KR20020039364A - 폴리에스테르 재생 수지조성물 및 그의 성형품 - Google Patents

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후지타가즈토시
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요시유키 칸다
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Abstract

본 발명은, (A) 폴리에스테르 재생 수지 100중량부당, (B) 락톤중합체 0.5~20중량부, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 0.5~30중량부 및 필요에 따라 (D) 폴리올레핀 수지 0.5~30중량부를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물 및 그의 성형품에 관한 것으로, 상기 조성물은 사출성형성 및 압출가공성 등의 성형가공성이 개량되어, 성형품은 우수한 기계적 강도를 갖는다.

Description

폴리에스테르 재생 수지조성물 및 그의 성형품{Recycled polyester resin composition and molded articles thereof}
기술분야
본 발명은, 사출성형성이나 압출가공성 등의 성형가공성이 개량되어, 우수한 기계적 강도를 갖는 폴리에스테르 재생 수지조성물 및 그의 성형품에 관한 것이다.
배경기술
폴리에스테르 수지는, 가볍고 강도가 우수하며, 내수성, 내약품성, 전기절연성도 우수하고, 더욱이 성형가공이 용이하기 때문에, 다량으로 사용되고 있다. 특히, 통상 PET라고 약칭하여 불리고 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트는, 가볍고, 튼튼하며, 또한 투명성이 우수하기 때문에, 음료병으로서 대량으로 제조되고 있다. 최근에는 일본에서 용기포장 리사이클법이 시행되는 등, 플라스틱에 관해서는 리사이클을 행하는 시책이 진행되고 있다. 더욱이, 세계적인 조류로부터도 PET병의 리사이클이 요망되고 있다.
그러나, PET 재생재는 성형가공성이 떨어진다고 하는 문제가 있기 때문에, 통상, 폴리올레핀 수지 등의 범용 수지에서 사용되고 있는 사출성형법을 사용하여 성형품으로 가공하는 것은 곤란했다. 그 때문에 PET 재생재의 사용용도가 제한되어, PET 재생재의 활용은 충분히 이루어지지 않았다.
또한, PET 재생재는, 회수된 음료병, 섬유, 필름 등을 분쇄하여 얻어지기 때문에, 그 형태는, 통상은 부정형이던가, 또는 후레이크상(flake-like form)이기 때문에, 부피가 커서 수송효율이 나쁘다. 따라서, 수송효율을 고려한다면 PET 재생재의 형태는 펠릿상(pellet-like form)이 요망되고 있다. 그러나, PET 재생재는, 성형가공성이 떨어지기 때문에, 균일한 펠릿으로 성형하는 것은 곤란했었다.
본 발명은, 사출성형성이나 압출가공성 등의 성형가공성이 개량되어, 우수한 기계적 강도를 갖는 폴리에스테르 재생 수지조성물 및 그의 성형품을 제공하는 것을 과제로 한다.
발명의 개시
본 발명자 등은, 폴리에스테르 재생재에 대하여, 특정량의 락톤중합체 및 에폭시화 디엔계 블록공중합체(epoxidized diene-based block copolymer), 또는 폴리올레핀 수지를 더 혼합함으로써, 상기 과제를 효과적으로 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명의 제1발명은, (A) 폴리에스테르 재생 수지 100중량부당, (B) 락톤중합체 0.5~20중량부, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 0.5~30중량부를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제2발명은, (A) 폴리에스테르 재생 수지 100중량부당, (B) 락톤중합체 0.5~20중량부, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 0.5~30중량부, (D)폴리올레핀 수지 0.5~30중량부를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제3발명은, (A) 폴리에스테르 재생 수지에, (B) 락톤중합체와 (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체로 된 마스터배치(masterbatch)를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제4발명은, (A) 폴리에스테르 재생 수지에, (B) 락톤중합체, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체, (D) 폴리올레핀 수지로 된 마스터배치를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제5발명은, 본 발명의 제1발명 내지 제4발명 중 어느 한 발명에 있어서, 상기 (A) 폴리에스테르 재생 수지가, PET 재생 수지인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 재생 수지조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제6발명은, 본 발명의 제1발명 내지 제5발명 중 어느 한 발명에 있어서, 상기 (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체가, 비닐방향족 화합물로 된 블록과 공역디엔화합물(conjugated diene compound)로 된 블록으로 된 블록공중합체 또는 그의 부분 수소첨가물을, 에폭시화한 것인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 재생 수지조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제7발명은, 본 발명의 제1발명 내지 제6발명 중 어느 한 발명에 있어서, 상기 (D) 폴리올레핀 수지가 폴리프로필렌 수지인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 재생 수지조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제8발명은, 본 발명의 제1발명 내지 제7발명 중 어느 한 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물을 사용한 성형품을 제공한다.
또한, 본 발명의 제9발명은, 미사용 폴리에스테르 수지 및 본 발명의 제1발명 내지 제7발명 중 어느 한 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물로 된 성형품을 제공한다.
또한, 본 발명의 제10발명은, 본 발명의 제9발명에 있어서, 미사용 폴리에스테르 수지:폴리에스테르 재생 수지조성물의 중량비가 90:10~0:100인 성형품을 제공한다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물에 대해서 상세하게 설명한다.
(폴리에스테르 재생 수지)
본 발명에서 말하는 폴리에스테르 수지란, 디카르복실산화합물과 디히드록시화합물의 중축합, 옥시카르복실산화합물의 중축합 또는 이들 세성분 화합물의 중축합 등에 의해 얻어지는 구조를 갖는 폴리에스테르로, 호모폴리에스테르(homo-polyester), 코폴리에스테르(co-polyester) 중 어느 것이더라도 좋다.
여기에서 사용되는 폴리에스테르 수지를 구성하는 디카르복실산화합물의 예를 나타내면, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 디페닐에탄디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 아디프산(adipic acid), 세바신산(sebacic acid)과 같은 공지의 디카르복실산및 이들의 알킬, 알콕시 또는 할로겐치환체 등이다. 또한, 이들의 디카르복실산화합물은, 에스테르 형성 가능한 유도체, 예를 들면 디메틸에스테르와 같은 저급 알코올에스테르의 형태로 중합에 사용하는 것도 가능하다.
이어서 본 발명에서 말하는 폴리에스테르 수지를 구성하는 디히드록시화합물의 예를 나타내면, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 히드로퀴논, 레조르신(resorcin), 디히드록시페닐, 2,6-나프탈렌디올, 디히드록시디페닐에테르, 시클로헥산디올, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 디에톡시화비스페놀-A와 같은 디히드록시화합물, 알킬렌기의 탄소수가 1~6인 올리고옥시알킬렌글리콜 및 이들의 알킬, 알콕시 또는 할로겐치환체 등으로, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 옥시카르복실산의 예를 나타내면, 4-옥시안식향산, 2,6-옥시나프토에산, 디페닐렌옥시카르복실산 등의 옥시카르복실산 및 이들의 알킬, 알콕시 또는 할로겐치환체를 들 수 있다.
또한, 이들 화합물의 에스테르 형성 가능한 유도체도 사용할 수 있다. 이상의 화합물의 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 이들 외에 3관능성 모노머, 예를 들면 트리멜리트산(trimellitic acid), 트리메신산(trimesic acid), 피로멜리트산(pyromellitic acid), 펜타에리쓰리톨(pentaerythritol), 트리메틸롤프로판(trimethylolpropane) 등을 소량 병용한 분지 또는 가교구조를 갖는 폴리에스테르도 본 발명에서 말하는 폴리에스테르 수지에 해당한다.
더욱이, 본 발명에서 말하는 폴리에스테르 수지는, 폴리에스테르 수지를 공지의 가교, 그래프트중합 등의 방법에 의해 변성한 것이더라도 좋다.
본 발명에서 말하는 폴리에스테르 수지는, 상기와 같은 화합물을 모노머성분으로 하여, 중축합에 의해 생성하는 폴리에스테르 수지는 모두 해당되고, 더욱이, 이들을 2종 이상 혼합한 것도 해당된다. 그 중 바람직한 폴리에스테르 수지로서는 PET를 들 수 있다.
PET란, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 약칭으로, 통상, 테레프탈산 또는 그의 에스테르 형성성 유도체(예를 들면, 디메틸에스테르, 모노메틸에스테르 등의 저급 알킬에스테르)와 에틸렌글리콜 또는 그의 에스테르 형성성 유도체(예를 들면, 에틸렌글리콜디아세테이트)를 원료로 하여, 촉매의 존재하에서 가열반응시키고, 이어서 얻어지는 테레프탈산의 글리콜에스테르를 촉매의 존재하에서, 소정의 중합도까지 중합반응시켜 얻어지는 수지이다.
본 발명에서는, 상기의 폴리에스테르 수지가 음료병, 섬유, 필름 또는 콘테이너 등의 대형 성형품 등의 제품으로서 사용된 것이, 다시 이용하기 위해 회수되어, 필요에 따라 세척, 분쇄, 분별 등의 처리가 행해진 것을 폴리에스테르 재생 수지라고 칭한다. 이것은, 재생재나 리사이클 수지라고도 불리고 있다.
재생처리되는 폴리에스테르 수지의 제품형태는 한정되지는 않지만, 구체적인 예를 들자면, 음료병, 섬유, 필름, 그 밖의 성형품 등의 재생처리품을 들 수 있다. 또한, 실제로 제품으로서 사용되지 않더라도, 제품의 제조상에서 발생하는, 필름 조각(film chips), 사출성형품의 게이트(gate) 및 런너(runner)부재, 불합격품 등도 재생재로서 사용할 수 있다.
(락톤중합체)
본 발명에 사용되는 (B) 락톤중합체로서는, 탄소수 4~11인 락톤의 개환중합 (ring-opening polymerization)으로 얻어지는 구조를 갖는 중합체가 바람직하다. 탄소수 4~11인 락톤으로 바람직한 것으로서는, 폴리-ε-카프로락톤을 들 수 있다. 또한, ε-카프로락톤 이외에, 발레로락톤(valerolactone)이나 글리코리드 (glycollide), 락티드(lactide) 등의 코모노머를 사용한 공중합체도 락톤중합체로서 사용 가능하다. 더욱이, 상기 이외의 락톤중합체로서 말단기가 봉쇄되어 있는 폴리카프로락톤(이하, 간단히 말단봉쇄 폴리카프로락톤이라고 한다)도 사용 가능하다.
본 발명에 사용되는 (B) 락톤중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않지만, 일례로서, 락톤모노머에 중합개시제를 가하여, 더욱 바람직하게는, 중합촉매를 첨가하여, 120~230℃, 바람직하게는 140~220℃에서 몇 시간 교반하에 반응시키는 방법을 들 수 있다.
중합개시제는, 물 또는 수산기말단을 갖는 화합물로, 수산기말단을 갖는 화합물로서는, 예를 들면, n-헥실알코올, n-헵틸알코올, n-옥틸알코올, n-노닐알코올, 라우릴알코올, 미리스틸알코올 등의 1가 알코올; 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 프로필렌글리콜, 에틸에틸렌글리콜(즉, α-부틸렌글리콜), 테트라메틸렌글리콜, 2-메틸-1,2-프로판디올, 피나콜(pinacol), β-부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등의 글리콜류; 글리세린, 1,2,3-부탄트리올, 1,2,3-펜탄트리올, 트리메틸롤에탄, 트리메틸롤프로판 등의 3가 알코올류; 에리쓰리톨, 펜타에리쓰리톨 등의 4가 알코올류; 페놀, 비스페놀-A, 2,4,6-트리브로모페놀, 테트라브로모비스페놀-A 등의 방향족 알코올류; 안식향산, p-메틸안식향산, 2,3,4-트리브로모안식향산, 펜타브로모안식향산, 라우린산(lauric acid), 미리스틴산(myristic acid) 등의 1가 카르복실산류; 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페녹시에탄디카르복실산, 호박산, 아디프산, 세바신산, 아젤라인산(azelaic acid), 데카디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 테트라클로로프탈산, 테트라브로모테레프탈산 등의 2가 카르복실산류; 트리카르발린산(tricarballylic acid), 트리멜리신산, 트리멜리트산 등의 3가 카르복실산류; 피로멜리트산 등의 4가 카르복실산류; ε-옥시카르복실산, 히드록시에톡시안식향산 등의 옥시카르복실산류 등을 예시할 수 있다.
또한, 중합촉매로서는, 여러 유기 또는 무기 금속화합물 등을 사용할 수 있고, 구체적으로는, 테트라부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 테트라에틸티타네이트, 디부틸주석옥시드, 디부틸주석라우레이트, 옥틸산주석, 염화제1주석 등을 들 수 있다. 이들 촉매의 사용량은, 출발원료에 대해 0.1~1,000 ppm, 바람직하게는 0.5~500 ppm이다.
본 발명에 사용되는 (B) 락톤중합체의 분자량은, 수평균분자량으로 1,000~500,000, 바람직하게는 5,000~200,000, 더욱 바람직하게는 10,000~100,000이다.
(B) 락톤중합체의 수평균분자량이, 1,000 미만에서는 폴리에스테르 재생 수지의 성형가공성을 개량하는 효과가 충분하지 않고, 또한, 500,000보다 크면 폴리에스테르 재생 수지로의 용융 혼련이 곤란하다.
(에폭시화 디엔계 블록공중합체)
본 발명에 사용되는 (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체는, 비닐방향족 화합물로 된 블록과, 공역디엔화합물로 된 블록으로 된 블록공중합체, 또는 그 부분 수소첨가물을 에폭시화한 것이다. 또한, 에폭시화 전의 블록공중합체의 수평균분자량은 5,000~1,000,000, 바람직하게는 10,000~800,000의 범위이고, 분자량분포 [중량 평균분자량(Mw)와 수평균분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)]는 10 이하이다. 또한 블록공중합체의 분자구조는, 직쇄상, 분지상, 방사상 또는 이들의 임의의 조합 중 어느 것이더라도 좋다. 예를 들면, X-Y-X, Y-X-Y-X, (X-Y-)4Si, X-Y-X-Y-X 등의 구조를 갖는 비닐방향족 화합물(X)블록-공역디엔화합물(Y)블록공중합체이다. 더욱이 디엔계 블록공중합체의 공역디엔화합물의 불포화결합은, 부분적으로 수소첨가한 것이더라도 좋다.
디엔계 블록공중합체를 구성하는 비닐방향족 화합물로서는, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-제3급부틸스티렌, 디비닐벤젠, p-메틸스티렌, 1,1-디페닐스티렌 등의 중에서 1종 또는 2종 이상을 선택할 수 있고, 그 중에서도 스티렌이 바람직하다. 또한, 공역디엔화합물로서는, 예를 들면, 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌(piperylene), 3-부틸-1,3-옥타디엔, 페닐-1,3-부타디엔 등의 중에서 1종, 또는 2종 이상을 선택할 수 있고,그 중에서도 부타디엔, 이소프렌 및 이들의 조합이 바람직하다.
본 발명에 사용하는 블록공중합체의 제조방법으로서는 상기한 구조를 갖는 것이라면 어떤 제조방법도 채용할 수 있다. 예를 들면, 일본국 특공소40-23798호, 일본국 특공소43-17979호, 일본국 특공소46-32415호, 일본국 특공소56-28925호 등의 각 공보에 기재된 방법에 의해, 리튬촉매 등을 사용하여 불활성 용매중에서 비닐방향족 화합물-공역디엔화합물 블록공중합체를 합성할 수 있다. 더욱이 일본국 특공소42-8704호 공보, 일본국 특공소43-6636호 공보, 또는 일본국 특개소59-133203호 공보에 기재된 방법에 의해, 불활성 용매중에서 수소첨가 촉매의 존재하에 수소첨가하여, 본 발명에 사용하는 부분적으로 수소첨가한 블록공중합체를 합성할 수 있다.
본 발명에 사용되는 에폭시화 디엔계 블록공중합체는 상기의 블록공중합체를 불활성 용매중에서 히드로퍼옥시드류, 과산류 등의 에폭시화제와 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 과산류로서는 과포름산, 과초산, 과안식향산을 예시할 수 있다. 히드로퍼옥시드류의 경우, 텅스텐산과 가성 소다(sodium hydroxide)의 혼합물을 과산화수소와, 또는 유기산을 과산화수소와, 또는 몰리브덴헥사카르보닐을 t-부틸히드로퍼옥시드와 병용하여 촉매효과를 얻을 수 있다.
에폭시화제의 사용량에는 엄밀한 제한은 없어, 각각의 경우에 있어서의 최적량은, 사용하는 개개의 에폭시화제, 목적으로 하는 에폭시화도, 사용하는 개개의 블록공중합체 등의 가변요인에 의해 결정된다.
얻어진 에폭시화 디엔계 블록공중합체의 단리는 적당한 방법, 예를 들면 빈용매(poor solvent)로 침전시키는 방법, 중합체를 열수중에 교반하에서 투입하여 용매를 증류제거하는 방법, 직접 탈용매하는 방법 등으로 행할 수 있다.
얻어진 에폭시화 디엔계 블록공중합체의 에폭시당량의 바람직한 범위는, 320~8000이다.
(폴리올레핀 수지)
본 발명에 사용되는 (D) 폴리올레핀 수지는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-1-펜텐 등의 올레핀중합체 및 그의 혼합물; 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐 등의 공중합체 및 그의 혼합물; 에틸렌-프로필렌고무(EPM, EPR), 에틸렌-프로필렌-디엔3원공중합체(EPDM, EPD, EPT) 등의 폴리올레핀계 엘라스토머 및 그의 혼합물; 폴리올레핀계 엘라스토머와 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌공중합체 등의 올레핀중합체와의 혼합물; 올레핀을 주성분으로 하는 다른 비닐계 모노머와의 공중합체; 또는 상기의 2종 이상의 혼합물로부터 임의로 선택할 수 있다.
(각 성분의 배합량)
본 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물은, (A) 폴리에스테르 재생 수지 100중량부당, (B) 락톤중합체 0.5~20중량부, 바람직하게는 3~10중량부, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 0.5~30중량부, 바람직하게는 3~15중량부를 배합하여 된다.
또한, 본 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물은, (A) 폴리에스테르 재생 수지 100중량부당, (B) 락톤중합체 0.5~20중량부, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 0.5~30중량부, (D) 폴리올레핀 수지 0.5~30중량부, 바람직하게는 3~15중량부를배합하여 된다.
여기에서, (B) 락톤중합체가, (A) 폴리에스테르 재생 수지 100중량부에 대해서, 0.5중량부 미만에서는, 폴리에스테르 재생 수지로의 성형성 개량효과가 없고, 20중량부보다 많아지면 폴리에스테르 재생 수지조성물의 강도가 저하되는 불이익을 초래한다.
(C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체가 0.5중량부 미만에서는, 기계적 강도가 충분하지 않고, 30중량부보다 많아지면 혼련성 및 성형가공성의 저하가 문제가 된다.
(D) 폴리올레핀 수지가 0.5중량부 미만에서는, 가격면에서 장점이 적고, 30중량부보다 많아지면 혼련성 및 성형가공성의 저하가 문제가 된다.
본 발명의 조성물에는, 그 밖의 첨가제로서, 무기 화합물, 유기 화합물 또는 다른 수지첨가제 등을 혼합할 수 있다.
수지첨가제로서는, 안정제, 착색제, 내후제(weather-resistant agents)(자외선흡수제), 윤활제(lubricants), 정전기방지제, 증량제, 그 밖의 첨가제를 들 수 있다.
(폴리에스테르 재생 수지조성물의 제조방법 및 성형방법)
본 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물은, 통상 공지의 방법으로 제조된다. 예를 들면, (A) 폴리에스테르 재생 수지, (B) 락톤중합체, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 및 필요에 따라 가해지는 (D) 폴리올레핀 수지 및 수지첨가제를, 압출기(extruder), 니더(kneader), 롤(roll) 또는 반바리 믹서(banbury mixer) 속에서 용융 혼련하는 방법, 또는, 입자상 물질끼리를 균일하게 기계적으로 혼합한 후, 직접 사출성형기로 혼합과 동시에 성형하는 방법 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에서는, (B) 락톤중합체, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 및 필요에 따라 가해지는 (D) 폴리올레핀 수지를 미리 혼합하여, 마스터배치로 해 두고, 이 마스터배치를 (A) 폴리에스테르 재생 수지에 첨가하도록 하더라도 좋다. 마스터배치 속의 각각의 비율은, (B) 락톤중합체 0.5~20중량부: (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 0.5~30중량부: (D) 폴리올레핀 수지 0.5~30중량부이다. 마스터배치에는, 상기 수지첨가제를 가하더라도 좋다.
상기와 같이 하여 얻어진 폴리에스테르 재생 수지조성물은, 압출성형, 사출성형, 압축성형 등에 의해 성형품으로 가공할 수 있다. 그리고 얻어진 성형품은, 기계적 강도 외에, 내열성, 전기절연성도 우수하다.
(폴리에스테르 재생 수지조성물의 용도)
본 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물은, 폴리에스테르 재생 수지조성물 만을 사용하여 펠릿화나 제품을 얻는 것이 가능하지만, 미사용 폴리에스테르 수지에 첨가사용하여 펠릿화나 제품을 얻는 것도 가능하다. 그 경우, 미사용 폴리에스테르 수지:폴리에스테르 재생 수지조성물의 중량비는 90:10~0:100, 바람직하게는 50:50~0:100이다. 폴리에스테르 재생 수지조성물의 중량비가 상기 범위보다 지나치게 적으면, 혼합하는 장점이 적어진다.
본 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물은, 종래의 열가소성 수지의 각종 성형품의 용도로 사용할 수 있다. 예를 들면, 가전관계 제품, 구체적으로는, 냉장고 커버, 세탁기 콘덴서 커버, TV 팩 커버(TV packing covers), TV 스피커 박스, TV 편향 요크(TV deflection yokes), 콘센트 및 소켓, 크리스마스 라이트 소켓, CRT 모니터 바디, 에어콘 취출구 우근(air conditioner slats), 에어콘 풍향판 및 본체 커버, 가습기 커버, 전자렌지 문, 워시렛 변좌(Washlet seats) 및 온수탱크, 선풍기 모터 커버 및 콘트롤 판넬, 커넥터, PPC 토너 용기, 환기선풍기 커버(ventilating fan covers), 토목건축 관련재료, 구체적으로는 토로(trough), 지하매설용 전선커버, 파이프 커버, 편사(flat yarn)용 모노필라멘트 및 라미네이트필름, 경기장 의자 및 등커버(seatback covers), 관엽식물용 화분, OA 플로어(OA floors), PP 밴드(PP bands), 각종 커넥터, 팔레트, 콘테이너, 접시 및 자동차 관련재료, 구체적으로는, 전선 코르게이트 튜브(wire corrugated tubes), 플로어 매트(floor mats), 도어 트림(door trim), 트렁크 룸 시트 및 라이닝, 배터리 케이스, 라디에이터 냉각 팬, 엔진룸 낙하물 방지판, 인스트루먼트 판넬, 내장용 트림, 글로브 박스, 콘솔 박스(console boxes), 팬 슈라우드(fan shrouds), 에어클리너 하우징, 시트 프레임, 커넥터, 재털이 등에 유용하다.
실시예
이하, 실시예를 토대로 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 및 비교예에서 실시한 아이조드 충격 강도시험(Izod impact strength test)은, 노치 부착 시험편(notched test piece)(두께 3.2 mm)을 제작하여, 23℃에서 ASTM D256에 준하여 측정했다.
[실시예 1~15]
폴리에스테르 재생 수지(다이세이수지제, PET), 락톤중합체(다이셀화학공업제, PLACCEL H7 [폴리-ε-카프로락톤으로 수평균분자량 70,000]), 에폭시화 디엔계 블록공중합체(다이셀화학공업제, A1020 [에폭시화 스티렌-부타디엔-스티렌블록공중합체], 에폭시당량 500), 폴리올레핀 수지(스미토모화학공업제, AZ564 [폴리프로필렌 수지])를, 표 1~3에 나타내는 배합으로 텀블러(tumbler)에 혼합했다. 그 후, 도시바(주)제 TEM35B 2축압출기를 사용하여 255℃에서 용융 혼련하여 펠릿화했다. 이렇게하여 얻어진 펠릿을, 도시바(주) IS100P 사출성형기를 사용하여, 가공온도 255℃, 금형온도 25℃의 조건으로 시험편으로 성형하여, 아이조드 충격 강도를 측정했다. 또한, 펠릿의 용융지수(MFR)를 270℃ ×2.16 kg의 조건으로 측정했다. 결과를 표 1~3에 나타낸다.
실시예 1 2 3 4 5 6
배합(중량부)재생 PETPLACCEL H7A1020AZ564 802810 804610 805510 806410 807310 808210
물성아이조드 충격 강도(kgf ·㎝/㎠)MFR (g/10분) 8.041.7 10.450.3 7.951.9 7.660.8 6.765.2 6.462.0
실시예 7 8 9 10 11 12
배합(중량부)재생 PETPLACCEL H7A1020AZ564 90145 90235 902.52.55 90325 903.51.55 90415
물성아이조드 충격 강도(kgf ·㎝/㎠)MFR (g/10분) 6.555.1 6.459.7 6.764.9 6.762.8 6.980.1 5.978.2
실시예 13 14 15
배합(중량부)재생 PETPLACCEL H7A1020AZ564 8010100 90370 804160
물성아이조드 충격 강도(kgf ·㎝/㎠)MFR (g/10분) 7.148.5 6.775.2 7.843.2
[비교예 1~7]
폴리에스테르 재생 수지(다이세이수지제, PET), 락톤중합체(다이셀화학공업제, PLACCEL H7 [폴리-ε-카프로락톤으로 수평균분자량 70,000]), 에폭시화 디엔계 블록공중합체(다이셀화학공업제, A1020 [에폭시화스티렌-부타디엔-스티렌블록공중합체]), 스티렌-부타디엔-스티렌블록공중합체의 부분 수소첨가물(아사히화성제, Toughtec)을, 표4에 나타내는 배합으로 텀블러로 혼합했다. 그 후, 도시바(주)제 TEM35B 2축압출기를 사용하여 255℃에서 용융 혼련하여 펠릿화했다. 이렇게하여 얻어진 펠릿을, 도시바(주) IS100P 사출성형기를 사용하여, 가공온도를 255℃, 금형온도 25℃의 조건으로 시험편에 성형하여, 아이조드 충격 강도를 측정했다. 또한, 펠릿의 용융지수를 270℃ ×2.16 kg의 조건으로 측정했다. 결과를 표4에 나타낸다.
비교예 1에서는 MFR가 측정 불가능했다. 또한 비교예 2에서는 만족할 충격 강도를 얻을 수 없었다.
비교예 3에서는, 조립(pelletization)을 시도했지만, 2축압출기로부터 안정된 스트랜드가 나오지 않아, 조립이 곤란했다.
비교예 4에서는, 조립은 가능했지만, 성형시에 숏 쇼트(short shot)가 되어 성형성이 떨어졌다. 이 원인은, 용융지수가 낮기 때문인 것으로 생각된다.
비교예 5~7에서는, 조립은 가능했지만, 성형성이 떨어지고, 비교예 6에서는 더욱이 이형성도 떨어졌다.
비교예 1 2 3 4 5 6 7
배합(중량부)재생 PETPLACCEL H7A1020Toughtec 100--- 9010-- 90--10 90-10- 900.410- 901040- 904010-
물성아이조드 충격 강도(kgf ·㎝/㎠)MFR (g/10분) 2.0- 4.190.7 -- 6.852.3 6.950.0 11.035.0 7.090.1
표1~4로부터 명백한 바와 같이 본 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물은, 펠릿화(조립)와 사출성형을 문제 없이 행할 수 있다. 더욱이, 얻어진 사출성형품은, 우수한 내충격 강도를 갖는다.
산업상이용가능성
본 발명의 폴리에스테르 재생 수지조성물은, 조립이나 사출성형이 가능하며, 그 성형품은 우수한 기계적 강도를 갖는다.

Claims (10)

  1. (A) 폴리에스테르 재생 수지 100중량부당, (B) 락톤중합체 0.5~20중량부 및 (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 0.5~30중량부를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물.
  2. (A) 폴리에스테르 재생 수지 100중량부당, (B) 락톤중합체 0.5~20중량부, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 0.5~30중량부 및 (D) 폴리올레핀 수지 0.5~30중량부를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물.
  3. (A) 폴리에스테르 재생 수지에, (B) 락톤중합체와 (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체로 된 마스터배치를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물.
  4. (A) 폴리에스테르 재생 수지에, (B) 락톤중합체, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체 및 (D) 폴리올레핀 수지로 된 마스터배치를 배합하여 된 폴리에스테르 재생 수지조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (A) 폴리에스테르 재생 수지가, 폴리에틸렌테레프탈레이트 재생 수지인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 재생 수지조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (C) 에폭시화 디엔계 블록공중합체가, 비닐방향족 화합물로 된 블록과 공역디엔화합물로 된 블록공중합체 또는 그의 부분 수소첨가물을, 에폭시화한 것인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 재생 수지조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, (D) 폴리올레핀 수지가 폴리프로필렌 수지인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 재생 수지조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 폴리에스테르 재생 수지조성물을 사용한 성형품.
  9. 미사용 폴리에스테르 수지 및 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 폴리에스테르 재생 수지조성물로 된 성형품.
  10. 제9항에 있어서, 미사용 폴리에스테르 수지:폴리에스테르 재생 수지조성물의 중량비가 90:10~0:100인 성형품.
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