TW200528535A - Platinum complex and luminescent element - Google Patents

Description

200528535 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種白金錯合物、可用來作為將電能源 轉換成光而可發光之發光元件用材料。本發 物係可適用於顯示元件、顯示器、背光、電子照像： 光源、記錄光源、曝光光源、讀取光源、標識、廣告看板、 室内設計等領域中之有用的新穎發光材料。 【先前技術】 〜〜π住巧丨别翔不兀件之研究择 其中之有機電場發光元件（以下，簡稱為[有機el》 ^由於在低電M下可得到高亮度之發光，因此有望4 馬下一世代之顯示元件而受到矚目。 ϋ且元件與一向所使用之液晶相比，回應速度快 口自己發光，因此不必如以往之液 可形成極薄型之平板顯示器。如此之而要：先’僅 電場發光現象之發光裝置，原理上雖是盘LED::係利用 、徵係：使用有機化合物以作為發光材料。目…但其 如此使用有機化合物作為發光材料 ::已有記裁係利用依蒸鑛法之多層=兀:例 例如，蕻ώm ,機：EL兀件。 材料，= G，N)峰㈣作為電子輸送 與以往之單芳香族胺化合物等)的積層， 因此：：Ϊ相比，可大幅提高發光特性。 色顯示器之動向““件適用於彩 仁為了開發局功能彩色顯示器，而必♦ 316376 200528535 提南光之三原色的红色、缔ώ β * 7巴厂巴、、承色及監色之各色發光元件特性 及效率。 提高發光元件特性之方法，亦有提議在有機虹元件 之，光層利用麟光發光材料。已知石舞光發光係來自單重激 發態（singlet excited state)之稱為，，系間跨越㈦如 ⑽咖g)，，的無輻射躍遷而產生來自三重激發態（tnpiet state)之發光現象，與來自單重激發態發光現象之 ，先相比’顯示出有高量子效率。以使用如此性質之 有機化合物作為發光材料，便可達成高發光效率之期望。 2用如㈣光發光物質作為有機EL元件，到目前為 二：已開發使用以鈒為中心金屬之各種錯合物之元件， 二年也進行以白金為中心金屬之錯合物的開發。立中， 吏:：土：峨材料作為有機EL元件，已有記載使用 2 = 3, 7, 8』，n，n，18-八乙基 23H-卩卜啉一N，N,N，N)白金⑼ 食㈣h仰1H,23H_p〇rph]n ㈣，，光 層之元件（專利文獻”。 （Π)為毛光 的紅=光：=合物的外部量子效率，只有色純度高 又，已有』己^貞之4%左右’要求能更提高發光效率。 以白金為;1芳基㈣骨架之化合物作為配位基’ .....U原子之原金屬化白金錯合物作為；#用β # # 發光材料（專利令办、、+丄 观忭為有用之磷先 作為配位美 ’亦有記载將具有聯芳基骨架化合物 "土之白金錯合物（專利文獻3)。 如上述般，目前正盛行各種邁向下世代顯示元件實用 3]6376 7 200528535 i匕之极討’其中使用鱗光發光材料之有機EL _ 尚兀件特性之觀點而言，更 凡件，從提 剛剛就緒，而仍存有多教：〆目。然而此研究僅為 純度及結構之最適化等課題，為了解決此等課^率、色 開發新穎之磷光發光材料，再者更希望 、’期望能 給此材料的方法。 月匕汗Λ出有效率供 f利文獻1 .吳國專利USP6,3〇3,238號說明書 :文獻2:日本專利特開2〇〇1一181617“報 '文獻3:日本專利特開2002-175884號公報 【發明内容】 张 本發明之目的係提供一種可用為發光特性、發光效率 铨之發光元件材料的有用新穎白金錯合物。又，本發明之 上的ir、提供-種可利用在各種領域之新穎發光材料。 之解決丰段： ^本發明人等為達成上述目的經反覆銳意之檢討，結果 發現’以下所示特定結構之新穎白金錯合物具優異之發光 特性及發光效率，遂而完成本發明。 亦即本舍明係有關下述通式（〗）所示之白金錯合物。 8 316376 200528535 [化i]

^代美環、C環及㈣中之任意2個環為可Μ 土 3虱雜環，其餘2個環為可且有取代A 二 雜芳環，A環蛊A 勹」^有取代基之方環吾 〆、B j辰、a環與c環戎/刀r 成稠環，又，久_ η ^ I j次/及B %與D裱可月 子;_叫子，其餘2:==軸 屮及Q3為各自獨立之二價原子⑽；^子或11原子。Q1、 Q3並不同時為鍵結；z】、z2、23二或鍵結’但Q】、Q2及 其餘2者為丑彳®從 ^ _ 之任2者為配位鍵， 為共&鍵、氧原子或是硫原子。） 又’本發明係有關下述通式一 [化2] )斤不之白金錯合物。

316376 9 (2) 200528535 (式中，R6、R7、R8及R9各自獨立為烷基、鹵化烷基、芳 烷基、烯基、炔基、芳基、胺基、單或二烷基胺基、單或 二芳烷基胺基、單或二芳基胺基、烷氧基、烯氧基、芳烷 基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、醯基、烷氧基羰基、芳 基氧基羰基、醯基氧基、醯基氧基、烷氧基羰基胺基、芳 基氧基羰基胺基、芳烷基氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺磺 基、胺曱基、烷基硫基、芳烷基硫基、芳基硫基、雜 芳基硫基、烷磺醯基、芳烴磺醯基、烷亞磺醯基、芳烴亞 磺醯基、脲基、經取代磷醯胺基、羥基、氫硫基、_原子、 減、續酸基、It基、硝基、朗酸基、亞賴基、讲基、 雜環基、三烷基矽烷基或三芳基矽烷基，…與R7、Μ與 R8、或/及R7與R9亦可形成稠環。ml、m2、m3及y分別 表示R6、R7、R8愈r9夕者 α ., 之數’且各自獨立為〇至3之整數。 又 ’ m1、m2、πι3 及 m4 兔 u ^ , 马2以上之整數時，複數之R6、R7、 R與R9可互為不同，爯去以 」再者相互之R6基間、相互之R7基間、 相互之R8基間、相互之p 9 | pq 】 之R基間亦可共同形成稠環結構。 Q、Q及Q3各自獨立為—I，、 钓（LRR)n】—、一〇(CR]R2)n 〇 —、 一（〇）Π2 C( = 〇) (〇)113-、氧月 + 亡 羊以?、十石瓜原子、一NR3 — ' -BR3a—、 ()0(S〇2) 〇 Si(R4R5)---o Si(R4R5) Ο-、-c(=CRf) —、或鍵結，但 鍵結。該 Q]、Q2 及 〇3 ώ m J ^ _. 一 ^ Q中之R及R2各自獨立為氫原子、 少元基、方烧基、芳基或炫童其 1△ 兀乳基。111為1至3之整數，n2及 Μ各自獨立為〇或j之整 或芳美，R3a為、产其_ R為氣原子、烷基、芳烷基 ^ ,·、兀土、方燒基或芳基。R4與R5各自獨立 316376 10 200528535 =其芳賴芳基。R、Rb各自獨 =芳基或氰基。又，…、…、二b 、建、一可各與取代原子共 ： 環。X】、f、X3j χ4 成在衣内以原子之 之氮原子，1餘2 &。 者為與白金原子配位鍵結 者為配位鍵:、二2=子。〜、…之任2 再去士為共價鍵、氧原子或硫原子h 電極二 種發光元件，其包㈣ 光元件中，至少—y為5^光層之多數有機化合物薄層之發 所示白金錯合物者y，、、以至少—種前述通式⑴或通式⑺ [化3]再者，本發明係有關下述通式⑺所示之化合物。

〇) 取代基之：氮：!:：環及°，中之任意2個環為可具有 雜芳環，Λ環蛊β 衣為了具有取代基之芳環或 成稠環，又，各個二、A環與C環或/及B環肖D環可形 是，除了 QI、〇2續後述之"Ql、Q2及Q3亦可形成稠環（但 X1、X2、X3及χ4由及Q為乳原子及硫原子之情況以外）。 之任意2者係與白金原子配位鍵結之 π 316376 200528535 亂原子，其餘2者為碳原子錢原子。Q1、Q2及〇3立久 自獨立之—價原子（團）或鍵結，^ 為鍵結。如X】、χ2、χ3 Q及Q亚不同時 在此鍵結之Z】H、Z2 3 ‘”、可配位鍵結之氮原子時’ X2、X3及A山 以❿並不存在，如X]、 及x為碳原子時，與其鍵結之z】 為共價鍵，氧原子或硫原子，如x ，及: 價鍵結之氮原子時，盥1 及X為可共 鍵。） …、鍵m、2-、汐及z4為共價 又 [化4] ’本發明係有關下述通式（4)所 示之化合物 (R6)mi

Z H HZ yZ3H HZ- (R8)m3

vi

(R9)# (4) (式中 ’ R6、R7、R8 9 R各自獨立為烷基、自化烷基、芳 元土 細基、块基、关其、w 一— 方基、胺基、早或二烷基胺基、單或 —方少元基月女基、單或^ — 次—方基胺基、烷氧基、烯氧基、芳燒 基氧基、芳基氧基、雜关其気 滩方基氧基、fe基、烷氧基羰基、芳 土氧基幾基、酿基氧其、 ^ ^ 飞土 fe基胺基、烷虱基羰基胺基、芳 基氧基羰基胺基、芳惊其^ 长 況基乳基叛基如基、％ Sf胺基、胺石黃 ^甲I基、燒基硫基、芳烧基硫基、芳基硫基、雜 方基硫基、烷磺醯基、 ^ ^ 方k^基、丨元亞％酿基、芳烴亞 316376 1? 200528535 磺醯基、脲基、經取代磷醯胺基、鉍装 ^ ^ ^ t丞、虱硫基、齒原子、 氰基、磺酸基、羧基、硝基、羥肟酸基、亞磺酸基、 雜環基、三烧基梦烧基或三芳基砂垸基，r6肖^盘 R8、或/及R7與R9亦可形成稠環。1 9 . Λ ^ 1、nr、及 m4 公別 表示…與R9之數，且各為。至3之整數二別 = ml、9m2、m3Am、2UM^iiu.R6、R7、 R與R可互為不同，再者，R6基 7 „ ϋ8 ^ ^ ? Q 做此之間、R基彼此之 間、R基彼此之間、R9基彼此 。】心。3“ 伋此之間可共同形成稠環結構。 Q、Q及Q各自獨立為—

、K)n】---〇 (CR1 R2)ni 〇 ^ N 一（0)n2C(=〇)(〇)ll3—、氧原子、 平u 丁石瓜原子、—nr3 —、 、 脅Ο) -、—S〇2 —、—0(s〇2) 〇 一 Ο —、_ c(= CRaRb) — 4 Si(R R )-_〇 Si(R4R5) 鍵 έ士。兮 η 】 〜77 〇 V V IBJ 鍵、-口 5亥Q 、Q-及Q3中之尺】及R2夂白想λ达尸 烷基、芳烷基、芳基戋产^其 °獨立為虱原子 ” a 坑乳基。111為1至3之整數，n2 美獨^為0或1之整數。反3為氫原子、院基、芳产 或:基，U為炫基、芳燒基或 ^ 烧基、芳燒基或芳基。Ra 各自獨幻 方烧基、芳基或氰基mp9 子说基 可相互鐽牡，々卜 R舁R、尺與JR5、Ra與R "、σ，各與取代扁子丑同 環。χ】、X2、乂3及χ4 /、π形成在核内可含雜原子之 之氮原子，其餘2去中4之任2者為與白金原子配位鍵結 者為配位鍵結，其餘 2 2、2 Η4之任2 為氫原子。） 者為/、鉍鍵、氧原子或硫原子。Η (R R —、或鍵結，但Ql、Ω2芬 V、Q及Q3不同時為 316376 13 200528535 本發明之白金錯合體係用為發光材料， 機EL材料時，即可製作具有高發光特性、二作為有 高而ί久性之EL元件。 呵a光效率、 [實施方式】 以下，詳細說明有關本發明之白金錯合物。 本發明之通式⑴所示白金錯合物係由 環及D環所成之具有4齒配位體的白金錯化人物PC 在切明之通式⑴所示白金錯合物中，於口 Γ個=中可有取代基之含氮雜環，係可列舉如至少:、( 有，原子作為異種原子 ，5 如氮原子、氧原子、或硫原子所成異種更二:有 广員之單環、多環或稍環之雜 ：， 之虱原子可為在白金原 4 3虱濉％ 環基之其他環，可例舉如 崎作為形成多環基或稠 該含氮雜mm γ輕基切環基等。 (dlazlne)、三畊環、二唑 二 —比疋衣一畊壤 二唑環、.亞唾％、噻唑（thaizol)環、噻塌 含氮雜環上之！個以上：Α1Β環、C環、D環中， 為如此之取代基者子，亦可用取代基而取代。成 可，並無特職制，但Μ ^性無不良影響之基者即 所示白金錯合物中以6 7 τ'可列舉如·後述通式（2) 本發明之通心n、R HR9所說明之基。

通式⑴所示白金錯合物中，A環、B環、C 316376 14 200528535 環、D環為可具有取代基之芳環或異芳環時之該芳環者， 可列舉如：碳數6至4 0、較佳為碳數6至3 0、更佳為6 至20之單環、多環或稠環之碳環基。又，作為該異芳環者， 可列舉如：含有1至3個如由氮原子、氧原子或硫原子所 成異種原子之5至8員環，較佳者為5或6之單環、多環 或稠環之雜環基。做為形成該雜環基之多環或稠環之其他 環者，可列舉如：上述之雜環基或上述之碳環基等。 作為較佳之芳環或雜芳環者，可列舉如：苯環、吡啶 環、二畊環、三啡環、吡咯環、二唑環、呋喃環、噻吩環、 萘環、苯并吡啶環、苯并二畊環、苯并呋喃環、苯并噻吩 環等。 通式（1)所示白金錯合物之A環、B環、C環、D環中， 芳環或雜芳環上〗個以上之氫原子亦可用取代基取代，成 為如此之取代基者，若對發光特性無不良影響之基者即 可，並無特別限制，但較佳者係可列舉如：後述通式（2) 所示白金錯合物中，R6、R7、R8及R9所說明之基。 接著，說明有關通式（1)中，Q1、Q2、Q3所示之二價 原子（團）。 本發明中Q]、Q2、Q3所示之二價原子（團）係存在作為 連繫4個環基之調距器（spacer)，該具體例可列舉如：-(CR]R2)ni-、-0(CR】R2)rh Ο …-(0)112 C(二0) (O)nr、氧原 子、石荒原子、一NR3 —、一BR3a、一8(=〇）一、一SCh —、一0(S〇2) 〇 一、一Si(R4R5)—、一〇 Si(R4R5) 0 —、一 C(= CRaRb)—等。 (CR】R2)m及一〇（CR]R2)m 0-中之R1及R2各自獨立， 15 316376 200528535 係如：氫原子、焼基、芳烧基或芳基，NR3中之r3係如： 虱原子、炫基、芳烧基或芳基，BR3a中之R3a係如炫其、 及芳基，SlW及部的％ —中之r4及^各 二：立:糸如：烧基、芳炫基或芳基，，=咖)_中之 等R】、R2 I:、”子：烧基、芳炫基、芳基或氰基，此 基及方基之具體例等係與後述通式⑺所示物中 之烷基、芳烷基及芳基時之情況完全相同。曰口 取代二=R 2、R5、以目互鍵結，各自與 产且雕㈣環之例係如：可含雜原子之5或6員 具體之料縣如：^糾、環 ^、四氫吡喃環、二龛締士、與 — U义入闲 環、噻吩環、苯環、石夕二心v—°r環、咲喃環、卩比喃 此等環亦包含由同一戊:烯等。又’ 價基的飽和環、芳㈣環等U的螺壤、由雜原子之二 體例等，係與上述通式⑴中者完全相=及z之疋義及具 =為本發明白金錯合物之較佳形態者， 上 通式（2)所示之白金錯合物。 通式（2)中，成為R6、r7 8芬 列舉如碳數]至30, h 所示之烧基者，可 .10 . ^ . 1 又么為碳數1至20，更佳為碳數】 1連狀、分枝狀或環狀之烧基，具體之例可列舉 如.甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、 316376 )6 200528535 =基二：基己基、正辛基、正癸基、正十六烧基、環 丙基、％戊基、環己基等。 作為齒化烷基者，可列舉如：上述烷基中，〗個以上 虱 氣原子、氯原子等齒素原子之鹵素所取代之基， 具體:::列舉如:三㈣、五㈣等之全氣烧基等。 作為方燒基者，可列舉如：上述梡基中，！個以上氣 ==碳環芳基(該芳基亦可具有上述烧基、下述之： 鹵素原子等之取代基）所取代之基。作為較佳之芳烧 =’亦可具有取代基，係如碳數7至3〇，較佳為7至2〇, 4二：：^15之芳基化烷基’具體之例可列舉如：苄基、 4-曱基卞基、4—曱氧基苄基、卜苯乙基等。 作為稀基者，可列舉如：碳數2至3〇，較佳為碳數2 更佳為碳數2至IG之在直鏈狀或分技㈣基中具 固以^之雙鍵者’具體之例可列舉如：乙稀基、稀丙 土、2-丁稀基、3-戊稀基等。 作為块基者，可列舉如：碳數2至3〇，較佳為碳數2 20 ’更佳為碳數2至1()之在直鏈狀或分枝狀烧基中具 1個以上之三鍵者，具體之例可列舉如 炔基、2-丙炔基等。 土 内 作為芳基者，可列舉如：碳數6至3〇，較佳為碳數6 + 更铨為石反數6 1 ] 2之芳基，具體之例可列舉如： =基、甲苯基、萘基、蒽基等。該芳基亦可具有前述之烷 土、下述之烷氧基、鹵素原子等之取代基。 作為单或二烧基胺基者，可列舉如··由前述之烧基取 316376 17 200528535 代1個或2個氫原子之胺基，具體之例可列舉如：曱基胺 基、二曱基胺基、二乙基胺基等。 作為單或二芳烷基胺基者，可列舉如：由前述之芳烷 基取代1個或2個氫原子之胺基，具體之例可列舉如：苄 基胺基、二τ基胺基、1-苯乙基胺基等。 作為單或二芳基胺基者，可列舉如：由前述之芳基取 代1個或2個氫原子之胺基，具體之例可列舉如：苯胺基、 二苯胺基、二曱苯胺基、苯萘胺基等。 作為烧氧基者，可列舉：如在前述之烧基中鍵結氧原 子之基，具體之例可列舉如··曱氧基、乙氧基、正丙氧基、 異丙氧基、正丁氧基、第三丁氧基、2-乙基己基氧基等。 作為烯基氧基者，可列舉如：在前述之烯基中鍵結氧 原子之基，具體之例可列舉如··乙烯氧基、烯丙氧基等。 作為芳烷基氧基者，可列舉如：在前述之芳烷基中鍵 結氧原子之基，具體之例可列舉如：T基氧基、1-笨乙基 氧基等。 作為芳基氧基者，可列舉如：在前述之芳基中鍵結氧 原子之基，具體之例可列舉如：苯氧基、曱苯氧基、萘氧 基等。 作為雜芳基氧基者，可列舉如：在前述之異芳基中鍵 結氧原子之基，具體之例可列舉如·· 2-吡啶基氧基、2-吡 哄基氧基、2-嘧啶基氧基、2-喹啉基氧基等。 作為醯基者，可為直鏈狀或分枝狀，可列舉如：脂肪 族羧酸、芳香族羧酸等來自羰酸之碳數為1至〗8之醯基， ]8 3)6376 200528535 具體之例可列舉如：甲 一 τι基乙鹺基、丙醯基、丁醯基、 二土 -进基、戊醯基、己醯基、月桂 苯甲醯基、丙烯醯基等。 史以基 作為焼氧基幾基者，可為吉 八# ^ 列舉如:碳數為2至】… 刀枝狀或環狀，可 甲氧美，其—，之蛻虱基碳基，具體之例可列舉如·· :厌土、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、2一丙氧基驴美、 正丁氧基羰基、第二丁氧美 土火土 乐一 j乳基叛基、戊氧基羰基、己 基、2-乙基己基氧基羰基、 ^ 幾基、環己基氧基幾基等。乳基叛基、硬脂基氧基 =為芳基氧基M基者，可列舉如：碳 基氧基羰基，且I#之你丨可幻盘 王之方 基等。 a 如·苯氧基羰基、萘氧基羰 18之=醮t氧基者’可列舉如：來自幾酸之碳數為2至 ^乳基，具體之射料如：〔 丁酸氧基、三曱基乙㈣，戊嶋、丙二 醯氧基、硬脂醯負其、；匕i乳基、月桂 土卞®进氣基、丙稀酿氧基等。 =酸基胺基者’可列舉如：胺基中】個氫原子如前 处之、、！ S&基所取代之胺其， 土八肢之例可列舉如··曱醯胺基、 乙fe胺基、丙醯胺基、二 胺基、τ酿胺基等。—曱―、戊醒胺基、己酿 胺基中1個氫肩 具體之例可列犖 正丙氧基羰基胺 HT氧基《胺基、第三τ氧基誠胺基、 作為烧氧基幾基胺基者，可列舉如 子經前述之烧氧基裁基所取代之胺基 如：甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基 316376 19 200528535 基胺基、己氧基羰基胺基等。 可列舉如：胺基中1個氫 之胺基，具體之例可列舉 作為芳基氧基羰基胺基者 原子經兩述芳氧基幾基所取代 如··苯氧基羰基胺基等。 可列舉如：胺基中〗個氫 之胺基，具體之例可列舉 原 如 作為芳烷氧基羰基胺基者， 子經前述芳烷氧基羰基所取代 :τ氧基羰基胺基等。 作為石黃酿胺基者，可列塞· 氫原子經前述燒基、芳基;芳二 具體之例靖如：^卿基^ 原子2料《者，可縣如：無取代之胺伽基或氮 ，、 一丨個虱原子經上述之烷基、芳基或芳 美、甲：ΐ: 具體之例可列舉如：胺磺酿 ^ 土月女石只鯰基、二甲基胺磺醯基、苯基胺磺醯基等。 ^ = ^基甲§&基者’可列舉如：無取代之胺基曱酿基 等=3:個氯原:子經上述之烧基、芳基或芳㈣ 早或一取代胺基甲醯基，具體之例可列如： 胺基甲g蒸其、· ^ ^曱基胺基甲醯基、二乙基胺基甲醯基、苯美 胺基甲酿基等。 土 作為烷基硫基者，可為直鏈狀、分枝狀或環狀，並例

可列舉如：^义 /、J 厌數為1至6之烧基硫基，具體之例可列舉如·

甲硫基、乙；^ I 爪基、正丙硫基、2 -丙硫基、正丁硫基、2一 丁”L基、異丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基、環己 316376 20 200528535 基等 硫基者，可列舉如:在如前述之芳烧基中 基:基1 具體之例可列舉如：〒基硫基、】-苯乙 =二基硫基者，可列舉如：在如前述之芳基中鍵結 =基，具體之例可列舉如··苯基硫基、萘基硫基等。 作為雜芳基硫基者’可列舉如··在如前述之雜芳基中 鍵。硫原子之基，具體之例可列舉如：卩比咬基硫A、2二 并咪唾基硫基、2—苯并。惡。坐基硫基、2—苯并“二基等, 作錢伽基者，可列舉如：碳數為之直^ 或分枝狀之烷磺酿基，具體之例 連狀 磺醯基等。 甲4&基、乙 作為基者，可料如 r基’具趙之例可列舉—基、對二: 作為❹伽基者，可縣如1數為^ :犬或分枝狀之烧亞梅，具體之例可列舉 = 基、乙亞磺醯基等。 τ亞戸、fe :為芳烴亞磺酿基者，可列舉如: 基，具體之例可列舉如:苯恤基對;： 亞石頁醯基等。 2 了 τ本基 -：：：：：, 芳基输基等所取代之脲基，具二：=、、 3】6376 21 200528535 曱基脲基、苯基脲基等。 作為取代磷醯胺基者，可列舉如··磷醯胺基中至少工 個氫原子經前述之烷基、芳基或芳烷基等所取代之基，具 體之例可列舉如匕乙基石粦酿胺基、笨基碌酿胺基$ /、 作為齒素原子者，可列舉如：氟原子、氯原子、漠原 子、碘原子等。 石頁酸基係指-SChH基，經肟酸基係—c〇-NH-〇H基， 亞石頁酸基係指-SChH基，肼基係—NH—NH2美。 j環基係指如前述之雜芳基，其例可縣如：㈣基 吡。疋基、喹啉基、呋喃基、噻 并。亞唑其楚、，上t # 苽疋基、嗎啉基、苯 丄基、本开咪唑基、笨并噻唑基等。 以前述之烷基单 甲基矽烷基、第 以前述之芳基取 苯基石夕焼基等。 、作為二烷基曱矽烷基者，可列舉如 代3個之矽烷基，具體之例可列舉如·· 二丁基二甲基矽烷基等。 作為三芳基甲矽烷基者，可列舉如 代3個之石夕炫基，具體之例可列舉如： 此等取代基亦可再經取代， 二本基石夕烧基等 間、相互之尺？基間、相互之^基間二可由相互之心 形成揭環結構，再者，心r7、r6 ^互之Μ基間共F 可形成縮合環結構。竽人或/及R7與R9 α 购核、I，]G-菲繞啉環一歹]舉如非環、努-9. 4 γ，—虱雜酮環等。 ^ y m及m分別為R6、R7 ^ 蜀立為0至3之整數。 】 與R9之數，各 之整數時，複數之 相同或互為不同。 3]6376 22 200528535 同時，上述通式（4)中，r6、R7、r8 9 八、、m2、 m3、m4、Q1、Q2、Q3、χ1、χ2、χ3、χ4、z]、y、汐 Z4之定義及具體例等係與通式（2)中之各種完全相同。及 本發明之白金錯合物（1)[或白金錯合物（2)]係如以下 第1流程圖所述之，將錯合物前驅體與通式（3)所示化合物 (以下’簡稱化合物（3))[或通式（4)所示化合物（以下，簡稱 化合物（4))] ’於適當溶劑之存在下，因應需要在惰性氣體 包圍下經由反應，便可易於製造。 [化5] <第1流程圖〉

通式（3) (R6)^^ wniά *V(R7)m2 化％ HZi浏 HZ3 2州 鹼基、溶劑

(IW 錯合物前驅體， 鹼基、溶劑

Rt'

通式（4) 通式（2 ) (第1流程圖中，A環、B環、C環、D環、X1、X2、X3、 X4、Z]、Z2、Z3、Z4、Η、Q]、Q2、Q3、R6、R7、R8、R9、 316376 23 200528535 “、^、一及“係與前述相同。） 化中之錯合物前驅體者’可為無機白金 物者； 金錯合物之任-種。較佳之無機白金化合

物者，可列舉如·· jptY '為齒原子，以下相同）及MJtY4 (M 屬」以下相，γ所示之齒素原子者，可列舉如： 弗’'就原子、溴原子、碘原子等。 可列舉如：鐘、納、鉀等。 u屬者， 無機白金化合物之具體例者，可列舉如：氣化 漠化白金⑼、蛾化白金⑼、氯化白金酸⑼氣 化白金酸（Π)鉀、溴化白金酸（11)鉀等。 虱 較佳之有機白金錯合物者’可列舉如：下述通式（5)

Pt (J)n4 γ2 (5) (式中’ J為中性配位基，η4為1或2。Υ與前述相同。） 所表示之有機白金錯合物。 在通式（5)中’作為1所表示之中性配位基的—種可列 牛如：非共輛雙烯化合物’該雙烯化合物可為環狀或非環 ?:非共軛雙烯化合物為環狀非共軛雙烯化合物時 < 早壤狀、多環狀、縮環狀、交聯環狀中之任一種。 共輛雙稀化合物時’ n4為卜又，非共輛雙稀化合物係以 取代基所取代之非共輛雙稀化合物，亦即亦可為取代非丘 幸厄雙稀化合物。前述取代基在本發明之製造方法中，只要 不導致不良影響之取代基者即可’並無特別限定，料列 舉如：在上述白金錯合物之說明中，與詳述之取代基相同 之基即可作為該取代基之例。較佳之非共輕雙稀化合物的 316376 24 200528535 具體例，可列舉如·· 1，5 -環辛二烯、雙環[2,2,1]庚〜2 5 二烯，1，5—己二烯等。 ， 又’作為非共軛雙烯化合物以外之中性配位體，可列 舉如··單齒配位性之中性配位體。更具體的，可列舉如· 乙腈或苯曱腈等之腈類、二乙基硫醚等之硫醚類、三笨美 膦等之3級膦類、吡啶等之3級胺類、伸乙基等之單烯^ 荨。J為此等單齒配位體時，n4則為2。 ' 作為Y所示之鹵素原子，可列舉如：氟原子、氯原子、 >臭原子、破原子等，尤其以氣原子及溴原子為佳。 在本發明中，通式（1)所示之白金錯合物及通式（2)所示 之白金錯合物之具體例，可列舉如：下述所示之化合物等， ▲然並不限定於該等。 316376 25 200528535 [化6]

26 316376 200528535 [化7]

27 316376 200528535 [化8]

接著，說明有關本發明之白金錯合物的製造方法。同 時，為了方便，將化合物（3)及化合物（4)兩者歸納稱之為四 齒配位體。 四齒配位體之使用量，相對於錯合物前驅體，通常為 〇.5至20當量，較佳為〇.8至1〇當量，更佳是丨 / 去旦 土 田里0 本發明之製造法最好在溶劑之存在下進行。較佳之々 劑可列舉如·· Ν，Ν-二曱基曱醯胺、曱醯胺、Ν，Ν—二曱美冷 醯胺等醯胺類、乙腈、苯曱腈等含氰基之有機化合物^乙 —氯甲烧、1，2-二氣乙烧、氯仿、四氣化碳、—a ★、 28 200528535 之函化烴類、戍烧、己烧、庚垸、辛垸、癸垸、環己烧等 之脂肪族烴類、苯、曱苯、二曱苯等之芳香族烴類、二乙 醚、二異㈣、第三丁基甲基峻、二甲氧基乙烧、乙二醇 二乙趟、四氫呋喃、M-二嗔烷、u —二氧雜環戊烷等之 醚類、丙酮、曱乙酮、曱基異丁酮、環'己酮等之酮類、曱 醇、乙醇、2一丙醇、正丁醇、2-乙氧基乙醇等之醇類、乙 :醇、丙二醇、I2-丙二醇、甘油等之多元醇類、醋酸甲 酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、丙酸曱酯等之酯類、二曱基 亞楓等之亞楓類、醋酸、丙酸、丁酸等之幾酸類，水等。 此等溶劑可各自單獨使用，亦可適當組合二種以上使用。 作為較佳之溶劑，可列舉如：N,N 一二甲基甲醯胺、N,N— 二甲基乙醯胺等醯胺類、乙腈、苯甲腈等含氰基之有機化 合物類、[甲苯、二甲笨等之芳香族煙類、乙二醇二乙 峻、四虱咲味、1,4-二。惡烧、u —二氧雜環戊烧等之鍵類、 :酮、曱乙酮、曱基異丁酮等之酮類、曱醇、乙醇、2—丙 3子、正丁醇、2-乙氧基乙醇等之醇類、乙二醇、丙二醇、 U-丙二醇、甘油等之多元醇類、醋酸甲冑、醋酸乙酿、 =酉夂正丁 、丙酸甲g旨等之醋類、醋酸、丙酸、丁酸等之 _類’纟P此等溶劑可各自單獨使用，亦可適當組合 —種以上使用。 溶劑之使用量如可充分進行反應之量者即可，並無特 另J限制，而相對於錯合物前驅體，通常在】至2㈧倍容量， 車乂佳為1至50倍容量之範圍内作適當選擇。 反應溫度通常是在25至30(rc，較佳為⑼至2 ， 316376 29 200528535 更佳為80至200 °C之範圍内作適當選擇。 反應牯間係隨反應溫度、其他溶劑或鹼等所謂反應條 件的不同而異’通常是S】〇分鐘至72小時，較佳為％ 分鐘至48小時，更佳是在】至12小時之範圍内作適當選 擇。 反應後，因應需要藉由進行後處理、單離及精製便^ 得到本發明之白金錯合物。後處理之方法，例如可列舉如

經反應物之萃取、沈澱物之過濾、溶劑之添加而晶析、溶 劑之蒸德去除等，此#後處料單獨進行或可併用進行。 =象方！，可舉例如：管柱色譜分析、再結晶、 升華等，此等可單獨進行或者併用進行。 接著，說明有關化合物（3)及化合物⑷所示之四齒配位 體0 :合蝴及化合物(4)係，可在白金金屬中配位之二個

Ur!"、有在白金金屬上可鍵結之二處所成之四齒配 切）及通式（4)中，有關 Π'χΐχΆζΆγ nl ，D%、 “及…系:前二Q:、Q3、R6、R7、 中者完全相同。 -&化“勿⑴、化合物(2) 化合物（3)及化合物（4)之具體例可 明中之白金錯合物的具體例中 .由刚义本电 原子共鍵之原子上，夂Λ λ ,去^•、白金金屬，在與白金 ,^ 入]個氫原子之化合物。 本^明之四齒配位體係可藉 芳香族化合物之各種偶合反應，及二申=前：習知 他S知反應以合成。 316376 30 200528535 在此所使用之偶合反應，係可列舉如：使用過渡金屬之芳 基胺化、芳基g迷化、烏爾曼反應（Unmann)等碳原子、雜原 子之結合生成反應、格林尼亞（Grignard)偶合、根岸偶人 鈴木偶合等碳-碳之鍵結生成反應等。又，亦可使用例如· 醋化或矽烷酯化等之縮合反應、il化等之反應。 ，但隨著 而下述合 製造法並 以下，呈示本發明四齒配位體製造法之一例 四齒配位體之結構的不同，合成法亦全然相異， 成法係單獨之一例，因此本發明之四齒配位體之 不限定於此方法。 [化9]

fPdCl(allyl)]2 P(t-Bu)3 , t-Bu〇Na

一- \_// 件 本發明之白金錯合物⑴及白金錯合物⑺係在發光^ =是在有機肛元件中，為有用之鱗光發光材料。 一_人，說明有關使用本發明之白全 合物⑺之發光元件。 物⑴及白金商 只要發光元件是利用本發明白金錯合 不特別講究其系統、驅動方法 31 由該白今钭入榀, 扪用形恶等，最好為利用 送射料者：：二tr或以該白金錯合物作為麵 含Dr元件可列舉如：有機el元件。 少—種二 金錯合物之發光元件係，只要含有至 :白金錯合物者即可，在—對 有發光層之多個有機化合物層之元件中，至 316376 31 200528535 有至乂㈣白金錯合物。前述白金錯 少-種即可’而亦可含有二種以上之適當组二要3有至 含有本發明白金錯入物之於# 口 合物層)之升方本°物之毛先兀件的有機層(有機化 +曰）之形成方法，雖無特別限定，但可 命 熱蒸鍍、電子束、冰姑 + ϋ ·黾阻加 4鍍、分子積層法、塗膜 、A — 之方法，以特性面、f 貝射法寺 法較佳。 錢面而吕，以電阻加熱蒸鑛、塗膜 3有本發明之白金錯合物的發光元件係 極之-對電極間形成發光層或含有發光層之：、陰 物缚膜之元件，除了發光層之外 ：夕有機化合 電洞輸送層、電子、、主 曰予 '、P，、有電洞注入層、 夂兮辈層、電子輸送層、保護層等，而且， ^玄寺層村為各具備其他機能之物 而且 分別使用各種材料。 。層之形成中可 陽極是在電洞注 電洞者，可使用今属人入發光層等中供給 或是此等…t 金屬氧化物、導電性化合物、 以上之材料I: ，以功函數(W〇rk fUnCtl°]1: WF)為 氧化銦、氧化銦錫广體之例可列舉如：氧化鎮、氧化鋅、 電性全尸 錫(以下稱IT〇 : Ind_ 丁等之導 孟屬氧化物或金、銀、鉻、鎳等之 ^ 金屬與導電性金屬氧 物 ^、，此等

有：；無機導電性物質、聚苯胺、聚噻吩、聚二I 性金屬氣化物為佳，尤其，從生產性積=而以導電 等觀點而古 座1生性、透明性 ° 丁0為宜。陽極之膜厚雖依材料可作適當 316376 200528535 =:广通常以1〇n…_之範圍為宜。以5〇_至_ 為更I ’又以100 nm至500 nm為更佳。 =之陽極，'通常是在_玻璃、無驗玻璃、透明 门：土反寺上所形成之層。如使用玻璃時，對於此材質， 所炫出之離子，因此，以使用無驗玻璃 為么。又，如使用納鈣玻璃時，以使用 之阻氣塗膜者較佳。基板之厚度，只乳化矽寺 度者即可，而無特別限制，但在 刀呆持機械強 U随以上者、以G7 在使用玻璃時，通常係使用 上者以〇.7 mm以上者為佳。 雖可隨材料而使用各種方法， 1衣麵極中’ 束法、_法、電阻，’係使用電子 ιτο分散物之Mm 應法(溶膠法等）、 處理，亦可降：=:;=形成膜。陽極係經洗淨之其他 -。:時:--臭氧處心電聚處理而么了效光效卜例如 電子者，需考慮到電子注入:子::=光層⑽ 密著性及離子化電等之 極=料便可使用金屬、合金、金 舉如==:!;等之混合物’具體之例可： 土金屬及其氣化:::驗：屬：其氣化物，箱、-等之驗 等之混合金屬、錄^人、、鉛、鋁、鈉-鉀合金或是此 之稀土類金屬等，以:::二::==為銦、鐘等 之材料可列舉如〜金或此等之混1金：： 3]6376 33 200528535 銀合金或此等之混合金屬等。 a 極亦可採用含有上述化合物及混 陰極之膜厚雖可隨材料作適當選擇：:° #層結構。 Mm之範圍為宜，以5〇加^至】，仁、令以1〇 nm至 Ιμηι為更佳。陰極之製 _為佳，又以1G0 _至 阻加熱蒸鍍、塗等 用電子束法、濺鍍法、電 時蒸錢二成分以上者:將金屬單獨蒸銀，亦可同 以合金形成極，又，亦可蒸鑛預^以^了讀多種金屬， 陽極之薄片電阻以低者為宜Γ、所料之合金。陰極及 m料，係在外加電場時，若能形 n主入層、電洞輸送層 飞 與電子再鍵結時之發光之功月匕、具有提供電洞 苯并㈣衍生物 者即可。例如，料衍生物、 — ―本胺何生物、苯并咪唑衍生物、苯并 唾=生物、苯乙稀苯衍生物、聚苯基衍生物二苯基丁 烯何生物、四苯基丁二烯衍生物、蔡二甲酿亞胺衍生物、 香豆素衍生物、花衍生物、酮衍生物…惡二哇衍生物、 酿連氮衍生物、哌咬衍生物、環戊二烯衍生物、二苯乙烯 基蒽衍生物、喹D丫嗣衍生物、吡略并吼咬衍生物、噻二嗤 咄啶衍生物、苯乙烯胺衍生物、芳香族二〒烯 (dimethyhdene)化合物、有機硼烷衍生物、本發明通式（3) 或（4)所不之化合物，在8—喹啉酚衍生物之金屬錯合物或 稀土類錯合物中所代表之各種金屬錯合物、聚（N—乙烯咔 唑）衍生物等、聚噻吩、聚伸苯、聚伸苯乙烯等之聚合物威 春聚物化合物、有機矽燒衍生物、本發明之白金錯合物等。 34 316376 200528535 在聚合物或寡聚物化合物中亦可含有部分本發明之白金以 合物結構。發光層之材料在上述具體例中並無限定。發^ 層可為由上述材料之-種或二種以上所成之單層結構，也 可為由同-組成或不同組成之複數層所形成之多層結構。 發光層之膜厚雖無特別限定，但通常以i麵至 >之範 圍為宜’以5_至1μηι為佳，又以1〇咖至5〇〇咖為更 佳。發光層之製作方法，並無特定者，但可列舉如：電子 束法、缝法、電阻加熱蒸鑛法、分子積層法、塗伟法（旋 塗法、洗鑄法、浸塗法等）、噴射法、ίΒ(—‘_Βι〇(}柳 心；亦稱藍-布膜）法等方法。以電阻加熱蒸鑛、塗佈法為 佳。 電洞注入層、電洞輸送層之材料係只要具有：自陽極 注入電洞之功能，輸送電洞之功能、阻隔自陰極所注入電 子之功能中任-者即可。具體之例可列舉如：料衍生物、 三，衍生物、。惡二唾衍生物、。惡唾衍生物、味。坐衍生物、 聚芳基烧衍生物、nt卜坐啉衍生物κ啉酮衍生物、苯二 月女何生物彡月女何生物、胺基取代查爾綱（心卜刪）衍生 物、苯乙稀蒽衍生物1酮衍生物、踪衍生物、二苯乙稀 衍生物，烧衍生、芳香族三級胺化合物、笨乙烤胺化 合物、方香族二甲烯系化合物、卟啉系化合物、聚矽烷系 化合物、聚（N-乙烯Π卡哇）衍生物、苯胺系共聚合物、嚷吩 寡_'_吩等導電性高分子寡聚物、有機料衍生物、 有機贼魅物魅物、本發料式（3)或（4)所示之 化合物、本發明之白金錯合物等，但並不僅限定於該等。 316376 35 200528535 -电洞 >主人層、電洞輸送層之膜厚雖無制限定， 1謂至之範圍為宜，以5鶴至]_為佳，又;;书 至500 ]]m為更佳。電洞注入層、 】進 從』 电/U細达層可為由上述 成； 〜種以上所成之早層結構’亦可為由同—组 成或不同組成之複數層所形成之多層結構。電洞注入芦 電洞輸送層之製作方法，可❹真空蒸鑛法、以法、訂 返之電洞注人輸送劑溶解或分散到溶劑中塗佈之方 塗法、洗鑄法、浸塗法等）、噴射法等方法。於塗佈法之時， 可與樹脂成分共同溶解或分散。樹脂成分之例可列舉如. 聚氣乙稀、聚侧、聚苯乙稀、聚甲基丙燁酸甲" 甲基丙烯酸丁醋、聚醋、聚楓、聚苯醚、聚丁二烯、聚⑺_ 乙稀昨唾）、烴樹脂、酮樹脂、苯敦樹脂、聚㈣、乙基纖 維素、醋酸乙稀、ABS樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂

脂等。 W 電子注入層、電子輸送層之材料係只要具有自陰極注 入電子之功能，輸送電子之功能、阻隔自陽極所注入電洞 力月b中任者即可。具有阻隔自陽極所注入電洞之功能 的電洞塊狀層（blocking)之離子化電位，則選擇比發光層之 離子化電位大者。 曰 具體之例可列舉如：三唑衍生物、噁唑衍生物、多環 系化合物、一價銅錯合劑（bath〇cuproine)等之雜多環系化 。物、噁二唑衍生物、芴酮衍生物、二苯基苯醌衍生物、 噻喃二氧化物衍生物、蒽醌二曱烷衍生物、蒽酮衍生物、 碳化二亞胺衍生物、亞苟基曱烷衍生物、二苯乙烯基吡啶 316376 200528535 衍生物、萘四羧酸或！四羧酸等之芳香族四羰酸之酸針、 酞菁衍生物、8-喹啉醇衍生物之金屬錯合物或欧菁金屬、 將苯并噁唑或苯并噻嗤作為配位體之金屬錯合物所代表之 各種金屬錯合物、有機石夕烧衍生物、有機硼烷衍生物7本 發明通式（3)或（4)所示之化合物、聚（N—乙烯咔唑）衍生物、 聚噻吩、聚伸苯、聚伸苯乙烯等之聚合物或寡聚物、本發 明之白金錯合物等。聚合物或寡聚物中亦可含有部分本發 明之白金錯合物結構。電子注入層、電子輸送層之材料^ 該等中並無限定。電子注入層、電子輸送層之膜厚雖益特 別限定，但通常以lnm至5μιη之範圍為宜，以51加至^功 為佳，尤以10胆至500 nm為更佳。電子注入声、= :送：可為由上述材料之一種或二種以上所成：單二 J構亦，由同-組成或不同組成之複數層所形成之二 :構。笔子注入層、電子輸送層之製作方法，可使用直: 热鍍法、LB法、將上述之電洞注 ’、工 叫中冷枕^主入輸达劑溶解或分散到溶 二/佈之方法(旋塗法、洗鑄法、浸塗法等 方法。於塗佈法之時，可與樹脂成 八法寺 脂成分可適用在電㈣入層及電洞輸送層之丁者樹 保4層之材料如能將促進水分或氧等元 進入兀素内之機能者即可。且 者抑制 斜、入力 八之例可列舉如：銦、瓴 、銀、銅、叙、欽、錄等之金屬、氧切… 三氧化二紹、氧化鍺、氧化錄、氧_ =羊飞化石夕、 二鐵、三氧化二镱、氧化鈦等之全屬氧仆：三氣化 化經、氟化紹m， 屬乳化物、敦化鎂、氣 "化料金屬氣化物、聚乙稀、聚丙稀 3^6376 37 200528535 聚曱基丙烯酸曱酯、聚亞胺、聚脲、聚四氟乙烯、聚氯三 氟乙烯、聚二氯二氟乙烯、氣三氟乙烯與二氣二氟乙烯之 共聚物、將含四氟乙烯與至少一種共單體之單體混合物經 共聚而得之共聚物、在共聚主鏈中具有環狀結構之含氟共 聚物、吸水率1 %以上之吸水性物質' 吸水率〇·] %以下之 防濕性物質等。保護層之形成方法並無特別限定，可適用 如真空蒸鍍法、減;鍍法、反應性滅鑛法、MBE(Molecular Beam Epitaxy :分子束蠢晶）法、簽離子束法、離子電鍍法、 電漿聚合法（高頻激勵離子電鍍法）、電漿CVD法、雷射 CVD法、熱CVD法、瓦斯源CVD法、塗佈法等之方法。 尚且，特願2003-374861說明書中所記載之内容，全 收錄於本說明書中。 以下，列舉有關本發明之參考例及實施例並詳細說 明，但本發明之範圍並不僅限定於此。同時，在參考例及 實施例中，物性測定中所使用之裝置係如下所述。 1) 】H-NMR光譜·· DRX—500型裝置（BRUKER公司製） 又，GEMINI 2000型裝置（VARIAN公司製） 内部標準物質：四曱基矽烷 2) 吸光光譜解析·· V-550(JASC〇製） 3) 發光光譜解析：F-4500(曰立製） 參考例1 2 -漠-6 -苯基D比咬之合成 316376 200528535 [化 ίο ] 根據文獻（J·〇rg. Chem· 2003, 68, 4918-4992)記載，進行操 作。 在氮氣環境下，將二曱胺基乙醇（2. lml)及2-苯基吼 啶（2.1 7g)之己烷溶液冷卻至_78°C，滴入正丁基鋰之己烧溶 液（1.6M、26.5ml)，滴入後昇溫至〇。〇並攪拌2小時，接著、 在0°C下加入溴（2.5ml)之曱笨溶液，同溫下再攪拌2小 時。之後，在室溫中攪拌1天，以硫代硫酸鈉水溶液中和 殘留之〉臭’用曱本萃取’並蒸德去除萃取液，殘渣以石夕膠 管柱色譜分析精製，可得標的物之白色固體（1.3〇g)。 'H-NMRiCDCU :7. 39-7. 53(m, 4H), 7. 55-7. 71 (m, 2H), 7. 96-8. 02 (m, 2H)〇 實施例1 雙（6-苯基D比咬-2-某）苯胺之会成 [化 11]

[PdCl(anyl)]2 P(t-Bu)3 , t-BuOMa

根據文獻（Angew. Chem.Int.Ed，2003，42，2051-2053)記載 進行。 39 316376 200528535 在氮氣環境下，加入71-烯丙基鈀氣化物二量體（3 9 及三-1-丁基膦之10重量％己烷溶液43mg(三—卜丁基膦之 量相當於4.3 mg)、0-二曱苯10 ml在室溫下攪拌，接著， 加入t-丁氧化鈉（272 mg)、苯胺（13 1 mg)及參考例例i所得 之2-溴-6-苯基吡啶（660 mg),在]2〇°C下攪拌1天，放冷 後，加水，以曱苯萃取後，蒸餾去除萃取液，殘渣以矽膠 管柱色譜分析精製，可得固體物質之標的物（51〇mg)。 lH—NMR(CDC13)··7· 〇4(d，J = 8· OHz，2H), 7. 22-7· 48(m, 13H), 7· 63(t，J = 8· 0Hz, 2H), 7· 84-7. 89(m, 4H)。 實施例2 白金錯合物之合成 [化 12]

在氬氣環境下，混合雙苯甲腈二氣化白金（II)(228 mg) 及貫施例1所得N，N-雙（6-苯基D(t啶-2-基）苯胺（193 mg)，加入鄰甲苯在15〇t下攪拌1天，放冷後，加 水’以一氯曱烧卒取’以石夕膠管柱色譜分析精製，可得黃 色結晶之標的物（1 72 nig)。 lH-NMR(COC])：6. 43(d,J-8. 4Hz, 2H), 7. 18-7. 26(m, 2H), 7. 3 9一7, 50(m, 4H)，7· 57 — 7· 82(m, 9H), 8· 24-8· 56(m, 2H)。 參考例2 2-（間氯苯基）η比啶之合成 40 316376 200528535 [化 13] α

XT acetylene AcCpCo(COD)

根據文獻（J· Am. Chem.Soc.1991，1 13, 8521—8522)記載操 作。 在100 ml之壓力鍋中，放入（μ-乙醯環戊二烯基）（1， 環辛二烯基）鈷（144mg)、間氯苯曱腈（1.80g)及鄰二甲笨， 充填乙炔氣後，在15 0 °C中反應。放冷後，加水，以曱笨春 萃取後，藉由矽膠管柱色譜分析精製，可得油狀物質之择 的物（2·37 g)。 -NMR(CDC13):7· 22-7. 30(m、1H)，7. 37-7· 41(m，2H)，7. 66- 7. 88(m, 2H), 7. 83—7. 89(m, 1H), 8. 01(t, J =1. 4Hz, 1H), 8. 69 — 8 .72(m, 1H)0 實施例3

N，N-彆「3- (2-吡啶基）笨基1茉胺之合成 [化 14]

[PdCKallyl)],

P(t-Bu)3 ,t-BuONa 在實施例1中’除了使用參考例2所得之2-（間氣笨 基）吼啶（600 mg)，取代2-溴-6—苯基吡啶（66〇 mg)，以笨 胺（]40mg)取代苯胺之外，其餘進行與實施例]完

4] 200528535 全相同之反應及後處理，可得固體之標的物。 】Η —NMR(CDC] ) :7. 02(U} J二 1. 6, 7· 2Hz，1H)，7. 15 —7· 31(m，8H) 3 ,7. 37(t, 8. OHz, 2H), 7. 57-7. 76(m, 8H), 8. 61-8. 65(m, 2H)〇 實施例4 白金錯合物之合成 [化 15]

根據文獻（Organometallics，Vol 18，No 17，3337 —3341)記載 進行。 在氬氣環境下，混合四氯白金酸鉀（Π) (260 mg)及實施 例3所得之N，N-雙[3- (2-吡啶基）苯基]苯胺（250 mg)，力口 入醋酸在140°C下攪拌3天。加水後，以二氣曱烧萃取， 蒸餾去除溶劑後，殘渣藉由矽膠管柱色譜分析精製，可得 紅色結晶之標的物（40 mg)。 _ ^H-NMRCCDCn^. 20^6. 45(m, 2H), 7. 02(t,J = 7. 6Hz, 2H), 7. 34 一7. 65(m，9H), 7. 85 —8. 01(m, 4H), 8· 93-8. 97(m, 2H)。 實施例5 Ν,Ν-螯（6-笨基吡啶-2-基3,5-二（t-丁基）茉胺之合成 42 316376 200528535 [化 16]

於實施例1中，除了以3,5-二（t-丁基）苯胺（21 9 mg)取 代苯胺（131 mg)，2-溴-6-苯基吡啶（500 mg)取代2-溴-6 -苯基吡啶（660 mg)之外，其餘與進行實施例1完全相同之 反應及後處理，可得固體之標的物（420 mg)。 'H-NMRiCDCl ):1. 30(s, 18H), 7. 15-7. 41 (m, 11H), 7. 62(t, J = 3 8. OHz, 2H), 7. 87-7. 92(m, 4H)〇 實施例6 白金錯合物之合成 [化 17]

PtCI2(PhCN)2 在實施例2中，除了以實施例5所得之N，N-雙（6-苯 基吡啶-2-基）-3,5-二（t-丁基）苯胺（546 mg)取代N，N-雙 (6-苯基吡啶-2-基）笨胺（193 mg)，以雙苯曱腈二氯化白金 (11)(504 mg)取代雙苯曱腈二氯化白金（11)(228 ]ng)之夕卜， 其餘進行與實施例2完全相同之反應及後處理，可得黃色 結晶之標的物（45 1 mg)。 43 316376 200528535 — NMR(CDC]3) :1. 38(s，18H)，6. 45(d，J = 8. 1Hz，2H)，7· 20 —7 2 4(m，4H)，7· 45(m，2H)，7. 66(t，J=l· 7Hz，1H)，7. 70-7. 73(m，2H) ，7· 80(dd，J = 7. 7, 1· 1Hz，2H)，8· 32 —8. 50(ιώ，2H)。 實施例7 N，N-i[3-(2-吡啶基苯基卜3,5-二（t-丁甚、羞羞立合成 [化 18]

於實施例3中，除了以3,5-二（t-丁基）苯胺（3〇9 mg)取 代笨胺（140 mg)之外，其餘進行與實施例3完全相同之反 應及後處理，可得固體之標的物（613mg)。 H-NMR(CDC13):1. 24(s, 18H), 7. 01-7. 26(m, 7H), 7. 35(t,J = 8. OHz, 2H), 7· 56 —7. 78(m, 8H), 8· 62 — 8. 64(m, 2H)。 實施例8 白金錯合物之合成 [化 19]

在實施例4中，除了以實施例7所得之N,N 一雙[3 —(2〜 吼。定基）苯基卜3,5-二（t_ 丁基）苯胺（248 mg)取代n,n〜雔 [3- (2-吼咬基）笨基]苯胺（25〇 mg) n氣白金酸ς (11)(306 n]g)取代四氣白金酸鉀（ΙΙ)(26〇 _之外，其餘進行 31 «76 44 200528535 與實施例4完全相同之反應及後處理’可得紅g处曰夕 的物（1 24 mg)。 】H —NMR(CDC]3) :1. 36(s，18H)，6. 28 — 6. 40(m, 2H)，7· 01 〜7· 26( ΤΏ，4H)，7. 34 —7· 39(m, 4H), 7. 35(t，J = l· 8Hz，1H), 7· 86 —8· 〇0(m > 4), 8. 91-9. 00(m, 2H)〇 參考例3 6-溴一2,2, 一聯二吡啶之合成 [化 20]

Br i)n-BuLi, ii)ZnC12 iii)Pd(PPh3)4 根據文獻（Organic Synthesis、Vol.78，p53)記載之方法進 行。 在氮氣環境下，將溴吡啶（〇.5g)及5 ml之THF溶液冷 卻至-78°C，滴入正丁基鋰之己烷溶液（1·57Μ，2m】），滴入 後在0 C中攪拌3小時，接著，滴入氣化鋅（3】5 g)之THF /谷液，滴後攪拌3小時。接著，在室溫中加入2,6一二溴吡 °疋（0.75 g)及四（三苯膦）鈀（146 mg),接著進行迴流一天。 加水後’以f苯卒取，蒸！留去除溶劑後，用石夕膠管柱色譜 精製，可得白色固體之標的物（〇5g)。 I腿(CDa3):7· 26—7·職 1H)，7 49(幻=7識抓 7 t,J-7 6Hz, 1H), 7. 82(t, J = 7. 8H2, lH), 8. 36-8. 43(m, 2H), 8. 6 5-8· 68(m, 1H)。 參考例4 2-(3-溴苯基）吡啶之合成 316376 45 200528535 [化 21]

Br 2 —溴吡啶（2.5 g，15.8mmol)、3 —溴酚（5.5g , 3l.6mmol)及 碳酸鉀（2.2 g、15.8mmol)之混合物在2〇〇°C中攪拌3小時， 冷卻反應液後，加入1 mo 1/L氫氧化納水溶液，用二氣曱 烧卒取’濃縮有機層’所得殘渣用管柱色譜分析及再結晶 精製，可得2·9 g淡褐色結晶之2-(3-溴苯基）ti比咬。收率 為 73.2 %。 參考例5 (2-溴-6-苯基硫）D比ϋ定之合成 [化 22]

在2,6-二漠卩比咬（5.0§，21.1麵〇1)之四氫咲喃（151111 溶液中、加人異丙基鎮氣化物四氫D夫喃溶液⑴6如、 2.·、23.2 mmol)於室溫下攪拌6小時，在此反應溶液中 依序加入三乙胺（2.921>1 mm〇1)及二苯二硫化物（5 $ g，25.3咖〇卜η當量）’在室溫下攪拌12小時，將反 應液注入飽和氣化銨水溶液中，以二乙峻萃取，濃縮有機 層，所得殘渣用管柱色議分析精製，可得2 8抑一漠—6—苯 基硫）吡啶褐色之油狀物，收率為49·9%。 316376 46 200528535 4一NMR(CDC13):6. 71(dd，J = l· 〇, 7· 6H2, 1H)，7. 16(dd，J = 0· 8, 7 .6 Hz, 1H), 7. 27(t,J = 7. 7Hz, 1H), 7. 38-7. 51 (m, 3H), 7. 54-7. 6 6(m, 2H)0 參考例6 2-漠-6-苯基卩比。定之合成 [化 23]

在正丁基裡己烧溶液（150 ml、1.58M、237.0 mmol) 中’在5°C下將N，N-二曱胺乙醇（12.0 m卜118.5 mmol)之 己烷（70 ml)溶液於30分鐘内滴入。接著，在5°C下將2-苯基吡啶（8.5ml、59.3 mmol)之己烷（1〇 m])溶液於20分鐘 内滴入。此反應液在5°C下攪拌1小時，調製出2-鋰-6-苯基吡啶•己烷溶液。 將1，2-二溴一1，1，2,2—四氟乙烷（17.6]11]、148.3 111111〇1) 之四氫呋喃（200 ml)溶液冷卻至-78°C，在其中將上述所得 之2鐘-6-苯基卩比咬•己烧溶液在3 〇分鐘内滴入。將該反 C液在-7 8 C下授拌1小時後，注入飽和氣化銨水溶液中， 刀取出有機層後’再將水層以己烧卒取，與有機層混合並 /辰縮，所得到之殘渣以管柱色譜及再結晶精製，製得白色 結晶12.0 g之2-溴-6-苯基吡啶，收率為86·4 %。 'H-NMR^DCn：?. 38-7. 53(m, 4H), 7. 60(t, J = 7. 6Hz, 1H), 7. 69 (dda J=l. 〇, 7. 6Hz, 1H), 7. 95~8. 04(m, 2H)0 茶考例7 2-羥基-6-苯基吡啶之合成 316376 47 200528535 [化 24]

在 2 氣—6 —曱氧基 D比咬（4.4 mJl、37·0 mmol)、1，3-雙（二 笨基膦基）丙烧鎳（II)氣化物（228 mg)及二乙醚（4〇 mi)之混 合物中，在室溫下、於30分鐘内將笨基鎂溴化物·乙醚溶 液（12·3 m卜3·0Μ、37·0 mmol)之乙醚（30 ml)稀釋液滴入。 將該反應在迴流條件下攪拌丨小時後，注入飽和氣化銨水 /谷液中，分取出有機層後，再將水層以二氣甲烧萃取，與 有機層混合並濃縮，所得之殘渣以矽膠過濾，得到7 粗 製淡黃色油狀之2-曱氧基-6-笨基吡啶。 吡啶（3 0·〇 m卜370 〇 mm〇i)中加入濃鹽酸（3〇 8仍卜 370.0 mmol)，加熱至内溫！ 8(rc為止，並將水分蒸餾去除。 反應液冷卻至120°C後，加入上述所得之粗製2—曱氧基一 6-苯基吡啶（7·〇 g)，在18〇°c下攪拌〗小時，冷卻反應液， 加入1 mol/公升之氫氧化鈉水溶液，以二氯甲烷萃取，濃 縮有機層後所得殘渣經再結晶之精製，得到5 2g 2 —羥基一 6-苯基吡啶之白色結晶，收率為821 %。 lH^NMR(CDC1a)：6· 50^, J = l. 0, 8. OHz, 1H), 6. 54(dd, J=l. 0, 8 .〇Hz, 1H), 7. 42^7. 58(., 4H), 7. 64^7. 75(m, 2H), 11. 72(brs, 1H )〇 參考例8 2-(3-羥基苯基）吼啶之合成 316376 48 200528535 [化 25]

在2->臭吼咬（5.0 m卜52.4mm〇l)、1;3 —雙（二苯基膦基） 丙烷鎳（II)氯化合物（284 mg)及二乙醚（1〇〇 ml)之混合物 中，在至溫中、於30分鐘内滴入3-曱氧基苯基鎂溴化物· 四氮咲。南溶液（52.4⑹、、52·4職〇1)。將此反應液注 入飽和氯化銨水溶液中，用曱苯萃取，濃縮有機層所得之 殘渣以管柱色譜分析精製，得到9.4g無色油狀之2_(3—甲 氧基苯基）D比。定。 在吡啶（42.4 m卜524.0 mmol)中加入濃鹽酸（43 7…、 524.0 mmol) ’加熱至内溫i 8(rc為止，並將水分蒸餾去除。 反應液冷卻至120t：後，加入上述所得之2_(3一甲氧基苯基） 吼咬（9_4 g) ’在180。(：下攪拌3小時。將反應液冷卻，加 入1 mol/公升之氫氧化鈉水溶液，以二氣曱烷萃取，濃縮 有機層所得殘渣經再結晶之精製，得到6 9 g白色粉末之 2-(3-羥基苯基）吼啶，收率為76.9 %。

^^NMRiCDQ)^. 20(brs, 1H), 6. 8l(ddd, J = 2, 2. 6, 7. 8Hz, 1H )，7. 7· 36(m, 2H), 7· 33(dt，>7 6,卫 6Hz，ih)，7 她，卜2 〇

Hz, 1H), 7. 70(dt3 J=l. 8, 8. 2Hz, lH), 8. 59(ddd,J^〇. 8, 1. 6, 5. 〇)o 實施例9 ^^=^=11- (2二吡啶基AA)笨基 1 吡 316376 49 200528535 [化 26]

將2-（3-溴苯基）-吡啶（l.Og、4·0 mmol)之四氫呋喃（30 ml)溶液冷卻至-78°C，在5分鐘内滴入正丁基鋰•己烷溶 液（2.8 ml、1·58 Μ、4·4 mmol)。反應液在—78°C 下攪拌 1 小時後，在-7 8 °C下於2 0分鐘内滴入氯化辞•四氫D夫喃溶 液（9.2ml、0.52 Μ、4.8 mmol)，之後，於30分鐘内昇溫至 室溫。接著，依序加入四（三苯基膦）纪（46 mg)及2-漠-6-苯基卩比°定（936 mg、4.0 mmol)，在迴流條件下攪拌1 8小時。 將反應液注入乙—胺四醋酸（1.4 g ’ 4.8 mmol) /水（3〇 mI)/ 飽和碳酸氫納水溶液（35 ml)之混和溶液中，分取出有機芦 後’再以二氣曱烷萃取水層，將之與有機層混合並濃縮， 所得之殘渣以管柱色譜分析精製，得到丨〇g淡黃色黏稠狀 油之2-苯基-6-[3-(2-吡啶基氧基）苯基]吼啶。收率為771 % 〇 Η-NMR(CDC13):6· 92-7. 〇6(m, 2H)，7. 16-7. 26(m，1H), 7. 36-7· 58(m，4H), 7. 64 — 7· 86(m, 4H), 7· 94 —8· 04(m，2H), 8· 08 —8· 18 (m，2Η)，8· 23(ddd，J = 〇· 6, 2 〇, 5 〇Ηζ，洲。 實施例10 棊一雙一笔比啶）之合成 316376 50 200528535 [化 27]

2-輕基-6—苯基吡啶（i.〇g，5 8 mm〇1)、2一溴-6—苯基 吡啶（1.4g，5.8 mmol)及碳酸鉀（807 g、5 8如13〇1)之混合物 在200 C下攪拌8小時，反應液冷卻至室溫後，加入工m〇1/L 之氫氧化鈉水溶液，用二氣甲烷萃取，將濃縮有機層之所 得殘渣用管柱色譜分析精製，得到13g無色結晶之2,2,一 氧基雙（6-手基□比咬），收率為68.6 %。 H NMR(CDC13):7. 07(d，J = 8· OHz, 2H), 7. 30-7· 46(m, 6H), 7· 5 6(d, J = 8· 〇Hz, 2H), 7· 8〇(t，j==8屬，2H)，7養8 咖，4H)。 實施例11 啶基苯j基）吡咬丄合成 [化 28]

2 (3說基笨基）口比啶（1 〇g，$ 8 溴一 6—笨基吼

啶〇.3g，5·6麵〇])及碳酸鉀（576 g、4·2 η顶〇1)之混合物在 200 C下攪拌8小時，反應液冷卻至室溫後，加入1 m〇】/L 氫氧化鈉水溶液，用二氣曱烷萃取，將濃縮有機層之所得 316376 51 200528535 殘渣用管柱色譜精製，得到1.3g白色固體之2-苯基-6-(3-吡啶基苯氧基）口比啶，收率為72.1 %。

— NMR(CDC1 ):6. 83(dd，J二0· 8, 8· OHz，1H)，7· 16 —7. 45(m，5H ο )，7. 45 —7· 58(ιώ，2Η)，7· 68-7· 80 (m，3Η)，7. 84(χβ, 4Η), 8· 69(dt ,J = 4. 6, 1. 6Ηζ, 1Η)0 實施例12 「2,2’-氣基雙（6-笨基吡啶）-C，N，N,Cl化白金之合成 [化 29]

在雙（T腈）氯化白金（1〇〇 mg ’ 0.212 mmol)及實施例 10所得之2,2’-氧基雙（6-苯基吡啶）（69 mg，0.212 mmol) 之混合物中加入二曱苯（20 ml)，在迴流條件下攪拌3小 時，反應液經過濾所得之殘渣經管柱色譜分析及再結晶之 精製，得到77 mg黃色粉末之[2,2’-氧基雙（6-苯基吡啶） -C，N，N，C]化白金，收率為70.2 %。 ^H-NMRiCD Cl2):7. 23(ddd,J=l. 2, 7. 2, 7. 8Hz, 2H), 7. 37(dd, 0. 9, 8. 2Hz, 2H), 7. 42(ddd, J = l. 4, 7. 2, 7. 6Hz, 2H), 7. 78(dd, J = 0 • 9, 7· 8Hz, 2H), 7. 82(dd, J = l· 4, 7· 8Hz, 2H), 8. 13(dd, 7· 8, 8. 2Hz ，2H)，8. 31(ddd，J = l. 2, 7. 6, 25. 0(H-Pt)，2H)。 參考例9 6-苯基-2,2’-聯二吡啶之合成 52 316376 200528535 [化 30]

在2,2’ -聯二吡啶（5 〇 s 52·〇 mmol)及二乙醚（5〇 n 之混合物中，在5。(：下於15八 (ml) 刀益里内滴入苯基鐘·環己校/ 二乙醚溶液（40.9 mg，38 4 mmm、 〇1)。將該反應液在室溫下撥 拌2小時後，注入水中，分 皿卜撹 刀取出有機層，再以二氯甲烷萃 室派中攪拌1小時。所得反應液以氟鎂石過濾後濃縮，將 殘渣經管柱色譜分析及再結晶之精製，得到42g白色結晶 取水層’將之與有機層混合並濃縮，將所得之殘渣以丙_ (50 ml)稀釋’加入過猛酸針•丙酮飽和溶液叫並在 之苯基-2,2’-聯二吡啶。收率為55.4 %。 Η — NMR(CDC】3) :7. 33(ddd，J = l. 4, 4· 8, 7· 6Hz，1H), 7. 38 — 7· 58( m, 3H), 7. 74-7. 96(m, 3H), 8. 10—8. 22(m5 2H), 8. 38(dd, J=l. 0, 7· 6Hz，1H), 8· 61—8· 74(m, 2H)。 實施例13 6-(2-曱氧基苯基6,一苯基—2, 2,-聯二吡啶之合成 [化 31]

53 316376 200528535 至屬鐘（660mg，94·9 mmol)及二乙鱗（25 ml)之混合物 中，在至溫下於30分鐘内滴入2-溴苯曱醚（5.6 ml，45.2 )之乙峻（25 ml)溶液，該反應液在還流條件下攪拌】 小時’調製出2-甲氧基苯細·乙醚溶液。 將蒼考例9所得之6—苯基-2,2，-聯二吡啶（7.〇g，30.1 mm〇I)之二乙醚（40 m〇溶液冷卻至5°C，在其中於20分鐘 内滴上述所彳于之2 -曱氧基苯基裡•乙_溶液，將此反應 液在至咖下授拌18小時後，注入飽和氯化敍水溶液中，分 取出有機層，再用二氣甲烷萃取水層，將之與有機層混合 亚濃縮，所得殘渣中加入過錳酸鉀•丙酮飽和溶液（4〇〇 ml) 亚在室溫中攪拌3〇分鐘。反應液經過濾後濃縮，將殘渣經 官柱色譜分析及再結晶之精製，得到3· lg淡黃色結晶之 6-(2-甲氧基苯基）一 6,一笨基一 2, 2,—聯二吡啶。收率為 30.4 % 〇 H-NMR(CDC13) :3. 90(s, 3H), 7. 〇4(d,J = 8. 2Hz, 1H), 7. 14(dt, J = 1· 2, 7. 6Hz，1H), 7· 34 — 7. 58(m, 4H), 7. 72-8· 00(m, 4H), 8· 04(dd ,J = l. 8, 7. 4Hz, 1H), 8. 12-8. 22(m, 2H), 8. 50-8. 62(m, 2H)0 實施例14 ~^—查1基—2，2 ’ -聯二吼p定-6-基）酸之合成 [化 32]

316376 200528535 在吡啶（14·3 mg，177.2 mmol)中加入濃鹽酸（14 8 mI， 177.2 mmol)，加熱至内溫18(TC為止，並將水分蒸餾去除。 反應液冷卻至120°C後，加入實施例1 3所得之6-(2-甲氧 基本基）ό本基—2，2 -聯二D比π定（3 〇g，8 ·9 mmol)，在 1 80 C下攪;拌2小時’冷卻反應液，加入1 ηι〇ι/公升之氫氧 化鈉水溶液，以二氣曱烷萃取，將濃縮有機層所得之殘渣 經管柱色譜分析及再結晶之精製，得到2·7 g黃色結晶之 2-(6’-苯基-2, 2’ -聯二吡啶-6-基）酚，收率為93.9 %。 ^-NMRCCDCn-.e. 97(ddd, J=l. 4, 7. 2, 8. 4Hz, 1H), 7. 09(dd, J=1 -4, 8. 4 Hz, 1H), 7. 36(ddd, J = l. 6, 7. 4, 8. 4Hz, 1H), 7. 42~7. 60( m, 3H), 7. 78-8. 08(m, 5H), 8. 10-8. 22(m, 3H), 8. 53(dd, J = l. 8, 7. OHz, 1H), 14· 29 (s, 1H)。 實施例1 5 i—(2—氧基苯基）—ό，一苯基—2,2，—聯二p[f」咬之合^ [化 33]

在實施例14所得之2-(6，-笨基—2, 2，—聯二吡啶—

甲蒸餾去除溶劑，所得殘渣經管柱色譜分析及再結晶之精 316376 55 200528535 製，得到l.〇5g白色結晶之6-(2-乙氧基苯基）-6，-苯基 -2,2,-聯二卩比啶，收率為93·0 % 〇 ^-NMRCCDCU^. 11 (s, 3H), 7. 2l(dd, J = 2. 0, 7. 6Hz, 1H), 7. 34 一7. 62(m, 6H), 7· 74 —7. 98(m, 4H), 8· 12 —8. 24(m，2H), 8· 47(dd, J =1· 0, 7. 6Hz，1H)，8. 64(dd，J=l· 0, 7. 9Hz，1H)。 實施例16 「2-（6’一苯基—2,2’ —聯二吼啶-6 —某）鹼—(：·Ν·Ν·〇1化白金之 合成 [化 34]

將[(1，2，5，6-η4) —1，5-己二烯基]二氣化白金（1〇〇 mg，0.287 mmol)、實施例15所得之6一（2一乙氧基苯基6, -苯基—2,2’ -聯二吡啶（116 mg，〇 316 mm〇1)及2_乙氧基乙 醇（5ml)之混合物，在迴流條件下攪拌3小時，將反應液冷 卻至室溫，加入氫氧化鉀（24mg，〇431 _〇丨），在迴流: 件下攪拌3小時’自反應液中蒸餾去除溶劑，將所得殘渣 經管柱色譜分析及再結晶之精製，得到67吨橙色結晶= [2- (6-苯基-2,2，-聯二吡咬—6—&m_c，N，N,〇]化白金曰:收 率為45.1 %。 316376 56 200528535 參考例10 2-曱基-6-苯基吡啶之合成 [化 35]

在 2-溴一 6-曱基吡啶（i〇.〇g，58.1 mmol)、1，3-雙（二苯 基膦基）丙烧錄（II)氣化物（3 15mg，1 .Omol%)及二乙_ (100ml)之混合物中，在3〇分鐘内滴入苯基鎂溴化物•二 乙 >谷液（21.3ml ’ 3.0M，63.9mmol)之二乙醚（40ml)稀釋 液’在迴流條件下攪拌2小時，將反應液注入飽和氣化銨 水溶液中，分取出有機層後，再以二氯曱烷萃取水層，將 之與有機層混合並濃縮，所得之殘渣以矽膠管柱精製，得 到8.6g淡黃色油狀之2一曱基-6—苯基吡啶。收率為87.5 %。 H~NMR(CDC13):2. 64(s> 3H), 7. l〇(d, 7. 2Hz, 1H), 7. 36-7. 56(m ，4H)，7· 63(t, J = 7. 7Hz, 1H), 7· 96-8. 04(m, 2H)。 實施例1 7 苯基卩i^-2-某）乙烷之合成 [化 36]

]mmo1)之四氫呋喃（8 ml)溶液 入正丁基鋰•己烷溶液（4.1m]， 1異丙基胺鋰•四氫呋喃溶液。 將二異丙胺（]·0 m]，7·] mmol)之四| ~卻至5 C、在1 0分鐘内滴入正丁基鋰·丨 1·58Μ，6·5 】〇])，調製成二異丙基胺經· 316376 57 200528535 將=考例！ 0所得2 一甲基—6 一苯基卩比σ定（】〇 g，5 9職 ^鼠咲t 〇2ml)溶液冷卻至-抓，在15分鐘内滴入 一·兴丙基月女鐘•四寄吐+、 式夫喃浴液，將反應液於-78 °C下再措 掉1小日"'後二在10分鐘内滴人1，2-二漠乙烧（5ι〇μ卜5 9 。田里）之四氫呋喃（10 ml)溶液，在40分鐘内昇溫 至〇 C冑反應液注入飽和氯化銨水溶液，分取出有機層 後’再以甲苯萃取水層’將之與有機層混合並濃縮，㈣ 殘渣經㈣管柱及再結晶之精製，得到_ mg白色粉末 之1，2又（6苯基^^-2-基）乙烧。收率為651 0/〇 〇 ^NM^cy:3.仙，规7 11(机片2, 7屬，眺7况 一7. 68(m, 10H)，7· 98-8· 〇8(m，4H)。 實施例1 8 C，N，NX1化白全夕厶士 「1，2-^ (6—茉盖 DH：峻一 「化 371

VkV ΟΌ 在雙（苯曱腈）氣化白金（28〇 mg，〇 594 mm〇l)及實施例 17所得之1，2-雙（6-笨基吡啶—2 一基）乙烷（2〇〇 mg, 0.594mmol)之混合物中加入二曱苯（6〇ml)，在迴流條件下 攪拌8小時，濃縮反應液所得殘渣經矽膠管柱及再結晶之 精製，得到186mg黃色粉末之[〗，〕—雙（6-苯基吡啶—2 一基) 乙烷一C，N，N，C]化白金，收率為59」％。 316376 58 200528535 ]H — NMR(CD Cl ):3. 36(s，4H)，7· 06(dd，J二 1· 4, 7. 2Hz，2H)，7· 1 2 2 l(dt，J=l. 2, 7. 6Hz，2H)，7. 18(dt，J=l. 4, 7. 6Hz，2H)，7· 55(dd，J = 1. 4, 7. 6Hz, 2H), 7. 69(dd, J=l. 4, 8. OHz, 2H), 7. 74(dd, J = 7. 2, 8. OHz，2H), 7· 87(ddd, J = l· 2, 7· 6, 27· 2H)。 參考例11 2-曱醯基-6-苯基吡啶之合成 [化 38]

在正丁基鋰•己烷溶液（266m卜1,58M，420.0 mmol) 中，於5°C、1小時内滴入N，N-二曱胺基乙醇（21.0 ml，210.0 mmol)之己烷（150 ml)溶液，接著，於5。(：、20分鐘内滴入 2-苯基D比咬（15.0 m卜105.0 mmol)之己烧（15 ml)溶液，此 反應液在5°C下攪拌1小時，調製2-鋰-6-苯基吡啶•己 烧溶液。將N，N-二曱基曱醯胺（2〇·〇 m卜262.5 mmol)之 四氫呋喃（400 ml)溶液，冷卻至一78°c，在其中將先前調 製之2-鐘-6-苯基吡啶•己烷溶液於4〇分鐘之内滴入。此 反應液在-78°C下攪拌1小時後，注入1 mol/公升之鹽酸 中，分取出有機層後，再以二氣曱烷萃取水層，將之與有 機層混合並濃縮，將所得殘渣以矽膠管柱及蒸餾精製，得 到17.1g淡黃色油狀之2-曱醯基-6-苯基吡啶。收率為88.9 %。 H NMR(CDC〇:7. 42-7. 58(m, 3H), 7. 88-8. 00(m, 3H), 8. 05-8. 14(m, 2H), 10. I8(s, 1H)。 316376 59 200528535 實施例19 [化 39]

OH

將2溴6-本基□比。定（ι ·3 g，5.5 mmol)之四氫咲喃（20 ml)溶液冷卻至-78°C、在2〇分鐘内滴入正丁基鋰•己烷溶 液（3.5 ird ’ ι·5 8Μ，5.6 mmol)，反應液在—78cC 中再攪拌 1 小時後，將上述參考例U所得2-曱醯基—6—苯基吡啶 (l.〇g，5.5 mmol)之四氫呋喃（5ml)溶液於10分鐘内滴入， 在30分鐘内昇溫至〇。〇，將反應液注入飽和氯化銨水溶液 中’分取出有機層後，再以曱苯萃取水層，將之與有機層 混合並濃縮，得到之殘渣以矽膠管柱及再結晶精製，得到 l.lg白色粉末之1，1-雙（6-苯基吡啶-2-基）曱醇。收率為 61.2 % 〇 'H-NMRiCDCUre. 〇5(d,J=4. 6Hz, 1H), 6. 22(d, J=4. 6Hz, 1H), 7 . 40-7. 80(m, 12H), 8. 02-8. 12(m, 4 H)〇 實施例20 2, 2’二羰基雙（6-茉某吡啶）之合成 60 316376 200528535 [化 40]

在貫施例19所得之1，1-雙（6-苯基D比。定-2-基）曱醇 (l.Og，3.0 mmol)之二氣曱烧（2〇 ml)溶液中，加入二氧化錄 (2.8g，純度90 %，29.5 mmol)，在室溫中攪拌1小時，將 反應液以矽膠過濾並濃縮濾液，殘渣經由再結晶以精製， 付到920 mg白色粉末之2，2’-魏基雙（6-苯基卩比咬）。收率 為 92.7 %。 H-NMR(CDC〇 :7. 38-7. 48(m, 6H), 7. 94-8. 14(xn, 10H)o 實施例21 2_’_,二隸基雙（6-苯基吡啶）—c，N，NXl化白金之合成^ [化 41]

雙（笨甲腈）氣化白金（刚，〇 Μ? mm〇】）及實施例

316376 61 200528535 -C，N，N，C]化白金，收率為76.3 %。 實施例22 1，1:1(6 —苯2-基）乙 [化 42]

將曱基二本基鱗漠化物（584mg，1.6mniol)之四氫卩夫鳴 (8ml)溶液冷卻至5°c，加入^丁氧化鉀（2〇lmg ，1.8mmol)， 於5 C中攪拌1小時，接著，滴入2, 2,-羰基雙（6-苯基吡 疋基）（500 mg，1.5 mmol)之四氫咲喃（8ml)溶液，在室溫 下攪拌12小時’將反應液滴入飽和氣化敍水溶液中，分取 出有機層後’以甲苯萃取水層，將之與有機層混合並濃縮， 所得殘渣以矽膠管柱及再結晶精製，得445 mg白色粉末 之】！，卜雙（6-苯基吡啶-2-基}乙烯。收率為89 3 %。 H—NMR(CDCy :6. 31(s, 2H)，7· 36-7· 52(m，8H)，7. 68-7. 80(m ’ 4H), 8· 04-8· 12(m，4H)。 實施例23 - (2-吼啶基）苯基1三甲羞笨胺之合成 [化 43]

316376 62 200528535 與貫施例1相同，由三曱基笨胺（5〇9 mg)及2一(3_氣苯 基）D比啶（1.5 g)得到固體之標的物（942 mg)。 ^-NMRiCDQ)^. 〇7(s, 6H), 2. 36(s, 3H), 6. 91-7. 38(m, 8H), 7 .51 -7. 80(m，8H), 8· 60 — 8. 68(m，2H)。 實施例24 迎一雙（6-苯基基胺之合成 [化 44]

與實施例1相同，由卜胺基芘（4〇〇㈤幻及2一溴—苯基 吼咬（906 mg)得到固體之標的物（9〇5 mg)。 H — NMR(CDC13):7. 02(d，J = 8· 2Hz, 2H)，7. 20—7. 32(m, 6H), 7. 3 8(d, J = 7. 2Hz, 2H), 7. 58(t, J = g. 〇Hz, 2H), 7. 74~7. 85(xn, 3H), 7. 93 — 8. 31(m, 10H)。 實施例25 白金錯合物之合成 [化 45]

與實施例12相同，由雙苯曱腈二氯白金（1I)(18〇 mg) 及Ν，Ν-雙（6-苯基吡啶-2 一基）—卜芘基胺（2〇〇 mg)，得到 316376 63 200528535 1 90 mg黃色結晶之標的物。 'H —NMR(CD α ):6· 24 — 6· 38(m，2H)，7. 16 — 7· 27(m, 2H)，7. 45(t 2 2 ,J=7. OHz, 2H), 7. 51-7. 66(m, 4H), 7. 82-7. 89(m, 3H), 8. 05-8. 51 (m, 10H)〇 實施例26 白金錯合物之合成 [化 46]

在苯曱腈中，加入队N-雙[3 - (2-吡啶基）苯基]三曱基 苯胺（471 mg)及氣化白金（11)(284 mg)，在迴流下攪拌5 小時。放冷後，蒸餾去除苯曱腈，加水後，以二氣曱烷萃 取，濃縮萃取液並蒸餾去除二氯曱烷，得到之殘渣以矽膠 管柱色譜分析精製，得到328 mg紅色結晶之標的物。 'H-NMRCCDCl ):1. 84(s, 6H), 2. 42(m, 3H), 6. 17-6. 27(m, 2H), 6 3 • 99一7· 03(ιώ, 2H), 7. 12(s, 2H), 7· 36-7· 43(m, 4H), 7· 90—8· 01( m，4Η), 8. 95 — 8. 97(m, 2Η)0 實施例27 Ν，Ν-雙「3 - (2 - 口比口定基）笨基1- 4 - (9Η - 口卡唾-9 -基）笨胺之合 成 64

316376 200528535 [化 47]

與實施例1相同，由p-(9H-昨°坐-9-基）苯胺（360 mg) 及2-(3-氯苯基）吼啶（555 mg)，得到固體至玻璃狀之標的 物（661 mg)。 實施例28 白金錯合物之合成 [化 48]

與實施例26相同，由氣化白金（11)(169 mg)及Ν,Ν-雙 [3 - (2-吼ϋ定基）苯基]-4-(9Η-卩卡°坐-9-基）苯胺（400 mg)，得 到262 mg紅色結晶之標的物。 'H-NMRiCD Cl ) δ :6. 35-6. 68(m, 2H), 7. 04(t, J = 7. 6 Hz, 2H), 2 2 7. 26-7. 98(m, 18H), 8. 12(d, J = 7. 7Hz, 2H), 8. 88-8. 94(m, 2H). 實施例2 9 Ν,Ν-雙[3- (2-吡啶基）苯基]-2-聯苯胺之合成 65 316376 200528535 [化 49]

[PdCI(ally!)]2 P(t-Bu)3. t-BuONa

與實施例1相同，由2-聯苯胺（423 mg)及2-(3-氯苯 基）吼啶（lg)，得到固體至玻璃狀之標的物（230 mg)。 — NMR(CDC1 ) δ :6· 88—7. 52(m，21H)，7. 61 —7. 72(m，2H)，8. 5 3 8-8. 63(m, 2H)〇 實施例3 0 白金錯合物之合成 [化 50]

與實施例26相同，由氯化白金（11)(230 mg)及N，N-雙 [3 - (2-吡啶基）苯基]-2-聯苯基胺（128 mg)，得到172 mg 紅色結晶之標的物。 — NMR(DMS〇一d ) δ :6· 15 — 6. 21(m，2H), 6. 94(t，J= 7· 8Hz，2 Η), 7. 02-7. 68(m, 13H), 8. 01-8. 21 (m, 2H), 9. 03-9. 10(m, 2H)〇 實施例31 队>1-雙1"5-(2-吼咬基）二笨基-3-基1苯胺之合成 66 316376 200528535 [化 51]

Ph

[P<*CI(a||y))] 2 p(t-Bu)3. t-BuOHa 與實施例1相同，由苯胺（27.1 mg)及2-(3-苯基-5-氣 苯基）吼咬（178 mg)，得到固體至玻璃狀之標的物〇67 mg)。 H-NMR(CDC13) δ :7. 15-8· 03(m, 27H), 8. 65-8. 69(m, 2H)。 實施例32 鱼金錯合物之合成 [化 52]

與實施例26相同，由氯化白金（n)(89 mg)及N，N-雙 [5 (2 D比u疋基）聯本一 3 -基]本胺（16 7 m g)，得到1 7 0 rn g紅色 結晶之標的物。 Η — NMR(DMS〇一d6) δ :7. 28 — 7· 77(m，21H)，8. 05—8. 21(m，2H)， 8. 40 —8· 51(m, 2H)，9· 10 — 9· 19(m，2H)。 實施例33 (2-吡啶基）苯羞>4-二笨基胺某笼脸之合成 67 3]6376 200528535 [化 53]

與實施例1相同，由4-(N，N〜二苯胺基）苯胺（3〇〇 mg) 及2-(3-氯苯基）卩比啶（300 mg)，得到固體至玻璃狀之標的 物（21 8 mg) 〇 實施例34 白金錯合物之合成 [化 54]

與實施例26相同，由氯化白金（n)(101 mg)及N，N-雙 [3 - (2-吡啶基）苯基]一 4-二苯基胺基苯胺（2l6mg)，得到 1 3 1 mg紅色結晶之標的物。 δ :6. 48(d, J = 8. 8Hz, 2H), 7. 04-7. 50 (m, 20H), 7. 76 —8. ll(m, 4H)，8· 81—9. 01(m, 2H)。 實施例35 6, θ’-雙丄Ξι.苯盖基）-2, 2，-聯二吡啶之合成 68 316376 200528535 [化 55]

[PdCKallyD] 2 P (t-Bu) 3, t-BuONa

與實施例1相同，由6,6’-二溴-2,2’-聯二吡啶（250 mg)及二苯基胺（296mg)，得到白色固體之標的物（132 mg)。 ^H-NMRiCDCn δ :6. 64(d, J = 8. 0 Hz, 2H), 7. 09^7. 54(m, 24H ). 實施例36 白金錯合物之合成 [化 56]

與實施例26相同，由氯化白金（11)(70 mg)及6, 6’-雙 (二苯基胺基）-2, 2’-聯二吡啶（130mg)，得到87 mg紅色 結晶之標的物。 'H-NMRiCD Cl ) δ :6. 50-6. 53(m, 2H), 6. 76—6. 82(m, 6H), 7. 50 -7. 59(m, 8H)，7. 65 —7. 70(m, 8H)。 實施例37 N，N-雙「6- (2,4-二氟苯基）D比啶-2-基1苯胺之合成 69 316376 200528535 [化 57]

在氮氣流下，曱苯中加入醋酸鈀（4.8 mg)及三t-丁基膦〇 重量％己烷溶液，0.086 ml)，攪拌一陣子。接著，加入碳 酸鈉（313 mg)、2,4-二氟苯基硼酸（445 mg)及N，N-雙[6-三 氟曱烷磺醯氧基]吼啶-2-基]苯胺（686 mg)，在10CTC下授 拌1天，加水後，萃取出有機層，以矽膠管柱色譜分析精 製，得到固體至玻璃狀之標的物（504 mg)。 'H-NMRiCDCU δ :6. 78~6. 91 (m, 4H), 7. 03(d, J = 8. 2Hz, 2H), 7. 26-7. 48(m, 7H), 7· 59 —7· 82(m, 4H)。 實施例38 白金錯合物之合成 [化 58]

與實施例2相同，由雙苯甲腈二氣化白金（n)(4〇6mg) 及N，N-雙[6- (2,4-二氟苯基）吡啶_2_基]苯胺（4〇4mg)，得 到434mg黃色結晶之標的物。 316376 70 200528535

'H-NMRCDMSO-d ) δ :6. 66(d, J = 8. 2Hz, 2H), 6. 98-7. 05(m, 2H 6 )5 7. 51-7. 85(m, 7H), 7. 99(d,J = 8. 2Hz, 2H), 8. 08(t,J-7. 8Hz, 2 H)〇 實施例39 6 - (9H-D卡口坐-9-基）-6,-二笨基胺基-2,2，-聯二D比口定之合成 [化 59]

與實施例1相同，將6,6’-二溴-2,2’-聯二吡啶（500 mg)、二苯基胺（269 mg)，及昨嗤（266 mg)所得之反應物， 經矽膠管柱色譜分析精製而得到白色固體之標的物（1 95 mg)。 'H-NMRiCDCl ) δ :6. 78(d, J = 9. 2Hz, 1H), 7. 19-7. 63(m, 16H), 7 3 .89-8. 02(m, 5H), 8. 13(d, J = 8. 4Hz, 2H)〇 實施例40 白金錯合物之合成 [化 60]

與實施例26相同，由氯化白金（11)( 163 mg)及6-（9H-咔唑-9-基）-6’-二苯基胺基-2,2’-聯二吡啶（300 mg)，得到 200 mg紅色結晶之標的物。 71 316376 200528535 ^-NMRiDMSO-d ) δ :6. 50-6. 58(m, 1H), 6. 79-6. 84(m, 2H), 6 6 .94(d, J = 9. 0Hz, 1H), 7. 20-7. 29(m, 1H), 7. 39-7. 90(m, 10H), 8. 00 — 8· 65(m, 7H)0 實施例41 石-（3 -乙氧基噻吩-2-基）-6’-笨某-2· 2’-聯二D比p定之会成 [化 61]

在氮氣流下，將3-曱氧基噻吩（297 mg)之THF(5ml) 溶液冷卻至-78。(：，滴入正丁基鋰（1 57M己烷溶液、h7 ml)，滴入後攪拌丨小時，加入氯化鋅（37〇 mg)，慢慢昇溫 至30。(：為止。接著，加入6 —苯基—6，—三氟曱烷磺醯氧基 一2,2’―聯二吡啶（790mS)、醋酸鈀（9.7mg)及三苯基膦（〇·〇: g)，昇溫至78。(：授拌1天，加水後，以甲苯萃取，蒸餾f 去〉谷劑，得到偶合粗生成物。在所得粗生成物中加入濃j ^及吼°疋，在18〇t：下授拌3小時。冷卻後，加入lmol 匕納水★液，以：氣甲垸萃取，藉由蒸德去除溶劑4 酐:,：：。在所f粗羥物令加入吡啶’在室溫下滴入醋@ 柱=分才ΓΛ時。自反應溶液中蒸顧去除溶劑，經石夕膠1 曰刀析4製，得到黏稠之油狀標的物(450 mg)。 316376 72 200528535 'H-NMRiCDCl ) δ :2. 40(s, 3H), 7. 06(d, J = 5. 4Hz, 2H), 7. 18-7. 3 54(m, 4H), 7· 74-8. 00(m, 4H), 8· 13 —8· 21(m，2H), 8. 51(t, J = 7. 6 Hz, 2H)〇 貫施例42 白金錯合物之合成 [化 62]

在氮氣流下，將雙（苯曱腈）二氯化白金（Η)(259 mg)、 6 (3-乙氧基噻吩-2 一基卜6，—苯基-2,2，—聯二吡啶（225mg) 及2-乙氧基乙醇之混合物在i5〇〇c下攪拌1天，加水後， 以一氯甲烷萃取，經矽膠管柱色譜分析精製，得到1 9〇 mg 橙色固體之標的物。

Η-NMR(DMSO-d6) δ :6. 93(d，J二7· 6HZ, 1H), 7· 08 —7 44(m，3H )，7. 69—7· 78(m, 2H)，7· 94 —8· 34(m，6H)。 ， 實施例43 3, 3’一二（2 —吡啶氧基）聯苯之合成 [化 63]

5 · 4 m m ο 1)、2 - 漠 在氮氣環境下，將3 3,一聯苯G.〇g、 316376 73 200528535 吡啶（1.3 m卜13.5 mmol)及碳酸鉀（1·1 g、8·1 mmol)之混合 物於200°C下反應4小時。將反應物冷卻至室溫後，加入 二氣曱烷及水，萃取後聚集有機層並加以濃縮。所得殘渣 經矽膠管柱色譜分析及晶析精製，得到3, 31二（2-吼。定氧 基）聯苯（1.1 g)之白色粉末，收率為59.8 %。 'H-NMRiCDCU δ :6. 93(d, J=8. 6Hz, 2H), 6. 96-7. 05(m, 2H), 7. 12(dt, J = 6. 4, 2. 6Hz, 2H), 7. 33-7. 52(m, 6H), 7. 69(ddd, J = 2. 0, 7 .4, 8. 4Hz, 2H), 8. 2l(dd, J = 2. 0, 5. 2Hz, 2H)〇 實施例44 舍金錯合物之合成 [化 64]

將氣化白金（11)(391 mg，1.47 mmol)及 3，3’一二（2-D比 咬氧基）聯苯（500 mg5 1.47mmol)在苯曱腈（40 m 1)中，於迴 流條件下反應3小時。自反應液蒸餾去除溶劑，所得殘渣 經矽膠管柱色譜分析及晶析精製，得到540mg黃色粉末之 白金錯合物。收率為68.9 %。 ^-NMRiCD^CO δ :6. 85(dd, J=l. 0, 8. OHz, 2H), 7. 00(dd, J = 7. 4 > 8. 〇Hz, 2H), 7. 09(ddd, J=l. 4, 6. 0, 7. 2Hz, 2H), 7. 21(dd, J=l. 0, 7· 2Hz, 2H), 7. 36(ddd, J = 0. 5, 1. 4, 8. 5Hz, 2H), 7. 95(ddd, J = 2. 0, 7· 2, 8. 5Hz, 2H)。 實施例45 复^二『3-(2-吡啶基）笨1之合成 74 316376 200528535 [化 65]

在氮氣環境下，將四氫呋喃（2〇ml)冷卻至—7〇〇c後，於 15分鐘内滴入t_丁基鋰•正庚烷溶液^⑺丨、l 6〇N、 28.5mmol)。接著’在15分鐘内滴入2一溴吡啶（丨2ηι卜12·9 mmol)之四氫卩夫喃（5mi)溶液。在—7〇。〇下攪拌3〇分鐘後， 於ίο分鐘内滴入氣化鋅•四氫呋喃溶液（31.8111卜〇·5〇Μ、 15.9mmol)。之後，在丨小時内昇溫至室溫，依序加入四（三 苯基膦）鈀（203mg)及3,3，-二溴二苯曱酮（2.0g、 5.88mmol)，在迴流條件下攪拌18小時。將反應液注入乙 一胺四醋酸（7·〇 g)/飽和破酸氫鈉水溶液（21〇 ml)之混合溶 液中，經曱笨卒取後收集有機層並加以濃縮，殘渣經矽膠 B柱色碏分析及再結晶精製，得到1 5 g白色粉末之羰基錐 [3〜(2-吡啶基）苯]。收率為75 8 %。 又 ]H — NMR(CDC13) δ :7· 22-7. 34(m, 2H)，7· 62(扎 J = 0. 4, 7· 8Hz，2 Η), 7. 74-7. 84(m, 4H), 7. 88(dt, J = 7. 8, 1. 4Hz, 2H), 8. 30(ddd, J = 1. 4, 1. 8, 7. 6Hz, 2H), 8. 45(t, J = l. 6Hz, 2H), 8. 7l(dt, J=4. 4, 1. 6 H2, 2H)0 實施例46 全金錯合物之合成 75 200528535 [化 66]

PtCI2. PhCN

將氯化白金（395 mg，1.49mmol)及叛基雙[3-(2-D比咬 基）苯](500 mg，1.49mmol)在苯甲腈（40ml)中迴流下反應3 小時。過濾析出之沉澱後經昇華精製，得到600mg黃色粉 末之白金錯合物。收率為76.1 %。

Mass Spectrum (El) · m/z = 529(M+) 貫施例4 7 (a) N—三曱笨基一N-2 —Γ6 — (2-吡啶基）吼啶一2-基1一3,5-二 苯基笨胺之合成 [化 67]

[PdCKfillyD] 2 P (t-Bu) 3, t-BiK)Na

與實施例1相同，由3,5-二苯基苯胺（365 mg)及2-溴 -6 - (2 —吡啶基）吼啶（350 mg)及2-溴均三曱苯（296 ing)，得 到固體至玻璃狀之標的物（I 33 mg)。 76 316376 200528535 1H-NMR(CDC1 ) δ :2. 25(s, 6H), 2. 36(s, 3H), 6. 69(d, J = l. 6Hz, 2 H), 6. 89-6. 96(m, 4H), 7. 17(t, J = l. 5Hz, 1H); 7. 24-7. 6l(m, 15 H)。 (b)白金錯合物之合成 [化 68]

與實施例26相同，由氯化白金（II)(68mg)及N-三甲苯 基-N-2-[6 - (2-吡啶基）吼啶-2-基]-3,5-二苯基苯胺（133 mg)，得到60 mg紅色結晶之標的物。 'H-NMRiDMSO-d ) δ :1. 92(s, 6H), 2. 49(s, 3H), 6. 18(d, J=l. 6 6

Hz, 1H), 6. 65(d, J = 8. 2Hz, 1H), 6. 91-7. 02(m, 2H), 7. 31-7. 84( m, 10H), 7. 97~8. 13(m, 2H), 8. 24(d, J = 7. OHz, 1H), 8. 42(dt, J = 1 .6, 8. 2Hz, 1H), 8. 78(d,J = 8. 0Hz, 1H), 9. 62(d, J = 5. 7Hz, lH)〇 實施例48 (a) N，N-雙「3-(2-噻唑）笨基1笨胺之合成 [化 69]

[PdCI(allyl)]2 (t-BuJjP, t-BuONa

77 316376 200528535 與實施例47相同，由苯胺及2-(3-氣苯基）噻唑，得到 白色粉末之雙[3-(2-噻唑）苯基]苯胺，收率為96.3%。 'H NMR(CDC1 ) ό :7. 06(tt, J = l. 4, 7. 2Hz, 1H), 7. 12-7. 2l(m, 4 3 H), 7. 24-7. 39(m, 8H), 7. 60(ddd, J = l. 0, 1. 6, 7. 8Hz, 2H), 7. 75(t ,J = 2. OHz, 2H), 7. 8l(d, J = 3. 4Hz, 2H)〇 (b) 白金錯合物之合成 [化 70]

與實施例47相同，由氣化白金及N，N-雙[3-(2-噻唑） 苯基]苯胺，得到白金錯合物之標的物，收率為27.3 %。 'H NMR(CD Cl ) δ :6. 18(ddd, J=l. 0, 8. 5, 18. 4Hz, 2H), 6. 92(dd, 2 2 J = 7. 3, 8. 4Hz, 2H), 7. 21(dd, J = 0. 8, 7. 2Hz, 2H), 7. 28 — 7. 33(m, 2 H)，7. 49(d, J = 3. 5Hz，2H)，7. 52(tt，J=l. 2, 7. 2Hz，1H)，7. 64 — 7. 6 8(m, 2H), 8. 02(d, 2H)0 實施例49 裁基雙「3-（4一卜丁基D比口定一2-基）笨1之合成 78

316376 200528535 [化 71]

除了以2-漠-4-1-丁基卩比σ定取代2-溴卩比咬之外，其餘 進行與實施例45之相同反應，得到羰基雙[3-(4-1-丁基吡 咬一 2-基）苯]之非晶狀固體，收率為75〇 0/〇。 ^-NMRiCDCn δ :l. 36(s, 18H), 7. 27(dd, j = l. 6, 5. 4Hz, 2H), 7. 6〇(t, J-7. 6Hz, 2H), 7. 72~7. 78(m, 2H), 7. 86(d, J = 7. 8Hz, 2H), 8 • 26(d, J-7. 8Hz, 2H), 8. 44(s, 2H), 8. 60(d,J = 5. 4Hz, 2H)0 貫施例5 0 鱼AJ酱合物之么成 [化 72]

在貫施例46中，除了以羰基雜 基）笨]取代Μ基-雙[3-C定基—^丁基吼"定-施例邨之相同反應，濃縮反應液=，其餘進行病 精製’得到黃色粉末之白金錯合二 316376 79 200528535

'H-NMRCCDCO δ :1. 42(s, 18H), 7. 16-7. 28(m, 4H), 7. 66-7. 76 (τη, 4H), 8. 27(ddt, J=l. 0, 7. 6, 12. 8Hz, 2H), 8. 52(d, J = 6. 0Hz, 2H )〇 實施例51 雙「3-(2-吡啶基）笨基1 -4·^辛基茉胺之合成 [化 73]

與實施们相同，由4-正辛基苯胺（糊响及2_(3_ 氣苯基）批咬（776 mg)，得到固體至玻璃狀之標的物（819 mg) 〇 實施例52 白金錯合物之 [化 74]

316376 80 200528535 與實施例26相同，由氯化白金（11)(2 12 mg)及N，N-雙 [3-(2-D比咬基）苯基]-4-正辛基苯胺（409 mg)，得到紅色結 晶之標的物（325 mg)。 'H — NMFUDMSO — d ) δ :0· 86 — 0. 89(m，3H)，1. 28 — 1. 72(m, 12H) 6 3 2. 74(t, J=7. 4Hz, 2H)6. 08-6. 22(m, 2H), 6. 93~6. 97(m, 2H), 7. 14 —7. 16(m, 2H), 7. 59(d, J = 7· 0Hz，2H), 7. 50(d, J = 3Hz，2H), 8 • 06-8· 10(m，2H)，8· 20(d，J = 8. 0Hz，2H)，9· 06-9. 15(m, 2H)0 實施例53

雙「3 - (2-吡啶基）笨基1二甲基矽烷 [化 75]

'H-NMRiCDCl ) δ :0. 67(s3 6H), 7. 2l(ddd, J = 2. 4, 4. 6, 8. 4Hz, 2H 3 ),7. 47(t, J = 7. 6Hz, 2H), 7. 70(dt,J = 7. 4, 1. 2Hz, 2H), 7. 65-7. 80( m, 4H), 7. 99(dt, J = 7. 8, 1. 4Hz, 2H), 8. 17(s, 2H), 8. 69(ddd, J = l. 0 ,1. 6, 5. 2Hz, 2H)〇 實施例54 雙[3-(2-吡啶基）苯基]二苯基矽烷 8]

316376 200528535 [化 76]

'H-NMRiCDCl ) δ :7. 18(br s, 2H), 7. 33-7. 75(m, 18H), 8. 13(dd 3 ,J = 1. 0, 7. 8Hz, 2H), 8. 20(s, 2H), 8. 65(br d, J = 5. 2Hz, 2H)〇 實施例55 9,9-蝥「3-(2-吡啶基）笨基Ί -9H-矽基芴 [化 77]

】H-NMR(CDCI ) δ :7. 19(ddd, J = l. 4, 3. 8, 7. 0Hz, 2H), 7· 34(dt, J 3 =1. 0, 7. 4Hz, 2H), 7. 42-7. 56(m, 4H), 7. 56-7. 80(m, 6H), 7. 89( t, J = 8. 2Hz, 4H), 8. 07(dt, J = 8. 0, 1. 6Hz, 2H), 8. 25(s, 2H), 8. 65(d ,J = 4. 6Hz, 2H)0 實施例56 9,9—螯「3-(2-吡啶基）苯基1 一9H-芴 82 316376 200528535 [化 78]

"H —NMR(CDC1 ) δ :7. 15(ddd，J = l· 2, 4· 8, 7· 4Hz，2H), 7. 27 —7· 4 3 4(m, 8Η)，7· 45 —7· 56(m，4Η)，7· 64(dt，J=l· 8, 7· 8Hz, 2Η), 7· 74-7· 84(m, 4Η)，7. 88(dt，J = 7· 2, 1· 8Hz, 2Η)，8· 61(d，J=4· 6Ηζ，2Η)0 實施例57 (a) Ν，Ν-雙『3-(4-1-丁基吡啶-2-基）苯基1苯胺之合成 [化 79]

[PdCI(allyl)]? (J - 與實施例1相同，由苯胺（88mg)及2-(3 -氯苯基）-4-1-丁基吼咬（464mg)，得到固體至玻璃之標目的物（364 mg)。 ]H—NMR(CDC1 ) δ :1. 31(s，18H), 7· 15 — 7· 40(m, 10H), 7· 58 — 7. 3 79(m，7H), 8. 52(d, J = 5. 4Hz, 2H)。 (b) 白金錯合物之合成 83 316376 200528535 [化 80]

與實施例26相同，由氣化白金（11)( 179 mg)及Ν,Ν-雙 [3-(4-1-丁基D比咬-2-基）苯基]苯胺（344 mg)，得到紅色結 晶之標的物（325 mg)。 —NMR(DMS〇一d ) δ :1· 14(s，18H)，6. 09(d，J = 8· 4Hz，2H), 6· 8 6 9 — 6. 99(m, 2H), 7. 25— 7. 78(m, 9H), 8. 13(br, 2H), 8. 97 — 9. 02(m ,2H)〇 實施例58 6-二笨基胺基-6，-笨基-2,2，-聯二口比口定 [化 81]

'H-NMRCCDCl ) δ :6. 75(dd, J = 0. 6, 8. 2Hz, 1H), 7. 12~7. 55(m, 1 3 3H), 7. 60(t, J = 7. 9Hz, 1H), 7. 66~7. 78(m, 2H), 7. 95(dd, J = 2. 4, 6 .2Hz，1H), 8. 08 —8. 20(m，3H)0 實施例59 84 316376 200528535 6-（9H-咔唑-9-基）-6’-笨基-2,2’-聯二吡啶 [化 82]

'H-NMRiCDCl ) δ :7. 35(dt, J=l. 2, 7. 6Hz, 2H), 7. 42-7. 62(m, 5 φ 3 H), 7. 68(dd,J=l. 0, 8. OHz, 1H), 7. 81(dd, J = l. 2, 7. 8Hz, 1H), 7. 9 l(t, J = 7. 8Hz, 1H), 7. 97(d,J = 8. 0Hz, 2H), 8. 09(t,J = 7. 8Hz, 1H), 8. 12-8. 26(m, 4H), 8. 46(dd, J=l. 4, 7. 6Hz, 1H), 8. 67(dd, J=l. 0, 7. 8Hz, lH)〇 實施例60 2 —二笨基胺基一6 —「3 — (2— 口比。定基）笨基~|口比咬 [化 83]

'H-NMRCCDCO δ :6. 68(d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 13-7. 58(m, 14H), 7 .68(dt,J-l. 4, 8. 0Hz, 1H), 7. 75(dt, J-2. 0, 8. 2Hz, 1H), 7. 9l(dt, J =1. 4, 8. 0Hz, 1H), 8. 04(dt, J=l. 4, 8. 0Hz, 1H), 8. 49(t, J=l. 5Hz, 1H)，8· 67 —8. 75(m, 1H)0 85 316376 200528535 實施例6 1

[化 84]

),7. 30-7. 50(m, 4H), 7. 62-7. 80(m, 4H), 8. 20(ddd, J = 0. 8, 2. 0, 5. 2Hz, lH)〇 實施例62 雙『N-苯基-N-(2-D[f.。定基）胺基·|聯芏 [化 85]

— NMR(CDC1 ) δ :6. 72 —6. 84(m, 4H), 7. 08 — 7· 38(m, 18H), 7. 4 3 4(ddd, J = 2· 0, 7· 4, 8. 4Hz，2H), 8· 18-8. 26(m，2H)。 實施例63 k二茉基胺基-6-丨3-fN-笨基-N」2-吡啶基）胺某 86 316376 200528535 吡啶 [化 86]

—NMR(CDC】）δ :6. 60(d，J = 8. 2Hz，1H), 6. 70 — 6. 84(m，2H)，7. 3

00-7. 50(m, 20H), 7. 60(d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 70(t, J = l. 8Hz, 1H), 8 .23(dd, J = l. 6, 4. 6Hz, lH)〇 實施例64 6-二苯基胺基吼咬-2-基6-苯基吼σ定-2-基醚 [化 87]

W-NMI^CDCl ) δ :6. 43(d, J = 8· 0Hz, 1Η), 6· 58(d, J = 7. 6Hz, 1Η) 3 ，6. 91(dd, J = 0. 6, 8· 0Hz, 1H), 6. 96 —7· 24(m, 10H), 7. 36 — 7· 56(m ,5H), 7· 63(7. 6Hz, 1H), 7· 94-8· 03(m，2H)。 實施例65 6—(9H—口卡口坐一 9 一基）D比咬一2 —基6—苯基D比咬一2 —基S逑 87 316376 200528535 [化 88]

'H-NMRCCDCl ) δ :6. 98-7. 24(m, 6Η), 7. 38-7. 52(m, 4H), 7. 63 3

(d, J = 7. 6Hz, 1H), 7. 78(d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 8l(t, J = 7. 6Hz, 1H), 7 • 92 — 8. 10(m, 5H)0 實施例66 2,2’ -氣基雙（6-二笨基胺基吡啶） [化 89]

}H~NMR(CDC1 ) δ :6. 36(d, J = 7. 8Hz, 2H), 6. 44(d, J-7. 8Hz, 2H) 3 ,7. 03-7. 15(m, 14H), 7. 20-7. 32(m, 6H), 7. 36(t, J = 7. 8Hz, 2H)〇 實施例67 2,2’ -氣基蝥「6-(9H —咔唑-9-基）口比啶1 88 316376 200528535 [化 90]

H —NMR(CDCy δ :7· 08 —7· 24(m, ΙΟΗ)，7· 44(d，J = 7. 8Hz，2H), 7 .75-7. 84(m, 4H), 7. 97(t, J = 7· 8Hz, 2H), 7 98一8 〇8(m, 4H)。 實施例68 N?N-_雙「3-(2-魏 [化 91]

^H-NMRiCDa) δ :6. 77(ddd, 〇, 2. 4, 8. 〇Hz, 2H), 6. 85(dt, J =〇· 6, 8· 8HZ, 2H), 6. 86 —7· 08(1Ώ, 7H), 7· 14 —7 32(m，6H)，7 64( ddd, J —2. 0, 7. 2, 8. 4Hz, 2H), 8. 18(ddd,J = 〇 8, 2. 0 5 〇Hz 2H) 實施例69製作第】圖所示結構之有機EL元件。 在玻璃基板（g)上，陽極（f)、電洞輸送層（e)、由主材料 與換雜材料所成之發光層（d)、電洞塊層（c)、電子輸送層（b) 以及陰極（a)、由玻璃基板（g)側面依序形成之結構，在陽極 316376 89 200528535 (f)與fe極（a) ’各別連接導線後，在陽極⑴與陰極（a)門、 為可外加電壓之狀態。 陽極（f)為ITO膜，覆蓋於玻璃基板（g)上。 電洞輸送層（e)係使用下述化合物（α—NPD)，以真* γ 鍍法在陽極（f)上形成40 nm厚膜。 "、 [化 92]

έ主材料與雜劑之石粦光發光材料的發光層（d)，係使用 下述化合物（CBP)及實施例2所得之白金錯合物等兩種， 同時進行真空蒸鍍（雜劑3重量％)，在電洞輸送層（e)上形 成35 nm厚膜。 [化 93]

Q

(CB P) 電洞塊層（c)係使用下述化合物（BCP)以真空蒸鍍法 在發光層（d)上形成10 nm厚膜。 [化 94]

(BCP) 電子輸送層（b)係使用下述化合物（Α;ιφ)，以真空蒸鍍 316376 90 200528535 法在電洞塊層卜 上形成35 nm厚膜。 [化 95]

(A 1 q3) 丢亟（a)係自電子輪送層（b)側依序，將Mg與Ag — 之比率真空共蒸鑛1 00 nm厚膜後，再由將Ag真 瘵鐘10 nm厚膜成積層體之結構。 在所仔有機EL元件之陽極（IT〇)(m外加正電壓， 及在陰極⑷側外加負電壓時，確認 光。亮度在H)0cd/m、，元 4有女疋々 發光效率為53n /w、 邛！子效率為4·2(%) 〜尤，又手馮5.3(Im/w)，有極高效

所使用之本發明化合物者’來自舍光層G ; 2丄 度極而之綠色發弁，古月 中之CIE色度點 色毛先冗刀 實施例 70 y) 0.32, 〇.55。 具有與實施例69之相同元件 實施例6所得之白金錯合物以製成;：:在舍光層(物 實施例71 在發光層（d；Kg 具有與實施例69之相同元件結構 貝細例4所得之白金錯合物以製成元件 實施例72 在發光層（d> 具有與實施例69之相同元件結構 316376 91 200528535 實施例12所得之白金錯合物以製成元件。 實施例73 具有與實施例69之相同亓彼u # ^ ^ ^1 8 件、、、口構，在發光層（d)使用 貝丨J所得之白金錯合物以製成元 實施例7 4 具有與實施例69之相同亓丛，丄# ^ ^ 牛〜構’在發光層（d)使用 貝％例26所得之白金錯合物以製成元 實施例75 70 具有與實施例6 9之相同亓彳生α 4 每絲你丨牛、、、口構，在發光層（d)使用 ……” 在陰極⑷自電子輸送層(b) 側依序將LiF以真空蒗餹成〇 s } 厚之積層體結構以製成元件。 …、d 〇〇nm 實施例76 具有與實施例69之相同元件結構，在發光層⑷使用 實施例34所狀自金錯合物，錢極⑷自f子輸送層⑻ 側依序將LlF以真空蒸鑛成G.5 _厚，將A1蒸鑛成ι 〇〇 _ 居之積層體結構以製成元件。 實施例7 7 —具有與實施例69之相同元件結構，在發光層⑷使用 貫施例38所得之白金錯合物（雜劑6重量％)，電洞塊層⑷ 係使用BAlq，在陰極（a)自電子輸送層（b)側依序將UF以 真空蒸鍍成0.5 nm厚，將Ai蒸鍍成1〇〇nm厚之積層體結 構以製成元件。同時，BAlq為以下之化合物。 316376 200528535 [化 96]

實施例78 承 > 具有與貫施例69之相同元件結構，在發光層⑷使用 】4所得之白金錯合物（雜劑6重量％)，在陰極（&)自 電子輸送層（b)側依序將LlF以真空蒸鑛成〇5麵厚，將 A1热鍍成100麵厚之積層體結構以製成元件。 實施例79 具有與實施例69之相同元件結構在發光層⑷使用 二施例32所得之白金錯合物（雜劑6重量〇/小電洞塊層⑷ :使用BAUl，在陰極⑷自電子輸送層（b)側依序將LlF以 真空蒸鍍成0·5 ηηι厚，將λι μ μ 將A1瘵鍍成100 nm厚之積層體結 構以製成兀件。 實施例8 0 具有與實施例69之相n -从π碰 ； 1 Α 件構’在發光層⑷使用 戶、把例42所得之白+扭人仏/ R Δ 1 .、…3 σ物（雜劑6重量％)，電洞塊層（c) I使用BA]q，在陰搞& 一 ）自琶子輸送層（b)側依序將UF以 真工彩鍍成0.5 nm厚，骑Δ! # 構以製成元件。 將八1洛鍍成】〇〇細厚之積層體結 316376 93 200528535 實施例81 具有與貫施例6 9之相同元件 :施例30所得之白金錯合物(雜劑6重量%)，電洞(塊 係使用BAlq ’在陰極⑷自電子輸送層（b)側依序將^以 真空蒸鍍成0.5 nm厚，將A1蒸鍍成1〇〇 _ :士 構以製成元件。 S曰肢… 實施例82 具有與實施例69之相同元件結構，在發光層（d)使用 實施例46所得之白金錯合物（雜劑6重量％)，在陰極⑷自 電子+輸送層（b)側依序將L]F以真空蒸鑛成〇5 _厚，將 A1蒸鍍成1〇〇11„1厚之積層體結構以製成元件。 實施例83 具有與實施例27之相同元件結構，在發光層⑷使用 實施例52所得之白金錯合物（雜劑6重量％)，電洞塊層⑷ 係使用BAIq，在陰極（a)自電子輪送層（…側依序將[π以 真空蒸鍍成0.5 nm厚，將A1蒸鍍成1〇〇 nm厚之積層體結 構以製作元件。 、曰且、口 實施例8 4 具有與實施例69之相同元件結構，在發光層（d)使用 BAlq及實施例4所得之白金錯合物，同時進行真空蒸鍍（雜 劑6重量％)，電洞塊層（c)係使用BAlq，在陰極（a)自電子 輸运層（b)側依序將LiF以真空蒸鍍成〇·5 nm厚，將A1蒸 鍍成100 nm厚之積層體結構以製作元件。 實施例8 5 316376 94 200528535 具有與實施例2 7之相同元件結構，在發光層（d )使用 實施例48所得之白金錯合物（雜劑6重量％)，電洞塊層（c) 係使用BAlq，在陰極（a)自電子輸送層（b)側依序將LlF以 真空蒸鍍成0· 5 nm厚，將A1蒸鍍成100 nm厚之積層體結 構以製作元件。 以下係呈示上述實施例所製作元件之評估結果。 [表1] 實施例 CIE色度點（X、 100cd /m2 外部量子效率 (%)@100cd/m2 發光效率(]m/W) @100cd/m2

【圖式簡單說明】 [第1圖]係呈示使用本發明白 例示圖。 η 1耗合物之有機元件結構 [主要元件符號說明】 U)第2電極（金屬電極 '陰極） 316376 95 200528535 (b) 電子輸送層 (c) 電洞嵌段層 (d) 發光層（主（host)材料與雜（dope)材料） (e) 電洞輸送層 (f) 第1電極（透明電極、陽極） (g) 玻璃基板

96 316376

Claims (1)

1. 200528535 十、申請專利範圍： 1· 一種白金錯合物，其特徵係如通式（1)所示： [化 97]

   (1 (式中，A環 、 —展、l碾汉u環T之任意2個環為, 八取代基之含氮雜環，其餘2個環為可具有取代美」 衣，Α環與Β環、Α環與C環或/及Β罗 ”4D環可形成稠環’又，各個環與後述之ri、r2、r3 R或r5亦可形成稠環；X〗、X2、X3及X4中之任咅 白金原子配位鍵結之氮原子，其餘2者為碳原、 ::原子；Q、2及Q3為各自獨立之二價原子(_ z/、D ’但QI、Q2及Q3不同時表示鍵結；ζ]、Ζ2、Ζ3刀 I之任2者為配位鍵’其餘2者為共價鍵、氧原子或对 原子）。 2. t申請專利範圍第1項之白金錯合物，其中，通式（1 -〇U2及Q3所示之二價原子（團）為_ ( Wr2 )n「 早、M /n】〇 — 一(〇)ll2C(=0)(〇)n3-、氧原子、硫為 BR s(—0)…so2-、-o(s〇0〇_ Sl(R 、-〇si(W)0—或—c(=CRaRb)_(但是，r] ^ 316376 97 200528535 R2各自獨立為氫原子、烷基、芳烷基、芳基或烷氧基， nl為1至3之整數，n2及n3各自獨立為0或1之整數， R3為氫原子、烷基、芳烷基或芳基，R3a為烷基、芳烷 基或芳基，R4與R5各自獨立為烷基、芳烷基或芳基， 1^與Rb各自獨立為氫原子、烷基、芳烷基、芳基或氰 基，又，R1與R2、R4與R5、Ra與Rb相互鍵結，可各 與取代原子共同形成在環内可含雜原子之環）。 3. 如申請專利範圍第1或2項之白金錯合物，其中，通式 (1)所示化合物之A環、B環、C環及D環中之任意2 個環為可具有取代基之5員環或6員環之含氮雜環，或 為可與1或2個之5或6員環之芳香族烴環或芳香族雜 環稠合而形成稠環之含氮雜環。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之白金錯合物，其 中，在通式（1)中所示化合物之A環、B環、C環及D 環中之任意2個環，可各自具有取代基，且為選自吡啶 環、二哄環（Diazine)、三啡環、D比口各環、二σ坐環、三嗤 環、嚷σ坐環、唾二σ坐環、嗔σ坐環、σ惡二ϋ坐環、苯并卩比咬 環、苯并二畊環及苯并吡咯環所成族群中之可具有取代 基的含氮雜環。 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之白金錯合物，其 中，通式（1)所示化合物之Α環、Β環、C環及D環中 之任意2個環為可具有取代基之含氮雜環；其餘2個環 為可具有取代基之6員芳香族烴環或芳香族雜環、或5 員芳香族雜環，或為可與1或2個之5或6員芳香族烴 98 316376 200528535 環或芳香族雜環稠合 6·如申請專利範圍第】至5項二:之：核或雜芳環。 中，通式（I)所干、 項之白金錯合物，其 任意2個i:;物之A環、β環、C環及… 各自具有取代A具^^基之含氮雜環；其餘2個環可 畊環、咄咯環Γ、ί選自苯環、σ比啶環、二畊環、三 壤唾環所成族、咲麵、0塞吩環ϋ環、及 此等環二：中之可具有取代基之芳環或雜芳環、或 稠合所形成之祠環。方香族烴環或芳香族雜環 •如申清專利範圍 所示·· J、之白金錯合物，其如下述通式（2) [化 98]

   (2) (式中，R0、r7 8 芳烷基、烯美、m 自獨立為烷基、鹵化烷基 單或二关、P 2 A、土„方基、胺基、單或二烷基胺基 芳燒其^^基、早或二芳基胺基、烧氧基、稀氧基 基'二：：、芳基氧基、雜芳基氧基、醯基、烷氧基努 :美：基鑛基、酿基氧基、醒基胺基、烧氧基㈣ 料氧基喊絲、㈣ 316376 99 200528535 ^基基、胺甲酿基、烧基硫基、芳烧基硫基、 基、雜芳基硫基、烷磺醯基、芳烴磺醯基、烷亞 ::基芳烴亞磺醯基、脲基、經取代磷醯胺基、羥基、 U齒原子、氰基、石黃酸基（sulfo)、叛基、硝基、 基:亞續酸基（sulfin。）、肼基、雜環基、三垸基 了烷9基或三芳基矽烷基，R6與R7、R6與R8、或/及R7 ^ ^ 5 ml ^ ^ R6. 3 f R之數，且各為0至3之整數，又，ml、m2、 及、m為2以上之整數時，複數個R6、R7、118及R9 了互為不同，再去p 6 I ^ 基彼此之間、R9A彼此j之間、R基彼此之間、Μ 〇2 ^ _3 ^ 土彼此之間可共同形成稠環結構，.Q1、 Q及Q各自獨立為—(CRlR2)ni— y ，n2C(=0)(〇)n3 :丄 〇(CR R )餐、 )3氧原子、硫原子、-NR3_、妒、 ) s〇2- ' -0(S02)0 _、 4 (R4R5)〇_、_c S1(R R ) 〇Si 间“ 卜、或鍵結，但Q】、Q2及〇3i $為鍵結，該Q】、Q2及Q3中之r 不 氫原子、録、芳坑基 R。自獨立為 之整數，n2及n3各自猸* 土或虱基，nl為1至3 汉n 5各自獨立為〇或】 子、烧基、芳規基或芳基，尺 :數’R為氫原 Μ與V各自獨立為炫基、芳心基/方燒基或芳基， 獨立為氫原子、梡基、方基各自 與R5、Ra^Rb疋/、方基或氰基，又， 同形成在環内可含雜原子之:互：結，各與取代原子共

   3 ]6: 任2者為與白金原子配位鍵、:之 ]〇0 200528535 、 及Z之任2者為配位鍵 為共價鍵、氧原子或硫原子）。 8 · —種發光元件，並為太— 八马在對毛極間，形成發光層哎含| ΐ層:複數有機化合物薄層的發光元件，其特= i錯有至少—種上述通式⑴或通式⑺所示之白 9 ·如申凊專利範圍第 有機電場發光元件。先兀件，其中，發光元件為 專利範圍第8或9項之發光㈣，其中，至少- 用之二金:r勿為在有機電場發光元件之發光層 使用做為雜劑（Dopping)材料者。 】·種化合物’係如下述通式（3)所示： [化 99]

   (3) 芳環或雜；環其餘2個環為可具有取代基 與”可/: A核與B環、A環與〔環或/及6 Q3亦可二：環，又，各個環與後述之Q】、Q2、 也成稠環（m】、Q2及“氧原子及碗 ]〇] 316376 200528535 子之情況除外）；X】、Χ2、χ3 4 金原子配位鍵-之丄1 η者係與白 子㈧為碳原子或氮原 "〗、…二 獨立之二價原子(團)或鍵結， 仁Q Q及Q3不同時為鍵結；如χ】、χ2、χ、 鍵Γ氮原子時，與其鍵結之Ζ]Η、Ζ2Η、〜 及ZH不存在，χΐ、χ2 3 山 結之2】、22、23及74本 為石厌原子時，與其鍵 χ】、χ2 γ3 表示共價鍵’氧原子或硫原子， χ X、χ m可共價鍵結 之〜、…4表示共叫 兵其鍵結 12.如申請專利範圍第u W、Q2及〇3所_ 其中，在通式（3)中， -（cr]r2) 不之一價原子（團）各自獨立，為 (CRR)r、，CR^〇i) 二子、，3—、—BR3a、，〇)-、為-、 〇(S02)〇- . _Si(R4R5)_ ^ _〇Si(R4R5)〇^t ^ ’(但是，R]及R-’各自獨立為氫 基、芳基或燒氧基，…至3之整數，：基;：= =…或！之整數，R3為氫原 :二自 ^為燒基，基或芳基，〜5各== 基、芳院基或芳基，Ra^RbA 蜀為燒 基、芳院美獨立為為氯原子、烷 -/:互基鍵：基或氣基’又’“〜與^ *子之：鍵可與取代原子共同形成在環内含雜 13·如申請專利範圍第u或12項之化 所示化合物之Aif、BJS /、中，通式（3) U%、C^D環中之任意⑽環， ]〇2 316376 200528535 為可具有取代基之5員或6 2個之5或6員環之关以貝：乳柄，或為可與1或 mr ^ 曰夫烴裱或芳香族雜環稠合@ # 戚稠锿之含氮雜環。 A W。向形 ]4•如申請專利範圍第u至 中，通式⑺所示化合物之八上中：：項之，合物，其 之任意2個環，可各自且' &、C %<及13環中 二D井環、ir π井产J八 代基，且為選自吡啶環、 :二比嘻環、二唾環、三哇環、.坐環、 i及苯坐每、°惡二唾環、苯并吡咬環、苯并1井 ^及本开^環所成族群中之可具有取代基的含= 15.如申請專利第u至14 式（3)所示化合物之A環七^之化合物’其中，通 個環為可具有取代D環中之任意2 取代其之6〜 乳雜環，其餘2個環為可且有 %代巷之6貝環芳香族抦 ~」丹百 芳香族雜環，或為可盘Γ或1個方曰族雜環、或5員環之 或芳香族雜環稠合而形成奸：?乂或6員芳香族烴環 16·如申請專利r㈣。】至】二方广或雜方環。 < 中’通式(3)中所亍化人你項中任一項之化合物，其 中之任意2個環為可Μ 環、B環、c環及D環 環為可各自具有取代A，取代基之含氮雜環’其餘2個 環、三D井環、_ 土’且為選自苯環、吼咬環、二啡 環及噻。坐琴所成V"、二唾環、咲喃環、嚷吩環、嗔唑 土 土 ♦所成族群中 。土 環，或為此等環與個之之芳環或雜芳 或芳香族雜環稠合所形成之之芳香族煙環 3]6376 】03 200528535 17 如申请專利範圍第1 〇項之化合物，其如下述通式（4)所 示： [化 100] (R6)mi (R»)m3

   (R7)m2 (R^)m4 (4) (式中，R6、R7、R8芬d9々人v ^ 及汉各自獨立為烷基、鹵化烷基 ^兀基三稀基、快基、芳基、胺基、單或二烧基胺基 皁或-方烧基胺基、單或：芳基胺基、烧氧基、稀氧基 =㈣氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、醯基、烧氧基乡 方基减㈣、醯基氧基、酸基胺基、烧氧基隸; 2、芳基氧基㈣胺基、W基氧基M基胺基、石黃g 細基、^縣、絲硫基、芳烧基硫基 二:/:基J雜芳基硫基、烷磺醯基、芳烴磺醯基、烷: & &二芳烃亞醢基 '脲基、經取代磷醯胺基、羥基 基：齒原子、氰基、續酸基、魏基、硝基、經^ 雜％基、三烷基曱矽烷基或三ί I Τ矽烷基，R6盥R7、ρ6 R 與 R8、或/ 及 R7 與 R9 亦 1 二成稍環’ m分別表示〜、… ，數’且各為〇至3之整數，又，m】、m2、min 一以上之整數時’複數個R6、R7、118與R9可互為； 316376 104 200528535 同再9者R基彼此之間、r7基彼此之間、r8基彼此之 間、R9基彼此之間可共同形成稠環結構；q】、^及q3 各自獨立為-(CR】R2)n广…〇(CR】R2)n]〇 一…⑼〜 c( =0)(0)η3-、氧原子、硫原子、一nr3 _、_BR3a、骨〇) -、_叫-、-Q(S〇2)q_、— Si(R4R5)_、—〇si(R4R5)〇_' μ ^C ~ ； 21 ^ ^ Q1' Q2 ^ Q3 ^ ^ ^ 1其及Q中之R&R2各自獨立為氫原子、炫基、 方烷基、芳基或烷氧基，nl 夂6芏J之整數，n2及n3 口獨立為〇或】之整數，r3為氯 或芳基，R3a為烧基、 4 方烷基 ~兀丞方庇基或芳基，R4與R5各白想* 為烧基、芳貌基或芳基，Ra :R/自獨立 —甘 . ^、尺各自獨立為為氫眉早、 ，元基、芳燒基、芳基或氰η Ra 盥 Rb κ 兵 R、R4 與 v、 厂 了相互鍵結，各與取代原子共同形成在p 含雜原子之環；χ]、χ2、 、成在核内可 ® ^ ^ 及X中之任2者為盘白今 Ζ;::位鍵結之氮原子，其餘2者為碳原子;Z，二金 及Z之任意2者為配位鍵，1 Z 原子或硫原子，Η為氯原子）。〃餘2者為共價鍵、氧< 316376 105