TWI253199B - Organic/inorganic composite porous layer-coated electrode and electrochemical device comprising the same - Google Patents

Organic/inorganic composite porous layer-coated electrode and electrochemical device comprising the same Download PDF

Info

Publication number
TWI253199B
TWI253199B TW094103791A TW94103791A TWI253199B TW I253199 B TWI253199 B TW I253199B TW 094103791 A TW094103791 A TW 094103791A TW 94103791 A TW94103791 A TW 94103791A TW I253199 B TWI253199 B TW I253199B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
electrode
lithium
polymer
coating layer
inorganic
Prior art date
Application number
TW094103791A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200541135A (en
Inventor
Hyun-Hang Yong
Sang-Young Lee
Seok-Koo Kim
Soon-Ho Ahn
Original Assignee
Lg Chemical Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34840283&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TWI253199(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lg Chemical Ltd filed Critical Lg Chemical Ltd
Publication of TW200541135A publication Critical patent/TW200541135A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI253199B publication Critical patent/TWI253199B/zh

Links

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04G—SCAFFOLDING; FORMS; SHUTTERING; BUILDING IMPLEMENTS OR AIDS, OR THEIR USE; HANDLING BUILDING MATERIALS ON THE SITE; REPAIRING, BREAKING-UP OR OTHER WORK ON EXISTING BUILDINGS
    • E04G21/00—Preparing, conveying, or working-up building materials or building elements in situ; Other devices or measures for constructional work
    • E04G21/12—Mounting of reinforcing inserts; Prestressing
    • E04G21/122—Machines for joining reinforcing bars
    • E04G21/123—Wire twisting tools
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0416—Methods of deposition of the material involving impregnation with a solution, dispersion, paste or dry powder
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
    • H01M4/0435—Rolling or calendering
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0088—Composites
    • H01M2300/0091—Composites in the form of mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0088—Composites
    • H01M2300/0094—Composites in the form of layered products, e.g. coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Description

1253199 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關-種可以改善電化學裝置之性能及安 全性之電極，特別是有關於一種具有—塗覆層做為分離器 (sepa商）取代品之電極、製造該電極之方法、以及包 含該電極之電化學裝置。 【先前技術】 10 15 20 近來，館能技術（energy storage techn〇1〇gy)越來越受 到嘱目。電池被廣泛用作為手機、攝錄影機、筆記型電腦、 桌上型電腦及電車之能源裝置，因此引起深入的研究與開 發。其中，引起最大興趣者為電化學裳置，特別是可充電 式二次電池的發展更是嗎目的焦點。最近，在二次電^ 域中集中於研究與發展能夠增進容量密度和特定能新、 穎電極及電池。 ^ 目:所使用的二次電池中，出現於199〇年代初 鋰-w池已經使其„及能量密度高於其他採用液 解質之傳統電池（如鎳氫電池㈤_MHbattenes)、翻電、、也 (N卜Cdbattenes)、㈣電池（H2S〇4_pbbatter㈣等），因 此’鐘二次電池較有利於使用。然而，這種鐘二次電池中 f使用时機電解f會料電池爆㈣燒的安全相關問 題，且其電池製造過程複雜。 兒池女全性的評估與保證非常重要，首要考量在於 5 1253199 兒池不该因不當的操作而對使用者造成傷害。為此，電池 著火燃燒方面之安全以安全性標準嚴格地規範著。因此， 產生許多企圖解決電池安全相關問題的方法。 為避免電池之熱放射，許多方法包括使用保護電路 板使用刀離為之熱閉塞（heat occlusion)等都被建議使 m 乂曰 疋使用保護電路板在組裝電池的尺寸縮小和費用 、、倍減方面有其限制。而分離器之熱閉塞裝置在熱放射快速 時’時常沒有作用。
15 近來，有機電解質添加物的使用也被建議使用以解 左、逑問題。但疋，依據電解質添加物之安全裝置有熱值 隨充電電流或電池内電阻而變化及時間不均等缺失。此 ::二利用電池内壓阻斷電流之裝置在電池内需要一個空間 來容納之’故較不利於擁有高容量。i，上述習知安全方 法總是會伴隨著其他電池品質的降低。 、私國專利公告第〇326455、0326457及〇374〇1〇號 露塗覆無機顆粒於一陰極活性物質上之方法。然而，該b Ϊ法:Γ:改善電池的安全性，但卻有降低電池性能的缺 離子傳導性做為覆蓋齡⑽叫Μ61")之無機顆粒不具備鐘 N吋，除了上述安全問 電池還具有與目前所用分離器相關之問題。例如， 用的鋰離子電池和㈣子高分子電池採用聚稀氯根則 (Ρ咖lefln-based)分離器來防止陰陽極之間的短路。护 而’该聚料根分離器有-缺點，即因分離器材料的特性 6 1253199 如在200°C或以下聚烯氫根材料會熔解，以及加工特性如 伸展材料以控制孔洞大小及孔隙度等原因，該聚烯氫根分 離器可經由高溫加熱而收縮至其原來的大小。所以，當一 電池因内在/外在因素高溫加熱時，分離器之收縮或熔解極 5 有可能會引起陰陽極之間的短路，而造成意外如電能釋放 所引起的電池爆炸。因此，亟需提供一種在高溫時不會熱 收縮之分離器。 為解決上述聚烯氫根分離器的缺點，有許多嘗試企圖 | 開發使用無機物質做為習知分離器取代品之電極。該電解 10 質大致可分為兩種。第一種為一單一合成電解質（solid composite electrolyte)，得自於混合不含鋰離子傳導性之無 機顆粒與含鋰離子傳導性之高分子。然而，眾所周知，該 合成電解質不適於做為習知分離器取代品和液體電解質， 因為該合成電解質具有比液體電解質還低之離子傳導性， 15 該無機物質與高分子之間的相抗性在兩者相互混和時很 高，該合成電解質在採用過量無機物質時因其易碎性而不 易被操控，以及難以組裝使用該合成電解質之電池。參考， ® 曰本專利早期公開第 2003-022707 號、〈Solid State Ionics〉 第 158 期，η· 3,第 275 頁（2003)、〈Journal of Power Sources〉 2t0 第 112 期，n. 1，第 209 頁（2002)、〈Electrochimica Acta> e 第 48 期，η· 14，第 2003 頁（2003)等。 第二種為一電解質，其得自於混合無機顆粒與一由高 分子及液體電解質所形成之膠態高分子電解質（gel polymer electrolyte)。參考，美國專利第 6,544,689 號、曰 7 1253199 h 本專利早期公開第2002-008724號和第1993-314995號、 PC丁專利公告第WO02/092638號和第WO00/038263號、 <JournalofElectrochemicalSociety>第 147 期，第 1251 頁 (2000)、〈Solid State Ionics〉第 159 期，η· 1，第 111 頁 5 (2003)、〈Journal of Power Sources〉第 110 期，η·1，第 38 頁（2002)、<Electrochimica Acta>第 48 期，η.3，第 227 頁 (2002)等。但是，該電解質中所使用的高分子之鍵結能力 差以致於無法使用大量無機物質。所以，無機物質之使用 > 量相較於高分子與液體電解質來說比較少，並且在液體電 10 解質的鋰離子傳導中只具有輔助功能。再者，該膠態高分 子電解質具有比液體電解質低的離子傳導性，將造成電池 性能的降低。 尤其，至今大部分嘗試發展一獨立膜形式之含無機物 質之合成電解質。然而，該電解質由於其不良機械特性如 15 膜之高易碎性而很難實際應用於電池上。 此外；美國專利第6,432,586號揭露一複合膜其包括 塗覆以二氧化矽之聚烯氫根分離器以改善其機械特性如有 Β 機/無機複合膜之易碎性。然因該薄膜仍然使用聚烯氫根分 離器，故在包括避免高溫熱收縮之安全性方面仍無法獲得 20 重大之改善。此外，德人奎阿菲斯·給塞爾紗弗特（Creavis e Gesellschaft)已研發出一種有機/無機複合分離器，其包括 表面塗敷二氧化矽（Si02)或氧化鋁（A1203)等之不織聚酯支 撐物（non-woven polyester support)。但奎阿菲斯之複合分 離器由於其不織物的特性而無法提供良好之機械特性。 8 1253199 且’因為聚醋的化學結構對電化學反應弱，故奎阿菲 複合分離器在電池的實際運用上預期將有許多=難’、之 (〈Desalination〉第 146 期，第 23 頁（2〇〇2))。 因此’需要能夠促進電化學襄置之性能與安全 離器技術研發。 刀 【發明内容】 我們發現措由直接塗覆一益機顆A ^ …钺顆粒與一以液體電解 貝膨脹高分子之混合物於一電極之夺 10 15 位灸表面所形成之一種有機、
/無機複合孔洞層可以取代習知分離哭。 A 声σσ 且，上述有機/盔 機複合孔洞層係鍵結到電極之介面 …、 ;丨面且不會造成熱收縮，也 因此可以解決前述有關習知分離 ^ 雕之問碭，而可以改盖呈 有經塗覆電極之電化學裝置之性能與安全性。 Q ^ 因此，本發明之目的在提供：_電極其具有— 無機複合孔洞層可以改善電化學裝置之性能盘安全性— 製造該電極之方法以及一包括該電極之電化學裝置。 依據本發明之一内容，在蔣I 舰機複合孔洞層形成在二 :·機顆粒及-做為連接和固定該無機=鍵SI:括 (binder p〇lymer)，以及具有 .· 心烕在该無機顆粒間空隙體籍 (interstitial volumes)之微小？丨 、 (micropores)。本發明亦提佴
一包括該等電極之電化學装置。 风L 依據本發明之另一内容，在提供一電極盆 機/無機複合孔洞層形成在其 、，…、有 · r \ ^ ^ ^ ± /、 之製作方法’其步驟包 括·（a)塗覆包括電極活性物 Γ物貝之漿料於一電流收集器 9 25 1253199 (current C〇l〗ect〇r)上並將之乾燥以提供一電極；以及〇)涂 覆一無機顆粒與一鍵結高分子之混合物於步驟（a)所得之" 電極表面。 ' 以下本發明將被更詳細的描述。 5 本發明之特徵在提供一新穎的完整分離器 .(monollthlc卿⑽⑽以及電極，其具有分離器之功能而可 以防止一陰極與一陽極之電接觸以及允許離子通過而適合 作為間隔态以及具有電極之功能以實現可逆鋰插入/去 參插入（reversible 触ium intercalation/deimercalati〇n)。 1〇 、根據本發明之電極，即完整分離器及電極，係得自 =塗覆-無機顆粒與—鍵結高分子混合物在—預先形成之 電極表面而形成一有機/無機複合孔洞層。上述所形成之淹 敷層因該無機顆粒間空隙體積而具有一均句的孔洞結構： 就如冋-電極之電極活性物質顆粒所形成之孔洞結構一 有機/無機複合孔洞層之特點如下。 ⑴根據本發明形成於電極上之有機/無機複合孔洞 ::以取代白知分離器’因為其預防陰陽極間之短路並因 八孔洞結構而具電解質傳導性。 (2)習知聚烯氫根分離器因其溶點為i ，故高 ==引起熱收縮。但是，有機/無機複合孔洞層不會造成 熱收縮，因為其益機 ^ ^ ^ …、怎員粒，、有抗熱性。因此，一使用上述 ==顆粒與-鍵結高分子塗敷層之電極之電化學裝置 η而之情况如高溫、過度充電等情況下，也不會造 10 1253199 成陰陽極之間内部輛& & π + ^入 所引起之安全性降低。因此，相較 於白知％池’該電化學裝置具有優良之安全特性。 (3 )習知分離器或高分子電解質係為獨立膜e
Standmgfllm)狀，然後再以電極組裝在一起。相反地，卞 有機/無機複合塗覆層係形成於直接將之塗敷於—電極表〆 •ο 15 ^可勾扣於電極表面之孔洞，而提供該塗覆層與電 題二固之物理鍵結。因可以改善機械特性相關問 可0 ^性。此外’該電極與塗覆層之間增加之介面黏力 :以減小介面間之阻力。事實上，根據本發明之電極包括 、、機/無機複合塗覆層有機鍵結至電極活性物質。此外，該 塗敷層不會影響電極之孔洞結構，故可維持該結構。且： #塗敷層本身具有—由無機顆粒所形成之均勾孔洞結 (見圖3和圖4)。 (4)有機/無機複合孔洞層依無機顆粒之粒徑或無機 顆粒與高分子的混合比例而可控制其孔洞大小及孔隙产。 該孔洞隨後可注人並使其充滿液體電解f，因而可以^ 降低無機物顆粒間或無機顆粒與鍵結高分子之間的介面阻 力。 2 使用於該有機/無機複合孔洞層之鍵結高分子 '〇 2-起電解作用之高分子’且該高分子可以一液體電解質 ，杉脹和/或冷解日守’该電池組裝後注入之電解質可滲透至該 5分子中’而該電解f滲透其中所形成之高分子具有傳導 电解離子之月匕力。因此’根據本發明之塗覆層相較於習知 有機/無機複合電解質，可改善電化學裝置之性能。此外， 1253199 該電解質膨脹和/或電解質溶解之高分子對電解質旦有優 合性’而塗覆該高分子之電極對電解質之親合性也 故可期改善電池之性能。再者，當該高分子塗 裏旦；3石炭的陽極活性物質上時，可減少陽極之不可逆容 里’因而增加電池之總容量。 千⑹《根據先前技術習知電極和分離器運用於組裝 =化=裝置，但是本發明卻僅僅使用具有機/無機複合孔 1曰之电極其可以取代分離器。故可簡化電化學裝置之製 造程序。此外，採用習知塗覆方法 10 15 20 土復万忐所仔之塗覆層可以輕鬆 = 故該塗覆層可以是一厚度達10_或以下之 溥Μ或是一厚膜。 ‘形成在-電極表面之該有機/無機複合孔洞層在本 技藝中目前所使用之-成份係為一顆粒狀無機物質。該益 機顆粒可預防陰陽極之間的短路，而取代分離器。因此’， 無機顆粒的選擇沒有特別之限定，只要其具電化學穩定性 即可。換言之，本發明可使用之無機顆粒無特別之限定， 只要其不會氧化且/或不會在其所應用之電池之驅動電壓 (如依U/L】& 〇_5 V)範圍内縮小即可。尤其較佳為使用 具離:傳導性越高越好之無機顆粒，因為該無機顆粒可以 改善電化學裳置之離子傳導性及性能。此外，使用高密度 之無機顆粒時，它們在塗敷步驟時將難以分散並且會增加 所要製造的電池之重量。因此’較佳為無機顆粒之密度越 低越好。且’使用高介電常數（dielectdc const—之益機顆 粒時’可增加液體電解質中之電解質鹽分離度，如鐘鹽，、 12 1253199 — 因而改善電解質之離子傳導性。 基於上述理由，較佳為使用具介電常數10或更大之 無機顆粒、具鋰傳導性之無機顆粒或其混合物。 該無機顆粒其具有一介電常數10或更大之不限定例 5 子包括，鈦酸鋇（BaTi03)、 （Pb(Zr，Ti)〇3 (ρζτ))、 (PbbxLaxZtVyTiyOs (PLZT))、（PB(Mg3Nb2/3)(VPbTi〇3 (PMN-PT))、二氧化铪（hafma (Hf02))、鈦酸锶（SrTi〇3)、 二氧化錫（Sn02)、氧化鈽（Ce02)、氧化鎂（MgO)、氧化鎳 I (NiO)、氧化鈣（CaO)、氧化鋅（Zn〇）、氧化锆（zr〇2)、氧化 10 釔（Y2〇3)、氧化鋁（A12〇3)、二氧化鈦（Ti〇2)或其混合物。 在此，「具鋰離子傳導性之無機顆粒」係指具鋰元素且 具傳導鋰離子但不蓄鋰能力之無機顆粒。具鋰離子傳導性 之無機顆粒因其結構之缺陷而能夠傳導並移動鋰離子，因 而能夠改善鋰離子的傳導性及電池的性能。該具鋰離子傳 15 導性之無機顆粒之不限定例子包括：磷酸鋰（lithim phosphate (Li3P〇4))、石粦酸鈦鐘（lithium titanium phosphate _ (LixTiy(P04)3, 0<x<2, 0<y<3))、磷酸鈦鋁鋰（lithium aluminum titanium phosphate (LixAlyTiz(P04)35 0<x<25 〇<y<l，0<z<3))、氧化磷酸鈦鋁鋰類玻璃（(LiAlTiP)x〇y type glass (0<x<4, 0<y<13))如14氧化鋰-9氧化鋁-38氧化鈦 ， -39 氧化磷（14Li20-9Al203_38Ti02-39P2〇5)、鈦酸鋰鑭 (lithium lanthanum titanate (LixLayTi035 0<x<2? 0<y<3))" 硫石粦酸鍺鐘（lithium germanium thiophosphate (LixGeyPzSw， 〇<x<4, 0<y<l，〇<z<l，〇<w<5))如 Li3.25Ge〇.25P〇.75S4、氮化 25 鐘（lithium nitrides(LixNy, 0<x<4，0<y<2))如 I^N ’ ^硫石夕 13 1253199 類玻璃（SiS2 type glass (LlxSlySz，G<x<3, Q<y<2, G<z〈句)如 Ll3P04-Li2S-SiS2、五硫化二碟類玻璃（p2S5type 伽s (LlxPySz，0<x<3, 0<y<3, 0<z<7))如 Lil Li2S p2S5 或其混合 物0 根據本發明，以具相當高介電常數之無機顆粒取代不 具反應性或具相當低介電常數之無機顆粒。义，本發明亦 提供-不曾被使用過之無機顆粒之新穎用法。上駐 .，WKzr，Tl)〇3(PZT))、（Pbi-xLaxZriyTiy〇3(pL;T))、、 10 15 20 (PB(Mg3Nb2/3)〇3_PbTi〇3 (ΡΜΝ_ρτ))、二氧化給伽驗 卿2))等，具高介電常數刚或更大。該無機顆粒還且 有壓電（Plea〇eleetneity)，故t其在特錢力下被牵引或屍 縮時’ -電位會藉由電荷的結構而產生於兩個表面之間： 因此’該無機顆粒可以防止電極之間的内部短路，因而改 善電池之安全性。此外，當該具高介電常數之無機顆粒鱼 -鐘離子料性之無機顆粒互相結合時，可獲得協同效鹿 (synergic effects)。 心 雖然然機顆粒之大小沒有特別之限定，但較佳為 〇顧-1〇心’以形成具均勾厚度之塗覆層及提供合適之 孔，度。當其尺寸小於〇·_鋒時，無機顆粒之分散性 :佳’以致於無法輕易控制該有機/無機複合孔洞層之物理 ^生:當其尺寸大於10/^時，則該形成之有機/無機複 口孔洞層在相同固成分（SGlideGntem)下的厚 降低。並且，該過大之孔洞在不斷重複的= 包循％中，增加了内部短路發生的可能性。 14 1253199 一形成在私極表面之該有機/無機複合孔洞層在本技 勢中目前所使用之另-成份係為一鍵結高分子。該鍵結高 为子之玻璃轉換溫度（glass transiti〇n temperature (τ⑼越 ，越好，最佳為介於_20代至20(rc之間。如上述具低玻 =轉換溫度之鍵結高分子騎佳，因為其可以改善最後塗 设層之機械特性如易曲性和伸縮性。傲為鍵結之高分子連 接並固^無機顆粒、無機顆粒和電極活性分子表面及電極 之孔洞部分，因而預防降低最後形成之電極之機械特性。 10 15 20 具離子傳導性之鍵結高分子之使用並非-定需要。 但是’鍵結高分子具有離子傳導性時，更可改善電化學裝 =之性能。故’該鍵結高分子之介電f數越高越好。由: 電解質中鹽的分解度係根據電解f中所使用溶劑之介電常 =”所以具—南介電常數之高分子可以增加本發明所使用 电解貝中之鹽之分解度。該高分子介電常數之範圍介於1〇 至⑽（頻率1 kHz下所測得），較佳為1〇或更大。 p根據本發明’依所使用之液體電解質之種類，該鍵 ^高分子可為—溶解或膨脹高分子，或—具混合特性之高 刀子。錢解質膨脹高分子能吸收電池組裝後注人之電解 質:提供電解離子傳導性，因而改善電池性能。此外，— 電解質溶解高分子藉電池組裝後注人之液體電解質些微溶 解而形成-高黏度電解質’目而可以抑制電極活性物質斑 電解質之間的副反應，改善電池安全性。較佳為使用_電 解質溶解高分子混合以對電解質具優良親合性之電解質: 15 1253199 脹高分子。當該可以一液體電解質膨脹且/或溶解之起電解 質作用之鍵結高分子以混合型態使用時，可協同結合上述 效果以改善電池安全性並防止電池性能之降低。 再者，具一些極性群之親水性聚合物（hedrophilic 5 polymers)相較於疏水性聚合物（hedrophobic polymers)如聚 浠氫聚合物（polyolefin polymers)更適合做為一鍵結高分 子。因此，本發明可使用之高分子較佳為具一溶解度參數 (solubility parameter)17. 0 [J1/2/cm3/2]或更大，最佳為介於 | 17.0至30 [J1/2/cm3/2]之間。當一高分子之溶解度參數為 10 17 [J1/2/cm3/2]或更小時，該高分子在習知電池之電解質中 將無法充分膨脹。 除了上述功能液體電解外，根據本發明之鍵結高分子 更有一特徵在於當其以一質膨脹時會產生膠化，因而展現 一高膨脹度。因此，該高分子較佳使用量為至少1 wt%， 15 最佳為依高分子之總重量添加介於1至1000 wt%之間。 本發明可使用之鍵結高分子之非限定例子包括聚乙 _ 烯氧化物（polyethylene oxide)、聚偏敦乙稀（polyvinylidene fluoride)、聚偏氟乙稀-六氟丙稀（polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene)、聚偏氟乙稀-三氣乙浠 2'0 (polyvinylidene fluoride-trichloroethylene)、聚甲基丙稀酸曱 . 酉旨（polymethylmethacrylate)、 聚丙烯氰（polyacrylonitrile)、 聚丙稀氰-苯乙烯共聚物（polyacrylonitrile-styrene copolymer)、聚氯乙浠（polyvinyl chloride (PVC)),聚乙稀 口比 口各 ϋ定酮（polyvinylpyrrolidone)、聚乙烯乙 i旨（polyvinyl 16 1253199 acetate)、聚乙稀-乙烯乙酯共聚物（polyethylene-vinyl acetate copolymer)、白明膠（gelatin)、氰乙基三葡萄聚糖 (cyanoethylpullulan)、氰乙基聚乙基醇（cyanoethyl polyvinylalcohol)、氰乙基纖維素（cyanoethylcellulose)、氰乙 基蔗糖（cyanoethylsucrose)、三葡萄聚糖（pullulan)、纖維素乙 酯（cellulose acetate)、纖維素乙基丁酯（cellul〇se acetate butyrate)、纖維素乙基丙酯（cellulose acetate propionate)、 聚乙稀乙二醇（polyethylene glycol)、直鍊醚（glyme)、聚乙
10 15 20 烯乙二醇二甲基乙醚（polyethylene glycol dimethylether)、 羧甲基纖維素（carboxymetyl cellulose)或其混合物。 根據本發明之有機/無機複合孔洞層，其無機顆粒與 高分子之混合比例沒有特別之限定。該混合比例可依據最 後所要形成之塗覆層之厚度及結構而調整。其中，無機顆 粒與咼分子之混合比例較佳範圍為重量百分比介於 至99:1之間，最佳範圍為介於5〇:5〇至99 : 1之間。當混 合比例低於10:90日寺’該高分子將會過量而減小無機 間之空隙體積，因而減小塗覆層之孔洞大小和孔隙度，降 低電池之性能。當混合比例大於99: i時，高分子=將: 過低而減弱無機顆粒間之附著力，降低其所形成之有機/ 無機複合孔洞層之機械特性。 、 塗覆一無機顆粒與一鍵結高分子混合物所形 機/無機複合孔洞層其厚度沒有特別之限定。該厚 於電池之性能。形成於—陰極與-陽極上之各塗❹^ 可被獨立控制。根據本發明，該塗覆層較佳為厚度;^ 17 10 15 20 1253199 至1〇〇_之間，最佳為介於1至3〇"m之間，以達 電池内阻之目的。 以達減Λί、 此外，該有機/無機複合孔洞層之孔 =機《之大小而定。例如，當使用粒:為：: =)、之：機顆粒時’其所形成之孔洞大小同樣為一 質用以傳導離子。因此 曰 要因素。較佳地’根據本發明有機/無機複 。孔而層之孔洞大小與孔隙度分別係 之間及10至95%之間。 至1〇//m 根據本务明形成於一電極上之、^ 更可包括其他添加物。 ，、機钹口孔洞層 另一 4*1 極φ其具有機/無機複合孔洞層可取代一分離器之 =該電極更可包括—第二《層’其形成於 面。心子塗覆在部份或全部形成電極之電極活性物質表 法計該之第二高分子塗覆層得自於塗覆-高分子於習知方 起電解作用之古八子Γ 表“分子較佳為一 =以電麵脹且/或溶解之高分子之 因發 Μ τ透過妹本身的孔洞而滲透至電極中。 時維持2均句塗覆該高分子於電極中之活性物質上並同 間之孔ιίΐ極之基本結構。此外，因為電極活性物質顆粒 構被維持住，所以電解質可迅速滲透至電極 18 1253199 高分子薄膜可以將鋰離子 中，同時厚度為1;/111或更小之 流動率之下降程度減到最小。 ⑴根據本發明形成層::更說明。 第二高分子塗覆 柽中-極活性物質表面之 』土復增可改善一電化學 — 習知電極活性物質因外在影響如過度=是 穩定時，其可能會與—高反應電解It·料而不 據本發明，兮+技士 、生反應。但是’根
10 15 … 电極中之活性物質表面被高分子包圍… /刀子較佳為可以液體電解質膨脹且/或溶解之高分子。7 t ’在—電化學裝置«後並注人-習知電解質於苴中 日:丄該電極活性物質並非直接與該電解質接觸，而是與該 门刀子接_ ^:可大量降低該電極活性物質之反應性。如 此一來，該電極與電解質間副反應所產生之發熱量 (Calodflcvalue)就可以減低，因而大量提升電化學裝 安全性。 (2)根據本發明形成於一電極中電極活性物質表面之 第二高分子塗覆層可將一電化學裝置之性能降低減至最 小0 根據本發明，一電極先被製成然後再塗覆一高分子 20 於其表面。相反地，根據先前技術，一電極活性物質在被 ， 製成一電極前就已被塗覆以一可傳導高分子或無機顆粒， 然後再使用以前述方法塗敷之電極活性物質來製作一電 極。因此，根據本發明，電極活性物質之聚集或塗覆於活 性物質上之高分子之分離並不會發生。此外，由於電極成 19 1253199 …佈與結構可確實被維持，故一電化學掌置 性如容量或性能村同時被維持。 土本特 5 10 15 20 (3)根據本發明使用於第二高分子塗覆 以-液體電解質膨脹且/或溶解。如上述，當—電解“:： ::製二過程中注入其中，該高分子可具有 性，因而將電池性能的降低減到最小。 傳& ⑷由於該可以一液體電解質膨脹且 子對電解質具有優良之親合性，所：分 亦可改善其電解質可濕潤性。因J，；:覆，分子之電極 可逆容量而增加整體的容量。 以/少一陰極之不 八子。it據先前技術，—分離器及電極可以塗覆以—高 二導層「：而Si以高分子之分離器可能成為抗鐘離子 ⑽’根據本發明’該以一液體電解質 = 目 分子只存在於電極活性物質表面上。因此，不:有::： 上之南分千子所引起之電池性能降低之相關問題。 - ▲ 一電極中互相連結之電極活性物質顆粒表面之第_ 局分子'塗覆層其所使用之高分子在選擇上 弟— 定。較佳為使用與第—有機/無機複合孔洞層鍵 二相似物理特性之高分子。只要具有上述特性 均可單獨或混合使用。 仃材科 塗覆以第二塗覆層高分子之電極活性物f顆粒 :持活性物質顆粒之間的孔洞結構。該高分子塗覆"交;土 為不與習知電極漿料中使用之鍵結劑混合，而是以 20 1253199 (independent phase)形式存在。 雖然該第二高分子塗覆層之高分子可以使用之容積 量可達電極中之孔洞皆完全充滿該高分子之含量，但是該 總量Μ依電池性能與安全性之關係、而做控制調整。此 外，咼分子之使用量可以由陰陽極獨自控制。該第二高分 子塗覆層之高分子在電極中之量依據電極活性物質之重 量，至少應為0.01 Wt%，較佳為介於〇 〇1至5〇 wt%之間。
10 15 20 做為一獨立相，塗覆於電極中電極活性物質顆粒表 面之該第二高分子塗覆層其厚度較佳為介力議i p (1腿）至10 //m之間，最佳為介於1〇疆至1〇〇_ 之間。當其厚度小於1腿時，將無法有效防止過量充電 或高溫儲存情況下電極活性物質與電極之間所產生的副反 應和放熱反應。因此，無法改善電池之安全性。各 於10㈣，該高分子要花很長的時間才能以滲：的；解 質膨脹或溶解，且其㈣子料性會降低，因而降低電池 的總性能。 包括塗覆於電極活性物質表面做為_獨立相之第二 高分子塗覆層之電極相較於不含第二塗覆層之電極可減小 其孔隙度。包括第二塗覆層之該電極孔隙度較佳為控制在 介於i 5G%之範_。電極之孔洞是電解質所殖滿 之部分。當電極孔隙度小於1%時，電極⑻與電極活性物 質（M)之比例，gp E/μ會太低，*而因鐘離子傳導性不足 而有損電池性能。當電極孔隙度高於观時，電極與 活性物質之間的副反應在過量充電或高溫儲存情況下;過 21 1253199 '度進行，因而有損電池之安全性。 此外，如前所述，第二塗覆層之高分子對電解質具有 高度親合性，故包括該第二塗覆層之電極亦因而對電解質 具有高度親合性。因此，相較於不含第二塗覆層之電極， 5 該包括第二塗覆層之電極與電解質之間的觸角（contact angle)減小，較佳為r或更大。 較佳地，根據本發明之電極具有一結構包括第二高分 子塗覆層形成於互相連結之電極活性物質顆粒表面，且第 | 一有機/無機複合孔洞層其可取代分離器形成於該電極表 10 面。因此，兩者可以共同改善電池之安全性與性能。 塗敷一無機顆粒與鍵結高分子混合物於一電極表面 之方法可以以任何熟悉該項技藝者所知之習知步驟來完 成。 根據本發明電極製作方法之一實施例，其步驟包括： 15 (a)以習知方法塗敷包括電極活性物質與隨意一鍵結劑和/ 或傳導劑之漿料於一電流收集器（current collector)上以提 供一電極；（b)溶解一鍵結高分子於一適當之有機溶劑中以 ® 提供一鍵結高分子溶液，添加無機顆粒於該溶液中並混合 之，塗敷該混合物於步驟（a)所得之電極，然後再將該被塗 20 覆的電極弄乾。 ^ 該溶劑之溶解度參數（solubility parameter)較佳為與 所使用之高分子相近且其沸點低。該溶劑可與該高分子均 勻混合且在塗覆於該高分子後仍可以輕易被移動。可以使 用之溶劑包括丙酿I (acetone)、四氫吱喃（tetrahydrofuran)、 22 1253199 二氯曱烷（methylene chloride)、氯仿（chloroform)、二甲基 曱酿胺（dimethylformamide)、N-曱基石比。客烧酮 (N-methyl-2-pyrrolidone (NMP))、環己烷（CyCi〇hexane)，水 及其混合物，但並不限定於此。 此外，在添加該無機顆粒至該鍵結高分子溶液後，最 好執行一研磨無機顆粒之步驟。研磨所需時間最適宜為 1-20小時。研磨過後之顆粒尺寸大小範圍較佳為介於〇〇1 至10/zm之間。習知研磨方法，較佳為一使用球磨機之方 法，可以被使用。 10 20 為了將無機顆粒與鍵結高分子混合物塗敷於預先形 成之電極上，任何熟悉該項技藝者所知之方法皆可使用。 可以使用各種製作法包括浸泡式塗佈法（dipc〇ating)、擠壓 式塗佈法（die coating)、滾筒式塗佈法（r〇n c〇ating)、刮刀 式塗佈法（comma coating)或其混合方法。 …塗覆添加無機顆粒之膠態高分子電解質之習知電極 可以猎刻意添加並萃取一塑化劑而形成孔洞結構(見圖 朴)。然而，在這種情況下，該孔洞之大小具有數個埃⑼ 且'孔隙度低。因&，使㈣習知電極之電池性能顯得很 產。相反地，以上述方法備製之電極具有一、纟士 極活性物質層及有機/盔機複人 "’、 地鍵結在-起’同時維持每-塗敷層之各個孔洞 離子被順利僂J 中之微小孔結構允許鐘 雕于被順利傳導。因此，電 (見圖丨）。 ⑨也^之降低可望被減到最小 23 5 10 15 20 1253199 、根據本發明電極製作方法之另— 塗覆在電極活性物質顆粒表面以二&歹，，-焉分子被 二塗覆層以另一步驟(c)塗覆該第： ：：！覆層。該第 極活性物質顆粒表面，該步驟(C)係介心f子在電 之間。 於步驟（a)及步驟（b) 例如，在步驟（C)中，該第二塗覆層之〜 的溶劑中溶解以提供一高分子溶 円刀子在一適當 電極浸泡在該溶液中，如圖2所："後將-預先形成之 之-八2 圖2所不。此外，該第m ίΓ:以添加並混合以習知電極漿料。 當該第二塗覆層之高分子溶解於 中之高分子含量應被控制，才不會^中日守，该溶劑 孔洞時之濃度。杏古八 c 70王/、滿電極表面 則田间刀子含置過高時，該溶液之黏性择力 “Μ子可能無法滲透人電極孔 曰加’ 面，i 在電極表 面因而在電極表面形成另一高分子層。# 表 難以控制該電極與電解質：况下’將 外形成之古八；展人丨 7汉應再者，電極表面另 成之问刀子層會引起電池性能之降低。 高分子含量過低時，在電極活 面，當 仞把 貝衣卸之该鬲分子景a 很低，以致於其不足以控制 也 然溶劑中之古八工人曰 、甩鮮貝間之反應。雖 類、溶㈣二刀-3罝可依其所使用之高分子、溶劑種 二電極孔隙度而變化，但較佳為控 ;ι π υ·ι 至 20 wt〇/〇 之間。 且，本發明提供-電化學装置其包括一陰極、 電解質’其中電極之任-極或兩極包括-有機/無機複 d洞層其包含無機顆粒和一鍵結高分子且可以取代分離 24 1253199 器，該塗覆層係形成於電極表面。 該電化學裝置包括任何產生電化學反應之裝置，其例 子包括所有一次電池（primary batteries)、二次電池 (secondary batteries)、燃料電池（fuel cells)、太陽能電池 5 (solar cells)或電容器（capacitors) 〇 在上述所得電極製作一電化學裝置之方法之一實施 例中，該電化學裝置經過一繞組或分層程序（winding or stacking process)使用具上述使用塗覆層之電極組裝成而 > 不需要習知聚烯氫根微小孔分離器，然後再注入一電解質。 10 根據本發明之電極，其係塗覆以一有機/無機複合孔 洞層，可以形成以任何熟悉該項技藝者所知之方法將電極 活性物質塗敷於一電流收集器上。特別是，陰極活性物質 可以包括任何習知電化學裝置之陰極目前所使用之習知陰 極活性物質。特別但不限定之陰極活性物質之例子包括鋰 1 5 插入物質如鋰猛氧化物（lithium manganese oxides)、鋰始氧 化物（lithium cobalt oxides)、經鎳氧化物（lithium nickel oxides)、鋰鐵氧化物（lithium iron oxides)或其氧化複合 B 物。此外，陽極活性物質可以包括任何習知電化學裝置之 陽極目前所使用之習知陽極活性物質。特別但不限定之陰 2 0 極活性物質之例子包括鋰插入物質如鋰金屬（lithium . metal)、經合金（lithium alloys )、石炭（carbon)、石油焦 (petroleum coke)、活性碳（activated carbon)、石磨（graphite) 或其他含碳物質。不限定之一陰極電流收集器之例子包括 鋁、鎳或其合成物所形成之金屬薄片。不限定之一陽極電 25 1253199 流收集器之例子包括銅、金、鎳、銅合金或其合成物所形 成之金屬薄片。 本發明可使用之電解質包括一鹽類其化學式係為 A+B_，其中A+代表一鹼性金屬陽離子其係選自於包括鋰 5 離子（Li+)、鈉離子（Na+)、鉀離子（K+)及其化合物之族群 者，而B·代表一陰離子其係選自於包括PFV，BF4_，Cl_，Br'， Γ，C10“ AsF“ CH3C〇2、CF3S〇3-，N(CF3S〇2)2·， c(cf2so2)3_及其化合物之族群者，該鹽類係溶解或分離 | 於一有機溶劑中，且該有機溶液係選自於包括碳酸丙烯酯 10 (propylene carbonate (PC))、碳酸乙烯酉旨（ethylene carbonate (EC))、石炭酸二乙酉旨diethyl carbonate (DEC)，碳酸二乙酉旨 (dimethyl carbonate (DMC))、碳酸丙酯（dipropyl carbonate (DPC))、二曱亞楓（dimethyl sulfoxide)、乙腈（acetonitrile)、 二曱基乙烧（dimethoxyethane)、二乙氧基乙烧 15 (diethoxyethane)、四氳吱喃（tetrahydrofuran)、N—甲基石比口客 烧酮（N-methyl-2_pyrrolidone (NMP))、碳酸乙基曱基酯 ethylmethyl carbonate(EMC)，伽碼丁酸内酉旨 _ (gamma-butyrolactone (γ-butyrolactone))及其混合物之族 群者。但本發明可使用之電解質並不限定於以上之例子。 20 更特別的是，該電解質依據電化學裝置最終成品之製 β 作過程和其所想要的特性，可在其製作過程中之一適當步 驟時被注入其中。換言之，電解質可在一電化學裝置組裝 之前或其組裝之最後一步驟時被注入。 且，由於該電極係一完整分離器及電極，故不需額外 25 之分離器。但是，根據本發明塗覆一塗覆層之電極可依最 26 1253199 - 終電化學裝置產品之使用及性能而與聚稀氫根微小孔分離 器一同使用。 較佳地，上述方法所得之電化學裝置係為一鋰二次 電池，其中該鋰二次電池包括一鋰金屬二次電池（lithium 5 metal secondary battery)、链離子二次電池（lithium ion secondary battery)、經高分子二次電池（lithium polymer secondary battery)、經離子高分子二次電池（lithium ion polymer secondary battery)等。
I 10 【實施方式】 以下將提供一些較佳之實施例以便對本發明更瞭 解。該等實施例僅係為了方便說明而舉例而已，本發明所 主張之權利範圍並非僅限於該等實施例。 15 「實施例1-91 實施例1 g 塗覆有機/無機複合孔洞層之電極及包含該電極之鋰二次 電池之製作。 1-1.具有機/無機趨合孔洞層（PVdF_CTFE/Al7OQ之 20 電極 * (陽極之製作） 在做為溶劑之N-甲基础嗔烧酮 (N-methyl-2-pyrrolidone (NMP))中，添力口 96wt% 之碳粉 做為一陽極活性物質，3 wt%之PVDF (聚偏氟乙烯 27 1253199 polyvinylidene fluoride)做為一鍵結物和 1 wt%之黑碳做 為一傳導劑，以形成一陽極之混合漿料。該聚料塗覆於一 厚度為10// m之銅箔（Cu foil)上做為一陽極收集器並將之 乾燥以形成一陽極。然後再壓縮該陽極。 5 (陰極之製作） 在做為溶劑之N-甲基砒喀烷酮 (N-methyl-2-pyrrolidone (NMP))中，添力cr 92 wt% 之經始 複合氧化物（LiCo02)做為一陰極活性物質、4 wt%之黑 | 碳做為一傳導劑和4 wt%之PVDF (聚偏氟乙烯 10 polyvinylidene fluoride)做為一鍵結物以开》成一陰極之漿 料。該漿料塗覆於一厚度為20//m之鋁箔（A1 foil)上做為 一陰極收集器並將之乾燥以形成一陰極。然後再壓縮該陰 極0 (電極表面之塗覆）
15 聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚高分子（PVdF-CTFE polymer (polyvinylidene fluoride-chlorotrifluoroethylene ^ copolymer))加入丙酮（acetone)中約5 wt%之量並在溫度為 50°C時在其中溶解約12小時或更久以形成一高分子溶 液。在上述所得之高分子溶液中添加氧化鋁（ai2o3)粉末使 20 其濃度為20 wt%。然後，該氧化鋁粉末使用球磨方式研磨 ， 並分散約12小時或更久以形成漿料。漿料中氧化鋁之顆粒 大小可依球磨機中珠子顆粒之大小粒徑和球磨時間來決 定。在此實施例中，該氧化鋁被研磨成粒徑約為500 nm 以提供漿料。然後，該漿料以浸泡式塗佈法分別塗覆於陰 28 1253199 極及陽極之表面達約15 // m之厚度。 1-2.鋰二次電池 上述所得之被塗覆之陰極及陽極被組合形成一配 件，而不使用習知聚烯氫根分離器。然後，在其中注入一 ，5 液體電解質（包含1 Μ之六氟磷酸鋰（lithium hexafluorophosphate (LiPF6)之碳酸乙烯（EC)/石炭酸丙稀酯 (PC)/ 碳酸二乙基 diethyl carbonate (DEC)^ 30/20/50 (wt%))以提供一電池。 10 實施例2 重複實施例1以提供一電極其具一有機/無機複合孔 洞層（PVdF-CTFE/BaTiOy及一鋰二二欠雷池，唯鈦酸鋇 (BaTi〇3)粉末取代氧化鋁粉末做為電極表面塗覆物質中之 無機顆粒。 15 實施例3 # 重複實施例1以提供一電極其具一有機/無機複合孔 洞層fPVdF-CTFE/PMN-PT)及一鋰二次電池，唯 PMN-PT(lead magnesium niobate-lead titanate)粉末取代氧 20 化鋁粉末做為電極表面塗覆物質中之無機顆粒。 實施例4 重複實施例1以提供一電極其具一有機/無機複合孔 洞層(PVdF-CTFE/TiO?)及一链二次電池，唯二氧化鈦 29 1253199 (Ti〇2)粉末取代氧化鋁粉末做為電極表面塗覆物質中之無 機顆粒。 實施例5 ，5 重複實施例1以提供一電極其具一有機/無機複合孔 • 洞層（PYdF-CTFE/LiT^iZO^)及一鋰二次電池，唯磷酸鋰 鈦（lithium titanium phosphate (LiTi2(P〇4)3))粉末取代氧化 在呂粉末做為電極表面塗覆物質中之無機顆粒。 10 實施例6 重複實施例1以提供一電極其具一有機/無機複合孔 洞層及一鋰二次電池，唯一厚度為2〇 # m之聚乙烯（polyethylene)分離器也在電池組裝時使用。 15 實施例7 • 包括氰 萄聚糖（Cyan〇ethvlpUllulan)在 丄舌性物只表面南分子塗霜層之形成 氰乙基二葡萄聚糖（其聚合度約為600)在溫度約為 • 3〇r下加入丙酮中溶解約1小時以提供一溶液。該高分子 ?0溶液之濃度係為1 Wt%。上述實施例中所得之陰極以 /又心式塗佈法塗覆以該氰乙基三葡萄聚糖溶液。特別是， 该陰極被次泡於該高分子溶液中約丨至3分鐘，直到孔洞 中所有的氣泡皆消失為止，然後在室溫且真空下乾燥該被 30 1253199 塗覆之陰極。 7-2. 陰極和陽極上有機/無機複合孔洞層（CTFE/A120Q之 形成 三氟氯乙烯（CTFE)高分子添加約5wt%之量至丙酮 5 中並在50°C時溶解約12小時或更久以形成一高分子溶 液。在該高分子溶液中，添加固成分20 wt%之氧化紹粉（粒 徑=300 nm )並分散於其中以提供一混合溶液。該混合溶 液以浸泡式塗佈法塗覆於上述所得之陰極與陽極表面以形 | 成一厚度約為lSyizni之塗覆層。 10 7-3.鋰二次電池之組裝 堆疊上述塗覆完成之陰極與陽極以形成一配件。然 後在其中注入一液體電解質（包含1 Μ之六氟磷酸鋰 (lithium hexafluorophosphate (LiPF6)之碳酸乙稀（EC)/ 碳 酸丙烯酯（PC)/ 碳酸二乙基酯 diethyl carbonate (DEC) = 1 5 30/20/50 (wt%))以形成一電池。 § 實施例8 重複實施例7以提供一電池，唯氰乙基聚乙基醇 (cyanoethylpolyvinyl alcohol)取代氰乙基三葡萄聚糖做為 20 一陰極活性物質之高分子塗覆劑，且鈦酸鋇（BaTi03,粒徑 = 100 nm)取代氧化紹做為陰極與陽極表面有機/無機複合 孔洞層之無機顆粒。 實施例9 31 1253199 重複貫施例7以提供一電池，唯聚曱基丙烯酸曱酯 (polymethyl methacrylate)(平均分子量=12〇,000)取代氰 乙基三葡萄聚糖做為一陰極活性物質之高分子塗覆劑，且 二氧化鈦（Ti〇2,粒徑爿00 nm)取代氧化鋁做為陰極與陽極 5 表面有機/無機複合孔洞層之無機顆粒。 [比較例1-2] > 比較例1 重複貝知例1以提供一電極及電池，唯該電極不使用 有機/無機複合孔洞層在其上卻使用習知之聚丙烯/聚乙二 醇/聚丙稀（poly propylene/polyethylene/p〇lypr〇pylene (PP/PE/PP))三層分離器來製造一電池。 15 比較例2 電池其包括高分子（氰乙基三葡萄聚糖）塗覆層之陰極、陽 極和聚烯氫根分離器 ® 重複實施例7以提供一電極及電池，唯氰乙基三葡 萄聚糖被用來形成一咼分子塗覆層在陰極活性物質上，並 ?〇 且使用一習知陽極及習知聚烯氫根（pp/PE/PP)分離器。 實驗例1電極表面評估 下列測試之操作是為解析根據本發明具一有機/無 機複合孔洞層之電極表面。 25 本測試中所使用的例子是根據實施例1所得之具一 32 !253l99 有機/無機複合孔洞層（Al2〇3/pvdF_CTFE)之電極。 之^ t使射㈣式電子顯微鏡（s E M)分析時，根據本發明 “颁現一結構’其中電極活性物質顆粒及 合孔洞層互相勾扣固定^ R U ^ 見圖3)。特料，根據本發明之 :極^其電極活性物f顆粒所形成之孔洞結構被維持 住而然機顆粒和鍵纟士其八三.^ . 由於無機顆粒間空二 U圖3和4a)。，、關係而顯示一均勾的孔洞結構 10 實驗例2電極孔隙度及收 縮評估 縮程度 根據本發明所得之電極在高溫下^估其孔隙度及 收 4 ^ W 1 所得之具—有機/無機複合孔洞層之 電極被使用。而比較例1所使用之分離器則做為一對照物。 在使用孔隙计（p〇r〇Slmeter)測量每一電極及分離器 之孔隙度後’根據本發明具_有機/無機複合孔洞層之該電 Φ 極顯不其孔隙度較習知分離器為高（見表丨）。 此外，根據實施例1至6之具一有機/無機複合孔洞 層之電極和根據比較例1之分離器各存放在高溫15(TC下 2〇 ]才以仏視其熱收縮程度。習知聚烯氳根分離器顯示- •熱收縮度，為並且在分離器製造過程中張力應用的方 向上〃、極回之熱收縮（見圖5)。另一方面，根據實施例1 至6之有機/無機複合孔洞層即使在高溫存放後仍不會收 、、很且"亥塗覆層顯不一防火特性，其甚至經酒精燈加熱 33 1253199 機/無機複合 都不會起火燃燒。可見根據實施例1至6之有 孔洞層具有優良之熱穩定性（見表ο。 [表1 ] 孔隙度（％) 實施例1 60 收縮（〇/〇) 15〇〇c，存放1小時} S---- 0 實施例2 貫施例 一 ' ~___ 實施例4 —-—~—. 實施例5 ~— -----^ 實施例 '' — 比較例 64 60 59 51 53 0 0 0 0 0 41 60 實驗例3鋰二次電池性能評估 二“、為了評估根據實施例1至6及比較例i之各個鐘二 人屯池―之性能，每—電池之電容量和c他皆被測量。 10 〇 每具有電容量760 mAh之電池在放電率〇 2c， ，^ 2C下循環。下表2顯示各個電池之放電量： 该電容量以C诚基準表示。 依據實施例]$ < > 一 ^ . 至6之母一鋰二次電池顯示其C-rate 寸14白可:匕得上依據比較例1之電池之C-rate特性（見表 、圖6(實施例D、圖7(實施例6)及圖8(實施例i和比 34 1253199 較例1))。如表2所示，倍率為lc時之電容量等同於〇.冗 日守之電谷f。2C時之電容量也顯現優良之高倍率放電特 性，以0.5C時之電容量為基準，其為9〇%或以上。 此外，每一電池的循環特性亦被決定。根據實施例工 具有一有機/無機複合孔洞層之鋰二次電池顯現出壽命長 之特性，其至少與依據比較例丨具一習知分離器之電池相 同（見圖9)。 貫施例 1 實施例 2 實施例 3 ---—, 貫施例 4 實施例 5 實施例 6 比較例 1 0.2C 756 758 757 755 758 755 759 0.5C 753 756 756 ----- 754 755 755 757 1C 741 740 740 739 741 745 2C 689 690 681 688 691 690 695 4° 一 貝驗例4 鐘二次電池之安全性評估 下列測試用以評估根據實施例1-9和比較例1-2之每 - 一鋰二次電池之安全性。 子 4-1. 過量充雷測詁 15 每一甩池在 6V/1A，6V/2A，10V/1A 及 12V/1A 之 情況下充電，然後檢驗。 k驗之後’根據比較例1中目前使用分離 35 1253199 器，電池爆炸了 (見表3和圖1〇及12)。 離器在電池過量充雷專 ΛΚ ^氣根分 ” 一八 电守會收鈿而引起電極間之短路… 私/女王性之降低。相反地，根 、 合孔洞層之每—鋰__……X月具—有機/無機複 4里 人電池在過量充雷Η主Xrw 之安全性〔目本, i里死私日守郃仍顯現出優良 性（見表3和圖11及12)。 [表3]
ii_2 ·熱箱 1〇 將每一電池存放在高溫15(TC、160°C及17〇°C下 36 1253199 一 ，、 穴阳木顯不於〒表4。 门概存放後，根據本發明實施例所得之每一電池顯 現防止起火燃燒之安全彳 、、 離哭之m 王狀Ί而根據比較例1具-習知分 離态之私池在相同條株 77 木件下口 P開始燃燒（見表4) 〇 口 ，根據本發明具一有機 、 可以取代具貧乏熱安全性 …、、设a孔洞層之電極 之安全性。 刀離為，並因而改善電池
37 10 1253199 產業利用性 w敘述可見，根據本發明形成於電極表面之有 、热機複合孔洞層可以取代習知分離器且在高溫儲存下 不會產生熱收縮。因此，兮 _ , ^ Η δ亥塗復層即使在高溫儲存時也能 防止陰％極間之内部短路 |且峪，因而改善電化學裝置之安全 性。此外，依據本發明之冷 … 主覆層具有優良之物理特性及離 專導性，_因此能夠改善電化學裝置之性能。 上述貝鈿例僅係為了方便說明而舉例而已，本發明 所主張之權利範圍自廣以由二主 μ申#專利乾圍所述為準，而非僅 限於上述實施例。 【圖式簡單說明】 供本發明之上述及其他目的、特徵與優點從以上詳細 敘述並配合圖示將更清楚： 15 20 L:係一示意圖，顯示運用於電池中之本發明之-具有- 有機/無機複合孔洞層之電極； 圖意圖’顯示本發明電極製作過程中，形成一第 一主覆層在電極活性物質表面之步驟； LIT、知r田式電子顯微鏡（Scanning Eiectr〇n Micr〇sc〇pe (SEM))所拍攝之昭片 複人… …、片_據本發明具有-有機/無機 禝口孔洞層之電極解剖圖； 二'和:/系掃瞒式電子顯微鏡(SEM)所拍攝之照片，分 :、不：明具有一第—有機/無機複合孔洞層之電極解 其中’圖4“根據本發明形成之具_塗覆層之電極 38 1253199 之照片，而圖4b係依先前技術（塑化劑萃取物用以塗敷一 膠態高分子電解質在一電極上）而形成之具—塗覆層之電 極之照片； 9 % 圖5係一照片，顯示根據實施例1(pvdF-CTFE/Ai2〇3)之第 5 一有機/無機複合孔洞層及根據比較例1之聚烯氫分離器 - 置於150°c下達一小時後之收縮比較； 圖6係一曲線圖，顯示根據實施例1中包括具有一第__七 φ 機/無機複合孔洞層之電極之鋰二次電池其充電/放電特 性； 1〇 圖7係一曲線圖，顯示根據實施例6中包括具有一第一有 機/無機複合孔洞層及聚烯氫根分離器之鋰二次電池其充 電/放電特性； 圖8係一曲線圖，顯示根據實施例1和比較例1之鐘二次 電池其高倍率放電特性（C-rate); 15 圖9係一曲線圖’顯示根據實施例1和比較例1之鐘二一欠 g 電池其循環特性； 圖10係一曲線圖，顯示根據比較例1之鐘二次電池其過量 充電測試（10V/1A)之結果； 圖11係曲線圖’顯不根據貫施例1之鐘二次電池其過量 20 充電測試（10V/1A)之結果；及 圖12係一照片，顯示在同樣條件下，根據實施例1之鋰二次 電池與根據比較例1之鋰二次電池其過量充電測試 (10V/1A)之比較結果。 39 1253199 【主要元件符號說明】

Claims (1)

1253199 至1，000%之間。
10 15
2-0 7·如申請專利範圍第1或2項所述之電極，其中每 一在第一塗覆層之鍵結高分子和在第二塗覆層之高分子係 獨自選自包含：聚乙烯氧化物（polyethylene oxide)、聚偏 氟乙稀（polyvinylidene fluoride)、聚偏氟乙稀-六氟丙稀 (polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene)、聚偏氟乙烯 -三氯乙稀（polyvinylidene fluoride-trichloroethylene)、聚甲 基丙稀酸甲酉旨（polymethylmethacrylate)、 聚丙烯氰 (polyacrylonitrile)、聚丙烯氰-苯乙稀共聚物 (polyacrylonitrile-styrene copolymer)、聚氯乙烯（polyvinyl chloride (PVC))、聚乙烯°比洛°定酿I (polyvinylpyrrolidone)、 聚乙烯乙酯（polyvinyl acetate)、聚乙烯-乙烯乙酯共聚物 (polyethylene-vinyl acetate copolymer)、白明膠（gelatin)、 氰乙基三葡萄聚糖（cyanoethylpullulan)、氰乙基聚乙基醇 (cyanoethyl polyvinylalcohol)、氰乙基纖維素 (cyanoethylcellulose)、氰乙基蔑糖（cyanoethylsucrose)、 三葡萄聚糖（pullulan)、纖維素乙酉旨（cellulose acetate)、纖 維素乙基丁酯（cellulose acetate butyrate )、纖維素乙基 丙醋（cellulose acetate propionate)、聚乙稀乙二醇 (polyethylene glycol)、直鏈醚（glyme)、聚乙烯乙二醇二甲 基乙醚（polyethylene glycol dimethylether)和魏甲基纖維 素（carboxymetyl cellulose)之至少一者。 8.如申請專利範圍第2項所述之電極，其中該第二 塗覆層包括含量介於0.01 wt%至50 wt%之高分子，其係 42 1253199 以電極活性物質之1 〇〇 Wt%為基準。 9 ·如申請專利範圍第2項所述之電極，其中形成於 第二塗覆層之該高分子層具有一厚度介於0.001至10# m之間。 5 1〇·如申請專利範圍第1項所述之電極，其中該無機 顆粒係選自包括：（a)無機顆粒其具一介電常數1 〇或更 大；和（b)無機顆粒其具鋰離子傳導性之至少一者。 11. 如申請專利範圍第1〇項所述之電極，其中該具有 | 一介電常數10或更大之無機顆粒，其係選自包括：鈦酸鋇 10 (BaTi03) > (Pb(Zr?Ti)〇3 (PZT)) > (Pb1.xLaxZr1_yTiy03 (PLZT))、（PB(Mg3Nb2/3)03-PbTi03 (PMN-PT))、二氧化铪 (hafnia (Hf02))、鈦酸锶（SrTi03)、二氧化錫（Sn02)、氧化 鈽（Ce02)、氧化鎂（MgO)、氧化鎳（NiO)、氧化鈣（CaO)、氧 化鋅（ZnO)、氧化锆（Zr02)、氧化釔（Y2〇3)、氧化鋁（A1203)、 15 二氧化鈦（Ti02)之至少一者。 12. 如申請專利範圍第10項所述之電極，其中該具 鋰離子傳導性之無機顆粒，其係選自包括：磷酸鋰（lithim φ phosphate (Li3P04))、磷酸鈦鋰（lithium titanium phosphate (LixTiy(P04)3, 0<x<2, 0<y<3))、磷酸鈦鋁鋰（lithium 20 aluminum titanium phosphate (LixAlyTiz(P〇4)3，0<x<2， . 0<y<l，0<z<3))、氧化磷酸鈦鋁鋰類玻璃（(LiA1TiP)x〇y type glass (0<x<4，0<y<13)、欽酸裡鍤 1(Hthium lanthanum titanate (LixLayTi03, 0<x<2, 0<y<3))、硫磷酸鍺鋰（llthlum germanium thiophosphate (LixGeyPzSw，0<x<4，CKy ^ 25 〇<z<l，0<w<5))、氮化裡（lithium nitricies(LixNy，〇 x 43 1253199 〇<y<2》、二硫矽類玻璃（SiS2 type glass (LixSiySz，0<χ<3， y 2, 〇<z<4))及五硫化二攝類玻璃(p2s5 type giaSs (LixPySz，〇<x<3, 0<y<3, 〇<z<7))之至少一者。 13.如申請專利範圍第1項所述之電極，其中該無機 5 顆粒具有一粒徑介於0.001至10//m之間。 14 ·如申睛專利範圍第1項所述之電極，其中該第一 塗覆層具有一厚度介於1至100/z m之間。 15. 如申請專利範圍第1項所述之電極，其中該形成 I 於第一塗覆層上之孔洞大小範圍介於0.001至10//m之 10 間。 16. 如申請專利範圍第1項所述之電極，其中該第一 塗覆層具有一孔隙度介於1〇至95%之間。 17. 如申請專利範圍第1項所述之電極，其中該無機 顆粒與鍵結高分子在第一塗覆層上之混合比例介於1〇 : 9〇 1 5 至99 : 1重量百分比之間。 18·如申請專利範圍第1項所述之電極，其包括一陽 φ 極活性物質或一陰極活性物質鍵結至一電流收集器上，其 中該陰極活性物質係選自包括：鋰錳氧化物（lithium manganese oxides)、鋰鈷氧化物（lithium cobalt oxides)、鋰 20 鎳氧化物（lithium nickel oxides)、鋰鐵氧化物（lithium iron ' oxides)之至少一者，而該陽極活性物質係選自包括链金屬 (lithium metal)、鐘合金（lithium alloys)、石炭（carbon)、 石油焦（petroleum coke)、活性複（activated carbon)、石磨 (graphite)和金屬氧化物之至少一者。 44
TW094103791A 2004-02-07 2005-02-04 Organic/inorganic composite porous layer-coated electrode and electrochemical device comprising the same TWI253199B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20040008136 2004-02-07
KR20040008585 2004-02-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200541135A TW200541135A (en) 2005-12-16
TWI253199B true TWI253199B (en) 2006-04-11

Family

ID=34840283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW094103791A TWI253199B (en) 2004-02-07 2005-02-04 Organic/inorganic composite porous layer-coated electrode and electrochemical device comprising the same

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7682740B2 (zh)
EP (1) EP1721348A4 (zh)
JP (1) JP4574627B2 (zh)
KR (1) KR100666821B1 (zh)
CN (2) CN102646811A (zh)
BR (1) BRPI0506636B8 (zh)
CA (1) CA2555747C (zh)
RU (1) RU2326468C1 (zh)
TW (1) TWI253199B (zh)
WO (1) WO2005076388A1 (zh)

Families Citing this family (169)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI274084B (en) 2003-08-05 2007-02-21 Lg Chemical Ltd Hybrid membrane-electrode assembly with minimal interfacial resistance and preparation method thereof
KR100666821B1 (ko) 2004-02-07 2007-01-09 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 코팅층이 형성된 전극 및 이를포함하는 전기 화학 소자
JP4649862B2 (ja) * 2004-04-02 2011-03-16 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池及びその製造方法
JP4794824B2 (ja) * 2004-04-05 2011-10-19 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造法
WO2005117169A1 (ja) * 2004-05-27 2005-12-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 捲回型非水系二次電池およびそれに用いる電極板
KR100599774B1 (ko) * 2004-06-07 2006-07-13 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 막/전극 접합체, 이의 제조방법 및 이를포함하는 연료전지
TWI318018B (en) * 2004-09-02 2009-12-01 Lg Chemical Ltd Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
EP1784876B1 (en) 2004-09-02 2018-01-24 LG Chem, Ltd. Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
JP4827117B2 (ja) * 2004-11-11 2011-11-30 日立マクセルエナジー株式会社 非水電池およびその製造方法
US20060251963A1 (en) * 2005-04-05 2006-11-09 Takuya Nakashima Non-aqueous electrolyte secondary battery
US20090181305A1 (en) * 2005-06-14 2009-07-16 Masatoshi Nagayama Non-Aqueous Electrolyte Secondary Battery
KR100670484B1 (ko) * 2005-08-25 2007-01-16 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지용 음극 이를 채용한 이차전지
JP4991996B2 (ja) * 2005-11-14 2012-08-08 パナソニック株式会社 非水電解液二次電池
BRPI0620590B1 (pt) * 2005-12-06 2019-07-09 Lg Chem, Ltd. Separador compósito orgânico/inorgânico, método para fabricar um separador compósito orgânico/inorgânico e dispositivo eletroquímico
WO2007066966A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-14 Lg Chem Ltd. Electrode with enhanced safety and electrochemical device having the same
JP2007188777A (ja) * 2006-01-13 2007-07-26 Sony Corp セパレータおよび非水電解質電池
US8883354B2 (en) * 2006-02-15 2014-11-11 Optodot Corporation Separators for electrochemical cells
TWI368347B (en) * 2006-02-16 2012-07-11 Lg Chemical Ltd Electrode including organic/inorganic composite coating layer and electrochemical device prepared thereby
TWI346406B (en) 2006-02-16 2011-08-01 Lg Chemical Ltd Lithium secondary battery with enhanced heat-resistance
KR100791791B1 (ko) * 2006-03-10 2008-01-04 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 전극, 그 제조방법 및 이를 구비한전기화학소자
CN101479877B (zh) 2006-05-04 2013-07-31 株式会社Lg化学 锂二次电池及其制造方法
KR100903502B1 (ko) * 2006-07-19 2009-06-17 주식회사 엘지화학 유/무기 복합체가 도입된 전극 및 상기 전극을 포함하는 전기화학소자
KR100883752B1 (ko) * 2006-07-26 2009-02-12 주식회사 엘지화학 새로운 유/무기 복합 전해질 및 이를 이용하여 열적안전성이 향상된 전기 화학 소자
US8846224B2 (en) * 2006-10-16 2014-09-30 Lg Chem, Ltd. High power secondary battery system comprising asymmetric charged cells
KR100814831B1 (ko) 2006-11-20 2008-03-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR100786850B1 (ko) 2006-11-21 2007-12-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR100814881B1 (ko) * 2006-11-24 2008-03-18 삼성에스디아이 주식회사 전지용 활물질, 이를 포함하는 전극 및 전지
KR20080090655A (ko) 2007-04-05 2008-10-09 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR100966024B1 (ko) * 2007-04-24 2010-06-24 주식회사 엘지화학 이종의 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
KR100987260B1 (ko) * 2007-07-25 2010-10-12 주식회사 엘지화학 전기화학소자 및 그 제조방법
US8203912B2 (en) * 2007-07-31 2012-06-19 Koninklijke Philips Electronics N.V. CMUTs with a high-k dielectric
US20090092903A1 (en) * 2007-08-29 2009-04-09 Johnson Lonnie G Low Cost Solid State Rechargeable Battery and Method of Manufacturing Same
EP2206190A4 (en) * 2007-09-14 2012-07-11 A123 Systems Inc RECHARGEABLE LITHIUM CELL WITH REFERENCE ELECTRODE FOR INTEGRITY STATE MONITORING
US20090087731A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-02 Atsushi Fukui Lithium secondary battery
KR101147604B1 (ko) * 2007-10-12 2012-05-23 주식회사 엘지화학 젤리-롤형 전극조립체의 변형을 억제하기 위한 제조방법
KR100947181B1 (ko) * 2007-11-19 2010-03-15 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 이를 구비한전기화학소자
KR101009551B1 (ko) * 2008-02-19 2011-01-18 삼성에스디아이 주식회사 전극조립체 및 이를 구비한 이차전지
KR100983191B1 (ko) * 2008-02-20 2010-09-20 삼성에스디아이 주식회사 원통형 이차 전지
US9142819B2 (en) * 2008-09-03 2015-09-22 Lg Chem, Ltd. Separator having porous coating layer, and electrochemical device containing the same
KR101050438B1 (ko) * 2008-11-10 2011-07-19 주식회사 코캄 안전성이 우수한 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 그 제조방법과 이를 포함하는 리튬 이차전지
US9172086B2 (en) 2008-12-05 2015-10-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Cathode and lithium battery using the same
CN101771175A (zh) * 2008-12-31 2010-07-07 深圳市海太阳实业有限公司 聚合物锂离子电池
WO2010079962A2 (ko) * 2009-01-06 2010-07-15 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 양극 활물질
WO2010098380A1 (ja) * 2009-02-25 2010-09-02 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池用電極
JP2010267475A (ja) * 2009-05-14 2010-11-25 Panasonic Corp リチウムイオン二次電池
RU2513988C2 (ru) 2009-05-26 2014-04-27 Оптодот Корпорейшн Батареи с электродами в виде покрытия, нанесенного прямо на нанопористые сепараторы
JP5348488B2 (ja) * 2009-07-10 2013-11-20 トヨタ自動車株式会社 電池用電極の製造方法
PL2596538T3 (pl) 2010-07-19 2019-06-28 Optodot Corporation Separatory do ogniw elektrochemicznych
KR101219589B1 (ko) * 2010-08-23 2013-01-11 주식회사 비츠로셀 리튬망간 비축전지
KR101127616B1 (ko) 2010-09-13 2012-03-22 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질, 그 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지
KR101198806B1 (ko) 2010-12-06 2012-11-07 현대자동차주식회사 다공절연층을 포함하는 이차전지 전극 및 그 제조 방법
KR101884040B1 (ko) * 2010-12-07 2018-07-31 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 축전 장치
US20120164319A1 (en) * 2010-12-21 2012-06-28 Lang Christopher M Method of Forming a Metal Phosphate Coated Cathode for Improved Cathode Material Safety
KR101265212B1 (ko) * 2011-02-22 2013-05-24 삼성에스디아이 주식회사 이차전지
US20120231321A1 (en) 2011-03-11 2012-09-13 GM Global Technology Operations LLC Integral bi-layer separator-electrode construction for lithium-ion batteries
BR112013023730A2 (pt) * 2011-03-15 2016-12-13 Nano Nouvelle Pty Ltd baterias
KR101453037B1 (ko) * 2011-03-23 2014-10-21 주식회사 엘지화학 전극조립체 및 이의 제조방법
KR101491058B1 (ko) * 2011-03-31 2015-02-06 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조장치 및 이를 이용한 제조방법
KR101109747B1 (ko) * 2011-04-06 2012-02-15 (주)신행건설 분진 및 가스상의 대기오염물질 동시 제거를 위한 활성탄 및 이를 이용한 박판 전극의 제조방법
JP2013530510A (ja) * 2011-06-09 2013-07-25 エルジー ケム． エルティーディ． 電極組立体およびこれを含むリチウム二次電池
CN102290560B (zh) * 2011-07-18 2013-12-11 深圳市豪鹏科技有限公司 电池极片及其制作方法
US9065156B2 (en) * 2011-08-08 2015-06-23 Wisconsin Alumni Research Foundation Photovoltaic capacitor for direct solar energy conversion and storage
US10333123B2 (en) 2012-03-01 2019-06-25 Johnson Ip Holding, Llc High capacity solid state composite cathode, solid state composite separator, solid-state rechargeable lithium battery and methods of making same
KR101422908B1 (ko) * 2012-04-02 2014-07-23 삼성정밀화학 주식회사 리튬이온 이차전지용 전해질 및 이것을 포함하는 리튬이온 이차전지
KR101511732B1 (ko) * 2012-04-10 2015-04-13 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 전극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 전기화학소자
JP5673648B2 (ja) * 2012-04-27 2015-02-18 株式会社豊田自動織機 二次電池用正極とその製造方法及び非水系二次電池
KR101617490B1 (ko) * 2012-05-31 2016-05-02 주식회사 엘지화학 전극 조립체 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN104380504B (zh) * 2012-07-10 2016-11-16 株式会社Lg化学 二次电池用负极及包含其的二次电池
US10084168B2 (en) 2012-10-09 2018-09-25 Johnson Battery Technologies, Inc. Solid-state battery separators and methods of fabrication
KR101479460B1 (ko) 2012-12-12 2015-01-05 주식회사 엘지화학 이차전지용 전극, 그를 포함하는 이차전지 및 케이블형 이차전지
EP2770559B1 (en) 2012-12-12 2017-11-22 LG Chem, Ltd. Cable-type secondary battery
KR101460282B1 (ko) * 2012-12-24 2014-11-11 주식회사 포스코 리튬 전극 및 이를 사용하여 제조된 리튬금속 전지
CN103915589A (zh) * 2013-01-08 2014-07-09 东莞市振华新能源科技有限公司 一种锂离子电池隔膜的制备方法
JP5896241B2 (ja) * 2013-01-23 2016-03-30 株式会社豊田自動織機 リチウムイオン二次電池用正極とその製造方法及びリチウムイオン二次電池
US9905883B2 (en) 2013-03-28 2018-02-27 Corning Incorporated Ceramic electrolyte material comprising a modified polycrystalline lithium metal phosphate
KR101470554B1 (ko) 2013-04-29 2014-12-10 주식회사 엘지화학 케이블형 이차전지용 패키징 및 그를 포함하는 케이블형 이차전지
WO2014179355A1 (en) 2013-04-29 2014-11-06 Madico, Inc. Nanoporous composite separators with increased thermal conductivity
WO2014182063A1 (ko) * 2013-05-07 2014-11-13 주식회사 엘지화학 이차전지용 전극, 그의 제조방법, 그를 포함하는 이차전지 및 케이블형 이차전지
KR101470556B1 (ko) 2013-05-07 2014-12-10 주식회사 엘지화학 이차전지용 전극, 그의 제조방법, 그를 포함하는 이차전지 및 케이블형 이차전지
KR101465164B1 (ko) 2013-05-07 2014-11-25 주식회사 엘지화학 케이블형 이차전지
BR112014017443B8 (pt) 2013-05-07 2023-03-21 Lg Chemical Ltd Bateria secundária do tipo cabo
KR101465166B1 (ko) 2013-05-07 2014-11-25 주식회사 엘지화학 케이블형 이차전지 및 그의 제조방법
CN204441379U (zh) 2013-05-07 2015-07-01 株式会社Lg化学 二次电池用电极以及包含其的二次电池和线缆型二次电池
WO2014182064A1 (ko) 2013-05-07 2014-11-13 주식회사 엘지화학 이차전지용 전극, 그의 제조방법, 그를 포함하는 이차전지 및 케이블형 이차전지
KR101816763B1 (ko) 2013-05-08 2018-01-09 주식회사 엘지화학 절연층을 포함한 전극 구조체, 그 제조방법 및 상기 전극을 포함하는 전기화학소자
EP2894698B1 (en) * 2013-05-08 2017-03-01 LG Chem, Ltd. Electrode structure including insulation layer, method for manufacturing same, and electrochemical element including same
GB2514821A (en) 2013-06-06 2014-12-10 Leclanch S A Electrochemical cells with glass containing separators
KR101754612B1 (ko) * 2013-07-03 2017-07-06 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US10381690B2 (en) * 2013-08-14 2019-08-13 Samsung Sdi Co., Ltd. Negative electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
WO2015023154A1 (ko) * 2013-08-16 2015-02-19 주식회사 엘지화학 리튬-황 전지용 양극 및 이의 제조방법
JP6306168B2 (ja) * 2013-10-31 2018-04-04 エルジー・ケム・リミテッド 電極−分離膜複合体の製造方法、その製造方法によって製造された電極−分離膜複合体及びそれを含むリチウム二次電池
KR20150137541A (ko) * 2014-05-30 2015-12-09 에스케이이노베이션 주식회사 리튬 이차전지
CN104332588B (zh) * 2014-08-21 2017-03-22 中航锂电（洛阳）有限公司 一种高安全性锂离子电池负极极片、制备方法和应用
KR101618218B1 (ko) * 2014-09-26 2016-05-09 대한민국 셀룰로오스 나노섬유 분리막을 포함하는 전기화학소자 및 이의 제조방법
CN104269508A (zh) * 2014-09-30 2015-01-07 中航锂电（洛阳）有限公司 一种复合陶瓷涂料、锂离子电池复合陶瓷隔膜及锂离子电池
KR20160040046A (ko) 2014-10-02 2016-04-12 삼성에스디아이 주식회사 복합 음극 활물질, 상기 복합 음극 활물질을 포함하는 음극 및 상기 음극을 포함하는 리튬 이차전지
KR102290853B1 (ko) * 2014-11-05 2021-08-19 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP6233348B2 (ja) * 2014-11-19 2017-11-22 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池およびその製造方法
US10020487B2 (en) * 2014-11-25 2018-07-10 American Lithium Energy Corporation Rechargeable battery with voltage activated current interrupter
PL3190652T3 (pl) * 2014-12-08 2020-02-28 Lg Chem, Ltd. Zespół elektrod o ulepszonym bezpieczeństwie, sposób jego wytwarzania i element elektrochemiczny obejmujący zespół elektrod
DE102015201409A1 (de) * 2015-01-28 2016-07-28 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Komposit-Separator und diesen umfassende Lithiumionenbatterie sowie Verfahren zur Herstellung des Komposit-Separators
US12040506B2 (en) 2015-04-15 2024-07-16 Lg Energy Solution, Ltd. Nanoporous separators for batteries and related manufacturing methods
US10381623B2 (en) 2015-07-09 2019-08-13 Optodot Corporation Nanoporous separators for batteries and related manufacturing methods
KR101810185B1 (ko) * 2015-04-29 2017-12-19 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 전극 및 상기 전극을 제조하는 방법
EP3295496B1 (en) * 2015-05-08 2020-07-15 Celgard LLC Improved, coated or treated microporous battery separators, rechargeable lithium batteries, systems, and related methods of manufacture and/or use
US10573933B2 (en) * 2015-05-15 2020-02-25 Samsung Electronics Co., Ltd. Lithium metal battery
WO2017031159A1 (en) * 2015-08-17 2017-02-23 Celgard, Llc Improved battery separators and related methods
JP6679895B2 (ja) * 2015-11-19 2020-04-15 株式会社デンソー 蓄電素子及びその製造方法
JP6763965B2 (ja) 2015-12-21 2020-09-30 ジョンソン・アイピー・ホールディング・エルエルシー 固体電池、セパレータ、電極および製造方法
US10218044B2 (en) 2016-01-22 2019-02-26 Johnson Ip Holding, Llc Johnson lithium oxygen electrochemical engine
KR20170111439A (ko) * 2016-03-28 2017-10-12 주식회사 세븐킹에너지 다층 구조를 가지는 이차전지용 복합 전해질
KR102659163B1 (ko) 2016-04-20 2024-04-22 삼성전자주식회사 양극 및 이를 포함하는 리튬전지
CN105954138A (zh) * 2016-04-27 2016-09-21 超威电源有限公司 一种极板孔率测量方法
CN109075385B (zh) * 2016-05-03 2022-08-02 香港科技大学 半固态电池中的含有碳添加剂的电池电极
GB201611252D0 (en) * 2016-06-29 2016-08-10 Johnson Matthey Plc Electrode
CN118783031A (zh) * 2016-08-05 2024-10-15 阿姆泰克研究国际公司 固化的、适型的多孔复合材料及相关的装置、方法和用途
US10804519B2 (en) * 2016-08-09 2020-10-13 Lg Chem, Ltd. Separator and electrochemical device including the same
KR102563560B1 (ko) 2016-12-12 2023-08-03 현대자동차주식회사 내구성이 향상된 이차전지 전극의 제조방법
DE102017007858A1 (de) 2017-04-03 2018-10-04 Thorsten Gerdes Verfahren zum direkten Aufbringen von glasbasierten Separatoren auf Batterieelektroden
KR102248864B1 (ko) * 2017-04-06 2021-05-06 주식회사 엘지화학 이차 전지용 음극 및 이의 제조 방법
KR102313090B1 (ko) * 2017-07-10 2021-10-18 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 양극, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
US10038193B1 (en) 2017-07-28 2018-07-31 EnPower, Inc. Electrode having an interphase structure
CN109755464B (zh) * 2017-11-08 2021-01-12 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种电极极片、电化学装置及安全涂层
CN109755463B (zh) * 2017-11-08 2020-12-29 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种电极极片、电化学装置及安全涂层
CN109755462B (zh) * 2017-11-08 2021-01-12 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极极片、电化学装置及安全涂层
CN109755465B (zh) * 2017-11-08 2020-12-29 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种电极极片、电化学装置及安全涂层
KR102221634B1 (ko) * 2018-01-10 2021-02-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US11450855B2 (en) 2018-01-26 2022-09-20 Lg Energy Solution, Ltd. Negative electrode for lithium secondary battery and lithium ion secondary battery including the same
US10991942B2 (en) 2018-03-23 2021-04-27 EnPower, Inc. Electrochemical cells having one or more multilayer electrodes
WO2019183865A1 (zh) * 2018-03-29 2019-10-03 深圳前海优容科技有限公司 一种电池电芯及其制备方法、电池、电子设备
CN110364662B (zh) * 2018-04-11 2022-07-05 宁德新能源科技有限公司 隔离膜和电化学装置
KR102281373B1 (ko) 2018-04-26 2021-07-22 주식회사 엘지에너지솔루션 고체 전해질 전지용 양극 및 그를 포함하는 고체 전해질 전지
WO2019212314A1 (ko) * 2018-05-03 2019-11-07 주식회사 엘지화학 고분자계 고체 전해질을 포함하는 전고체 전지의 제조 방법 및 그 방법으로 제조된 전고체 전지
CN110534818B (zh) * 2018-05-25 2021-02-19 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂离子电池负极用悬浮剂、锂离子电池负极和锂离子电池
US11791469B2 (en) * 2018-06-07 2023-10-17 Shenzhen Xworld Technology Limited Materials and methods for components of lithium batteries
CN109037549A (zh) * 2018-06-28 2018-12-18 中国电力科学研究院有限公司 一种电极支撑型无机隔膜的制备工艺
KR102753251B1 (ko) * 2018-09-28 2025-01-14 네이온 필름 코팅스 코포레이션 점착 필름, 복합막, 전고체 전지 및 복합막의 제조 방법
US10826127B2 (en) 2018-09-29 2020-11-03 International Business Machines Corporation Composite separator for lithium metal batteries
KR102651679B1 (ko) * 2018-10-23 2024-03-27 에스케이이노베이션 주식회사 이차전지용 분리막 및 이를 이용한 전기화학소자
CN109346677A (zh) * 2018-10-31 2019-02-15 成都市银隆新能源有限公司 一种锂电池正极浆料的制备方法及锂电池
HUE071250T2 (hu) * 2019-02-22 2025-08-28 Lg Energy Solution Ltd Szeparátor lítium másodlagos akkumulátorhoz
CN109768318A (zh) * 2019-03-12 2019-05-17 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种混合固液电解质锂蓄电池
KR20210143814A (ko) * 2019-03-26 2021-11-29 3디베터리즈 리미티드 이온 전도성 어셈블리 및 이의 제조방법
CN109802083B (zh) * 2019-03-29 2022-02-01 宁德新能源科技有限公司 电化学装置
US11569550B2 (en) 2019-04-05 2023-01-31 EnPower, Inc. Electrode with integrated ceramic separator
TWI735017B (zh) * 2019-08-05 2021-08-01 輝能科技股份有限公司 活性材料球複合層
US10998553B1 (en) 2019-10-31 2021-05-04 EnPower, Inc. Electrochemical cell with integrated ceramic separator
CN110911623B (zh) * 2019-11-06 2021-09-24 电子科技大学 一种锂硫电池隔膜用铁酸铋@二氧化钛复合材料及制备方法
JP2021080404A (ja) * 2019-11-21 2021-05-27 株式会社リコー 液体組成物及び電気化学素子の製造方法
CN112993210B (zh) * 2019-12-16 2022-11-25 东莞维科电池有限公司 一种安全性涂层、其制备方法和用途
CN112993220B (zh) * 2019-12-17 2022-08-19 山东海科创新研究院有限公司 一种用于锂离子电池正负极片的功能涂层浆料及其制备方法、锂离子电池
TW202135363A (zh) * 2020-01-14 2021-09-16 德商贏創運營有限公司 用於金屬電極之保護層及含彼之鋰電池
WO2021174442A1 (zh) * 2020-03-04 2021-09-10 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和包含其的电子装置
US12355080B2 (en) 2020-03-04 2025-07-08 Ningde Amperex Technology Limited Electrochemical device and electronic device including the same
CN111697230B (zh) * 2020-05-07 2023-10-03 天津力神电池股份有限公司 一种高安全复合正极片及其制备方法和应用的锂离子电池
KR20230027231A (ko) * 2020-06-24 2023-02-27 24엠 테크놀로지즈, 인크. 탄소 함유 코팅들을 갖는 전기화학 셀들 및 전극들 및 그들의 생산 방법들
CN112787036A (zh) * 2021-01-26 2021-05-11 复旦大学 一种锂离子电池用介孔二氧化硅空心球涂层及其制备方法
CN113013546A (zh) * 2021-02-08 2021-06-22 上海恩捷新材料科技有限公司 一种有机/无机粒子涂层复合隔膜、制备方法及电池
KR20240005710A (ko) 2021-04-29 2024-01-12 24엠 테크놀로지즈, 인크. 다수의 분리막을 갖는 전기화학 셀, 및 이의 생성 방법
US11594784B2 (en) 2021-07-28 2023-02-28 EnPower, Inc. Integrated fibrous separator
KR102638598B1 (ko) * 2021-08-02 2024-02-20 (주)디엔에프신소재 폴리실라잔 경화막이 표면에 형성된 전극을 포함하는 전지
DE102021124120A1 (de) * 2021-09-17 2023-03-23 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Elektrode einer Festkörper-Batteriezelle
KR102884869B1 (ko) * 2021-12-03 2025-11-12 코오롱인더스트리 주식회사 연료전지용 전극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 연료전지
JP7852992B2 (ja) * 2022-06-02 2026-04-28 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 電極組立体およびその製造方法と、これを含むリチウム二次電池
TW202443944A (zh) 2022-12-16 2024-11-01 美商２４Ｍ科技公司 用於最小化及預防電化電池中形成枝晶的系統及方法
CN116072892B (zh) * 2023-01-16 2024-04-30 福州大学 表面重构改进含Ba复合氧电极的方法
EP4685974A1 (en) * 2023-10-23 2026-01-28 LG Chem, Ltd. Method for manufacturing electrode-integrated separator for lithium secondary battery
WO2025188149A1 (ko) * 2024-03-06 2025-09-12 주식회사 엘지에너지솔루션 전기화학소자용 분리막, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 전기화학소자
US12431545B1 (en) 2024-03-26 2025-09-30 24M Technologies, Inc. Systems and methods for minimizing and preventing dendrite formation in electrochemical cells

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4540640A (en) * 1983-04-29 1985-09-10 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Coated powder for electrolyte matrix for carbonate fuel cell
DK106788A (da) * 1987-03-04 1988-09-05 New Brunswick Telephone Co Lithium-lithiumnitrid-anode
JPH05314995A (ja) 1992-05-07 1993-11-26 Japan Energy Corp 電解質複合体
JPH07263028A (ja) * 1994-03-25 1995-10-13 Fuji Photo Film Co Ltd 非水二次電池
JP3539570B2 (ja) 1996-06-13 2004-07-07 旭化成エレクトロニクス株式会社 ハイブリッド電解質、該電解質の製造方法、および該電解質を用いた電気化学素子の製造方法
US5948464A (en) 1996-06-19 1999-09-07 Imra America, Inc. Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply
US6447951B1 (en) 1996-09-23 2002-09-10 Valence Technology, Inc. Lithium based phosphates, method of preparation, and uses thereof
CN1139142C (zh) 1997-02-28 2004-02-18 旭化成株式会社 无水二次电池及其制造方法
US5882721A (en) 1997-05-01 1999-03-16 Imra America Inc Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply
FR2766295B1 (fr) * 1997-07-17 1999-09-24 Alsthom Cge Alcatel Separateur polymerique, procede de fabrication et generateur electrochimique le comprenant
CN1155129C (zh) 1997-08-08 2004-06-23 日本电池株式会社 非水电解质电池用电极的生产方法
EP0969542B1 (en) * 1998-01-22 2010-06-23 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Battery
FR2777698B1 (fr) 1998-04-16 2000-05-12 Alsthom Cge Alcatel Separateur comprenant une matrice macroporeuse et un polymere poreux, son procede de fabrication, generateur electrochimique le comprenant et le procede de fabrication de celui-ci
US6277514B1 (en) * 1998-12-17 2001-08-21 Moltech Corporation Protective coating for separators for electrochemical cells
KR100308690B1 (ko) 1998-12-22 2001-11-30 이 병 길 흡수제를포함한미세다공성고분자전해질및그의제조방법
KR100326457B1 (ko) 1999-03-10 2002-02-28 김순택 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법
KR100326455B1 (ko) 1999-03-30 2002-02-28 김순택 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법
US6544689B1 (en) 1999-06-30 2003-04-08 North Carolina State University Composite electrolytes based on smectite clays and high dielectric organic liquids and electrodes
CN1157817C (zh) 1999-08-14 2004-07-14 惠州Tcl金能电池有限公司 复合聚合物电解质膜及用此膜制造的锂电池
US20030170536A1 (en) * 1999-09-22 2003-09-11 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Bttery with adhesion resin layer including filler
US6328770B1 (en) 1999-11-23 2001-12-11 Valence Technology (Nevada), Inc. Method of making multi-layer electrochemical cell devices
US6432586B1 (en) 2000-04-10 2002-08-13 Celgard Inc. Separator for a high energy rechargeable lithium battery
JP2002008724A (ja) 2000-06-23 2002-01-11 Ryoji Mishima ナノ粒子複合ポリマー電解質及びそれを用いたリチウム二次電池
KR100374010B1 (ko) 2000-07-12 2003-02-26 한국과학기술연구원 리튬 이차 전지용 금속산화물 전극 재료 분말의 표면 개질방법, 이 방법으로 제조된 표면 개질 분말
CN1137192C (zh) 2001-05-11 2004-02-04 崔蔚 含无机纳米材料的有机复合材料、其制备方法及用途
JP2003022707A (ja) 2001-07-06 2003-01-24 National Institute For Materials Science リチウムイオン伝導性固体電解質成型体とそれを用いたリチウム電池
KR100424194B1 (ko) * 2001-11-01 2004-03-24 한국과학기술연구원 다공성 이온 전도성 세리아 막 코팅으로 삼상 계면이 확장된 미세구조의 전극부 및 그의 제조방법
RU2218634C2 (ru) 2002-02-26 2003-12-10 ООО Инженерная фирма "Орион ХИТ" Литиевый аккумулятор
KR100449761B1 (ko) * 2002-05-18 2004-09-22 삼성에스디아이 주식회사 전해액의 분해반응이 억제된 리튬 2차 전지 및 그 제조방법
KR100666821B1 (ko) 2004-02-07 2007-01-09 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 코팅층이 형성된 전극 및 이를포함하는 전기 화학 소자

Also Published As

Publication number Publication date
TW200541135A (en) 2005-12-16
JP2007520867A (ja) 2007-07-26
KR100666821B1 (ko) 2007-01-09
CN104124427B (zh) 2017-05-24
WO2005076388A1 (en) 2005-08-18
BRPI0506636A (pt) 2007-05-08
US7682740B2 (en) 2010-03-23
CA2555747A1 (en) 2005-08-18
BRPI0506636B8 (pt) 2023-01-10
BRPI0506636B1 (pt) 2018-11-21
US20050266150A1 (en) 2005-12-01
KR20060041649A (ko) 2006-05-12
CA2555747C (en) 2012-06-26
JP4574627B2 (ja) 2010-11-04
EP1721348A1 (en) 2006-11-15
EP1721348A4 (en) 2012-04-04
CN104124427A (zh) 2014-10-29
CN102646811A (zh) 2012-08-22
RU2006129310A (ru) 2008-02-20
RU2326468C1 (ru) 2008-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI253199B (en) Organic/inorganic composite porous layer-coated electrode and electrochemical device comprising the same
JP6461328B2 (ja) 安全性が向上した電極組立体、その製造方法及びその電極組立体を含む電気化学素子
JP5883762B2 (ja) 有機無機複合多孔性高分子フィルム
CN101443948B (zh) 非水电解质电池及其制造方法
TWI423502B (zh) 具有多孔狀活性塗覆層之電極、其製造方法及包含其之電化學裝置
JP5939546B2 (ja) 多孔性コーティング層がコートされたセパレータ及びこれを備えた電気化学素子
TWI310253B (en) Surface-treated microporous membrane and electrochemical device prepared thereby
JP5795475B2 (ja) 電気化学素子及びその製造方法
CN107425169A (zh) 耐热性增强的锂二次电池
TW200810204A (en) Organic/inorganic composite electrolyte and electrochemical device prepared thereby
JP2003086162A (ja) 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池
JP2014160666A (ja) セパレータの製造方法、その方法によって形成されたセパレータ、及びそれを含む電気化学素子の製造方法
CN101002347A (zh) 有机/无机复合多孔薄膜和由其制备的电化学装置
CN113097645A (zh) 一种复合聚合物电解质隔膜及其制备方法和固态电池
JP5902692B2 (ja) サイクル特性が改善した電気化学素子
JP5902692B6 (ja) サイクル特性が改善した電気化学素子

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiration of patent term of an invention patent