JP2011251463A - タイヤ成形加硫用離型剤組成物及びタイヤ成形用ブラダー - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)環状ジオルガノポリシロキサンもしくは両末端シラノール基含有ジオルガノポリシロキサン又はこれらの組み合わせ 100質量部と、(B)特定のメルカプト基含有アルコキシシランもしくは特定のメルカプト基含有環状ポリシロキサン又はこれらの組み合わせ 5〜30質量部とを、(C)乳化重合触媒 0.1〜15質量部、(D)乳化剤 0.1〜15質量部、及び(E)水 80〜500質量部、の存在下で乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテックスを含有するタイヤ成形加硫用離型剤組成物;上記のタイヤ成形加硫用離型剤組成物でコーティングされたタイヤ成形用ブラダー。
【選択図】なし
Description
(A)環状ジオルガノポリシロキサンもしくは両末端シラノール基含有ジオルガノポリシロキサン又はこれらの組み合わせ 100質量部と
(B)下記一般式(1):
(R1O)a(R2)(3-a)Si-R3-SH (1)
(式中、R1及びR2は炭素原子数1から4の一価炭化水素基を表し、R3は炭素原子数1から10の二価炭化水素基を表し、aは、2又は3である)
で示されるメルカプト基含有アルコキシシランもしくは下記一般式(2):
(式中、R2及びR3は前記のとおりであり、mは平均で3から6の数である)
で示されるメルカプト基含有環状ポリシロキサン又はこれらの組み合わせ 5〜30質量部とを、
(C)乳化重合触媒 0.1〜15質量部、
(D)乳化剤 0.1〜15質量部、及び
(E)水 80〜500質量部
の存在下で乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテックスを含有するタイヤ成形加硫用離型剤組成物を提供するものである。
(F)ゴムの濡れ性改良剤 前記オルガノポリシロキサンラテックス100質量部に対し、0.1〜10質量部、及び
(G)増粘剤 前記オルガノポリシロキサンラテックス100質量部に対し、0.01〜10質量部
の少なくとも一方を更に含有する。
「環状ジオルガノポリシロキサン」とは、ジオルガノシロキサン単位を含む環状オルガノポリシロキサンをいう。環状ジオルガノポリシロキサンの例としては、ジオルガノシロキサン単位のみからなる環状オルガノポリシロキサン、ジオルガノシロキサン単位およびそれ以外の少なくとも1種のシロキサン単位(例えば、オルガノハイドロジェンシロキサン単位、ジハイドロジェンシロキサン単位等)からなる環状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
HO-Si(R4)2O-[Si(R4)2O]p-[Si(R4)r(R5)(2-r)O]q-Si(R4)2-OH
ここで、R4は独立に、メチル基、エチル基、プロピル基等の1価脂肪族飽和炭化水素基、R5は独立に、水素原子;ビニル基、アリル基等の1価脂肪族不飽和炭化水素基;非置換又は置換のフェニル基を示し、pおよびqは特に限定されないが、平均値として、pは、好ましくは0〜100、より好ましくは0〜50、更により好ましくは0〜20の数であり、qは、好ましくは0〜100、より好ましくは0〜50、更により好ましくは0〜10の数であり、rは0または1である。
HO-Si(CH3)2O-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]2-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]4-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]20-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]30-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]50-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]100-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)(Ph)O]4-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-[Si(CH3)(Ph)O]3-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]20-[Si(CH3)(Ph)O]4-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-[Si(CH3)(Ph)O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]50-[Si(CH3)(Ph)O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(Ph)2O]4-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(Ph)2O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-[Si(Ph)2O]3-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]20-[Si(Ph)2O]5-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]50-[Si(Ph)2O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]100-[Si(Ph)2O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(H)(CH3)O]6-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]20-[Si(H)(CH3)O]3-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]10-[Si(H)(CH3)O]10-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]30-[Si(H)(CH3)O]5-Si(CH3)2-OH
HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]30-[Si(H)(CH3)O]3-Si(CH3)2-OH
等が例示される。ここで、Phはフェニル基を示す。両末端シラノール基含有ジオルガノポリシロキサンである(A)成分は1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
上記一般式(1)中のR1及び上記一般式(1)または(2)中のR2は炭素原子数1から4の一価炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基等が例示される。
トリ(γ-メルカプトプロピル)トリメチルシクロトリシロキサン、
テトラ(γ-メルカプトプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、
ペンタ(γ-メルカプトプロピル)ペンタメチルシクロペンタシロキサン、
γ-メルカプトプロピルペンタメチルシクロトリシロキサン、
ジ(γ-メルカプトプロピル)ヘキサメチルシクロテトラシロキサン
等が挙げられる。上記一般式(2)で示されるメルカプト基含有環状ポリシロキサンは1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
(C)成分は、乳化重合触媒であり、従来知られている乳化重合可能な触媒であれば、特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒;ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルポリオキシアルキレン硫酸エステル、アルキルアリールポリオキシアルキレン硫酸エステル、アルコール硫酸エステル等の硫酸エステル等の酸触媒;オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩化合物等が挙げられる。(C)成分は1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
(D)成分は、乳化剤であり従来知られている乳化剤の使用が可能であり、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン分岐デシルエーテル等のノニオン系乳化剤;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルポリオキシアルキレン硫酸ナトリウム、アルキルフェノールポリオキシアルキレン硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤等が挙げられる。(D)成分は1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
(E)成分は、水である。
(D)成分の添加量は、(A)成分100質量部に対し、通常、0.1質量部から15質量部程度であり、好ましくは0.5質量部から5質量部である。
(E)成分の水の使用量は、乳化重合できる量であり、(A)成分100質量部に対し、通常、80質量部から500質量部である。
また、本発明においてオルガノポリシロキサンラテックスの製造時に、他のアルコキシシラン、末端トリメチルシロキシ基を持ったポリシロキサン等を本発明の離型剤組成物の性能を損なわない程度で添加することは任意である。
本発明におけるオルガノポリシロキサンラテックスの製造方法も特に限定されず従来公知の方法により乳化を行えばよい。例えば、(E)成分の水に(D)成分の乳化剤を加え、更に(A)成分及び(B)成分を加えた後、乳化装置によって乳化を行い、その後所定温度において(C)成分の重合触媒を加えて所定時間重合し、その後場合により、触媒を中和することで所望のオルガノポリシロキサンラテックスを得ることが出来る。乳化装置は特に限定しないが、ホモディスパー、ホモミキサー、ホモゲナイザー、コロイドミル、ラインミキサー等の乳化機が使用可能である。重合温度に関しても特に限定されないが、水が氷結しない温度から、水が沸騰しない温度であればよく、好ましくは、1℃から80℃程度であり、より好ましくは、(A)成分として両末端シラノール基含有ジオルガノポリシロキサンを使用する場合には、5℃から25℃程度であり、(A)成分として環状ジオルガノポリシロキサンを使用する場合には、40℃から80℃程度で数時間重合を行い、その後、5℃から25℃程度で熟成を行い、さらに重合させることが好ましい。重合時間は、所望のオルガノポリシロキサンラテックスが得られるまでならばよく、特に限定されないが、2時間から100時間程度である。重合終了後は、中和剤で中和を行うことが好ましく、酸性触媒を使用した場合は、アルカリで中和すればよく、アルカリ触媒を使用した場合には、酸で中和すればよい。中和剤としては、特に限定されないが、酸であれば、蟻酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、燐酸、塩酸等が挙げられ、アルカリであれば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
上記のオルガノポリシロキサンラテックスをタイヤ成形加硫用離型剤組成物として用いることで、ブラダーゴムへの密着性が良好なゴム皮膜をブラダー表面に形成可能であるが、ゴム表面へ均一に塗布する為には、オルガノポリシロキサンラテックスに対し、
(F)ゴムの濡れ性改良剤 前記オルガノポリシロキサンラテックス100質量部に対し、0.1〜10質量部、及び
(G)増粘剤 前記オルガノポリシロキサンラテックス100質量部に対し、0.01〜10質量部
の少なくとも一方を加えることが好ましい。
(F)成分の濡れ性改良剤としては、タイヤ成形加硫用離型剤組成物に対するゴム表面の濡れ性が改良できれば、特に限定されないが、濡れ性改良効果が高い化合物としては、アニオン界面活性剤が好適であり、特にポリオキシアルキレン置換アルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン非置換アルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン置換アルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシアルキレン非置換アルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシアルキレン置換アリールエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン非置換アリールエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン置換アリールエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシアルキレン非置換アリールエーテル硫酸アンモニウム、又はこれらの2種以上の組み合わせがより好適である。(F)成分は1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
(G)成分の増粘剤としては、タイヤ成形加硫用離型剤組成物に対するゴム表面の濡れ性が良好となるような適度な粘度を該組成物に付与できるものであれば、特に限定されないが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、ポリビニルアルコール類、多糖類、セルロース類等が挙げられる。なかでも増粘効果が高い増粘剤としては、アルカシーガム(商品名、伯東株式会社製)、ダイユータンガム(CPケルコ社製)、ラムザンガム、ザンサンガム、キサンタンガム、サクシノグリカン、ローカストビーンガム、グァーガム、ウェランガム、ジェランガムなどの多糖類が好ましく、これらの中で、より好ましくはアルカシーガム、ダイユータンガムである。(G)成分は1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
また、本発明のタイヤ成形加硫用離型剤組成物には、必要に応じて有機亜鉛化合物、有機チタン化合物、有機錫化合物などの触媒を添加することも任意である。このような触媒としては、例えば、ラウリン酸亜鉛、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫、オクチル酸亜鉛、テトラプロピルチタネート及びその部分加水分解物、ビスジプロポキシチタン、ビス(アセチルアセトネート)チタンオキシド、チタンラクテート、アンモニウムチタンラクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセテートなどを挙げることができる。これらの触媒の添加により、ポリシロキサンの架橋硬化を促進させることができる。これらの触媒は1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本発明のタイヤ成形用ブラダーは、タイヤ成形用ブラダーに本発明の離型剤組成物を塗布することにより製造することができる。このようにして製造された本発明のタイヤ成形用ブラダーを用いてタイヤの成形加硫を行う。タイヤ成形用ブラダーに離型剤組成物を塗布するタイミング及び方法に特に制限はない。例えば、下記のような方法で、本発明の離型剤組成物からなる被膜をタイヤ成形用ブラダー表面に形成することができる。すなわち、ブラダーの表面をブラッシングしたのち、溶剤、エアブローなどにより、表面を洗浄し、室温又は加温条件下で乾燥する。次いで、本発明の離型剤組成物を刷毛塗り、スプレー塗布、浸漬塗布などの公知の方法によりブラダー表面に塗布する。本発明の離型剤組成物をタイヤ成形用ブラダーに塗布した後は、風乾のみで乾燥してもよいが、好ましくは80℃から250℃程度、より好ましくは120℃から200℃で加熱乾燥すると離型剤とブラダーとが強固に密着する。乾燥時間も特に限定されないが、3分程度から2時間程度でよく、より好ましくは5分から1時間程度である。
離型剤組成物を5cm×15cmのブチルゴムシートにバーコーター(#14)にて塗布し、濡れ性を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・・・全くハジキなく均一に塗布可能
○・・・・・1〜2箇所程度部分的にハジキが発生しているが、ほぼ均一に塗布可能
△・・・・・3箇所以上のハジキが発生
×・・・・・完全に液がはじいて均一塗布不能
離型剤組成物を5cm×15cmのブチルゴムシートにバーコーター(#14)にて塗布し、このブチルゴムシートを180℃/30分の条件で加熱し、ブチルゴムシート表面を指で強く擦って、離型剤組成物が剥がれ落ちるかどうか確認した。評価基準は以下の通りである。
◎・・・・・強く擦っても全く剥れない
○・・・・・強く擦ってもほとんど剥れない
△・・・・・強く擦ると剥れるが、軽く擦っただけでは剥れない
×・・・・・軽く擦っただけで簡単に剥がれ落ちる
離型剤塗布面積が1,300cm2である自転車用タイヤ成形用ブラダーを、市販のホワイトスピリット(沸点100〜140℃)を含浸させた紙タオルで拭き取り洗浄し、1日乾燥させた。このブラダーの表面に、離型剤組成物30gを刷毛塗りで塗布し、180℃にて20分間乾燥させた。このタイヤ成形用ブラダーを用いてタイヤの成形加硫を行った。10本のタイヤの成形加硫を行う毎に、タイヤとブラダーとの剥離状態とタイヤ内面の状態を観察し、剥離状態の低下あるいはタイヤ内面への離型剤の付着のいずれかが認められた時点でタイヤの成形加硫をやめ、その時点までのタイヤの本数を求めた。
イオン交換水430gにラウリル硫酸ナトリウム10gを溶解させてラウリル硫酸ナトリウム水溶液を得た。別の容器に平均して式:HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]38-Si(CH3)2-OHで表される両末端シラノール基含有ジオルガノポリシロキサン455gとγ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン45gを仕込み、前記したラウリル硫酸ナトリウム水溶液を加え、ホモミキサーにて攪拌後、ホモゲナイザー乳化機を用いて、800kg/cm2で試料を2回通過させて乳化を行った。得られた乳化液を5℃まで冷却し、ここに2質量%ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液50gを加え、5℃にて72時間乳化重合を行った。その後、2質量%アンモニア水10gを加え、中和を行ってメルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックスを得た。
合成例1における両末端シラノール基含有ジオルガノポリシロキサンを平均して式:HO-Si(CH3)2O-[Si(CH3)2O]58-Si(CH3)2-OHで表される両末端シラノール基含有ジオルガノポリシロキサンに変更した他は合成例1と同様にしてメルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックスを得た。
合成例1におけるγ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランをγ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン24gに変更した他は合成例1と同様にしてメルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックスを得た。
合成例1におけるγ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランの添加量を155gに変更した他は合成例1と同様にしてメルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックスを得た。
容器にオクタメチルシクロテトラシロキサン457gとγ-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン43g、及び10質量%ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液140gを仕込み、ホモミキサーにて一次乳化を行い、更にイオン交換水150g加えて希釈した後、ホモゲナイザー乳化機を用いて、300kg/cm2で試料を2回通過させて更に乳化を行った。得られた乳化物を70℃にて4時間保持し、その後、10質量%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液72gを添加し、5℃にて40時間熟成を行い重合をおこなった。熟成終了後、5質量%炭酸ソーダ水溶液60gを加えて中和を行い、メルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックスを得た。
合成例5におけるγ-メルカプトプロピルメチルジエトキシシランの代わりにテトラメチルテトラ(γ-メルカプトプロピル)シクロテトラシロキサン65gを使用した他は合成例5と同様にしてメルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックスを得た。
合成例1におけるγ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランをγ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン12gに変更した他は合成例1と同様にしてメルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックスを得た。
合成例1におけるγ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランをγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン45gとした他は合成例1と同様にしてエポキシ基含有ポリシロキサンラテックスを得た。
合成例1におけるγ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランをγ-(β-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン45gとした他は合成例1と同様にしてアミノ基含有ポリシロキサンラテックスを得た。
合成例1で得たメルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックス40.0g、ゴムの濡れ性改良剤としてのポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノールNF-08、第一工業製薬株式会社製)3.0g、増粘剤としてのアルカシーガム(商品名、伯東株式会社製)の0.5質量%水溶液40.0g、イオン交換水20.0gを混合し、タイヤ成形加硫用離型剤組成物を調製した。
得られた離型剤組成物について、ゴムの濡れ性及びゴムへの密着性の評価、ならびに自転車用タイヤ成形加硫テストを行った。結果を表1に示す。
実施例1において合成例1で得たメルカプト基含有オルガノポリシロキサンラテックスに代えてそれぞれ合成例2〜6及び比較合成例1〜3にて合成したシロキサンラテックス40.0gを使用した他は実施例1と同様にしてタイヤ成形加硫用離型剤組成物を調製した。
得られた離型剤組成物について、ゴムの濡れ性及びゴムへの密着性の評価、ならびに自転車用タイヤ成形加硫テストを行った。結果を表1に示す。
実施例1におけるポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノールNF-08、第一工業製薬株式会社製)に代えて、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノールPS-06、第一工業製薬株式会社製)3.0gを使用した他は実施例1と同様にしてタイヤ成形加硫用離型剤組成物を調製した。
得られた離型剤組成物について、ゴムの濡れ性及びゴムへの密着性の評価、ならびに自転車用タイヤ成形加硫テストを行った。結果を表1に示す。
実施例1におけるポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノールNF-08、第一工業製薬株式会社製)に代えて、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム(ハイテノール330T、第一工業製薬株式会社製)3.0gを使用した他は実施例1と同様にしてタイヤ成形加硫用離型剤組成物を調製した。
得られた離型剤組成物について、ゴムの濡れ性及びゴムへの密着性の評価、ならびに自転車用タイヤ成形加硫テストを行った。結果を表1に示す。
実施例1におけるポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノールNF-08、第一工業製薬株式会社製)に代えて、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノールLA-12、第一工業製薬株式会社製)3.0gを使用した他は実施例1と同様にしてタイヤ成形加硫用離型剤組成物を調製した。
得られた離型剤組成物について、ゴムの濡れ性及びゴムへの密着性の評価、ならびに自転車用タイヤ成形加硫テストを行った。結果を表1に示す。
実施例1において、アルカシーガム(商品名、伯東株式会社製)の0.5質量%水溶液を用いず、イオン交換水の添加量を60.0gに変更した他は実施例1と同様にしてタイヤ成形加硫用離型剤組成物を調製した。
得られた離型剤組成物について、ゴムの濡れ性及びゴムへの密着性の評価、ならびに自転車用タイヤ成形加硫テストを行った。結果を表1に示す。
実施例1において、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノールNF-08、第一工業製薬株式会社製)及びアルカシーガム(商品名、伯東株式会社製)の0.5質量%水溶液を用いず、イオン交換水の添加量を60.0gに変更した他は実施例1と同様にしてタイヤ成形加硫用離型剤組成物を調製した。
得られた離型剤組成物について、ゴムの濡れ性及びゴムへの密着性の評価、ならびに自転車用タイヤ成形加硫テストを行った。結果を表1に示す。
Claims (6)
- (A)環状ジオルガノポリシロキサンもしくは両末端シラノール基含有ジオルガノポリシロキサン又はこれらの組み合わせ 100質量部と
(B)下記一般式(1):
(R1O)a(R2)(3-a)Si-R3-SH (1)
(式中、R1及びR2は炭素原子数1から4の一価炭化水素基を表し、R3は炭素原子数1から10の二価炭化水素基を表し、aは、2又は3である)
で示されるメルカプト基含有アルコキシシランもしくは下記一般式(2):
(式中、R2及びR3は前記のとおりであり、mは平均で3から6の数である)
で示されるメルカプト基含有環状ポリシロキサン又はこれらの組み合わせ 5〜30質量部とを、
(C)乳化重合触媒 0.1〜15質量部、
(D)乳化剤 0.1〜15質量部、及び
(E)水 80〜500質量部
の存在下で乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテックスを含有するタイヤ成形加硫用離型剤組成物。 - (F)ゴムの濡れ性改良剤 前記オルガノポリシロキサンラテックス100質量部に対し、0.1〜10質量部、及び
(G)増粘剤 前記オルガノポリシロキサンラテックス100質量部に対し、0.01〜10質量部
の少なくとも一方を更に含有する請求項1に係るタイヤ成形加硫用離型剤組成物。 - (F)成分がアニオン界面活性剤である請求項2に係るタイヤ成形加硫用離型剤組成物。
- 前記アニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレン置換アルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン非置換アルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン置換アルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシアルキレン非置換アルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシアルキレン置換アリールエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン非置換アリールエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン置換アリールエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシアルキレン非置換アリールエーテル硫酸アンモニウム、又はこれらの2種以上の組み合わせである請求項3に係るタイヤ成形加硫用離型剤組成物。
- (G)成分が多糖類である請求項2〜4のいずれか1項に係るタイヤ成形加硫用離型剤組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のタイヤ成形加硫用離型剤組成物でコーティングされたタイヤ成形用ブラダー。
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Cited By (2)
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JP2014140971A (ja) * | 2013-01-22 | 2014-08-07 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法 |
JP2016050236A (ja) * | 2014-08-29 | 2016-04-11 | 精工化学株式会社 | ゴムラテックス用防着剤 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60179211A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | Toray Silicone Co Ltd | タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物 |
JP2010046907A (ja) * | 2008-08-21 | 2010-03-04 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法 |
-
2010
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60179211A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | Toray Silicone Co Ltd | タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物 |
JP2010046907A (ja) * | 2008-08-21 | 2010-03-04 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014140971A (ja) * | 2013-01-22 | 2014-08-07 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法 |
JP2016050236A (ja) * | 2014-08-29 | 2016-04-11 | 精工化学株式会社 | ゴムラテックス用防着剤 |
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