WO2010066190A1 - 添加铬或同时添加铬、钒之钨基体中铬含量的测定方法 - Google Patents

添加铬或同时添加铬、钒之钨基体中铬含量的测定方法 Download PDF

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胡翼淇
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江西稀有稀土金属钨业集团有限公司
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Definitions

  • the invention relates to a method for determining the chromium content in a tungsten matrix in which chromium or vanadium is added.
  • the term "optimization of analytical conditions" in the present invention refers to a novel redox system, which makes the classical redox titration method successfully applied to the accurate determination of constant chromium in a tungsten system, and the method is simple, accurate and fast.
  • the interference between chromium and vanadium can be accurately and quantitatively eliminated during the analysis, and the accurate determination of chromium and vanadium content in the tungsten matrix with simultaneous addition of chromium and vanadium can be completed.
  • matrix is also referred to as “medium” or “matrix” in this specification.
  • tungsten matrix means that all other substances and components other than the analyte in the analysis sample are tungsten, such as tungsten carbide or the like. Background technique
  • Most enterprises use the classical redox titration method to measure the constant chromium in the tungsten system, that is, in the acidic medium, using silver nitrate as the catalyst, the manganese salt indicating, using ammonium persulfate as the oxidant to oxidize the low-valent chromium, and the sodium chloride to destroy the high-priced manganese.
  • the chromium content is determined by titration with a ferrous standard solution.
  • the classical redox titration method for determining the chromium content in a tungsten-added tungsten matrix is as follows:
  • the method is applicable to the determination of the amount of chromium in a tungsten matrix separately added with chromium, and the measurement range is 0.05 to 1.00%.
  • the sample was dissolved in sulfuric acid and ammonium sulfate, and silver nitrate was used as a catalyst in a sulfuric acid medium to oxidize with ammonium persulfate, and chromium was titrated with a ferrous standard solution.
  • V 2 Transfer the volume of ammonium ferrous sulfate solution, ml.
  • the sieve was crushed and passed through a 0.18 mm sieve in a mortar which did not change the composition of the sample.
  • V the volume of the ferrous standard solution, ml
  • the object of the present invention is to provide a method for determining the chromium content in a tungsten matrix added with chromium or simultaneously adding chromium and vanadium, which is used in the redox process to eliminate chromium during the redox process.
  • the precipitate makes the measurement completely in clear and transparent state, and completely eliminates the interference of vanadium, and improves the detection accuracy and detection speed of the chromium content in the tungsten matrix of chromium or vanadium alone or simultaneously.
  • the present invention provides a method for determining the chromium content in a tungsten or vanadium-containing tungsten matrix, either separately or simultaneously, characterized in that the sample is smeared with sodium hydroxide and hot water; and the sodium peroxide is simultaneously It also acts as an oxidant to oxidize all chromium to high-valent chromium. It is complexed with ammonium hydrogen fluoride to avoid the precipitation of tungstic acid. The whole analysis process avoids the precipitation and turbidity. The titration can be carried out in a completely clear and transparent state. The titration result Accurate and reliable.
  • the clear and transparent of the titration solution is very important for the accuracy of the titration analysis; the solution of the whole measurement process is always clear and transparent, which ensures the accurate quantitative elimination of vanadium interference when measuring the ruthenium; the interference of vanadium is oxidized with potassium permanganate, and sulfuric acid is used.
  • the ferrous ammonium standard solution is titrated and subtracted.
  • the invention does not use the reagents such as silver nitrate, ammonium persulfate, manganese salt and sodium chloride used in the chromium oxide measurement by the classical redox titration method, but uses a complexing agent and an oxidizing agent to successfully complete the process.
  • the redox process can keep the solution clear and transparent throughout the analysis process, and can accurately eliminate the mutual interference between chromium and vanadium, so that the detection accuracy is improved by one grade, and the detection result is accurate, fast and reproducible. This is because:
  • the oxidizing agent can prevent the sample solution from generating any precipitate during the heating process
  • the sample solution is always clear and transparent, which ensures that the mutual interference between chromium and vanadium is quantitatively eliminated during the measurement; the accurate determination of the content of chromium and vanadium in the tungsten matrix with simultaneous addition of chromium and vanadium is achieved;
  • the analysis cycle is greatly shortened, and only about 1/4 of the analysis time of the classical redox titration method is required, which greatly improves the work efficiency.
  • the classical method is time-consuming due to dissolution of the sample, plus subsequent repeated heating and cooling, and confirmation of whether the excess oxidant reducing agent has been completely destroyed, etc., making the analysis process particularly time consuming, at least for 3 or more hours, if there is a sediment splash loss.
  • the test solution, leading to retesting takes nearly one day, and the efficiency is very low. This method only needs to be heated for 3 to 5 minutes when the leaching solution is not completely immersed in warm water, so that it is completely dissolved, and then it is kept in a cold state, and there is no problem of splashing, and the analysis takes only time.
  • the entire analysis process avoids the formation of sedimentation and turbidity, and the titration can be carried out in a completely clear and transparent state, and the titration result is accurate and reliable.
  • the clear and transparent of the titration solution is very important for the accuracy of the titration analysis; the solution is always clear and transparent throughout the measurement process, ensuring the quasi-determination of vanadium interference when measuring chromium.
  • This method is applicable to the determination of chromium is added alone or simultaneously added chromium, vanadium, tungsten and tungsten carbide matrix chromium content redox titration, measuring range: 0 .o5 ⁇ i.oo%.
  • the sample is melted with sodium peroxide, leached with hot water, sodium peroxide is also used as an oxidant, and all chromium is oxidized to high-valent chromium.
  • the main body of tungsten is complexed with ammonium hydrogen fluoride, and the alkali solution is neutralized to the appropriate acidity to diphenylamine.
  • Sodium sulfonate was used as an indicator and titrated with a standard solution of ammonium ferrous sulfate.
  • the interference of vanadium is oxidized with potassium permanganate, titrated with ammonium ferrous sulfate, and subtracted by subtraction.
  • V 2 - consumption of ammonium ferrous sulfate solution volume mL.
  • the sieve was crushed and passed through a 0.18 mm sieve in a mortar which did not change the composition of the sample.
  • Vl_ separately added chrome titration consumption of ferrous standard solution volume or simultaneous addition of chromium vanadium titration chrome vanadium co-consumption volume of ferrous standard solution, mL;

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Description

添加铬或同时添加铬、 钒之钨基体中铬含量的测定方法 技术领域
本发明涉及一种添加铬或同时添加铬、 钒之钨基体中铬含量的测定方法。 本发明中的术语 "分析条件的优化"是指一种崭新的氧化还原体系， 使得 经典氧化还原滴定法成功应用于钨系统中常量铬的准确测定，方法简单、准确、 快捷。 同时， 分析条件优化后在分析时对于铬、钒相互之间的干扰可准确定量 消除， 可完成同时添加铬钒之钨基体中铬钒含量的准确测定。
本说明书中的术语 "基体"又称 "介质"或 "基质"。
本说明书中的术语"钨基体"是指在分析样品中，除了分析物以外的所有其 他物质和组分都是钨， 例如碳化钨等。 背景技术
生产细、超细颗粒碳化钨粉时， 往往需单独或同时添加铬钒化合物。现有 国标分析方法中无此常量铬钒的测定方法。且由于铬钒相互干扰，使得同时添 加时铬钒含量的准确测定难度更大。 钨行业中大公司多采用 X荧光分析仪完 成铬钒等的同时测定， 方法快速准确， 但进口 X荧光分析仪价格均在百万元 以上， 中小企业一般没有此类高端检测设备。
大多数企业采用经典氧化还原滴定法测钨系统中常量铬， 即在酸性介质 中， 以硝酸银作催化剂， 锰盐指示， 以过硫酸铵为氧化剂氧化低价铬， 以氯化 钠破坏高价锰， 以亚铁标准溶液滴定测铬含量。
经典氧化还原滴定法测定单独添加铬之钨基体中铬含量的方法如下：
1、 范围
本方法适用于单独添加铬之钨基体中铬量的测定，测定范围：0.05〜1.00%。
2、 原理
试样以硫酸和硫酸铵溶解，在硫酸介质中以硝酸银作催化剂，用过硫酸铵 氧化， 以亚铁标准溶液滴定铬。
3、 试剂
3.1 硫酸铵 AR
3.2磷酸 AR， ( pi.68 )
3.3 硝酸银溶液 AR， 1.00 %
3.4硫酸 AR, ( pi.84)
3.5 硝酸 AR, ( pi.42) 3.6硫酸锰溶液 AR， 1.00 %
3.7 过硫酸铵 AR
3.8邻苯胺基苯甲酸 AR， 0.20%
3.9氯化钠溶液 AR， 2.50%
3.10硫酸磷酸混酸溶液（15+15+75 ) AR
3.11 二苯胺磺酸钠 AR, ( 2g/L )
3.12重铬酸钾标准溶液： AR， c(l/6K2Cr2O7)=0.05mol/L。
3.13 亚铁标准溶液
3.13.1 配制：称取 60g硫酸亚铁铵溶于 2000ml水中，加硫酸 250ml ( 3.4)， 冷却， 用水稀至 5000ml， 摇匀。
3.13.2标定： 移取 20ml溶液 ( 3.13.1 ) 于 500ml三角瓶中， 加 100ml水， 加 15ml硫磷混合酸溶液（3.10)， 摇匀， 加 2滴二苯胺磺酸钠（3.11 )指示剂， 以重铬酸钾标准溶液 （3.12 ) 滴定至溶液呈稳定的紫红色。
计算： 按下式计算亚铁溶液的标准浓度。 c[FeS04' (NH4 )2S04] = cl(l/6K2Cr207 yl
v2
式中：
cx ——重铬酸钾标准溶液浓度， mol/L;
Vi——消耗重铬酸钾标准溶液体积， ml;
V2——移取硫酸亚铁铵溶液体积， ml。
4、 试样
在不改变试样成分的研钵中碾碎并过 0.18mm筛孔。
5、 分析歩骤
5.1 测定数量
称取两份试样进行测定。
5.2试样量
称取试样 0.4g， 准确至 0.0001 g。
5.3 测定
5.3.1 将试样 （5.2 ) 置于 500ml三角瓶中， 加 8g硫酸铵 （3.1 )， 12ml硫 酸（3.4)， 5ml硝酸 （3.5 )， 于电炉上加热溶解完全， 取下冷却。
5.3.2加水稀至 200ml， 加入 5ml硫酸 (3.4)， 5ml磷酸 （3.2)， 1-2滴硫酸 锰溶液（3.6)， 3ml硝酸银溶液 （3.3 )， 每加一种试剂需摇匀。 在电炉上加热 煮沸 5至 10min， 取下冷却， 加入少量过硫酸铵（3.7 ) 电炉上加热氧化至出现 高锰酸的紫红色， 再煮沸 5至 8min， 取下冷却， 加入 10ml氯化钠溶液（3.9)， 继续加热至沸并不再冒小气泡为止， 取下冷却。
5.3.3 加入 4滴邻苯氨基苯甲酸指示剂（3.8)， 用亚铁标准溶液（3.13 )滴 定至溶液由樱桃红变为亮绿色为终点。
6、 分析结果的计算
按下式计算铬量：
V-cxO.01733
Cr (%) = l 00%
m
式中：
V—消耗亚铁标准溶液体积， ml ；
c—亚铁标准溶液的浓度， mol/L;
m―试样量， g;
0.01733一与 lml浓度为 c[FeS04' (NH4) 2S04] =1.00mol/L的亚铁标准溶 液相当的铬的质量。
7、 允许差％
Figure imgf000004_0001
但该方法在实际运用中存在一些问题： （一） 样品溶液在氧化还原过程中 产生大量沉淀， 这种沉淀物使得： 1、 滴定时严重影响终点判定， 极易造成滴 定过量， 结果偏高， 且重现性不好； 2、 沉淀物不定量吸附少量被测元素离子， 导致结果偏低， 且重现性不好； 3、 部分钒和沉淀物共沉淀， 完全消除钒对铬 的干扰难度大， 影响铬结果的准确性； 4、 样品溶液氧化还原时较长时间处于 加热状态， 沉淀物极易溅跳损失试液， 导至重测。为了避免样品溅跳， 操作人 员必须始终站在加热电炉旁并不停摇动三角瓶， 劳动强度非常大。 （二） 氧化 还原时过量的氧化剂和还原剂是否已完全破坏掉完全靠经验判定， 若有残余， 则显著影响结果。 （三） 分析时间长， 效率低。
由于铬钒添加量的准确与否将直接影响下游产品硬质合金的产品质量，因 此，消除经典氧化还原滴定法测钨系统中常量铬时存在的上述不足，提供一个 更准确、 快捷、 高效的分析方法具有积极的现实意义。 发明内容
本发明的目的是提供一种添加铬或同时添加铬、钒之钨基体中铬含量的测 定方法，其将经典氧化还原滴定法测铬应用于钨系统时， 消除其在氧化还原过 程中产生的沉淀物，使得测定完全在清亮透明状态下进行， 并完全定量消除钒 的干扰，提高单独或同时添加铬、钒之钨基体中铬含量的检测准确度和检测速 度。
为此， 本发明提供了一种单独或同时添加铬、钒之钨基体中铬含量的测定 方法， 其特征在于， 试样以过氧化钠熔样， 热水浸出； 同时以所述过氧化钠兼 做氧化剂， 将铬全部氧化成高价铬； 以氟化氢铵络合主体钨， 避免钨酸沉淀析 出；整个分析过程避免了沉淀和混浊的产生，滴定可在完全清亮透明的状态下 进行，滴定结果准确可靠。滴定时溶液的清亮透明对于滴定分析的准确性非常 重要；整个测定过程溶液的始终清亮透明，保证了测定袼时对钒干扰的准确定 量消除； 钒的干扰用高锰酸钾氧化后， 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定， 差减法消 除。
本发明不用经典氧化还原滴定法测铬时用到的硝酸银、 过硫酸铵、 锰盐、 氯化钠等试剂，而是采用一种络合剂和一种氧化剂，成功做到既可充分完成氧 化还原过程，又可保持整个分析过程中溶液始终清亮透明，而且可准确消除铬、 钒之间的相互干扰， 使检测精度提高一个档次， 达到检测结果准确、 快捷、重 现性好。 这是因为：
(一）运用络合物氟化氢铵络合主体钨，可避免样品溶液酸化时析出钨酸， 产生钨酸沉淀；
(二）运用氧化剂过氧化钠完成熔样和络的氧化过程，此氧化剂可使样品 溶液在加热的过程中不产生任何沉淀物；
(三）较大用量范围的络合物和氧化剂对测定无干扰；
(四）分析过程中样品溶液始终清亮透明， 保证了测定时铬、钒之间的相 互干扰被定量消除； 实现同时添加铬、 钒之钨基体中铬钒含量的准确测定；
(五） 分析周期大大縮短， 仅约需经典氧化还原滴定法分析时间的 1/4， 极大地提高了工作效率。经典法由于溶样费时，加上之后的反复加热冷却及多 余氧化剂还原剂是否已被完全破坏的确认等， 使得分析过程特别耗时，至少在 3、 5 小时以上， 如果出现沉淀物溅跳损失试液， 导至重测， 则耗时近一个作 日，效率非常低。采用本法则只需在浸取试液熔块不能被温水完全浸出时稍加 热 3至 5分钟让其完全溶解，之后便一直在冷态下进行，且不存在溅跳的问题， 分析耗时仅需 50分钟左右， 效率非常高。 针对经典氧化还原滴定法测铬并应用于钨基体时分析条件的优化，实现了 同时添加铬钒之钨基体中铬钒含量的准确测定，方法比分析条件优化前准确性 更高， 重现性更好， 且分析时间大为缩短。 方法测定范围： Cr: 0.050〜1.00 % , V： 0.050〜1.00%。 方法相对误差均小于 5 %， 可完全满足产品和工艺对 检测的要求。
整个分析过程避免了沉淀和混浊的产生，滴定可在完全清亮透明的状态下 进行，滴定结果准确可靠。滴定时溶液的清亮透明对于滴定分析的准确性非常 重要；整个测定过程溶液的始终清亮透明，保证了测定铬时对钒干扰的准确定 量消除。 具体实施方式
一、 氧化还原滴定法测定单独或同时添加铬、 钒之碳化钨等钨基体中铬含量
1、 适用范围：
本方法适用于氧化还原滴定法测定单独添加铬或同时添加铬、钒之碳化钨 等钨基体中铬含量,测定范围： 0.o5〜i.oo%。
2、 原理：
试样以过氧化钠熔融， 热水浸出， 过氧化钠同时兼做氧化剂， 将铬全部氧 化成高价铬， 以氟化氢铵络合主体钨， 硫酸中和碱溶液并调至合适酸度， 以二 苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。钒的干扰用高锰酸钾氧化 后， 用硫酸亚铁铵滴定， 差减法消除。
3、 试剂：
3.1 过氧化钠 AR
3.2氟化氢铵饱和溶液 AR
3.3 硫酸 AR， ( 1+1 )
3.4磷酸 AR, (pi.68)
3.5 高锰酸钾溶液 AR， ( 10g/L)
3.6亚硝酸钠溶液 AR， ( 100g/L)
3.7 二苯胺磺酸钠溶液 AR， ( 10g/L)
3.8铬标准溶液： AR， c(l/6K2Cr2O7)=0.05mol/L
3.9亚铁标准溶液
3.9.1配制： 称取 60g硫酸亚铁铵于 500ml烧杯中， 加 350ml硫酸（5+95 ) 搅拌至完全溶解， 如此时溶液混浊， 则用滤纸过滤， 用硫酸 （5+95 ) 稀释至 5000ml， 混匀。 3.9.2标定： 分别移取三份 20ml铬标准溶液（3.8 ) 于 500ml三角瓶中， 用水稀释至约 100ml, 加 15ml硫酸 -磷酸混合液（1+1+5 )， 加二滴二苯胺磺酸 钠溶液 (3.7)，用硫酸亚铁铵标准溶液 (3.9.1)滴定至由紫红色变为亮绿色为终点。
计算： 按下式计算亚铁溶液的标准浓度。
c1(l/6K2Cr207) V1
c[FeS04- (NH4 ) 2S04] = 式中： ^ _重铬酸钾标准溶液浓度， mol/L;
Vi _重铬酸钾标准溶液浓度体积， mL;
V2一消耗硫酸亚铁铵溶液体积， mL。
取三次标定的算术平均值为结果。
4、 试样：
在不改变试样成分的研钵中碾碎并过 0.18mm筛孔。
5、 分析歩骤：
5.1 试样量
称取试样 l-3g， 准确至 0.0001g。
5.2测定
5.2.1 将试样（5.1 )置于 30ml铁坩埚中， 在 750°C马弗炉中煅烧氧化为三 氧化钨，取出冷却，加入 4--7g过氧化钠（3.1 ) ,搅匀，覆盖少许过氧化钠（3.1 )， 放入 700°C马弗炉中熔融 10分钟， 取出冷却。
5.2.2置于预先加好 50ml热水的 250ml烧杯中， 将熔块浸取出后， 用水 洗净坩埚， 待熔块完全分解后移入 250ml容量瓶中， 以水稀至刻度， 摇匀。
5.2.3 干过滤， 吸取 100ml溶液置于 500ml三角瓶中 （若同时渗钒， 则取 双份 100ml滤液），加入 10ml氟化氢铵饱和溶液（3.2)，摇匀，以硫酸溶液（3.3 ) 中和至中性，再过量 10ml，摇匀，加 5ml磷酸（3.4)，摇匀， 以水稀至约 200ml 体积， 冷却至室温。
5.2.4加二滴二苯胺磺酸钠溶液 （3.7)， 用硫酸亚铁铵标准溶液（3.9 ) 滴 定至由紫红色变亮绿色为终点， 消耗的体积记为 VI。
5.2.5对于同时掺钒样品， 则往另一 100ml滤液中加入 10ml氟化氢铵饱 和溶液 （3.2)， 摇匀， 以硫酸溶液（3.3 ) 中和至中性， 再过量 10ml， 摇匀， 加 5ml磷酸（3.4)， 摇勾， 以水稀至约 200ml体积， 冷却至室温， 加入 Vlml 的硫酸亚铁铵标准溶液 （3.9) 充分摇匀， 并放置数分钟， 滴加高锰酸钾溶液 ( 3.5 ) 至出现稳定的红色数分钟， 边摇边滴加亚硝酸钠溶液 （3.6) 至红色褪 去并过量一滴， 摇匀， 加二滴二苯胺磺酸钠溶液（3.7)， 用硫酸亚铁铵标准溶 液（3.9) 滴定至由紫红色变亮绿色为终点， 消耗的体积记为 V2。
6分析结果的计算：
按下式计算铬量：
(VI- V2) -c[FeS04- (NH4) 2SO4]x0.01733
Cr (%) = xl 00% m
式中：
Vl_单独添加铬滴定时消耗的亚铁标准溶液体积或同时添加铬钒滴定时 铬钒共同消耗亚铁标准溶液的体积， mL；
V2----同时添加铬、 钒滴定时钒所消耗的亚铁标准溶液体积， mL;
c[FeS04- (NH4) 2S04]—亚铁标准溶液的浓度， mol/L;
m―试样量， g;
0.01733一与 lmL浓度为 c[FeS04' (NH4) 2S04] =1.00mol/L的亚铁标准溶

Claims

权利要求书
1. 一种单独或同时添加铬、 钒之钨基体中络含量的测定方法， 其特征在 于，
试样以过氧化钠熔样， 热水浸出；
同时以所述过氧化钠兼做氧化剂， 将铬全部氧化成高价铬； 以及 以氟化氢铵络合主体钨， 避免钨酸沉淀析出。
2. 如权利要求 1所述的钨基体中铬含量的测定方法， 其特征在于， 采用 如下试剂：
3.1 过氧化钠 AR
3.2氟化氢铵饱和溶液 AR
3.3硫酸 AR， ( 1+1 )
3.4磷酸 AR， (pl.68 )
3.5 高锰酸钾溶液 AR， ( 10g/L)
3.6亚硝酸钠溶液 AR， ( 100g/L)
3.7 二苯胺磺酸钠溶液 AR， ( 10g/L)
3.8铬标准溶液： AR， c(l/6 2Cr2O7)=0.05mol/L
3.9亚铁标准溶液。
3. 如权利要求 2所述的钨基体中铬含量的测定方法， 其特征在于， 亚铁 标准溶液的标准浓度的确定步骤包括：
3.9.1配制： 称取 60g硫酸亚铁铵于 500ml烧杯中， 加 350ml硫酸（5+95 ) 搅拌至完全溶解，如溶液混浊，则用滤纸过滤，用硫酸（5+95 )稀释至 5000ml， 混匀；
3.9.2标定： 分别移取三份 20ml铬标准溶液（3.8) 于 500ml三角瓶中， 用水稀释至约 100ml, 加 15ml硫酸 -磷酸混合液（1+1+5 )， 加二滴二苯胺磺酸 钠溶液 (3.7)，用硫酸亚铁铵标准溶液 (3.9.1)滴定至由紫红色变为亮绿色为终点； 按下式计算亚铁溶液的标准浓度：
Figure imgf000009_0001
式中： Cl _重铬酸钾标准溶液浓度， mol/L; 重铬酸钾标准溶液浓度体积， mL;
V2—消耗硫酸亚铁铵溶液体积， mL，
取三次标定的算术平均值为结果。
4. 如权利要求 1所述的钨基体中铬含量的测定方法， 其特征在于， 分析 步骤包括：
5.1试样量： 称取试样 l-3g， 准确至 O.OOOlg;
5.2测定：
5.2.1将试样 （5.1 ) 置于 30ml铁坩埚中， 在 750°C马弗炉中煅烧氧化为三 氧化钨，取出冷却，加入 4--7g过氧化钠（3.1 ) ,搅匀，覆盖少许过氧化钠（3.1 )， 放入 700°C马弗炉中熔融 10分钟， 取出冷却；
5.2.2置于预先加有 50ml热水的 250ml烧杯中，将熔块浸出后，用水洗净 坩埚， 待熔块完全溶解后移入 250ml容量瓶中， 以水稀至刻度， 摇匀；
5.2.3 干过滤， 吸取 100ml溶液置于 500ml三角瓶中 （若同时掺钒， 则取 双份 100ml滤液），加入 10ml氟化氢铵饱和溶液（3.2)，摇匀，以硫酸溶液（3.3 ) 中和至中性，再过量 10ml，摇匀，加 5ml磷酸（3.4)，摇匀， 以水稀至约 200ml 体积， 冷却至室温；
5.2.4加二滴二苯胺磺酸钠溶液（3.7)， 用硫酸亚铁铵标准溶液 （3.9 ) 滴 定至由紫红色变亮绿色为终点， 消耗的体积记为 VI；
然后， 计算出铬的含量。
5. 如权利要求 4所述的钨基体中铬含量的测定方法， 其特征在于， 分析 步骤还包括：
5.2.5 对于同时掺钒样品，则往另一 100ml滤液中加入 10ml氟化氢铵饱和 溶液（3.2)， 摇匀， 以硫酸溶液（3.3 ) 中和至中性， 再过量 10ml， 摇匀， 加 5ml磷酸 （3.4)， 摇匀， 以水稀至约 200ml体积， 冷却至室温， 加入 Vlml的 硫酸亚铁铵标准溶液（3.9)充分摇匀，并放置数分钟，滴加高锰酸钾溶液（3.5 ) 至出现稳定的红色数分钟， 边摇边滴加亚硝酸钠溶液（3.6 ) 至红色褪去并过 量一滴，摇匀，加二滴二苯胺磺酸钠溶液（3.7)，用硫酸亚铁铵标准溶液（3.9 ) 滴定至由紫红色变亮绿色为终点， 消耗的体积记为 V2;
按下式计算铬量： (VI- V2) c[FeS04- (NH4) 2SO4]x0.01733
Cr (%) = l00% m
式中：
VI—单独添加铬滴定时消耗的亚铁标准溶液体积或同时添加铬钒滴定时 铬钒共同消耗亚铁标准溶液的体积， mL；
V2- 同时添加铬、 钒滴定时钒所消耗的亚铁标准溶液体积， mL ； c[FeS04- (NH4) 2S04]—亚铁标准溶液的浓度， mol/L;
m―试样量， g;
0.01733一与 lmL浓度为 c[FeSO4' (NH4) 2S04] = 1.00 mol/L的亚铁标准 溶液相当的铬的质量。
6. 如权利要求 1所述的钨基体中铬含量的测定方法， 其特征在于， 以硫 酸中和碱溶液， 并调至合适酸度。
7. 如权利要求 1所述的钨基体中铬含量的测定方法， 其特征在于， 以二 苯胺磺酸钠作指示剂， 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
8. 如权利要求 1所述的钨基体中铬含量的测定方法， 其特征在于， 钒的 干扰用高锰酸钾氧化后， 用硫酸亚铁铵滴定， 差减法消除。
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