TWI548695B - 皮帶 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種利用於動力傳動用、搬運用等之皮帶(有齒皮帶除外)，更詳細而言，係關於一種皮帶本體之全部或一部分係藉由特定之熱塑性樹脂組成物形成之皮帶。
搬運用皮帶或動力傳動皮帶，例如平皮帶(flat belt)、三角皮帶(V belt)等係被要求耐彎曲疲勞性、耐磨耗性、耐熱性、耐久性等。通常係予以皮帶張力，並以伸長狀態使用。再者，係與高速旋轉之樹脂製和金屬製之滑輪(pulley)組合使用，而皮帶與滑輪之接觸，一方面會產生纏繞、摺疊，一方面亦會變得暴露於與搬運物之碰撞、摩擦等。
於日本特開2009-197896號公報、日本特開2011-121689號公報中，已揭示由熱塑性聚胺酯彈性體等熱塑性彈性體形成皮帶本體之搬運用平皮帶。
然而，若使用具有由以往的熱塑性聚胺酯(polymethane)彈性體等熱塑性彈性體形成之皮帶本體之平皮帶或三角皮帶作為高負荷動力傳動用皮帶等，則會有在較早的階段即磨耗皮帶本體、帶有裂隙(crack)而皮帶耐久性不充足之情況。
[專利文獻1]日本特開2009-197896號公報
[專利文獻2]日本特開2011-121689號公報
因此，本發明之目的係提供一種即使作為動力傳動用等而於高負荷下使用，仍不在較早的階段對皮帶本體造成磨耗、損害、裂隙、斷裂等，耐久性極為優良之皮帶(有齒皮帶除外)。
本發明者們為了達成上述目的而精心研究，結果發現，當使用於熱塑性樹脂分散含有改質乙烯共聚物之熱塑性樹脂組成物而形成平皮帶或三角皮帶等皮帶之皮帶本體時，即得到一種耐磨耗性及耐彎曲疲勞性顯著提升，且耐久性極為優良之皮帶，進而完成本發明。
亦即，本發明提供一種皮帶(但有齒皮帶除外)，其特徵為：皮帶本體之全部或一部分，係由熱塑性樹脂組成物(C)形成，該熱塑性樹脂組成物(C)係含有分散於熱塑性樹脂(A)之改質乙烯共聚物(B)。
作為前述改質乙烯共聚物(B)，較佳為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯與至少1種選自(i)乙烯以外之烯烴成分、(ii)二烯成分、及(iii)具有乙烯性不飽和基之酯成分之單體成分之共聚物。
作為前述熱塑性樹脂(A)，較佳為至少1種選自聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂及聚縮醛樹脂之樹
脂。
再者，作為前述熱塑性樹脂(A)，為熱塑性彈性體(TPE)(A1)亦佳。作為前述熱塑性彈性體(A1)，較佳為至少1種選自聚胺酯系熱塑性彈性體(A11)、聚酯系熱塑性彈性體(A12)及聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)者。
作為前述改質乙烯共聚物(B)，特佳為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠。
前述改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為例如0.1/99.9至60/40之範圍。
前述熱塑性樹脂組成物(C)之硬度(JIS K6253A型硬度計)較佳為60以上。
再者，於本說明書中，硬度係依照JIS K6253(A型硬度計)所測定之值。但是，於實施例中，亦有使用D型硬度計進行測定之情形(於該處註明)。
本發明之皮帶，由於皮帶本體是由特定之熱塑性樹脂組成物所形成，故不只耐磨耗性優良，耐彎曲疲勞性亦優良，且即使於高負荷下長時間使用，仍難以在較早的階段對皮帶本體造成磨耗、損害、裂隙、斷裂等，耐久性極為優良。
本發明之皮帶係皮帶本體之全部或一部分由熱塑性樹脂組成物(C)形成，而該熱塑性樹脂組成物(C)為於熱塑性樹脂(A)分散含有改質乙烯共聚物(B)。再者，本發明之皮
帶不包含有齒皮帶。
作為本發明之皮帶，只要是有齒皮帶以外者便無特別限制，可列舉平皮帶、三角皮帶、三角多溝皮帶(V-ribbed belt)等公知的皮帶。皮帶通常是由皮帶本體與埋設於該皮帶本體內部之芯線(抗拉物)所構成。再者，亦可無芯線。皮帶亦可依據需求而有其他構件、零件、或覆蓋層等。再者，皮帶本體可為單層，亦可為2層以上之積層體。
於本發明中，係可使用公知之熱塑性樹脂作為熱塑性樹脂(A)。熱塑性樹脂(A)可單獨使用或組合2種以上使用。再者，熱塑性樹脂(A)中不包含相當於改質乙烯共聚物(B)者。
作為熱塑性樹脂(A)，可列舉如聚胺酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、氟系樹脂、聚矽氧(silicone)系樹脂、聚縮醛樹脂(聚甲醛(polyoxymethylene))、聚芳酯樹脂、聚伸苯醚、聚伸苯硫醚、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮、氯乙烯樹脂、聚乙烯系樹脂等，只要能分散含有改質乙烯共聚物(B)即可，並不限制於該等。再者，作為熱塑性樹脂(A)，可為單獨、複數，亦可將共聚、添加、調合(blend)、合金等多成分系單獨使用或複數使用。熱塑性樹脂(A)之重量平均分子量為例如5,000至1,000,000，較佳為10,000至500,000。
作為熱塑性樹脂(A)之更具體的例，可列舉如聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺666、聚醯胺46、聚醯胺10T、聚醯胺6T、芳綸(aramid)樹脂(全芳香族聚醯胺(wholly-aromatic polyamide))等聚醯胺系樹脂；聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate)等聚酯系樹脂；聚醯亞胺；聚苯乙烯；聚碳酸酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂；聚二氟亞乙烯(polyvinylidene fluoride)、聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯三氟乙烯、全氟烷氧基(perfluoroalkoxy)氟樹脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯三氟乙烯共聚物等氟系樹脂；聚縮醛樹脂；聚醚碸；聚醚醚酮；聚乙二醇、乙烯乙二醇等聚乙烯系樹脂等。該等熱塑性樹脂(A)中，亦可添加玻璃纖維等強化填料(Reinforcing Filler)等添加物。再者，當可以熱塑性樹脂成形機成形時，亦可包括不具明確熔點之非晶質系材料(熱塑性樹脂)。亦可為由化石原料(fossil material)得之樹脂、天然系樹脂等。
於上述之中，作為熱塑性樹脂(A)，較佳為至少1種選自由聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂及聚縮醛樹脂所組成群組中者。
作為熱塑性樹脂(A)，亦較佳為使用熱塑性彈性體(TPE)(A1)。熱塑性彈性體(A1)係由硬質相(硬質區段；hard
segment)與軟質相(軟質區段；soft segment)構成，係於常溫呈現橡膠之性質，但於高溫呈現熱塑性之聚合物。藉由使用熱塑性彈性體(A1)，可提升熱塑性樹脂組成物之耐磨耗性、機械強度、成形加工性。
再者，熱塑性彈性體(A1)可單獨使用，亦可混合2種以上使用。作為熱塑性樹脂(A)，亦可併用熱塑性彈性體(A1)與熱塑性彈性體以外之樹脂。
作為熱塑性彈性體(A1)，可列舉如聚胺酯系熱塑性彈性體(A11)、聚酯系熱塑性彈性體(A12)、聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)、聚苯乙烯系熱塑性彈性體(A14)、氟聚合物系熱塑性彈性體(A15)、聚氯乙烯系熱塑性彈性體(A16)、聚烯烴系熱塑性彈性體(A17)、聚醯亞胺系彈性體(A18)等，惟並不特別限定於該等。作為熱塑性彈性體(A1)，亦可為調合有樹脂與彈性體或寡聚物成分之熱塑性彈性體。熱塑性彈性體(A1)可單獨使用，亦可組合複數種而使用。上述熱塑性彈性體(A1)之中，較佳為聚胺酯系熱塑性彈性體(A11)、聚酯系熱塑性彈性體(A12)、聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)，特佳為聚胺酯系熱塑性彈性體(A11)。
作為聚胺酯系熱塑性彈性體(A11)，可使用公知之熱塑性聚胺酯(TPU)。熱塑性聚胺酯可單獨使用1種或組合2種以上使用。熱塑性聚胺酯，通常係藉由使聚異氰酸酯、長鏈多元醇、鏈伸長劑與依據需求之其他異氰酸酯反應性化合物進行反應而得。
作為前述聚異氰酸酯，只要是分子內至少具有2個異氰酸酯基之化合物便無特別限制。聚異氰酸酯，係例如包含脂肪族聚異氰酸酯、脂環式聚異氰酸酯、芳香族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯等。聚異氰酸酯可單獨使用或組合2種以上使用。
作為脂肪族聚異氰酸酯，可舉例如1,3-三亞甲基二異氰酸酯(1,3-trimethylene diisocyanate)、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,5-五亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,2-二異氰酸伸丙酯、1,2-二異氰酸伸丁酯、2,3-二異氰酸伸丁酯、1,3-二異氰酸伸丁酯、2-甲基-1,5-五亞甲基二異氰酸酯、3-甲基-1,5-五亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯等。
作為脂環式聚異氰酸酯，可列舉如1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己烷異氰酸酯(異佛酮二異氰酸酯)、4,4’-亞甲基雙(異氰酸環己酯)、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、降莰烷二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯等。
作為芳香族聚異氰酸酯，可列舉如二異氰酸間伸苯酯、二異氰酸對伸苯酯、二異氰酸2,4-甲伸苯酯、二異氰酸2,6-甲伸苯酯、1,4-二異氰酸伸萘酯、1,5-二異氰酸伸萘酯、二異氰酸4,4’-聯苯基酯、4,4’-聯苯基甲烷二異氰
酸酯、2,4’-聯苯基甲烷二異氰酸酯、2,2’-聯苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-聯苯醚二異氰酸酯、2,2’-聯苯基丙烷-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二甲基聯苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、4,4’-聯苯基丙烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族聚異氰酸酯，可舉例如二異氰酸1,3-伸茬酯、二異氰酸1,4-伸茬酯、ω,ω’-二異氰酸-1,4-二乙基苯酯、1,3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯酯、1,4-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯酯、1,3-雙(α,α-二甲基異氰酸基甲基)苯酯等芳香脂肪族二異氰酸酯等。
作為聚異氰酸酯，可適合使用二異氰酸1,6-六亞甲酯、4,4’-亞甲基雙(異氰酸環己酯)、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷酯、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷酯、異佛酮二異氰酸酯、二異氰酸2,4-甲伸苯酯、二異氰酸2,6-甲伸苯酯、4,4’-聯苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸1,3-伸茬酯、二異氰酸1,4-伸茬酯、降莰烷二異氰酸酯、1,3-雙(α,α-二甲基異氰酸基甲基)苯酯。
再者，作為聚異氰酸酯，亦可使用前述例示之脂肪族聚異氰酸酯、脂環式聚異氰酸酯、芳香族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯所成之二聚物或三聚物、反應產物或聚合物(例如，聯苯基甲烷二異氰酸酯之二聚物或三聚物、三羥甲基丙烷與二異氰酸甲伸苯酯之反應產物、三羥甲基丙烷與二異氰酸六亞甲酯之反應產物、異氰酸聚亞甲基聚苯酯、聚醚多元異氰酸酯、聚酯多元異氰酸酯等)等。
作為前述長鏈多元醇，可列舉如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、聚丙烯酸多元醇等。長鏈多元醇之數目平均分子量通常為500以上，較佳為500至10000，更佳為600至6000，再更佳為800至4000。長鏈多元醇可單獨使用或組合2種以上使用。
作為聚醚多元醇，除了列舉聚伸乙基醚二醇、聚伸丙基醚二醇、聚四亞甲基醚二醇(PTMG；Poly tetramethylene ether glycol)等聚伸烷基醚二醇之外，可列舉如環氧乙烷-環氧丙烷共聚物等含有複數個環氧烷作為單體成分之(環氧烷-其他環氧烷)共聚物等。聚醚多元醇之中，特佳為聚四亞甲基醚二醇(PTMG)。
作為聚酯多元醇，可使用例如多元醇與多元羧酸之縮合聚合物；環酯(內酯)之開環聚合物；由多元醇、多元羧酸及環酯之3種類成分所成之反應物等。於多元醇與多元羧酸之縮合聚合物中，作為多元醇，可使用例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、環己二醇類(1,4-環己二醇等)、環己二甲醇類(1,4-環己二甲醇等)、雙酚類(雙酚A等)、糖醇類(木糖醇和山梨醇等)等。另一方面，作為多元羧酸，可列舉如丙二酸(malonic acid)、順丁烯二酸、丁二酸(succinic acid)、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二
烷二酸等脂肪族二羧酸；1,4-環己烷二羧酸等脂環式二羧酸；對苯二甲酸、間苯二甲酸(isophthalic acid)、鄰苯二甲酸、2,6-萘基二羧酸、對伸苯基二羧酸、1,2,4-苯三甲酸(trimellitic acid)等芳香族二羧酸等。再者，於環狀酯之開環聚合物中，作為環狀酯，可列舉如丙內酯、β-甲基-δ-戊內酯、ε-己內酯等。於由3種成分所成之反應物中，係作為多元醇、多元羧酸、環狀酯，可使用前述例示者等。聚酯多元醇之中，較佳為使己二酸與多元醇(例如，乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等碳數為2至6之一種或二種以上之烷烴二醇)之縮合聚合物之己二酸酯系聚酯多元醇[例如，聚(己二酸伸乙酯)、聚(己二酸二伸乙酯)、聚(己二酸伸丙酯)、聚(己二酸四亞甲酯)、聚(己二酸六亞甲酯)、聚(己二酸伸新戊酯)等聚(C2-6己二酸伸烷酯)等]、使ε-己內酯進行開環聚合而得到之己內酯多元醇、使用乙二醇等多元醇使β-甲基-δ-戊內酯進行開環聚合而得到之聚酯多元醇等。
作為聚碳酸酯多元醇，可舉例如多元醇與光氣(phosgene)、氯甲酸酯、二烷基碳酸酯或二芳基碳酸酯之反應物；環狀碳酸酯(碳酸伸烷酯等)之開環聚合物等。具體而言，於多元醇與光氣之反應物中，作為多元醇，可使用前述例示之多元醇(例如，乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇等)。再者，於環狀碳酸酯之開環聚合物中，作為碳酸伸烷酯，可舉例如碳酸伸乙酯、碳酸三亞甲酯、碳酸四
亞甲酯、碳酸六亞甲酯等。再者，聚碳酸酯多元醇只要是於分子內具有碳酸酯鍵，且末端為羥基之化合物即可，亦可同時具有碳酸酯鍵及酯鍵。作為聚碳酸酯多元醇代表性之例，可舉例聚碳酸六亞甲酯二醇，將內酯於聚碳酸六亞甲酯二醇開環加成聚合而得到之二醇、聚碳酸六亞甲酯二醇與聚酯二醇或與聚醚二醇之共縮合物等。
聚烯烴多元醇係將烯烴作為聚合物或共聚物之骨架(或主鏈)成分且分子內(特別是末端)具有至少2個羥基之多元醇。作為前述烯烴，只要為於末端具有碳-碳雙鍵之烯烴(例如，乙烯、丙烯等α-烯烴等)即可，而且亦可為於末端以外之部位具有碳-碳雙鍵之烯烴(例如，異丁烯等)，更可為二烯(例如，丁二烯、異戊二烯等)。作為聚烯烴多元醇之代表性之例，可舉例如丁二烯均聚物、異戊二烯均聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-異戊二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、丁二烯-2-乙基己基丙烯酸酯共聚物、丁二烯-正-十八基丙烯酸酯共聚物等丁二烯抑或是異戊二烯系聚合物之末端經羥基改質者
聚丙烯酸多元醇，係將(甲基)丙烯酸酯作為聚合物或共聚物之骨架(或主鏈)成分，且分子內(特別是末端)具有至少2個羥基之多元醇。作為(甲基)丙烯酸酯，可適合使用(甲基)丙烯酸烷基酯[例如，(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯等]。再者，關於多元醇，係可使用此處列舉者以外之所有材料。
作為前述鏈伸長劑，可使用通常用於製造熱塑性聚胺
酯的鏈伸長劑，其種類並無特別限制，可使用低分子量之多元醇、多元胺等。鏈伸長劑之分子量通常未達500，較佳為300以下。鏈伸長劑可單獨使用或組合2種以上使用。
作為鏈伸長劑之代表性之例，可列舉如乙二醇、丙二醇(propylene glycol)、1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-環己二醇、1,4-環己基二甲醇等多元醇(特別是二元醇(diol))；六亞甲基二胺、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-亞甲基雙-2-氯苯胺等多元胺(特別是二元胺)等。該等之中，特佳為二元醇。
作為熱塑性聚胺酯，較佳為將聚異氰酸酯、長鏈多元醇與鏈伸長劑於聚異氰酸酯之異氰酸基之莫耳數與具有長鏈多元醇及鏈伸長劑之異氰酸酯反應性基(羥基、胺基等)之莫耳數之比率(NCO/異氰酸酯反應性基)於0.9至1.3之範圍反應而得者，特佳為於0.95至1.1之範圍內反應而得者。長鏈多元醇與鏈伸長劑之比率[前者/後者(莫耳比)]，係依據熱塑性聚胺酯之物理特性等而可自例如0.1至10，較佳為0.2至2之範圍適當地選擇。上述反應中，亦可為了促進反應而依據需求使用3級胺、有機金屬化合物、錫化合物等觸媒。
熱塑性聚胺酯之重量平均分子量Mw通常為5,000至1,000,000，雖未表示明確的熔點，但具有熱塑性，可於擠出成形、射出成形、熱壓成形等一般的熱塑性樹脂用成形
機進行成形加工。
再者，熱塑性聚胺酯之硬度雖無特別限定，但由提升本發明之熱塑性樹脂組成物(熱塑性彈性體合金等)之機械特性之觀點來看，以JIS K6253(A型硬度計)之硬度較佳為60以上(例如，60至96)，更佳為78以上(例如，78至96)，又更佳為89以上(例如，89至95)，特佳為91以上(例如，91至94)。再者，由使熱塑性彈性體組成物(熱塑性彈性體合金)帶有適度柔軟性、提升所謂的耐彎曲疲勞性之點來看，熱塑性聚胺酯(A)之硬度係例如60至93，以78至91(其中尤以78至88)之範圍為特佳。
作為熱塑性聚胺酯，長鏈多元醇較佳為使用聚酯多元醇、聚醚多元醇者。其中，特佳為使用己二酸酯系聚酯多元醇作為長鏈多元醇之己二酸酯系TPU、使用己內酯多元醇作為長鏈多元醇之己內酯系TPU、使用聚四亞甲基醚二醇(PTMG)作為長鏈多元醇之PTMG系TPU。
作為熱塑性聚胺酯，可使用市售品。作為市售品，可列舉如硬度80之己二酸酯系TPU、硬度90之己二酸酯系TPU、硬度90之己內酯系TPU、硬度92之PTMG系TPU、硬度92之己二酸酯系TPU等。
作為聚酯系熱塑性彈性體(A12)，可使用公知之聚酯系熱塑性彈性體。聚酯系熱塑性彈性體(A12)可單獨使用1種或組合2種以上使用。聚酯系熱塑性彈性體(A12)可藉由酯化反應、酯置換反應等公知方法製造。
作為聚酯系熱塑性彈性體(A12)，較佳為例如，以含芳香族聚酯單元之硬質相與含脂肪族聚醚單元及/或脂肪族聚酯單元之軟質相作為主要構成單元之聚酯系熱塑性彈性體。
前述芳香族聚酯單元主要是由芳香族二羧酸或其成酯性衍生物(C1-4烷酯、酸鹵化物等)、與二醇或其成酯性衍生物(乙醯化物、鹼金屬鹽等)所形成之單元。作為芳香族二羧酸之具體例，可列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘基-2,6-二羧酸、萘基-2,7-二羧酸、蒽二羧酸、聯苯基-4,4’-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、4,4’-聯苯基醚二羧酸、5-磺酸基間苯二甲酸、3-磺酸基間苯二甲酸鈉等。作為二醇之具體例，可列舉分子量400以下之二醇，例如1,4-丁二醇、乙二醇、三亞甲基二醇(Trimethylene glycol)、五亞甲基二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、十亞甲基二醇等脂肪族二醇；1,1-環己烷二甲醇、1,4-二環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇等脂環族二醇；茬二醇、雙(對-羥基)聯苯、雙(對-羥基)聯苯基丙烷、2,2’-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]碸、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環己烷、4,4’-二羥基-對-聯三苯等芳香族二醇。該等芳香族二羧酸或其成酯性衍生物、二醇或其成酯性衍生物，係各自可將2種以上併用。較佳之芳香族聚酯單元中，係包括包含：由對苯二甲酸及/或對苯二甲酸二甲酯與1,4-丁二醇衍生之聚對苯二甲酸丁二酯單元、由對苯二甲酸及/或對苯二甲酸二甲酯衍生之
聚對苯二甲酸丁二酯單元、與由間苯二甲酸及/或間苯二甲酸二甲酯與1,4-丁二醇衍生之聚間苯二甲酸丁二酯單元者。
作為構成前述脂肪族聚醚單元之脂肪族聚醚，可列舉聚(環氧乙烷)二醇(Poly(ethylene oxide)glycol)、聚(環氧丙烷)二醇、聚(氧化四亞甲基)二醇(poly(tetramethylene oxide)glycel)、聚(氧化六亞甲基)二醇、環氧乙烷與環氧丙烷之共聚物、聚(環氧丙烷)二醇之環氧乙烷加成聚合物、環氧乙烷與四氫呋喃之共聚醇等。該等之中，較佳為聚(氧化四亞甲基)二醇、聚(環氧丙烷)二醇之環氧乙烷加成物、環氧乙烷與四氫呋喃之共聚醇。再者，作為構成脂肪族聚酯單元之脂肪族聚酯，可列舉聚(ε-己內酯)、聚庚內酯、聚辛內酯、聚己二酸伸丁酯、聚己二酸伸乙酯等。該等之中，較佳為聚(ε-己內酯)、聚己二酸伸丁酯、聚己二酸伸乙酯等。
含脂肪族聚醚單元及/或脂肪族聚酯單元之軟質區段之數目平均分子量，於經共聚合之狀態，較佳為300至6000，特佳為500至4000。
聚酯系熱塑性彈性體中之含芳香族聚酯單元之硬質區段與含脂肪族聚醚單元及/或脂肪族聚酯單元之軟質相之比率並無特別限制，惟例如係前者/後者(重量比)=1/99至99.5/0.5，較佳為50/50至99/1。
作為聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)，可使用公知之聚醯
胺系熱塑性彈性體。聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)可為單獨使用1種或組合2種以上使用。
作為聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)，較佳為例如含聚醯胺單元之硬質區段與含脂肪族聚醚單元及/或脂肪族聚酯單元之軟質區段為主要構成單元之聚醯胺系熱塑性彈性體。
作為構成前述聚醯胺單元之聚醯胺，可列舉如耐綸6、耐綸66、耐綸11、耐綸12等。再者，作為構成前述脂肪族聚醚單元之脂肪族聚醚，可列舉與以前述聚酯系熱塑性彈性體處所例示之脂肪族聚醚相同者。於其中，較佳為聚(氧化四亞甲基)二醇、聚(環氧丙烷)二醇之環氧乙烷加成物、環氧乙烷與四氫呋喃之共聚醇。作為構成前述脂肪族聚酯單元之脂肪族聚酯，可列舉與前述聚酯系熱塑性彈性體處所例示之脂肪族聚酯相同者。於其中，較佳為聚(ε-己內酯)、聚己二酸伸丁酯、聚己二酸伸乙酯等。
作為聚苯乙烯系熱塑性彈性體(A14)、氟聚合物系熱塑性彈性體(A15)、聚氯乙烯系熱塑性彈性體(A16)、聚烯烴系熱塑性彈性體(A17)、聚醯亞胺系彈性體(A18)，可各自使用公知之熱塑性彈性體。
作為熱塑性樹脂(A)，由與改質乙烯共聚物(B)之密著性之點來看，較佳為於分子內(例如，聚合物之主鏈、末端或側鏈)具有於加熱混合時可與該改質乙烯共聚物(B)所具有之改質基(例如，後述之羧基或其鹽、羧酸酯基、酸酐基、
羧酸鹵化物基、醯胺基、醯亞胺基、環氧丙基(glycidyl)(環氧基)、鹵原子、胺基、膦基、硫氧基、含矽基)反應之官能基(或是，具有親和性之官能基)樹脂。作為這樣的樹脂，係於聚合物主鏈之末端具有羥基、羧基、胺基、硫醇基(thiol)等官能基之熱塑性樹脂，可舉例如聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚縮醛樹脂、聚伸苯醚、聚伸苯硫醚；聚胺酯系熱塑性彈性體(A11)、聚酯系熱塑性彈性體(A12)、聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)等。
於本發明中，作為改質乙烯共聚物(B)，可使用公知之改質乙烯共聚物。改質乙烯共聚物(B)可單獨使用1種或組合2種以上使用。改質乙烯共聚物(B)之重量平均分子量為例如5,000至1,000,000，較佳為10,000至500,000。
作為改質乙烯共聚物(B)，係乙烯共聚物經不飽和羧酸或其衍生物或是其他官能基改質者。作為乙烯共聚物，可列舉乙烯與至少1種選自(i)乙烯以外之烯烴成分、(ii)二烯成分、及(iii)具有乙烯性不飽和基之酯成分之單體成分之共聚物。作為乙烯以外之烯烴成分，可列舉如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等碳數為3至12之α-烯烴。作為二烯成分，可列舉如亞乙基降莰烯(ethylidene norbornene)、二環戊二烯、1,4-己二烯等非共軛二烯。作為具有乙烯性不飽和基之酯成分，可列舉如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯等。
作為前述乙烯共聚物之代表性之例，可列舉乙烯-丙烯-二烯共聚物(乙烯-丙烯-二烯橡膠；EPDM)、乙烯-丙烯共聚物(乙烯-丙烯橡膠；EPM)、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。該等之中，特佳為乙烯-丙烯-二烯共聚物(乙烯-丙烯-二烯橡膠；EPDM)、乙烯-丙烯共聚物(乙烯-丙烯橡膠；EPM)。
作為用於前述乙烯共聚物的改質之不飽和羧酸，可列舉如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸(fumaric acid)、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸(itaconic acid)、甲基順丁烯二酸(citraconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)、異巴豆酸、降莰烯二羧酸等。作為不飽和羧酸之衍生物，可列舉不飽和羧酸之酯[例如，(甲基)丙烯酸環氧丙酯、順丁烯二酸酯等]、酸酐(順丁烯二酸酐等)、鹽、酸鹵化物、醯胺、醯亞胺等。以不飽和羧酸或是其衍生物改質之乙烯共聚物，係於分子內具有羧基或其鹽、羧酸酯基、酸酐基、羧酸鹵化物基、醯胺基、醯亞胺基等。
作為用於前述乙烯共聚物的改質之其他官能基，只要是可化學性修飾乙烯共聚物者便無特別限制而可使用。可列舉如環氧丙基(環氧基)、鹵原子、胺基、醯亞胺基、膦基、硫氧基、含矽之基等。可具有1種或是2種類以上之該等官能基。
乙烯共聚物之改質，可例如，藉由將乙烯共聚物與不
飽和羧酸或其衍生物於接枝聚合起始劑[例如，1,3-雙(第三丁基過氧基異丙基)苯、二異苯丙基過氧化物等過氧化物系起始劑等]之存在下加熱、捏揉(kneading)而施行。再者，乙烯共聚物之改質，亦可藉由使乙烯與具有乙烯性不飽和鍵之酯[(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯等]等共聚單體進行共聚合之際，使用其他不飽和羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸等)作為共聚單體之方式施行。此外，經以前述其他官能基進行之乙烯共聚物的改質亦可藉由公知的方法施行。改質可為藉由如隨機共聚合、互相共聚合、嵌段共聚合、接枝共聚合的化學反應者，也可為如反應中間物的狀態，亦可為添加、共存、產生等物理性者。
於改質乙烯共聚物(B)中，不飽和羧酸或其衍生物或是前述其他官能基之改質率，作為含有源自不飽和羧酸或其衍生物之基之構造單元或含有前述其他官能基之構造單元的含有率，例如相對於改質乙烯共聚物全體，為0.1至20重量%，較佳為0.5至10重量%，更佳為1至8重量%左右。一旦此含有率過少，當與熱塑性樹脂(A)調配時之耐磨耗性、耐彎曲疲勞性之改善效果容易變小。另一方面，一旦此含有率過多，乙烯共聚物原本作為共聚物之特性容易降低，會變得難以維持共聚物，亦難以調整特性。
乙烯共聚物之改質，可在與熱塑性樹脂調合前單獨對乙烯共聚物施行，此外，亦可在將改質前之乙烯共聚物與熱塑性樹脂混合之階段同時進行改質處理。再者，可去除未反應之羧酸或其衍生物，亦可於殘留狀態直接使用。
作為改質乙烯共聚物(B)，較佳為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯與至少1種選自(i)乙烯以外之烯烴成分(特別是至少包含丙烯之α-烯烴)、(ii)二烯成分、及(iii)具有乙烯性不飽和基之酯成分之單體成分的共聚物。於其中，特佳為將乙烯與乙烯以外之烯烴(特別是至少包含丙烯之α-烯烴)及/或二烯之共聚物經不飽和羧酸或其衍生物(特別是，順丁烯二酸酐)改質之聚合物。
再者，較佳之改質乙烯共聚物(B)中，係包含改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(改質EPDM)(B1)、改質乙烯-丙烯橡膠(改質EPM)(B2)、羧酸改質乙烯丙烯酸橡膠(酸改質乙烯丙烯酸彈性體)(B3)。該等之中，較佳為改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(改質EPDM)(B1)。
於本發明中，作為改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(B1)(改質EPDM)，可使用公知之改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠。改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(B1)可單獨使用1種或組合2種以上使用。
乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)為乙烯、丙烯與非共軛二烯之共聚物。作為二烯，可列舉如5-亞乙基-2-降莰烯、二環戊二烯、1,4-己二烯等。於本發明所使用之改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(改質EPDM)(B1)，係藉由將該EPDM以例如不飽和羧酸或其衍生物(酯、酸酐、鹽、酸鹵化物、醯胺、醯亞胺等)或其他官能基改質而得到。作為不飽和羧酸或其衍生物，係與上述相同，可列舉如丙烯酸、甲基丙烯
酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、四氫鄰苯二甲酸、伊康酸、甲基順丁烯二酸、巴豆酸、異巴豆酸、降莰烯二羧酸、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、順丁烯二酸酯、順丁烯二酸酐等，亦可為該等之酯鹽、金屬鹽等結構。該等之中，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐，特佳為順丁烯二酸酐。作為前述其他的官能基，可列舉如環氧丙基、鹵原子、胺基、醯亞胺基、膦基、硫氧基等。
EPDM之改質，可例如藉由將EPDM與不飽和羧酸或其衍生物於接枝聚合起始劑[例如，1,3-雙(第三丁基過氧基異丙基)苯、二異苯丙基過氧化物(dicumyl peroxide)等過氧化物系起始劑等]之存在下加熱、捏揉之方式進行。由作為彈性體之特性等觀點來看，作為原料所使用之EPDM中之乙烯與丙烯之比率，係例如前者/後者(重量比)=10/90至95/5，較佳為50/50至85/15左右。再者，EPDM中之源自二烯成分之構成單元之含有率，例如係EPDM全體的0.1至25重量%，較佳為1至20重量%，更佳為2至10重量%左右。
改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(B1)中之不飽和羧酸或其衍生物之改質率，作為源自不飽和羧酸或其衍生物之構成單元之含有率，例如相對於改質EPDM全體，係0.1至20重量%，較佳為0.5至10重量%，更佳為1至8重量%左右。該含有率若過少，則與熱塑性樹脂(A)[例如聚胺酯系熱塑性彈性體(A1)]調配時之耐磨耗性、耐彎曲疲勞性之改善效果容易變小。另一方面，該含有率若過多，則作為彈
性體之效能容易降低。
EPDM之改質，可在與TPU調合前單獨對EPDM施行，此外，亦可在將改質前之EPDM與TPU調合之階段同時進行改質處理。再者，可去除未反應之羧酸或其衍生物，亦可於殘留狀態直接使用。
改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(B1)之熔融流動速率(ASTM D1238 280℃/2.16公斤)，係例如5至80克/10分鐘，較佳為10至40克/10分鐘。
作為改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(B1)，亦可使用市售品。作為市售品，可列舉如商品名「Fusabond N416」(順丁烯二酸酐改質EPDM，杜邦公司製)等。
再者，作為樹脂組成物而成為分散體之改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(B1)，可為交聯，亦可為未交聯。例如，亦可使用保持熱塑性而交聯之動態交聯手段。
改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(B1)，雖然至今大多交聯而作為工業用橡膠製品利用，幾乎沒有用來作為其他樹脂之改質劑，惟根據本發明，瞭解到藉由使熱塑性樹脂中分散含有改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠(B1)，即可顯著地將熱塑性樹脂之特性進行改質。
再者，作為改質乙烯-丙烯共聚橡膠(改質EPM)(B2)，亦可使用公知之改質乙烯-丙烯共聚橡膠。改質乙烯-丙烯共聚橡膠可單獨使用1種或組合2種以上使用。乙烯-丙烯共聚物(EPM)為乙烯與丙烯之共聚物，且該EPM之改質係可以與前述EPDM之改質相同之方式進行。再者，作為酸改質
乙烯丙烯酸彈性體(B3)，亦可使用公知之酸改質乙烯丙烯酸彈性體。酸改質乙烯丙烯酸彈性體(B3)可單獨使用1種或組合2種以上使用。
本發明之熱塑性樹脂組成物(C)係如前述，為使前述熱塑性樹脂(A)中分散含有前述改質乙烯共聚物(B)之樹脂組成物。
於本發明中，前述(B)與(A)之重量比率[(B)/(A)]係依據成分(A)及(B)之種類而異，一般為0.1/99.9至60/40之範圍。就該比(比率)之下限而言，較佳為1/99，更佳為3/97，特佳為7.5/92.5；就上限而言，較佳為55/45，更佳為50/50，再更佳為30/70，特佳為25/75(尤其是22/78)。更具體而言，前述(B)與(A)之重量比率[(B)/(A)]較佳為0.1/99.9至30/70，更佳為1/99至25/75，再更佳為3/97至22/78(特別是7.5/92.5至22/78)。當該比率過小時，耐磨耗性、耐彎曲疲勞性之耐久性改善效果會變小。另一方面，當該比率過大時，熱塑性樹脂原本的特性(機械性強度等)容易降低。
再者，本發明者們發現，於使前述熱塑性樹脂(A)中分散含有改質乙烯共聚物(B)之樹脂組成物中，該樹脂組成物之成形品之耐彎曲疲勞性等耐久性，係較各材料單體所期待之值更為提升之值。亦即，發現實際上得到之耐彎曲疲勞性係較視經調合熱塑性樹脂(A)與改質乙烯共聚物(B)時之加成性成立所計算之值高，而得到協同效果。例如，於
第5圖[根據後述之實施例、比較例之數據，表示改質乙烯共聚物(MAH-EPDM)之調配比(wt%)與耐彎曲疲勞性之關係之圖表]中，將當MAH-EPDM之調配比為0wt%與100wt%時之彎曲次數值以直線連成的線(第5圖之點線)，係表示加成性為成立時於各調配比中之彎曲次數之值。相對於此，樹脂組成物之結果(第5圖之實線)係遠多於點線之彎曲次數之結果，該結果即協同效果。該協同效果，在使用熱塑性彈性體(A1)(例如，聚胺酯系熱塑性彈性體)作為熱塑性樹脂(A)時為大，而於使用改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠作為改質乙烯共聚物(B)時特別顯著。
前述熱塑性樹脂組成物(C)，除了上述成分(A)、(B)以外，可依據需求調配添加劑。作為添加劑，可舉例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、塑化劑、安定劑、脫模劑、界面活性劑、抗靜電劑、導電材料、著色劑(顏料、染料)、難燃劑、發泡劑、滑動劑(glidant)、潤滑劑、填充劑、交聯劑、溶劑、展開溶液、増量劑、蠟、油、脂(grease)、加工助劑、加工劑、補強材料、填料(filler)、抗結塊劑、抗老劑等。
前述熱塑性樹脂組成物(C)，除了上述成分(A)、(B)以外，可依據需求組合補強成分。作為補強成分，可列舉如纖維、粉末、網狀布、基材、長纖維、短纖維、玻璃纖維織布、布、奈米碳管、富勒烯、石墨、碳黑、氧化矽(silica)、發泡物、珠粒(beads)、無機填料、放熱填料、導電填料、陶瓷、精密陶瓷、碳纖維等。
於前述熱塑性樹脂組成物(C)中，熱塑性樹脂(A)與改質乙烯共聚物(B)之總含量，係例如60重量%以上，較佳為80重量%以上，更佳為90重量%以上。
前述熱塑性樹脂組成物(C)中之前述改質乙烯共聚物(B)之平均分散粒子長寬比(aspect ratio)(=長徑/短徑)，較佳為1至3.5，更佳為1至3，再更佳為1至2。所謂的平均分散長寬比接近1，意指實際的熱塑性樹脂組成物中分散之前述(B)之分散形狀接近正球形。於此，平均分散長寬比係以公知手段(SEM、TEM、AFM等)觀察熱塑性樹脂組成物於任何場所中之材料分散狀態，並根據平面化之可見區域中之島相(分散相)之長徑/短徑而算出。再者，前述熱塑性樹脂組成物(C)中之前述改質乙烯共聚物(B)之平均分散粒徑，較佳為3μm以下，更佳為1μm以下。以平均分散粒子長寬比越接近1，亦即以越接近正球形為較佳。再者，係以平均分散粒徑越小者為較佳。當平均分散粒子長寬比於上述範圍時，由於異向性程度極小而不具方向性，故對於來自任何方向之應力均表示為高剛性。其結果為，分散粒子作為強化填料係對任何方向均發揮效果。
再者，前述平均分散粒子長寬比及平均分散粒徑，係可藉由掃描式電子顯微鏡(SEM)及穿透式電子顯微鏡(TEM)以及原子力顯微鏡(AFM)等測定。
前述熱塑性樹脂組成物(C)之硬度並無特別限定，惟以JIS K6253(A型硬度計)之硬度較佳為60以上(例如，60至95)，更佳為78以上(例如，78至95)，再更佳為89以
上(例如，89至95)，特佳為91以上(例如，91至95)。再者，由具有適當柔軟性、提升耐彎曲疲勞性之點而言，前述熱塑性樹脂組成物(C)之硬度為例如60至93，以77至91(其中尤以77至88)之範圍為特佳。熱塑性樹脂組成物(C)之硬度，係可根據熱塑性樹脂(A)之硬度、前述改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率、添加劑之種類及量等調整。
再者，前述熱塑性樹脂組成物(C)之斷裂強度(rupture strength)(JIS K7311)很大程度上取決於連續相(海相成分)之樹脂，例如係25至100MPa，較佳為30至80MPa，再更佳為35至75MPa；致斷延伸(breaking elongation)(JIS K7311)例如係300至1000%，較佳為350至800%，再更佳為400至700%。
前述熱塑性樹脂組成物(C)，係可將上述之熱塑性樹脂(A)、改質乙烯共聚物(B)、及依據需求所用之前述添加劑，以與通常調製聚合物合金或聚合物調合物時之相同方法製造。例如，可藉由將熱塑性樹脂(A)、改質乙烯共聚物(B)、及依據需求所用之添加劑以預定比率事先混合，之後，使用單軸擠出機、雙軸擠出機、輥式混合機(mixing roll)、班布里捏揉機(Banbury mixer)、批次式捏揉機、反應機、反應成形機、射出成形機等，於加熱下、加壓下、或溶媒存在下進行捏揉而製造。當使用擠出機施行加熱捏揉時，係可擠出為股(strand)狀後，於適當長度切斷而作為顆粒等粒狀物。再者，除了前述方法，亦可藉由於熱塑性樹脂
(A)之製造中，加入改質乙烯共聚物(B)及/或添加劑，進行混合而得到前述熱塑性樹脂組成物(C)。當使用熱塑性聚胺酯(聚胺酯系熱塑性彈性體)等熱塑性彈性體(A1)作為熱塑性樹脂(A)時，係可得到熱塑性彈性體合金。
前述熱塑性樹脂組成物(C)中之前述改質乙烯共聚物(B)之平均分散粒子長寬比及平均分散粒徑，係可依據熱塑性樹脂(A)及改質乙烯共聚物(B)之種類或交聯程度、熱塑性樹脂(A)與改質乙烯共聚物(B)之黏度比及體積比、以及捏揉包含熱塑性樹脂(A)與改質乙烯共聚物(B)之混合物時所施加之剪力大小等而調整。更詳細而言，熱塑性樹脂(A)及改質乙烯共聚物(B)於例如可使其一同流動之溫度及剪速度中，藉由調整熱塑性樹脂(A)及改質乙烯共聚物(B)各者之量(體積%)或剪切黏度及成形方法等，而可控制其組成物之分散狀態。於基本上為完全不相溶之調合系中，在一者之體積%高於他者時、或是一者之剪切黏度低於他者時會成為海島結構，且體積%高、及/或剪切黏度低者會形成海相(連續相)。而且，當各者之體積%或剪切黏度接近時，會得到兩者為微小之連續相之結構。另一方面，當捏揉中成分會反應等海相成分之剪切黏度變得較島相成分之剪切黏度高時，會有如捏揉中海島結構逆轉的情形，於其相轉換途中亦會出現構造非常複雜之二連續相。於此所稱之反應可係一者成分交聯(硬化)，亦可係因酯交換或加水分解等而另一者成分之分子量降低現象造成之黏度減少。而且，兩連續相時平均分散粒子長寬比雖然變大，惟由於最能傳
遞剪力至兩成分，故可經由此製程進行捏揉而得到微小分散者。而且，於海島結構中，就島之形狀而言，與兩成分之剪切黏度接近相比，反而在相對於島側為低剪切黏度之海側樹脂中強而快地捏揉島側樹脂時，能得到接近球狀之形狀。例如，藉由使用前述之樹脂捏揉裝置，以合於材料等之適當的時間(例如30秒至15分鐘)、適宜的剪力進行捏揉，即可使前述改質乙烯共聚物(B)之平均分散粒子長寬比及平均分散粒徑於前述範圍。此外，為了保持此等之分散狀態，係盡量快速冷卻而回到接近常溫之方式進行。藉此得到固定化於所欲之分散狀態之熱塑性樹脂組成物。如以上所述，球狀分散與微分散係難以兼顧。但是，藉由設計前述熱塑性樹脂組成物成分之黏度、量、種類、捏揉方法和成形條件，即可達成兼顧球狀分散與微分散，而得到耐久性更優良之熱塑性樹脂組成物。
前述熱塑性樹脂組成物(C)可進行熔融成形、加熱加工、加壓成形等，而可藉由擠出成形、射出成形、吹塑成形、壓延成形、鑄塑、塗佈、製板(sheeting)、積層(laminate)等任何成形法得到各種成形品。
再者，前述熱塑性樹脂組成物(C)之成形品之製造方法並無特別限制，可預先製作熱塑性樹脂組成物再進行成形，亦可於進行成形的同時製造前述熱塑性樹脂組成物(C)(例如，側進料(side feeding)方式、乾摻(dry blend)方式等)。側進料方式，係為了調整於聚合物調合中進行調合之互相熔融狀態，而例如將二成分由別的進料口投入擠出
機之方法。再者，乾摻方式係將供予調合之樹脂材料等以顆粒形態預先混合，並以該狀態投入成形加工機(擠出機、射出成形機等樹脂成形機)者。接著，前述熱塑性樹脂組成物(C)，只要於製作組成物時保持熱塑性即可，可於製作後具有熱塑性，亦可無熱塑性。例如亦有藉由添加交聯劑，使最終製品成為無熱塑性之樹脂組成物的情形。
搬運用皮帶和傳動皮帶，例如平皮帶、三角皮帶等，係被要求耐彎曲疲勞性、耐磨耗性、耐熱性、耐久性等。通常係提供皮帶張力，並以伸長狀態使用。再者，可與高速旋轉之樹脂製或金屬製之滑輪組合使用，皮帶與滑輪之接觸一方面產生纏繞、磨合，而亦會變得暴露於與搬運物之碰撞、摩擦等。前述熱塑性樹脂組成物(C)特別是因耐彎曲疲勞性優良，故有效於使用作為組合有複數滑輪之配置、小滑輪徑之配置等皮帶之彎曲疲勞激烈的配置等所使用之皮帶。皮帶若過於柔軟，會引起蠕動變形(creep deformation)等而使壽命變短，若過於堅硬則會使磨耗量變多等而依然會使壽命。具有適當柔軟性與耐磨耗性和耐彎曲疲勞性者，惟具有皮帶之最高性能者。皮帶一般係將樹脂或彈性體以擠出成形等熱塑性成形機製造為積層有纖維、織物等之長尺狀。此者係可直接作為製品使用，惟通常係施行無端加工，以皮帶背面連續之狀態進行使用。
由於前述熱塑性樹脂組成物(C)(熱塑性彈性體合金等)可熔融成形、加熱加工，故本發明之皮帶係可利用擠出成
形、射出成形、吹塑成形、壓延成形、鑄塑成形等任何成形法進行製造。
第11圖為示意性地表示本發明之皮帶製造方法之一例之概略斜視圖。此例中，係將前述熱塑性樹脂組成物(C)(熱塑性彈性體合金等)於擠出機4，藉由前端模型(T型模)連續地熔融擠出為薄片狀，並於前述模型附近，將熔融樹脂20(熱塑性樹脂)灌至於模型表面具有符合目的之皮帶(平皮帶等)1成形用輥狀模具5之表面與鋼索(steel band)9間所形成之模槽(cavity)，並同時將芯線3(芳綸線、玻璃線(glass cord)、鋼線等)拉入而成形。於成形用輥狀模具5之周圍設置托輥6、輥7、輥8，並將前述鋼索9張設於各輥6至8間，使其與成形用輥狀模具5連動旋轉。藉由成形用輥狀模具5與鋼索9之壓力，將芯線3包埋於熔融樹脂中，成形為長尺狀之皮帶(平皮帶等)1。
由此得之長尺狀皮帶，係可以如下述之方式製造無端皮帶(endless belt)。亦即，將上述所得之長尺狀皮帶以預定寬度之指(W)形刀具切割為必要長度，使所切割之皮帶兩端對接並設置於表面具有符合皮帶齒形之凹凸形狀之模具中，經熱壓而將對接部分熔接形成接合處，而可作為無端皮帶。再者，芯線(鋼線等)雖於切割部分斷分開，惟樹脂部分係經熔接而一體化，以維持作為皮帶之必要強度。再者，作為無端皮帶，亦可為無接合處之無縫皮帶(seamless belt)。無接合處之無縫皮帶係更高耐久性之皮帶。
本發明之皮帶，不只耐磨耗性優良，耐彎曲疲勞性亦優良，且即使於高負荷下連續地或者間隔性地長時間使用，仍難以造成磨耗、損害、裂隙、斷裂等，為耐久性極為優良而長壽命者。
以下，進一步具體說明本發明中列舉之實施例及比較例。惟此等對本發明並無任何限定。再者，熱塑性樹脂組成物(熱塑性彈性體合金等)中之分散粒子之平均分散粒子長寬比及平均分散粒徑係藉由掃描式電子顯微鏡(SEM)、穿透式電子顯微鏡(TEM)、原子力顯微鏡(AFM)測定。
下述表示實施例等中所用之材料。
(1)TPU-1：硬度90之己二酸酯系TPU(熱塑性聚胺酯)
(2)TPU-2：硬度90之己內酯系TPU(熱塑性聚胺酯)
(3)TPU-3：硬度92之PTMG系TPU(熱塑性聚胺酯)
(4)TPU-4：硬度92之己二酸酯系TPU(熱塑性聚胺酯)
(5)TPU-5：硬度80之己二酸酯系TPU(熱塑性聚胺酯)
(6)TPEE：商品名「Hytrel 4777」(熱塑性聚酯彈性體，東麗杜邦公司製)
(7)TPAE：商品名「UBESTA XPA 9040X1」(熱塑性聚醯胺彈性體，宇部興產製)
(8)POM：商品名「DURACON M90-44」(聚縮醛樹脂，寶理塑料(polyplastics)公司製)
(9)PEN：商品名「TEONEX TN8065S」(聚2,6萘二甲
酸乙二酯樹脂，帝人化成公司製)
(1)MAH-EPDM：商品名「Fusabond N416」(順丁烯二酸酐改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠，杜邦公司製)
(2)X-EA：商品名「Vamac」(酸改質乙烯丙烯酸彈性體，杜邦公司製)
(3)MAH-EPM：商品名「TUFMER MP0610」(順丁烯二酸酐改質乙烯-丙烯共聚橡膠、三井化學公司製)
EPDM：商品名「EP21」(乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠，JSR公司製)
用二軸擠出機(Technovel股份有限公司製，商品名「KZW20TW-30」)將100重量份TPU-1與10重量份MAH-EPDM進行捏揉。擠出機係設定為料筒(barrel)溫度200℃(但是，送料部為160℃)，並設螺旋轉速為300rpm，熔融捏揉前述樹脂，並經由造粒機製作為顆粒。使用射出成形機(日精樹脂工業公司製，商品名「NEX110-18E」)將所得到的顆粒射出成形，製作試驗片[100mm×100mm×厚度2mm(磨耗試驗用)、120mm×10mm×厚度4mm(彎曲龜裂試驗(De Mattia Flex Cracking test)用)]。
除了僅以100重量份TPU-1作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了以100重量份TPU-2與10重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了僅以100重量份TPU-2作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了以100重量份TPU-3與5重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。所得熱塑性彈性體合金中之MAH-EPDM粒子之平均分散粒子長寬比為1.23，平均分散粒徑為0.35μm。
除了以100重量份TPU-3與10重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。所得熱塑性彈性體合金中之MAH-EPDM粒子之平均分散粒子長寬比為1.11，平均分散粒徑為0.42μm。
除了以100重量份TPU-3與20重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。所得熱塑性彈性體合金中之MAH-EPDM粒子之平均分散粒子長寬比為1.08，平均分散粒徑為0.52μm。
除了僅以100重量份TPU-3作為原料樹脂以外，施行
與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了以100重量份TPU-3與10重量份EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。所得熱塑性彈性體合金中之MAH-EPDM粒子之平均分散粒子長寬比為1.1，平均分散粒徑為5.8μm。
除了以100重量份TPU-4與5重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。所得熱塑性彈性體合金中之MAH-EPDM粒子之平均分散粒子長寬比為1，平均分散粒徑為0.62μm。
除了以100重量份TPU-4與10重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。所得熱塑性彈性體合金中之MAH-EPDM粒子之平均分散粒子長寬比為1.08，平均分散粒徑為0.52μm。
除了以100重量份TPU-4與20重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。所得熱塑性彈性體合金中之MAH-EPDM粒子之平均分散粒子長寬比為1.85，平均分散粒徑為0.77μm。
除了以100重量份TPU-5與10重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及
試驗片。
除了僅以100重量份TPU-4作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了以100重量份TPU-4與10重量份EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。所得熱塑性彈性體合金中之EPDM粒子之平均分散粒子長寬比為1.1，平均分散粒徑為3.2μm。
依照JIS K7311，使用塔柏磨耗試驗機，對100mm×100mm×厚度2mm之試驗片測定以磨耗輪H-22於負重9.8N時旋轉1000次之後的磨耗量(mg)。結果示於表1。
依照JIS K6260實施彎曲龜裂試驗。將在120mm×10mm×厚度4mm之帶狀試驗片的長邊之中間部分(距離長方向端60mm的位置)，刻有幾乎達寬方向之全長之深度0.5mm之刻痕(切痕)者投入試驗。以夾持器間之最大距離為80mm，夾持器間之運動距離為70mm，彎曲速度為97次/分鐘之條件施行試驗，測定從試驗片之刻痕之龜裂深度到達3.5mm為止之彎曲次數(彎曲疲勞次數)。結果示於表1。
依照JIS K6253(A型硬度計)而測定硬度。使用射出成
形機(日精樹脂工業公司製，商品名「NEX110-18E」)將顆粒射出成形，製作試驗片100mm×100mm×厚度2mm，使用將重疊三片該試驗片之厚度6mm的試驗片，並實施硬度之測定。結果示於表1。
以JIS K7311為基準實施拉伸試驗，求出斷裂強度(MPa)及致斷延伸率(%)。結果示於表1。再者，拉伸試驗用試驗片係以裁切磨耗試驗用試驗片之方式而製作。
以冷凍切片機將由雙軸擠出機所得顆粒之剖面切出，並使用掃描型電子顯微鏡(Hitachi Technologies股份有限公司所製，商品名「S-4300」)，以2000倍觀察前述剖面。比較例4中所得之顆粒剖面之SEM照片係表示於第1圖，實施例4中所得顆粒之剖面之SEM照片表示於第2圖，比較例6中所得顆粒之剖面之SEM照片表示於第3圖，實施例7中所得顆粒之剖面之SEM照片表示於第4圖。再者，使用原子力顯微鏡(AFM)觀察上述顆粒之剖面。實施例4中所得顆粒之剖面之AFM照片表示於第9圖，實施例7所得顆粒之剖面之AFM照片表示於第10圖。
當以掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察上述實施例所得之熱塑性樹脂組成物(熱塑性彈性體合金)之成形品剖面時，瞭解到含熱塑性聚胺酯之基質中，改質乙烯共聚物(改質乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠)係高度地微分散(參照第2圖、第4圖)。例如，根據2000倍之SEM照片，由改質EPDM與醚
系TPU構成之熱塑性彈性體合金中，雖然可見些微凹凸，但無法確認粒子形狀；含改質EPDM與酯系TPU之熱塑性彈性體合金中，連凹凸亦幾乎觀察不到。另一方面，當使用未改質EPDM代替改質EPDM時，可清楚確認EPDM之粒子，特別是，可明確地觀察到含改質EPDM與酯系TPU之熱塑性彈性體合金中，EPDM之球狀粒子分散於酯系TPU之基質中。此時所觀察到的粒子之平均粒徑為超過3μm之值。而推測含改質EPDM與TPU(特別是酯系TPU)之熱塑性彈性體合金之分散性顯著提升，是因為改質EPDM中之改質部位之極性係具有與TPU之極性部位之親和性。
再者，以原子力電子顯微鏡(AFM)觀察上述實施例所得之熱塑性樹脂組成物(熱塑性彈性體合金)之成形品剖面時，係觀察到以SEM未觀察到的基質(熱塑性聚胺酯)中之改質EPDM之粒子，而瞭解其為高度地微分散(參照第9圖、第10圖)。依據該等AFM照片，瞭解到含改質EPDM與醚系TPU之熱塑性彈性體合金、或含改質EPDM與酯系TPU之熱塑性彈性體合金中之任一者之平均分散粒徑皆係以1μm以下進行分散。綜合此等結果與前述SEM照片之結果，即瞭解到改質部位所致之與基質之親和性會有影響分散之效果。
由表1所示之評估結果來看，瞭解到本發明中使用之由熱塑性樹脂組成物(熱塑性彈性體合金)所形成之成形品，與僅由熱塑性樹脂(熱塑性聚胺酯)所形成之成形品、由熱塑性樹脂(熱塑性聚胺酯)與未改質之乙烯-丙烯-二烯
共聚橡膠構成之熱塑性彈性體合金所形成之成形品相比，不只塔柏磨耗量優良，耐彎曲疲勞性亦顯著優良。當添加有改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠時，係無損熱塑性聚胺酯之材料特性，而可改善耐磨耗性與彎曲疲勞性。當添加有未改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠時，雖也可見一定程度之彎曲疲勞性之改善效果，但可同時大幅改善耐磨耗性與彎曲疲勞性是在已改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠進行合金化之情況。再者，由分散狀態確認試驗之結果來看，瞭解到分散狀態之良好順序為酯系TPU-EPDM<醚系TPU-EPDM<醚系TPU-順丁烯二酸酐改質EPDM<酯系TPU-順丁烯二酸酐改質EPDM。此外，依據AFM照片，瞭解到含改質EPDM與醚系TPU之熱塑性彈性體合金、和含改質EPDM與酯系TPU之熱塑性彈性體合金中之任一者之平均分散粒徑皆係以1μm以下進行分散。
於塔柏磨耗及彎曲次數見到顯著改善之理由，被認為是因具有能量吸收效果之改質乙烯共聚物成分微分散化所致之裂隙伸長之延遲效果，而使被稱為TPU之黏著磨耗(adhesive wear)由嚴酷地進行變為緩和地進行之狀態變化。此係因為TPU中之改質乙烯共聚物成分(彈性體成分)是以如微相分離結構之形式而得到接近球狀且微分散之組合。通常，不考慮相溶化或剪切黏度，而單純為經調合之狀態時，多為島(分散體)之形狀歪斜，且經機械性粉碎般之形狀，島層(分散相)與海層(連續相)間之接著力弱，當對成形物施加應力時容易於界面發生剝離，再者，亦缺乏
對於由島形狀發生裂隙之抗性。會因該等原因而使得耐久性劣化。但是，前述熱塑性樹脂組成物，係藉由島層(分散相)與海層(連續相)之接著面積之增大化與提升接著力，而得到島層(分散相)之微分散化並接近正球形之形狀之分散形態，可顯著提升於施加重複負重、應力、變形等的運動條件下之耐久性。目前為止並未有發現此種特性並確認其效果者，係由本發明者們精心研究探討而發現。
除了以100重量份TPU-4與150重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了僅以100重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了以100重量份TPEE與10重量份MAH-EPM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了僅以100重量份TPEE作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了以100重量份TPAE與10重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了僅以100重量份TPAE作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
除了以100重量份POM與10重量份MAH-EPDM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試
驗片。
除了僅以100重量份POM作為原料樹脂以外，施行與實施例1相同之操作，製作顆粒及試驗片。
使用上述實施例10至13、比較例A、比較例7至9所得之試驗片，施行上述之評估試驗。再者，實施例11、比較例7中，硬度係依照JIS K6253(D型硬度計)所測定之值。結果示於表2。
使用上述所得之比較例5(MAH-EPDM：0重量%)、實施例7(MAH-EPDM：9重量%)、實施例8(MAH-EPDM：17重量%)、實施例10(MAH-EPDM：60重量%)、比較例A(MAH-EPDM：100重量%)之各評估結果(彎曲次數)，於圖表(單對數圖表)中表示熱塑性樹脂組成物(熱塑性彈性體合金)中之改質乙烯共聚物(MAH-EPDM)之調配比(重量%)與耐彎曲疲勞性之關係(參照第5圖)。第5圖中，横軸為MAH-EPDM之調配比(重量%)，縱軸為彎曲次數。第5圖之(a)係標繪比較例5與比較例A之數據，並以直線(虛線)連結該2點之圖表。第5圖之(b)係標繪比較例5、實施例7、實施例8、實施例10、比較例A之數據，並以直線(實線)連結各點之圖表。第5圖之(c)係將第5圖之(a)與(b)重疊之圖表。
如第5圖所示，於在熱塑性樹脂(A)分散含有前述改質乙烯共聚物(B)之樹脂組成物中，該樹脂組成物之成形品之耐彎曲疲勞性較各材料單體所被期待之值更為提升，係得到協同效果。
使用之聚2,6萘二甲酸乙二酯樹脂(PEN)作為熱塑性樹脂、使用X-EA作為改質乙烯共聚物，將其總計設為100重量份(兩成分之比率係參照表3)，其中，如表3所示，脂肪酸金屬鹽(硬脂酸鎂)、酚樹脂、金屬氧化物(氧化鎂)係以可變量添加作為硬化劑，再添加1重量份抗老劑(2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物)，使用LABO PLASTOMILL(東洋
精機公司製，商品名「4C150」)捏揉。首先，將樹脂彼此充分地熔融捏揉，之後添加硬化劑，於其之硬化(交聯)反應後添加抗老劑。反應係以捏揉扭矩(torque)值之變動進行確認。捏揉溫度設定於260℃，總計捏揉10分鐘。之後藉由加壓成形，製作試驗片[100mm×100mm×厚度2mm(磨耗試驗用)]。由該試驗片裁切出拉伸試驗試樣等各種評估試驗片。再者，彎曲疲勞試驗片亦藉由射出成形製作。再者，比較例10為未添加抗老劑以外之添加劑之原本的PEN樹脂，係藉由射出成形為薄片。再者，比較例11為將PEN樹脂與未改質之EPDM以LABO PLASTOMILL於接近PEN的熔點之溫度捏揉者。實施例19及20係改變PEN與X-EA之調配比率，並以雙軸擠出機代替LABO PLASTOMILL進行捏揉。除此之外係與實施例15相同。以與前述相同方法，測定並評估所得之熱塑性樹脂組成物之特性及分散粒子(X-EA粒子等)之平均分散粒子長寬比。其結果示於表3。再者，拉伸彈性率、伸長20%時之強度係數、拉伸強度、拉伸伸長度(延伸度)、永久伸長係依照JIS K7311而藉由拉伸試驗測定。再者，表3中之硬度(蕭氏硬度A，shore A)係依照JIS K6253(A型硬度計)所測定之值；硬度(蕭氏硬度D，shore D)係依照JIS K6253(D型硬度計)所測定之值。
實施例14所得之樹脂組成物之薄片剖面之TEM照片係
表示於第6圖[1萬倍的照片(尺寸為112mm×161mm)]。實施例19所得之樹脂組成物之薄片剖面之TEM照片係表示於第7圖[1萬倍的照片(尺寸為112mm×161mm)]。再者，比較例11所得之樹脂組成物之薄片剖面之TEM照片表示於第8圖[1萬倍之照片(尺寸為112mm×161mm)]。實施例14、19所得之樹脂組成物與比較例11相比，即瞭解到為分散粒子係非常細之分散狀態。
使用實施例1所得之顆粒[熱塑性樹脂組成物(熱塑性彈性體合金)]製造平皮帶(參照第11圖)。亦即，將前述熱塑性樹脂組成物(彈性體合金)以擠出機4，藉由前端模型(T型模)而連續地熔融擠出為薄片狀，且於前述模型附近，將熔融樹脂(熱塑性樹脂組成物)20灌至於目的之平皮帶1的成形用輥狀模具5之表面與鋼索9之間所形成之模槽，並同時將芯線3(芳綸線、玻璃線、鋼線等)拉入而成形。於成形用輥狀模具5之周圍，設置托輥6、輥7、輥8，並將前述鋼索9張設於各輥6至8間，使其與成形用輥狀模具5連動旋轉。藉由成形用輥狀模具5與鋼索9之壓力，將芯線3包埋於熔融樹脂中，成形為長尺狀之平皮帶1。
將所得之長尺狀平皮帶以預定寬度之指(W)形刀具切割為必要長度，使所切割之皮帶兩端部分對接並設置於表面具有符合皮帶齒形之凹凸形狀之模具中，經熱壓而將對接部分熔接而形成接合處，得到無端之皮帶[皮帶寬：25mm，皮帶長度：1200mm，皮帶厚：2.5mm]。所得平皮帶
中，每1英吋寬之鋼索之編入數為15根。
除了使用比較例1所得之顆粒(熱塑性彈性體)以外，施行與實施例21相同之操作，製作無端之平皮帶。
對實施例21及比較例12所得之無端之平皮帶，使用超負荷運行試驗機施行皮帶壽命試驗。運行試驗之條件如以下所述。當皮帶之旋轉傳遞能力消失時結束試驗。
配置：單純2軸
皮帶尺寸：30W×1000L
滑輪：φ 90
旋轉數：1500rpm
初始張力：400N/30W
其結果，相對於比較例12之平皮帶係皮帶之彎曲次數為9.0×106次便於皮帶發生裂隙等損傷，實施例21之平皮帶係即使彎曲次數達到1.2×108次亦未發現裂隙等損傷。
根據上述試驗結果，平皮帶之壽命被認為與熱塑性樹脂組成物(熱塑性彈性體(合金))之塔柏磨耗試驗之磨耗量和彎曲裂隙試驗之彎曲次數相關(表1)。
本發明之皮帶，不只耐磨耗性優良，耐彎曲疲勞性亦優良，且即使於高負荷下長時間使用，仍難以在較早的階段對皮帶本體造成的磨耗、損害、裂隙、斷裂等，耐久性
極為優良。據此，係可適合利用作為動力傳動用、搬運用等之皮帶。
1‧‧‧皮帶
2‧‧‧皮帶本體
3‧‧‧芯線
4‧‧‧擠出機
5‧‧‧成形用輥狀模具
6‧‧‧托輥
7、8‧‧‧輥
9‧‧‧鋼索
20‧‧‧熔融樹脂(熱塑性彈性體合金等)
第1圖係比較例4所得之熱塑性彈性體合金(EPDM與醚系TPU之合金)之顆粒剖面之SEM照片。
第2圖係實施例4所得之熱塑性彈性體合金(順丁烯二酸酐改質EPDM與醚系TPU之合金)之顆粒剖面之SEM照片。
第3圖係比較例6所得之熱塑性彈性體合金(EPDM與與酯系TPU之合金)之顆粒剖面之SEM照片。
第4圖係實施例7所得之熱塑性彈性體合金(順丁烯二酸酐改質EPDM與酯系TPU之合金)之顆粒剖面之SEM照片。
第5圖係表示熱塑性樹脂組成物中改質乙烯共聚物之調配比與耐彎曲疲勞性之關係之圖表。
第6圖係實施例14所得之樹脂組成物之薄片剖面之TEM照片。
第7圖係實施例19所得之樹脂組成物之薄片剖面之TEM照片。
第8圖係比較例11所得之樹脂組成物之薄片剖面之TEM照片。
第9圖係實施例4所得之熱塑性彈性體合金(順丁烯二酸酐改質EPDM與醚系TPU之合金)之顆粒剖面之AFM照片。
第10圖係實施例7所得之熱塑性彈性體合金(順丁烯二酸酐改質EPDM與與酯系TPU之合金)之顆粒剖面之AFM照片。
第11圖係示意性地表示本發明之皮帶之製造方法之一例之概略斜視圖。
1‧‧‧皮帶
2‧‧‧皮帶本體
3‧‧‧芯線
4‧‧‧擠出機
5‧‧‧成形用輥狀模具
6‧‧‧托輥
7、8‧‧‧輥
9‧‧‧鋼索
20‧‧‧熔融樹脂(熱塑性彈性體合金等)
Claims (27)
- 一種皮帶，其特徵為皮帶本體之全部或一部分係由熱塑性樹脂組成物(C)形成，該熱塑性樹脂組成物(C)係含有分散於熱塑性樹脂(A)之改質乙烯共聚物(B)者，惟該皮帶不包括有齒皮帶，其中在前述熱塑性樹脂組成物(C)中，前述熱塑性樹脂(A)形成連續相，且前述改質乙烯共聚物(B)形成分散相。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮帶，其中，改質乙烯共聚物(B)係經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯與至少1種選自(i)乙烯以外之烯烴成分、(ii)二烯成分、及(iii)具有乙烯性不飽和基之酯成分之單體成分之共聚物。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮帶，其中，熱塑性樹脂(A)為至少1種選自聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂及聚縮醛樹脂之樹脂。
- 如申請專利範圍第2項所述之皮帶，其中，熱塑性樹脂(A)為至少1種選自聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂及聚縮醛樹脂之樹脂。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮帶，其中，熱塑性樹脂(A)為熱塑性彈性體(A1)。
- 如申請專利範圍第2項所述之皮帶，其中，熱塑性樹脂(A)為熱塑性彈性體(A1)。
- 如申請專利範圍第5項所述之皮帶，其中，熱塑性彈性 體(A1)為至少1種選自聚胺酯系熱塑性彈性體(A11)、聚酯系熱塑性彈性體(A12)及聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)之彈性體者。
- 如申請專利範圍第6項所述之皮帶，其中，熱塑性彈性體(A1)為至少1種選自聚胺酯系熱塑性彈性體(A11)、聚酯系熱塑性彈性體(A12)及聚醯胺系熱塑性彈性體(A13)之彈性體者。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮帶，其中，改質乙烯共聚物(B)為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠。
- 如申請專利範圍第2項所述之皮帶，其中，改質乙烯共聚物(B)為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠。
- 如申請專利範圍第4項所述之皮帶，其中，改質乙烯共聚物(B)為為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠。
- 如申請專利範圍第5項所述之皮帶，其中，改質乙烯共聚物(B)為為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠。
- 如申請專利範圍第6項所述之皮帶，其中，改質乙烯共聚物(B)為為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠。
- 如申請專利範圍第7項所述之皮帶，其中，改質乙烯共聚物(B)為為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯-丙 烯-二烯共聚橡膠。
- 如申請專利範圍第8項所述之皮帶，其中，改質乙烯共聚物(B)為為經不飽和羧酸或其衍生物改質之乙烯-丙烯-二烯共聚橡膠。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
- 如申請專利範圍第2項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
- 如申請專利範圍第5項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
- 如申請專利範圍第6項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
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- 如申請專利範圍第8項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
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- 如申請專利範圍第10項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
- 如申請專利範圍第12項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
- 如申請專利範圍第13項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
- 如申請專利範圍第14項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
- 如申請專利範圍第15項所述之皮帶，其中，該改質乙烯共聚物(B)與熱塑性樹脂(A)之重量比率[(B)/(A)]為0.1/99.9至60/40之範圍。
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