WO2006025445A1 - 光学用面状熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

光学用面状熱可塑性樹脂組成物 Download PDF

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polymer
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Ken-Ichi Ueda
Nobuhisa Noda
Shigeru Oka
Shigeo Otome
Hiroko Izumi
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    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters

Definitions

  • the present invention contains a ratatone ring-containing polymer suitable for optical applications such as an optical protective film, an optical film, and an optical sheet as a main component, or a rataton ring-containing polymer and other thermoplastics.
  • the present invention relates to a planar thermoplastic resin composition for optical use that contains a resin.
  • An acrylic resin represented by PMMA is excellent in optical performance, and has been applied to various optical materials as an optically isotropic material having high light transmittance, low birefringence, and low retardation.
  • optically transparent polymer materials especially planar (film or sheet)
  • the demand for transparent polymer materials for optical use is increasing.
  • the properties required for a planar optical transparent polymer material include, firstly, high transparency and optical isotropy, and together with these properties according to the application, for example, heat resistance. Required.
  • optical protective films used for polarizing plates, etc. have low optical elastic modulus, heat resistance, light resistance, high surface hardness, high mechanical strength, Properties such as low wavelength dependence of phase difference and low incidence angle dependence of phase difference are required.
  • Optical films such as retardation films and viewing angle compensation films have low optical elastic modulus, heat resistance, light resistance, high surface hardness, high in addition to high, transparency, and high optical isotropy. Properties such as mechanical strength, large phase difference, small wavelength dependency of phase difference, and small incident angle dependency of phase difference are required.
  • optical sheets such as diffusion plates and light guide plates have low optical elastic modulus, heat resistance, light resistance, high surface hardness, high mechanical strength, and the like. Characteristics Required. In particular, it is desired to suppress deterioration in optical properties caused by molding distortion by providing higher heat resistance than that of polymethylmetatalylate (PMMA) used in current optical sheets. .
  • PMMA polymethylmetatalylate
  • thermoplastic resin having both transparency and heat resistance it contains a rataton ring obtained by subjecting a polymer having a hydroxyl group and an ester group in a molecular chain to a rataton cyclocondensation reaction.
  • Polymers are known (see, for example, JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, and JP 2002-254544).
  • the optical isotropy, light resistance, and surface hardness were not fully developed, and the mechanical strength was not satisfactory. To do so has been an unprecedented effort.
  • the problems to be solved by the present invention are high in optical transparency, heat resistance, and optical isotropy, and can sufficiently exhibit characteristics according to various optical applications. It is to provide a composition.
  • an optical protective film used for a polarizing plate or the like has a low optical elastic modulus and heat resistance in addition to high transparency and high optical isotropy.
  • this optical film has low optical elastic modulus, heat resistance, light resistance, high surface hardness, high mechanical strength, large retardation, and wavelength dependence of retardation.
  • optical sheets such as diffusion plates and light guide plates have low optical elasticity.
  • Rate, heat resistance, light resistance, high surface hardness Characteristics such as high mechanical strength, in particular, polymethyl methacrylate Tari Rate (PMMA) And higher heat resistance.
  • PMMA polymethyl methacrylate Tari Rate
  • thermoplastic resin material containing a rataton ring-containing polymer as a main component, or containing a rataton ring-containing polymer and other thermoplastic resin is formed into a film or a film under specific conditions, respectively.
  • an optical sheet thermoplastic resin composition having optical properties and mechanical properties suitable for optical protective films, optical films, and optical sheets can be provided. I found it.
  • the present invention comprises an optical planar thermoplastic resin composition (hereinafter referred to as "optical planar thermoplastic resin composition”, characterized in that it contains a ratatone ring-containing polymer as a main component. (A) ").
  • the Lataton ring-containing polymer has the following formula (1):
  • R 2 and R ° each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms; the organic residue may contain an oxygen atom! /
  • the optical sheet thermoplastic resin composition (A) may be an optical protective film.
  • the optical protective film is a force that may be a protective film used for a polarizing plate, Z, or a stretched film, and may have a retardation in the plane direction of 20 to 500 nm. It may function as a phase difference film.
  • the planar thermoplastic resin composition for optics (A) is an optical film, and the retardation in the plane direction may be 20 to 500 nm.
  • the optical film may be a retardation film or a viewing angle compensation film, and / or may be a stretched film.
  • the optical planar thermoplastic resin composition (A) is an optical sheet and has a surface direction retardation of 10. May be less than nm.
  • the optical sheet may be a diffusion plate or a light guide plate
  • the present invention also relates to a planar thermoplastic resin composition for optics containing a ratatone ring-containing polymer and other thermoplastic resin, wherein the glass transition temperature is 120 ° C or more and the surface direction.
  • the optical surface thermoplastic resin composition (hereinafter referred to as “optical surface thermoplastic resin”) has a phase difference of 20 nm or less per 100 ⁇ m thickness and a total light transmittance of 85% or more.
  • Fat composition (B) The Lataton ring-containing polymer has the following formula (1):
  • RR 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms; the organic residue contains an oxygen atom! / Moyo ⁇ ]
  • the other thermoplastic resin may have a copolymer power containing a vinyl cyanide monomer unit and an aromatic vinyl monomer unit, and preferably has an acrylonitrile-styrene copolymer power.
  • planar thermoplastic resin composition for optical use according to the present invention can sufficiently exhibit characteristics according to various optical uses, all of which are high in transparency, heat resistance, and optical isotropy.
  • an optical protective film used for a polarizing plate or the like has a low optical elastic modulus in addition to high transparency and high optical isotropy, Properties such as heat resistance, light resistance, high surface hardness, high mechanical strength, low wavelength dependence of retardation, and low incidence angle dependence of retardation, retardation film, viewing angle compensation
  • optical films such as films have low optical elastic modulus, heat resistance, light resistance, high surface hardness, high mechanical strength, large phase difference, and retardation wavelength. Low dependency, low incident angle dependency of phase difference, etc.
  • optical sheets such as diffusion plates and light guide plates have low optical elastic modulus, heat resistance, light resistance, high surface hardness, and high mechanical properties. Properties such as strength, in particular, higher heat resistance than polymethylmetatalylate (PMMA).
  • FIG. 1 is a schematic view of a polarizing plate produced in Example 5.
  • FIG. 2 is a schematic view of the backlight unit produced in Examples 16 and 18. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the optical planar thermoplastic resin composition of the present invention contains an outer ring-containing polymer as a main component, or contains a rataton ring-containing polymer and other thermoplastic resins. .
  • the rataton ring-containing polymer has the following formula (1):
  • R 2 and R ° each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms; the organic residue may contain an oxygen atom! /
  • the content of the rataton ring structure represented by the above formula (1) in the structure of the rataton ring-containing polymer is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and still more preferably. It is 10-60 mass%, Most preferably, it is 10-50 mass%.
  • the content of the rataton ring structure is less than 5% by mass, the heat resistance, solvent resistance and surface hardness of the obtained polymer may be lowered.
  • the content of the rataton ring structure exceeds 90% by mass, the moldability of the resulting polymer may be lowered.
  • the rataton ring-containing polymer may have a structure other than the rataton ring structure represented by the above formula (1).
  • the structure other than the latathone ring structure represented by the above formula (1) is not particularly limited.
  • a (meth) acrylate ester and a hydroxy group which will be described later as a method for producing a latathone ring-containing polymer, Containing monomer, unsaturated carboxylic acid, and the following formula (2):
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X represents a hydrogen atom, alkyl Le group having 1 to 20 carbon atoms
  • Ariru group, - OAc group, - CN group, - CO- R 5 group Or —CO—O— represents an R 6 group
  • Ac represents a acetyl group
  • R 5 and R 6 represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms
  • Preferred is a polymer structural unit (repeating structural unit) formed by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of monomers represented by
  • the content ratio of the structure other than the rataton ring structure represented by the above formula (1) in the structure of the rataton ring-containing polymer is a polymer structure unit formed by polymerizing (meth) acrylate ester ( In the case of a repeating structural unit), it is preferably 10 to 95% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, still more preferably 40 to 90% by mass, and particularly preferably 50 to 90% by mass. In the case of a polymer structural unit (repeating structural unit) formed by polymerizing a monomer, it is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20% by mass, still more preferably 0 to 15% by mass, and particularly preferably Is 0 to: L0% by mass.
  • a polymer structural unit (repeating structural unit) formed by polymerizing an unsaturated carboxylic acid it is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20% by mass, and still more preferably 0 to 15% by mass. %, Particularly preferably 0-10 quality %. Further, in the case of a polymer structural unit (repeating structural unit) formed by polymerizing the monomer represented by the above formula (2), it is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20% by mass. %, More preferably 0 to 15% by mass, particularly preferably 0 to 10% by mass.
  • the production method of the rataton ring-containing polymer is not particularly limited.
  • the polymer (a) obtained can be obtained by performing a rataton cyclocondensation step for introducing a rataton ring structure into the polymer by heat treatment.
  • R 7 and R 8 independently of each other represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms
  • a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain can be obtained by performing a polymerization reaction of the monomer component containing the monomer represented by
  • Examples of the monomer represented by the above formula (3) include 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate, 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate, and 2- (hydroxymethyl) acrylic acid isopropyl. N-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Of these monomers, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate and ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate are highly effective in improving heat resistance.
  • the content ratio of the monomer represented by the above formula (3) in the monomer component used in the polymerization step is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and still more preferably. It is 10-60 mass%, Most preferably, it is 10-50 mass%.
  • the content of the monomer represented by the above formula (3) is less than 5% by mass, the resulting polymer has heat resistance, solvent resistance, and surface Hardness may decrease.
  • gelling may occur in the polymerization process or the rataton cyclization condensation process, and the resulting polymer may be processed. May decrease.
  • a monomer other than the monomer represented by the above formula (3) may be blended with the monomer component used in the polymerization step.
  • examples of such a monomer include, but are not limited to, for example, (meth) acrylic acid ester, hydroxy group-containing monomer, unsaturated carboxylic acid, and the following formula (2):
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X represents a hydrogen atom, alkyl Le group having 1 to 20 carbon atoms
  • Ariru group, - OAc group, - CN group, - CO- R 5 group Or —CO—O— represents an R 6 group
  • Ac represents a acetyl group
  • R 5 and R 6 represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms
  • the (meth) acrylate ester is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate ester other than the monomer represented by the formula (3).
  • methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methacryl And methacrylic acid esters such as n-butyl acid, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate.
  • (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more. Of these (meth) acrylic acid esters, methyl methacrylate is particularly preferred because the resulting polymer has excellent heat resistance and transparency.
  • a (meth) acrylic acid ester other than the monomer represented by the above formula (3) is used, the content ratio in the monomer component used in the polymerization step sufficiently exhibits the effects of the present invention. above, preferably 10 to 95 wt%, more preferably 10 to 90 wt%, rather more preferably 40 to 90 weight 0/0, and particularly preferably 50 to 90 wt%.
  • the hydroxy group-containing monomer is not particularly limited as long as it is a hydroxy group-containing monomer other than the monomer represented by the above formula (3).
  • These hydroxy group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio in the monomer component to be subjected to the polymerization process sufficiently exhibits the effects of the present invention.
  • it is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20% by mass, still more preferably 0 to 15% by mass, and particularly preferably 0 to 10% by mass.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, a-substituted acrylic acid, and ⁇ -substituted methacrylic acid. These unsaturated carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. Of these unsaturated carboxylic acids, acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferable because the effects of the present invention are sufficiently exhibited.
  • the content ratio in the monomer component to be subjected to the polymerization step is preferably 0 to 30% by mass in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention. Or 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, and particularly preferably 0 to 10% by mass.
  • Examples of the monomer represented by the above formula (2) include styrene, a-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethylene, propylene, and vinyl acetate. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these monomers, styrene and (X-methylol styrene are particularly preferred because the effects of the present invention are sufficiently exhibited.
  • the content ratio is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20% by mass, still more preferably 0 to 15% by mass, and particularly preferably 0 to 0% in order to sufficiently exert the effects of the present invention. 10% by mass.
  • the polymerization reaction for obtaining a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain by polymerizing the monomer component is preferably a polymerization form using a solvent. Solution polymerization is particularly preferred.
  • the polymerization temperature and the polymerization time vary depending on the type and ratio of the monomer used.
  • the polymerization temperature is preferably 0 to 150 ° C, and the polymerization time is 0.5 to 20 hours. More preferably, the polymerization temperature is 80 to 140 ° C., and the polymerization time is 1 to 10 hours.
  • the polymerization solvent is not particularly limited, and examples thereof include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and ethylbenzene; methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone ketone, and the like. Ketone solvents; ether solvents such as tetrahydrofuran; These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • a solvent having a boiling point of 50 to 200 ° C. is preferred.
  • a polymerization initiator may be added if necessary!
  • the polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include tamennoide-peroxide, di-sop-pyrubenzene hydride-peroxide, di-t-peroxide, lauroyl-peroxide, benzoyl-peroxide, t-butyl.
  • Organic peroxides such as peroxyisopropyl carbonate and tamyl peroxy 2-ethyl hexanoate; 2, 2, —azobis (isobutyric-tolyl), 1, 1, -azobis (cyclohexane carbonate- Tolyl), 2, 2'-azobis (2,4 dimethylvale-tolyl) and the like; and the like.
  • These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization initiator used is not particularly limited as long as it is appropriately set according to the combination of monomers and reaction conditions.
  • the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture is 50% by mass or less in order to suppress gelation of the reaction solution. Specifically, if the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture exceeds 50% by mass, It is preferable to add a solvent to the polymerization reaction mixture as appropriate so as to control it to 50% by mass or less.
  • the concentration of the produced polymer in the polymerization reaction mixture is more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less. Note that the productivity decreases when the concentration of the polymer formed in the polymerization reaction mixture is too low. Therefore, the concentration of the polymer formed in the polymerization reaction mixture is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass. That's it.
  • the form of appropriately adding the polymerization solvent to the polymerization reaction mixture is not particularly limited.
  • the polymerization solvent may be added continuously or the polymerization solvent may be added intermittently.
  • Yo! / By controlling the concentration of the polymer formed in the polymerization reaction mixture in this way, the gelling of the reaction solution can be more sufficiently suppressed, and in particular, the heat resistance is improved by increasing the content ratio of the rataton ring. Therefore, gelling can be sufficiently suppressed even when the ratio of hydroxy groups to ester groups in the molecular chain is increased.
  • the same type of solvent as that used at the initial stage of the polymerization reaction or a different type of solvent may be used, but it was used at the initial stage of the polymerization reaction. It is preferable to use the same type of solvent as the solvent. Further, the polymerization solvent to be added may be only one kind of single solvent or two or more kinds of mixed solvents.
  • the polymerization reaction mixture obtained at the end of the above polymerization step usually contains a solvent in addition to the obtained polymer, but the solvent is completely removed to remove the polymer in a solid state. It is preferably introduced into the subsequent Rataton cyclization condensation step in a state containing a solvent that does not need to be taken out in step (b). If necessary, a solvent suitable for the subsequent Rataton cyclization condensation step may be added again after taking out in a solid state.
  • the polymer obtained in the polymerization step is a polymer (a) having a hydroxy group and an ester group in the molecular chain, and the mass average molecular weight of the polymer (a) is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferred ⁇ is 5,000 to 1,000,000, more preferred ⁇ is 10,000 to 500,000, particularly preferably 50,000-500,000.
  • the polymer (a) obtained in the polymerization step is subjected to a heat treatment during the subsequent rataton cyclization condensation step, whereby the rataton ring structure is introduced into the polymer to become a rataton ring-containing polymer.
  • the reaction for introducing the rataton ring structure into the polymer (a) is carried out by heating, whereby the hydroxy group and the ester group present in the molecular chain of the polymer (a) are cyclized and condensed to form a rataton ring.
  • Produce structure This is a reaction, and alcohol is by-produced by the cyclocondensation. High heat resistance is imparted by forming a rataton ring structure in the molecular chain of the polymer (in the main skeleton of the polymer).
  • the reaction rate of the cyclization condensation reaction leading to the rataton ring structure is insufficient, the heat resistance will not be improved sufficiently, or the condensation reaction will occur during the molding due to the heat treatment during molding, and the resulting alcohol will be molded. There may be bubbles and silver streaks in the product.
  • RR 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms; the organic residue contains an oxygen atom! Moyo ⁇ ]
  • the method for heat-treating the polymer (a) is not particularly limited, and a conventionally known method may be used.
  • the polymerization reaction mixture containing a solvent obtained by the polymerization step may be heat-treated as it is.
  • heat treatment may be performed using a ring-closing catalyst in the presence of a solvent as necessary.
  • the heat treatment can also be performed using a vacuum furnace for removing volatile components, a heating furnace equipped with a devolatilizer, an extruder equipped with a devolatilizer, or the like.
  • thermoplastic resin in addition to the polymer (a), other thermoplastic resin may coexist.
  • an ester catalyst such as P-toluenesulfonic acid or a transesterification catalyst generally used as a catalyst for the cyclization condensation reaction may be used, if necessary.
  • Organic carboxylic acids such as propionic acid, benzoic acid, acrylic acid, and methacrylic acid may be used as a catalyst.
  • JP-A 61-254608 Basic compounds, organic carboxylates, carbonates and the like may be used as disclosed in Japanese Patent Publication No. 61-261303.
  • an organic phosphorus compound may be used as a catalyst for the cyclization condensation reaction.
  • an organophosphorus compound as a catalyst, the cyclization condensation reaction rate can be improved, and coloring of the resulting ratatone ring-containing polymer can be greatly reduced.
  • an organic phosphorus compound as a catalyst, it is possible to suppress a decrease in molecular weight that can occur when a devolatilization step described later is used in combination, and to impart excellent mechanical strength.
  • organic phosphorus compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • these organic phosphorus compounds have high catalytic activity and low colorability, so alkyl (aryl) phosphonous acid, phosphorous acid monoester or diester, phosphoric acid monoester or diester, alkyl (aryl) Alkyl (aryl) phosphonous acid, phosphorous acid monoester or ester, phosphonic acid preferred, phosphonic acid monoester or diester, alkyl (aryl) phosphonous acid, phosphoric monoester or diester preferred. Is particularly preferred.
  • the amount of the catalyst used in the cyclization condensation reaction is not particularly limited.
  • the amount is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably, based on the polymer (a). Is 0.01 to 2.5% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, and particularly preferably 0.05 to 0.5% by mass. If the amount of the catalyst used is less than 0.001% by mass, the reaction rate of the cyclization condensation reaction may not be sufficiently improved. On the other hand, when the amount of the catalyst used exceeds 5% by mass, the obtained polymer may be colored or the polymer may be cross-linked, making melt shaping difficult.
  • the timing of addition of the catalyst is not particularly limited.
  • the catalyst may be added at the beginning of the reaction, added during the reaction, or added in both of them. Good.
  • the cyclization condensation reaction is preferably carried out in the presence of a solvent, and a devolatilization step is preferably used in combination with the cyclization condensation reaction.
  • a devolatilization step is preferably used in combination with the cyclization condensation reaction.
  • the devolatilization step is used throughout the cyclization condensation reaction, a form in which the devolatilization step is not used throughout the entire cyclization condensation reaction, and is used only in a part of the process. .
  • Those who use the devolatilization process together
  • alcohol generated as a by-product in the condensation cyclization reaction is forcibly devolatilized and removed, so that the equilibrium of the reaction is advantageous to the production side.
  • the devolatilization process is a process in which volatile components such as solvents and residual monomers and alcohol produced as a by-product by a cyclocondensation reaction leading to a rataton ring structure are removed under reduced pressure heating conditions as necessary. It means a process. If this removal treatment is insufficient, residual volatile components in the obtained polymer increase, and coloring may occur due to alteration during molding, and molding defects such as bubbles and silver streaks may occur.
  • the apparatus to be used is not particularly limited.
  • a devolatilizer or vented extruder with an exchange and a devolatilization tank, or a devolatilizer and an extruder placed in series. More preferably, a volatilizer or a vented extruder is used.
  • the reaction treatment temperature in the case of using a devolatilization apparatus that also serves as a heat exchanger and a devolatilization tank is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C. If the reaction treatment temperature is less than 150 ° C, the cyclization condensation reaction may be insufficient and the residual volatile matter may increase. Conversely, when the reaction temperature exceeds 350 ° C, the resulting polymer may be colored or decomposed.
  • the reaction treatment pressure in the case of using a devolatilizer comprising a heat exchanger and a devolatilization tank is preferably from 931 to L33hPa (700 to LmmHg), more preferably from 798 to 66.5hPa (600 to 50 mm Hg).
  • 931 hPa (700 mmHg) volatile components including alcohol may easily remain.
  • the reaction pressure is less than 1.33 hPa (lmmHg)
  • industrial implementation may be difficult.
  • vents When an extruder with a vent is used, one or a plurality of vents may be used, but it is preferable to have a plurality of vents.
  • the reaction treatment temperature when using an extruder with a vent is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C. If the reaction treatment temperature is less than 150 ° C, the cyclization condensation reaction may be insufficient and the residual volatile matter may increase. Conversely, when the reaction treatment temperature exceeds 350 ° C, the resulting polymer may be colored or decomposed.
  • the reaction treatment pressure when using an extruder with a vent is preferably 931 to 1.33 hPa (7 00 to: LmmHg), more preferably 798 to 13.3 hPa (600 to 10 mmHg).
  • 931 hPa 700 mmHg
  • volatile components including alcohol may easily remain.
  • reaction pressure is less than 1.33 hPa (lmmHg)
  • industrial implementation may be difficult.
  • the physical properties of the resulting latton ring-containing polymer may deteriorate under severe heat treatment conditions, as described later. It is preferable to perform the dealcoholization reaction using a vented extruder or the like under the mildest conditions possible.
  • the polymer (a) obtained in the polymerization step is introduced into the cyclization condensation reactor system together with a solvent. In this case, if necessary, pass it through a cyclocondensation reactor such as a vented extruder.
  • a mode in which the devolatilization step is used only in a part of the process may be performed.
  • the apparatus for producing the polymer (a) is further heated, and if necessary, a part of the devolatilization step is used in advance to allow the cyclization condensation reaction to proceed to some extent, followed by desorption.
  • This is a form in which a cyclocondensation reaction is performed simultaneously with the volatilization process to complete the reaction.
  • the polymer (a) is heated at a high temperature around 250 ° C or higher using a twin-screw extruder.
  • the partial decomposition of the polymer may occur before the cyclization condensation reaction occurs due to the difference in thermal history, and the physical properties of the resulting latatotone ring-containing polymer may deteriorate. Therefore, if the cyclization condensation reaction is allowed to proceed to some extent before the cyclization condensation reaction using the devolatilization step at the same time, the reaction conditions in the latter half can be relaxed, and the physical properties of the resulting latathone ring-containing polymer.
  • a particularly preferred form is, for example, a form in which the devolatilization step is started after a lapse of time from the start of the cyclization condensation reaction, that is, a hydroxy group present in the molecular chain of the polymer (a) obtained in the polymerization step. And the ester group are preliminarily subjected to a cyclization condensation reaction to increase the cyclization condensation reaction rate to a certain extent, and then a cyclization condensation reaction using a devolatilization step at the same time is performed.
  • a kettle reactor in advance
  • the cyclization condensation reaction is allowed to proceed to a certain reaction rate in the presence of a solvent, and then a reactor equipped with a devolatilizer, for example, a devolatilizer comprising a heat exchanger and a devolatilizer, a vent A form in which the cyclization condensation reaction is completed with an attached extruder is preferred.
  • a catalyst for the cyclization condensation reaction it is more preferable that a catalyst for the cyclization condensation reaction is present.
  • the hydroxy group and the ester group present in the molecular chain of the polymer (a) obtained in the polymerization step are subjected to a cyclization condensation reaction in advance to increase the cyclization condensation reaction rate to some extent.
  • the method of carrying out the cyclization condensation reaction simultaneously using the devolatilization step is a preferred form in the present invention in order to obtain a rataton ring-containing polymer. With this form, a cyclacondensation reaction rate with a higher glass transition temperature is further increased, and a rataton ring-containing polymer having excellent heat resistance can be obtained.
  • the mass reduction rate power in the range of 150 to 300 ° C. in the dynamic TG measurement shown in the examples is preferably 2% or less, more preferably 1.5%. Or less, more preferably 1% or less.
  • the reactor that can be employed in the cyclization condensation reaction performed in advance before the cyclization condensation reaction using the devolatilization process at the same time is not particularly limited.
  • an autoclave, a kettle reaction And a devolatilizer composed of a heat exchanger and a devolatilization tank, and a vented extruder suitable for a cyclization condensation reaction using a devolatilization step at the same time can also be used.
  • an autoclave and a kettle reactor are particularly preferable.
  • a reactor such as an extruder with a vent is used, by adjusting the temperature condition, barrel condition, screw shape, screw operation condition, etc. It is possible to carry out the cyclization condensation reaction in the same state as in a crepe or kettle reactor.
  • a mixture containing the polymer (a) obtained in the polymerization step and a solvent is ( Examples include i) a method in which a catalyst is added and heated to react, (ii) a method in which heat is reacted without a catalyst, and a method in which (i) or (ii) is performed under pressure.
  • the "mixture containing the polymer (a) and the solvent" to be introduced into the cyclization condensation reaction in the Rataton cyclization condensation step means the polymerization reaction mixture itself obtained in the polymerization step, Alternatively, the mixture obtained by re-adding a solvent suitable for the cyclization condensation reaction after removing the solvent. Means a thing.
  • Solvents that can be re-added in the cyclization condensation reaction performed in advance before the cyclization condensation reaction using the devolatilization process at the same time are not particularly limited.
  • aromatics such as toluene, xylene, and ethylbenzene are used.
  • These solvents may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use the same type of solvent as used in the polymerization process.
  • Examples of the catalyst to be added in the method (i) include generally used ester catalysts such as p-toluenesulfonic acid or transesterification catalysts, basic compounds, organic carboxylic acid salts, and carbonates. However, in the present invention, it is preferable to use the aforementioned organic phosphorus compound.
  • the timing for adding the catalyst is not particularly limited. For example, the catalyst may be added at the beginning of the reaction, may be added during the reaction, or both may be added. It's good.
  • the addition amount of the catalyst is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01-2.5% by mass with respect to the mass of the polymer (a).
  • the content is 0.01 to 0.1% by mass, and particularly preferably 0.05 to 0.5% by mass.
  • the heating temperature and heating time of method (i) are not particularly limited.
  • the heating temperature is preferably room temperature to 180 ° C, more preferably 50 ° C to 150 ° C.
  • the time is preferably 1 to 20 hours, more preferably 2 to 10 hours. If the heating temperature is less than room temperature or if the heating time is less than 1 hour, the cyclization condensation reaction rate may decrease. Conversely, if the heating temperature exceeds 180 ° C, or if the heating time exceeds 20 hours, coloration or decomposition of the resin may occur.
  • the polymerization reaction mixture obtained in the polymerization step may be heated as it is using a pressure-resistant kettle reactor or the like.
  • the heating temperature and heating time of method (ii) are not particularly limited.
  • the heating temperature is preferably 100 to 180 ° C, more preferably 100 to 150 ° C, and the heating time is , Preferably 1 to 20 hours, more preferably 2 to 10 hours. If the heating temperature is less than 100 ° C, or if the heating temperature is less than 1 hour, the cyclization condensation reaction rate may decrease. Conversely, if the heating temperature exceeds 180 ° C, or if the heating time exceeds 20 hours, coloring or decomposition of the resin may occur. In any method, depending on conditions, there is no problem even under pressure.
  • the reduction rate is preferably 2% or less, more preferably 1.5% or less, and further preferably 1% or less.
  • the mass reduction rate exceeds 2% the cyclacondensation reaction rate does not rise to a sufficiently high level even if a cyclization condensation reaction is performed simultaneously with the devolatilization step at the same time.
  • the physical properties may deteriorate.
  • other thermoplastic resin may coexist when the above cyclization condensation reaction is performed.
  • the hydroxy group and ester group present in the molecular chain of the polymer (a) obtained in the polymerization step are subjected to a cyclization condensation reaction in advance to increase the cyclization condensation reaction rate to some extent.
  • a polymer obtained by a cyclization condensation reaction performed in advance at least a part of the hydroxy group and the ester group present in the molecular chain has undergone the cyclization condensation reaction
  • the polymer) and the solvent may be introduced as they are into the cyclization condensation reaction using the devolatilization step at the same time, and if necessary, the polymer (the hydroxyl group and the ester group present in the molecular chain).
  • It may be introduced into a cyclization-condensation reaction in which a force devolatilization step is simultaneously used through other treatments such as isolation of a polymer (at least a part of which has undergone cyclization-condensation reaction) and re-addition of a power solvent. ⁇ .
  • the devolatilization step is not limited to be completed at the same time as the cyclization condensation reaction, but may be completed after the completion of the cyclization condensation reaction.
  • the mass average molecular weight of the polymer containing a latathone ring is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably ⁇ , 5,000 to 1,000,000, and more preferably Also, 10,000-500,000, especially ⁇ is 50,000-500,000.
  • the polymer containing a rataton ring preferably has a mass reduction rate in the range of 150 to 300 ° C in dynamic TG measurement of preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.3. % Or less.
  • a mass reduction rate in the range of 150 to 300 ° C in dynamic TG measurement of preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.3. % Or less.
  • the Lataton ring-containing polymer When the Lataton ring-containing polymer is made into a black mouth form solution having a concentration of 15% by mass, its coloring degree (YI) strength is preferably 6 or less, more preferably 3 or less, even more preferably 2 or less, and particularly preferably. Is less than 1. If the coloring degree (YI) exceeds 6, transparency may be lost due to coloring, and it may not be used for the intended purpose.
  • the Lataton ring-containing polymer has a 5% mass reduction temperature in thermal mass spectrometry (TG) of preferably 330 ° C or higher, more preferably 350 ° C or higher, and still more preferably 360 ° C or higher.
  • TG thermal mass spectrometry
  • the 5% mass loss temperature in thermal mass spectrometry (TG) is an indicator of thermal stability, and if it is less than 330 ° C, sufficient thermal stability may not be exhibited.
  • the polymer containing a ratatone ring has a glass transition temperature (Tg) of preferably 115 ° C or higher, more preferably 125 ° C or higher, further preferably 130 ° C or higher, particularly preferably 135 ° C or higher. Most preferred is 140 ° C or higher.
  • Tg glass transition temperature
  • the Rataton ring-containing polymer has a total residual volatile content of preferably 5,000 ppm or less, more preferably ⁇ or 2, OOOppm or less, more preferably ⁇ or 1,500ppm, Preferably, it is 1, OOOppm. If the total amount of residual volatiles exceeds 5, OOOppm, it may be colored due to deterioration during molding, foaming, or molding defects such as silver streak.
  • the Lataton ring-containing polymer has a total light transmittance of preferably 85% or more, more preferably 88%, measured by a method according to ASTM-D-1003 for a molded article obtained by injection molding. More preferably, it is 90% or more.
  • the total light transmittance is an index of transparency, and if it is less than 85%, the transparency is lowered and it may not be used for the intended purpose.
  • the planar optical resin composition for optical use (A) of the present invention is characterized by containing a rataton ring-containing polymer as a main component.
  • the content ratio of the outer ring-containing polymer in the planar thermoplastic resin composition for optical use (A) is preferably 50 to: LOO% by mass, more preferably 60 to: LOO% by mass, More preferably 70 to: LOO mass%, particularly preferably 80 to: LOO mass%.
  • the content ratio of the latathone ring-containing polymer in the optical planar thermoplastic resin composition (A) is less than 50% by mass, the effects of the present invention may not be sufficiently exhibited.
  • the optical planar thermoplastic resin composition (A) of the present invention includes, as other components, a polymer other than a rataton ring-containing polymer (hereinafter referred to as "other polymer”!). ) May be contained.
  • Examples of other polymers include olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene propylene copolymer, and poly (4 methyl 1 pentene); vinyl chloride, salt vinylidene, and chlorinated butyl.
  • olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene propylene copolymer, and poly (4 methyl 1 pentene); vinyl chloride, salt vinylidene, and chlorinated butyl.
  • Halogen vinyl polymers such as resin; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; Styrene such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile butadiene styrene block copolymer
  • Polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • Polyamides such as nylon 6, nylon 66 and nylon 610; Polyacetals; Polycarbonates; Polyphenylene oxides; Polyphenols Id; polyether ether ketone; polysulfones; polyether Sunorehon; polyoxyethylene benzylidene alkylene; polyamideimide; polybutadiene rubber, rubber-like polymer such as ABS were blended Atarinore rubber ⁇ Ya ASA ⁇ ; and the like.
  • the content ratio of the other polymer in the optical planar thermoplastic resin composition (A) is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 40% by mass, and still more preferably 0 to 30%. % By mass, particularly preferably 0 to 20% by mass.
  • the optical planar thermoplastic resin composition (A) of the present invention may contain various additives.
  • additives include hindered phenol, phosphorus, and io antioxidants; light stabilizers, weather stabilizers, heat stabilizers, and other stabilizers; reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers.
  • UV absorbers such as ferric salicylate, (2,2, -hydroxy-5 methylphenol) benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone; near infrared absorbers; tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide, etc.
  • Flame retardants such as ionic, cationic and nonionic surfactants; colorants such as organic pigments, organic pigments and dyes; organic fillers and inorganic fillers; Organic fillers and inorganic fillers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, and the like.
  • anti-static agents such as ionic, cationic and nonionic surfactants
  • colorants such as organic pigments, organic pigments and dyes
  • organic fillers and inorganic fillers organic fillers and inorganic fillers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, and the like.
  • the content of the additive in the optical sheet-like thermoplastic resin composition (A) is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 2% by mass, and still more preferably 0 to 0.5%. % By mass.
  • the method for producing the optical planar thermoplastic resin composition (A) is not particularly limited, and for example, a rataton ring-containing polymer and, if necessary, other polymers. It is possible to sufficiently mix the additive and the additive or the like with a conventionally known mixing method and form it into a sheet shape.
  • the planar form is preferably a film form or a sheet form.
  • a film-like optical sheet thermoplastic resin composition (A) in order to distinguish a film-like optical sheet thermoplastic resin composition (A) from a sheet-like optical sheet thermoplastic resin composition (A).
  • the film-like optical surface thermoplastic resin composition (A) has a thickness of less than 350 ⁇ m, and the sheet-like optical surface thermoplastic resin composition (A) has a thickness of 350 ⁇ m. It is defined as m or more.
  • the thickness of the film-like planar thermoplastic resin composition for optical use (A) is preferably 1 ⁇ m or more and less than 350 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m or more and less than 350 ⁇ m. . If the thickness force is less than ⁇ m, sufficient mechanical strength cannot be exhibited, and fracture may occur easily when stretching.
  • the sheet-like planar thermoplastic resin composition for optical use (A) has a thickness of preferably 350 m to l Omm, more preferably 350 / ⁇ ⁇ to 5 ⁇ . If the thickness exceeds 10 mm, it may be difficult to obtain a uniform thickness.
  • the planar optical fiber composition for optical use (A) of the present invention has high transparency, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90. % Or more, particularly preferably 92% or more.
  • the planar thermoplastic resin composition for optical use (A) of the present invention preferably has a tensile strength measured in accordance with ASTM-D-882-61T of preferably lOMPa or more and less than lOOMPa, more preferably 3 OMPa or more and less than lOOMPa. If the tensile strength is less than lOMPa, sufficient mechanical strength may not be exhibited. Conversely, if the tensile strength exceeds lOOMPa, the workability may deteriorate.
  • the planar thermoplastic resin composition for optical use (A) of the present invention preferably has an elongation measured in accordance with ASTM-D-882-61T of 1% or more. The upper limit of the elongation is not particularly limited, but is usually preferably 100% or less. If the elongation is less than 1%, the toughness may be lacking.
  • the planar thermoplastic resin composition for optical use (A) of the present invention preferably has a tensile modulus measured according to ASTM-D-882-61T of preferably 0.5 GPa or more, more preferably lGPa. As described above, more preferably 2 GPa or more.
  • the upper limit of the tensile modulus is not particularly limited, but is usually preferably 20 GPa or less. If the tensile modulus is less than 0.5 GPa, sufficient mechanical strength may not be achieved.
  • the optical sheet thermoplastic resin composition (A) of the present invention includes an antistatic layer, an adhesive layer, an adhesive layer, an easy-adhesion layer, and an antiglare (non-glare) layer depending on the purpose.
  • Various functional coating layers such as an antifouling layer such as a photocatalyst layer, an antireflection layer, a hard coat layer, an ultraviolet ray shielding layer, a heat ray shielding layer, an electromagnetic wave shielding layer, and a gas barrier property may be laminated and applied.
  • the ultraviolet shielding layer is provided to prevent ultraviolet degradation of materials that deteriorate the ultraviolet radiation, such as a base layer and a printing layer that are lower than the ultraviolet shielding layer.
  • the UV shielding layer uses UV absorbers with a molecular weight of 1,000 or less, thermoplastic resins such as acrylic resins, polyester resins, and fluorine resins, or thermosetting, moisture curable, and ultraviolet curable resins.
  • thermoplastic resins such as acrylic resins, polyester resins, and fluorine resins
  • thermosetting, moisture curable, and ultraviolet curable resins thermosetting, moisture curable, and ultraviolet curable resins.
  • those blended with a curable resin such as electron beam curable can be used, but are disclosed in Japanese Patent No. 3081508, Japanese Patent No. 3404160, and Japanese Patent No. 2835396 from the viewpoint of weather resistance.
  • An acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer mixture essentially containing a monomer having an ultraviolet-absorbing skeleton is preferred.
  • Commercially available products include, for example, “Hals Hybrid UV-G13”, “Nols Hybrid UV-G301” (Nippon Shokubai Co., Ltd.), “ULS-935LH” (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.), etc. Is mentioned.
  • the heat ray shielding layer is provided, for example, to prevent malfunction of peripheral devices due to near-infrared rays (particularly 700 to 1,200 nm) generated by light emission of the display device.
  • Heat ray shielding layer and Therefore, organic or inorganic heat ray shielding substances are thermoplastic resins such as acrylic resins, polyester resins, fluorine resins, thermosetting, moisture curable, ultraviolet curable, What was mix
  • the organic heat ray shielding material is not particularly limited as long as it is a material having absorption in the near infrared region (700 to 1,800 nm) such as phthalocyanine dyes, dimonium and squarylium.
  • the inorganic heat ray shielding material include metals, metal nitrides, and metal oxides. From the viewpoint of solubility in a dispersion medium and weather resistance, metal oxide fine particles are preferable. used.
  • metal oxide those having an average particle size of 0.1 ⁇ m or less are preferred from the viewpoint of transparency, preferably indium oxide type and zinc oxide type.
  • Examples of the adhesive layer include acrylic resins, acrylate ester resins, copolymers thereof, styrene-butadiene copolymers, polyisoprene rubbers, polyisobutylene rubbers, Noreate Nole type, silicone type, maleimide type, cyanoacrylate type adhesives, etc. may be used, and these may be used alone, but may further contain a crosslinking agent and a tackifier. . From the viewpoint of optical properties, light resistance, and transparency, Ka et al. Added an aromatic tackifier that is preferable to an acrylic resin, which is a copolymer mainly composed of an alkyl acrylate ester.
  • the pressure-sensitive adhesive is adjusted to have a refractive index close to that of the optical sheet thermoplastic resin composition (A).
  • the heat ray shielding substance for example, a phthalocyanine dye or cyanine dye can be mixed with the pressure-sensitive adhesive to form a functional pressure-sensitive adhesive layer from the viewpoint of thinning and productivity as an optical laminate. It is advantageous.
  • the electromagnetic wave shielding layer is provided, for example, in order to prevent adverse effects on living bodies and electronic devices due to electromagnetic waves generated due to light emission of the display device force.
  • the electromagnetic wave shielding layer is made of a metal or metal oxide thin film such as silver, copper, indium oxide, zinc oxide, indium tin oxide, and acid antimony tin. These thin films can be manufactured using a conventionally known dry plating method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, a CVD method, or a plasma chemical vapor deposition method.
  • the most commonly used electromagnetic shielding layer is a thin film of indium tin oxide (sometimes abbreviated as “ITO”).
  • a copper thin film having a crushed hole or a laminate in which dielectric layers and metal layers are alternately laminated on a substrate can also be suitably used.
  • the dielectric layer include transparent metal oxides such as indium oxide and zinc oxide.
  • the metal layer silver or a silver-palladium alloy is generally used.
  • the laminated body is usually laminated so as to be an odd number of layers of about 3 to 13 layers starting from the dielectric layer.
  • the antireflection layer suppresses reflection of the surface and prevents reflection of external light such as a fluorescent lamp on the surface.
  • the antireflective layer has a refractive index of an acrylic resin, a fluorine resin, or the like made of an inorganic thin film such as a metal oxide, a fluoride, a halide, a boride, a carbide, a nitride, or a sulfate.
  • different types of resin may be laminated in a single layer or multiple layers.
  • a laminate in which thin films containing composite fine particles of an inorganic compound and an organic compound as disclosed in JP-A-2003-292805 can be used.
  • the non-glare layer is provided to widen the viewing angle and scatter transmitted light. It is formed by converting fine powders such as silica, melamine resin, acrylic resin, etc. into ink, applying it on other functional layers by a conventionally known application method, and curing it with heat or light. Further, a non-glare-treated film may be pasted on another functional film.
  • the hard coat layer comprises an acrylate and a photopolymerization initiator such as a silicone-based curable resin, a curable resin containing organic polymer composite inorganic fine particles, urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyfunctional acrylate.
  • a coating solution dissolved or dispersed in an organic solvent is applied by a conventionally known coating method so that it is preferably positioned on the outermost layer on the optical sheet thermoplastic resin composition (A) of the present invention. , Dried and photocured.
  • a silicone-based curable resin is a resin having a siloxane bond.
  • examples thereof include partially hydrolyzed condensates of colloidal silica-filled organotrialkoxysilanes obtained by hydrolyzing.
  • Organic polymer composite inorganic fine particles are a list of inorganic fine particles. It means composite inorganic fine particles having an organic polymer fixed on the surface. By forming a surface protective layer with a curable resin containing the composite inorganic fine particles, the surface hardness can be improved.
  • the curable resin containing the composite inorganic fine particles is not particularly limited, and examples thereof include melamine resin, urethane resin, alkyd resin, acrylic resin, and polyfunctional acrylic resin.
  • the polyfunctional acrylic resin include polyols such as polyol acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and epoxy acrylate.
  • Examples of commercially available curable resin containing composite inorganic fine particles include “Udable C-3300” and “Udable C-3600” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
  • optical planar thermoplastic resin composition (A) of the present invention is an optical protective film (hereinafter sometimes referred to as “the optical protective film of the present invention”).
  • the optical protective film of the present invention is not particularly limited as long as it is a film that protects a transparent optical component, but preferred specific examples include a protective film for a polarizing plate for a liquid crystal display device, and the like. Is mentioned. In addition, it can be used as an optical protective film that also serves as a retardation film.
  • the optical protective film of the present invention may be an unstretched film or a stretched film.
  • the retardation in the plane direction is preferably less than 20 nm, more preferably less than lOnm.
  • the retardation in the plane direction is preferably 20 to 500 nm, more preferably 50 to 400 nm.
  • the protective film for optics of the present invention is a stretched film, it can also have the function of a retardation film by having a specific retardation (for example, ⁇ 2 or ⁇ / 4).
  • a specific retardation for example, ⁇ 2 or ⁇ / 4
  • other polymerization in the optical sheet thermoplastic resin composition ( ⁇ ) The body preferably contains an acrylic polymer.
  • the wavelength dependence of retardation is small.
  • the ratio (RZRe) between retardation Re at 590 nm and retardation R at each wavelength is preferably 0.9 to 1.2. , More preferably 0.95: L 1.
  • the optical protective film of the present invention preferably has a difference (R — R) between the phase difference R at an incident angle of 0 ° and the phase difference R at an incident angle of 40 °, where the incident angle dependency of the phase difference is small. Is less than 20nm
  • the optical protective film of the present invention has a pencil hardness with a high surface hardness, preferably H or higher, more preferably 2H or higher.
  • the method for producing the optical protective film of the present invention is not particularly limited.
  • a rataton ring-containing polymer and, if necessary, other polymers and additives may be used. It can be obtained by mixing by a known mixing method and forming into a film. It can also be stretched by stretching.
  • Examples of the film forming method include a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendering method, and a compression molding method. .
  • the solution casting method (solution casting method) and the melt extrusion method are particularly preferable.
  • Solvents used in the solution casting method include, for example, chlorine-based solvents such as black mouth form and dichloromethane; aromatic solvents such as toluene, xylene and benzene; methanol, Alcohol solvents such as ethanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol; methyl solvate, ethyl sorb, butyl solv, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, acetone, methyl Til ketone, ethyl acetate, jetyl ether; and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the apparatus for performing the solution casting method include a drum-type casting machine, a band-type casting machine, and a spin coater.
  • melt extrusion method examples include a T-die method and an inflation method.
  • the film forming temperature is preferably 150 to 350, more preferably 200 to 300.
  • stretching conventionally known stretching methods can be applied, and for example, uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and the like can be used.
  • the stretching is preferably performed in the vicinity of the glass transition temperature of the polymer of the film raw material.
  • the specific stretching temperature is preferably (glass transition temperature 30 ° C) to (glass transition temperature + 100 ° C), more preferably (glass transition temperature-20 ° C) to (glass transition temperature + 80 °). C). If the stretching temperature is less than (glass transition temperature 30 ° C), a sufficient stretching ratio may not be obtained. Conversely, when the stretching temperature exceeds (glass transition temperature + 100 ° C), the resin flows and stable stretching may not be possible.
  • the draw ratio defined by the area ratio is preferably 1.1 to 25 times, more preferably 1.3 to 10 times. If the draw ratio is less than 1.1 times, toughness may not be improved by drawing. Conversely, if the draw ratio exceeds 25 times, the effect of only increasing the draw ratio may not be recognized.
  • the stretching speed (one direction) is preferably 10 to 20,000% / min, more preferably 100 to 10,000% Zmin.
  • the stretching speed is less than 10% Zmin, it takes time to obtain a sufficient stretching ratio, and the production cost may increase. On the contrary, when the stretching speed exceeds 20,00% Zmin, the stretched film may break.
  • a heat treatment (annealing) or the like may be performed after the stretching treatment.
  • optical planar thermoplastic resin composition (A) of the present invention is an optical film (hereinafter sometimes referred to as “the optical film of the present invention”).
  • the optical film of the present invention is not particularly limited as long as it is a film having excellent optical properties, but preferably it is a retardation film (hereinafter referred to as “retardation film of the present invention”).
  • a viewing angle compensation film hereinafter sometimes referred to as “viewing angle compensation film of the present invention”).
  • the optical film of the present invention has a retardation in the plane direction of preferably 20 to 500 nm, more preferably 50 to 400 nm.
  • the optical film of the present invention may be an unstretched film or a stretched film. However, in order to express a large retardation, a stretched film is preferable.
  • the retardation film of the present invention preferably has a ratio (RZRe) of the retardation Re at 590 nm and the retardation R at each wavelength where the wavelength dependence of the retardation is small (RZRe), preferably 0.9 to 1.2, More preferably, 0.95: L1.
  • the retardation film of the present invention preferably has a difference (R — R) between the phase difference R at an incident angle of 0 ° and the phase difference R at an incident angle of 40 °, where the incident angle dependency of the phase difference is small. Less than 20nm, better
  • the retardation film of the present invention has a pencil hardness with a high surface hardness of preferably H or higher, more preferably 2H or higher.
  • the method for producing the retardation film of the present invention is not particularly limited, but preferably a rataton ring-containing polymer and, if necessary, other polymers and additives are conventionally used. It is obtained by mixing by a known mixing method and forming into a film shape. Moreover, it is good also as a stretched film by extending
  • the film forming temperature and the film forming method are the same as the film forming temperature and the film forming method in the optical protective film described above.
  • a conventionally known stretching method can be applied, and for example, uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and the like can be used. Of these stretching methods, uniaxial stretching is particularly preferred in order to obtain a phase difference film.
  • the stretching temperature, the stretching ratio, and the stretching speed are the stretching temperature in the optical protective film described above.
  • Stretch ratio and stretch rate are the same.
  • a heat treatment (annealing) or the like can be performed after the stretching treatment.
  • the surface of the retardation film of the present invention may be corona-treated if necessary.
  • a surface treatment such as a coating cache, or when another film is laminated with an adhesive
  • the film surface corona is improved in order to improve mutual adhesion. Prefer to do the processing.
  • the retardation film of the present invention may be laminated on a polarizing plate. Further, the retardation film of the present invention can be used as a protective film for a polarizing plate. [0156]
  • the viewing angle compensation film of the present invention preferably has a ratio (RZRe) of the phase difference Re at 590 nm where the wavelength dependence of the phase difference is small and the phase difference R at each wavelength (RZRe), preferably from 0.9 to 1.2. , More preferably 0.95: L 1.
  • the viewing angle compensation film of the present invention has a high surface hardness and a pencil hardness of preferably H or higher, more preferably 2H or higher.
  • the method for producing the viewing angle compensation film of the present invention is not particularly limited.
  • a rataton ring-containing polymer and, if necessary, other polymers and additives may be used. It can be obtained by mixing by a known mixing method and forming into a film. It can also be stretched by stretching.
  • the film forming temperature and the film forming method are the same as the film forming temperature and the film forming method in the optical protective film described above.
  • a conventionally known stretching method can be applied.
  • uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and the like can be used.
  • biaxial stretching such as sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching is particularly preferable in order to obtain a viewing angle compensation film.
  • the stretching temperature, the stretching ratio, and the stretching speed are the stretching temperature in the optical protective film described above.
  • Stretch ratio and stretch rate are the same.
  • optical sheet-like thermoplastic resin composition (A) of the present invention is an optical sheet (hereinafter, sometimes referred to as “optical sheet of the present invention” t).
  • the optical sheet of the present invention is not particularly limited as long as it is a sheet excellent in heat resistance and optical properties, but is preferably a diffusion plate (hereinafter sometimes referred to as "the diffusion plate of the present invention”). )
  • a light guide plate (hereinafter sometimes referred to as “light guide plate of the present invention”).
  • the configuration thereof is the same as the configuration of a conventionally known diffusion plate except that it contains the laton ring-containing polymer in the present invention as a resin component. What is necessary is just composition.
  • the configuration thereof is the same as the configuration of a conventionally known light guide plate except that it contains the polymer containing a rataton ring in the present invention as a resin component. What is necessary is just composition.
  • the optical sheet of the present invention has a plane direction retardation of preferably less than 20 nm, more preferably less than 1 Onm.
  • the optical sheet of the present invention has a pencil hardness with a high surface hardness of preferably H or higher, more preferably 2H or higher.
  • the optical sheet of the present invention has a Vicat softening temperature at which heat resistance is particularly high, preferably 110 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher.
  • the method for producing the optical sheet of the present invention is not particularly limited.
  • a lactone ring-containing polymer and, if necessary, other polymers and additives are conventionally known. It is obtained by mixing by a mixing method and forming into a sheet shape.
  • a conventionally known sheet forming method can be applied. Specific examples include extrusion molding, injection molding, inflation molding, and blow molding.
  • the molding temperature of the sheet molding is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C.
  • the diffusion plate of the present invention preferably contains an organic filler and Z or an inorganic filler as additives.
  • the amount of the organic filler and Z or inorganic filler used is preferably 0.01 to 50% by mass of the total amount of the organic filler and Z or inorganic filler based on the rataton ring-containing polymer. preferably from 0.05 to 40 weight 0/0, more preferably from 0.1 to 20 weight 0/0.
  • organic fillers include polymers and polymer crosslinked particles.
  • the particle diameter of the polymer crosslinked particles is preferably 0.1 to: LOO / zm, more preferably 0.5 to 50 / ⁇ ⁇ .
  • the organic filler include acrylic resin, polyurethane, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylonitrile, polyamide, polysiloxanes, and fluorine resin. These organic fillers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the inorganic filler include silica, silica alumina, key algae, alumina, carbonic acid, calcium oxide, magnesium oxide, pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, base Magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate, potassium titanate, barium carbonate, barium sulfate, calcium sulfite, talc, clay, strength, asbestos, glass flakes, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, pentnite, graphite, Examples thereof include aluminum powder and molybdenum sulfide. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more. Of these inorganic fillers, calcium carbonate, titanium oxide, alumina, silica, silica alumina, talc, and barium carbonate are particularly preferable.
  • the inorganic filler preferably has a mass average particle diameter of 0.5 to 50 ⁇ m, more preferably 1 to 30 ⁇ m.
  • mass average particle size of the inorganic filler is within the above range, when the mass average particle size is increased, the total light transmittance of the obtained light diffusion plate is decreased, the diffuse transmittance is increased, and display, glazing, It can be suitably used as a light diffusing plate such as a blindfold or a lighting fixture.
  • the mass average particle size of the inorganic filler is within the above range, if the mass average particle size is small, the total light transmittance of the obtained light diffusing plate is increased, the diffuse transmittance is decreased, and the large display It can be suitably used for applications such as screens.
  • a light diffusion sheet of a liquid crystal display device and a backlight unit using the same can be obtained by a conventionally known method.
  • the light guide plate of the present invention preferably has a fine concavo-convex shape having a light reflecting function on one plane other than the side surface.
  • Examples of the fine concavo-convex shape include a V-shaped groove shape and a continuous prism shape.
  • the light guide plate of the present invention preferably has an antireflection layer on one plane other than the side surface.
  • the light reflection preventing layer has a fine unevenness having a light reflection function. It is preferable that the surface is opposite to the surface having the shape.
  • the light reflection preventing layer is not particularly limited as long as it is a layer having a function of preventing reflection of light such as visible light on the light incident surface, similarly to the light reflection preventing layer of a general optical component. Examples include inorganic thin films and transparent resin films.
  • a light guide plate of a liquid crystal display device and a backlight unit or front light unit using the same can be obtained by a conventionally known method.
  • An optical planar thermoplastic resin composition (B) of the present invention is an optical planar thermoplastic resin composition containing a ratatone ring-containing polymer and another thermoplastic resin, and is a glass transition material. It is characterized by a transition temperature of 120 ° C or more, a phase difference of 20 nm or less per 100 m of thickness in the plane direction, and a total light transmittance of 85% or more.
  • the other thermoplastic resin used in the optical planar thermoplastic resin composition (B) has a glass transition temperature of 120 when blended with a rataton ring-containing polymer to form a film.
  • Any type of thermodynamic material can be used as long as it is capable of exhibiting the performance of a phase difference of 20 nm or less and a total light transmittance of 85% or more at a surface thickness of 100 m or more at ° C or higher.
  • the thermoplastic resin that is compatible with these materials can provide an optical film having transparency, heat resistance, low phase difference, and excellent mechanical strength.
  • the content ratio of the latatotone ring-containing polymer and the other thermoplastic resin in the optical planar thermoplastic resin composition (B) is preferably 60 to 99: 1 to 40% by mass, more preferably 70 to 97: 3 to 30% by mass, more preferably 80 to 95: 5 to 20% by mass.
  • the content ratio of the latatotone ring-containing polymer in the optical sheet thermoplastic resin composition (B) is less than 60% by mass, the effects of the present invention may not be sufficiently exhibited.
  • thermoplastic resins include, for example, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1 pentene); halogen-containing compounds such as chlorinated and chlorinated burs.
  • olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1 pentene); halogen-containing compounds such as chlorinated and chlorinated burs.
  • Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; styrene polymers such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile butadiene styrene block copolymer; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate , Polyester such as polyethylene naphthalate; nylon 6, nylon 66, nylon 610 Polyacetal; Polycarbonate; Polyphenylene oxide; Polyphenylene sulfide; Polyetheretherketone; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyoxybenzylene; Polyamideimide; Polybutadiene rubber and acrylic rubber
  • the rubbery polymer has a graft portion having a composition compatible with the polymer containing the rataton ring on its surface.
  • the average particle size of the rubbery polymer is the same as that in the film form. From the viewpoint of improving transparency, it is preferably lOOnm or less, more preferably 70 nm or less.
  • thermoplastic resins when using an atta-tolyl-styrene copolymer, the glass transition temperature is 120 ° C or more, the phase difference per 100 ⁇ m thickness in the plane direction is 20 nm or less, the total light An optical film having a transmittance of 85% or more can be easily obtained.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition obtained by mixing them that the polymer containing the ratatone ring and the other thermoplastic resin are thermodynamically compatible. can do. Specifically, only one point of the glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter is observed for a mixture of a rataton ring-containing polymer and another thermoplastic resin, so that it is thermodynamically compatible. It can be said that.
  • an acrylonitrile-styrene copolymer is used as another thermoplastic resin
  • an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, a Balta polymerization method, or the like can be used as the production method.
  • a solution polymerization method or a Balta polymerization method it is preferable to use a solution polymerization method or a Balta polymerization method.
  • the optical planar thermoplastic resin composition (B) of the present invention may contain various additives.
  • additives include antioxidants such as hindered phenols, phosphorus and thios; stabilizers such as light stabilizers, weather stabilizers and heat stabilizers; reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers; UV absorbers such as phenol salicylate, (2,2, -hydroxy-5-methylphenol) benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone; near infrared absorber; Tris Flame retardants such as (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; anti-static agents such as cation-based, cationic and non-ionic surfactants; coloring of inorganic pigments, organic pigments, dyes, etc. Agents, organic fillers and inorganic fillers, resin modifiers, organic fillers and inorganic fillers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, and the like.
  • the content of the additive in the optical planar thermoplastic resin composition (B) is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 2% by mass, and still more preferably 0 to 0.5%. % By mass.
  • the method for producing the optical planar thermoplastic resin composition (B) is not particularly limited, and for example, a rataton ring-containing polymer and other thermoplastic resin may be used. Accordingly, the additives and the like can be sufficiently mixed by a conventionally known mixing method and formed into a planar shape.
  • the planar form is preferably a film form or a sheet form.
  • optical sheet-like thermoplastic resin composition (B) of the present invention is an optical film (hereinafter sometimes referred to as “the optical film of the present invention”).
  • the optical film of the present invention is an optical film that can sufficiently exhibit characteristics according to various optical uses.
  • the optical film of the present invention has a glass transition temperature of 120 ° C or higher, preferably 125 ° C or higher, more preferably 130 ° C or higher.
  • the optical film of the present invention preferably has a phase difference of not more than 20 ⁇ m, more preferably not more than lOnm per 100 ⁇ m thickness in the plane direction.
  • the optical film of the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more, more preferably 87.
  • the optical film of the present invention has a thickness of 100 at an incident angle of 0 ° where the dependency of retardation on the incident angle is small.
  • — R force
  • it is 20 nm or less, more preferably lOnm or less.
  • the thickness of the optical film of the present invention is preferably 1 ⁇ m or more and less than 500 ⁇ m, more preferably 10 m or more and less than 300 m. If the thickness is less than 1 ⁇ m, sufficient mechanical strength cannot be exhibited, and fracture may occur easily when stretching.
  • the optical film of the present invention has a tensile strength measured according to ASTM-D-882-61T. Is preferably lOMPa or more and less than lOOMPa, more preferably 30 MPa or more and less than lOOMPa. If the tensile strength is less than lOMPa, sufficient mechanical strength may not be exhibited. Conversely, if the tensile strength exceeds lOOMPa, the workability may deteriorate.
  • the optical film of the present invention has an elongation measured according to ASTM-D-882-61T of preferably 1% or more, more preferably 3% or more.
  • the upper limit of the elongation is not particularly limited, but is usually preferably 100% or less. If the elongation is less than 1%, the toughness may be lacking.
  • the optical film of the present invention has a tensile elastic modulus measured according to ASTM-D-882-61T of preferably 0.5 GPa or more, more preferably 1 GPa or more, and further preferably 2 GPa or more.
  • the upper limit of the tensile modulus is not particularly limited, but is usually preferably 2 OGPa or less. If the tensile modulus is less than 0.5 GPa, sufficient mechanical strength may not be achieved.
  • the method for producing the optical film of the present invention is not particularly limited, but for example, a rataton ring-containing polymer, other thermoplastic resins, and, if necessary, additives and the like are publicly known.
  • An optical film can be produced after mixing by a known mixing method to obtain a thermoplastic resin composition in advance.
  • a method for producing this thermoplastic resin composition for example, a method of pre-blending with a mixer such as an omni mixer and then extruding and kneading the obtained mixture can be employed.
  • the kneader used for extrusion kneading is not particularly limited, and conventionally known kneaders such as an extruder such as a single screw extruder and a twin screw extruder, and a pressure kneader can be used. .
  • Examples of the film forming method include a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendering method, and a compression molding method. .
  • the solution casting method (solution casting method) and the melt extrusion method are particularly preferable.
  • a thermoplastic resin composition extruded and kneaded in advance as described above may be used, or a ratatotone ring-containing polymer, other thermoplastic resin, and, if necessary, an additive or the like separately. After being dissolved in a uniform mixture, it may be subjected to a film forming process such as a solution casting method (solution casting method) or a melt extrusion method.
  • Solvents used in the solution casting method include, for example, Chlorine solvents such as chloromethane; aromatic solvents such as toluene, xylene, and benzene; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, and 2-butanol; And butylcetosolve, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and jetyl ether. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • Chlorine solvents such as chloromethane
  • aromatic solvents such as toluene, xylene, and benzene
  • alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, and 2-butanol
  • butylcetosolve dimethyl
  • Examples of the apparatus for performing the solution casting method include a drum-type casting machine, a band-type casting machine, and a spin coater.
  • melt extrusion method examples include a T-die method and an inflation method.
  • the film forming temperature is preferably 150 to 350, more preferably 200 to 300. C.
  • a T-die is attached to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder, and a film in the form of a roll is obtained by extruding the film extruded into a film shape. it can.
  • a uniaxial stretching step can be performed by appropriately adjusting the temperature of the wrinkle removing roll and adding stretching in the extrusion direction.
  • by covering the process of stretching the film in the direction perpendicular to the extrusion direction it is possible to cover the processes such as sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching.
  • the optical film of the present invention may be an unstretched film or a stretched film.
  • a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film may be used.
  • a biaxially stretched film it may be biaxially stretched simultaneously or sequentially biaxially stretched.
  • the mechanical strength is improved and the film performance is improved.
  • the optical film of the present invention can suppress an increase in retardation even when stretched by mixing other thermoplastic resin, and can maintain optical isotropy.
  • the stretching is preferably performed near the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition of the film raw material.
  • the specific stretching temperature is preferably (glass transition temperature 30 ° C) to (glass transition temperature + 100 ° C), more preferably (glass transition temperature-20 ° C) to (glass transition temperature + 80 ° C). ). If the stretching temperature is less than (glass transition temperature 30 ° C), a sufficient stretching ratio may not be obtained. Conversely, if the stretching temperature exceeds (glass transition temperature + 100 ° C), the resin may flow and stable stretching may not be performed.
  • the draw ratio defined by the area ratio is preferably 1.1 to 25 times, more preferably 1.3 to 10 times. If the draw ratio is less than 1.1 times, toughness may not be improved by drawing. Conversely, if the draw ratio exceeds 25 times, the effect of only increasing the draw ratio may not be recognized.
  • the stretching speed (one direction) is preferably 10 to 20,000% / min, more preferably 100 to 10,000% Zmin.
  • the stretching speed is less than 10% Zmin, it takes time to obtain a sufficient stretching ratio, and the production cost may increase. On the contrary, when the stretching speed exceeds 20,00% Zmin, the stretched film may break.
  • a heat treatment (annealing) or the like may be performed after the stretching treatment.
  • Production Examples 1 to 4, Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 2 correspond to the optical planar thermoplastic resin composition (A) of the present invention, and Production Examples 5 and 6 were carried out.
  • Examples 20 to 22 and Comparative Example 3 correspond to the optical planar thermoplastic resin composition (B) of the present invention.
  • reaction rate during the polymerization reaction and the content of the specific monomer unit in the polymer were determined by gas chromatography (GC17A, manufactured by Shimadzu Corporation) using the amount of unreacted monomer in the obtained polymerization reaction mixture. ) And measured.
  • the polymer (or polymer solution or pellet) is dissolved or diluted in tetrahydrofuran, poured into excess hexane or methanol for reprecipitation, and the removed precipitate is vacuum dried (ImmHg d. 33 hPa ), 80 ° C, 3 hours or more) to remove volatile components, etc., and the obtained white solid fat is separated by the following method (dynamic TG method). I prayed.
  • Measuring device Differential type differential thermal balance (Thermo Plus2 TG— 8120 Dynamic TG, manufactured by Rigaku Corporation)
  • Stair-like isothermal control method (mass reduction rate value in the range from 60 ° C to 500 ° C is controlled to 0.005% Zs or less)
  • the 150 ° C force before the mass loss starts by dynamic TG measurement is also the polymer.
  • the dealcoholization rate was calculated from the mass loss due to the dealcoholization reaction up to 300 ° C before the decomposition of.
  • the theoretical mass reduction rate (Y) is more specifically the molar ratio of raw material monomers having a structure (hydroxyl group) involved in the dealcoholization reaction in the polymer, that is, the raw material in the polymer composition. It can be calculated from the content of the monomer.
  • the content ratio of the Ra ring structure in the pellets obtained in Production Example 5 described later is calculated.
  • the molecular weight of methanol is 32
  • the molecular weight of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate is 116
  • methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate is a 2- (hydroxymethyl) acrylate.
  • the content (mass ratio) in the polymer of (32Z116) X 20.0 5.52 mass% is 2032 mass% in terms of composition.
  • the actual mass loss rate (X) by dynamic TG measurement was 0.17% by mass.
  • the mass average molecular weight of the polymer was determined in terms of polystyrene using a gel permeation chromatograph (GPC system, manufactured by Tosoh Corporation).
  • melt flow rate 7 in accordance with JIS K6874, measured at a test temperature of 240 ° C and a load of 10kg.
  • the thermal analysis of the polymer was performed using a differential scanning calorimeter (DSC-8230, manufactured by Rigaku Corporation) under the conditions of about 10 mg sample, heating rate 10 ° C. Zmin, nitrogen flow 50 mLZmin.
  • the glass transition temperature (Tg) was determined by the midpoint method according to ASTM-D-3418.
  • the surface hardness of the film was measured as pencil hardness using a pencil pulling force tester according to JIS K-5400.
  • Refractive index anisotropy (retardation: Re) was measured for phase difference using a phase difference measuring device (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • the total light transmittance and haze were measured using a turbidimeter (NDH-1001DP, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the refractive index and the Abbe number were measured using an Abbe refractometer (DR-M2, manufactured by Atago Co., Ltd.) using 1-bromonaphthalene as an intermediate solution.
  • the tensile strength, elongation, and tensile modulus of the film were measured based on ASTM-D-882-61T.
  • This Lataton ring-containing polymer has a mass average molecular weight of 156,000, a melt flow rate power of 9 gZ10 min, and a glass transition temperature of 123 ° C.
  • a 30-liter kettle reactor equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, and nitrogen introduction pipe is charged with 8,500 g of MMA, 1,500 g of MHMA, 10, OOOg of MIBK, and 5 g of n-dodecylmerkabutane. While nitrogen was passed through this, the temperature was raised to 105 ° C and refluxed, and at the same time, 10. Og of t-butylperoxyisopropyl carbonate was added as a polymerization initiator, and at the same time, 10.0 g of t-butylperoxide was added. While dropping a solution of oxyisopropyl carbonate and 230 g of MIBK force over 4 hours, the solution was polymerized at about 105 to 120 ° C. under reflux, and further aged for 4 hours.
  • the Lataton ring-containing polymer had a mass average molecular weight of 166,000, a melt flow rate force of S3.9 gZlOmin, and a glass transition temperature of 127 ° C. [0236] ⁇ Production Example 3 >>
  • Production Example 1 the reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of MMA was changed to 8, OOOg and the amount of MHMA was changed to 2, OOOg to obtain transparent pellets of a polymer containing a rataton ring. .
  • this Lataton ring-containing polymer had a mass average molecular weight of 144,000, a melt flow rate force of 2 gZlOmin, and a glass transition temperature of 13 c.
  • a 30L kettle reactor equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, nitrogen introduction pipe, 7,500g MMA, 2, OOOg MHMA, 500g metaxdylic acid, 10, OOOg MIBK, 25g n -Dodecyl mercaptan was charged, heated to 105 ° C while nitrogen was passed through it, and when refluxed, 10.
  • Og of t-butylperoxyisopropyl carbonate was added as a polymerization initiator, and at the same time, 10.0 g T-Butylperoxyisopropyl carbonate and 230 g of MIBK-powered solution were added dropwise over 4 hours, and the solution was polymerized at about 105-120 ° C under reflux! It was.
  • the Lataton ring-containing polymer has a weight average molecular weight of 186,000, a melt flow rate force of S7.2 gZl0min, and a glass transition temperature of 13
  • a 30L capacity reactor equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, and nitrogen inlet pipe
  • This Lataton ring-containing polymer has a mass average molecular weight of 133,000, a melt flow rate force of 5 gZl0 min, and a glass transition temperature of 131 ° C.
  • this rataton ring-containing polymer has a mass average molecular weight.
  • the molecular weight was 146,000
  • the melt flow rate was 11.3 gZlOmin
  • the glass transition temperature was 130 ° C.
  • the pellet obtained in Production Example 1 was melt-extruded with a coat hanger type T die force having a width of 150 mm using a twin-screw extruder having a 20 mm ⁇ screw to produce a film having a thickness of about 100 / zm.
  • Tables 1 and 2 show the evaluation results of the optical properties and mechanical properties of the obtained films.
  • a film having a thickness of about 100 ⁇ m was produced in the same manner as in Example 1 using polycarbonate (Panlite L-1225Y, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.).
  • the films of Examples 1 to 4 are formed of a polymer containing a rataton ring, so that the transparency is high, the refractive index is low, and the light dispersion ability is low. Tensile strength and tensile modulus with high optical isotropy and elongation with high surface hardness were low.
  • the film of Comparative Example 1 is made of polycarbonate, it has high transparency, but has high refractive index, high light dispersion, high optical isotropy, and low tensile strength.
  • the tensile modulus and elongation with low surface hardness were high.
  • the optical planar thermoplastic resin composition (A) containing a latatotone ring-containing polymer as a main component has optical properties and mechanical properties in addition to transparency and heat resistance. From the fact that it is excellent, it can be seen that the characteristics according to various optical applications can be sufficiently exhibited.
  • Example 1 The film obtained in Example 1 was bonded to both surfaces of a polarizing film having a polybulal alcohol power to obtain a polarizing plate.
  • this polarizing plate was overlapped with a cross-col and observed for light loss, the light loss (bright spot) of the overlapped part was not observed.
  • FIG. 1 shows a schematic diagram of the obtained polarizing plate.
  • 1 represents a polarizing film
  • 2 and 3 represent protective films.
  • Example 2 shows the results of evaluating the mechanical properties of the obtained stretched film.
  • This stretched film was bonded to both surfaces of a polarizing film made of polybulal alcohol to obtain a polarizing plate.
  • this polarizing plate was overlapped with a cross-col and observed for light omission, the light omission (bright spot) of the overlapped part was not observed.
  • a film having a thickness of about 200 m was produced in the same manner as in Example 1 using the pellets of the polymer containing the latathone ring obtained in Production Example 3.
  • a biaxial stretching tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • uniaxial stretching at 150 ° C and a stretching speed of 0.1 lmZmin by 1.5 times yields a thickness of 148 ⁇ m. Stretched Finolem was obtained.
  • Polycarbonate (Panlite L-1225Y, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) was used as a raw material, and a biaxial stretching tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used. A stretched film with a thickness of about 150 nm was obtained by biaxially stretching 1.5 times at a stretching speed of lm / min.
  • the stretched film obtained in Example 6 was bonded to one side of a polarizing film having a polybulal alcohol power, and the stretched film obtained in Example 7 was bonded to the other side to obtain a polarizing plate.
  • this polarizing plate and the polarizing plate obtained in Example 6 were overlapped with a cross-coll and observed for light leakage, the light leakage (bright spot) of the overlapped portion was not observed.
  • a film having a thickness of about 200 m was produced in the same manner as in Example 1 using the pellets of the polymer containing the latathone ring obtained in Production Example 3.
  • a biaxial stretching tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • a film was obtained.
  • the resulting stretched film has a wavelength of 590 nm.
  • the phase difference in the plane direction was 146 nm.
  • the film obtained in Comparative Example 1 was uniaxially stretched 1.3 times at 140 ° C at a stretching speed of 0.1 lmZmin. As a result, a stretched film having a thickness of 85 m was obtained. The obtained stretched film had a phase difference of 297 nm in the plane direction at a wavelength of 590 nm.
  • photopolymerization initiator Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.
  • an antireflection agent (Cytop, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) is applied using a bar coater to form a low refractive index layer with a thickness of 0.1 ⁇ m. A film was obtained.
  • the reflectance of the obtained antireflection film was 0.80% at a wavelength of 550 nm.
  • an ultraviolet shielding layer formulated as follows was applied so that the dry thickness was 3 / zm, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Further, an adhesive layer blended as follows was applied on the side opposite to the ultraviolet shielding layer so that the dry thickness was 20 m, and dried at 120 ° C. for 1 minute.
  • the surface hardness of the obtained laminate was 4H.
  • the transmittance at a wavelength of 350 nm was 0%. The transmittance was measured with a spectrophotometer (UV-3100, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • UV shielding acrylic resin (Hals Hybrid UV-G13, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 100 parts
  • Isocyanate curing agent (Desmodur N3200, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.): 3 Part
  • Isocyanate curing agent (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.): 1 part
  • a heat ray shielding layer formulated as follows was applied so that the dry thickness was 10 m, and dried at 120 ° C. for 3 minutes.
  • the surface hardness of the obtained laminate was 5H.
  • the transmittance at a wavelength of 871 nm was 34%, and the transmittance at a wavelength of 1090 nm was 30%.
  • the transmittance was measured with a spectrophotometer (UV-3100, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • Acrylic binder (Norse Hybrid IR-G205, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 100 parts Phthalocyanine dye (IETAS Color IR-12, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 0.3 part Dimodium dye (IRG— 022, Nippon Kayaku Co., Ltd.): 0.3 part
  • Example 2 On one side of the film obtained in Example 1, a hard coat layer formulated as described below was applied to a dry thickness of 3 m and dried at 130 ° C. for 2 minutes. The resulting laminate was at a temperature of 25. After conditioning for 2 hours at C and humidity of 60% RH, with a load of 250 gZcm 2 , the steel surface (model number: # 0000) was used to rub the coated surface and no damage was observed.
  • Thermosetting silicone hard coating agent (Solgard NP730, manufactured by Nippon Dacro Shamrock Co., Ltd.): 100 parts
  • Example 1 On one side of the film obtained in Example 1, a hard coat layer and a low refractive index layer blended as follows were laminated in this order. In other words, after applying the following hard coat agent and drying at 100 ° C for 1 minute, the coating layer was cured by irradiating 200 mjZcm 2 of ultraviolet light with a high-pressure mercury lamp to form a 5 m thick hard coat layer did. Next, on this hard coat layer, a low refractive index coating agent blended as follows was applied and cured at 100 ° C. for 1 hour to form a low refractive index layer having a thickness of 0. Lm. The reflectance of the obtained film was 0.25% at a wavelength of 550 nm. Table 3 shows the results of evaluating the bendability, heat and humidity resistance, heat resistance, and reflectivity of the film obtained.
  • Dipentaerythritol Hexaatalylate (Light Atarylate DPE—6A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 8 g, Pentaerythritol Triatalylate (Light Atarylate PE—3A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 2 g were mixed, and methyl A solution obtained by dissolving 0.5 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Chinoku Specialty Chemicals Co., Ltd.) in 2 g of methyl isobutyl ketone was added to a solution dissolved in 40 g of ethyl ketone to prepare a hard coat agent.
  • a photopolymerization initiator Irgacure 907, manufactured by Chinoku Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • a mixed solution (raw material liquid (B)) of 5 g of 25% aqueous ammonia, 10 g of deionized water, and 15 g of methanol was dropped from the dropping port over 2 hours.
  • a distillation column, a cooling tube connected to the distillation column, and an outlet are provided instead of the cooling tube.
  • the temperature inside the flask is raised to 100 ° C under a pressure of 40 kPa, and ammonia, methanol, acetic acid n— Butyl was distilled off until the solid content became 30%, to obtain a mixture having a ratio of inorganic fine particles to organic polymer of 70Z30.
  • the average particle size of the inorganic fine particles in this mixture was 23.9 nm. The average particle size was measured by the following method.
  • the low refractive index coating agent dried at 130 ° C for 24 hours under a pressure of 1.33 X 10kPa was subjected to elemental analysis, and the ash content was defined as the content of inorganic fine particles in the low refractive index coating agent.
  • the composite film is allowed to stand for 1,000 hours in a high-temperature and high-humidity atmosphere at 80 ° C and a relative humidity of 95% RH, and the transmittance at the maximum absorption wavelength (1,090 nm) of the zymo dye used before and after being left is measured.
  • the measurement was performed with a spectrophotometer, the difference in transmittance before and after being left standing was determined, and the stability of the dye in the coating film was evaluated according to the following criteria.
  • a cross-cut tape peeling test of JIS K5400 was conducted, and the state of the coating film after the peeling test was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ The change in transmittance at the maximum absorption wavelength of the dye before and after the test is 1% or more and less than 3%
  • the coated film is left in an atmosphere of 100 ° C for 1,000 hours, and the transmittance at the maximum absorption wavelength (1,090 nm) of the dimonium dye used before and after being left is measured with a spectrophotometer as described above. Then, the difference in transmittance before and after standing was determined, and the stability of the dye in the coating film was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ The change in transmittance at the maximum absorption wavelength of the dye before and after the test is 1% or more and less than 3%
  • the coating film was subjected to a bending test in accordance with JIS K5600 (2004 edition)!
  • the diameter of the mandrel in which abnormalities such as cracks and peeling occurred in the bent part of the coating film was evaluated and evaluated according to the following evaluation criteria. .
  • ⁇ Slightly good (The diameter of the mandrel is 8mm or more, 10mm or less)
  • the surface opposite to the antireflection film side of the film is roughened with steel wool, and then painted with black ink.
  • the specular reflection spectrum at an incident angle of 5 ° on the antireflection film side is measured with a spectrophotometer (UV-3100, Inc. ) Manufactured by Shimadzu Corporation) to determine the wavelength at which the reflectance is a minimum value and the minimum value of the reflectance.
  • Example 14 On the side opposite to the heat ray shielding layer of the film obtained in Example 12, a hard coat layer and a low refractive index layer were laminated in the same manner as in Example 14. In this way, a composite film having antireflection properties and heat ray shielding properties was produced.
  • the obtained composite film had a reflectance of 0.25% at a wavelength of 550 nm, a transmittance of 34% at a wavelength of 871 nm, and a transmittance of 30% at a wavelength of 1090 nm.
  • the transmittance was measured with a spectrophotometer (UV-3100, manufactured by Shimadzu Corporation). ).
  • Example 2 One side of the film obtained in Example 1 was blended as follows, and the paint obtained by stirring with a stirrer was applied so that the resulting light diffusion layer had a dry thickness of 15 m. Cured.
  • the obtained diffusion film is incorporated into the backlight unit (Fig. 2) so as to be a light diffusion layer on the side opposite to the light guide plate side, and this backlight unit is left in a 60 ° C thermostatic bath, and light after 72 hours.
  • 11 is a light guide plate
  • 12 is a diffusion sheet (diffusion film)
  • 13 is a reflection sheet
  • 14 is a fluorescent tube
  • 15 is a reflector.
  • the presence or absence of stagnation was determined by determining whether or not brightness unevenness occurred on the surface of the light diffusion sheet by turning on the lamp of the knocklight unit.
  • Acrylic binder (RUB Medium Clear, manufactured by Dai-Nissei Seisaku Kogyo Co., Ltd.): 100 parts Acrylic resin beads (NT-2, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .; average particle size 5 m): 14 parts Colloidal silica (Snowtech, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .; average particle size 0.015 / ⁇ ⁇ ): 20 parts [0301] ⁇ Example 17 >>
  • the pellets of the Lataton ring-containing polymer obtained in Production Example 3 were injection-molded to produce a sheet-like molded product of 150 mm X I 50 mm X 3 mm.
  • the obtained sheet-like molded article had a total light transmittance of 92%, a haze of 0.3%, and a phase difference of 8 nm at a wavelength of 590 nm.
  • the pellets of the polymer containing the latathone ring obtained in Production Example 3 were injection molded to produce a wedge-shaped light guide plate having a size of 200 mm ⁇ 2 OO mm, a maximum thickness of 5 mm, and a minimum thickness of 2 mm.
  • FIG. 2 Using the obtained wedge-shaped light guide plate, a backlight unit as shown in Fig. 2 was produced.
  • 11 is a light guide plate
  • 12 is a diffusion sheet (diffusion film)
  • 13 is a reflection sheet
  • 14 is a fluorescent tube
  • 15 is a reflector.
  • the obtained sheet-like molded article had a total light transmittance of 85% and a haze of 75%, and had sufficient characteristics as a diffusion plate.
  • the glass transition temperature of the obtained thermoplastic resin composition was 127 ° C.
  • thermoplastic resin composition was dissolved in methyl ethyl ketone, and an unstretched film having a thickness of 60 ⁇ m was prepared by a solution casting method. Further, this film was uniaxially stretched 1.5 times at a temperature of 100 ° C. and a stretching speed of 0.1 lmZmin to obtain a stretched film having a thickness of 50 m. Table 4 shows the results of evaluating the optical properties of these unstretched and stretched films.
  • the glass transition temperature of the obtained thermoplastic resin composition was 125 ° C.
  • thermoplastic resin composition an unstretched film having a thickness of 50 m was produced in the same manner as in Example 20. In addition, this film was uniaxially stretched 1.5 times under the same conditions as in Example 20 to obtain a stretched film having a thickness of 45 m. Table 4 shows the results of evaluating the optical properties of these unstretched and stretched films.
  • Transparent pellets of the thermoplastic resin composition were obtained by kneading using a single screw extruder at a mass ratio of 90Z10.
  • the glass transition temperature of the obtained thermoplastic resin composition is It was 128 ° C.
  • thermoplastic resin composition an unstretched film having a thickness of 72 m was produced in the same manner as in Example 20. Further, this film was uniaxially stretched 1.5 times under the same conditions as in Example 20 to obtain a stretched film having a thickness of 55 m. Table 4 shows the results of evaluating the optical properties of these unstretched and stretched films.
  • An unstretched film having a thickness of 50 m was produced by a solution casting method using only the pellets of the polymer containing the rataton ring obtained in Production Example 5. This film was uniaxially stretched 1.5 times under the same conditions as in Example 20 to obtain a stretched film having a thickness of 40 m. Table 4 shows the results of evaluating the optical properties of these unstretched and stretched films.
  • the films of Examples 20, 21, and 22 have a latonitrile ring-containing polymer blended with acrylonitrile-styrene (AS) resin, so that the retardation in the plane direction is stretched. There is no significant change before and after the treatment, and it is within the specified range (20 nm or less). Moreover, even when AS resin is blended, the glass transition temperature and the total light transmittance do not change greatly, and the transparency and heat resistance inherent in the Rataton ring-containing polymer are not impaired.
  • AS acrylonitrile-styrene
  • planar thermoplastic resin composition for optical use (B) containing, as a main component, a rataton ring-containing polymer and a thermoplastic resin that is thermodynamically compatible with the polymer, In addition to excellent transparency and heat resistance, it is also excellent in optical isotropy.
  • the optical planar thermoplastic resin composition of the present invention is, for example, an optical transparent polymer suitable for flat displays such as liquid crystal display devices, plasma displays, and organic EL display devices, infrared sensors, optical waveguides, and the like. Can be used as material. It is particularly suitable for optical applications such as optical protective films, optical films, and optical sheets.

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Abstract

　ラクトン環含有重合体を主成分として含有するか、あるいは、ラクトン環含有重合体とその他の熱可塑性樹脂とを含有することを特徴とする光学用面状熱可塑性樹脂組成物。本発明の光学用面状熱可塑性樹脂組成物は、透明性、耐熱性、光学的等方性がいずれも高く、各種光学用途に応じた特性を十分に発揮できる。

Description

明 細 書
光学用面状熱可塑性樹脂組成物
技術分野
[0001] 本発明は、光学用保護フィルム、光学フィルム、光学シートなどの光学用途に好適 な、ラタトン環含有重合体を主成分として含有するか、あるいは、ラタトン環含有重合 体とその他の熱可塑性榭脂とを含有する、光学用面状熱可塑性榭脂組成物に関す る。
背景技術
[0002] PMMAに代表されるアクリル榭脂は、光学性能に優れ、高 ヽ光線透過率ゃ低複 屈折率、低位相差の光学等方材料として各種光学材料への適応がなされていた。し かし、近年、液晶表示装置やプラズマディスプレイ、有機 EL表示装置などのフラット ディスプレイや赤外線センサー、光導波路などの進歩に伴い、光学用透明高分子材 料、特に面状 (フィルム状やシート状など)の光学用透明高分子材料に対する要請が 高まっている。
[0003] 面状の光学用透明高分子材料に要求される特性としては、まず、透明性、光学的 等方性が高いことが挙げられ、それらと共に用途に応じた特性、例えば、耐熱性も要 求される。
[0004] 偏光板などに用いられる光学用保護フィルムには、高い透明性、高い光学的等方 性に加えて、低い光学弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機械的強度、 位相差の波長依存性が小さいこと、位相差の入射角依存性が小さいことなどの特性 が要求される。
[0005] 位相差フィルム、視野角補償フィルムなどの光学フィルムには、高 、透明性、高 ヽ 光学的等方性に加えて、低い光学弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機 械的強度、大きい位相差、位相差の波長依存性が小さいこと、位相差の入射角依存 性が小さ!/ヽことなどの特性が要求される。
[0006] 拡散板、導光板などの光学シートには、高い透明性、高い光学的等方性に加えて 、低い光学弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機械的強度などの特性が 要求される。特に、現行の光学シートに用いられているポリメチルメタタリレート（PM MA)よりもさらに高い耐熱性を持たせることによって成形歪を原因とする光学特性の 低下を抑えることが望まれて 、る。
[0007] しかし、従来の面状の光学用透明高分子材料は、これらの特性を十分に満足する ものではなかった。
[0008] 他方、透明性と耐熱性とを共に兼ね備えた熱可塑性榭脂として、分子鎖中に水酸 基とエステル基とを有する重合体をラタトン環化縮合反応させることによって得られる ラタトン環含有重合体が知られている（例えば、特開 2000— 230016号公報、特開 2 001— 151814号公報、特開 2002— 120326号公報、特開 2002— 254544号公 報を参照)。しかし、光学的等方性、耐光性、表面硬度が十分に発現できず、機械的 強度も満足できるものではなかったので、フィルム化やシート化を行って面状の光学 用透明高分子材料とすることは従来はなされていな力つた。さらに、ラタトン環含有重 合体のみでは、耐熱性を向上させるためにラタトン環構造の含有量を増加させた場 合、光学的等方性も低下する方向となり、低複屈折で低位相差の光学フィルムを得 ることが困難になることがあった。
発明の開示
[0009] 本発明が解決しょうとする課題は、透明性、耐熱性、光学的等方性がいずれも高く 、各種光学用途に応じた特性を十分に発揮できる、光学用面状熱可塑性榭脂組成 物を提供することにある。前記各種光学用途に応じた特性としては、具体的には、偏 光板などに用いられる光学用保護フィルムには、高い透明性、高い光学的等方性に カロえて、低い光学弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機械的強度、位相 差の波長依存性が小さいこと、位相差の入射角依存性が小さいことなどの特性が挙 げられ、位相差フィルム、視野角補償フィルムなどの光学フィルムには、高い透明性 、高い光学的等方性に加えて、低い光学弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、 高い機械的強度、大きい位相差、位相差の波長依存性が小さいこと、位相差の入射 角依存性が小さいことなどの特性が挙げられ、拡散板、導光板などの光学シートには 、高い透明性、高い光学的等方性に加えて、低い光学弾性率、耐熱性、耐光性、高 い表面硬度、高い機械的強度などの特性、特に、ポリメチルメタタリレート (PMMA) よりもさらに高い耐熱性が挙げられる。
[0010] 本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った。その結果、ラタトン環 含有重合体を主成分として含有するか、あるいは、ラタトン環含有重合体とその他の 熱可塑性榭脂とを含有する熱可塑性榭脂材料を、それぞれ特定条件下で、フィルム 化またはシートィ匕すると、透明性や耐熱性に加えて、光学用保護フィルム、光学フィ ルム、光学シートそれぞれに適した光学特性や機械的特性を有する光学用面状熱 可塑性榭脂組成物を提供できることを見出した。
[0011] すなわち、本発明は、ラタトン環含有重合体を主成分として含有することを特徴とす る、光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (以下「光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)」 ということがある。）を提供する。前記ラタトン環含有重合体は、下記式（1)：
[0012] [化 1]
Figure imgf000004_0001
[0013] [式中、
Figure imgf000004_0002
R2および R°は、互いに独立して、水素原子または炭素数 1〜20の有機 残基を表す；なお、有機残基は酸素原子を含有して!/ヽてもよ ヽ]
で示されるラタトン環構造を有することがある。
[0014] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、光学用保護フィルムであることがある。前 記光学用保護フィルムは、偏光板に用いられる保護フィルムであることがある力、およ び Zまたは、延伸フィルムであり、面方向の位相差が 20〜500nmであることがあり、 さらに位相差フィルムとしても機能することがある。
[0015] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、光学フィルムであり、面方向の位相差が 20〜500nmであることがある。前記光学フィルムは、位相差フィルムまたは視野角 補償フィルムであることがあり、および/または、延伸フィルムであることがある。
[0016] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、光学シートであり、面方向の位相差が 10 nm未満であることがある。前記光学シートは、拡散板または導光板であることがある
[0017] また、本発明は、ラタトン環含有重合体とその他の熱可塑性榭脂とを含有する光学 用面状熱可塑性榭脂組成物であって、ガラス転移温度が 120°C以上、面方向の厚さ 100 μ mあたりの位相差が 20nm以下、全光線透過率が 85%以上であることを特徴 とする、光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (以下「光学用面状熱可塑性榭脂組成物（ B)」ということがある。）を提供する。前記ラタトン環含有重合体は、下記式（1)：
[0018] [化 2]
Figure imgf000005_0001
[0019] [式中、 R R2および R3は、互いに独立して、水素原子または炭素数 1〜20の有機 残基を表す；なお、有機残基は酸素原子を含有して!/ヽてもよ ヽ]
で示されるラタトン環構造を有することがある。前記その他の熱可塑性榭脂は、シアン 化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位とを含有する共重合体力 なる ことがあり、好ましくは、アクリロニトリル一スチレン系共重合体力もなることがある。
[0020] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物は、透明性、耐熱性、光学的等方性が いずれも高ぐ各種光学用途に応じた特性を十分に発揮できる。
[0021] 各種光学用途に応じた特性としては、具体的には、偏光板などに用いられる光学 用保護フィルムには、高い透明性、高い光学的等方性に加えて、低い光学弾性率、 耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機械的強度、位相差の波長依存性が小さいこ と、位相差の入射角依存性が小さいことなどの特性が挙げられ、位相差フィルム、視 野角補償フィルムなどの光学フィルムには、高い透明性、高い光学的等方性に加え て、低い光学弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機械的強度、大きい位 相差、位相差の波長依存性が小さいこと、位相差の入射角依存性が小さいことなど の特性が挙げられ、拡散板、導光板などの光学シートには、高い透明性、高い光学 的等方性に加えて、低い光学弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機械的 強度などの特性、特に、ポリメチルメタタリレート（PMMA)よりもさらに高い耐熱性が 挙げられる。
図面の簡単な説明
[0022] [図 1]図 1は、実施例 5で作製された偏光板の概略図である。
[図 2]図 2は、実施例 16および 18で作製されたバックライトユニットの概略図である。 発明を実施するための最良の形態
[0023] 以下、本発明について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束さ れることはなぐ以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適 宜変更して実施することができる。
[0024] 《ラタトン環含有重合体〉〉
本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物は、ラ外ン環含有重合体を主成分とし て含有するか、あるいは、ラタトン環含有重合体とその他の熱可塑性榭脂とを含有す る。
[0025] ラタトン環含有重合体は、好ましくは、下記式（1)：
[0026] [化 3]
Figure imgf000006_0001
[0027] [式中、
Figure imgf000006_0002
R2および R°は、互いに独立して、水素原子または炭素数 1〜20の有機 残基を表す；なお、有機残基は酸素原子を含有して!/ヽてもよ ヽ]
で示されるラタトン環構造を有する。
[0028] ラタトン環含有重合体の構造中における上記式（1)で示されるラタトン環構造の含 有割合は、好ましくは 5〜90質量％、より好ましくは 10〜70質量％、さらに好ましくは 10〜60質量％、特に好ましくは 10〜50質量％である。ラタトン環構造の含有割合が 5質量％未満であると、得られた重合体の耐熱性、耐溶剤性および表面硬度が低下 することがある。逆に、ラタトン環構造の含有割合が 90質量％を超えると、得られた重 合体の成形加工性が低下することがある。
[0029] ラタトン環含有重合体は、上記式（1)で示されるラタトン環構造以外の構造を有して いてもよい。上記式（1)で示されるラタトン環構造以外の構造としては、特に限定され ないが、例えば、ラタトン環含有重合体の製造方法として後述するような、（メタ)アタリ ル酸エステルと、ヒドロキシ基含有単量体と、不飽和カルボン酸と、下記式（2)：
[0030] [化 4]
Figure imgf000007_0001
[0031] [式中、 R4は水素原子またはメチル基を表し、 Xは水素原子、炭素数 1〜20のアルキ ル基、ァリール基、— OAc基、— CN基、— CO— R5基、または— CO— O— R6基を 表し、 Acはァセチル基を表し、 R5および R6は水素原子または炭素数 1〜20の有機 残基を表す]
で示される単量体とからなる群から選択される少なくとも 1種の単量体を重合して形成 される重合体構造単位 (繰り返し構造単位)が好ま Uヽ。
[0032] ラタトン環含有重合体の構造中における上記式（1)で示されるラタトン環構造以外 の構造の含有割合は、（メタ)アクリル酸エステルを重合して形成される重合体構造単 位 (繰り返し構造単位)の場合、好ましくは 10〜95質量％、より好ましくは 10〜90質 量％、さらに好ましくは 40〜90質量％、特に好ましくは 50〜90質量％であり、ヒドロ キシ基含有単量体を重合して形成される重合体構造単位 (繰り返し構造単位)の場 合、好ましくは 0〜30質量％、より好ましくは 0〜20質量％、さらに好ましくは 0〜15 質量％、特に好ましくは 0〜： L0質量％である。また、不飽和カルボン酸を重合して形 成される重合体構造単位 (繰り返し構造単位)の場合、好ましくは 0〜30質量％、より 好ましくは 0〜20質量％、さらに好ましくは 0〜 15質量％、特に好ましくは 0〜 10質 量％である。さら〖こ、上記式（2)で示される単量体を重合して形成される重合体構造 単位 (繰り返し構造単位)の場合、好ましくは 0〜30質量％、より好ましくは 0〜20質 量％、さらに好ましくは 0〜15質量％、特に好ましくは 0〜10質量％である。
[0033] ラタトン環含有重合体の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、重 合工程によって分子鎖中にヒドロキシ基とエステル基とを有する重合体 (a)を得た後 、得られた重合体 (a)を加熱処理することによりラタトン環構造を重合体に導入するラ タトン環化縮合工程を行うことによって得られる。
[0034] 重合工程にお!、ては、例えば、下記式（3)：
[0035] [化 5]
Figure imgf000008_0001
[0036] [式中、 R7および R8は、互いに独立して、水素原子または炭素数 1〜20の有機残基 を表す]
で示される単量体を配合した単量体成分の重合反応を行うことにより、分子鎖中にヒ ドロキシ基とエステル基とを有する重合体が得られる。
[0037] 上記式（3)で示される単量体としては、例えば、 2- (ヒドロキシメチル)アクリル酸メ チル、 2—（ヒドロキシメチル）アクリル酸ェチル、 2—（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソ プロピル、 2- (ヒドロキシメチル）アクリル酸 n—ブチル、 2—（ヒドロキシメチル）アタリ ル酸 t ブチルなどが挙げられる。これらの単量体は、単独で用いても 2種以上を併 用してもよい。これらの単量体のうち、 2—（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、 2—(ヒ ドロキシメチル)アクリル酸ェチルが好ましぐ耐熱性を向上させる効果が高いことから
、 2- (ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルが特に好ましい。
[0038] 重合工程に供する単量体成分中における上記式（3)で示される単量体の含有割 合は、好ましくは 5〜90質量％、より好ましくは 10〜70質量％、さらに好ましくは 10 〜60質量％、特に好ましくは 10〜50質量％である。上記式（3)で示される単量体の 含有割合が 5質量％未満であると、得られた重合体の耐熱性、耐溶剤性および表面 硬度が低下することがある。逆に、上記式（3)で示される単量体の含有割合が 90質 量％を超えると、重合工程やラタトン環化縮合工程においてゲルイ匕が起こることや、 得られた重合体の成形加工性が低下することがある。
[0039] 重合工程に供する単量体成分には、上記式（3)で示される単量体以外の単量体を 配合してもよい。このような単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば 、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシ基含有単量体、不飽和カルボン酸、および、 下記式（2) :
[0040] [化 6]
Figure imgf000009_0001
[0041] [式中、 R4は水素原子またはメチル基を表し、 Xは水素原子、炭素数 1〜20のアルキ ル基、ァリール基、— OAc基、— CN基、— CO— R5基、または— CO— O— R6基を 表し、 Acはァセチル基を表し、 R5および R6は水素原子または炭素数 1〜20の有機 残基を表す]
で示される単量体などが挙げられる。これらの単量体は、単独で用いても 2種以上を 併用してちょい。
[0042] (メタ）アクリル酸エステルとしては、上記式（3)で示される単量体以外の (メタ)アタリ ル酸エステルである限り、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル 、アクリル酸ェチル、アクリル酸 n—ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸 tーブチ ル、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸エステル;メタタリ ル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸 n—ブチル、メタク リル酸イソブチル、メタクリル酸 tーブチル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸べ ンジルなどのメタクリル酸エステル；などが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エス テルは、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。これらの (メタ)アクリル酸エステ ルのうち、得られた重合体の耐熱性や透明性が優れることから、メタクリル酸メチルが 特に好ましい。 [0043] 上記式（3)で示される単量体以外の (メタ)アクリル酸エステルを用いる場合、重合 工程に供する単量体成分中におけるその含有割合は、本発明の効果を充分に発揮 させる上で、好ましくは 10〜95質量％、より好ましくは 10〜90質量％、さらに好まし くは 40〜90質量0 /0、特に好ましくは 50〜90質量％である。
[0044] ヒドロキシ基含有単量体としては、上記式（3)で示される単量体以外のヒドロキシ基 含有単量体である限り、特に限定されるものではないが、例えば、 aーヒドロキシメチ ルスチレン、 α—ヒドロキシェチルスチレン、 2— (ヒドロキシェチル）アクリル酸メチル などの 2—（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル； 2—（ヒドロキシェチル）アクリル 酸などの 2—（ヒドロキシアルキル）アクリル酸；などが挙げられる。これらのヒドロキシ 基含有単量体は、単独で用いてもょ 、し 2種以上を併用してもょ 、。
[0045] 上記式（3)で示される単量体以外のヒドロキシ基含有単量体を用いる場合、重合ェ 程に供する単量体成分中におけるその含有割合は、本発明の効果を充分に発揮さ せる上で、好ましくは 0〜30質量％、より好ましくは 0〜20質量％、さらに好ましくは 0 〜 15質量％、特に好ましくは 0〜 10質量％である。
[0046] 不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、 a 置換 アクリル酸、 α 置換メタクリル酸などが挙げられる。これらの不飽和カルボン酸は、 単独で用いても 2種以上を併用してもよい。これらの不飽和カルボン酸のうち、本発 明の効果が充分に発揮されることから、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。
[0047] 不飽和カルボン酸を用いる場合、重合工程に供する単量体成分中におけるその含 有割合は、本発明の効果を充分に発揮させる上で、好ましくは 0〜30質量％、より好 ましくは 0〜20質量％、さらに好ましくは 0〜 15質量％、特に好ましくは 0〜 10質量 %である。
[0048] 上記式（2)で示される単量体としては、例えば、スチレン、 aーメチルスチレン、ビ -ルトルエン、アクリロニトリル、メチルビ-ルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビ- ルなどが挙げられる。これらの単量体は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。 これらの単量体のうち、本発明の効果が充分に発揮させることから、スチレン、 (Xーメ チノレスチレンが特に好まし 、。
[0049] 上記式（2)で示される単量体を用いる場合、重合工程に供する単量体成分中にお けるその含有割合は、本発明の効果を充分に発揮させる上で、好ましくは 0〜30質 量％、より好ましくは 0〜20質量％、さらに好ましくは 0〜15質量％、特に好ましくは 0 〜 10質量％である。
[0050] 単量体成分を重合して分子鎖中にヒドロキシ基とエステル基とを有する重合体を得 るための重合反応の形態としては、溶剤を使用する重合形態であることが好ましぐ 溶液重合が特に好ましい。
[0051] 重合温度や重合時間は、使用する単量体の種類や割合などに応じて変化するが、 例えば、好ましくは、重合温度が 0〜150°C、重合時間が 0. 5〜20時間であり、より 好ましくは、重合温度が 80〜140°C、重合時間が 1〜10時間である。
[0052] 溶剤を使用する重合形態の場合、重合溶剤としては、特に限定されるものではなく 、例えば、トルエン、キシレン、ェチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤;メチル ェチルケトン、メチルイソブチルケトンケトンなどのケトン系溶剤；テトラヒドロフランなど のエーテル系溶剤；などが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いても 2種以上を 併用してもよい。また、溶剤の沸点が高すぎると、最終的に得られるラタトン環含有重 合体の残存揮発分が多くなることから、沸点が 50〜200°Cである溶剤が好ましい。
[0053] 重合反応時には、必要に応じて、重合開始剤を添加してもよ!、。重合開始剤として は、特に限定されるものではないが、例えば、タメンノヽイド口パーオキサイド、ジィソプ 口ピルベンゼンハイド口パーオキサイド、ジー t ブチルパーオキサイド、ラウロイルパ 一オキサイド、ベンゾィルパーオキサイド、 t ブチルパーォキシイソプロピルカーボ ネート、 tーァミルパーォキシ 2—ェチルへキサノエートなどの有機過酸化物； 2, 2， —ァゾビス（イソブチ口-トリル）、 1, 1，—ァゾビス（シクロへキサンカルボ-トリル）、 2 , 2'—ァゾビス（2, 4 ジメチルバレ口-トリル）などのァゾィ匕合物；などが挙げられる 。これらの重合開始剤は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。重合開始剤の 使用量は、単量体の組合せや反応条件などに応じて適宜設定すればよぐ特に限 定されるものではない。
[0054] 重合を行う際には、反応液のゲルィ匕を抑制するために、重合反応混合物中の生成 した重合体の濃度が 50質量％以下となるように制御することが好ましい。具体的には 、重合反応混合物中の生成した重合体の濃度が 50質量％を超える場合には、重合 溶剤を重合反応混合物に適宜添加して 50質量％以下となるように制御することが好 ましい。重合反応混合物中の生成した重合体の濃度は、より好ましくは 45質量％以 下、さらに好ましくは 40質量％以下である。なお、重合反応混合物中に生成した重 合体の濃度が低すぎると生産性が低下するので、重合反応混合物中に生成した重 合体の濃度は、好ましくは 10質量％以上、より好ましくは 20質量％以上である。
[0055] 重合溶剤を重合反応混合物に適宜添加する形態としては、特に限定されるもので はなぐ例えば、連続的に重合溶剤を添加してもよいし、間欠的に重合溶剤を添加し てもよ!/、。このように重合反応混合物中に生成した重合体の濃度を制御することによ つて、反応液のゲルィ匕をより充分に抑制することができ、特に、ラタトン環含有割合を 増やして耐熱性を向上させるために分子鎖中のヒドロキシ基とエステル基の割合を高 めた場合であっても、ゲルィ匕を充分に抑制することができる。添加する重合溶剤とし ては、例えば、重合反応の初期仕込み時に使用した溶剤と同じ種類の溶剤であって もよいし、異なる種類の溶剤であってもよいが、重合反応の初期仕込み時に使用した 溶剤と同じ種類の溶剤を用いることが好ましい。また、添加する重合溶剤は、 1種の みの単一溶剤であっても 2種以上の混合溶剤であってもよい。
[0056] 以上の重合工程を終了した時点で得られる重合反応混合物中には、通常、得られ た重合体以外に溶剤が含まれているが、溶剤を完全に除去して重合体を固体状態 で取り出す必要はなぐ溶剤を含んだ状態で、続くラタトン環化縮合工程に導入する ことが好ましい。また、必要な場合は、固体状態で取り出した後に、続くラタトン環化 縮合工程に好適な溶剤を再添加してもよ 、。
[0057] 重合工程で得られた重合体は、分子鎖中にヒドロキシ基とエステル基とを有する重 合体（a)であり、重合体（a)の質量平均分子量は、好ましくは 1, 000〜2, 000, 000 、より好まし <は 5, 000〜1, 000, 000、さらに好まし <は 10, 000〜500, 000、特 に好ましくは 50, 000-500, 000である。重合工程で得られた重合体 (a)は、続くラ タトン環化縮合工程にぉ 、て、加熱処理されることによりラタトン環構造が重合体に導 入され、ラタトン環含有重合体となる。
[0058] 重合体 (a)にラタトン環構造を導入するための反応は、加熱により、重合体 (a)の分 子鎖中に存在するヒドロキシ基とエステル基とが環化縮合してラタトン環構造を生じる 反応であり、その環化縮合によってアルコールが副生する。ラタトン環構造が重合体 の分子鎖中（重合体の主骨格中）に形成されることにより、高い耐熱性が付与される 。ラタトン環構造を導く環化縮合反応の反応率が不充分であると、耐熱性が充分に向 上しないことや、成形時の加熱処理によって成形途中に縮合反応が起こり、生じたァ ルコールが成形品中に泡やシルバーストリークとなって存在することがある。
[0059] ラタトン環化縮合工程にお!、て得られるラタトン環含有重合体は、好ましくは、下記 式 (1) :
[0060] [化 7]
Figure imgf000013_0001
[0061] [式中、 R R2および R3は、互いに独立して、水素原子または炭素数 1〜20の有機 残基を表す；なお、有機残基は酸素原子を含有して!/ヽてもよ ヽ]
で示されるラタトン環構造を有する。
[0062] 重合体 (a)を加熱処理する方法については、特に限定されるものではなぐ従来公 知の方法を利用すればよい。例えば、重合工程によって得られた、溶剤を含む重合 反応混合物を、そのまま加熱処理してもよい。あるいは、溶剤の存在下で、必要に応 じて閉環触媒を用いて加熱処理してもよい。あるいは、揮発成分を除去するための真 空装置あるいは脱揮装置を備えた加熱炉ゃ反応装置、脱揮装置を備えた押出機な どを用いて加熱処理を行うこともできる。
[0063] 環化縮合反応を行う際に、重合体 (a)に加えて、他の熱可塑性榭脂を共存させても よい。また、環化縮合反応を行う際には、必要に応じて、環化縮合反応の触媒として 一般に用いられる P—トルエンスルホン酸等のエステルイ匕触媒またはエステル交換触 媒を用いてもよいし、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アクリル酸、メタクリル酸などの 有機カルボン酸類を触媒として用いてもよい。さらに、例えば、特開昭 61— 254608 号公報や特開昭 61— 261303号公報に開示されているように、塩基性化合物、有 機カルボン酸塩、炭酸塩などを用いてもよい。
[0064] あるいは、環化縮合反応の触媒として有機リンィ匕合物を用いてもょ 、。有機リンィ匕 合物を触媒として用いることにより、環化縮合反応率を向上させることができると共に 、得られるラタトン環含有重合体の着色を大幅に低減することができる。さらに、有機 リンィ匕合物を触媒として用いることにより、後述の脱揮工程を併用する場合において 起こり得る分子量低下を抑制することができ、優れた機械的強度を付与することがで きる。
[0065] 環化縮合反応の触媒として用いることができる有機リンィ匕合物としては、例えば、メ チル亜ホスホン酸、ェチル亜ホスホン酸、フエ-ル亜ホスホン酸等のアルキル（ァリー ル）亜ホスホン酸 (ただし、これらは、互変異性体であるアルキル (ァリール)ホスフィン 酸になって 、てもよ 、）およびこれらのモノエステルまたはジエステル；ジメチルホスフ イン酸、ジェチルホスフィン酸、ジフエ-ルホスフィン酸、フエ-ルメチルホスフィン酸、 フエ-ルェチルホスフィン酸などのジアルキル（ァリール）ホスフィン酸およびこれらの エステル；メチルホスホン酸、ェチルホスホン酸、トリフルオルメチルホスホン酸、フエ -ルホスホン酸などのアルキル（ァリール）ホスホン酸およびこれらのモノエステルまた はジエステル；メチル亜ホスフィン酸、ェチル亜ホスフィン酸、フエ-ル亜ホスフィン酸 などのアルキル（ァリール）亜ホスフィン酸およびこれらのエステル；亜リン酸メチル、 亜リン酸ェチル、亜リン酸フ ニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジェチル、亜リン酸ジ フエ-ル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリェチル、亜リン酸トリフエ-ルなどの亜リン酸 モノエステル、ジエステルまたはトリエステル；リン酸メチル、リン酸ェチル、リン酸 2— ェチルへキシル、リン酸オタチル、リン酸イソデシル、リン酸ラウリル、リン酸ステアリル 、リン酸イソステアリル、リン酸フ -ル、リン酸ジメチル、リン酸ジェチル、リン酸ジ 2 ーェチルへキシル、リン酸ジイソデシル、リン酸ジラウリル、リン酸ジステアリル、リン酸 ジイソステアリル、リン酸ジフヱ-ル、リン酸トリメチル、リン酸トリェチル、リン酸トリイソ デシル、リン酸トリラウリル、リン酸トリステアリル、リン酸トリイソステアリル、リン酸トリフエ -ルなどのリン酸モノエステル、ジエステルまたはトリエステル；メチルホスフィン、ェチ ノレホスフィン、フエ二ノレホスフィン、ジメチノレホスフィン、ジェチノレホスフィン、ジフエ二 ルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリェチルホスフィン、トリフエ-ルホスフィンなどの モノ一、ジ一またはトリ一アルキル（ァリール）ホスフィン；メチルジクロ口ホスフィン、ェ チノレジクロ口ホスフィン、フエニノレジクロ口ホスフィン、ジメチノレクロ口ホスフィン、ジェチ ルクロロホスフィン、ジフエ-ルクロロホスフィンなどのアルキル（ァリール）ハロゲンホ スフイン；酸化メチルホスフィン、酸化ェチルホスフィン、酸化フ ニルホスフィン、酸化 ジメチルホスフィン、酸化ジェチルホスフィン、酸化ジフエ-ルホスフィン、酸化トリメチ ルホスフィン、酸化トリェチルホスフィン、酸化トリフエ-ルホスフィンなどの酸化モノー 、ジ一またはトリ一アルキル (ァリール)ホスフィン;塩ィ匕テトラメチルホスホ-ゥム、塩ィ匕 テトラエチルホスホ-ゥム、塩ィ匕テトラフエ-ルホスホ -ゥムなどのハロゲンィ匕テトラァ ルキル (ァリール)ホスホ-ゥム；などが挙げられる。これらの有機リンィ匕合物は、単独 で用いても 2種以上を併用してもよい。これらの有機リンィ匕合物のうち、触媒活性が高 くて着色性が低いことから、アルキル（ァリール）亜ホスホン酸、亜リン酸モノエステル またはジエステル、リン酸モノエステルまたはジエステル、アルキル（ァリール）ホスホ ン酸が好ましぐアルキル（ァリール）亜ホスホン酸、亜リン酸モノエステルまたはジェ ステル、リン酸モノエステルまたはジエステルがより好ましぐアルキル（ァリール）亜ホ スホン酸、リン酸モノエステルまたはジエステルが特に好まし 、。
[0066] 環化縮合反応の際に用いる触媒の使用量は、特に限定されるものではないが、例 えば、重合体（a)に対して、好ましくは 0. 001〜5質量％、より好ましくは 0. 01〜2. 5質量％、さらに好ましくは 0. 01〜1質量％、特に好ましくは 0. 05〜0. 5質量％で ある。触媒の使用量が 0. 001質量％未満であると、環化縮合反応の反応率が充分 に向上しないことがある。逆に、触媒の使用量が 5質量％を超えると、得られた重合 体が着色することや、重合体が架橋して、溶融賦形が困難になることがある。
[0067] 触媒の添加時期は、特に限定されるものではなぐ例えば、反応初期に添加しても よいし、反応途中に添カ卩してもよいし、それらの両方で添カ卩してもよい。
[0068] 環化縮合反応を溶剤の存在下で行!ヽ、かつ、環化縮合反応の際に、脱揮工程を 併用することが好ましい。この場合、環化縮合反応の全体を通じて脱揮工程を併用 する形態、および、脱揮工程を環化縮合反応の過程全体にわたっては併用せずに 過程の一部においてのみ併用する形態などが挙げられる。脱揮工程を併用する方 法では、縮合環化反応で副生するアルコールを強制的に脱揮させて除去するので、 反応の平衡が生成側に有利となる。
[0069] 脱揮工程とは、溶剤、残存単量体などの揮発分と、ラタトン環構造を導く環化縮合 反応により副生したアルコールを、必要に応じて減圧加熱条件下で、除去処理する 工程を意味する。この除去処理が不充分であると、得られた重合体中の残存揮発分 が多くなり、成形時の変質などによって着色することや、泡やシルバーストリークなど の成形不良が起こることがある。
[0070] 環化縮合反応の全体を通じて脱揮工程を併用する形態の場合、用いる装置につ いては、特に限定されるものではないが、たとえば、本発明をより効果的に行うために 、熱交^^と脱揮槽力 なる脱揮装置やベント付き押出機、また、脱揮装置と押出機 を直列に配置したものを用いることが好ましぐ熱交^^と脱揮槽力 なる脱揮装置 またはベント付き押出機を用いることがより好ましい。
[0071] 熱交^^と脱揮槽カもなる脱揮装置を用いる場合の反応処理温度は、好ましくは 1 50〜350°C、より好ましくは 200〜300°Cである。反応処理温度が 150°C未満である と、環化縮合反応が不充分となって残存揮発分が多くなることがある。逆に、反応処 理温度が 350°Cを超えると、得られた重合体の着色や分解が起こることがある。
[0072] 熱交換器と脱揮槽からなる脱揮装置を用いる場合の反応処理圧力は、好ましくは 9 31〜： L 33hPa (700〜： LmmHg)、より好ましくは 798〜66. 5hPa (600〜50mm Hg)である。反応処理圧力が 931hPa (700mmHg)を超えると、アルコールを含め た揮発分が残存しやすいことがある。逆に、反応処理圧力が 1. 33hPa (lmmHg) 未満であると、工業的な実施が困難になることがある。
[0073] ベント付き押出機を用いる場合、ベントは 1個でも複数個でもいずれでもよいが、複 数個のベントを有する方が好まし 、。
[0074] ベント付き押出機を用いる場合の反応処理温度は、好ましくは 150〜350°C、より 好ましくは 200〜300°Cである。反応処理温度が 150°C未満であると、環化縮合反 応が不充分となって残存揮発分が多くなることがある。逆に、反応処理温度が 350°C を超えると、得られた重合体の着色や分解が起こることがある。
[0075] ベント付き押出機を用いる場合の反応処理圧力は、好ましくは 931〜1. 33hPa (7 00〜： LmmHg)、より好ましくは 798〜13. 3hPa (600〜10mmHg)である。反応処 理圧力が 931hPa (700mmHg)を超えると、アルコールを含めた揮発分が残存しや すいことがある。逆に、反応処理圧力が 1. 33hPa (lmmHg)未満であると、工業的 な実施が困難になることがある。
[0076] なお、環化縮合反応の全体を通じて脱揮工程を併用する形態の場合、後述するよ うに、厳 、熱処理条件では得られるラタトン環含有重合体の物性が劣化することが あるので、前述した脱アルコール反応の触媒を用い、できるだけ温和な条件で、ベン ト付き押出機などを用いて行うことが好ましい。
[0077] また、環化縮合反応の全体を通じて脱揮工程を併用する形態の場合、好ましくは、 重合工程で得られた重合体 (a)を溶剤と共に環化縮合反応装置系に導入するが、こ の場合、必要に応じて、もう一度ベント付き押出機などの環化縮合反応装置に通して ちょい。
[0078] 脱揮工程を環化縮合反応の過程全体にわたっては併用せずに、過程の一部にお いてのみ併用する形態を行っても良い。例えば、重合体 (a)を製造した装置を、さら に加熱し、必要に応じて脱揮工程を一部併用して、環化縮合反応を予めある程度進 行させておき、その後に引き続いて脱揮工程を同時に併用した環化縮合反応を行い 、反応を完結させる形態である。
[0079] 先に述べた環化縮合反応の全体を通じて脱揮工程を併用する形態では、例えば、 重合体 (a)を、二軸押出機を用いて、 250°C付近、あるいはそれ以上の高温で熱処 理する時に、熱履歴の違いにより環化縮合反応が起こる前に一部分解などが生じ、 得られるラタトン環含有重合体の物性が劣化することがある。そこで、脱揮工程を同 時に併用した環化縮合反応を行う前に、予め環化縮合反応をある程度進行させてお くと、後半の反応条件を緩和でき、得られるラタトン環含有重合体の物性の劣化を抑 制できるので好ましい。特に好ましい形態としては、例えば、脱揮工程を環化縮合反 応の開始から時間をおいて開始する形態、すなわち、重合工程で得られた重合体 (a )の分子鎖中に存在するヒドロキシ基とエステル基とを予め環化縮合反応させて環化 縮合反応率をある程度上げておき、引き続き、脱揮工程を同時に併用した環化縮合 反応を行う形態などが挙げられる。具体的には、例えば、予め釜型反応器を用いて 溶剤の存在下で環化縮合反応をある程度の反応率まで進行させておき、その後、脱 揮装置を備えた反応器、例えば、熱交^^と脱揮槽とからなる脱揮装置や、ベント付 き押出機などで、環化縮合反応を完結させる形態が好ましく挙げられる。特に、この 形態の場合、環化縮合反応用の触媒が存在していることがより好ましい。
[0080] 前述したように、重合工程で得られた重合体 (a)の分子鎖中に存在するヒドロキシ 基とエステル基を予め環化縮合反応させて環化縮合反応率をある程度上げておき、 引き続き、脱揮工程を同時に併用した環化縮合反応を行う方法は、本発明において ラタトン環含有重合体を得る上で好ましい形態である。この形態により、ガラス転移温 度がより高ぐ環化縮合反応率もより高まり、耐熱性に優れたラタトン環含有重合体が 得られる。この場合、環化縮合反応率の目安としては、例えば、実施例に示すダイナ ッミク TG測定における 150〜300°Cの範囲内における質量減少率力 好ましくは 2 %以下、より好ましくは 1. 5%以下であり、さらに好ましくは 1%以下である。
[0081] 脱揮工程を同時に併用した環化縮合反応の前に予め行う環化縮合反応の際に採 用できる反応器は、特に限定されるものではないが、例えば、オートクレープ、釜型 反応器、熱交^^と脱揮槽とからなる脱揮装置などが挙げられ、さらに、脱揮工程を 同時に併用した環化縮合反応に好適なベント付き押出機も使用可能である。これら の反応器のうち、オートクレープ、釜型反応器が特に好ましい。しかし、ベント付き押 出機などの反応器を用いる場合でも、ベント条件を温和にしたり、ベントをさせなかつ たり、温度条件やバレル条件、スクリュー形状、スクリュー運転条件などを調整するこ とにより、オートクレープや釜型反応器での反応状態と同じ様な状態で環化縮合反 応を行うことが可能である。
[0082] 脱揮工程を同時に併用した環化縮合反応の前に予め行う環化縮合反応の際には 、例えば、重合工程で得られた重合体 (a)と溶剤とを含む混合物を、（i)触媒を添カロ して、加熱反応させる方法、（ii)無触媒で加熱反応させる方法、および、前記 (i)また は (ii)を加圧下で行う方法などが挙げられる。
[0083] なお、ラタトン環化縮合工程にお!ヽて環化縮合反応に導入する「重合体 (a)と溶剤 とを含む混合物」とは、重合工程で得られた重合反応混合物それ自体、あるいは、い つたん溶剤を除去した後に環化縮合反応に適した溶剤を再添加して得られた混合 物を意味する。
[0084] 脱揮工程を同時に併用した環化縮合反応の前に予め行う環化縮合反応の際に再 添加できる溶剤としては、特に限定されるものではなぐ例えば、トルエン、キシレン、 ェチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類;メチルェチルケトン、メチルイソブチルケト ンなどのケトン類；クロ口ホルム、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン；などが挙げ られる。これらの溶媒は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。重合工程に用 V、た溶剤と同じ種類の溶剤を用いることが好まし!/、。
[0085] 方法 (i)で添加する触媒としては、例えば、一般に使用される p—トルエンスルホン 酸などのエステルイ匕触媒またはエステル交換触媒、塩基性化合物、有機カルボン酸 塩、炭酸塩などが挙げられるが、本発明においては、前述の有機リンィ匕合物を用いる ことが好ましい。触媒の添加時期は、特に限定されるものではないが、例えば、反応 初期に添カ卩してもよいし、反応途中に添カ卩してもよいし、それらの両方で添カ卩してもよ い。触媒の添加量は、特に限定されるものではないが、例えば、重合体 (a)の質量に 対して、好ましくは 0. 001〜5質量％、より好ましくは 0. 01-2. 5質量％、さらに好 ましくは 0. 01-0. 1質量％、特に好ましくは 0. 05-0. 5質量％である。方法 (i)の 加熱温度と加熱時間は、特に限定されるものではないが、例えば、加熱温度は、好ま しくは室温〜 180°C、より好ましくは 50°C〜150°Cであり、加熱時間は、好ましくは 1 〜20時間、より好ましくは 2〜10時間である。加熱温度が室温未満であるか、あるい は、加熱時間が 1時間未満であると、環化縮合反応率が低下することがある。逆に、 加熱温度が 180°Cを超える力 あるいは、加熱時間が 20時間を超えると、榭脂の着 色や分解が起こることがある。
[0086] 方法 (ii)は、例えば、耐圧性の釜型反応器などを用いて、重合工程で得られた重 合反応混合物をそのまま加熱すればよい。方法 (ii)の加熱温度や加熱時間は、特に 限定されるものではないが、例えば、加熱温度は、好ましくは 100〜180°C、より好ま しくは 100〜150°Cであり、加熱時間は、好ましくは 1〜20時間、より好ましくは 2〜1 0時間である。加熱温度が 100°C未満である力、あるいは、加熱温度が 1時間未満で あると、環化縮合反応率が低下することがある。逆に、加熱温度が 180°Cを超えるか 、あるいは、加熱時間が 20時間を超えると、榭脂の着色や分解が起こることがある。 [0087] いずれの方法においても、条件によっては、加圧下となっても何ら問題はない。
[0088] 脱揮工程を同時に併用した環化縮合反応の前に予め行う環化縮合反応の際には
、溶剤の一部が反応中に自然に揮発しても何ら問題ではな 、。
[0089] 脱揮工程を同時に併用した環化縮合反応の前に予め行う環化縮合反応の終了時 、すなわち、脱揮工程開始直前における、ダイナミック TG測定における 150〜300 °Cの範囲内における質量減少率は、好ましくは 2%以下、より好ましくは 1. 5%以下、 さらに好ましくは 1%以下である。質量減少率が 2%を超えると、続けて脱揮工程を同 時に併用した環化縮合反応を行っても、環化縮合反応率が充分高いレベルまで上 がらず、得られるラタトン環含有重合体の物性が劣化することがある。なお、上記の環 化縮合反応を行う際に、重合体 (a)に加えて、他の熱可塑性榭脂を共存させてもよ い。
[0090] 重合工程で得られた重合体 (a)の分子鎖中に存在するヒドロキシ基とエステル基と を予め環化縮合反応させて環化縮合反応率をある程度上げておき、引き続き、脱揮 工程を同時に併用した環化縮合反応を行う形態の場合、予め行う環化縮合反応で 得られた重合体 (分子鎖中に存在するヒドロキシ基とエステル基との少なくとも一部が 環化縮合反応した重合体)と溶剤を、そのまま脱揮工程を同時に併用した環化縮合 反応に導入してもよいし、必要に応じて、前記重合体 (分子鎖中に存在するヒドロキ シ基とエステル基との少なくとも一部が環化縮合反応した重合体)を単離して力 溶 剤を再添加するなどのその他の処理を経て力 脱揮工程を同時に併用した環化縮 合反応に導入しても構わな ヽ。
[0091] 脱揮工程は、環化縮合反応と同時に終了することには限らず、環化縮合反応の終 了から時間をお!/、て終了しても構わな!/、。
[0092] ラタトン環含有重合体の質量平均分子量は、好ましくは 1, 000〜2, 000, 000、よ り好まし <ίま 5, 000〜1, 000, 000、さら【こ好まし <ίま 10, 000〜500, 000、特【こ好 まし <は 50, 000〜500, 000である。
[0093] ラタトン環含有重合体は、ダイナミック TG測定における 150〜300°Cの範囲内にお ける質量減少率が好ましくは 1%以下、より好ましくは 0. 5%以下、さらに好ましくは 0 . 3%以下である。 [0094] ラタトン環含有重合体は、環化縮合反応率が高 、ので、成形後の成形品中に泡や シルバーストリークが入るという欠点が回避できる。さらに、高い環化縮合反応率によ つてラタトン環構造が重合体に充分に導入されるので、得られたラタトン環含有重合 体が充分に高 ヽ耐熱性を有して ヽる。
[0095] ラタトン環含有重合体は、濃度 15質量％のクロ口ホルム溶液にした場合、その着色 度 (YI)力 好ましくは 6以下、より好ましくは 3以下、さらに好ましくは 2以下、特に好ま しくは 1以下である。着色度 (YI)が 6を超えると、着色により透明性が損なわれ、本来 目的とする用途に使用できない場合がある。
[0096] ラタトン環含有重合体は、熱質量分析 (TG)における 5%質量減少温度が、好ましく は 330°C以上、より好ましくは 350°C以上、さらに好ましくは 360°C以上である。熱質 量分析 (TG)における 5%質量減少温度は、熱安定性の指標であり、これが 330°C 未満であると、充分な熱安定性を発揮できな 、ことがある。
[0097] ラタトン環含有重合体は、ガラス転移温度 (Tg)が、好ましくは 115°C以上、より好ま しくは 125°C以上、さらに好ましくは 130°C以上、特に好ましくは 135°C以上、最も好 ましくは 140°C以上である。
[0098] ラタトン環含有重合体は、それに含まれる残存揮発分の総量が、好ましくは 5, 000 ppm以下、より好ましく ίま 2, OOOppm以下、さら【こ好ましく ίま 1, 500ppm、特【こ好ま しくは 1, OOOppmである。残存揮発分の総量が 5, OOOppmを超えると、成形時の変 質などによって着色したり、発泡したり、シルバーストリークなどの成形不良の原因と なる。
[0099] ラタトン環含有重合体は、射出成形により得られる成形品に対する ASTM— D— 1 003に準拠した方法で測定された全光線透過率力 好ましくは 85%以上、より好まし くは 88%以上、さらに好ましくは 90%以上である。全光線透過率は、透明性の指標 であり、これが 85%未満であると、透明性が低下し、本来目的とする用途に使用でき ないことがある。
[0100] 《光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A) »
本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、ラタトン環含有重合体を主成分 として含有することを特徴とする。 [0101] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)中におけるラ外ン環含有重合体の含有割 合は、好ましくは 50〜： LOO質量％、より好ましくは 60〜： LOO質量％、さらに好ましくは 70〜： LOO質量％、特に好ましくは 80〜： LOO質量％である。光学用面状熱可塑性榭 脂組成物 (A)中におけるラタトン環含有重合体の含有割合が 50質量％未満であると 、本発明の効果を充分に発揮できないことがある。
[0102] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)には、その他の成分として、ラタトン 環含有重合体以外の重合体 (以下「その他の重合体」と!、うことがある。 )を含有して いてもよい。
[0103] その他の重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン プロピ レン共重合体、ポリ（4 メチル 1 ペンテン）などのォレフィン系重合体；塩化ビ- ル、塩ィ匕ビユリデン、塩素化ビュル榭脂などのハロゲンィ匕ビニル系重合体;ポリメタク リル酸メチルなどのアクリル系重合体；ポリスチレン、スチレンーメタクリル酸メチル共 重合体、スチレン—アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル ブタジエン スチレン ブロック共重合体などのスチレン系重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン テレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ナイロン 6、ナイロン 66、 ナイロン 610などのポリアミド；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリフエ-レンォキシ ド；ポリフエ二レンスルフイド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリスルホン；ポリエーテル スノレホン；ポリオキシベンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴム、アタリノレ系ゴム を配合した ABS榭脂ゃ ASA榭脂などのゴム質重合体；などが挙げられる。
[0104] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)中におけるその他の重合体の含有割合は、 好ましくは 0〜50質量％、より好ましくは 0〜40質量％、さらに好ましくは 0〜30質量 %、特に好ましくは 0〜20質量％である。
[0105] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、種々の添加剤を含有していて もよい。添加剤としては、例えば、ヒンダードフエノール系、リン系、ィォゥ系などの酸 化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤などの安定剤;ガラス繊維、炭素繊 維などの補強材；フエ-ルサリチレート、 (2, 2，ーヒドロキシー5 メチルフエ-ル）ベ ンゾトリァゾール、 2—ヒドロキシベンゾフエノンなどの紫外線吸収剤；近赤外線吸収 剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモンなど の難燃剤;ァ-オン系、カチオン系、ノ-オン系の界面活性剤などの帯電防止剤;無 機顔料、有機顔料、染料などの着色剤;有機フィラーや無機フィラー;榭脂改質剤； 有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；などが挙げられる。
[0106] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)中における添加剤の含有割合は、好ましくは 0〜5質量％、より好ましくは 0〜2質量％、さらに好ましくは 0〜0. 5質量％である。
[0107] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)の製造方法としては、特に限定されるもので はないが、例えば、ラタトン環含有重合体と、必要に応じて、その他の重合体や添カロ 剤などを、従来公知の混合方法で充分に混合し、これを面状に成形することができる 。面状の形態としては、フィルム状やシート状が好ましい。
[0108] 本発明にお ヽては、フィルム状の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)とシート状 の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)とを区別するために、フィルム状の光学用面 状熱可塑性榭脂組成物 (A)は厚さが 350 μ m未満であり、シート状の光学用面状熱 可塑性榭脂組成物 (A)は厚さが 350 μ m以上であると定義する。
[0109] フィルム状の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)の厚さは、好ましくは 1 μ m以上 、 350 μ m未満、より好ましくは 10 μ m以上、 350 μ m未満である。厚さ力 μ m未満 であると、充分な機械的強度を発現できず、延伸を行う場合に破断などが起こりやす いことがある。
[0110] シート状の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)の厚さは、好ましくは 350 m〜l Omm、より好ましくは 350 /ζ πι〜5πιπιである。厚さが 10mmを超えると、均一な厚さ を得るのが困難なことがある。
[0111] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、高い透明性を有するので、全 光透過率が好ましくは 80%以上、より好ましくは 85%以上、さらに好ましくは 90%以 上、特に好ましくは 92%以上である。
[0112] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、 ASTM— D— 882— 61Tに準 拠して測定した引張強度が好ましくは lOMPa以上、 lOOMPa未満、より好ましくは 3 OMPa以上、 lOOMPa未満である。引張強度が lOMPa未満であると、充分な機械 的強度を発現できないことがある。逆に、引張強度が lOOMPaを超えると、加工性が 悪くなることがある。 [0113] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、 ASTM— D— 882— 61Tに準 拠して測定した伸び率が好ましくは 1%以上である。伸び率の上限は、特に限定され るものではないが、通常、好ましくは 100%以下である。伸び率が 1%未満であると、 靭性に欠けることがある。
[0114] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)は、 ASTM— D— 882— 61Tに準 拠して測定した引張弾性率が好ましくは 0. 5GPa以上、より好ましくは lGPa以上、さ らに好ましくは 2GPa以上である。引張弾性率の上限は、特に限定されるものではな いが、通常、好ましくは 20GPa以下である。引張弾性率が 0. 5GPa未満であると、充 分な機械的強度を発現できな ヽことがある。
[0115] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)には、目的に応じて、帯電防止層、 粘接着剤層、接着層、易接着層、防眩 (ノングレア)層、光触媒層などの防汚層、反 射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤ 一性などの種々の機能性コーティング層を各々積層塗工してもよいし、本発明の光 学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)に各々の単独の機能性コーティング層が塗工さ れた部材を粘着剤や接着剤を介して積層した積層体であってもよい。なお、各層の 積層順序は特に限定されるものではなぐ積層方法も特に限定されない。
[0116] 紫外線遮蔽層は、紫外線遮蔽層よりも下層にある基材層ゃ印刷層などの紫外線劣 化する材料の紫外線劣化を防ぐために設けるものである。紫外線遮蔽層は、分子量 が 1, 000以下の紫外線吸収剤を、アクリル系榭脂、ポリエステル系榭脂、フッ素系榭 脂などの熱可塑性榭脂、あるいは熱硬化性、湿気硬化性、紫外線硬化性、電子線硬 化性などの硬化性榭脂に配合したものが使用できるが、特に、耐候性の観点から、 特許第 3081508号公報、特許第 3404160号公報、特許第 2835396号公報に開 示されているような紫外線吸収性骨格を有する単量体を必須に含む単量体混合物 を重合して得られるアクリル系ポリマーが好ましい。市販品としては、例えば、「ハルス ハイブリッド UV—G13」や「ノヽルスハイブリッド UV—G301」（以上、（株）日本触媒製 )、 「ULS— 935LH」（一方社油脂工業 (株)製)などが挙げられる。
[0117] 熱線遮蔽層は、例えば、ディスプレイ装置の発光に伴い発生する近赤外線 (特に、 700〜1, 200nm)による周辺機器の誤動作を防ぐために設けられる。熱線遮蔽層と しては、有機系や無機系の熱線遮蔽物質がアクリル系榭脂、ポリエステル系榭脂、フ ッ素系榭脂などの熱可塑性榭脂、あるいは熱硬化性、湿気硬化性、紫外線硬化性、 電子線硬化性などの硬化性榭脂に配合したものが使用される。有機系の熱線遮蔽 物質としては、フタロシアニン色素やジィモ -ゥム系、スクァリリウム系などの近赤外線 領域（700〜1, 800nm)に吸収を有する物質である限り、特に限定されるものでは なぐ用途によっては、ポルフィリン系ゃシァニン系色素などの可視領域 (400〜700 nm)に吸収を有する色素と、 1種または 2種以上を互いに組み合わせて使用できる。 また、無機系の熱線遮蔽物質としては、例えば、金属、金属窒化物、金属酸化物な どが挙げられるが、分散媒体への溶解性、耐候性の観点から、金属酸化物の微粒子 が好適に使用される。金属酸化物としては、酸化インジウム系、酸化亜鉛系が好まし ぐ透明性の観点から、平均粒径が 0. 1 μ m以下であるものが好ましい。
[0118] 粘接着剤層としては、アクリル榭脂、アクリル酸エステル榭脂、またはこれらの共重 合体、スチレン一ブタジエン共重合体、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴムなど のゴム類や、ポリビニノレエーテノレ系、シリコーン系、マレイミド系、シァノアクリレート系 粘接着剤などが挙げられ、これらは単独としても使用してもよいが、さらに、架橋剤、 粘着付与剤を配合することもできる。光学特性、耐光性、透明性の観点カゝらは、アタリ ル酸アルキルエステル単量体を主成分とする共重合体であるアクリル系榭脂が好ま しぐ芳香族系粘着付与剤を添加して屈折率を調節し、光学用面状熱可塑性榭脂組 成物 (A)の屈折率に近づけた粘着剤がより好ましい。必要に応じて、粘着剤に前記 熱線遮蔽物質、例えば、フタロシアニン色素ゃシァニン色素を混合して機能性の粘 着剤層とすることができ、光学積層体として薄層化、生産性の観点から有利である。
[0119] 電磁波遮蔽層は、例えば、ディスプレイ装置力 の発光に伴い発生する電磁波に よる生体や電子機器への悪影響を防ぐために設けるものである。電磁波遮蔽層は、 銀、銅、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウムスズ、酸ィ匕アンチモンスズなどの 金属または金属酸ィ匕物の薄膜からなる。これらの薄膜は、真空蒸着法、イオンプレー ティング法、スパッタリング法、 CVD法、プラズマ化学蒸着法などの従来公知のドライ プレーティング法を利用し、製造することができる。電磁波遮蔽層として最もよく使用 されるのは、酸化インジウムスズ（「ITO」と略記されることもある。）の薄膜であるが、メ ッシュ状の穴を有する銅の薄膜や、誘電体層と金属層とを基材上に交互に積層させ た積層体も好適に用いることができる。誘電体層としては、酸化インジウム、酸化亜鉛 などの透明な金属酸ィ匕物などが挙げられ、金属層としては、銀または銀 パラジウム 合金が一般的である。積層体は、通常、誘電体層から積層し始めて 3〜13層程度の 間で奇数層となるように積層される。
[0120] 反射防止層は、表面の反射を抑えて、表面への蛍光灯などの外光の写り込みを防 止するものである。反射防止層は、金属酸化物、フッ化物、ケィ化物、ホウ化物、炭 化物、窒化物、硫ィ匕物などの無機物の薄膜からなる場合と、アクリル榭脂、フッ素榭 脂などの屈折率が異なる榭脂を単層または複層に積層したもの力もなる場合とがある 。また、特開 2003— 292805号公報に開示されているような無機系化合物と有機系 化合物との複合微粒子を含む薄膜を積層させたものも使用できる。
[0121] ノングレア層は、視野角を広げ、透過光を散乱させるために設けられる。シリカ、メラ ミン榭脂、アクリル榭脂などの微粉体をインキ化し、従来公知の塗布法で、他の機能 層上に塗布し、熱または光硬化させることにより形成される。また、ノングレア処理した フィルムを他の機能性フィルム上に貼り付けてもよい。
[0122] ハードコート層は、シリコーン系硬化性榭脂、有機ポリマー複合無機微粒子含有硬 化性榭脂、ウレタンアタリレート、エポキシアタリレート、多官能アタリレートなどのアタリ レートと光重合開始剤とを有機溶剤に溶解または分散させた塗布液を、従来公知の 塗布法で、本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)上に、好ましくは最外層 に位置するように、塗布し、乾燥させ、光硬化させることにより形成される。シリコーン 系硬化性榭脂は、シロキサン結合を有する榭脂であり、例えば、トリアルコキシシラン およびテトラアルコキシシランまたはそれらのアルキルィ匕物の部分加水分解物、メチ ルトリアルコキシシランおよびフエ-ルトリアルコキシシランの混合物を加水分解したも の、コロイド状シリカ充填オルガノトリアルコキシシランの部分加水分解縮合物などが 挙げられる。市販品としては、例えば、「Siコート 2」（第八化学工業 (株)製)、「トスガ ード 510」や「UVHC8553」（以上、 GE東芝シリコーン (株）製）、「ソルガード NP72 0」や「ソルガード NP730Jや「ソルガード RF0831J (以上、（株）日本ダクロシャムロッ ク製)などが挙げられる。また、有機ポリマー複合無機微粒子とは、無機微粒子の表 面に有機ポリマーが固定された複合無機微粒子を意味し、この複合無機微粒子を含 む硬化性榭脂で表面保護層を形成することにより、表面硬度の向上などが図られる。 複合無機微粒子およびその製法の詳細は、例えば、特開平 7— 178335号公報、特 開平 9— 302257号公報、特開平 11— 124467号公報などに記載されている。複合 無機微粒子を含有させる硬化性榭脂も特に限定されるものではなぐ例えば、メラミン 榭脂、ウレタン榭脂、アルキド榭脂、アクリル榭脂、多官能アクリル榭脂などが挙げら れる。多官能アクリル榭脂としては、ポリオールアタリレート、ポリエステルアタリレート 、ウレタンアタリレート、エポキシアタリレートなどの榭脂を挙げることができる。複合無 機微粒子含有硬化性榭脂の市販品としては、例えば、「ユーダブル C— 3300」や「 ユーダブル C— 3600」（以上、（株）日本触媒製)などが挙げられる。
[0123] <光学用保護フィルム >
本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)の一つの好ましい形態は、光学用 保護フィルム (以下「本発明の光学用保護フィルム」 ヽぅことがある。 )である。
[0124] 本発明の光学用保護フィルムは、透明光学部品を保護するフィルムである限り、特 に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、液晶表示装置用の偏光板 の保護フィルムなどが挙げられる。また、位相差フィルムを兼ねた光学用保護フィル ムとすることちでさる。
[0125] 本発明の光学用保護フィルムは、未延伸フィルムであってもよいし、延伸フィルムで あってもよい。
[0126] 本発明の光学用保護フィルムは、未延伸フィルムである場合、面方向の位相差が 好ましくは 20nm未満、より好ましくは lOnm未満である。
[0127] 本発明の光学用保護フィルムは、延伸フィルムである場合、面方向の位相差が好ま しくは 20〜500nm、より好ましくは 50〜400nmである。
[0128] 本発明の光学用保護フィルムは、延伸フィルムである場合、特定の位相差 (例えば 、 λ Ζ2や λ /4)を持たせることで、位相差フィルムの機能を有することも可能である 。この場合、ラタトン環含有重合体を製造する際に用いる単量体として、上記式 (3)で 示される単量体としての (メタ）アクリル酸および Ζまたは (メタ)アクリル酸エステルを 用いることが好ましい。また、光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (Α)中のその他重合 体として、アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。
[0129] 本発明の光学用保護フィルムは、位相差の波長依存性が小さぐ 590nmにおける 位相差 Reと各波長における位相差 Rとの比 (RZRe)が、好ましくは 0. 9〜1. 2、より 好ましくは 0. 95〜： L 1である。
[0130] 本発明の光学用保護フィルムは、位相差の入射角依存性が小さぐ入射角 0° の 位相差 Rと入射角 40° の位相差 R との差 (R — R )が、好ましくは 20nm未満、よ
0 40 40 0
り好ましくは lOnm未満である。
[0131] 本発明の光学用保護フィルムは、表面硬度が高ぐ鉛筆硬度が好ましくは H以上、 より好ましくは 2H以上である。
[0132] 本発明の光学用保護フィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、例 えば、ラタトン環含有重合体と、必要に応じて、その他の重合体や添加剤などを、従 来公知の混合方法で混合し、フィルム状に成形することにより得られる。また、延伸す ることによって延伸フィルムとしてもよ 、。
[0133] フィルム成形の方法としては、従来公知のフィルム成形方法を使用すればよぐ例 えば、溶液キャスト法 (溶液流延法)、溶融押出法、カレンダ一法、圧縮成形法などが 挙げられる。これらのフィルム成形方法のうち、溶液キャスト法 (溶液流延法）、溶融押 出法が特に好ましい。
[0134] 溶液キャスト法 (溶液流延法）に使用される溶媒としては、例えば、クロ口ホルム、ジ クロロメタンなどの塩素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族系溶媒;メ タノール、エタノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、 2—ブタノールなどのアルコ ール系溶媒；メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ、ブチルセ口ソルブ、ジメチルホル ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジォキサン、シクロへキサノン、テトラヒドロフラン、ァ セトン、メチルェチルケトン、酢酸ェチル、ジェチルエーテル；などが挙げられる。これ ら溶媒は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。
[0135] 溶液キャスト法 (溶液流延法)を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャステ イングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターなどが挙げられる。
[0136] 溶融押出法としては、 Tダイ法、インフレーション法などが挙げられ、その際の、フィ ルムの成形温度は、好ましくは150〜350で、より好ましくは 200〜300。Cである。 [0137] 延伸を行う方法としては、従来公知の延伸方法が適用でき、例えば、一軸延伸、逐 次二軸延伸、同時二軸延伸などを用いることができる。
[0138] 延伸は、好ましくは、フィルム原料の重合体のガラス転移温度付近で行われる。具 体的な延伸温度としては、好ましくは (ガラス転移温度 30°C)〜 (ガラス転移温度 + 100°C)、より好ましくは (ガラス転移温度― 20°C)〜 (ガラス転移温度 + 80°C)である 。延伸温度が (ガラス転移温度 30°C)未満であると、充分な延伸倍率が得られない ことがある。逆に、延伸温度が（ガラス転移温度 + 100°C)を超えると、榭脂が流動し て安定な延伸を行えな 、ことがある。
[0139] 面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは 1. 1〜25倍、より好ましくは 1. 3〜10倍 である。延伸倍率が 1. 1倍未満であると、延伸による靭性の向上が得られないことが ある。逆に、延伸倍率が 25倍を超えると、延伸倍率を上げるだけの効果が認められ ないことがある。
[0140] 延伸速度（一方向）としては、好ましくは 10〜20, 000%/min,より好ましくは 100 〜10, 000%Zminである。延伸速度が 10%Zmin未満であると、充分な延伸倍率 を得るために時間がかかり、製造コストが高くなることがある。逆に、延伸速度が 20, 0 00%Zminを超えると、延伸フィルムの破断などが起こることがある。
[0141] フィルムの光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処 理 (アニーリング)などを行うこともできる。
[0142] <光学フィルム >
本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)の別の好ましい形態は、光学フィ ルム（以下「本発明の光学フィルム」と!、うことがある。 )である。
[0143] 本発明の光学フィルムは、光学特性に優れたフィルムである限り、特に限定されるも のではないが、好ましくは、位相差フィルム（以下「本発明の位相差フィルム」というこ とがある。）、視野角補償フィルム (以下「本発明の視野角補償フィルム」ということがあ る。）である。
[0144] 本発明の光学フィルムは、面方向の位相差が好ましくは 20〜500nm、より好ましく は 50〜400nmである。
[0145] 本発明の光学フィルムは、未延伸フィルムであってもよいし、延伸フィルムであって もよいが、大きい位相差を発現するためには、延伸フィルムであることが好ましい。
[0146] 本発明の位相差フィルムは、位相差の波長依存性が小さぐ 590nmにおける位相 差 Reと各波長における位相差 Rとの比 (RZRe)が、好ましくは 0. 9〜1. 2、より好ま しくは 0. 95〜： L 1である。
[0147] 本発明の位相差フィルムは、位相差の入射角依存性が小さぐ入射角 0° の位相 差 Rと入射角 40° の位相差 R との差 (R — R )が、好ましくは 20nm未満、より好
0 40 40 0
ましくは lOnm未満である。
[0148] 本発明の位相差フィルムは、表面硬度が高ぐ鉛筆硬度が好ましくは H以上、より 好ましくは 2H以上である。
[0149] 本発明の位相差フィルムの製造方法は、特に限定されるものではな 、が、好ましく は、ラタトン環含有重合体と、必要に応じて、その他の重合体や添加剤などを、従来 公知の混合方法で混合し、フィルム状に成形することにより得られる。また、延伸する ことによって延伸フィルムとしてもよ 、。
[0150] フィルム成形温度、フィルム成形の方法は、前述の光学用保護フィルムにおけるフ イルム成形温度、フィルム成形の方法と同様である。
[0151] 延伸を行う方法としては、従来公知の延伸方法が適用でき、例えば、一軸延伸、逐 次二軸延伸、同時二軸延伸などを用いることができる。これらの延伸方法のうち、位 相差フィルムとするためには、一軸延伸が特に好ま 、。
[0152] 延伸温度、延伸倍率、延伸速度は、前述の光学用保護フィルムにおける延伸温度
、延伸倍率、延伸速度と同様である。
[0153] フィルムの光学的等方性や機械的特性を安定ィ匕させるために、延伸処理後に熱処 理 (アニーリング)などを行うこともできる。
[0154] 本発明の位相差フィルムは、必要により、表面をコロナ処理してもよい。特に、フィ ルム表面にコーティングカ卩ェ等の表面処理が施される場合や、粘着剤により別のフィ ルムがラミネートされる場合には、相互の密着性を向上させるため、フィルム表面のコ ロナ処理を行うことが好まし 、。
[0155] 本発明の位相差フィルムは、偏光板に積層してもよ!ヽ。また、本発明の位相差フィ ルムを偏光板の保護フィルムとして用いることも可能である。 [0156] 本発明の視野角補償フィルムは、位相差の波長依存性が小さぐ 590nmにおける 位相差 Reと各波長における位相差 Rとの比 (RZRe)が、好ましくは 0. 9〜1. 2、より 好ましくは 0. 95〜： L 1である。
[0157] 本発明の視野角補償フィルムは、表面硬度が高ぐ鉛筆硬度が好ましくは H以上、 より好ましくは 2H以上である。
[0158] 本発明の視野角補償フィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、例 えば、ラタトン環含有重合体と、必要に応じて、その他の重合体や添加剤などを、従 来公知の混合方法で混合し、フィルム状に成形することにより得られる。また、延伸す ることによって延伸フィルムとしてもよ 、。
[0159] フィルム成形温度、フィルム成形の方法は、前述の光学用保護フィルムにおけるフ イルム成形温度、フィルム成形の方法と同様である。
[0160] 延伸を行う方法としては、従来公知の延伸方法が適用でき、例えば、一軸延伸、逐 次二軸延伸、同時二軸延伸などを用いることができる。これらの延伸方法のうち、視 野角補償フィルムとするためには、逐次二軸延伸、同時二軸延伸などの二軸延伸が 特に好ましい。
[0161] 延伸温度、延伸倍率、延伸速度は、前述の光学用保護フィルムにおける延伸温度
、延伸倍率、延伸速度と同様である。
[0162] フィルムの光学的等方性や機械的特性を安定ィヒさせるため、延伸処理後に熱処理
(アニーリング)などを行うこともできる。
[0163] <光学シート >
本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (A)のさらに別の好ましい形態は、光 学シート（以下「本発明の光学シート」 t 、うことがある。 )である。
[0164] 本発明の光学シートは、耐熱性や光学特性に優れたシートである限り、特に限定さ れるものではないが、好ましくは、拡散板 (以下「本発明の拡散板」ということがある。 )
、導光板 (以下「本発明の導光板」ということがある。）である。
[0165] 本発明の光学シートが拡散板である場合、その構成は、榭脂成分として本発明に おけるラタトン環含有重合体を含有すること以外は、従来公知の拡散板の構成と同 様の構成とすればよい。 [0166] 本発明の光学シートが導光板である場合、その構成は、榭脂成分として本発明に おけるラタトン環含有重合体を含有すること以外は、従来公知の導光板の構成と同 様の構成とすればよい。
[0167] 本発明の光学シートは、面方向の位相差が好ましくは 20nm未満、より好ましくは 1 Onm未満である。
[0168] 本発明の光学シートは、表面硬度が高ぐ鉛筆硬度が好ましくは H以上、より好まし くは 2H以上である。
[0169] 本発明の光学シートは、耐熱性が特に高ぐビカット軟ィ匕温度が好ましくは 110°C 以上、より好ましくは 120°C以上である。
[0170] 本発明の光学シートの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ラクト ン環含有重合体と、必要に応じて、その他の重合体や添加剤などを、従来公知の混 合方法で混合し、シート状に成形することにより得られる。
[0171] シート成形の方法は、従来公知のシート成形方法を適用することができ、具体的に は、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形などが挙げら れる。
[0172] シート成形の成形温度は、好ましくは 150〜350°C、より好ましくは 200〜300°Cで ある。
[0173] 本発明の拡散板は、添加剤として、有機充填剤および Zまたは無機充填剤を含有 することが好ましい。
[0174] 有機充填剤および Zまたは無機充填剤の使用量は、ラタトン環含有重合体に対し て、有機充填剤および Zまたは無機充填剤の合計量が好ましくは 0. 01〜50質量％ 、より好ましくは 0. 05〜40質量0 /0、さらに好ましくは 0. 1〜20質量0 /0である。この範 囲内で有機充填剤および Zまたは無機充填剤を使用することにより、光線透過率、 拡散率、強度、剛性、熱変形温度および硬度などの特性のノ ンスが良い拡散板が 得られる。
[0175] 有機充填剤としては、例えば、重合体および重合体架橋物粒子などが挙げられる。
[0176] 有機充填剤として重合体架橋物粒子を用いる場合、重合体架橋物粒子の粒径は、 好ましくは 0. 1〜： LOO /z m より好ましくは 0. 5〜50 /ζ πιである。 [0177] 有機充填剤としては、例えば、アクリル榭脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチ レン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリシロキサン類、フッ素榭脂などが挙げられる 。これらの有機充填剤は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。
[0178] 無機充填剤としては、例えば、シリカ、シリカアルミナ、ケィ藻土、アルミナ、炭酸力 ルシゥム、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミ-ゥ ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタ ン酸カリウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイ力 、アスベスト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケィ酸カルシウム、モンモリロナイト、ペン トナイト、グラフアイト、アルミニウム粉、硫ィ匕モリブデンなどが挙げられる。これらの無 機充填剤は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。これらの無機充填剤のうち 、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、タルク、炭酸バリゥ ムが特に好ましい。
[0179] 無機充填剤は、質量平均粒径が好ましくは 0. 5〜50 μ m、より好ましくは 1〜30 μ mである。無機充填剤の質量平均粒径が上記範囲内では、質量平均粒径が大きくな ると、得られる光拡散板の全光線透過率が低くなり、拡散透過率が高くなり、ディスプ レイ、グレージング、 目隠し板、照明器具などの光拡散板として好適に使用できる。逆 に、無機充填剤の質量平均粒径が上記範囲内では、質量平均粒径が小さくなると、 得られる光拡散板の全光線透過率が高くなり、拡散透過率が低くなり、大型ディスプ レイのスクリーンなどの用途に好適に使用できる。
[0180] 本発明の拡散板を用い、従来公知の方法によって、液晶表示装置の光拡散シート およびこれを用いたバックライトユニットとすることができる。
[0181] 本発明の導光板は、側面以外の一平面に、光反射機能を有する微細凹凸形状を 有していることが好ましい。微細凹凸形状としては、例えば、 V型溝形状、連続プリズ ム形状などが挙げられる。
[0182] 本発明の導光板は、側面以外の一平面に、光反射防止層を有していることが好ま しい。本発明の導光板が、上述のように、側面以外の一平面に、光反射機能を有す る微細凹凸形状を有している場合には、光反射防止層は光反射機能を有する微細 凹凸形状を有する面の反対面であることが好ましい。 [0183] 光反射防止層は、一般の光学部品の光反射防止層と同様に、可視光線などの光 の、入光面における反射を防止する機能を有する層である限り、特に限定されるもの ではなぐ例えば、無機薄膜、透明榭脂膜などが挙げられる。
[0184] 本発明の導光板を用い、従来公知の方法によって、液晶表示装置の導光板および これを用いたバックライトユニットまたはフロントライトユニットとすることができる。
[0185] 《光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B) »
本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B)は、ラタトン環含有重合体とその他 の熱可塑性榭脂とを含有する光学用面状熱可塑性榭脂組成物であって、ガラス転 移温度が 120°C以上、面方向の厚さ 100 mあたりの位相差が 20nm以下、全光線 透過率が 85%以上であることを特徴とする。
[0186] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B)に使用されるその他の熱可塑性榭脂は、ラタ トン環含有重合体とブレンドしてフィルム状にした際に、ガラス転移温度が 120°C以 上、面方向の厚さ 100 mあたりの位相差が 20nm以下、全光線透過率が 85%以 上という性能を発揮しうるものであれば、特に種類は問わないが、熱力学的に相溶す る熱可塑性榭脂は、透明性や耐熱性、低位相差、優れた機械的強度の性能を有す る光学フィルムを提供できると 、う観点力も好まし 、。
[0187] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B)中におけるラタトン環含有重合体とその他の 熱可塑樹脂との含有割合は、好ましくは60〜99 : 1〜40質量％、より好ましくは 70〜 97 : 3〜30質量％、さらに好ましくは80〜95 : 5〜20質量％でぁる。光学用面状熱 可塑性榭脂組成物 (B)中におけるラタトン環含有重合体の含有割合が 60質量％未 満であると、本発明の効果を充分に発揮できないことがある。
[0188] その他の熱可塑性榭脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン プロピレン共重合体、ポリ（4ーメチルー 1 ペンテン）などのォレフィン系ポリマー；塩 化ビュル、塩素化ビュル榭脂などの含ハロゲン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチルな どのアクリル系ポリマー；ポリスチレン、スチレンーメタクリル酸メチル共重合体、スチレ ンーアクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル ブタジエン スチレンブロック共重合 体などのスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート 、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 610 などのポリアミド；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリフエ-レンォキシド；ポリフエ- レンスルフイド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン；ポ リオキシベンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合した
ABS榭脂ゃ ASA榭脂などのゴム質重合体;などが挙げられる。ゴム質重合体は、そ の表面に、ラタトン環含有重合体と相溶し得る組成のグラフト部分を有するのが好ま しぐまた、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルム状とした際の透明性を向上させる 観点から、好ましくは lOOnm以下、より好ましくは 70nm以下である。
[0189] ラタトン環含有重合体と熱力学的に相溶する熱可塑性榭脂としては、シアンィ匕ビ- ル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位とを有する共重合体、具体的には、ァ クリロ-トリル—スチレン系共重合体や、ポリ塩化ビュル榭脂、メタクリル酸エステル類 を 50質量％以上含有する重合体が挙げられる。これらの熱可塑性榭脂のうち、アタリ 口-トリル—スチレン系共重合体を用いると、ガラス転移温度が 120°C以上、面方向 の厚さ 100 μ mあたりの位相差が 20nm以下、全光線透過率が 85%以上である光 学フィルムが容易に得られる。なお、ラタトン環含有重合体とその他の熱可塑性榭脂 とが熱力学的に相溶することは、これらを混合して得られた熱可塑性榭脂組成物の ガラス転移温度を測定することによって確認することができる。具体的には、示差走 查熱量測定器により測定されるガラス転移温度がラタトン環含有重合体とその他の熱 可塑性榭脂との混合物について 1点のみ観測されることによって、熱力学的に相溶し ていると言える。
[0190] その他の熱可塑性榭脂としてアクリロニトリル一スチレン系共重合体を用いる場合、 その製造方法は、乳化重合法や懸濁重合法、溶液重合法、バルタ重合法などを用 いることができるが、得られる光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B)の透明性や光学 性能の観点力 溶液重合法またはバルタ重合法を用いることが好まし 、。
[0191] 本発明の光学用面状熱可塑樹脂組成物 (B)は、種々の添加剤を含有していてもよ い。添加剤としては、例えば、ヒンダードフエノール系、リン系、ィォゥ系などの酸化防 止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤などの安定剤;ガラス繊維、炭素繊維など の補強材；フエ-ルサリチレート、 (2, 2，ーヒドロキシー5—メチルフエ-ル）ベンゾトリ ァゾール、 2—ヒドロキシベンゾフエノンなどの紫外線吸収剤；近赤外線吸収剤；トリス (ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモンなどの難燃 剤;ァ-オン系、カチオン系、ノ-オン系の界面活性剤などの帯電防止剤;無機顔料 、有機顔料、染料などの着色剤;有機フィラーや無機フィラー;榭脂改質剤;有機充 填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；などが挙げられる。
[0192] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物（B)中における添加剤の含有割合は、好ましくは 0〜5質量％、より好ましくは 0〜2質量％、さらに好ましくは 0〜0. 5質量％である。
[0193] 光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B)の製造方法としては、特に限定されるもので はないが、例えば、ラタトン環含有重合体とその他の熱可塑性榭脂と、必要に応じて 、添加剤などを、従来公知の混合方法で充分に混合し、これを面状に成形することが できる。面状の形態としては、フィルム状やシート状が好ましい。
[0194] <光学フィルム >
本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B)の一つの好ましい形態は、光学フィ ルム（以下「本発明の光学フィルム」と!、うことがある。 )である。
[0195] 本発明の光学フィルムは、各種光学用途に応じた特性を十分に発揮できる、光学 フィルムである。
[0196] 本発明の光学フィルムは、ガラス転移温度が 120°C以上、好ましくは 125°C以上、 より好ましくは 130°C以上である。
[0197] 本発明の光学フィルムは、面方向の厚さ 100 μ mあたりの位相差が好ましくは 20η m以下、より好ましくは lOnm以下である。
[0198] 本発明の光学フィルムは、全光線透過率が好ましくは 85%以上、より好ましくは 87
%以上、より好ましくは 90%以上である。
[0199] 本発明の光学フィルムは、位相差の入射角依存性が小さぐ入射角 0° の厚さ 100
/z mあたりの位相差 Rと入射角 40° の厚さ 100 mあたりの位相差 R との差 (R
0 40 40
— R )力 好ましくは 20nm以下、より好ましくは lOnm以下である。
0
[0200] 本発明の光学フィルムは、厚さ力好ましくは 1 μ m以上、 500 μ m未満、より好ましく は 10 m以上、 300 m未満である。厚さが 1 μ m未満であると、充分な機械的強度 を発現できず、延伸を行う場合に破断などが起こりやすいことがある。
[0201] 本発明の光学フィルムは、 ASTM— D— 882— 61Tに準拠して測定した引張強度 が好ましくは lOMPa以上、 lOOMPa未満、より好ましくは 30MPa以上、 lOOMPa未 満である。引張強度が lOMPa未満であると、充分な機械的強度を発現できないこと がある。逆に、引張強度が lOOMPaを超えると、加工性が悪くなることがある。
[0202] 本発明の光学フィルムは、 ASTM— D— 882— 61Tに準拠して測定した伸び率が 好ましくは 1%以上、より好ましく 3%以上である。伸び率の上限は、特に限定されるも のではないが、通常、好ましくは 100%以下である。伸び率が 1%未満であると、靭性 に欠けることがある。
[0203] 本発明の光学フィルムは、 ASTM— D— 882— 61Tに準拠して測定した引張弾性 率が好ましくは 0. 5GPa以上、より好ましくは lGPa以上、さらに好ましくは 2GPa以 上である。引張弾性率の上限は、特に限定されるものではないが、通常、好ましくは 2 OGPa以下である。引張弾性率が 0. 5GPa未満であると、充分な機械的強度を発現 できないことがある。
[0204] 本発明の光学フィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ラ タトン環含有重合体とその他の熱可塑樹脂と、必要に応じて、添加剤などを、従来公 知の混合方法で混合し、予め熱可塑性榭脂組成物としてから、光学フィルムを製造 することができる。この熱可塑性榭脂組成物の製造方法は、例えば、ォムニミキサー などの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練する方法を採用す ることができる。この場合、押出混練に用いる混練機は、特に限定されるものではなく 、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機や加圧ニーダーなど、従来公知の 混練機を用いることができる。
[0205] フィルム成形の方法としては、従来公知のフィルム成形方法を使用すればよぐ例 えば、溶液キャスト法 (溶液流延法)、溶融押出法、カレンダ一法、圧縮成形法などが 挙げられる。これらのフィルム成形方法のうち、溶液キャスト法 (溶液流延法）、溶融押 出法が特に好ましい。この際、前述のように予め押出し混練した熱可塑性榭脂組成 物を用いてもよいし、ラタトン環含有重合体とその他の熱可塑樹脂と、必要に応じて、 添加剤などを、別々に溶液に溶解して均一な混合液とした後、溶液キャスト法 (溶液 流延法)や溶融押出法のフィルム成形工程に付してもょ 、。
[0206] 溶液キャスト法 (溶液流延法）に使用される溶媒としては、例えば、クロ口ホルム、ジ クロロメタンなどの塩素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族系溶媒;メ タノール、エタノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、 2—ブタノールなどのアルコ ール系溶媒；メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ、ブチルセ口ソルブ、ジメチルホル ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジォキサン、シクロへキサノン、テトラヒドロフラン、ァ セトン、メチルェチルケトン、酢酸ェチル、ジェチルエーテル；などが挙げられる。これ ら溶媒は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。
[0207] 溶液キャスト法 (溶液流延法)を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャステ イングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターなどが挙げられる。
[0208] 溶融押出法としては、 Tダイ法、インフレーション法などが挙げられ、その際の、フィ ルムの成形温度は、好ましくは150〜350で、より好ましくは 200〜300。Cである。
[0209] Tダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出し機や二軸押出し機の先端 部に Tダイを取り付け、フィルム状に押出したフィルムを卷取りロール状のフィルムを 得ることができる。この際、卷取りロールの温度を適宜調整して、押出し方向に延伸を 加えることで、一軸延伸工程とすることも可能である。また、押出し方向と垂直な方向 にフィルムを延伸する工程をカ卩えることで、逐次二軸延伸、同時二軸延伸などの工程 をカロえることも可能である。
[0210] 本発明の光学フィルムは、未延伸フィルムであってもよいし、延伸フィルムであって もよい。延伸する場合は、一軸延伸フィルムでもよいし、二軸延伸フィルムでもよい。 二軸延伸フィルムとする場合は、同時二軸延伸したものでも良いし、逐次二軸延伸し たものでも良い。二軸延伸した場合は、機械強度が向上しフィルム性能が向上する。 本発明の光学フィルムは、その他の熱可塑性榭脂を混合することにより、延伸しても 位相差の増大を抑制することができ、光学的等方性を保持することができる。
[0211] 延伸は、好ましくは、フィルム原料の熱可塑樹脂組成物のガラス転移温度付近で行 われる。具体的な延伸温度としては、好ましくは (ガラス転移温度 30°C)〜(ガラス 転移温度 + 100°C)、より好ましくは (ガラス転移温度― 20°C)〜 (ガラス転移温度 + 80°C)である。延伸温度が (ガラス転移温度 30°C)未満であると、充分な延伸倍率 が得られないことがある。逆に、延伸温度が（ガラス転移温度 + 100°C)を超えると、 榭脂が流動して安定な延伸を行えないことがある。 [0212] 面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは 1. 1〜25倍、より好ましくは 1. 3〜10倍 である。延伸倍率が 1. 1倍未満であると、延伸による靭性の向上が得られないことが ある。逆に、延伸倍率が 25倍を超えると、延伸倍率を上げるだけの効果が認められ ないことがある。
[0213] 延伸速度（一方向）としては、好ましくは 10〜2, 0000%/min,より好ましくは 100 〜10, 000%Zminである。延伸速度が 10%Zmin未満であると、充分な延伸倍率 を得るために時間がかかり、製造コストが高くなることがある。逆に、延伸速度が 20, 0 00%Zminを超えると、延伸フィルムの破断などが起こることがある。
[0214] フィルムの光学的等方性や機械的特性を安定ィ匕させるために、延伸処理後に熱処 理 (アニーリング)などを行うこともできる。 実施例
[0215] 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実 施例により制限を受けるものではなぐ前 ·後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変 更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含ま れる。なお、以下では、便宜上、「質量部」を単に「部」と、「リットル」を単に「L」と記す ことがある。
[0216] 製造例 1〜4、実施例 1〜19および比較例 1〜2は、本発明の光学用面状熱可塑 性榭脂組成物 (A)に対応し、製造例 5および 6、実施例 20〜22および比較例 3は、 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B)に対応している。
[0217] <重合反応率、重合体組成分析 >
重合反応時の反応率および重合体中の特定単量体単位の含有率は、得られた重 合反応混合物中の未反応単量体の量をガスクロマトグラフィー（GC17A、（株）島津 製作所製)を用いて測定して求めた。
[0218] くダイナミック TG>
重合体 (または重合体溶液もしくはペレット）を 、つたんテトラヒドロフランに溶解また は希釈し、過剰のへキサンまたはメタノールに投入して再沈殿を行い、取り出した沈 殿物を真空乾燥（ImmHg d. 33hPa)、 80°C、 3時間以上)することによって揮発成 分などを除去し、得られた白色固形状の榭脂を以下の方法 (ダイナミック TG法)で分 祈した。
[0219] 測定装置：差動型示差熱天秤 (Thermo Plus2 TG— 8120 ダイナミック TG、 ( 株)リガク製）
測定条件：試料量 5〜： LOmg
昇温速度： 10°CZmin
雰囲気：窒素フロー 200mLZmin
方法：階段状等温制御法 (60°Cから 500°Cまでの範囲内における質量減少速度値 0. 005%Zs以下に制御）
<ラタトン環構造の含有割合 >
まず、得られた重合体組成力 すべてのヒドロキシ基カ^タノールとして脱アルコー ルした際に起こる質量減少量を基準にし、ダイナミック TG測定にぉ ヽて質量減少が 始まる前の 150°C力も重合体の分解が始まる前の 300°Cまでの脱アルコール反応に よる質量減少から、脱アルコール反応率を求めた。
[0220] すなわち、ラタトン環構造を有する重合体のダイナミック TG測定において 150°Cか ら 300°Cまでの間の質量減少率の測定を行!ヽ、得られた実測値を実測質量減少率（ X)とする。他方、当該重合体の組成から、その重合体組成に含まれる全てのヒドロキ シ基カ^クトン環の形成に関与するためにアルコールになり脱アルコールすると仮定 した時の質量減少率 (すなわち、その組成上にぉ 、て 100%脱アルコール反応が起 きたと仮定して算出した質量減少率)を理論質量減少率 (Y)とする。なお、理論質量 減少率 (Y)は、より具体的には、重合体中の脱アルコール反応に関与する構造 (ヒド ロキシ基)を有する原料単量体のモル比、すなわち当該重合体組成における原料単 量体の含有率から算出することができる。これらの値を脱アルコール計算式：
1 （実測質量減少率 (X) Z理論質量減少率 (Y) )
に代入してその値を求め、百分率（％)で表記すると、脱アルコール反応率が得られ る。そして、この脱アルコール反応率だけ所定のラタトン環化が行われたものとして、 ラタトン環化に関与する構造 (ヒドロキシ基)を有する原料単量体の当該重合体組成 における含有量 (質量比）に、脱アルコール反応率を乗じることで、当該重合体中の ラタトン環構造の占める含有割合を算出することができる。 [0221] 一例として、後述の製造例 1で得られたペレットにおけるラタトン環構造の含有割合 を計算する。この重合体の理論質量減少率 (Y)を求めてみると、メタノールの分子量 は 32であり、 2- (ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの分子量は 116であり、 2- (ヒド 口キシメチル)アクリル酸メチルの重合体中の含有率 (質量比）は組成上 25. 0質量％ であるから、 (32/116) X 25. 0 = 6. 90質量％となる。他方、ダイナミック TG測定 のよる実測質量減少率 (X)は 0. 22質量％であった。これらの値を上記の脱アルコー ノレ計算式に当てはめると、 1一（0. 22/6. 90) =0. 968となるので、脱ァノレコーノレ 反応率は、 96. 8%である。そして、重合体では、この脱アルコール反応率分だけ所 定のラタトン環化が行われたものとして、 2—（ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの当 該重合体中における含有率（25. 0質量％)に、脱アルコール反応率（96. 8% = 0. 968)を乗じると、当該重合体中のラタトン環構造の含有割合は、 24. 2 (25. 0 X 0. 968)質量％となる。
[0222] また、後述の製造例 5で得られたペレットにおけるラ外ン環構造の含有割合を計算 する。この重合体の理論質量減少率 (Y)を求めてみると、メタノールの分子量は 32 であり、 2- (ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの分子量は 116であり、 2- (ヒドロキ シメチル)アクリル酸メチルの重合体中の含有率 (質量比）は組成上 20. 0質量％で ある力ゝら、（32Z116) X 20. 0 = 5. 52質量％となる。他方、ダイナミック TG測定のよ る実測質量減少率 (X)は 0. 17質量％であった。これらの値を上記の脱アルコール 計算式に当てはめると、 1一（0. 17/5. 52) =0. 969となるので、脱ァノレコーノレ反 応率は、 96. 9%である。そして、重合体では、この脱アルコール反応率分だけ所定 のラタトン環化が行われたものとして、 2—（ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの当該 重合体中における含有率（20. 0質量％)に、脱アルコール反応率（96. 9% = 0. 9 69)を乗じると、当該重合体中のラタトン環構造の含有割合は、 19. 4 (20. 0 X 0. 9 69)質量％となる。
[0223] <質量平均分子量 >
重合体の質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（GPCシステム、東ソー (株） 製)を用いて、ポリスチレン換算により求めた。
[0224] <メルトフローレート > メルトフローレートは、 JIS— K6874に準拠して、試験温度 240°C、荷重 10kgで測 し 7こ。
[0225] <重合体の熱分析 >
重合体の熱分析は、示差走査熱量計 (DSC— 8230、（株)リガク製)を用いて、試 料約 10mg、昇温速度 10°CZmin、窒素フロー 50mLZminの条件で行った。なお 、ガラス転移温度 (Tg)は、 ASTM— D— 3418に準拠して、中点法で求めた。
[0226] <表面硬度 >
フィルムの表面硬度は、 JIS K— 5400に準拠して、鉛筆引つ力き試験機を用いて 、鉛筆硬度として測定した。
[0227] <光学特性 >
屈折率異方性 (リタデーシヨン: Re)は、位相差測定装置 (KOBRA—21ADH、王 子計測機器 (株)製)を用いて、位相差を測定した。全光透過率およびヘイズは、濁 度計 (NDH— 1001DP、 日本電色工業 (株)製)を用いて測定した。屈折率およびァ ッべ数は、中間液として 1—ブロモナフタレンを用いて、アッベ屈折計（DR— M2、 ( 株)ァタゴ製)を用いて測定した。
[0228] <機械的特性 >
フィルムの引張強度、伸び率、引張弾性率は、 ASTM— D— 882— 61Tに基づい て測定した。
[0229] 次いで、ラタトン環含有重合体の製造例について説明する。
[0230] 《製造例 1 »
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた容量 30Lの釜型反応器に 、 9, OOOgのメタクリル酸メチル（MMA)、 1, OOOgの 2—(ヒドロキシメチル）アクリル 酸メチル（MHMA)、 10, OOOgの 4ーメチルー 2 ペンタノン（メチルイソブチルケト ン、 MIBK)、 5gの n—ドデシルメルカプタンを仕込み、これに窒素を通じつつ、 105 °Cまで昇温し、還流したところで、重合開始剤として 5. Ogの t ブチルパーォキシィ ソプロピルカーボネート (カャカルボン BIC— 75、化薬ァクゾ (株)製)を添加すると同 時に、 10. Ogの t—ブチルパーォキシイソプロピルカーボネートと 230gの MIBKから なる溶液を 4時間かけて滴下しながら、還流下、約 105〜120°Cで溶液重合を行い、 さらに 4時間かけて熟成を行った。
[0231] 得られた重合体溶液に、 30gのリン酸ステアリル Zリン酸ジステアリル混合物（Phos lex A— 18、堺ィ匕学工業 (株)製)を加え、還流下、約 90〜120°Cで 5時間、環化縮 合反応を行った。次いで、得られた重合体溶液を、バレル温度 260°C、回転数 100r pm、減圧度 13. 3〜400hPa (10〜300mmHg)、リアベント数 1個、フォアベント数 4個のベントタイプスクリュー二軸押出し機（ φ = 29. 75mm, L/D = 30)に、榭脂 量換算で、 2. OkgZhの処理速度で導入し、この押出し機内で、さらに環化縮合反 応と脱揮を行い、押し出すことにより、ラタトン環含有重合体の透明なペレットを得た。
[0232] 得られたラタトン環含有重合体につ!、て、ダイナミック TGの測定を行ったところ、 0.
35質量％の質量減少を検知した。また、このラタトン環含有重合体は、質量平均分 子量が 156, 000、メルトフローレート力 . 9gZl0min、ガラス転移温度が 123°Cで めつに。
[0233] 《製造例 2»
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた容量 30Lの釜型反応器に 、 8, 500gの MMA、 1, 500gの MHMA、 10, OOOgの MIBK、 5gの n—ドデシルメ ルカブタンを仕込み、これに窒素を通じつつ、 105°Cまで昇温し、還流したところで、 重合開始剤として 10. Ogの t—ブチルパーォキシイソプロピルカーボネートを添加す ると同時に、 10. 0gの t—ブチルパーォキシイソプロピルカーボネートと 230gの MIB K力もなる溶液を 4時間かけて滴下しながら、還流下、約 105〜120°Cで溶液重合を 行い、さらに 4時間かけて熟成を行った。
[0234] 得られた重合体溶液に、 600gの酢酸を加え、還流下、約 90〜120°Cで 5時間、環 化縮合反応を行った。次いで、得られた重合体溶液を、製造例 1と同様にベントタイ プスクリュー二軸押出し機内で環化縮合反応と脱揮を行い、押し出すことにより、ラタ トン環含有重合体の透明なペレットを得た。
[0235] 得られたラタトン環含有重合体につ!、て、ダイナミック TGの測定を行ったところ、 0.
35質量％の質量減少を検知した。また、このラタトン環含有重合体は、質量平均分 子量が 166, 000であり、メルトフローレート力 S3. 9gZl0min、ガラス転移温度が 12 7°Cであった。 [0236] 《製造例 3»
製造例 1において、 MMAの量を 8, OOOg、 MHMAの量を 2, OOOgに変更したこ と以外は、製造例 1と同様に反応を行い、ラタトン環含有重合体の透明なペレットを得 た。
[0237] 得られたラタトン環含有重合体につ!、て、ダイナミック TGの測定を行ったところ、 0.
64質量％の質量減少を検知した。また、このラタトン環含有重合体は、質量平均分 子量が 144, 000であり、メルトフローレート力 2gZl0min、ガラス転移温度が 13 cであった。
[0238] 《製造例 4»
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた容量 30Lの釜型反応器に 、 7, 500gの MMA、 2, OOOgの MHMA、 500gのメタクジル酸、 10, OOOgの MIBK 、 25gの n—ドデシルメルカプタンを仕込み、これに窒素を通じつつ、 105°Cまで昇温 し、還流したところで、重合開始剤として 10. Ogの t—ブチルパーォキシイソプロピル カーボネートを添カ卩すると同時に、 10. 0gの t ブチルパーォキシイソプロピルカー ボネートと 230gの MIBK力もなる溶液を 4時間かけて滴下しながら、還流下、約 105 〜120°Cで溶液重合を行!ヽ、さらに 4時間かけて熟成を行った。
[0239] 得られた重合体溶液の一部を取り出し、ダイナミック TGの測定を行ったところ、 0. 5 9質量％の質量減少を検知した。
[0240] 得られた重合体溶液を、製造例 1と同様に、ベントタイプスクリュー二軸押出し機内 で環化縮合反応と脱揮を行い、押し出すことにより、ラタトン環含有重合体の透明な ペレットを得た。
[0241] 得られたラタトン環含有重合体につ!、て、ダイナミック TGの測定を行ったところ、 0.
28質量％の質量減少を検知した。また、このラタトン環含有重合体は、質量平均分 子量が 186, 000であり、メルトフローレート力 S7. 2gZl0min、ガラス転移温度が 13
9°Cであった。
[0242] 《製造例 5 »
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた容量 30Lの釜型反応器に
、 8, OOOgの MMA、 2, OOOgの MHMA、 10, OOOgの MIBK、 5gの n—ドデシルメ ルカブタンを仕込み、これに窒素を通じつつ、 105°Cまで昇温し、還流したところで、 重合開始剤として 5. Ogの t—ブチルパーォキシイソプロピルカーボネートを添加する と同時に、 10. Ogの t—ブチルパーォキシイソプロピルカーボネートと 230gの MIBK カゝらなる溶液を 2時間かけて滴下しながら、還流下、約 100〜120°Cで溶液重合を行 い、さらに 4時間かけて熟成を行った。
[0243] 得られた重合体溶液に、 30gのリン酸ステアリル Zリン酸ジステアリル混合物をカロえ 、還流下、約 90〜120°Cで 5時間、環化縮合反応を行った。次いで、得られた重合 体溶液を、製造例 1と同様に、ベントタイプスクリュー二軸押出し機内で環化縮合反 応と脱揮を行い、押し出すことにより、ラタトン環含有重合体の透明なペレットを得た。
[0244] 得られたラタトン環含有重合体につ!、て、ダイナミック TGの測定を行ったところ、 0.
17質量％の質量減少を検知した。また、このラタトン環含有重合体は、質量平均分 子量が 133, 000、メルトフローレート力 . 5gZl0min、ガラス転移温度が 131°Cで めつに。
[0245] 《製造例 6》
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた容量 30Lの釜型反応器に ゝ 8, OOOgの MMAゝ 2, OOOgの MHMAゝ 10, OOOgの卜ルェン、 5gの卜リス（2, 4— ジ一 t—ブチルフエ-ル)ホスファイト（アデカスタブ 2112、旭電ィ匕 (株)製）を仕込み、 これに窒素を通じつつ、 100°Cまで昇温し、還流したところで、重合開始剤として l lg の tーァミルパーォキシイソノナエート（ルぺロックス 570、アルケマ吉冨（株）製）を添 加すると同時に、 22gの t—ァミルパーォキシイソノナエートと 219gのトルエンからな る溶液を 2時間かけて滴下しながら、還流下、約 100〜120°Cで溶液重合を行い、さ らに 4時間かけて熟成を行った。
[0246] 得られた重合体溶液に、 10gのリン酸ステアリル Zリン酸ジステアリル混合物をカロえ 、還流下、 85〜120°Cで 5時間、環化縮合反応を行った。次いで、得られた重合体 溶液を、製造例 1と同様に、ベントタイプスクリュー二軸押出し機内で環化縮合反応と 脱揮を行い、押し出すことにより、ラタトン環含有重合体の透明なペレットを得た。
[0247] 得られたラタトン環含有重合体につ!、て、ダイナミック TGの測定を行ったところ、 0.
11質量％の質量減少を検知した。また、このラタトン環含有重合体は、質量平均分 子量が 146, 000、メルトフローレートが 11. 3gZl0min、ガラス転移温度が 130°C であった。
[0248] 《実施例 1》
製造例 1で得られたペレットを、 20mm φのスクリューを有する二軸押出し機を用い て、幅 150mmのコートハンガータイプ Tダイ力も溶融押出し、厚さ約 100 /z mのフィ ルムを作製した。
[0249] 得られたフィルムの光学特性および機械的特性を評価した結果を表 1、 2に示す。
[0250] 《実施例 2〜4》
製造例 2〜4で得られた各ペレットを用いて、実施例 1と同様にして、厚さ約 100 mのフィルムを作製した。
[0251] 得られたフィルムの光学特性および機械的特性を評価した結果を表 1、 2に示した
[0252] 《比較例 1》
ポリカーボネート (パンライト L— 1225Y、帝人化成 (株)製)を用いて、実施例 1と同 様にして、厚さ約 100 μ mのフィルムを作製した。
[0253] 得られたフィルムの光学特性および機械的特性を評価した結果を表 1、 2に示した
[0254] [表 1] 表 1
Figure imgf000046_0001
[0255] [表 2] 表 2
Figure imgf000047_0001
[0256] 表 1および 2から明らかなように、実施例 1〜4のフィルムは、ラタトン環含有重合体 力 形成されているので、透明性が高ぐ屈折率が低ぐ光分散能が低ぐ光学的等 方性が高ぐ引張強度や引張弾性率、表面硬度が高ぐ伸び率が低力つた。
[0257] これに対し、比較例 1のフィルムは、ポリカーボネートから形成されているので、透明 性は高いが、屈折率が高ぐ光分散能が高ぐ光学的等方性が低ぐ引張強度や引 張弾性率、表面硬度が低ぐ伸び率が高力つた。
[0258] このように、ラタトン環含有重合体を主成分として含有する光学用面状熱可塑性榭 脂組成物 (A)は、透明性や耐熱性に加えて、光学的特性や機械的特性に優れるこ とから、各種光学用途に応じた特性を充分に発揮できることがわかる。
[0259] 《実施例 5》
実施例 1で得られたフィルムをポリビュルアルコール力 なる偏光膜の両面に貼り合 わせて偏光板を得た。この偏光板をクロス-コルで重ね合わせて、光の抜けを観察し たところ、重なった部分の光り抜け (輝点）は観察されな力つた。
[0260] 得られた偏光板の概略図を図 1に示す。なお、図 1において、 1は偏光膜、 2および 3は保護フィルムを表す。
[0261] 《実施例 6》
実施例 1で得られたフィルムを、二軸延伸試験機 ( (株)東洋精機製作所製)を用い て、 150°C、0. lmZminの延伸速度で 1. 5倍に二軸延伸することにより、厚さ 45 mの延伸フイノレムを得た。 [0262] 得られた延伸フィルムの機械的特性を評価した結果を表 2に示す。
[0263] この延伸フィルムをポリビュルアルコールからなる偏光膜の両面に貼り合わせて偏 光板を得た。この偏光板をクロス-コルで重ね合わせて、光の抜けを観察したところ、 重なった部分の光り抜け (輝点）は観察されな力つた。
[0264] 《実施例 7》
製造例 3で得られたラタトン環含有重合体のペレットを用いて、実施例 1と同様にし て、厚さ約 200 mのフィルムを作製した。これを、二軸延伸試験機（(株)東洋精機 製作所製)を用いて、 150°C、 0. lmZminの延伸速度で 1. 5倍に単軸延伸すること により、厚さ 148 μ mの延伸フイノレムを得た。
[0265] この延伸フィルムの波長 450nmと波長 590nmとにおける面方向の位相差を測定 したところ、 95nmと 93nmとであった。
[0266] 《比較例 2》
ポリカーボネート (パンライト L— 1225Y、帝人化成 (株)製)を素材とし、二軸延伸 試験機（(株)東洋精機製作所製)を用いて、実施例 7と同様に、 150°C、 0. lm/mi nの延伸速度で 1. 5倍に二軸延伸することで、厚さ約 150nmの延伸フィルムを得た
[0267] この延伸フィルムの波長 450nmと波長 590nmとにおける面方向の位相差を測定 したところ、 420nmと 375nmとであった。
[0268] 《実施例 8》
実施例 6で得られた延伸フィルムをポリビュルアルコール力 なる偏光膜の片面に 、実施例 7で得られた延伸フィルムをもう一方の面に貼り合わせて偏光板を得た。こ の偏光板と実施例 6で得られた偏光板をクロス-コルで重ね合わせて、光の抜けを観 察したところ、重なった部分の光り抜け (輝点）は観察されな力つた。
[0269] 《実施例 9》
製造例 3で得られたラタトン環含有重合体のペレットを用いて、実施例 1と同様にし て、厚さ約 200 mのフィルムを作製した。これを、二軸延伸試験機（(株)東洋精機 製作所製)を用いて、 140°C、 0. lmZminの延伸速度で 2. 0倍に単軸延伸すること により、厚さ 126 mの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの波長 590nmに おける面方向の位相差は 146nmであった。
[0270] 比較例 1で得られたフィルムを、二軸延伸試験機 ( (株)東洋精機製作所製)を用い て、 140°C、0. lmZminの延伸速度で 1. 3倍に単軸延伸することにより、厚さ 85 mの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの波長 590nmにおける面方向の位 相差は 297nmであった。
[0271] 得られた両方の延伸フィルムを、これら 2つのフィルムの光軸力 5度となるように貼 り合わせて、視野角補償フィルムを得た。
[0272] 《実施例 10》
8gのジペンタエリスリトールへキサェチルアタリレート、 2gのペンタエリスリトールトリ ェチルアタリレート、 0. 5gの光重合開始剤 (ィルガキュア 907、日本チバガイギー (株 )製)を、 40gのキシレンに溶解して、紫外線硬化型ハードコート榭脂を調製し、実施 例 6で得られた延伸フィルムにバーコ一ターを用いて塗布した。溶媒を乾燥後、高圧 水銀灯で紫外線を照射することにより、厚さ 5 mのハードコート層を形成した。この ハードコート層上に、バーコ一ターを用いて反射防止剤 (サイトップ、旭硝子 (株)製） を塗布し、厚さ 0. 1 μ mの低屈折率層を形成することにより、反射防止フィルムを得 た。
[0273] 得られた反射防止フィルムの反射率は、波長 550nmにおいて 0. 80%であった。
[0274] 《実施例 11》
実施例 1で得られたフィルムの片面に、下記のように配合した紫外線遮蔽層を、乾 燥厚さが 3 /z mとなるように塗布し、 120°Cで 1分間乾燥した。さらに、紫外線遮蔽層 と反対側に、下記のように配合した粘着剤層を、乾燥厚さが 20 mとなるように塗布 し、 120°Cで 1分間乾燥した。得られた積層体の表面硬度は 4Hであった。また、波長 350nmでの透過率は 0%であった。なお、透過率は、分光光度計 (UV— 3100、 ( 株)島津製作所製)で測定した。
[0275] <紫外線遮蔽層の組成 >
紫外線遮蔽性アクリル榭脂 (ハルスハイブリッド UV—G13、（株）日本触媒製）：10 0部
イソシァネート硬化剤（デスモジュール N3200、住化バイエルウレタン (株）製）： 3 部
酢酸ブチル：37部
[0276] <粘着剤層の組成 >
n—ブチルアタリレート Zアクリル酸 Z2—ヒドロキシェチルメタタリレート = 93Z6Z 1の共重合体 (質量平均分子量 (Mw) 800, 000、ガラス転移温度約 48°C、酢酸 ェチル溶液、不揮発分は約 40%)： 100部
イソシァネート硬化剤（コロネート L、日本ポリウレタン工業 (株)製）： 1部
酢酸ブチル：100部
[0277] 《実施例 12》
実施例 1で得られたフィルムの片面に、下記のように配合した熱線遮蔽層を、乾燥 厚さが 10 mとなるように塗布し、 120°Cで 3分間乾燥した。得られた積層体の表面 硬度は 5Hであった。また、波長 871nmにおける透過率は 34%、波長 1090nmにお ける透過率は 30%であった。なお、透過率は、分光光度計 (UV— 3100、（株）島津 製作所製)で測定した。
[0278] <熱線遮蔽層の組成 >
アクリルバインダー（ノヽルスハイブリッド IR—G205、（株）日本触媒製）： 100部 フタロシアニン系色素 (ィーエタスカラー IR— 12、（株）日本触媒製）： 0. 3部 ジィモ二ゥム系色素 (IRG— 022、日本化薬 (株)製）： 0. 3部
メチルイソブチルケトン： 50部
[0279] 《実施例 13》
実施例 1で得られたフィルムの片面に、下記にように配合したハードコート層を乾燥 厚さが 3 mとなるように塗布し、 130°Cで 2分間乾燥した。得られた積層体を温度 25 。C、湿度 60%RHで 2時間調湿後、 250gZcm2の荷重で、スチールウール (型番： # 0000)を使用して塗工面を擦った力 傷が全く認められな力つた。
[0280] <ハードコート層の組成 >
熱硬化型シリコンハードコート剤（ソルガード NP730、日本ダクロシャムロック（株） 製）： 100部
イソプロピルアルコール： 100部 [0281] 《実施例 14》
実施例 1で得られたフィルムの片面に、下記にように配合したハードコート層、低屈 折率層の順に積層させた。すなわち、下記のハードコート剤を塗布し、 100°Cで 1分 間乾燥した後、高圧水銀灯で 200mjZcm2の紫外線を照射することにより塗布層を 硬化させ、厚さ 5 mのハードコート層を形成した。次いで、このハードコート層上に、 下記のように配合した低屈折率コーティング剤を塗布し、 100°Cで 1時間硬化させ、 厚さ 0.： L mの低屈折率層を形成した。得られたフィルムの反射率は、波長 550nm において 0. 25%であった。得られたフィルムの折り曲げ性、耐湿熱性、耐熱性、反 射率を評価した結果を表 3に示す。
[0282] <ハードコート剤の調製 >
ジペンタエリスリトールへキサアタリレート（ライトアタリレート DPE— 6A、共栄社化学 (株)製) 8g、ペンタエリスリトールトリアタリレート（ライトアタリレート PE— 3A、共栄社 化学 (株)製） 2gを混合し、メチルェチルケトン 40gに溶解した溶液に、光重合開始剤 (ィルガキュア 907、チノく'スペシャルティ'ケミカルズ (株）製） 0. 5gをメチルイソブチ ルケトン 2gに溶解した溶液を加え、ハードコート剤を調製した。
[0283] <低屈折率コーティング剤の調製 >
攪拌機、温度計、冷却管を備えた容量 300mLの四つ口フラスコに、テトラメトキシ シラン 144. 5g、 γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 23. 6g、水 19. Og、メタ ノール 30. 0g、アンバーリスト 15 (オルガノ (株)製の陽イオン交換榭脂） 5. Ogを入れ 、 65°Cで 2時間攪拌し、反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、冷却管に 代えて蒸留塔、これに接続させた冷却管および流出口を設け、常圧下でフラスコ内 温約 80°Cまで 2時間かけて昇温し、メタノールが流出しなくなるまで同温度で保持し た。さらに、 2. 67 X 10kPaの圧力下、 90°Cの温度で、メタノールが流出しなくなるま で保持し、反応をさらに進行させた。再び、室温まで冷却した後、アンバーリスト 15を 濾別し、数平均分子量が 1, 800の重合性ポリシロキサンを得た。
[0284] 次 ヽで、攪拌機、滴下口、温度計、冷却管、窒素導入口を備えた容量 1Lのフラス コに、有機溶剤として酢酸 n—ブチル 260gを入れ、窒素ガスを導入し、攪拌しながら 、フラスコ内温を 110°Cまで加熱した。次いで、上で得た重合性ポリシロキサン 12g、 t ブチルメタタリレート 19g、ブチルアタリレート 94g、 2 ヒドロキシェチルメタクリレー ト 67g、パ—フルォロォクチルェチルメタタリレート（ライトエステル FM— 108、共栄社 化学 (株)製) 48g、 2, 2，―ァゾビス—（2—メチルプチ口-トリル） 2. 5gを混合した溶 液を滴下口より 3時間かけて滴下した。滴下後も同温度で 1時間攪拌を続けた後、 t ブチルパーォキシ 2 ェチルへキサノエート 0. lgを 30分毎に 2回添加し、さら に 2時間加熱して共重合を行い、数平均分子量が 12, 000、質量平均分子量が 27, 000である有機ポリマーが酢酸 n—ブチルに溶解した溶液を得た。得られた溶液の 固形分は、 48. 2%であった。
[0285] 次いで、攪拌機、 2つの滴下口（aと b)、温度計を備えた容量 500mLの四つロフラ スコに、酢酸 n ブチル 200g、メタノール 50gを入れておき、内温を 40°Cに調整した 。次いで、フラスコ内を攪拌しながら、上で得た有機ポリマーの酢酸 n—ブチル溶液 1 0g、テトラメトキシシラン 30g、酢酸 n—ブチル 5gの混合液 (原料液 (A) )を滴下口 aか ら、 25%アンモニア水 5g、脱イオン水 10g、メタノール 15gの混合液 (原料液（B) )を 滴下口 から、 2時間かけて滴下した。滴下後、冷却管に代えて、蒸留塔、これに接 続させた冷却管および流出口を設け、 40kPaの圧力下、フラスコ内温を 100°Cまで 昇温し、アンモニア、メタノール、酢酸 n—ブチルを、固形分が 30%となるまで留去し 、無機微粒子と有機ポリマーとの比率が 70Z30の混合物を得た。この混合物中にお ける無機微粒子の平均粒子径は、 23. 9nmであった。なお、平均粒子径は下記の 方法により測定した。
[0286] 次いで、上で得た無機微粒子と有機ポリマーとの混合物 9g、デスモジュール N320 0 (住化バイエルウレタン (株)製のイソシァネート硬化剤） 0. 3g、ジラウリン酸ジ— n— ブチルスズ 0. 003g、メチルイソブチルケトン 110gを混合して、低屈折率コーティン グ剤を調製した。
[0287] <低屈折率コーティング剤中における無機微粒子と有機ポリマーとの比率 >
低屈折率コーティング剤を 1. 33 X 10kPaの圧力下、 130°Cで 24時間乾燥させた ものを元素分析に付し、灰分を低屈折率コーティング剤中の無機微粒子含有量とし た。
[0288] <平均粒子径> 上で得た無機微粒子と有機ポリマーとの混合物 lgを酢酸 n—ブチル 99gで希釈し た溶液を用いて、透過型電子顕微鏡により粒子を撮影し、任意の 100個の粒子の直 径を読み取り、その平均を平均粒子径とした。
[0289] <耐湿熱性 >
80°Cで相対湿度 95%RHの高温高湿雰囲気中に複合フィルムを 1, 000時間放置 し、放置前後の使用したジィモ -ゥム色素の極大吸収波長（1, 090nm)における透 過率を前記と同様に分光光度計で測定し、放置前後の透過率の差を求め、塗膜中 の色素の安定性を下記の基準で評価した。また、 1, 000時間放置後の塗工フィルム の基材密着性を評価するために JIS K5400の碁盤目テープ剥離試験を行い、剥 離試験後の塗膜状態を下記の基準で評価した。
[0290] 色素の安定性：
〇：試験前後の色素の極大吸収波長における透過率の変化が 1%未満
△:試験前後の色素の極大吸収波長における透過率の変化が 1%以上、 3%未 満
X：試験前後の色素の極大吸収波長における透過率の変化が 3%以上 [0291] 基材密着性：
〇:異常なし
X：剥離
[0292] <而す熱性 >
100°Cの雰囲気中に塗工フィルムを 1, 000時間放置し、放置前後の使用したジィ モニゥム色素の極大吸収波長（1, 090nm)における透過率を前記と同様に分光光 度計で測定し、放置前後の透過率の差を求め、塗膜中の色素の安定性を下記の基 準で評価した。
[0293] 色素の安定性：
〇：試験前後の色素の極大吸収波長における透過率の変化が 1%未満
△:試験前後の色素の極大吸収波長における透過率の変化が 1%以上、 3%未 満
X：試験前後の色素の極大吸収波長における透過率の変化が 3%以上 [0294] <折り曲げ性 >
塗工フィルムを JIS K5600 (2004年版）に準拠して屈曲試験を行!、、塗膜の屈曲 部にクラック、剥がれなどの異常が生じた心棒の直径を評価し、下記の評価基準で 評価した。心棒の直径が小さいほど塗膜の折り曲げ性は優れることを意味する。
〇：良好（心棒の直径が 6mm以下）
△:やや良好（心棒の直径が 8mm以上、 10mm以下）
X：劣る（心棒の直径が 12mm以上）
[0295] <反射率 >
フィルムの反射防止膜側と反対側の面をスチールウールで粗面化し、さらに黒色ィ ンキを塗り、反射防止膜側の入射角 5° における鏡面反射スペクトルを分光光度計（ UV— 3100、（株)島津製作所製)を用いて測定し、反射率が最小値を示す波長とそ の反射率の最小値を求めた。
[0296] [表 3] 表 3
Figure imgf000054_0001
[0297] 《実施例 15》
実施例 12で得られたフィルムの熱線遮蔽層と反対側に、実施例 14と同様にハード コート層、低屈折率層の順に積層させた。このようにして、反射防止性と熱線遮蔽性 を有する複合フィルムを作製した。得られた複合フィルムは、波長 550nmにおける反 射率が 0. 25%、波長 871nmにおける透過率が 34%、波長 1090nmにおける透過 率が 30%であった。なお、透過率は、分光光度計 (UV— 3100、（株）島津製作所製 )で測定した。
[0298] 《実施例 16》
実施例 1で得られたフィルムの片面に、下記のように配合し、攪拌機で攪拌して得ら れた塗料を、得られる光拡散層の乾燥厚さが 15 mとなるように塗布し、硬化させた 。得られた拡散フィルムをバックライトユニット（図 2)に導光板側と反対側に光拡散層 となるように組み込み、このバックライトユニットを 60°Cの恒温槽に放置させ、 72時間 後の光拡散シートの橈みの有無を観察したが、橈みは全くな力 た。なお、図 2にお いて、 11は導光板、 12は拡散シート (拡散フィルム）、 13は反射シート、 14は蛍光管 、 15はリフレクタを表す。
[0299] なお、橈みの有無は、ノ ックライトユニットのランプを点灯させ、光拡散シート表面の 輝度ムラが発生するカゝ否かで判定した。
[0300] <光拡散層の組成 >
アクリルバインダー (RUBメヂリウムクリア一、大日成精ィ匕工業 (株)製）： 100部 アクリル榭脂系ビーズ (NT— 2、 日本油脂 (株)製;平均粒子径 5 m) : 14部 コロイダルシリカ (スノーテック、日産化学 (株)製;平均粒子径 0. 015 /ζ πι) : 20部 [0301] 《実施例 17》
製造例 3で得られたラタトン環含有重合体のペレットを射出成形して、 150mm X I 50mm X 3mmのシート状成形品を作製した。
[0302] 得られたシート状成形品は、全光線透過率が 92%、ヘイズが 0. 3%、波長 590nm における位相差が 8nmであつた。
[0303] 《実施例 18》
製造例 3で得られたラタトン環含有重合体のペレットを射出成形して、 200mm X 2 OOmm,最大厚み 5mm、最小厚み 2mmのくさび形導光板を作製した。
[0304] 得られたくさび形導光板を用いて、図 2のようなバックライトユニットを作成したところ 、輝度ムラは観察されな力つた。なお、図 2において、 11は導光板、 12は拡散シート (拡散フィルム）、 13は反射シート、 14は蛍光管、 15はリフレクタを表す。
[0305] 《実施例 19》
80部の製造例 3で得られたラタトン環含有重合体のペレットに、 20部のアクリル系 微粒子 (ェポスター MA、日本触媒 (株)製)を溶融混練した後、射出成形して、 150 mm X 150mm X 3mmのシート状成开品を作成した。
[0306] 得られたシート状成形品は、全光線透過率が 85%、ヘイズが 75%であり、拡散板 として充分な特性を有するものであった。
[0307] 《実施例 20》
製造例 5で得られたラタトン環含有重合体のペレットとアクリロニトリル—スチレン (A S)榭脂（トーョー AS AS20、東洋スチレン (株)製)を、ラタトン環含有重合体 ZAS 榭脂 = 90ZlOの質量比で、単軸押出し機（φ =30mm)を用いて混鍊することによ り、熱可塑性榭脂組成物の透明なペレットを得た。得られた熱可塑性榭脂組成物の ガラス転移温度は 127°Cであった。
[0308] この熱可塑性榭脂組成物をメチルェチルケトンに溶解させ、溶液キャスト法により、 厚さ 60 μ mの未延伸フィルムを作製した。また、このフィルムを温度 100°C、延伸速 度 0. lmZminで、 1. 5倍に単軸延伸することにより、厚さ 50 mの延伸フィルムを 得た。これらの未延伸フィルム、延伸フィルムの光学特性を評価した結果を表 4に示 す。
[0309] 《実施例 21》
実施例 20と同様にして、ラタトン環含有重合体 ZAS榭脂 = 80Z20の質量比で、 単軸押出し機を用いて混鍊することにより、熱可塑性榭脂組成物の透明なペレットを 得た。得られた熱可塑性榭脂組成物のガラス転移温度は 125°Cであった。
[0310] この熱可塑性榭脂組成物を用いて、実施例 20と同様にして、厚さ 50 mの未延伸 フィルムを作製した。また、このフィルムを実施例 20と同様の条件で、 1. 5倍に単軸 延伸することにより、厚さ 45 mの延伸フィルムを得た。これらの未延伸フィルム、延 伸フィルムの光学特性を評価した結果を表 4に示す。
[0311] 《実施例 22》
製造例 6で得られたラタトン環含有重合体ペレットとアクリロニトリル—スチレン (AS) 榭脂 (スタイラック (R)— AS783、旭化成 (株)製)を、ラ外ン環含有重合体 ZAS榭 脂 = 90Z10の質量比で、単軸押出機を用いて混練することにより、熱可塑性榭脂 組成物の透明なペレットを得た。得られた熱可塑性榭脂組成物のガラス転移温度は 128°Cであった。
[0312] この熱可塑性榭脂組成物を用いて、実施例 20と同様にして、厚さ 72 mの未延伸 フィルムを作製した。また、このフィルムを実施例 20と同様の条件で、 1. 5倍に単軸 延伸することにより、厚さ 55 mの延伸フィルムを得た。これらの未延伸フィルム、延 伸フィルムの光学特性を評価した結果を表 4に示す。
[0313] 《比較例 3》
製造例 5で得られたラタトン環含有重合体のペレットだけを用いて、溶液キャスト法 により、厚さ 50 mの未延伸フィルムを作製した。このフィルムを実施例 20と同様の 条件で、 1. 5倍に単軸延伸することにより、厚さ 40 mの延伸フィルムを得た。これら の未延伸フィルム、延伸フィルムの光学特性を評価した結果を表 4に示す。
[0314] [表 4] 表 4
Figure imgf000057_0001
[0315] 表 4から明らかなように、実施例 20、 21および 22のフィルムは、ラタトン環含有重合 体にアクリロニトリル—スチレン (AS)榭脂が配合されているので、面方向の位相差が 延伸処理の前後で大きく変化することはなぐ所定の範囲内（20nm以下）に収まつ ている。また、 AS榭脂を配合しても、ガラス転移温度や全光線透過率が大きく変化 することはなぐラタトン環含有重合体が本来有する透明性や耐熱性を損なうことがな い。
[0316] これに対し、 AS榭脂を配合しないと、透明性や耐熱性に優れるものの、延伸した場 合に、面方向の位相差が大きくなり、光学用途に適さなくなる。
[0317] このように、ラタトン環含有重合体および前記重合体と熱力学的に相溶する熱可塑 性榭脂を主成分として含有する光学用面状熱可塑性榭脂組成物 (B)は、優れた透 明性や耐熱性に加えて、光学的等方性にも優れて 、ることがわ力る。
産業上の利用可能性
[0318] 本発明の光学用面状熱可塑性榭脂組成物は、例えば、液晶表示装置やプラズマ ディスプレイ、有機 EL表示装置などのフラットディスプレイや赤外線センサー、光導 波路などに好適な光学用透明高分子材料として使用することができる。特に、光学 用保護フィルム、光学フィルム、光学シートなどの光学用途に好適である。

Claims

請求の範囲
ラタトン環含有重合体を主成分として含有することを特徴とする光学用面状熱可塑 性榭脂組成物。
前記ラタトン環含有重合体は、下記式（1)：
Figure imgf000059_0001
[式中、
Figure imgf000059_0002
R2および R°は、互いに独立して、水素原子または炭素数 1〜20の有機 残基を表す;なお、有機残基は酸素原子を含有していてもよい。 ]
で示されるラタトン環構造を有する、請求項 1記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成 物。
[3] 光学用保護フィルムである、請求項 1または 2記載の光学用面状熱可塑性榭脂組 成物。
[4] 偏光板に用いられる保護フィルムである、請求項 3記載の光学用面状熱可塑性榭脂 組成物。
[5] 延伸フィルムであり、面方向の位相差が 20〜500nmである、請求項 3記載の光学 用面状熱可塑性榭脂組成物。
[6] 延伸フィルムであり、面方向の位相差が 20〜500nmである、請求項 4記載の光学 用面状熱可塑性榭脂組成物。
[7] 位相差フィルムとしても機能する、請求項 5記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成 物。
[8] 位相差フィルムとしても機能する、請求項 6記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成 物。
[9] 光学フィルムであり、面方向の位相差が 20〜500nmである、請求項 1または 2記載 の光学用面状熱可塑性榭脂組成物。
[10] 位相差フィルムである、請求項 9記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成物。
[11] 視野角補償フィルムである、請求項 9記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成物。
[12] 延伸フィルムである、請求項 9記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成物。
[13] 延伸フィルムである、請求項 10または 11記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成物
[14] 光学シートであり、面方向の位相差が lOnm未満である、請求項 1または 2記載の 光学用面状熱可塑性榭脂組成物。
[15] 拡散板である、請求項 14記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成物。
[16] 導光板である、請求項 14記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成物。
[17] ラタトン環含有重合体とその他の熱可塑性榭脂とを含有する光学用面状熱可塑性 榭脂組成物であって、ガラス転移温度が 120°C以上、面方向の厚さ 100 mあたり の位相差が 20nm以下、全光線透過率が 85%以上であることを特徴とする、光学用 面状熱可塑性榭脂組成物。
[18] 前記ラタトン環含有重合体が、下記式（1)：
[化 2]
Figure imgf000060_0001
[式中、
Figure imgf000060_0002
R2および R3は、互いに独立して、水素原子または炭素数 1〜20の有機 残基を表す；なお、有機残基は酸素原子を含有して!/ヽてもよ ヽ]
で示されるラタトン環構造を有する、請求項 17記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成 物。
前記その他の熱可塑性榭脂が、シアンィ匕ビ二ル系単量体単位と芳香族ビニル系単 量体単位とを有する共重合体力もなる、請求項 17または 18記載の光学用面状熱可 塑性榭脂組成物。
[20] 前記その他の熱可塑性榭脂が、アクリロニトリル—スチレン系共重合体力もなる、請 求項 19記載の光学用面状熱可塑性榭脂組成物。
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