TW585880B

TW585880B - Process for producing polyester block copolymer

Info

Publication number: TW585880B
Application number: TW089115488A
Authority: TW
Inventors: Kazuya Kotani; Jun Watanabe; Masanori Sakane
Original assignee: Daicel Chem
Priority date: 1999-08-05
Filing date: 2000-08-02
Publication date: 2004-05-01
Also published as: KR20010085883A; DE60027126D1; EP1120432A1; EP1120432B1; CN100424132C; CN1327458A; DE60027126T2; CN1781986A; DE60041557D1; US7196123B2; KR100675519B1; CN1781987A; WO2001010927A1; EP1498442A3; EP1498442A2; CN1235933C; EP1120432A4; US20040010092A1; EP1498442B1; KR20060096171A

Description

585880 A7 B7 五、發明説明（1 ) 桔術領城本發明I傺關於内酯類對結晶性芳族聚酯加成聚合，而以良好效率製成耐熱性、耐水解性優良的聚酯嵌段共聚物之製法。本發明11#關於本發明I所得聚酯嵌段共聚物，再於固相狀態反應，以製法耐熱性、耐水解性優良,更高分子量的聚酯嵌段共聚物之製法。本發明III傺關於耐熱性、耐水解性、色相、熔體粘度安定性優良的聚酯嵌段共聚物組成物及其製法。本發明IV傺關於在金屬與聚氯乙烯（PVC)接觸狀態下，耐熱性優良的聚酯嵌段共聚物組成物，以及使用聚酯嵌段共聚物条樹脂之加熱器線用之熱敏件。本發明v和v I係關於吹塑性、耐熱性優良之聚S旨嵌段共聚物組成物。本發明V I I像關於結晶性芳族聚酯和内酯類製成之聚酯嵌段共聚物組成物，及其製法，吹塑性、耐熱性優良。背晉抟術本發明I和I I攸關之習知技術如下。聚對苯二甲酸丁二酯單位等結晶性芳族聚酯單位，做為硬段，具有聚（環氣烷）二醇等脂族聚醚和/或聚内酯等脂族聚酯和/或芳族聚酯，且因長鏈二醇與芳族二羧酸的組合而降低結晶性之聚酯單位，做為軟段，所得聚酯嵌段共聚物大多具有柔軟性等機槭性質，成為耐熱性、耐藥品性優良之熱塑性彈料，可擴大廣泛汽車零件、 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1^ϋ· ml ι^ϋ Ln mi ΙΓΙ ml ^11^1 ϋ-ιϋ 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 電氣電子零件等用途。向來對結晶性芳族聚酯賦予柔軟之技術，如專利特公昭48-4116號公報，記載令結晶性芳族聚酯與内酯類反應，而得具有彈性的嵌段共聚物之方法。於此所載方法雖首次掲示利用内酯類之加成反應製得嵌段共聚物，但有關上逑反應後的殘餘未反應單體之重要性及技術效果，毫無記載，而所得嵌段共聚物熔點亦付諸闞如。另方面，待公昭52- 4 9 0 3 7號公報記載在結晶性芳族聚酯存在下，將内酯類於前者固相狀態聚合之方法。按照此記載 > 在熔態反應之方法有導致結晶性芳族聚酯熔點明顯下降的問題，於固相狀態進行反應雖可解決，但為了在低溫反應，必須要有很長的反應時間，以致·生産性不良，欠缺實用性。另外，持公平 8-9661、5-23289、5-23290、7-33434 、7 - 3 3 4 3 5以及特開平5 - 4 3 6 6 6和5 - 4 3 6 6 7號等任一公報，均記載結晶性芳族聚酯與内酯類連續反應之方法，其中有些提到除去未反應内酯類之步驟。其中所載除去未反應内酯類，具有降低聚酯嵌段共聚物單體臭味的效果，然而藉進行連續除去操作，具有進一步降低聚酯嵌段共聚物中未反應内酯類濃度之效果。上述前案技術中有些記載包含在固相狀態進行聚縮合反應之步驟，在固相狀態之聚縮合反應具有增加聚酯嵌段共聚物（P 1 )溶液粘度之效果。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

的880 A7 B7 五、發明説明（3 ) 然而，其中任何記載均未提到，以所得樹脂熔點為始的熱性能，視所用原料、反應溫度、反應時間和未反應内酯類除去條件而定，也未掲示因增加裝入内酯量，剩餘未反應内酯類量，以試圖提高熱性質之技術思想和具體方法等。持開平2 - 2 5 2 7 2 9和4 - 7 2 3 2 5號公報記載提高所得嵌段共聚物熔點之方法。特開平2 - 2 5 2 7 2 9號公報是在更低溫溶化結晶性芳族聚酯和内酯類，以降低熱解反應，有其效果，但防止熔點降低之效果小，且視情形會導致延長反應時間，故不佳。另外，恃開平4 - 7 2 3 2 5號公報記載將内酯類一部份預先以高分子量化狀態添加，可有效實現熔點上升，但本來内酯類價廉，預先將部份聚合物化之方法，會降低整體經濟性，而有不良的影響。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

- 1X 在僳法製之酯聚性 ¾ 載記報公號酯聚性彈造製以應反酯内與酯聚族昭芳開性持晶結為徼持其聚裝成加加增槽藉應示反教至未應亦供法績此 W ，類而酯然内〇和應酯反聚態性狀晶相結固體於熔，在後，合經濟部智慧財產局員工消費合作社印製技之 bb 育性熱高提圖試量類酯内應 C 反等未法餘方剩體，具量，酯想内思入術段嵌酯聚之量子分高且 \ 點熔 0 高足有不具然造依製，率法效方好之良物以聚共 HI明 II發明本發如本正下如術技知習之關組段軟和段 SL 51 於關逑所術技知習 Sip? 相物聚共段嵌酯聚之成熱耐時造製法合聚模規業. Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） j^88〇 A7 _B7_ 五、發明説明（4 ) 性、耐水解性不足，而適用中空吹氣成形或壓出成形等必須高熔體粘度之熔體成形法時，會産生成形性不良之 _題。因此，倡議過各種方法以改進聚酯嵌段共聚物之耐熱性，耐加水性。但大多提議同時改善熔體粘度之方法。例如持公昭52-30999號公報，前逑待公昭52-49037號公報，提議利用固相聚合以提高粘度之方法、但於此所示提高粘度之方法，必須非常長時間加熱，且水解性毫無改進。特公平3 - 7 7 8 2 4號公報提議將一官能環氣化合物和 =官能環氧化合物熔混之方法。按照此方法可改善耐熱性，耐水解性，但耐水解性不足，且粘度上升不夠。為使此法所得聚酯彈料共聚物耐水解性充分，必須添加過胃環氧化合物，以致高熔點降低，再加熱時的粘度變化力Π大，進行更精密之成形加工時，加工安定性有問題。特公平4 - 2 1 7 0 3、1 - 5 2 4 4 1和特公昭6 1 - 4 2 9 3 0號公報， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製脂解 C 議水加和樹水宜提耐添脂得耐不91使須。 .樹所對故14會必低成此有，-3加，降合於類因63添性性用是鹽原昭因解晶使可屬的公法水結均。金良特此耐，，劑等不，。的加。域進此相性法分增下領促加色定方充本如種應添為安之得成術各反且成度類獲致技的為而，粘酸欲導知效做，虞體羧如，習有鹽分之熔和，物之為屬充饗善物酸合關線金不影改合羧化相電酸度良為化的氯IV以羧粘不，氣化環明來加體生面環惡之發年添熔産方加性量本近又的性另添解大線一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明説明（5 ) 金屬以及P V C之複合材料。此等複合材料僳利用壓出成形法和熔合法成形，可用於各種用途。此等材料用途之一是，要求耐熱性之電毛毯或電地毯之電熱線。電熱線之構造一般如第1圖所示，由芯線1，短路線2 ,發熱線3，熱敏件4和外皮5所構成。此熱敏件4具有熔絲功能。此在異常升溫時，熱敏件4在狹小溫度範圍内就會熔解，阻斷電熱電路，迄今主要採用尼龍12和尼龍11。另外，芯線1用耐熱性聚酯，外皮5用P V D，短路線2和發熱線3用銅及銅合金。由此等複合材料構成的電熱線，其功能上熱經歷多，熱敏件4的耐熱性不良時，發熱線3的發熱即使在正常範圍，電熱電路也會阻斷，反之，即使異常升溫時，熔絲功能不會作用，會引起火災。向來此熱敏件4主要使用尼龍12和尼龍11等樹脂。此等樹脂雖然可用耐熱性優良，不含添加劑之樹脂，或混配受阻酚条耐熱安定劑，防止熱劣化之樹脂組成物，但問題多多。本發明V、V I、V I I相關之習知技術如下。芳族聚酯與内酯類反應以製造聚酯嵌段共聚物之製法，已知有結晶性芳族聚酯與内酯反應之方法（特開昭4 8 -4 116號公報），結晶性芳族聚酯與内反應，所得初期共聚物再與多官能醯化劑反應，以延長鏈之方法（特開昭本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線·- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 B7 五、發明説明（6 ) 48-4 11 5號公報）。在結晶性芳族聚酯存在下，將内酯類以固相聚合之方法（前述特公昭5 2 - 4 9 G 3 7號公報）等。按照此等方法所得聚酯嵌段共聚物，具有優良的橡膠狀彈性，且耐候性亦優，但耐熱性不足，長期暴露於高溫時，粘度、強度、伸長率等會明顯降低，為其缺點。又因不具有吹塑重要因素的所諝變形硬化性之特性，在吹塑時得不到厚度均勻之成形物。於是，為改善上述聚酯型嵌段共聚物之耐熱性或成形性，提議混配一官能以上的璟氧化合物之方法（特開昭 5 8 - 1 6 2 6 5 4號公報），混配一官能以上的環氣化合物和脂族羧酸金屬鹽之方法（特開昭5 9 - 1 5 2 34 7號公報），混配一官能以上的環氧化合物，和乙烯一羧酸共聚物之方法（特開昭59-15 5 4 5 8號公報）等，但由此等方法所得組成物的熔體粘度較低，難以取得熔體粘度的伸長速度依賴性與脂族羧酸金屬鹽混配量之相關性，而有品質不安定，耐熱性降低等問題。最近為完全解決此等方法，乃提議混配二官能以上的璟氧化合物和眯唑化合物之方法（特開昭〇 7 - 3 3 1 0 4 6號公報），但熔體粘度之伸長速度依賴性（亦稱變形硬化性，即熔體粘度隨伸長速度增加而遞增之性質。因此，若變形硬化性大，吹塑時伸長處因粘度大無法伸長，而不伸長處因粘度低而伸長，結果可得均勻厚度）不充分，吹塑時得不到厚度均勻的成形物，且有明顯著色的問題。概明槪沭本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明I之目的，在於提供由結晶性芳族聚酯製造聚酯嵌段共聚物之製法，具體而言，是提供低結晶性、優良耐熱性、加工性、還有耐水解性、以及高熔體粘度之聚酯嵌段共聚物之製法。本發明人等就降低結晶性芳族聚酯之結晶性、製造優良耐熱性、加工性、耐水解性、高熔體粘度的聚酯嵌段共聚物之製法研究結果，發現在結晶性芳族聚酯（A )與内酯類（B)反應以製造聚酯嵌段共聚物（P1)之製法中，對上述結晶性芳族聚酯（A 1 )的内酯類（B )裝入量所得聚酯嵌段共聚物（P1)中殘留未反應内酯類量加以控制時，可以改進聚酯嵌段共聚物（P1)之熱性能、而完成本發明 1〇本發明I I之目的，在於提供從結晶性芳族聚酯製造高分子量聚酯嵌段共聚物之製法，具體而言、為具有低結晶性、優良耐熱性、加工性、還有耐水解性、高熔體拈度，具有更高分子量之聚酯嵌段共聚物之製法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明人等就降低結晶性芳族聚酯之結晶性、製造優良耐熱性、加工性、耐水解性、結晶性粘度的聚酯嵌段共聚物之製法研究結果，發現在結晶性芳族聚酯與内酯類反應以製造聚酯嵌段共聚物（P1)之製法中，對上逑反應所得聚酯嵌段共聚物（P 1 )中殘餘之未反應内酯類量加以控制，即可改進聚酯嵌段共聚物（P1)之熱性能，又經在固相狀態反應，所得聚酯嵌段共聚物（P ' 1),則分子量更高。本發明I I I之目的，在於提供優良耐熱性、耐水解性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 585880 A7 B7 五、發明説明（8 ) 和色相，且具有高熔體粘度和熔體粘度安定性，而適於經濟部智慧財產局員工消費合作社印製的，發，本熱9發" 。果錯反銅物之與。優性，後成電11:&或與兑足結屬物和^ 聚用酯法亦定果物完逑線，-08不究金聚銅〇^共適聚製相安結聚而 ·前I路隙PV性研和共與 f 段有族其色度究共，在短間的熱心物段下1¾。嵌具芳及且粘研段的即 C 與的觸耐潛合嵌溫ilIV酯，性，，體心嵌目，oc俗繞接致，化酯高 0 明聚礙。晶物優熔潛酯逑題10，捲從以題氣聚在不發供障性結 .成性和，聚上問到件線及，問環對使也本提的彈在組解度物於決述升敏路以化類定物即-F,成於上有現脂水粘聚混解下上熱短，劣此特合，iT完在形具發樹耐體共熔可決度之於子熱之配化物 f 而，成，， / 1 Μ 物、熔段物即解溫 1 再離進上混氧成έϊ，的種好果聚性高嵌合，於在龍，銅促術物環組 Θ 良目各良結共熱更酯化理在時尼觸的，技聚、物 Μ 優之無性究段耐有聚氧處，溫和接出用知共練聚CJg性II即熱研嵌得具之璟熱的升12金析作習段混共PV熱DV起耐心酯為並 Η 的加目，龍合而合決嵌、段及耐I?塑且潛聚等，加上下之多尼銅因複解酯熱嵌以故 y 吹，等之人物形以件IV歷像或，起為聚加酯屬，1從性人工明成成能條10明經，銅觸，明於經聚金化明，形明加發組於官定II發熱中等接酸發現，得等劣發物成發形本脂適一特明本等程線皮鹽本發物所金熱本成良本成樹而現於發線過熱外之，合應合性組優 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 585880 或段共完基嵌段而駿酯嵌，有聚酯題具得聚問加所得逑添合所上，聚練決際·共混解之於、，物，熱性聚物加化共合經硬段化，形嵌能物變酯官合進聚多化改成之氧可製上環，應以配物反個混成類三物組酯基聚物内羥共聚製族氧完應芳環而反或加，類族添題酯脂物問内之聚等與基共此醋能段決聚官嵌解族定酯以芳特聚得性有得，晶具所性結加於化在添，硬現，量形發際定變另之特進等物物改 V 人聚合可明明共化，發發段能物本本嵌官合成成多化經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 成本發明V I I。即本發明第1，偽關於一種聚酯嵌段共聚物（P1)之製法，對結晶性芳族聚酯（A 1 )之A重量％，以内酯類（B ) 之B重量％反應，製成聚酯嵌段共聚物（P1) 100重量％ (其中A + B=10G),其特徴為，相對於結晶性芳族聚酯 (A 1 )之A重量％，裝入内酯類（B )在（B + 0 · 5 )重量％以上 ,對共聚合製造後的聚酯嵌段共聚物（Pl)lGG重量％而言，未反應内酯類在〇 . 5重量％以上者。本發明第2，偽關於本發明第1項所載聚酯嵌段共聚物（P 1 )之製法，其中裝入内酯類（B )在（B + 2 · 5 )重量％以上，使相對於反應後聚酯嵌段共聚物（P 1)100重量％，未反應内酯類在2 . 5重量％以上者。本發明第3，傺關於本發明第1或第2項所載聚酯嵌段共聚物（P 1 )之製法，其中結晶性芳族聚酯（A 1 )與内酯類（B)之反應比（A/B)為95/5〜20/80者。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1G ) 本發明第4 ,傺關於本發明第1至3項中任一項所載聚酯嵌段共聚物（P1)之製法，其中將反應後聚酯嵌段共聚物（P1)中之未反應内酯類加以除去者。本發明第5，像關於本發明第1至4項中任一項所載聚酯嵌段共聚物（P1)之製法，其中未反應内酯類之除去偽連績進行者。本發明第6，傺關於本發明第1至5項中任一項所載聚酯嵌段共聚物（P1)之製法，其中結晶性芳族聚酯（A1) 與内酯類（B)俗連續供應至反應槽加成聚合，而連續取出聚酯嵌段共聚物（P1)者。本發明第7，傺關於本發明第1至6項中任一項所載聚酯嵌段共聚物（P 1 )之製法，其中結晶性芳族聚酯（A 1 ) 傺聚對苯二甲酸丁二酯者。本發明第.8 ，僳關於本發明第1至7項中任一項所載聚酯嵌段共聚物（P 1 )之製法，其中内酯類（B )傺己内酯者。本發明第9，係關於一種高分子量聚酯嵌段共聚物（P ^ 1 ) 之製法，其待徵為，於本發明第1至8項中任一項所載聚酯嵌段共聚物（P1)之製法後，再於固相狀態反應者。本發明第1 〇，傺關於本發明第9項所載高分子量聚酯嵌段共聚物（P’l)之製法，其中在固相狀態反應傺連續進行者。本發明第11，偽關於一種聚酯嵌段共聚物組成物（R ) ，傺令聚酯嵌段共聚物（P)1GQ重量份，與具有1個以上璟氧基之環氧化合物（C ) G . 1〜5重量份，熔混所得聚酯 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（11 ) 嵌段共聚物組成物（Q)，於惰性氣體氛圍下，以固相在 1 2 0 °C以上，且在所得聚酯嵌段共聚物組成物（R )熔點以下溫度加熱處理而得者。本發明第1 2 ,係闋於本發明第1 1項所載聚酯嵌段共聚物組成物（R)，其中聚酯嵌段共聚物（P )傜結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應所得聚酯嵌段共聚物（P1)者。本發明第1 3 ,係關於本發明第1 1項所載聚酯嵌段共聚物組成物（R)，其中聚酯嵌段共聚物（P)傜構成結晶性芳族聚酯（A1)之單體成份與構成低結晶性聚酯（A4)之單體成份；脂族聚醚（A 2 );和/或聚内酯（A 3 )，利用聚縮合和/或開環聚合所得聚酯嵌段共聚物（P 2 )者。本發明第14,僳關於本發明第11至13項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物（R)，其中環氣化合物（C)係具有二個以上璟氣基之環氯化合物者。本發明第1 5 ,偽關於本發明第1 1至1 4項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物（R)，其中聚酯嵌段共聚物組成物（Q )傺在1 5 0 °C以上，且在比所得聚酯嵌段共聚物組成物（R)之熔點低1 〇〇至5 °C之溫度加熱處理而得者。本發明第1 6，係關於本發明第1 1至1 5項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物（R)，其中聚酯嵌段共聚物組成物（Q)在加熱處理之前，於未達聚酯嵌段共聚物組成物 (R )熔點且在1 5 Q °C以下之溫度預熱後，再加熱處理而得者。本發明第17，傺關於本發明第11至16項中任一項所載 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

585880 A7 B7__ 五、發明説明（1 2 ) 聚酯嵌段共聚物組成物（R)，其中混配選自受阻酚傺化合物、硫磺条化合物、磷条化合物、苯胺糸化合物、受阻胺条化合物之至少一種化合物者。本發明第1 8，偽關於本發明第1 1至1 7項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物（β)，其中聚酯嵌段共聚物組成物（R)的酸價在Q.5mg/K0H/g以下，且該組成物（R)的熔點（T m ( R ))比聚酯嵌段共聚物（P )的熔點（T m ( P ))低1 〇以上者。

Tra(P)-10°C έ Tin(R) 本發明第19，偽關於本發明第11至18項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物（R)，其中聚酯嵌段共聚物組成物（R )之熔體粘度安定性（Μ I ( T，P，t + 1 0 ) / ( Μ I ( T，P，t)) 在0 · 5〜2 · 0者。在上述中，熔體指數（^(1'，>,'1))值偽按照]131[7210 規定方法，在加熱溫度（T )，負荷（P ),加熱時間（t )測定值。其中T為比該組成物（R)熔點高5 °C以上之溫度，在JIS K 7210的表1所載試驗溫度内之最低溫度，P為使Μ I值在1〜3 0 g / 1 0 m i η範圍内之選用值。Μ I ( T，P，t + 1 0 ) 傜在上逑T，P條件，加熱時間為t + 1 G分鐘時之值。本發明第20,像關於聚酯嵌段共聚物組成物（R)之製法，其特徼為，令聚酯嵌段共聚物（P )1〇()重量份，與具有1個以上環氧基之環氧化合物（C) 0.1〜5重量份，熔混所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，在惰性氣體氛.圍下，於固相1 2 Q °C以上，且低於所得聚酯嵌段共聚物組成 -1 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 ------ B7 五、發明説明（13 ) 物（R )熔點之溫度加熱處理者口〇本發明第2 1，偽關於一種聚酯嵌段共聚物組成物，相對於結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應所得聚酯嵌 •段共聚物（P 1)100重量份，混配一官能以上的環氣化合物（C ) Q · 5〜5 0重量份，金屬錯合物（G ) 〇 · G丨〜3 · G重量份，經加熱、混練而得者。本發明第2 2，係關於本發明第2丨項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A丨）係以芳族二羧酸，及必要時添加之脂族二羧酸和/或脂環族二羧酸為酸成份（a )，以及脂族二醇，芳族二醇和/或脂璟族二醇，為二醇成份（b)之聚酯者。本發明第23，像關於本發明第21項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A1)含對苯二甲酸丁二酯和對苯二甲酸乙二酯單位合計在5 0重量％以上者。本發明第2 4，傜關於本發明第2 1至2 3項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)之共聚合比，以重量比（A/ B)計在97/ 3〜50/ 者。本發明第25，像關於本發明第21至24項中任一項聚酯嵌段共聚物組成物，其中璟氣化合物（C )條縮水# 油酯型之璟氧化合物，如下通式（I )〜（V )任一所示& # 物，或其混合物者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 585880 X II 〇

(Π)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) (I) 〇 (IV) (V) (式中，Ri、R 2 . R3為烷基，至少其一為甲基，磺數合計為8個，而η為0〜5。）本發明第2 6，係關於本發明第2 1至2 5項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中金屬錯合物（G )僳選自草酸衍生物、水揚酸衍生物和醯肼衍生物之一種以上者。本發明第2 7 ,傜關於一種電熱線用之熱敏件，由本發明第2 1至2 6項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物製成者。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

585880 A7 B7__ 五、發明説明（15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明第28，像關於一種聚酯嵌段共聚物組成物，於結晶性芳族聚酯（A 1 )與内酯類（B )反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯（A 1 ) 1 G G莫耳％，添加具有羧基（i)，羥基（ii)和/或其酯形成基（iii) 一種以上三個以上的多官能化合物（D)至少一種0·1〜100莫耳％，相對於反應所得聚酯嵌段共聚物（Ρ 3 ) 1 ϋ 0重量份，添加具有1個以上璟氧基之環氧化合物（C)至少一種0.5〜5.0 重量份（其中包含二官能以上的環氧化合物至少0·2重量份），以及磺化二亞胺化合物（Ε ) 0〜2 . 0重量份，經加熱、混煉而得者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明第2 9，傺關於一種聚酯嵌段共聚物組成物，於結晶性芳族聚酯（Α1)與内酯類（Β)反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯（A 1 ) 1 0 Q莫耳％，添加具有羧基（i)，羥基（ii)和/或其酯形成基（iii)之一種以上三値以上的多官能化合物（D)至少一種〇 · 1〜1 0 0 莫耳％，相對於反應所得聚酯嵌段共聚物（P3)l〇G重量份，添加具有1 個以上璟氯基之環氧化合物（C )至少一種〇·1〜5.0重量份，以及磺化二亞胺化合物（E)〇〜2.0 重量份，經加熱、混練而得者。本發明第30,偽關於本發明第28或29項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A1)，僳以芳族二羧酸為必要成份，必要時添加脂族二羧酸和/或脂璟族二羧酸，為酸成份（a)以及脂族二醇，芳族二醇和/或脂環族二醇，為二醇成份（b )之聚酯者。 -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 _ . 五、發明説明（16 ) 本發明第31，係關於本發明第28至30項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A 1 )含對苯二甲酸丁二酯和/或對苯二甲酸乙二酯單位合計50 重量％以上者。本發明第3 2，傺關於本發明第2 8至3 0項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A 1 )和内酯類（B)之共聚合化，與本發明第24項所載相同者。本發明第33,傺關於本發明第29至32項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中多官能化合物（D)之至少一種具有羧基（i )或其酯形成基者。本發明第34，傺關於本發明第28至33項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中環氣化合物（C )與本發明第2 5項所載相同者。本發明第3 5，傺闊於本發明第2 8至3 4項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物，供吹塑用者。本發明第3 6 ,傺關於一種聚酯嵌段共聚物組成物（R ) ，於結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯U ) 1 〇 0荑耳％，添加分子中具有羧基（i)、羥基（ii)和/或其酯形成基 (i i i )三個以上的多官能化合物（D )至少一種〇 · 1〜2 〇〇莫耳％ ,相對於所得聚酯嵌段共聚物（P) 1“重量份，混配具有至少一種環氧基的璟氣化合物（C )至少一種Q .丨〜5 . 0 重量份範圍，熔混所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q )在固相狀態加熱而成者。 ~ 1 θ - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 ΟΧ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 585880 A7 B7 17 五、發明說明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明第37，傺關於本發明第36項所載聚酯嵌段共聚物組成物（E)，其中多官能化合物（D)具有至少一個錢基或其酯形成基者。本發明第3 8，傺關於本發明第3 6或3 7項所載聚酯嵌段共聚物組成物（R),其中環氧化合物（C)含有至少一種二官能環氧化合物者。本發明第39，傺關於本發明第36至38項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物U)，其中聚酯嵌段共聚物組成物（R)的酸值在0.5mgK0H/g以下，熔點Tm(R)比添加環氧化合物以前的聚酯嵌段共聚物（P)之熔點Tffi(p)低5°〇以上者。

Tm(R)^Tm(P)- 5°C 本發明第4 Ο，係關於本發明第3 6至3 9項中任一項所載聚酯嵌段共聚物組成物，其中由聚酯嵌段共聚物組成物1 (R )的Μ I值（Μ I - A )以及在比T m ( R )高5 Τ以上的溫度，按 J I S Κ 7 2 1 0所載溫度内選用較低溫度，加熱1 〇分鐘後的 Μ I值（Μ I - Β )，求得的熔體粘度安定性（（Μ I - Β ) / ( Μ卜A )) 為Ο · 5〜2 · 0者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明第41，係關於本發明第36至40項中任一項所_ 聚酯嵌段共聚物組成物，供吹塑用者。本發明第42，係關於一種聚酯嵌段共聚物組成物U) 之製法，於結晶性芳族聚酯（Α)與内酯類（Β)反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯（A ) 1 〇 G莫耳％，添加在分子中具有羧基（i)，羥基（ii)和/或其酯形成基（i i i )三値以上的多官能化合物（D )至少一種〇 _ 1〜2 0 0 ~ 1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 _B7__ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 莫耳％，相對於所得聚酯嵌段共聚物（P ) 1 〇 Q重量份，混配具有至少一個璟氧基的璟氣化合物（C )至少一種G . 1〜 5.0重量份範圍，熔混所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，於固相狀態加熱而得者。本發明第4 3，傺關於本發明第4 2項所載聚酯嵌段共聚物之製法，其中在固相狀態加熱的條件，是在惰性氣體氛圍下，於聚酯嵌段共聚物組成物（R)固相熔點以下之溫度，以迄玻璃化溫度以上之溫度範圍内，且在1 2 0 °C 以上之溫度（T a )加熱者，

Tg<Ta<Tm(R)，以及 1 2 0 °C < T a 本發明第4 4 ,偽關於本發明第4 2項所載聚酯嵌段共聚物之製法，其中在固相狀態加熱溫度，傺在比聚酯嵌段共聚物組成物（R)在固相的熔點低100至5°C以上，且高於 1 5 0 °C之溫度（T a )加熱者。

Tm(R)-l〇〇°CgTagTin(R)-5°C，以及 1 5 0 °C S T a 本發明第4 5，傺關於本發明第4 2至4 4項中任一項所載聚酯嵌段共聚物之製法，其中在固相狀態的加熱條件係經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 )在聚合物固相時熔點以下溫度，至玻璃化溫度以上之溫度範圍内，且低於1 5 0 °C之溫度，並且比T a更低的溫度（T b )預熱後， (2 )在聚合物固相時熔點以下溫度，至玻璃化溫度以上之溫度範圍内，且在12G°C以上之溫度（Ta)加熱者。 -2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明說明（ 19 預熱溫度Tb Tg < Tb< Tni (R) Γ c < VII 溫 <0° b b β 2 T T 熱 τ 1 加 a τ 及以 °c Λα τ < a < τ

及以 9 \nfy- R /V m T a τ 明説 0 簡式 0 圖栋 1 較第明 0 1 酯述明聚詳發族 Η 本芳性圖略概之例體具 J一農0 A 構|¥ 線之熱例電旅為奮本晶酯結内以與有份具部要一只少，至 )P 1 孝 P /|\ ，物段聚硬共的 C 段份下嵌成如酯主 I 聚為明得1) 發所

A 他其為做惟制限別特無段旨酉内聚之成形應反 \—/ Β /ν 類外酸之羰酯氧聚族族脂脂或，酸醚羧聚二族族匕日曽除，，酸段羧物二聚族共芳自選有含可亦與

2 C

二 12 C 之低更 X)/ IX A /IV 酯聚族芳性晶結述上比〇點上熔以，種酯得二聚所或族合種芳組一忡類酯晶醇聚結 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I I I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製和酸份羧成二酸族僳脂 1)加 (A添酯要聚需族視芳可性，晶份結成要 a 必為酸羧二族芳以酸羧二族璟脂或物。合佳聚為之基鍵羥酯有有具具以要而主，為基份，羧成酯或醇聚 \ 二之和而醇基，二羥醇二族脂為 \—/ b 和醇二族芳族環旨 «8 或有具端末子本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7_ Γ〇五、發明說明（）酴成份U ) 構成結晶性芳族聚酯（A1)的具體酸成份（a)，有芳族二羧酸，例如對苯二甲酸、異苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸、A聯苯二錢酸，及其酯類。必要時添加之脂族二羧酸，以C 2 - C 20二羧酸為宜，例如丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸等。再者，脂環族二羧酸有例如1，4 -環己二羧酸等。此等二羧酸用做原料時，亦可用酯、醯氯或酐。二醇成份（h ) 其次，結晶性芳族聚酯（A 1 )之具體二醇成份（b )，有脂族二醇，例如1，4 -丁二醇、1，3 -丁二醇、1,2 -丁二醇、乙二醇、丙二醇、1，2 -丙二醇、1,3 -丙二醇、1,5 -戊二醇、3 -甲基-1，5 -戊二醇、1,9 -壬二醇、1，6 -己二醇、新戊二醇、聚甲二醇等。另外，芳族二醇有例如氫醍、間苯二酚、萘二醇、2， 2-雙（4-羥苯基）丙烷、聯酚A與璟氧乙烷或環氧丙烷等環氧烷之加成物，例如2, 2-雙（4-羥基乙氧基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基二乙氣基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基三乙氣基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基聚乙氣基苯基）丙院等。再者，脂環族二醇有例如1，4 -環己二醇、1，4 -環己二甲醇、2, 2 -雙（4 -羥基乙氧基環己基）丙烷、或加氳聯酚 A與璟氣乙烷和璟氧丙烷等環氧烷之加成物等。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---^---^--：---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7___ 五、發明說明（）結晶性芳族聚酯（A1)具體例有聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸1，4-環己甲二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯、聚2, 6-萘二甲酸丁二酯等。又有此等聚酯混合物，或於此等聚酯再與異苯二甲酸單位，己二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂族二羧酸單位，對氧苯甲酸單位等共聚合所得共聚合聚酯。其中以聚對苯二甲酸丁二酯尤佳，因其結晶性優。結晶性芳族聚酯（A 1 )可按已知方法在熔態聚合所得原原狀使用，一度成形為九粒等固體後再熔化使用，以及添加下列内酯類（B )後熔化使用。肉酯類（B ) 内酯類（B )只要是可開環聚合之璟酯，無特別限制，可各種4至1 2節璟内酯，乙交酯、丙交酯等。及其混合物。其中就熱安定性與結晶性芳族聚酯之反應性或經濟性觀點言，以ε-己内酯、占-己内酯、々-己内酯、乙交酯，或其烷化物，例如甲基-d-戊内酯、丙交酯等為佳。尤以ε-己内酯最好。結晶性芳族聚酯（Α1)與内酯類（Β)反應時，二者之使用比例，以結晶性芳族聚酯（A 1 )/内酯類（Β )在9 5/ 5〜 20/80範圍為佳，而以90/10〜30/70更好。此時，結晶性芳族聚酯（A1)超過上述比率之上限時，與内酯類（B) 反應所得聚酯嵌段共聚物（P 1 )之非結晶性或低結晶性樹脂之物性不充分，反之，低於上述比率之下限時，樹脂彈料之柔軟性不足，也不好。 -2 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------·—--------訂---------線—f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 2 2 五、發明說明（）本發明I中，相對於結晶性芳族聚酯（A1)之A重量％，裝入内酯類（B)之（B + 0.5)重量％，可使内酯類（B)之 B重量％與結晶性芳族聚酯（A1)2 A重量％反應，而得聚酯嵌段共聚物（Pl)l〇〇重量％ (於此A + B=1GG)，故在聚酯嵌段共聚物（P1)製造後，相對於共聚物（pl)1()〇重躉％，有未反應内酯類（β)〇_5重量％以上殘留。形成上述G · 5重量％以上之數值，是做為原料的結晶性芳族聚酯（A 1 )之Α重量％與内酯類（Β )之Β重量％完全反應時，所殘留未反應内酯類（B)量，以（A + B= 1〇〇)重量％為基礎之數值所選擇之數值，在0·5重量％以上之高值時，反應速度加快。在5重量％以下時，反應速度極低，不合實用。又，上述未反應内酯類，指用於反應的内酯類一部份 ,在反應後殘留，與所用内酯類以同樣化學構造存在之内酯類。通常，璟酯類一旦反應後，會因熱而再度形成，或形成具有反應性之二聚體或三聚體，但構造與原料相同時，不含二聚體或三聚體。反應所得聚酯嵌段共聚物（A1) 之反應質量，以各種方法（有後逑氣體層析法）加以分析，則實際觀察的殘留成份為未反應内酯類。本發明I所得聚酯嵌段共聚物（P 1 )按前述，具有基於結晶性芳族聚酯（A 1 )之硬段，和基於内酯類（B )之段，但亦可另含有共聚物段。更具體製法是由脂族聚_(A2) ;聚内酯（A3);芳族二羧酸、脂族二羧酸或脂族氣鼓酸 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----I--.--·-----------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（，與C 2 -Cu二_類組合而成，在併入嵌段共聚物之狀態，調製成不顯示實際熔點之非結晶性或低結晶性聚酯（併稱低結晶性聚酯（A4))，可與前逑結晶性芳族聚酯（A1) 和内酯類（B )共用。脂族聚醚（A2)有聚乙二醇、聚丁二醇、聚丙二醇等。其中以聚丁二醇最好，因具有安定性柔軟性。聚内酯（A 3 )傜内酯類（B )之開環聚合所得具體例有聚丁内酯、聚戊内酯、聚己内酯、聚庚内酯聚辛内酯類等。其中以聚己内酯在安定性方面較佳。低結晶性聚酯（A4)有脂族二羧酸、脂族氧羧酸、與 C 2 - C ^二醇類組合所得脂族聚酯，具體例有聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丨，6_己二醇、聚己二酸1>6—己二醇等。其中以聚己二酸1,6-己二醇在安定性方面較佳。低結晶性聚酯（A4)另有芳族二羧酸、脂族二竣酸、脂族氧竣酸、與C2-CU二醇類組合調製所得嵌段共聚物當中，未顯示熔點之低結晶性聚酯，具體例有對苯二甲酸、異苯二甲酸，苯二甲酸、蔡二甲酸等芳族二竣酸、及其酯形成性衍生物，Cz-Cu脂族二羧酸、及其酿形成衍生物，C 2 - C 12二醇或其酯形成性衍生物 c 2 t 12 氣幾酸或其酯形成性衍生物，以及4至7節環之内醋類經聚縮或開環聚合所合成之聚酯。聚酯嵌段共聚物（P 1 ) 上逑提到相對於結晶性芳族聚酯（A i )之A重量％，内酉b類（B)之裝入量必須為β + 0·5重量％以上，使未反應内 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝-------—訂---- s'. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 丨 _B7__ — ；五、發明說明（）酯類量在5重量％以上，内酯類（B)裝入量最好是B + 10重量％以上，使未反應内酯類量在1.0重量％以上，而内酯類（B)裝入量更好是B +2 . 5重量％以上，使未反應内酯類量在2 . 5重量％以上。在0 . 5重量％以下時，所得聚酯嵌段共聚物（P 1 )熔點會降低，而且熔解熱量減少，尤其是熔解高峰的低熔點方面寬。另方面，未反應内酯類超過0 . 5重量％時，其量不特別限制，惟在聚酯嵌段共聚物（P 1 )成形為九粒狀之際，會因揮發份的增加，使作業環境惡化，由於未反應内酯類難以除去，以2 0重量％以下為佳，而以10重量％以下尤佳。結晶性芳族聚酯（A 1 )與内酯類（B )反應之際，可添加反應觸媒，亦可在無觸媒情況下反應。觸媒可用酯化反應觸媒、酯基交換反應觸媒，内酯開璟聚合觸媒等一切已知觸媒，具體例有鋰、鉀、鈉、鎂、鈣、鉬、鋅、鋁、鈦、鈷、鍺、錫、銻、鎘、錳、_ 等金屬，其有機金屬化合物、氧化物、有機酸鹽、醇化物、醇鹽等。尤以錫、鋁、鈦、鉻、鍺、銻、鈷之有機金屬化合物、氣化物、有機酸鹽、醇化物、醇鹽為佳，此等觸媒可為二種以上併用。結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應時之溫度，只要可在均勻混合狀態攪拌下反應，不受恃別限制。結晶性芳族聚酯（A 1 )可溶於内酯類（B )時，可在結晶性芳族聚酯（A 1 )熔點以下充分攪拌，若溫度不超過熔點，無法熔於内酯類（B )時，利用溫度在加熱影響下，會進行結 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---^---^--：---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7___ τι 五、發明說明（）晶性芳族聚酯（A1)之分解反應等，致所得聚酯嵌段共聚物（P1)之樹脂物性惡化。因此，反應溫度宜在比所用結晶性芳族聚酯（A 1 )熔點低2 Q°C至高5 0 °C之溫度範圍，尤以比結晶性芳族聚酯（A 1 ) 熔點低5 °C至高3 Q °C之溫度為佳。只要在此溫度範圍，於任何溫度均可呈現本發明效果。結晶性芳族聚酯（A 1 )與内酯類（B )之反應時間，只要能實現二者反應時可製成聚酯嵌段共聚物（P1)，且反應後的聚酯嵌段共聚物（P 1 )殘留之未反應内酯類量在0 . 5 重量％以上之製法，時間無特別限制。可實現滿足上述本發明條件的製法之反應時間，視溫度、攪拌狀況、觸媒等而異，但反應時間長，會使生産性惡化，故通常實施2〜3GQ分鐘，以5〜120分鐘為佳。結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應時之氣體氛圍，基本上要在惰性氣體氛圍下，或本質上無氣相部的加壓狀態之氛圍氣體下為佳。氣、水份存在時，會使樹脂的色相、分子量、耐水解性等惡化。結晶性芳族聚酯（A 1 )與内酯類（B )反應時之壓力，在常壓附近以迄視反應裝置形態到2 0 G k g / c m 2左右之範圍内，均可任意進行。反應条為加壓条時，必須使氣或水份不會從外部混入，又所用結晶性芳族聚酯（Α1)與内酯類（Β )預先以已知脱氣、脱水方法處理過為佳。具體而言，減壓處理、惰性氣體排淨、乾燥操作合併進行。在如此情況下，以氧、水份存在量愈少愈好。 - 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------^--:---裝--------訂--------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 _B7__ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)之反應裝置，只要能實施原料、惰性氣體等供應、加熱、加壓、混合攪拌、排出等前述各種反應條件之裝置，不受特別限制。分批式反應裝置是使用具有攪拌翼的槽型反應器等。攪拌翼形狀必須根據實施反應狀態選擇最適用者，但一般以雙蝸形條狀翼、曲折格子翼等為佳。連續式反應裝置可用具有一支或二支攪拌軸之壓出機，或具有類似形態混合、自由表面形成、表面更新性優良之裝置等。又，靜態混合器亦適用，凡此二種以上組合使用亦可。從以上各種實況反應所得聚酯嵌段共聚物（P1)，可除去未反應之内酯類，發現進行此除去操作，根據本發明製法，可有效充分改善聚酯嵌段共聚物（P1)之熱性能。要除去聚酯嵌段共聚物（P1)中殘留的未反應内酯類，通常是在加熱狀態減壓，或通入惰性氣體等為之。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製殘留未反應内酯類之除去，是將聚酯嵌段共聚物（P1) 在熔態攪拌，或以成形為九粒、粉狀實施。所需加熱溫度雖無恃別限制，惟在熔態進行時，宜選用此聚酯嵌段共聚物（P1)熔點高5°C〜50°C之溫度範圍。超過50°C 時，會發生熱解反應，使聚酯嵌段共聚物（P1)之樹脂物性惡化。另方面，以成形為丸粒，粉狀的狀態進行時，必須考慮避免加熱引起九粒間，粉體間的堵塞問題，而且要短時間處理完畢，故以比聚酯嵌段共聚物（P 1 )熔點低5 DC〜100 °C之溫度範圍為佳。具體而言，宜選擇在100 〜2 8 0 °C範圍内。 -2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 _B7__ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 前述殘留未反應内酯類除去之際，在減壓下進行時之壓力，本質上愈低愈好。顧及經濟性，以2 GO tor r以下為佳，而以0 . 1〜5 0 t 〇 r r更佳。另方面，不在減壓下而在惰性氣體氛圍下進行時，包含在該氣體流通下進行之情形，宜使用氮、氬、氦等代表性惰性氣體。然而，聚酯嵌段共聚物（P1)之溫度可充分低，在不發生氧所引起熱劣化反應之問題時，可使用空氣。此時，宜在盡量排除水份的狀態進行。殘留未反應内酯類之除去裝置，只要能把該未反應内酯類以氣化狀態排出条外之裝置，無特別限制。例如分批式槽型反應器可保持減壓狀態，在橫型或縱型之塔式反應器，為進行表面更新、表面形成，具有1至2攪拌軸之裝置，可以分批式或連續式應用。又，凡此亦可二種以上組合使用。在固體狀態中，可用斜槽乾燥機等塔式裝置，亦可採用將槽型裝置振動或旋轉而得之裝置。上述除去反應和未反應單體相關之溫度、壓力、攪拌等條件，必須保持到實際上聚酯嵌段共聚物（P 1 )合成結束，或未反應單體除去完成，如有必要可加以適當變化。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製前述殘留未反應内酯類量，使用分枇式反應器之製法時，是徐徐取出樹脂，亦可視情形除去未反應單體，未反應内酯類量，會改變取出樹脂的程度，但此時係每取出樹脂之未反應内酯類量的加重平均值。相對地，使用分批式反應器反應後，不徐徐取出樹脂，而是由反應質量全體在同一裝置内進行未反應内酯之除去操作，是以 -2 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 28 五、發明說明（剛進行除去前的未反應内酯類量表示。使用連續式反應器使結晶性芳族聚酯和内酯類反應時，則以連續取出的樹脂中之未反應内酯類表示。然後，進行未反應内酯之除去操作。本發明效果，·在至少部份步驟，尤指聚合步驟連續化時，更加提高。在此連續製程中，本發明容易保持未反應單體量一定。本發明攸關結晶性芳族聚酯（A1)與内醋類（b)之反應，可在抗氣化劑、熱安定劑等安定劑存在下進行。此等化合物可在反應初期添加之外，亦可在反應中途或反應終期時加入。又，顔料、耐候劑之外、金屬封止劑、充填劑、改質劑之類的添加劑專，亦可與上述添加劑同時或分別添加。本發明I所得聚酯嵌段共聚物（P 1 )可用於射出成形、壓出成形，吹塑成形等方法成形之汽車零件、電氣機器相關零件、工業用品等任何用途，特別適用於熔化待性為重點之電熱線熔斷層等之用途。

以下詳述本發明I I 上述本發明I由結晶性芳族聚酯（A 1 )和内酯類（B )反應所得，殘留有預定量未反應内酯類之聚酯共聚物（p i ) 反應物質，可在除去未反應内酯類的固相狀態，利用聚酯共聚物（P )聚縮合，進行高分子量化，亦可不除去而就此在固相狀態，於聚酯共聚物與未反應内酯類反應時並行聚縮，而進行高分子量化。除去聚酯嵌段共聚物（P1)反應物質中殘留的未反應内 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） „ .---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7_ 2 9 五、發明說明（）酯類時，如本發明I所述反應内酯類除去方法、裝置、條件，均可適用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第二階段在固相狀態的反應，雖在所得高分子量聚酯嵌段共聚物（P ’ 1)熔點以下進行，但就避免堵塞等問題而進行聚縮合反應之目的而言，以在比聚酯嵌段共聚物 (P ’ 1 )熔點低5 °C溫度以下為宜，在1 3 Q °C以上為佳，更好是比該熔點低2 0 °C溫度以下，而在1 5 (TC以上。上逑固相聚縮合時之氛圍氣體，可在氣體減壓下或流動下為之，氣體以氮、氬、氦等惰性氣體為佳。此氛圍氣體之氣體壓力在減壓時，愈低愈好，以200 torr以下為佳，而以0.01〜50torr範圍更好。愫性氣體中的水分，氧等會使樹脂物性惡化，故愈少愈好，可以已知手段除去。固相反應時間可視所得樹脂物性自由選擇，惟通常實施1〜50小時，以6〜35小時為適當，而以1 0〜2 4小時範圍更佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在固相狀態反應所用裝置，只要能進行上述操作之裝置，無特別限制，例如可用斜槽乾燥機等塔式裝置，亦可用槽型裝置之振動或旋轉裝置。亦可另外準備除去加熱産生的水份，乙二醇等酚成份、樹脂中所含未反應内酯等殘留揮發成份等之裝置，進行更適當的操作。本發明I I之效果，可藉部份步驟，尤其是聚酯嵌段共聚物（P1)製造步驟，及其後之固相反應步驟連續進行，而更為提高。在此等連續製程中，聚酯嵌段共聚物（P1) 所含未反應單體量，很容易保持一定。 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 _B7_^_ 3 0 五、發明說明（）本發明中，亦可從上述反應所得高分子量聚酯嵌段共聚物，除去未反應之内酯類。即使進行此等操作，本發明製程所呈現的高分子量聚酯嵌段共聚物之熱性質改善效果，可以充分顯現。又，移到固相反應之前，在聚酯嵌段共聚物中殘留的未反應内酯類量，會左右所得高分子量聚酯嵌段共聚物之物性，故可對結晶性芳族聚酯（A ) ，預先添加所需量内酯類，得較佳聚酯嵌段共聚物，而可調節該共聚物中基於結晶性芳族聚酯（A )之單位與基於内酯類（B )之單位的比率。從高分子量聚酯嵌段共聚物（P ’ 1 )的反應生成物除去未反應内酯類，適用從本發明I所示第一階段製成的聚酯嵌段共聚物（P1)除去未反應内酯類之各種方法，裝置、條件，惟可與從聚酯嵌段共聚物（P1)除去未反應内酯類之際所用方法不同。上述反應、未反應單體除去狀態，實際上在製得高分子量聚酯嵌段共聚物，到除去未反應單體完成為止，可藉改變溫度、壓力、攪拌狀態等加以調節。本發明I I所得高分子量聚酯嵌段共聚物（Ρ Μ )，可用於利用射出成形、壓出成形、吹塑成形等方法所成形汽車零件、電氣機器相關零件、工業用品等各種用途，尤其是熔化特性重要之電熱線熔斷層等用途。玆詳述本發明I I I如下。 • 本發明111所用聚酯嵌段共聚物（Ρ )，傺以結晶性芳族聚酯為硬段，由脂族聚醚；内酯；以及脂族聚酯，或芳 -3 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝--------訂---- 線#- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7__ 五、發明說明（31 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 族二羧酸、脂族二羧酸、脂族氧羧酸、C 2 - C 12二醇類組合而成，熔點至少比構成硬段的結晶性芳族聚酯為低之聚酯。所選出一種或二種組成的共聚合成份為軟段、構成之聚酯嵌段共聚物，其製法無特別限制。聚酯嵌段共聚物（P )之一，偽由結晶性芳族聚酯（A 1 ) 與内酯類（B )反應所得聚酯嵌段共聚物（P 1 )。共聚物（P 1 ) 可用本發明I或I I所示聚酯嵌段共聚物（P 1 )，或高分子量聚酯嵌段共聚物（P ’ 1 )。另一聚酯嵌段共聚物（P )亦可由構成結晶性芳族聚酯 (A 1 )之單體成份，和構成低結晶性聚酯（A4 )之單體成份 ;脂族聚醚（A 2 );和/或聚内酯（A 3 )，利用聚縮合和/ 或開環聚合所得聚酯嵌段共聚物（P 2 )。聚酯嵌段共聚物（P )之製法，有例如在預先準備構成軟段之聚合物存在下，令構成硬段之二羧酸成份或其酯形成性衍生物，與二醇成份或其酯形成性衍生物進行聚縮合之方法；反之，亦可在構成硬段之聚合物存在下，令構成軟段的二羧酸及其酯形成性衍生物，二醇或其酯形成性衍生物，氧羧酸或其酯形成性衍生物，和/或内酯類，加以聚縮合或開環縮合之方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述方法可以分批式亦可連續式進行，且在具有攪拌翼的槽型反應器，具有攪拌翼的塔型反應器，還有固定翼的塔型反應器，以及在壓出機内，均可得聚酯嵌段共聚物（P )。硬段 -3 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I —— 585880 A7 _B7__ 3 2 五、發明說明（）結晶性芳族聚酯（A 1 ) 在本發明中，構成硬段的結晶性芳族聚酯（A 1 ),可用本發明I所記載者。軟段本發明中，構成軟段者有脂族聚醚（A 2 )、聚内酯（A 3 ) 和低結晶性聚酯（A 4 )。此等均可使用本發明I所載者。構成軟段之上述各成份，熔點至少比構成硬段之結晶性芳族聚酯為低，大多情況下，在聚酯嵌段共聚物（P ) 中未顯示結晶性。軟段為脂族聚酯成份時，過量熔體狀態之處理除熱解反應外，令進行不必要的酯基交換反應，導致聚酯嵌段共聚物組成物（R )熔點降低，故不宜。本發明I I I由於在更低溫度進行加熱處理，可明顯減少分解、著色、和熔點降低。本發明I I I所用聚酯嵌段共聚物（P )中，由結晶性芳族聚酯構成的硬段成份，與較低熔點的聚醚、脂族聚酯等軟段成份之比率，視所得聚酯嵌段共聚物（P )之機械性質，以結晶性芳族聚酯/軟段構成成份之重量比計，以 9 9/1〜20/80為佳，而以98/2〜30/70更好。再者，硬段和軟段不一定限制在完全以化學結合，亦可令二者部份成為混合物。為得聚酯嵌段共聚物（P )，於進行，聚縮合反應或開環聚合之際，可添加觸媒，亦可進行無觸媒的反應。觸媒可用本發明I所記載者。環氣化合物 (C ) -3 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---.------,---裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 _B7__ 3 3 五、發明說明（）在本發明111中，與聚酯嵌段共聚物（P )反應之環氧化合物（C )，具有1個以上之環氧基，其構造無待別限制。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 環氧化合物（C )可用具有1値環氧基之璟氧化合物（C 1 ) ，以及具有2個以上環氧基之環氧化合物（C 2 )，二者亦可混合使用。例如有由聯酚A與表氯醇反應所得聯酚型環氧化合物，由酚醛樹脂與表氯酚所得酚醛型環氧樹脂，由羧酸與表氯醇所得縮水甘油酯類，由脂環化合物所得脂環化合物型環氧化合物，具有醇性羥基之脂族或芳族化合物與表氯醇所得縮水甘油醚類，環氧丁二烯，和具有雙鍵的化合物與過氧化物所得環氧化合物。具體例有甲基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚等具有1 個環氧基之環氣化合物（C 1 )，二乙二醇二縮水甘油醚、苯二甲酸二縮水甘油酯、對苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫苯二甲酸二縮水甘油酯、3，4 -環氣基環己基甲醇_ 3，4 -環氧基環己烷羧酸酯、環氧化丁二烯、環氧化苯乙烯_ 丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（環氧化S B S )等具有2個以上環氧基之璟氧化合物（C 2 )。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明I I I中、環氣化合物（C )添加量，因所用聚酯嵌段共聚物（P )末端存在的羥基、羧基量、或最終所得組成物的要求特性而異，相對於聚酯嵌段共聚物（P ) 1 0 G重量份，以0 · 1〜5重量份為佳，而以0 . 2〜3重量份更好。環氧化合物（C )之添加量在0 . 1重量份以下時，無法刻意發揮本發明之作用效果（尤其是耐熱性，耐水解性之改進效果），而超過5重量份之大量時，對成形品表面的平本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 __B7___ 34 五、發明說明（）潸性或機槭特性有不良影響。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚酯嵌段共聚物（P )和環氯化合物（C )，是在熔態混合。此等混配方法無任何限制，凡能均勻混合的方法均可採用。環氧化合物（C )的熔混溫度以在比聚酯嵌段共聚物 (P )的軟化溫度高3 °C左右到高4 Q °C左右之溫度範圍更好。混合溫度高，令促進熱解反應，致使耐熱性、耐水解性和色相惡化。混合溫度低時，結晶性或環氣化合物（C ) 的分散狀態不良。熔混時間設定在1 0秒至1 0分鐘左右，以3 G秒至5分鐘為宜。聚酯嵌段共聚物（P )與環氧化合物（C )之反應，可在觸媒存在下進行。一般在環氧類反應所用者均可用，有胺類，三苯膦（T P P )等磷化合物，羧酸、有機磺酸、硫酸、及其酸性化合物，例如含鹼金屬或鹼土類金屬等金屬鹽，為其具體例。另外，觸媒可二種以上併用。觸媒可環氧化合物（C )同時添加，亦可預先將環氧化合物（C )以熔態分散於聚酯嵌段共聚物（P )後才添加，反之，亦可預先將觸媒分散於聚酯嵌段共聚物（P )後，再添加環氧化合物 (C) 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明I I I中可混配選自受阻酚条化合物、硫条化合物、磷条化合物、胺条化合物，受阻胺条化合物之一種或二種以上化合物做為安定劑，更能有效實現本發明之效果。此等安定劑由於具有對聚酯嵌段共聚物組成物抗氧化或熱安定性的效果。一般是添加於用做原料的聚酯嵌段 -3 6 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7___ 3 5 五、發明說明（）共聚物（P )内。此等安定劑的具體例有烷基單酚，例如2，6 -二特丁基 -4 -甲酿、2-特丁基-4，6-二甲®、2，6_二特丁基-4-乙酸、2,6-二特丁基-4-正丁酚、2,6-二特丁基異丁酚、 2,6 -二環戊基-4-甲酚、2-(α-甲基環己基）-4,6 -二甲酚、2, 6-二（十八烷基）-4-甲酚、2,4,6 -三璟己酚、2,6-二特丁基-4-甲氧基甲酚、2, 6 -二壬基-4-甲酚、2, 4 -二甲基_6-(厂-甲基十一烷-1’-基）酚、2,4_二甲基-6~(1’ -甲基十七烷-厂-基）酚、2，4 -二甲基-6 - ( ^ -甲基十三烷-1* -基）酚，及其混合物，烷基硫甲基酚，例如2, 4-二辛基硫甲基-6 -特丁酚、2，4 -二辛基硫甲基-6 -甲酚、2，4 -二辛基硫甲基-6 -乙酚、2，4 -二（十二烷基）硫甲基-4 -壬酚、氫_及烷基氫酲，例如2，4 -二特丁基-4 -甲氧基酚、 -二待丁基氫酲、2,5_二特戊基氫酲、2,6 -二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二特丁基氫醍、2，5-二特丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二特丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二特丁基-4 -羥基酚、己二酸雙（3，5 -二特丁基-4 -羥基）。晛烷衍生物，例如α -生育酚、Θ -生育酚、y -生育酚、占-生育酚、及其混合物（維生素E )。羥基硫二苯醚，例如2,2’-硫雙（6_特丁基-4-甲酚）、2,2’-硫雙（4-辛酚）、4,4夂硫雙（6-特丁基-3-甲酚）、4,4’-硫雙（6-特丁基 - 2 -甲酚）、4，4 1 -硫雙（3，6 -二次戊酚）、4，4 ’ -雙（2，6 -二甲基-4 -羥苯基）二硫化物。亞烷基聯酚，例如2，2 ^亞甲雙（6 -待丁基-4 -甲酚）、2，2 ’ -亞甲雙（6 -特丁基-4 -乙酚） - 3 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I--.---.--,---裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7__ 五、發明說明（36 ) 、2，2 ' _亞甲雙[4 _甲基-6 _ ( α -甲基璟己）酚]、2，2 ·-亞甲雙（4 -甲基-6 -璟己酚）、2,2’-亞甲雙（6 -壬基-4-甲酚）、2,2’ -亞甲雙（4,6_二特丁基酚）、2,2·-亞乙雙（4， 6 -二特丁酚）、2，2 ^亞乙雙（6 -待丁基-4 -異丁酚）、2， 2’_亞甲雙[6—(α —甲基苄基）_4_壬酚]、2,2’_亞甲雙[6_ (α，α ’ -二甲基苄基）-4 -壬酚]、4, 4’ -亞甲雙（2 ,6 -二特丁酚）、4,4’ -亞甲雙（6 -特丁基_2_甲酚）、1，1-雙（5 -特丁基-4-羥基-2-甲基苯基）丁烷、2, 6-雙（3-特丁基-5 -甲基-2 -羥苄基）-4 -甲酚、1，1，3 -三（5 -特丁基-4 -羥基 -2 -甲基苯基）丁烷、1，1 -雙（5 -特丁基-4 -羥基-2 -甲基苯基）-3 -正十二烷基氫硫基丁烷、乙二醇雙[3, 3 -雙（3’ -特丁基- 4’-羥苯基）丁酸酯]、雙（3-特丁基-4-羥基_ 5-甲基苯基）三環戊二烯、雙[2 - ( 3 ’ -恃丁基-2 ’ -羥基-5 * -甲基苄基）-6 -特丁基-4 -甲基苯基]對苯二甲酸酯、1，1 -雙（3 ,5-二甲基-2-羥苯基）丁烷、2,2-雙（3, 5_二特丁基 -2 -羥苯基）丙烷、2 , 2 -雙（5 -特丁基-4 -羥基-2 -甲基苯基）-4 -正十二烷基氫硫基丁烷、1，1，5，5 _四（5 -特丁基 - 4 -羥基-2 -甲基苯基）丁烷。 0 -， N -和S -苄基化合物，例如3，5，3 \ 5 ’ _四持丁基-4 ，4 ^二羥基二苄醚、十八烷基-4 -羥基-3，5 -二甲基苄基氫硫基乙酸酯，十三烷基二4 -羥基-3，5 -二特丁基苄基氫硫基乙酸酯、三（3，5 -二特丁基-4 -羥千基）胺、二硫代對苯二甲酸雙（4 -恃丁基-3 -羥基-2，6 -二甲基苄酯）、雙（3，5 -二特丁基-4 -羥苄基）硫化物、異辛基3，5 -二恃 _ 3 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------.---裝--------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 B7 3 7 發明說明（）丁基-4 -羥苄基氫硫基乙酸酯。羥苄基丙二酸酯，例如 2，2 -雙（3，5 -二待丁基-2 -羥苄基）丙二酸二（十八烷基）酯，2 - ( 3 -特丁基-4 -羥基-5 -甲基苄基）丙二酸二（十八烷基）酯、2，2 -雙（3，5 -二待丁基-4 -羥苄基）丙二酸二（十二烷基）氫硫基乙酯、2，2 -雙（3，5 -二特丁基-4 -羥苄基）丙二酸雙[4_(1，1，3, 3 -四甲基丁基）苯酯]。羥苄基芳族化合物，例如1，3，5 -三（3，5 -二特丁基-4 _羥苄基） -2,4,6-三甲苯、1，4-雙（3,5-二待丁基-4-羥苄基）~2， 3，5, 6 -四甲苯、2,4, 6 -三（3, 5 -二特丁基-4-羥苄基）酚。三阱化合物，例如2，4 _雙辛基氫硫基-6 ( 3，5 -二特丁基-4-羥基苯胺并）-1，3, 5 -三阱、2 -辛基氫硫基_4, 6 -雙 (3, 5-二特丁基-4_羥基苯胺并）-1，3, 5 -三阱、2 -辛基氫硫基-4，6 -雙（3，5 -二特丁基_ 4 -羥基苯氧基）-1，3，5 ~三胼、2，4, 6 -三（3, 5 -二待丁基-4-羥基苯氧基）-1,3,5 -三阱、1，3，5 -三（3，5 -二恃丁基-4 _羥芣基）異三聚氰酸酯、 1,3,5 -三（4 -特丁基-3-羥基-2, 6 -二甲基苄基）異三聚氰酸酯、2,4,6 -三（3,5 -二特丁基-4-羥苯基乙基）-1，3,5-三阱、1，3, 5-三（3，5_二特丁基-4-羥苯基丙醯基）六氫 -1，3, 5 -三阱、1，3, 5 -三（3, 5-二環己基-4-羥苄基）異三聚氰酸酯。苄基磺酸酯，例如2，5 _二恃丁基-4 -羥苄基磺酸二甲酯、3，5 -二特丁基-4 -羥苄基磺酸二乙酯、3，5 -二特丁基 - 4 -羥苄基磺酸二（十八烷基）酯、3，5 -二恃丁基-4 -羥基 - 3、甲基苄基磺酸二（十八烷基）酯、3，5 -二待丁基-4 -羥 -3 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I--^ ----Γ I.-----------訂----------------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 B7 五、發明說明（ 3 8 、 3 ¾( 基 N 氨、基胺醯苯(3 〇替-鹽醯鈣羥之 4 酯酸乙脂單硬酸、磺胺基苯基苄替苯 / 酯辛酸甲基氨丁特二- 5 月 _ 羥 D特1 J5二-4 ⑬5-基酸桂基丁醯羥羥 .AHJVr x^dz 丙 ----- 基苄正、、醇醇二乙壬 I 、 9 醇1，甲、 :醇有二例己醇6- ， 1X 酯、之醇醇烷元八多十或、元醇一辛列異下、與醇酸辛醇二乙乙二 / 醇二乙二代硫 / 醇二戊新 .、醇二丙胺醯、二醇酸四二戊乙 \—*/ 季基享、乙 S 羥二 β 乙雙三」 Ν / ，醇Ν二 / 三酯酸氰烷聚一三十異代 }硫基T J 3 乙羥、烷丙基甲羥三醇二己基甲三 f 醇烷五十代硫羥 ί [---·‘！·---«裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基基甲丁環二 pi基三苯 7-基 6,甲 Ϊ 1 2 3 I I 代基磷羥特之 5~醇 /fv I 元 Θ 多〇或烷元ΐ 一 2 列 2 下 2 與 •酸丙有二例己醇6~ ， 1MX 旨酉、甲古子 ο子醇二乙壬醇二辛乙正、醇新烷、八醇十二、丙醇 2 辛1，異、戊醇醇三代硫基乙羥醇 N 二、乙酯二酸、氡醇聚二三乙異二四戊季、基醇乙二羥 /-\ 乙三雙二乙胺醯二酸醇烷一十代硫硫基甲三 / 醇烷五訂---------線赢 I Σ 酉 *~* 二璟己二烷丙基甲羥三代磷 I I 基甲羥三烷辛經濟部智慧財產局員工消費合作社印製元多或元 - 列下與酸丙 V---/ 基苯羥 I 4 I 基己環二 I 5 3 /1 - 十丙 / 2 醇1，辛、異醇、二醇乙辛、正醇、二醇壬乙9-/ 11 醇甲、醇 j 己例-醇,6 1X 酯、之醇醇烷醇三胺二、醯戊醇二新四酸、戊二醇季乙代硫基乙羥硫基三乙、羥醇 ί 烷雔又三~3五、Ν 十醇Ν,代二、硫乙酯3-二酸、、氰醇醇聚烷二三一乙異十醇二乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明說明（ 3 9 醇ί 二環己二基β§ 甲三烷丙基甲羥三烷辛 - 與 7，酸 6 , 乙 2 - 基磷苯 1-羥 I 1 基T 甲基羥丁 4-恃醇二辛乙正、、醇醇二乙壬 I / 9 醇1，甲、 :醇有二例己醇 6 f 1i 醋、之醇醇烷元八多十或、鎮醇一辛列異下、醇硫 / 醇二戊新 / 醇二丙醇二乙醇二乙四戊季、基醇乙二羥 /V 乙三雙乙醇三酸卜硫、 I 酯3 酸古子 t I 氡烷三十 )s代基硫乙 3 羥、丨胺 0 醇烷五十代代磷基二己二胺基鸣醯甲三丙三7-} ，基 ',3苯。羥環烷丙基甲羥三 / 淳 5 3 /fv I Ο 烷辛如例雙基纟基持 2 T 羥 /特二基丁特二 I 5 3 y---V 雙一 N N ， N / 5. 胺N 一一 S )sn 基丙醯*)。 ^ ® ^ ρ κ S 1苯丙 -4羥基雙苯羥 I 4 一基丁待二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N N 如例有劑化氧抗条胺胺二苯對基丙異次二雙 I N N / 胺二苯對基苯對 43 \—y 基戊 .基甲胺二雙 I N N / 胺二苯對 U3 \y 基戊基甲 I 3 I 基乙 1 t—一 /^\ 雙苯對基己環二 1 N N 胺二苯對 \—/ 基庚基甲雙 I N N 胺二苯對基苯二苯對 \—/ 乙 I 基胺胺基丙異經濟部智慧財產局員工消費合作社印製胺二 .苯對基苯基甲基苯基胺庚二基苯甲對 1-·基 T苯 N 一、 N 胺)~ 二基苯庚對基基甲 - 苯N 二 / \)/ 胺基二醯苯磺對苯基甲苯對胺基甲次苯對基胺胺苯二基丙烯胺苯二基氧丙異基苯基苯辛待胺萘胺萦 I 2 I 基苯、胺辛胺綦特苯1-4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明說明（ 4 0 基苯胺萘基苯如例胺苯二基辛 f 胺胺苯二基辛基丁 4 待、二醋 - 基 P 氨醋基氨基醯壬基-醯4^ 0 4基酚氨基氨基丁正烷二雙 / 0 基氨基醯烷胺 V1J/ 基苯基氧甲基丁特二酚甲基 0 基甲烷甲基苯二基氨二 N 苯 ,，基基 J甲苯 ,Ν2·甲 Ν /IX C鄰 / /V 烷雙、甲2-烷基1，丙苯、丨二烷基甲氨基二苯基氨基苯基甲基雙基基雙甲氣、四 d脈二基氨二烷乙雙烷雙和單乂胺萘 I 1—一 I 基苯 I Ν 基辛待 / 胺基苯 \—/ 基特 \ 化基基·丁烷特雙化和基單烷、雖又物和合加早混、之物胺合苯混二之基胺辛苯特二 \ 基基壬丁特特 \ 化基基丁異混 \ 之基胺丙苯異二化基基丁烷特雙化和基單烷、雙物和合單混、之物胺合苯混二之基胺烷苯二二十基特己基甲 it 吩 / 阱喀并苯單、、阱物if 合吩混基之丙阱烯 ifN-吩、基物辛合特混 /之基阱 -Z丁瞎 ,3特吩 -3化基氬基辛二烷待 3~雙化 2 和基、單烷物、雙合阱和基苯四烯 I 2 I 丁基氨雙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線· 啶哌基T 甲啶四哌 6 基 6,甲旨 \-/ 基基 2 酮 J J 2 4 /^ I 雙啶酸哌二基癸甲、四胺6-二6, 己 2 四經濟部智慧財產局員工消費合作社印製醇 I 4 I 哄哌基甲四如例唑三并苯 λυ/ 基苯羥唑三并苯 \/ 基苯唑三基羥基羥恃二基基苯羥基基甲四基、唑唑三三并并苯 )¾¾) 基苯苯丨基并羥甲苯' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7__ 五、發明說明（41 ) 5 ’ -二待丁基-2 ^羥苯基）-5 -氯苯并三唑、2 - ( 3 ‘ -特丁基-2 ^羥基-5夂甲基苯基）-5 -氯苯并三唑、2 - ( 3 ’ -次丁基-5 '-特丁基-2 ^羥苯基）苯并三唑、2 - ( 2 ’ -羥基_ 4 ^ 辛氣基苯基）苯并三唑、2 - (3 '，5 二特戊基-2 ^羥苯基）苯并三唑、2-(3’，5’-雙（α，α-二甲基苄基）-2’-羥苯基）苯并三唑、2 - ( 3 ^恃丁基-2 f -羥苯基-5 ^ ( 2 -辛基碳醯基乙基〉苯基）-5 -氯苯并三唑之混合物、2 - ( 3 ’ -特丁基-5 ’ - [ 2_ ( 2-乙基己氧基）-磺醯基乙基】-2 '-羥苯基）-5-氯苯并三唑、2-(3’-特丁基_2^羥基-5’-(2-甲氧基碳醯基乙基）苯基）-5 -氯苯并三唑、2 - ( 3 ’ -待丁基-2 ^羥基- 5’-（2-甲氧基碩醯基乙基）苯基）苯并三唑、2-(3’ -特丁基-2 ’ -羥基-5 ^ ( 2 -辛氧基磺醯基乙基）苯基）苯并三唑、2 - ( 3 ’ -特丁基-5 ’ - [ 2 - ( 2 -乙基己氧基）磺醯基乙基]-2 ’ -羥苯基）苯并三唑、2 _( 3 ’ -十二烷基-2 ’ -羥基-5 ’ -甲基苯基）苯并三唑、以及2 - ( 3 ’ -特丁基-2 ’ -羥基-5 ’ -(2-異辛氧基磺醯基乙基）苯基）苯并三脞、2,2’_亞甲雙 [4 -（ 1，1 , 3，3 -四甲基丁基）-6 -苯并三唑-2 -基酚〕；2 -[3 特丁基-5 ’ - ( 2 -甲氣基碳醯基乙基）-2 '-羥苯基]-2 H -苯并三唑與聚乙二醇3 ϋ D之酯基交換生成物； [R - C Η 2 C Η 2 - C 0 0 ( C Η 2 ) 3 _ ] 2 (式中 R 為 3 ’ -特丁基-4 1 -羥基- 5^2Η -苯并三唑-2-基苯基）。 2 -羥基二苯甲酮，例如4 -羥基-、4 -甲氧基-、4 -辛氧基-、4 -癸氧基-、4 -十二烷氧基_、4 -苄氣基-、4，2 ’， 4 ^三羥基-和2 1 -羥基-4，4 ^二甲氧基衍生物。被取代 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---.----!·-----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 B7 五、發明說明（ 4 2 水間、基酯醯苯甲基苯丁二持、 4-酯、苯酸辛楊酸水楊如水 -ny、，醋酯苯酸酸甲楊苯水代、取酯被苯未酸或楊齡酿二二苯苯雙酸甲苯基基醯羥甲 4 苯-基丁特苯間間基醯甲苯 / 酚持二 _8 基， 4 3 I 甲 .、基2-酯丁酸特基二丁基苯基丁待如、-4例酯基有院丁，六特胺十 5 阻酸3,受甲、〇苯酯酯基烷苯羥八基 4 十丁酸待甲二苯6-基4, 羥- 基羥癸酯啶哌 I 4 I 基甲四雙酸二四酯啶哌 I 4 I 基甲雙酸二癸啶哌 I 4 基甲 .五酯基丁正雙酸二丙基苄羥 1 4 I 基丁特二丁與基哌甲基五羥酯啶哌基乙羥基甲四物成生合縮之酸雙基氨基辛特 I 4 與胺二己 \-/ 酯啶哌誠 4 1 基甲四氡二物成生合縮之胼三酯啶哌 I 4 I 基三四酸酸乙羧三四氮烷環丁甲甲四四酯、 Iff]) IIP，哌@ T 啶 4 • 哌基基，啶 ,3哌 (3基雔又甲四醇6-二6, 乙 2 I > 2 2 J I (1基，_醯 1X ，甲 11 苯甲四旨 RUM 0 ----?---.--·-----------訂---------線* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 啶丨哌雙基酸甲二四丙 I \)/ 6 ，基 6 ，苄 ,2基 7 丁基特氧二 05- 正基基羥經濟部智慧財產局員工消費合作社印製基辛特基甲四酯啶哌基甲五焦氮烷癸 0 雙二酸 /W-\ 雙酸二癸基氧辛酯雙啶，一哌,Ν 基Ν 甲四酯 6-啶 6,哌 2 基 2,甲 -四基- CO 氧， 6 辛，物成生 4 - 合基縮甲之四阱 6~三酯啶哌县， 4* 胺-二氯己 2 啉嗎氯二正 I 4 /IV 雙氯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 _B7_ 4 3 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氨基- 2,2，6, 6 -四甲基哌啶基）-1，3, 5 -三阱與-1，2 -雙（3-氨丙基氨基）乙烷之縮合生成物，2 -氯-4，6 -雙（4 -正丁氨基）-1，2，2，6，6 -五甲基哌啶基）-1，3，5 -三肼與1，2 _雙 (3 -氨丙基氨基）乙烷之縮合生成物、8 -乙醯基-3 -十二烷基- 7，7，9 , 9 -四甲基-1，3，8 _ 二氮焦[4 · 5 ]癸烷-2，4 -二酮、3 ~十二烷基-卜（2，2，6，6 _四甲基-4 -哌啶基）吡咯啶- 2 ，5-二酮、4 -十六烷氧基與4_硬脂醯氧基-2, 2, 6, 6 -四甲基哌啶之混合物、N，ΙΓ -雙（2 , 2，6，6 -四甲基-4 -哌啶基）己二胺與4 -環己氨基-2，6 -二氯-1，3，5 -三阱之縮合生成物、1，卜雙（3 -氨丙基氨基）乙烷與2,4,6 -三氯-1，3,5-三胼之縮合生成物、以及4 - 丁氨基-2，2，6，6 -四甲基哌啶（C A S 註冊 1 3 6 5 0 4 - 9 6 - 6 號）；N - ( 2，2，6，6 -四甲基-4 -哌啶基）-正十二烷基丁二醯亞胺、N-(l，2,2,6,6 -五甲基 -4 -哌啶基）-正十二烷基丁二醯亞胺、2 -十一烷基-7, 7， 9，9 -四甲基 _ 卜氧 3，8 -二氮-4 - 螺[4 · 5 ]癸烷，7，7，9，9 -四甲基-2-環十一烷基-卜氣-3, 8 -二氮-4-鸣螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應生成物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 -（ 2 -羥苯基）-1，3，5 -三胼，有例如2，4，6 -三（2 -羥基 -4 -辛氧基苯基）-1，3, 5 -三胼、2-(2 -羥基-4-辛氧基苯基）-4，6 -雙（2，4 -二甲基苯基）-1，3，5 -三阱、2 ~ ( 2，4 -二羥苯基）-4,6 -雙（2,4 -二甲基苯基）-1，3,5 -三阱、2,4 -雙（2 -經基-4-丙氧基苯基）_6-(2，4*~二甲基苯基）-4，6-雙（4-甲基苯基）-1，3,5_三肼、2_(2_羥基-4-十二烷氣基苯基）-4,6 -雙（2, 4-二甲基苯基）-1，3, 5-三胼、2-(2- -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 _B7_ 4 4 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 羥基-4-十三烷氧基苯基）_4, 6 -雙（2, 4 -二甲基苯基）-1 ，3,5-三阱、2-[2-羥基-4-(卜羥基-3-丁氧基丙氧基）苯基卜4, 6-雙（2, 4 -二甲基苯基）-1，3,5 -三胼、2-[2 -羥基一 4 - ( 2 -羥基-3 _辛氧基丙氧基）苯基卜4，6-雙（2，4 -二甲基苯基）-1，3，5 -三阱、2 - [ 4 -(十二烷氧基/十三烷氧基 -2-羥丙氧基卜2 -羥苯基]-4,6 -雙（2, 4_二甲基苯基卜1， 3, 5 -三阱、2-[2 -羥基- 4- (2 -羥基-3-十二烷氧基丙氧基）苯基]-4, 6_雙（2, 4 -二甲基苯基）-1，3,5 -三阱、2-(2 -羥基-4 -己氧基）苯基-4，6 -二苯基_ 1，3，5 -三阱、2 - ( 2 -羥基-4 -甲氧基苯基）-4，6 -二苯基-1，3，5-三阱、2，4，6-三 [2 -羥基_ 4 - ( 丁氧基-3 -羥丙氧基〉苯基]_ 1，3，5 -三阱、 2 - ( 2 -羥苯基）-4 - ( 4 -甲氧基苯基）-6 -苯基-1，3，5 -三肼。亞磷酸酯和亞膦酸酯，有例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸三（壬苯酯）、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三（十八烷酯）、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三（2，4 -二待丁基苯酯）、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2，4 -二特丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2，6 -二特丁基-4 -甲基苯基.）季戊四醇二亞磷酸酯、雙異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙 (2, 4 -二特丁基-6-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙 (2，4，6 -三恃丁基-6 -甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四（2，4 -二特丁基苯基） 4，4 ^二伸苯二亞膦酸酯、6 -異辛氧基-2，4，8，1 0 -四恃丁基-1 2 Η _ 二苯并[d，g ] - 1，3，2 -二氧磷辛、6 -氟-2，4，8， -4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7_ — ^ ；五、發明說明（) 10_四待丁基_12_甲基二苯并[(}，8卜1，3,2_二氧磷辛、雙（2，4 -二待丁基-6 -甲基苯基）甲基亞磷酸酯.、雙-(2， 4 -二特丁基-6 -甲基苯基）乙基亞磷酸酯。其中以三-(2， 4-二特丁基苯基）亞磷酸酯為佳，最好是亞磷酸三-（2, 4 -二特丁基苯酯）。此等化合物可先包含在聚酯嵌段共聚物（P )内，亦可與璟氧化合物（C )同時添加。或先把環氧化合物（C )以熔態分散於聚酯嵌段共聚物（P )後添加，反之，亦可先將此化合物分散於環氣化合物（C )。另外，在混合時，亦可同時或分別添加顔料，耐候劑或金屬封阻劑、充瑱劑、改質劑等添加劑。上逑熔混之聚酯嵌'段共聚物組成物（Q )。再於固相狀態加熱處理，成為聚酯嵌段共聚物組成物（R )。聚酯嵌段共聚物組成物（Q )之加熱處理溫度，在1 2 0 °C 以上，且在加熱處理所得聚酯嵌段共聚物組成物（R )熔點以下之溫度。加熱處理溫度在組成物（R )熔點以上時樹脂會熔化，發生處理上的不便，進一步促進熱解反應。而加熱處理溫度低於1 2 0 °C時，逹不到本發明要求耐熱性、耐水解性等效果。更好是在1 5 0°C以上，而且比組成物（E )熔點低1 G G至5 Ό之溫度加熱處理。加熱處理之氛圍氣體可以選用氮、氦、氬等惰性氣體 ;所含微量雜質，尤指氧、水份、宜藉一般所用方法降低。此等惰性氣體可流通過進行規則性加熱處理之裝置 -4 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —一——·— --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 刈588〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -----这- "τ~ 4 6 &、發明說明（），笤裝置内的氣體氛圍大致充滿惰性氣體時，亦可在裝寳封閉狀態進行。再者，可於同樣條件保持裝置内減壓或加壓，加熱處理之間亦可改變前逑壓力。進行減壓時，必須注意在聚酯嵌段共聚物（Ρ)或聚酯嵌段共聚物組成物（Q)所混配各種添加劑之揮發。宜保持氯濃度在1 容釐％以下，水蒸汽濃度在1容量％以下的氮氣氛圍下，在ltorr至常壓加熱處理。加熱處理時間，視聚酯嵌段共聚物組成物（R)所要求樹脂特性而定。通常以1至 3，0 0 0分鐘為佳，較此更短時間，則本發明效果非常小，更長則本發明聚酯嵌段共聚物組成物（R)之生産性降低。本發明另一具體例，宜將聚酯嵌段共聚物（P )和璟氧化合物（C)熔混所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q),在保持前述加熱處理溫度以前，於組成物（R)熔點以下，且在 150 X!以下之溫度預熱。進行預熱可降低加熱處理初期聚酯嵌段共聚物組成物（Q)之分解反應，更明顯呈現本發明增加熔體粘度等效果。此時，溫度以外的條件適用前述加熱處理的同樣條件，以裝置不封閉為佳。亦可在空氣氛圍下進行。預熱溫度超過150 X!時，進行預熱的前述效果小，看不出與只有加熱處理時的差別。預熱溫度以1 2 0 °C以下更好。進行上述加熱處理，預熱之設備，只要實際上聚酯嵌段共聚物組成物（Q)可保持在規定溫度，規定時間，規定氛圍氣體、壓力之裝置即可，不受持別限制。在可分批或連續操作之裝置，可組合供應惰性氣體之裝置，保持 _ 4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---ί---.------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 ____B7 _ 4 7 五、發明說明（）減壓之裝置，從排出的氣體内除去雜質之裝置、再度供應除去雜質後的惰性氣體之裝置等實施。錐形混拌器或斜槽乾燥器等均適用。本發明聚酯嵌段共聚物組成物U)，僳將聚酯嵌段共聚物組成物（Q)加熱處理到具有下列特性為止而得。醃倌聚酯嵌段共聚物組成物（R)所需特性之一為酸值。酸值是將樹脂中所含酸成份以熔於溶劑之狀態，藉氫氣化鉀等鹼性物質中和求得之數值，以1克當中必須用於樹脂中和的氫氣化鉀毫克數（JB g Κ 〇 H / g )表示。本發明組成物（R)的酸值以D.5ragK0H/g以下為佳，0.2mgK0H/g以下更好，而以〇.5iDgKOH/g以下最好。酸值高於0.5ingK0H/g ，耐水解性不良，本發明效果小。按照本發明，利用更低的加熱處理溫度熱解，可減少著色，又因環氣化合物 (C )添加量少，可實現此等物性。又因添加瑗氧化合物 (C)，可抑制熔點下降等之結晶性降低。按體粘麻夯穿桦聚酯嵌段共聚物組成物（R)所需另一特性，為熔髏粘度之安定性。所用環氣化合物（C)以未反應狀態大量殘留時，可以再熔化以確認粘度變化。熔體粘度之安定性以》11(1,?3 + 10)/^(1,?，〇表示。上式中熔體指數（MI(T，P，t))值傺按照JIS K 7210所載，於加熱溫度（T )，負荷（P )，加熱時間（t)測得之值。

其中、T為比該組成物（R)熔點高5°C以上之溫度，傺JIS -4 9 - 本紙張;適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐1 ---1---1--j---裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 B7 48 五、發明說明（） K 7210的表1所載試驗溫度内的最低溫度，p愾使“值在1〜30g/10’範圍所選用值。MI(T，P，t + 10)僳在上逑Τ· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ρ · t條件加熱時間為t + 1 0時之值。本發明III所得組成物（R)之熔體粘度安定性為0.5〜 2·0，以0·75-1·50更好，而以1附近最好。按照本發明方法，因僳在較低溫度進行加熱處理，可極力抑制熱解和箸色，殘留的環氧化合物（C )可充分反應。結果可降低成形加工時的粘度變化。按前述製成的本發明III聚酯嵌段共聚物組成物（R), 與利用熔混所得習知樹脂組成物相較，可明顯改善色相。蓋因為達成前逑二待性之任一項所為熔態處理，按照本發明I I I方法可在短時間内完成之故。熔點按照本發明III製成之聚酯嵌段共聚物組成物U)，較習知方法即單靠熔混而得之組成物（R)，熔點降低不多。組成物（R)之熔點（Tm(R)),以比原料聚酯嵌段共聚物（Ρ) 的熔點（tb(p))低i〇°c以上為佳。

Tffl(P)-10°C έ Tffl(R) 低5 °C以上更好，而以低3 °C以上最好❶ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此，本發明III所得聚酯嵌段共聚物組成物（R)，與習知方法所得組成物（R),即單純熔混所得組成物（R)相較，耐熱性、耐水解性、色相、熔體粘度増加、熔體粘度安定性均優。以下詳述本發明I V。 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 1、發明說明（）本發明ιν僳關於一種聚酯嵌段共聚物組成物，相對於由結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應所得聚酯嵌段共聚物（P1)1G0重量份，混配一官能以上之環氧化合物 (C)0.5〜5·0重量份，金屬錯合物（G)fl.Gl〜3·0重量份，經加熱混練而得。先就本發明I V聚酯嵌段共聚物（Ρ 1 )製造所用原料加以說明。結晶桦芳族聚酯（A 1 ) 本發明IV所用結晶性芳族聚酯（A1),使用本發明III所載相同成份者。本發明IV所用結晶性芳族聚酯（A1),以高聚合度，熔點在160°C以上，數平均分子量在5,000以上者為佳。結晶性芳族聚酯（A1)之構成成份内，顧及結晶性、耐熱性或原料成本方面時，以含有對苯二甲酸丁二酯和/ 或對苯二甲酸乙二酯單位合計60莫耳％以上為宜。結晶性芳族聚酯（A1)以内酯改質，所用内酯類（B)使用本發明I所載。其次，就本發明IV聚酯嵌段共聚物（P1)加以說明。聚酯嵌段共聚物（P 1 ) 本發明IV聚酯嵌段共聚物（P1)偽令内酯類（B)於上述結晶性芳族聚酯（A 1 )末端基開璟加成反應而得。結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)之共聚合比率（A/B)，以重量計為97/3〜5 0 / 5 0 ,尤以90/10〜5 5/ 4 5更好。内酯類（B)比率較上逑範圍低時，聚酯嵌段共聚物呈現不 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------i--A---；^^裝--------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880

五、發明說明（）出柔軟性，不適合做熱敏件，較上述範圍多時，聚酿嵌段共聚物的耐熱性降低。再者，上述結晶性芳族聚酯（A 1 )與内酯類（B )，必要時可加觸媒，經加熱混煉進行反應。芳族聚酯（A)與内酯類（B)之反應方法，有例如特公昭 48-4115和52-49G37號公報，美國專利2, 623, 031號。特公昭60-4518號、特公平3-77826號及特公昭63-31491號公報詳載。其次，就與聚酯嵌段共聚物（P1)反應的環氣化合物（C丨加以說明。環氯化合物（η 本發明所用環氣化合物（C),只要在同一分子内具有 1個以上環氣基，其構造無特別限制。可是若顧及混配時或本組成物成形加工時之熱過程，則以脂璟族璟氧或縮水甘油酯型琛氧化合物，較縮水甘油醚型環氧化合物為佳。脂環族璟氣化合物具體例有通式（I)〜（V)所示化合物，惟不限於此等化合物。 I JIB·!* MV Μ·· I m· · I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線彆· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <wc> C II 0

(I) (Π) -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明說明（ 5 1

αν)

(V) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式中，h、R2、β3為烷基，至少其一為甲基，磺數合計為8個。η為0〜5。上式（I I )和（I I I )〜（V )以外之縮水甘油酯型，有苯二甲酸單和二縮水甘油酯，甲基四氫苯二甲酸單和二縮水甘油酯、對苯二甲酸單和二縮水甘油酯、苯偏三酸單、二和三縮水甘油酯、二聚酸單和二縮水甘油酯等。另外，脂環族環氣型除上述式（I)以外，有戴西爾化學工業公司製品之協若克塞得2081(3,4 -環氣璟己基甲基-3\4夂環氧環己烷羧酸酯與ε -己内酯之二聚加成物）、協若克塞得2083(同上述之三聚加成物）、協若克塞得 (同上逑之四聚加成物）。艾波里得GT3GG、艾波里得GT400 、（都是商品名、像四氫苄醇對四氫苯二甲酐加以酯化所得化合物，或其内酯改質物經環氣化所得），雙（3，4 -環氧環己基）己二酸酯等。 -53 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 -----Β7___ 5 2 五、發明說明（）縮水甘油醚型，有甲基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、聚乙二醇單苯基單縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚等。本發明可使用上逑環氣化合物一種或二種以上。金鼷綹会劑f Π ) 本發明IV中，聚酯嵌段共聚物組成物所混配金屬錯合劑（G),可用乙二酸衍生物，水楊酸衍生物、醒肼衍生物，或其混合物。金屬錯合物（G)只要具有與聚酯嵌段共聚物組成物接觸時，可從銅和銅合金等金靥析出金屬離子，形成金靥錯合物，以防止氣化劣化作用之構造即可，無特別限制。上述乙二酸衍生物，有乙二酸雙亞苄醯肼，雙 {2-[3-(3,5-二特丁基-4-羥苯基）丙醯氣基】乙基}乙二醯二胺等。水楊酸衍生物，有3MN-水揚酸基）氨基-1,2, 4-三唑。癸二羧酸二水楊醯阱等。醯阱衍生物，有 N，N-雙[3-(3,5-二待丁基-4-羥苯基）丙醯]乙基}肼、異苯二甲酸雙（2-苯氣基丙醯）胼等。聚酯嵌段共聚物如_物（Q) 本發明IV聚醋嵌段共聚物組成物（Q)，相對於該聚酯嵌段共聚物（Pl)100重量份，有環氯化合物（C)之混配量 0-5〜5.0重量份，以1·0〜4·0重量份為佳。混配量低於0· 5重量份時，所得組成物（Q)—般耐熱性或耐水性效果小，而與PVC接觸之組成物（Q)、由於從PVC 脱離的鹽酸，使耐熱老化性明顯降低。混配量超過5 0重 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —ί.—：—.—裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 κι Β7___ 五、發明說明（53 ) 量份時，由於未反應環氯化合物的影響。使組成物（Q ) 之成形加工性惡化，製成的成形品表面狀有粗糙化的傾向。金屬錯合劑（G)之混配量，傺相對於該聚酯嵌段共聚物 (PI)100重量份，必須有0.01〜3.0重量份，以0.1〜1.5 重量份為佳。混配量在Q.01重量份以下時，與金屬接觸之組成物（Q) 得不到滿意之耐熱性。混配量超過3 · ϋ重量份時，不合經濟，與金屬接觸之該組成物（Q),混配時可能發生分散不良，而且耐熱性降低，故不佳。本發明IV聚酯嵌段共聚物組成物（Q)亦可添加本發明 III所載安定劑。此安定劑因具有組成物（Q)之抗氣化和熱安定性效果，故一般是添加於通常用做原料之結晶性芳族聚酯（Ρ1)。再者，視使用之用途無妨添加適當顔料或耐候安定劑等添加劑。組成物（Q)可由上逑混配物加熱混煉而得。上逑加熱混煉之反應，通常是利用樹脂的熔混為之。此時，無觸媒既無妨，使用觸媒亦可。凡一般在璟氣化合物反應時所用之觸媒均可用，例如胺類、磷化合物、C10以上之單羧酸或二羧酸在元素周期表上la或Ila族金颶鹽類等化合物，惟單獨或二種以上併用均可。又，加熱混煉溫度宜較聚酯嵌段共聚物之結晶性熔點 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---i---.—,-----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 一 —__B7 _ 54 五、發明說明（）高5 X：到2 8 0 °C為止。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 混煉時間30秒至60分鐘左右，可視混煉方式和溫度適當選擇。本發明IV所混配金屬錯合劑（G)或上逑安定劑，添加劑之混合，可與環氧化合物（C)之混合同時或分開進行。與本發明IV中的該組成物（Q)接觸之金屬，只要具有所析出的金屬離子可與乙二酸衍生物，水楊酸衍生物或醯肼衍生物等金屬錯合劑（G)形成金屬錯合物，以防止氧化劣化作用之構造卽可，無特別限制，有例如鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、錫、鉛、或以此等為主體之合金。尤以銅和銅合金的效果顯著。本發明IV聚酯嵌段共聚物組成物（Q),在與金屬和PVC 接觸下具有優良耐熱性。因此在電毛毯或電地毯的電熱線中，適合做為層狀熱敏件，與銅或銅合金製成的短路線或發熱線，以及保護被覆層之PVC直接接觸。以下詳逑本發明V。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明V之聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，傺於結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯（A1)1G0莫耳％，添加具有羧基（i)、羥基（ii)和/或其酯形成基（iii) 一種以上合計3個以上之多官能化合物（D)fl.l〜100莫耳％，相對於反應所得聚酯嵌段共聚物（P3) 10 0重量份，添加具有 1個以上璟氣基之環氣化合物（C ) 0 . 5〜5 · 0重量份（其中包含二官能以上的環氧化合物至少0.2重量份），以及碩 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _____B7_— ____ 一 Γδ ~ 一 ~ " ~ 五、發明說明（）化二亞胺化合物（E) 0〜2 · 0重量份，經加熱混煉而得。先就本發明V聚酯嵌段共聚物（Ρ3)製造所用原料加以說明。結晶桦苦旌聚酯（Α1) 本發明所用結晶性芳族聚酯（Α1)，與本發明IV中結晶性芳族聚酯（Α1)相同。考慮到結晶性，耐熱性或原料成本方面時，結晶性芳族聚酯（Α1)之構成成份内，宜含有對苯二甲酸丁二酯和 /或對苯二甲酸乙二酯單位合計50重量％以上。肉酯類將結晶性芳族聚酯（A 1)加以内酯改質所用内酯類（Β ) ，與本發明IV中所用内酯類相同。結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)之共聚合比率，以重量計在97/3〜50/50,以90/10〜55/45為宜。又，上述結晶性芳族聚酯（A1)和内酯類（B),必要時可加觸媒，藉加熱混合進行反應。冬官能彳h合物（I)) 本發明V所用多官能化合物（D)，只要在分子中具有羧基（ii)、羥基（ii)和/或其酯形成基（iii) 一種或二種以上合計3個之脂族和/或芳族化合物即可，無特別限制。上逑中之酯形成基（iii), 一如羧基（i)之酯化合物，醯氯、酐，以及羥基（ii)之酯化合物。傺可與結晶性芳族聚酯（A1)和/或内酯類（B)進行酯基交換反應，縮合反應、加成反應等的羧基、羥基之衍生物。 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------^--·---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880

五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製多官能化合物（D)較佳例有，丁烷四羧酸等脂族多羧酸；两三醇、三翔甲基乙烷三羥甲基丙烷（以下簡稱 TMP)、季戊四醇等脂族多元醇；苯均三酸苯偏三酸。 1，2,3-苯三羧酸、苯均四酸、1，4,5,8_萘四羧酸等芳族多駿酸；1，3, 5-三羥基苯等芳族多元醇；羥基異苯二甲酸、3-羥基異苯二甲酸、2,3_二羥基苯甲酸、2 4-二經基苯甲酸、原兒茶酸、2, 4 -二羥苯基乙酸等芳族羥基矮酸；具有由此等酯形成性衍生物所衍生構造之化合物其次，說明本發明V之聚酯嵌段共聚物（P3)。緊酯嵌跺共聚物本發明聚酯嵌段共聚物（P3),係由前逑結晶性芳族聚 SMA1)，多官能化合物（D)和内酯類（8)反應而得。上述結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)之比率（A/B), 以重量比計為97/3〜50/50,以90/10〜55/45為宜。内酯類（B)比率太過低於上逑範圍時，無法呈現聚酯嵌段共聚物組成物Q之柔軟性，太過高於上述範圍時，耐熱性降低。相對於結晶性芳族聚酯（Αηΐϋο莫耳％，添加多官能化合物（D)O.l〜100奠耳％ ,以2〜20莫耳％範圍為佳。多官能化合物之添加量低於0.1莫耳％時，熔體粘度之伸長速度依賴性不足，在吹塑時得不到均勻厚度之成形物，高於100莫耳％時，因酯基交換反應，熔點明顯降低，聚酯嵌段共聚物（P3)原有的耐熱性只能等而下之了 -5 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---2·---ί--.---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 一 —_ B7 _ 5 7 五、發明說明（）反應溫度為180〜270 °C,以230〜250 °C為佳。反應壓力無特別限制，可在常壓進行。反應時間0.5〜180分鐘，以5〜60分鐘為佳。原料加入順序和反應順序，無特別限制。上逑反應所得聚酯嵌段共聚物（P3)構造，可以下列構造為其一例。 0 0 · 0 〇 -

II II II I - (-0-R- 0 - C-R’-C- )m- (-0-R”-C-)n- (-0-R”，-〇-）1 - 上逑構造式中R為二醇成份，為二羧酸成份，R”為内酯成份，R"’為多官能化合物成份。m為芳族聚酯之構造單位數為50〜95, η為内酯構造單位數5〜50，1為多官能化合物之構造單位數，1平均〇 · 〇〇 1〜1，但個別化合物看來，還有更大的幅度。本發明聚酯嵌段共聚物（Ρ3)數平均分子量30, 000〜 100,000,熔點 160 〜250 °C，ΜΙ0·1 〜20g/10’（23fl°C， 2 . 16kgf)〇接著，說明與聚酯嵌段共聚物（Ρ3)反應之璟氧化合物 (C)〇損氬彳h仝物（C ) 本發明V所用環氧化合物（C),可用本發明IV之環氧化合物（C )。本發明V之聚酯嵌段共聚物組成物（Q)中，相對於聚酯嵌段共聚物（P3)10 0重量份，環氣化合物（C)之混配量 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---^---.--.---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 Α7 Β7 58 五、發明說明（）為α·5〜5·0重量份，以1.0〜4.G重量份為佳。混配量少於0· 5重量份時，該聚酯嵌段共聚物一般耐熱性或耐水性的效果小，耐熱性老化性明顯降低。混配量超過5 . 0 重量份時，受到未反應環氧化合物的影響，成形加工性惡化，製成的成形品表面狀態有粗糙傾向。同理，相對於聚酯嵌段共聚物（Ρ3),至少必須混配二官能以上環氧化合物0·2重量份。勰化二亞胺化合物f m 本發明V中，聚酯嵌段共聚物組成物（Q)可視需要混配磺化二亞胺化合物（E )。磺化二亞胺化合物，有例如住友拜耳氨基甲酸乙酯公司製品Stabaxol 1 (2,6-二異丙基苯基二異氰酸酯二聚物）等。相對於聚酯嵌段共聚物（P3)100重量份，硪化二亞胺化合物混配量以〇〜2·0重量份為佳，而以0·2〜1·0重量份更好。若不混配，在環氣化合物的反應時間中，有時熔體粘度多少會降低，兼及ΤΜΡ量，會使熔體粘度的伸長速度依據性不足，成為不適於吹塑的聚酯嵌段共聚物組成物。另方面，熔混2.0重量份以上時，會明顯著色，致聚酯嵌段共聚物之結晶性降低，而降低耐熱性。聚酯嵌段共聚物組成物（Q) 本發明V之聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，偽由聚酯嵌段共聚物（Ρ 3 )和環氣化合物（C )。必要時加磺化二亞胺化合物（Ε )之組合物，經加熱混煉而得。 -6 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---r---1--.---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ _B7 _ — ^ "" "" "" ：五·、發明說明（）上逑加熱煉之反應，通常是藉樹脂熔混為之，此時，可用觸媒，但無觸媒亦無妨。璟氣化合物反應所用觸媒，和本發明IV所用觸媒相同。另外，熔混溫度宜比該聚酯嵌段共聚物（P3)的結晶熔點更高5 °C至2 8 0 °C為止。混煉時間為3 0秒至6 0分鐘左右，視混合方式或溫度而適當選擇。必要時所添加的磺化二亞胺化合物（Ε )反應所用觸媒，可用一般所用者，視霈要使用觸媒。本發明V之聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，可添加本發明I I I中之安定劑。此等安定劑因具有組成物（Q)之抗氧化或熱安定性效果，一般僳添加於通常用做原料之結晶性芳族聚酯樹脂 (Ρ3) 〇再者，視使用之用途，無妨添加適當顔料或耐候安定劑等添加劑。又，本發明中所混配之上逑安定劑、添加劑、可在混合上逑環氣化合物（C)或磺化二亞胺（Ε)時同時混合，亦可分別進行。加熱混煉所得本發明V聚酯嵌段共聚物組成物（Q ), 數平均分子量50,000〜250, 000，熔點100〜250 °C，ΜΙ 0 . 1〜2 0 g / 1 G in i η，變形硬化性在0 . 1以上。設利用伸張粘度測定值為7 Ε，此時變形為ε,而剪斷粘度測定值為7 *時，將ε和1 n U Ε / 3 π * )繪圖所繪直線傾向，即表示變形硬化性。 -6 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---r---^--·---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 _B7___ 60 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所得組成物中殘留未反應環氧化合物也沒有關傺，只要未達混煉時增粘的程度即可。同理，視必要而添加的碳化二亞胺化合物（E )之未反應物，可以殘留到氣體層析法檢驗不出的程度。玆詳細說明本發明V I如下。本發明VI之聚酯嵌段共聚物組成物，僳於結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應製得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯（A1) 100莫耳％，添加具有羧基 (i)，羥基（ii)和/或其酯形成基（iii) 一種以上合計3 個以上之多官能化合物（D)0.1〜200莫耳％，對反應所得聚酯嵌段共聚物（P3)每100重量份，添加具有1個環氣基的環氣化合物（C ) 0 . 1〜5 . 0重量份，以及碩化二亞胺化合物（E)0〜2.0重量份，經加熱混煉而得。先就本發明VI聚酯嵌段共聚物（P3)製造所用原料加以說明。結晶忡芳族聚酯（A 1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明VI所用結晶性芳族聚酯（A1)，可用與本發明IV 中的結晶性芳族聚酯（A1)相同構造者，以形成高聚合度時熔點在1 6 G°C以上之聚酯為佳。而成形用材料以數平均分子量5，0()()以上者為佳。顧及結晶性、耐熱性或原料成本方面，上舉結晶性芳族聚酯（A1)之構成成份内，以含有對苯二甲酸丁二酯和 /或對苯二甲酸乙二酯單位60重量％以上為佳。內酯類（B ) -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 -^------B7 五、發明說明（61 ) 對結晶性芳族聚酯（A 1 )以内酯加以改質所用之内酿類 ίΒ)，可用與本發明IV中内酯類相同者。上逑結晶性芳族聚酯（Α1)與内酯類（Β)之共聚合比率，與本發明V中之共聚合比率相同。能化合物（以本發明VI所用多官能化合物（D)，可用與本發明v中多官能化合物（D )相同者。相對於結晶性芳族聚酯（A1) 10 0莫耳％，多官能化合物（D)添加量為0·1〜2.00莫耳％，而以〜igQ莫耳％為佳。多官能化合物（D)至少一種具有竣基（i)或其酯形成基時，相對於結晶性芳族聚酯（Al) 10Q獒耳％，以添加〇 i 〜200莫耳％為佳，而以5〇〜i 5〇莫耳％範圍更好。此時，若多官能化合物（D)添加量在0· 1莫耳％以下，變形硬化性不足，在吹塑中得不到均句厚度的成形物超過2〇莫耳％左右時，酯基交換反應引起的熔點降低類著，則聚酯嵌段共聚物本來具有耐熱性就等而下之了。而不具有羧基（i)或其酯形成基之多官能化合物（D) 相對於結晶性芳族聚酯（Al)10 0莫耳％,添加該多官能化合物（D)在〇· !〜150莫耳％為佳，而以50〜ι20莫耳％。其中多官能化合物（D )的添加量在〇 ·丨奠耳％以下時變形硬化性不足，在吹塑中得不到均勻厚度的成形物，而超過15G莫耳％時，酯基交換反應引起的熔點降低顯著，則聚酯嵌段共聚物本來具有的耐熱性就等而下之了 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -1·------·-----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 Α7 Β7 6 2 五、發明說明（）。其中變形硬化性，指伸長速度增加時熔體粘度遞增之性質。因此，變形硬化性大時，在吹塑中延伸之處，溶體粘度加大，不會過度延伸，不延伸時，熔體粘度低，延伸結果，即可得均勻厚度。反之，變形硬化性不足時，吹塑中顯示不出前述效果，有難以獲得均勻厚度成形物的傾向。其次，就本發明VI之聚酯嵌段共聚物（P3)加以説明。聚酯嵌铅共聚物本發明VI之聚酯嵌段共聚物（P3)，傺由前述結晶性芳族聚酯（A1),多官能化合物（D)和内酯類（B)反應而得c 結晶性芳族聚酯（A1)和内酯類（B)的比率或反應條件，與本發明V情形相同。接著説明與聚酯嵌段共聚物（P3)反應之璟氯化合物（c)。環氬仆合物（η 本發明VI所用環氧化合物（c)，可用本發明1ν之環氧化合物（C)。本發明νι之聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，相對於聚酯嵌段共聚物（Ρ3)100重量份，璟氣化合物（C)之混配童為 0.1〜5.0重量份，以0.25〜3·〇重量份為佳。混配量在〇·1重量份以下時，該聚酯嵌段共聚物一般耐熱性或耐水性效果變小，耐熱老化性明顯降低。添加量超出5 · 0重量份時，由於未反應環氣化合物的影響，成形加工性會惡化，成形品表面狀態有粗糙傾向。碳化二砟胳化合物（R ) -6 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）丨丨 I，---'--·-----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 B7 63 S、發明說明（）本發明VI中，聚酯嵌段共聚物組成物，可視需要混配本發明V中的碩化二亞胺化合物（E)同樣東西。同樣重量比。

聚酯撖玢共聚物組成物（CLL 本發明VI之聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，#由聚酯嵌段共聚物（P3)和環氧化合物（C),以及視需要而添加之磺化二亞胺化合物（E )之組合物，經加熱混煉而得。上逑加熱混煉之反應，按通常熔混進行，此時可使用觸媒，不用觸媒亦無妨。環氧化合物反應所用觸媒，與本發明IV中所用觸媒相本發明V I所得組成物（Q )，可添加本發明I I I中之安定劑。此外，視所用之用途，不妨添加適當顔料或耐候安定劑等添加劑ο 上述安定劑、添加劑之混合，可與上述環氧化合物或硝化二亞胺（E)混合之同時進行，亦可分開處理。本發明VI之聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，數平均分子4 為 40, 000 〜110,000,熔點為 180 〜230 °C，MI 為 0.1 〜1() g/ldmin,具有很大的變形硬化性。結果，除了在吹塑中賦予均勻厚度之成形物外，另具有成形時極少發生餘料之特激。然而，使用該組成物所得成形品，在聚酯嵌段共聚物本來具有的特性外，瓊有非常優異的耐熱性，使用在長時間暴露於高溫之用途時 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---·---'--；--------I---訂--------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7___ 64 五、發明說明（），也不會引起熱劣化，可得物理特性非常優異的成形體。以下詳逑本發明V I I。本發明VII之聚酯嵌段共聚物組成物（R),像於結晶性芳族聚酯（A1)與内酯類（B)反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯（A) 100莫耳％，添加分子中具有羧基（i)，羥基（ii)和/或其酯形成基（iii)3個以上之多官能化合物（D )至少一種0 . 1〜2 Q 0莫耳％所得聚酯嵌段共聚物（P)l〇〇重量份，混配具有至少1個環氧基的聚酯化合物（C)至少一種0.1〜5.G重量份範圍，熔混所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q )，於固相狀態加熱而得。本發明聚酯嵌段共聚物（P)，傺由結晶性芳族聚酯（A1) 與内酯類（B)反應而得。结晶件芳族聚酯（A1) 本發明所用結晶性芳族聚酯（A 1 )，為主要具有酯鍵之聚合物，分子末端至少一部份具有羥基，可用本發明V I 同樣産品。肉酯镅（B ) 本發明V I I所用内酯類（B )，和本發明V I相同。上述結晶性芳族聚酯（A1)和内酯類（B)之共聚合比率，以重量比計為97/3〜50/50，而以90/10〜55/45 為宜。再者。上逑結晶性芳族聚酯（A)與内酯類（B)，必要時可加觸媒，藉加熱混合引起反應。内酯類（B)比率低於上逑範圍時，呈現不出聚酯嵌段共聚物（P)，高於上述範圍時，聚酯嵌段共聚物（P)或所得聚酯嵌段共聚物 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝--------訂---- s'. 585880 A7 ^------B7 _ 五、發明說明（65 ) &成物（R )的耐熱性降低。能仆合物（D ) 本發明V I I所用多官能化合物（D )，和本發明V j相同。相對於結晶性芳族聚酯（Α)10ϋ莫耳％,多官能化合物 (D)之添加量為0.1〜200莫耳％，以〇.1〜15D莫耳％為佳。多官能化合物（D)不具有羧基或其酯形成基時，相對於結晶性芳族聚酯（Al)100莫耳％，添加量以〇.1〜150 奠耳％為佳，而以50〜120莫耳％範圍更好。多官能化合物添加量低於0.1莫耳％時，變形硬化性不足，吹塑時得不到均勻厚度之成形物，高於150莫耳％時，酯基交換反應引起的熔點降低明顯，聚酯嵌段共聚物本來具有的耐熱性就等而下之了。另外，多官能化合物（D)具有至少1個狻基或其酯形成基時，相對於結晶性芳族聚酯（A1) i 00莫耳％，以添加0·1〜200莫耳％為佳，而以50〜150莫耳％範圍更好。多官能化合物添加量低於0 . 1莫耳％時，變形硬化性不足，吹塑中得不到均勻厚度之成形物，超過200莫耳％ ---^---Γ I.-----------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製共段嵌酯聚 πυ 貝顯。明了低之降下點而熔等的就起性引熱應耐反的換有交具基來酯本 *物時聚明說以加 \)# Ρ /V 物聚共段嵌酯聚明發物本聚就共，段次嵌其酯 Ε 基 ί 羥類端酯末内逑和 \1/ 上 D E t #彳能 ”官 P (P多物、聚1) 共ί 段酯嵌聚酯族聚芳明性發晶本結之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 Α7 Β7 66 五、發明說明（）反應而得。反應溫度為180-270 °C，以230〜250 °C為佳。反應壓力無特別限制，可在常壓進行。反應時間為0.5〜600分鐘，以5〜120分鐘為佳。原料加入順序和反應順序，無特別限制。本發明聚酯嵌段共聚物（P)，數平均分子量為20, 0〇〇〜100,000，熔點 160〜250 °C。MFR 0.1 〜50 g/iomin (2 3 〇C，2 · 1 6 k g f ) 0 與聚酯嵌段共聚物（R)反應之環氣化合物（C),與本發明V I所用相同。相對於該聚酯嵌段共聚物（P ) 1 0 0重量份，環氧化合物 (C)之混配量為0.1〜5·0重量份，以0.25〜3·0重量份為佳。混配量少於0 · 1重量份時，所得聚酯嵌段共聚物組成物（ϋ) 一般耐熱性或耐水性之效果小，耐老化性明顯降低，混配量超過5.0重量份時，受到未反慮環氧化合物的影響，成形加工性惡化，而成形品表面狀態有粗糙傾向。嵌段共聚物組成物（Q) 聚酯嵌段共聚物組成物（Q),係由聚酯嵌段共聚物（Ρ) 和環氧化合物（C )之混合物，經加熱混煉而得。環氯化合物（C)和該聚酯嵌段共聚物（Ρ)之混合，僳砹通常熔混進行，惟此等混合方法無一定限制，凡能均勻混合之方法均無防採用。環氧化合物之熔混溫度，以在比聚酯嵌段共聚物的軟 -6 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） ί .--------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 _B7__ 6 7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 化溫度高3 °C左右之溫度至高60 °C之溫度為止的溫度範圍進行為佳，又以高5 °C左右以迄高40 °C左右之溫度範圍為佳。混合溫度高時，會促進熱解反應，因此使耐熱性，耐水解性和色相惡化。混合溫度低時，環氣化合物的分散狀態不良。熔混時間設定為10秒至10分鐘左右，以3 0秒至5分鐘為宜。與習知方法，即單純熔混方法相較，可在更低溫處理。減少揮發成份，即可改善作業環境。聚_嵌跺共聚物絹成物（R) 欲得聚酯嵌段共聚物組成物（R)，將上逑所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q),在固相狀態加熱處理之條件如下。在固相狀態加熱條件，是在惰性氣體氛圍下，加熱溫度（Ta)為從低於聚酯嵌段共聚物組成物（R)固相時熔點的溫度，以迄高於玻璃化溫度之溫度範圍，且高於1 2 0 °C 之溫度。

Tg< Ta< Tra(R)，以及 12 0°C < Ta 環氧化合物（C )含有至少一種2官能環氧化合物時，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在固相狀態之加熱溫度（T a )是在比聚合物固相時熔點低 1 0 0°C至5 °C ,且髙於1 5 0 °C之溫度（T a )加熱。

Tm(R)-100°CgTagTm(R)_5°C，以及 1 5 0 °C ^ T a 在固相狀態加熱，按下列二階段進行。 (1 )在從比聚合物固相時熔點低的溫度，以迄高於玻 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7__ 68 五、發明說明（）璃化溫度為止之溫度範圍内，且低於1 5 0 °C之溫度，並且比Ta低的溫度（Tb)，加以預熱後， (2 )在從比聚合物固相時熔點低的溫度，以迄高於玻璃化溫度為止之溫度範圍，且高於1 2 (TC之溫度，進行加熱。預熱溫度T b

Tg< Tb < Tin ( R ) T b < 1 5 0 °C，以及 Tb 含 Ta 加熱溫度T a

Tg<Ta<Tm(R)，以及 120°C < Ta 此時，可使用觸媒無觸媒亦無妨，觸媒可用一般環氣化合物反應所用者，胺類、碟化合物、C10以上的單羧酸或二羧酸的元素周期表上la或I、族金屬鹽類等化合物，單獨或二種以上併用均可。此等觸媒可與環氣化合物同時添加，或先將環氣化合物呈熔態分散於聚酯嵌段共聚物後再添加，亦可反而先將觸媒分散。本發明聚酯嵌段共聚物組成物（R)，酸值0.5 mgKOH/g 以下，熔點T in ( R )比添加環氧化合物前的聚酯嵌段共聚物 (P )的熔點T m ( P )低5 °C以上。

Tin (R) ^ Tm(R) - 5°C 聚酯嵌段共聚物組成物的Μ I值試驗溫度，偽比該組成物的熔點高5 °C以上之溫度，在J I S Κ 7 2 1 0的表1所載 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —ί----—·-----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7__ 69 五、發明說明（）試驗溫度内的最低溫度，且試驗負荷選擇使MI值的範圍在1〜30g/10miri之試驗條件所測得MI值（MI-A)，以及在該MI-A值測量的同一試驗溫度，於該MI-A值測量開始再經10分鐘加熱後的（MI-A)測量時間一試驗溫度，以及根據試驗負荷，由MI值（MI-B)凡得之熔體粘度安定{ (MI-B/ (MI-A) }在 0 · 5〜2 · 0〇聚酯嵌段共聚物組成物（R )，數平均分子量4 0，0 0 0〜 200，00 0 ,熔點150〜280 °C，MI 0.01〜5，變形硬化性 0 . 1〜2 . 4。設伸張粘度測得值為π e，此時變形為s，剪斷粘度測定值為7 *時，則將s和InU e /37 *)繪圖所得直線的傾向，即表示此變形硬化性。於上述聚酯嵌段共聚物組成物（R )，亦可添加受阻酚糸、亞磷酸酯条或有機複合亞磷酸鹽、磺化二亞胺化合物等安定劑。此等安定劑使聚酯嵌段共聚物組成物具有抗氣化或熱安定性效果。一般是添加於通常聚酯条樹脂。又可視使用之用途，無妨添加適當顔料或耐候安定劑等添加劑。本發明中混配之上逑安定劑、添加劑、可在前述環氧化合物混合的同時混合，亦可分開進行。本發明所得聚酯嵌段共聚物組成物（R )，除變形硬化性大，吹塑中可赋予均勻厚度之成形物外，熔體粘度在熱過程之變化率小，樹脂可以再利用。而且具有在固相狀態加熱，以進行與環氣化合物（C )反應之特徵，與在熔態進行反應的情況相較，除色相有所改善外，可得熔 -71- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —-----.—*—--------1---------—.—1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7__ 7 0 五、發明說明（）體粘度大的成品，可藉吹塑製成大型成形物。另外，具有成形時極少發生餘料之特徼。然而，使用該組成物（R ) 所得成形品，除聚酯嵌段共聚物本來具有的特性外，耐熱性亦非常優異，即使用在長時間暴露於高溫的用途，亦不會引起熱劣化，賦予非常優異物理特性的成形體。管施例玆以實施例具體說明本發明如下，惟本發明不限於此。在此實施例中，「份」表示重量份。下逑酸值，未反應内酯量，樹脂中聚己内酯含量，MI 值，熔體粘度安定性，拉力強度和伸長率，熱特性（熔點、熔化高峰溫度、熔化開始溫度）。色相、耐水解性、耐熱安定性，按照下述要領測量。未反應內酯最使用島津製品GC-14A，管柱為内徑3.2miD、長2.1m的玻璃製管柱，充填P E G 2 0 Μ (固定層液體）1 0 % /紐波得 HPS(載體）。正確量取試樣1克和内部標準内質二苯醚 0.05克，溶於HFIP(六氟異丙醇）。於18G°C的一定溫度，以氮為載氣測量，所得結果按照内部標準法計算，求出未反應内酯量（重量％)。聚酯嵌段共聚物（Μ )中的聚R肉醅含畺從聚酯嵌段共聚物（Ρ1)減壓除去殘留未反應内酯後，所得聚合物溶於含少量四甲基矽烷之H F I P / C D C 1 3 (重氯仿）=9/ 1之溶劑，利用質子NMR求出聚對苯二甲酸丁二酯和聚己内酯之成份比率。 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --ί---.--·-----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 B7 五、發明說明（7 ) 聚酯嵌段共聚物（P1)中的聚己内醋含量，在本發明 I確認任何樹脂均在59·9/40·1〜60·3/39·7之範圍。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ Τ倌按照J I S Κ 7 2 1 〇，於試料加熱溫度2 3 (Τ C，負荷2 · 1 6 0 k g f 測量。上逑值在下列M 1 ( T · P · t )中，亦使用T : 2 3 0 °C。 P: 2.160kgf之值。熔體魷麼存宙性_ 熔體粘度安定性是以+ 表示。上逑中的熔體指數（ΜΚΤ,Ρ，*))值，是按照]13 K 7210 所載，加熱溫度（Τ )，負荷（Ρ )，加熱時'間（1)之值，Τ 為比該組成物（R)的熔點高5°C以上之溫度，傜JIS Κ 7210 的表1所載試驗溫度内之最低溫度，Ρ為選擇使Μ I值在 1〜30g/10min範圍内之值。MI(T，P，t+10)為在上逑T，P條件，加熱時間為t +1〇分鐘時之值。以下實施例中，具體而言，τ為230 ”，p為2·161"^ ,t為J I S所規定時間。

拉力強麻和伸甚I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以熱壓機將小片成形為2min厚的平板，衝壓成B亞鈐2號形的試片，以每分鐘200ιβπι的速度拉伸，斷裂時的負荷 (kgf)除以初期斷面積（cm2 )之值，卽為強度（kgf/cm2 ) ，斷裂時的試料拉伸對試料原長之比率，即為伸長率 (0/〇 ) 〇 mSL· 利用差示掃描熱量測定裝置（D S C )。按照J I S K 7 1 2 1 -73- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明說明（）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以熔解高峰溫度為熔點 0 星使用曰本電色工業公司製品色差計Σ - 90 ,求出黃色指數 (Y I )值 0 酸俏 1 取試料於 1 0 trc減壓乾燥20小時後，量取1 · 0克，在 1 6 0 °c加熱溶解於苄醇5 0克。水冷後’加氯仿5 0克混合 > 以酚酞為指示劑 9 用 lx/ 10 N KOH 乙醇溶液進行滴定〇溶解時間 10 30分鐘 9 取適當3點由此3點值外插求出 0 分鐘時之值 9 扣除 % 行測量节醇和氯仿混合液之酸值所得卽為試料的酸值 (nigKOH/g) 〇 m 水解忤以熱壓機將小 Μ 成形為 2 mm厚之平板，在9 5 °C熱水中浸泡七天 9 加水分解處理，衝壓成啞鈐3 號形試片，以每分鐘 20 0 m m速度拉伸，斷裂時的負荷（kg)除以初期斷面積 (C m 2 ) 之值 9 為強度 (kg/cm 2 ),斷裂時試料位伸對試料原長之比 9 即為伸長率（％ ) 〇不加水分解處理時斷裂伸長率以 10 0 %表示。耐熱安定性以熱壓機把小 Η 成形為 2mm厚度的平板，在調節為1 6 0 °C 之齒輪烘箱中靜置 14天加熱處理，衝壓成啞昤3號形試片 > 以每分鐘 2 0 0 η ni速度拉伸，斷裂時負荷（k g f )除以初期 m 面積 (c 讯2 Μ 之值 9 是為強度（kgf/cm 2 )，斷裂時試料拉伸對試料原長之比率為伸長率（％ )。不加熱處理時 -74- —*—.—^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 7 3 ~" 五、發明說明（），斷裂伸長率為1 〇〇 %。變形确仆忡以一定速度的伸長粘度測量2 3 D °C的變形值為7 E，此時變形為s ,而剪斷粘度測定值為7 *時，將《和1 η UE /37*)描繪所得直線斜度，表示變形硬化性，此斜度在1.0以上時，具有變形硬化性（@)，斜度未達1.0 時稍有（Ο ),斜度0時則無（X )。本發明V I I以數值表 7JC 〇收縮件使用東洋精機公司製品克比若古拉，安裝直徑3«長 lOraro的毛細管，在24(TC，以壓出速度20niin/inin壓出樹脂，算出絲條伸長30flnin的時間為伸長60nm的幾倍。吹塑時以3倍以上為佳。充a箄耳hh ( A : D ) 多官能化合物（D )的添加比率奠耳％，是先利用GPC測量聚酯（A)的數平均分子量，由標準聚異丁烯酸甲酯（PMMa) 換算求出，據此定比（A)的混配莫耳數，以（A)混配莫耳數為100莫耳％,多官能化合物（D)之添加比率莫耳％視目的，設定於0.0 1〜5.0莫耳％範圍。 GPC的管柱使用昭和電工公司製品Shodex GPCHFIP-800P ，HFIP-805P， HFIP-804P， HFIP-803P，檢測器採用島津製造公司製品RID-6A。以溶提液使用六氟異丙醇，管柱溫度50°C、流速l.Offll/min進行測量。照料 -75- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 585880

五、發明說明（74 )

株勞條聚I 結晶性芳族聚酯，使用分子末端具有羥基之下列聚對苯二甲酸丁二酯（PBT)。本發明I所用PBT(Al)傣由對苯二甲酸和異苯二甲酸為酸成份，1，4 -丁二醇為二醇成份製成，熔點約230 X：之市售聚對苯二甲酸丁二酯，數平均分子量39, 000。本發明II所用PBT(Al)係由對苯二甲酸和異苯二甲酸為酸成份，1，卜丁二醇為二醇成份製成，熔點約230 °C 之市售聚對苯二甲酸丁二酯，數平均分子量35, D00。本發明III所用PBT(Al)係由對苯二甲酸和異苯二甲酸為酸成份，1，4 -丁二醇為二醇成份製成，熔點約230 °C 之市售聚對苯二甲酸丁二酯，數平均分子量31，000。本發明IV所用PBT(Al)僳由對苯二甲酸和異苯二甲酸為酸成份，1，4_ 丁二醇為二醇成份製成，熔點約205°C 之市售聚對苯二甲酸丁二酯，數平均分子量35, 000。同樣PBT(A2)條由對苯二甲酸和異苯二甲酸為酸成份， 1，4 -丁二醇為二醇成份製成，熔點約185 °C之市售對苯二 --------^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酸甲二苯異和酸甲〇0二 00苯 5 對 3 Ϊ 由量 i係子 } 分A1 均τ( 平ΡΒ 數用，所 -SP SV 二明丁發酸本甲

V 均平 23數約 , 點基熔羥，有成具製端份末成子醇分二，為酯醇二二丁丁酸 4-甲 1,二，苯份對成售酸市為之例份較成比酸但為 C酸 00甲 ,0二23 39苯約量異點子和熔分酸，用所甲成二製苯份對成以醇是二 1)為 U醇 ΒΤ二量子分均平數酯二丁酸甲二苯對售市之 ρ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880

A7 B7___ 7 5 五、發明說明（） 3 5 , 0 0 0 〇本發明VI和VII所用PBT(Al),傺以對苯二甲酸和異苯二甲酸為酸成份，1，4-丁二醇為二醇成份製成，熔點約 230 °C之市售對苯二甲酸丁二酯，數平均分子量39, 000。組合物之代號：苯基縮水甘油醚（G P E ) 卡休拉E-1Q(縮水甘油基型環氣化合物）聯酚F二縮水甘油醚（B F D G E ) 環己烷二羧酸二縮水甘油醚（CHDDG) 3, 4 -環氧基璟己基甲基_3, 4-環氣基環己烷羧酸酯（戴西爾化學工業公司製品協若克塞得2021P) 三苯磷（TPP) 四〔亞甲-3-(3,5-二特丁基-4-羥苯基）丙酸酯〕甲烷 (商品名 Irganox 1010) 聚酯嵌段共聚物合成用合成器合成聚酯嵌段共聚物所用反應器，設有攪拌器、溫度計，冷凝器，排放管線。混煉用壓出機使用32min0雙軸壓出機（單純簡稱壓出機）。調製試Η 聚酯嵌段共聚物組成物利用壓機成形，製成linin薄片，對此衝壓加工製成JIS K 7113的二號所示厚度Iibbi的拉力試片。此試Η放入溫度設定於140°C的烘箱中。以上説明本發明I相關的實施例。 -77- A張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7__ 7 6 五、發明說明（）管_例I - 1〜Τ Ί 取充分乾燥的聚對苯二甲酸丁二酯小片60公斤，加熱到1 4 0°C ,於分批式槽型反應容器内充填加熱到2 G (TC的s -己内酯42.6、41.2、40.8公斤、於氮氣氛圍下，在231TC 攪拌中反應，平均未反應内酯濃度分別達2.53、1.19、 0 . 7 9重量％時，取出丸粒狀樹脂，測量未反應内酯量、酸值。所得樹脂再於九粒狀態，在減壓下，120 °C除去未反應内酯類，測量熔點和Μ I值。結果列於表I - 1。 l:h齩例Τ - 1 除使用ε-己内酯40.0公斤，平均未反應内酯濃度為 0.40重量％時取出樹脂以外，和實施例1-1同樣處理，分析。結果列於表I - 1。管施例 1_4〜 1-6 於雙軸壓出機上部安裝斜槽和螺桿式加料器，和實施例1-1同樣充填充分乾燥之聚對苯二甲酸丁二酯，保持在氮氛圍下。在雙軸壓出機中途安裝己内酯注入裝置，別於充填ε-己内酯，從保持在氮氣氛圍下的槽經泵連接。調整裝置的操作條件，使壓出機排出的混合液溫度到2 3 (TC。由雙軸壓出機連續排出的樹脂，連續供應至由混拌圓片構成的雙軸連續式混拌機（栗本鐵工廠製品KRC),調節裝置的操作條件，使樹脂溫度為2 3 0 °C。聚對苯二甲酸丁二酯樹脂與ε -己内酯的充瑱重量比率，固定在42.6、41.2、40.8對聚對苯甲酸丁二酯60，排出的樹脂中之未反應内酯平均濃度分別達2 . 5 3、 1 . 1 9 -7 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------^--1---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 585880

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7___ 7 7 五、發明說明（）、0 . 7 9重量％時，取出九粒狀樹脂，測量未反應内酯量，酸值。所得樹脂再於丸粒狀態，在減壓下12G°C,除去未反應内酯類，測量熔點和Μ I值。結果列於表I _ 2 ^ trh較例Τ - 2 除聚對苯二甲酸丁二酯樹脂和£ -己内酯的充瑱重量比率，固定在40. 4對聚對苯二甲酸丁二酯60，排出的樹脂中之平均未反應内酯濃度達0 . 4 0重量％以外，和實施例 1 - 4同樣處理，分析。結果列於表1-2。啻施例I - 7〜T - 9和卜上龄例T - 3 除雙軸壓出機和連續式混拌機分別吐出的樹脂溫度為 2 3 6 °C以外，和實施例I - 4〜I - 6和比較例I - 2同樣處理、分析。結果列於表I - 3。 —.—I.—‘—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表1-1 實施例 1-1 實施例 1-2 實施例 1-3 比較例 1-1 反應時間 min 54 77 94 132 未反應内酯濃度重量％ 2.61 1.22 0.80 0.45 酸值 mgKOH/g 1.80 1.80 2.05 2.45 熔化高峰溫度（Tin) °C 204.4 203.7 202.3 198.3 熔化開始溫度（Tiro) oc 189.0 187.9 185.8 180.7 MI值 g/lOmin 2.5 2.8 3.2 4.5 10 i (CNS)A4 ^ (210，297 ) 585880 A7 五、發明說明（）表1-2 實施例 1-4 實施例 1-5 實施例 1-6 比較例 1-2 反應時間 min 49 67 81 112 未反應内酯濃度重量％ 2.60 1.21 0.81 0.43 酸值 mgKOH/g 1.75 1.75 1.85 2.25 熔化高峰溫度（Tin) °C 207.4 206.4 205.2 203 .1 熔化開始溫度（Tim) °C 192.0 190.5 188.8 184.7 MI值 g/lOmin 2.4 2.5 2.8 3.4 表1-3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例 1-7 實施例 I~8 實施例 1-9 比較例 1-3 反應時間 min 40 55 68 98 未反應内酯濃度重量％ 2.60 1.21 0.81 0.43 酸值 mgKOH/g 1.85 1.90 2.00 2.55 熔化高峰溫度（Tm) °C 205.2 204.5 203.5 201.7 熔化開始溫度（Tiro) oc 190.1 188.9 187.2 183.0 MI值 g/lOmin 2.4 2.5 3.2 5.4 -80- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------I ------II 訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 Α7 Β7 7 9 、發明說明（） ^ 5按照本發明I，可知從結晶性芳族聚酯和内酯類製成聚酯嵌段共聚物（P1)之際，在該所得聚酯嵌段共聚物（pl) 中，因殘留預定量的未反應内酯類，可得耐熱性，耐水解性優良，且更高分子量的聚酯嵌段共聚物（P1)。又因未反應内酯量多，可確認提升結晶性芳族聚酯 (P1)與内酯類（B)之反應速度。玆說明本發明I I相關的實施例如下。两濂例TT-1〜TT - 3 取充分乾燥的聚對苯二甲酸丁二酯小片60公斤，加熱到1 4 D °C ,於分批式槽型反應容器内充填加熱到2 0 G °C的 £-己内酯42.6、41·2、40·8公斤，於氮氣氛圍下，在 230 °C攪拌中反應，平均未反應内酯濃度分別達2.53、 1.19、0.79重量％時，取出九粒狀樹脂，測量未反應内酯量、酸值。所得九粒狀樹脂再於設有攪拌翼的燒瓶中，在0 · 5 t 〇 r r減壓下，在1 6 5 Ό進行固相反應，2 0小時後冷卻，測量熔點和MI值。結果列於表1卜1。卜h齩例I T - 1 除使用£ -己内酯40·0公斤，平均未反應内酯濃度為 0.40重量％時取出九粒狀樹脂以外，和實施例ΙΙ-1同樣處理，分析。結果列於表I I - 1。當施例ΤΤ - 4〜TT-ft 於雙軸壓出機上部安裝斜槽和螺桿式加料器，和實施例1同樣充填充分乾燥之聚對苯二甲酸丁二酯，保持在氮氛圍下。在雙軸壓出機中途安裝ε-己内酯注入裝 -8 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —ί—.—.—--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7__ 80 五、發明說明（）置，別於充填ε -己内酯，從保持在氮氣氛圍下的槽經泵連接調整裝置的操作條件，使壓出機排出的混合液溫度到2 3 0 °C。由雙軸壓出機連續排出的樹脂，連續供應至由混拌圓片構成的雙軸連續式混拌機（栗本鐵工廠製品K R C )，調節裝置的操作條件，使樹脂溫度為2 3 G°C。聚對苯二甲酸丁二酯樹脂與s -己内酯的充填重量比率，固定在42.6、41.2、40.8對聚對苯甲酸丁二酯60，排出的樹脂中之未反應内酯平均濃度分別達2.53、1.19 、0 . 7 9重量％時，取出丸粒狀樹脂，測量未反應内酯量，酸值。所得九粒狀樹脂再於設有攪拌翼的燒瓶中，在〇 . 5 〇 11減壓下，於1 6 5 °C進行固相反應，2 0小時後冷卻，測量熔點和Μ I值。結果列於表I卜2。卜上較例I Τ - 2 除聚對苯二甲酸丁二酯樹脂和己内酯的充填重量比率，固定在40. 0對聚對苯二甲酸丁二酯60，排出的樹脂中之平均未反應内酯濃度達0.40重麗％以外，和實施例 1 I - 4同樣處理，分別。結果列於表I卜2。啻_例Τ Τ - 7〜Τ Τ - 9¾卜上較例I Τ - 3 除雙軸壓出機和連續式混拌機分別吐出的樹脂溫度為 2 3 6 X!以外，和實施例I I - 4〜I I - 6和比較例I I - 2同樣處理、分析。結果列於表I卜3。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —.—-—.—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 B7 8 1 五、發明說明（）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表 II-1 實施例 II -1 實施例 II - 2 實施例 II-3 比較例 II-1 反應時間 min 42 58 72 118 未反應内酯濃度重量％ 2.50 1.21 0.81 0.43 酸值 nigKOH/g 2.75 2.80 3.00 3.45 熔化高峰溫度（Tin) °C 203.3 202.8 201.2 197.4 熔化開始溫度（Tin^ oc 187.7 186.6 184.4 179.2 MI值 g/10min 7.0 8.2 10.2 14.8 表 II-2 實施例 II-4 實施例 II - 5 實施例 II-6 比較例 II-2 反應時間 min 34 45 55 85 未反應内酯濃度重量％ 2.53 1.20 0.80 0.41 酸值 mgKOH/g 2.55 2.60 2.85 3.30 熔化高峰溫度（Tm) °C 206 .5 205.3 204.4 202.3 熔化開始溫度（Tim) °C 190.7 189.2 187.3 183.2 MI值 g/lOmin 5.4 7.0 9.3 12.1 一 8 3 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I .^1 ϋ ϋ ϋ i_i 一_OJ ·ϋ ϋ n s'. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 _B7 82 五、明（）實施例 II-7 實施例 II-8 實施例 II-9 比較例 II-3 反應時間 min 26 34 41 66 未反應內酯濃度重量％ 2.55 1.22 0.81 0.40 酸值 mgKOH/g 2.55 2.65 2.90 3.50 熔化高峰溫度（Tin) °C 204.1 203.5 202.3 200.9 熔化開始溫度（Tim) °C 188.9 187.3 185.8 181.5 MI值 g/lOmin 5.2 6.8 8.9 12.9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明I I所得高分子量聚酯共聚物，熔點較習知方法所得共聚物為高，尤其是熔化高峰的低熔點部份的廣度可以降低，而得耐熱性，加工性優良，且粘度，分子量均高的聚酯嵌段共聚物。以下説明本發明I V相關的實施例。製诰例U T-1 觀诰聚酯嵌段共聚物TPF：F：(PA-1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製取市售PBT 60公斤，ε-己内酯40公斤，裝人反應器，在氮氣排淨後，於2 3 5 °C熔化反應2小時，然後在減壓下除去未反應ε-己内酯，經反應器底部所設閥，以齒輪泵取出絲條狀，處理成九粒狀。所得樹脂Μ I值為1 5 . 2 -8 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^5880 A7 ---------Β7_____ 五、發明說明（83 ) g/iOffiin，拉力強度290kg/cm2，拉斷伸長率680%。熔點為 203.5 Ό，酸值為 1.5rogK0H/g，色相 Y1 15。 I I卜2驢诰聚酯嵌跺共聚物TPEE (PA-2) 取對苯二甲酸丁二酯2390份，數平均分子量1400的聚 (環氧丁烷）二醇1460份，和1，4_ 丁二醇1664份，連同四丁醇化鈦觸媒0.04% (對樹脂原料全體丽言）。在210 °C 加熱2小時，把理論甲醇量95%的甲醇餾出条外。其次，升溫到2 4 5 °C ,經5 0分鐘把条内壓力減壓到〇 · 2 m in H g以下，在此條件進行聚合3小時。然後，經反應器底部所設閥，於齒輪泵取出絲條狀，處理成九粒狀。所得樹脂 MI值為16.1g/ iflmin，拉力強度310kg/cm2拉斷伸長率 62〇%，熔點 210.4°C，酸值 12mgK0H/g，色相 Y1 21。實」fe例TTI 一1〜TI卜行於上述所得聚酯嵌段共聚物（PA-1)或（PA-2)100重量份，秤量選自GPE、卡休拉E-10，TPP,硬脂酸鈉，Irganox 1〇 10之化合物分別如表II 1-1所載重量份，利用鼓式桶，在室溫攪拌30分鐘。混合物使用壓出機。在230 °C再加熱 1分鐘進行熔混，壓出，水冷後切斷，製粒。所得九粒可以加熱，攪拌。在可以減壓、氮氣排淨的槽型裝置内，於1G0°C、l〇〇torr條件下，將樹脂預熱3小時。再以氮氣排淨，恢復常壓，分別在1 8 G°C ,加熱處理表I I I - 1 所示時間。處理後在氮氣下冷卻取出九粒，測量各物性值。分析值。條件和測量結果如表I I I - 1所示。由表可知，因降低酸值的環氣化合物量少，而且色相，粘度降 -85- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---1---2--·---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 585880 A7 B7 84 五、發明說明（）低情況少，可得物性優良的樹脂。和比較例相較，熔混時的揮發成份均少。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Irh 齩例 T T T - 1 〜I I I - 8 於聚酯嵌段共聚物（PA-l)lOfl重量份或（PA-2>100重量份，秤量選自GPE，卡休拉E-10, TPP,硬脂酸鈉、 Irganox 1G1G之化合物分別如表III-2所載重量份，利用鼓式桶，在室溫攪拌30分鐘。混合物使用壓出機。在分別如表III-2所示溫度、在調節進料量中進行熔混，壓出，水冷後切斷，製粒。所得九粒測量各物性值、分析值。條件和測量結果如表I I I - 2所示。由表可知，欲充分降低酸值，必須大量璟氣化合物預料色相、粘度等物性更形惡化^ \ 啻旆例TTT-7〜TTI-H) 於聚酯嵌段共聚物（Pl)l〇〇重量份，秤量選自GPE、 BFDGE、CHDDG、TPP、Irganox 之化合物分別如表 III -3所載重量份，利用鼓式桶，在室溫攪拌30分鐘。混合物使用壓出機。在23JTC再加熱1分鐘進行熔混，壓出 / 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製，水冷後切斷，製粒。所得九粒可以加熱，攪拌。在可以減壓、氮氣排淨的槽型裝置内，於100°c、lOOtorr條件下，將樹脂預熱2小時。再以氮氣排淨，恢復常壓，升溫到1 8 G °C ,加熱處理表I I I - 3所示時間。處理後在氮氣下冷卻取出丸粒，測量各物性值、分析值。條件和測量結果如表I I I - 3所示。由表可知，由本發明因降低酸值的環氧化合物量少，而且色相優，粘度充分上升，再熔化時粘度上升少，可得物性優良的樹脂。 -8 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 85 五、發明說明（） hh 齩例 T T T - 9 〜T T T - 1 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於聚酯嵌段共聚物（PA-l)lOO重量份，砰量選自GPE、 BFDGE、TPP、硬脂酸鈉、Irganox 1〇1〇之化合物分別如表III-4所載重量份，利用鼓式桶，在室溫攪拌30分鐘。混合物使用壓出機。調節溫度至260 $在調節進料量中熔混5分鐘，壓出，水冷後切斷，製粒。測量所得丸粒各物性值。分析值。條件和測量結果如表1 1 所示。由表可知，要充分降低酸值必須大量環氣化合物量，而且不能充分提高粘度，再加熱時粘度大為上升。啻嫵例Τ Τ Τ-1 1 於聚酯嵌段共聚物（PA-l)lOO重量份，秤量選自GPE、 BFDGE、TPD、Irganox 1010之化合物分別如表III-3所載重量份，利用鼓式桶，在室溫攪拌30分鐘。混合物使用壓出機> 在230 °C再加熱1分鐘進行熔混，壓出，水冷後切斷，製粒。所得丸粒不經預熱，可以加熱攪拌。且在可以減壓、氮氣排淨的槽型裝置内，重複數次減壓，氮氣排淨後，在常壓，升溫至1 8 0 °C ,加熱處理1 〇小時。處理後在氮氣下冷卻取出九粒，測量各物性值_分析值。條件和測量結果如表I I I - 3所示。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -87- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明説明（心）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11¾ 彦CO lUir W 1 < a- ΙΛ o ΙΛ 〇 loot： 1 0 0 T o r r , u re 00 180 CO 00 ο ο 00 <N CO 卜 20 9.3 330 700 100 100 军ΙΛ — I P ί： U 卜 CO ψ"4 _ … 1 〇〇 X o CO f o ο 〇 ο < ο H co 00 CO (N CD CO s CO ο 〇 ο m z CL· 〇〇 —〇〇 Ο W CO 卜 I - P u u. i〇 00 (N m 1 < ΙΟ Q o 〇 ο H ·—·· 〇 X CO 180 CD σ (N CO 〇 340 )90 L00 ο ① m ^ a- o (N ψ^4 | p i： U4 〇〇〇〇 ! C3 — 〇〇 X o 〇 (N o ο ο ο ® — < 〇〇 ο H —o CO 00 CD Ο (N in r-^ CO o m CO ο 卜 ο <η a- o (M m ν 一 1 P - U. ΙΟ 〇 (N _ 1 C5 〇〇 X o Ο (N o σ ο ο 鹿二 < 〇〇 ο H 一 o cn 00 — 00 Ο (N CD r*H CO 〇 Tf CO Οί ς〇 ο — CT5 W — a- o (N m 一 I P u U. ί〇 00 CO < o O 〇 ο H X CO o 00 Tf r—^ o l〇 CO Q o ο 00 ο ο ο 00 w 二 CL· o —o o Ο (N CD bJD ffi c «Μ CP s s 〇 ε £ 55 Se 1-4 & mH eS M _ —ο P 1¾ C—> P o 卜 fcUD be \lmi| Hen ilri ΠΓΠ to] Wl ilfnll Ht] ε tJD 餐 C£! O n r-> l-ml 姘 C£) 1 CL • rt 馨 Tn\ I sy mu ffiv > 糊1 車 a- E- C-< a 1 w a- E- z Oi w jm »s 街 s 〇 w m 口 2 设: ϋ * CO ' •Mr a m (IMJir了 III〜一 -II§dIOISUSJI::cv:J :耘趑鋰^:*«2-15013^长}^::01-33 -88- 11"rI-Γ.——Φ_| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 585880 A7 B7

五、發明説明（W 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CVJIU1W 比較例 III- 8 |P A - 2 1 o CO •-η 〇 in o I 260 I O ΙΟ m 012 ^ι* «ρμ4 卜「200.1 350 ο CD 〇 05 ο 00 比铰例 III- 7 丨 P A - 1 1 o CO O 1C o 260 〇 ΙΛ m 00 ο ο ΙΟ CO C0 CO rH 197.2 320 640 〇 ΟΪ ο cn 〆比铰例 III- 6 1 < CL 〇 CO o 260 〇 id 璣 ι 9^4 Ο ο CO 卜 CD ι-Η I 197.5 J 330 640 100 ο 卜比較例 III- 5 1 < cu o CO o 260 〇 U5 (Μ (Μ Ο 00 (Ν Ι-Μ 卜 r-H 198.0 320 640 〇 i〇 ο 卜比铰例 III- 4 PA - 1 00 — o 260 〇 m m 0.3 2 Ο (Ν (Ν 卜 199.2 300 620 〇 ο ι> 比铰例 III- 3 PA - 1 00 o 260 m <N (Ν ιη ο ΙΟ 16.8 202.0 330 670 〇 (Μ ο CO 比铰例 HI — 2 9^4 1 < Ou o o •-H o 260 \C 联 00 ί ο C0 <Ν ο CO | 203.1 | 350 690 Ο ο 志·一· 逛1 ±5 = P A — 1. o o o 240 o — 凝 ο — Ο (Ν 寸 ι〇 — | 203.4 | 340 680 ο ο ΙΛ | M類 s 〇2l] ncn $ m llfl) Π-Π $ M »l2Jl V-Π 重量份 $ m 钼 P 分鐘 m g Κ 0 Η / g c •— ε O be P k g / c m 2 TP E E GPE • 0 k-4 1 u u TPP M 镰 rt 2 1 IA n • 0i 1—4 萌 m m 狻 j 粗 m 貌酸值色相（Υ I ) 2 ·， m 掘餅龜耐水解.性 1耐熱解性 H· ^—L·— ml ϋ—t 11 m^i ml In I .11 Hal- 1^1 V J, HI mat n >ϋι —ϋ ns 礴 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中1國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -89- 585880 A7 B7 五、發明説明（#

7 111¾ 實施例 III - 1 1 ,_一 1 < a- 守 o 寸 O i^H 0 〇無預熱 180 ο ι^Η ο f-H 0 m (N ΙΛ CD 20 3.1 350 7 20 100 100 ΙΤ5 〇 ^ ·4 m〇 — U CM j 〆一 « 1 1 m 一 Cl ① 1Λ p s 0 H u< X o 〇〇 ο ① ο CO 00 CO 0 〇〇 0 00 ο ο ο ο CO Ο 鲍二 < CL· O o 0 0 0 0 —Q CN3 ο νΛ4 0 (M CO CD ψ^4 ^-4 ψ^4 軍ο \n CO 1 A U P 〇 u 〇 ίο i〇 0 0 ◦ 00. m 1 1 寸 UJ 0 H X 0〇 ο ο 寸 c^i 00 CO to 0 Ο Ο 05 < 〇 O 〇〇 0 0 C\J r—^ ο L〇 0 CO 卜 ο Μ — Cu —0 (N ^ 00 LC 卜 1 u 〇 ο (M 0 〇 C^J m i 1 寸 rr UJ 0 H :n 〇〇 ο rH CO CsJ 寸 CO 卜 ο Ο C5 < 〇〇 0 〇 0 0 CN3 f-H 0 ΙΛ 0 CO 卜 r—^ 0 m z CL —0 CM 基r- 一 LC t- u 〇 LO CO 0 〇 y〇 m 1 1 0 H 工 00 0 r-H 0 (N 00 CO CD (N ο 05 Ο C5 σ> 1¾ 一 < Cu 0 0 0 0 0 —0 CSi ο CD (M CO ο 3 s 3 3 S tUD ffi 〇 c P p 薛 g£ S? c 氓 Ifi eH nS « ^ 〇 ϋ P 0 έ? Pi H bJD fcJJ \!=J » _ 1 ilcll ΤΠ1 *1—^1 \|r?l ΠΐΓι( toll TOil £ bJD •f \Λ 铝譬 • 迦 η C£3 ω o rj n 鲁 31 ffi igl 掛〇u ο- Ο Q Ou 譬 rj 漉 tmj w > 鲥 111^ ϋ E- α a Q z • {B 蝴 m aS? m g: 淀 U- X 00 狴 m Μ m CQ u ¢3 ίΕ 匿 m Q Q ,跑«扭关甥d芻雞：：30aJCQ m Μ tnm It 繇羝 II rum ----r——ί Μ——-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ -90-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公董) 585880 A7 B7 五、發明説明（朽）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

_ CO ^ ! 沒二 PA - 1 L〇 CO 1—< 卜 ο 〇 l〇 o 2 60 O l〇 m 〇 Cl CO (M l〇 (M 00 o •—4 3 30 .700 Ο 0¾ 〆 1 loo CO 卜 ο 匡— ^4 ΙΛ 卜〇〇 CO 寸 o o 〇公1 1 CO ① o 00 (M CO 00 o Ο ο 05 CD < ο 〇 Cl t〇 ο «-Η Gi CO 卜 Ο 沒二 cu LO 卜〇 C£5 (N o o ΙΛ 逛1 1 CO τΤ CO m r-^ CM 00 o f-H ο ① Ο σ> CD W—^ < >—< ο o (M L〇 o «—4 C"5 CO 卜 Ο 彐二 α- ψ^4 〇 S - o 寸 L〇 (N 迄1 1 o 05 — o CO o m (N CD (M o L〇 o 00 o C5 ο ① Ο 〇〇隧 < o ο o l〇〇 C5 (N (N 彐二 α- r—1 l〇卜 CO C5 CD 卜公1 1 o ① o in 卜 (M 寸卜 o r-H 〇 00 ο (Ν ο CD Tf < 〇 ο 〇 lxj o CO CD Ο 一 A 一 CL, bfi 、 c: CM s <2 * 〇 B e 5? Visal aSI cM eg [fij P bJD o i—1 P o C5 toi 「•丄.· \ldl ran iItJI iftHl toi wit ε bJD tJD 哼 • s W UJ r> V—4 ω C£3 〇 CL, » m !TM 1 Sv >- <=! 率 ίΰ α- E- ο- α Q 卜 S| 螋 »5? 、w rvni g： il. m E s 箍箍 CO l 1 H4r iS _ 1 iS -91- I——r——---樣II(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中||國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 585880 A7 B7 90 ----—--- 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 按照本發明ΙΠ，聚酯嵌段共聚物組成物（〇)在固相狀態加熱處理，可控制所用環氧化合物（C)之反應率，尤其是可抑制酸值。由此即可提供改進耐熱性、耐水解性、減少殘留環氧化合物，因而具有熔體粘度安定性，而且色相tb習知製法所得更優異的組成物（R )。以下説明本發明[卩相關之實施例。 I·考W I卜1 聚酯嵌段共骄物（p ’ 1 ) 於反應器内投入市售PBT(A1)80份和ε -己内酯（Bl)20 份，在反應溫度2 3 5 °C混合1小時，進行反應。其次，保持此溫度經1小時，從常壓減壓到i torr# 下，在此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的己内酯。所得聚酯嵌段共聚物（p，D熔點為185°C，MI為llg/l〇 in i η 〇

參考例丨1卜2 I製聚酯嵌码拉酹物（P L2X 於反應容器内投入PBT(A2)85份，己内酯（B1)15份，於反應溫度235 °C混合1小時，進行反應。其次，保持此溫度經1小時，從常壓減壓到1 torr# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製下，在此減壓狀態再經1小時，除去条内殘留己内醋❶ 所得聚酯嵌段共聚物（P，2)之熔點，MI為12g/l〇 ffl i η 〇啻_例TV叫〜ΐν-24 聚酯嵌段共聚物組成物，係於參考例Η — 1和1V_2所調製的聚酯嵌段共聚物（P’l或P，2)，混配一官能以上的環 -92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 B7 發明說明（1) 氧化合物（(^和^)、乙二酸衍生物（Di),水楊酸衍生物（D2和D3)，醯阱衍生物（D4)，以及各種安定劑 (E i及E 2 ),以壓出機加熱混煉，成為複合物。其混配量如表IV-1所示。使用上逑聚酯嵌段共聚物組成物，製成試片。在此試片標線間，將寬5ΒΪ®的銅箔以51Π1Π間距捲成螺旋狀。其次，以30mm(縱）x 3〇mffl(横）x lmm(厚）的PVC薄片，夾持捲此銅箔之試片，再用SUS304製35mni(縱）X35mm (橫）X 3mm(厚）之金屬板，把夾持試片的pvc薄片夾住。於此複合層施加5 kgf負荷，放入設定14(TC的烘箱中。就放於此烘箱中的調製試片，測量拉斷伸長率。結果如表IV-3所示。拉斷伸長率隨時間的變化率愈高，表示發生劣化。 hh 醅例 TV-1 〜TV-7 如同實施例IV-1〜IV-24，聚酯嵌段共聚物組成物，係於參考例IV-1和IV-2調製之聚酯嵌段共聚物（？1或 P'2)混配各種添加劑，於雙軸壓出機加熱混煉成複合物。其混配量如表IV-1所示。關於此等聚酯嵌段共聚物組成物，根據實施例IV-1進行試驗。测量結果如表I V - 3所示。 I:卜丨簖例T V - 8〜1 0〜1 ·? 於戴西爾•西如司公司的尼龍12聚合時，添加十二烷二酸，得調節成相對粘度1.8D、熔點178 °C之聚醯胺樹脂。又，聚醯胺樹脂之相對粘度，傺根據DIN 53727， -93- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） r---^ I J----------^訂--I------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 _B7___ 9 2 五、發明說明（）測量使用0 . 5 %偏甲酚溶液之溶液粘度求得。於此聚醯胺樹脂混配表IV-2所示各種添加劑，以壓出機加以複合化，而調製成聚醯胺樹脂組成物。此等聚醯胺樹脂組成物，僳按照實施例IV-1進行試驗。測量結果如表I V - 3所示。又，表IV-1和表IV-2中之記號如下。

Ci單縮水甘油酯（商品名：卡休拉E1G,蜆殼日本公司製品） C2二縮水甘油酯（商品名.·艾波酉克R540,三井化學公司製品）

Di乙二酸衍生物：乙二酸雙亞苄醯阱 D2水楊酸衍生物1: 3-(N-水楊醯基）氨基-1，2,4-三唑 D3水楊酸衍生物2:癸二酸二水揚醯阱 D4醯阱衍生物：Ν，1Γ-雙〔3-(3’，5’-二特丁基-4-羥苯基）丙醯]胼 Ε丄安定劑1 :四〔亞甲_3 - (3Α，5"»•二特丁基-4-羥苯基）丙酸酯]甲烷 Ε2安定劑2:有機複合亞磷酸鹽（商品名Advastab，勝田化工公司製品） ------?--.---裝--------訂---------I I J <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -94- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明説明（W ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 585880 κι _Β7 五、發明說明（Μ ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表 IV-2 聚醯胺乙二酸水楊酸水楊酸醯阱安定劑安定劑樹脂衍生物衍生物衍生物衍生物 Di D 2 D3 D4 Ει e2 重量份重量份重量份重量份重量份重量份重量份比較例IV-8 100 5 比較例IV-9 100 0.5 0.5 比較例IV-10 100 0.5 0.5 0.5 比較例IV-11 100 0.5 0.5 0.5 比較例IV-12 100 0.5 0.5 0.5 比較例IV-13 100 0.5 0.5 0.5 -96 --------訂·！---I--線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #裝 7再填寫士本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明説明（9Γ ) 表 IV — 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製拉斷伸長率（％ ) 放置日數（曰） 0 5 7 10 14 17 20 23 27 30 實施例^一1 485 480 485 460 435 410 390 325 190 50 實施例IV — 2 470 480 480 470 450 390 385 310 160 45 實施例IV — 3 465 475 470 470 465 440 415 370 305 240 W施例IV - 4 420 435 420 ~4Ϊ(Γ U 一 —ϋ "ho 25 ' 實施例IV — 5 415 420 420 395 400 350. 165 240 110 25 宵施例IV — 6 420 425 425 420 405 390 325 270 200 60 實施例^一7 480 475 470 450 435 400 375 305 175 45 實施例IV — 8 465 (460 465 440 435 410 390 290 215 90 實施例^一 9 460 475 460 445 450 435 405 385 325 215 實施例IV-1 0 420 420 420 390 380 360 300 240 120 40 實施例IV· 1 1 410 430 400 400 365 370 320 245 135 0 實施例IV-1 2 420 425 420 420 405 390 370 345 290 175 實施例IV· 1 3 490 470 475 470 465 410 355 280 245 80 實施例IV-1 4 480 480 470 455 465 430 400 265 205 110 賁施例IV-1 5 470 485 480 460 455 450 425 410 385 310 實施例IV-1 6 430 415 410 405 400 375 340 295 200 95 實施例IV-1 7 440 430 420 400 395 375 350 305 190 100 實施例IV- 1 8 435 430 420 420 420 405 395 345 3.00 190 實施例IV4 9 490 450 440 420 415 395 335 245 120 25 實施例IV· 2 0 460 440 435 440 440 420 370 275 114.5 25 實施例IV-2 1 460 465 460 445 450 430 405 370 360 190 實施例IV-2 2 420 420 425 400 390 365 335 275 180 100 實施例IV-2 3 .430 430 420 415 410 400 385 290 160 40 實施例IV-2 4 420 420 410 410 405 400 390 345 275 170 比較例IV — 1 480 300 185 0 0 0 0 0 0 0 比較例IV — 2 480 450 425 380 375 300 260 125 0 0 比較例IV — 3 475 460 430 400 360 280 225 95 0 0 比較例IV — 4 490 470 460 390 245 90 0 0 0 0 比較例IV — 5 485 490 440 410 380 210 75 0 0 0 比較例IV - 6 480 400 325 220 60 0 0 0 0 0 比矽例IV — 7 475 415 330 220 135 45 0 0 0 0 比較例IV — 8 360 50 0 0 0 0 0 0 0 0 比較例IV — 9 350 170 45 0 0 0 0 0 0 0 比較例IV- 1 0 355 350 300 295 290 160 0 0 0 0 比較例IV- 1 1 360 320 280 250 0 0 0 0 0 0 比較例IV- 1 2 330 315 300 315 295 250 0 0 0 -ο 比較例IV- 1 3 320 325 315 300 220 65 0 0 0 0 -97- 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -- I —— 585880 A7 _B7__ 96 五、發明說明（）本發明聚酯嵌段共聚物組成物，在與金屬和PCV接觸下，具有優良的耐熱性，適合用於電毛毯或電地毯的電熱線之熱敏件，卽使與金屬製短路線或發熱線和外皮之 P V C直接接觸，亦可長期用做熱敏件。以下説明本發明 V 相關之實施例。比較例 V - 1 於反應容器内投入 P B T ( A 1 ) 6 0 份和 6 -己内酯 4 0份，在反應溫度 23 5 °C混合1 小時，進行反應。其次，保持此溫度狀態 1 小時 9 從常壓減壓到1 t 〇 r r以下，在此減壓狀態又經 1 小時参除去条内殘留之^ 2 - 己内酯。所得聚酯嵌段共聚物的熔點為2 0 5 °C ，MI 為 1 1 g / 1 0 id | i η 〇看不出變形硬化性〇比較例 V- _2_ 於 bb 較例 V- 1所得聚酯嵌段共聚物 10 0重量份，混配協若克塞得 20 2 1 P 3 0重量份， 2 -乙基 -4 -甲基眯唑1重量份於雙軸壓出機複合化製成〇所得組成物之 Μ I為 2 g/l〇 m i η 〇看不出變形硬化性。參考例 V -1 於反應容器内投入 PBT (A1 )6 0 份， £ -己内酯 4 0份，三羥甲基丙院 5 莫耳 % (0.0 1 0 3重量份 ),在反應溫度

2 3 5 °C混合1小時，進行反應。其次，保持此溫度，經 1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，於此減壓狀態再經 1小時，除去条内殘留的己内酯，得聚酯嵌段共聚物（PAK -98- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --- L------------------訂-------------*---·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 B7 97 五、發明說明（）聚酯嵌段共聚物（PA)之熔點為194°C，MI為2 g/lOmin ，看不出變形硬化性。參者例V-2 於反應容器内投入PBT (A1 ) 60份，£ -己内酯40份，三羥甲基丙烷5莫耳％(0·0052重量份），在反應溫度 2 3 5。0混合1小時，進行反應。其次，保持此溫度，經 1小時，從常壓減壓到1 torr以下，於此減壓狀態再經 1小時，除去条内殘留的己内醋，得聚酿嵌段共聚物（PB)。聚酯嵌段共聚物（PB)之熔點為196°C，MI為1 g/lOmin ,看不出變形硬化性。參者例V - $ 於反應容器内投入PBT(A1)60份，己内酯40份，三羥甲基丙烷0.1莫耳％ (0·206Χ1 0·3重量份），在反應溫度2 3 5 °C混合1小時，進行反應。其次，保持此溫度，經1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，於此減壓狀態再經1小時，除去条内殘留的€-己内酯，得聚酯嵌段共聚物（PC)。聚酯嵌段共聚物（PC)之熔點為194。0，MI為5 g/i〇min ，看不出變形硬化性。

奮施例V-1〜VII 於參考例V-1〜V-3調製之聚酯嵌段共聚物，按表V-1 所示比率混配1官能以上的璟氣化合物硪化二亞胺化合物，於壓出機加熱混煉，加以複合調製成聚酯嵌段共聚 -99- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 參裝 ----訂---- 585880 A7 _B7__ 98 五、發明說明（）物，測量變形硬化性。如果如表V- 1所示。又，使用上逑聚酯嵌段共聚物組成物，製作試片和調製試片，測量調製試片的拉斷伸長率〇結果如表V-2所〇拉斷伸長率的隨時間變化愈高，表示劣化進行愈顯。比較例V 4 於反應容器内投入PBT(A1)60份，ε-己内酯40份，三羥甲基丙烷150莫耳％ ((K3G9重量份），在反應溫度 2 3 5 °C混合1小時，進行反應。其次，保持此溫度，經 1小時，從常壓減壓到1 torr以下，於此減壓狀態再經 1小時，除去条内殘留的己内酯。所得聚酯嵌段共聚物的熔點相當降低，到1 7 (TC，Μ I 為2g/10min，顯示變形硬化性。 l:h龄例V - 4〜V - fi 和實施例V - 1〜V - 1 1同樣，聚酯嵌段共聚物組成物傺於參考例V-1〜V-3調製之聚酯嵌段共聚物混配各種添加劑，於雙軸壓出機加熱混煉，複合而調製。其混配量如表V-1所示。關於此等聚酯嵌段共聚物組成物，可按照實施例V - 1〜V 1 1進行試驗。測量結果如表V - 2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ϋ I n ϋ ϋ ι 一一OJ· n ·1- ϋ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -100- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明說明（99 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I丨A懈

藏* mi 龜挺 ® © © ® © 0 〇 o 樣 u X m _ η lf5 〇 ΙΛ · ◦ \η CD 蘇 η - $ m Wi ΙΛ C3 1Λ CD ΙΓ3 Ο IUH _ ihga] 糊 ΙΛ ◦ ΙΛ 〇 ΙΟ ο in CD ΙΛ 〇 m linai WO CO CD CD r-H 00 o 00 CD O ^ r-H CO CD 00 o 00 CD 〇 t-H 00 CD CD ΙΟ ο in r-H ο & a m 細 CO o o — CO o CD o C3 r-H CD CD CO o CO ο G r-H CO 〇 CD in ο ΙΛ ΙΟ ο 避 a _ n CD ο τ-Η CD CD r-H 〇〇 CD ◦ ¥-Η mr m IhnJl ΡΠ CD CD r-H o CD r—I CD CD o o r«H Ο Ο «Η 細(一 $ _ n o o r*H o o tH o CD t~H o CD τ-Η 1-H 1 > 遐昶 CS3 1 t> 眾 m m CO 1 > 黎 m m in 翁 > m CD 1 m 街 m 卜 1 > m m 00 1 > m 街鲥 cn 1 > m 鲥 CD r-H 1 > m w r-H r-H 1 > 街 w 却 1 > £ ιη I Σ2> 鎰 i3 CD 1 > m 鑛 rB --U---L.--.---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 _B7__ 10 0 五、筆明說明（） c i巴沙狄克酸單縮水甘油酯（商品名：卡休拉E10，蜆殼日本公司製品） C2環己二羧酸二縮水甘油酯（商品名：艾波酉克R540 ，三井化學公司製品）

Ei磺化二亞胺化合物，Stabaxol(住友拜耳氨基甲酸乙酯公司製品）

Fi安定劑1:四〔亞甲-3-(3’，5·-二特丁基-4-羥苯基）丙酸酯]甲烷 F2安定劑2:有機複合亞磷酸鹽（商品名Advastab，勝田化工公司製品） * ® 具有變形硬化（前逑定義之斜度在1 · 0以上） Ο 稍有（該斜度在1 · 〇以下） X 無（該斜度為〇 )、凝膠：凝膠物多 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -102- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明説明（

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S υη Ον 00 ο Ο jn tn ro οι οο ο ΓΊ ο 卜寸 i〇 00 m σ\ vn 〇s g g 寸 jn 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9—>l^$llij ε->匡眾：F ICNJI丨 >匡溢^~ μηη®ν 1 Ι-Λ匡街£ 0 T-Ad街脚 6 丨 Λι^ι街1W— ~8·Λ^Ι鹿鲥 ^.> IW 9·Λ 雲W loi—λ 荜街 W 寸—Λ冢鹿W ε —Ads CSJI.Adw 判 ι-λ.μ^μ Tri)親Β_起 -103- 本紙張尺度適用中阖國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _^_B7___ 10 2 五、發明說明（）伸長速度依賴性大者，在吹塑時除賦予均勻厚度之成形物外，另一特徴為成形時極少發生餘料。可是使用該組成物所得成形品，除聚酯嵌段共聚物本來具有的特性外，耐熱性亦非常優異，使用在長時間暴露於高溫之用途時，不會發生熱劣化，可賦予非常優秀的物理特性之成形體。 Μ下說明本發明V Ϊ相關的啻_例參者例V T - 1 聚酯嵌段共聚物（P-A)之製诰於反應容器内投入P B T ( A 1 ) 6 0份，£ -己内酯4 0份，以及2,4-二羥基苯甲酸，相對於聚苯二甲酸丁二酯100莫耳％而言，達1 5 0莫耳％，在反應溫度2 3 5 °C混合1小時 ,實施反應。其次，保持此溫度，經1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，在此減壓狀態再經1小時，除去条内殘留的己内酯，所得聚酯嵌段共聚物熔點為19(TC。 MI為2 g/lOmin,顯示變形硬化性。此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-A)。黎者例V T - 2聚酷嵌跺共聚物（P-B)之製诰於反應容器内投入PBT(A1)60份，己内酯40份，以及2,4-二羥基苯甲酸，相對於聚苯二甲酸丁二酯100莫耳％而言，達150莫耳％，在反應溫度2 3 5 °C混合1小時，實施反應。其次，保持此溫度，經1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，在此減壓狀態再經1小時，除去条内殘留的£ -己内酯，所得聚酯嵌段共聚物熔點為199 °C。 MI為4 g/lOroin,顯示變形硬化性。此共聚物為聚酯嵌 -104- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7___ 1 0 3 五、發明說明（）段共聚物（P-B)。參者例V T _ 3 聚酯嵌段共聚物（P-C)^郸诰於反應容器内投入PBT(A1)60份，ε-己内酯40份，以及相對於2, 4-二羥基苯甲酸100莫耳％而言，聚苯二甲酸丁二酯0.1莫耳％，在反應溫度235 °C混合1小時，實施反應。其次，保持此溫度，經1小時，從常壓減壓到 1 tor r以下，在此減壓狀態再經1小時，除去糸内殘留的己内酯，所得聚酯嵌段共聚物熔點為2 0 5 °Co MI為 5 g/lOmin，稍微顯示變形硬化性。此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-C)。啻施例V卜1〜V I - Ί 1 於參考例VI-1〜VI-3調製之聚酯嵌段共聚物（P-A), (P - B )和（P - C )混配1官能基以上之環氣化合物，磺化二亞胺化合物，於壓出機複合調製聚酯嵌段共聚物組成物。此等混配量，以及有無變形硬化性，如表VI-1所示。使用聚酯嵌段共聚物組成物製作試片和調製試片，測量製試片的拉斷伸長率。結果如表VI-2所示。拉斷伸長率隨時間變化率愈高，表示劣化進行愈顯。比較例V T - 1 於反應容器内投入PBT(A1)60份和己内酯40份，在反應溫度235 °C混合1小時，實施反應。其次，保持此溫度，經1小時，從常壓減壓到1 to rr以下，所得聚酯嵌段共聚物之熔點為205 °C。MI為llg/10min，看不出變形硬化性。 -105- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---- l·----.---裝--------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s'. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 _B7_ 104 五、發明說明（） t:h 齩例 V T - 2 於比較例V-1所得聚酯嵌段共聚物100重量份，混配協若克塞得2021 P 30重量份，2 -乙基-4-甲基眯H坐1重量份，於壓出機複合調製。所得組成物的MI為2 g/10min。看不出變形硬化性。比齩例V T - ：? 於反應容器内投入PBT(A1)60份，己内酯40份，以及2,4-二羥基苯甲酸，相對於聚苯二甲酸丁二酯100莫耳％而言，達3 0 0莫耳％，於反應溫度2 3 5 eC混合1小時，實施反應。其次，保持此溫度，經1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，在此減壓狀態再經1小時，除去条内殘留之s -己内酯，所得聚酯嵌段共聚物之熔點降低到 1 7 9 °C。Μ I為1 g / 1 0 m i η ,顯示變形硬化性。 fch 齩例 V Τ - 4 〜V Τ - fi 和實施例VI-1〜▽卜11同樣，於參考例¥卜1〜71-3調製之聚酯嵌段共聚物（P-A), (P-B)和（P-C),混配各種添加劑，於壓出機複合調製聚酯嵌段共聚物組成物。此等混配基如表VI-1所示。關於此等聚酯嵌段共聚物組合物，按照實施例V I - 1〜V卜1 1進行試驗。測量結果如表 V I - 2所示。 -106- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --U---^--k---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 A7 B7 五、發明說明 ill

Eg zlKsi (ϊ) (0i 豳¾齠鉍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΤΙΛ» (v — d ) ® © @ © © Θ o 〇 ο X 劇 tn lO ΙΛ vn η CD 〇 Ο ♦ Ί0 CD φ m io ΙΓ5 ΙΛ ΧΩ toll o o Ο C3 s m ΙΛ IT3 ΙΛ 1Λ ΙΛ m C3 〇 CD CD C3 • o 賴劇〇0 CD 〇0 〇〇〇0 O 〇0 00 〇〇 Ο 00 〇 CD CD w CD r-H C3 CD CD r-H o C3 CD ― CD VO ΙΟ $ _ CO CD CD CO CO CD CD CO CO Q CO C3 ο o 細 CD O o CD t-H o CD C3 τ-Η ο m ΙΛ CD C5 ο ο ◦ ο o o w r-H •-Η r-H t-H _ ◦ 〇 CD C=5 ◦ o CD 〇 Ο ο w «-Η i-H r-H τ-Η _ 〇 o o o o CD o o ο ο Wi »-4 r-H t-H -. τ-Η 一嘗 1 cn 1 妒 1 10 看 1 m • 霧 •Η 1 Η 1 寸 1 ιη 1 VX) 1 Μ > M ?=> H > H > H > H > H H > Η > Η Η > Η t> Η > M ：> 區 w m m m m m m m m 街街脓 m m w m w w KK W m m aj aj dd -107- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -L-. ^裝--------訂· s'. > 585880 A7 B7 10 6 五、發明說明（ 1 )單縮水甘油酯（商品名：卡休拉E 1 0，蜆殼日本公司製品） 2 )二縮水甘油酯（商品名：艾波酉克R 5 4 0，三井化學公司製品） 3 )磺化二亞胺化合物，S t a b a X ο 1 (住友拜耳氨基甲酸乙酯公司製品） 4) 安定劑1:四〔亞甲- 3-(3，5-二特丁基-4-羥苯基）丙酸酯]甲烷 5) 安定劑2:有機複合亞磷酸鹽（商品名Advastab, 勝田化工公司製品） 6 ) ® 有變形硬化〇稍有 X 無凝膠：凝膠物多 .——▲I —U------舍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -108- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 A7 B7 五、發明説明（…7) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 205 i〇 205 260 § 220 〇 »〇 (M 〇 S ο 200 Cl § 〇 — 1〇 270 160 190 310 310 160 300 . 310 " 190 ο 290 CO <M 210 240 305 330 310 325 385 350 220 370 365 ο 305 ο 330 290 310 375 370 385 390 405 380 370 430 410 ο 360 ο 370 率匕 360 360 400 390 390 410 435 410 460 470 450 ο 400 ο 400 寧鸯 400 380 435 405 450 435 450 435 485 510 475 ο 435 ο 430 M] r o 420 395 450 420 470 460 450 440 490 515 480 ο 460 ο 440 430 420 470 425 480 470 460 450 490 515 480 185 475 200 460 1C 440 420 470 425 480 470 475 445 495 510 485 300 475 350 470 o 440 415 450 420 480 460 460 430 490 495 480 480 480 475 460 放置日數（曰）實施例ντ·1 實施例VI.2 實施例VI.3 實施例VT_4 |實施例VI.5 實施例VI-6 實施例實施例YU 實施例VI.9 實施例實施例ντ_11 比較例VM 比較例VI-2 比較例VI-3 比較例VI-6 -109 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中屬|國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 __B7_ 108 五、發明說明（）按照本發明V I ,所得組成物具有變形硬化性，預料可在吹塑中獲得均勻厚度之成形物，而且因成形物拉斷伸長率隨時間變化率低，可得隨時間劣化程度更低的聚酯嵌段共聚物組成物，使用該紐成物所得成形品，除聚酯嵌段共聚物本來具有的特性外，耐熱性亦優，以下說明本發明VII相關實施例。製诰例V T T叫於反應容器内，投入聚苯二甲酸丁二酯（Al)6fl份，己内酯40份，三羥甲基丙烷150莫耳％，在反應溫度 235 °C混合1小時，加以反應。其次，保持此溫度，經此1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，於此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的己内酯，得聚酯嵌段共聚物熔點為190°C，數平均分子量5600(^此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-A)。製诰例V T T-2 於反應容器内，投入聚苯二甲酸丁二酯（Al)60份， ε-己内酯40份，三羥甲基丙烷50莫耳％，在反應溫度 2 3 5 °C混合1小時，加以反應。其次，保持此溫度，經此1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，於此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的己内酯，得聚酯嵌段共聚物熔點為199 °C,數平均分子量61000。此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-B)。製诰例V T T - 3 於反應容器内，投入聚苯二甲酸丁二酯（Al)60份， -110- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----- 辱· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 B7__ 10 9 五、發明說明（） ε-己内酯40份，三羥甲基丙烷0.1莫耳％，在反應溫度 2 3 5 XI混合1小時，加以反應。其次，保持此溫度，經此1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，於此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的己内酯，得聚酯嵌段共聚物熔點為205 °C，數平均分子量71200。此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-C)。诰例V I I - 4 於反應容器内，投入聚苯二甲酸丁二酯（Al)6fl份， ε-己内酯40份，2,4-二羥基苯甲酸150莫耳％,在反應溫度235 °C混合1小時，加以反應。其次，保持此溫度，經此1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，於此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的己内酯，得聚酯嵌段共聚物熔點為190 °C，數平均分子量51000。此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-D)。縛诰例V T T - 5 於反應容器内，投入聚苯二甲酸丁二酯（Al)60份， 6-己内酯40份，2, 4 -二羥基苯甲酸80莫耳％,在反應溫度235 °C混合1小時，加以反應。其次，保持此溫度，經此1小時，從常壓減壓到1 torr以下，於此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的己内酯，得聚酯嵌段共聚物熔點為200 °C，數平均分子量63800。此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-E)。製诰例V T卜fi 於反應容器内，投入熔點230 °C之上逑聚苯二甲酸丁 -1 1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I U.---U--1------丨丨丨丨丨訂·丨丨丨丨丨丨丨丨丨— J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585880 A7 __B7_ 110 五、發明說明（）二酯（Al)60份，己内酯40份，2,4 -二羥基苯甲酸0.5 莫耳％，在反應溫度235 °C混合1小時，加以反應。其次，保持此溫度，經此1小時，從常壓減壓到1 tor r以下，於此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的ε-己内酯，得聚酯嵌段共聚物熔點為204 °C,數平均分子量 69100。此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-F)。製诰例V T T-7 於反應容器内，投入聚苯二甲酸丁二酯（Al)60份， £ -己内酯40份，在反應溫度2 3 5 °C混合1小時，加以反應。其次，保持此溫度，經此1小時，從常壓減壓到1 t or r以下，於此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的己内酯，得聚酯嵌段共聚物熔點為2 0 4 °C，數平均分子量7 6 5 0 0。此共聚物為聚酯嵌段共聚物（P-G)。製诰例V T T - 8 於反應容器内，投入熔點230 °C之上逑聚笨二甲酸丁二酯（Al)60份，£-己内酯40份，2,4-二羥基苯甲酸300 莫耳％，在反應溫度235 °C混合1小時，加以反應。其次，保持此溫度，經此1小時，從常壓減壓到1 torr以下，於此減壓狀態又經1小時，除去条内殘留的ε-己内酯，得聚酯嵌段共聚物熔點降到179 °C,如此可知，多官能化合物添加量多時，熔點會大降。啻施例VTT-1〜VIT-10 於製造例VII-1〜VII-6調製之聚酯嵌段共聚物100重量份，分別按表VII-1所載重量份秤量選自環己烷二縮 -1 1 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -----------裝--------訂--------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585880 Α7 Β7

Ill 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水甘油酯CHDGE、卡休拉E10、硬脂酸鈉，Irganox 1010 之化合物，利用鼓式桶在室溫攪拌30分鐘，成為聚酯嵌段共聚物組成物。混合物使用32ιηιη0的雙軸壓出機，在 2 3 0 °C再加熱2.5分鐘壓出、水冷後切斷，製粒。所得丸粒，可加熱攪拌，且在減壓，用氮排淨的槽型裝置内，於l〇〇°C，100 torr條件下，將樹脂預熱3小時。再用氪排淨，恢復常壓，取出九粒，测量MI值，拉力強度和伸長率、熔點、色相、酸值、數平均分子量、變形硬化性，收縮性。測量條件和結果如表VI 1-2所載。由表VII-1和VII-2,可知由本發明方法，以少量環氣化合物降低酸值，即可得收縮性優良，粘度降低少，色相，物性均優之樹脂。與下列比較例相較，熔混時的揮發成份均少。比醅例VTT-1〜VT卜7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於製造例VII-1〜VII-7調製之聚酯嵌段共聚物100重量份，分別按表VII-1所載重量份，秤量選自CHDGE、卡休拉E10、硬脂酸鈉，Irganox 1010之化合物，利用鼓式桶在室溫攪拌30分鐘，成為聚酯嵌段共聚物100重量份。混合物使用32IDID多的雙軸壓出機，於調節溫度，再於調節進料量中，按表VI 1-1所示溫度、時間壓出、水冷後切斷、製粒。測量所得九粒之Μ I值，拉力強度和伸長率、熔點、色相、酸值、數平均分子量、變形硬化性、收縮性。條件和測量結果如表V I I - 2所載。 -113- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585880 Α7 Β7 1 12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（由表V I I - 1和V I I - 2 ,可知部份呈現變形硬化性，其程度小，吹塑時必要的耐收縮性亦小❶又因酸值充分降低，必須有大量環氧化合物，以致色相、粘度等惡化。齡側 V T T _ 8 於製造例VII-7所得聚酯嵌段共聚物1“重量份，混配協若克塞得2021 30重量份，2-苯基眯唑化合物1重量份，於雙軸壓出機複合調製。測量所得組成物之MI值，拉力強度和伸長率、熔點、色相、酸值、數平均分子量、變形硬化性、收縮性。條件和测量結果如表V 1 1 2所載。看不出變形硬化化性。 I:卜」龄例V T T - Q〜V T卜1 1 於實施例VII-1〜VII-10同樣，於製造例VII-7調製之聚酯嵌段共聚物100重量份，分別按表所載重量份，秤量選自GPE、卡休拉E10、硬脂酸鈉，Irganox 1010，利用鼓式桶，於室溫攪拌30分鐘，成為聚酯嵌段共聚物組成物〇混合物使用32 mm多的雙軸壓出機，於230 °C再加熱1分鐘壓出、水冷後切斷，製粒。所得九粒可加熱、攪拌，且在減壓，用氮排淨的槽型裝置内，於l〇G°C, 100 tor r條件下，將樹脂預熱3小時。再用氮排淨，恢復常壓，上升到180 °C，進行加熱處理。處理後，在氤氣下冷卻，取出丸粒，測量Μ I值拉力強度和伸長率、熔點、色相、酸值、變形硬化性、收縮性。條件和測量結果如表VII-2所載。均看不出變形硬化性。 -114- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）裝--------訂--------------------：：---JT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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7 B 五、發明説明（μ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表 VII- 1 聚_嵌段 CHDGE 卡休拉硬脂酸 Irganox 熔混熔混加熱加熱共聚物 E10 m 1010 溫度時間溫度時間種類重量份重量份重量份重量份 X：分 r 小時比較例VII-1 (A) 1. 8 0. 7 0· 1 0. 5 260 2. 5 - - 比較例V1I-2 (B) 1.8 0· 7 0. 1 0· 5 260 2.5 - - 比較例Vn-3 (0 1. 8 0. 7 0· 1 0. 5 260 2. 5 - - 比較例VII-4 (D)' 1.8 0· 7 0. 1 0. 5 260 2. 5 - - 比較例Vn-5 (E) I. 8 0. 7 0. I 0· 5 260 2. 5 - - 比較例VI卜6 (F) 1.8 0.7 0· 1 0. 5 260 2.5 - - 比蛟例VII-7 (G) 1.8 0. 7 0. 1 0.5 260 2.5 - - 比較例VIh8 (G) - - 0· 1 0· 5 260 2.5 - - 比较例Vn-9 (G) 0.3 1. 5 0. 1 0· 5 240 2. 5 180 8 比較例VHH0 (G) 0· 5 1.5 0· 1 0.5 240 2.5 180 8 比較例VI卜11 (G) 0.7 1. 5 0. 1 0. 5 240 2.5 180 8 實施例VIΗ (A) 0.7 1.5 0· 1 0.5 240 2.5 180 8 實酬Vn-2 (B) 0.3 I. 5 0· 1 0· 5 240 2.5 180 8 實施例V11-3 (B) 0.5 1. 5 0· 1 0. 5 240 2.5 180 8 實施例VH-4 (B) 0.7 1.5 0. I 0. 5 240 2.5 180 8 實施例ΥΠ - 5 (0 0.7 1.5 0. I 0. 5 240 2.5 180 8 實施例VI卜6 (D) 0· 7 1.5 0. 1 0· 5 • 240 2.5 180 8 實施MVU-7 (E) 0.3 1.5 0· 1 0· 5 240 2.5 180 8 實施例 (E) 0.5 1.5 0. 1 0.5 240 2.5 180 8 實施例IV|卜9 (E) 0.7 1.5 0. 1 0.5 240 2.5 180 8 實施例VU-10 (F) 0.7 1.5 0· 1 0· 5 240 2.5 180 8 -115- ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'l·. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 585880

A B7 五、發明説明（) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一酸值〜 mgKOH /% (ΥΙ) mm g/IO min 熔點 ‘，C WW 強度 kg/ cmJ 拉斷 ((Ψ IS 率％ ii水解性 % 兩熱解性 % 熔體粘度安定性變形哽化性收縮性數平均分了鼠 Ηπ 比較例VI1-1 0. 1 22 4. 1 178 490 700 100 100 1. 2 0.6 2.0 65000 比矽例”丨- 2 0. 1 22 4. 8 188 450 710 100 100 1. i 0. 4 1.8 69500 比较例V11-3 0· 1 23 6. 7 190 490 680 100 100 1. 1 0. 2 1.6 73300 比較例νπ-4 0. 1 20 5. 0 182 450 650 100 100 0. 7 0. 7 2. 2 64000 比1$例νπ - 5 0. 1 18 7. i 192 470 650 100 100 0. 9 0. 5 2. 1 67800 比較例VI卜6 0. 1 23 8. 5 196 470 660 100 100 1.0 0. 2 1. 8 70100 比較例VH-7 0. 1 )9 5. 2 197 490 690 100 100 1. I 0 I. 5 79000 0.3 32 2. 1 188 480 700 70 80 0. 7 0 3. 5 73200 比較例VI1-9 0. 1 16 1. 7 203 440 680 100 100 1.0 0 3. 8 78500 比较例VH - Η) 0. I 15 M 203 470 670 100 100 1.0 0 4.0 81000 ί I 比較例VI1-11 0. 1 15 0. 9 202 450 680 100 100 1.0 0 4. 5 84400 黃施例νΠΗ 0. 1 16 0· 8 189 490 700 100 100 1.0 1. 4 4.6 69900 實施例vn_2 0. 1 16 1.9 198 490 660 100 100 1.0 0. 5 3. 5 67700 實施例VH-3 0. 1 Μ !. 6 198 420 700 100 100 1.0 0. 7 3. 8 71000 1 實施例VI卜4 0. 1 15 ].1 199 470 690 100 100 I. 0 0. 9 4. 2 74200 i 1 實施例ΥΠ-5 0. 1 15 0. 9 204 460 710 100 100 1.0 0. 5 4.3 76100 宵施例νΠ_6 0· 1 17 0. 8 190 480 640 100 100 0.9 1. 6 4.4 72300 實施例VI卜7 0· 1 18 2. 2 200 450 690 100 100 0.9 0. 6 3.2 65100 賁施例川-8 0. 1 18 1. 5 201 480 690 100 100 0.9 1.0 3.9 67000 實施例VH-9 0. I 19 0.8 201 480 700 100 100 0.9 1. 2 4.4 77000 声施例VH-10 0· 1 16 0.9 205 480 670 100 ]〇0 0.9 0.6 1 2 77100 -116- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 # 本紙張尺度適用中®國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 585880 A7 B7 五、發明說明（ 115 即好起良塑性吹熱從耐，且物，成性組形物成聚良共優段用嵌適酯之聚形得成。可種性明各彈發礙膠本妨橡照不有按有具具， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

六、申請專利範圍第89 1 1 5488號「聚酯嵌段共聚物之製法，聚酯嵌段共聚物組成物及其製法」專利案 (92年6月17日修正）六、申請專利範圍： 1 · 一種聚酯嵌段共聚物（P1 )之製法，係對使用芳族化合物於二羧酸和二元醇的兩者或任一者所得到的結晶性芳族聚酯（A1)之A重量％，以選自4〜12節環的內酯、乙交酯、丙交酯或其烷基化合物的至少一種之化合物（B)之B重量％反應，製成聚酯嵌段共聚物 (Pl)lOO重量％ (其中A + B= 100)，其特徵爲，相對於結晶性芳族聚酯（A1)之A重量％，裝入化合物（B) 在（B + 0.5)重量％以上，對共聚合製造後的聚酯嵌段共聚物（P1 ) 100重量％而言，未反應化合物（B)在 0.5〜20重量％ · 其中結晶性芳族聚酯（A 1 )與化合物（B )之反應比（A / B)爲 90/ 10 〜30/ 70。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚酯嵌段共聚物（P1)之製法，其中裝入化合物（B)在（B + 2 · 5)重童％以上，使相對於反應後聚酯嵌段共聚物（P1)100重量％ ’未反應化合物（B)在2.5〜20重量％ ° 3 ·如申請專利範圍第1項之聚酯嵌段共聚物（P1 )之製法，其中將反應後聚酯嵌段共聚物（P1 )中之未反應化合物（B )加以除去。 4 ·如申請專利範圍第3項之聚酯嵌段共聚物（P1 )之製 585880 六、申請專利範圍法’其中未反應化合物（B )之除去係連續進行。 5.如申請專利範圍第1項之聚酯嵌段共聚物（P1)之製法’其中結晶性芳族聚酯（A1)與化合物（B)係連續供應S反應槽加成聚合，而連續取出聚酯嵌段共聚物 (P1 )。 6 ·如申請專利範圍第1項之聚酯嵌段共聚物（P1 )之製法’其中結晶性芳族聚酯（A1 )係聚對苯二甲酸丁二 7 ·如申請專利範圍第1項之聚酯嵌段共聚物（P1 )之製法’其中化合物（B)係己內酯。 δ·—種高分子量·聚酯嵌段共聚物（P’l)之製法，其特徵爲：於申請專利範圍第1至7項中任一項之聚酯嵌段共聚物（P1 )之製法後，再於固相狀態在比聚酯嵌段共聚物（P1)的熔點低5°C以上的溫度反應。 9 ·如申請專利範圍第8項之高分子量聚酯嵌段共聚物 (P’l)之製法，其中在固相狀態反應係連續進行。 10.—種聚酯嵌段共聚物組成物（R)，係令聚酯嵌段共聚物（P)l 00重量份，與具有1個以上環氧基之環氧化合物（C ) 0 . 1〜5重量份，熔混所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q)，於惰性氣體氛圍下，以固相在120°C 以上，且在所得聚酯嵌段共聚物組成物（R)熔點以下溫度加熱處理而得者；其中聚酯嵌段共聚物（P )係由使用芳族化合物於二 585880 六、申請專利範圍羧酸和二元醇的兩者或任一者所得到的結晶性芳族聚酯（A1)與選自4〜12節環的內酯、乙交酯、丙交酯或其烷基化合物的至少一種之化合物（B)反應所得聚酯嵌段共聚物（P1)者，或聚酯嵌段共聚物（P)係構成使用芳族化合物於二羧酸和二元醇的兩者或任一者所得到的結晶性芳族聚酯（A1 )之單體成份，與構成具有比結晶性聚酯（A )低的熔點之低結晶性聚酯（A4 ) 之單體成份；選自聚乙二醇、聚丁二醇及聚丙二醇的至少一種之脂族聚醚（A2);及/或選自4〜12節環的內酯、乙交酯、丙交酯或其烷基化合物的至少一種之開環聚合物（A3)，以結晶性聚酯（A1 )/[低結晶性聚酯（A4)、脂族聚醚（A2)、及/或開環聚合物（A3)] 爲99/1〜20/80的重量比，利用聚縮合及/或開環聚合所得聚酯嵌段共聚物（P2)者；該聚酯嵌段共聚物組成物（R)的酸價在0.5mg/KOH/g 以下，且該組成物（R)的熔點（Tm(R))比聚酯嵌段共聚物（P)的熔點（Tm(P))低 10°C 以上，即 Tm(P) - 10。(： S Tm(R)，該聚酯嵌段共聚物組成物（R)之熔體粘度安定性 (Ml(T，P，t + 10))/(MI(T,P，t))在 0.5 〜2.0 者；在上述中，熔體指數（MI(T，P，t)値係按照JIS K 7210規定方法，在加熱溫度（T)，負荷（P)，加熱時間（t)測定値；其中T爲比該組成物（R)熔點高5°C

585880 六、申請專利範圍以上之溫度’在ns K 7210的表1所載試驗溫度內之最低溫度，P爲使MI値在1〜30g/l〇min範圍內之選用値；（MI(T，P，t + 10))係在上述T，P條件，加熱時間爲t + 1 0分鐘時之値。 11 ·如申請專利範圍第1 0項之聚酯嵌段共聚物組成物 (R)，其中環氧化合物（C)係具有二個以上環氧基之環氧化合物。 1 2 ·如申請專利範圍第1〇項之聚酯嵌段共聚物組成物 (R )，其中聚酯嵌段共聚物組成物（Q )係在1 50 °C以上’且在比所得聚酯嵌段共聚物組成物（R)之熔點低 100至5°C之溫度加熱處理而得。 1 3 ·如申請專利範圍第10項之聚酯嵌段共聚物組成物 (R )，其中聚酯嵌段共聚物組成物（q )在加熱處理之前’於未達聚酯嵌段共聚物組成物（R)熔點且在150 °C以下之溫度預熱後，再加熱處理而得。 1 4 ·如申請專利範圍第丨〇項之聚酯嵌段共聚物組成物 (R )，其中混配選自受阻酚係化合物、硫系化合物、磷系化合物、苯胺系化合物、受阻胺系化合物之至少一種化合物。 1 5 · —種聚酯嵌段共聚物組成物，係相對於使用芳族化合物於二羧酸和二元醇的兩者或任一者所得到的結晶性芳族聚酯（A1 )與選自4〜12節環的內酯、乙交 _、丙交酯或其烷基化合物的至少一種之化合物（B)

585880 六、申請專利範圍反應所得聚酯嵌段共聚物（P1)100重量份’混配一官能以上的環氧化合物（C ) 0 · 5〜5 . 0重量份，金屬錯合物（G )0.01〜3 . 0重量份，在比聚酯嵌段共聚物（P1 ) 的熔點高3°C〜60t的溫度，經加熱，混練而得者，其中結晶性芳族聚酯（A1 )與化合物（B)之共聚合比’以重量比（A/B)計在97/3〜50/50，該環氧化合物（C)係縮水甘油酯型之環氧化合物，

如下通式（I )〜（V)任一所示化合物，或其混合物者：〇 cr II 〇

(I) (Π) R1 R2—一 R3

(DI)

(IV) 585880 六、申請專利範圍

/、〇〇 (式中’ Ri、R2、r3爲烷基，至少其一爲甲基，碳數合計爲8個，而^爲〇〜5)，該金屬錯合物（G)係選自草酸衍生物，水楊酸衍生物和醯肼衍生物之一種以上者。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之聚酯嵌段共聚物組成物’其中結晶性芳族聚酯（Α1 )係以芳族二羧酸爲必要成份’必要時添加脂族二羧酸和/或脂環族二羧酸作爲酸成份（a )，及以脂族二醇，芳族二醇和/或脂環族二醇作爲二醇成份（b)而成之聚酯。 1 7 ·如申請專利範圍1 5項之聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A1 )含對苯二甲酸丁二酯和對苯二甲酸乙二酯單位合計在50重量％以上。 1 8 · —種聚酯嵌段共聚物組成物，係於使用芳族化合物於二羧酸和二元醇的兩者或任一者所得到的結晶性芳族聚酯（A1 )與選自4〜12節環的內酯、乙交酯、丙交酯或其烷基化合物的至少一種之化合物（B)反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯 (Al)100莫耳％，添加具有羧基（i)，羥基（ii)和/ 或其酯形成基（i i i ) 一種以上三個以上的多官能化合物（D)至少一種〇·!〜100莫耳％，相對於反應所得 585880 六、申請專利範圍聚酯嵌段共聚物（P3)100重量份，添加具有1個以上環氧基之環氧化合物（C)至少一種0.5〜5.0重量份（其中包含二官能以上的環氧化合物至少0.2重量份），以及碳化二亞胺化合物（E)0〜0.2重量份，在比聚酯嵌段共聚物（P1)的熔點高3°C〜60°C的溫度，經加熱、混煉而得。 1 9 · 一種聚酯嵌段共聚物組成物，係於使用芳族化合物於二羧酸和二元醇的兩者或任一者所得到的結晶性芳族聚酯（A1)與選自4〜12節環的內酯、乙交酯、丙交酯或其烷基化合物的至少一種之化合物（B)反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯 (Al)lOO莫耳％，添加具有羧基（i)，羥基（Π)和/ 或其酯形成基（i i i )之一種以上三個以上的多官能化合物（D)至少一種0.1〜200莫耳％，相對於反應所得聚酯嵌段共聚物（P3)100重量份，添加具有1個以上環氧基之環氧化合物（C)至少一種0.1〜5.0重量份，以及碳化二亞胺化合物（E ) 0〜2 · 0重量份，在比聚酯嵌段共聚物（P1)的熔點·高3°C〜60°C的溫度，經加熱、混練而得。 20 ·如申請專利範圍第1 8或1 9項之聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A1)係以芳族二羧酸爲必要成份，必要時添加脂族二羧酸和/或脂環族二羧酸作爲酸成份（a )，及以脂族二醇、芳族二醇和 /或脂環族二醇作爲二醇成份（b )而成之聚酯。

六、申請專利範圍 21 .如申請專利範圍第1 8或1 9項之聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A1 )含對苯二甲酸丁二酯和/或對苯二甲酸乙二酯單位合計1 〇〇重量％以上。 22 .如申請專利範圍第1 8或1 9項之聚酯嵌段共聚物組成物，其中結晶性芳族聚酯（A1 )和化合物（B)之共聚合比，與申請專利範圍第1 5項所載相同者。 23 .如申請專利範圍第1 8或1 9項之聚酯嵌段共聚物組成物，其中多官能化合物（D)之至少一種具有羧基（i) 或其酯形成基者。 24 ·如申請專利範圍第1 8或1 9項之聚酯嵌段共聚物組成物，其中環氧化合物（C )與申請專利範圍第1 5項所載相同者。 25 ·如申請專利範圍第1 8或1 9項之聚酯嵌段共聚物組成物，供吹塑用者。 26 · —種聚酯嵌段共聚物組成物（R )，係於使用芳族化合物於二羧酸和二元醇的兩者或任一者所得到的結晶性芳族聚酯（A1 )與選自4〜1 2節環的內酯、乙交酯、丙交酯或其烷基化合物的至少一種之化合物（B) 反應而得聚酯嵌段共聚物之際，相對於結晶性芳族聚酯（A)l 00莫耳％，添加分子中具有羧基（〇、羥基 (i i )和/或其酯形成基（i i i )三個以上的多官能化合物（D)至少一種莫耳％，相對於所得聚酯 585880 六、申請專利範圍嵌段共聚物（P)100重量份，混配具有至少一種環氧基的環氧化合物（c )至少一種0 . 1〜5 . 0重量份範圍，熔混所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q)在固相狀態加熱而成者；該聚酯嵌段共聚物組成物（R)的酸値在〇.5mgKOH/g 以下，熔點Tm(R)比添加環氧化合物以前的聚酯嵌段共聚物（P)之熔點Tm(P)低5°C以上，即Tm(R)$ Tm(P) - 5〇C，其中由聚酯嵌段共聚物組成物（R)的MI値（MI-A) 以及在比Tm(R)高5°C以上的溫度，按JIS K 7210所載溫度內選用較低溫度，加熱10分鐘後的MI値 (MI-B)，求得的熔體粘度安定性（（MI-B) / (MI-A)) 爲 0 · 5 〜2 · 0 〇 27 .如申請專利範圍第26項之聚酯嵌段共聚物組成物 (R)，其中多官能化合物（D)具有至少一個羧基或其酯形成基。 28 .如申請專利範圍第26項之聚酯嵌段共聚物組成物 (R)，其中環氧化合物（C)含有至少一種二官能環氧化合物。 29 .如申請專利範圍第26至28項中任一項之聚酯嵌段共聚物組成物，其係供吹塑用。 3 0.—種聚酯嵌段共聚物組成物（R)之製法，係於使用芳族化合物於二羧酸和二元醇的兩者或任一者所得六、申請專利範圍到的結晶性芳族聚酯（A1)與選自4〜12節環的內酯、乙交酯、丙交酯或其烷基化合物的至少一種之化合物（B )反應而得聚酯嵌段共聚物之際’相對於結晶性芳族聚酯（A)l 00莫耳％，添加在分子中具有羧基 (i )，羥基（i i )和/或其酯形成基（i i i )三個以上的多官能化合物（D)至少一種0· 1〜200莫耳％，相對於所得聚酯嵌段共聚物（P) 100重量份，混配具有至少一個環氧基的環氧化合物（C)至少一種0.1〜5.0 重量份範圍，熔混所得聚酯嵌段共聚物組成物（Q )，於固相狀態加熱而得者；其中在固相狀態加熱的條件，是在惰性氣體氛圍下，於聚酯嵌段共聚物組成物（R)固相熔點以下之溫度，以迄玻璃化溫度以上之溫度範圍內，且在120°C 以上之溫度（Ta)加熱，即 Tg< Ta< Tm(R),及 120〇C < Ta。 31 ·如申請專利範圍第30項之聚酯嵌段共聚物組成物（R) 之製法，其中在固相狀態加熱溫度，係在比聚酯嵌段共聚物組成物（R )在固相的熔點低1 00至5 °C以上，且高於15(TC之溫度（Ta)加熱，即 Tm(R)-100°C S TaS Tm(R) - 5°C，及 150°C S Ta 。 32 ·如申請專利範圍第30或3 1項之聚酯嵌段共聚物組 -10· 585880 六、申請專利範圍成物（R)之製法，其中在固相狀態的加熱條件係 (1) 在聚合物固相時熔點以下溫度，至玻璃化溫度以上之溫度範圍內，且低於150°C之溫度，並且比 Ta 更低的溫度（Tb)預熱（Tg < Tb < Tm(R)，Tb < 150 t，及 TbS Ta)後， (2) 在聚合物固相時熔點以下溫度，至玻璃化溫度以上之溫度範圍內，且在120°C以上之溫度（Ta)加熱 (Tg<Ta<Tm(R)，及 120〇C <Ta)。 -11-