CN113514602A - 一种含硫矿物中亚铁的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含硫矿物中亚铁的测定方法，包括如下步骤：(1)先取一份含硫矿物样品，采用重铬酸钾溶液滴定法测定含硫矿物样品中除黄铁矿所含亚铁以外的亚铁成分含量；(2)另取一份含硫矿物样品，溶样，过滤，得残渣；向残渣中加入稀硝酸浸提，过滤，洗涤，滤液中加入硫磷混合酸，高温加热至冒烟，加水冷却，测定含硫矿物样品中黄铁矿部分亚铁含量；(3)所述步骤(1)和所述步骤(2)的亚铁含量结果之和即为该含硫矿物样品的亚铁含量。本发明测定方法快速、简便、成本低，为含硫矿物根据亚铁结果进行多元素数据衡算、铁物相衡算提供准确的依据。
Description
技术领域
本发明属于含硫矿物的测定技术领域，尤其涉及一种含硫矿物中亚铁的测定方法。
背景技术
矿石样品中亚铁含量的测定一般采用盐酸、氟化钠、碳酸氢钠溶样-重铬酸钾氧化滴定法，即在隔绝空气的条件下用盐酸和氟化钠分解试样，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定矿石中的亚铁。对于大多数矿物样品均可得到满意的结果，但如果矿石样品含有锰、铬、硫等元素时，该方法所得结果均有所偏低。夏怀斌等采用一定浓度的亚硫酸作为高价锰的浸取液，通过样品预处理选择性还原对亚铁离子有影响的高价锰氧化物。李玉茹、周海波等在样品体系中加入钒(Ⅴ)-钒(Ⅳ)溶液和硫酸混合，解决了铬铁矿中氧化亚铁的测定的问题。但对于含硫量较高的矿物样品，上述方法都不能给出较为准确的亚铁含量数据。
对于含硫高的矿样，王宏元等用过氧化氢-醋酸选择浸取硫化物和高价锰矿物，以亚硫酸-亚硫酸盐破坏剩余的过氧化氢并还原浸取液中的三价铁，再加入硫酸-氢氟酸逐尽亚硫酸和分解矿样，然后用重铬酸钾溶液滴定亚铁。吴介达、俞练民等用醋酸-醋酸钠缓冲溶液和用过氧化氢热浸取，以消除硫化物和高价锰的影响，残矿再用常规方法测定残矿中亚铁，浸取液回收硫化物、碳酸盐和部分可溶性硅酸盐中的亚铁，二者合量即为矿样中亚铁的含量。
上述两个方法中均提到用醋酸-醋酸钠缓冲溶液和用过氧化氢热浸取，以消除硫化物和高价锰的影响，该步浸取需要1～1.5小时，后者在回收浸取液中亚铁需要用到氢氧化钠沉淀铁，再用盐酸溶铁，也需要1小时；另吴介达、俞练民等的方法中回收残矿中的亚铁需要用到涤纶布和石英砂过滤，涤纶布和石英砂不属于实验室常规耗材，需要另外准备；另外石英砂从涤纶布收集至细口三角烧瓶时操作也不大方便。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种更加快速、简便的含硫矿物中亚铁的测定方法，为含硫矿物根据亚铁结果进行多元素数据衡算、铁物相衡算提供准确的依据。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
一种含硫矿物中亚铁的测定方法，包括如下步骤：
(1)先取一份含硫矿物样品，采用盐酸、氟化钠、碳酸氢钠溶样-重铬酸钾溶液滴定法测定含硫矿物样品中除黄铁矿所含亚铁以外的亚铁成分含量；
(2)另取一份含硫矿物样品，溶样，过滤，得残渣；向残渣中加入稀硝酸浸提，过滤，洗涤，滤液中加入硫磷混合酸，高温加热至冒烟，加水冷却，随后用重铬酸钾溶液滴定法测定含硫矿物样品中黄铁矿部分亚铁含量；
(3)所述步骤(1)和所述步骤(2)的亚铁含量结果之和即为该含硫矿物样品的亚铁含量。
本发明中的含硫矿物样品，均由原含硫矿物样经粉碎、过筛、烘干得到。一般矿样中如果含S，矿样中的亚铁还应包括黄铁矿(FeS2)中的亚铁，如果依然采用步骤(1)中的方法进行步骤(2)测定，黄铁矿不能溶解下来，导致样品的亚铁数据会偏低，为了得到准确的亚铁数据，需要选择合适的浸取剂将黄铁矿部分的亚铁浸取下来，黄铁矿中的铁都是二价铁，如果有合适的浸取剂浸取得到样品中黄铁矿的铁含量即为该样品黄铁矿部分的二价铁含量，黄铁矿在盐酸-氟化物介质中能选择性保留，在此条件下，常见的含二价铁的铁矿物如硅酸铁盐、碳酸盐及磁铁矿、磁黄铁矿均能定量溶解，继之用稀硝酸选择溶解黄铁矿中铁，过滤，滤液中的铁含量即为该样品中黄铁矿部分铁的含量，也即为该样品中黄铁矿部分二价铁含量，该部分含量与用GB/T 6730.8-2016《铁矿石亚铁含量的测定重铬酸钾滴定法》得到的亚铁含量加和即为该样品的二价铁含量。
上述的测定方法，优选的，所述含硫矿物样品中硫含量为2～55％。
优选的，所述含硫矿物样品中高价锰含量＜0.5％时，所述步骤(1)具体包括如下步骤：称取含硫矿物样品，加入NaF、NaHCO3、盐酸，高温煮沸后，再低温微沸10～15min，加水冷却，然后采用重铬酸钾溶液滴定法测定得到硫矿物样品中除黄铁矿之外其他亚铁含量；
所述含硫矿物样品中高价锰含量≥0.5％时，所述步骤(1)具体包括如下步骤：称取含硫矿物样品，用亚硫酸对样品进行室温浸取，时间为30～50min，然后加入硫磷混合酸、磷酸、NaF、NaHCO3，高温煮沸后，再低温微沸15～18min，加水冷却，然后用重铬酸钾溶液滴定法测定得到除黄铁矿之外其他亚铁含量。
更优选的，所述含硫矿物样品中高价锰含量＜0.5％时，所述步骤(1)中的含硫矿物样品与NaF、NaHCO3、盐酸的质量体积比为(0.1～0.3)g:(0.5～1.0)g:(0.5～1.0)g:(30～50)mL；所述盐酸为1+1盐酸(浓盐酸与水的体积比为1:1)；
所述含硫矿物样品中高价锰含量≥0.5％时，所述步骤(1)中的含硫矿物样品与亚硫酸、硫磷混合酸、磷酸、NaF、NaHCO3的质量体积比为(0.1～0.3)g:(20～40)mL:(20～25)mL:(5～10)mL:(0.5～1.0)g:(0.5～1.0)g；所述亚硫酸为1+2亚硫酸(亚硫酸与水的体积比为1:2)，所述硫磷混合酸为2+2+6稀硫磷混合酸(浓硫酸、浓磷酸与水的体积比为2:2:6)。
如果样品中同时含有含量≥0.5％的高价锰和高硫，第一步先用亚硫酸浸取高价锰，之后测定样品中除黄铁矿之外的其他亚铁的含量(碳酸铁、硅酸铁等)；再采用本发明步骤(2)的方法测定黄铁矿的亚铁含量，最终取两步所得的亚铁含量之和。
优选的，所述步骤(1)中，根据其中高价锰含量的不同选择不同的酸浸方式浸出含硫矿物样品后再用重铬酸钾溶液滴定法测定。
优选的，所述步骤(1)中，所述高温煮沸的温度为400～600℃，所述低温微沸的温度为240～270℃。
优选的，所述步骤(2)具体包括以下步骤：另取一份含硫矿物样品，加入NaF、NaHCO3、盐酸，高温煮沸后，再低温微沸10～15min，加水冷却，过滤，得残渣；向残渣中加入稀硝酸，高温煮沸后，继续低温微沸15～20min，过滤，洗涤，滤液中加入硫磷混合酸，高温加热至冒烟，加水冷却，然后采用重铬酸钾溶液滴定法测定其铁含量，即测定得到硫矿物样品中黄铁矿部分亚铁含量。更优选的，所述步骤(2)中另取的含硫矿物样品与NaF、NaHCO3、盐酸的质量体积比为(0.1～0.3)g:(0.5～1.0)g:(0.5～1.0)g:(30～50)mL；所述盐酸为1+1盐酸；所述高温煮沸的温度为400～600℃，所述低温微沸的温度为240～270℃。
优选的，所述步骤(2)中，所述稀硝酸为(1+9)稀硝酸(浓硝酸与水的体积比为9:1)，所述步骤(2)中另取的含硫矿物样品与所述稀硝酸的质量体积比为(0.1～0.3)g:(30～50)mL。
本发明测定方法在使用硝酸前先用盐酸-氟化物介质进行浸取后过滤，再用稀硝酸对样品进行二次浸取得到样品中黄铁矿部分铁的含量，为了得到最好的浸提效果，本方法合理限定硝酸的浓度和浸取时间等，既保证了黄铁矿浸取完全，又保证别的矿物中的铁不被浸取下来(如铬尖晶石等)。
优选的，所述步骤(2)中，所述硫磷混合酸为1+1硫磷混合酸(浓硫酸与浓磷酸的体积比为1:1)，所述步骤(2)中另取的含硫矿物样品与所述硫磷混合酸的质量体积比为(0.1～0.3)g:(20～30)mL。
铁矿石样品进行多元素分析，物相分析，其亚铁的含量是一个必不可少的检测因子，也是一个很关键的因子。铁矿石多元素分析中计算归一数据，一旦遇到数据有偏差，往往第一个考虑是亚铁的问题，因为亚铁的计算，影响到三价铁的计算，进而影响到整个样品中铁的占比。在铁物相检测中，出于安全着想，我们摒弃了之前用氢气还原再磁选，非磁性部分即为该样品中硅酸铁的方法，进而改成通过亚铁平衡的计算来求出样品中的硅酸铁大致含量的方法。所以，铁矿石中亚铁的测定的准确度尤为重要。
影响亚铁测定的诸多因素中，样品不完全分解和亚铁测定过程中部分被氧化或者还原一直是难以克服的难题，比如样品中含氧化性质的高价锰或者还原性质的硫化物。本方法主要针对含有一定量还原性的硫化物(S含量＞1％，尤其是S含量在2～55％)提出的解决方案。
所涉及到的反应式如下：
FeCO3+2HCl＝FeCl2+H2O+CO2；
FeSiO3+2HCl＝FeCl2+H2O+SiO2；
Fe3O4+8HCl＝FeCl2+2FeCl3+4H2O；
Fe2O3+6HCl＝2FeCl3+3H2O；
FeS2+4HNO3＝Fe(NO3)3+2S+NO+2H2O；
本发明测定方法，第一步处理用常规法耗时15min左右；第二步过滤、用稀硝酸浸取黄铁矿等耗时40分钟以内，再过滤用硫磷混合酸处理滤液30分钟以内；第一、二步可以同时开展，所以总共需要的时间可以控制在1.5小时左右。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明的测定方法，整个测试过程可以在1.5小时内完成，快速准确；所用到的试剂耗材均为实验室所常见，简便，成本低；为含硫矿物根据亚铁结果进行多元素数据衡算、铁物相衡算提供准确的依据。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合较佳的实施例对本发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1：
一种本发明的含硫矿物中亚铁的测定方法，以原生矿为测定对象，包括如下步骤：
(1)称取0.2g含硫矿物样品于300mL细口三角烧瓶中，加入0.5gNaF、1.0gNaHCO3、40mL盐酸(1+1)，540℃高温煮沸后，再转至低温电炉于260℃低温微沸12min，取下，立即加入50mL一次水，迅速用橡皮塞紧瓶口，然后用流水将锥形瓶冷却至室温；
然后加15mL稀硫磷混合酸(2+2+6)、5mL磷酸、5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液(C1/6K2Cr2O7＝0.05mol/L)滴定至呈稳定的紫色，记录消耗的重铬酸钾标准溶液体积V1，随同样品做空白实验，记录消耗的重铬酸钾标准溶液体积V0，该样品中部分亚铁含量ω1(Fe2+)(即除黄铁矿之外其他亚铁含量)的计算公式如下：
式中：
V1—滴定试料溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V0—滴定随同试料空白溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升mL；
C—重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
M—铁的摩尔质量，单位为克每摩尔(g)；
m—试料量，单位为克(g/mol)；
K1—重铬酸钾溶液与Fe(Ⅱ)发生氧化反应的系数，K1＝1/6；
K2—由公式K＝100/(100-A)所得的换算系数(如使用预干燥试样，则K2＝1)，A是按照GB6730.3-86《铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样中吸湿水量》测定得到的吸湿水质量百分数；
(2)另称取步骤(1)同等质量的含硫矿物样品于300mL细口三角烧瓶中，加入0.5gNaF、1.0g NaHCO3、40mL盐酸(1+1)，540℃高温煮沸后，再转至低温电炉于260℃低温微沸12min，取下，加入50mL一次水，用橡皮塞紧瓶口，然后用流水将锥形瓶冷却至室温，随后用中速滤纸过滤，收集残渣于原细口三角瓶中，加入40mL稀硝酸(1+9)，540℃高温煮沸后，再转至低温电炉于260℃低温微沸20min，过滤，用一次水淋洗滤纸8次，滤液中加入25mL硫磷混合酸(1+1)，随后置于高温电炉加热至冒烟腾空，取下，冷却至不烫手后，加入50mL一次水，继续冷却至室温，加入1滴中性红，溶液呈蓝色，随后用稀的三氯化钛溶液(2+1+1，盐酸+水介质)还原至无色，再用稀重铬酸钾(C1/6K2Cr2O7≈0.005mol/L)氧化过量的三氯化钛，当溶液出现亮蓝色时，迅速加入5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液(C1/6K2Cr2O7＝0.05mol/L)滴定至呈稳定的紫色，记录消耗的重铬酸钾标准溶液体积V3，随同样品做空白实验，记录消耗的重铬酸钾标准溶液体积V2，该样品的黄铁矿部分亚铁含量ω2(Fe2+)计算公式如下：
式中：
V3—滴定试料溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V2—滴定随同试料空白溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升mL；
C—重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
M—铁的摩尔质量，单位为克每摩尔(g)；
m—试料量，单位为克(g/mol)；
K1—重铬酸钾溶液与Fe(Ⅱ)发生氧化反应的系数，K1＝1/6；
K2—由公式K＝100/(100-A)所得的换算系数(如使用预干燥试样，则K2＝1)，A是按照GB6730.3-86《铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样中吸湿水量》测定得到的吸湿水质量百分数；
(3)步骤(1)和所述步骤(2)的亚铁含量结果之和即为该含硫矿物样品的亚铁含量。该样品中亚铁的质量分数如下式：
ω(Fe2+)＝ω1(Fe2+)+ω2(Fe2+)
一般的原生矿样，铁的赋存状态一般是：碳酸铁、硫化铁、磁铁矿、赤褐铁矿以及硅酸铁。硅酸盐的测定一直沿用以下的测定方法(易溶性Si-Fe(Ⅱ)与难溶性Si-Fe加合计算法)：用6mol/LHCl(1+1)微沸加热15～20min，常法测定TFe2+；另取试样分别测定CFe2+、SFe2+、mFe2+，与TFe2+差减后再乘以1.15即得Fe易溶硅酸铁。将滴定TFe2+后的试液过滤，滤渣中Fe的测定值即为Fe易溶硅酸铁，二者相加为Fe硅酸铁。这种分步分离测定方法，终使HCl作为选择性溶剂，在硅酸铁测定中能够发挥重要作用。所以TFe2+的准确度也尤为重要。但是一旦样品中含S量过高(＞1％)，盐酸作为选择性溶剂则无法将样品中的黄铁矿部分分解，导致结果偏低。
我们列举非洲捷克锰矿的铁物相检测来说明用本方法准确测定样品中二价铁的重要意义。
非洲捷克锰矿的多元素部分测定结果如下表1所示。
表1非洲捷克锰矿多元素分析结果(部分)
从表中看出，该样品中硫含量有2.94％。我们按照常规方法(GB/T 6730.8-2016《铁矿石亚铁含量的测定重铬酸钾滴定法》)测定二价铁(如表2样品1)和用本发明的方法测定二价铁(如表2样品2)，结合上述硅酸铁的处理方式来处理非洲捷克含硫锰矿石的铁物相，得到的物相结果如表2所示：
表2非洲捷克含硫锰矿石的铁物相结果
从表2看出，如果按照常规方法测定该样品中二价铁含量，得到的亚铁值为3.65％，结果偏低，没办法计算易溶硅酸铁的数据，由于硫化铁未被盐酸全部分解，所以导致难溶硅酸铁结果偏高(碳酸铁、硫化铁、磁铁矿、难溶硅酸盐三项的加和值已经超过全铁)，无法得出该样品真实的物相结果。因为碳酸铁含量与硫化铁量已经超过了样品的亚铁含量，所以无法得出易溶硅酸铁的数据和赤褐铁矿的数据，进一步说明常规方法的局限性。
如果采用本实施例中的测定方法，用常规法测定二价铁后，再用稀硝酸进一步得到样品中黄铁矿部分铁含量，二者加合得到的亚铁值为5.25％，进一步处理硝酸浸取后的残渣得到的难溶硅酸铁值为0.24％，其中磁铁矿中亚铁部分的含量为总量的1/3，所以取值0.01。通过计算得出了该样品总的硅酸铁的一个较合理值，即：
Fe易溶硅酸铁＝(TFe2+-CFe2+-SFe2+-mFe2+)×1.15＝(5.25-2.07-2.19-0.01)×1.15＝1.13(％)
Fe硅酸铁＝Fe易溶硅酸铁+Fe难溶硅酸铁＝1.13+0.24＝1.37(％)
我们再通过样品总量的加和计算得出该样品的赤褐铁矿一项的含量为0.46％，得到该捷克锰矿的完整的物相数据，该数据与mLA岩矿鉴定基本吻合。
实施例2：
一种本发明的含硫矿物中亚铁的测定方法，包括如下步骤：
(1)称取0.2g含硫矿物样品(袁家村铁矿)于300mL细口三角烧瓶中，测定含硫矿物样品中除了黄铁矿之外其他亚铁的含量ω1(Fe2+)，测定方法同实施例1中的步骤(1)；
(2)另称取步骤(1)同等质量的含硫矿物样品于300mL细口三角烧瓶中，测定含硫矿物样品中黄铁矿部分亚铁含量ω2(Fe2+)，测定方法同实施例1中的步骤(2)；
(3)步骤(1)和所述步骤(2)的亚铁含量结果之和即为该含硫矿物样品的亚铁含量。该样品中亚铁的质量分数如下式：
ω(Fe2+)＝ω1(Fe2+)+ω2(Fe2+)
记录处理该批样品所消耗总时间，同时收集硝酸浸取后的残渣，通过测定残渣中的残S量进一步佐证该方法的合理性和可行性。相关结果如表3所示。
表3本发明方法测定结果(％)
从表3中数据可以看出，用本发明方法测定一组五个不同含硫量的铁矿石样品的亚铁，消耗时间为1小时40分。
我们同样用“醋酸醋酸钠+双氧水+常规法”测定该组样品的亚铁含量，ω3(Fe2+)为第一步醋酸醋酸钠+双氧水浸取部分结果，ω4(Fe2+)为第二步常规法测定取结果，该样品中亚铁的质量分数如下式：
ω(Fe2+)＝ω3(Fe2+)+ω4(Fe2+)
表4醋酸醋酸钠+双氧水+常规法测定结果(％)
从表4中数据可以看出，用“醋酸醋酸钠+双氧水+常规法”所得亚铁与本发明方法所得亚铁结果(见表3)基本一致，通过测定矿渣中的残S量，也进一步说明样品中的黄铁矿均已浸取完全，从而说明了两种方法的准确性。
同时从表4数据可以看出，用“醋酸醋酸钠+双氧水+常规法”测定该组样品的亚铁含量，消耗时间为4小时20分。
本发明消耗时间较“醋酸醋酸钠+双氧水+常规法”消耗时间缩短了160分钟，效率更高，且不需要准备布料、石英等材料。
实施例3：
一种本发明的含硫矿物中亚铁的测定方法，包括如下步骤：
(1)称编号为DBS-2(其Fe11.12％，S9.42％)的含硫矿物样品于300mL细口三角烧瓶中，测定含硫矿物样品中除了黄铁矿之外其他亚铁的含量ω1(Fe2+)，测定方法同实施例1中的步骤(1)；
(2)另称取步骤(1)同等质量的含硫矿物样品于300mL细口三角烧瓶中，测定含硫矿物样品中黄铁矿部分亚铁含量ω2(Fe2+)，测定方法同实施例1中的步骤(2)；
(3)步骤(1)和所述步骤(2)的亚铁含量结果之和即为该含硫矿物样品的亚铁含量。该样品中亚铁的质量分数如下式：
ω(Fe2+)＝ω1(Fe2+)+ω2(Fe2+)
将上述编号为DBS-2(其Fe11.12％，S9.42％)的样品平行测定三次，测定结果如下表5所示。
表5精密度试验结果
由表5可知，该方法在本实验室的相对标准偏差(RSD)为0.54％，方法可靠。
实施例4：
一种本发明的含硫矿物中亚铁的测定方法，包括如下步骤：
(1)称取总约0.1g含硫矿物样品(JM-综合样+GSB-1834-05/GSBH3005-97)于300mL细口三角烧瓶中，测定含硫矿物样品中除了黄铁矿之外其他亚铁的含量ω1(Fe2+)，测定方法同实施例1中的步骤(1)；
(2)另称取步骤(1)同等质量和配比的含硫矿物样品于300mL细口三角烧瓶中，测定含硫矿物样品中黄铁矿部分亚铁含量ω2(Fe2+)，测定方法同实施例1中的步骤(2)；
(3)步骤(1)和所述步骤(2)的亚铁含量结果之和即为该含硫矿物样品的亚铁含量。该样品中亚铁的质量分数如下式：
ω(Fe2+)＝ω1(Fe2+)+ω2(Fe2+)
由于没有含硫高的亚铁的标准样品，为了验证该方法的准确度，我们同样用捷克锰矿通过加标回收试验来进行验证。试验结果如下表6所示。
表6加标回收试验
由表6可知，该方法加标回收率在95％左右，方法可靠。
Claims (10)
1.一种含硫矿物中亚铁的测定方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)先取一份含硫矿物样品，采用盐酸、氟化钠、碳酸氢钠溶样-重铬酸钾溶液滴定法测定含硫矿物样品中除黄铁矿所含亚铁以外的亚铁成分含量；
(2)另取一份含硫矿物样品，溶样，过滤，得残渣；向残渣中加入稀硝酸浸提，过滤，洗涤，滤液中加入硫磷混合酸，高温加热至冒烟，加水冷却，随后用重铬酸钾溶液滴定法测定含硫矿物样品中黄铁矿部分亚铁含量；
(3)所述步骤(1)和所述步骤(2)的亚铁含量结果之和即为该含硫矿物样品的亚铁含量。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述含硫矿物样品中硫含量为2～55％。
3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述含硫矿物样品中高价锰含量＜0.5％时，所述步骤(1)具体包括如下步骤：称取含硫矿物样品，加入NaF、NaHCO3、盐酸，高温煮沸后，再低温微沸10～15min，加水冷却，然后采用重铬酸钾溶液滴定法测定得到除黄铁矿之外其他亚铁含量；
所述含硫矿物样品中高价锰含量≥0.5％时，所述步骤(1)具体包括如下步骤：称取含硫矿物样品，用亚硫酸对样品进行室温浸取，时间为30～50min，然后加入硫磷混合酸、磷酸、NaF、NaHCO3，高温煮沸后，再低温微沸15～18min，加水冷却，然后用重铬酸钾溶液滴定法测定得到除黄铁矿之外其他亚铁含量。
4.根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，所述含硫矿物样品中高价锰含量＜0.5％时，所述步骤(1)中的含硫矿物样品与NaF、NaHCO3、盐酸的质量体积比为(0.1～0.3)g:(0.5～1.0)g:(0.5～1.0)g:(30～50)mL；所述盐酸为1+1盐酸；
所述含硫矿物样品中高价锰含量≥0.5％时，所述步骤(1)中的含硫矿物样品与亚硫酸、硫磷混合酸、磷酸、NaF、NaHCO3的质量体积比为(0.1～0.3)g:(20～40)mL:(20～25)mL:(5～10)mL:(0.5～1.0)g:(0.5～1.0)g；所述亚硫酸为1+2亚硫酸，所述硫磷混合酸为2+2+6稀硫磷混合酸。
5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，根据其中高价锰含量的不同选择不同的酸浸方式浸出含硫矿物样品后再用重铬酸钾溶液滴定法测定。
6.根据权利要求3～5中任一项所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述高温煮沸的温度为400～600℃，所述低温微沸的温度为240～270℃。
7.根据权利要求1～5中任一项所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)具体包括以下步骤：另取一份含硫矿物样品，加入NaF、NaHCO3、盐酸，高温煮沸后，再低温微沸10～15min，加水冷却，过滤，得残渣；向残渣中加入稀硝酸，高温煮沸后，继续低温微沸15～20min，过滤，洗涤，滤液中加入硫磷混合酸，高温加热至冒烟，加水冷却，然后采用重铬酸钾溶液滴定法测定其铁含量，即测定得到黄铁矿部分亚铁含量。
8.根据权利要求7所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中另取的含硫矿物样品与NaF、NaHCO3、盐酸的质量体积比为(0.1～0.3)g:(0.5～1.0)g:(0.5～1.0)g:(30～50)mL；所述盐酸为1+1盐酸；所述高温煮沸的温度为400～600℃，所述低温微沸的温度为240～270℃。
9.根据权利要求7所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述稀硝酸为1+9稀硝酸，所述步骤(2)中另取的含硫矿物样品与所述稀硝酸的质量体积比为(0.1～0.3)g:(30～50)mL。
10.根据权利要求7所述的测定方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述硫磷混合酸为1+1硫磷混合酸，所述步骤(2)中另取的含硫矿物样品与所述硫磷混合酸的质量体积比为(0.1～0.3)g:(20～30)mL。
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