WO2005112520A1 - 発光素子 - Google Patents

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WO2005112520A1
WO2005112520A1 PCT/JP2005/009041 JP2005009041W WO2005112520A1 WO 2005112520 A1 WO2005112520 A1 WO 2005112520A1 JP 2005009041 W JP2005009041 W JP 2005009041W WO 2005112520 A1 WO2005112520 A1 WO 2005112520A1
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ring
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light emitting
substituent
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Inventor
Toshimitsu Tsuzuki
Shizuo Tokito
Yoshimasa Matsushima
Takeshi Iwata
Yuji Nakayama
Hisanori Itoh
Yoji Hori
Original Assignee
Nippon Hoso Kyokai
Takasago International Corporation
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a high-efficiency phosphorescent device using an organic compound, such as a display device, a display, a knock light, an electrophotograph, an illumination light source, an exposure light source, a reading light source, a sign, a signboard, and an interior.
  • an organic compound such as a display device, a display, a knock light, an electrophotograph, an illumination light source, an exposure light source, a reading light source, a sign, a signboard, and an interior.
  • the present invention relates to a light emitter that can be suitably used in the field. Background art
  • organic EL element (Hereinafter abbreviated as "organic EL element”) is attracting attention as a promising next-generation display element because it can emit light with high luminance at low voltage.
  • Organic EL devices have a faster response speed and are self-luminous compared to conventionally used liquid crystals, and therefore do not require a backlight unlike conventional liquid crystals, and can be used with extremely thin flat panel displays. It is possible to form.
  • Such an organic EL element is a light emitting device utilizing the electric field light emission phenomenon (EL), and is characterized by using an organic compound as a light emitting material which is in principle the same as an LED.
  • an organic EL element is composed of a plurality of organic film layers laminated on a transparent substrate between a transparent electrode and a metal electrode, and the organic film layer is composed of a light emitting layer and a hole transport layer.
  • the transparent electrode indium tin oxide (ITO) or the like having a large work function is used, and the transparent electrode has good hole injection characteristics to the hole transport layer.
  • the metal electrode a metal material having a small work function, such as aluminum, magnesium, or an alloy thereof, is used so as to have good electron injection into the organic layer.
  • an organic EL device using a multilayer thin film by a vapor deposition method As an example of an organic EL device using an organic compound as a light emitting material, an organic EL device using a multilayer thin film by a vapor deposition method has been reported.
  • an organic EL device using a multilayer thin film formed by this vapor deposition method for example, tris (8-hydroxyquinolinato-O, N) aluminum (Alq)
  • Phosphorescent light-emitting materials are particularly attracting attention because of the power that can expect high luminous efficiency in principle.
  • the reason is that excitons generated by carrier recombination consist of singlet excitons and triplet excitons, and the probability is 1: 3.
  • organic EL devices have taken out the singlet exciton force as fluorescence when transitioning to the ground state, but the emission yield is 25% of the number of excitons generated. Was the upper limit.
  • phosphorescence from excitons generated from triplets is used, at least three times the yield is expected in principle, and furthermore, due to the intersystem crossing from an energetically high singlet to a triplet. Considering the transfer, in principle, 100% luminescence yield, which is 4 times higher, can be expected.
  • Orthometallated iridium complexes such as (Ir (ppy)) are higher than fluorescent emission
  • an object of the present invention is to provide a high-efficiency phosphorescent light-emitting element and a display device that can operate at a low voltage and solve the problem of light emission degradation. Disclosure of the invention
  • the light-emitting layer is composed of a host material (main constituent material) having a carrier-transporting property and a guest material (sub-constituent material) having a phosphorescent light-emitting property
  • the main component that causes phosphorescence emission from triplet excitons is obtained.
  • the process also has several process powers:
  • Desired energy transfer and light emission in each process occur in competition with various deactivation processes. It goes without saying that in order to increase the luminous efficiency of the EL device, the luminescence quantum yield of the guest material itself, which is the luminescent center material, must be increased. However, how to transfer energy between the host and the host or between the guest and the host efficiently becomes a big problem. Although the cause of light emission degradation due to energization is not clear at present, it is assumed that the cause is at least related to the environmental change of the guest material due to the guest material itself or its surrounding molecules.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, in an organic light emitting device having a light emitting layer composed of two or more components between opposed electrodes, the light emitting layer It has been found that, by using a metal complex material as a main constituent material and using a phosphorescent light emitting material as a sub constituent material, a highly efficient light emitting element that can be driven at a low voltage and has little light emission deterioration can be obtained. Thus, the present invention has been completed.
  • the present invention includes the following contents [1] to [11].
  • a main constituent material of the light-emitting layer is a metal complex and a sub- constituent material is phosphorescent.
  • a light-emitting element that is a light-emitting material is a light-emitting material.
  • V 1 , V 2 and V 3 each represent a linking group, a single bond or a double bond
  • the bond represented by a dashed line represents a single bond or a double bond
  • the bond represented by a solid line represents two of a coordination bond and the other two represent a covalent bond.
  • ring A, ring B, ring C and ring D may represent a nitrogen-containing heterocyclic ring, even if any two of the rings may have a substituent.
  • the ring When the ring has a substituent, it may be an aromatic ring or Or ring A and ring B, ring A and ring C or Z, and ring B and ring D, which may form a condensed ring.
  • a condensed ring may be formed.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each represent a nitrogen atom which is coordinated to a platinum atom, and the other two represent a carbon atom or a nitrogen atom.
  • Q ⁇ Q 2, and Q 3 their respective independently is a divalent atom or atomic group or a bond, it is not Q ⁇ Q 2, and the Q 3 represents a bond at the same time.
  • Any two of Z 3 and Z 4 represent a coordinate bond, and the other two represent a covalent bond, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • ring E and ring F each independently represent an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • 31 , R 32 , R 33 and R 34 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, provided that R 31 and R 32 , R 32 and R 33 , R 33 and R 34 are each bonded to form a ring May be further bonded to form a condensed ring.
  • ring G, ring H and ring K each independently represent an aromatic ring which may have a substituent
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 35 and R 36 are Each independently, a hydrogen source Represents a child or a substituent.
  • R 35 and ring H, and R 36 and ring H are each bonded to form a condensed ring.
  • RR 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R ′ and R are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an aryl group, A group in which a halogen atom, an alkoxy group, a dialkylamino group, a diarylamino group or a polymerizable group is polymerized, and each substituent may be bonded to another substituent, and n is an integer of 1 to 3, and nl Represents an integer from 0 to 2. 1 The sum of Sn and nl is 2 or 3.
  • M represents a transition metal atom.
  • L represents a negative monovalent ligand.
  • R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, a dialkylamino group, a diarylamino group or
  • the polymerizable group indicates a polymerized group, and each substituent may be bonded to another substituent.
  • R 9 and R 1G each independently represent an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or a halogenated alkyl group.
  • R 9 and R 1C> each represent a polymerizable group or a group obtained by polymerizing the polymerizable group.
  • Ra represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • n is an integer of 1 to 3;
  • nl is an integer of 1 to 3; the sum of n and nl is 2 or 3.
  • M represents a transition metal atom.
  • FIG. 1 shows an element configuration of an organic EL element produced in this example and a comparative example.
  • FIG. 2 shows the half-life of the organic EL device in Comparative Example 3 and Example 3.
  • FIG. 3 shows the half life of the organic EL device in Comparative Example 6 and Example 6.
  • a phosphorescent light emitting material is used as a guest material.
  • the phosphorescent light emitting material is preferably a phosphorescent light emitting material having a transition metal, and more preferably a phosphorescent light emitting material having platinum or iridium.
  • Examples of the phosphorescent light emitting material having platinum include a platinum complex represented by the following general formula (1).
  • W 3 and W 4 each represent a ligand coordinated to a platinum atom.
  • the atoms contained in w ⁇ w 2 , w 3 and w 4 and coordinated to the platinum atom include a nitrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and include a nitrogen atom, a carbon atom and an oxygen atom Is more preferred.
  • the bond formed between the platinum atom and w 1 w 2 , w 3 and w 4 may be a covalent bond or a coordinate bond.
  • W 2 , W 3 and W 4 are not particularly limited, but include aromatic carbocyclic ligands (eg, benzene ring, naphthalene ring, etc.) and aromatic heterocyclic ligands (eg, pyridine ring, triazine ring, Pyrrole ring, triazole ring, thiazole ring, thiadiazole ring, oxazole ring, oxadiazole ring, benzopyrrole ring, benzothiophene ring, benzofuran ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinoxaline ring, phthalazine ring Quinazoline ring, naphthyridine ring, cinnoline ring, pyrazole ring, pyrrole ring, etc.).
  • aromatic carbocyclic ligands eg, benzen
  • the WW 2 , W 3 and W 4 that coordinate or bind to the platinum atom with a nitrogen atom are not particularly limited, but include a pyridine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a triazole ring, a thiazole ring, a thiadiazole ring, and an oxazole.
  • Ring, oxaziazole ring, benzopyrrole ring, benzothiophene ring, benzofuran ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinoxaline ring, phthalazine ring, quinazoline ring, naphthyridine ring, cinnoline ring, pyrazole ring, Examples include a nitrogen-containing heterocyclic ring such as a pyrrole ring, and an imino group (one C (R) N—).
  • nitrogen-containing heterocycles may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a halogenated alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted amino group, and the like described below.
  • aryloxy preferably having 6 to 30 carbon atoms, preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably having 6 to 12 carbon atoms
  • heteroaryloxy C6-C30, preferably C6-C20, more preferably C6-C12, Pyridyloxy, pyrrolyloxy, triazolyloxy, thiazolyloxy, thiadiazolyloxy, oxazolyloxy, oxadiazolyloxy, benzopyryloxy, benzopyrroloxy, benzochenyloxy,
  • aryloxy and heteroaryloxy may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a halogenated alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted amino group and the like which will be described later.
  • arylthio preferably having 6 to 30 carbon atoms, preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably having 6 to 12 carbon atoms, for example, phenylthio, tolylthio, naphthylthio) , Anthralthio group, etc.
  • heteroarylthio having 6 to 30, preferably 6 to 20, more preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, pyridylthio, pyrrolylthio, triazolylthio, thiazolylthio, thiadiazolylthio, oxazolylthio , Oxaziazolylthio, benzopyridylthio, benzopyrrolylthio, benzochernylthio, benzofurylthio, pyrimidinylthio, pyrazulthio, pyridazinylthio, quinolylthio, isoquino
  • arylthio and heteroarylthio may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a halogenated alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted amino group, and the like described below.
  • V 1 , V 2 and V 3 each represent a linking group, a single bond or a double bond.
  • the linking group is not particularly limited, but includes a nitrogen atom linking group, an oxygen atom linking group, a carbonyl linking group. Bonding group, (poly) methylene group, arylene group, heteroarylene group, silicon atom linking group and the like.
  • the platinum complex represented by the general formula (1) is preferably a platinum complex represented by the general formulas (2) to (4).
  • the platinum complexes represented by the general formulas (2) to (4) will be specifically described below.
  • Preferable phosphorescent light-emitting materials having platinum include a platinum complex represented by the following general formula (2) as one of the materials.
  • ring ⁇ , ring ⁇ , ring C and ring D each represent a nitrogen-containing heterocyclic ring, even if two of the rings may have a substituent, and the remaining two
  • the ring may have a substituent, and may represent an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring, and form a condensed ring with ring ⁇ and ring ⁇ , ring ⁇ and ring C or ⁇ , and ring ⁇ and ring D.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may have any two of them coordinated to a platinum atom.
  • Q ⁇ Q 2 and Q 3 each independently represent a divalent atom or an atomic group or a bond, while the remaining two represent a carbon atom or a nitrogen atom. ⁇ Q 2 and Q 3 do not represent a bond at the same time. Any two of Z 3 and Z 4 represent a coordinate bond, and the other two represent a covalent bond, an oxygen atom or a sulfur atom. )
  • At least one nitrogen-containing heterocyclic ring which may have a substituent in ring A, ring B, ring C or ring D 5 to 8 members, preferably 5 to 8, further containing 1 to 3 hetero atoms such as a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Or 6 members A cyclic, polycyclic or fused cyclic heterocyclic ring is exemplified.
  • the nitrogen atom of the nitrogen-containing heterocycle can be coordinated to a platinum atom.
  • Other rings forming a polycyclic group or a condensed cyclic group include the aforementioned heterocyclic groups and carbocyclic groups.
  • Preferred examples of the nitrogen-containing heterocycle include a pyridine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a triazole ring, a thiazole ring, a thiadiazole ring, an oxazole ring, an oxadiazole ring, a benzopyridine ring, a benzodiazine ring, and a benzopyrrole ring.
  • One or more hydrogen atoms on the nitrogen-containing heterocyclic ring in ring A, ring B, ring C, and ring D of the platinum complex represented by general formula (2) may be substituted with a substituent.
  • a substituent is not particularly limited as long as it does not adversely affect the light emission characteristics, but is preferably R 11 R 12 , R 13 and R 13 in a platinum complex represented by the following general formula (7).
  • the groups described for R 14 can be mentioned.
  • ring A, ring B, ring C and ring D are an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent.
  • the aromatic ring include a monocyclic, polycyclic or condensed carbocyclic group having 6 to 40 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, and more preferably 6 to 20 carbon atoms.
  • the aromatic heterocyclic ring may be a 5- to 8-membered, preferably 5- or 6-membered monocyclic or polycyclic, containing 1 to 3, for example, a heteroatom consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. Examples include a cyclic or fused cyclic heterocyclic group.
  • Examples of other rings forming a polycyclic or condensed cyclic form of the heterocyclic group include the above-described heterocyclic group and the above-described carbocyclic group.
  • examples of the aromatic ring or aromatic heterocyclic ring include a benzene ring, a pyridine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a diazole ring, a furan ring, a thiophene ring, a naphthalene ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, and quinoline.
  • One or more hydrogen atoms on the aromatic heterocycle may be substituted with a substituent.
  • a substituent is not particularly limited as long as it does not adversely affect the light emission characteristics, but is preferably R 11 R 12 , R 13 and R 11 in a platinum complex represented by the following general formula (7).
  • the groups described in R 14 can be mentioned.
  • divalent atoms or atomic groups represented by QQ 2 and Q 3 in the general formula (2) will be described.
  • n2 represents an integer of 1 to 3
  • n3 and n4 each represent 0 or 1.
  • Specific examples and the like can be represented by the general formula (7) described below.
  • Contact Keru alkyl group platinum complex is exactly the same as the case Ararukiru group, Ariru group and the hetero ring group.
  • the ring formed by R 15 and R 16 , R 19 and R 2 , and R 21 and R 22 bonded to each other and substituted atoms may include a hetero atom 5 or 6 Ring.
  • rings include cyclopentane ring, cyclohexane ring, tetrahydrofuran ring, tetrahydropyran ring, dioxolane ring, dioxane ring, furan ring, pyran ring, thiophene ring, benzene ring, tetrahydrosilole ring, And a silole ring.
  • These rings may be a divalent spiro ring from the same atom, a divalent saturated ring from a different atom, or an aromatic ring. It also includes rings and the like.
  • a preferred embodiment of the platinum complex represented by the general formula (2) is, for example, a platinum complex represented by the following general formula (7).
  • R 1 and R 14 each independently represent an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkyl group, an aryl group, an amino group, a mono or Dialkylamino group, mono- or diaralkylamino group, mono- or diarylamino group, alkoxy group, alkenyl group, aralkyloxy group, aryloxy group, heteroaryloxy group, acyl group, alkoxycarbyl group, aryloxy group Xycarbol, acyloxy, acylamino, alkamoyl, alkylthio, aralkylthio, arylthio, heteroarylthio, hydroxyl, mercapto, halogen, cyano, carboxyl, nitro, hetero ring group, a trialkylsilyl group, a thoria Rirushiriru group, R 11 group s
  • ml, m2, m3 and m4 represent an integer of 0 to 3. Further, when ml, m2, m3 and m4 are integers of 2 or more, the plurality of scales 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be different: X 1 , x 2 , x 3 , x 4 , Q ⁇
  • examples thereof include a linear, branched or cyclic alkyl group of 1 to 10, and specific examples thereof include a methyl group and ethyl.
  • n-propyl group isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, Examples thereof include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • halogenated alkyl group examples include groups in which one or more hydrogen atoms of the above-described alkyl group have been substituted with a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • perfluoroalkyl groups such as romethyl group and pentafluoroethyl group.
  • aralkyl group one or more hydrogen atoms of the above-mentioned alkyl group are the same as those of the above-mentioned carbocyclic aryl group (the aryl group is a substituent of the above-mentioned alkyl group, an alkoxy group which will be described later, and a hydrogen atom or the like). Which may have a group).
  • Preferable aralkyl groups include aralkyl groups having 7 to 30, preferably 7 to 20, and more preferably 7 to 15 carbon atoms which may have a substituent. And a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 1-phenethyl group.
  • the alkyl group may be a straight-chain or branched alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and one or more double-chained alkyl groups. Examples thereof include a bond, and specific examples thereof include a butyl group, an aryl group, a 2-butenyl group, and a 3-pentenyl group.
  • alkynyl group a linear or branched alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms has one or more triple bonds.
  • specific examples include, for example, an ethynyl group, a 1-propyl group, a 2-propyl group and the like.
  • aryl group examples include an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. Specific examples include, for example, a phenyl group, a tolyl group, Examples include a naphthyl group and an anthral group.
  • the aryl group may have a substituent such as an alkyl group described above, an alkoxy group described below, or a halogen atom.
  • Examples of the mono- or dialkylamino group include an amino group in which one or two hydrogen atoms have been substituted with the above-described alkyl group. Specific examples include methylamino. And a dimethylamino group, a getylamino group and the like.
  • Examples of the mono or diaralkylamino group include an aralkyl group in which one or two hydrogen atoms have been substituted with the aralkyl group as described above.
  • Specific examples include, for example, benzylamino. Group, dibenzylamino group, 1-phenylethylamino group and the like.
  • Examples of the mono or diarylamino group include an amino group in which one or two hydrogen atoms are substituted with the above aryl group, and specific examples include, for example, a phenylamino group and a diphenyl group. -A lumino group, a ditolylamino group, a phenylnaphthylamino group and the like.
  • the mono or diarylamino group may be a cyclic group. Examples of such a cyclic group include a carbazole-9-yl group.
  • alkoxy group examples include a group in which an oxygen atom is bonded to the above-described alkyl group, and specific examples include, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, and an n-butoxy group. Group, tert-butoxy group, 2-ethylhexyloxy group and the like.
  • alkoxy group examples include a group in which an oxygen atom is bonded to the above-described alkoxy group, and specific examples include, for example, a buroxy group and an aryloxy group.
  • aralkyloxy group examples include a group in which an oxygen atom is bonded to the aralkyl group as described above, and specific examples include, for example, a benzyloxy group and a 1-phenethyloxy group.
  • aryloxy group examples include a group in which an oxygen atom is bonded to the aryl group as described above, and specific examples include a phenoxy group, a tolyloxy group, and a naphthyloxy group.
  • heteroaryloxy group examples include a group in which an oxygen atom is bonded to the heteroaryl group as described above.
  • Specific examples include, for example, a 2-pyridyloxy group, a 2-viradyloxy group, Examples include a pyrimidyloxy group and a 2-quinolyloxy group.
  • the acyl group may be linear or branched! /, For example, an acyl group having 1 to 18 carbon atoms derived from carboxylic acids such as aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids. Examples include, for example, formyl, acetyl, propioyl, butyryl, bivaloyl Groups, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a lauroyl group, a stearoyl group, a benzoyl group, an atalyloyl group, and the like.
  • carboxylic acids such as aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids. Examples include, for example, formyl, acetyl, propioyl, butyryl, bivaloyl Groups, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a lauroyl group, a stearoyl group, a benzoyl group, an
  • the alkoxycarbol group may be linear, branched, or cyclic, and includes, for example, an alkoxycarbol group having 2 to 19 carbon atoms. Specific examples include, for example, Methoxycarbol, ethoxycarbol, n-propoxycarbol, 2-propoxycarbol, n-butoxycarbol, tert-butoxycarbol, pentyloxycarbol, Examples include a hexyloxycarbol group, a 2-ethylhexyloxycarbol group, a lauryloxycarbol group, a stearyloxycarbol group, and a cyclohexyloxycarbol group.
  • aryloxycarbonyl group examples include an aryloxycarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, and specific examples include, for example, a phenoxycarbonyl group, a naphthyloxycarbonyl group and the like. No.
  • Examples of the acyloxy group include carboxylic acid-derived acyloxy groups having 2 to 18 carbon atoms. Specific examples thereof include, for example, an acetoxy group, a propio-loxy group, a petryloxy group, a pivaloyloxy group, and a pentanoyl group. Examples include a xy group, a hexanoyloxy group, a radioyloxy group, a stearoyloxy group, a benzoyloxy group, and an atariloyloxy group.
  • Examples of the acylamino group include an amino group in which one hydrogen atom of the amino group is replaced by the above-mentioned acyl group. Specific examples include a formylamino group, an acetylamino group, and a propio group. -A lumino group, a bivaloylamino group, a pentanoylamino group, a hexanoylamino group, a benzoylamino group and the like.
  • the rubamoyl group is an unsubstituted rubamoyl group or a mono- or di-substituted rubamoyl group in which at least one hydrogen atom on a nitrogen atom is substituted by an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group as described above. Examples thereof include a carbamoyl group, a methyl carbamoyl group, a getylcarbamoyl group, and a phenylcarbamoyl group.
  • the alkylthio group may be linear, branched, or cyclic, and includes, for example, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples include, for example, a methylthio group and an ethylthio group. Examples thereof include a luthio group, n-propylthio group, 2-propylthio group, n-butylthio group, 2-butylthio group, isobutylthio group, tert-butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, and cyclohexylthio group.
  • Examples of the aralkylthio group include a group in which a sulfur atom is bonded to the aralkyl group as described above, and specific examples include, for example, a benzylthio group and a 1-phenethylthio group.
  • arylthio group examples include a group in which a sulfur atom is bonded to the aryl group as described above, and specific examples include, for example, a phenylthio group and a naphthylthio group.
  • heteroarylthio group examples include a group in which a sulfur atom is bonded to the heteroaryl group as described above. Specific examples thereof include, for example, a pyridylthio group, a 2-benzimidazolylthio group, and a 2-benz And a 2-benzothiazolylthio group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • the heterocyclic group is a heteroaryl group as described above, for example, an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a furyl group, a chel group, a piperidyl group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group. And a benzthiazolyl group.
  • trialkylsilyl group examples include a silyl group tri-substituted with an alkyl group as described above, and specific examples include, for example, a trimethylsilyl group and a tert-butyldimethylsilyl group.
  • Examples of the triarylsilyl group include a silyl group three-substituted by an aryl group, and specific examples include, for example, a trifursilyl group.
  • R 11 groups, R 12 groups, R 13 groups, and R 14 groups may be combined to form a condensed ring structure. Further, R 11 and R 12 , R 11 And R 13 or / and R 12 and R 14 may be taken together to form a condensed ring structure. Specific examples of the condensed ring include, for example, a phenanthrene ring, a fluorene 9-on ring, a 1,10 phenanthroline ring, and a 4,5 diazafluorene 9-on ring. [0089] ml, m2, m3 and m4 each represent the number of R 1, R 2, R 3 and R 4, and each independently represents an integer of 0 to 3. Further, when ml, m2, m3 and m4 are integers of 2 or more, a plurality of RUs, R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different from each other.
  • platinum complex represented by the general formula (7) for example, a platinum complex represented by the following general formula (8) can be mentioned.
  • R ", R”, R “ and R 14 are each independently an alkyl group, a halogenated alkyl group, Ararukiru group, an alkenyl group, an alkyl group, Ariru group, an amino group , Mono or dialkylamino group, mono or diaralkylamino group, mono or diarylamino group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, heteroaryloxy group, acyl group, alkoxycarboxy group, and acyloxy group , Ashiruamino group, forces Rubamoiru group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, Shiano group, carboxyl group, a nitro group, or a heterocyclic group, trialkylsilyl group, triarylsilyl group, and each other R 11 group, R 12 group together, each other R 13 groups, together R 14 groups, form a R 11 and R
  • R 11 and R 12 may form a connexion fused ring structures such with R 17.
  • R 17 is a hydrogen atom, an alkyl group, Ararukiru group, terrorist ring group Ariru group to, In the bond between the platinum atom and X 1 , X 2 , X 3 and X 4 , two of them represent a coordinate bond and the other two represent a covalent bond.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , ml, m2, m3 and m4 represent the same meaning as described above.
  • Specific examples thereof include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, —Ethylhexyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • At least one hydrogen atom of the above-mentioned alkyl group is a fluorine atom or a chlorine atom.
  • a halogen atom such as an atom
  • a perfluoroalkyl group such as a trifluoromethyl group and a pentafluoroethyl group.
  • one or more hydrogen atoms of the alkyl group described above are as described above.
  • examples thereof include a group substituted with a carbocyclic aryl group (the aryl group may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group described below, and a halogen atom).
  • Preferred aralkyl groups include an arylalkyl group having 1 to 30, preferably 1 to 20, and more preferably 1 to 15 carbon atoms, which may have a substituent, and specific examples include, for example, Examples include a benzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 1-phenethyl group.
  • Formula Te Contact (8), Aruke represented by scale 11, R 12, R 13, R 14 - The group, may be branched, even straight-chain, for example 2 to 15 carbon atoms, Preferably an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, specifically, a vinyl group, a probel group, a 1-butenyl group, a pentenyl group, a hexyl group and the like. No.
  • Formula Te Contact (8), elongated 11, R 12, alkyl represented by R 13, R 14 - The group, may be branched, even straight-chain, for example 2 to 15 carbon atoms, Preferably an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, specifically, ethynyl group, 1 propyl group, 2 propyl group, 1 butyl group, 3 butyl group, Examples include a pentyl group and a hexyl group.
  • R 12, R 13, R 14, for example, methylcarbamoyl Ruamino group, Echiruamino group, monoalkylamino group and isopropyl amino group; for example, Dialkylamino groups such as dimethylamino group, acetylamino group and diisopropylamino group; for example, diaralkylamino groups such as dibenzylamino group; for example, monoarylamino groups such as phenylamino group, tolylamino group, and naphthylamino group; And diphenylamino groups such as diphenylamino group, ditolylamino group and phenylnaphthylamino group.
  • Dialkylamino groups such as dimethylamino group, acetylamino group and diisopropylamino group
  • diaralkylamino groups such as dibenzylamino group
  • monoarylamino groups such as phenylamino
  • R 12, R 13, R 14, an oxygen atom include groups attached to an alkyl group as defined above, Specific examples include, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a tert-butoxy group, a 2-ethylhexyloxy group and the like.
  • Specific examples thereof include, for example, 2-pyridyloxy group, 2-virazyloxy group, 2-pyrimidyloxy group, 2-quinolyloxy group, and the like.
  • the acyl group represented by the lengths 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be linear or branched, for example, aliphatic carboxylic acid, aromatic
  • examples thereof include an acyl group having 1 to 18 carbon atoms derived from a carboxylic acid such as a carboxylic acid, and specific examples include a formyl group, an acetyl group, a propioyl group, a butyryl group, a bivaloyl group, and a pentanoyl group.
  • examples thereof include a xanoyl group, a lauroyl group, a stearoyl group, a benzoyl group, and an atalyloyl group. !
  • Tert-butoxycarbol group pentyloxycarbol group, hexyloxycarbol group, 2-ethylhexyloxycarbol group, lauryloxycarbonyl group, stearyloxycarbol group And a cyclohexyloxycarbol group.
  • examples of the acyloxy group represented by the lengths 11 , R 12 , R 13 , and R 14 include carboxylic acid-derived acyloxy groups having 2 to 18 carbon atoms, Specific examples include, for example, acetooxy, propionyloxy, butyryloxy, bivaloyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, lauroyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, atalyloyloxy and the like. No.
  • the heterocyclic group represented by scale 11, R 12, R 13, R 14, R 17, with 2 to 15 carbon atoms For example, at least as the heteroatom 5 to 8 membered, preferably 5 or 6 membered monocyclic heteroaryl, polycyclic or fused, containing 1 to 3 heteroatoms such as nitrogen, oxygen and sulfur
  • Specific examples include cyclic heteroaryl groups, specifically, furyl, phenyl, pyridyl, pyrimidyl, virazyl, pyridazyl, pyrazolyl, imidazolyl, oxazolyl, thiazolyl, benzofuryl, benzofurenyl.
  • quinolyl group isoquinolyl group, quinoxalyl group, phthalazyl group, quinazolyl group, naphthyridyl group, cinnolyl group, benzimidazolyl group, benzoxazolyl group and A benzothiazolyl group;
  • examples of the triarylsilyl group represented by the formulas 11 , R 12 , R 13 , and R 14 include a silyl group substituted with an aryl group described above. Examples thereof include a triphenylsilyl group.
  • R 11 and R 12 groups may be taken together to form a condensed ring structure.
  • R 11 and R 12 may form a fused ring structure together with R 17 .
  • Specific examples of the condensed ring include, for example, a phenanthrene ring, a fluoren-9-on ring, a 1,10 phenanthroline ring, a 4,5-diazafluorene 9-on ring and the like.
  • ring E and ring F each independently represent an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 31 , R 31 32 , R 33 and R 34 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, provided that R 31 and R 32 , R 32 and R 33 , R 33 and R 34 are each bonded to form a ring; The rings may be further bonded to form a condensed ring.
  • ring E and ring F each independently represent an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent.
  • Examples of the aromatic ring include a monocyclic, polycyclic or condensed aromatic ring having 6 to 14 carbon atoms, and specific examples include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring.
  • Examples of the substituted aromatic ring include an aromatic ring in which at least one hydrogen atom of the above aromatic ring is substituted with a substituent.
  • the aromatic heterocyclic ring has, for example, 2 to 15 carbon atoms and contains at least 1, preferably 1 to 3 hetero atoms such as nitrogen, oxygen, and sulfur as hetero atoms. And a 5- to 8-membered, preferably 5- or 6-membered, monocyclic, polycyclic or condensed aromatic heterocyclic ring. Specific examples include a furan ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring and a pyrazine ring.
  • the substituted aromatic heterocycle include an aromatic heterocycle in which at least one hydrogen atom of the above aromatic heterocycle is substituted with a substituent.
  • substituents include a hydrocarbon group, an aliphatic heterocyclic group, an aromatic heterocyclic group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkylenedioxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, and a heteroaryloxy group.
  • hydrocarbon group examples include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group and an aralkyl group. Of these
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, for example, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkenyl group may be linear or branched, for example, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms. Include a butyl group, a propenyl group, a 1-butyl group, a pentenyl group, a hexenyl group and the like.
  • the alkyl group may be linear or branched, for example, an alkynyl group having 2 to 15 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • Examples include ethynyl group, 1-propyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 3-butynyl group, pentyl group, hexyl group and the like.
  • Examples of the aryl group include an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and specific examples include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthrenyl group, and a biphenyl group.
  • aralkyl group examples include groups in which at least one hydrogen atom of the above-mentioned alkyl group has been replaced with the above-mentioned aryl group.
  • an aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms is preferred.
  • Examples of the aliphatic heterocyclic group include, for example, C2 to C14 and at least one, preferably 1 to 3, hetero atoms such as nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as hetero atoms.
  • Examples thereof include a 5- to 8-membered, preferably 5- or 6-membered, monocyclic aliphatic heterocyclic group, and a polycyclic or fused-ring aliphatic heterocyclic group.
  • aliphatic heterocyclic group examples include, for example, a pyrrolidyl-2-one group, a piperidino group, a piperazyl group, a morpholino group, a tetrahydrofuryl group, a tetrahydrovinyl group, a tetrahydrochel group, and the like.
  • aromatic heterocyclic group for example, a heteroatom having 2 to 15 carbon atoms and at least one, preferably 1 to 3 heteroatoms such as a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom is used as a heteroatom.
  • a 5- to 8-membered, preferably 5- or 6-membered, monocyclic aromatic heterocyclic group, polycyclic or fused ring Specific examples include an aromatic heterocyclic group of the formula, specifically, a furyl group, a chayl group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a virazyl group, a pyridazyl group, a pyrazolyl group, an imidazolyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group, and a benzofuryl group.
  • an aromatic heterocyclic group of the formula specifically, a furyl group, a chayl group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a virazyl group, a pyridazyl group, a pyrazolyl group, an imidazolyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group, and
  • Benzocell quinolyl, isoquinolyl, quinoxalyl, phthalazyl, quinazolyl, naphthyridyl, cinnolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl and the like.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic! /, For example, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group , Isopropoxy, n-butoxy, 2-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, n-pentyloxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2,2 dimethylpropyloxy, n — Examples include a hexyloxy group, a 2-methylpentyloxy group, a 3-methylpentyloxy group, a 4-methylpentyloxy group, a 5-methylpentyloxy group, and a cyclohexyloxy group.
  • alkylenedioxy group examples include an alkylenedioxy group having 1 to 3 carbon atoms, and specific examples include a methylenedioxy group, an ethylenedioxy group, and a propylenedioxy group.
  • Examples of the aryloxy group include an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, and specific examples include a phenyloxy group, a naphthyloxy group, and an anthroxy group.
  • Examples of the aralkyloxy group include an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a benzyloxy group, a 2-phenylethoxy group, a 1-phenylpropoxy group, and a 2-phenylpropoxy group.
  • heteroaryloxy group for example, at least one heteroatom, preferably A heteroaryloxy group having 2 to 14 carbon atoms containing 1 to 3 heteroatoms such as a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, specifically, a 2 pyridyloxy group and a 2 Examples include a radioxy group, a 2-pyrimidoxy group, and a 2-quinoloxy group.
  • acyloxy group examples include, for example, an acyloxy group having 2 to 18 carbon atoms derived from a carboxylic acid, and specific examples thereof include an acetoxy group, a propio-loxy group, a butyryloxy group, a pivaloyloxy group, and a pentanoyloxy group. Examples thereof include a xanoyloxy group, a lauroyloxy group, a stearoyloxy group, and a benzoyloxy group.
  • the acyl group may be linear or branched! /,
  • an acyl group having 1 to 18 carbon atoms derived from a carboxylic acid such as an aliphatic carboxylic acid and an aromatic carboxylic acid.
  • carboxylic acid such as an aliphatic carboxylic acid and an aromatic carboxylic acid.
  • examples thereof include a formyl group, an acetyl group, a propioyl group, a butyryl group, a bivaloyl group, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a lauroyl group, a stearoyl group and a benzoyl group.
  • the alkoxycarbon group may be linear, branched, or cyclic, and includes, for example, an alkoxycarbon group having 2 to 19 carbon atoms, and specific examples thereof include methoxycarbonyl.
  • Examples of the aryloxycarbonyl group include, for example, an aryloxycarbon group having 7 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenoxycarbol group and a naphthyloxycarbol group. And the like.
  • Examples of the aralkyloxycarbon group include an aralkyloxycarbon group having 8 to 15 carbon atoms, and specific examples thereof include a benzyloxycarbon group and a phenylethoxycarbon group. And 9-fluoromethyloxycarbol.
  • the alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and includes, for example, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, and specifically, a methylthio group, an ethylthio group, an npropylthio group, Isopropylthio, n-butylthio, 2-butylthio, isobutylthio, tertbutylthio, pentylthio, hexylthio, cyclohexyl And a silthio group.
  • an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms and specifically, a methylthio group, an ethylthio group, an npropylthio group, Isopropylthio, n-butylthio, 2-butylthio, isobutylthio, tertbutylthio, pentylthio, hexylthio, cyclohe
  • Examples of the arylthio group include an arylthio group having 6 to 14 carbon atoms, and specific examples include a furthio group and a naphthylthio group.
  • Examples of the aralkylthio group include an aralkylthio group having 7 to 12 carbon atoms, and specific examples include a benzylthio group and a 2-phenylethylthio group.
  • Examples of the heteroarylthio group include, for example, a heteroarylthio group having 2 to 14 carbon atoms, which contains at least one, and preferably 1 to 3, heteroatoms such as a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Specific examples include a 4-pyridylthio group, a 2-benzimidazolylthio group, a 2-benzoxazolylthio group, and a 2-benzothiazolylthio group.
  • Examples of the sulfiel group include a substituted sulfiel group represented by R-SO- (R represents the above-mentioned alkyl group, aryl group, aralkyl group, and the like). Specific examples of the sulfiel group include a methanesulfiel group and a benzenesulfiel group. Examples of the sulfol group include R—SO— (R is the above alkyl group, aryl group, aryl group
  • Specific examples of the sulfonyl group include a methanesulfol group and a p-toluenesulfol group.
  • Examples of the substituted amino group include an amino group in which one or two hydrogen atoms of an amino group are substituted with a substituent such as the above-mentioned alkyl group, aryl group or amino-protecting group.
  • Specific examples of the amino-protecting group include an aralkyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbol group, an aralkyloxycarbol group and a sulfol group.
  • an amino group substituted with an alkyl group that is, an alkyl group-substituted amino group include N-methylamino group, N, N dimethylamino group, N, N dimethylamino group, N, N diisopropylamino group, N And mono- or dialkylamino groups such as cyclohexylamino group.
  • an amino group substituted with an aryl group that is, an aryl group-substituted amino group include mono- or amino groups such as N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N-naphthylamino group, and N-naphthyl-N-phenylamino group.
  • amino group substituted with an aralkyl group that is, an aralkyl group-substituted amino group include mono- or diaralkylamino groups such as N-benzylamino group and N, N-dibenzylamino group. Groups.
  • amino group substituted with an acyl group that is, a formylamino group, an acetylamino group, a propio-amino group, a vivaloylamino group, a pentanoylamino group, a hexanoylamino group, a benzoylamino group, and the like.
  • amino group substituted with an alkoxycarbol group that is, an alkoxycarbonylamino group
  • an alkoxycarbonylamino group include a methoxycarbamino group, an ethoxycarbamino group, an n-propoxycarbamino group, an n-butoxycarbamino group, tert-Butoxycarbolamino group, pentyloxycarbonylamino group, hexyloxycarbonylamino group and the like.
  • an amino group substituted with an aryloxycarbyl group i.e., an aryloxycarboylamino group include amino groups in which one hydrogen atom of the amino group is substituted with the above-mentioned aryloxycarbonyl group.
  • specific examples include a phenoxycarbonylamino group and a naphthyloxycarbolamino group.
  • Specific examples of the amino group substituted with the aralkyloxycarbol group, that is, the aralkyloxycarbonylamino group include a benzyloxycarbonylamino group.
  • Specific examples of the amino group substituted with a sulfonyl group, that is, a sulfo-lamino group include a methanesulfo-lamino group and a p-toluenesulfonylamino group.
  • Examples of the substituted rubamoyl group include a substituted rubamoyl group in which one or two hydrogen atoms of an amino group in the substituted rubamoyl group are substituted with a substituent such as the above alkyl group, aryl group, or aralkyl group.
  • Specific examples include an N-methylcarbamoyl group, an N, N getylcarbamoyl group, and an N-phenylcarbamoyl group.
  • Examples of the substituted sulfamoyl group include a sulfamoyl group in which one or two hydrogen atoms of an amino group in the sulfamoyl group are substituted with a substituent such as the above alkyl group, aryl group, or aralkyl group. Represents an N-methylsulfamoyl group, an N, N dimethylsulfamoyl group, an N-phenylsulfamoyl group, or the like.
  • Examples of the substituted ureido group include ureido groups in which at least one hydrogen atom on a nitrogen atom in the ureido group is substituted with a substituent such as the above-mentioned alkyl group, aryl group, aralkyl group and the like. And a ureido group and an N-phenylureido group.
  • the phosphoric acid amide group at least one hydrogen atom of the phosphoric acid group in the phosphoric acid amide group is Examples include a substituted phosphoric amide group substituted with a substituent such as the above-mentioned alkyl group, aryl group, aralkyl group, and the like, and specific examples include a getyl phosphoric acid amide group and a phenyl phosphoric acid amide group.
  • the silyl group include a tri-substituted silyl group in which three hydrogen atoms on a silicon atom are substituted with a substituent such as the above-mentioned alkyl group, aryl group, aralkyl group and the like.
  • a trimethylsilyl group examples include a tert-butyldimethylsilyl group, a tert-butyldiphenylsilyl group, and a triphenylsilyl group.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the rubamoyl group, substituted sulfamoyl group, substituted ureido group, phosphoric acid amide group or silyl group may be further substituted by a group selected from the group consisting of the above substituents.
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Particularly preferred X includes an oxygen atom.
  • R 31 and R 34 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include a hydrocarbon group, an aliphatic heterocyclic group, an aromatic heterocyclic group, and the like.
  • hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group and the aromatic heterocyclic group include the same examples as the substituents described in detail in the description of ring E and ring F.
  • substituents may be further substituted by a group whose group power is also selected in the description of ring E and ring F.
  • R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include a hydrocarbon group, an aliphatic heterocyclic group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbyl group, an aryloxycarbyl group, an aralkyloxycarbonyl group, Examples include a rubamoyl group, a substitutional rubamoyl group, and a cyano group.
  • Hydrocarbon group aliphatic heterocyclic group, aromatic heterocyclic group, acyl group, carboxyl group, The alkoxycarbyl group, aryloxycarbol group, aralkyloxycarbol group, rubamoyl group, substitution rubamoyl group and cyano group are described in detail in the description of ring E and ring F. Examples similar to the substituents are given.
  • a hydrocarbon group, an aliphatic heterocyclic group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbyl group, an aryloxycarbol group, an aralkyloxycarbol group, and a substitution power rubamoyl group May be further substituted by a group whose substituent group is also selected in the description of ring E and ring F.
  • R 31 and R 32, R 32 and R 33, R 33 and R 34 are bonded to each other to form a ring! /.
  • Examples of the case where R 31 and R 32 and R 33 and R 34 are bonded to form a ring include a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring which may have a substituent.
  • the nitrogen-containing aromatic heterocycle includes a nitrogen-containing aromatic heterocycle and a substituted nitrogen-containing aromatic heterocycle.
  • the nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring is, for example, an aromatic heterocyclic ring having 2 to 15 carbon atoms and having at least one nitrogen atom capable of coordinating at least at the center of platinum as a heteroatom, and further having 1 to 3 carbon atoms.
  • it may have a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
  • the two atoms adjacent to the nitrogen atom coordinated with the platinum center are preferably carbon atoms.
  • the nitrogen-containing aromatic heterocycle is a 5- to 8-membered, preferably 5- or 6-membered, monocyclic nitrogen-containing aromatic heterocycle, or a polycyclic or condensed-ring nitrogen-containing aromatic heterocycle.
  • nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring examples include, for example, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an isoquinoline ring, a quinazoline ring, a naphthyridine ring and the like.
  • substituted nitrogen-containing aromatic heterocycle examples include a nitrogen-containing aromatic heterocycle in which at least one hydrogen atom of the above-described nitrogen-containing aromatic heterocycle is substituted by a substituent.
  • substituent examples include the same examples as the substituent described in detail in the description of ring E and ring F.
  • R 32 and as an example of a case in which R 33 is bonded to form a ring for example an optionally substituted aliphatic ring, an aliphatic heterocyclic ring which may have a substituent
  • examples include an aromatic ring which may have a substituent and an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent.
  • the aliphatic ring which may have a substituent includes an aliphatic ring and a substituted aliphatic ring. Examples of the aliphatic ring include a 3 to 8 membered monocyclic aliphatic, polycyclic or fused ring having 3 to 14 carbon atoms. Aliphatic rings are mentioned.
  • the aliphatic ring examples include a cyclopropane ring, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a decalin ring, and the like.
  • the substituted aliphatic ring examples include an aliphatic ring in which at least one hydrogen atom of the above aliphatic ring is substituted with a substituent.
  • the substituent include the same examples as the substituent described in detail in the description of ring E and ring F.
  • Examples of the aliphatic heterocycle having a substituent! / ⁇ may be! / ⁇ include an aliphatic heterocycle and a substituted aliphatic heterocycle.
  • the aliphatic heterocyclic ring has, for example, 2 to 14 carbon atoms and contains at least one, preferably 1 to 3 hetero atoms such as nitrogen, oxygen, and sulfur as hetero atoms. Examples thereof include a monocyclic aliphatic heterocycle of 5 to 6 members, preferably 5 or 6 members, and a polycyclic or fused aliphatic heterocycle.
  • aliphatic heterocycle examples include a pyrrolidone ring, a piperidine ring, a piperazine ring, a morpholine ring, a tetrahydrofuran ring, a tetrahydropyran ring, a tetrahydrothiophene ring, and the like.
  • substituted aliphatic heterocycle examples include an aliphatic heterocycle in which at least one hydrogen atom of the above-mentioned aliphatic heterocycle is substituted by a substituent.
  • substituent include the same examples as the substituents described in detail in the description of ring E and ring F.
  • ring R 31 and R 32, R 32 and R 33, R 33 and R 34 are formed by combining each may each further bonded to form a condensed ring.
  • the condensed ring include, for example, a quinoline ring, a dihydroquinoline ring, a quinazoline ring, a quinoxaline ring, a naphthyridine ring, a 1,10-phenanthroline ring, and a 4,5-diazafluorenone ring.
  • ring G, ring H and ring K each independently represent an optionally substituted aromatic ring
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 35 and R 36 independently represents a hydrogen atom or a substituent, provided that R 35 and ring H, and R 36 and ring each combine to form a condensed ring.
  • examples of the substituent represented by R 35 and R 36 include the same groups as those described in the general formula (3).
  • the ring G, the ring H and the ring K include the same rings as described for the ring E or the ring F in the general formula (3).
  • the platinum complex represented by the general formula (7) can be synthesized by various methods. For example, it can be easily obtained by reacting a ligand with a platinum compound (complex precursor) in the presence of a suitable solvent and a suitable base, if necessary, in an inert gas atmosphere.
  • a suitable solvent and a suitable base if necessary, in an inert gas atmosphere.
  • the inert gas include a nitrogen gas and an argon gas.
  • any of inorganic and organic platinum compounds can be used.
  • Preferred inorganic platinum compounds are platinum halides such as platinum chloride, platinum bromide and platinum iodide, and sodium chloroplatinate.
  • Potassium chloroplatinate, potassium bromide and iodine And halogenated platinum salts such as potassium chloroplatinate.
  • Platinum chloride and potassium chloroplatinate are preferably used because of their availability.
  • an organic platinum complex having a monodentate or bidentate ligand force is preferable from the viewpoint of a chelating effect.
  • di- ⁇ -chloro-dichloroethylene diplatinum dichloro (-1,5-hexadiene) platinum, dichloro (7? -1,5-cyclooctadiene) platinum, ( ⁇ -bicyclo [2,2 [1,1] hepter 2,5 gen) dichloroplatinum and platinum-olefin complexes such as bis (7-1,5-cyclooctadiene) platinum, cis-trans bis (ammine) dichloroplatinum and dichloro (ethylenediammine) platinum Platinum amine complexes such as cis-
  • Platinum-containing nitrogen-containing heterocyclic complexes such as trans bis (pyridinato) dichloroplatinum and (2,2 ′ bipyridinato) dichloroplatinum, and platinum such as cis bis (benzonitrile) dichloroplatinum and cis trans-bis (acetonitrile) dichloroplatinum -Tolyl complex, cis-trans-bis (tributylphosphine) dichloroplatinum, cis-trans-bis (triphenylphosphine) dichloroplatinum, dichloro [ethanebis (diphenylphosphine)] platinum and tetrakis (triphenyl) Platinum phosphine complexes such as phosphine) platinum, cis bis (tetrahydrothiophene)
  • platinum complexes include platinum-olefin complexes such as dichloro (7-1,5-hexadiene) platinum and dichloro ( ⁇ -1,5-cyclooctadiene) platinum, and cis bis (benzo-tolyl).
  • Platinum nitrile complexes such as dichloroplatinum and cis-trans-bis (acetonitrile) dichloroplatinum.
  • organic platinum complexes may be isolated after preparation and used for a complex formation reaction, or may be prepared from an inorganic platinum compound and then reacted with a ligand without isolation, so-called one-pot reaction. It is also preferable to use them. Specifically, Shii-Dai Platinum and benzo-tolyl force cis-bis (benzo-tolyl) dichloroplatinum are prepared in the system, then the ligand is added, and if necessary, additives are added. And a reaction in which benzo-tolyl is used as a solvent.
  • the platinum complex represented by the general formula (7) can be subjected to post-treatment, isolation and purification, if necessary, to carry out the reaction in multiple steps, or to a one-pot reaction without any post-treatment. It is also possible to carry out the reaction with.
  • the post-treatment method includes, for example, extraction of the reaction product, filtration of the precipitate, crystallization by addition of a solvent, and evaporation of the solvent. Can be done using Examples of the purification method include column chromatography, recrystallization, sublimation, etc., and these can be used alone or in combination.
  • the platinum complex represented by the general formulas (3) and (4) comprises a complex precursor and a ligand (the ligand is represented by the general formula (3) and the general formula (4)).
  • the ligand is represented by the general formula (3) and the general formula (4).
  • the complex precursor include inorganic platinum compounds such as platinum chloride (II), platinum bromide (II), platinum iodide (II), sodium chloroplatinate (II), and platinum chloride. Potassium acid (II), potassium bromide platinum (II) and the like are mentioned as examples.
  • organoplatinum compounds are dichloro (1,5-cyclooctadiene) platinum and dichloro (bicyclo [2,2,1] Hepter 2,5-gen) Platinum, dichloro (1,5-hexadiene) platinum and the like.
  • the platinum complex thus obtained can be subjected to post-treatment, isolation and purification, if necessary.
  • post-treatment methods include extraction of a reaction product, filtration of a precipitate, crystallization by addition of a solvent, and evaporation of the solvent.These post-treatments can be performed alone or in combination.
  • Methods for isolation and purification include, for example, column chromatography, recrystallization, sublimation, etc., which can be performed alone or in combination.
  • the iridium complex can be obtained, for example, by the method described in M. Nonoyama, Bull. Chem. Soc. Jpn., 1974, 47 (3), 767-768. That is, a stoichiometric amount of a ligand such as 2-phenylpyridine is reacted with iridium chloride hydrate, and then reacted with acetylacetone in the presence of a base to form an acetyl acetonato complex. Is reacted with a stoichiometric amount of ligand in glycerol.
  • a stoichiometric amount of a ligand such as 2-phenylpyridine
  • the iridium complex thus obtained can be subjected to post-treatment, isolation and purification as necessary.
  • the post-treatment method include extraction of a reaction product, filtration of a precipitate, crystallization by addition of a solvent, and evaporation of the solvent. These post-treatments can be performed alone or in combination.
  • Methods for isolation and purification include, for example, column chromatography, recrystallization, sublimation, etc., which can be performed alone or in combination.
  • the guest material conjugate used in the present invention may be a monomer or a polymer such as a dendrimer and a polymer compound. Further, the guest material used in the present invention may have a property of being soluble in an organic solvent or an aqueous solution.
  • the metal complex as the host material of the light emitting layer include a metal complex formed from a metal element selected from a typical element, a transition element, or a lanthanoid element and a ligand.
  • the metal complex may be a neutral metal complex or an ionic metal complex, but is preferably a neutral metal complex. More preferably, it is a metal complex having a light emitting property, and further preferably, a metal complex having a phosphorescent light emitting property.
  • the metal complex having a phosphorescent property refers to a metal complex which emits phosphorescence at room temperature or low temperature in a crystal, a solid, or a solution.
  • preferred complexes include a transition metal complex represented by the following general formula (5).
  • RR 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R ′ and R are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an aryl group, A group in which a halogen atom, an alkoxy group, a dialkylamino group, a diarylamino group, or a polymerizable group is polymerized, and each substituent may be bonded to another substituent, n is an integer of 1 to 3, and nl Represents an integer from 1 to 3. 1 The sum of Sn and nl is 2 or 3.
  • M represents a transition metal atom.
  • L represents a negative monovalent ligand.
  • Examples of the alkyl group, aryl group, heterocyclic group, halogen atom, alkoxy group, dialkylamino group and diarylamino group in R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 include, for example, those described above.
  • Examples of the transition metal represented by M include metals such as iridium, platinum, rhodium and palladium.
  • the complex includes a transition metal complex represented by the following general formula (6).
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, a dialkyl group It represents a group in which a mino group, a diarylamino group or a polymerizable group is polymerized, and each substituent may be bonded to another substituent.
  • R 9 and R 1G each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a halogenated alkyl group or a polymerizable group and a group obtained by polymerizing the polymerizable group.
  • Ra represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • n represents an integer of 1 to 3
  • nl represents an integer of 1 to 3
  • M represents a transition metal atom.
  • Examples of the alkyl group, aryl group, heterocyclic group, halogen atom, alkoxy group, dialkylamino group, and diarylamino group for R 6 , R 7, and R 8 include the groups described above.
  • Examples of the alkyl group, alkoxy group, aryl group and halogenated alkyl group in R 9 and R 1C> include the groups described above.
  • Examples of the alkyl group for Ra include the groups described above.
  • Examples of the polymerizable group include groups having a terminal multiple bond, such as a vinyl group, an aryl group, an ethynyl group, and a propargyl group.
  • Examples of the transition metal represented by M include metals such as iridium, platinum, rhodium and palladium.
  • Examples of the host material used in the present invention include, for example, the following compounds.
  • the present invention is not limited to these.
  • n is a natural number (3-20)
  • m.ri is a natural number
  • n is a natural number (3-22) n is a natural number
  • the host material conjugate used in the present invention may be a monomer or a polymer such as a dendrimer and a polymer compound. Further, the host material used in the present invention may have a property of being soluble in an organic solvent or an aqueous solution.
  • the main constituent material (host material) and the sub constituent material (guest material) are in a weight ratio of 100 parts of the main constituent material to 0.01 to 80 parts of the sub constituent material. More preferably, it is 0.1 to 50 parts, more preferably 0.5 to 20 parts. Further, the ratio is preferably such that the quenching phenomenon does not occur between the light emitting materials as the sub-constituting materials.
  • the above example The light-emitting layer containing the host material and the guest material shown above can contain other components. That is, a metal complex material, which is another guest material, or a light-emitting material such as a fluorescent material or a phosphorescent material can be used.
  • the method for forming the organic layer (organic compound layer) of the light-emitting element is not particularly limited, and methods such as resistive thermal evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination, coating, and inkjet methods are used. In terms of characteristics and production, resistance heating evaporation and coating are preferred.
  • a light-emitting element is an element in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light-emitting layer is formed between a pair of anode and cathode electrodes.
  • a hole injection layer In addition to the light-emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron It may have a transport layer, a protective layer, etc., and each of these layers may have other functions. Various materials can be used for forming each layer.
  • the anode supplies holes to the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, and the like, and may be a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof.
  • the material has a work function force of eV or more.
  • Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and indium tin oxide (hereinafter referred to as ITO), or metals such as gold, silver, chromium, and nickel, and conductive metals such as these.
  • Examples include mixtures or laminates with metal oxides, inorganic conductive substances such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene and polypyrrole, and laminates of these with ITO.
  • Preferred are conductive metal oxides, and ITO is particularly preferred in terms of productivity, high conductivity, transparency and the like.
  • the thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, more preferably 50 nm to 1 ⁇ m, and still more preferably 100 nm to 500 nm.
  • a layer formed on a soda lime glass, a non-alkali glass, a transparent resin substrate or the like is usually used.
  • glass it is preferable to use non-alkali glass in order to reduce ions dissolved from the glass.
  • soda lime glass it is preferable to use a soda lime glass coated with a noria such as silica.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain the mechanical strength, but when glass is used, the thickness is usually 0.2 mm or more, preferably 0.7 mm or more.
  • a variety of methods are used to produce the anode depending on the material.
  • methods such as electron beam method, sputtering method, resistance heating evaporation method, chemical reaction method (sol-gel method, etc.), and application of ITO dispersion
  • the film is formed.
  • the anode can be cleaned or otherwise treated to lower the drive voltage of the device and increase the luminous efficiency.
  • UV ozone treatment and plasma treatment are effective.
  • the cathode supplies electrons to the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, and the like.
  • the cathode has good adhesion between the negative electrode such as the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, and the adjacent layer. It is selected in consideration of char, stability, etc.
  • a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used as the material of the cathode. Specific examples thereof include alkali metals such as lithium, sodium, and potassium and fluorides thereof.
  • Alkaline earth metals such as magnesium and calcium and their fluorides, gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys or their mixed metals, magnesium-silver alloys or their mixed metals, rare earth metals such as indium and ytterbium, etc.
  • the material is a material having a work function of 4 eV or less, and more preferably, aluminum, a lithium aluminum alloy or a mixed metal thereof, a magnesium silver alloy or a mixed metal thereof, or the like.
  • the cathode may have a laminated structure containing the above compound and mixture.
  • the thickness of the cathode is preferably in the range of 10 ⁇ to 5 / ⁇ , preferably 50 nm to 1 ⁇ m, more preferably 100 nm to 1 ⁇ m.
  • the cathode is manufactured by an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, a coating method, or the like.
  • a metal can be evaporated alone or two or more components can be evaporated simultaneously.
  • it is possible to form a pole with an alloy by depositing a plurality of metals at the same time, or to deposit a pre-adjusted alloy. The lower the sheet resistance of the cathode and anode, the better.
  • the light-emitting layer generally has a range of preferably from 1 nm to 5 ⁇ m, more preferably from 5 nm to 1 ⁇ m, and still more preferably ⁇ ! ⁇ 500 nm.
  • the method for forming the light-emitting layer is not particularly limited, but includes an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating evaporation method, a molecular lamination method, a coating method (spin coating method, a casting method, a dip coating method, etc.), an inkjet method, and the like. Method, LB method And the like, and preferably a resistance heating evaporation method and a coating method.
  • the material of the hole injection layer and the hole transport layer has a difference between a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, and a function of blocking cathode injected electrons.
  • Specific examples include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, oxazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, and styryl derivatives.
  • Anthracene derivatives fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine conjugates, styrylamine conjugates, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, Examples thereof include a poly (N-vinylcarbazole) derivative, an ar-line-based copolymer, a thiophene oligomer, a conductive polymer oligomer such as polythiophene, an organic silane derivative, and an iridium complex.
  • the thickness of the hole injection layer and the hole transport layer is not particularly limited, but is usually Inn!
  • the range is preferably from 5 nm to 1 ⁇ m, more preferably from 10 nm to 500 nm.
  • the hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-mentioned materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. ! / ⁇ .
  • the hole injection layer and the hole transport layer can be formed by a vacuum evaporation method, an LB method, or a method in which the above-described hole injection / transport agent is dissolved or dispersed in a solvent and coated (spin coating, casting, dip coating, etc.). And a method such as an inkjet method.
  • the coating method it can be dissolved or dispersed together with the resin component.
  • the resin component include polychlorinated beads, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, Polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, poly (N-vinylcarbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethylcellulose, butyl acetate, ABS resin, alkyd resin, epoxy resin, Silicone resin and the like.
  • the material of the electron injection layer and the electron transport layer has either a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, or a function of blocking holes injected from the anode! / ⁇ It should be something.
  • Anodic force Hole blocking layer that has the function of blocking injected holes The ionization potential is selected to be larger than the ionization potential of the light emitting layer.
  • Specific examples include triazole derivatives, oxazole derivatives, polycyclic compounds, heteropolycyclic compounds such as bathocuproine, oxadiazole derivatives, fluorenone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, and anthraquinone dimethane.
  • anthrone derivatives carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyryl virazine derivatives, aromatic anhydrides of aromatic tetracarboxylic acids such as naphthalenetetracarboxylic acid or perylenetetracarboxylic acid, metals of phthalocyanine derivatives, and 8-quinolinol derivatives
  • Complexes various metal complexes represented by metal phthalocyanine, metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as ligands, organic silane derivatives, iridium complexes and the like.
  • the thickness of the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 1 nm to 5 ⁇ m, more preferably 5 nm to 1 ⁇ m, and still more preferably ⁇ ! ⁇ 500 nm.
  • the electron injection layer and the electron transport layer may have a single-layer structure composed of one or two or more of the above-mentioned materials, or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Is also good.
  • Methods for forming the electron injection layer and the electron transport layer include a vacuum evaporation method, an LB method, and a method of dissolving or dispersing the hole injection / transport agent in a solvent and coating (e.g., spin coating, casting, dip coating, etc.). ) And an inkjet method.
  • the coating method it can be dissolved or dispersed together with the resin component.
  • the resin component those exemplified for the hole injection layer and the hole transport layer can be applied.
  • any material may be used as long as it has a function of preventing a substance that promotes element deterioration such as moisture and oxygen from entering the element.
  • Specific examples include metals such as indium, tin, lead, gold, silver, copper, aluminum, titanium, and nickel, magnesium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, germanium oxide, nickel oxide, calcium oxide, and barium oxide.
  • Metal metal oxides such as iron oxide, ytterbium oxide, and titanium oxide, magnesium fluoride, lithium fluoride, aluminum fluoride, and metal fluorides of calcium fluoride, polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, and polyurea , Polytetrafluoroethylene, polychlorotriphneoleo ethylene, polydichlorodiphneoleoethylene, chlorotriphneoleo A copolymer of ethylene and dichlorodifluoroethylene, a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing tetrafluoroethylene and at least one comonomer, and a copolymer having a cyclic structure in the main chain of the copolymer.
  • Examples include a fluorocopolymer, a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more, and a moisture-proof substance having a water absorption of 0.1% or less.
  • the method of forming the protective layer is not particularly limited, for example, vacuum evaporation, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency excitation). Ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, and coating method can be applied.
  • the highly efficient light-emitting element described in the present invention can be applied to products that require energy saving and high luminance.
  • Examples of applications include display devices and lighting devices, light sources for printers, and backlights for liquid crystal display devices.
  • As a display device it is possible to use a flat panel display that saves energy, has high visibility, and is lightweight.
  • a light source of the printer a laser light source unit of a laser beam printer which is currently widely used can be replaced with the light emitting element of the present invention.
  • An image can be formed by arranging independently addressable elements on an array and performing desired exposure on a photosensitive drum. By using the device of the present invention, the volume of the device can be significantly reduced.
  • An organic EL display panel can be obtained by sequentially laminating a multilayer or single-layer organic EL layer Z cathode layer on the ITO electrode. By driving the display panel using the light emitting layer of the present invention, stable display can be performed with good image quality even for a long time display.
  • Emission spectrum measurement device Spectrofluorometer USB2000 manufactured by Ocean Optics Corporation [0205] First, the common part of the element forming steps used in this example and the comparative example will be described.
  • a device configuration a device having four organic layers shown in FIG. 1 was used.
  • the following organic layers and electrode layers were vacuum-deposited on an ITO substrate by resistance heating in a vacuum chamber of 10-4 Pa to form a continuous film.
  • Organic layer 1 (hole transport layer) (40nm): a— NPD
  • Organic layer 2 (light-emitting layer) (35 nm): specified host Z specified guest
  • Organic layer 3 (blocking layer) (lOnm) BCP (basocuproin)
  • Organic layer 4 (Electron transport layer) (35 nm): Alq
  • Electrode layer 1 (0.5 nm): LiF
  • Electrode layer 2 (100 nm): A1
  • a voltage was applied to the obtained device with the ITO side as the anode and the A1 side as the cathode, and the current, luminance, and emission spectrum were measured.
  • oxygen and water were problems as a cause of element deterioration.
  • the dry box was taken out of the vacuum chamber without contacting air, and the measurement was performed after sealing with a glass cap.
  • a host material CBP
  • the drive voltage of this device at 100 cdZm 2 was 7.25 V.
  • the external quantum efficiency (QE) of lOOcdZm 2 was 10.5%, the noise efficiency was 6.71 mZW, and the luminance current efficiency was 15.4 cdZA.
  • the highest external quantum efficiency was 11.1%.
  • the highest luminance was 23,620 cdZm 2 .
  • exemplary compound (E-5) 6% by weight of the host material (CBP) was doped by co-evaporation to form a light emitting layer.
  • the drive voltage of this device at 100 cdZm 2 was 7.39 V.
  • the external quantum efficiency (QE) of this device at lOOcdZm 2 was 10.4%, the power efficiency was 8.71 mZW, the luminance current efficiency was 14.3 cd / A, and the drive voltage was 5.15 V.
  • driving voltage at LOOcdZm 2 was Comparative Example 2 by Rimoyaku 2V lower voltage.
  • the emission threshold (lcdZm 2 ) was 2.68 V, the maximum external quantum efficiency was 10.6%, and the maximum luminance was 34,730 cdZm 2 (13 V, 569 mA / cm 2 , 4.4% QE).
  • the exemplified compound (E-3) 6% by weight of the host material (4-1) was doped by co-evaporation to evaluate the half-life of the device in which the light emitting layer was formed (FIG. 2).
  • the initial luminance was 1500 cdZm 2
  • the current density was 14.55 mA / cm 2
  • the current was 282 hours with constant current DC drive.
  • the luminance was 864.8 cd / m 2 (57.65% of the initial luminance).
  • the drive voltage was about 11 to 12 V, even when the drive voltage was approaching the half-life, and the rise in voltage was suppressed.
  • the chromaticity coordinates showed no change.
  • the device of the present example was obtained by using the exemplified compound (E-3) as a guest material and performing doping by co-evaporation at 6% by weight in a host material (CBP) to form a device (light emitting layer). It became clear that the life was longer than that of Comparative Example 3) (Fig. 2).
  • a guest material 6% by weight of a host material (CBP) was doped by co-evaporation to form a light emitting layer.
  • the external quantum efficiency (QE) of this device at lOOcdZm 2 was 3.4%, and the driving voltage was 12.03V.
  • Example compound (111) as a guest material, the host material (41) was subjected to doping by co-evaporation at 6% by weight to evaluate the half-life of the device in which the light emitting layer was formed.
  • Figure 3 The initial luminance was 1,500 cdZm 2 , the current density was 68.2 mA / cm 2 , and the luminance half-life under constant-current DC drive was 184.2 hours ( Figure 3).
  • exemplary compound (E-2) 6% by weight of a host material (CBP) was doped by co-evaporation to form a light emitting layer.
  • the driving voltage at 100 cd / m 2 was 8.
  • IV. external quantum efficiency at lOOcdZm 2 (QE) is 10.9%, was power efficiency 4. 81mZW.
  • the light-emitting device of the present invention can be suitably used as a light-emitting body in the fields of display devices, displays, backlights, electrophotography, illumination light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, signboards, interiors, and the like.

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Description

明 細 書
発光素子
技術分野
[0001] 本発明は、有機化合物を用いた高効率な燐光発光素子であり、表示素子、デイス プレイ、ノ ックライト、電子写真、照明光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、ィ ンテリア等の分野に好適に使用できる発光体に関するものである。 背景技術
[0002] 今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機電界発光素子
(以下、「有機 EL素子」と略す。）は、低電圧で高輝度の発光を得ることが出来る為、 有望な次世代の表示素子として注目を集めて!/、る。
[0003] 有機 EL素子は、従来用いられてきた液晶に比べて応答速度が速ぐかつ自発光 であることから、従来の液晶のようにバックライトを必要とせず、極めて薄型のフラット パネルディスプレイを形成することが可能である。このような有機 EL素子は、電界発 光現象 (EL)を利用した発光デバイスであり、原理的には LEDと同じである力 発光 材料として有機化合物を使用している点が特徴である。
[0004] 一般に、有機 EL素子は、透明基板上に、透明電極と金属電極との間に積層された 複数層の有機膜層から構成されており、該有機膜層が発光層とホール輸送層とから なる。透明電極としては、仕事関数が大きな酸化インジウムスズ (ITO)などが用いら れ、透明電極力 ホール輸送層への良好なホール注入特性を持たせている。金属 電極としては、アルミニウム、マグネシウム又はそれらの合金などの仕事関数が小さな 金属材料を用いて有機層への良好な電子注入性を持たせて ヽる。
[0005] 有機化合物を発光材料として用いた有機 EL素子の例として、蒸着法による多層薄 膜を利用した有機 EL素子が報告されている。この蒸着法による多層薄膜を利用した 有機 EL素子において、例えば、トリス（8—ヒドロキシキノリナト— O, N)アルミニウム（ Alq ) ール
3を電子輸送材料として用い、この電子輸送材料をホ 輸送材料 (例えば芳 香族ァミン化合物など）と積層させることにより、従来の単層型素子に比べて発光特 性が大幅に向上される。一般に有機 EL素子による発光は、発光中心材料の分子の 一重項励起子から基底状態になるときの蛍光が取り出されて!/ヽる。
[0006] 近年、このような有機 EL素子をマルチカラーディスプレイへと適用する動きが盛ん に検討されている力 高機能なマルチカラーディスプレイを開発する為には、光の三 原色である赤色、緑色及び青色のそれぞれ各色の発光素子特性及びその効率を向 上させる必要がある。
[0007] 一方、発光素子特性向上の手段として、有機 EL素子の発光層に燐光発光材料を 利用することが提案され、注目されている。発表されている代表的な文献としては、例 えば Nature, Vol. 395, p. 151 (1998)、 Applied Physics Letters, Vol. 74, No. 3, p. 442 (1999)、及び Applied Physics Letters, Vol. 75, No. 1, p. 4 (1999)が挙げられる。
[0008] 燐光性発光材料が特に注目されて 、る理由は、原理的に高発光効率が期待でき る力らである。その理由は、キャリア再結合により生成される励起子は一重項励起子 と三重項励起子からなり、その確率は 1 : 3である。これまでの有機 EL素子は、一重項 励起子力 基底状態に遷移する際の蛍光を発光として取り出していたが、その発光 収率は生成された励起子数に対して 25%であり、これが原理的上限であった。しか し、三重項から発生する励起子からの燐光を用いれば、原理的に少なくとも 3倍の収 率が期待され、さらに、エネルギー的に高い一重項からの三重項への項間交差によ る転移を考え合わせれば、原理的には 4倍の 100%の発光収率が期待できる。
[0009] 三重項からの発光を利用した燐光性発光材料を利用した有機 EL素子に関する文 献としては、上記以外にも、例えば、特開平 11— 329739号公報、特開平 11— 256 148号公報、特開平 8— 319482号公報等が挙げられる。
[0010] また、下記構造式で示されるビス（2—フエ-ルビリジナトー N, C2')イリジウムァセチ ルァセトナー Hlr (ppy) (acac) )ゃトリス（2—フエ-ルビリジナトー N, C2')イリジウム
2
(Ir (ppy) )をはじめとしたオルソメタル化イリジウム錯体は、蛍光発光に比して高い
3
量子効率を特徴とする三重項励起状態からの燐光を発し、かつ配位子の化学構造 を変化させることでその発光波長を任意に調整可能であることから注目嫌めている [0011]
Figure imgf000005_0001
I r (ppy) 2 (acac) I r (ppy) 3
[0012] このような燐光発光物質を用いた有機 EL素子としては、現在までにイリジウム及び 白金を中心金属とする様々な錯体を用いた素子が開発されている。
[0013] 以上のように、次世代表示素子の実用化に向けて種々の検討が盛んに行われて おり、その中でも燐光発光材料を用いた有機 EL素子は素子特性向上といった観点 力 特に脚光を浴びている。し力しながら、その研究はまだ端緒に就いたば力りであ り、素子の発光特性、発光効率、色純度及び構造の最適化など課題は数多い。これ らの課題を解決するために、燐光発光材料を用いた効率的な素子構成の開発が望 まれている。
[0014] 上記、燐光発光を用いた有機 EL素子における課題の一つとして、有機 EL素子の 発光劣化がある。この発光劣化の原因は明らかではないが、一般に三重項寿命は一 重項寿命より 3桁以上長いため、分子がエネルギーの高い状態に長く置かれる。この ことから、周辺物質との反応、励起多量体の形成、分子微細構造の変化、周辺物質 の構造変化などによって前記発光劣化が起こるのではないかと考えられている。さら に、別な課題としては、発光層を構成するホスト材料 (主構成材料;例えば下記構造 式で示される CBPなど）と発光中心材料であるゲスト材料 (副構成材料；例えば Ir (pp y)
3など)との関係による駆動電圧の高さが問題となっている。
[0015]
Figure imgf000005_0002
[0016] そこで、本発明は、上記課題、即ち低電圧駆動化が可能であり、且つ発光劣化問 題を解決し得る高効率燐光発光素子及び表示装置を提供することを目的とする。 発明の開示
課題を解決するための手段
[0017] ところで、発光層が、キャリア輸送性のホスト材料 (主構成材料)と燐光発光性のゲ スト材料 (副構成材料)とからなる場合、三重項励起子からの燐光発光に至る主な過 程は、以下のいくつかの過程力もなる。
1.発光層内での電子'ホールの輸送
2.ホストの励起子生成
3.ホスト分子間の励起エネルギー伝達
4.ホストからゲストへの励起エネルギー移動
5.ゲストの三重項励起子生成
6.ゲストの三重項励起子から基底状態時の燐光発光
[0018] それぞれの過程における所望のエネルギー移動や発光は、さまざまな失活過程と 競争でおこる。 EL素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料であるゲスト材 料そのものの発光量子収率を大きくすべきことは言うまでもない。しかしながら、ホスト ホスト間、あるいはホスト ゲスト間のエネルギー移動が、如何に効率的に行われ るかということも大きな問題となる。また、通電による発光劣化の原因は今のところ明ら かではないが、少なくともゲスト材料そのもの、または、その周辺分子によるゲスト材 料の環境変化に関連したものと想定される。
[0019] 本発明者等は、上記問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、対向した電極間に 2成分以上の材料で構成された発光層を有する有機発光素子に於いて、該発光層 の主構成材料が金属錯体材料であり、かつ副構成材料に燐光発光性発光材料を用 いることにより、低電圧駆動が可能で、かつ発光劣化が少ない高効率な発光素子が 得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
[0020] すなわち、本発明は以下の [1]〜[11]の内容を包含する。
[1] 対向した電極間に 2成分以上の材料で構成された発光層を有する有機発光素 子において、該発光層の主構成材料が金属錯体であり、かつ副構成材料が燐光発 光性発光材料である発光素子。
[2] 前記燐光発光性発光材料が白金又はイリジウム金属を有する材料である上記 [ 1]に記載の発光素子。
[0021] [3] 前記燐光発光性発光材料が、下記一般式（1)で示される材料である上記 [2] に記載の発光素子。
Figure imgf000007_0001
[0022] (式中、 W W2、 W3及び W4は、それぞれ白金原子に配位する配位子を表す。 V1、 V2及び V3は、それぞれ連結基、単結合または二重結合を表す。破線で表される結 合は単結合または二重結合を、実線で表される結合は、そのうちの二つが配位結合 を残りの二つが共有結合を表す。 )
[0023] [4] 前記燐光発光性発光材料が下記一般式 (2)に示される材料である上記 [3]に 記載の発光素子。
Figure imgf000007_0002
[0024] (式中、環 A、環 B、環 C及び環 Dは、この中の何れか二つの環が置換基を有してい てもよ 、含窒素複素環を示し、残りの二つの環が置換基を有して 、てもよ 、芳香環ま たは芳香族複素環を示し、環 Aと環 B、環 Aと環 C又は Z及び環 Bと環 Dとで縮合環 を形成してもよぐまた、それぞれの環と前記置換基とで縮合環を形成していてもよい 。 X1、 X2、 X3及び X4は、この中のいずれか二つが白金原子に配位結合する窒素原 子を示し、残りの二つは炭素原子又は窒素原子を表す。 Q\ Q2、及び Q3は、それぞ れ独立して、二価の原子又は原子団あるいは結合手を示すが、 Q\ Q2、及び Q3が 同時に結合手を表すことは無い。
Figure imgf000008_0001
Z3及び Z4は、いずれか二つが配位結合手 を示し、残りの二つが共有結合手、酸素原子又は硫黄原子を示す。 )
[0025] [5]前記燐光発光性発光材料が、下記一般式 (3)に示される材料である上記 [3]に 記載の発光素子。
Figure imgf000008_0002
[0026] (式中、環 E及び環 Fは、夫々独立して、置換基を有していてもよい芳香環または芳 香族複素環を表し、 Xは酸素原子又は硫黄原子を表し、 R31、 R32、 R33及び R34は、 夫々独立して、水素原子または置換基を表す。但し、 R31と R32、 R32と R33、 R33と R34 はそれぞれ結合して環を形成してもよぐ該環はさらに結合して縮合環を形成しても よい。 )
[0027] [6] 前記燐光発光性発光材料が、下記一般式 (4)に示される材料である上記 [3] に記載の発光素子。
Figure imgf000008_0003
(式中、環 G、環 H及び環 Kは、夫々独立して、置換基を有していてもよい芳香環を 表し、 Xは酸素原子または硫黄原子を表し、 R35及び R36は、夫々独立して、水素原 子又は置換基を表す。但し、 R35と環 H, R36と環 Hは、それぞれ結合して縮合環を形 成してちょい。 )
[0029] [7] 前記発光層の主構成材料における金属錯体が発光性有機金属錯体である上 記 [ 1 ]〜 [6]の 、ずれか一つに記載の発光素子。
[8] 前記発光性有機金属錯体が燐光発光性金属錯体である [7]に記載の発光素 子。
[0030] [9] 前記燐光発光性金属錯体が下記一般式 (5)で表される錯体である [8]に記載 の発光素子。
Figure imgf000009_0001
[0031] (式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R'及び R。は、それぞれ独立して水素原子、アルキ ル基、ァリール基、複素環基、ァリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルァ ミノ基、ジァリールアミノ基又は重合性基が重合した基を示し、それぞれの置換基が 他の置換基と結合してもよい。 nは 1から 3の整数を示し、 nlは 0から 2の整数を示す 1S nと nlの和は 2又は 3である。 Mは遷移金属原子を示す。 Lは負一価の配位子を 示す。）
[0032] [10] 前記燐光発光性金属錯体が下記一般式 (6)で表される錯体である [7]に記 載の発光素子。
Figure imgf000009_0002
[0033] (式中、
Figure imgf000010_0001
R4、 R5、 R6、 R7及び R8は、それぞれ独立して水素原子、アルキ ル基、ァリール基、複素環基、ァリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルァ ミノ基、ジァリールアミノ基又は重合性基が重合した基を示し、それぞれの置換基が 他の置換基と結合してもよい。 R9及び R1Gはそれぞれ独立して、アルキル基、ァリー ル基、アルコキシ基又はハロゲンィ匕アルキル基を表す。また、 R9及び R1C>は重合性基 又は該重合性基が重合した基を示す。 Raは水素原子又はアルキル基を示す。 nは 1 力 3の整数を示し、 nlは 1から 3の整数を示す力 nと nlの和は 2又は 3である。 M は遷移金属原子を示す。 )
[0034] [11] 上記 [1]〜[10]のいずれか一つに記載の発光素子を有する表示装置。
発明の効果
[0035] 本発明により、発光層のホスト材料とゲスト材料に特定の金属錯体を用いることによ り、低電圧で駆動でき、劣化の少ない素子を得ることができる。
図面の簡単な説明
[0036] [図 1]図 1は、本実施例及び比較例で作成した有機 EL素子の素子構成を示す。
[図 2]図 2は、比較例 3及び実施例 3における有機 EL素子の半減寿命を示す。
[図 3]図 3は、比較例 6及び実施例 6における有機 EL素子の半減寿命を示す。
発明を実施するための最良の形態
[0037] 以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の有機発光素子の発光層では、ゲスト材料として燐光発光性発光材料が用 いられる。燐光発光性発光材料としては、好ましくは遷移金属を有する燐光発光性 発光材料であり、より好ましくは白金又はイリジウムを有する燐光発光性発光材料で ある。白金を有する燐光発光性発光材料としては、例えば、下記一般式（1)で示され る白金錯体が挙げられる。
Figure imgf000011_0001
[0039] 上記一般式（1)中、 、
Figure imgf000011_0002
W3及び W4はそれぞれ白金原子に配位する配位子 を表す。 w\ w2、 w3及び w4に含まれ、かつ、白金原子に配位する原子としては、 窒素原子、炭素原子、酸素原子及び硫黄原子が挙げられ、窒素原子、炭素原子及 び酸素原子がより好ましい。白金原子と w1 w2、 w3及び w4とで、それぞれ形成され る結合は共有結合又は配位結合であってもよ 、。
[0040]
Figure imgf000011_0003
W2、 W3及び W4としては特に限定され ないが、芳香族炭素環配位子 (例えばベンゼン環、ナフタレン環、等)、芳香族複素 環配位子（例えば、ピリジン環、トリアジン環、ピロール環、トリァゾール環、チアゾー ル環、チアジアゾール環、ォキサゾール環、ォキサジァゾール環、ベンゾピロール環 、ベンゾチォフェン環、ベンゾフラン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、キノリ ン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、シ ンノリン環、ピラゾール環、ピロール環等）が挙げられる。これらの環配位子は後述す るアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ァリール基、ヘテロァリール基 、置換アミノ基等で置換されていてもよい。
[0041] 白金原子に窒素原子で配位又は結合する W W2、 W3及び W4としては特に限定 されないが、ピリジン環、トリアジン環、ピロール環、トリァゾール環、チアゾール環、チ アジアゾール環、ォキサゾール環、ォキサジァゾール環、ベンゾピロール環、ベンゾ チォフェン環、ベンゾフラン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、キノリン環、ィ ソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、シンノリン 環、ピラゾール環、ピロール環等の含窒素複素環、イミノ基（一 C (R) =N— )等が挙 げられる。これらの含窒素複素環は後述するアルキル基、アルコキシ基、ハロゲンィ匕 アルキル基、ァリール基、ヘテロァリール基、置換アミノ基等で置換されていてもよい [0042] 白金原子に酸素原子で結合する W W2、 W3及び W4としては、ァリールォキシ (好 ましくは炭素数 6〜30、好ましくは炭素数 6〜20、より好ましくは炭素数 6〜 12の、例 えば、フエニルォキシ、トリルォキシ、ナフチルォキシ、アントラ-ルォキシ基等）、へ テロアリールォキシ (炭素数 6〜30、好ましくは炭素数 6〜20、より好ましくは炭素数 6 〜12の、例えば、ピリジルォキシ、ピロリルォキシ、トリアゾリルォキシ、チアゾリルォキ シ、チアジアゾリルォキシ、ォキサゾリルォキシ、ォキサジァゾリルォキシ、ベンゾピリ ジルォキシ、ベンゾピロリルォキシ、ベンゾチェニルォキシ、ベンゾフリルォキシ、ピリ ミジニルォキシ、ピラジニルォキシ、ピリダジニルォキシ、キノリルォキシ、イソキノリル ォキシ、キノキサリニルォキシ、フタラジュルォキシ、キナゾリニルォキシ、ナフチリジ -ルォキシ、シンノリ-ルォキシ、ビラゾリルォキシ、ピロリルォキシ等）が挙げられる。 これらのァリールォキシ及びへテロアリールォキシは後述するアルキル基、アルコキ シ基、ハロゲンィ匕アルキル基、ァリール基、ヘテロァリール基、置換アミノ基等で置換 されていてもよい。
[0043]
Figure imgf000012_0001
W2、 W3及び W4としては、ァリールチオ (好ま しくは炭素数 6〜30、好ましくは炭素数 6〜20、より好ましくは炭素数 6〜12の、例え ば、フエ-ルチオ、トリルチオ、ナフチルチオ、アントラ-ルチオ基等）、ヘテロァリー ルチオ (炭素数 6〜30、好ましくは炭素数 6〜20、より好ましくは炭素数 6〜12の、例 えば、ピリジルチオ、ピロリルチオ、トリアゾリルチオ、チアゾリルチオ、チアジアゾリル チォ、ォキサゾリルチオ、ォキサジァゾリルチオ、ベンゾピリジルチオ、ベンゾピロリル チォ、ベンゾチェ二ルチオ、ベンゾフリルチオ、ピリミジニルチオ、ピラジュルチオ、ピ リダジニルチオ、キノリルチオ、イソキノリルチオ、キノキサリニルチオ、フタラジニルチ ォ、キナゾリ二ルチオ、ナフチリジニルチオ、シンノリ二ルチオ、ビラゾリルチオ、ピロリ ルチオ等）が挙げられる。これらのァリールチオ及びへテロアリールチオは後述する アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ァリール基、ヘテロァリール基、 置換アミノ基等で置換されて 、てもよ 、。
[0044] V1、 V2及び V3はそれぞれ連結基、単結合または二重結合を表す。連結基としては 特に限定されるものではないが、窒素原子連結基、酸素原子連結基、カルボニル連 結基、（ポリ)メチレン基、ァリーレン基、ヘテロァリーレン基、珪素原子連結基等が挙 げられる。
[0045] この一般式（1)で示される白金錯体としては、一般式 (2)〜 (4)で示される白金錯 体が好ま 、ものとして挙げられる。これら一般式（2)〜 (4)で示される白金錯体につ いて以下具体的に説明する。
[0046] 白金を有する燐光発光性発光材料として好ま 、材料の一つとして、下記一般式（ 2)で示される白金錯体が挙げられる。
Figure imgf000013_0001
[0047] (式中、環 Α、環 Β、環 C及び環 Dは、この中の何れ力 2つの環が置換基を有していて もよ 、含窒素複素環を示し、残りの 2つの環が置換基を有して 、てもよ 、芳香環また は芳香族複素環を示し、環 Αと環 Β、環 Αと環 C又は Ζ及び環 Βと環 Dとで縮合環を 形成してもよぐまた、それぞれの環と前記置換基とで縮合環を形成していてもよい。 X1、 X2、 X3及び X4は、この中のいずれか二つが白金原子に配位結合する窒素原子 を示し、残りの二つは炭素原子又は窒素原子を表す。 Q\ Q2、及び Q3は、それぞれ 独立して、二価の原子又は原子団あるいは結合手を示すが、 Q\ Q2、及び Q3が同 時に結合手を表すことは無い。
Figure imgf000013_0002
Z3及び Z4は、いずれか二つが配位結合手を 示し、残りの二つが共有結合手、酸素原子又は硫黄原子を示す。 )
[0048] 本発明の一般式（2)で表される白金錯体において、環 A、環 B、環 C、環 Dにおける 置換基を有していてもよい含窒素複素環としては、少なくとも 1個の窒素原子を異種 原子として有する複素環であり、更に 1個〜 3個の例えば窒素原子、酸素原子又は 硫黄原子からなる異種原子を含有して ヽてもよ ヽ 5〜8員、好ましくは 5又は 6員の単 環式、多環式又は縮合環式の複素環が挙げられる。当該含窒素複素環の窒素原子 は白金原子に配位することができるものである。多環式基や縮合環式基を形成する 他の環としては前記した複素環式基や炭素環式基などが挙げられる。
[0049] 好ましい当該含窒素複素環としては、例えば、ピリジン環、トリアジン環、ピロール環 、トリァゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ォキサゾール環、ォキサジァゾ ール環、ベンゾピリジン環、ベンゾジァジン環、ベンゾピロール環、ピリミジン環、ビラ ジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナ ゾリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピラゾール環、 2H—ピロール環などが挙げ られる。
[0050] 一般式（2)で表される白金錯体の環 A、環 B、環 C、環 Dにおける含窒素複素環上 の 1個以上の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として は、発光特性に悪影響を与えない基であれば特に制限はないが、好ましくは後述す る一般式 (7)で表される白金錯体における R11 R12、 R13及び R14で説明される基を 挙げることができる。
[0051] 本発明の一般式（2)で表される白金錯体において、環 A、環 B、環 C、環 Dが置換 基を有していてもよい芳香環または芳香族複素環である場合の当該芳香環としては 、炭素数 6〜40、好ましくは炭素数 6〜30、更に好ましくは 6〜20の単環式、多環式 又は縮合環式の炭素環式基が挙げられる。また、当該芳香族複素環としては、 1個 〜3個の例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子からなる異種原子を含有する、 5 〜8員、好ましくは 5又は 6員の単環式、多環式又は縮合環式の複素環式基が挙げら れる。
[0052] 当該複素環式基の多環式や縮合環式を形成する他の環としては前記した複素環 式基や前記した炭素環式基などが挙げられる。
[0053] 好ま 、芳香環または芳香族複素環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、トリ アジン環、ピロール環、ジァゾール環、フラン環、チォフェン環、ナフタレン環、ピリミ ジン環、ピリダジン環、キノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、ピラゾ ール環、ベンゾフラン環、ベンゾチォフェン環などが挙げられる。
[0054] 一般式（2)で表される白金錯体の環 A、環 B、環 C、環 Dにおける芳香環または芳 香族複素環上の 1個以上の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような 置換基としては、発光特性に悪影響を与えない基であれば特に制限はないが、好ま しくは後述する一般式 (7)で表される白金錯体における R11 R12、 R13及び R14で説 明される基を挙げることができる。
[0055] 続、て、一般式（2)にお 、て、 Q Q2、 Q3で示される二価の原子または原子団に ついて説明する。本発明において Q Q2、 Q3で示される二価の原子又は原子団は 、 4個の環基をつなぐスぺーサ一として存在し、その具体例としては、例えば、 (CR 15R16) 0 (CR15R16) O—、―（O) C ( = 0) (0) —、酸素原子、硫黄原子 n2 n2 n3 n4
NR17 BR18 S ( = 0) SO 0 (SO ) 0 Si(R19R20)
2 2
―、— OSi(R19R2°) 0—、—C ( = CR21R22)—等が挙げられる。 n2は 1〜3の整数を 表し、 n3及び n4はそれぞれ 0又は 1を表す。
[0056] - (CR15R16) —及び— 0 (CR15R16) O における R15及び R16としては、それぞ n2 n2
れ独立して水素原子、アルキル基、ァラルキル基又はァリール基が挙げられ、 NR1 7—における R17としては、水素原子、アルキル基、ァラルキル基、ァリール基又はへ テロ環基が挙げられ、― BR18—における R18としては、アルキル基、ァラルキル基及 びァリール基が挙げられ、—SiR19R2 及び—O (SiR19R2 ) O における R19及び R2Gとしては、それぞれ独立して、アルキル基、ァラルキル基又はァリール基が挙げら れ、― C ( = CR21R22)―における R21及び R22としては、水素原子、アルキル基、ァラ ルキル基、ァリール基又はシァノ基が挙げられ、これら 5、 R16、 R17、 R18、 R19、 R20 、 R21及び R22で示されるアルキル基、ァラルキル基、ァリール基及びへテロ環基は置 換基を有していてもよぐ具体例等は、後述する一般式 (7)で表される白金錯体にお けるアルキル基、ァラルキル基、ァリール基及びへテロ環基の場合と全く同様である 。また、 R15と R16、 R19と R2、 R21と R22とが互いに結合して各々が置換している原子と 共に形成される環としては、ヘテロ原子を含んでもよい 5又は 6員環が挙げられる。
[0057] 具体的な環としては、シクロペンタン環、シクロへキサン環、テトラヒドロフラン環、テ トラヒドロピラン環、ジォキソラン環、ジォキサン環、フラン環、ピラン環、チォフェン環 、ベンゼン環、テトラヒドロシロール環及びシロール環等が挙げられる。また、これらの 環は同一原子からの二価基のスピロ環、異なる原子からの二価基の飽和環、芳香族 環等も含むものである。
一般式（2)で示される白金錯体の好ましい形態としては、例えば、下記一般式（7) で表される白金錯体が挙げられる。
Figure imgf000016_0001
[0059] (式中、尺11、 R1 及び R14は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキ ル基、ァラルキル基、アルケニル基、アルキ-ル基、ァリール基、アミノ基、モノ又はジ アルキルアミノ基、モノ又はジァラルキルアミノ基、モノ又はジァリールアミノ基、アル コキシ基、ァルケ-ルォキシ基、ァラルキルォキシ基、ァリールォキシ基、ヘテロァリ ールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、 ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァラルキルチオ 基、ァリールチオ基、ヘテロァリールチオ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン 原子、シァノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリア リールシリル基を表し、 R11基同士、 R12基同士、 R13基同士、 R14基同士、 R11と R12、 R 11と R13、 R12と R14とが一緒になつて縮合環構造を形成してもよい。又はそれぞれの基 と 、 Q2、 Q3における R1 R2、 R3、 R4又は R5とで縮合環を形成してもよい。 ml、 m2 、 m3及び m4は 0〜3の整数を表す。また、 ml、 m2、 m3及び m4が 2以上の整数の 場合は、複数の尺11、 R12、 R13及び R14は異なっていてもよい。 X1、 x2、 x3、 x4、 Q\
Q2、 Q3、
Figure imgf000016_0002
Z3及び Z4は前記と同じ意味を表す。 )
[0060] 一般式（7)において、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるアルキル基としては、例えば、 炭素数 1〜30、好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜10の直鎖状、分 枝状又は環状のアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチル基、ェチル 基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 tert ブチル基、 n—へキシル 基、 2—ェチルへキシル基、 n—ォクチル基、 n デシル基、 n—へキサデシル基、シ クロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基などが挙げられる。
[0061] ハロゲン化アルキル基としては、前記したアルキル基の 1個以上の水素原子がフッ 素原子、塩素原子等のハロゲン原子により置換された基が挙げられ、具体的には、 例えば、トリフルォロメチル基、ペンタフルォロェチル基等のパーフルォロアルキル基 等が挙げられる。
[0062] ァラルキル基としては、前記したアルキル基の 1個以上の水素原子が前記した炭素 環式ァリール基（当該ァリール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシ基、 ノ、ロゲン原子などの置換基を有していてもよい。）で置換された基が挙げられる。好ま しいァラルキル基としては、置換基を有していてもよい、炭素数 7〜30、好ましくは 7 〜20、より好ましくは 7〜 15のァラルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベ ンジル基、 4 メチルベンジル基、 4ーメトキシベンジル基、 1 フエネチル基などが 挙げられる。
[0063] ァルケ-ル基としては、炭素数 2〜30、好ましくは炭素数 2〜20、より好ましくは炭 素数 2〜10の直鎖状又は分枝状のアルキル基に 1個以上の二重結合を有するもの が挙げられ、具体例としては、例えば、ビュル基、ァリル基、 2 ブテニル基、 3 ぺ ンテニル基などが挙げられる。
[0064] アルキニル基としては、炭素数 2〜30、好ましくは炭素数 2〜20、より好ましくは炭 素数 2〜10の直鎖状又は分枝状のアルキル基に 1個以上の三重結合を有するもの が挙げられ、具体例としては、例えば、ェチニル基、 1 プロピ-ル基、 2—プロピ- ル基等が挙げられる。
[0065] ァリール基としては、炭素数 6〜30、好ましくは炭素数 6〜20、より好ましくは炭素 数 6〜12のァリール基が挙げられ、具体例としては、例えば、フエニル基、トリル基、 ナフチル基、アントラ-ル基などが挙げられる。当該ァリール基は、前記したアルキル 基、後述するアルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
[0066] モノ又はジアルキルアミノ基としては、前記したようなアルキル基により、 1個又は 2 個の水素原子が置換されたァミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチルアミ ノ基、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基などが挙げられる。
[0067] モノ又はジァラルキルアミノ基としては、前記したようなァラルキル基により、 1個又 は 2個の水素原子が置換されたァミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベン ジルァミノ基、ジベンジルァミノ基、 1 フエ-ルェチルァミノ基などが挙げられる。
[0068] モノ又はジァリールアミノ基としては、前記したようなァリール基により、 1個又は 2個 の水素原子が置換されたァミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、フエ-ルアミ ノ基、ジフエ-ルァミノ基、ジトリルアミノ基、フエ二ルナフチルァミノ基などが挙げられ る。モノ又はジァリールアミノ基は環状の基であってもよぐこのような環状の基として は、カルバゾールー 9 ィル基等が挙げられる。
[0069] アルコキシ基としては、前記したようなアルキル基に酸素原子が結合した基が挙げ られ、具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロボ キシ基、 n—ブトキシ基、 tert ブトキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基などが挙げ られる。
[0070] ァルケ-ルォキシ基としては、前記したようなァルケ-ル基に酸素原子が結合した 基が挙げられ、具体例としては、例えば、ビュルォキシ基、ァリルォキシ基などが挙げ られる。
[0071] ァラルキルォキシ基としては、前記したようなァラルキル基に酸素原子が結合した 基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルォキシ基、 1 フエネチルォキシ基 などが挙げられる。
[0072] ァリールォキシ基としては、前記したようなァリール基に酸素原子が結合した基が挙 げられ、具体例としては、例えば、フエノキシ基、トリルォキシ基、ナフチルォキシ基な どが挙げられる。
[0073] ヘテロァリールォキシ基としては、前記したようなヘテロァリール基に酸素原子が結 合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、 2—ピリジルォキシ基、 2—ビラジル ォキシ基、 2—ピリミジルォキシ基、 2—キノリルォキシ基などが挙げられる。
[0074] ァシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよ!/、、例えば、脂肪族カルボン酸、芳香 族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数 1〜18のァシル基が挙げられ、具体例と しては、例えば、ホルミル基、ァセチル基、プロピオ-ル基、ブチリル基、ビバロイル 基、ペンタノィル基、へキサノィル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾィル基、 アタリロイル基等が挙げられる。
[0075] アルコキシカルボ-ル基としては、直鎖状でも分岐状でも或 、は環状でもよ 、、例 えば炭素数 2〜19のアルコキシカルボ-ル基が挙げられ、具体例としては、例えば、 メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基、 n—プロポキシカルボ-ル基、 2—プロ ポキシカルボ-ル基、 n—ブトキシカルボ-ル基、 tert—ブトキシカルボ-ル基、ペン チルォキシカルボ-ル基、へキシルォキシカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルォキシ カルボ-ル基、ラウリルォキシカルボ-ル基、ステアリルォキシカルボ-ル基、シクロ へキシルォキシカルボ-ル基等が挙げられる。
[0076] ァリールォキシカルボ-ル基としては、例えば炭素数 7〜20のァリールォキシカル ボニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、フエノキシカルボ-ル基、ナフチルォ キシカルボニル基等が挙げられる。
[0077] ァシルォキシ基としては、カルボン酸由来の例えば炭素数 2〜18のァシルォキシ 基が挙げられ、具体例としては、例えば、ァセトキシ基、プロピオ-ルォキシ基、プチ リルォキシ基、ピバロィルォキシ基、ペンタノィルォキシ基、へキサノィルォキシ基、ラ ゥロイルォキシ基、ステアロイルォキシ基、ベンゾィルォキシ基、アタリロイルォキシ基 等が挙げられる。
[0078] ァシルァミノ基としては、ァミノ基の 1個の水素原子が前記したようなァシル基で置 換されたァミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、ホルミルアミノ基、ァセチルァ ミノ基、プロピオ-ルァミノ基、ビバロイルァミノ基、ペンタノィルァミノ基、へキサノィル アミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。
[0079] 力ルバモイル基としては、無置換の力ルバモイル基又は窒素原子上の少なくとも 1 つの水素原子が前記したようなアルキル基、ァリール基又はァラルキル基などで置換 されたモノ又はジ置換力ルバモイル基が挙げられ、例えば、力ルバモイル基、メチル 力ルバモイル基、ジェチルカルバモイル基、フエ-ルカルバモイル基などが挙げられ る。
[0080] アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或 、は環状でもよ 、、例えば炭素 数 1〜6のアルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチルチオ基、ェチ ルチオ基、 n プロピルチオ基、 2—プロピルチオ基、 n—ブチルチオ基、 2—ブチル チォ基、イソブチルチオ基、 tert—ブチルチオ基、ペンチルチオ基、へキシルチオ基 、シクロへキシルチオ基等が挙げられる。
[0081] ァラルキルチオ基としては、前記したようなァラルキル基に硫黄原子が結合した基 が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルチオ基、 1 フエネチルチオ基など が挙げられる。
[0082] ァリールチオ基としては、前記したようなァリール基に硫黄原子が結合した基が挙 げられ、具体例としては、例えば、フエ-ルチオ基、ナフチルチオ基などが挙げられる
[0083] ヘテロァリールチオ基としては、前記したようなヘテロァリール基に硫黄原子が結合 した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ピリジルチオ基、 2—べンズイミダゾリル チォ基、 2—べンズォキサゾリルチオ基、 2—べンズチアゾリルチオ基などが挙げられ る。
[0084] ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる
[0085] ヘテロ環基は、前記したようなヘテロァリール基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリ ジル基、キノリル基、フリル基、チェ-ル基、ピペリジル基、ベンズォキサゾリル基、ベ ンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。
[0086] トリアルキルシリル基としては、前記したようなアルキル基で 3置換されたシリル基が 挙げられ、具体例としては、例えば、トリメチルシリル基、 tert—ブチルジメチルシリル 基などが挙げられる。
[0087] トリアリールシリル基としては、前記したァリール基で 3置換されたシリル基が挙げら れ、具体例としては、例えば、トリフ -ルシリル基などが挙げられる。
[0088] また、 R11基同士、 R12基同士、 R13基同士、 R14基同士が一緒になつて縮合環構造 を形成してもよぐ更には、 R11と R12、 R11と R13又は/及び R12と R14とが一緒になつて 縮合環構造を形成していてもよい。該縮合環の具体例としては、例えばフエナンスレ ン環、フルオレン 9 オン環、 1, 10 フエナンスロリン環、 4, 5 ジァザフルオレン 9 オン環等が挙げられる。 [0089] ml、 m2、 m3及び m4はそれぞれ R 、 R 、 R 及び R の数を示し、それぞれ独 立して 0〜3の整数を示す。また、 ml、 m2、 m3及び m4が 2以上の整数の場合は、 複数の RU、 R12、 R13及び R14は同一であっても互いに異なっていてもよい。
[0090] さらに、一般式（7)で示される白金錯体の好ま 、形態としては、例えば、下記一 般式 (8)で表される白金錯体が挙げられる。
(
Figure imgf000021_0001
[0091] (式中、 R"、 R"、 R "及び R14は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキ ル基、ァラルキル基、アルケニル基、アルキ-ル基、ァリール基、アミノ基、モノ又はジ アルキルアミノ基、モノ又はジァラルキルアミノ基、モノ又はジァリールアミノ基、アル コキシ基、ァリールォキシ基、ァラルキルォキシ基、ァリールォキシ基、ヘテロァリー ルォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、 力ルバモイル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シァノ基、カルボキシ ル基、ニトロ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基、を表し、 R11 基同士、 R12基同士、 R13基同士、 R14基同士、 R11と R12、 R11と R13、 R12と R14とが一緒 になって縮合環構造を形成してもよ 、。又は R11と R12は R17と一緒になつて縮合環構 造を形成してもよい。 R17は水素原子、アルキル基、ァラルキル基、ァリール基、へテ 口環基を表す。 白金原子と X1、 X2、 X3及び X4との結合は、そのうちの二つが配位結 合を残りの二つが共有結合を表す。 X1、 X2、 X3、 X4、 ml、 m2、 m3及び m4は前記と 同じ意味を表す。 )
[0092] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14、 R17で示されるアルキル基としては、例え ば、炭素数 1〜30、好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜10の直鎖状 、分枝状又は環状のアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチル基、ェ チル基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 tert ブチル基、 n—へキ シル基、 2—ェチルへキシル基、 n—ォクチル基、 n—デシル基、 n—へキサデシル基 、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基などが挙げられる。
[0093] 一般式（8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるハロゲンィ匕アルキル基としては 、前記したアルキル基の 1個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子等のハロゲン 原子によりハロゲン置換された基が挙げられ、具体的には、例えば、トリフルォロメチ ル基、ペンタフルォロェチル基等のパーフルォロアルキル基等が挙げられる。
[0094] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14、 R17で示されるァラルキル基としては、前 記したアルキル基の 1個以上の水素原子が前記した炭素環式ァリール基（当該ァリ ール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基 を有していてもよい。）で置換された基が挙げられる。好ましいァラルキル基としては、 置換基を有していてもよい、炭素数 1〜30、好ましくは 1〜20、より好ましくは 1〜15 のァリールイ匕アルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、 4ーメチ ルベンジル基、 4ーメトキシベンジル基、 1—フエネチル基などが挙げられる。
[0095] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるァルケ-ル基としては、直鎖状 でも分岐状でもよい、例えば炭素数 2〜15、好ましくは炭素数 2〜10、より好ましくは 炭素数 2〜6のアルケニル基が挙げられ、具体的にはビニル基、プロべ-ル基、 1 ブテニル基、ペンテニル基及びへキセ -ル基等が挙げられる。
[0096] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるアルキ-ル基としては、直鎖状 でも分岐状でもよい、例えば炭素数 2〜15、好ましくは炭素数 2〜10、より好ましくは 炭素数 2〜6のアルキニル基が挙げられ、具体的にはェチニル基、 1 プロピ-ル基 、 2 プロピ-ル基、 1ーブチュル基、 3 ブチュル基、ペンチ-ル基及びへキシュ ル基等が挙げられる。
[0097] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14、 R17で示されるァリール基としては、炭素 数 1〜30、好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜12のァリール基が挙 げられ、具体例としては、例えば、フヱ-ル基、トリル基、ナフチル基、アントラ-ル基 などが挙げられる。当該ァリール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシ基 、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
[0098] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるアミノ基としては、窒素原子上 の水素原子がアルキル基又はァリール基等で置換されたァミノ基が挙げられる。
[0099] 一般式（8)において、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるアミノ基としては、例えば、メチ ルァミノ基、ェチルァミノ基、イソプロピルアミノ基等のモノアルキルアミノ基;例えば、 ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジイソプロピルアミノ基等のジアルキルアミノ基； 例えば、ジベンジルァミノ基等のジァラルキルアミノ基;例えば、フエ-ルァミノ基、トリ ルァミノ基、ナフチルァミノ基等のモノァリールアミノ基;例えば、ジフエニルァミノ基、 ジトリルアミノ基、フエ-ルナフチルァミノ基等のジァリールアミノ基などが挙げられる。
[0100] 一般式（8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるアルコキシ基としては、前記し たようなアルキル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、 メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、 tert— ブトキシ基、 2 -ェチルへキシルォキシ基などが挙げられる。
[0101] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるァラルキルォキシ基としては、 前記したようなァラルキル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、 例えば、ベンジルォキシ基、 1 フエネチルォキシ基などが挙げられる。
[0102] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるァリールォキシ基としては、前 記したようなァリール基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例え ば、フエノキシ基、トリルォキシ基、ナフチルォキシ基などが挙げられる。
[0103] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるヘテロァリールォキシ基として は、前記したようなヘテロァリール基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例と しては、例えば、 2—ピリジルォキシ基、 2—ビラジルォキシ基、 2—ピリミジルォキシ 基、 2—キノリルォキシ基などが挙げられる。
[0104] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるァシル基としては、直鎖状でも 分岐状でもよい、例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由 来の炭素数 1〜18のァシル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ホルミル基、ァ セチル基、プロピオ-ル基、ブチリル基、ビバロイル基、ペンタノィル基、へキサノィル 基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾィル基、アタリロイル基等が挙げられる。 [0105] 一般式（8)にお!/、て、 1、 R12、 R13、 R14で示されるアルコキシカルボ-ル基として は、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数 2〜19のアルコキシ カルボニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシ カルボ-ル基、 n—プロポキシカルボ-ル基、 2—プロポキシカルボ-ル基、 n—ブト キシカルボ-ル基、 tert—ブトキシカルボ-ル基、ペンチルォキシカルボ-ル基、へ キシルォキシカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルォキシカルボ-ル基、ラウリルォキ シカルボニル基、ステアリルォキシカルボ-ル基、シクロへキシルォキシカルボ-ル 基等が挙げられる。
[0106] 一般式（8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるァシルォキシ基としては、カル ボン酸由来の例えば炭素数 2〜18のァシルォキシ基が挙げられ、具体例としては、 例えば、ァセトキシ基、プロピオニルォキシ基、ブチリルォキシ基、ビバロイルォキシ 基、ペンタノィルォキシ基、へキサノィルォキシ基、ラウロイルォキシ基、ステアロイル ォキシ基、ベンゾィルォキシ基、アタリロイルォキシ基等が挙げられる。
[0107] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示される力ルバモイル基としては、無置 換のカルバモイル基又は窒素原子上の少なくとも 1つの水素原子が前記したようなァ ルキル基、ァリール基又はァラルキル基などで置換されたモノ又はジ置換力ルバモイ ル基が挙げられ、例えば、力ルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジェチルカルバ モイル基、フエ-ルカルバモイル基などが挙げられる。
[0108] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるハロゲン原子としては、フッ素 原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
[0109] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14、 R17で示されるヘテロ環基としては、例え ば炭素数 2〜15で、異種原子として少なくとも 1個、好ましくは 1〜3個の窒素原子、 酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、 5〜8員、好ましくは 5又は 6員の 単環式へテロァリール基、多環式又は縮合環式のへテロアリール基が挙げられ、具 体的にはフリル基、チェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ビラジル基、ピリダジル基 、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ォキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベン ゾチェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フタラジル基、キナゾリル 基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾォキサゾリル基及び ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
[0110] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるトリアルキルシリル基としては、 前記したようなアルキル基で置換されたシリル基が挙げられ、具体例としては、例え ば、トリメチルシリル基、トリイソプロビルシリル基、 tert ブチルジメチルシリル基など が挙げられる。
[0111] 一般式 (8)にお 、て、尺11、 R12、 R13、 R14で示されるトリアリールシリル基としては、 前記したァリール基で置換されたシリル基が挙げられ、具体例としては、例えば、トリ フエニルシリル基などが挙げられる。
[0112] また、 R11基同士、 R12基同士、 R13基同士、 R14基同士が一緒になつて縮合環構造 を形成してもよぐ更には、 R11と R12、 R11と R13又は/及び R12と R14とが一緒になつて 縮合環構造を形成していてもよい。又は、 R11と R12は R17とが一緒になつて縮合環構 造を形成していてもよい。該縮合環の具体例としては、例えばフエナンスレン環、フル オレンー9 オン環、 1, 10 フエナンスロリン環、 4, 5 ジァザフルオレン 9ーォ ン環等が挙げられる。
[0113] 以下、本発明に用いられる一般式 (2)で示される副構成材料 (ゲスト材料)である燐 光性発光をする白金金属錯体の具体的な構造式を以下に示す。但し、これらは、代 表例を例示しただけで、本発明に用いられる一般式 (2)で示される白金金属錯体が これに限定されるものではない。
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0002
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0600/SOOZdT/ェ:) d Z OZSill SOOZ OAV
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Γ9Π0]
T1-0600/£00idT/X3d 92 OZSiTl/SOOZ: OAV
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Jdf/X3d LZ
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(式中、環 E及び環 Fは、夫々独立して、置換基を有していてもよい芳香環または芳 香族複素環を表し、 Xは酸素原子又は硫黄原子を表し、 R31、 R32、 R33及び R34は、 夫々独立して、水素原子または置換基を表す。但し、 R31と R32、 R32と R33、 R33と R34 はそれぞれ結合して環を形成してもよぐ該環はさらに結合して縮合環を形成しても よい。 ) [0121] 一般式（3)中、環 E及び環 Fは、夫々独立して、置換基を有してもよい芳香環また は芳香族複素環を表す。芳香環としては、例えば炭素数 6〜14の単環、多環或いは 縮合環である芳香環が挙げられ、具体的にはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセ ン環、フ ナンスレン環等が挙げられる。置換芳香環としては、上記芳香環の少なくと も 1個の水素原子が置換基で置換された芳香環が挙げられる。
[0122] 芳香族複素環としては、例えば炭素数 2〜15で、異種原子として少なくとも 1個、好 ましくは 1〜3個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、 5〜 8員、好ましくは 5又は 6員の単環、多環或いは縮合環である芳香族複素環が挙げら れ、具体的にはフラン環、チォフェン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダ ジン環、ピラゾリン環、イミダゾール環、ォキサゾール環、チアゾール環、ベンゾフラン 環、ベンゾチォフェン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キ ナゾリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾォキサゾー ル環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。置換芳香族複素環としては、上記芳香 族複素環の少なくとも 1個の水素原子が置換基で置換された芳香族複素環が挙げら れる。
[0123] 前記置換基としては、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシ ル基、アルコキシ基、アルキレンジォキシ基、ァリールォキシ基、ァラルキルォキシ基 、ヘテロァリールォキシ基、ァシルォキシ基、ァシル基、カルボキシル基、アルコキシ カルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァラルキルォキシカルボニル基、メル カプト基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、ァラルキルチオ基、ヘテロァリールチオ 基、スルフィノ基、スルフィエル基、スルホ基、スルホ-ル基、アミノ基、置換アミノ基、 力ルバモイル基、置換力ルバモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、ゥ レイド基、置換ウレイド基、リン酸アミド基、シリル基、ヒドラジノ基、シァノ基、ニトロ基、 ヒドロキサム酸基、ハロゲン原子等が挙げられる。
[0124] 置換基について更に具体的に説明すると、炭化水素基としては、例えばアルキル 基、ァルケ-ル基、アルキニル基、ァリール基、ァラルキル基等が挙げられる。この内
、アルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数 1〜15、好ましくは炭素数 1〜10、より好ましくは炭素数 1〜6のアルキル基が挙げら れ、具体的にはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基 、 2—ブチル基、イソブチル基、 tert ブチル基、 n ペンチル基、 2—ペンチル基、 t ert ペンチル基、 2 メチルブチル基、 3 メチルブチル基、 2, 2 ジメチルプロピ ル基、 n—へキシル基、 2 へキシル基、 3 へキシル基、 tert へキシル基、 2—メ チルペンチル基、 3—メチルペンチル基、 4ーメチルペンチル基、 2—メチルペンタン 3—ィル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル 基等が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素 数 2〜15、好ましくは炭素数 2〜 10、より好ましくは炭素数 2〜6のァルケ-ル基が挙 げられ、具体的にはビュル基、プロぺニル基、 1ーブテュル基、ペンテ-ル基、へキ セニル基等が挙げられる。アルキ-ル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例え ば炭素数 2〜 15、好ましくは炭素数 2〜 10、より好ましくは炭素数 2〜6のアルキニル 基が挙げられ、具体的にはェチニル基、 1 プロピ-ル基、 2—プロピニル基、 1ーブ チニル基、 3—ブチニル基、ペンチ-ル基、へキシュル基等が挙げられる。ァリール 基としては、例えば炭素数 6〜14のァリール基が挙げられ、具体的にはフエ-ル基、 ナフチル基、アントリル基、フエナンスレニル基、ビフエ-ル基等が挙げられる。ァラル キル基としては、前記アルキル基の少なくとも 1個の水素原子が前記ァリール基で置 換された基が挙げられ、例えば炭素数 7〜13のァラルキル基が好ましぐ具体的に はべンジル基、 2 フエ-ルェチル基、 1 フエ-ルプロピル基、 3 ナフチルプロピ ル基等が挙げられる。
[0125] また、脂肪族複素環基としては、例えば炭素数 2〜14で、異種原子として少なくとも 1個、好ましくは 1〜3個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を 含んでいる、 5〜8員、好ましくは 5又は 6員の単環の脂肪族複素環基、多環又は縮 合環の脂肪族複素環基が挙げられる。脂肪族複素環基の具体例としては、例えば、 ピロリジルー 2—オン基、ピペリジノ基、ピペラジ-ル基、モルホリノ基、テトラヒドロフリ ル基、テトラヒドロビラ-ル基、テトラヒドロチェ-ル基等が挙げられる。
[0126] 更に、芳香族複素環基としては、例えば炭素数 2〜15で、異種原子として少なくと も 1個、好ましくは 1〜3個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んで いる、 5〜8員、好ましくは 5又は 6員の単環式芳香族複素環基、多環式又は縮合環 式の芳香族複素環基が挙げられ、具体的にはフリル基、チェ-ル基、ピリジル基、ピ リミジル基、ビラジル基、ピリダジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ォキサゾリル基、 チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチェ-ル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキ サリル基、フタラジル基、キナゾリル基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾ リル基、ベンゾォキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
[0127] アルコキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよ!/、、例えば炭素数 1〜6のアルコキシ基が挙げられ、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ 基、イソプロポキシ基、 n ブトキシ基、 2—ブトキシ基、イソブトキシ基、 tert—ブトキ シ基、 n—ペンチルォキシ基、 2 メチルブトキシ基、 3 メチルブトキシ基、 2, 2 ジ メチルプロピルォキシ基、 n—へキシルォキシ基、 2—メチルペンチルォキシ基、 3— メチルペンチルォキシ基、 4ーメチルペンチルォキシ基、 5—メチルペンチルォキシ 基、シクロへキシルォキシ基等が挙げられる。
[0128] アルキレンジォキシ基としては、例えば炭素数 1〜3のアルキレンジォキシ基が挙げ られ、具体的にはメチレンジォキシ基、エチレンジォキシ基、プロピレンジォキシ基等 が挙げられる。
[0129] ァリールォキシ基としては、例えば炭素数 6〜14のァリールォキシ基が挙げられ、 具体的にはフエニルォキシ基、ナフチルォキシ基、アントリルォキシ基等が挙げられ る。
[0130] ァラルキルォキシ基としては、例えば炭素数 7〜12のァラルキルォキシ基が挙げら れ、具体的にはべンジルォキシ基、 2—フエ-ルェトキシ基、 1 フエ-ルプロポキシ 基、 2 フエ-ルプロポキシ基、 3 フエ-ルプロポキシ基、 1 フエ-ルブトキシ基、 2 フエ-ルブトキシ基、 3 フエ-ルブトキシ基、 4 フエ-ルブトキシ基、 1 フエ- ルペンチルォキシ基、 2 フエ-ルペンチルォキシ基、 3 フエ-ルペンチルォキシ 基、 4 フエ-ルペンチルォキシ基、 5 フエ-ルペンチルォキシ基、 1 フエ-ルへ キシルォキシ基、 2 フエ-ルへキシルォキシ基、 3 フエ-ルへキシルォキシ基、 4 フエ-ルへキシルォキシ基、 5—フエ-ルへキシルォキシ基、 6—フエ-ルへキシル ォキシ基等が挙げられる。
[0131] ヘテロァリールォキシ基としては、例えば異種原子として少なくとも 1個、好ましくは 1〜3個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数 2〜1 4のへテロァリールォキシ基が挙げられ、具体的には、 2 ピリジルォキシ基、 2 ピ ラジルォキシ基、 2—ピリミジルォキシ基、 2—キノリルォキシ基等が挙げられる。
[0132] ァシルォキシ基としては、例えばカルボン酸由来の炭素数 2〜18のァシルォキシ 基が挙げられ、具体的にはァセトキシ基、プロピオ-ルォキシ基、ブチリルォキシ基、 ピバロィルォキシ基、ペンタノィルォキシ基、へキサノィルォキシ基、ラウロイルォキシ 基、ステアロイルォキシ基、ベンゾィルォキシ基等が挙げられる。
[0133] ァシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよ!/、、例えば脂肪族カルボン酸、芳香族 カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数 1〜18のァシル基が挙げられ、具体的に はホルミル基、ァセチル基、プロピオ-ル基、ブチリル基、ビバロイル基、ペンタノィル 基、へキサノィル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾィル基等が挙げられる。
[0134] アルコキシカルボ-ル基としては、直鎖状でも分岐状でも或 、は環状でもよ 、、例 えば炭素数 2〜19のアルコキシカルボ-ル基が挙げられ、具体的にはメトキシカルボ ニル基、エトキシカルボ-ル基、 n プロポキシカルボ-ル基、イソプロポキシカルボ ニル基、 n ブトキシカルボ-ル基、 tert ブトキシカルボ-ル基、ペンチルォキシカ ルボニル基、へキシルォキシカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルォキシカルボ-ル基 、ラウリルォキシカルボ-ル基、ステアリルォキシカルボ-ル基、シクロへキシルォキ シカルボニル基等が挙げられる。
[0135] ァリールォキシカルボ-ル基としては、例えば炭素数 7〜20のァリールォキシカル ボ-ル基が挙げられ、具体的にはフエノキシカルボ-ル基、ナフチルォキシカルボ- ル基等が挙げられる。ァラルキルォキシカルボ-ル基としては、例えば炭素数 8〜15 のァラルキルォキシカルボ-ル基が挙げられ、具体的にはべンジルォキシカルボ- ル基、フエ-ルエトキシカルボ-ル基、 9 フルォレ -ルメチルォキシカルボ-ル等が 挙げられる。
[0136] アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或 、は環状でもよ 、、例えば炭素 数 1〜6のアルキルチオ基が挙げられ、具体的にはメチルチオ基、ェチルチオ基、 n プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、 n プチルチオ基、 2—プチルチオ基、イソ ブチルチオ基、 tert ブチルチオ基、ペンチルチオ基、へキシルチオ基、シクロへキ シルチオ基等が挙げられる。ァリールチオ基としては、例えば炭素数 6〜14のァリー ルチオ基が挙げられ、具体的にはフ -ルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる 。ァラルキルチオ基としては、例えば炭素数 7〜12のァラルキルチオ基が挙げられ、 具体的にはべンジルチオ基、 2—フエネチルチオ基等が挙げられる。ヘテロァリール チォ基としては、例えば異種原子として少なくとも 1個、好ましくは 1〜3個の窒素原子 、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数 2〜 14のへテロアリール チォ基が挙げられ、具体的には、例えば 4 ピリジルチオ基、 2 べンズイミダゾリル チォ基、 2—べンズォキサゾリルチオ基、 2—べンズチアゾリルチオ基等が挙げられる
[0137] スルフィエル基としては、例えば R— SO— (Rは、上記アルキル基、ァリール基、ァ ラルキル基等を表す。）で表される置換スルフィエル基が挙げられる。スルフィエル基 の具体例としては、メタンスルフィエル基、ベンゼンスルフィエル基等が挙げられる。 スルホ-ル基としては、例えば R— SO - (Rは、上記アルキル基、ァリール基、ァラ
2
ルキル基等を表す。）で表される置換スルホニル基が挙げられる。スルホニル基の具 体例としては、メタンスルホ-ル基、 p—トルエンスルホ -ル基等が挙げられる。
[0138] 置換アミノ基としては、ァミノ基の 1個又は 2個の水素原子が上記アルキル基、上記 ァリール基又はアミノ基の保護基等の置換基で置換されたァミノ基が挙げられる。アミ ノ保護基の具体例としては、ァラルキル基、ァシル基、アルコキシカルボニル基、ァリ ールォキシカルボ-ル基、ァラルキルォキシカルボ-ル基及びスルホ -ル基等が挙 げられる。
[0139] アルキル基で置換されたァミノ基、即ちアルキル基置換アミノ基の具体例としては、 N—メチルァミノ基、 N, N ジメチルァミノ基、 N, N ジェチルァミノ基、 N, N ジ イソプロピルアミノ基、 N シクロへキシルァミノ基等のモノ又はジアルキルァミノ基が 挙げられる。ァリール基で置換されたァミノ基、即ちァリール基置換アミノ基の具体例 としては、 N フエ-ルァミノ基、 N, N ジフエ-ルァミノ基、 N ナフチルァミノ基、 N ナフチル N フエ-ルァミノ基等のモノ又はジァリールァミノ基が挙げられる。 ァラルキル基で置換されたァミノ基、即ちァラルキル基置換アミノ基の具体例としては 、 N ベンジルァミノ基、 N, N ジベンジルァミノ基等のモノ又はジァラルキルアミノ 基が挙げられる。
[0140] ァシル基で置換されたァミノ基、即ちァシルァミノ基の具体例としては、ホルミルアミ ノ基、ァセチルァミノ基、プロピオ-ルァミノ基、ビバロイルァミノ基、ペンタノィルァミノ 基、へキサノィルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。アルコキシカルボ-ル 基で置換されたァミノ基、即ちアルコキシカルボニルァミノ基の具体例としては、メトキ シカルボ-ルァミノ基、エトキシカルボ-ルァミノ基、 n プロポキシカルボ-ルァミノ 基、 n ブトキシカルボ-ルァミノ基、 tert ブトキシカルボ-ルァミノ基、ペンチルォ キシカルボニルァミノ基、へキシルォキシカルボニルァミノ基等が挙げられる。ァリー ルォキシカルボ-ル基で置換されたァミノ基、即ちァリールォキシカルボ-ルァミノ基 の具体例としては、ァミノ基の 1個の水素原子が前記したァリールォキシカルボニル 基で置換されたァミノ基が挙げられ、具体的にはフエノキシカルボニルァミノ基、ナフ チルォキシカルボ-ルァミノ基等が挙げられる。ァラルキルォキシカルボ-ル基で置 換されたアミノ基、即ちァラルキルォキシカルボニルァミノ基の具体例としては、ベン ジルォキシカルボ-ルァミノ基等が挙げられる。スルホニル基で置換されたァミノ基、 即ちスルホ -ルァミノ基の具体例としては、メタンスルホ -ルァミノ基、 p—トルエンス ルホニルァミノ基等が挙げられる。
[0141] 置換力ルバモイル基としては、力ルバモイル基中のアミノ基の 1個又は 2個の水素 原子が上記アルキル基、ァリール基、ァラルキル基等の置換基で置換された力ルバ モイル基が挙げられ、具体的には N—メチルカルバモイル基、 N, N ジェチルカル バモイル基、 N フエ-ルカルバモイル基等が挙げられる。置換スルファモイル基とし ては、スルファモイル基中のアミノ基の 1個又は 2個の水素原子が上記アルキル基、 ァリール基、ァラルキル基等の置換基で置換されたスルファモイル基が挙げられ、具 体的には N—メチルスルファモイル基、 N, N ジメチルスルファモイル基、 N—フエ ニルスルファモイル基等が挙げられる。置換ウレイド基としては、ウレイド基中の窒素 原子上の少なくとも一つの水素原子が上記アルキル基、ァリール基、ァラルキル基等 の置換基で置換されたウレイド基が挙げられ、具体的には N—メチルウレイド基、 N フエニルウレイド基等が挙げられる。
[0142] リン酸アミド基としては、リン酸アミド基中のリン酸基の少なくとも 1個の水素原子が上 記アルキル基、ァリール基、ァラルキル基等の置換基で置換された置換リン酸アミド 基が挙げられ、具体的にはジェチルリン酸アミド基、フ ニルリン酸アミド基等が挙げ られる。シリル基としては、例えばケィ素原子上の 3個の水素原子が上記アルキル基 、ァリール基、ァラルキル基等の置換基で置換されたトリ置換シリル基が挙げられ、具 体的にはトリメチルシリル基、 tert—ブチルジメチルシリル基、 tert—ブチルジフエ- ルシリル基、トリフエニルシリル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子 、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
[0143] これらの置換基の中でも、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アル コキシ基、アルキレンジォキシ基、ァリールォキシ基、ァラルキルォキシ基、ヘテロァリ ールォキシ基、ァシルォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキ シカルボニル基、ァラルキルォキシカルボ-ル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基 、ァラルキルチオ基、ヘテロァリールチオ基、スルフィエル基、スルホ-ル基、置換ァ ミノ基、置換力ルバモイル基、置換スルファモイル基、置換ウレイド基、リン酸アミド基 又はシリル基は、上記置換基の群力 選ばれる基によってさらに置換されていてもよ い。
[0144] また、一般式（3)中、 Xは酸素原子又は硫黄原子を表す。特に好ましい Xとしては 酸素原子が挙げられる。
[0145] 一般式 (3)中、 R31及び R34は、夫々独立して、水素原子または置換基を表す。置 換基としては、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基等が挙げられる。炭 化水素基、脂肪族複素環基及び芳香族複素環基は、環 E及び環 Fの説明において 詳述した置換基と同様の例が挙げられる。またこれらの置換基は、環 E及び環 Fの説 明にお 、て詳述した置換基の群力も選ばれる基によってさらに置換されて 、てもよ ヽ
[0146] 一般式 (3)中、 R32及び R33は、夫々独立して、水素原子または置換基を表す。該 置換基としては、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ァシル基、カル ボキシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァラルキルォ キシカルボニル基、力ルバモイル基、置換力ルバモイル基、シァノ基等が挙げられる 。炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ァシル基、カルボキシル基、ァ ルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァラルキルォキシカルボ-ル 基、力ルバモイル基、置換力ルバモイル基及びシァノ基は、環 E及び環 Fの説明にお いて詳述した置換基と同様の例が挙げられる。また、炭化水素基、脂肪族複素環基 、芳香族複素環基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル 基、ァラルキルォキシカルボ-ル基及び置換力ルバモイル基は、環 E及び環 Fの説 明にお 、て詳述した置換基の群力も選ばれる基によってさらに置換されて 、てもよ ヽ
[0147] また、 R31と R32、 R32と R33、 R33と R34はそれぞれ結合して環を形成してもよ！/、。 R31と R32、 R33と R34が結合して環を形成した場合の例としては、置換基を有してもよい含窒 素芳香族複素環が挙げられる。置換基を有して!/、てもよ!、含窒素芳香族複素環とし ては、含窒素芳香族複素環及び置換含窒素芳香族複素環が挙げられる。
[0148] 含窒素芳香族複素環は、例えば炭素数 2〜15で、少なくとも白金中心に配位可能 な 1個の窒素原子を異種原子として有する芳香族複素環であり、さらに 1〜3個の例 えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を有してもよい。更に、白金中心 に配位する窒素原子に隣接する二つの原子は炭素原子であることが好ましい。また 、前記含窒素芳香族複素環は、 5〜8員、好ましくは 5又は 6員の単環の含窒素芳香 族複素環、多環或いは縮合環の含窒素芳香族複素環である。含窒素芳香族複素環 の具体例としては、例えばピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ォキ サゾール環、チアゾール環、イソキノリン環、キナゾリン環、ナフチリジン環等が挙げら れる。置換含窒素芳香族複素環としては、上記含窒素芳香族複素環の少なくとも 1 個の水素原子が置換基によって置換された含窒素芳香族複素環が挙げられる。該 置換基としては、環 E及び環 Fの説明にお 、て詳述した置換基と同様の例が挙げら れる。
[0149] R32と R33が結合して環を形成した場合の例としては、例えば置換基を有していても よい脂肪族環、置換基を有していてもよい脂肪族複素環、置換基を有していてもよい 芳香環、置換基を有していてもよい芳香族複素環が挙げられる。置換基を有してい てもよい脂肪族環としては、脂肪族環及び置換脂肪族環が挙げられる。脂肪族環と しては、例えば炭素数 3〜14で、 3〜8員の単環の脂肪族環、多環或いは縮合環の 脂肪族環が挙げられる。脂肪族環の具体例としては、例えばシクロプロパン環、シク ロブタン環、シクロペンタン環、シクロへキサン環、デカリン環等が挙げられる。置換脂 肪族環としては、上記脂肪族環の少なくとも 1個の水素原子が置換基によって置換さ れた脂肪族環が挙げられる。該置換基としては、環 E及び環 Fの説明において詳述 した置換基と同様の例が挙げられる。
[0150] 置換基を有して!/ヽてもよ!/ヽ脂肪族複素環としては、脂肪族複素環及び置換脂肪族 複素環が挙げられる。脂肪族複素環としては、例えば炭素数 2〜14で、異種原子と して少なくとも 1個、好ましくは 1〜3個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の ヘテロ原子を含んでいる、 5〜8員、好ましくは 5又は 6員の単環の脂肪族複素環、多 環或いは縮合環の脂肪族複素環が挙げられる。脂肪族複素環の具体例としては、 例えばピロリドン環、ピぺリジン環、ピぺラジン環、モルホリン環、テトラヒドロフラン環、 テトラヒドロピラン環、テトラヒドロチォフェン環等が挙げられる。置換脂肪族複素環と しては、上記脂肪族複素環の少なくとも 1個の水素原子が置換基によって置換された 脂肪族複素環が挙げられる。前記置換基としては、環 E及び環 Fの説明において詳 述した置換基と同様の例が挙げられる。
[0151] 置換基を有して!/ヽてもよ!/ヽ芳香環及び置換基を有して!/ヽてもよ!ヽ芳香族複素環とし ては、環 E及び環 Fの説明において詳述した環と同様の例が挙げられる。
[0152] R31と R32、 R32と R33、 R33と R34がそれぞれ結合して形成した環は、夫々さらに結合し て縮合環を形成してもよい。該縮合環の具体例としては、例えばキノリン環、ジヒドロ キノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、 1, 10—フエナンスロリン 環、 4, 5—ジァザフルオレン 9 オン環等が挙げられる。
[0153] 本発明に用いられる副構成材料 (ゲスト材料)である一般式 (3)で示される白金錯 体のさらに好ましいィ匕合物として、下記一般式 (4)で表される白金錯体が挙げられる
Figure imgf000039_0001
[0154] (式中、環 G、環 H及び環 Kは、夫々独立して、置換基を有していてもよい芳香環を 表し、 Xは酸素原子または硫黄原子を表し、 R35及び R36は、夫々独立して、水素原 子又は置換基を表す。但し、 R35と環 H、 R36と環 Ηは、それぞれ結合して縮合環を形 成してちょい。 )
[0155] 一般式 (4)における、 R35及び R36で表される置換基としては、前記一般式 (3)の説 明中のものと同様な基が挙げられる。また、環 G、環 H及び環 Kに関しても、前記一 般式（3)で環 Eあるいは環 Fで説明したものと同様な環が挙げられる。
[0156] 以下、本発明に用いられる副構成材料 (ゲスト材料)である一般式 (3)又は一般式 ( 4)で表される白金錯体の具体的な構造式を (1 1)〜（1 96)として挙げるが、本 発明で用いられる一般式 (3)又は一般式 (4)で表される白金錯体が、これら具体例 に限定されるものではない。
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
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s01 [0162]
Figure imgf000046_0001
[0163] 次に、一般式 (7)、一般式 (3)及び一般式 (4)で表される白金錯体の製造方法に ついて説明する。
一般式（7)で表される白金錯体は、種々の手法で合成できる。例えば、配位子と白 金化合物 (錯体前駆体)を適当な溶媒及び適当な塩基の存在下、必要に応じ不活 性ガス雰囲気下で反応させることにより容易に得ることができる。不活性ガスとしては 、窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。
前記錯体前駆体としては、無機及び有機白金化合物の何れも用いることができ、好 ましい無機白金化合物としては、塩化白金、臭化白金及びヨウ化白金等の白金ハロ ゲン化物、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウム、臭化白金酸カリウム及びヨウ 化白金酸カリウム等のハロゲン化白金酸塩が挙げられる。塩化白金及び塩化白金酸 カリウムが、入手の容易さ等力 より好ましく用いられる。
[0164] また有機白金錯体としては、キレート効果の観点より単座若しくは 2座配位子力もな る有機白金錯体が好ましい。具体的にはジ一 μ—クロ口一ジクロロエチレン二白金、 ジクロロ（ —1, 5—へキサジェン）白金、ジクロロ（7? - 1, 5—シクロォクタジェン） 白金、 ( ηービシクロ [2, 2, 1]ヘプター 2, 5 ジェン）ジクロロ白金及びビス（7? - 1 , 5—シクロォクタジェン）白金等の白金ォレフィン錯体、シス Ζトランス ビス（アン ミン）ジクロロ白金及びジクロロ（エチレンジアンミン）白金等の白金アミン錯体、シス—
Ζトランス ビス（ピリジナト）ジクロロ白金及び（2, 2' ビビリジナト）ジクロロ白金等 の白金含窒素複素環錯体、シス ビス (ベンゾニトリル)ジクロロ白金及びシス Ζト ランス一ビス（ァセトニトリル)ジクロロ白金等の白金-トリル錯体、シス一 Ζトランス一 ビス（トリブチルホスフィン）ジクロロ白金、シス一 ζトランス一ビス（トリフエ-ルホスフィ ン）ジクロロ白金、ジクロロ [ェタンビス（ジフエ-ルホスフィン） ]白金及びテトラキス（トリ フエ-ルホスフィン）白金等の白金ホスフィン錯体、シス ビス（テトラヒドロチォフェン
)ジクロロ白金等の白金含硫黄化合物錯体等が挙げられる。
[0165] 好ましい白金錯体としては、ジクロロ（ 7?—1, 5—へキサジェン）白金及びジクロロ（ η - 1 , 5—シクロォクタジェン）白金等の白金ォレフィン錯体、シス ビス（ベンゾ-ト リル）ジクロロ白金及びシス一 Ζトランス一ビス（ァセトニトリル）ジクロロ白金等の白金 二トリル錯体等が挙げられる。
[0166] これらの有機白金錯体は、調製後に単離して錯形成反応に用いてもよいし、無機 白金化合物から調製した後にこれを単離することなく配位子と反応させる、いわゆる ワンポット反応に用いることも好ましい。具体的には、塩ィ匕白金とベンゾ-トリル力 シ ス—ビス（ベンゾ-トリル)ジクロロ白金を系内で調製し、次いで配位子をカ卩え、必要 であれば添加物を追加し、ベンゾ-トリルを溶媒として反応させる例等が挙げられる。
[0167] 一般式 (7)で表される白金錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行い多 段階で反応を行なうこともでき、または、一切の後処理を行うことなくワンポットで反応 を行なうことも可能である。後処理の方法としては、例えば反応物の抽出、沈殿物の 濾過、溶媒の添カ卩による晶析、溶媒の留去などが挙げられ、これらを単独もしくは併 用して行うことができる。精製の方法としては、例えばカラムクロマトグラフィー、再結 晶、昇華などが挙げられ、これらを単独あるいは併用して行うことができる。
[0168] また、一般式 (3)及び一般式 (4)で表される白金錯体は、錯体前駆体と配位子 (配 位子は、一般式 (3)及び一般式 (4)で表される白金錯体力も白金原子を除き、 Xに 水素原子をそれぞれ加えた化合物）とを、適当な塩基及び適当な溶媒の存在下、必 要に応じて不活性ガス雰囲気下で反応させることにより、容易に製造することができ る。
[0169] 具体的な錯体前駆体としては、無機白金化合物として、例えば塩ィ匕白金 (II)、臭化 白金 (II) ,ヨウ化白金 (II)、塩化白金酸 (II)ナトリウム、塩化白金酸 (II)カリウム、臭化 白金酸 (II)カリウム等が例として挙げられ、有機白金化合物として例えば、ジクロロ（1 , 5—シクロォクタジェン）白金、ジクロロ（ビシクロ [2, 2, 1]ヘプター 2, 5—ジェン） 白金、ジクロロ（1, 5—へキサジェン）白金等が挙げられる。
[0170] このようにして得られた白金錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うこと ができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添 加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独で或いは併用して行 うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、再 結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは併用して行うことができる。
[0171] 続いて、本発明に用いられる副構成材料 (ゲスト材料)として用いられる燐光性発光 性発光材料のなかの一つである、イリジウムを有する錯体の具体的な構造式を以下 に示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるもの ではない。
Figure imgf000049_0001
017
Figure imgf000050_0001
[0174] 続いて、前記イリジウム錯体の製造方法について説明する。
前記イリジウム錯体は、例えば、 M. Nonoyama, Bull. Chem. Soc. Jpn. , 197 4, 47 (3) , 767— 768に記載の方法などにより得られる。すなわち、理論量の 2—フ ェニルピリジン等の配位子と塩化イリジウム水和物を反応させ、次 ヽで塩基の存在下 にァセチルアセトンと反応させてァセチルァセトナート錯体に誘導し、これをグリセ口 ール中で理論量の配位子と反応させることにより得られる。
[0175] このようにして得られたイリジウム錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行 うことができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒 の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独で或いは併用し て行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー 、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは併用して行うことができる。
[0176] 本発明に用いられるゲスト材料ィ匕合物は単量体であっても、また、デンドリマー及び 高分子化合物のような重合体でもあってもよい。又、本発明に用いられるゲスト材料 は有機溶媒もしくは水溶液に対する溶解性を有する特性を有してもょ ヽ。
[0177] 続いて、本発明において用いられるホスト材料について説明する。 発光層のホスト材料である金属錯体は典型元素、遷移元素又はランタノイド系元素 から選ばれる金属元素と配位子から形成される金属錯体が挙げられる。この金属錯 体は中性金属錯体もしくはイオン性金属錯体であってもカゝまわな ヽが、中性金属錯 体であることが好ましい。さらに好ましくは発光性を有する金属錯体であり、さらに好 ましくは燐光発光性を有する金属錯体であることが好ま ヽ。燐光発光性を有する金 属錯体とは、結晶中、固体中又は溶液中、室温又は低温において燐光発光する金 属錯体を示す。
[0178] さらに本発明に用いられる主構成材料 (ホスト材料)の金属錯体にお!、て、好ま ヽ 錯体としては下記一般式 (5)で表される遷移金属錯体が挙げられる。
Figure imgf000051_0001
[0179] (式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R'及び R。は、それぞれ独立して水素原子、アルキ ル基、ァリール基、複素環基、ァリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルァ ミノ基、ジァリールアミノ基又は重合性基が重合した基を示し、それぞれの置換基が 他の置換基と結合しても良い。 nは 1から 3の整数を示し、 nlは 1から 3の整数を示す 1S nと nlの和は 2又は 3である。 Mは遷移金属原子を示す。 Lは負一価の配位子を 示す。）
[0180] 一般式（5)中、
Figure imgf000051_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7及び R8におけるアルキル基、ァリール 基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基及びジァリールアミ ノ基としては、例えば前記したような基が挙げられる。 Mで表される遷移金属としては 、例えばイリジウム、白金、ロジウム及びパラジウム等の金属が挙げられる。
[0181] さらに、本発明に用いられる主構成材料 (ホスト材料)である金属錯体において、よ り好ま 、錯体としては、下記一般式 (6)で表される遷移金属錯体が挙げられる。
Figure imgf000052_0001
[0182] (式中、
Figure imgf000052_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7及び R8は、それぞれ独立して水素原子、アルキ ル基、ァリール基、複素環基、ァリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルァ ミノ基、ジァリールアミノ基又は重合性基が重合した基を示し、それぞれの置換基が 他の置換基と結合してもよい。 R9及び R1Gはそれぞれ独立して、アルキル基、アルコ キシ基、ァリール基、ハロゲンィ匕アルキル基又は重合性基及び該重合性基が重合し た基を示す。 Raは水素原子又はアルキル基を示す。 nは 1から 3の整数を示し、 nlは 1から 3の整数を示すが、 nと nlの和は 2又は 3である。 Mは遷移金属原子を示す。 )
[0183] 一般式（6)中、
Figure imgf000052_0003
R6、 R7及び R8におけるアルキル基、ァリール 基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基及びジァリールアミ ノ基としては、例えば前記したような基が挙げられる。 R9及び R1C>におけるアルキル基 、アルコキシ基、ァリール基、ハロゲン化アルキル基としては、例えば前記したような 基が挙げられる。 Raにおけるアルキル基としては、例えば前記したような基が挙げら れる。重合性基としては、例えば、末端に多重結合を有する基が挙げられ、例えばビ -ル基、ァリル基、ェチニル基、プロパルギル基等が挙げられる。 Mで表される遷移 金属としては、例えばイリジウム、白金、ロジウム及びパラジウム等の金属が挙げられ る。
[0184] 本発明において用いられるホスト材料としては、例えば以下のような化合物が具体 例として挙げられる力 本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000053_0002
0600/SOOZdf/ェ:) d 1-9 OZSZll/SOOZ OAV
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000054_0002
l 0600/S00Z«If/X3d 33 OlSllT/SOOZ OAV
Figure imgf000055_0001
(3-19) nは自然数 (3-20) m.riは自然数
Figure imgf000055_0002
(3 - 21) nは自然数 （3—22) nは自然数
Figure imgf000055_0003
Ċ
Figure imgf000056_0001
§0
Figure imgf000057_0001
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Figure imgf000058_0003
Figure imgf000058_0004
[0190]
Figure imgf000059_0001
(4—32) (4-33) (4-34)
[0191] 本発明に用いられるホスト材料ィ匕合物は単量体であっても、また、デンドリマー及び 高分子化合物のような重合体でもあってもよい。又、本発明に用いられるホスト材料 は有機溶媒もしくは水溶液に溶解性を有する特性を有してもょ ヽ。
[0192] 本発明にお 、ては、主構成材料 (ホスト材料)と副構成材料 (ゲスト材料）は、重量 割合で主構成材料 100部に対して副構成材料は、 0. 01〜80部が好ましぐより好ま しくは 0. 1〜50部であり、さらに好ましくは 0. 5〜20部である。また、副構成材料で ある発光材料同士の消光現象が生じな 、割合であることが好ま 、。上記具体例を 示したホスト材料及びゲスト材料を含む発光層には、他の成分も含むことが出来る。 即ち、他のゲスト材料である金属錯体材料または、蛍光材料、燐光材料などの発光 材料等が挙げられる。
[0193] 発光素子の有機層 (有機化合物層）の形成方法は、特に限定されないが、抵抗力口 熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法 などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が好ましい 。発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有 機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層の他、ホール注入層、ホール輸送層、 電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよぐまたこれらの各層はそれぞれ 他の機能を備えた物であってもよ 、。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いる ことが出来る。
[0194] 陽極はホール注入層、ホール輸送層、発光層などにホールを供給するものであり、 金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いるこ とができ、好ましくは仕事関数力 eV以上の材料である。具体例としては酸化スズ、 酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ (以下、 ITOとする）等の導電性金属 酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金 属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリア 二リン、ポリチォフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらと ITOとの 積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導 電性、透明性などの点から ITOが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能 であるが、通常 10nm〜5 μ mの範囲が好ましぐより好ましくは 50nm〜l μ mであり 、さらに好ましくは 100nm〜500nmである。
[0195] 陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明榭脂基板などの上に層形 成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶 出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダラ ィムガラスを用いる場合、シリカなどのノ リアコートを施したものを使用することが好ま しい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラ スを用いる場合には、通常 0. 2mm以上、好ましくは 0. 7mm以上のものを用いる。 陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられる力 たとえば ITOの場合、電 子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法 (ゾルーゲル法など）、 I TO分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理により、素 子の駆動電圧を下げ、発光効率を高めることも可能である。例えば ITOの場合、 UV オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
[0196] 陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子 注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオンィ匕ポテン シャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲ ン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いる事ができ、 具体例としてはリチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属およびその弗化物 、マグネシウム、カルシウムといったアルカリ土類金属及びその弗化物、金、銀、鉛、 アルミニウム、ナトリウム—カリウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム—銀 合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げ られ、好ましくは仕事関数が 4eV以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチ ゥムーアルミ-ゥム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム 銀合金またはそれ らの混合金属等である。
[0197] 陰極は、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることも出来る。陰極の膜厚 は材料により適時選択可能である力 通常 10ηπι〜5 /ζ πιの範囲が好ましぐより好ま しくは 50nm〜l μ mであり、さらに好ましくは 100nm〜l μ mである。陰極の作製に は電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等の方法が用 いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することも出来る。さ らに、複数の金属を同時に蒸着して合金で極を形成することも可能であり、またあら カゝじめ調整した合金を蒸着させてもょ ヽ。陰極及び陽極のシート抵抗は低 ヽ方が好 ましい。
[0198] 発光層は通常 lnm〜5 μ mの範囲が好ましぐより好ましくは 5nm〜l μ mであり、 さらに好ましくは ΙΟηπ！〜 500nmである。発光層の作製方法は、特に限定されるもの ではないが、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コー ティング法 (スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法、 LB法 等の方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法、コーティング法である。
[0199] ホール注入層、ホール輸送層の材料は、陽極からホールを注入する機能、ホール を輸送する機能、陰極力 注入された電子を障壁する機能の 、ずれかを有して 、る ものであればよい。具体例としては、力ルバゾール誘導体、トリァゾール誘導体、ォキ サジァゾール誘導体、ォキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアル カン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フ 二レンジァミン誘導体、ァリー ルァミン誘導体、ァミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルォレノ ン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級ァ ミンィ匕合物、スチリルアミンィ匕合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化 合物、ポリシラン系化合物、ポリ（N—ビニルカルバゾール） 誘導体、ァ-リン系共重 合体、チォフェンオリゴマー、ポリチォフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラ ン誘導体、イリジウム錯体等が挙げられる。ホール注入層、ホール輸送層の膜厚は特 に限定されるものではないが、通常 Inn！〜 5 μ mの範囲が好ましぐより好ましくは 5n m〜l μ mであり、さらに好ましくは 10nm〜500nmである。ホール注入層、ホール輸 送層は上述した材料の一種または二種以上力 成る単層構造であってもよいし、同 一組成または異種組成の複数層カゝらなる多層構造であってもよ!/ヽ。ホール注入層、 ホール輸送層の作製方法は、真空蒸着法や LB法、前記のホール注入輸送剤を溶 媒に溶解または分散させてコーティングする方法 (スピンコート法、キャスト法、デイツ プコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、榭脂 成分と共に溶解または分散することが出来、榭脂成分としては例えば、ポリ塩ィ匕ビ- ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタタリレート、ポリブチルメタタリレート 、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフエ-レンォキシド、ポリブタジエン、ポリ（N—ビ- ルカルバゾール)、炭化水素榭脂、ケトン樹脂、フエノキシ榭脂、ポリアミド、ェチルセ ルロース、酢酸ビュル、 ABS榭脂、アルキド榭脂、エポキシ榭脂、シリコン榭脂などが 挙げられる。
[0200] 電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送す る機能、陽極から注入されたホールを障壁する機能の ヽずれかを有して!/ヽるものであ ればよ 、。陽極力 注入されたホールを障壁する機能を有するホールブロッキング層 のイオン化ポテンシャルは、発光層のイオン化ポテンシャルよりも大き 、ものを選択す る。
[0201] 具体例としては、トリァゾール誘導体、ォキサゾール誘導体、多環系化合物、バソク プロイン等のへテロ多環系化合物、ォキサジァゾール誘導体、フルォレノン誘導体、 ジフエ二ルキノン誘導体、チォピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体 、アントロン誘導体、カルポジイミド誘導体、フルォレニリデンメタン誘導体、ジスチリ ルビラジン誘導体、ナフタレンテトラカルボン酸又はペリレンテトラカルボン酸等の芳 香環テトラカルボン酸の酸無水物、フタロシアニン誘導体、 8—キノリノール誘導体の 金属錯体ゃメタルフタロシアニン、ベンゾォキサゾールやべンゾチアゾールを配位子 とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、イリジウム錯体等が 挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通 常 lnm〜5 μ mの範囲が好ましぐより好ましくは 5nm〜l μ mであり、さらに好ましく は ΙΟηπ！〜 500nmである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の一種または 二種以上カゝら成る単層構造であってもよ!/ヽし、同一組成または異種組成の複数層か らなる多層構造であってもよい。電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空 蒸着法や LB法、前記のホール注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティ ングする方法 (スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の 方法が用いられる。コーティング法の場合、榭脂成分と共に溶解または分散すること が出来、榭脂成分としてはホール注入層及びホール輸送層の場合に例示したものが 適用できる。
[0202] 保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入るこ とを抑止する機能を有しているものであればよい。具体例としては、インジウム、錫、 鉛、金、銀、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル等の金属、酸化マグネシウム、酸ィ匕珪 素、酸化アルミニウム、酸化ゲルマニウム、酸化ニッケル、酸化カルシウム、酸化バリ ゥム、酸化鉄、酸化イッテルビウム、酸化チタンなどの金属酸化物、弗化マグネシウム 、弗化リチウム、弗化アルミニウム、弗化カルシウムの金属弗化物、ポリエチレン、ポリ プロピレン、ポリメチルメタタリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルォロエチレン 、ポリクロロトリフノレオ口エチレン、ポリジクロロジフノレオ口エチレン、クロロトリフノレオ口 エチレンとジクロロジフルォロエチレンとの共重合体、テトラフルォロエチレンと少なく とも一種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共 重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率 1%以上の吸水性物質、 吸水率 0. 1%以下の防湿性物質等が挙げられる。保護層の形成方法についても特 に限定はなぐ例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、 MBE (分子線ェピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズ マ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマ CVD法、レーザー CVD法 、熱 CVD法、ガスソース CVD法、コーティング法を適用できる。
[0203] 本発明で示した高効率な発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応 用が可能である。応用例としては表示装置 ·照明装置やプリンターの光源、液晶表示 装置のバックライトなどが考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性 · 軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現 在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子 に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラム に所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積 を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省 エネルギー効果が期待できる。ディスプレイへの応用では、単純マトリックス方式及び アクティブマトリクス方式である TFT駆動回路を用いて駆動する方式が考えられる。 上記 ITO電極の上に多層あるいは単層の有機 EL層 Z陰極層を順次積層し有機 EL 表示パネルを得ることができる。本発明の発光層を用いた表示パネルを駆動すること により、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
実施例
[0204] 以下、比較例、実施例などの具体例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明 はこれらによって限定されるものではない。なお、比較例及び実施例中において物 性の測定に用いた装置は以下の通りである。
デジタルソースメータ：ケースレーインスツルメンッ社製 2400
色彩色度 (輝度)計:ミノルタ製 CS— 100
発光スペクトル測定装置：オーシャンォプテイクス社製 分光蛍光計 USB2000 [0205] まず、本実施例及び比較例に用いた素子作成工程の共通部分を説明する。
素子構成として、図 1に示す有機層が 4層の素子を使用した。 ITO基板上に、以下の 有機層と電極層を 10_4Paの真空チャンバ一内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続 製膜した。
有機層 1 (ホール輸送層） (40nm)： a— NPD
有機層 2 (発光層）（35nm)：所定のホスト Z所定のゲスト
有機層 3 (ブロッキング層）（lOnm) BCP (バソクプロイン）
有機層4 (電子輸送層） (35nm)： Alq
3
電極層 1 (0. 5nm)： LiF
電極層 2 (100nm)： A1
[0206] 得られた素子の ITO側を陽極に A1側を陰極にして電圧を印加して、電流、輝度、 発光スペクトル測定を行った。上記測定は素子劣化の原因として酸素や水が問題な ので、その要因を除くため真空チャンバ一からドライボックスに空気に触れることなく 取り出し、ガラスキャップで封止を行った後に測定を行った。
[0207] (比較例 1)
例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸着に よるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の lOOcdZm2時の駆動電圧 は、 7. 25Vであった。また、 100cd/m2時の CIE色度と発光ピークは、 x=0. 649、 y=0. 350、 614nmであった。 lOOcdZm2での外部量子効率（QE)は 10. 5%、ノ ヮー効率 6. 71mZW、輝度 電流効率は 15. 4cdZAであった。最高外部量子効 率は 11. 1%であった。最高輝度は 23, 620cdZm2であった。
[0208] (実施例 1)
例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト材料 (4—1)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の lOOcdZm2での外部量 子効率（QE)は 9. 0%、パワー効率 8. 31mZW、輝度 電流効率は 11. 9cd/A, 駆動電圧は 4. 5Vであった。 lOOcdZm2での駆動電圧は、比較例 1よりも約 2. 7V 低電圧化した。また、 lOOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは、 x=0. 651、 y=0. 349、 620nmであった。最高外部量子効率は 9. 1%であった。最高輝度は 22, 76 0cd/m2 (10. 8V、 568mA/cm2, 3. 0%QE)であった。
[0209] (比較例 2)
例示化合物 (E— 5)をゲスト材料として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸着に よるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の lOOcdZm2時の駆動電圧 は、 7. 39 Vであった。
[0210] (実施例 2)
例示化合物 (E— 5)をゲスト材料として、ホスト材料 (4—1)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の lOOcdZm2での外部量 子効率（QE)は 10. 4%、パワー効率 8. 71mZW、輝度 電流効率は 14. 3cd/A 、駆動電圧は 5. 15Vであった。また、 lOOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは、 x =0. 649、 y=0. 350、 622nmであった。 lOOcdZm2での駆動電圧は、比較例 2よ りも約 2V低電圧化した。発光閾値（lcdZm2)は 2. 68V、最高外部量子効率は 10. 6%、最高輝度は 34, 730cdZm2 (13V、 569mA/cm2, 4. 4%QE)であった。
[0211] (比較例 3)
例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸着に よるドーピングを行って、発光層を形成した素子の半減寿命を評価した（図 2)。
[0212] (実施例 3)
例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト材料 (4—1)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した素子の半減寿命を評価した（図 2)。初 期輝度 1500cdZm2、電流密度 14. 55mA/cm2,定電流 DC駆動で 282時間通 電したところ、輝度は 864. 8cd/m2 (対初期輝度 57. 65%)であった。駆動電圧は 半減寿命に近づいてきた時でも 11から 12V程度で電圧の上昇が抑えられた。色度 座標は変化が見られなカゝつた。
この結果から、本実施例の素子は、例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト 材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素 子 (比較例 3)と比較して寿命が長くなることが明らかとなった（図 2)。
[0213] (比較例 4)
例示化合物（1— 11)をゲスト材料として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の lOOcdZm2時の駆動電 圧は 10. 40Vであった。 lOOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは、 x=0. 639、 y =0. 357、 630nmであった。 lOOcdZm2での外部量子効率（QE)は 3. 1%、パヮ 一効率 1. 31mZW、輝度 電流効率は 4. lcdZAであった。最高外部量子効率は 3. 3%であった。最高輝度は 15270cdZm2 (駆動電圧 17. 5V、電流 639mAZc m2、外部量子効率 1. 8%)であった。
[0214] (実施例 4)
例示化合物（1— 11)をゲスト材料として、ホスト材料 (4—1)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の lOOcdZm2での外部量 子効率（QE)は 3. 8%、パワー効率 3. llmZW、輝度 電流効率は 5. Ocd/A, 駆動電圧は 5. OVであった。 lOOcdZm2での駆動電圧は、比較例 4よりも約 5. 4V 低電圧化した。また、 lOOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは x=0. 645、 y=0. 3 55、 627nmであった。最高外部量子効率は 4. 6%であった。最高輝度は 11, 110c dZm2 (駆動電圧 11. 5V、電流 990mAZcm2、外部量子効率 0. 85%)であった。
[0215] (比較例 5)
例示化合物（1— 101)をゲスト材料として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸 着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の lOOcdZm2時の外部 量子効率（QE)は 3. 4%、駆動電圧は 12. 03Vであった。
[0216] (実施例 5)
例示化合物（1— 101)をゲスト材料として、ホスト材料 (4—1)中に 6重量％、共蒸 着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の 100cd/m2での外部 量子効率（QE)は 5. 9%、パワー効率 3. 21mZW、輝度 電流効率は 6. 3cd/A 、駆動電圧は 6. 17Vであった。また、 100cd/m2時の CIE色度と発光ピークは、 x =0. 673、 y=0. 326、 618nmであった。 lOOcdZm2での駆動電圧は、比較例 5よ りも約 5. 8V低電圧化した。また、外部量子効率は 2. 5%高くなつた。発光閾値（led Zm2)は 2. 94V、最高外部量子効率は 6. 2%、最高輝度は 8, 198cdZm2 (駆動 電圧 12. 3V、電流 586mAZcm2、外部量子効率 1. 3%)であった。
[0217] (比較例 6) 比較例 4と同様に例示化合物（1 11)をゲスト材料として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素子の半減寿命を評 価した。初期輝度 1, 500cdZm2、電流密度 62. 5mA/cm2,定電流 DC駆動での 輝度半減期は 3. 2時間であった（図 3)。
[0218] (実施例 6)
実施例 4と同様に例示化合物（1 11)をゲスト材料として、ホスト材料 (4 1)中に 6重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素子の半減寿命を評 価した（図 3)。初期輝度 1, 500cdZm2、電流密度 68. 2mA/cm2,定電流 DC駆 動での輝度半減期は 184. 2時間であった（図 3)。例示化合物（1 11)をゲスト材料 として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を 形成した素子 (比較例 6)と比較して寿命が長くなることが明らかとなった（図 3)。
[0219] (実施例 7)
例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト材料 (4— 29)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。 lOOcdZm2での外部量子効率 (QE) は 7. 7%、パワー効率 5. OlmZW、輝度 電流効率は 9. 7cdZA、駆動電圧は 6. 2Vであった。 lOOcdZm2での駆動電圧は、比較例 1よりも約 1. IV低電圧化した。 1 OOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは x=0. 637、 y=0. 363、 619nmであった
[0220] (実施例 8)
例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト材料 (4— 30)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。 lOOcdZm2での外部量子効率 (QE) は 7. 0%、パワー効率 5. 41mZW、輝度 電流効率は 8. 5cd/A,駆動電圧は 5. OVであった。 100cd/m2での駆動電圧は、比較例 1よりも約 2. 3 V低電圧化した。 1 OOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは x=0. 639、 y=0. 361、 619nmであった
[0221] (実施例 9)
例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト材料 (4— 32)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。 lOOcdZm2での外部量子効率 (QE) は 4. 5%、パワー効率 3. 51mZW、輝度—電流効率は 5. 7cdZA、駆動電圧は 5. IVであった。 lOOcdZm2での駆動電圧は、比較例 1よりも約 2. 2V低電圧化した。 1 OOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは x=0. 635、 y=0. 365、 621nmであった
[0222] (実施例 10)
例示化合物 (E— 3)をゲスト材料として、ホスト材料 (4— 34)中に 6重量％、共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。 lOOcdZm2での外部量子効率 (QE) は 6. 7%、パワー効率 4. 41mZW、輝度 電流効率は 7. 9cd/A,駆動電圧は 5. 7Vであった。 lOOcdZm2での駆動電圧は、比較例 1よりも約 1. 6V低電圧化した。 1 OOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは x=0. 635、 y=0. 364、 619nmであった
[0223] (比較例 7)
例示化合物 (E— 2)をゲスト材料として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸着に よるドーピングを行って、発光層を形成した。 100cd/m2時の駆動電圧は 8. IVで あった。 lOOcdZm2での外部量子効率（QE)は 10. 9%、パワー効率 4. 81mZWで あった。 lOOcdZm2時の CIE色度と発光ピークは x=0. 665、 y=0. 332、 621nm であった。
[0224] (実施例 11)
例示化合物 (E— 2)をゲスト材料として、ホスト材料 (4—1)中に 6重量 共蒸着 によるドーピングを行って、発光層を形成した。 lOOcdZm2での外部量子効率 (QE) は 11. 3%、パワー効率 5. 51mZW、駆動電圧は 7. OVであった。 lOOcdZm2での 駆動電圧は、比較例 7よりも 1. IV低電圧化した。 1 OOcdZm2時の CIE色度と発光 ピークは x=0. 654、 y=0. 346、 624 であった。
[0225] (比較例 8)
例示化合物（1—105)をゲスト材料として、ホスト材料 (CBP)中に 6重量％、共蒸 着によるドーピングを行って、発光層を形成した。 100cd/m2時の駆動電圧は 6. 7 Vであった。 lOOcdZm2での外部量子効率（QE)は 10. 2%、パワー効率 16. 71m ZWであった。 [0226] (実施例 12)
例示化合物（1— 105)をゲスト材料として、ホスト材料 (4—1)中に 6重量％、共蒸 着によるドーピングを行って、発光層を形成した。 lOOcdZm2での外部量子効率（ QE)は 5. 4%、パワー効率 10. 91mZW、駆動電圧は 5. 8Vであった。 lOOcdZm2 での駆動電圧は、比較例 8よりも 1. OV低電圧化した。
産業上の利用分野
[0227] 本発明の発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源 、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野における発光体として 好適に使用できる。

Claims

請求の範囲
[1] 対向した電極間に 2成分以上の材料で構成された発光層を有する有機発光素子に おいて、該発光層の主構成材料が金属錯体であり、かつ副構成材料が燐光発光性 発光材料である発光素子。
[2] 前記燐光発光性発光材料が白金又はイリジウム金属を有する材料である請求の範 囲第 1項に記載の発光素子。
[3] 前記燐光発光性発光材料が、下記一般式（1)で示される材料である請求の範囲第 2 項に記載の発光素子。
Figure imgf000071_0001
(式中、 、
Figure imgf000071_0002
W3及び W4は、それぞれ白金原子に配位する配位子を表す。 V1、 V2及び V3は、それぞれ連結基、単結合または二重結合を表す。破線で表される結 合は単結合または二重結合を、実線で表される結合は、そのうちの二つが配位結合 を、残りの二つが共有結合を表す。 )
前記燐光発光性発光材料が、下記一般式 (2)に示される材料である請求の範囲第 3 項に記載の発光素子。
Figure imgf000071_0003
(式中、環 A、環 B、環 C及び環 Dは、この中の何れ力 2つの環が置換基を有していて もよ 、含窒素複素環を示し、残りの 2つの環が置換基を有して 、てもよ 、芳香環また は芳香族複素環を示し、環 Aと環 B、環 Aと環 C又は Z及び環 Bと環 Dとで縮合環を 形成してもよぐまた、それぞれの環と前記置換基とで縮合環を形成していてもよい。 X1、 X2、 X3及び X4は、この中のいずれか二つが白金原子に配位結合する窒素原子 を示し、残りの二つは炭素原子又は窒素原子を表す。 Q\ Q2、及び Q3は、それぞれ 独立して、二価の原子又は原子団あるいは結合手を示すが、 Q\ Q2、及び Q3が同 時に結合手を表すことは無い。 z z Z3及び Z4は、いずれか二つが配位結合手を 示し、残りの二つが共有結合手、酸素原子又は硫黄原子を示す。 )
前記燐光発光性発光材料が、下記一般式 (3)に示される材料である請求の範囲第 3 項に記載の発光素子。
Figure imgf000072_0001
(式中、環 E及び環 Fは、夫々独立して、置換基を有していてもよい芳香環または芳 香族複素環を表し、 Xは酸素原子又は硫黄原子を表し、 R31、 R32、 R33及び R34は、 夫々独立して、水素原子または置換基を表す。但し、 R31と R32、 R32と R33、 R33と R34 はそれぞれ結合して環を形成してもよぐ該環はさらに結合して縮合環を形成しても よい。 )
前記燐光発光性発光材料が下記一般式 (4)に示される材料である請求の範囲第 3 項に記載の発光素子。
Figure imgf000072_0002
(式中、環 G、環 H及び環 Kは、夫々独立して、置換基を有していてもよい芳香環を 表し、 Xは酸素原子または硫黄原子を表し、 R35及び R36は、夫々独立して、水素原 子又は置換基を表す。但し、 R35と環 Η, R36と環 Ηは、それぞれ結合して縮合環を形 成してちょい。 )
[7] 前記発光層の主構成材料における金属錯体が発光性有機金属錯体である請求の 範囲第 1項〜請求の範囲第 6項のいずれか 1項に記載の発光素子。
[8] 前記発光性有機金属錯体が燐光発光性金属錯体である請求の範囲第 7項に記載 の発光素子。
[9] 前記燐光発光性金属錯体が下記一般式 (5)で表される錯体である請求の範囲第 8 項に記載の発光素子。
Figure imgf000073_0001
(式中、
Figure imgf000073_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7及び R8は、それぞれ独立して水素原子、アルキ ル基、ァリール基、複素環基、ァリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルァ ミノ基、ジァリールアミノ基又は重合性基が重合した基を示し、それぞれの置換基が 他の置換基と結合してもよい。 nは 1から 3の整数を示し、 nlは 0から 2の整数を示す 1S nと nlの和は 2又は 3である。 Mは遷移金属原子を示す。 Lは負一価の配位子を 示す。）
前記燐光発光性金属錯体が下記一般式 (6)で表される錯体である請求の範囲第 8 項に記載の発光素子。
Figure imgf000074_0001
(式中、 R1 R2、 R3、 R4、
Figure imgf000074_0002
R6、 R7及び R8は、それぞれ独立して水素原子、アルキ ル基、ァリール基、複素環基、ァリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルァ ミノ基、ジァリールアミノ基又は重合性基が重合した基を示し、それぞれの置換基が 他の置換基と結合してもよい。 R9及び R1Gはそれぞれ独立して、アルキル基、アルコ キシ基、ァリール基又はハロゲンィ匕アルキル基を表す。また、 R9及び R1C>は重合性基 又は該重合性基が重合した基を示す。 は水素原子又はアルキル基を示す。 nは 1 から 3の整数を示し、 nlは 1から 3の整数を示す力 nと nlの和は 2又は 3である。 M は遷移金属原子を示す。 )
請求の範囲第 1項〜請求の範囲第 10項のいずれか 1項に記載の発光素子を有する 表示装置。
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