CN1186390C - 聚酯再生树脂组合物及其成形品 - Google Patents

聚酯再生树脂组合物及其成形品 Download PDF

Info

Publication number
CN1186390C
CN1186390C CNB018023452A CN01802345A CN1186390C CN 1186390 C CN1186390 C CN 1186390C CN B018023452 A CNB018023452 A CN B018023452A CN 01802345 A CN01802345 A CN 01802345A CN 1186390 C CN1186390 C CN 1186390C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester resin
recycled polyester
resin composition
weight
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB018023452A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1388819A (zh
Inventor
藤田和俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Publication of CN1388819A publication Critical patent/CN1388819A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1186390C publication Critical patent/CN1186390C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明涉及聚酯再生树脂组合物及其成形品，所述组合物通过在100重量份(A)聚酯再生树脂中混入0.5～20重量份，(B)内酯聚合物0.5～30重量份，(C)环氧化二烯嵌段共聚物和根据需要添加的0.5～30重量份，(D)聚烯烃树脂而制得。该组合物的注射成形性和加压加工性等成形加工性都得到了改进，其成形品具备良好的机械强度。

Description

聚酯再生树脂组合物及其成形品
技术领域
本发明涉及注射加工性和加压加工性等成形加工性有所改进、具有良好机械强度的聚酯再生树脂组合物及其成形品。
背景技术
由于聚酯树脂的质量较轻，强度较大，具备良好的耐水性、耐药性和电绝缘性，且易于成形加工，所以被大量使用。特别是通常被简称为PET的聚对苯二甲酸乙二醇酯轻巧结实，且透明度良好，所以被大量用于饮料瓶的制造。最近，在日本实施了关于容器包装再循环的法规，进一步促进了塑料的再循环。此外，PET瓶的再循环使用也是世界潮流。
但是，由于PET再生材料存在成形加工性较差的问题，所以一般很难采用聚烯烃树脂等常用树脂的注射成形法来进行成形品加工。因此，PET再生材料的使用用途受到限制，也无法促进PET再生材料得到有效利用。
此外，PET再生材料是被回收的饮料瓶、纤维、薄膜等经粉碎而获得的，因此，其形态通常是无定形或片状，体积大不易运输。所以考虑到运输效率，最好使PET再生材料为颗粒状。但是，由于PET再生材料的成形加工性较差，所以很难成形为均一的颗粒状。
本发明的课题就是提供注射成形性和加压加工性等成形加工性得到了改进、具有良好机械强度的聚酯再生树脂组合物及其成形品。
发明的揭示
本发明者们发现在聚酯再生树脂中混入特定量的内酯聚合物及环氧化二烯嵌段共聚物或再混入聚烯烃树脂，可有效解决以往技术中存在的问题，从而完成了本发明。
即，本发明1提供了聚酯再生树脂组合物，该组合物是通过在100重量份(A)聚酯再生树脂中混入0.5～20重量份(B)内酯聚合物和0.5～30重量份(C)环氧化二烯嵌段共聚物而获得的。
本发明2提供了聚酯再生树脂组合物，该组合物是通过在100重量份(A)聚酯再生树脂中混入0.5～20重量份(B)内酯聚合物、0.5～30重量份(C)环氧化二烯嵌段共聚物和0.5～30重量份(D)聚烯烃树脂而获得的。
本发明3提供了聚酯再生树脂组合物，该组合物是通过在(A)聚酯再生树脂中混入由(B)内酯聚合物和(C)环氧化二烯嵌段共聚物组成的母料而获得的。
本发明4提供了聚酯再生树脂组合物，该组合物是通过在(A)聚酯再生树脂中混入由(B)内酯聚合物、(C)环氧化二烯嵌段共聚物和(D)聚烯烃树脂组成的母料而获得的。
本发明5进一步限定本发明1～4的任一项所述的聚酯再生树脂组合物，其中前述(A)聚酯再生树脂为PET再生树脂。
本发明6进一步限定本发明1～5的任一项所述的聚酯再生树脂组合物，其中前述(C)环氧化二烯嵌段共聚物是通过乙烯基芳香族化合物形成的嵌段和共轭二烯化合物形成的嵌段组成的嵌段共聚物或其部分氢化物经环氧化而获得的。
本发明7进一步限定本发明1～6的任一项所述的聚酯再生树脂组合物，其中前述(D)聚烯烃树脂为聚丙烯树脂。
本发明8提供了成形品，该成形品由本发明1～7的任一项所述的聚酯再生树脂组合物制得。
本发明9提供了成形品，该成形品由未使用过的聚酯树脂和本发明1～7的任一项所述的聚酯再生树脂组合物制得。
本发明10进一步限定本发明9所述的成形品，其中，未使用过的聚酯树脂：聚酯再生树脂组合物的重量比为90∶10～0∶100。
实施发明的最佳方式
以下，对本发明的聚酯再生树脂组合物进行说明。
(聚酯再生树脂)
本发明的聚酯树脂具有二羧酸化合物和二羟基化合物缩聚、羟基羧酸化合物的缩聚或这三种化合物的缩聚等形成的结构，包括均聚酯或共聚多酯中的任一种。
所用的构成聚酯树脂的二羧酸化合物包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、联苯二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、环己二酸、己二酸、癸二酸等公知的二羧酸及它们的烷基、烷氧基或卤素的取代产物等。此外，这些二羧酸化合物还可以是其能够形成酯的衍生物，例如二甲酯等低级醇的酯。
构成本发明的聚酯树脂的二羟基化合物包括乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、氢醌、间苯二酚、二羟基苯、2，6-萘二酚、二羟基二苯基醚、环己二醇、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、二乙氧基化的双酚A等二羟基化合物，亚烷基的碳原子数为1～6的低聚亚氧烷基乙二醇及它们的烷基、烷氧基或卤素取代产物等，可单独使用也可2种以上混合使用。
羟基羧酸的具体例子包括4-羟基苯甲酸、2，6-羟基萘甲酸、二亚苯基羟基羧酸等羟基羧酸及它们的烷基、烷氧基或卤素取代产物。
此外，还可使用这些化合物的可形成酯的衍生物。上述化合物可单独使用也可2种以上混合使用。
除此之外，少量并用了三官能性单体，例如偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、季戊四醇、三羟甲基丙烷等的具有支链或交联结构的聚酯也属于本发明的聚酯树脂范畴。
本发明的聚酯树脂还可以是聚酯树脂通过公知的交联、接枝聚合等方法改性后获得的树脂。
本发明的聚酯树脂还包括以上述化合物为单体组分通过缩聚而生成的聚酯树脂，进一步包括2种以上这类树脂的混合物。其中较好的聚酯树脂是PET。
PET是聚对苯二甲酸乙二醇酯的简称。通常以对苯二甲酸或其酯形成性衍生物(例如，二甲酯、一甲酯等低级烷酯)和乙二醇或其酯形成性衍生物(例如，二乙酸乙二醇酯)为原料，在催化剂存在下先进行加热使之反应，然后在催化剂存在下使所得对苯二甲酸的乙二醇酯进行聚合反应达到所规定的聚合度，获得目的树脂。
本发明的上述聚酯树脂被用于饮料瓶、纤维、薄膜或容器等大型成形品等产品。但为了能够再次使用而被回收，然后根据需要进行了洗涤、粉碎、分类后的产物被称作聚酯再生树脂，也被称为再生材料或再循环树脂。
进行再生处理的聚酯树脂的产品种类并不仅限于上述范围，具体来讲包括饮料瓶、纤维、薄膜和其他成形品等的再生处理品。此外，不仅是合格的成形品，在产品制造时产生的薄膜端部材料、注射成形品的浇口及流道部分、不合格品等也可作为再生材料使用。
(内酯聚合物)
本发明所用的(B)内酯聚合物最好是具有碳原子数4～11的内酯开环聚合而获得的结构的聚合物。碳原子数4～11的内酯较好为聚-ε-己内酯。除了ε-己内酯之外，使用了戊内酯、乙交酯、丙交酯等共聚用单体的共聚物也可作为内酯聚合物使用。除此之外，末端基团被封端了的聚己内酯(以下简称为末端封端的聚己内酯)也可作为内酯聚合物使用。
对本发明所用的(B)内酯聚合物的制备方法无特别限定，例如，可在内酯单体中添加聚合引发剂，更好是添加聚合催化剂，在120～230℃的温度下，更好是在140～220℃的温度下搅拌数小时使反应进行的方法。
聚合引发剂是水或末端含有羟基的化合物。末端含有羟基的化合物包括正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、月桂醇、肉豆蔻醇等一元醇，乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、乙基乙二醇(即，α-丁二醇)、1，4-丁二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、四甲基乙二醇、β-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、1，4-环己环二甲醇等二元醇类，丙三醇、1，2，3-丁三醇、1，2，3-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇类，赤藓醇、季戊四醇等四元醇类，苯酚、双酚A、2，4，6-三溴苯酚、四溴双酚A等芳香族醇类，苯甲酸、对甲基苯甲酸、2，3，4-三溴苯甲酸、五溴苯甲酸、月桂酸、肉豆蔻酸等一元羧酸类，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’-二苯氧基乙烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二碳二酸、环己二酸、四氯邻苯二甲酸、四溴对苯二甲酸等二羧酸类，丙三羧酸、trimellisic acid、偏苯三酸等三羧酸类，均苯四酸等四羧酸类，ε-羟基羧酸、羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸类等。
作为聚合催化剂可使用各种有机或无机金属化合物等，具体包括钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯、氧化二丁锡、月桂酸二丁锡、辛酸锡、氯化亚锡等。这些催化剂的用量对应于起始原料一般为0.1～1000ppm，更好为0.5～500ppm。
本发明所用的(B)内酯聚合物的分子量以数均分子量计为1000～500000，较好为5000～200000，更好为10000～100000。
(B)内酯聚合物的数均分子量如果不足1000，则对聚酯再生树脂的成形加工性的改良效果不佳，如果超过500000，则很难与聚酯再生树脂熔融混炼。
(环氧化二烯嵌段共聚物)
本发明所用的(C)环氧化二烯嵌段共聚物是通过乙烯基芳香族化合物形成的嵌段和共轭二烯化合物形成的嵌段组成的嵌段共聚物或其部分氢化物经环氧化而获得的。环氧化前的嵌段共聚物的数均分子量一般为5000～1000000，较好为10000～800000，分子量分布[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)]在10以下。此外，嵌段共聚物的分子结构可以是直链状、支链状、放射状或它们的任意组合中的1种。例如，X-Y-X、Y-X-Y-X、(X-Y-)4Si、X-Y-X-Y-X等构造的乙烯基芳香族化合物(X)嵌段-共轭二烯化合物(Y)嵌段共聚物。二烯嵌段共聚物的共轭二烯化合物的不饱和键还可以是经过部分氢化的。
构成二烯嵌段共聚物的乙烯基芳香族化合物可选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯、对甲基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等中的1种或2种以上，其中较好的是苯乙烯。此外，共轭二烯化合物可选自丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、戊间二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、苯基-1，3-丁二烯等中的1种或2种以上，其中较好的是丁二烯、异戊二烯及它们的组合。
本发明的嵌段共聚物的制备方法可采用任何方法，只要所得产物具有上述结构即可。例如，按照日本专利公报昭40-23798号、日本专利公报昭43-17979号、日本专利公报昭46-32415号、日本专利公报昭56-28925号等各公报记载的方法，采用锂催化剂等，在惰性溶剂中合成乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物嵌段共聚物。此外，按照日本专利公报42-8704号、日本专利公报昭43-6636号或日本专利公开公报昭59-133203号记载的方法，在惰性溶剂中在氢化催化剂存在下氢化，合成本发明的部分氢化的嵌段共聚物。
在惰性溶剂中使上述嵌段共聚物和氢过氧化物类、过酸类等环氧化剂反应就可制得本发明所用的环氧化二烯嵌段共聚物。过酸类包括过甲酸、过乙酸、过苯甲酸等。采用氢过氧化物类环氧化剂的情况下，使钨酸和苛性钠的混合物与过氧化氢并用、或有机酸与过氧化氢并用、或六羰钼和叔丁基氢过氧化物并用可使催化剂发挥其作用。
对环氧化剂的用量无严格限定，在各种情况下的最适量可根据所用各环氧化剂、所希望的环氧化程度、所用的各嵌段共聚物等可变因素决定。
可采用适当的方法对所得环氧化二烯嵌段共聚物进行分离，例如采用在不良溶剂中使其沉淀的方法，将聚合物在搅拌下投入热水中、再蒸馏除去溶剂的方法，或直接脱溶剂的方法等。
所得环氧化二烯嵌段共聚物的环氧当量的较好范围为320～8000。
(聚烯烃树脂)
本发明所用的(D)聚烯烃树脂可任意选自聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-1-戊烯等烯烃聚合物及其混合物，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯等的共聚物及其混合物，乙烯-丙烯橡胶(EPM，EPR)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM，EPD，EPT)等聚烯烃类弹性体及其混合物，聚烯烃类弹性体和聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等烯烃聚合物的混合物，和作为烯烃主成分的其他乙烯基单体的共聚物或上述2种以上的混合物。
(各组分的含量)
本发明的聚酯再生树脂组合物的100重量份(A)聚酯再生树脂中混入了0.5～20重量份(B)内酯聚合物和0.5～30重量份(C)环氧化二烯嵌段共聚物，更好为3～10重量份(B)内酯聚合物和3～15重量份(C)环氧化二烯嵌段共聚物。
本发明的聚酯再生树脂组合物的100重量份(A)聚酯再生树脂中混入了0.5～20重量份(B)内酯聚合物、0.5～30重量份(C)环氧化二烯嵌段共聚物和0.5～30重量份(D)聚烯烃树脂，更好是3～15重量份(D)聚烯烃树脂。
(B)内酯聚合物对应于100重量份(A)聚酯再生树脂的含量如果不足0.5重量份，则对聚酯再生树脂的成形性改进效果不佳，如果超过20重量份，则聚酯再生树脂组合物的强度下降，会产生不利因素。
(C)环氧化二烯嵌段共聚物的含量如果不足0.5重量份，则机械强度不够，如果超过30重量份，则出现混炼性和成形加工性下降的问题。
(D)聚烯烃树脂的含量如果不足0.5重量份，则价格优势不明显，如果超过30重量份，则出现混炼性和成形加工性下降的问题。
本发明的组合物中还可混入无机化合物、有机化合物或其他树脂添加剂等。
树脂添加剂包括稳定剂、着色剂、耐候剂(紫外线吸收剂)、润滑剂、防静电剂、增量剂和其他添加剂。
(聚酯再生树脂组合物的制备方法及成形方法)
本发明的聚酯再生树脂组合物可通过公知方法制得。例如，在挤压机、捏合机、轧辊或封闭式混炼机中熔融混合(A)聚酯再生树脂、(B)内酯聚合物、(C)环氧化二烯嵌段共聚物及根据需要添加的(D)聚烯烃树脂及树脂添加剂。或者将粒状物均一混合后，一边混合一边直接用注射成形机成形的方法等。
此外，还可以预先混合(B)内酯聚合物、(C)环氧化二烯嵌段共聚物及根据需要添加的(D)聚烯烃树脂，形成母料，然后在该母料中添加(A)聚酯再生树脂。母料中各组分的比例是(B)内酯聚合物0.5～20重量份、(C)环氧化二烯嵌段共聚物0.5～30重量份、(D)聚烯烃树脂0.5～30重量份。母料中还可加入上述树脂添加剂。
以上获得的聚酯再生树脂组合物可通过加压成形、注射成形、压缩成形等方法进行加工制得成形品。制得的成形品除了具备良好的机械强度之外，还具备良好的耐热性和电绝缘性。
(聚酯再生树脂组合物的用途)
本发明的聚酯再生树脂组合物可以仅使聚酯再生树脂组合物颗粒化而制得成品。也可以在未使用过的聚酯树脂中添加该聚酯再生树脂组合物，然后颗粒化而制得成品。后一种情况下，未使用过的聚酯树脂与聚酯再生树脂组合物的重量比为90∶10～0∶100，较好为50∶50～0∶100。聚酯再生树脂组合物的重量比如果小于上述范围，则混合优势减少。
本发明的聚酯再生树脂组合物可用于以往热塑性树脂的各种成形品。例如，家电产品，具体包括电冰箱外壳、洗衣机电容外壳、电视机后盖、电视机扩音箱、电视机偏转线圈、电源插座和插口、圣诞彩灯插口、CRT监视器、空调器的百叶板、空调器风向板和外壳、加湿器外壳、微波炉门、洗手间座便器及温水槽、电风扇马达外壳和控制盘、连接器、PPC上色剂容器、换气扇外壳，土木建筑材料，具体包括管道、地下埋设用电线附套、管子外壳、纱线用单丝和叠片、体育场的椅子和椅背、观赏植物用盆、办公室地板、PP带、各种连接器、货盘、容器、托盘，汽车材料，具体包括波纹管、汽车地板垫、门框、车身板或衬里、电池箱、水箱风扇、发动机处的防落下物的挡板、仪表盘、内框、手套箱、车内斗式座椅间的储藏小柜、风扇护罩、空气清洁器外罩、座椅架子、连接器和烟灰缸。
实施例
以下，参考实施例对本发明进行更为详细的说明，但本发明并不仅限于这些实施例。实施例及比较例中进行的悬臂梁式冲击强度试验用切口试验片(3.2mm厚)，在23℃的温度下以ASTM D256为基准进行测定。
[实施例1～15]
按照表1～3所示比例，用转鼓混合聚酯再生树脂(大诚树脂制，PET)、内酯聚合物(大赛璐化学工业株式会社制，PLACCELH7[聚-ε-己内酯，数均分子量70000])、环氧化二烯嵌段共聚物(大赛璐化学工业株式会社制，A1020[环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物]，环氧当量500)、聚烯烃树脂(住友化学工业株式会社制，AZ564[聚丙烯树脂])。然后，用东芝株式会社制TEM35B双轴挤压机于255℃进行熔融混炼，使混合物丸粒化。接着，用东芝株式会社制IS100P注射成形机，在255℃的加工温度和25℃的模具温度下对所得丸粒进行处理使其成形为试验片，测定悬臂梁式冲击强度。在270℃×2.16kg的条件下测定丸粒的熔体流动速率(MFR)。其结果如表1～3所示。
                                   表1
   实施例     1   2   3    4   5    6
   混合比例(重量份)
   再生PET     80  80   80    80   80    80
   PLACCCEL H7     2  4   5    6   7    8
   A1020     8  6   5    4   3    2
   AZ564     10  10   10    10   10    10
   物性
   悬臂梁式冲击强度(kgf·cm/cm2)     8.0  10.4   7.9    7.6   6.7    6.4
   MFR(g/10min)     41.7  50.3   51.9    60.8   65.2    62.0
                                            表2
  实施例   7   8    9   10   11   12
  混合比例(重量份)
  再生PET   90   90    90   90   90   90
  PLACCCEL H7   1   2    2.5   3   3.5   4
  A1020   4   3    2.5   2   1.5   1
  AZ564   5   5    5   5   5   5
  物性
  悬臂梁式冲击强度(kgf·cm/cm2)   6.5   6.4    6.7   6.7   6.9   5.9
  MFR(g/10min)   55.1   59.7    64.9   62.8   80.1   78.2
                   表3
  实施例     13     14     1 5
  混合比例(重量份)
  再生PET     80     90     80
  PLACCCEL H7     10     3     4
  A1020     10     7     16
  AZ564     0     0     0
  物性
  悬臂梁式冲击强度(kgf·cm/cm2)     7.1     6.7     7.8
  MFR(g/10min)     48.5     75.2     43.2
[比较例1～7]
按照表4所示比例，用转鼓混合聚酯再生树脂(大诚树脂株式会社产品，PET)、内酯聚合物(大赛璐化学工业株式会社制，PLACCELH7[聚-ε-己内酯，数均分子量70000])、环氧化二烯嵌段共聚物(大赛璐化学工业株式会社制，A1020[环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物])、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的部分氢化物(旭化成株式会社制，Toughtec)。然后，用东芝株式会社制TEM35B双轴挤压机于255℃进行熔融混炼，使混合物丸粒化。接着，用东芝株式会社制IS100P注射成形机，在255℃的加工温度和25℃的模具温度下对所得丸粒进行处理使其成形为试验片，测定悬臂梁式冲击强度。在270℃×2.16kg的条件下测定丸粒的MFR。其结果如表4所示。
比较例1中，无法测定MFR。比较例2未获得令人满意的冲击强度。
比较例3中，虽然尝试造粒，但无法用双轴挤压机制得稳定的条状物，很难造粒。
比较例4中，虽然能够造粒，但形成短粒，成形性较差，其原因可能是熔体流动速率较低。
比较例5～7虽然能够造粒，但成形性较差，比较例6的脱模性也很差。
                                表4
  比较例     1     2   3     4     5     6     7
  混合比例(重量份)
  再生PET     100     90   90     90     90     90     90
  PLACCCEL H7     -     10   -     -     0.4     10     40
  A1020     -     -   -     10     10     40     10
  Toughtec     -     -   10     -     -     -     -
  物性
  悬臂梁式冲击强度(kgf·cm/cm2)     2.0     4.1   -     6.8     6.9     11.0     7.0
  MFR(g/10min)     -     90.7   -     52.3     50.0     35.0     90.1
从表1～表4可明显看出，本发明的聚酯再生树脂组合物在颗粒化(造粒)和注射成形时都没有问题。所得注射成形品具有良好的耐冲击强度。
产业上利用的可能性
本发明的聚酯再生树脂组合物能够进行造粒和注射成形，其成形品具有良好的机械强度。

Claims (9)

1.聚酯再生树脂组合物，所述组合物通过在100重量份(A)聚对苯二甲酸乙二醇酯再生树脂中混入0.5～20重量份(B)分子量为1000～500000的内酯聚合物和0.5～30重量份(C)环氧化二烯嵌段共聚物而制得。
2.聚酯再生树脂组合物，所述组合物通过在100重量份(A)聚对苯二甲酸乙二醇酯再生树脂中混入0.5～20重量份(B)分子量为1000～500000的内酯聚合物、0.5～30重量份(C)环氧化二烯嵌段共聚物和0.5～30重量份(D)聚烯烃树脂而制得。
3.如权利要求1所述的聚酯再生树脂组合物，其中，所述的(B)和(C)组成母料。
4.如权利要求2所述的聚酯再生树脂组合物，其中，所述的(B)、(C)和(D)组成母料。
5.如权利要求1或2所述的聚酯再生树脂组合物，其中，前述(C)环氧化二烯嵌段共聚物通过将乙烯基芳香族化合物形成的嵌段和共轭二烯化合物形成的嵌段组成的嵌段共聚物或其部分氢化物环氧化而制得。
6.如权利要求2所述的聚酯再生树脂组合物，其中，前述(D)聚烯烃树脂为聚丙烯树脂。
7.成形品，所述成形品使用了权利要求1或2所述的聚酯再生树脂组合物。
8.如权利要求7所述的成形品，其中，还含有未使用过的聚酯树脂。
9.如权利要求8所述的成形品，其中，未使用过的聚酯树脂和聚酯再生树脂组合物的重量比为90∶10～0∶100。
CNB018023452A 2000-08-09 2001-08-08 聚酯再生树脂组合物及其成形品 Expired - Fee Related CN1186390C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP240860/00 2000-08-09
JP240860/2000 2000-08-09
JP2000240860 2000-08-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1388819A CN1388819A (zh) 2003-01-01
CN1186390C true CN1186390C (zh) 2005-01-26

Family

ID=18732150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018023452A Expired - Fee Related CN1186390C (zh) 2000-08-09 2001-08-08 聚酯再生树脂组合物及其成形品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20030096882A1 (zh)
EP (1) EP1273627A4 (zh)
KR (1) KR20020039364A (zh)
CN (1) CN1186390C (zh)
TW (1) TW575634B (zh)
WO (1) WO2002012394A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6797386B2 (en) * 2000-05-23 2004-09-28 Daicel Chemical Industries, Ltd. Coated molding of thermoplastic resin composition and production method therefor
JP2004346482A (ja) * 2001-05-18 2004-12-09 Daicel Chem Ind Ltd 再生樹脂製型枠
US10390647B2 (en) * 2004-04-08 2019-08-27 Parallax Group International, Llc Floor matting
KR100877872B1 (ko) * 2007-01-09 2009-01-13 한길성 수지 스크랩을 이용한 재생수지 제조방법
US9286577B2 (en) * 2010-01-29 2016-03-15 Christopher Kyle Shofner Sustainably recyclable articles of manufacture and related methods
US9567475B1 (en) * 2016-06-03 2017-02-14 Sirrus, Inc. Coatings containing polyester macromers containing 1,1-dicarbonyl-substituted 1 alkenes
CN109929264A (zh) * 2019-03-25 2019-06-25 山东诺森塑胶有限公司 一种改性色母粒及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2146648B (en) * 1983-09-16 1986-12-10 Bip Chemicals Ltd Polyethylene terephthalate moulding compositions
WO1996028514A1 (fr) * 1995-03-10 1996-09-19 Daicel Chemical Industries, Ltd. Compositions de resines thermoplastiques de recuperation et procede pour les produire
JPH1180521A (ja) * 1997-09-11 1999-03-26 Daicel Chem Ind Ltd ポリマーアロイおよびそれを含有する組成物
JPH11166117A (ja) * 1997-12-02 1999-06-22 Polyplastics Co ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびその成形品
TW585880B (en) * 1999-08-05 2004-05-01 Daicel Chem Process for producing polyester block copolymer

Also Published As

Publication number Publication date
EP1273627A4 (en) 2004-03-31
WO2002012394A1 (fr) 2002-02-14
US20030096882A1 (en) 2003-05-22
EP1273627A1 (en) 2003-01-08
CN1388819A (zh) 2003-01-01
KR20020039364A (ko) 2002-05-25
TW575634B (en) 2004-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1050559B1 (en) Reclaimed pet resin composition, molded article thereof, and flame-retardant resin composition and molded article thereof
CN1155663C (zh) 具有可控形态的聚合物共混物
TWI414557B (zh) 熱可塑性樹脂組成物及其成形品
CN1094804C (zh) 树脂模塑旋转电机的资源回收方法及该电机的模塑用树脂
CN1454930A (zh) 聚酯组合物
US20010041772A1 (en) Thermoplastic elastomer composition
CN1186390C (zh) 聚酯再生树脂组合物及其成形品
CN104114602B (zh) 非晶态、高玻璃化转变温度共聚多酯组合物、其制备方法及制品
JP2001279067A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JPS62220546A (ja) 半硬質熱可塑性ポリエステル組成物
EP0607961A2 (en) Polyester composition and process for producing the same
JP2005105055A (ja) Ｐｅｔ再生樹脂組成物、ｐｅｔ再生樹脂改質用組成物及びｐｅｔ再生樹脂成形品
JP5434177B2 (ja) 成形性の優れた樹脂組成物
WO2023082230A1 (zh) 一种聚合物合金及其制备方法和应用
JP2000319493A (ja) Ｐｅｔ再生樹脂組成物及びその成形品
JP2003041101A (ja) Ｐｅｔ再生樹脂組成物及びその成形品
JP3357180B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3269912B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3434031B2 (ja) ポリエステル系樹脂組成物の製造方法
JPH09241515A (ja) ポリエステル用滑剤およびこれを含有するポリエステル組成物
JP3888961B2 (ja) Ｐｅｔ再生樹脂組成物及びその成形品
JP3678284B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP2001049095A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP3250769B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物
JP2001207044A (ja) エラストマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee