CN109438928B - 低烟无卤护套料及其生产工艺 - Google Patents

低烟无卤护套料及其生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN109438928B
CN109438928B CN201811170759.9A CN201811170759A CN109438928B CN 109438928 B CN109438928 B CN 109438928B CN 201811170759 A CN201811170759 A CN 201811170759A CN 109438928 B CN109438928 B CN 109438928B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
temperature
stage
sheath material
low
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811170759.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109438928A (zh
Inventor
薛菁华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY CO LTD
Original Assignee
JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY CO LTD filed Critical JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY CO LTD
Priority to CN201811170759.9A priority Critical patent/CN109438928B/zh
Publication of CN109438928A publication Critical patent/CN109438928A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109438928B publication Critical patent/CN109438928B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2206—Oxides; Hydroxides of metals of calcium, strontium or barium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/22—Halogen free composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE

Abstract

本发明公开了一种低烟无卤护套料，包括如下重量份数物料组成：40～70份重量份的热塑性聚酯弹性体、20～30份重量份的阻燃剂、5～10份重量份的高温粉、2～8份重量份的高密度聚乙烯、0.5～3份重量份的色母、1～3份重量份的抗氧剂、40～60份重量份的乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、1～8份重量份的纳米蒙脱土。本发明还公开了护套料的生产工艺。本发明比常规制备低烟无卤护套料多采用了一些阻燃剂且通过间断加入提前保留的阻燃剂使得形成护套料上的高阻燃应力集中段，采用反向思维，制造应力集中段，在火灾发生时便于从高阻燃应力集中处切断，便于施救人员或火灾中人员的自救；利用剪切生热的热量，不用调低螺杆的压缩比及长径比，采用常规的PE螺杆挤出机即可。

Description

低烟无卤护套料及其生产工艺
技术领域
本发明涉及低烟无卤护套料及其生产工艺。
背景技术
低烟无卤电子线是由电子线引申出来，是符合欧盟ROHS标准下的环保要求的电子线，一般是用于弱电工程，如电子、电器设备内部连线等。电子线其外护套料的阻燃越来越引起各国重视，在火灾时线缆或电子线的外护套料会在火源下产生有毒气体或烟雾是导致火灾中人员窒息伤亡的主要原因。因此低烟无卤护套料越来越得到普及及应用，但由于低烟无卤阻燃护套料由于加入了大量的无机阻燃剂，材料的拉伸强度及断裂伸长率会急剧下降。如采用普通聚乙烯(PE)的高压缩比螺杆生产，则螺腔内部的低烟无卤阻燃材料会因压力过大，容易产生剪切生热现象，导致实际挤出时的温度比温控表设定的高出许多，使材料在挤出过程中因过热而分解，析出水分，当电缆护套材料从机头模口挤出后，外表面会出现气孔、粗糙等现象，直接影响材料挤出后的机械物理性能。这样在生产的挤制过程中，必须采用低压缩比低长径比的螺杆生产，必须针对低烟无卤护套料采用专用的挤出机，普通的PE料挤出机无法使用。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有技术中存在的缺陷，提供低烟无卤护套料的生产工艺，形成护套料上的高阻燃应力集中段，采用反向思维，制造应力集中段，在火灾发生时便于从高阻燃应力集中处切断，避免火灾的蔓延，便于施救人员施救或火灾中人员的自救；利用剪切生热的热量，不用调低螺杆的压缩比及长径比，无需专用挤出机，采用常规的PE螺杆挤出机即可，节约设备成本。
为实现上述目的，本发明的技术方案是设计一种低烟无卤护套料，包括如下重量份数物料组成：40~70份重量份的热塑性聚酯弹性体、20~30份重量份的阻燃剂、5~10份重量份的高温粉 、2~8份重量份的高密度聚乙烯、0.5~3份重量份的色母、1~3份重量份的抗氧剂、40~60份重量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、1~8份重量份的纳米蒙脱土。采用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，加强了基体（高密度聚乙烯）与粉体（阻燃剂）之间的连接强力，降低由于无机阻燃剂的加入，材料的拉伸强度及断裂伸长率下降的趋势；采用纳米蒙脱土（1.5~4）为协效阻燃剂，材料燃烧时有明显的成炭作用。 阻燃效率高。纳米蒙脱土也是阻燃剂，其均匀分散在PE树脂中，能阻止外界湿气对低烟无卤阻燃材料的影响，提高了材料的体积电阻率。其中，高温粉的牌号是TP400。
进一步的技术方案是，包括如下重量份数物料组成：65份重量份的热塑性聚酯弹性体、26份重量份的阻燃剂、7份重量份的高温粉 、4份重量份的高密度聚乙烯、1.7份重量份的色母、1.3份重量份的抗氧剂、50份重量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、5份重量份的纳米蒙脱土。
进一步的技术方案是，阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或多种组合。氢氧化镁比氢氧化铝分解温度高，因此优选氢氧化镁，氢氧化镁能承受更高的加工温度，有利于加快挤塑速度，缩短模塑时间。
进一步的技术方案是，抗氧剂为二异辛基二硫代磷酸钼、3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙烯酸异辛酯或抗氧化剂OSP中的一种或多种组合。抗氧化剂OSP还具有一定的耐辐射性能，缓解后期电子线料辐照交联后对其断裂伸长率的降低。
本发明还提供的技术方案是生产所述低烟无卤护套料的工艺，包括如下依次工艺步骤：
S1：将称重好的热塑性聚酯弹性体、阻燃剂、高温粉、高密度聚乙烯、色母、抗氧剂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、及纳米蒙脱土混合后加温成型造粒得到交联聚乙烯护套料；其中阻燃剂按照配比保留10~20%的份量用于后续间断添加以形成护套料上的应力集中段；
S2：将已经制成的护套料再经电子加速器辐照使外护套层发生交联，辐照剂量为最小吸收剂量12mrd，速度为45～55米/分；电子加速器选用山东蓝孚的中频变压器型电子加速器VF-MFT，能量为0.5～2.5MeV，束流30mA。本来无机阻燃剂的加入，会使材料的拉伸强度及断裂伸长率下降，本方案偏偏利用了这一点，在护套料每间隔一段距离就设置一部分高阻燃剂的部分，这样这一部分类似于防护林的隔离带，火焰到达这一部分将几乎无法继续蔓延，且由于这一部分无机阻燃剂含量居高，使得这一部分脆性很大，在火灾发生后施救人员或火灾中的人员能够通过简单的工具甚至是家用工具如水果刀等就能在高阻燃应力集中段切断，避免火势的继续蔓延，采用逆向思维反而很好地解决了这一问题。
进一步的技术方案为，在S1步骤中，加温共分为十三个阶段，第一段温度为180℃，第二段温度为215℃，第三段温度为225℃，第四段温度为225℃，第五段温度为235℃，第六段温度为235℃，第七段温度为235℃，第八段温度为230℃，第九段温度为230℃，第十段温度为215℃，第十一段温度为215℃，第十二段温度为220℃，第十三段温度为220℃；每段加温的时间为20秒。
进一步的技术方案为，在S1步骤中，成型造粒过程中挤出温度设置在150℃~170℃，使用到的螺杆挤出机的压缩比为1:2~1:3，长径比为30~35。由于挤出温度设置得比常规PE料挤出温度低40℃左右，但继续使用PE挤出机，利用螺腔内部的低烟无卤阻燃材料会因压力过大产生的剪切生热的热量，反而能够节省能源，逆向思维的运用反而无需专门配置低烟无卤护套料的挤出机，采用常规的压缩比、长径比也能适用。
进一步的技术方案为，在S1步骤中，在混合后加温前对阻燃剂进行烘干，烘干温度控制在65~90℃，烘干时间2至4小时。加温前对阻燃料进行烘干能够避免由于无机阻燃剂的加入，低烟无卤阻燃护套料极易吸潮的情况，达到了更佳的挤塑质量。
进一步的技术方案为，在S1步骤中，使用到的螺杆挤出机内的模具其模套外表面设置一个注入口；在成型造粒过程中，共使用26份重量份的阻燃剂，其中21份重量份的阻燃剂与其他物料混合后从模具其模芯的入口进入模具，另5份重量份的阻燃剂分若干次从注入口间断加入到模具中。
本发明的优点和有益效果在于：比常规制备低烟无卤护套料多采用了一些阻燃剂且通过间断加入提前保留的阻燃剂使得形成护套料上的高阻燃应力集中段，采用反向思维，制造应力集中段，在火灾发生时便于从高阻燃应力集中处切断，便于施救人员或火灾中人员的自救；利用剪切生热的热量，不用调低螺杆的压缩比及长径比，采用常规的PE螺杆挤出机即可。采用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，加强了基体（高密度聚乙烯）与粉体（阻燃剂）之间的连接强力，降低由于无机阻燃剂的加入，材料的拉伸强度及断裂伸长率下降的趋势；采用纳米蒙脱土（1.5~4）为协效阻燃剂，材料燃烧时有明显的成炭作用。 阻燃效率高。纳米蒙脱土也是阻燃剂，其均匀分散在PE树脂中，能阻止外界湿气对低烟无卤阻燃材料的影响，提高了材料的体积电阻率。氢氧化镁比氢氧化铝分解温度高，因此优选氢氧化镁，氢氧化镁能承受更高的加工温度，有利于加快挤塑速度，缩短模塑时间。抗氧化剂OSP还具有一定的耐辐射性能，缓解后期电子线料辐照交联后对其断裂伸长率的降低。本来无机阻燃剂的加入，会使材料的拉伸强度及断裂伸长率下降，本方案偏偏利用了这一点，在护套料每间隔一段距离就设置一部分高阻燃剂的部分，这样这一部分类似于防护林的隔离带，火焰到达这一部分将几乎无法继续蔓延，且由于这一部分无机阻燃剂含量居高，使得这一部分脆性很大，在火灾发生后施救人员或火灾中的人员能够通过简单的工具甚至是家用工具如水果刀等就能在高阻燃应力集中段切断，避免火势的继续蔓延，采用逆向思维反而很好地解决了这一问题。由于挤出温度设置得比常规PE料挤出温度低40℃左右，但继续使用PE挤出机，利用螺腔内部的低烟无卤阻燃材料会因压力过大产生的剪切生热的热量，反而能够节省能源，逆向思维的运用反而无需专门配置低烟无卤护套料的挤出机，采用常规的压缩比、长径比也能适用。加温前对阻燃料进行烘干能够避免由于无机阻燃剂的加入，低烟无卤阻燃护套料极易吸潮的情况，达到了更佳的挤塑质量。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例一：
本发明是一种低烟无卤护套料，包括如下重量份数物料组成：65份重量份的热塑性聚酯弹性体、26份重量份的阻燃剂、7份重量份的高温粉 、4份重量份的高密度聚乙烯、1.7份重量份的色母、1.3份重量份的抗氧剂、50份重量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、5份重量份的纳米蒙脱土。阻燃剂为氢氧化镁。抗氧剂为二异辛基二硫代磷酸钼。
生产所述低烟无卤护套料的工艺，包括如下依次工艺步骤：
S1：将称重好的热塑性聚酯弹性体、阻燃剂、高温粉、高密度聚乙烯、色母、抗氧剂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、及纳米蒙脱土混合后加温成型造粒得到交联聚乙烯护套料；其中阻燃剂按照配比保留19%的份量用于后续间断添加以形成护套料上的应力集中段；
S2：将已经制成的护套料再经电子加速器辐照使外护套层发生交联，辐照剂量为最小吸收剂量12mrd，速度为45～55米/分；电子加速器选用山东蓝孚的中频变压器型电子加速器VF-MFT，能量为0.5～2.5MeV，束流30mA。
在S1步骤中，加温共分为十三个阶段，第一段温度为180℃，第二段温度为215℃，第三段温度为225℃，第四段温度为225℃，第五段温度为235℃，第六段温度为235℃，第七段温度为235℃，第八段温度为230℃，第九段温度为230℃，第十段温度为215℃，第十一段温度为215℃，第十二段温度为220℃，第十三段温度为220℃。
在S1步骤中，成型造粒过程中挤出温度设置在150℃，使用到的螺杆挤出机的压缩比为1:2，长径比为30。在S1步骤中，在混合后加温前对阻燃剂进行烘干，烘干温度控制在65~90℃，烘干时间2至4小时。在S1步骤中，使用到的螺杆挤出机内的模具其模套外表面设置一个注入口；在成型造粒过程中，共使用26份重量份的阻燃剂，其中21份重量份的阻燃剂与其他物料混合后从模具其模芯的入口进入模具，另5份重量份的阻燃剂分若干次从注入口间断加入到模具中。
实施例二：
与实施例一的不同仅在于，阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝的组合。抗氧剂为二异辛基二硫代磷酸钼、3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙烯酸异辛酯或抗氧化剂OSP的组合。阻燃剂按照配比保留10%的份量用于后续间断添加以形成护套料上的应力集中段；在S1步骤中，成型造粒过程中挤出温度设置在170℃，使用到的螺杆挤出机的压缩比为1:3，长径比为35。
实施例三：
与实施例一的不同仅在于，阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠中的组合。抗氧剂为抗氧化剂OSP。阻燃剂按照配比保留15%的份量用于后续间断添加以形成护套料上的应力集中段；在S1步骤中，成型造粒过程中挤出温度设置在160℃，使用到的螺杆挤出机的压缩比为1:2.5，长径比为32。
对比例一：
低烟无卤护套料，包括LLDPE，EVA，相容剂LLDPE-g-MAH，硅酮母粒， Al(OH)3，其中，LLDPE/EVA的质量比为1:4，白炭黑的质量分数为Al(OH)3的10%，基体树脂∶阻燃剂= 100∶140，阻燃剂的（DCP）总添加量为140phr，混合后加入到挤出机，挤出温度控制在170 ℃左右。
对比例二：
低烟无卤护套料，由以下质量份的组分组成：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA40L-0360份，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA2803 40份，石蜡 3份，乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷2份，4.4一双（2.2-二甲基苄基）二苯胺 1份，2-巯基苯并咪唑 4份，氢氧化铝 20份，氢氧化镁 80份，硼酸锌 3份，三氧化二锑 1份，蒙脱土 1份，过氧化二异丙苯 4份，三烯丙基异三聚氰酸酯 2份；所述氢氧化铝和氢氧化镁表面经过聚碳化二亚胺改性，氢氧化铝和氢氧化镁按照质量比1：1~6进行共混；所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA40L-03密度为0.967g/cm3，熔体流动速率3g/10min，VA含量为40%，和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA2803密度为0.952g/cm3，熔体流动速率3g/10min，VA含量为28%。上述4.4一双（2.2-二甲基苄基）二苯胺和2-巯基苯并咪唑按照1：1~6质量比复配。
上述抗撕裂高强度低烟无卤阻燃电缆护套料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA40L-03为60份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA2803为40份加入密炼机进行密炼成型；
步骤二、依次加石蜡2份、4.4一双（2.2-二甲基苄基）二苯胺 1份、2-巯基苯并咪唑4份、氢氧化铝20份、氢氧化镁80份、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷2份、硼酸锌3份、三氧化二锑1份、蒙脱土1份，进行密炼成型；
步骤三、卸料，卸料温度低于130℃；
步骤四、将步骤三获得的料在开炼机上进行翻料切卷，后放入滤橡机进行滤橡，滤橡温度控制在100~130℃；
步骤五、将滤橡后的胶料放入密炼机中并加入过氧化二异丙苯4份和三烯丙基异三聚氰酸酯2份，密炼时间1min；
步骤六、将胶料在开炼机上进行翻料切卷，后放入滤橡机进行滤橡，滤网为2层，滤橡温度控制在90~100℃。
步骤七、将滤橡后的胶料放入开炼机进行翻炼，薄通2~4次，切卷送至碾页机碾页后冷却封装。上述步骤四中滤橡机的滤网有两层内层为40~100目，外层为60~180目。
对比例三：
与对比例二的不同在于：所述低烟无卤阻燃护套料由以下质量份的组分组成：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA40L-03 70份，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA2803 30份，石蜡 4份，乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷 3份，4.4一双（2.2-二甲基苄基）二苯胺 1份，2-巯基苯并咪唑 2份，氢氧化铝 30份，氢氧化镁 60份，硼酸锌 2份，三氧化二锑 2份，蒙脱土 2份，过氧化二异丙苯 4份，三烯丙基异三聚氰酸酯 2份；所述氢氧化铝和氢氧化镁表面经过聚碳化二亚胺改性，氢氧化铝和氢氧化镁按照质量比1：1~6进行共混；所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA40L-03密度为0.967g/cm3，熔体流动速率3g/10min，VA含量为40%，和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA2803密度为0.952g/cm3，熔体流动速率3g/10min，VA含量为28%。上述4.4一双（2.2-二甲基苄基）二苯胺和2-巯基苯并咪唑按照1：2质量比复配。
上述的抗撕裂高强度低烟无卤阻燃电缆护套料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA40L-03为70份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA2803为30份加入密炼机进行密炼成型；
步骤二、依次加石蜡4份、4.4一双（2.2-二甲基苄基）二苯胺1份、2-巯基苯并咪唑2份、氢氧化铝30份、氢氧化镁60份、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷3份、硼酸锌2份、三氧化二锑2份、蒙脱土2份，进行密炼成型；
步骤三、卸料，卸料温度低于130℃；
步骤四、将步骤三获得的料在开炼机上进行翻料切卷，后放入滤橡机进行滤橡，滤橡温度控制在100~130℃；
步骤五、将滤橡后的胶料放入密炼机中并加入过氧化二异丙苯4份和三烯丙基异三聚氰酸酯2份，密炼时间1min；
步骤六、将胶料在开炼机上进行翻料切卷，后放入滤橡机进行滤橡，滤网为2层，滤橡温度控制在90~100℃。
步骤七、将滤橡后的胶料放入开炼机进行翻炼，薄通2~4次，切卷送至碾页机碾页后冷却封装。上述步骤四中滤橡机的滤网有两层内层为40~100目，外层为60~180目。
对上述实施例及对比例中交联后的试样进行测试，其中断裂伸长率的测试方法为ASTM D638，老化后的抗张残留率和断裂残留率以及热变形的测试方法为UL1581，热延伸测试方法为IEC 60811-2-1。（上述测试中实施例均是针对非应力集中段）。测试数据结果如下表：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
将三个实施例及三个对比例制成的护套料均做成电子线，对电子线测试后各数据如下表：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
Figure DEST_PATH_IMAGE005
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.低烟无卤护套料的生产工艺，其特征在于，包括如下依次工艺步骤：
S1：将称重好的热塑性聚酯弹性体、阻燃剂氢氧化镁、高温粉TP400、高密度聚乙烯、色母、抗氧剂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及纳米蒙脱土混合后加温成型造粒得到交联聚乙烯护套料；其中阻燃剂氢氧化镁按照配比保留10~20%的份量用于后续间断添加以形成护套料上的应力集中段；
S2：将已经制成的护套料再经电子加速器辐照使外护套层发生交联，辐照剂量为最小吸收剂量12mrd，速度为45～55米/分；电子加速器选用山东蓝孚的中频变压器型电子加速器VF-MFT，能量为0.5～2.5MeV，束流30mA；
低烟无卤护套料，包括如下重量份数物料组成：40~70份重量份的热塑性聚酯弹性体、20~30份重量份的阻燃剂氢氧化镁、5~10份重量份的高温粉TP400、2~8份重量份的高密度聚乙烯、0.5~3份重量份的色母、1~3份重量份的抗氧剂、40~60份重量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、1~8份重量份的纳米蒙脱土。
2.如权利要求1所述的低烟无卤护套料的生产工艺，其特征在于，在所述S1步骤中，加温共分为十三个阶段，第一段温度为180℃，第二段温度为215℃，第三段温度为225℃，第四段温度为225℃，第五段温度为235℃，第六段温度为235℃，第七段温度为235℃，第八段温度为230℃，第九段温度为230℃，第十段温度为215℃，第十一段温度为215℃，第十二段温度为220℃，第十三段温度为220℃；每段加温的时间为20秒。
3.如权利要求2所述的低烟无卤护套料的生产工艺，其特征在于，在所述S1步骤中，成型造粒过程中挤出温度设置在150℃~170℃，使用到的螺杆挤出机的压缩比为1:2~1:3，长径比为30~35。
4.如权利要求3所述的低烟无卤护套料的生产工艺，其特征在于，在所述S1步骤中，使用到的螺杆挤出机内的模具其模套外表面设置一个注入口；在成型造粒过程中，共使用26份重量份的阻燃剂氢氧化镁，其中21份重量份的阻燃剂氢氧化镁与其他物料混合后从模具其模芯的入口进入模具，另5份重量份的阻燃剂氢氧化镁分若干次从注入口间断加入到模具中。
5.如权利要求4所述的低烟无卤护套料，其特征在于，包括如下重量份数物料组成：65份重量份的热塑性聚酯弹性体、26份重量份的阻燃剂氢氧化镁、7份重量份的高温粉TP400、4份重量份的高密度聚乙烯、1.7份重量份的色母、1.3份重量份的抗氧剂、50份重量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、5份重量份的纳米蒙脱土。
6.如权利要求5所述的低烟无卤护套料，其特征在于，所述抗氧剂为二异辛基二硫代磷酸钼、3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙烯酸异辛酯或抗氧化剂OSP中的一种或多种组合。
CN201811170759.9A 2018-10-09 2018-10-09 低烟无卤护套料及其生产工艺 Active CN109438928B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811170759.9A CN109438928B (zh) 2018-10-09 2018-10-09 低烟无卤护套料及其生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811170759.9A CN109438928B (zh) 2018-10-09 2018-10-09 低烟无卤护套料及其生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109438928A CN109438928A (zh) 2019-03-08
CN109438928B true CN109438928B (zh) 2021-03-30

Family

ID=65544978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811170759.9A Active CN109438928B (zh) 2018-10-09 2018-10-09 低烟无卤护套料及其生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109438928B (zh)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4784679B2 (ja) * 2009-05-27 2011-10-05 オムロン株式会社 耐油性電子機器およびその製造方法
US9862825B2 (en) * 2011-03-31 2018-01-09 Nitta Corporation Thermoplastic resin composition having high durability
CN103059359B (zh) * 2012-11-20 2015-06-24 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种柔软弹性高阻燃耐油热缩管及其生产方法
CN203026244U (zh) * 2012-12-21 2013-06-26 安徽特种电缆有限公司 无卤低烟阻燃耐火抗开裂电力电缆
CN103059403A (zh) * 2013-01-25 2013-04-24 天津市普立泰高分子科技有限公司 热塑性低烟无卤高阻燃聚烯烃绝缘料及其制备方法
CN103073780A (zh) * 2013-01-25 2013-05-01 杭州双马高分子材料科技有限公司 低烟无卤高阻燃聚烯烃护套料及其制备方法
CN103113719B (zh) * 2013-02-01 2015-04-22 金发科技股份有限公司 阻燃热塑性组合物、制备方法及其应用
CN103724793A (zh) * 2014-01-10 2014-04-16 长园电子（集团）有限公司 一种热收缩母排保护套管及其制备方法
CN103965541A (zh) * 2014-05-16 2014-08-06 宝胜科技创新股份有限公司 105℃热塑性无卤低烟阻燃耐紫外线防鼠蚁抗开裂型护套料及其制备方法
CN105111576A (zh) * 2015-09-30 2015-12-02 湖北科普达实业有限公司 一种4g网络光缆用紧套低烟无卤阻燃护套料及其制备方法
CN106380869A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 上海至正道化高分子材料股份有限公司 一种125度辐照交联新能源汽车高压线用弹性体电缆料及其制备方法
CN107987486A (zh) * 2017-11-08 2018-05-04 江阴凯博通信科技有限公司 不易变形的pe护套

Also Published As

Publication number Publication date
CN109438928A (zh) 2019-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110951141B (zh) 一种双层共挤绝缘led紫外光交联彩色低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN103205051B (zh) 低烟无卤阻燃硅烷交联聚烯烃及其制备方法
CN106633312B (zh) 一种耐油耐高温无卤阻燃热缩标识管及其生产方法
CN100354989C (zh) 一种环保型无卤阻燃热缩管
EP2343334A2 (en) Clean flame retardant compositions for flame retardancy and enhancing mechanical properties to insulate wire and cable
CN111004433A (zh) 一种光伏电缆用辐照交联低烟无卤护套材料及其制备方法
CN103122095A (zh) 一种陶瓷化硅橡胶热缩套管及其生产方法
CN104231409A (zh) Eva/mlldpe组份型低烟无卤辐照交联电线电缆料、其制备方法及应用
CN105504480A (zh) 一种机车线缆用耐油辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃料
CN100363415C (zh) 低烟无卤膨胀阻燃聚烯烃电子线料及其制备方法
CN103232628B (zh) 一种无卤阻燃热收缩材料及热收缩套管的制造方法
CN103554639B (zh) 一种环保型无卤阻燃电线电缆的生产方法
CN109957168A (zh) 一种电缆用阻燃聚乙烯电缆料及其制备方法和用途
CN112646262A (zh) 一种光伏电缆的绝缘材料
CN108164806A (zh) 机车线缆用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃材料及其制备方法
CN103087394A (zh) 一种低烟无卤阻燃电缆材料
CN102850645A (zh) 一种辐照交联阻燃电缆护套材料及其制备方法
CN103232627B (zh) 一种热收缩注塑件的制造方法
CN107556601A (zh) 一种低烟无卤阻燃聚烯烃绝缘料及其制备方法
CN109438928B (zh) 低烟无卤护套料及其生产工艺
CN113930007A (zh) 一种低烟无卤阻燃聚烯烃电缆护套料、其制备方法及其应用
CN103232642A (zh) 一种满足核电站ap1000设计要求的反应堆用阻燃热缩套管
CN109749219A (zh) 一种无卤阻燃聚烯烃绝缘材料及其制备方法
CN105801996B (zh) 一种阻燃高导热护套材料及其制备和应用
CN112646261A (zh) 一种用于制作光伏电缆的绝缘材料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Low smoke halogen-free sheath material and its production process

Effective date of registration: 20211130

Granted publication date: 20210330

Pledgee: Jiangsu Jiangyin Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2021320010517

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20221110

Granted publication date: 20210330

Pledgee: Jiangsu Jiangyin Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2021320010517

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Low smoke halogen-free sheathing compound and its production process

Effective date of registration: 20221111

Granted publication date: 20210330

Pledgee: Jiangsu Jiangyin Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2022320010669

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20231114

Granted publication date: 20210330

Pledgee: Jiangsu Jiangyin Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2022320010669

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Low smoke and halogen-free sheath material and its production process

Effective date of registration: 20231117

Granted publication date: 20210330

Pledgee: Jiangsu Jiangyin Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: JIANGYIN KAIBO COMMUNICATION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980065876