JP2008536967A - 空気タイヤの型成形/離型用のシロキサンをベースとする組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)随意としての、25℃において約5×10-2〜30×102Pa・sの動的粘度(粘性係数)を示し、潤滑特性を有する少なくとも1種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンオイル;
(a')1分子当たり少なくとも2個のOH基を有し且つ25℃において5×10-2〜200000の範囲、特に5×10-2〜150000の範囲、好ましくは5×10-2〜3000Pa・sの範囲の動的粘度を示す少なくとも1種の反応性線状ポリオルガノシロキサンオイル;
(b)縮合性ヒドロキシル置換基を有し且つ少なくとも2個のシロキシル単位を有する少なくとも1種のポリオルガノシロキサン樹脂;
(c)前記ポリオルガノシロキサン樹脂(b)と反応することができる少なくとも2個の官能基を含み、シリコーン相中に可溶の少なくとも1種の架橋剤;
(d)前記成分(b)と前記成分(c)との反応を触媒することができる少なくとも1種の縮合触媒;
(e)少なくとも1種の界面活性剤;及び
(f)水:
を含み、成分(a)/成分(a')の重量比が0〜10の範囲内にある前記組成物が記載されている。
・ブラダーに対する良好な接着性を有する連続フィルムの形成を保証し、従ってブラダーの表面の保護をもたらし、従って用いられるそれぞれのブラダーについて型成形/離型の回数を増加させることができ(寿命増加)、且つ
・(特に最初の使用の前にブラダーを可撓性にするためのサイクルの間に)周囲温度から150℃超であり得る温度までの範囲の温度において300%の伸びに耐えることができ、且つ
・型成形/離型サイクルの際の潤滑剤との良好な親和性を保証し、従って離型/潤滑用物質のそれぞれの塗布についての型成形/離型の回数を増加させることができる
接着用下塗りを依然として探し求めている。
・周囲温度(約20℃)及び/又は150℃以上の温度において300%の伸びに耐え、
・ブラダーに対する良好な接着性を有し、且つ
・型成形/離型サイクルの際の潤滑剤との良好な親和性を保証する
ことができる接着用下塗りを形成させるための、水分の蒸発及び架橋によって硬化してエラストマーになることができる水性シリコーンエマルションの新たな使用を提供することにあり、
該エマルションは、次の(i)、(ii)及び(iii):
(i)次の成分:
・ヒドロキシル及び/又はアルコキシル官能基を含み、20000〜2×106mPa・sの範囲、好ましくは70×103〜1.1×106mPa・sの範囲、さらにより一層好ましくは100×103〜300×103mPa・sの範囲の動的粘度を有する、少なくとも1種の架橋性(即ち架橋可能な)線状ポリオルガノシロキサンオイルA、
・例えばヒドロキシル化され且つ/若しくはアルコキシル化されたポリオルガノシロキサン樹脂又はヒドロキシル及び/若しくはアルコキシル架橋用官能基を有するケイ素含有粘着促進剤のような、ヒドロキシル及び/又はアルコキシル官能基を含む少なくとも1種の架橋剤D、
・前記架橋剤Dがヒドロキシル及び/若しくはアルコキシル架橋用官能基を有するケイ素含有粘着促進剤ではない場合に随意に存在させる少なくとも1種のケイ素含有粘着促進剤B
から成り、
成分A、B及びDの少なくとも1つが1分子当たり少なくとも3個の架橋用官能基を有するものとする、シリコーン相、
(ii)次の成分:
・前記エマルションの総重量に対して少なくとも5重量%、好ましくは10〜50重量%の範囲の割合で水相中に分散可能な少なくとも1種の充填剤FI;
・少なくとも1種の界面活性剤SU、並びに
・随意としての少なくとも1種の重縮合触媒C及び/又は少なくとも1種の水溶性粘着促進剤B'
から成る親水性非シリコーン相、並びに
(iii)水
から成り且つ随意に追加の添加剤として少なくとも1種の可塑剤G及び/又は少なくとも1種の殺細菌剤Hを含むものである。
・架橋性ポリオルガノシロキサンAは、1分子当たり少なくとも2個の縮合性又は加水分解性基SiORa(ここで、RaはH又はアルキル、好ましくはRaはHである)を有するポリジオルガノシロキサンオイルであり;
・このポリオルガノシロキサンAは、縮合又は加水分解/縮合(随意に縮合触媒Cの存在下で)によって架橋するものであり;
・架橋剤Dは、少なくとも1個のヒドロキシル化され且つ/又はアルコキシル化されたシリコーン樹脂及び随意としての少なくとも1種のアルコキシシランEを含む。アルコキシシランEの例としては、ViSi(OEt)3、ViSi(OMe)3、Si(OEt)4、MeSi(OMe)3及びSi(OMe)4を挙げることができる。
Rfは水素又は随意に直鎖状若しくは分岐鎖状C1〜C3アルキルで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状C1〜C4アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル若しくはエトキシエチルに相当し;
R3、R4、R5、R6、R7及びR8は直鎖状又は分岐鎖状C1〜C30アルキル、好ましくはメチル、直鎖状又は分岐鎖状C2〜C20アルケニル、随意に1〜3個の直鎖状又は分岐鎖状C1〜C3アルキルで置換されたC6〜C12アリール、アリール部分がC6〜C8炭素原子を有し且つアルキル部分が直鎖状又は分岐鎖状であってC1〜C4炭素原子を有するアラルキル、例えばベンジル、フェネチル
RNはアミノ化基、好ましくはアミノアルキル、又は1個以上のエポキシド及び/若しくはカルボキシル及び/若しくはメタクリロイルオキシ及び/若しくはメルカプト及び/若しくはイソシアネート及び/若しくはイソシアヌレート及び/若しくはシアノ官能基を含むアルキル基と定義される互いに同一の又は異なる基に相当し;
ReはR3〜R8について上に与えたものと同じ定義に相当する基及び/又はRNについて上に与えたものと同じ定義に相当する基と定義される互いに同一の又は異なる基を表わし;
aは1、2又は3であり、そして
m、n、o及びpは0以上であって、m+n+o+pは500以上、好ましくはm+n+o+pは650以上である。)
Rfが水素に相当し、
a=1であり、p=0であり、
Re及びR3〜R8が直鎖状又は分岐鎖状のC1〜C15アルキル、好ましくはメチル、エチル若しくはプロピル、フェニル、トリル、ベンジル基、フェネチル、スチリル及び次式:
ホモポリマー又はコポリマーによって構成されるシリコーンオイルである。
R9及びR10は同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル;C3〜C8シクロアルキル;C2〜C8アルケニル;C5〜C8シクロアルケニル;アリール;アルキルアリーレン及びアリールアルキレンを表わし;これらの基はそれぞれ随意にハロゲン原子(好ましくはフッ素)又はシアノ残基で置換されていてよい。)
M=(R11)3SiO1/2
D=(R11)2SiO2/2
T=R11SiO3/2及び
Q=SiO4/2
(ここで、R11基は同一であっても異なっていてもよく、一価有機置換基を表わす)
のものから選択される少なくとも2個の異なる単位を1分子中に有し、その内の少なくとも1つがT又はQ単位である。これらの単位の一価有機置換基の例としては、メチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、n−ヘキシル及びフェニル基を挙げることができる。
・少なくとも1種のα,ω−ジヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサンシリコーンオイルA:100部、
・アミノアルキルトリアルコキシシラン、ビスアミノアルキルトリアルコキシシラン及び/若しくはトリスアミノアルキルトリアルコキシシランの加水分解生成物、又はD、T及び/若しくはQシロキシル単位及び随意としてのMシロキシル単位を含み且つD、T及びM単位の少なくとも一部が1個以上のアミン官能基を有するアミノ化シリコーンオリゴマー若しくは樹脂:より成る群から選択される少なくとも1種の粘着促進剤B及び/又はB':0〜10部、
・ヒドロキシル化シリコーン樹脂、好ましくはT(OH)、DT(OH)、DQ(OH)、DT(OH)、MQ(OH)、MDT(OH)、MDQ(OH)タイプの樹脂及びそれらの混合物{これらの樹脂は、ビニル及び/又はフェニル及び/又は3,3,3−トリフルオロプロピル及び/又は直鎖状若しくは分岐鎖状C1〜C6(有利にはC1)アルキル基で置換されたケイ素を有する}から選択される少なくとも1種の架橋剤D:1〜20部、並びに/或は
・次式:
Rbは随意に置換されたC1〜C6(シクロ)アルキル又はアルケニルであり、
t=1、2又は3である)
の少なくとも1種のアルコキシシランE:0〜5部;
・少なくとも1種の縮合触媒C:0〜2部;
・少なくとも1種の界面活性剤SU:0.5〜10部、
・少なくとも1種のケイ質充填剤FI、好ましくは沈降又は非沈降シリカ、コロイドシリカ、粉末形態のシリカ、雲母及びこれらの物質の混合物から選択されるもの:2〜40部、
・水:0.5〜50部、並びに
・有機ケイ酸塩又はケイ酸ナトリウムのような少なくとも1種のケイ質添加剤SA:0〜20部。
R12及びR13は独立的に水素原子又は(C1〜C6)アルキル基を表わす)
を有する。
(2)水15%と、イソトリデシルアルコール1モル当たり8〜9モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたイソトリデシルアルコール85%との混合物。
Claims (13)
- 空気タイヤの製造用の膨張性加硫ブラダー上に、
・周囲温度(約20℃)及び/又は150℃以上の温度において300%の伸びに耐え、
・ブラダーに対する良好な接着性を有し、且つ
・型成形/離型サイクルの際の潤滑剤との良好な親和性を保証する
ことができる接着用下塗りを形成させるための、水分の蒸発及び架橋によって硬化してエラストマーになることができる水性シリコーンエマルションの使用であって、
該エマルションが、次の(i)、(ii)及び(iii):
(i)次の成分:
・ヒドロキシル及び/又はアルコキシル官能基を含み、20000〜2×106mPa・sの範囲、好ましくは70×103〜1.1×106mPa・sの範囲、さらにより一層好ましくは100×103〜300×103mPa・sの範囲の動的粘度を有する、少なくとも1種の架橋性線状ポリオルガノシロキサンオイルA、
・例えばヒドロキシル化され且つ/若しくはアルコキシル化されたポリオルガノシロキサン樹脂又はヒドロキシル及び/若しくはアルコキシル架橋用官能基を有するケイ素含有粘着促進剤のような、ヒドロキシル及び/又はアルコキシル官能基を含む少なくとも1種の架橋剤D、
・前記架橋剤Dがヒドロキシル及び/若しくはアルコキシル架橋用官能基を有するケイ素含有粘着促進剤ではない場合に随意に存在させる少なくとも1種のケイ素含有粘着促進剤B
から成り、
成分A、B及びDの少なくとも1つが1分子当たり少なくとも3個の架橋用官能基を有するものとする、シリコーン相;
(ii)次の成分:
・前記エマルションの総重量に対して少なくとも5重量%、好ましくは10〜50重量%の範囲の割合で水相中に分散可能な少なくとも1種の充填剤FI;
・少なくとも1種の界面活性剤SU、並びに
・随意としての少なくとも1種の重縮合触媒C及び/又は少なくとも1種の水溶性粘着促進剤B'
から成る親水性非シリコーン相;並びに
(iii)水:
から成り且つ随意に追加の添加剤として少なくとも1種の可塑剤G及び/又は少なくとも1種の殺細菌剤Hを含む、前記使用。 - 前記の水相中に分散可能な充填剤FIがコロイドシリカ、ヒュームドシリカ粉末、沈降シリカ粉末、炭酸カルシウム、雲母及びそれらの混合物より成る群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の使用。
- 前記エマルションを、水の量が前記エマルションの総重量に対して0.5〜55重量%の範囲、好ましくは1.5〜45重量%の範囲、さらにより一層好ましくは30〜45重量%の範囲となるように希釈することを特徴とする、請求項1又は2に記載の使用。
- 前記界面活性剤SUを前記エマルションの総重量に対して3重量%まで存在させることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の使用。
- 前記架橋性ポリオルガノシロキサンAが1分子当たり少なくとも2個の縮合性又は加水分解性基SiORa(ここで、RaはH又はアルキル、好ましくはRaはHである)を有するポリジオルガノシロキサンオイルであり、
このポリオルガノシロキサンAが随意に縮合触媒Cの存在下で縮合又は加水分解/縮合によって架橋することができるものであり、
前記架橋剤Dが、少なくとも1個のヒドロキシル化され且つ/又はアルコキシル化されたシリコーン樹脂及び随意としての少なくとも1種のアルコキシシランEを含む、
請求項1〜4のいずれかに記載の使用。 - 前記架橋性ポリオルガノシロキサンAが次式(I):
Rfは水素又は随意に直鎖状若しくは分岐鎖状C1〜C3アルキルで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状C1〜C4アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル若しくはエトキシエチルに相当し;
R3、R4、R5、R6、R7及びR8は直鎖状又は分岐鎖状C1〜C30アルキル、好ましくはメチル、直鎖状又は分岐鎖状C2〜C20アルケニル、随意に1〜3個の直鎖状又は分岐鎖状C1〜C3アルキルで置換されたC6〜C12アリール、ベンジル、フェネチル
RNはアミノ化基、好ましくはアミノアルキル、又は1個以上のエポキシド及び/若しくはカルボキシル及び/若しくはメタクリロイルオキシ及び/若しくはメルカプト及び/若しくはイソシアネート及び/若しくはイソシアヌレート及び/若しくはシアノ官能基を含むアルキル基と定義される互いに同一の又は異なる基に相当し;
ReはR3、R4、R5及びR6について上に与えたものと同じ定義に相当する基並びに/又はRNについて上に与えたものと同じ定義に相当する基と定義される互いに同一の又は異なる基を表わし;
aは1、2又は3であり、そして
m、n、o及びpは0以上であって、m+n+o+pは500以上、好ましくはm+n+o+pは650以上である)
を有する、請求項1〜5のいずれかに記載の使用。 - 前記エマルションが重量部で表わして次の組成:
・少なくとも1種のα,ω−ジヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサンシリコーンオイルA:100部、
・アミノアルキルトリアルコキシシランの加水分解生成物、又はD、T及び/若しくはQシロキシル単位及び随意としてのMシロキシル単位を含み且つD、T及びM単位の少なくとも一部が1個以上のアミン官能基を有するアミノ化シリコーンオリゴマー若しくは樹脂より成る群から選択される少なくとも1種の粘着促進剤B及び/又はB':0〜10部、
・ヒドロキシル化シリコーン樹脂、好ましくはT(OH)、DT(OH)、DQ(OH)、DT(OH)、MQ(OH)、MDT(OH)、MDQ(OH)タイプの樹脂及びそれらの混合物{これらの樹脂は、ビニル及び/又はフェニル及び/又は3,3,3−トリフルオロプロピル及び/又は直鎖状若しくは分岐鎖状C1〜C6(有利にはC1)アルキル基で置換されたケイ素を有する}から選択される少なくとも1種の架橋剤D:1〜20部、並びに/或は
・次式:
Rbは随意に置換されたC1〜C6(シクロ)アルキル又はアルケニルであり、
t=1、2又は3である)
の少なくとも1種のアルコキシシランE:0〜5部;
・少なくとも1種の重縮合触媒C:0〜2部;
・少なくとも1種の界面活性剤SU:0.5〜10部、
・少なくとも1種のケイ質充填剤FI、好ましくは沈降又は非沈降シリカ、コロイドシリカ、粉末形態のシリカ、雲母及びこれらの物質の混合物から選択されるもの:2〜40部、
・水:0.5〜50部、並びに
・有機ケイ酸塩又はケイ酸ナトリウムのような少なくとも1種のケイ質添加剤SA:0〜20部:
によって特徴付けられる、請求項1〜7のいずれかに記載の使用。 - 前記エマルションが部分的に架橋した形で存在するシリコーン分散相の液滴を含むことを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の使用。
- 空気タイヤ又は半空気タイヤの造形及び加硫のための、請求項1〜9のいずれかに記載の水分の蒸発及び架橋によって硬化してエラストマーになることができる水性シリコーンエマルションで外側面を被覆された膨張性ゴムブラダー。
- 請求項10に記載のブラダーを20〜180℃の温度において乾燥させ且つ/又は加熱することによって得ることができる、接着用下塗りで被覆された膨張性ゴムブラダー。
- 潤滑用組成物を塗布された、請求項11に記載の接着用下塗りで被覆された膨張性ゴムブラダー。
- 空気タイヤの製造のための、内側面を潤滑用組成物で処理された未加硫空気タイヤとの組合せとしての、請求項11に記載の接着用下塗りで被覆された膨張性ゴムブラダーの使用。
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