JP2003113293A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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- JP2003113293A JP2003113293A JP2001305734A JP2001305734A JP2003113293A JP 2003113293 A JP2003113293 A JP 2003113293A JP 2001305734 A JP2001305734 A JP 2001305734A JP 2001305734 A JP2001305734 A JP 2001305734A JP 2003113293 A JP2003113293 A JP 2003113293A
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- polyester
- polyester resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性が改良され、高温で使用した場合の歪
みの回復性の良いポリエステルエラストマーを提供す
る。 【解決手段】 融点が１９０℃以上のポリエステルエラ
ストマー（Ａ）と融点が１９０℃未満のポリエステルエ
ラストマー（Ｂ）を含有するポリエステル樹脂組成物。
みの回復性の良いポリエステルエラストマーを提供す
る。 【解決手段】 融点が１９０℃以上のポリエステルエラ
ストマー（Ａ）と融点が１９０℃未満のポリエステルエ
ラストマー（Ｂ）を含有するポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリエステル
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは柔軟性が良好であ
り、これに加えて耐熱性の良好なポリエステル樹脂組成
物に関する。
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは柔軟性が良好であ
り、これに加えて耐熱性の良好なポリエステル樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
ステルエラストマーは、燃焼時に有毒ガスを発生しない
こと、および再資源化の可能性などの観点から、近時、
注目されている素材である。ポリエステルエラストマー
の構造は、結晶性ポリエステルよりなるハードセグメン
トとポリエーテルあるいは脂肪族ポリエステル等よりな
るソフトセグメントよりなり、ハードセグメントによる
物理的な架橋により分子鎖を拘束し弾性を発現する。
ステルエラストマーは、燃焼時に有毒ガスを発生しない
こと、および再資源化の可能性などの観点から、近時、
注目されている素材である。ポリエステルエラストマー
の構造は、結晶性ポリエステルよりなるハードセグメン
トとポリエーテルあるいは脂肪族ポリエステル等よりな
るソフトセグメントよりなり、ハードセグメントによる
物理的な架橋により分子鎖を拘束し弾性を発現する。
【０００３】結晶性ポリエステルの融点は、通常２００
℃を超える高温であるが、ソフトセグメントの割合が多
くなるに従って結晶性および融点が低下し、高温での使
用条件では歪みが回復しないという欠点を有する。
℃を超える高温であるが、ソフトセグメントの割合が多
くなるに従って結晶性および融点が低下し、高温での使
用条件では歪みが回復しないという欠点を有する。
【０００４】ポリエステルエラストマーの耐熱性を改良
するために種々の提案がなされている。例えば、特開平
５−２３９１９８号公報には特定の粘弾性挙動を有する
ポリエステルエラストマーが提案されている。しかし、
該公報に記載されている方法ではポリエステルエラスト
マーの耐熱性が不足するという問題点は根本的に解決す
るには至っていない。
するために種々の提案がなされている。例えば、特開平
５−２３９１９８号公報には特定の粘弾性挙動を有する
ポリエステルエラストマーが提案されている。しかし、
該公報に記載されている方法ではポリエステルエラスト
マーの耐熱性が不足するという問題点は根本的に解決す
るには至っていない。
【０００５】従って、本発明の目的は耐熱性が改良さ
れ、高温で使用した場合の歪みの回復性の良いポリエス
テルエラストマーを提供するにある。
れ、高温で使用した場合の歪みの回復性の良いポリエス
テルエラストマーを提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み鋭意検討した結果、特定の熱物性を有する
ポリエステルエラストマーを組み合わせ、後架橋するこ
とによって柔軟性に富み、高温で使用された場合の歪み
が回復する樹脂組成物が得られることを見いだし本発明
に到達した。
な状況に鑑み鋭意検討した結果、特定の熱物性を有する
ポリエステルエラストマーを組み合わせ、後架橋するこ
とによって柔軟性に富み、高温で使用された場合の歪み
が回復する樹脂組成物が得られることを見いだし本発明
に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、融点が１９０℃以上の
ポリエステルエラストマー（Ａ）と融点が１９０℃未満
のポリエステルエラストマー（Ｂ）を含有するポリエス
テル樹脂組成物である。
ポリエステルエラストマー（Ａ）と融点が１９０℃未満
のポリエステルエラストマー（Ｂ）を含有するポリエス
テル樹脂組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリエステル
エラストマー（Ａ）および（Ｂ）成分は、特定の熱物性
を有するポリエステルエラストマーであり、（Ａ）成分
の融点が１９０℃以上、好ましくは１９５℃以上、
（Ｂ）成分の融点が１９０℃未満好ましくは１８５℃以
下、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の融点の差が５℃以上、好
ましくは１０℃以上である。
エラストマー（Ａ）および（Ｂ）成分は、特定の熱物性
を有するポリエステルエラストマーであり、（Ａ）成分
の融点が１９０℃以上、好ましくは１９５℃以上、
（Ｂ）成分の融点が１９０℃未満好ましくは１８５℃以
下、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の融点の差が５℃以上、好
ましくは１０℃以上である。
【０００９】本発明の樹脂組成物おいて、（Ａ）成分及
び（Ｂ）成分共に融点が１９０℃以上となると十分な柔
軟性が得られず、また、それらの融点が共に１９０℃未
満になると十分な耐熱性が得られない。また、ポリエス
テルエラストマー（Ａ）、（Ｂ）の融点の差が５℃以上
であると、より柔軟で耐熱性の良好なエラストマーが得
られる。
び（Ｂ）成分共に融点が１９０℃以上となると十分な柔
軟性が得られず、また、それらの融点が共に１９０℃未
満になると十分な耐熱性が得られない。また、ポリエス
テルエラストマー（Ａ）、（Ｂ）の融点の差が５℃以上
であると、より柔軟で耐熱性の良好なエラストマーが得
られる。
【００１０】本発明で用いられるポリエステルエラスト
マー（Ａ）、（Ｂ）は、テレフタル酸を主たる酸成分と
し、１，４−ブタンジオールを主たるグリコール成分と
するハードセグメントと、ポリエーテルあるいは脂肪族
ポリエステルをソフトセグメントとする熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーである。
マー（Ａ）、（Ｂ）は、テレフタル酸を主たる酸成分と
し、１，４−ブタンジオールを主たるグリコール成分と
するハードセグメントと、ポリエーテルあるいは脂肪族
ポリエステルをソフトセグメントとする熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーである。
【００１１】上記ポリエステルエラストマー（Ａ）、
（Ｂ）において、ハードセグメントを形成する酸性分と
してのテレフタル酸以外の酸成分、およびグリコール成
分としての１，４ブタンジオール以外のグリコール成分
をそれぞれ２０モル％以下の範囲で共重合することが可
能である。２０モル％を超えて共重合させると十分な耐
熱性が得られない。
（Ｂ）において、ハードセグメントを形成する酸性分と
してのテレフタル酸以外の酸成分、およびグリコール成
分としての１，４ブタンジオール以外のグリコール成分
をそれぞれ２０モル％以下の範囲で共重合することが可
能である。２０モル％を超えて共重合させると十分な耐
熱性が得られない。
【００１２】テレフタル酸以外の酸成分としては、イソ
フタル酸、ナフタレン−１，４もしくは２，６−ジカル
ボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、５−スルホイソフタル酸、３−スルホイソフ
タル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、およびシュ
ウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダ
イマー酸、１，３もしくは１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、４，４’−ジ
シクロヘキシルジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸あ
るいは脂環式ジカルボン酸が挙げられる。また、これら
のエステル形成性誘導体として低級アルキルエステルや
アリールエステル、炭酸エステル、酸ハロゲン化物等が
挙げられる。
フタル酸、ナフタレン−１，４もしくは２，６−ジカル
ボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、５−スルホイソフタル酸、３−スルホイソフ
タル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、およびシュ
ウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダ
イマー酸、１，３もしくは１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、４，４’−ジ
シクロヘキシルジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸あ
るいは脂環式ジカルボン酸が挙げられる。また、これら
のエステル形成性誘導体として低級アルキルエステルや
アリールエステル、炭酸エステル、酸ハロゲン化物等が
挙げられる。
【００１３】また、１，４ブタンジオール以外のグリコ
ール成分としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ダイマージオール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、及び下記一般式（３）、
（４）並びに（５）で表されるアルコール成分、及びこ
れらの誘導体のエチレンオキサイド付加物等を含有させ
ることができる。
ール成分としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ダイマージオール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、及び下記一般式（３）、
（４）並びに（５）で表されるアルコール成分、及びこ
れらの誘導体のエチレンオキサイド付加物等を含有させ
ることができる。
【００１４】
【化５】
（式中、ＸはＣＨ2 、Ｃ（ＣＨ3 ）2 、Ｃ（ＣＦ3 ）
2 、Ｏ、Ｓ、及びＳＯ2 を示し、ｐ及びｑは、１≦ｐ＋
ｑ≦４を満足する。）
2 、Ｏ、Ｓ、及びＳＯ2 を示し、ｐ及びｑは、１≦ｐ＋
ｑ≦４を満足する。）
【００１５】
【化６】
（式中、ＸはＣＨ2 、Ｃ（ＣＨ3 ）2 、Ｃ（ＣＦ3 ）
2 、Ｏ、Ｓ、及びＳＯ2 を示し、ＲはＣ１〜Ｃ５のアル
キル基を示し、ｐ及びｑは、１≦ｐ＋ｑ≦４を満足す
る。）
2 、Ｏ、Ｓ、及びＳＯ2 を示し、ＲはＣ１〜Ｃ５のアル
キル基を示し、ｐ及びｑは、１≦ｐ＋ｑ≦４を満足す
る。）
【００１６】上記一般式（４）で表される化合物の中で
も、次の一般式（５）に示される構造を有するビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物が好ましく使用で
きる。
も、次の一般式（５）に示される構造を有するビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物が好ましく使用で
きる。
【００１７】
【化７】
（式中、ｐ及びｑは、１≦ｐ＋ｑ≦４を満足する。）
【００１８】本発明においては上記各化合物のほか、さ
らに、３価以上の多価カルボン酸及び多価アルコールを
使用することもできる。その具体例としてはトリメリッ
ト酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等の多価カル
ボン酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、グリセリン等の多価アルコールが挙げられる。多価
カルボン酸および多価アルコールを配合する場合は、５
モル％までの範囲が好ましい。これより多い場合は反応
の制御が難しい傾向にあるので注意が必要である。
らに、３価以上の多価カルボン酸及び多価アルコールを
使用することもできる。その具体例としてはトリメリッ
ト酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等の多価カル
ボン酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、グリセリン等の多価アルコールが挙げられる。多価
カルボン酸および多価アルコールを配合する場合は、５
モル％までの範囲が好ましい。これより多い場合は反応
の制御が難しい傾向にあるので注意が必要である。
【００１９】熱可塑性ポリエステルエラストマーを製造
するに当たって用いるポリエーテル成分としては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロッ
ク共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキ
サメチレングリコール等が挙げられ、これらは単独でま
たは混合物として用いることができる。
するに当たって用いるポリエーテル成分としては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロッ
ク共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキ
サメチレングリコール等が挙げられ、これらは単独でま
たは混合物として用いることができる。
【００２０】本発明において、ポリエステルエラストマ
ー（Ａ）、（Ｂ）の配合比は、ポリエステルエラストマ
ー（Ａ）／ポリエステルエラストマー（Ｂ）＝５／９５
〜９５／５（質量比）の範囲であることが好ましい。
ー（Ａ）、（Ｂ）の配合比は、ポリエステルエラストマ
ー（Ａ）／ポリエステルエラストマー（Ｂ）＝５／９５
〜９５／５（質量比）の範囲であることが好ましい。
【００２１】本発明のポリエステル樹脂組成物におい
て、下記一般式（１）または（２）で表される１種のユ
ニットを有する化合物（Ｃ）を配合することによって耐
熱性を付与することができる。
て、下記一般式（１）または（２）で表される１種のユ
ニットを有する化合物（Ｃ）を配合することによって耐
熱性を付与することができる。
【００２２】
【化８】
（ただし、Ｒは−Ｈ、−ＣＨ3 を表し、１５≦ｍ≦２
５）
５）
【００２３】
【化９】
（ただし、１０≦ｎ≦２５）
【００２４】上記一般式（１）または（２）で表される
少なくとも一種のユニットを有する化合物（Ｃ）は、本
発明樹脂組成物に対する耐熱性付与成分であり、その配
合量は、ポリエステルエラストマー（Ａ）、（Ｂ）成分
の合計１００質量部に対し、０．１〜１０質量部の範囲
が好ましい。０．１質量部より低いと耐熱性向上効果が
なく、逆に１０質量部を超えるとポリエステル樹脂組成
物の流動性不良により成形品に外観不良などを生じる場
合がある。
少なくとも一種のユニットを有する化合物（Ｃ）は、本
発明樹脂組成物に対する耐熱性付与成分であり、その配
合量は、ポリエステルエラストマー（Ａ）、（Ｂ）成分
の合計１００質量部に対し、０．１〜１０質量部の範囲
が好ましい。０．１質量部より低いと耐熱性向上効果が
なく、逆に１０質量部を超えるとポリエステル樹脂組成
物の流動性不良により成形品に外観不良などを生じる場
合がある。
【００２５】（Ｃ）成分として用いられる前記一般式
（１）または（２）で表される少なくとも一種のユニッ
トを有する化合物の例としては、フェノールまたはクレ
ゾールとホルムアルデヒドの反応物を脱水縮合して得ら
れる樹脂が挙げられる。その具体例としては、ポリ（２
−ヒドロキシ−１，４−フェニレンメチレン）、ポリ
（２ヒドロキシ−１，３−フェニレンメチレン）、ポリ
４−ヒドロキシ−１，３−フェニレンメチレン）、ポリ
（３−ヒドロキシ−１，２−フェニレンメチレン）、ポ
リ（２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−フェニレン
メチレン）、ポリ(４−ヒドロキシ−５−メチル−１，
３−フェニレンメチレン) 、ポリ（３−ヒドロキシ−４
−メチル−フェニレンメチレン）、ポリ（オキシメチレ
ン−２−ヒドロキシ−１，４フェニレンメチレン）、ポ
リ（オキシメチレン−２−ヒドロキシ−１，３−フェニ
レンメチレン）、ポリ（オキシメチレン−４−ヒドロキ
シ−１，３−フェニレンメチレン）等が挙げられる。
（１）または（２）で表される少なくとも一種のユニッ
トを有する化合物の例としては、フェノールまたはクレ
ゾールとホルムアルデヒドの反応物を脱水縮合して得ら
れる樹脂が挙げられる。その具体例としては、ポリ（２
−ヒドロキシ−１，４−フェニレンメチレン）、ポリ
（２ヒドロキシ−１，３−フェニレンメチレン）、ポリ
４−ヒドロキシ−１，３−フェニレンメチレン）、ポリ
（３−ヒドロキシ−１，２−フェニレンメチレン）、ポ
リ（２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−フェニレン
メチレン）、ポリ(４−ヒドロキシ−５−メチル−１，
３−フェニレンメチレン) 、ポリ（３−ヒドロキシ−４
−メチル−フェニレンメチレン）、ポリ（オキシメチレ
ン−２−ヒドロキシ−１，４フェニレンメチレン）、ポ
リ（オキシメチレン−２−ヒドロキシ−１，３−フェニ
レンメチレン）、ポリ（オキシメチレン−４−ヒドロキ
シ−１，３−フェニレンメチレン）等が挙げられる。
【００２６】本発明のポリエステル樹脂組成物に、さら
に耐熱性を付与するために３官能以上のエポキシ基を有
する化合物（Ｄ）を配合することができる。（Ｄ）成分
としての該エポキシ化合物の配合量は、ポリエステルエ
ラストマー（Ａ），（Ｂ）の合計量１００質量部に対し
て０．１〜１０質量部であることが好ましい。０．１質
量部未満では耐熱性向上効果がなく、逆に１０質量部を
超えると流動性不良により成形品の外観不良を生じる場
合がある。
に耐熱性を付与するために３官能以上のエポキシ基を有
する化合物（Ｄ）を配合することができる。（Ｄ）成分
としての該エポキシ化合物の配合量は、ポリエステルエ
ラストマー（Ａ），（Ｂ）の合計量１００質量部に対し
て０．１〜１０質量部であることが好ましい。０．１質
量部未満では耐熱性向上効果がなく、逆に１０質量部を
超えると流動性不良により成形品の外観不良を生じる場
合がある。
【００２７】上記３官能以上のエポキシ基を有する化合
物（Ｄ）の具体例としては、フェノールノボラック樹脂
やクレゾールノボラック樹脂とエピクロルヒドリンとの
反応によって得られるノボラック系エポキシ樹脂、トリ
グリシジルイソシアヌレート、トリス（α−メチルグリ
シジル）イソシアヌレート、トリス（β−メチルグリシ
ジル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシフェニ
ル）メタントリグリシジルエーテル、１，３，５−トリ
（グリシジルオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリメシ
ン酸トリグリシジルエステル等が挙げられる。また、脂
肪族系エポキシ化合物として、グリセリンポリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル
等のポリオールポリグリシジルエーテル類を併用するこ
とができる。
物（Ｄ）の具体例としては、フェノールノボラック樹脂
やクレゾールノボラック樹脂とエピクロルヒドリンとの
反応によって得られるノボラック系エポキシ樹脂、トリ
グリシジルイソシアヌレート、トリス（α−メチルグリ
シジル）イソシアヌレート、トリス（β−メチルグリシ
ジル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシフェニ
ル）メタントリグリシジルエーテル、１，３，５−トリ
（グリシジルオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリメシ
ン酸トリグリシジルエステル等が挙げられる。また、脂
肪族系エポキシ化合物として、グリセリンポリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル
等のポリオールポリグリシジルエーテル類を併用するこ
とができる。
【００２８】本発明のポリエステル樹脂組成物を使用し
た成形品の硬化反応温度としては、８０〜２５０℃の範
囲が好適である。さらに好ましくは１００〜２２０℃の
範囲である。また、加熱は硬化反応終了まで一定温度で
行っても、低温から高温に逐次昇温しながら行っても、
比較的低温でオリゴマー化してから高温で後硬化させる
多段加熱方法で行ってもよい。
た成形品の硬化反応温度としては、８０〜２５０℃の範
囲が好適である。さらに好ましくは１００〜２２０℃の
範囲である。また、加熱は硬化反応終了まで一定温度で
行っても、低温から高温に逐次昇温しながら行っても、
比較的低温でオリゴマー化してから高温で後硬化させる
多段加熱方法で行ってもよい。
【００２９】本発明のポリエステル樹脂組成物は、その
ショアＡ硬度が９５以下、貯蔵弾性率の低下点が１５０
℃以上を満たすことが好ましい。ショアＡ硬度が９５を
超えると柔軟性が不十分であり、貯蔵弾性率の低下点が
１５０℃未満では十分な耐熱性が得られない。
ショアＡ硬度が９５以下、貯蔵弾性率の低下点が１５０
℃以上を満たすことが好ましい。ショアＡ硬度が９５を
超えると柔軟性が不十分であり、貯蔵弾性率の低下点が
１５０℃未満では十分な耐熱性が得られない。
【００３０】本発明のポリエステル樹脂組成物またはこ
れを使用した成形品に、さらに特定の性能を付与するた
めに公知の各種加工処理を施したり、適当な添加剤を配
合したりすることができる。加工処理の例としては、紫
外線、α線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロ
ナ処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリオ
レフィン等の樹脂の塗布、ラミネート、あるいは金属の
蒸着等が挙げられる。
れを使用した成形品に、さらに特定の性能を付与するた
めに公知の各種加工処理を施したり、適当な添加剤を配
合したりすることができる。加工処理の例としては、紫
外線、α線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロ
ナ処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリオ
レフィン等の樹脂の塗布、ラミネート、あるいは金属の
蒸着等が挙げられる。
【００３１】添加剤の例としては、ポリエーテル、ポリ
アミド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート等
の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、
アントフィライト等の無機粒子、酸化チタン、カーボン
ブラック等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止
剤、難燃剤等が挙げられる。
アミド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート等
の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、
アントフィライト等の無機粒子、酸化チタン、カーボン
ブラック等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止
剤、難燃剤等が挙げられる。
【００３２】本発明において（Ａ）、（Ｂ）成分のポリ
エステルエラストマーを得る方法としては、公知の直接
重合法やエステル交換法等により容易に製造することが
でき、重合度としては、２５℃のフェノール／テトラク
ロロエタン等量混合溶媒中で測定される極限粘度［η］
（以下同じ）が０．５ｄｌ／ｇ以上の重合度であること
が好ましく、さらに［η］が０．６ｄｌ／ｇ以上である
ことがより好ましい。［η］が０．５ｄｌ／ｇよりも小
さいと粘度が低く、ストランドの冷却が難しいことによ
り、ペレタイズ時のロスが大きい傾向にある。
エステルエラストマーを得る方法としては、公知の直接
重合法やエステル交換法等により容易に製造することが
でき、重合度としては、２５℃のフェノール／テトラク
ロロエタン等量混合溶媒中で測定される極限粘度［η］
（以下同じ）が０．５ｄｌ／ｇ以上の重合度であること
が好ましく、さらに［η］が０．６ｄｌ／ｇ以上である
ことがより好ましい。［η］が０．５ｄｌ／ｇよりも小
さいと粘度が低く、ストランドの冷却が難しいことによ
り、ペレタイズ時のロスが大きい傾向にある。
【００３３】本発明のポリエステル樹脂組成物は、中空
容器、ブーツ、パイプ、チューブ等、部品類のダイレク
トブロー成形品、押出シート、板、インフレーションフ
ィルム、ラミネートコーティング等の押出成形法による
成形品等の各種用途に用いることができる。
容器、ブーツ、パイプ、チューブ等、部品類のダイレク
トブロー成形品、押出シート、板、インフレーションフ
ィルム、ラミネートコーティング等の押出成形法による
成形品等の各種用途に用いることができる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明を具体
的に説明する。説明中「部」は質量部を意味する。ま
た、ポリマー、樹脂組成物、成形物の評価項目及びその
測定法等は以下に記すとおりである。
的に説明する。説明中「部」は質量部を意味する。ま
た、ポリマー、樹脂組成物、成形物の評価項目及びその
測定法等は以下に記すとおりである。
【００３５】［使用したポリエステルエラストマー］
［（Ａ）成分：エラストマー１］（表中の表記はエラス
トマー１，以下同様）東洋紡績（株）製ポリエステルエ
ラストマーＧＰ５００（商品名）。融点は１８０℃であ
った。 ［（Ｂ）成分：エラストマー２］東洋紡績（株）製ポリ
エステルエラストマーＧＰ３００（商品名）。融点は２
０３℃であった。 ［（Ｂ）成分：エラストマー３］東洋紡績（株）製ポリ
エステルエラストマーＳ２００１（商品名）。融点は２
０６℃であった。 ［（Ｂ）成分：エラストマー４］東洋紡績（株）製ポリ
エステルエラストマーＰ４６Ｄ−１（商品名）。融点は
２０３℃であった。
トマー１，以下同様）東洋紡績（株）製ポリエステルエ
ラストマーＧＰ５００（商品名）。融点は１８０℃であ
った。 ［（Ｂ）成分：エラストマー２］東洋紡績（株）製ポリ
エステルエラストマーＧＰ３００（商品名）。融点は２
０３℃であった。 ［（Ｂ）成分：エラストマー３］東洋紡績（株）製ポリ
エステルエラストマーＳ２００１（商品名）。融点は２
０６℃であった。 ［（Ｂ）成分：エラストマー４］東洋紡績（株）製ポリ
エステルエラストマーＰ４６Ｄ−１（商品名）。融点は
２０３℃であった。
【００３６】［（Ａ）成分：エラストマー５の製造］テ
レフタル酸ジメチル６４５部、１, ４−ブタンジオール
４４９部、数平均分子量２０００のポリテトラメチレン
グリコール１３２８部及びテトラブチルチタネート３部
を反応容器に仕込み、１５０〜２２５℃で３時間加熱攪
拌してエステル交換反応を行った。次いで、２５０℃に
昇温し、５ｍｍＨｇ（０．８ｋＰａ）の真空下、重合反
応を進行させた。得られたポリエステル樹脂は極限粘度
［η］＝１．９７ｄｌ／ｇ、融点１７９℃であった。得
られたポリマーをエラストマー５とする。
レフタル酸ジメチル６４５部、１, ４−ブタンジオール
４４９部、数平均分子量２０００のポリテトラメチレン
グリコール１３２８部及びテトラブチルチタネート３部
を反応容器に仕込み、１５０〜２２５℃で３時間加熱攪
拌してエステル交換反応を行った。次いで、２５０℃に
昇温し、５ｍｍＨｇ（０．８ｋＰａ）の真空下、重合反
応を進行させた。得られたポリエステル樹脂は極限粘度
［η］＝１．９７ｄｌ／ｇ、融点１７９℃であった。得
られたポリマーをエラストマー５とする。
【００３７】［使用した（Ｃ）成分］
ＲＥＳＩＮ−Ｘ：油化電子製ポリ（４−ヒドロキシ−５
−メチル−１，３−フェニレンメチレン）（商品名）
−メチル−１，３−フェニレンメチレン）（商品名）
【００３８】［使用した（Ｄ）成分］
ＴＥＰＩＣ−Ｇ：日産化学（株）製トリグリシジルイソ
シアヌレート（商品名） タクティクス７４２：ダウケミカル（株）製トリス（ヒ
ドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル（商
品名）
シアヌレート（商品名） タクティクス７４２：ダウケミカル（株）製トリス（ヒ
ドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル（商
品名）
【００３９】［実施例１〜７」表1 に示す部数の成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を、４０ｍｍφの
真空ベントつき二軸押出し機を使用して２５０℃、２０
０ｒｐｍで混練し樹脂組成物を得た。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を、４０ｍｍφの
真空ベントつき二軸押出し機を使用して２５０℃、２０
０ｒｐｍで混練し樹脂組成物を得た。
【００４０】［比較例１，２］押出しせずにそのまま評
価に用いた。
価に用いた。
【００４１】［射出成形片の作成］樹脂組成物を１２０
℃の熱風中で４時間乾燥した後、２５０℃で１００ｍｍ
×１００ｍｍ×２ｍｍの試験片を射出成形した。これを
用いて次に示すショアＡ硬度、貯蔵弾性率の低下点の項
目を評価した。
℃の熱風中で４時間乾燥した後、２５０℃で１００ｍｍ
×１００ｍｍ×２ｍｍの試験片を射出成形した。これを
用いて次に示すショアＡ硬度、貯蔵弾性率の低下点の項
目を評価した。
【００４２】［ショアＡ硬度］ＡＳＴＭ−Ｋ７２１５に
準拠し測定した。
準拠し測定した。
【００４３】［耐熱性］セイコー電子製動的粘弾性測定
装置（ＤＭＳ）により測定。１００Ｈｚ、２℃／ｍｉｎ
で昇温した場合の貯蔵弾性率の低下点（℃）とした。低
下点の求め方は、温度対貯蔵弾性率のプロットにおい
て、貯蔵弾性率が低下する前のベースラインと、低下後
傾きが一定となった点の接線との交点とした。
装置（ＤＭＳ）により測定。１００Ｈｚ、２℃／ｍｉｎ
で昇温した場合の貯蔵弾性率の低下点（℃）とした。低
下点の求め方は、温度対貯蔵弾性率のプロットにおい
て、貯蔵弾性率が低下する前のベースラインと、低下後
傾きが一定となった点の接線との交点とした。
【００４４】［成形後外観］樹脂組成物を１２０℃の熱
風で４時間乾燥した後、２５０℃でＴダイよりシート状
に押出し、次の基準で外観を評価した。 ◎ ： 流動ムラ、異物の発生の無い良好な外観 ○ ： 異物による凹凸が若干あり × ： 流動ムラ、異物の発生が顕著であり外観不良
風で４時間乾燥した後、２５０℃でＴダイよりシート状
に押出し、次の基準で外観を評価した。 ◎ ： 流動ムラ、異物の発生の無い良好な外観 ○ ： 異物による凹凸が若干あり × ： 流動ムラ、異物の発生が顕著であり外観不良
【００４５】
【表１】
【００４６】表中空欄は配合量０を示す。
【００４７】
【発明の効果】本発明によるポリエステル樹脂組成物
は、従来のポリエステルエラストマーの持つ柔軟性を維
持しながら、これまでにない耐熱性を有する優れた材料
である。従って、本発明の樹脂組成物からなる成形品
は、耐熱性、柔軟性を満足し、チューブ、ジョイントブ
ーツ、シート、板等の軟質材料用途に有用である。
は、従来のポリエステルエラストマーの持つ柔軟性を維
持しながら、これまでにない耐熱性を有する優れた材料
である。従って、本発明の樹脂組成物からなる成形品
は、耐熱性、柔軟性を満足し、チューブ、ジョイントブ
ーツ、シート、板等の軟質材料用途に有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 63:00）
(72)発明者 金子 学
広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ
ン株式会社中央技術研究所内
Ｆターム(参考） 4J002 CC04Y CD00Z CF00W CF00X
CF07W CF07X CF10W CF10X
GG01 GH00 GT00
4J036 FB08 FB11
Claims (6)
- 【請求項１】 融点が１９０℃以上のポリエステルエラ
ストマー（Ａ）と融点が１９０℃未満のポリエステルエ
ラストマー（Ｂ）を含有するポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリエステルエラストマー（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００質量部に対して、下記一般式（１）また
は（２）で表される少なくとも１種のユニットを有する
化合物（Ｃ）０．１〜１０質量部が配合された請求項１
に記載のポリエステル樹脂組成物。 【化１】 （ただし、Ｒは−Ｈ、−ＣＨ3 を表し、１５≦ｍ≦２
５） 【化２】 （ただし、１０≦ｎ≦２５） - 【請求項３】 ポリエステルエラストマー（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００質量部に対して、３官能以上のエポキシ
基を有する化合物（Ｄ）０．１〜１０質量部が配合され
た請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 ポリエステルエラストマー（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００質量部に対して、下記一般式（１）また
は（２）で表される少なくとも１種のユニットを有する
化合物（Ｃ）０．１〜１０質量部及び３官能以上のエポ
キシ基を有する化合物（Ｄ）０．１〜１０質量部が配合
された請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。 【化３】 （ただし、Ｒは−Ｈ、−ＣＨ3 を表し、１５≦ｍ≦２
５） 【化４】 （ただし、１０≦ｎ≦２５） - 【請求項５】 ポリエステルエラストマー（Ａ）と
（Ｂ）との融点の差が５℃以上である請求項１〜４項の
何れかに記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項６】 ショアＡ硬度が９５以下、温度に対する
貯蔵弾性率の低下点が１５０℃以上である請求項１〜５
項の何れかに記載のポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001305734A JP2003113293A (ja) | 2001-10-01 | 2001-10-01 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001305734A JP2003113293A (ja) | 2001-10-01 | 2001-10-01 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003113293A true JP2003113293A (ja) | 2003-04-18 |
Family
ID=19125479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001305734A Pending JP2003113293A (ja) | 2001-10-01 | 2001-10-01 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003113293A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010018697A (ja) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Du Pont Toray Co Ltd | 熱可塑性エラストマ樹脂組成物およびその成形体 |
| JP2010024439A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-02-04 | Du Pont Toray Co Ltd | 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体 |
| JP2011116856A (ja) * | 2009-12-03 | 2011-06-16 | Du Pont-Toray Co Ltd | 耐熱熱可塑性エラストマー樹脂組成物 |
| JP2011122019A (ja) * | 2009-12-09 | 2011-06-23 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルエラストマー樹脂 |
-
2001
- 2001-10-01 JP JP2001305734A patent/JP2003113293A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010024439A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-02-04 | Du Pont Toray Co Ltd | 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体 |
| JP2010018697A (ja) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Du Pont Toray Co Ltd | 熱可塑性エラストマ樹脂組成物およびその成形体 |
| JP2011116856A (ja) * | 2009-12-03 | 2011-06-16 | Du Pont-Toray Co Ltd | 耐熱熱可塑性エラストマー樹脂組成物 |
| JP2011122019A (ja) * | 2009-12-09 | 2011-06-23 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルエラストマー樹脂 |
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