JP2001316570A - ポリエステル樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた機械特性、耐熱性、柔軟性および成形
性を有するポリエステルエラストマーを得ること。 【解決手段】 結晶性芳香族ポリエステルからなる短鎖
単位と脂肪族ポリエステルからなる長鎖単位が結合され
ているポリエステル系エラストマー（Ａ）、多メチロー
ル型アルキルフェノール化合物（Ｂ）、３官能以上のエ
ポキシ化合物（Ｃ）および付加反応性基含有化合物
（Ｄ）からなるポリエステル樹脂組成物およびその成形
品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は成形性に優れ、かつ
柔軟性を有し、しかも耐熱性、耐薬品性等の優れた特性
を有するポリエステル樹脂組成物およびその成形品に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルエラストマーは、
ポリエステルとポリエーテル繰り返し単位、あるいはポ
リエステルとこれを主鎖中に有する多重ブロック共重合
体からなり、機械的性質、耐熱性および耐油性が優れて
いる。このように、熱可塑性ポリエステルエラストマー
はすぐれた特徴を有しているため、その用途は、シー
ト、フィルム、繊維などの産業資材や自動車、電気電子
部品に用いられている。

【０００３】しかし、例えば、特開昭５６−１４５２５
号公報には成形時に分子鎖を架橋する方法が提案されて
いるが、耐熱性に優れたものはエラストマーとして硬度
が高く柔軟性に劣るという欠点があり、満足する結果は
得られていない。そこで、この欠点を解決すべく種々の
提案がなされている。

【０００４】特開平５−２３９１９８号公報には、２，
６−ナフタレンジカルボン酸等を使用しＴｇをあげる方
法が提案されているが、ここで得られるポリエステルエ
ラストマーは１００℃以上の温度領域では使用に満足で
きるものではなかった。また、通常のゴムで行われてい
るように、加硫可能なゴムを配合したゴムロール上で架
橋剤を添加した後加硫することによって、柔軟性と耐熱
性を両立させる方法も提案されている。（特公昭５５−
３５０５７号）しかし、この方法では架橋剤を添加する
温度がポリエステルの融点よりも著しく低温であるた
め、架橋剤を分散混練することが難しく、また実際の製
造にあたって安定な組成物を得ることが困難であり、さ
らに耐熱性もまだ十分ではなかった。さらに、特開平１
０−１５２６０４号公報にはシリコーン化合物を使用す
ることにより、初期の柔軟性と機械特性に優れた組成物
が提案されているが、シリコーン化合物が経時的にブリ
ードアウトしてくる問題点があり、低コストで成形性、
耐熱性の良好なエラストマーが望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステルエラストマーの持つ優れた機械特性、耐熱性等
の物性を維持しながら、柔軟性や成形性を向上させるこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、結晶性
芳香族ポリエステルからなる短鎖単位と脂肪族ポリエス
テルからなる長鎖単位が結合されているポリエステル系
エラストマー（Ａ）、多メチロール型アルキルフェノー
ル化合物（Ｂ）、３官能以上のエポキシ化合物（Ｃ）お
よび付加反応性基含有化合物（Ｄ）からなるポリエステ
ル樹脂組成物およびその成形品にある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリエステル
系エラストマー（Ａ）は、結晶性芳香族ポリエステルか
らなる短鎖単位と脂肪族ポリエステルからなる長鎖単位
が結合していることを特徴とし、好適なものとして芳香
族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主た
る酸成分とし、ジオールをグリコール成分とする短鎖ポ
リエステルと、ジカルボン酸と脂肪族ポリエーテル、脂
肪族ポリエステルから選ばれる少なくとも１種からなる
長鎖ポリエステルとから構成される。

【０００８】脂肪族ポリエーテルとしては、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリー１，２−プロピレンオキシ
ドグリコール、ポリー１，３−プロピレンオキシドグリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオ
キシヘキサメチレングリコール、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの共重合体、エチレンオキシドとテト
ラヒドロフランの共重合体、上記ポリグリコールのブロ
ック共重合体、両末端にポリエチレングリコールを有す
るポリプロピレンオキシドブロック共重合体等が挙げら
れ、これらのうちで特に耐久性や成形性が要求される用
途には、ポリオキシテトラメチレングリコールが好適で
ある。ポリオキシテトラメチレングリコールは、単独あ
るいは混合物として用いることができ、数平均分子量
は、約４００〜３０００が好ましく、より好ましくは５
００〜３０００である。分子量が３０００を超えるとポ
リオキシテトラメチレングリコールの相溶性が悪化し低
温特性が低下する傾向にある。逆に分子量が３００未満
では短鎖ポリエステルの結晶性が損なわれ、弾性回復性
が低下するため好ましくない。

【０００９】脂肪族ポリエステルとしては、炭素数２〜
１２の脂肪族または脂環族グリコールと炭素数２〜１２
のジカルボン酸からなるポリエステル、具体的にはポリ
エチレンアジペート、ポリテトラメチレンアジペート、
ポリエチレンセバケート、ポリネオペンチルセバケー
ト、ポリテトラメチレンデカンジカルボキシレート、ポ
リテトラメチレンドデカンジカルボキシレート、ポリテ
トラメチレンアゼレート、ポリヘキサメチレンアゼレー
ト等が挙げられる。さらに、長鎖ポリエステルとしてポ
リーε−カプロラクトン等の脂肪族ポリエステルも用い
ることができる。

【００１０】さらに、長鎖ポリエステルとして、上記脂
肪族ポリエーテルと脂肪族ポリエステルの一種以上を併
用することもできる。

【００１１】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマーは短鎖および長鎖エステル単位からなり、短鎖エ
ステルを２２〜５５[質量％]含有するブロック共重合体
である。短鎖エステル単位が２２[質量％]未満では、高
温特性や成形性が損なわれるのみならず、重合速度が遅
くなるため経済性も損なわれる。また５５[質量％]を超
えると柔軟性が損なわれ場合がある。特に好ましい短鎖
エステル含有量は、２２〜４８[質量％]である。

【００１２】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマーの短鎖エステルにおいて、芳香族ジカルボン酸の
具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レン−１，４もしくは２，６−ジカルボン酸、アントラ
センジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−
スルホイソフタル酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム等が挙げられ、これらのエステル形性成誘導体として
は低級アルキルエステルやアリールエステル、炭酸エス
テル、酸ハロゲン化物等が挙げられ、これらの中でもテ
レフタル酸およびそのエステル形成性誘導体が安価であ
り好ましく使用される。芳香族ジカルボン酸成分は、短
鎖エステルの全酸成分中８０[モル％]以上含有されてい
ることが好ましい。芳香族ジカルボン酸成分が８０[モ
ル％]未満であると成形品の機械的強度が低下する恐れ
があり、生産性も低下する場合がある。

【００１３】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマーの短鎖エステルには、上記芳香族ジカルボン酸以
外の酸成分として脂肪族ジカルボン酸、またはこれらの
エステル形成性誘導体を全酸成分中に２０[モル％]未満
の範囲で含有させることもできる。これは２０[モル％]
以上含有させると成形品の機械的強度の低下を招く恐れ
があるためである。本発明で使用される脂肪族ジカルボ
ン酸としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデ
カンジオン酸、ダイマー酸、１，３もしくは１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン
酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸等が挙げ
られる。

【００１４】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマーには、色調、透明性、耐熱性、耐衝撃性等の付与
のため以下のグリコール成分を共重合することができ
る。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、２，２−ジエチループロパンジオー
ル、ダイマージオール、シクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、下記一般式（１）、（２）、
および（３）で表されるアルコール成分、及びこれらの
誘導体のエチレンオキサイド付加物等が含有されること
ができる

【化１】

【化２】

【化３】 また本発明に用いられるポリエステル系エラストマーに
は、３価以上の多価カルボン酸及び多価アルコールを使
用することもできる。具体例としてはトリメリット酸、
ピロメリット酸及びこれらの無水物等の多価カルボン
酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
グリセリン等の多価アルコールが挙げられる。

【００１５】多価カルボン酸および多価アルコールを使
用する場合は、０．０１〜５[モル％]の範囲が好まし
い。この範囲を超えて使用する場合はゲル化により反応
の制御が難しい傾向にあるので注意が必要である。

【００１６】本発明のポリエステル系エラストマーを得
る方法としては、公知の直接重合法やエステル交換法等
により製造する事ができ、重合度としては、２５[℃]の
フェノール／テトラクロロエタン等量混合溶媒中で測定
される極限粘度［η］が０．５[ｄｌ／ｇ]以上の重合度
であることが好ましく、さらには０．６[ｄｌ／ｇ]以上
であることがより好ましい。０．５［ｄｌ／ｇ］よりも
小さいと粘度が低く、ストランドの冷却が難しかった
り、ペレタイズ時のロスが大きい傾向にある。

【００１７】本発明に用いられる多メチロール型アルキ
ルフェノール（Ｂ）は、フェノールまたは、アルキルフ
ェノールとホルムアルデヒドを塩基性触媒の存在下で反
応させて得られる化合物または、そのメチロール基の水
酸基の一部あるいは全部を塩素、臭素等のハロゲン原子
で置換した化合物が挙げられる。具体例としては、下記
一般式(４)または(５)のすくなくとも１種類のユニット
を有する化合物であり、ポリ（２−ヒドロキシ−１，４
−フェニレンメチレン）、ポリ（２ヒドロキシ−１，３
−フェニレンメチレン）、ポリ４−ヒドロキシ−１，３
−フェニレンメチレン）、ポリ（３−ヒドロキシ−１，
２−フェニレンメチレン）、ポリ（２−ヒドロキシ−３
−メチル−１，４−フェニレンメチレン)、ポリ(４−ヒ
ドロキシ−５−メチル−１，３−フェニレンメチレ
ン）、ポリ（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニレン
メチレン）、ポリ（オキシメチレン−２−ヒドロキシ−
１，４フェニレンメチレン）、ポリ（オキシメチレン−
２−ヒドロキシ−１，３−フェニレンメチレン）、ポリ
（オキシメチレン−４−ヒドロキシ−１，３−フェニレ
ンメチレン）等が挙げられる。

【００１８】

【化４】

【化５】 多メチロール型アルキルフェノールは耐熱性付与成分で
あると同時に架橋点となる。本発明のポリエステル樹脂
組成物において使用される量に関して特に制限はない
が、ポリエステル系エラストマー（Ａ）１００［質量
部］に対し、０．１〜１０[質量部]の範囲が好ましい。
０．１[質量部]未満であると後架橋での増粘効果が不足
し、１０[重量部]を越えても溶融樹脂の粘度増加には効
果なく、逆に可塑剤として粘度低下が起こる傾向があ
る。より好ましい添加範囲は、０．５〜５[重量部]であ
る。

【００１９】本発明のポリエステル樹脂組成物に用いる
３官能以上のエポキシ化合物（Ｃ）としては、フェノー
ルノボラック樹脂やクレゾールノボラック樹脂とエピク
ロルヒドリンとの反応によって得られるノボラック系エ
ポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、トリス
（α−メチルグリシジル）イソシアヌレート、トリス
（β−メチルグリシジル）イソシアヌレート、トリス
（ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテ
ル、１，３，５−トリ（グリシジルオキシ）ベンゼン、
１，３，５−トリメシン酸トリグリシジルエステル等が
挙げられる。脂肪族系エポキシ化合物として、グリセリ
ンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリ
シジルエーテル等のポリオールポリグリシジルエーテル
類を併用しても良い。

【００２０】以上の３官能以上のエポキシ化合物の好ま
しい使用比率は、本発明のポリエステル樹脂組成物中の
水酸基１当量に対して、０．７〜１．４当量である。こ
の範囲を越えると、過剰のエポキシ基同士の重合といっ
た副反応化合物が起こり機械特性の低下を招き、この範
囲未満では架橋反応による増粘および耐熱性付与効果が
十分でなく、未反応水酸基に由来する耐薬品性低下が起
こる可能性がある。

【００２１】さらに、本発明で使用する付加反応性基含
有化合物（Ｄ）としては、グリシジル基含有化合物、カ
ルボン酸無水物含有化合物、オキサゾリル基含有化合
物、エチレンイミノ基含有化合物、チオイソシアネート
基含有化合物、β―ラクトン基、ケテン基含有化合物、
アズラクトン基含有化合物、アルデヒド基含有化合物、
ビニル基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、イ
ソシアネート基含有化合物等が挙げられ、特に反応性と
物性のバランスが良好であることから、多官能性エポキ
シ基含有化合物が好ましい。具体例としては、グリシジ
ルメタクリレート(以下GMA)−アクリロニトリル共重合
体、GMA-スチレン共重合体、GMA-メチルメタクリレート
共重合体、GMA-スチレンーメチルメタクリレート共重合
体、GMA―グラフトポリ塩化ビニル、GMA-エチレンー酢
酸ビニル共重合体、GMA−イソプレン共重合体、グリシ
ジルエチルマレエートースチレン共重合体、グリシジル
エチルフマレートースチレン共重合体等が挙げられる。

【００２２】本発明の付加反応性基含有化合物の使用量
は、前記ポリエステル系エラストマー（Ａ）１００[質
量部]に対し０．１〜１０[質量部]が好ましい。この範
囲未満では生成する本発明のポリエステル樹脂組成物か
ら得られる成形品の耐溶剤性、成形性が低下する傾向に
あり、この範囲を超えるとゲル化が起こる可能性があ
る。より好ましい使用量の範囲は、０．５〜５[質量部]
である。

【００２３】また、アミノ基含有化合物、メルカプト基
含有化合物、スルホン酸クロリド基含有化合物等、付加
反応性ではない反応性基を有する化合物を使用すると、
反応に伴う置換物，ガス、等の脱離物により、本発明の
ポリエステル樹脂組成物から得られる成形品の機械特
性、外観等が著しく低下する場合がある。

【００２４】本発明のポリエステル樹脂組成物を使用し
た成形品に、さらに特定の性能を付与するために従来公
知の各種加工処理を施したり、適当な添加剤を配合する
ことができる。加工処理の例としては、紫外線、α線、
β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロナ処理、プラ
ズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビニリデン、ポ
リビニルアルコール、ポリアミド、ポリオレフィン等の
樹脂の塗布、ラミネート、あるいは金属の蒸着等が挙げ
られる。添加剤の例としては、ポリエーテル、ポリアミ
ド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート等の樹
脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無
機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、紫外
線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤等が挙げられ
る。

【００２５】本発明のポリエステル樹脂組成物を得る方
法としては、通常の溶融ブレンドの手法により製造する
ことができる。例えば、一軸押出機、二軸押出機、ブラ
ベンダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等の
溶融混練機を用いる事ができる。

【００２６】本発明のポリエステル樹脂組成物は、溶融
成形が可能であり、溶融成形により各種形状のポリエス
テルエラストマー材料が容易に得られる。例えば、押出
成形、カレンダー成形、射出成形、ブロー成形などの任
意の方法によって、フィルム、シート、成形品等の種々
のポリエステルエラストマー材料を円滑に製造すること
ができる。

【００２７】本発明のポリエステル樹脂組成物として
は、そのショアＡ硬度（Ａ）と、動的弾性率の低下開始
温度（Ｔ）が下記式を満たすことが望ましい。

【００２８】３. ５×Ａ−１５５≦Ｔ≦４.５×Ａ−２
００ （４５≦Ａ≦１００） Ｔが４．５×Ａ−２００を超えると、樹脂組成物の柔軟
性が不足し、Ｔが３.５×Ａ−１５５未満では、耐熱性
が不足する可能性がある。

【００２９】尚、ショアＡ硬度が４５未満では当該式は
成り立たず、定義上、ショアＡは１００を超えない。

【００３０】なお、ショアＡ硬度はＡＳＴＭ−Ｋ７２１
５に準拠して求めることができ、動的弾性率の低下開始
温度は、ＤＭＳによる１００［Ｈｚ］において２［℃／
ｍｉｎ．］で昇温した場合の動的粘弾性率変化のショル
ダー値である。ショルダー値は、温度ｖｓ動的弾性率の
プロットにおいて、動的弾性率が低下する前のベースラ
インと、低下後に傾きが一定となった点の接線との交点
から求まる。

【００３１】以上より、本発明のポリエステル樹脂組成
物は、中空容器、ブーツ、パイプ、チューブ等、部品類
のダイレクトブロー成形品、押出シート、板、インフレ
ーションフィルム、ラミネートコーティング等の押出成
形法による成形品の用途に特に適している。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。

【００３３】[ポリエステルエラストマー１の調整]テレ
フタル酸ジメチルを８９０．３[ｇ]と、１,４−ブタン
ジオールを５７８．６[ｇ]と、数平均分子量１０００の
ポリーεーカプロラクトンを３．８０[ｋｇ]と、テトラ
ブチルチタネート０．８９［ｇ］とを反応容器に入れ、
１５０〜２２５[℃]で３時間加熱攪拌してエステル交換
反応を行った。ついで２５０[℃]に昇温し、重合反応を
進行させた。得られたポリエステル樹脂は極限粘度
［η］＝１．００であった。極限粘度は、２５[℃]のフ
ェノール／テトラクロロエタン等量混合溶媒中で測定し
た。

【００３４】この樹脂を１３０[℃]、８[時間]乾燥し得
られたポリマーを、エラストマー１と称する。

【００３５】[ポリエステルエラストマー２の調整]テレ
フタル酸ジメチルを２．０５[ｋｇ]と、１,４−ブタン
ジオールを１．２３[ｋｇ]と、１，４−シクロへキサン
ジメタノールを１５１．９[ｇ]と、数平均分子量１００
０のポリーεーカプロラクトンを２．５０[ｋｇ]と、テ
トラブチルチタネートを２．０［ｇ］とをポリエステル
エラストマー１の調整と同様にして重合反応を進行させ
た。得られたポリエステル樹脂は極限粘度［η］＝０．
９２であった。得られたポリマーを、エラストマー２と
称する。

【００３６】［ポリエステル系エラストマー３の調整］
テレフタル酸ジメチルを７０５．２[ｇ]と、１,４−ブ
タンジオールを４５８．３[ｇ]と、数平均分子量１００
０のポリーεーカプロラクトンを４．００[ｋｇ]と、テ
トラブチルチタネートを０．７１［ｇ］とをポリエステ
ルエラストマー１の調整と同様にして重合反応を進行さ
せた。得られたポリエステル樹脂は極限粘度［η］＝
０．９２であった。得られたポリマーを、エラストマー
３と称する。

【００３７】[ポリエステルエラストマー４の調整]テレ
フタル酸ジメチルを２．７９[ｋｇ]と、１,４−ブタン
ジオールを１．８１[ｋｇ]と、数平均分子量１５００の
ポリテトラメチレングリコールを１．７５[ｋｇ]と、テ
トラブチルチタネート２．８［ｇ］とを反応容器に入
れ、１５０〜２２５[℃]で３時間加熱攪拌してエステル
交換反応を行った。ついで２５０[℃]に昇温し、重合反
応を進行させた。得られたポリエステル樹脂は極限粘度
［η］＝１．１０であった。さらに、別の反応容器でテ
レフタル酸ジメチルを２．７９[ｋｇ]と、１,４−ブタ
ンジオールを１．８１[ｋｇ]と、数平均分子量１０００
のポリーε−カプロラクトンを１．７５[ｋｇ]と、テト
ラブチルチタネートを２．８［ｇ］とを同様にして重合
反応を進行させた。得られたポリエステル樹脂は極限粘
度［η］＝０．９８であった。

【００３８】この樹脂を１３０[℃]、８[時間]乾燥した
ペレットそれぞれ５０[質量部]／５０［質量部］の割合
で、４０φ二軸押し出し機を使用して２８０[℃]、２０
０[ｒｐｍ]で混練した。得られたポリマーを、エラスト
マー４と称する。

【００３９】［実施例１、２］表１に示すように、各ポ
リエステルエラストマーを１００[質量部]に対して、重
量平均分子量が２２００、水酸基当量が１２０のポリ
（４−ヒドロキシ−５−メチル−１，３−フェニレンメ
チレン）を５[質量部]と、GMAを３０質量％含有する重
量平均分子量１３０００のGMA−スチレン共重合体を３
[質量部]と、表１に示すエポキシ樹脂をエポキシ当量／
水酸基当量比が１．０となるように、４０φ二軸押出機
を使用して２１０[℃]、２００[ｒｐｍ]で混練後、２１
０[℃]で各試験用サンプルを射出成形した。各サンプル
について、ショアＡ硬度、耐熱性、アイゾッド衝撃、耐
薬品性、経時変化の各試験、評価を行った。

【００４０】［実施例３］ポリエステルエラストマー１
を１００[質量部]に対して、重量平均分子量２２００、
水酸基当量１２０のポリ（４−ヒドロキシ−５−メチル
−１，３−フェニレンメチレン）を１[質量部]と、GMA
を３０質量％含有する重量平均分子量１３０００のGMA
−スチレン共重合体を１[質量部]と、トリグリシジルイ
ソシアヌレート（「ＴＥＰＩＣ−Ｇ」日産化学(株)製：
エポキシ当量９１）をエポキシ当量／水酸基当量比が
１．３となるように１[質量部]混練した組成物を、実施
例１と同様にして評価した結果を表１に示した。

【００４１】［実施例４］ポリエステルエラストマー４
を１００[質量部]に対して、重量平均分子量２２００、
水酸基当量１２０のポリ（４−ヒドロキシ−５−メチル
−１，３−フェニレンメチレン）を１[質量部]と、GMA
を３０質量％含有する重量平均分子量１３０００のGMA
−スチレン共重合体を１[質量部]と、トリグリシジルイ
ソシアヌレート（「ＴＥＰＩＣ−Ｇ」日産化学(株)製：
エポキシ当量９１）をエポキシ当量／水酸基当量比が
１．３となるように１[質量部]混練した組成物を、実施
例１と同様にして評価した結果を表１に示した。

【００４２】［比較例１］ポリエステルエラストマー１
を１００［重量部］に対して、平均分子量が２２００、
水酸基当量が１２０のポリ（４−ヒドロキシ−５−メチ
ル−１，３−フェニレンメチレン)を５[重量部]と、ト
リス（ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエー
テル（「タクティクス７４２」ダウケミカル(株)製：エ
ポキシ当量１４４）をエポキシ当量／水酸基当量比が
１．０となるように６[質量部]混練した組成物を、実施
例１と同様にして評価した結果を表１に示した。

【００４３】［比較例２］ポリエステルエラストマー１
を１００［重量部］に対して、平均分子量が２２００、
水酸基当量が１２０のポリ（４−ヒドロキシ−５−メチ
ル−１，３−フェニレンメチレン)を５[重量部]と、GMA
を３０質量％含有する重量平均分子量１３０００のGMA
−スチレン共重合体を１５[質量部]と、トリス（ヒドロ
キシフェニル）メタントリグリシジルエーテル（「タク
ティクス７４２」ダウケミカル(株)製：エポキシ当量１
４４）をエポキシ当量／水酸基当量比が１．０となるよ
うに６[質量部]混練した組成物を、実施例１と同様にし
て評価した結果を表１に示した。

【００４４】［比較例３］ポリエステルエラストマー３
を１００［重量部］に対して、平均分子量が２２００、
水酸基当量が１２０のポリ（４−ヒドロキシ−５−メチ
ル−１，３−フェニレンメチレン)を２[重量部]と、GMA
を３０質量％含有する重量平均分子量１３０００のGMA
−スチレン共重合体を１[質量部]と、ビスフェノールＡ
グリシジルエーテル縮合物（「エピコート１００１」油
化シェルエポキシ(株)製：エポキシ当量４５７）をエポ
キシ当量／水酸基当量比が１．０となるように４．９
[質量部]混練した組成物を、実施例１と同様にして評価
した結果を表１に示した。

【００４５】ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ−Ｋ７２１５に
準拠して測定を行った（単位はない）。

【００４６】耐熱性については、ＤＭＳによる１００
［Ｈｚ］において２［℃／ｍｉｎ．］で昇温した場合の
動的粘弾性変化のショルダー値を、動的弾性率の低下温
度［℃］とし、これを表示した。ショルダー値は、温度
ｖｓ動的弾性率のプロットにおいて、動的弾性率が低下
する前のベースラインと、低下後傾きが一定となった点
の接線との交点から求めた。

【００４７】アイゾッド衝撃は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に
準拠して行った。

【００４８】耐薬品性は、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８引張試験
片を、高級不飽和脂肪酸混合物中で１００[℃]で８０
[時間]処理し、初期値との重量変化率を評価した。

【００４９】 重量変化率（％）＝（処理後の質量−初期質量）／初期質量×１００ 重量変化率が、３％以下のものを○ ３〜８％のものを△ ８％を超えるものを×と判定した。

【００５０】経時変化の評価は、成形品を５０［℃］の
環境下で１２０［時間］放置し、その後２３［℃］で２
４時間静置したサンプルについて、ブリードアウト等の
外観変化の目視による観察と、ＡＳＴＭ−６３８に準ず
る引張強度測定を行った。

【００５１】引張強度の初期値をＸ１、５０［℃］試験
後の値をＸ２とし、下式によって保持率Ｙ［％］を算出
した。

【００５２】 ＭＦＲは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じ、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重で評価した。

【００５３】

【表１】 表１から分かるように、比較例１は、耐熱、ショアＡ硬
度のバランスは良好であるが、ＭＦＲが高く、成形性が
不十分である。比較例２はゲル化が起こり実用上成形不
可である。比較例３は十分柔らかいが、｛３．５×Ａ−
１５５≦Ｔ≦４.５×Ａ−２００｝式に当てはまらず、
耐熱性不足であり、成形後の耐溶剤性や外観、機械強度
保持率において、実用上の使用には満足しない成形品と
なる。これに対し、本実施例のポリエステル樹脂組成物
であると、得られる成形品は、アイゾッド衝撃、耐薬品
性に優れ、経時的に安定であるものとなる。

【００５４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によるポリエ
ステル樹脂組成物は従来のポリエステルエラストマーの
持つ優れた機械特性、耐熱性等の物性を維持しながら、
これまでにない柔軟性、成形性、耐薬品性に優れた材料
である。従って、本ポリエステル樹脂組成物を用いた成
形品はポリエステルの有する加工性、耐熱性を損なうこ
となく、柔軟性、高機械物性、耐久性を満足し、電気電
子部品、自動車部品、機械部品、ボトル、ブーツ、フィ
ルム、シート、板等広範な軟質材料用途に極めて有効に
使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ａ 101/02 101/02 // Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 (72)発明者 大森 和世 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA04 AA13 AA41 AA42 AA43X AA45X AA75 AF02 AF14 AF26 AF45 AH05 AH19 BA01 BB04 BB05 BB06 BC01 BC03 BC04 4F208 AA24 AA45 AB12 LA01 LB01 4J002 AA03Z CC04X CD00Y CF03W CF17W GG01 GM00 GN00 GQ00 GT00 4J036 AJ02 AJ03 FB01 FB07 FB11 JA01 JA15

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性芳香族ポリエステルからなる短鎖
   単位と脂肪族ポリエステルからなる長鎖単位が結合され
   ているポリエステル系エラストマー（Ａ）、多メチロー
   ル型アルキルフェノール化合物（Ｂ）、３官能以上のエ
   ポキシ化合物（Ｃ）および付加反応性基含有化合物
   （Ｄ）からなるポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリエステル樹脂組成物
   を成形してなる成形品。
3. 【請求項３】 請求項１記載のポリエステル樹脂組成物
   １００[質量部]に対して、顔料０．０５〜５．０[質量
   部]を配合し、ブロー成形してなる中空成形品。