JP4642016B2

JP4642016B2 - 有機電界発光素子及び白金化合物

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Inventors: 達也五十嵐; 康介渡辺; 靖司市嶋; 俊大伊勢
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Description

本発明は、発光素子、特に有機電界発光素子（以下、ＥＬ素子ともいう）に関し、および前記発光素子に有用な白金化合物に関する。

今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機電界発光（ＥＬ）素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。有機EL素子の重要な特性として耐久性（寿命）があり、有機EL素子の耐久性を向上（長寿命化）させる試みが検討されている。耐久性を改良する手段としては、CuPc（銅フタロシアニン）を正孔注入層に用いた発光素子が知られている（例えば特開昭５７−５１７８１号公報、アプライド・フィジックス・レターズ（Applied Physics Letters），１５，６９，（１９９６）参照）が、量子効率が低く、さらなる改良が求められていた。

一方、近年の有機ＥＬ素子開発においては、外部量子効率向上の研究が種々行われており、中でも、トリスフェニルピリジンイリジウム錯体（国際公開第００／０７０６５５号パンフレット）、及び、オクタエチルポルフィリン白金錯体などの４座配位白金錯体（米国特許第６，３０３，２３８Ｂ１号明細書、米国特許第６，６５３，５６４Ｂ１号明細書）などのりん光発光材料を含有する素子が高い効率を達し、着目されている。しかしながら、これらのりん光材料、及び、これらのりん光材料を含有する素子は耐久性の点でさらなる改良が求められていた。また、従来の４座配位白金錯体（米国特許第６，３０３，２３８Ｂ１号明細書、米国特許第６，６５３，５６４Ｂ１号明細書）は、発光色が橙〜赤色に限られており、フルカラー、及び、マルチカラーディスプレイ用途に必要な青〜緑色の短波長の発光が得られない問題点があった。

本発明によれば、以下の手段が提供される：
（１）一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（４）で表される化合物の少なくとも１種を有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。

式中、Ｒ⁴³ 及びＲ⁴⁴ はそれぞれ、互いに結合してベンゾ縮環又はピリジン縮環を形成する基を表し、Ｒ⁴⁵ 及びＲ⁴⁶はそれぞれ、互いに結合してベンゾ縮環又はピリジン縮環を形成する基を表し、Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²、Ｘ⁴³ 及びＸ⁴⁴はそれぞれ窒素原子を表し、Ｚ⁴¹、Ｚ⁴²、Ｚ⁴³、Ｚ⁴⁴、Ｚ⁴⁵ 及びＺ⁴⁶はそれぞれＣＨを表し、Ｍ⁴¹はコバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン又は鉛イオンを表す。
（２）一般式（４）において、Ｍ ⁴¹ が銅イオン又は白金イオンであることを特徴とする（１）項に記載の有機電界発光素子。

（３）前記有機層が発光層及び正孔注入層の少なくとも一層であることを特徴とする（１）又は（２）項に記載の有機電界発光素子。
（４）一般式（６）で表される化合物。

式中、Ｒ⁶³ 及びＲ⁶⁴ はそれぞれ、互いに結合してベンゾ縮環又はピリジン縮環を形成する基を表し、Ｒ⁶⁵ 及びＲ⁶⁶はそれぞれ、互いに結合してベンゾ縮環又はピリジン縮環を形成する基を表し、Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²、Ｘ⁶³ 及びＸ⁶⁴はそれぞれ窒素原子を表し、Ｚ⁶¹、Ｚ⁶²、Ｚ⁶³、Ｚ⁶⁴、Ｚ⁶⁵ 及びＺ⁶⁶はそれぞれＣＨを表す。
（５）一般式（４）で表される化合物がりん光を発する事を特徴とする（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
（６）発光層中に少なくとも１種のホスト材料、及び、一般式（４）で表される化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする（１）〜（３）及び（５）項のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
（７）発光層中のホスト材料が錯体である事を特徴とする（６）項に記載の有機電
界発光素子。
（８）発光層中にホスト材料を２種以上含むことを特徴とする（６）又は（７）項に記載の有機電界発光素子。
本発明の上記及び他の特徴及び利点は、添付の図面とともに考慮することにより、下記の記載からより明らかになるであろう。

以下に本発明を詳細に説明する。
まず、一般式（１）で表される化合物について説明する。
Ｑ¹¹は、Ｑ¹¹が結合する炭素原子２つとこれらの炭素原子に直接結合している窒素原子とを含んで、含窒素へテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ¹¹で形成される含窒素へテロ環の環員数としては特に限定されないが、環員数１２〜２０が好ましく、環員数１４〜１６がより好ましく、環員数１６がさらに好ましい。

Ｚ¹¹、Ｚ¹²、Ｚ¹³は置換又は無置換の炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ¹¹、Ｚ¹²、Ｚ¹³の組合せとしては、Ｚ¹¹、Ｚ¹²、Ｚ¹³の少なくとも１つが窒素原子であることが好ましい。炭素原子上の置換基としては例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、

アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、

アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、

アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、

カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、

スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、

シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、好ましくはヘテロアリール基であり、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は例えば前述の炭素原子上の置換基により更に置換されてもよい。

窒素原子上の置換基としては例えば、炭素原子上の置換基として例示したアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ペンタフルオロベンゼンスルホニル基など）などが挙げられ、これらは置換基（例えば前述した炭素原子上の置換基）をさらに有していても良い。

Ｍ¹¹は配位子を更に有しても良い金属イオンまたはホウ素イオンを表し、配位子を更に有しても良い金属イオンが好ましく、他に配位子を有さない金属イオンがより好ましい。金属イオンとしては特に限定されないが、２価または３価の金属イオンが好ましい。２価または３価の金属イオンとしては、コバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、イリジウムイオン、ユーロピウムイオン、レニウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオンが好ましく、コバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン、鉛イオンがより好ましく、銅イオン、白金イオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。ｎ¹¹＝１のとき、Ｍ¹¹は、Ｑ¹¹に含まれる原子と結合していても結合していなくてもよく、結合している方が好ましい。

さらに有していても良い配位子としては、特に限定されないが、単座、もしくは、２座の配位子が好ましく、２座の配位子がより好ましい。配位する原子としては、特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、炭素原子、りん原子が好ましく、酸素原子、窒素原子、炭素原子がより好ましく、酸素原子、窒素原子がさらに好ましい。

ｎ¹¹は０または１が好ましく、１がより好ましい。

一般式（１）で表される化合物は一般式（２）、一般式（３）で表される化合物またはその互変異性体が好ましく（一般式（２）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましい）、一般式（４）、一般式（５）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましい（一般式（４）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましい）。
また、一般式（１）で表される化合物としては、一般式（11）または一般式（15）で表される化合物も好ましい。一般式（11）で表される化合物は、一般式（12）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（13）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（14）で表される化合物またはその互変異性体が好ましく、一般式（12）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（13）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式（12）で表される化合物またはその互変異性体がさらに好ましい。

一般式（15）で表される化合物は、一般式（16）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（17）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（18）で表される化合物またはその互変異性体が好ましく、一般式（16）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（17）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式（16）で表される化合物またはその互変異性体がさらに好ましい。

次に、一般式（２）で表される化合物について説明する。
Ｚ²¹、Ｚ²²、Ｚ²³、Ｚ²⁴、Ｚ²⁵、Ｚ²⁶、Ｍ²¹はそれぞれ前記Ｚ¹¹、Ｚ¹²、Ｚ¹³、Ｚ¹¹、Ｚ¹²、Ｚ¹³、Ｍ¹¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。

Ｑ²¹、Ｑ²²はそれぞれ含窒素へテロ環を形成する基を表す。Ｑ²¹、Ｑ²²で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えばベンズピロール）、及び、これらの互変異性体（例えば、後述の一般式（４）において、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶が置換している含窒素５員環はピロールの互変異性体と定義する）が好ましく、ピロール環及びピロール環を含む縮環体（例えばベンズピロール）がより好ましい。

Ｘ²¹、Ｘ²²、Ｘ²³、Ｘ²⁴はそれぞれ置換または無置換の炭素原子又は窒素原子を表し、無置換の炭素原子、窒素原子が好ましく、無置換の窒素原子がより好ましい。

次に、一般式（３）で表される化合物について説明する。
Ｑ³¹、Ｑ³²、Ｚ³¹、Ｚ³²、Ｚ³³、Ｚ³⁴、Ｚ³⁵、Ｚ³⁶、Ｘ³¹、Ｘ³²、Ｘ³³、Ｘ³⁴はそれぞれ前記一般式（２）のＱ²¹、Ｑ²²、Ｚ²¹、Ｚ²²、Ｚ²³、Ｚ²⁴、Ｚ²⁵、Ｚ²⁶、Ｘ²¹、Ｘ²²、Ｘ²³、Ｘ²⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。

Ｒ³¹、Ｒ³²はそれぞれ水素原子または置換基を表し、水素原子が好ましい。置換基としては、例えば、前記一般式（１）のＺ¹¹、Ｚ¹²又はＺ¹³が炭素原子の場合、該炭素原子上、置換基として例示した、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ペンタフルオロベンゼンスルホニル基など）などが挙げられ、これらは置換基（例えば前述した炭素原子上の置換基）をさらに有していても良い。

次に、一般式（４）で表される化合物について説明する。
Ｚ⁴¹、Ｚ⁴²、Ｚ⁴³、Ｚ⁴⁴、Ｚ⁴⁵、Ｚ⁴⁶、Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、Ｍ⁴¹は前記一般式（２）のＺ²¹、Ｚ²²、Ｚ²³、Ｚ²⁴、Ｚ²⁵、Ｚ²⁶、Ｘ²¹、Ｘ²²、Ｘ²³、Ｘ²⁴、Ｍ²¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。

Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶はそれぞれ水素原子または置換基を表す。置換基としては前記一般式（１）のＺ¹¹又はＺ¹²について炭素原子上の置換基で説明した基が挙げられる。

Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶はそれぞれ水素原子、または前記一般式（１）のＺ¹¹又はＺ¹²上の置換基として例示したアルキル基、アリール基、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴またはＲ⁴⁵とＲ⁴⁶が結合して環構造（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が好ましく、アルキル基、アリール基、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴またはＲ⁴⁵とＲ⁴⁶が結合して環構造（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましく、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴またはＲ⁴⁵とＲ⁴⁶が結合して環構造（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がさらに好ましい。

次に、一般式（５）で表される化合物について説明する。
Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｚ⁵¹、Ｚ⁵²、Ｚ⁵³、Ｚ⁵⁴、Ｚ⁵⁵、Ｚ⁵⁶、Ｘ⁵¹、Ｘ⁵²、Ｘ⁵³、Ｘ⁵⁴はそれぞれ前記一般式（３）及び（４）のＲ³¹、Ｒ³²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶、Ｚ⁴¹、Ｚ⁴²、Ｚ⁴³、Ｚ⁴⁴、Ｚ⁴⁵、Ｚ⁴⁶、Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。

次に、一般式（６）で表される化合物について説明する。
Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｚ⁶¹、Ｚ⁶²、Ｚ⁶³、Ｚ⁶⁴、Ｚ⁶⁵、Ｚ⁶⁶、Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²、Ｘ⁶³、Ｘ⁶⁴はそれぞれ前記一般式（４）のＲ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶、Ｚ⁴¹、Ｚ⁴²、Ｚ⁴³、Ｚ⁴⁴、Ｚ⁴⁵、Ｚ⁴⁶、Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴と同義であり、好ましい範囲も同じである。

次に、一般式（11）で表される化合物について説明する。
Ｚ¹⁰¹、Ｚ¹⁰²、Ｚ¹⁰³はそれぞれ置換もしくは無置換の炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ¹⁰¹、Ｚ¹⁰²、Ｚ¹⁰³の少なくとも一つが窒素原子であることが好ましい。

Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴はそれぞれ単結合または連結基を表す。連結基としては特に限定されないが、例えば、カルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、含窒素ヘテロ環連結基、酸素原子連結基、アミノ連結基、イミノ連結基、及び、これらの中から選ばれる少なくとも２つの基の組み合わせからなる連結基などが挙げられる。

Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴は単結合、アルキレン基、アルケニレン基、酸素原子連結基、アミノ連結基、イミノ連結基が好ましく、単結合、アルキレン連結基、アルケニレン連結基、イミノ連結基がより好ましく、単結合、アルキレン連結基がさらに好ましい。

Ｑ¹⁰¹、Ｑ¹⁰³はそれぞれＭ¹⁰¹に炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基、りん原子で配位する基、酸素原子で配位する基、または、硫黄原子で配位する基を表す。

炭素原子で配位する基としては、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位する５員環へテロアリール基、炭素原子で配位する６員環へテロアリール基が好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位する含窒素５員環へテロアリール基、炭素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基がより好ましく、炭素原子で配位するアリール基がさらに好ましい。

窒素原子で配位する基としては、窒素原子で配位する含窒素５員環へテロアリール基、窒素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基が好ましく、窒素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基がより好ましい。

りん原子で配位する基としては、りん原子で配位するアルキルホスフィン基、りん原子で配位するアリールホスフィン基、りん原子で配位するアルコキシホスフィン基、りん原子で配位するアリールオキシホスフィン基、りん原子で配位するヘテロアリールオキシホスフィン基、りん原子で配位するホスフィニン基、りん原子で配位するホスホール基が好ましく、りん原子で配位するアルキルホスフィン基、りん原子で配位するアリールホスフィン基がより好ましい。

酸素原子で配位する基としては、オキシ基、酸素原子で配位するカルボニル基が好ましく、オキシ基がさらに好ましい。

硫黄原子で配位する基としては、スルフィド基、チオフェン基、チアゾール基が好ましく、チオフェン基がより好ましい。

Ｑ¹⁰¹、Ｑ¹⁰³はＭ¹⁰¹に炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基、酸素原子で配位する基が好ましく、炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基がより好ましく、炭素原子で配位する基がさらに好ましい。

Ｑ¹⁰²はＭ¹⁰¹に窒素原子で配位する基、りん原子で配位する基、酸素原子で配位する基、または、硫黄原子で配位する基を表し、窒素原子で配位する基がより好ましい。

Ｍ¹⁰¹は前記Ｍ¹¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。

次に、一般式（１５）で表される化合物について説明する。
Ｚ⁵⁰¹、Ｚ⁵⁰²、Ｚ⁵⁰³、Ｌ⁵⁰¹、Ｌ⁵⁰²、Ｌ⁵⁰³、Ｌ⁵⁰⁴、Ｑ⁵⁰¹、Ｑ⁵⁰²、Ｑ⁵⁰³、Ｍ⁵⁰¹はそれぞれ前記Ｚ¹⁰¹、Ｚ¹⁰²、Ｚ¹⁰³、Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴、Ｑ¹⁰¹、Ｑ¹⁰³、Ｑ¹⁰²、Ｍ¹⁰¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。

次に、一般式（12）で表される化合物について説明する。
Ｚ²⁰¹、Ｚ²⁰²、Ｚ²⁰³、Ｚ²⁰⁷、Ｚ²⁰⁸、Ｚ²⁰⁹、Ｌ²⁰¹、Ｌ²⁰²、Ｌ²⁰³、Ｌ²⁰⁴、Ｍ²⁰¹はそれぞれ前記Ｚ¹⁰¹、Ｚ¹⁰²、Ｚ¹⁰³、Ｚ¹⁰¹、Ｚ¹⁰²、Ｚ¹⁰³、Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴、Ｍ¹⁰¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁵、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹¹、Ｚ²¹²はそれぞれ置換または無置換の炭素原子又は窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。
Ｌ²⁰¹〜Ｌ²⁰⁴の組み合わせは、Ｌ²⁰¹、Ｌ²⁰²、Ｌ²⁰³、Ｌ²⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることが好ましく、Ｌ²⁰¹とＬ²⁰³がそれぞれ単結合であり、Ｌ²⁰²とＬ²⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることがより好ましい。Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹²の組み合わせは、Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹²の少なくとも一つがフッ素置換炭素原子であることが好ましく、Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹²がそれぞれフッ素置換炭素原子であることがより好ましい。Ｚ²⁰²、Ｚ²⁰⁸は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、またはジアルキルアミノ基のいずれかで置換された炭素原子であることが好ましい。

次に、一般式（13）で表される化合物について説明する。
Ｚ³⁰¹、Ｚ³⁰²、Ｚ³⁰³、Ｚ³⁰⁴、Ｚ³⁰⁵、Ｚ³⁰⁶、Ｚ³⁰⁷、Ｚ³⁰⁸、Ｚ³⁰⁹、Ｚ³¹⁰、Ｌ³⁰¹、Ｌ³⁰²、Ｌ³⁰³、Ｌ³⁰⁴、Ｍ³⁰¹はそれぞれ前記Ｚ²⁰¹、Ｚ²⁰²、Ｚ²⁰³、Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²⁰⁷、Ｚ²⁰⁸、Ｚ²⁰⁹、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹²、Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴、Ｍ¹⁰¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ³⁰¹〜Ｌ³⁰⁴の組み合わせは、Ｌ³⁰¹、Ｌ³⁰²、Ｌ³⁰³、Ｌ³⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることが好ましく、Ｌ³⁰¹とＬ³⁰³がそれぞれ単結合であり、Ｌ³⁰²とＬ³⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることがより好ましい。Ｚ³⁰⁴、Ｚ³⁰⁵、Ｚ³⁰⁹、Ｚ³¹⁰の組み合わせは、Ｚ³⁰⁴、Ｚ³⁰⁵、Ｚ³⁰⁹、Ｚ³¹⁰の少なくとも二つがそれぞれ窒素原子であることが好ましい。Ｚ³⁰²、Ｚ³⁰⁷は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、またはジアルキルアミノ基のいずれかで置換された炭素原子であることが好ましい。

次に、一般式（14）で表される化合物について説明する。
Ｚ⁴⁰¹、Ｚ⁴⁰²、Ｚ⁴⁰³、Ｚ⁴⁰⁴、Ｚ⁴⁰⁵、Ｚ⁴⁰⁶、Ｚ⁴⁰⁷、Ｚ⁴⁰⁸、Ｚ⁴⁰⁹、Ｚ⁴¹⁰、Ｚ⁴¹¹、Ｚ⁴¹²、Ｌ⁴⁰¹、Ｌ⁴⁰²、Ｌ⁴⁰³、Ｌ⁴⁰⁴、Ｍ⁴⁰¹はそれぞれ前記Ｚ²⁰¹、Ｚ²⁰²、Ｚ²⁰³、Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁵、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²⁰⁷、Ｚ²⁰⁸、Ｚ²⁰⁹、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹¹、Ｚ²¹²、Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴、Ｍ¹⁰¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。

Ｘ⁴⁰¹、Ｘ⁴⁰²はそれぞれ酸素原子、置換又は無置換の窒素原子、硫黄原子を表し、酸素原子、置換窒素原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
Ｌ⁴⁰¹〜Ｌ⁴⁰⁴の組み合わせは、Ｌ⁴⁰¹、Ｌ⁴⁰²、Ｌ⁴⁰³、Ｌ⁴⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることが好ましく、Ｌ⁴⁰¹とＬ⁴⁰³がそれぞれ単結合であり、Ｌ⁴⁰²とＬ⁴⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることがより好ましい。Ｚ⁴⁰⁴、Ｚ⁴⁰⁶、Ｚ⁴¹⁰、Ｚ⁴¹²の組み合わせは、Ｚ⁴⁰⁴、Ｚ⁴⁰⁶、Ｚ⁴¹⁰、Ｚ⁴¹²の少なくとも一つがフッ素置換炭素原子であることが好ましく、Ｚ⁴⁰⁴、Ｚ⁴⁰⁶、Ｚ⁴¹⁰、Ｚ⁴¹²がそれぞれフッ素置換炭素原子であることがより好ましい。Ｚ⁴⁰²、Ｚ⁴⁰⁸は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、またはジアルキルアミノ基のいずれかで置換された炭素原子であることが好ましい。

次に、一般式（16）で表される化合物について説明する。
Ｚ⁶⁰¹、Ｚ⁶⁰²、Ｚ⁶⁰³、Ｚ⁶⁰⁴、Ｚ⁶⁰⁵、Ｚ⁶⁰⁶、Ｚ⁶⁰⁷、Ｚ⁶⁰⁸、Ｚ⁶⁰⁹、Ｚ⁶¹⁰、Ｚ⁶¹¹、Ｚ⁶¹²、Ｌ⁶⁰¹、Ｌ⁶⁰²、Ｌ⁶⁰³、Ｌ⁶⁰⁴、Ｍ⁶⁰¹はそれぞれ前記Ｚ²⁰¹、Ｚ²⁰²、Ｚ²⁰³、Ｚ²⁰⁷、Ｚ²⁰⁸、Ｚ²⁰⁹、Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁵、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹¹、Ｚ²¹²、Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴、Ｍ¹⁰¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ⁶⁰¹〜Ｌ⁶⁰⁴の組み合わせは、Ｌ⁶⁰¹、Ｌ⁶⁰²、Ｌ⁶⁰³、Ｌ⁶⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることが好ましく、Ｌ⁶⁰¹とＬ⁶⁰³がそれぞれ単結合であり、Ｌ⁶⁰²とＬ⁶⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることがより好ましい。Ｚ⁶⁰⁷、Ｚ⁶⁰⁹、Ｚ⁶¹⁰、Ｚ⁶¹²の組み合わせは、Ｚ⁶⁰⁷、Ｚ⁶⁰⁹、Ｚ⁶¹⁰、Ｚ⁶¹²の少なくとも一つがフッ素置換炭素原子であることが好ましく、Ｚ⁶⁰⁷、Ｚ⁶⁰⁹、Ｚ⁶¹⁰、Ｚ⁶¹²がそれぞれフッ素置換炭素原子であることがより好ましい。Ｚ⁶⁰²、Ｚ⁶⁰⁵は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、またはジアルキルアミノ基のいずれかで置換された炭素原子であることが好ましい。

次に、一般式（17）で表される化合物について説明する。
Ｚ⁷⁰¹、Ｚ⁷⁰²、Ｚ⁷⁰³、Ｚ⁷⁰⁴、Ｚ⁷⁰⁵、Ｚ⁷⁰⁶、Ｚ⁷⁰⁷、Ｚ⁷⁰⁸、Ｚ⁷⁰⁹、Ｚ⁷¹⁰、Ｌ⁷⁰¹、Ｌ⁷⁰²、Ｌ⁷⁰³、Ｌ⁷⁰⁴、Ｍ⁷⁰¹はそれぞれ前記Ｚ²⁰¹、Ｚ²⁰²、Ｚ²⁰³、Ｚ²⁰⁷、Ｚ²⁰⁸、Ｚ²⁰⁹、Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹²、Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴、Ｍ¹⁰¹と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ⁷⁰¹〜Ｌ⁷⁰⁴の組み合わせは、Ｌ⁷⁰¹、Ｌ⁷⁰²、Ｌ⁷⁰³、Ｌ⁷⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることが好ましく、Ｌ⁷⁰¹とＬ⁷⁰³がそれぞれ単結合であり、Ｌ⁷⁰²とＬ⁷⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることがより好ましい。Ｚ⁷⁰⁷、Ｚ⁷⁰⁸、Ｚ⁷⁰⁹、Ｚ⁷¹⁰の組み合わせは、Ｚ⁷⁰⁷、Ｚ⁷⁰⁸、Ｚ⁷⁰⁹、Ｚ⁷¹⁰の少なくとも二つがそれぞれ窒素原子であることが好ましい。Ｚ⁷⁰²、Ｚ⁷⁰⁵は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、またはジアルキルアミノ基のいずれかで置換された炭素原子であることが好ましい。

次に、一般式（18）で表される化合物について説明する。
Ｚ⁸⁰¹、Ｚ⁸⁰²、Ｚ⁸⁰³、Ｚ⁸⁰⁴、Ｚ⁸⁰⁵、Ｚ⁸⁰⁶、Ｚ⁸⁰⁷、Ｚ⁸⁰⁸、Ｚ⁸⁰⁹、Ｚ⁸¹⁰、Ｚ⁸¹¹、Ｚ⁸¹²、Ｌ⁸⁰¹、Ｌ⁸⁰²、Ｌ⁸⁰³、Ｌ⁸⁰⁴、Ｍ⁸⁰¹、Ｘ⁸⁰¹、Ｘ⁸⁰²はそれぞれ前記Ｚ²⁰¹、Ｚ²⁰²、Ｚ²⁰³、Ｚ²⁰⁷、Ｚ²⁰⁸、Ｚ²⁰⁹、Ｚ²⁰⁴、Ｚ²⁰⁵、Ｚ²⁰⁶、Ｚ²¹⁰、Ｚ²¹¹、Ｚ²¹²、Ｌ¹⁰¹、Ｌ¹⁰²、Ｌ¹⁰³、Ｌ¹⁰⁴、Ｍ¹⁰¹、Ｘ⁴⁰¹、Ｘ⁴⁰²と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ⁸⁰¹〜Ｌ⁸⁰⁴の組み合わせは、Ｌ⁸⁰¹、Ｌ⁸⁰²、Ｌ⁸⁰³、Ｌ⁸⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることが好ましく、Ｌ⁸⁰¹とＬ⁸⁰³がそれぞれ単結合であり、Ｌ⁸⁰²とＬ⁸⁰⁴がそれぞれアルキレン基であることがより好ましい。Ｚ⁸⁰⁷、Ｚ⁸⁰⁹、Ｚ⁸¹⁰、Ｚ⁸¹²の組み合わせは、Ｚ⁸⁰⁷、Ｚ⁸⁰⁹、Ｚ⁸¹⁰、Ｚ⁸¹²の少なくとも一つがフッ素置換炭素原子であることが好ましく、Ｚ⁸⁰⁷、Ｚ⁸⁰⁹、Ｚ⁸¹⁰、Ｚ⁸¹²がそれぞれフッ素置換炭素原子であることがより好ましい。Ｚ⁸⁰²、Ｚ⁸⁰⁵は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、またはジアルキルアミノ基のいずれかで置換された炭素原子であることが好ましい。

本発明の化合物は低分子化合物であっても良く、また、オリゴマー化合物、ポリマー化合物（重量平均分子量（ポリスチレン換算）は好ましくは１，０００〜５，０００，０００、より好ましくは２，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００である。）であっても良い。ポリマー化合物の場合、一般式（１）等で表される構造がポリマー主鎖中に含まれても良く、また、ポリマー側鎖に含まれていても良い。また、ポリマー化合物の場合、ホモポリマー化合物であっても良く、共重合体であっても良い。本発明の化合物は低分子化合物が好ましい。

次に本発明の化合物の化合物例を示すが、本発明はこれに限定されない。

本発明の一般式（１）で表される化合物はJournal of Chemical Society, 5008,（1952）に記載の方法等、また後記の合成手法等を用いることにより合成することができる。

本発明の一般式（１）で表される化合物（ｎ¹¹＝１）は種々の手法で合成することができる。例えば、配位子、またはその解離体とＭ¹¹を含有する化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、又は溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。

Ｍ¹¹を含有する化合物から本発明の一般式（１）で表される化合物（ｎ¹¹＝１）を合成する際の反応時間は反応の活性により異なり、特に限定されないが、１分以上５日以下が好ましく、５分以上３日以下がより好ましく、１０分以上１日以下がさらに好ましい。

Ｍ¹¹を含有する化合物から本発明の一般式（１）で表される化合物（ｎ¹¹＝１）を合成する際の反応温度は反応の活性により異なり、特に限定されないが、０℃以上３００℃以下が好ましく、５℃以上２５０℃以下がより好ましく、１０℃以上２００℃以下がさらに好ましい。

本発明の一般式（１）で表される化合物（ｎ¹¹＝１）は、目的とする錯体の部分構造を形成している配位子（例えば、化合物（８）を合成する際は、化合物（１）など）を金属化合物に対し、好ましくは０．１当量〜１０当量、より好ましくは０．３当量〜６当量、さらに好ましくは０．５当量〜４当量加えて合成することができる。前記の金属化合物としては、金属ハロゲン化物（例えば、塩化白金等）、金属アセテート（例えば、酢酸パラジウム等）、金属アセチルアセトナート（例えば、ユーロピウムアセチルアセトナート等）、又はそれらの水和物などがあげられる。本発明の一般式（６）で表される化合物は、一般式（６）の部分構造を形成している配位子（例えば、化合物（１）、化合物（９）、化合物（１４）、化合物（２１）、化合物（２４）等）を白金化合物（例えば、PtCl₂、K₂PtCl₄、Pt(acac)₂等）と反応させることにより得ることができる。一般式（１）で表される化合物（ｎ¹¹＝１）についても、一般式（６）で表される化合物と同様に合成することができる。本発明の一般式（６）で表される化合物の合成方法は、上述した一般式（１）で表される化合物の合成方法を用いて合成できる。

次に、本発明の化合物を含有する発光素子に関して説明する。
本発明の発光素子は、本発明の化合物を利用する素子である点以外は通常の発光システム、駆動方法、利用形態などを用いることができる。一般式（１）等で表される化合物を発光材料または正孔注入材料・正孔輸送材料として利用する物が好ましい。発光材料として用いる場合は、紫外発光であっても赤外発光であっても良く、また蛍光発光であってもりん光発光であっても良い。代表的な発光素子として有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子を挙げることができる。

本発明の発光素子は、種々の公知の手法により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。

本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆる、トップエミッション方式（特開２００３−２０８１０９，同２００３−２４８４４１，同２００３−２５７６５１，同２００３−２８２２６１などに記載）であっても良い。

本発明の発光素子で用いられる基材は、特に限定されないが、ジルコニア安定化イットリウム、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルや、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン（登録商標））、ポリテトラフルオロエチレン−ポリエチレン共重合体等の高分子量材料であっても良い。

本発明の有機電界発光素子は、青色蛍光発光化合物を含有しても良いし、また、青色蛍光化合物を含有する青色発光素子と本発明の発光素子を同時に用いて、マルチカラー発光デバイス、フルカラー発光デバイスを作製しても良い。

本発明の発光素子は、ホスト材料が一種であっても良いし、二種以上有していても良い。ホスト材料としては、アリールアミン誘導体（トリフェニルアミン誘導体、ベンジジン誘導体など）、芳香族炭化水素化合物（トリフェニルベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、フェナンスレン誘導体、ナフタレン誘導体、テトラフェニレン誘導体など）、芳香族含窒素ヘテロ環化合物（ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、ピラゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピロール誘導体など）、金属錯体（亜鉛錯体、アルミニウム錯体、ガリウム錯体など）が好ましい。

本発明の発光素子は陰極と発光層の間にイオン化ポテンシャル５．９ｅＶ以上（より好ましくは６．０ｅＶ以上）の化合物を含有する層を用いるのが好ましく、イオン化ポテンシャル５．９ｅＶ以上の電子輸送層を用いるのがより好ましい。

本発明の化合物を含有する発光素子の有機層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スプレーコート法、ディップコート法、含浸法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スピンコート法、フローコート法、バーコート法、マイクログラビアコート法、エアードクターコート法、ブレードコート法、スクイズコート法、トランスファーロールコート法、キスコート法、キャストコート法、エクストルージョンコート法、ワイヤーバーコート法、スクリーンコート法等）、インクジェット法、印刷法、転写法などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法、転写法が好ましい。上記のいずれかの形成方法によって基板上に本発明の化合物の層を形成するが、その厚さは特に制限するものではない。好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ〜５μｍである。

本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。

陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。

陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。
陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾルーゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。
陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。

陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物または酸化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物または酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることもできる。例えば、アルミニウム／フッ化リチウム、アルミニウム／酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。
陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法、転写法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。
陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。

発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何でもよく、本発明の化合物のほか、例えばベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ペリレン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノールの金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、イリジウムトリスフェニルピリジン錯体、及び、白金ポルフィリン錯体に代表される遷移金属錯体、及び、それらの誘導体等が挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
発光層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法、印刷法、ＬＢ法、転写法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。

発光層は単一化合物で形成されても良いし、複数の化合物で形成されても良い。また、発光層は一つであっても複数であっても良く、それぞれの層が異なる発光色で発光して、例えば、白色を発光しても良い。単一の発光層から白色を発光しても良い。発光層が複数の場合は、それぞれの発光層は単一材料で形成されていても良いし、複数の化合物で形成されていても良い。

正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、本発明の化合物、及び、それらの誘導体等が挙げられる。正孔注入層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍであり、更に好ましくは１ｎｍ〜１０ｎｍである。正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。

正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記正孔注入輸送材料を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法、インクジェット法、印刷法、転写法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。

電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、イミダゾール、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノールの金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン、及び、それらの誘導体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記電子注入輸送材料を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法、インクジェット法、印刷法、転写法などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。

保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂等の金属酸化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、ＣａＦ₂等の金属フッ化物、ＳｉＮ_x、ＳｉＯ_xＮ_yなどの窒化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。

本発明の発光素子は、発光特性、耐久性が良好である。また、本発明の新規白金化合物は、例えば前記発光素子を作製するのに好適なものである。

以下に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。
・化合物（１）の合成
Journal of Chemical Society, 5008,（1952）に記載の方法で合成した。１，３−ジイミノインドリン６ｇ、２，６−ジアミノピリジン４．６ｇにｎ−ブタノール４０ｍｌを加え９時間加熱還流した。反応液を室温に戻し、ろ過後ｎ−ブタノール４０ｍｌで洗浄した。これをニトロベンゼン５０ｍｌに分散させ、加熱還流させた後、冷却して再結晶することで化合物（１）を７ｇ得た。
ＤＰ−ＥＩ−ＭＳ測定によりｍ／ｚ＝４４０のピークが検出された。

・化合物（８）の合成
化合物（１）０．１ｇ、PtCl₂ ０．２１ｇにベンゾニトリル１０ｍｌを加え、窒素雰囲気下にて内温１６０℃で４時間撹拌した。反応液を室温に冷却し、ろ過しベンゾニトリル２０ｍｌ、メタノール３０ｍｌで洗浄し化合物（８）を０．０５ｇ得た。
ＤＰ−ＥＩ−ＭＳ測定によりｍ／ｚ＝６３３のピークが検出された。

比較例１
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、ＣｕＰｃ（銅フタロシアニン）を１０ｎｍ蒸着し、この上に、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）を厚さ４０ｎｍに蒸着し、この上に、Ａｌｑ₃（トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム錯体）を６０ｎｍ蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でフッ化リチウム３ｎｍを蒸着し、この上に、アルミニウム４００ｎｍを蒸着した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型（商品名）を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８（商品名）を用いて測定した。その結果、２００ｃｄ／ｍ²で量子効率１．１％の緑色発光が得られた。また、１００ｃｄ／ｍ²で１０時間発光させたところ、目視でダークスポットが確認された。

実施例１
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、本発明の化合物（８）を５ｎｍ蒸着し、この上に、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）を６０ｎｍ蒸着し、この上に、Ａｌｑ₃（トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム錯体）を４０ｎｍ蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でフッ化リチウム３ｎｍを蒸着し、この上に、アルミニウム４００ｎｍを蒸着した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。その結果、２００ｃｄ／ｍ²で量子効率１．４％の緑色発光が得られた。また１００ｃｄ／ｍ²で１０時間発光させたところ、目視でダークスポットは確認できなかった。

同様に、他の本発明の化合物を用いても、発光効率、及び、耐久性の高い発光素子を作製することができる。また、本発明の化合物は、青〜緑のりん光発光が可能であり、本発明の化合物を有する青〜緑発光素子を作製することができる。

本発明の発光素子は高効率発光可能である。本発明の発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の分野に好適に使用できる。また、本発明の化合物は、前記発光素子に加えて、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザー色素、記録メディア用材料、インクジェット用顔料、カラーフィルター用染料、色変換フィルター等にも適用可能である。

本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。

Claims

一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（４）で表される化合物の少なくとも１種を有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。

式中、Ｒ ⁴³ 及びＲ ⁴⁴ はそれぞれ、互いに結合してベンゾ縮環又はピリジン縮環を形成する基を表し、Ｒ ⁴⁵ 及びＲ ⁴⁶ はそれぞれ、互いに結合してベンゾ縮環又はピリジン縮環を形成する基を表し、Ｘ ⁴¹ 、Ｘ ⁴² 、Ｘ ⁴³ 及びＸ ⁴⁴ はそれぞれ窒素原子を表し、Ｚ ⁴¹ 、Ｚ ⁴² 、Ｚ ⁴³ 、Ｚ ⁴⁴ 、Ｚ ⁴⁵ 及びＺ ⁴⁶ はそれぞれＣＨを表し、Ｍ ⁴¹ はコバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン又は鉛イオンを表す。
一般式（４）において、Ｍ ⁴¹ が銅イオン又は白金イオンであることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
前記有機層が発光層及び正孔注入層の少なくとも一層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機電界発光素子。
一般式（６）で表される化合物。

式中、Ｒ⁶³ 及びＲ⁶⁴ はそれぞれ、互いに結合してベンゾ縮環又はピリジン縮環を形成する基を表し、Ｒ⁶⁵ 及びＲ⁶⁶はそれぞれ、互いに結合してベンゾ縮環又はピリジン縮環を形成する基を表し、Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²、Ｘ⁶³ 及びＸ⁶⁴はそれぞれ窒素原子を表し、Ｚ⁶¹、Ｚ⁶²、Ｚ⁶³、Ｚ⁶⁴、Ｚ⁶⁵ 及びＺ⁶⁶はそれぞれＣＨを表す。
一般式（４）で表わされる化合物がりん光を発する事を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
発光層中に少なくとも１種のホスト材料、及び、一般式（４）で表される化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする請求項１〜３及び５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
発光層中のホスト材料が錯体である事を特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。
発光層中にホスト材料を２種以上含むことを特徴とする請求項６又は７に記載の有機電界発光素子。