TW274087B - - Google Patents

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274087 A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明像闋於烯羼烴聚合物之组成物，更詳細而言， 僳關於含有含α-烯屬烴/多烯共聚物之聚合物並具有高 度熔體張力的烯屬烴聚合物之組成物。 發明背景 諸如高密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，聚丙烯之烯 屬烴不僅具優異之透明性，而且具優異之機械強度（諸如 剛性及耐衝擊強度），且傳統上利用打氣模製，注模，擠 壓模製等方式模製成膜。 前述烯羼烴聚合物之熔體張力（ΜΤ)通常是低的， 因此它們難以藉由，例如，吹模而被模製成大容量之容器 (例如，瓶子），或者難以藉由，例如，真空模製方法而 模製成電器用品之襯裡。因為模製方法中之這些限制，所 以所生成之模製産物亦有限制。亦即，縱使烯屬烴聚合物 具有多種優異性質，但其使用用途受限制。 此外，至於聚丙烯，其具有發生拉下（draw down) 的現象及當丙烯由吹氣模製方法模製成膜之時，因其熔體 張力低而限制其模製條件的問題。為了應付這些問題，在 傳統之充氣模製方法中進行力 高限低密直聚丙嫌^等至 聚丙烯中的方法以提高熔體張力，因而安#泡沫^但是， 此一方法有時引起膜強度降低和膜透明性降低 因此，若有高度溶體張力之烯羼烴聚合物/(例 如，聚丙烯），則可能從這些聚合物，藉由吹模方法形成 請 先 閲 讀 背 面 注 意1 事 項 再, 填 寫 裝 訂 線 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -3 - 81.9.25,000 A6 B6 274087 五、發明説明（2 ) 大容量之容器（諸如瓶子）及藉由真空模製方法形成電氣 用品之襯裡，因此，烯屬烴聚合物之用途可進一步地擴展 Ο 此外，當具有高度熔髏張力之烯屬烴聚合物利用充氣 模製方法而被模製成膜之時可被安定且模製速度可 提高。 為了這些理由，吾人迫切需要具有高度熔體張力之烯 屬烴聚合物（諸如聚丙烯，高密度聚乙烯和線性低密度聚 乙烯）的來臨。 本發明人已就符合上述要件之具有高度熔體張力的烯 屬烴聚合物作深入研究，結果，他們發現高度熔體張力之 含c(一烯羼烴/丙烯共聚物的聚合物可由以下方法製成： 共聚合α—烯屬烴和多烯化合物至包含過渡金屬化合物催 化劑成份和有機金屬化合物催化劑成份之烯屬烴聚合反應 用催化劑上，再聚合烯屬烴而得産物。本發明人又進一步 地根據此一發現更努力地研究，因而他們發現包含含α— 烯羼烴/多烯共聚物之聚合物和傳統已知烯屬烴聚合物的 烯屬煙聚合物之組成物（前述含烯屬烴/多烯共聚物 之聚合物傜由α—烯屬烴和多烯化合物在烯屬烴聚合反應 用催化劑之存在下共聚合反應而成如上所述的産物）具有 高度熔體張力和在模製方法（諸如，充氣模裂）方面的高 度可模製性，甚至可藉由充氣模製，等之方法模製。因此 ，本發明終告完成。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） -4 - 81.9.25,000 ^4087 A6 B6 經濟部中央揉準局员工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 本發明之目的： β本發明之目的傺為提供烯屬烴聚合物之組成物，當其 披模製成膜之時具有高度可模製性以及具有高度熔體張力 ，因此，它可以利用吹模而被模製成大容量之容器，雖然 此一模製傳統上幾乎是不可採用的。 本發明.總論： 本發明僳提供烯屬烴聚·合物之組成物，其包含： 〔I〕數量為0· 005 — 99重量％之含烯屬烴/ 多烯共聚物之聚合物，前述含α—烯屬烴/多烯共聚物之 聚合物包含： (i ) cc 一烯屬烴/多烯共聚物，以及 (ii )烯屬烴聚合物； 以及 (I)數量為1 —99. 995重量％之烯屬烴聚合物。 含c(一烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕可由聚合 或共聚合烯屬烴至預聚合催化劑上而形成烯屬烴聚合物（ ii),前述含ot —烯屬烴/多烯共聚物（i)之預聚合催 化劑偽由共聚合cx —烯屬烴和丙烯化合物至催化劑成份上 而製成，該催化劑成份包含： 〔A〕過渡金屬化合物催化劑成份，以及 〔B〕有機金屬化合物催化劑成份（其包含選自週期 表第I 一 Μ族金屬之金屬）， 每1 g過渡金颶化合物催化劑成份〔Α〕之α —烯屬烴和 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意* 事 項 再, 填 寫 裝 訂 線 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） 5 81.9.25,000 274087 A6 B6 五、發明説明（4 ) 丙烯化合物總數量為0. 01—2000g。 如上所述之包含含烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I 〕和烯屬烴聚合物〔I〕之烯屬烴聚合物之組成物在充氣 模製方法中具高度熔體張力及高度可模製性且可利用吹模 ，等方法模製成大容量之容器，等。 附圖之簡要説明： 圖1是製備本發明中所用之含α —烯屬烴/多烯共聚 物之聚合物的方法之說明步驟圖形。 本發明之詳細説明： 本發明之烯屬烴聚合物之組成物在下文中詳細説明。 本發明中所用之> 聚合反應〃一詞不僅意指a聚合反 應〃，有時亦指a共聚合反應〃，而本發明中所使用之a 聚合物"一詞不僅意指均聚物"，有時亦指〜共聚物〃 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意* 事 項 再· 填 寫 裝 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本發明之烯屬烴聚合物之组成物包含： 〔I〕含α —烯屬烴/多烯共聚物之聚合物，以及 〔I〕烯屬烴聚合物。 在圖1中，說明製備本發明中所用之含α—烯屬烴/ 多烯共聚物之聚合物〔I〕的方法。 首先，説明本發明中所用之含α—烯屬烴/多烯共聚 物之聚合物〔I〕。 本發明中所用之含α—烯屬烴/多烯共聚物之聚合物 本纸張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） 81.9.25,000 -6 - 1^74087 A6 B6 經濟部中央標準房R工消费合作社印製 五、發明説明（5 ) 〔I〕包含： (i ) 0C —烯屬烴/多烯共聚物，以及 (ii )烯屬烴聚合物。 前述含α —烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕可由 ，例如，聚合或共聚合烯屬烴至預聚合催化劑上而形成烯 屬烴聚合物（ii),前述預聚合催化劑包含α —烯屬烴/ 多烯共聚物（i),而該共聚物（i)像由共聚合α —烯 屬烴和丙烯化合物至包含〔Α〕過渡金屬化合物催化劑成 份和〔Β〕有機金屬化合物催化劑成份的催化劑成份上而 製成。 用以製備tx_烯屬烴/多烯并聚物（ii)之α —烯屬 烴和多烯化合物將說明如下。 本發明中可使用之α—烯屬烴傜為（C2 -C2。）烯 屬烴。前述α—烯屬烴之明確實例包括乙烯，丙烯，丄一 丁烯，1一戊烯，1一己烯，3—甲基一1一丁烯，3— 甲基—1—戊烯，4 一甲基一 1 一戊烯，1 一辛鮮，1 一 癸烯，1 一十二碩烯，1—十四碩烯，1 一十六碩烯，1 一十八碩烯和1一廿碩烯。它們可單一或綜合使用。 本文中所用之α—烯颶烴可和以下述及之用以製備烯 屬烴聚合物（ii)的oc —烯屬烴相同或不同。 在以上例示之α—烯屬烴當中，宜使用的是乙烯，丙 烯，1— 丁烯，4 一甲基一1 一戊烯，3 —甲基一1 一丁 烯和1 一廿磺烯。 多烯化合物之明確實例包括： 之 注 意· 事 項 再. 塡 寫 Μ 裝 訂 線 本紙張尺茂適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公發 7 81.9.25,000 ^74087 A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 脂族多烯化合物，諸如，4一甲基一1, 4一己二烯 ,5 —甲基一 1，4-己二烯，6 —甲基一 1, 6 —辛二 烯，7 —甲基一 1, 6 —辛二烯，6 —乙基一1, 6 —辛 二烯，6 —丙基一 1, 6 —辛二烯，6 —丁基一1, 6 — 辛二嫌，6 —甲基一 1，6 —壬二稀，7 —甲基一 1，6 一壬二烯，6-乙基一1, 6 —壬二烯，7—乙基一 1, 6—壬二烯，6_甲基一1，6 —癸二烯，7 —甲基一1 ，6 —癸二烯，6 —甲基一 1, 6 —十一碩二烯，1, 4 一己二烯，1， 5_己二烯，1, 6_己二烯，1, 6— 辛二稀，1，7 —辛二稀，1，8—壬二稀，1, 9 —癸 二烯，1， 13—十四碩二烯，1, 5, 9—癸三烯，丁 烯和異戊間二烯； 乙烯基環乙烯，乙烯基原冰Η烯，亞乙基原冰片烯， 二環戊二烯，環辛二烯，2, 5—原冰Η二烯； 脂環族多烯化合物，諸如，1,4一二乙烯基環己烯 ,1，3—二乙烯基環己烷，1, 3_二乙烯基環戊烯， 1, 5—二乙烯基環辛烷，1一烯丙基_4一乙烯基環己 院，1， 4一二稀丙基環己院，1一稀丙基一5—乙稀基 環辛烷，1， 5—二烯丙基環辛烷，1—烯丙基一4—異 丙烯基環己烷，1 一異丙烯基一 4 一乙烯基環己烷和1 一 異丙稀基- 3-乙烯基環戊烷；以及 芳族多烯化合物，諸如，二乙烯基苯和乙烯基異丙烯 基苯。 它們可單一地或綜合使用。 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意， 事 項 再. 場 寫 裝 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -8 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央揉準局R工消费合作社印製 五、發明説明（7 ) 在上述多烯化合物當中，宜用於本發明中的是具有7 値或以上磺原子且兩終端上具有烯屬烴雙鍵的多烯化合物 ，而最宜使用的是兩終端上具有烯屬烴雙鍵之脂族或脂環 族多烯化合物。 前述理想多烯化合物之明確實例包括1, 6—庚二烯 ，1，7 —辛二稀，1，9 一癸二稀，1，13 —Η 四碳 二烯，1，5，9 一癸三烯，1，4 一二乙烯基環己烷， 1， 3—二乙烯基環戊烷，1, 5—二乙烯基環辛烷，1 一烯丙基一 4一乙烯基環己烷，1，4 一二烯丙基環己烷 和1, 3, 4 —三乙烯基環己烷。 這些化合物當中，以具有8傾或更多碩原子，宜為 1 0個或更多碩原子之脂族多烯化合物為宜，且尤以具有 1◦個或更多碩原子之直鏈脂族多烯化合物為宜。 在α —烯屬烴/多烯共聚物（i)之製備中，α —烯 屬烴和多烯化合物宜以下列組合共聚合反應： 乙烯/1，7 —辛二烯，乙烯/1，9 一癸二烯，乙 稀/1, 13 —十四碩烯，乙烯/1, 5, 9 —癸三烯， 丙烯/1, 7—辛二烯，丙烯/1, 9一癸二烯，丙烯/ 1, 13 —十四碩二烯，丙烯/1, 5, 9 —癸三烯，丁 烯/1，9-癸二烯，丁烯/1, 5，9-癸三烯，4 一 甲基一1一戊烯/1, 9—癸二烯，3—甲基一1一丁烯 /1, 9一癸二烯，1一廿硪烯/1, 9一癸二烯，丙烯 /1, 4一二乙烯基環己烷，和丁烯/1,4一二乙烯基 環己烷。 請 先 閱 讀 背 意* 事 項 再， 場 寫 Λ 裝 訂 線 本·紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） 一 9 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印髮 五、發明説明（8 ) α —烯屬烴/多烯共聚物（i )宜包含衍生自α _烯 屬烴之組成單元，其含量通常為99. 999 一 50莫耳 量％，宜為99. 999一70莫耳％，更宜為 99. 995-75莫耳％，更宜為99. 99_8〇莫 耳％，最宜為99. 95-85莫耳％，以及包含衍生自 多烯化合物之組成單元，其含量通常為〇 .◦ 〇 1 _5〇 莫耳％，宜為◦. 001—30莫耳％，更宜為 〇· 005-25莫耳％，更宜為〇. 〇1_20莫耳％ ，最宜為0. 05—15莫耳％。 此外，烯屬烴/多烯共聚物（i)亦可包含衍生 自以下所述之其他烯屬烴的組成旱元而其數量為不損及本 發明之目的即可。在此一情況下，衍生自其他烯颶烴之組 成單元係包含在α —烯颶烴/多烯共聚物（i)中且數量 通常小於30moJ2%,宜不大於20mo)2%,更宜為 不大於15mo5%。 在以上ot —烯屬烴/多烯共聚物中之組成比值可由測 定在預聚合反應中所消耗之α—烯屬烴和多烯化合物之數 量而得。明確而言，組成單元〔P〕 （moj?%)可如下 計算。 ([Po ]- [Pr]) X 100 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意_ 事 項 再· 場 寫 裝 訂 線 [P](mol%) (tP〇))~ (Pr)) + ((a 〇] — Cot r)) 本纸張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（21〇X 297公楚） 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準居貝工消费合作社印製 五、發明説明（9 ) 在上式中，每一代號具有下列意義： 〔P。〕：饋入預聚合反應中之多烯化合物莫耳數 C Ρ Γ ]:未反應多烯化合物之莫耳數 〔α。〕：饋入預聚合反應中之α —烯屬烴莫耳數， Car]:未反應之a —烯屬烴莫耳數 在上式中之〔ar〕和〔Pr〕可由利用氣體層析， 等方法測定聚合器中殘留之未反應a —烯屬烴和未反應多 烯化合物而得。 製備用以形成含a —烯羼烴/多烯共聚物之聚合物〔 I〕所用之烯颶烴實例僳為前述C2_C2。ct —烯屬烴。 亦可使用的是： 芳族乙烯基化合物，諸如，苯乙烯，經取代苯乙烯（ 例如，二甲基苯乙烯），烯丙基苯，經取代之烯丙基苯（ 例如，烯丙基甲苯），乙烯基某，經取代乙烯基某，烯丙 基某和經取代之烯丙基某； 脂環族乙烯基化合物，諸如，乙烯基環己烷，經取代 乙烯基環己烷，乙烯基環戊烷，經取代之烯基環戊烷，乙 烯基環庚烷，經取代乙烯基環庚烷和烯丙基原冰片烯； 環狀烯屬烴，諸如，環戊烯，環庚烯，原冰片烯，5 —甲基一 2 —原冰片烯，四環癸烯和2 —甲基一 1, 4, 5, 8—二甲烷基一1，2, 3，4, 4a, 5，8， 8 a —八氫某。 矽烷型不飽和化合物，諸如，烯丙基三甲基甲矽烷， 烯丙基三乙基甲矽烷，4一三甲基甲矽烷基一1一丁烯， 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意* 事 項 再· 場 寫 Η 裝 訂 線 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210Χ 297公踅） •81.9.25,000 -11 - 274087 A6 B6 五、發明説明（10 ) 6—三甲基甲矽烷基一1一己烯，8—三甲基甲矽烷基一 1 —辛烯及1 0 —三甲基甲矽烷基一 1 一癸烯；以及 前述多烯化合物。 他們可單一或綜合使用。 這些當中，宜使用的是乙烯•丙烯，1一丁烯，3— 甲基_1 一丁烯，3 —甲基一 1 一戊烯，4 —甲基一 1一 戊烯，乙烯基環己烷，二甲基苯乙烯，烯丙基三甲基甲矽 烷和烯丙基棻。 含ot -烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕包含數暈 為0· 001—99重量％，宜為0. 〇〇5—90重量 %，更宜為0. 0 1— 88重量％之〇( —烯屬烴/多烯共 聚物（ί),以及包含數量為99. 999-1重量％, 宜為99. 995—10重量％,更宜為99. 99一 1 2重量％之烯屬烴聚合物（ϋ)。 在依本發明之前述烯屬烴聚合物，最理想的是包含數 量為0. 001—15重量％，尤其是0. 008—10 重量％之《 —烯屬烴/多烯共聚物（i)和數量為 99. 999一85重量％,尤其是99. 992-90 重量％之烯屬烴聚合物（ii)。 本發明之烯屬烴聚合物之熔體流速（MFR)(根據 ASTM D 1238測定）傜不大於5000g/l0 爪1]1,宜在〇.〇1—300〇8/1〇111111，更宜 為◦. 02 — 2000g/10min，最宜為 0. 05 一 lOOOg/lOmi η 之範圍内。 本纸張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4规格（21〇χ 297公犛） -12 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央揉準局β工消费合作社印製 五、發明説明（11) 此等含ct—烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕具有 高度熔體張力（MT)。 在本發明中所用之含α—烯屬烴/多烯共聚物之聚合 物〔I〕中，熔體張力（ΜΤ)和熔體流速（MFR)滿 足以下關傜。 例如，若均構成含c(一烯屬烴/多烯共聚物之聚合物 的c(一烯屬烴/多烯共聚物（i)和烯屬烴聚合物（ii) 偽分別為乙烯/多烯共聚物和聚丙烯的話，則在此一含α -烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕中的熔體張力和熔 體流速滿足以下關傜： 通常為，5〇g〔MT] 2 -0.8 J?〇g[MFR〕+ 0.3; 宜為，5〇g[MT] > -0.8 ^og[MFR〕+ 0.5; 更宜為，i?〇s[MT] 2 -0.8 又 og〔MFR〕+ 0.7; 最宜為，5〇s[MT] 2 -0.8 5〇g〔MFR〕+ 0.8。 若c(一烯屬烴/多烯共聚物（i )係為具有3個或更 多碩原子之α —烯屬烴和多烯之共聚物而烯屬烴聚合物（ ii)傜為含c(一烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕中的 聚丙烯，則在此一含α —烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔 I〕中的熔髏張力和熔體流速滿足下列關傷： 通常為，ί 〇g[MT] 2 -0.8 og[MFR] + 0.30; 宜為，）2〇g[MT] 2 -0.8 J^og[MFR〕+ 0.35; 更宜為.，i 〇g〔MT] 2 -0·8 又 og[MFR] + 0.40。 而且，當含〇t —烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕 傺由如上所述之乙烯/多烯共聚物（i)和聚乙烯（ii) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） -13 - 81.9.25,000 請先閲讀背面之注|^-事項再填寫+ -裝. 訂· 線. 274087 A6 B6 經濟部中喪揉竿局典工消費合作社印製 五、發明説明（12 ) 所組成且密度為約0. 92g/cm3及MFR為1 g/ 1 0 mi η,則此一含α —烯颶烴/多烯共聚物之聚合物 的熔體張力不小於2. 5g,宜不小於3. 5g,更宜為 不小於4 . 0 g ,更宜為不小於4 . 5 g ,最宜為不小於 5 . 0 g 〇 本發明之烯羼烴聚合物之固有黏度（在135t：,十 氫某中測定）俗在◦. 05_20dj?/g,宜為0. 1 一 15di2/g,更宜為 0. 2—13di/g 範圍内。 在本發明之烯屬烴聚合物中，熔體張力（MT)和固 有黏度〔7?〕亦滿足下列關像。 例如，若構成本發明之烯屬辱聚合物的α_烯屬烴/ 多烯共聚物（i)和烯屬烴聚合物（ii)傜分別為乙烯/ 多烯共聚物和聚丙烯的話，則此一烯屬烴聚合物中之熔體 張力和固有黏度滿足下列關僳： 通常為，ί 〇g〔MT] 2 3.7 j? )〕- 1.5; 宜為，5 〇g〔MT] 2 3.7 og〔 U ) ] - 1.3; 更宜為，）2〇g[MT] 2 3.7 i?og[(7? )] - 1.1; 最宜為，i?〇g[MT] 2 3.7 i〇g〔（r? )] - 1·〇。 若α —烯屬烴/多烯共聚物（i)傺為3或更多個碩 原子之烯屬烴和多烯之共聚物而烯屬烴（ii)僳為本 發明之烯屬烴聚合物中之聚丙烯，則此一烯屬烴聚合物中 之熔體張力和固有黏度滿足下列閧傜： 通常，J2 〇g[MT] > 3.7 又 〇s[U )〕一 1.50; 宜為，5 〇s[MT] > 3.7 又 〇s〔（r? )〕一 1.45; 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意· 事 項 再· 寫 1 裝 訂 線 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） _ 14 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標竿局貝工消费合作杜印製 五、發明説明（13) 更宜為，i 〇g[MT] 2 3.7 i? 〇g[ ( Π ) ] - 1 · 40〇 此外，當本發明之烯屬烴聚合物傜由如上所述之乙烯 /多烯共聚物（i)和聚乙烯（ii)所组成且密度為約 0. 92g / cm3 而固有黏度〔77〕為 1. / g 時，則此一烯屬烴聚合物之熔體張力傜不小於2. 5g, 宜不小於3. 5g,更宜為不小於4. Og,更宜為不小 於4. 5g,最宜為不小於5. Og。 熔體張力可依下列方式测定。 使用 MT 測試機器（Toyo Seiki Seisakusho K.K.製 造），將7g聚合物引入底部具有鋭孔及活塞之圓筒中， 維持圓筒在聚合物之熔解溫度（聚丙烯：230¾)下。 5分鐘後，以1 〇nm]/m i η之速率向下推動活塞以經由 圓筒底部之銳孔將聚合物擠壓成股狀。將擠壓股拉伸成纖 絲形態，再以25m/m i η之速率，利用載荷偵測器之 滑輪以25m/m i η之速率捲繞。在此一步驟中，測定 施至滑輪上之應力。所得數值為聚合物之熔體張力。 其次，將説明用以製備以上所述含《 —烯屬烴/多烯 共聚物之聚合物的過渡金屬化合物催化劑成份〔Α〕。 本發明中所用之過渡金屬化合物催化劑成份〔Α〕傜 為包含選自週期表第IV_VI族金屬之過渡金屬的化合物， 且宜為包含選自Ti, Zr, Hf,Nb, Ta, Cr和 V之至少一個金屬的化合物。 前述過渡金羼化合物催化劑成份〔A〕之實例包括多 種已知催化劑成份，明確而言係為包含鈦和鹵原子之固態 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意· 事 項 再 填 寫 裝 訂 線 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） -15 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 五、發明説明（14 ) 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意. 事 項 再· 填 寫 欽催化劑成份。更明確地，固態鈦催化劑成份之一實例像. 為含鈦，鎂和鹵原子之固態鈦催化劑成份〔A — 1〕，且 若必要時，再包含電子供體（a)。 製備固態鈦催化劑成份〔A - 1〕之方法詳述於以下 公告中。 亦即，該等方法載於，例如，日本專利公告

No. 46(1971)-34092, No- 53(1978)-46799,

No. 60(1985)-3323 和 No. 63(1988)-54289,日本專利公 開公告 No. 1(1989)-261404 和 No. 1(1989)-261407, 日本專利公告 No· 47(1972)-41676, No. 47(1972)-46269 和No. 48(1973)-19794.日本專利公開公告

No. 60(1985)-262803, No. 59(1984)-147004,

No. 59(1984)-149911, No. 1 (1989)-201308,

No. 61(1986)-151211, No. 53(1978)-58495,

No. 53(1978)-87990, No. 59(1984)-206413,

No. 58(1983)-206613, No. 58(1983)-125706,

No. 63(1988)-68606, No- 63(1988)-69806, 經濟部中央櫺準局®:工消费合作社印製

No. 60(1985)-81210, No. 61(1986)-40306,

No . 51 (1976)-281189, No. 50(1975)-126590和

No. 51(1976)-92885,日本專利公告 No. 57(1982)-45244 ，No.57(1982)-26613和No· 61(1986)-5483, 日本專利公開公告No. 56(1981)-811,日本專利公告 No. 60(1985)-37804和No. 59(1984)-50246, 日本專利公開公告No. 58(1983)-83006, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）_ 一 81.9.25,000 Α6 Β6 經濟部中央揉準局R工消費合作社印¾ 五、發明説明（15 ) No. 48(1973)-16986, No. 49(1974)-65999和 No. 49(1974)-86482,日本專利公告 No. 56(1981)-39767 和No. 56(1981)-32322,和日本專利公開公告 No. 55(1980)-29591, No. 53(1978)-146292, No. 57(1982)-63310, No .57(1982)-63311 , No. 57(1982)-63312, No. 62(1987)-273206, No. 63(1988)-69804, No. 61(1986)-21109, No. 63(1988)-264607, No. 60(1985)-23404, No. 60(1985)-44507, No. 60(1985)-158204, No . 61(1986)-55104, No . 2(1990)-28201 , No. 58(1983)-196210, No. 64(1989)-54005, No. 59(1984)-149905, No. 61(1986)-145206, No. 63(1988)-302, No. 63(1988)-225605, No. 64(1989)-69610, No. 1(1989)-168707, No. 62(1987)-104810, No. 62(1987)-104811, No . 62(1987)—104812孝口No. 62(1987)-104813〇 固態鈦催化剤成份〔A— 1〕可由使用，例如，鈦化 合物，鎂化合物以及，若必要時，電子供體（a),再令 它們彼此接觸而製成。 可用以製備固態鈦催化劑成份〔A — 1〕之欽化合物 實例包括四價鈦化合物和三價鈦化合物。 至於四價鈦化合物，可提及的化合物僳如下所示：

Ti(OR),X4_ 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） -17 - 81.9.25,000 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意· 事 項 再·· 塡 寫 裝 訂 線 274087 A6 B6 經濟部中央標竿局R工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) 式中，R示煙基，X示鹵原子，而g示滿足gi 4之 數字。 前述化合物之明確實例說明如下。 四鹵化鈦，諸如，TiCi4, TiBr4和Ti 14 〇 三鹵化烷氧基鈦，諸如： Ti(0CH3)C13. Ti(0C2H5)C13, Ti(On-C^HaJClj. Ti(0C2H5)Br3，和 T i ( 0 - i s o - C 4 H s ) B r 3 二鹵化二烷氧基鈦，諸如： Ti(0CH3)2C12, Ti(0C2H5)2C12, Ti(0n_C4Hs)2Cl2，和 Ti(0C2H5)2Br2 單鹵化三烷氣基鈦，諸如： Ti(0CH3)3C1, Ti(0C2H5)3C1, Ti(On-C4HS)3C1，和 Ti(0C2H5)3Br, 四烷氧基鈦，諸如： Ti(0CH3 ) 4， Ti (OC2H5 ) 4 , 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意· 事 項 再· 場 寫 裝 訂 線 二纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 -18 - 274087 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（17) Ti (On-C4H山， Ti(0-is〇-C4Hs)4,和 Ti(0-2-ethylhexyl)4 這些當中，宜為四鹵化鈦，尤宜為四氣化鈦。這些鈦 化合物可單獨或綜合使用。此外，可在稀釋它們於烴類或 經鹵化烴類中之後再使用。 至於三價鈦化合物像使用三氯化鈦。 宜使用之三氣化鈦僳由令四氣化鈦和氫氣，金屬（例 如，鎂金屬，鋁金屬和鈦金屬）或有機金屬化合物（例如 ，有機鎂化合物，有機鋁化合物和有機鋅化合物）接觸以 使其還原。 可用以製備固態鈦催化劑成份〔A-1〕之鎂化合物 可具有或不具有還原能力。 具有還原能力之鎂化合物實例係為下式所示之化合物 - η 式中，η示滿足〇ί ηί 2之數字；R示H, Ci - C2〇 烷基，芳基或環烷基；當n=0時，二値R可彼此相同或 不相同；而X示鹵原子。 有機鎂化合物（具還原能力）之明確實例包括： 二烷基鎂化合物，諸如，二甲基鎂，二乙基鎂，二丙 基鎂，二丁基鎂，二戊基鎂，二己基鎂，二癸基鎂，辛基 丁基鎂及乙基丁基鎂； 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意- 事 項 再·-塡 寫 裝 訂 線 :紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） -19 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準局興工消费合作杜印製 五、發明説明（18 ) 鹵化烷基鎂，諸如，氛化乙基鎂，氣化丙基鎂，氛化 丁基鎂，氯化己基鎂和氣化戊基鎂； 烷氧化烷基鎂，諸如，丁基乙氧化鎂，乙基丁氧化鎂 和辛基丁氣化鎂；以及 丁基鎂氫化物。 不具有還原能力之鎂化合物的明確實例包括： 鹵化鎂，諸如，氯化鎂，溴化鎂，碘化鎂和氟化鎂； 烷氧基鎂鹵化物，諸如，甲氧基鎂氯化物，乙氧基鎂 氣化物，異丙氧基鎂氣化物，丁氧基鎂氣化物和辛氧基鎂 氯化物； 芳氧基鎂鹵化物，諸如，苯氧基鎂氯化物和甲基苯氣 基鎂氣化物； 烷氣基鎂，諸如，乙氣基鎂，異丙氧基鎂，丁氧基鎂 ，正辛基鎂和2-乙基己氧基鎂； 芳氧基鎂，諸如，苯氧基鎂和二甲基苯氣基鎂；以及 鎂之羧酸鹽，諸如，月桂酸鎂和硬脂酸鎂。 亦可使用之不具有還原能力的鎂化合物傜為其他鎂金 羼及經氫化鎂。 上述不具有還原能力之鎂化合物可為源自具有還原能 力之前述鎂化合物的化合物或在催化劑製備期間内衍生之 化合物。為了由具還原能力之鎂化合物衍生不具有還原能 力之鎂化合物，舉例而言，令具還原能力之鎂化合物和聚 矽氧烷化合物，含鹵原子之甲矽烷化合物，含鹵原子之鋁 化合物，酯類，醇類，含鹵原子之化合物或具有OH基團 請 先 閏 讀 背

意· 事 項 再·· 填 寫HS 裝 訂 線 紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公缝） 81.9.25,000 -20 - 274087 A6 B6 經濟部中央櫺準局β：工消費合作社印髮 五、發明説明（19 ) 之或活性碩一氧鍵結之化合物相接觸。 上述具有或不具有還原能力之鎂化合物可形成後面述 及之有機金屬化合物，諸如，和其他金羼（例如，鋁，鋅 ，硼，鋇，鈉和鉀）及其複合化合物之複合體化合物，或 者可為與其他金屬化合物之混合物形態。此外，鎂化合物 可單一使用或者綜合二或多種上述化合物使用。而且，鎂 化合物可以液髏或固體形態使用。當使用固態之鎂化合物 時，此化合物可使用醇類，羧酸類，醛類，胺類，金靥酸 醋類，等（其係為後面述及之電子供體（a))而改變成 液體。 其他不同於以上所述之鎂化舍物亦可用以製備固態鈦 催化劑成份〔A — 1〕，但宜為在最後製得之固態鈦催化 劑成份〔A—1〕中為含鹵原子之鎂化合物形態者。因此 ，若使用不含鹵原子之鎂化合物，則該化合物宜在製備固 態鈦催化劑成份途中，和與其反應之含鹵原子化合物相接 πβ 〇 在上述多種鎂化合物當中，較理想的是不具有還原能 力之鎂化合物，而其中尤以氯化鎂，烷氧基鎂氣化物和芳 氧基鎂氯化物為佳。 在固態鈦催化劑成份〔A— 1〕之製備中，宜使用電 子供體（a )。 電子供體（a)之實例包括： 含氧原子之電子供體，諸如，醇類，酚類，酮類，醛 類，羧酸類，有機酸，鹵化物，有機酸或無機酸之酯類， 請 先 閲 讀 背 注 意- 事 項 再: 填 寫 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公踅） 81.9.25,000 _ 21 _ 274087 A6 B6 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 五、發明説明（20 ) 酷類，二醚類，酸醛胺，酸酐和烷氧基甲矽烷 含氮原子之電子供體，諸如，氨，胺類， 類及異氰酸鹽類。 更明確而言，可提及的係如： Ci 一 c:e醇類，諸如，甲醇，乙醇，丙 戊醇，己醇，2 —乙基己醇，辛醇，癸醇，十 基醇，異丙醇和異丙基苯甲醇； (Ci _Cu)之含鹵原子醇類，諸如， ,三氯基乙醇及三氣基己醇； 可能具有一低烷基之（C 6 — C 2 〇 )酚類 ，甲酚，二甲酚，乙基酚，丙基酚，壬基酚， 醇； (c3 酮類，諸如，丙酮，甲、 ，異丁基_，苯乙酮，苯酮和苯醌； (c2 _Ci5)醛類，諸如，乙醛，丙醛 甲醛，甲苯醛和棻醛； (c2 _CiS)有機酸酯，諸如，甲酸甲 醋，乙酸乙酯，乙酸乙烯酯，乙酸丙酯，丁酸 乙酯，氯乙酸甲酯，二氣乙酸乙酯，異丁烯酸 酸乙酯，氯基己烷甲酸乙酯，苯酸甲酯，苯酸 丙酯，苯酸丁酯，苯酸辛酯，苯酸環己酯，苯 酸苯甲酯，甲苯酸甲酯，甲苯酸乙酯，甲苯酸 苯酸乙酯，茴香酸甲酯，茴香酸乙酯，乙氣基 7—丁内酯，δ—戊内酯，香豆素，苯酞和碩 ;以及 腈類，吡啶 醇，丁醇， 八烷醇，枯 三氛基甲醇 ，諸如，酯 枯基酚和棻 乙酮，甲基 ，辛醛，苯 酯，乙酸甲 甲酯，戊酸 甲酯，巴豆 乙酯，苯酸 酸苯酯，苯 戊酯，乙基 苯酸乙酯， 酸乙酯； 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意， 事 項 再· 填 寫 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） -22 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 五、發明説明（21 ) (c2 - Ci5)酸鹵化物，諸如，乙醯氣，苯醛氯， 甲苯酸氯和茴香酸氛； (C2 _C2。）醚類，諸如，甲醚，乙醚，異丙醚， 丁醚，戊醚，四氫呋喃，茴香醚和二苯釀； 酸醯胺，諸如，N，N —二甲基乙醛胺，N, N —二 甲基苯醯胺和N,N—二甲基甲苯醯胺； 胺類，諸如，三甲胺，三乙胺，三丁胺，三苯甲胺， 和四伸甲基二胺； 腈類，諸如；乙腈，苯腈和三腈； 吡啶類，諸如，吡啶，甲基吡啶，乙基吡啶和二甲基 吡啶；以及 酸酐，諸如乙酸酐，酞酸酐和苯酸酐。 有機酸酯之理想實例係為具有以下通式所示結構之多 請 先 閲 讀 背 面 之 注. 意. 事 項 再_ 填 寫ks 裝 訂 羧酸類 r3-c-coor1 r4-c-coor2

R COOR1 線 缓濟部中央標準局興工消费合作社印髮

C COOR R3-C-〇COR5 I R4-C-OCOR6 2 或 在上式中，R2示經取代或未經取代之烴基；每一 R2 ,R5和各別示Η或經取代或未經取代烴基；而每一 R3和R4示Η或經取代或未經取代烴基，宜為至少其中 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 -23 - A6 B6 274087 五、發明説明（22 ) 之一示經取代或未經取代之烴類。R3和R4可彼此结合 而形成環狀結構。當烴基R2 —R6僳經取代時，則經取 代基圍包含不同之原子，諸如，N, 0和S,並具有諸如 ,C-O-C, COOR, COOH, OH, S〇3H, 一 C — N — C —和NH2之基團。 多羧酸鹽之明確實例包括： 脂族多羧酸鹽， 脂環族多羧酸鹽， 芳族多羧酸鹽， 雜環族多羧酸鹽。 多羧酸鹽之理想實例傺為馬來酸正丁酯，甲基馬來酸 二異丁酯，環己烷羧酸二一正己酯，那第酸二乙酯，四氫 酞酸二異丙酯，酞酸二乙酯，酖酸二異丁酯，酞酸二正丁 酯，酞酸二一2—乙基己酯和3,4—呋喃二羧酸二丁酯 多羧酸之最理想實例是為酞酸酯。 至於二乙醚化合物，可提及的有下式所示化合物： «濟部中央櫺準局R工消费合作社印製 R22 1 Ρ^η + 1 · · 1 _ R2n R2 4 1 R21 . I 1 1 I R26 1 R23 1 R1 · · 1 • Rn 1 R25 式中， π不滿足2 1 η < 1 o之整數 ；R 2 -R 26 偽為 具有選自C , Η , Ο ,鹵原子 ,Ν , S ,P , B和S i之 至少一 元素的取代基 ;任何R J至R 2 6 (宜為R i至 R 2n )之任意组合可形成非苯環之環；而非碩原子之原子可包 81.9.25.000 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） -24 - 的4087 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（23 ) 含在主鍵中。 其理想實例係為： 2, 2—二異丙基一1, 3—二甲氣基丙烷， 2 —異.丙基一2 —異戊基一1，3—二甲基丙院， 2, 2—二環己基一1, 3—二甲氣基丙烷，以及 2, 2 —雙（環己基甲基）一1, 3 —二甲氧基丙烷。 上述電子供體可综合二或多種使用。 在可用於本發明中之固態鈦催化劑成份〔A_l〕之 製備中，上述各種化合物可和有機或無機化合物（含有矽 ，磷，鋁，等原子，其係傳統上被用為載體化合物和反應 助劑）相接觸。 有用之載體化合物僳為A52〇3, Si〇2 , B2〇3 ,MgO, CaO, Ti〇2, Zn〇， Sn〇2, BaO ,ThO及諸如苯乙烯/二乙烯基苯共聚物之樹脂。其中 ，較理想的是A52〇3, S i 〇2和苯乙烯/二乙烯基苯 共聚物。 可用於本發明中之固態鈦催化劑成份〔A — 1〕傜由 令前述鈦化合物和鎂化合物（以及宜為再加上前述之電子 供體（a ))相接觸。 使用這些化合物製備固態鈦催化劑成份〔A-1〕之 方法並無特殊限制。使用四價鈦化合物之方法實例簡要說 明於下。 (1)令包含鎂化合物，電子供體（a)和烴類溶劑 之溶液和有機金屬化合物接觸，之後或同時地令溶液和鈦 •- - <請先閲讀背面之注意事項再填寫5 裝_ 訂. —線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公踅） -25 - 81-9.25.〇〇〇 274087 A6 B6 經濟部中央櫺準居κ工消费合作社印製 五、發明説明（24 ) 化合物接觸而沉澱出固體的方法。 (2) 令包含鎂化合物和電子供體（a)之複合體和 有機金屬化合物接觭，再令反應産物和鈦化合物接觭的方 法。 (3) 令由無機載體和有機鎂化合物接觸而得之産物 和鈦化合物接觸的方法。在此一例子中，以上産物可以事 先和含齒原子之化合物，電子供體（a)和/或有機金屬 化合物接觸。 (4) 包含獲得鎂化合物由無機或有機載體及包含鎂 化合物及電子供體（a)(在某些情況下，再加上氫原子 溶劑）之溶液的混合物載附其上之無機或有機載體，然後 ,再令所得載體和鈦化合物相接觸的方法。 (5) 令包含鎂化合物，鈦化合物及電子供體（a) (在某些情況下，再加上氫原子溶劑）之溶液和無機或有 機載體接觸而得鎂和鈦化合物載附其上之固態鈦催化劑成 份〔A_l〕的方法。 (6) 令液態有機鎂化合物和含鹵原子之鈦化合物接 觸的方法。 (7) 令液態有機鎂化合物和含鹵原子之化合物接觸 ，再令如此製得之産物和鈦化合物接觭的方法。 (8) 令包含烷氣基之鎂化合物和含鹵原子之鈦化合 物接觸的方法。 (9) 令由包含烷氧基之鎂化合物和電子供體（a) 所組成之複合體和鈦化合物接觸的方法。 請 閲 讀 背 面 之 注* 意-事 項— 再· 填 窝 裝 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X： 297公货） -26 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央摞準局R工消費合作社印製 五、發明説明（25 ) (10)令由包含烷氧基之鎂化合物及電子供體（a )組成之複合體和有機金屬化合物接觸，再令如此製得之 産物和鈦化合物接觸的方法。 (1 1 )令鎂化合物，電子供體和鈦化合物依任意順 序彼此相接觸的方法。在此一反應中，每一成份可用電子 供體（a)和/或反應助劑（諸如，有機金屬化合物或含 鹵原子之矽化合物）預先處理。 (12) 令不具有還原能力之液態鎂化合物和液態鈦 化合物（若必要時，在電子供體（a)之存在下）接觸以 沉澱出固態鎂/鈦複合化合物的方法。 (13) 再令以上方法（12)中製得之反應産物和 欽化合物接觸的方法。 (14) 再令以上方法（1 1)或（12)中製得之 反應«I物和電子供體（a)及鈦化合物接觸的方法。 (15) 粉化鎂化合物及鈦化合物（若必要時，電子 供體（a))而得固態産物，再用鹵原子，鹵化物或芳烴 類化合物處理此固態産物的方法。此一方法可包括僅粉化 鎭化合物的步驟，粉化由鎂化合物和電子供體（a)所組 成之複合化合物的步驟，或粉化鎂化合物及鈦化合物的步 驟。此外，在粉化之後，此固態産物再以反應助劑預先處 理，再用鹵原子等處理。反應助劑之實例包括有機金屬化 合物和含鹵原子之矽化合物。 (1 6 )粉化鎂化合物，再令粉化後之鎂化合物和鈦 化合物接觸的方法。在此一情況下，電子供體（a)或反 請 先 閲 讀 背 面 之 注‘ 意· 事 項 再: 填 寫 裝 訂 線 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） -27 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 五、發明説明（26) 應助劑可用於粉化步驟和/或接觸步驟中。 (17) 用鹵原子，鹵化合物或芳族烴類處理以上方 法（1 1)至（16)中任一方法製得之化合物的方法。 (18) 令由金屬氧化物，有機鎂化合物及含鹵原子 之化合物接觸而得之反應産物和鈦化合物以及若必要時， 電子供體（a )接觸的方法。 (19) 令諸如有機酸鎂鹽，烷氧基鎂或芳氧基鎂之 鎂化合物和鈦化合物和/或含鹵原子之烴類以及若必要時 ，電子供體（a )接觸的方法。 (20) 令包含至少一鎂化合物和烷氧基鈦之烴類溶 液和鈦化合物和/或電子供體（a)接觸的方法。在此一 情況下，含鹵原子之化合物（諸如，含鹵原子之矽化合物 )在必要時可再與其接觸。 (21) 令不具有還原能力之液態鎂化合物和有機金 屬化合物接觸以沉澱出固態鎂/金屬（鋁）複合化合物， 再令固態雙化合物和鈦化合物及若必要時，電子供體（a )接觸的方法。 固態鈦催化劑成份〔A — 1〕之製備通常係在一7 0 至200Ϊ：,宜在一 50至1501C之溫度下進行。 如此製得之固態鈦催化劑成份〔A_l〕包含鈦，鎂 和鹵原子，且宜再包含加於其中之電子供體（a)。 在此固態鈦催化劑成份〔A — 1〕中，鹵原子/鈦原 子之比值（原子比值）像為2 — 200,宜為4 一 90, 而鎂原子/鈦原子之比值（原子比值）為1 一 100,宜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫/ _裝· 訂. .經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 衣紙張又度適用中园國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公蹵） -28 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（27) 為 2 — 5 0 〇 電子供體（a)通常以0. 01 — 100,宜為 0. 05 — 50之電子供體（a) /鈦原子比值（莫耳比 值）包含其中。 至於固態鈦催化劑成份〔A—1〕，在本發明中説明 的是使用鈦化合物之實例，但在以上化合物中所用之鈦可 用結，铪，釩，鈮，鉅或鉻取代。 在本發明中，亦可使用傳統上已知之三氯化鈦催化劑 成份〔A - 2〕作為固態鈦催化劑成份（以過渡金屬化合 物催化劑成份〔A〕為例）之其他實例。 製備三氯化鈦催化劑成份〔A- 2〕之方法傜詳細説 明於，例如，日本專利公開公告：63(1988)-17274. No. 64(1989)-38409, No. 56(1981)-34711, No. 61(1986)-287904, No. 63(1988)-75007, No . 63(1988)-83106, No. 59(1984)-13630, No. 63(1988)-108008, No. 63(1988)-27508, No. 57(1982)-70110, No. 58(1983)-219207, No. 1(1989)-144405和No. 1(1989)-292011〇 三氣化鈦催化劑成份〔A — 2〕之實例為前述之三氯 化鈦。此三氛化鈦可和前述電子供體（a)和/或四價欽 化合物一起使用，或者可在該等成份彼此相接觸之後再使 用。 此外，亦可使用二茂金屬化合物〔A - 3〕作為過渡 金屬化合物催化劑成份〔A〕。 f請先閲讀背面之注意事项再填窝~ |裝· 訂 .線. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公if ) -29 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 五、發明説明（28)二茂金屬化合物〔A_3〕之製法詳述於，例如，曰 本專利公開公告：No· 63(1988)-61010， 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製

No · 63(1988)-152608 ,Νο. 63(1988)-264606, No. 63(1988)-280703 ,Νο- 64(1989)-6003, No. 1(1989)-95110, Νο· 3(1991)-62806, No· 1(1989)-259004, No. 64(1989)-45406, No · 60(1985)-106808 ,No .60(1985)-137911, No. 58(1983)-19309, No . 60(1985)-35006, No · 60(1985)-35007, No. 61(1986)-296008, No. 63(1988)-501369 ,No .61(1986)-221207, No. 62(1987)-121707 ,No .61(1986)-66206, No . 2(1990)-22307, No · 2(1990)-173110, No. 2(1990)-302410, No. 1(1989)-129003, No. 1 (1989)-210404, No · 3(1991)-66710, No. 3(1991)-70710, No. 1(1989)-207248, No. 63(1988)-222177 ,No .63(1988)-222178, No. 63(1988)-222179, No .1(1989)-12407, No. 1(1989)-301704, No . 1(1989)-319489, No. 3(1991)-74412, No- 61(1986)-264010, No . 1(1989)-275609, No . 63(1988)-251405, No · 64(1989)-74202, No. 2(1990)-41303, No. 2(1990)-131488, No. 3(1991)-56508, No. 3(1991)-70708和 No. 3(1991)-70709o 二茂金屬化合物 〔A - -3〕像為下式所示之化合物： 本紙張尺度適用中國國家標毕（CNS)甲4規格（210 X 297公笼·)

'-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫A .丨裝 訂. -30 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 五、發明説明（29 )

M L X 式中，Μ示選自Zr， Ti, Hf,V,Nb， Ta和 Cr之過渡金屬，L示具有環戊二播基結構之配位基，非 為具有璟戊二烯基結構之配位基之L示（C2 _C:2) m 基，烷氧基，芳氣基，三烷基甲矽烷基，S〇3R (式中 ，R示（Ci _C8 )烴基；其可能具有諸如鹵原子之取 It基），鹵原子或氫原子，而X示過渡金屬之價數。 具有環戊二烯基結構之配位基包括，例如，環戊二稀 基，經烷基取代之環戊二烯基，諸如，甲基環戊二烯基， 二甲基環戊二烯基，三甲基環戊二烯基，四甲基環戊二烯 基，五甲基環戊二烯基，乙基環戊二烯基，甲基乙基環戊 二烯基，丙基環戊二烯基，甲基丙基環戊二烯基，丁基環 戊二烯基，甲基丁基環戊二烯基，以及己基環戊二烯基， 以及茹基，4, 5, 6, 7 —四氫喆基和笏基。這些基團 可為鹵原子或三烷基甲矽烷基所取代。 這些和過渡金屬配位之配位基中，以經取代之環戊二 稀基為最理想。 當上式化合物包含二或多個具有環戊二烯基結構之配 位基時，二個具有環戊二烯基結構之配位基可經由諸如伸 乙基和伸丙基之伸烷基，諸如伸異丙基和二苯基伸甲基之 經取代伸烷基，伸甲矽烷基或經取代之伸甲矽烷基（諸如 ，二甲基伸甲矽烷基，二苯基伸甲矽烷基和甲基苯基伸甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公兌）_ 31 - 81.9.25,000 (猜先閲讀背面之注意事項再填寫/ 訂 線 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 274087 A6 B6 經濟部中央標準局mr工消費合作社印製 五、發明説明（30) 矽烷基）結合在一起。 下列配位基可為非具有環戊二烯基結構之配位基的實 例。 具有1一12個碩原子之烴基包括，例如，烷基，環 烷基，芳基和芳烷基； 烷基包括甲基，乙基，丙基，異丙基，和丁基； 環烷基包括，例如，環戊基和環己基； 芳基包括，例如，苯基和甲苯基；以及 芳烷基包括，例如，苯甲基和新苯基。 烷氧基包括，例如，甲氧基，乙氧基和丁氧基； 芳氧基包括，例如，苯氧基，以及 齒原子包括，例如，氟原子，氛原子，溴原子和碘原 子。 ' S〇3R所示之配位基包括，例如，對一甲苯磺酸酯 ，甲烷磺酸和三氟甲烷磺酸酯。 當過渡金屬具有4價時，含具有環戊二烯基結構之配 位基的環戊二烯化合物〔A— 3〕可更明確地以下式表示 R2*R3!R、R5nM 式中，Μ示上述過渡金屬，R2示具有環戊二烯基結構之 基圍（配位基），R3 , R4和R5各別示具有璟戊二烯 基結構之基圃，烷基，環烷基，芳基，芳烷基，烷氧基， 芳氣基，三烷基甲矽烷基，S〇3R基團，鹵原子或氫原 衣紙張尺度適用中國园家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） _ 32 - 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫>s _裝_ 訂. --線. A6 Ββ 374087 五、發明説明（31 ) 子，k糸至少為1之整數，而k+l+m+n=4。 在上述釋式所示之過渡金屬化合物中 ，至少2個R2 , R3，R4和R5宜具有環戊二烯基結 構，亦即，R2和R3各別示具有環戊二烯基結構之基圍 。這些具有環戊二烯基結構之基圍可經由伸烷基（諸如， 伸乙基和伸丙基），經取代之伸烷基（諸如，伸異丙基， 二苯基伸甲基），伸甲矽烷基或經取代之伸甲矽烷基（諸 如，二甲基伸甲矽烷基，二苯基伸甲矽烷基和甲基苯基伸 甲矽烷基）相結合。而且，R4和R5可各為具有環戊二 烯基結構之基團，烷基，環烷基，芳基，芳烷基，烷氧基 ,芳氧基，三烷基甲矽烷基，S〇3R基圍，鹵原子或氫 原子。 以下列出的是過渡金屬化合物（其中，Μ示錯）之代 表性實例： 雙U5基）錯二氯化物， 雙U5基）鉻二溴化物， 雙（芘基）锆雙（對一甲苯磺酸酯）， 蛭濟部中央櫺準局R工消費合作社印製 雙（4, 5, 6, 7 —四氳芘基）錯二氛化物， 雙（芴基）結二氯化物， 伸乙基雙（芘基）結二氯化物， 伸乙基雙（芘基）錯二溴化物， 伸乙基雙（芘基）二甲基錯， 伸乙基雙（芘基）二苯基錯， 伸乙基雙（芘基）甲基錯單氣化物， 本·纸張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公兗）-33 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準局工消費合作杜印製 五.、發明説明（32) 伸乙基雙（芘基）銬雙（甲烷磺酸酯）， 伸乙基雙U5基）鉻雙（對一甲苯磺酸酯）， 伸乙基雙（芘基）結雙（三氟甲烷磺酸酯），伸乙基雙（4, 5, 6, 7 —四氫芘基）結二氣化物， 異伸丙基（環戊二烯基一笏基）結二氯化物， 異伸丙基（環戊二烯基一甲基環戊二烯基）結二氛化物， 二甲基伸甲矽烷基雙（環戊二烯基）結二氛化物， 二甲基伸甲矽烷基雙（甲基環戊二烯基）結二氯化物， 二甲基伸甲矽烷基雙（二甲基環戊二烯基）結二氯化物， 二甲基伸甲矽烷基雙（四甲基環戊二烯基）結二氣化物， 二甲基伸甲矽烷基雙（三甲基環戊二烯基）結二氣化物， 二甲基伸甲矽烷基雙（芘基）結二氯化物， 二甲基伸甲矽烷基雙（葙基）錯雙（三氟甲烷磺酸酯）， 二甲基伸甲砂院基雙（4, 5，6，7 —四氫15基）結二 氛化物， 二甲基伸甲矽烷基雙（環戊二烯基一笏基）結二氣化物， 二苯基伸甲矽烷基雙（芘基）錯二氯化物， 甲基苯基伸甲矽烷基雙（芘基）錯二氯化物， 雙（環戊二烯基）結二氣化物， 雙（環戊二烯基）結二溴化物， 雙（環戊二烯基）甲基結·單氯化物， 雙（環戊二烯基）乙基結單氣化物， 雙（環戊二烯基）環己基錯單氯化物， 雙（環戊二烯基）苯基結單氯化物， (請先閲讀背面之注意事項再填寫/ 丨裝. 訂· -線· 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公犛） _ 34 - 81.9.25,000 274〇87 as B6 經濟部中央標準局8工消費合作杜印製 五、發明説明（33) 雙（環戊二烯基）苯甲基結單氯化物， 雙（環戊二烯基）錯單氣化物單氫化物， 雙（環戊二烯基）甲基锆單氫化物， t 雙（環戊二烯基）二甲基結， 雙（環戊二烯基）二苯基結， 雙（環戊二烯基）二苯甲基結， 雙（環戊二烯基）錯甲氧基氯化物， 雙（環戊二烯基）锆乙氣基氣化物， 雙（環戊二烯基）錯雙（甲烷磺酸酯）， 雙（環戊二烯基）錯雙（對一甲苯磺酸酯）， 雙（環戊二烯基）錯雙（三氟甲烷磺酸酯）， 雙（甲基環戊二烯基）結二氛化物， 雙（二甲基環戊二烯基）結二氣化物， 雙（二甲基環戊二烯基）結乙氧基氯化物， 雙（二甲基環戊二烯基）結雙（三氟甲烷磺酸酯） 雙（乙基環戊二烯基）錯二氯化物， 雙（甲基乙基璟戊二烯基）錯二氣化物， 雙（丙基環戊二烯基）結二氯化物， 雙（甲基丙基環戊二烯基）結二氣化物， 雙（丁基環戊二烯基）結二氣化物， 雙（甲基丁基環戊二烯基）錯二氣化物， 雙（甲基丁基環戊二烯基）錯雙（甲烷磺酸酯）， 雙（三甲基環戊二烯基）結二氣化物， 雙（四甲基環戊二烯基）結二氣化物， (請先閲讀背面之注意事項再填寫\ -裝· 訂. .線. 本纸張尺度適用中國园家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） -35 _ 81.9.25,000 A6 B6 經濟部中央標準局S工消費合作杜印製 五、發明説明（34) 雙（五甲基環戊二基）錯二氯化物， 雙（六甲基環戊二烯基）錯二氯化物， 雙（三甲基伸甲矽烷基環戊二烯基）結二氣化物。 在上述二茂金屬化合物中，經二取代之環戊二烯基包 括1,2 —和1, 3 —經取代基團，而經之取代之環戊二 稀基包括1, 2, 3_和1, 2,4—經取代基團。而且 ，諸如丙基和丁基之烷基包括正一，異一，第二一和第三 —異構體。 亦可使用在以上例示之錯化合物中之結金屬為鈦，姶 ，釩，鈮，钽或鉻取代的過渡金屬化合物。 這些化合物可單一或綜合二或多種使用。 此外，這些化合物可於稀釋在烴類或經鹵化烴類中之 後使用。 在本發明中，宜使用具有結作為它的中心金屬原子及 具有包含至少二個環戊二烯基結構之配位基的結二茂金颶 (zirconocene)化合物作為二茂金屬化合物〔A — 3〕。 如上所述之二茂金屬化合物可由令其和特定載體化合 物接觸而載附於載體上。 本發明中可使用之載體化合物實例包括有機載體化合 物，諸如，Si〇2, B2〇3, MgO, Zr〇2, CaO, Ti〇2, ZnO, Sn〇2，BaO 和ThO ;以及樹脂，諸如，聚乙烯，聚丙烯，聚一 1 — 丁烯，聚一4_甲基一1一戊烯及苯乙烯/二乙烯基苯共 聚物。

(請先閱讀背面之注意事項再塡寫A --裝· 訂· --線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） _ 36 - 81.9.25,000 274087 A6 ____B6___ 五、發明説明（35) 這些載體可綜合二或多種以上使用。 在上述化合物中，宜使用的是S i 〇2 , AJ?2〇3和 M g 〇 0 其次，將說明用以製備含α-烯屬烴/多烯共聚物之 聚合物〔I〕的包含選自週期表之第1一1族之金屬的有 機金靥化合物催化劑成份。 至於有機金屬化合物催化劑成份〔Β〕，可使用的偽 如有機鋁化合物〔Β — 1〕，由週期表第I族金羼和鋁所 組成之烷基複合物，由週期表第I族金屬所紐成之有機金 屬化合物。 有機鋁化合物〔Β—1〕係為，例如，下式所示之有 機鋁化合物：

RanAlX3-n 式中，R°示Ci 一 Cu烴基，X示鹵原子或氫原子，而 η 不 1 一 3 〇 在上式中，R°示Ci -Cu烴基，諸如，烷基，環 烷基或芳基，明確而言，包括甲基，乙基，正丙基，異丙 基，異丁基，戊基，己基，辛基，環戊基，環己基，苯基 ，甲苯基，等。 5¾確而言，有機鋁化合物包括諸如以下所述之化合物 0 三烷基鋁，諸如，三甲基鋁，三乙基鋁，三異丙基鋁 參纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） _ oy _ 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡窝/ _裝_ 訂. .丨線· 經濟部中央標準居8工消費合作社印*1衣 A6 B6 274087 五 '發明説明（36) ，三異丁基鋁，三辛基鋁，三一2—乙基己基鋁，等； 播基鋁，諸如，異戊間二烯基鋁，等； 二烷基鋁鹵化物，諸如，二甲基鋁氯化物，二乙基銘 氯化物，二異丙基鋁氯化物，二異丁基鋁氯化物，二甲基 鋁溴化物，等； 烷基鋁倍半鹵化物，諸如，甲基鋁倍半氰化物，乙基 鋁倍半氯化物，異丙基鋁倍半氣化物，丁基鋁倍半氯化物 ，乙基鋁倍半溴化物，等； 烷基鋁二鹵化物，諸如，甲基鋁二氣化物，乙基鋁二 氱化物，異丙基鋁二氯化物，乙基鋁二溴化物，等，以及 烷基銘氫化物，諸如，二乙基鋁氫化物和二異丁基鋁氫化 物。 至於有機鋁化合物〔B-1〕亦可使用下式所示之化 合物： A1Y3- 式中，Ra悉如上定義，Y示一〇Rfc , — OS i R%， 一 0Aj?Rd2, — NRe2， 一 SiRy3，或 一 N (R〇 A^R%，n 示 1一2 而R6 ，Rc , Rd 和尺〃各別示甲基，乙基，異丙基，異丁基，環己基，苯 基，等； R*示H,甲基，乙基，異丙基，苯基，三甲基甲矽烷基 等；而和R*各別示甲基，乙基，等。

(請先閲讀背面之注意事項再填寫X —裝· 訂 線 絰濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） _ 38 - 81.9.25.000 ^74087 A6 B6 經濟部中央標準局M3：工消費合作社印製 五、發明説明（37) 有機鋁化合物〔B_l〕包括，明確而言，諸如下述 之化合物。 (i) 通式Ra„Al(0R&)3-«所示化合物，諸如，二甲 基鋁甲氣化物，二乙基鋁乙氣化物，二異丁基鋁甲氣化物 ，等； (ii) 通式Ra„Al(OSiRc3h-n所示化合物，諸如， EtaAl(OSiMea) , (is〇-Bu)2Al(OSiMe】）， (is〇-Bu)2Al(0SiEt3),等； (m)通式Re„Al(0AlRS)3-„所示化合物 ，諸如，EtzAlOAlEtz, (is〇-Bu)2A10Al(is〇-Bu)2，等； (iv) 通式Ra„Al(NR*2)3-n所示化合物，諸如， Me^AlNEta, Et^AlNHMe, Me2A 1NHET ； Et2A 1N( Me3Si)2 (is〇-Bu)2AlN(Me3Si)2,等； (v) 通式R'AUSiR^h-n所示化合物，諸如， (is〇-Bu)2AlSiMe3，等；以及 (vi) 通式R'AUNUM-AIRSh-n所示化合物，諸 $Π , Et2AlN(Me)-AlEt2, (iso-Bu)2A 1N(Et) A 1(iso-Bu)2 .等。 在以上例示之有機鋁化合物〔B- 1〕中，理想的是 通式 Ra3Al, Ra„Al(0RN3-n 或 Re„Al(0AlRd2)3-„ 所示化 合物。 由週期表第I族金屬和鋁所组成之烷基複合化合物可 以下式所示化合物為例： (請先閲讀背面之注意事項再塡寫4" -裝· 訂· .線. 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNTS)甲4規格（210 X 297公$ ) -39 一 81.9.25,000 A6 B6 274087 五、發明説明（38) Μ2 A 1 R 〜 式中，NM *Li, Na 或 K,而 R』示（Ci 一 Ci5) 烴基。 烷基複合化合物之明確實例包括L i A)2 (C2H5) 4 和 LiAi? (CrH /山。 週期表第I族金屬之有機金屬化合物可以下式所示化 合物為例： R 2 R 2 Μ 2 式中，Ri和1^2各別示（Ci _C〃）烴基或鹵原子， R:和R2可為相同或不同之基團，但不包括兩者均為鹵 原子之情形，而M2 *Mg, Zn或Cd。 其明確實例包括二乙基鋅，二乙基鎂，丁基乙基鎂， 乙基鎂氛化物和丁基鎂氛化物。 這些化合物可綜合二或多種使用。 有機鋁一連氧基化合物〔B — 2〕之明確實例像為下 式（1)或（2)所示之绍氧院（aluminoxanes): R2A1-(0A1)m-OAlR2

I R (1) ^~t〇Air^7F^ R (2) 本紙張尺度適用中园國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） -40 ~ 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫+ _裝· 訂· 絰濟部中央標準局ter工消費合作社印製 274087 A6 B6

經濟部中央標準局βκ工消費合作社印I 五、發明説明（39) 在式（1)和（2)中，R示烴基，諸如，甲基，乙 基，丙基或丁基，宜為甲基，乙基，更宜為甲基；而m示 整數2或更大，宜為5—40之整數。 本文中所使用之鋁氧烷可由通式（0 A ( R Μ)所 示之烷氧基鋁單元和通式（ΟΑβ (R2))所示之烷氧 基鋁單元（其中，每一R2和尺2係以類似以上R之烴基 為例，且R2和只2係為彼此不同之基圍）所組成之混合 院氧基鋁單元所形成。在此一例中，宜為由包含通常數量 為不小於30m〇5%，宜為不小於50m〇5%,尤宜 為不小於70m〇i%之甲氧基鋁單元（OAJ? (CH3) )之混合烷氧基鋁單元所形成之鋁氧烷。 本發明中所使用之有機鋁連氧基一化合物〔B — 2〕 可為迄今已知之鋁氣烷或已為本申請人所掲示之苯不可溶 性有機鋁連氧基化合物。 鋁氧烷可由，例如，以下方法製成。 (1) 令烴類溶劑中之包含吸附水之化合物或包含結 晶水之鹽類（例如，氣化鎂水合物，硫酸銅水合物，硫酸 銘水合物，硫酸錁水合物及氯化鈽（I)水合物）之懸浮 液和有機鋁化合物（諸如，三烷基鋁）反應，再回收所要 錦氣烷為含彼等之烴類溶液的方法。 (2) 有機鋁化合物（諸如，三烷基鋁）直接用水， 冰或水蒸氣，在諸如苯，甲苯，乙醚或四氫呋喃之溶劑中 處理，而所要之鋁氣烷回收為含彼等之烴類溶液的方法。 (3) 令有機鋁化合物（諸如，三烷基鋁）和有機錫 (請先閲讀背面之注意事項再填寫/ ) .裝. 訂. -—線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公贷） -41 ~ 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準局MK工消費合作社印製 五、發明説明（40) 氣化物在諸如癸烷，苯或甲苯之溶劑中反應的方法。 這些方法中以方法（1)為宜。以上說明之鋁氣烷可 包含少量之非為鋁之有機金屬成份。由以上回收之含鋁氣 院的上述溶液，藉由蒸發移除溶劑或未變化之有機鋁化合 物，而其餘之鋁氧烷可再次溶於溶劑中。 製備鋁氧烷中所用之有機鋁化合物明確而言包括三烷 基鋁，諸如，三甲基鋁，三乙基鋁，三丙基鋁，三異丙基 绍，三正丁基鋁，三異丁基鋁，三第二丁基鋁，三第三丁 基鋁，三戊基鋁，三己基鋁，三辛基鋁，三癸基鋁；三環 院基鋁，諸如，三環己基鋁或三環辛基鋁；二烷基鋁鹵化 物，諸如，二甲基鋁氛化物，二乙基鋁氛化物，二乙基鋁 漠化物或二異丁基鋁氯化物；二烷基鋁氫化物，諸如，二 乙基鋁氫化物或二異丁基鋁氫化物；二烷基鋁烷氣化物， 諸如，二甲基鋁甲氧化物或二乙基鋁乙氣化物；以及二院 基鋁芳氣化物，諸如，二乙基鋁苯氣化物。 此外，亦可使用下式所示之異戊間二烯基鋁： (i-C4H9)xAly(C5Hi0), 式中，X，y和z各別示一正整數，且z 2 2x。 這些化合物中，以三烷基鋁為最理想。. 在鋁氧烷溶液中所用之溶劑包括芳烴類，諸如，苯， 甲苯，二甲苯，枯烯及甲基、異丙基苯；脂族烴類，諸如 ，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二碩烷，十六碩院 (請先閲讀背面之注意事項再填寫/ 丨裝· 訂. •線. 本纸張尺度適用中國囷家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公犛） -42 — 81.9.25,000 274087 A6 B6 五、發明説明（41) 及十八硪烷；脂環族烴類，諸如，環戊烷，環己烷，環辛 烷和甲基環戊烷；石油分皤液，諸如，汽油，煤油和氣油 ;或經鹵化烴類，諸如，上述芳族，脂族和脂環族烴類之 鹵化物，尤其是氯化物和溴化物。除此之外，亦可使用非 為乙醚和四氫呋喃之醚類。在這些以上例示之溶劑當中， 最理想的是芳烴類。 當前述過渡金屬化合物催化劑成份〔A〕係為固態鈦 催化劑成份〔A — 1〕或三氣化鈦催化劑成份〔A — 2〕 時，則有機金屬化合物催化劑成份〔B〕宜為有機鋁化合 物〔B — 1〕。當過渡金屬化合物催化劑成份〔A〕係為 二茂金屬化合物〔A — 3〕時，有機金屬化合物催化劑成 份〔B〕宜為有機鋁連氣基一化合物〔B — 2〕。 在α-烯屬烴和多烯化合物之預聚合反應成包含過渡 金屬化合物催化劑成份〔Α〕和有機金屬化合物催化劑成 份〔Β〕之催化劑中，若必要時可使用以下說明之前述電 子供體（a )或電子供體（b )。 有用之電子供體（b)是下式所示之有機矽化合物：

RnSi(OR*)4.n 式中，每一R和R/示烴基，而η示滿足條件式〇<n< 4之數字。 上式所示有機矽化合物之明確實例包括： 三甲華甲氧基甲矽烷，三甲基乙氣基甲矽烷，二甲基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫k 裝· 訂. 經濟部中央標準局MK工消費合作社印^ 本紙張尺度適用中國园家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297. -43 - 81.9.25,000 274087 Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印*·'衣 五、發明説明（42) 二甲氣基甲矽烷，二甲基二乙氧基甲矽烷，二異丙基二甲 氣基甲矽烷，第三丁基甲基二甲氣基甲矽烷，第三丁基甲 基二乙氧基甲矽烷，第三戊基二乙氧基甲矽烷，二苯基二 甲氧基甲矽烷，苯基甲基二甲氧基甲矽烷，二苯基二乙氣 基甲矽烷，雙一鄰一甲苯基二甲氣基甲矽烷，雙一間一甲 苯基二甲氧基甲矽烷，雙一對一甲苯基二甲氣基甲矽烷， 雙一對一甲苯基二乙氧基甲矽烷，雙乙基苯基二甲氣基甲 矽烷，二環己基二甲氣基甲矽烷，環己基甲基二甲氣基甲 矽烷，環己基甲基二乙氧基甲矽烷，乙基三甲氧基甲矽烷 ,乙基三乙氣基甲矽烷，乙烯基三甲氧基甲矽烷，甲基三 甲氧基甲矽烷，正丙基三乙氧基甲矽烷，癸基三甲氧基甲 矽烷，癸基三乙氧基甲矽烷，苯基三甲氧基甲矽烷，7 — 氣基丙基三甲氧基甲矽烷，甲基三乙氧基甲矽烷，乙基三 乙氧基甲矽烷，乙烯基三乙氧基甲矽烷，第三丁基三乙氧 基甲矽烷，正丁基三乙氧基甲矽烷，異丁基三乙氧基甲矽 院，苯基三乙氧基甲矽烷，7 —胺基丙基三乙氧基甲矽烷 ，氣基三乙氣基甲矽烷，乙基三異丙基甲矽烷，乙烯基三 丁氣基甲矽烷，環己基三甲氧基甲矽烷，環己基三乙氣基 甲矽烷，2—原冰片烷三甲氧基甲矽烷，2_原冰片烷三 乙氧基甲矽烷，2—原冰Η烷甲基二甲氣基甲矽烷，矽酸 乙酯，矽酸丁酯，三甲基苯氧基甲矽烷，甲基三烯丙氧基 甲矽烷，乙烯基三（/9 一甲氧基乙氧基甲矽烷），乙烯基 三乙醛氣基甲矽烷，二甲基四乙氣基甲矽烷，環戊基三甲 氧基甲矽烷，2—甲基環戊基三甲氧基甲矽烷，2, 3— (請先閲讀背面之注意事項再填寫>s 丨裝· 訂· -線· 本纸張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4規格（210 X 297公赘） _ 44 _ 81.9.25,000 274Q87 A6 B6 經濟部中央標準局8工消费合作杜印製 五、發明説明（43) 二甲基環戊基三甲氣基甲矽烷，環戊基三乙氣基甲矽烷， 二琛戊基二甲氧基甲矽烷，雙（2 —甲基環戊基）二甲氣 基甲矽烷，雙（2, 3 —二甲基環戊基）二甲氣基甲矽院 ，二環戊基二乙氣基甲矽烷，三環戊基甲氣基甲矽烷，三 環戊基乙氣基甲矽烷，二環戊基甲基甲氧基甲矽烷，二環 戊基乙基甲氧基甲矽烷，己烯基三甲氣基甲矽烷，二環戊 基甲基乙氣基甲矽烷，環戊基二甲基甲氧基甲矽烷，環戊 基二乙基甲氣基甲矽烷，以及環戊基二甲基乙氧基甲矽烷 0 這些當中，宜使用的係為乙基三乙氧基甲矽烷，正丙 基三乙氣基甲矽烷，第三丁基三乙氣基甲矽烷，乙烯基三 乙氣基甲矽烷，苯基三乙氣基甲矽烷，乙烯基三丁氧基甲 矽烷，二苯基二甲氧基甲矽烷，苯基甲基二甲氧基甲矽烷 ，雙一對一甲苯基二甲氣基甲矽烷，對一甲苯基甲基甲氣 基甲矽烷，二環己基二甲氣基甲矽烷，環己基甲基二甲氣 基甲矽烷，2—原冰片烷三乙氧基甲矽烷，2—原冰片烷 甲基二甲氣基甲矽烷，苯基三乙氣基甲矽烷，二環戊基二 甲氧基甲矽烷，己烯基三甲氧基甲矽烷，環戊基三乙氧基 甲矽烷，三環戊基甲氧基甲矽烷和環戊基二甲基甲氧基甲 矽烷。 上述有機矽化合物可綜合二或多種使用。 此外，亦用於本發明中的電子供體（b)僳為： 2, 6—經取代哌啶，2, 5—經取代哌啶； 經取代之伸甲基二胺，諸如，N, N, N>, N"* —

(請先閲讀背面之注意事項再填寫A 裝_ 訂· .線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公贷> -45 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準居BK工消費合作社印製 五、發明説明（44) 四伸甲基二胺和N,N,N>,—四乙基伸甲基二胺 « 9 含氮原子之電子供體，諸如，經取代之伸甲基二胺（ 例如，1, 3—二苯甲基咪唑烷和1, 3—二苯甲基一2 一苯基眯唑烷）； 含磷原子之電子供體，諸如，亞磷酸酯（例如，亞磷 酸三乙酯，亞磷酸三正丙酯，亞磷酸三異丙酯，亞磷酸三 正丁酯；亞磷酸三異丁酯，亞磷酸二乙酯正丁酯及亞磷酸 二乙酯苯酯）；以及 含氣原子之電子供體，諸如，2, 6—經取代四氫吡 喃和2， 5-經取代四氫呋喃。 上述電子供體（b)可综合二或多種使用。 為了製備本發明中之含oc —烯颶烴/多烯共聚物的聚 合物〔I〕，首先，前述α —烯屬烴和多烯化合物共聚合 反應至過渡金屬化合物催化劑成份〔Α〕和有機金屬化合 物催化劑成份〔Β〕上而形成包含α_烯屬烴/多烯共聚 物（i )之預聚合催化劑。 當α —烯屬烴和多烯化合物預聚合反應成本發明中之 過渡金屬化合物催化劑成份〔Α〕和有機金屬化合物催化 劑成份〔Β〕時，多烯化合物之使用數量通常為 0· 0001 — 10莫耳，宜為〇. 〇〇5一 5莫耳，尤 且為0. 001—2莫耳/莫耳α一嫌屬煙。 ot —稀屬煙和多烯化合物之共聚合反應傜由液態聚合 (諸如，溶液聚合及懸浮液聚合），或氣態聚合進行。當 (請先閲讀背面之注意事項再填寫+ -丨裝· 訂. 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公 -46 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部t央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（45) 此一聚合反應傜在液態中進行時，可在惰性溶劑（其將說 明於下文中）存在下進行。此外，聚合反應可使用液態烯 屬烯和/或多烯化合物作為溶劑或實際上不使用溶剤進行 0 在本發明中，聚合反應（預聚合反應）可在以下說明 之惰性溶劑存在下進行。在此一情況下，將上述單體及催 化劑成份加至惰性溶劑中，而預聚合反應宜在相當溫和之 條件下進行。預聚合反應可在所産生之預聚合物溶於聚合 介質中或不溶入其中之情況下，但宜在所産生之預聚物不 溶於聚合物介質中之情況下進行。 更明確而言，預聚合之催化劑可依本發明中之下列方 法製成。 i) 令過渡金屬化合物催化劑成份〔A〕和有機金羼 化合物催化劑成份〔B〕以及，若必要時，電子供體在惰 性溶劑中彼此相接觸而形成催化劑，再共聚合α—烯屬烴 和多嫌化合物而得催化劑以形成預聚合之催化劑的方法。 ii) 令過渡金屬化合物催化劑成份〔Α〕和有機金屬 化合物催化劑成份〔B〕以及，若必要時，電子供體在α 一烯屬烴和多烯化合物之混合物中彼此相接觸而形成催化 劑，再共聚合〇( —烯屬烴及多烯化合物成預聚合之催化劑 Ο 上述惰性溶劑之明確實例包括： 脂族烴類，諸如，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷， 辛烷，癸烷，十二碩烷及煤油； (請先閲讀背面之注意事項再埙寫人 .裝_ 訂. _線· 衣紙張尺·茂適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公踅） -47 ~ 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（46) 脂環族烴類，諸如，環戊烷，環己烷和甲基環戊烷； 芳族烴類，諸如，苯，甲苯和二甲苯； 經鹵化烴類，諸如，cx_烯屬烴氯化物和氯基苯；以 及這些烴類之混合物。 這些當中，宜使用的是脂族烴類。 聚合反應可依分批方法，半連缠方法和連缠方法之任 何方法進行。 預聚合反應中之催化劑成份的濃度依所用催化劑成份 而改變。過渡金屬化合物催化劑成份用量通常（毎1升聚 合體積）通常為約0. 00 1 — 5000 mmol,宜為約 0. 〇l — 100〇mmol，更宜為◦. l—500mmol( 過渡金屬原子）。 有機金羼化合物催化劑成份用量係為使每克過渡金屬 化合物催化劑成份産生◦. 01—2000g,宜為 0. 03— lOOOg,更宜為 0. 05 — 200g,亦 即，有機金屬化合物催化劑成份用量通常為約0.1— lOOOmoi?,宜為約 0. 5 — 500moP,更宜為 1 一 1 OOmo i?/lmo ί過渡金羼化合物催化劑成份 中所包含之過渡金屬原子。 在使用電子供髏於預聚合反應中的情況下，電子供體 之數量係在0. 01 — 50ιηοβ,宜為0. 05 — 30 moi?，更宜為0. 1 — lOmo^/lmoi?過渡金屬 化合物催化劑成份中所含之過渡金屬原子。 預聚合反應中之反應溫度宜在通常約一 2 0至 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫>κ) -裝· 訂· 丨線· 衣紙張尺度適用中國因家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公笼） -48 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（47) , +10〇υ,宜為約一20至+80它，更宜為一10至 + 4 0 1C範圍内。 分子重量調節劑（諸如Η,)可用於預聚合反應中。 可用於發明中之預聚合催化劑可由共聚合以上所述之 α —烯屬烴和多烯化合物至過渡金屬化合物催化劑成份〔 A〕和有機金屬化合物催化劑成份〔Β〕上，α —烯羼烴 和多烯化合物之總數量為0. 01_2〇〇〇g,宜為 0. 03 — 1000 g,更宜為 0. 05 — 200g/g 過渡金颶化合物催化劑成份。 含α —烯屬烴/多烯共聚物（i )之預聚合反應通常 是以懸浮液形態製成。懸浮液形態之預聚合催化劑可卽用 於其後聚合反應，或者由懸浮液分離而得之預聚合催化劑 亦可用於其後之聚合反應中。 當使用懸浮液形態之預聚合催化劑於其後聚合反應中 之時，預聚合催化劑可單獨使用而不和有機金屬催化劑成 份〔I〕和電子供體〔I〕綜合使用。 在本發明中，在預共聚合反應之前，烯屬烴可以事先 預聚合反應成過渡金屬化合物催化劑成份〔A〕和有機金 屬化合物催化劑成份〔B〕。 至於本文中所用之烯屬烴，可使用前述之烯屬烴。這 些當中，宜使用的是α_烯屬烴，更宜使用的是丙烯。 若烯屬烴在預共聚合反應前先預聚合成烯屬烴聚合反 應用催化劑，則可獲致下列作用。亦即，當烯屬烴先預聚 合成烯靥烴聚合反應用催化劑時，預聚合之催化劑具優異 (請先閲讀背面之注意事項再填寫/ 裝- 訂. .線· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNTS)甲4規格（210 X 297公犛） -49 — 81.9.25,000 274087 A6 B6 絰濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（48) 之顆粒性質，諸如，粒子直徑分布和粒子大小分布。 其次，上述烯屬烴係經聚合或共聚合至如上製得之預 聚合催化劑上而形成烯屬烴聚合物（ϋ)。 為形成烯屬烴聚合物（ii),預聚合催化劑之用量（ 毎1升聚合體積）通常為約〇. 001 — 100 mmol,宜 為約0. 0 0 5 _2〇mmol過渡金屬原子。 在烯屬烴聚合物（ii)之形成中，除了預聚合催化劑 之外，還可再便用有機金屬化合物催化劑成份〔B〕或電 子供體。 在使用有機金屬化合物催化劑成份〔B〕之情況下、 其數量傜為使得聚合条統中之預聚合催化劑中所包含之毎 lmoi?過渡金屬原子中，催化劑成份〔B〕中所包含之 金屬原子數量通常為約1 — 2000moi2,宜為約2 — 500mo 5。在使用電子供體之情況下，其數量通常在 0. 001 — lOmoi,宜為 0. 01— 5moi?範圍 内/1莫耳有機金羼化合物催化劑成份〔B〕中所包含之 金屬原子。 若使用H2於聚合反應中，則所産生聚合物之分子量 可調整，而所得聚合物具有高熔體流速。 在本發明中，烯屬烴之聚合反應可由液態聚合反應（ 諸如溶液聚合及懸浮液聚合），或氣態聚合反應進行。再 者，烯屬烴之聚合反應可以分批，半連缠或連鑛方式進行 〇 當聚合反應僳以漿瀝聚合形態進行時，前述惰性有機 (請先閲讀背面之注意事項再填寫《) .裝. 訂. -線. 本紙張又度適用中國0家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公鋒） -50 - 81.9.25,000 274087 Α6 Β6 烴濟部中央標準局WK工消費合作社印製 五、發明説明（49) 溶劑可用為反應溶劑，或者在反應溫度下為液態之烯羼烴 可用為反應溶劑。 聚合條件僳依所使用之烯屬烴而定，但聚合溫度通常 在約一 20至300*0,宜在約一20至150C,更宜 為一 1 0至1 3 ΟΌ之溫度下，而聚合壓力通常在一般壓 力至lOOkg/cra2,更宜為約2 — 50kg/cnf範圍内 Ο 此外，聚合反應可在反應條件彼此不同之2或更多步 驟中進行。 如此製得之烯屬烴聚合物（ii)可為烯羼烴之均聚物 。或者，它可為2或多種烯屬烴組成之共聚物或嵌段共聚 物。 本發明之烯屬烴聚合物之組成物中所包含的烯屬烴聚 合物〔H〕說明如下。 至於本發明中可使用之烯羼烴聚合物〔II〕，可提及 的是多種傳統之已知（c2 _c2。）α —烯屬烴聚合物和 共聚物。烯屬烴聚合物〔I〕之明確實例包括高密度cc-聚烯屬烴，低密度α—聚烯屬烴，線性低密度α—聚烯屬 煙，聚丙烯，聚丁烯，聚（4 一甲基一1-戊烯），聚戊 嫌，α—烯屬烴/聚丙烯共聚物，α_烯屬烴/丁烯共聚 物，丙烯/丁烯共聚物，α—烯屬烴/丙烯/丁烯共聚物 ,4一甲基一1_戊烯/烯屬烴共聚物，《—烯屬烴/環 狀烯屬烴共聚物，c(一烯颶烴/丙烯/多烯化合物共聚物 ，各種丙烯類嵌段共聚物，丙烯類無規共聚物，及其混合 (請先閲讀背面之注意事項再填寫《) --裝· 訂. --線. 本纸張又度適用中國國家標準（CNTS)甲4規格（210 X 297公釐） -51 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央禕準局工消費合作社印製 五、發明説明（50) 物。 這些當中，宜使用為烯羼烴聚合物〔I〕的是烯屬煙 (其和形成含α—烯屬烴/多烯共聚物聚合物中所包含之 烯屬烴聚合物（ii)相同）之聚合物。 依本發明之烯屬烴聚合物之組成物包含數量為 0. 005 — 99 重量％，宜為 〇. 01— 90 重量％， 更宜為0. 03 — 85重量％，最宜為〇. 05 — 80重 量％之α—烯屬烴/多烯共聚物，以及包含數量為 99. 995-1重量％，宜為99. 99一10重量％ ，更宜為99· 97—15重量％,最宜為99. 95— 2 ◦重量％之烯屬烴聚合物〔I〕。 本發明之烯屬烴聚合物之组成物僳由摻合（揑合）上 述數量之含α —烯羼烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕和烯 羼烴聚合物〔I〕而製成。明確而言，含c(一烯屬烴/多 稀共聚物之聚合物〔I〕和烯屬烴聚合物〔I〕傜在 1 00 — 350t：，宜在1 50 — 300*0下，使用傳統 上用以揑合聚合物用之各種揑和機器揑合。 本發明之烯屬烴聚合物之組成物的熔體張力高於傳統 已知之烯屬烴聚合物（諸如上述之烯屬烴聚合物〔I〕） 〇 在本發明之烯屬烴聚合物之組成物中，熔體張力和熔 體流速滿足下列關傺。 當烯屬烴聚合物〔I〕是聚丙烯時，則烯屬烴聚合物 之組成物中的熔體張力和熔體流速滿足下列關係： (請先閱讀背面之注意事項再塡寫七 .裝· 訂. .線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公笼） 81.9.25,000 -52 - A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印*'-衣 五、發明説明（51 ) 通常，i〇g[MT] > -0.8 ^og[MER〕+ 0.28; 宜為，P〇s[MT] 2 -0.8 $og[MER〕+0.30; 更宜為，P〇s[MT] 2 -0.8 J2〇g〔MER〕+0.33〇 相反地，在僅有聚丙烯（烯屬烴聚合物〔I〕）之情 況下，在此一烯屬烴聚合物之熔體張力和熔體流速滿足下 列關係： 通常，〇s〔MT] 2 -0.81 5 〇g[MFR〕+ 0.24〇 因此，本發明之烯屬烴聚合物之組成物的熔體張力高 於傳統之烯屬烴聚合物。 前述烯屬烴聚合物之組成物因其高熔體張力而可用於 多種目的，因此，烯屬烴聚合物之組成物之用途可擴展。 例如，具優異外觀，高度透明性，高強度，等之充氣 膜可由烯屬烴共聚物之組成物以高度可模製力及高産率製 成。 烯屬烴聚合物之組成物傜被用為真空模製材料或氣壓 式模製材料，且在模製步驟中可深度拉伸。而且，烯屬烴 聚合物之組成物可形成為大尺寸之真空模製産物或大尺寸 之空氣壓力模製産物。 此外，由此烯屬烴聚合物之組成物，可依吹模方法製 得高強度和大尺寸之容器（例如，瓶子）。 再者，由烯屬烴聚合物之組成物可由壓延方法製得近 乎無不均勻厚度且具高度光澤之膜形態壓延産物。 更進一步地，由烯屬烴聚合物之組成物可製得具有高 度起泡速率且包含均勻泡沫的起泡産物。 請 先 閲 讀 背 面 之 注- 意. 事 項- 再· 填 寫 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 81.9.25,000 53 274087 A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 五、發明説明（52) 此外，烯屬烴聚合物之组成物可由其他多種模製方法 (諸如濟壓模製和拉伸模製方法）模製。 在本發明提供之烯屬烴聚合物之組成物中，包含大量 之特定組成及特定熔體張力之含α—烯屬烴/多烯共聚物 之聚合物〔I〕的烯羼烴聚合物之組成物利於被用為母體 混合物。 在使用本發明之烯屬烴聚合物之組成物作為母體化合 物之情況下係使用包含大量α —烯屬烴/多烯共聚物（i )之含烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕。明確而 言，在含α —烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕中，α 一烯屬烴/多烯共聚物（i)之含量係為15 — 99重量 %，宜為2◦—9◦重量％,更宜為22—88重量％， 而烯屬烴聚合物（ii)之含量為85 — 1重童％，宜為 80 — 10重量％，更宜為78 - 12重量％。 本文中所用之含α—烯屬烴/多烯共聚物之聚合物的 溶體張力通常為不小於20g,宜不小於25g,更宜為 不小於30g (當共聚物之MFR為2g/10min) 〇 母體混合物之組成物的熔體張力因其股狀物不能拉伸 成線狀，所以，有時並不可以測定。 用為母體混合物之烯屬烴聚合物之組成物包含上述特 定組成之含CX —烯屬烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕且其 數量為0. 005—99重量％，宜為0. 01—95重 置％,更宜為0. 02—90重量％，及包含烯屬烴聚合 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫^ ) --裝· 訂. 丨線. 本紙張尺度適用中國因家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公贷） _ _ 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央檁準居Λ工消费合作社印製 五、發明説明（53 ) 物〔I〕且其數量為99. 995 — 1重量％，宜為 99.99一5重量％,更宜為99. 98—10重量％ 0 在前述母體混合物之使用當中，母體混合物再和烯屬 烴聚合物摻合。至於和母體混合物摻合之烯屬烴聚合物， 利於使用和烯屬烴聚合物〔I〕相同之烯屬烴。若是含嫌 屬烴聚合物〔I〕之母體混合物再和烯屬烴聚合物（其和 烯屬烴聚合物〔I〕相同）摻合，則可輕易地製得各成份 之組成比值宜供模製階段用之烯屬烴聚合物之組成物，此 像因為它們彼此是可相容的。 本發明之烯屬烴聚合物的組咸物可再包含多種安定劑 ，抗靜電劑，抗阻滯劑，潤滑劑，核化劑，顔料，染料， 無機«料，有機镇料，等。 若加入酚類安定劑至本發明之烯屬烴聚合物之組成物 中，則模製産物之熱安定性和透明性可獲致改良，因此宜 加入酚類安定劑。若加入酚類安定劑和有機亞磷酸鹽類安 定劑至本發明之烯屬烴聚合物之組成物中，則模製産物之 熱安定性及透明性可獲致改良，因而，加入酚類安定劑和 有機亞磷酸鹽類安定劑是最理想的。 此外，若加高级脂肪酸之金屬鹽至本發明之烯屬烴聚 合物之組成物中，則樹脂之熱安定性在模製期間内可增強 ，而因為由催化劑釋出之鹵素氣體所引起之模製機器的生 绣和腐蝕的問題可受到限制。特別是，酚類安定劑和/或 有機亞磷酸鹽類安定劑和高级脂肪酸之金屬鹽的綜合體為 (請先閲讀背面之注意事項再填寫>< -—裝· 訂. .線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 -55 - 274087 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（54 ) 最適宜使用。 酚類安定劑之明確實例包括： 2, 6_二一第三丁基_4一甲基酚， 2, 6—二一第三丁基_4一乙基酣， 2, 6_環己基_4一甲基酚， 2, 6—二異丙基一4一乙基酚， 2， 6—二一第三戊基一4一甲基酚， 2， 6—二一第三辛基一4一正丙基酚， 2， 6—二環己基一4—正辛基酚， 2 —異丙基一 4 一甲基一 6 —第三丁基酣， 2_第三丁基一2_乙基_6—第三辛基酚， 2 —異丁基_ 4 一乙基一 5 _第三己基酚， 2 —環己基一 4 一正丁基一 6 —異丙基酣， 苯乙烯化之混合甲苯酚， d芡一a —生育酣， 第三丁基氫醍， 2 / —亞甲基雙（4_甲基一 6 —第三丁基酚）， 4, 4<_亞丁基雙（3 —甲基_6_第三丁基酚）， 4, 4，_硫代雙（3 —甲基_6_第三丁基酚）， 2, —硫代雙（4 一甲基一6 —第三丁基酚）， 4, 4/ —亞甲基雙（2, 6 —二一第三丁基酚）， 2, 2伸甲基雙〔6— （1一甲基環己基）一對一甲 苯酚）〕， 2, 2 / —亞乙基雙（4, 6—二一第三丁基酚）， (請先閲讀背面之注意事項再填寫人 裝· 訂. •線. 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） 81.9.25.000 -56 - 2^4〇87 A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（55 ) 2, 2 / —亞丁基雙（2 —第三丁基一 4 一甲基酚）， 1, 1, 3_三（2 —甲基一 4_羥基一 5 —第三丁基苯 基）丁烷， 三乙二醇一雙〔3— （3—第三丁基一5—甲基一4一經 基苯基）丙酸酯〕， 1， 6—己二醇一雙〔3— （3, 5—二一第三丁基_4 一羥基苯基）丙酸酯〕， 2, 2，一硫代二亞乙基雙〔3— （3, 5—二一第三丁 基一4一羥基苯基）丙酸酯〕， N, 一六亞甲基雙（3，5 —二一第三丁基一 4_羥 基氫基肉桂醯胺）， . 3， 5—二一第三丁基一4,羥基苯甲基膦酸二乙酯， 1，3，5 —三（2，6 —二甲基一 3 —翔基一4 一第三 丁基苯甲基）異氰尿酸酯， 1, 3， 5_三〔（3, 5-二一第三丁基一4一羥基苯 基）丙醯氧基乙基〕異氣尿酸酯， 三（4 一第三丁基一 2, 6 —二甲基一3 —羥基苯甲基） 異氣尿酸酯， 2, 4—雙（正辛基硫代）一6 — (4_翔基一 3，5 — 二一第三丁基苯胺基）_1, 3, 5_三嗪， 四〔亞甲基一 3 — （3, 5 —二一第三丁基一4 一羥基苯 基）丙酸酯〕甲烷， 雙（3, 5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸乙酯） 鈣， (請先閲讀背面之注意事項再填寫人 ) 訂· 丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -57 - 81.9.25,000 274〇87 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（56 ) 雙（3, 5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸乙酯） 錄， 雙〔3，5 —雙（3 —第三丁一 4 一羥基苯基）丁酸〕二 醇酯， N，Μ"* - 雙〔3_ (3, 5 — 二一第三丁基一 4 一羥基 苯基）丙醛〕肼， 2, 2 — —草醯胺基雙〔乙基一 3_ (3, 5 —二一第三 丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯〕， 雙〔2_第三丁基一 4 一甲基一 6 — （3 —第三丁基一 5 一甲基一 2 —羥基苯甲基）苯基〕對酞酸酯， 1，3，5 —三甲基一2，4，6 —三（3，5 —二一第 三丁基一 4 一羥基苯甲基）苯， 3，9 —雙〔1，1 一二甲基一 2_ {b— (3_第三丁 基一4一羥基一5_甲基苯基）丙醛氧基}乙基〕一2, 4, 8, 10 —四氧雜螺旋〔5，5〕一十一碩烷， 2，2 —雙〔4 一 （ 2 — （ 3，5 —二一第三丁基一 4 一 翔基氫基肉桂醯氣基））乙氧基苯基〕丙烷，以及 b— (3, 5—二一第三丁基一4—羥苯基）丙酸烷酯。 在上述b- （3, 5-二一第三丁基_4_羥基苯基 )-丙酸烷酯中，最理想的是具有不大於18個碩原子之 院基的烷酯。 此外，宜為具有以下示出之分子結構的酚安定劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫>< i裝‘ 訂. 丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -58 - 81.9.25,000 ^74087 A6 B6 五、發明説明（57 )

式中，R示Η或C,-6烷基，R2和R2各別示 院基，R3示Ci-fi烷基或C7-6烷氧基。R4示C』-22 院基，或包括如下結構之基團： -CH2_C ( CH2-0~C-CH2CH2 I II (CH2 0H)m 0 (式中，m + n = 3, n = 0,

R 〇y~〇H) R2

(請先閲讀背面之注意事項再填寫A .裝. 訂· -線. 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 1 , 2 ,或 3 ) 81.9.25,000 -59 - 274087 A6 B6

五、發明説明（58 ) -CH2CH2-N I C

o I C 2 H C 2 H C 1 N.

R

N丨3丨Η

C

R // ο —_^ R (式中，R5: -〇-C-CH2CH2 粉OH ) 0 ^ ^ R2 -CH2-CH2-N-C-C-N-CH2-CH2-〇-C-CH2-CH2-〈C^) II Η〇〇Η 〇

(請先閲讀背面之注意事項再場寫>=> -裝. 訂. 這些化合物當中，宜為： 線. 2, 6—二一第三丁基一4—甲基酚， b— （4一羥基一3, 5_二一第三丁基酚）_丙酸硬脂 酯， 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印褽 2, 2/ —亞乙基雙（4, 6_二一第三丁基酚）， 四〔亞甲基一3— （3, 5—二一第三丁基_4一羥基苯 基）丙酸酯〕甲烷。 這些酚安定劑係單一地或綜合使用。 有機亞磷酸酯安定劑之明確實例包括： 亞磷酸三辛酯， 亞磷酸三月桂酯， 紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公兌） _ 60 一 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央樣準扃R工消费合作社印« 五、發明説明（59) 亞磷酸三十三烷酯， 亞磷酸三異癸酯， 亞磷酸苯酯二異辛酯， 亞磷酸苯酯二異癸酯， 亞磷酸苯酯二（十三烷酯）， 亞磷酸二苯酯異辛酯， 亞磷酸二苯酯異癸酯， 亞磷酸二苯酯十三烷酯， 亞磷酸三苯酯， 亞磷酸三（壬基苯酯）， . 亞磷酸三（2, 4-二一第三丁基苯酯）， 亞磷酸三（丁氧基乙酯）， 四（十三烷基）4, 一亞丁基雙（3 —甲基一 6 —第 三丁基酚）二亞磷酸酯， 4, 4# 一異亞丙基二酚烷基亞磷酸酯（烷基具有12至 1 5個碩原子）， 4, 一異亞丙基雙（2 —第三丁基酚）二（壬基酚） 亞磷酸酯， 亞磷酸三（聯苯酯）， 四（十三烷基）一1, 1, 3 —三（2 —甲基一 5 —第三 丁基一4一羥基苯基）丁烷二亞磷酸酯， 三（3, 5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯基）亞磷酸酯， 氫化一 4, 4 — 一異亞丙基二酚多亞磷酸酯， 雙（辛基齡）♦雙〔4·, 4" 一亞丁基雙（3 —甲基一 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫^) 丨裝. 訂· 線· 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公踅） 81.9.25,000 61 - 274087 A6 B6 五、發明説明（60 ) —第三丁基酚）〕1, 6-己烷二醇二亞磷酸酯， 六（十三烷基）一 1, 1, 3 —三（2 —甲基一 4 一羥基 一5-第三丁基齡）二亞礎酸酯， 三〔4, 4 異亞丙基雙（2 —第三丁基酚）〕亞磷酸 酯， 三（1, 3 —二硬脂醛氧基異丙基）亞磷酸酯， 9, 10 -二氫一 9 一磷雜菲一 10 -氣化物，以及 四（2，4_二一第三丁基苯基）一 4，4' 一二伸苯基 亞磷酸酯。 這些化合物當中，宜為 三（2，4 一二一第三丁基苯基）亞磷酸酯， 三（壬基苯基）亞磷酸酯，以及 四（2，4 —二一第三丁基苯基）一 4, 4"" —二伸苯基 二亞磷酸酯。 此外，以三（2，4 一二一第三丁基苯基）亞磷酸酷 為最理想。 除此之外，亦使用衍生自下式所示季戊四醇之亞磷酸 酯安定劑： (請先閲讀背面之注意事項再填寫\ 裝. 訂· .線. 經濟部中央標竿局貝工消费合作社印製 ¥ och2. ch2o.

R

O-P c

R \〇CH2/ \cH2〇/

R (1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公踅） 81.9.25,000 -62 _ 274087 A6 B6 «濟部中央標準局SX消费合作社印製 五、發明説明（61 ) R1

在以上通式（1)和（2)中，R2和R2分別示院 基。 這些有機亞磷酸酯安定劑僳單獨地或綜合使用。 高级脂肪酸之金屬鹽實例為包含12—40値碩原子 之飽和或不飽和碩酸之鹼金屬鹽，鹼土金屬鹽和其他金屬 鹽。上述具有12—40個碩原子之飽和或不飽和碩酸可 具有諸如羥基之取代基。 具有1 2 - 4 0個碩原子之飽和或不飽和碩酸之實例 為硬脂酸，油酸，月桂酸，癸酸，花生四烯酸，棕櫊酸， 山荼酸，12_羥基硬脂酸和褐煤酸，而可與這些高级脂 肪酸反應以形成鹽類之金屬的進一步實例僳為鹼土金屬（ 諸如，鎂，鈣和鋇），鹺金屬（諸如，鈉，鉀和鋰），以 及其他金屬（諸如，鎘，鋅和鉛）。 高级脂肪酸金颶鹽之明確實例包括： 硬脂酸鎂，月桂酸鎂，棕櫊酸鎂，硬脂酸鈣，油酸鈣，月 桂酸鈣，硬脂酸鋇，油酸鋇，月桂酸鋇，花生四烯酸鋇， 山荼酸鋇，硬脂酸鋅，油酸鋅，月桂酸鋅，硬脂酸鋰，硬 脂酸鈉，棕搁酸納，月桂酸鈉，硬脂酸鉀，月桂酸鉀， (請先閲讀背面之注意事項再場寫h •丨裝- 訂- _線. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） -63 - 81.9.25,000 274087 A6 B6 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（62 ) 1 2 —羥基月桂酸鈣，褐煤酸鈉，褐煤酸鈣和褐煤酸鋅。 在這些高级脂肪酸金屬鹽中，尤以具有12 — 35個 硪原子之飽和脂肪酸鋅鹽為宜。 這些高级脂肪酸金屬鹽像單獨地或综合使用。 當使用上述安定劑時，酚安定劑之用量通常為 0. 01—1.◦重量％，宜為0. 02—0. 5重量％ ,更宜為0. 03 — 0. 2重量％ (在烯屬烴聚合物之組 成物中）。 有機亞磷酸酯安定劑在烯屬烴聚合物之組成物中的使 用數量通常為◦. 01—1. 0重量％，宜為0. 02— 0. 5重量％,更宜為0. 03-0. 2重量％。 高级脂肪酸金屬鹽在烯屬烴聚合物之組成物中的使用 數量通常為0. 01—1. 0重量％，宜為0. 02— 0. 5重量％,更宜為0. 03—0. 2重量％。 本發明之作用： 本發明之烯屬烴聚合物之組成物具有高於傳統烯屬烴 聚合物之熔體張力。前述烯屬烴聚合物之组成物在充氣模 製方面具優異之模製力而可以高速及高産率模製成膜狀物 等。此外，可對烯屬烴聚合物之组成物施以各種模製方法 ，諸如，吹模，真空模製，氣壓式模製，發泡模製，壓延 ,擠壓模製和拉伸模製，因而可擴展烯屬烴聚合物之組成 物的用途。 請先閱讀背面之注意事項再場寫^s 裝· 訂· •線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公兗） 一 64 一 81.9.25,000 274087 A6 B6 五、發明説明（63 ) 實例： 實例1 : 〔製備固態鈦催化劑成份〔A〕〕 混合95. 2g無水氯化鎂，442mJ2癸烷和 390. 6 g 2 —乙基己醇並在130¾下加熱2小時而 得均勻溶液。然後，於此溶液中加入2 1 . 3 g酞酸酐， 再使其混合並在1 3010下攪拌1小時以溶解酞酸酐於溶 液中。冷卻如此得到之均勻溶液至室溫，再將75m艾均 勻溶液逐滴加至保持在_ 2 0 1C下超過1小時之2 ◦ 0 m5四氯化鈦中。加完之後，在4小時以上期間内提高所 得混合物液體之溫度至1 1 0C。當混合物液體之溫度達 到llOt：時，將5. 22g酞酸二異丁酯（DIBP) 加至混合物液髏中，再於同溫下攪拌所生成混合物2小時 Ο 在反應完全後，利用趁熱過濾從反應液體回收固體部 份。再將固體部份懸浮在275mi四氛化鈦中，而所得 懸浮液再於110它下加熱2小時。反應完全後，再度利 用趁熱過濾回收固髏部份。固體部份再用癸烷和己烷在 1 1 0¾下徹底洗滌直到溶液中不再偵測到任何釋出之鈦 化合物為止。 將如上製成之固態鈦催化劑成份〔A〕貯存為癸烷獎 體。乾燥一部份漿體以檢視催化劑組成。結果，如上製得 之固態鈦催化劑成份〔A〕具有2. 4重量％鈦，60重

(請先閱讀背面之注意事項再填寫A 訂. .線· 經濟部中央標準*工消费合作社印髮 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公笼） -65 - 81.9.25,000 A6 B6 274087 五、發明説明（64)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫^W 量％氱，20重量％鎂和13. 0重量％DIBP之組成 〔製備預聚合催化劑〔B〕一 1〕 於裝置有攪拌器的400m又四頸玻璃反應器中，在 氮氣氛圍中饋入2 OOm又純化己烷，6 mmol三乙基鋁和 2. 0 mmol (就鈦原子而言）上述固態鈦催化劑成份〔A 〕。然後，在反應器中，在201C下，以6. 4i2/hr 之速度饋入丙烯1小時。 當完全饋入丙烯時，反應器用氮氣沖滌，再進行包括 移除上清層液體及加入純化己烷的洗滌操作二次。其後， 使用純化己烷再度懸浮所得之反應液體，而將所有之所得 懸浮液轉置於催化劑瓶子内而得預聚合催化劑〔B〕一 1 製備含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 1。 〔乙烯和多烯之共聚合反應〕 經濟部中央櫺準房貝工消费合作社印髮 於裝置有攪拌器之4 0 〇mi四頸玻璃反應器中，在 氮氣氛圍下饋入334mi?純化己烷，2mil, 9 —癸 二烯，lOmmol氯化三乙銨和1. 〇mm〇i(就鈦原子而言 )上而製得之預聚合催化劑〔B〕一 1。然後，於〇Ί〇下 ，再饋入乙烯至反應器中，而當乙烯之反應數量為28升 時停止饋入乙烯。 當乙烯饋入結束時，反應器用氮氣沖滌，再進行包括 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公犛） _ 66 一 81.9.25,000 A6 B6 部 中 央 標 準 诈 社 印 五、發明説明（65 ) 移除上清餍液體及加入純化己烷之操作二次。其後，使用 純化己烷再度懸浮所得之反應液體，將所有所生成之懸浮 液轉置於催化劑瓶子內而得包含乙烯/多烯共聚物（i ) 之預聚合催化劑〔C〕一 1。 在如此製得之預聚合催化劑〔C〕一 1中，毎lg過 渡金靥化合物催化劑成份產生1 5 . 3g之乙烯/1，9 一癸二烯。 此外，1，9_癸二烯之轉化率爲5 8莫耳％，因此 ，該乙烯/1，9-癸二烯共聚物含有9 9 . 4 1莫耳％ 之得自乙烯的組成單元及0.59莫耳％之得自1 ，9一 癸二烯的組成單元。 〔烯屬烴之聚合反應〕 於裝置有搅拌器之1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍下饋入6 0 Omj?純化己烷，再提高反應器中之溫度至 6 0°C。隨後，於反應器中饋入3 0 mmol三乙基鋁， 3mmol環己基甲基二甲氧基甲矽烷（CMMS )和0 . 6 mmol (就鈦原子而言）上面製得之預聚合催化劑〔C〕一 1，再以1 5 0升/小時和0 . 2升/小時之速率分別饋 入丙烯和氫氣以進行聚合反應6 0分鐘。聚合反應溫度保 持在7 0 °C下。 聚合反應係由加入包含小量氫氯酸之大量異丁醇而中 止，再將饋入反應器中之氣體改爲氮氣。所得混合物在 6 0 °C下搅拌3 0分鐘以移除催化劑殘餘物。 請I 先I 閲I 讀

意 事 項丨 再丄 4 |I ·! 頁 ； 一 I

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i I 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS) ψ 4規格（210 X 297公兌） -67 - 274087厂年β β修正 [82. 9. 22^ 五、發明説明（66 ) 搅拌完全之後，過濾含有所產生固體之漿慷以從漿髏 分離聚合物。聚合物在7 0 °C及減壓下乾燥而得 1 9 5 . 2 g含&烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 1。 含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 1之熔體流速爲 11.2dg/min0 如上製得之含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 1 具有數量爲13.2重量％乙烯/多烯共聚物和數量爲 8 6 . 8重量％之烯龎烴聚合物之組成。 〔製備聚丙烯組成物〕 21.8重量份數以上製得之含乙烯/多烯共聚物之 聚合物〔I〕— 1，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份數3 ，5 —二一第三丁基一羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲基 (3 ，5 —二一第三丁基一4 一羥基）氫基肉桂酸酯〕甲 烷和1 0 0 0重量份數Η烯均聚物〔II〕 （MFR : 1 . 5dg/mi η，利用沸騰庚烷萃取之殘餘物： 9 8 . 0 % )彼此相混合。粒化所生成之混合物且利用 2 0麵4擠壓器粒化。 如此製得之聚丙烯組成物之熔體張力（ΜΤ)爲 1 · 7g，而其熔體流速（MFR)爲1 . 8dg/ m i η ° 實例2 : 〔丙烯和1 ，9 一癸二烯之共聚合反應〕 (請先閱讀背·δ之注意事項再塡寫本頁)

-68 - A6 B6 274087 五、發明説明（67 ) 於裝置有搅拌器之4 0 OmJ?四頸玻璃反應器中，在 氮氣氛圍下饋入3 3 4mj?純化己烷，2mi^ 1 ，9 -癸 二烯，1 Ommo丨三乙基鋁，2mrao丨環乙基甲基二甲氧基甲 矽烷（CMMS)和1 . Oramol(就鈦原子而言）實例1 中製得之固態鈦催化劑成份〔A〕。然後，於反應器中， 在2 0 °C下饋入丙烯至反應器中，而當丙烯之反應數量爲 16升之時停止饋入丙烯。 當停止饋入丙烯時，反應器用氮氣沖滌，再進行包括 移除上清層液體及加入純化己烷之操作二次。其後，使用 純化己烷懸浮所製得之反應液體，再將所得懸浮液轉置於 催化劑瓶子內而得預聚合催化劑〔C〕一 2。 在如此製得之預聚合催化劑〔C〕一 2中，每lg過 渡金饜化合物催化劑成份產生1 5 · 2 g丙烯/1 ，9_ 癸二嫌。 此外，1 ，9 一癸二烯之轉化率爲4 3莫耳％，因此 ，該丙烯/1 ，9 一癸二烯共聚物含有9 9 · 3 4莫耳％ 之得自丙烯的組成單元及0 . 6 6莫耳％之得自1 ，9一 癸二嫌的組成單元。 〔烯靥烴之聚合反應〕 於裝置有搅拌器之1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍下饋入6 0 Om 5純化己烷，再提高反應器中之溫度至 6 0 °C °隨後，於反應器中饋入3 0 ramo丨三乙基鋁， 3mraol環己基甲基二甲氧基甲矽烷（CMMS )和0 . 6 本紙張用中國國家桴Φ (CNS) 'p .1规6(2丨ο X 297 ΧΪ·) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝-------訂-- 69 - 274087

Α6 Β6 經清部中失ΤΓΗ'ίν·含作：？+印裝 五、發明説明（68 ) mmol (就鈦原子而言）上面製得之預聚合催化劑〔C〕一 2，再以1 5 0升/ /丨、時和0 . 2升/小時之速率分別績 入丙烯和氫氣以進行聚合反應6 0分鐘。聚合反應溫度保 持在7 0 °C下。 聚合反應係由加入包含小童氫氯酸之大量異丁醇而中 止，再將娥入反應器中之氣體改爲氮氣。所得混合物在 6 〇°C下搅拌3 0分鐘以移除催化劑殘餘物。 攪拌完全之後，過濾含有所產生固體之漿體以從漿體 分離聚合物。聚合物在7 D°C及減壓下乾燥而得 1 8 2 . 3g含丙烯/1，9 —癸二烯共聚物之聚合物〔 I〕一 2。含丙烯/1，9 —癸二烯共聚物之聚合物〔I 〕_2之熔體流速爲9 . 9 dg/mi η。 如上製得之含丙烯/1 ，9 一癸二烯共聚物之聚合物 〔I〕— 2具有數量爲1 4 . 0重量％丙烯/1，9 一癸 二烯共聚物和數量爲8 6 . 0重量％之烯屬烴聚合物之組 成。 〔製備聚丙烯組成物〕 1 4重量份數以上製得之含丙烯/1 ，9 _癸二烯共 聚物之聚合物〔I〕一 2，1重量份數硬脂酸鈣，1重量 份數3，5 —二—第三丁基一4 —羥基甲苯，丨重量份數 四〔亞甲基（3 ，5 —二一第三丁基一 4 —羥基）氫基肉 桂酸酯〕甲烷和10 0 0重量份數聚丙烯〔Π〕（均聚物 )(MFR: 1 . 5dg/mi η ，利用沸騰庚烷萃取之 本紙張八度辻》!中因因家嘌準（CNS).1«洛（2丨〇 X 297 ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) --—11~1· «^1 I— -- I i -^ϋ · 訂—-- 70 - 274087

A6 B6 經·：^部中央樣準4:^工消"合作扎印製 五、發明説明（69 ) 殘餘物：9 8 . 0%)彼此相混合。粒化所生成之混合物 且利用2 0腿Φ擠壓器丸化。 如此製得之聚丙烯組成物之熔體張力（MT)爲 1 . 6g，而其熔體流速（MFR)爲1 . 9dg/ 實例3 : 〔烯靥烴之聚合反應〕 於裝置有撹拌器之1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍下饋入6 0 Omj純化己烷，再提高反應器中之溫度至 6 0°C。隨後，於反應器中饋入3 0 ram 〇1三乙基鋁， 3mmol環己基甲基二甲氧基甲矽烷（CMMS )和0 . 6 mmol (就鈦原子而言）上面製得之預聚合催化劑〔C〕_ 1 ，再以1 5 0升/小時和0 . 2升/小時之速率分別饋 入丙烯和氫氣以進行聚合反應6 0分鐘。聚合反應溫度保 持在7 0 °C下。 聚合反應係由加入包含小量氫氯酸之大量異丁醇而中 止，再將饋入反應器中之氣體改爲氮氣。所得混合物在 6 〇°C下搅拌3 0分鐘以移除催化劑殘餘物。 搅拌完全之後，過濾含有所產生固體之漿體以從漿體 分離聚合物。聚合物在7 0°C及減壓下乾燥而得9 8 . 3 g含丙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一3。含丙烯/多 烯共聚物之聚合物〔I〕一 3之熔體流速爲8 . 0 dg/ (請先閩讀背而之注意事項戽塡寫本買)

-----裝-------訂I 丨( -71 - 274087 寻荩β82. 9. 224^ A6 B6 "部中央i?^"H 工 7.-,./ΐ 合作31.-' 五、發明説明（70 ) 如上製得之含丙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 3 具有數置爲2 5 . 7重量％丙烯/多烯共聚物和數置爲 7 4 . 3重量％之烯饜烴聚合物之組成。 〔製備母體混合物用之聚丙烯組成物〕 5 0重量份數以上製得之含丙烯/多烯共聚物之聚合 物〔I〕— 3，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份數3，5 —二一第三丁基一 4 —羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲基 (3，5—二一第三丁基一4 —羥基）氫基肉桂酸酯〕甲 烷和1 0 0 0重量份數丙烯均聚物〔II〕— 2 (MFR : 7 . Odg/mi η，利用沸騰庚烷萃取之殘餘物： 9 8 . 0%)彼此相混合。粒化所生成之混合物且利用 2 Omm0擠壓器丸化而得母體混合物用之烯屬烴聚合物之 組成物〔Μ — 1〕。 〔聚丙烯組成物之製備〕 2 5重量份數以上所述之母體混合物用組成物，1重 量份數硬脂酸鈣，1重量份數3，5 _二—第三丁基一 4 —羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲基（3 ，5 —二一第三 丁基—4 一羥基）氫基肉桂酸酯〕甲烷和1 0 0 0重量份 數丙烯均聚物〔II〕 （MFR : 1 . 5dg/mi η ，利 用沸騰庚烷萃取之殘餘物：9 8 · 0%)彼此相混合。使 用2 之擠壓器粒化和丸化所得混合物。 如此製得之聚丙烯組成物的熔體張力（MT)爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---裝------訂. 本紙张尺度通用中囡囤家標準（CNS)屮4规格（210 X 297公砬> -72

2740S

A6 B6 绶.ΐ··# 中央惮;lί<^·τπxl':π':'リ''y(!f^iί·c', 五、發明説明（71 ) 1 8g，而其熔髗流速（MFR)爲1 . 8dg/ m i η ° 實例4 : 〔烯屬烴之聚合反應〕 於裝置有搅拌器之1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍下饋入6 0 Omj?純化己烷，再提高反應器中之溫度至 6 0°C。隨後，於反應器中饋入3 0 mmol三乙基鋁， 3 111111〇1環己基甲基二甲氧基甲矽烷（〇1^1^3)和0.6 mmol (就鈦原子而言）實例2中製得之預聚合催化劑〔C 〕一 2，再以1 5 0升/小時和0 . 2升/小時之速率分 別饋入丙烯和氫氣以進行聚合反應2 5分鐘。聚合反應溫 度保持在7 0 °C下。 聚合反應係由加入包含小量氫氯酸之大量異丁醇而中 止，再將談入反應器中之氣體改爲氮氣。所得混合物在 6 0 °C下搅拌3 0分鐘以移除催化劑殘餘物。 撹拌完全之後，過濾含有所產生固體之漿體以從漿體 分離聚合物。聚合物在7 0°C及減壓下乾燥而得9 0 . 5 g含丙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕_4。含丙烯/多 烯共聚物之聚合物〔I〕一 4之熔體流速爲7 . 6 dg/ min0 如上製得之含丙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕~ 4 具有數量爲2 8 . 2重量％丙烯/多烯共聚物和數量爲 7 1 · 8重量％之烯屬烴聚合物之組成。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫冬頁) 乂 ------坤衣！ --訂1 . Λ 衣呔5k义;t迳闹中31¾家標準（CNS)屮4規炫（210 X 297 ) -73 - 274087 修正mi A6 B6 五、發明説明（72 ) 〔製備母體混合物用之丙烯組成物〕 5 0重量份數以上製得之含丙烯/多烯共聚物之聚合 物〔I〕一4，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份數3，5 一二一第三丁基一4一羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲基 (3，5 —二一第三丁基一4 —羥基）氫基肉桂酸酯〕甲 燒和5 0重量份數丙烯均聚物〔Π— 2〕（MFR: 7 · Odg/mi η，利用沸騰庚烷萃取之殘餘物： 9 8 . 〇%)彼此相混合。利用2 Omm0之擠壓器粒化和 丸粒所得混合物而得母體混合物用之烯屬烴聚合物之組成 物〔Μ — 2〕。 〔聚丙烯組成物之製備〕 2 1 . 8重量份數以上製得之母體混合物用組成物〔 Μ—2〕，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份數3，5 —二 —第三丁基一 4 —羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲基（3 ，5 -二一第三丁基一 4 —羥基）氫基肉桂酸酯〕甲烷和 1000重量份數丙烯均聚物〔II〕 ( M F R ： 1 . 5 dg/mi η ，利用沸騰庚烷萃取之殘餘物：9 8 . 0% )彼此相混合。粒化所生成之混合物且利用2 Omm0擠壓 器丸化。 如此製得之聚丙烯組成物之熔體張力（MT)爲 1 . 7g，而其熔體流速（MFR)爲1 . 8dg/ 衣纸張圪度迖用中as家楞准（CNS)，p ] W泛（210 X 29：· X岔） M.L -(-------裝 --------# (請先閱讀背"之注意事項再^寫本頁) 74

2740f? ifxL 五、發明説明（73 ) 實例5 : 〔烯靥烴之聚合反應〕 於裝®有攪拌器之1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍下，饋入6 0 Omj純化庚烷，再提高反應器中之溫度 至6 0°C。隨後，於反應器中娥入3 0 mmol三乙基鋁， 3 111111〇丨環己基甲基二甲氧基甲矽烷（〇]^]^3)和0.6 mmol (就鈦原子而言）上面製得之預聚合催化劑〔C〕— 1 ，再分別以1 5 0升/小時，9 . 6升/小時和0 . 2 升/小時之速率饋入丙烯，乙烯和氫氣，以進行聚合反應 6 0分鐘。聚合反應溫度保持在6 0°C。 聚合反應係由加入含有少量氫氯酸之大量異丁醇而中 止，再將饋入反應器中之氣體改爲氮氣。所得混合物在 6 0°C下撹拌3 0分鐘以移除催化劑殘餘物。 攬拌完全之後，過濾含有所產生固體之漿體以從漿體 分離出聚合物。聚合物在7 0°C及減壓下乾燥，即得 7 2 . 4g含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕_5。含 <請先閱讀背而之注意事項再填窵本頁) 裝！-- 訂--- ---一 經濟.邵中央«'半局：^工消舟合作社印-« 之 5 1 物 - . { 聚 J 5 速共 16 流烯 C和 體多 物物 溶 \ 。 合聚 之烯 g 聚共 5 乙 7 之嫌 I 含 ·物多 J 。 7 聚 \ I η 爲共烯 。 c i 力嫌乙成 物m張多之組 合 \ 體 \ % 的 聚 g 熔烯量物 之 d 之乙重合 物 1 5 含 9 聚 聚 .I 之 ·烴 共 7 1 得 4 屬 烯爲 I 製 3 烯 多 } C 上含之 \ R 物如包% 烯 F 合 有量 乙 Μ 聚 具重 木紙張尺Λ迖用中國國家標準（CNS) f 4规恪（2丨0 X 297 n ) 75 - 2740

五、發明説明（74 ) 〔製備聚丙烯組成物〕 A6 B6 經泠邾中央栉„t-?:ux.消·ίί·含汴技.： 將2 1 . 8重置份數前述製得之含乙烯/多烯共聚物 之聚合物〔I〕— 5，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份數 3，5 —二一第三丁基一羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲 基（3，5 -二一第三丁基一4 —羥基）氫基肉桂酸酯〕 甲烷和1 0 0 0重量份數丙烯均聚物〔II〕 （MFR : 1 . 5dg/mi n，利用沸騰庚烷萃取之殘餘物： 9 8 . 0%)彼此相混合。利用2 Omm必擠壓器粒化所生 成之混合物。 如此製得之聚丙烯組成物之熔體張力（MT)爲 1 . 9g，而其熔體流速（MFR)爲1 . 7dg/ 實例6 : 〔烯屬烴之聚合反應〕 於裝置有搅拌器之1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍下，饋入6 0 0mi2純化庚烷，再提高反應器中之溫度 至6 0°C。隨後，於反應器中饋入3 Onunol三乙基鋁， 3τηιηο1環己基甲基二甲氧基甲矽烷（CMMS )和0 . 6 ramol (就鈦原子而言）上面製得之預聚合催化劑〔C〕一 1 ，再分別以1 5 0升/小時和0 . 2升/小時之速率饋 入丙烯和氫氣，以進行聚合反應2 5分鐘。聚合反應溫度 保持在7 0 °C。 然後，停止饋入氫氣：接著將丙烯之蝕入速率改爲 (請先閱讀背a之注意事項再塡寫本頁)

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27408? 五、發明説明（75 ) (請先閱讀背|'10之注急事頊再場寫本頁} 1 0 0升/小時且令乙烯以1 〇 0升/小時的娥入速率， 與丙烯一同饋入，進行共聚合15分鐘。 聚合反應係由加入含有少量氫氯酸之大量異丁醇，而 終止，並將饋入反應器之氣體改爲氮氣。將所得混合物倒 入含有2升甲醇及2升丙酮的5升燒瓶中，攪拌15分鏟 ，以去除催化劑殘餘物。 搅拌完全之後，過濾含.有所產生固體之漿體以從漿體 分離聚合物。聚合物在7 G°C及減壓下乾燥而得 1 3 2 . 6 g含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 6。 .裝------·γ 含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕_ 6之熔體流速（ MFR)爲6 . 2dg/mi η。含乙烯/多烯共聚物之 聚合物〔I〕一 6的熔體張力爲8 · 0 g。 如上製得之含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕- 6 具有包含1 9 · 1之乙烯/多烯共聚物和8 0 . 9重量％ 之烯靥烴聚合物的組成。 〔製備聚丙烯組成物〕 將2 1 . 8重量份數前述製得之含乙烯/多烯共聚物 之聚合物〔I〕一 6，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份數 3 ，5 —二一第三丁基一羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲 基（3，5 —二一第三丁基一 4 一經基）氫基肉桂酸酯〕 甲烷和1 0 0 0重量份數丙烯均聚物〔II〕 （MFR : 1 . 5dg/mi η，利用沸騰庚烷萃取之殘餘物： 9 8 . 〇%)彼此相混合。利用2 Omm0擠壓器粒化所生 本紙張&戊適用中國g家悻準（CNS)屮-t W & (2丨0 X 297公巧） -77 274〇ρ· 修王

補充I A6 B6 五、發明説明（76 ) 成之混合物。 如此製得之聚丙烯組成物之熔體張力（MT)爲 1 · 9g，而其熔體流速（MFR)爲1 . 8dg/ 實例7 〔製備 於 氮氣氛 鋁，9 2 . 0 〕。然 預聚合催化劑〔B〕一 2〕 裝置有攪拌器的4 0 Omj四頸玻璃反應器中，在 圍中，饋入2 0 Om^純化癸烷，4 8mmol三乙基 .6ramol三甲基甲氧基甲矽烷（TMMS )和 mmol (就鈦原子而言）上述固態鈦催化劑成份〔A 後，在反應器中，在2 0°C下，再饋入1 2 Om芡 3 —甲基一1 一丁烯，反應2 4小時。 當反應完全時，反應器用氮氣沖滌，再進行包括移除 上清層液體及加入純化己烷的洗滌操作二次。其後，使用 純化己烷再度懸浮所得之反應液體，而將所有之所得懸浮 液轉置於催化劑瓶子內而得預聚合催化劑〔B〕一 2。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -衣 — I !· ί .、1T--( 部 中 央 it. ft 4、 il Η. νρ ίί 〔乙烯和多烯之共聚合反應〕 於裝置有搅拌器之4 0 Omj?四頸玻璃反應器中，在 氮氣氛圍下，饋入3 3 4m32純化己烷，2mi?l ，9一 癸二烯，1 Ommol氯化二乙基鋁和1 . Ommol (就鈦原子 而言）上面製得之預聚合催化劑〔B〕一 2。然後，於〇 °〇下，再饋入乙烯至反應器中，而當乙烯之反應數量爲 衣紙以尺度4甲中家缥準（CNS).丨規6(21ϋ X ) -78 - 274087. Αβ B6 V%' ,τ. ait, 五、發明説明（77 ) 2 8升時，停止饋入乙烯。 當乙烯之饋入完成後，用氮氣沖滌反應器，然後，自 所得漿體採樣，以測量1 . 9_癸二烯的轉化率， 再進行包括移除上清層液體及加入純化己烷之洗滌操作二 次。其後，使用純化己烷再度懸浮所得之反應液體，並將 所有所生成之懸浮液轉置於催化劑瓶子內而得包含乙烯/ 多烯共聚物（i )之預聚合催化劑〔C〕一 7。 在如此製得之預聚合催化劑〔C〕一 7中，就每1 g 過渡金靥化合物催化劑成份而言，所產生之乙烯/ 1 ，9 —癸二嫌爲1 5 . 3g。 此外，1 ，9 一癸二烯之轉化率爲5 1莫耳％，因此 ，乙烯/1，9 一癸二烯共聚物含有9 9 . 4 8莫耳％之 得自乙烯的組成單元及0 . 5 2莫耳％之得自1 ，9_癸 二烯的組成單元。 〔烯屬烴之聚合反應〕 於裝置有搅拌器之1升壓熱器中，在氮氣氛圍下，饋 入5 Ο Οτηθ 4 —甲基一1 —戊烯，並將反應器中之溫度 保持在室溫。隨後，於反應器中饋入7 5 mmol三乙基鋁， 7 5mmol三甲基甲氧基甲矽烷（TMMS )和〇 . 6mmol (就鈦原子而言）上面製得之預聚合催化劑〔C〕一 7， 然後，再饋入5 0 Omj?氫氣以進行聚合反應1 0分鐘。 聚合反應溫度保持在5 0°C。 聚合反應係由加入含有少量氫氯酸之大量異丁醇而中 本纸張疋/1適用中aa家浮準（CNS)屮4 W丨5· (210 X 297公泣） (請先閱讀背ΦV/注意事項再填寫本頁) -裝1- I *?τ---- ί· — ~ :人 79 274087! A6 Ββ 五、發明説明（78 ) 止，再將饋入反應器中之氣體改爲氮氣。所得混合物在 6 0°C下搅拌3 0分鐘以移除催化劑殘餘物。 撹拌完全之後，過濾含有所產生固體之漿體以從漿雅 分離聚合物。聚合物在1 0 0°C及減壓下乾燥而得 2 0 2 . 3g含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 7。 含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 7之熔體流速（ MFR)爲〇 . 8dg/mi η。含乙烯/多烯共聚物之 聚合物〔I〕一 7的熔體張力爲3 6 . 8g。 如上製得之含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 7 具有包含1 2 . 6重量％之乙烯/多烯共聚物和8 7 . 4 重量％之烯屬烴聚合物的組成。 〔製備聚丙烯組成物〕 將5 0重量份數前述製得之含乙烯/多烯共聚物之聚 合物〔I〕-7，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份數3， 5 _二一第三丁基一羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲基（ 3 ，5 —二一第三丁基一 4 —羥基）氫基肉桂酸酯〕甲烷 和1 0 0 0重量份數聚4 —甲基_1一戊烯〔II〕一 7 ( MFR : 1 . 2dg/mi η，利用沸騰庚烷萃取之殘餘 物：9 8 . 0%)彼此相混合。利用2 Omm0擠壓器粒化 所生成之混合物。 如此製得之聚丙烯組成物之熔體張力（MT)爲 1 2 . 6g，而其熔體流速（MFR)爲1 . 2dg/ (請先閱讀背面.--注意事項再填寫本頁> |裝(--------訂-- .二 L---- r Ί I .1 -80 - 274087

A6 B6 五、發明説明（79 ) 比較實例1 : 實例1和2中所用之聚丙烯〔Π〕的熔體張力（MT 比較實例2 : 實例7所用之聚4 —甲基一 1—戊烯〔II〕一 7的熔 體張力（MT)爲10 4g。 比較實例3 : 〔乙烯及多烯之共聚合反應〕 於裝置有攪拌器之4 0 0m又四頸玻璃反應器中，在 氮氣氛圍下，饋入3 0 Omj純化的1 ，9 —癸二烯， 1 Ommol氯化二乙基鋁和1 . 〇mmol(就鈦原子而言）上 面製得之預聚合催化劑〔B〕— 1。然後，於0。(：下，再 績入乙烯至反應器中，而乙烯之饋入係以7升/小時的猜 入速率進行4小時。。 當乙烯饋入完成時，用氮氣沖滌反應器，並將所得之 漿體濾出，以測量未反應的1 ，9 -癸二烯；再進行包括 移除上清層液體及加入純化己烷之洗滌操作二次。其後， 使用純化己烷再度懸浮所得之反應液體，將所有所生成之 懸浮液轉置於催化劑瓶子內而得包含乙烯/多烯共聚物（ ;)之預聚合催化劑〔〇〕—8。 在如此製得之預聚合催化劑〔C〕— 8中，就每lg 過渡金屬化合物催化劑成份而言，所產生之乙烯/ 1 ，9 衣紙張Hi用中am家楞準（CNS) ψ I! w丨;'>(210 X 297 ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) --------{-------裝------訂！ -81 - 274Q8f 輔充i A6 B6 五、發明説明（80 ) 一癸二烯爲14. 9g。 此外，1，9 —癸二烯的轉化率爲5 . 6莫耳％，因 此，該乙烯/1，9 _癸二烯共聚物含有4 7 . 3莫耳％ 得自乙烯的組成單元及5 2 . 7莫耳％得自1，9_癸二 烯之組成單元。 〔烯屬烴之聚合反應〕 於裝®有搅拌器之1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍下饋入6 0 Omp純化庚烷，再提高反應器中之溫度至 6 0°C。隨後，於反應器中，饋入3 0 mmol三乙基鋁， 3minol環己基甲基二甲氧基甲矽烷（CMMS )和0 . 6 ramol (就鈦原子而言）上面製得之預聚合催化劑〔C〕一 8，再分別以1 5 0升/小時和〇 . 2升/小時之速率饋 入丙烯和氫氣，以進行聚合反應6 0分鐘。聚合反應溫度 保持在7 0 °C。 聚合反應係由加入含有少量氫氯酸之大量異丁醇而中 止，再將饋入反應器中之氣體改爲氮氣。所得混合物在 6 0°C下撹拌3 0分鐘以移除催化劑殘餘物。 攪拌完全之後，過濾含有所產生固體之漿體，以從漿 體分離聚合物。聚合物在7 0°C及減壓下乾燥而得 1 2 1 . 6g含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕— 8。 含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕_ 8之熔體流速（ MFR)爲1 0 7 dg/m i η。含乙烯/多烯共聚物 之聚合物〔1〕_8之熔體張力爲0 . 25g。 木纸張又/t適用中1¾¾家拃準（CNS) .丨W格（21ϋ X 297 X ☆) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝丨 訂--------1 -82 274087

A6 B6 -濟部中央柃-勾^工:1,|作合作."1|1忠 五、發明説明（81 ) 如上製得之含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕_ 8 具有包含1 5 . 1重量％之乙烯/多烯共聚物和8 4 . 9 重量％之烯屬烴聚合物的組成。 〔製備聚丙烯組成物〕 將21.8重量份數上面製得之含乙烯/多烯共聚物 之聚合物〔I〕一 8，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份數 3，5—二一第三丁基一羥基甲苯，1重量份數四〔亞甲 基（3，5 —二-第三丁基—4 一羥基）氫基肉桂酸酯〕 甲烷和1 0 0 0重量份數丙烯均聚物〔II〕 （MFR : 1 . 5dg/mi η，利用沸騰庚烷萃取之殘餘物： 9 8 . 0 % )彼此相混合。利用2 0 mm 0擠壓器粒化所生 成之混合物。 如此製得之聚丙烯組成物之熔體張力（MT)爲 1 . lg，而其熔體流速（MFR)爲1 . 8dg/ 比較實例4 : 〔乙烯與多烯之共聚合反應〕 於裝置有攪拌器之4 0 Omj?四頸玻璃反應器中，在 氮氣氛圍下，饋入3 0 Omj?純化1 ，9 —癸二烯，1 〇 mmol氯化二乙基鋁和1 . Ommol(就鈦原子而言）上面製 得之預聚合催化劑〔B〕— 1。然後，於〇°C下，將所得 之漿狀物攪拌4小時。 木紙乐尺度过用中阀围家標诋（CN’S) T 悅咯（：?丨0 X 297 ） ---------------(--------裝-------訂--------^ (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 83 - 274087 經浒部中 4:ί:;:^'4:κ A6 B6 五、發明説明（82 ) 當乙烯之饋入完成後，用氮氣沖滌反應器，然後，濾 出所得之漿體，以測量未反應之1，9 一癸二烯。1 , 9 —癸二烯之轉化率爲Q · 8莫耳％。此外，進行包括移除 上清層液體及加入純化己烷之洗滌操作二次。其後，使用 純化己烷再度懸浮所得之反應液體，將所有所生成之懸浮 液轉®於催化劑瓶子內而得包含乙烯/多烯共聚物（i ) 之預聚合催化劑〔C〕一9。 在如此製得之預聚合催化劑〔C〕一 9中，就每lg 過渡金屬化合物催化劑成份而言，所產生之乙烯/1，9 —癸二烯爲1 · 8 g。 〔烯屬烴之聚合反應〕 於裝置有撹拌器之1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍下饋入6 0 Omi純化庚烷，再提高反應器中之溫度至 6 0°C。隨後，於反應器中饋入3 0 mmol三乙基鋁， 3 111111〇1環己基甲基二甲氧基甲矽烷（〇]^]^3)和0.6 mmol (就鈦原子而言）上面製得之預聚合催化劑〔C〕_ 9 ，再分別以1 5 0升/小時和0 . 2升/小時之速率饋 入丙烯和氫氣，以進行聚合反應6 0分鐘。聚合反應溫度 保持在7 0 °C。 聚合反應係由加入含有少量氫氯酸之大量異丁醇而中 止，再將饋入反應器中之氣體改爲氮k。所得混合物在 6 〇°C下搅拌3 0分鐘以移除催化劑殘餘物。 撹拌完全之後，過濾含有所產生固體之漿體以從漿體 (請先閱讀背面之注意事項再塡窵本頁) ---裝— -I I r— ---- -1 ^ --- 84 - 274 叫7：： 五、發明説明（83 ) 分離出聚合物。聚合物在7 0。(：及減壓下乾燥，即得 7 8 . 8g含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕— 9。含 乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕— 9之熔體流速（ MFR)爲8 . ldg/mi η。含乙烯/多稀共聚物之 聚合物〔I〕一 9之熔體張力爲〇 · 3 Og。 如上製得之含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕_ 9 具有包含1 0 . 8重量％之乙烯/多烯共聚物和8 9 . 2 重量％之烯屬烴聚合物的組成。 〔製備聚丙烯組成物〕 將2 1 . 8重量份數以上面製得之含乙烯/多烯共聚 物之聚合物〔I〕— 9，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份 數3，5 —二—第三丁基一羥基甲苯，1重量份數四〔亞 甲基（3，5 —二一第三丁基—4 一羥基）氣基肉桂酸醋 〕甲烷和1 0 0 0重量份數丙烯均聚物〔II〕 （MFR: 1 . 5dg/mi η，利用沸騰庚院萃取之殘餘物： 9 8 . 0%)彼此相混合。利用2 Omm0擠壓器粒化所生 成之混合物。 (請先閱讀背V?之注意事項再塡寫本頁) i 丨裝------訂ί I . 經濟部中央炫举苟πι1'1'"合作：?·-印袈 力 1 張爲 0 ) 熔 R 之 F 物 Μ 成 ί 組速 嫌流 丙體 聚熔 之其 得而 製， 此 g 如 1 爲 \ \1/ε T d Μ 6 0 η • 1 m 8 - A \—t 份 成 劑 化 kB 催 鈦 態 固 1 備 例製 實 t 8 衣紙張&度適用中闯闽家楞準（CNS) γ t規咯（210 X 297） -85 - 9. 22 修 A6 B6 五、發明説明（84 ) 將4 · 8 g商品級的無水 乙基己醇及2 0 Om)2癸烷混 小時，以製備均匀溶液。然後 m又三乙基鋁與4 5m5癸烷 溶液中並同時攪拌，歷時3 0 時後，於1小時期間，將所得 °C，接著進行反應1小時。然 得之混合液逐滴地加至由7 . m5癸烷所形成之溶液中，接 小時，而得固體部分。利用過 部分，以製得具有還原性有機 將如是所得之固體成份再 ，且將3 . 7 5inmQle三氯化 之懸浮液中，在8 0°C下進行 清洗所得之混合液，而製得固 氯化鎂 合，並 ，在2 所形成 分鐘。 之混合 後，於 5 m芡 著在8 濾，分 基的固 次懸浮 乙 反應1 態鈦催 '23. 在1 4 0 0 °C 下， 之溶液， 在保持於 液的溫度 3 0分鐘 氯化二乙 0 oc 下， 離出如是 體成份。 於2 0 0 基己氧基 小時。然 化劑成份 1 m ^ 2 — °C下加熱3 將7 . 1 逐滴加入該 該溫度1小 提高至8 0 期間，將所 基鋁及5 2 再次反應1 所得之固體 m 5癸烷中 鈦加入所得 後，用癸焼 〔A - 8 〕 以癸烷漿體的形式，儲存所得之固態鈦催化劑成份 〕。將一部分的催化劑乾燥，並對其進行催化劑組 (請先閲讀背面之注意事項再塡禽本頁) ---种衣！ ---訂— 7中央^他^9工;/|"合作社':|;.焚 現 、I 發鈦 ％ 經 ％ 量 。 量重 定重 6 測 ο . 的 成 4 2

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鎂。 %鋁 C 量% 份重量 成 6 重 劑 1 4 化 、 . 催氯 1 鈦%及 態量基 固重 t 該 9 E C 的 劑器 化拌 催攪 合有 聚置 預裝 備於 製

C 4 ο 有 含 J 8 在 ， 中 器 應 反 璃 玻 頸 >~, 四0 m 1 ο 本紙張义ztiirtl 巾aa家丨.S準（CNS)甲.！《丨ί· (210 X 297 ) -86 - ^74087 =合作社ιΊ,κ A6 B6 五、發明説明（85 ) 氮氣氛圍下饋入1 6 7mi?純化己烷，lmj? 1 ，9 一癸 二稀，5mmol三乙基銘和0 . 5mraol (就欽原子而言）上 述固態鈦催化劑成份〔A— 8〕。然後，在2 0 °C下，再 將乙烯饋入反應器，並在乙烯反應量爲7.2升時，終止 乙烯的饋入。 當乙烯之饋入完成時，反應器用氮氣沖滌。取出5 τηβ所得之漿體，以測定1，9 —癸二烯的轉化率。再進 行包括移除上清層液體及加入純化己烷之操作二次。其後 ，使用純化己烷再度懸浮所得之反應液體，將所有之所得 懸浮液轉置於催化劑瓶子內而得預聚合催化劑〔C 一 1 〇 〕0 在如此製得之預聚合催化劑〔C— 1 0〕中，就每1 g催化劑而言，所產生之乙烯/1，9 —癸二烯共聚物（ i )爲15 · 2g。1，9 一癸二烯的轉化率爲78%。 因此，共聚物（i )被發現含有9 8 . 6 3莫耳％得自乙 烯的組成單元及1 . 3 7莫耳％得自1 ，9 —癸二烯的組 成單元。 〔聚合反應〕 將1 5 0 g氯化鈉裝入經氮氣徹底沖滌之2升壓熱器 中’作爲分散劑，並使用眞空泵，連同加熱至9 0°C的操 作，對壓熱器進行還原處理2小時，而使壓熱器的內部壓 力變成5 OmmHg或更低。然後，將壓熱器內的溫度降至 室溫，並用乙烯沖滌壓熱器。然後，於壓熱器中，裝入. 本纸张玟度適用中围KI家標準（CNS)屮.丨哫咯（2!0 X 29Γ (請先閔讀背-&之注意事項再填寫本頁) ------ I .^------( -87 - A6 B6 2740叫&.§. 五、發明説明（86 ) 5 Ommole三乙基銘、5 Oramole氯化二乙基銘及1 0 〇 mi? 1-己烯，並將反應系統密封起來。然後，將溫度升 高至6 0°C，並將1 . 2kg/crrf氫氣饋入系統。在用乙 嫌進一步施予壓力的同時，在7 0°C下，將0 . 3mniol( 就鈦原子而言）預聚催化劑〔C— 1 0〕加至反應系統中 。在聚合反應期間，將溫度保持在8 0°C，並藉由鐄入乙 嫌氣體，將壓力保持在4kg/crrf — G。在添加了預聚合 催化劑〔C 一 1 0〕之後，於1 0分鐘期間，利用泵，將 1 Οτηί 1 —己烯饋入反應系統。在添加了預聚合催化劑 〔C—1 0〕後1 0分鐘內，聚合反應即完成。 在聚合反應完成後，用氮氣沖滌壓熱器，並將大量異 丁醇加至所得的混合液中；然後，於6 0°C下，將該混合 液撹拌3 0分鐘，期由所得聚合物，去除催化劑殘餘物。 然後，將壓熱器內容物導入約1升的水中。在攪拌5分鐘 後，幾乎所有的氯化鈉皆溶解，僅有一聚合物漂浮在水面 上。回收該聚合物並用甲醇予以徹底清洗，接著於減壓下 ，8 0°C下，予以乾燥一夜，即得9 5 g含乙烯/多烯共 聚物的聚合物〔I〕— 1 0。含乙烯/多烯共聚物之聚合 物〔I〕一 1 0的熔體流動速率（MFR)爲1 · 2 5 d g/m i η。含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕一 1 0的熔體張力（ΜΤ)爲1 5 · 8g。 如前所得之含乙烯/多烯共聚物的聚合物〔I〕一 1 0具有包含7 . 2重量％之乙烯/多烯共聚物（i )及 9 2 . 8%之烯靥烴聚合物（聚乙烯）的組成。 本紙張又/t適用中SS家楞準（CNS)，p -1 WJ5· (210 X 2i)7 H ) (請先閱讀背而之注意事項再塡寫本頁) i ---裝--------訂1 經.：-郎中夹挖'- -88 - 274081

A6 B6 五、發明説明（87 ) 結果示於表1。 〔製備聚乙烯組成物〕 將21·8重量份數前述製得之含乙烯/多嫌共聚物 之聚合物〔I〕一1 0，1重量份數硬脂酸鈣，1重量份 數3，5 —二一第三丁基一羥基甲苯，1重量份數四〔亞 甲基（3，5 —二一第三丁基一4 —羥基）氫基肉桂酸酯 〕甲烷和1 0 0 0重量份數聚乙烯〔II— 8〕 （MFR: 1 . 5dg/min，密度：0 . 92 1g/cm3 )彼 此相混合。利用2 Qmm0擠壓器粒化所生成之混合物。 如此製得之聚乙烯組成物之熔體張力（MT)爲 2 · 4g，而其熔體流速（MFR)爲1 . 50dg/ 實例9 ： 〔製備預聚合催化劑〔C 一 1 1〕〕 重複實例8之預聚合反應程序，但採用5 . 1 ，9 一癸二烯，以製備預聚合催化劑〔C 一 1 i〕° 在如此所製得之預聚合催化劑〔C 一 1 1〕中’就每 lg催化劑而言，所產生之乙烯/1 ，9 一癸二嫌爲 1 5 . 3g。1 ，9_癸二烯之轉化率爲7 1%°因此， 共聚物（i )被發現含有9 2 · 3莫耳％之得自的組 成單元及7 . 7莫耳％之得自1 ，9 —癸二烯的組成單元 衣紙强又度適用中S园家作华（CNS)屮4規以（210 X 297 m ) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丄 裝ί 訂， 274087

Α6 Β6 五、發明説明（88 ) 〔聚合反應〕 重複實例8之聚合反應程序，但採用.1 · 5kg/errf 氫氣及預聚合催化劑〔C— 1 1〕。 所得之含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕__ 1 量爲8 7 g。該含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕_ 1 1的熔體流速爲2 · 1 0 dg/mi η。該含乙嫌/多 烯共聚物之聚合物〔I〕一 1 1的熔體張力（ΜΤ)爲 1 2 . 6 g ° 如前所得之含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕— 1 1具有包含7 . 9重量％之乙烯/多烯共聚物（丨）及 9 2 · 1重量％之烯屬烴（聚乙烯）的組成。 結果不於表1。 〔製備聚乙烯組成物〕 重複實例8之製備聚乙烯組成物的程序，但採用含乙 烯/1 ，9 一癸二烯共聚物之聚合物〔I〕_ι 1 ，以取 代含乙烯/1 ，9 一癸二烯共聚物之聚合物〔〗〕—i 〇 ，而得聚乙烯組成物。 該聚乙烯組成物的熔體張力（MT)爲2 . 1 g，而 其熔體流速（MFR)則爲1 . 60dg/min。 結果示於表2。 實例1 0 : 〔製備固態鈦催化劑成份〔A - 1 0〕〕 太纸张々庋过明中國因家浮準（CNS)甲-1 ΚΙΜ2Ιϋ X 297 ) (碕先閱讀背面之注意事項再場窝本頁) !( -..;Γ*^ 十^^^-0.^-:.-^...^^:^::^.^.-- -90 274087

A6 B6 五、發明説明（89 ) 將5 · Og商品級無水氯化鎂及1 9 Omj癸烷裝入 4 0 Omi之四頸燒瓶中。然後，在1小時期間，室溫下 ，搅拌的條件下，藉助滴液漏斗，將18.4m$乙醇逐 滴加至該溶液中。在滴液完成後，於室溫下，將所得之混 合液攪拌1小時。 然後，將反應系統保持在4 0°C，並於1小時期間， 藉助滴液漏斗，將1 7 . 2mj^氯化二乙基鋁逐滴加至所 得的混合液中。在滴液完成後，於室溫下，將所得之混合 液搅拌1小時。然後，將6 9 . 2 m 四氯化鈦加至所得 的混合液中，然後，於8 0°C下，反應2小時，而製得固 體部分。利用過濾，分離出所得之固體部分，並用癸烷予 以清洗。 以癸烷漿體的形式，儲存如是所製得的固體鈦催化劑 成份〔A— 1 0〕。將一部分的漿體乾燥，並對其進行催 化劑組成的測定。結果，該固體鈦催化劑成份〔A— 1 0 〕被發現含有5 . 2重量％鈦、6 1重量％氯、1 6重量 %鎂、10重量％—OEt基及21重量％鋁° 〔製備預聚合催化劑〔C— 12〕〕 於裝置有搅拌器的1升五頸玻璃反應器中，在氮氣氛 圍中，饋入5 0 0πι5純化己烷，1 1 ，9 一癸二 烯，1 Ommo丨三乙基鋁和1 . Ommol (就鈦原子而言）固 態鈦催化劑成份〔A— 10〕。然後，在40 °C下，將乙 烯饋入反應器，且當乙烯之反應量爲3 4升時，終止反應 (請先閲讀背5之注意事項再塡寫本頁) — I |坪^------- ! i *^1------- 本紙张又/¾过用中家挖準（CNS) »fM 多（210 X 297 ） -91 _ 274087 修正m‘補充 A6 B6 五、發明説明（90 ) Ο 當乙烯之饋入完成時，反應器用氮氣沖滌自所得之漿 體，取出5mj?樣品，供測定1，9 一癸二烯之轉化率。 再進行包括移除上清層液體及加入純化己烷的洗滌操作二 次。其後，使用純化己烷再度懸浮所得之反應混合液，而 將所有之所得懸浮液轉置於催化劑瓶子內而得預聚合催化 劑〔C - 1 2〕。 於如是所得之預聚合催化劑〔C— 1 2〕中，就每1 g催化劑而言，所產生之乙烯/1，9 —癸二烯共聚物（ i )的量爲5 2 . 9g。1 ，9 —癸二烯的轉化率爲9 1 %。因此，此共聚物（i )被發現含有9 6 · 7 9莫耳％ 之得自乙烯的組成單元及2 . 3 1莫耳％之得自1 ，9 一 癸二烯的組成單元。 〔聚合反應〕 將1升純化的正己烷裝入2升壓熱器中；然後，於乙 嫌氣氛中，室溫下，將2 5 mmole三乙基銘及〇 . 5 mmole (就鈦原子而言）預聚合催化劑〔C 一 1 2〕裝入壓熱器 。將壓熱器的溫度升至6 0°C，並將5 OmP氫導入反應 系統。將溫度提高至8 0°C並保持於此溫度下，進行乙烯 之聚合1 0分鐘。在聚合反應期間，壓力保持在4kg/ cm2 — G。在聚合反應完成後，用氮氣沖滌壓熱器，並將 大量異丁醇加至所得的混合液中；然後，於6 0°C下，將 該混合液攪拌3 0分鐘，期由所得之聚合物，去除催化劑 (請先閱讀背-?之注意事項再塡寫本頁) ----一 -------裝------I 訂-- -92 - 274087 A6 B6 修正 年《曰 82· 2 2補元 五、發明説明（91 ) 殘餘物。然後，將含有所產生之固體的漿體過濾，分離爲 白色粉末及液相部分。 所得之含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔I〕— 1 2的 惫爲2 1 8 g。該含乙烯/多烯共聚物之聚合物〔〗〕— 1. 2的熔體流速爲〇 · 〇 2 5 dg/m i η。該含乙烯/ 多烯共聚物之聚合物〔I〕一 1 2的熔體張力爲1 0 2 g Ο 前面所製得之含乙烯/多烯共聚物的聚合物〔I〕一 1 2具有包含1 4 · 5重量％之乙烯/多烯共聚物（i ) 及8 5 . 5重量％之烯靥烴聚合物（聚乙烯）的組成。 結果示於表1。 〔製備聚乙烯組成物〕 將1 4重量份數前面製得之含乙烯/1 ，9 一癸二烯 共聚物之聚合物〔I〕_1 2，1重量份數硬脂酸鈣，1 重量份數3，5 -二_第三丁基—羥基甲苯，1重量份數 四〔亞甲基（3 ，5 —二—第三丁基一4 —羥基）氫基肉 桂酸酯〕甲烷和1 0 0 0重量份數聚乙烯〔II —10〕( (請先閲讀背¾之注意事項再填寫本頁) --裝-------訂—— 部中央 m 混 \ 之 g成 d 生 3 所 ο 化 .粒 ο 器 : 壓 R 擠 F 0 Mmm 成 R 組F 烯 Μ 乙 ί 聚速 之流 得體 製熔 此其 如而 g i 合物 ο 2 用 利 ο 合 混 相 此 彼 ) ο η物 力 張 o 體 . 熔 ο 之爲 3 2 2 爲 \J/ T Μ g d m η 2 表 於 示 果 結 不紙这中家標準（CNS)屮.1 W 丨(2丨0 X 297 ) 93 - 27408? %:，1

Pt J-. · A6 B6 五、發明説明（92 ) 比較實例5 : 用於實例8及實例9之聚乙烯〔Π—8〕的熔體張力 (MT)爲 1 · 6g (MFR=1 · 5)。 比較實例6 : 實例8及實例9所用之聚乙烯〔Π— 1 0〕的熔體張 力（MT)爲 16g (MFR=〇 . 〇3)。 比較實例7 〔製備預聚合催化劑〔C—13〕〕 於裝置有搅拌器的4 0 Omi?四頸玻璃反應器中’在 氮氣氛圍中，饋入3 0 Om)? 1 ，9 —癸二烯，5mmo丨三 乙基鋁和0 . 5minol (就鈦原子而言）實例8所製得之固 態鈦催化劑成份〔A—8〕。然後，在反應器中，在20 。(：下，以1 . 8 32/hr之速度饋入乙烯4小時，然後’ 停止饋入乙烯。 當乙烯之饋入完成時，反應器用氮氣沖滌，並濾出— 部份所得之懸浮液，供測定1 ，9 一癸二烯的轉化率。然 後，用純化己烷進行清洗二次。其後，使用純化己焼再度 懸浮所得之反應混合液，而將所有之所得懸浮液轉置於催 化劑瓶子內而得預聚合催化劑〔C 一 1 3〕。 在如是所得的預聚合催化劑〔0一 1 3〕中，就每1 g催化劑而言，所產生之乙烯/1 ，9 —癸二烯共聚物（ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

衣纸張OtiS用中囤囤家桴:MCNS) Ψ ·丨W (210 X 297 H 274087 年 ft a '82. 9. ZWi it'.： A6 B6 痤濟郎中央榡取局铒工消费合作杜 五、發明説明（93 ) 1 )爲1 6 . 5g。1，9 —癸二烯的轉化率爲3 . 7% 。因此，共聚物（i )被發現含有4 8 . 3莫耳％得自乙 嫌的組成單元及5 1 . 7莫耳％得自1，9 一癸二铺的組 成單元。 〔聚合反應〕 重複實例8的預聚合反應步驟，得8 2 g含乙嫌/多 嫌共聚物之聚合物〔I〕一13。 結果示於表1。 該含乙嫌/多嫌共聚物之聚合物〔I〕_ 1 3的溶體 流速（MFR)爲1 . 3 0dg/mi η，而其熔體張力 (Μ Τ )爲 1 . 9 g 〇 前述所得之含乙嫌/多嫌共聚物的聚合物〔I〕_ 1 3具有包含9 . 0重量％之乙烯/多烯共聚物（i )及 9 1 ，0重量％之嫌屬煙聚合物（聚乙铺）的組成。 〔製備聚乙烯組成物〕 重複實例8之預聚合反應程序，得聚乙烯組成物。 該聚乙烯組成物之熔體張力（MT)爲1 · 6 g，而 其熔體流速（MFR)爲1 . 55dg/min。 結果示於表2。 比較實例8 : 〔製備預聚合催化劑〔C-1 3〕〕 本紙張义度適明中因囤家棵準（CMS) f 4規恪（210 X 297公位〉 --------------,----^------裝-------ΪΤ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -95 - 274087 修正 'A6 B6 1 五 、發明説明（94 ) 於裝置有搅拌器的4 0 Omi?四頸玻璃反應器中，在 氮氣氛圍中，饋入3 0 0m5 1 ，9 一癸二烯，5mmol三 乙基鋁和0 . 5mmol (就鈦原子而言）實例8所得之固態 鈦催化劑成份〔A — 8〕。然後，在2 0°C下，將所得之 混合液搅拌4小時。 當乙烯之娥入完成時，反應器用氮氣沖滌，並濾出一 部分所得之懸浮液，測定1，9 一癸二烯之轉化率。然後 ，進行包括用純化己烷進行洗滌二次。其後，使用純化己 烷再度懸浮所得之反應混合液，且將所有之所得懸浮液轉 置於催化劑瓶子內而得預聚合催化劑〔C 一 1 3〕。 於如是所得之預聚合催化劑〔C 一 1 3〕中，就每工 g催化劑而言，所產生之1 ，9 —癸二烯聚合物（丨）爲 2 . 2g。1 ，9 —癸二烯的轉化率爲〇 6。此聚合物 (i )經發現爲1 . 9 一癸二烯之均聚物。 〔聚合反應〕 重複實例9之預聚合反應程序，而得含多煉聚^物之 聚合物〔I〕一 1 3。 ----------,----,-----人--------裝-------.玎 (請先閱讀背5之注意事項再塡寫本頁)

27408 A6 B6 五、發明説明（95 ) 重複寅例9之預聚合反應程序，得聚乙烯組成物。 該聚乙烯組成物的熔體張力爲1 . 5g，而其熔髏流 速爲 1 . 6 Odg/mi η。 結果示於表2。 比較 實例9 將0 · 數 1重量份 第三丁基苯基）磷酸鈉 亞甲基一雙（4 ，6 — 0 5重量份數四〔亞甲 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 基一3 二一第三丁基—4 羥基苯基 )丙 脂酸 由使 酸酯〕 第三丁 鈣加至 (A ) 其熔體流 2 . 5重 (B ) 用齊格 3 ，Μ 甲烷、0 基苯基） _1 0 0 重 8 8重量 速在2 3 量％，丁 第四 量份 %乙 0 °c 烯一 5重量％高密 勒一那塔觸媒 F R ( 1 9 0 5重量份數二亞磷酸雙（2，4 戊四醇酯及0 .01重量份數硬 數包含下列成份的樹脂組成物： 烯/丙烯/丁烯一1無規共聚物 時爲7 . Odg/mi η (乙稀 1 : 4 . 5 重量 ％ )， 度聚乙烯（HDPE)，其係藉 所製得（密度：0.9 6 3g/ °C) :5.0dg/min)， -裝丨 —訂---- 及 部 中 \ΐ H 印 (C) 7重量％乙烯/丙烯/亞乙基原冰片烯無規共 聚物’其含有2 6重量％丙烯，且莫尼粘度（Mooney Viscosity， MLP4/1 0 〇°C) 爲 8 2 ( 商標名 ： J SR —EP 1 1，Japan Synthetic Rubber Co·, Ltd.製造） 木紙用中!㈣家標哗（CNS) lf, 4 (2;〇 x 297 1 -97 - Α6 Β6 274087 I & #.2¾ 五、發明説明（96 ) 在2 0 0 °C下，使用3 Omm0之單螺旋擠製機，對所得之 混合物進行熔融捏和。 如是所得之丸粒的熔體張力（MT)及熔體流速（ MFR)分別爲 0 . 4g 及 6 . 6dg/mi η。 結果示於表2。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較實 重 組成物 ( ，其熔 塔觸媒 19 0 取代比 例1 0 : 複比較實例9的程序，但使用包含下列成份之樹脂 Α) 9 5重量％乙烯/丙烯/丁烯一 1無規共聚物 體流速在2 3 0 °C時爲7 . Odg/mi η (乙嫌 5重量％，丁烯一1:4.5重量％)，及 Β) 5重量％高密度聚乙烯，其係使用齊格勒一那 所製得（密度：0 . 963g/Cm3 ，MFR ( °C) :5.0dg/min)， 較實例9所用之樹脂組成物，以製得丸粒。 是所得之丸粒的熔體張力（MT)及熔體流速（ 如 MFR)分則爲 0 · 4g 及 7 . 2dg/mi η。

丄 ----裝. 訂-- 274087 修正%2.V ^ A6 B6 五、發明説明（97 ) 表1 產量 組成物 MFR MF (g ) (i )重量％ (ii )重量％ (d g /τα i η ) (g ) 實例8 9 5 7 . 2 9 2.8 1.25 15.8 實例9 8 7 7 . 9 9 2.1 2.10 12.6 實例1 〇 2 18 14.5 8 5.5 0.025 10 2 比較實例7 8 2 9 . 0 9 1.0 1.30 1.9 比較實例8 8 6 1 . 1 9 8.9 1.45 1.7 (請先間讀背面之注意事項再塡寫本頁)

274087 跬.：，;:1'部中央 S^GU-。''"合作^^^ ~ wz&§，找補充 Λβ Ββ 五、發明説明（98 ) 表 2 M F R (d g / m i η ) Μ T (g ) 實例8 1.50 2 . 4 實例9 1.60 2 . 1 實例1 0 0.031 2 2 比較實例7 1.55 1 . 6 比較實例8 1.60 1 · 5 比較寅例9 6 . 6 0 , 4 比較實例1 〇 7 . 2 0 . 4 (請先閱讀背而之注意事項再塡寫本頁) -裝. ___ _ >一：°I I !* — r 本·纸張尸、/tii用中囤围家漂华（CN’SPP .!化6 (210 X 297 X砧） -100 -

Claims (1)

1. 274087 告水 A8 B8 C8 D8

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 附件（A ):第81106351號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國85年2月修正 1 .—種烯靥烴聚合物之組成物，其包含： 〔I〕數量爲0 · 005至99重量％之含α —烯屬烴/ 多烯共聚物之聚合物，該含α -烯屬烴/多烯共聚物之聚 合物包含： (i ) 烯靥烴/多烯共聚物，其含有 99 · 9 9 9至7 0莫耳％之衍自烯靥烴的組成單元 及0 . 00 1至30莫耳％之衍自多烯化合物的組成單元 ，該多烯化合物具有7或多個碳原子且在二個終端上皆有 烯靥烴式雙鍵，且該烯靥烴/多烯共聚物係藉由在包 含下列成份之烯烴聚合觸媒存在下，將α -烯靥烴及多嫌 化合物共聚合所得： .〔Α〕過渡金靥化合物觸媒組份，及 〔Β〕有機金靥化合物觸媒組份，其含有選自週 期表第I至第m族之金屬， 、其中，該烯屬烴及多烯化合物係以0 . 0 1 至2，0〇〇g (對每lg之過渡金屬化合物觸媒組 份〔A〕而言）的量共聚合；與 (ϋ)乙烯之聚合物或具有3或多個碳原子之烯屬烴 的聚合物，其係藉由將烯屬烴聚合或共聚合至包含該a — 烯屬烴/多烯共聚物（i )之預聚合觸媒所得：以及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----,---^ -裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 274087 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 〔Π〕數置爲1至9 9 . 9 9 5重量％之乙烯聚合物或具 有3或多個碳原子之烯屬烴的聚合物（彼等乃技藝上已知 者）。 2 .如申請專利範圍第1項之烯屬烴聚合物之組成物 ，其中，含α—烯靥烴/多烯共聚物之聚合物〔I〕係爲 包含下列成份之含α -烯靥烴/多烯共聚物之聚合物： '數童爲0.001-15重量％之《-烯靥烴/多烯 共聚物（i )，及數量爲99 · 999 — 85重量％之烯 屬烴共聚物（ϋ )。 3.如申請專利範圍第1或2項之烯屬烴聚合物之組 成物，其中，該過渡金屬化合物催化劑組份〔Α〕係爲包 含至少一個選自Ti ，Zr ，Hf ，Nb，Ta ，Cr和 V之過渡金屬的化合物。 如申請專利範圍第1或2項之烯靥烴聚合物之組 成物，其中，該過渡金屬化合物催化劑成份〔A〕係爲固 態鈦催劑成份，其包含鈦和画原子。 5 .如申請專利範圍第1或2項之烯靥烴聚合物之組 成物，其中，該過渡金靥化合物催化劑成份〔A〕係爲包 含具有環戊二烯基結構之配位基的二茂金屬化合物。 6 .如申請專利範圔第1項之烯屬烴聚合物之組成物 ，其係供母體混合物用且其成份（i)α—烯靥烴/多烯 共聚物及成份（ϋ )乙烯聚合物或具有3或多個碳原子之 烯屬烴的聚合物的數童分別爲1 5至9 9重纛％以及8 5 至1重邏：％。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 一 2 - 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 Α8 Β8 C8 D8六、申請專利範圍 7. 如申請專利範圍第1項之烯靥烴聚合物之組成物 ’其係用於製造真空模製產物或氣壓式（air-pressure) 模製產物。 8. 如申請專利範圍第1項之烯屬烴聚合物之組成物 ’其係用於製造吹模產物。 9. 如申請專利範圍第1項之烯靥烴聚合物之組成物 ’其係用於製造發泡產物。 1 〇 .如申請專利範圍第1項之烯靥烴聚合物之組成 物，其係用於製造壓延產物。 1 1 .如申請專利範圍第1項之烯靥烴聚合物之組成 物，其係用於製造充氣膜。 1 2 .如申請專利範圍第1項之烯屬烴聚合物之組成 物，其係用於製造擠壓產物。 1 3 .如申請專利範圍第1項之烯靥烴聚合物之組成 物，其係用於製造拉伸產物。 14 .如申請專利範圍第1或6項之烯羼烴聚合物之 組成物，其中該烯靥烴聚合物〔Π〕係選自高密度《—聚 烯屬烴、低密度α _聚烯靥烴、線型低密度α —聚烯屬烴 > 、聚丙烯、聚丁烯、聚（4 一甲基—1 一戊烯） '聚戊烯 、α —烯屬烴/丙烯共聚物、4 一烯屬烴/丁烯共聚物、 丙烯/丁烯共聚物、七一烯羼烴/丙烯/丁烯共聚物、4 _甲基一 1 —戊烯/烯屬烴共聚物、α -烯屬烴/環烯屬 烴共聚物、α -烯屬烴/丙烯/多烯化合物共聚物、丙烯 類嵌段共聚物、丙烯類無規共聚物及彼等之混合物。 本紙浪尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ~ -3 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)