KR20130107017A - 타이어 성형 가황용 이형제 조성물 - Google Patents

타이어 성형 가황용 이형제 조성물 Download PDF

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Abstract

동일 블래더(bladder)를 이용하고 타이어(tire) 성형 가황 회수를 비약적으로 늘리는 것과 동시에, 타이어(tire) 불량율을 대폭적으로 감소시킬 수 있는 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물 및 그것을 이용한 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)를 제공한다. (A)환상 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane) 혹은 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane) 또는 이러한 편성 100 질량부와, (B)특정의 메르캅토기 함유 알콕시 실란(alkoxy silane) 혹은 특정의 메르캅토기 함유환장 폴리실록산(polysiloxane) 또는 이러한 편성 5∼30 질량부를, (C)유화 중합 촉매 0.1∼15 질량부, (D)유화제 0.1∼15 질량부, 및 (E)물 80∼500 질량부의 존재하에서 유화 중합한 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 함유하는 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물; 상기 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물로 코팅(coating) 되는 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)이다.

Description

타이어 성형 가황용 이형제 조성물{MOLD RELEASE AGENT COMPOSITION FOR VULCANIZATION MOLDING OF TIRE}
본 발명은 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물 및 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)에 관한 것이다. 또한 더욱 자세하게는 자전거, 자동차, 그 밖에 차량용 및 항공기용 타이어(tire)의 성형 가황시 사용되어 양호한 이형성을 주고, 동일 블래더(bladder)를 이용하며 타이어(tire) 성형 가황 회수를 증가시키고, 타이어(tire)의 불량율을 감소시킬 수 있는 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물 및 그것을 이용한 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)에 관한 것이다.
타이어(tire)의 성형 가황시에는, 블래더(bladder) 또는 에어백(air bag)이라고 불리는 고무제의 봉투(이하, 블래더(bladder)라고 칭한다.)를 성형 가황 전의 타이어(tire)(이하, 그린 타이어(green tire)라고 칭하는 경우가 있다.)의 내측에 삽입하고, 블래더(bladder)의 내부에 고온 고압의 기체(예를 들면, 약 180℃의 증기 등) 또는 액체를 도입하는 것에 의해, 그린 타이어(green tire)를 금형에 꽉 누르고 가열 가압하여 성형 가황을 행하고 있다. 이 경우, 블래더(bladder)와 그린 타이어(green tire) 내면은 어느 쪽도 고무(rubber)를 소재로 하기 때문에, 양자의 사이에는 이형제가 필요하다.
종래, 행해지는 방법으로서는, (1)인사이드 페인트(inside paint)라고 불리는 수계 또는 용제계의 이형제를, 그린 타이어(green tire)의 내면에 도포하는 방법과, (2)그린 타이어(green tire)와 블래더(bladder) 사이의 박리를 좋게 하기 위해, 블래더(bladder) 표면에 실리콘(silicone)계의 이형제를 도포하는 방법이 알려져 있다.
인사이드 페인트(inside paint)로서는, 예를 들면, 아래와 같은 특허 문헌에 기재되어 있는 방법을 들 수 있다. 즉, 특개소 53-42243호 공보에는, 표면이 유기 규소 화합물과의 반응에 의하여 소수화되는 무기 규산염이 분산되어 있는 수성 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane) 유상액이 제안 되어 있다. 특개소 52-86477호 공보에는, 디알킬 폴리실록산(dialkyl polysiloxane)과 폴리알킬렌 글리콜(polyalkylene glycol)의 공중합체 및 운모 또는 활석(talc)으로 이루어진 분말 이형제 조성물이 제안되어 있다.
또, 블래더(bladder) 표면에 도포하는 이형제로서는, 예를 들면, 아래와 같은 특허 문헌에 기재되어 있는 방법을 들 수 있다. 즉, 특개소 60-179211호 공보에는, 관능기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 이용하는 윤활제 조성물이 제안되어 있다. 특개소 60-229719호 공보에는, 망의 알킬기변성 오르가노폴리실록산(organopolysiloxane)과 계면활성제를 함유하는 탄산가스에 의하여 자기 가교하는 윤활제 조성물이 제안되어 있다. 특개소 59-106948호 공보에는, 수분 또는 열의 작용하에 중합하는 실리콘고무와 실리콘(silicone) 이형제의 혼합물을 블래더(bladder)에 실시하고, 수분을 함유하는 공기 또는 열에 노출시키는 것에 의해 블래더(bladder)상에 이형제 필름(film)을 구성하는 방법이 제안되어 있다. 특개평 11-198150호 공보에는 다른 3종의 특정의 폴리실록산(polysiloxane)을 함유한 윤활제 조성물이 제안되어 있다.
또한, 특개평 6-339927호 공보에는, 최내층에 블래더 고무(bladder rubber)와의 접착성을 가지는 실온 경화 형 실리콘(silicone)층이 포함되고, 최외층에 축합 형의 실리콘수지층이 형성되어 있는 2 층 이상이 이형 윤활층을 가지는 블래더(bladder)가 제안되어 있다. 특개소 62-275711호에는, 오르가노폴리실록산(organopolysiloxane), 메틸 수소 폴리실록산(methyl hydrogen polysiloxane), 실리카(silica) 및 금속의 유기산염을 함유하는 실리콘(silicone) 조성물에 의하여 표면 처리되는 가황용 블래더(bladder)를 이용하는 방법이 제안되어 있다.
그렇지만, (1)인사이드 페인트(inside paint)를 그린 타이어(green tire)의 내면에 도포하는 방법은, 공정이 복잡해지는 것과 동시에, 도포시에 기기 주변의 더러움이 발생한다는 문제가 있다. 또, 그 이상 심각한 문제로써 인사이드 페인트(inside paint)가 타이어 이너 라이너(tire inner liner)의 접합부로 들어가고, 이너 라이너(inner liner) 접합부의 박리를 일으키며 타이어(tire) 불량이 발생하는 문제, 인사이드 페인트(inside paint) 도포 후의 타이어(tire)를 성형 공정에 투자하기까지의 스톡 포인트(stock point)에 방대한 스페이스(space)를 필요로 하는 문제 등이 있다.
또, (2)블래더(bladder) 표면에 실리콘(silicone)계의 이형제를 도포하는 방법에 있어서, 실리콘(silicone)계의 수계 이형제를 사용하는 기술에서는, 이형제 피막과 블래더(bladder)와의 접착성이 충분한 것은 타이어 블래더(tire bladder)의 이형 효과의 지속성이 불충분하고, 또 블래더 고무(bladder rubber)의 젖는 성질도 불충분하기 때문에, 블래더(bladder)에 균일하게 이형제를 도포할 수 없다는 문제가 있다.
용제계의 이형제를 이용하는 기술에 있어서는, 블래더(bladder)의 젖는 성질은 향상시킬 수 있지만, 용제를 사용하기 때문에 환경 대책이 필요하고, 또 밀착 효과는 불충분하며, 사용중에 박리가 일어난다는 문제가 있다.
특개평 6-339927호 공보에 제안되는 기술은, 박리를 억제하기 위해 2 층 이상의 도포를 행하고, 사용 초기에 타이어(tire) 내면에 접촉하는 최외층을, 실리콘수지층으로서 활성을 확보하고 있지만, 2회 코팅(coating) 할 필요가 있는 것에 더하여, 이형성도 또한 불충분하였다.
근래, 타이어(tire) 생산에 있어서 비용(cost) 감소가 강하게 요구되고, 공정의 시간 로스(loss)를 작게 하기 위해, 블래더(bladder)의 교환 횟수를 줄이는 것이 하나의 키 포인트로 되어 있다. 또, 자동차 교통의 고속화에 의하여 자동차용 타이어(tire)는 점점 와이드(wide)화, 로프로파일(law profile)화 하는 경향이 있고, 성형 가황시 블래더(bladder)와 그린 타이어(green tire)의 미끄럼을 좋게 하는 것이 타이어(tire) 불량을 감소시키기 위한 중요한 포인트(point)로 되어 있다.
본 발명은 동일 블래더(bladder)를 이용하고 타이어(tire) 성형 가황 회수를 비약적으로 늘이는 것과 동시에, 타이어(tire) 불량율을 대폭적으로 감소시킬 수 있는 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물 및 그것을 이용한 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기의 과제를 해결하고자 열심히 연구를 거듭한 결과, 특정의 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 이용한 이형제가 블래더(bladder)와의 공고에 밀착하고, 타이어(tire) 성형 가황 회수를 비약적으로 향상시킬 수 있는 것을 찾아내어, 이 식견에 근거하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 또, 본 발명자들은 이러한 라텍스(latex)에 고무(rubber)의 젖는 성질 개량제 및 증점제의 적어도 한편을 배합하는 것에 의해, 블래더(bladder)의 젖는 성질이 개량 되고 블래더(bladder)의 이형 성능이 향상하는 것을 찾아내었다.
본 발명은 A)환상 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane) 혹은 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane) 또는 이러한 편성 100 질량부와 (B)하기 일반식(1):
(R1O)a(R2)(3-a)Si-R3-SH (1)
(식 중, R1 및 R2는 탄소 원자수 1로부터 4의 1가 탄화 수소기를 표현하고, R3은 탄소 원자수 1로부터 10의 2가 탄화 수소기를 표현하고, a는 2 또는 3이다)으로 나타나는 메르캅토기 함유 알콕시 실란(alkoxy silane) 혹은 하기 일반식(2):
[화학식1]
Figure pat00001
(2)
(식 중, R2 및 R3은 앞서 본 것과 같고, m은 평균으로 3으로부터 6의 수이다)으로 나타나는 메르캅토기 함유환장 폴리실록산(polysiloxane) 또는 이러한 편성 5∼30 질량부를, (C)유화 중합 촉매 0.1∼15 질량부, (D)유화제 0.1∼15 질량부, 및 (E)물 80∼500 질량부의 존재하에서 유화 중합한 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 함유하는 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물을 제공하는 것이다.
바람직한 실시 형태에 있어서, 본 발명의 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물은, (F) 상기 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex) 100 질량부에 대해 0.1∼10 질량부의 고무(rubber)의 젖는 성질 개량제, 및 (G) 상기 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex) 100 질량부에 대해 0.01∼10 질량부의 증점제 중 적어도 하나를 더 포함한다.
상기 (F)성분은 음이온(anion) 계면활성제인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기의 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물로 코팅(coating) 되는 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)를 제공한다.
본 발명의 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물 및 그것을 이용한 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)에 의하면, 자전거, 자동차, 그 밖에 차량용 및 항공기용 타이어(tire)의 성형 가황시에 있어서, 양호한 이형성이 얻어지며, 동일 블래더(bladder)를 이용하고 타이어(tire) 성형 가황 회수를 비약적으로 늘일 수 있으며, 타이어(tire) 불량율을 대폭적으로 감소하고, 타이어(tire) 성형 가황의 생산성을 향상시킬 수 있다.
본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시 예를 가질 수 있는 바, 특정 실시 예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
[(A)성분 ]
「환상 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)」이란, 디오르가노 실록산(diorgano siloxane) 단위를 포함하는 환상 오르가노폴리실록산(organopolysiloxane)을 말한다. 환상 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)의 예로서는, 디오르가노 실록산(diorgano siloxane) 단위만으로 되는 환상 오르가노폴리실록산(organopolysiloxane), 디오르가노 실록산(diorgano siloxane) 단위 및 그 밖의 적어도 1종의 실록산(siloxane) 단위(예를 들면,오르가노 수소 실록산(organo hydrogen siloxane) 단위,지하이도로젠시로키산 단위 등)로 이루지는 환상 오르가노폴리실록산(organopolysiloxane)을 들 수 있다.
한편,「양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)」이란, 디오르가노 실록산(diorgano siloxane) 단위를 포함하는 양 말단 실라놀(silanol)기가 함유된 직쇄상 오르가노폴리실록산(organopolysiloxane)을 말한다. 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)의 예로서는, 디오르가노 실록산(diorgano siloxane) 단위만으로 되는 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 직쇄상 오르가노폴리실록산(organopolysiloxane), 디오르가노 실록산(diorgano siloxane) 단위 및 그 밖의 적어도 1종의 실록산(siloxane) 단위(예를 들면, 오르가노 수소 실록산(organo hydrogen siloxane) 단위, 지하이도로젠시로키산 단위 등)으로 이루어진 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 직쇄상 오르가노폴리실록산(organopolysiloxane)을 들 수 있다.
환상 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)인 (A)성분으로서는, 헥사 메틸 시클로 트리 실록산(siloxane), 오쿠타메칠시쿠로테토라시로키산, 데카메칠시쿠로펜타시로키산, 도데카메틸 시클로에 키사 실록산(siloxane), 오쿠타페닐시쿠로테토라시로키산, 테트라 페닐 테트라 메틸 시클로 테트라 실록산(tetra phenyl tetra methyl cyclo tetra siloxane), 테트라 비닐테트라 메틸 시클로 테트라 실록산(tetra vinyl tetra methyl cyclo tetra siloxane), 테트라 메틸 테트라 히드로 시클로 테트라 실록산(tetra methyl tetra hydro cyclo tetra siloxane) 등이 예시된다. 환상 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)인 (A)성분은 1종 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.
양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)인 (A)성분으로서는, 하기 일반식(3)으로 나타나는 화합물이 예시된다: HO-Si(R4)2O-[Si(R4)2O]p-[Si(R4)r(R5)(2-r)O]q-Si(R4)2-OH
여기에서, R4는 독립적으로, 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 1가 지방족 포화 탄화 수소기, R5는 독립적으로 수소 원자; 비닐기, 알릴기 등의 1가 지방족 불포화 탄화 수소기; 비치환 또는 치환의 페닐기를 나타내고, p 및 q은 특별히 한정되지 않지만, 평균치로서 p은 바람직한 것은 0∼100, 보다 바람직한 것은 0∼50, 또한 보다 바람직한 것은 0∼20의 수이고, q은 바람직한 것은 0∼100, 보다 바람직한 것은 0∼50, 또한 보다 바람직한 것은 0∼10의 수이고, r은 0 또는 1이다.
상기 일반식(3)으로 표시되는 화합물으로서는,
HO-Si(CH3)2O-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]2-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]4-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]20-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]30-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]50-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]100-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)(Ph)O]4-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-[Si(CH3)(Ph)O]3-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]20-[Si(CH3)(Ph)O]4-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-[Si(CH3)(Ph)O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]50-[Si(CH3)(Ph)O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(Ph)2O]4-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(Ph)2O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-[Si(Ph)2O]3-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]20-[Si(Ph)2O]5-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]50-[Si(Ph)2O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]100-[Si(Ph)2O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(H)(CH3)O]6-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]20-[Si(H)(CH3)O]3-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-[Si(H)(CH3)O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]30-[Si(H)(CH3)O]5-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]30-[Si(H)(CH3)O]3-Si(CH3)2-OH
등이 예시된다.
여기에서, Ph은 페닐기를 나타낸다. 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)인 (A) 성분은 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
[(B)성분 ]
상기 일반식(1) 중의 R1 및 상기 일반식 (1) 또는 (2) 중의 R2는 탄소 원자수 1로부터 4의 1가 탄화 수소기를 표현하고, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-브틸(butyl)기, i-브틸(butyl)기 등이 예시된다.
상기 일반식 (1) 또는 (2) 중의 R3은 탄소 원자수 1로부터 10의 2가 탄화 수소기를 표현하고, 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌(ethylene)기, 프로필렌(propylene)기, 부틸렌(butylene)기, 에크실렌(xylene)기, 데시렌(deci Christopher Wren)기 등이 예시된다.
상기 일반식 (1)의 a는 2 또는 3이고, 상기 일반식 (2)의 m은 평균으로 3으로부터 6의 수를 표현하고 있다.
상기 일반식 (1)로 표시되는 메르캅토기 함유 알콕시 실란(alkoxy silane)인 (B)성분의 예로서는, γ-메르캅토 프로필 트리 메톡시 실란(methoxy silane), γ-메르캅토 프로필(mercapto propyl) 토리에 따오기 사자런(run), γ-메르캅토 프로필 메틸 디메톡시 실란(mercapto propyl methyl dimethoxy silane),γ-메르캅토 프로필 메틸 디에톡시 실란(mercapto propyl methyl diethoxy silane), γ-메르캅토 프로필 디메틸 메톡시 실란(mercapto propyl dimethyl methoxy silane), γ-메르캅토 프로필 디메틸 에톡시 실란(mercapto propyl dimethyl ethoxy silane), γ-메르캅토(mercapto)-β-메틸 프로필 트리 메톡시 실란(methoxy silane), γ-메르캅토(mercapto)-β-메틸 프로필(methyl propyl) 토리에 따오기사자런(run), γ-메르캅토(mercapto)-β-메틸 프로필 메틸 디메톡시 실란(methyl propyl methyl dimethoxy silane), γ-메르캅토(mercapto)-β-메틸 프로필 메틸 디에톡시 실란(methyl propyl methyl diethoxy silane), γ-메르캅토(mercapto)-β-메틸 프로필 디메틸 메톡시 실란(methyl propyl dimethyl methoxy silane), γ-메르캅토(mercapto)-β-메틸 프로필 디메틸 에톡시 실란(methyl propyl dimethyl ethoxy silane), 메르캅토 메틸 트리 메톡시 실란(methoxy silane), 메르캅토 메틸 메틸 디메톡시 실란(mercapto methyl methyl dimethoxy silane), 메르캅토 메틸(mercapto methyl) 토리에 따오기 사자런(run),메르캅토 메틸 메틸 디에톡시 실란(mercapto methyl methyl diethoxy silane), 6-멜카푸토헤키실토리에토키시시란, 6-멜카푸토헤키실메칠지에토키시시란, 10-메르캅토 데실 트리 메톡시 실란(methoxy silane), 10-메르캅토 데실 메틸 디메톡시 실란(mercapto decyl methyl dimethoxy silane) 등을 들 수 있다. 또, 이러한 알콕시 실란(alkoxy silane)의 부분 가수 분해물 혹은 축합물 또는 이러한 조합의 사용도 가능하다. 상기 일반식 (1)로 표시되는 메르캅토기 함유 알콕시 실란(alkoxy silane)은 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다. 상기의 부분 가수 분해물 및 축합물의 각각도 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 일반식 (2)로 나타나는 메르캅토기 함유환장 폴리실록산(polysiloxane)의 예로서는, 트리(γ-메르캅토 프로필(mercapto propyl))트리메틸 시클로 트리 실록산(siloxane), 테트라(tetra)(γ-메르캅토 프로필(mercapto propyl))테트라 메틸 시클로 테트라 실록산(tetra methyl cyclo tetra siloxane), 펜터(penta)(γ-메르캅토 프로필(mercapto propyl))펜타메칠시쿠로펜타시로키산, γ-메르캅토 프로필 펜타메틸 시클로 트리 실록산(siloxane), 지(γ-메르캅토 프로필(mercapto propyl))에 키사 메틸 시클로 테트라 실록산(methyl cyclo tetra siloxane) 등을 들 수 있다. 상기 일반식 (2)로 나타나는 메르캅토기 함유 환상 폴리실록산(polysiloxane)은 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
또한, 상기 일반식 (1)로 나타나는 메르캅토기 함유 알콕시 실란(alkoxy silane)과 상기 일반식 (2)로 나타나는 메르캅토기 함유 환상 폴리실록산(polysiloxane)을 혼합하고 사용할 수도 있다.
[(C)성분 ]
(C)성분은, 유화 중합 촉매이고, 종래 알려져 있는 유화 중합 가능한 촉매라면 특별히 한정되지 않지만, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리(alkali) 촉매;헤키실벤젠슬혼 산, 옥틸 benzenesulfonic acid, 데실 benzenesulfonic acid, 도데실 benzenesulfonic acid 등의 알킬 benzenesulfonic acid, 알킬 폴리옥시 알킬렌(alkyl polyoxy alkylene) 황산 에스테르(ester), 알킬 알리 르포 리오 키시 알킬렌(alkylene) 황산 에스테르(ester),알코올(alcohol) 황산 에스테르(ester) 등의 황산 에스테르(ester) 등의 산촉매; 옥틸 트리메틸 암모늄 클로라이드(octyl trimethyl ammonium chloride), 도데실 트리메틸 암모늄 클로라이드(dodecyl trimethyl ammonium chloride), 헥사 데실 트리메틸 암모늄 클로라이드(hexa decyl trimethyl ammonium chloride) 등의 4급 암모늄(ammonium) 염화 절인 생선 등을 들 수 있다. (C)성분은 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
[(D)성분 ]
(D)성분은 유화제이고 종래 알려져 있는 유화제의 사용이 가능하고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(polyoxyethylene lauryl ether), 포리오키시에치렌세칠에텔, 폴리옥시에틸렌 나 일 에테르(ether), 폴리옥시에틸렌(polyoxyethylene) 분기 데실 에테르(decyl ether) 등의 비이온(nonionic)계 유화제; 라우릴(lauryl) 유산 나트륨, 라우릴(lauryl) 황산암모늄, 헥실 benzenesulfonic acid 나트륨(Natrium), 옥틸 benzenesulfonic acid 나트륨(Natrium), 데실 benzenesulfonic acid 나트륨(Natrium), 도데실 benzenesulfonic acid 나트륨(Natrium), 알킬 폴리옥시 알킬렌(alkyl polyoxy alkylene) 유산 나트륨, 알킬 페놀 폴리옥시 알킬렌(alkyl phenol polyoxy alkylene) 유산 나트륨 등의 음이온(anion)계 유화제 등을 들 수 있다. (D)성분은 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
[(E)성분 ]
(E)성분은, 물이다.
(A)성분과 (B)성분을 (C)∼(E)성분의 존재하에서 유화 중합하고 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻는다.
(B)성분의 첨가량은 (A)성분 100 질량부에 대하여 5∼30 질량부이다. 그 첨가량이 5∼30 질량부로 해서 얻어지는 조성물은 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)에 코팅(coating)할 때 고무(rubber)에의 밀착성이 효과적으로 향상한다. (B)성분의 첨가량이 5 질량부보다 적으면 고무(rubber)에의 밀착성이 저하되는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. (B)성분의 첨가량이 30 질량부보다 많다면자원 절약화를 도모할 수 없는 경우가 있고, 경제적으로 바람직하지 않고, 또, 메르캅토기 함유 알콕시 실란(alkoxy silane)을 이용한 경우에는, 유화 중합시에 발생하는 알코올(alcohol)량이 많아지기 때문에 에멀션(emulsion)의 안정성이 저하되는 적이 있어서 바람직하지 않다. (B)성분의 첨가량은 보다 바람직한 것은 8 질량부∼20 질량부이고, 또한 보다 바람직한 것은 8 질량부∼15 질량부이다.
(C)성분의 첨가량은, (A)성분 100 질량부에 대해, 통상 0.1 질량부로부터 15 질량부이고, 바람직한 것은 0.5 질량부로부터 5 질량부이다.
(D)성분의 첨가량은, (A)성분 100 질량부에 대해, 통상,0.1 질량부로부터 15 질량부 정도이고, 바람직한 것은 0.5 질량부로부터 5 질량부이다.
(E)성분의 물의 사용량은, 유화 중합할 수 있는 양이고, (A)성분 100 질량부에 대해, 통상 80 질량부로부터 500 질량부이다.
[ 유화 중합시의 임의 성분 ]
또, 본 발명에 있어서 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)의 제조시에, 알콕시 실란(alkoxy silane), 타나베트리메틸 흰색 키시기를 가지는 폴리실록산(polysiloxane) 등을 본 발명의 이형제 조성물의 성능을 손상시키지 않을 정도로 첨가하는 것은 임의이다.
[ 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)의 제조 ]
본 발명에 있어서 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)의 제조 방법도 특별히 한정되지 않고 종래 공지의 방법에 의하여 유화를 행하면 좋다. 예를 들면, (E)성분의 물에 (D)성분의 유화제를 더하고, 또한 (A)성분 및 (B)성분을 더한 뒤, 유화 장치로 유화를 행하고, 그 후 소정 온도에 있어서 (C)성분의 중합 촉매를 더하여 소정 시간 중합하고, 그 뒤에 경우에 따라 촉매를 중화하는 것으로 원하는 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻을 수 있다. 유화 장치는 특별히 한정하지 않지만, 호모디스파,호모 믹서(homo mixer), 호모게나이자, 콜로이드밀(colloid mil), 라인 믹서(line mixer) 등의 유화기가 사용 가능하다. 중합 온도에 관해서도 특별히 한정되지 않지만, 물이 결빙하지 않은 온도로부터, 물이 비등하지 않은 온도면 좋고, 바람직한 것은 1℃로부터 80℃정도이고, 보다 바람직한 것은 (A)성분으로서 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)을 사용하는 경우에는 5℃로부터 25℃정도이고, (A)성분으로서 환상 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)을 사용하는 경우에는 40℃로부터 80℃정도로 몇 시간 중합을 행하고, 그 뒤 5℃로부터 25℃정도로 숙성을 행한 뒤, 중합시킨 것이 바람직하다. 중합 시간은 원하는 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)가 얻어질 때까지면 좋고, 특별히 한정되지 않지만 2 시간으로부터 100 시간 정도이다. 중합 종료 후에는, 중화제로 중화를 행하는 것이 바람직하고, 산성 촉매를 사용한 경우는 알칼리(alkali)로 중화하면 좋고, 알칼리(alkali) 촉매를 사용한 경우에는 산으로 중화하면 좋다. 중화제로서는 특별히 한정되지 않지만, 시다라면, 포름산, 초산, 구연산, 호박산, 인산, 염산 등을 들 수 있고, 알칼리(alkali)라면, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아(ammonia), 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산 안모님, 탄산수소암모늄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 등을 들 수 있다.
이처럼 하고 얻어진 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)의 중합도는 특별히 한정되지 않지만 500으로부터 10000정도이다.
[(F)성분 및 (G)성분 ]
상기의 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물로 이용하는 것으로써, 블래더 고무(bladder rubber)에 밀착성이 양호한 고무(rubber) 피막을 블래더(bladder) 표면에 형성 가능하지만, 고무(rubber) 표면에 균일하게 도포하기 위해, 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)에 대해, (F) 상기 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex) 100 질량부에 대해 0.1∼10 질량부의 고무(rubber)의 젖는 성질 개량제, 및 (G) 상기 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex) 100 질량부에 대해 0.01∼10 질량부의 증점제 중 적어도 하나를 더 포함하는 것이 바람직하다.
(F)성분
(F)성분의 젖는 성질 개량제로서는, 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물에 대한 고무(rubber) 표면의 젖는 성질이 개량되면, 특별히 한정되지 않지만, 젖는 성질 개량 효과가 높은 화합물로서는, 음이온(anion) 계면활성제가 적합하고,특별히 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 치환 알킬 에테르(alkyl ether) 유산 나트륨, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 비치환 알킬 에테르(alkyl ether) 유산 나트륨, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 치환 알킬 에테르(alkyl ether) 황산암모늄, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 비치환 알킬 에테르(alkyl ether) 황산암모늄, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 치환 아릴에텔 유산 나트륨, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 비치환 아릴에텔 유산 나트륨, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 치환 아릴에텔 황산암모늄, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 비치환 아릴에텔 황산암모늄, 또는 이러한 2종 이상의 편성이 보다 적합하다. (F)성분은 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
음이온(anion) 계면활성제의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 스틸렌(polyoxyethylene styrene)화 페닐 에테르(phenyl ether) 황산암모늄 등의 폴리옥시 알킬렌 스틸렌(polyoxy alkylene styrene)화 페닐 에테르(phenyl ether) 황산암모늄, 폴리옥시 알킬렌(polyoxy alkylene) 분기 데실 에테르(decyl ether) 유산 나트륨, 폴리옥시에틸렌 갯바위 데실 에테르(polyoxyethylene iso decyl ether) 황산암모늄, 폴리옥시에틸렌 트리데실 에테르(polyoxyethylene tridecyl ether) 황산암모늄, 폴리옥시에틸렌 트리데실 에테르(polyoxyethylene tridecyl ether) 유산 나트륨, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(polyoxyethylene lauryl ether) 유산 나트륨, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(polyoxyethylene lauryl ether) 황산암모늄, 포리오키시에치렌오레일세칠에텔 황산암모늄, 포리오키시에치렌오레일세칠에텔 유산 나트륨, 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르(polyoxy alkylene alkyl ether) 인산 에스테르(ester) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특별히, 폴리옥시 알킬렌 스틸렌(polyoxy alkylene styrene)화 페닐 에테르(phenyl ether) 황산암모늄이 바람직하다.
(F)성분의 젖는 성질 개량제의 첨가량은, 고무(rubber)의 젖는 성질을 개량할 수 있는 양이라면 좋고, 상기 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex) 100 질량부에 대하여 통상 0.1∼10 질량부, 바람직한 것은 0.5 질량부로부터 10 질량부 정도이다. 0.1 질량부보다 적으면 고무(rubber)의 젖는 성질 개량 효과가 충분하지 않은 경우가 있고, 10 질량부보다 많다면 얻어지는 조성물의 고무(rubber)에의 밀착성이 악화하는 경우가 있다.
(G)성분
(G)성분의 증점제로서는, 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물에 대한 고무(rubber) 표면의 젖는 성질이 양호해질 것 같은 적당한 점도를 그 조성물에 부여할 수 있는 것이면, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴 폴리머(acryl polymer), 우레탄 폴리머(urethane polymer), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol) 류, 다당류, 셀룰로오스(cellulose) 류 등을 들 수 있다. 그 중에서 증점 효과가 높은 증점제로서는, 알카시감(상품명,하쿠 동주식 회사제), 다이유탄감(CP 켈코사제), 람잔감, 잔산감, 키산탄감, 작 시노 글리칸, 로-카스토비응감, 구아감, 웨란감, 제란감 등의 다당류가 바람직하고, 보다 바람직한 것은 알카시감, 다이유탄감이다. (G)성분은 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
(G)성분의 증점제의 첨가량은, 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물의 점도를 적당한 값에 조정할 수 있는 양이라면 좋고, 폴리실록산 라텍스(polysiloxane latex) 100 질량부에 대하여 통상 0.01∼10 질량부이고, 바람직한 것은 0.01 질량부로부터 3.0 질량부 정도이다. 0.01 질량부보다도 적은 것과 증점 효과가 부족하고 10 질량부보다도 많은 것과 이형제 코트(court) 막의 내열성이 저하되는 경우가 있고, 고무(rubber)에의 밀착성도 악화하는 경우가 있다.
[ 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물의 임의 성분 ]
또, 본 발명의 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물에는, 필요에 따라 유기 아연 화합물, 유기 티탄(Titan) 화합물, 유기 주석 화합물 등의 촉매를 첨가하는 것도 임의이다. 이와 같은 촉매로서는, 예를 들면, 라우린산 아연, 초산 아연,스테아린산 아연,옥틸(octyl)산석,옥틸(octyl)산아연,테트라 프로필 티타네이트(tetra propyl titanate) 및 그 부분 가수 분해물, 비스지푸로포키시치탄, 비스(vis)(아세칠아세토네토)티탄 옥시드(Titan oxid), 티탄(Titan) 라쿠 테트(Allen Tate), 암모늄 티탄(ammonium Titan) 라쿠 테트(Allen Tate), 디부틸(dibutyl) 주석 디라우레이트(dilaurate), 디부틸(dibutyl) 주석 지오쿠테토, 디옥틸(dioctyl) 주석 디라우레이트(dilaurate), 디옥틸(dioctyl) 주석 디아세테이트(diacetate) 등을 들 수 있다. 이러한 촉매의 첨가에 의하여, 폴리실록산(polysiloxane)의 가교 경화를 촉진시킬 수 있다. 이러한 촉매는 1종 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
또한 본 발명의 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물에는, 무기 분체 또는 유기 분체를 배합할 수 있다. 사용하는 무기 분체로서는, 예를 들면, 미카(mica), 카올린(kaolin), 활석(talc), 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산 아연, 그래파이트(graphite), 카본 블랙(carbon black), 불화 카본(carbon) 분체, 산화 티탄(Titan), 붕소 나이트 라이드(boron knight ride) 등을 들 수 있다. 또, 사용하는 유기 분체로서는, 예를 들면, 테플론(Teflon)(등록상표) 파우더(powder) 등의 불소 수지 파우더(powder), 미립자 실리콘(silicone) 수지 파우더(powder), 나일론 파우더(nylon powder), 폴리스티렌 파우더(polystyrene powder), 파라핀 왁스(paraffin wax), 지방산 아마추어이드, 지방산 비누, 지방산 아민염 등을 들 수 있다. 유기 분체 및 무기 분체 각각은 1종을 단독으로 이용하는 것도 2종 이상을 조합시키고 이용할 수도 있다.
[ 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder) ]
본 발명의 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)는 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)에 본 발명의 이형제 조성물을 도포하는 것에 따라 제조할 수 있다.이처럼 제조되는 본 발명의 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)를 이용하여 타이어(tire)의 성형 가황을 행한다. 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)에 이형제 조성물을 도포하는 타이밍(timing) 및 방법에 특별히 제한은 없다. 예를 들면, 아래와 같은 방법으로, 본 발명의 이형제 조성물로 이루어진 피막을 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder) 표면에 형성할 수 있다. 즉, 블래더(bladder)의 표면을 브러싱한 다음, 용제, 에어 블로우(air blow) 등에 의하여 표면을 세척하고, 실온 또는 가온 조건하에서 건조한다. 뒤이어, 본 발명의 이형제 조성물을 솔 칠하고, 스프레이(spray) 도포, 침지 도포 등의 공지된 방법에 의하여 블래더(bladder) 표면에 도포한다. 본 발명의 이형제 조성물을 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)에 도포한 뒤에는, 바람 건조만으로 건조해도 좋지만, 바람직한 것은 80℃로부터 250℃정도, 보다 바람직한 것은 120℃로부터 200℃로 가열 건조하여 이형제와 블래더(bladder)가 공고히 밀착되도록 한다. 건조시간도 특별히 한정되지 않지만, 3분 정도로부터 2 시간 정도가 좋고, 보다 바람직한 것은 5분부터 1 시간 정도이다.
본 발명의 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)에 있어서는, 블래더(bladder)와 이형제가 공고히 밀착하고 있기 때문에, 이형제로 되는 피막이 블래더(bladder)로부터 박리하기 어렵고, 표면의 활성이 향상되고 있고, 타이어(tire) 성형 가황시의 이형성이 개선되고 있다. 그 결과, 동일 블래더(bladder)를 이용하는 타이어(tire) 성형 가황 회수가 현저하게 증가하고, 타이어(tire)와 블래더(bladder)의 밀착에 의한 불량 타이어(tire) 발생률이 감소하고, 효율적인 타이어(tire) 생산을 할 수가 있다. 또, 본 발명의 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)의 이형 성능이 저하되는 경우에는, 그 블래더(bladder)에 본 발명의 이형제 조성물을 재차 도포하는 것으로 동일 블래더(bladder)를 재때 반복 사용하여 타이어(tire)의 성형 가황을 할 수가 있다.
본 발명의 타이어 블래더(tire bladder)는 자전거, 오토바이(motorcycle), 승용차, 트럭(track), 버스(bath), 트레일러(trailer), 포크 리프트(forklift), 농경차 등의 모든 차량용 타이어(tire) 및 항공기용 타이어(tire)에 적용 가능하고,바이어스 타이어(bias tire), 라디얼 타이어(radial tire), 스터드리스 타이어(studless tire) 등의 타이어(tire)의 종류에 관계없이 사용 가능하다.
이하, 합성예, 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시 예에 의하여 조금도 한정되는 것이 아니다.
고무(rubber)의 젖는 성질 및 고무(rubber)에의 밀착성 평가방법 및 자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)의 방법을 이하에 설명한다.
(1)고무(rubber)의 젖는 성질의 평가
이형제 조성물을 5cm×15cm의 브틸 고무 시트(butyl rubber sheet)에 바 코터(bar cotter)(#14)로 도포하고, 젖는 성질을 육안으로 관찰했다.
평가기준은 이하와 같다.
◎·····완전히 권총 없고 균일에 도포 가능
0·····1∼2군데 정도 부분적으로 권총이 발생하고 있지만,거의 균일에 도포 가능
△·····3군데 이상의 권총이 발생
×·····완전에 액이 튀기고 균일 도포 불능
(2)고무(rubber)에의 밀착성의 평가
이형제 조성물을 5cm×15cm의 브틸 고무 시트(butyl rubber sheet)에 바 코터(bar cotter)(#14)로 도포하고, 상기 브틸 고무 시트(butyl rubber sheet)를 180℃/30분의 조건으로 가열하고, 브틸 고무 시트(butyl rubber sheet) 표면을 손가락으로 강하게 비비고, 이형제 조성물이 벗겨지는지 어떤지 확인했다.
평가기준은 이하와 같다.
◎·····강하게 비벼도 완전히 벗겨지지 않다
0·····강하게 비벼도 대부분 벗겨지지 않다
△·····강하게 비빈다고 벗겨지지만,가볍게 비빈 것 만으로는 벗겨지지 않다
×·····가볍게 비볐을 뿐이며 간단하게 벗겨진다
(3)자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)
이형제 도포면적이 1,300cm2인 자전거용 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)를, 시판되는 화이트 정신(white spirit)(비등점 100∼140℃)을 함침시킨 종이 타월(towel)로 닦아내어 세척하고, 1일 건조시켰다. 이 블래더(bladder)의 표면에 이형제 조성물 30g을 솔칠로 도포하고, 180℃에서 20분간 건조시켰다. 이 타이어(tire) 성형용 블래더(bladder)를 이용해서 타이어(tire)의 성형 가황을 행했다. 10개 타이어(tire)의 성형 가황을 행하는대로 타이어(tire)와 블래더(bladder)의 박리 상태와 타이어(tire) 내면의 상태를 관찰하고, 박리 상태의 저하 또는 타이어(tire) 내면에 이형제 부착이 어느 정도 인정되는 시점에서 타이어(tire)의 성형 가황을 그만두고, 그 시점까지의 타이어(tire) 갯수를 구했다.
[ 합성예 1]
이온 교환 물 430g에 라우릴(lauryl) 유산 나트륨 10g을 용해시키고 라우릴(lauryl) 유산 나트륨 수용액을 얻었다. 다른 용기에 식: HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]38-Si(CH3)2-OH으로 표시되는 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane) 455g과 γ-메르캅토 프로필 메틸 디메톡시 실란(mercapto propyl methyl dimethoxy silane) 45g을 넣고, 상기한 라우릴(lauryl) 유산 나트륨 수용액을 더하고, 호모 믹서(homo mixer)에 교반 후, 호모게나이자 유화기를 이용해서 800kg/cm2로 시료를 2회 통과시키고 유화를 행했다.
얻어진 유화액을 5℃까지 냉각하고, 여기에 2 질량% 도데실 benzenesulfonic acid 수용액 50g을 더하고, 5℃에서 72 시간 유화 중합을 행했다. 그 뒤 2 질량% 암모니아수 10g을 더하고, 중화를 행하고 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻었다.
[ 합성예 2]
합성예 1에 있어서 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)을 식:HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]58-Si(CH3)2-OH으로 표시되는 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane)로 변경한 것을 제외하고는 합성예1과 똑같이 하여 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻었다.
[ 합성예 3]
합성예 1에 있어서 γ-메르캅토 프로필 메틸 디메톡시 실란(mercapto propyl methyl dimethoxy silane)을 γ-메르캅토 프로필 트리 메톡시 실란(methoxy silane) 24g으로 변경한 것을 제외하고 합성예 1과 똑같이 하여 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻었다.
[ 합성예 4]
합성예 1에 있어서 γ-메르캅토 프로필 메틸 디메톡시 실란(mercapto propyl methyl dimethoxy silane)의 첨가량을 155g로 변경한 것을 제외하고 합성예 1과 똑같이 하여 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻었다.
[ 합성예 5]
용기에 오쿠타메칠시쿠로테토라시로키산 457g과 γ-메르캅토 프로필 메틸 디에톡시 실란(mercapto propyl methyl diethoxy silane) 43g, 및 10 질량% 도데실 benzenesulfonic acid 수용액 140g을 넣고, 호모 믹서(homo mixer)에 1차 유화를 행하고, 또한 이온 교환 물 150g 더하고 희석한 뒤, 호모게나이자 유화기를 이용하여 300kg/cm2로 시료를 2회 통과시켜서 유화를 행했다. 얻어진 유화물을 70℃에 4시간 유지하고, 그 뒤 10 질량% 라우릴(lauryl) 유산 나트륨 수용액 72g을 첨가하고, 5℃에 40 시간 숙성을 행하고 중합을 행했다. 숙성 종료 후 5 질량% 탄산 소다 수용액 60g을 더해서 중화를 행하여, 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻었다.
[ 합성예 6]
합성예 5에 있어서 γ-메르캅토 프로필 메틸 디에톡시 실란(mercapto propyl methyl diethoxy silane) 대신에 테트라 메틸 테트라(tetra methyl tetra)(γ-메르캅토 프로필(mercapto propyl))시클로 테트라 실록산(cyclo tetra siloxane) 65g을 사용한 것을 제외하고는 합성예 5와 똑같이 해서 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻었다.
[ 비교 합성예 1]
합성예 1에 있어서 γ-메르캅토 프로필 메틸 디메톡시 실란(mercapto propyl methyl dimethoxy silane)을 γ-메르캅토 프로필(mercapto propyl) 토리에 따오기 사자런(run) 12g으로 변경한 것을 제외하고 합성예 1과 똑같이 하여 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 얻었다.
[ 비교 합성예 2]
합성예 1에 있어서 γ-메르캅토 프로필 메틸 디메톡시 실란(mercapto propyl methyl dimethoxy silane)을 γ-글리시독시 프로필 트리 메톡시 실란(methoxy silane) 45g으로 변경한 것을 제외하고 합성예 1과 똑같이 하여 에폭시기 함유 폴리실록산 라텍스(polysiloxane latex)를 얻었다.
[ 비교 합성예 3]
합성예 1에 있어서 γ-메르캅토 프로필 메틸 디메톡시 실란(mercapto propyl methyl dimethoxy silane)을 γ-(β-망의 에틸(ethyl))망의 프로필 트리 메톡시 실란(methoxy silane) 45g으로 변경한 것을 제외하고 합성예 1과 똑같이 하여 망의 근본 함유 폴리실록산 라텍스(polysiloxane latex)를 얻었다.
[ 실시 예 1]
합성예 1에 의해 얻은 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex) 40.0g, 고무(rubber)의 젖는 성질 개량제로서의 폴리옥시에틸렌 스틸렌(polyoxyethylene styrene)화 페닐 에테르(phenyl ether) 황산암모늄(높은테너(high tenor) NF-08, 다이이치공업제약주식 회사제)3.0g, 증점제로서의 알카시감(상품명,하쿠 동주식 회사제)의 0.5 질량%수용액 40.0g, 이온 교환 물 20.0g을 혼합하고, 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물을 조제했다.
얻어진 이형제 조성물에 관해서, 고무(rubber)의 젖는 성질 및 고무(rubber)에의 밀착성 평가, 및 자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[ 실시 예 2∼6, 비교예 1∼3]
실시 예 1에 있어서 합성예 1에 의해 얻은 메르캅토기 함유 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 대신하여, 각각 합성예 2∼6 및 비교 합성예 1∼3로 합성한 실록산 라텍스(siloxane latex) 40.0g을 사용한 것을 제외하고는 실시 예 1과 똑같이 해서 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물을 조제했다.
얻어진 이형제 조성물에 관해서, 고무(rubber)의 젖는 성질 및 고무(rubber)에의 밀착성 평가, 및 자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[ 실시 예 7]
실시 예 1에 있어서 폴리옥시에틸렌 스틸렌(polyoxyethylene styrene)화 페닐 에테르(phenyl ether) 황산암모늄(높은테너(high tenor) NF-08, 다이이치공업제약주식 회사제)에 대신하여, 폴리옥시에틸렌 갯바위 데실 에테르(polyoxyethylene iso decyl ether) 황산암모늄(높은테너(high tenor) PS-06, 다이이치공업제약주식 회사제)3.0g을 사용한 것을 제외하고는 실시 예 1과 똑같이 하여 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물을 조제했다.
얻어진 이형제 조성물에 관해서, 고무(rubber)의 젖는 성질 및 고무(rubber)에의 밀착성 평가, 및 자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[ 실시 예 8]
실시 예 1에 있어서 폴리옥시에틸렌 스틸렌(polyoxyethylene styrene)화 페닐 에테르(phenyl ether) 황산암모늄(높은테너(high tenor) NF-08, 다이이치공업제약주식 회사제)에 대신하여, 폴리옥시에틸렌 트리데실 에테르(polyoxyethylene tridecyl ether) 유산 나트륨(높은테너(high tenor) 330T, 다이이치공업제약주식 회사제)3.0g을 사용한 것을 제외하고는 실시 예 1과 똑같이 하여 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물을 조제했다.
얻어진 이형제 조성물에 관해서, 고무(rubber)의 젖는 성질 및 고무(rubber)에의 밀착성 평가, 및 자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[ 실시 예 9]
실시 예 1에 있어서 폴리옥시에틸렌 스틸렌(polyoxyethylene styrene)화 페닐 에테르(phenyl ether) 황산암모늄(높은테너(high tenor) NF-08, 다이이치공업제약주식 회사제)에 대신하여, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르(polyoxyethylene lauryl ether) 황산암모늄(높은테너(high tenor) LA-12, 다이이치공업제약주식 회사제)3.0g을 사용한 것을 제외하고는 실시 예 1과 똑같이 하여 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물을 조제했다.
얻어진 이형제 조성물에 관해서, 고무(rubber)의 젖는 성질 및 고무(rubber)에의 밀착성 평가, 및 자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[ 실시 예 10]
실시 예 1에 있어서, 알카시감(상품명,하쿠 동주식 회사제)의 0.5 질량% 수용액 없이, 이온 교환 물의 첨가량을 60.0g로 변경한 것을 제외하고는 실시 예 1과 똑같이 하여 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물을 조제했다.
얻어진 이형제 조성물에 관해서, 고무(rubber)의 젖는 성질 및 고무(rubber)에의 밀착성 평가, 및 자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[ 실시 예 11]
실시 예 1에 있어서, 폴리옥시에틸렌 스틸렌(polyoxyethylene styrene)화 페닐 에테르(phenyl ether) 황산암모늄(높은테너(high tenor) NF-08, 다이이치공업제약주식 회사제) 및 알카시감(상품명, 하쿠 동주식 회사제)의 0.5 질량% 수용액 없이, 이온 교환 물의 첨가량을 60.0g로 변경한 것을 제외하고는 실시 예 1과 똑같이 하여 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물을 조제했다.
얻어진 이형제 조성물에 관해서, 고무(rubber)의 젖는 성질 및 고무(rubber)에의 밀착성 평가, 및 자전거용 타이어(tire) 성형 가황 테스트(test)를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
고무의 젖는 성질 고무의 밀착성 자전거용 타이어 성형 가황 테스트
실시예1 ◎ ◎ 120 혼
실시예2 ◎ ◎ 120 혼
실시예3 ◎ ○ 100 혼
실시예4 ◎ ◎ 130 혼
실시예5 ◎ ◎ 110 혼
실시예6 ◎ ◎ 120 혼
실시예7 ○ ◎ 80 혼
실시예8 ○ ◎ 80 혼
실시예9 ○ ◎ 80 혼
실시예10 △ ◎ 70 혼
실시예11 × ◎ 50 혼
비교예1 ◎ △ 40 혼
비교예2 ◎ × 30 혼
비교예3 ◎ × 30 혼
한편, 상기에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시예에 관련하여 도시하고 설명하였지만, 이하의 특허청구범위에 의해 마련되는 본 발명의 기술적 특징이나 분야를 이탈하지 않는 한도 내에서 본 발명이 다양하게 개조 및 변화될 수 있다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백한 것이다.

Claims (3)

  1. A)환상 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane) 혹은 양 말단 실라놀(silanol)기 함유 디오르가노 폴리실록산(diorgano polysiloxane) 또는 이러한 편성 100 질량부와
    (B)하기 일반식(1):
    (R1O)a(R2)(3-a)Si-R3-SH (1)
    (식 중, R1 및 R2는 탄소 원자수 1로부터 4의 1가 탄화 수소기를 표현하고, R3은 탄소 원자수 1로부터 10의 2가 탄화 수소기를 표현하고, a는 2 또는 3이다)으로 나타나는 메르캅토기 함유 알콕시 실란(alkoxy silane) 혹은 하기 일반식(2):
    [화학식1]
    Figure pat00002
    (2)
    (식 중, R2 및 R3은 앞서 본 것과 같고, m은 평균으로 3으로부터 6의 수이다)으로 나타나는 메르캅토기 함유환장 폴리실록산(polysiloxane) 또는 이러한 편성 5∼30 질량부를,
    (C)유화 중합 촉매 0.1∼15 질량부,
    (D)유화제 0.1∼15 질량부, 및
    (E)물 80∼500 질량부의 존재하에서 유화 중합한 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex)를 함유하는 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    (F) 상기 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex) 100 질량부에 대해 0.1∼10 질량부의 고무(rubber)의 젖는 성질 개량제, 및
    (G) 상기 오르가노폴리실록산 라텍스(organopolysiloxane latex) 100 질량부에 대해 0.01∼10 질량부의 증점제 중 적어도 하나를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 (F)성분이 음이온(anion) 계면활성제인 것을 특징으로 하는 타이어(tire) 성형 가황용 이형제 조성물.
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