JP2015509918A - 有機金属錯体 - Google Patents

Abstract

本発明は、特に、たとえば、白金と特定の側基を含む新規な有機金属錯体、それらの製造方法およびそれらの電子素子での使用に関する。

Description

本発明は、特に、新規な金属錯体、それらの製造方法およびこれら金属錯体を含む電子素子に関する。

有機半導体が機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。ここで使用される発光材料は、蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体とますますなっている（M.A.Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6）。量子力学的理由により、エネルギーとパワー効率での４倍までの増加が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。しかしながら、一般的に、燐光発光を示すＯＬＥＤにおいて、特に、効率、駆動電圧および寿命に関して、改善に対する必要性が未だ存在する。これは、比較的短い波長範囲、すなわち、緑色および青色で発光するＯＬＥＤに、特に、あてはまる。さらに、多くの燐光エミッターは、溶液からの加工のための適切な溶解性を有さず、そこで、また、改善に対するさらなる必要性が存在する。

先行技術にしたがうと、燐光ＯＬＥＤで使用される燐光エミッターは、特に、イリジウムおよび白金錯体は、環化金属錯体として、通常使用される。ここで、リガンドは、フェニルピリジン錯体であることが多い。しかしながら、このような錯体の溶解度は低いことが多く、溶液からの加工をより困難とするか、それを完全に妨げる。

このような燐光材料を使用するＯＬＥＤ素子に対して、中心金属としてイリジウムをもつ種々の錯体を使用するそれらの素子が、現在までに開発されており、中心金属として白金を使用する錯体の開発が、また、進んできた。

US6,303,238は、エレクトロルミネセンスを生み出すためのヘテロ構造を含む有機発光素子を開示しており、そこでは、ヘテロ構造は、燐光ドーパント化合物を含む発光層を構成し、ここで、ドーパントは、白金オクタヘドリルポルフィリン型構造を有する。開示された化合物は、良好な色純度を示すが、低い外部量子効率（約４％）を示す。このように、輝度効率のためのさらなる改良が要求される。

さらに、リガンドとしてアリールピリジンをもち、金属として白金をもつオルト金属化白金錯体が、燐光材料として有用であり（JP2001-181617）、リガンドとしてバイ-アリール骨格化合物を使用する白金錯体が、また、報告されている（JP2002-175884、JP4110173、JP2006-232784）。しかしながら、ここに開示された化合物は、低い効率、高いロールオフ性と低い色純度を有する。

上記説明したとおり、次世代の表示素子の実用化に対して様々な研究が激しくなされてきたが、それらのなかでも、燐光材料を使用するＥＬ素子が、素子の特性を改善する観点で、特に、強調される。しかしながら、その研究は、全く、素朴であり、発光特性、輝度効率、色純度と素子構造の最適化等の種々の主題を含む。このような課題を解決するために、新規な燐光材料の開発と、さらに、材料を供給する効率的方法の開発が望まれてきた。

したがって、本発明により解決されるべき課題は、改善された発光能力をもつ化合物、好ましくは、優先的輝度効率、低いロールオフ性、長い寿命と高い色純度をもつ化合物を提供することである。

驚くべきことに、課題は、以下に説明されるとおりの化合物により解決することができることが見出された。

したがって、本発明は、一般式（１）をもつ化合物に関し、

ここで、使用される記号と添え字には、以下が適用される：
Ｍは、遷移金属または金属イオン、好ましくは、白金属（すなわち、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ）もしくは金、特に、好ましくは、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｒｈ（Ｉ）、Ｉｒ（Ｉ）およびＡｕ（ＩＩＩ）、非常に特に、好ましくは、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）およびＡｕ（ＩＩＩ）、さらに、より好ましくは、Ｐｔ（ＩＩ）から選ばれる金属または金属イオンであり；
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは、それぞれ、一以上のＲ^１基により置換されていても非置換でもよい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、縮合環構造もしくはポリ環構造であり；
少なくとも二つのＹ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４は、配位結合を介してＭに結合するＮ原子であり、それの残る二つは、炭素原子（Ｃ）または窒素原子（Ｎ）であり、
好ましくは、Ｙ^１＝Ｎ、Ｙ^２＝Ｃ、Ｙ^３＝ＮおよびＹ^４＝Ｃ、またはＹ^１＝Ｎ、Ｙ^２＝Ｎ、Ｙ^３＝ＣおよびＹ^４＝Ｃ、またはＹ^１＝Ｃ、Ｙ^２＝Ｃ、Ｙ^３＝ＮおよびＹ^４＝Ｎ、特に、好ましくは、Ｙ^１＝Ｎ、Ｙ^２＝Ｎ、Ｙ^３＝ＣおよびＹ^４＝Ｃ、またはＹ^１＝Ｃ、Ｙ^２＝Ｃ、Ｙ^３＝ＮおよびＹ^４＝Ｎおよび非常に、特に、好ましくは、Ｙ^１＝Ｃ、Ｙ^２＝Ｃ、Ｙ^３＝ＮおよびＹ^４＝Ｎであり；
ｉ＝１、２、３であるＱ^ｉは、架橋単位であり；架橋単位Ｑ^ｉは、好ましくは、互いに独立して、単結合、少なくとも一つのＮ原子を含み、両隣接する環に縮合する環、好ましくは、五員環であり（すなわち、Ｑ^３は、環Ｄと環Ａに縮合してよく、もしくはＱ^２は、環Ｂと環Ｃに縮合してよい。）、複数の単結合または二価原子もしくは基、好ましくは、Ｃ（Ｒ^１）_２、Ｎ-Ｒ^１、Ｐ-Ｒ^１もしくはＳｉ-（Ｒ^１）_２、特に、好ましくは、Ｎ-Ｒ^１、Ｐ-Ｒ^１もしくはＳｉ-（Ｒ^１）_２であり、ここで、ＷがＱ^ｉに付属するならば、残部Ｗは、Ｎ、ＰもしくはＳｉ-Ｒ^１を介してＱ^ｉに結合し、
ｗ１〜ｗ７（ｗｉ、ｉ＝１〜７）は、互いに独立して、０か１の何れかであり、

ｚ１〜ｚ７（ｚｉ、ｉ＝１〜７）は、互いに独立して、０か１の何れかであり、ここで、ｗｉ＝０ならば、そこで、ｚｉも０であり；ｚｉ＝０およびｗｉ＞０ならば、そこで、ＷはＱ^ｉに結合するか、単結合を介してＡ、Ｂ、ＣもしくはＤに結合するかの何れかであり；
Ｗは、一般式（２）を有する化合物であり、

ここで、環Ｂ’とＦ’は、任意の所望の一以上のＲ^１基により置換もしくは非置換の５〜６０個の原子を有する脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造または置換もしくは非置換のポリ環構造であり、任意の可能な方法で隣接する環と縮合してよく、ここで、好ましい態様では、環Ｂ’とＦ’は、それぞれ、任意の可能な方法で、式（２ａ）の化合物であり、隣接する環Ｃ’とＥ’と縮合してよく、ここで、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ^１またはＮから選ばれ；
Ｔは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｃ（Ｒ^１）_２、-Ｓｉ（Ｒ^１）_２、-Ｎ、-ＮＲ^１、-Ｏ、-Ｓ、-Ｃ（=Ｏ）、-Ｓ（=Ｏ）、-ＳＯ_２、-ＣＦ_２、-ＳＦ_４、-Ｐ、-Ｐ（=Ｏ）Ｒ^１、-ＰＦ_２、-Ｐ（=Ｓ）Ｒ^１、-Ａｓ、-Ａｓ（=Ｏ）、-Ａｓ（=Ｓ）、-Ｓｂ、-Ｓｂ（=Ｏ）および-Ｓｂ（=Ｓ）より成る基から選ばれ；
Ｕは、ｍ＝０ならば、-Ｃ（Ｒ^１）_２、-Ｓｉ（Ｒ^１）_２、-Ｎ、-ＮＲ^１、-Ｏ、-Ｓ、-Ｃ（=Ｏ）、-Ｓ（=Ｏ）、-ＳＯ_２、-ＣＦ_２、-ＳＦ_４、-Ｐ、-Ｐ（=Ｏ）Ｒ^１、-ＰＦ_２、-Ｐ（=Ｓ）Ｒ^１、-Ａｓ、-Ａｓ（=Ｏ）、-Ａｓ（=Ｓ）、-Ｓｂ、-Ｓｂ（=Ｏ）および-Ｓｂ（=Ｓ）より成る群から選ばれ、ｍ＝１ならば、-ＣＲ^１、-ＳｉＲ^１、-Ｎから選ばれ；
Ｖは、出現毎に独立して、-Ｃ（Ｒ^１）_２、-ＮＲ^１、-Ｏ、-Ｓから選ばれ；
Ｒ^１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^２）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^２）_２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ^２、Ｓ（=Ｏ）_２Ｒ^２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ^２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^２Ｃ=ＣＲ^２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｇｅ（Ｒ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ^２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^２）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基^２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基^２で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の基Ｒ^１は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよく；
Ｒ^２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^３）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^３）_３、Ｂ（ＯＲ^３）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^３）_２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ^３、Ｓ（=Ｏ）_２Ｒ^３、ＯＳＯ_２Ｒ^３、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ^３により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^３Ｃ=ＣＲ^３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^３）_２、Ｇｅ（Ｒ^３）_２、Ｓｎ（Ｒ^３）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ^３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^３）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^３で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^３により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基^３で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基^３で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の隣接する基Ｒ^２は、モノあるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造をたがいに形成してよく；
Ｒ^３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ^３は、モノあるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造をたがいに形成してよく；
Ｋは、ｍ＝１ならば、-Ｃ（Ｒ^１）_２またはＭ’と環Ｃ’間の単結合であり；ｍ＝０ならば、そこで、ｋ＝１であり、ＫはＲ^１であり；
Ｍ’は、一以上のＲ^１基により置換もしくは非置換の何れかであるフェニルであり；
Ｎ’は、ｍ＝１ならば、Ｃ（Ｒ^１）_２またはＭ’と環Ｅ’間の単結合であり；ｍ＝０ならば、そこで、ｎ＝１であり、Ｎ’はＲ^１であり；
ｋは、０または１の何れかであり；ｋが０であるならば、そこで、Ｍ’と環Ｃは、Ｋを介して互いに結合しておらず：
ｍは、０または１の何れかであり；ｒ＝０であるならば、そこで、ｍ＝１であり；
ｎは、０または１の何れかであり；ｎ＝０であるならば、そこで、Ｍ’と環Ｅは、Ｎを介して互いに結合しておらず：
ｒは、０、１または２であり；ｍ＝０であるならば、ｒは、１または２であり；
ｓは、０または１、好ましくは、０であり、
ｔは、ｒが１もしくは２ならばｔは３であり、ｒ＝０であるならば、ｔは、１であり；
ｖは、０または１であり；ｖ＝０であるならば、そこで、環Ｄ’は、五員環であり；
Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、スペーサー基である。

Ｚは、いわゆるスペーサー基として機能する。使用することのできるスペーサー基は、この目的のために当業者により知られる全ての基であり得る。

Ｚは、好ましくは、１〜２０個のＣ原子、特に、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖あるいは分岐アルキレン基（１以上の隣接しないＣＨ_２基は、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＮＨ-、-Ｎ（ＣＨ_３）-、-Ｎ-ＣＯ-、-Ｎ-ＣＯ-Ｏ-、-Ｎ-ＣＯ-Ｎ、-ＣＯ-、-Ｏ-ＣＯ-、-Ｓ-ＣＯ-、-Ｏ-ＣＯＯ-、-ＣＯ-Ｓ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＨ（ハロゲン）-、-ＣＨ（ＣＮ）-、-ＣＨ=ＣＨ-もしくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられてよい。）または、環状アルキル基、好ましくは、シクロヘキサンもしくは1,4-あるいは1,3-結合を有するシクロヘキサン誘導体、または非置換もしくは１以上の基Ｒ^１をもつ非置換の芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、２〜４０個のＣ原子を有する環構造もしくはポリ環構造または１〜２０個のＣ原子を有するアルコキシ基または６〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシ基またはシリル基である。

好ましくは、Ｚは、非置換もしくは１以上の基Ｒ^１をもつ非置換の芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、２〜４０個のＣ原子を有する環構造もしくはポリ環構造または６〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシ基である。

可能なスペーサー基Ｚの例は、たとえば、-（ＣＨ_２）_ｏ-、-（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ-ＣＨ_２ＣＨ_２-、-ＣＨ_２ＣＨ_２-Ｓ-ＣＨ_２ＣＨ_２-または-ＣＨ_２ＣＨ_２-ＮＨ-ＣＨ_２ＣＨ_２-（ここで、ｏ＝２〜１２で、ｐ＝１〜３）であるが、-Ｏ-でもある。

特に、好ましい基スペーサー基Ｚは、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン-N-メチルイミノエチレン、1-メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンまたはブテニレンである。

好ましい態様では、式（１）の化合物は、Ｑ^２またはＱ^３の何れかが単結合であり、さらに、より好ましくは、Ｑ^２またはＱ^３の両者が、以下の一般式（３）による複数の単結合であることを特徴とし、

式中、ｗｉ（ｉ＝１、３、４、５および７）の合計は、１または２、好ましくは、１であり、その他の添え字と記号は上記に定義されるとおりである。

好ましくは、以下の一般式（４）を有する式（１）の化合物である。

式中、ｗｉ（ｉ＝１、３、４、５および７）の合計は、１または２、好ましくは、１であり、Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、Ｘ=Ｘ、Ｒ^１Ｃ=Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＮＲ^１であり、その他の添え字と記号は、上記定義のとおりである。好ましいＬは、出現毎に同一であるか異なり、Ｘ=Ｘ、Ｒ^１Ｃ=Ｎ、ＳまたはＮＲ^１であり、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｘ=ＸまたはＳであり、非常に、特に、好ましくは、Ｘ=Ｘである。

好ましくは、本発明は、以下の式（５）の化合物に関する。

式中、記号と添え字は、上記定義されるとおりであり、ｗｉ（ｉ＝１、３、４、５および７）の合計は、１または２、好ましくは、１である。

非常に、好ましくは、本発明は、以下の式（６）の化合物に関する。

式中、ｚ４は、０または１の何れかである。

さらに、好ましくは、Ｑ^１=Ｎである式（１）〜（６）の化合物である。特に、好ましくは、Ｑ^１=Ｎで、Ｍ＝Ｐｔである式（１）〜（６）の化合物である。さらに、より好ましくは、Ｑ^１=Ｎ、Ｍ＝Ｐｔ、Ｙ^１＝Ｙ^２＝ＣおよびＹ^３＝Ｙ^４＝Ｎである式（１）〜（６）の化合物である。

さらに別の、特に、好ましい態様は、以下の一般式（７）を有する化合物である。

式中、記号と添え字は、上記定義されるとおりであり、ｚ４は、０または１の何れかである。好ましくは、式（７）中のＱ^１=Ｎである。特に、好ましくは、式（７）の化合物中、でＱ^１=Ｎで、Ｍ＝Ｐｔである。

本発明のさらに別の好ましい態様は、ＸがＣＲ^１である式（３）〜（８）の化合物である。

したがって、一般式（９）を有する化合物も、また、本発明の主題である。

式中、記号と添え字は、上記定義されるとおりであり、ｚ４は、０または１の何れかであり、Ｍは上記定義されるとおりであり、好ましくは、Ｍ＝Ｐｔである。

好ましくは、式（１）の化合物は、以下の一般式（１０）を有し、ここで、Ｍ＝Ｐｔが、さらに、好ましい。

特に、好ましくは、式（１）の化合物は、以下の一般式（１１）を有し、ここで、Ｍ＝Ｐｔが、さらに、好ましい。

非常に、特に、好ましくは、式（１）の化合物は、以下の一般式（１２）を有し、ここで、Ｍ＝Ｐｔが、さらに、好ましい。

式（１）および（３）〜（１２）中のＺは、以下の式（１３）〜（１５）の一つから、好ましくは、式（１３）または（１４）から、特に、好ましくは、式（１３）から選ばれることがさらに好ましい。

ここで、Ｘは、上記定義されるとおりであり、Ｔは、ＳまたはＯであり、Ｒ^１は、上記定義されるとおりである。ここで、Ｚは、二個の他の分子成分、すなわち、Ｗと金属Ｍを担持するコアに任意の可能な位置で結合する。

好ましくは、Ｚは、以下の式（１６）〜（５１）の一つから、特に、好ましくは、式（１６）〜（２９）から、非常に特に、好ましくは、式（１６）〜（２５）から選ばれ、ここで、＃と＊は、Ｗと金属Ｍ担持コアが結合する位置を示し、Ｒ^１は、上記定義されるとおりである。

特に、好ましくは、＃は、金属Ｍ担持コアに結合する位置を示し、＊は、Ｗに結合する位置を示す。非常に、特に、好ましくは、＃は、金属Ｍ担持コアに結合する位置を示し、＊は、Ｗに結合する位置を示し、Ｒ^１は、Ｈである。

別の好ましい態様では、Ｚは、式（１６）、（１７）または（１８）から選ばれ、さらに、好ましくは、式（１７）と（１８）である。

本発明の別の好ましい態様では、ｚ４は、０であり、すなわち、金属Ｍ担持コアは、直接Ｗに結合し、すなわち、Ｗは、直接Ｑ^１に結合に結合する。

本発明は、好ましい態様では、式（１）および（２）〜（１２）の化合物に関し、式（２）中のｒは、０である。この場合、Ｗは、以下の一般式（５２）を有する。

ここで、添え字と記号は、上記定義されるとおりであり、ｐは、０、１、２または３である。

Ｗに対する以下の化学構造が特に、好ましい。

本発明によれば、式（２）および（５２）〜（５６）のＷ中のＵが窒素であるならば、好ましい。

以下の一般式（５７）〜（６１）が、式（１）の化合物のＺまたは金属Ｍ担持コアの何れかに結合する、＃＃で示されるＷ中の好ましい位置を画定する。

幾つかの選ばれた、特に、好ましい残部Ｗは、以下の表に挙げられる。

さらに、好ましくは、式（５２）〜（６８）中のＲ^１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基であり、それぞれは、上記定義のとおりである１以上の基Ｒ^２により置換される。

特に、好ましい態様では、本発明は、式（２）のＷを持つ式（１）の化合物に関し、ここで、ｍ＝０、ｋ、ｎ＝１、ｒ＝１または２およびｓ＝０である。このように、一般式（６９）を持つＷが、特に、好ましい。

式中、ｒ＝１または２で、残る添え字と記号は、 上記定義されるとおりである。Ｗは、Ｗ中の任意の位置を介して、Ｚまたは金属Ｍ担持コアの何れかに結合する
好ましくは、ＷのＺまたは金属Ｍ担持コアの何れかへの結合は、式（７０）の＃＃で示されるとおりの二個の位置の一つを介して生じる。結合が環Ｄ’中でＵを介して生じるならば、そこで、Ｕ＝ＮＲ^１であり、Ｒ^１は、結合により置き代えられる。結合が環Ｅ’中でＸを介して生じるならば、そこで、Ｘ＝ＣＲ^１であり、Ｒ^１は、結合により置き代えられる。

さらに好ましいのは、以下の式（７１）を持つＷであり、ここで、結合が環Ｅ’を介して生じるならば、そこで、Ｒ^１は、結合により置き代えられる。

特に、好ましいのは、式（２）、（６９）、（７０）または（７１）によるＷを有する式（１）の化合物であり、ここで、Ｕは、ＮＲ^１またはＯの何れかであり、好ましくは、ＮＲ^１である。

Ｗが、環Ｄ’中でＵを介してＺまたは金属Ｍ担持コアの何れかへ結合するならば、そこで、以下の式（７２）〜（７７）が、Ｗに対する非常に特に、好ましい態様である。

Ｗが、環Ｅ’を介してＺまたは金属Ｍ担持コアの何れかへ結合するならば、そこで、以下の式（７２）〜（７７）が、Ｗに対する非常に特に、好ましい態様である。

式（６９）〜（８３）中のＴとＵが、独立して、Ｃ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１またはＯ、特に、好ましくは、Ｃ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１および非常に、特に、好ましくは、ＮＲ^１から選ばれることが好ましい。

また、式（７８）〜（８３）中のＵとＴが、独立して、Ｃ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１またはＯ、特に、好ましくは、Ｃ（Ｒ^１）_２、ＮＲ^１および非常に、特に、好ましくは、ＮＲ^１から選ばれることが好ましい。

上記言及される構造中の好ましい置換基Ｒ^１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｂｒ、Ｎ（Ｒ^２）_２、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^２）_２、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、２〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基（夫々１以上の基Ｒ^２により置換されてよく、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^２により置換されてよい５〜１４個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造から選ばれ；ここで、複数の基Ｒ^１は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよい。

特に、好ましい基Ｒ^１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｂｒ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ^２）_２、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、特に、メチル、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、特に、イソプロピルまたはtert-ブチル（１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^２により置換されてよい５〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造から選ばれ；ここで、複数の基Ｒ^１は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよい。

上記式中の、非常に、特に、好ましいＲ^１は、以下の式（８４）〜（２４２ｈ）の化合物から選ばれ、ここで、残部は、互いに出現毎に同一であるか異なり、一以上のＲ^２で置換されることができ、Ｒ^２は、上記定義のとおりである。

式（８４）〜（２４２ｈ）中に示されるとおりのＲ^１基中の直線は、結合位置を示す。

本発明の意味でのアリール基は、６〜４０個のＣ原子を含む。本発明の意味でのヘテロアリール基は、２〜４０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわちベンゼン、または、単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または、縮合アリールもしくはヘテロリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等の何れかの意味で使用される。

本発明の意味での芳香族環構造は、６〜６０個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の目的のために、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、アリールもしくはヘテロアリール基のみを必ずしも含まず、加えて、複数のアリール基および/またはヘテロアリール基は、たとえば、ｓｐ^３混成のＣ、ＮもしくはＯ原子またはカルボニル基のような非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の１０％未満の原子）により中断されていてもよい構造の意味で使用される。したがって、たとえば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等のような構造も、二個以上のアリール基が、たとえば、直鎖もしくは環状アルキル基により、またはシリル基により中断される構造であるから、本発明の意味での芳香族環構造の意味で使用される。

本発明の意味での環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基は、単環式、二環式または多環式基の意味で使用される。

本発明の目的のために、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル基は、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ_２基は、上記言及した基により置換されていてよく、たとえば、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、tert-ペンチル、2-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、ｓ-ヘキシル、tert-ヘキシル、2-ヘキシル、3-ヘキシル、シクロヘキシル、２-メチルペンチル、ｎ-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、4-ヘプチル、シクロヘプチル、1-メチルシクロヘキシル、ｎ-オクチル、2-エチルヘキシル、シクロオクチル、1-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-(2,6-ジメチル)オクチル、3-(3,7-ジメチル)オクチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチルの意味で使用される。アルケニル基は、たとえば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルの意味で使用される。アルキニル基は、たとえば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルの意味で使用される。Ｃ_１〜Ｃ_４０アルコキシ基は、たとえば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシまたは２-メチルブトキシの意味で使用される。５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記基Ｒで置換されてよくまたは任意の所望の位置を介して芳香族もしくは複素環式芳香族環構造に連結してもよく、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ベンゾフルオランセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、シス-もしくはトランス-モノベンゾインデノフルオレン、シス-もしくはトランス-ジベンゾインデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基またはこれら構造の組み合わせから誘導される基の意味で使用される。

式（１）の化合物は、電気的に荷電していても、非荷電でもよい。好ましい態様では、式（１）の化合物は、電気的に中性である。これは、リガンドの電荷を補償するように、金属イオンＭの電荷を選択することによる単純な方法で達成される。

式（１）の化合物は、以下の工程により合成することができる。

工程１：リガンド調製１

工程２：リガンド調製２

工程３：エミッター調製

ここで、Ｑ”’は、好ましくは、ＮＨ_２である。Ｑ”’が、ＮＨ_２であるならば、そこで、Ｑ”は、ＮＨであり、Ｑ１は、Ｎである。

したがって、本発明は、また、式（１）の化合物の製造方法に関する。好ましくは、式（１）の化合物は、上記説明したとおりの三工程により製造される。

ここで説明される合成方法は、特に、以下に示される本発明による式（２４３）〜（３４９）の化合物の調製を容易にする。

上記式（１）の錯体および上記好ましい具体例は、電子素子中の活性成分として使用することができる。電子素子は、アノード、カソードおよび少なくとも一つの層を含み、この層が、少なくとも一つの有機もしくは有機金属化合物を含む素子の意味で使用される。したがって、本発明による電子素子は、アノード、カソードおよび上記少なくとも一つの式（１）の化合物を含む少なくとも一つの層を含む。ここで、好ましい電子素子は、少なくとも一つの層中に上記少なくとも一つの上記の式（１）の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）および有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）から成る群より選ばれる。特に、好ましいのは、有機エレクトロルミネセンス素子である。活性成分は、一般的にアノードとカソードの間に導入された有機もしくは無機材料であり、たとえば、電荷注入、電荷輸送もしくは電荷ブロック材料であるが、特に、発光材料とマトリックス材料である。本発明による化合物は、有機エレクトロルミネセンス素子中の発光材料として特に良好な性質を有する。したがって、有機エレクトロルミネセンス素子が、本発明の好ましい具体例である。

有機エレクトロルミネセンス素子は、カソード、アノードおよび少なくとも一つの発光層を含む。これらの層とは別に、さらなる層、たとえば、各場合に、一以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷生成層および/または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合である。たとえば、有機エレクトロルミネセンス素子中で励起子ブロック機能および/または電荷バランス調節能を有する中間層も、同様に二個の発光層の間に導入されてよい。しかしながら、これらの層の夫々は、必ずしも存在する必要がないことに留意する必要がある。有機エレクトロルミネセンス素子は、一つの発光層または複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在するならば、これらは、好ましくは、３００ｎｍ〜８００ｎｍ間に全体で複数の最大発光長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発することができる種々の発光化合物が発光層に使用される。特に、好ましいのは、その３層が青色、緑色及びオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、例えば、WO 2005/011013参照。）３層構造であるか、３以上の発光層を有する構造である。

本発明の好ましい具体例では、有機エレクトロルミネセンス素子は、一以上の発光層に発光化合物として式（１）の化合物もしくは上記好ましい具体例を含む。

式（１）の化合物が発光層中の発光化合物として使用されるならば、好ましくは、一以上のマトリックス材料と併用して使用される。式（１）の化合物とマトリックス材料を含む混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全体としての混合物を基礎として、式（１）の化合物を１〜９９重量％、好ましくは、２〜５０重量％、特に、好ましくは、３〜４０重量％、特に、５〜３０重量％を含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全体としての混合物を基礎として、マトリックス材料を９９〜１重量％、好ましくは、９８〜５０重量％、特に、好ましくは、９７〜６０重量％、特に、９５〜７０重量％を含む。

本発明による化合物のために適切なマトリックス材料は、たとえば、WO2004/013080、WO2004/093207、W20O06/005627もしくは未公開出願DE102008033943.1にしたがうケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホンであり、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N.N-ビスカルバゾリルビフェニル）、またはWO2005/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、 EP1205527もしくはWO2008/0868514に記載されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、たとえば、出願DE102009023155およびDE102009031021にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO2005/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえば、未公開出願DE102008036982.9、WO2007/063754もしくはWO0208/056746にしたがうトリアジン誘導体、またはたとえば、EP652273もしくはWO2009/062578にしたがう亜鉛錯体、たとえば、未公開出願DE102008056688にしたがうジアザもしくはテトラアザシロール誘導体または未公開出願DE102009022858にしたがうジアザホスホール誘導体である。

複数の異なるマトリックス材料、特に、少なくとも一つの電子伝導性マトリックス材料と少なくとも一つの正孔伝導性マトリックス材料を混合物として使用することも好ましいかもしれない。好ましい組み合わせは、たとえば、本発明による金属錯体のための混合マトリックスとして、芳香族ケトンもしくはトリアジン誘導体と、トリアリールアミン誘導体もしくはカルバゾール誘導体の使用である。好ましいのは、同様に、正孔-もしくは電子輸送材料と、たとえば、DE102009014513に開示されたとおりの正孔輸送でも電子輸送にも含まれない材料の混合物である。

本発明のさらに好ましい態様では、本発明の化合物は、一以上のさらなるエミッターとの混合物中で使用することができる。ここで、非常に、特に、好ましいのは、本発明の化合物と一以上の蛍光エミッターとの混合物である。さらに、好ましいのは、一以上の燐光エミッターとの混合物である。蛍光エミッターは、原則として、励起一重項状態から発光し、燐光エミッターは、原則として、より高いスピン状態（たとえば、三重項および五重項）から発光する。本発明のために有機遷移金属錯体は、燐光エミッターの意味で使用される。さらなるエミッターは、好ましくは、有機化合物である。

本発明の、特に、好ましい態様では、本発明の化合物は、三個のさらなるエミッターと、特に、好ましい態様では、二個のさらなるエミッターと、非常に、特に、好ましい態様では、一個のさらなるエミッターと混合される。

本発明のさらに好ましい態様では、エミッター混合物は、三個の、特に、好ましくは、二個の、非常に、特に、好ましくは、一個の本発明の化合物を含む。

本発明の、特に、好ましい態様では、エミッター混合物は、正確に一個の一以上の本発明の化合物と正確に一個のさらなるエミッターを含む。

本発明の目的のためには、混合物の少なくとも一つのエミッターの吸収スペクトルと少なくとも一つの他のエミッターの発光スペクトルは、重複し、エミッター間のエネルギー移動（二重ドーピング）を単純化することが、さらに、好ましい。ここで、エネルギー移動は、種々のメカニズムにより生じることができる。この限定されない例は、フェルスターまたデクスターエネルギー移動である。

説明されたエミッター混合物は、好ましくは、両者が赤色発光する少なくとも二個のエミッターを含む。さらに、好ましいのは、両者が緑色発光する少なくとも二個のエミッターを含むエミッター混合物である。さらに、好ましいのは、赤色発光する少なくとも一個のエミッターと緑色発光する少なくとも一個のエミッターを含むエミッター混合物である。

本発明の化合物は、上記概説したとおりに、さらなるマトリックス材料と混合することができる。マトリックス材料に加えて、本発明の化合物は、電子素子中で典型的に使用される任意の他の有機機能性材料を含むことができる。したがって、本発明は、また、少なくとも一つの式（１）の化合物と正孔輸送材料（ＨＴＭ）、正孔注入材料（ＨＩＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、電子注入材料（ＥＩＭ）、正孔ブロック材料（ＨＢＭ）、励起子ブロック材料（ＥｘＢＭ）、ホストもしくはマトリックス材料、蛍光エミッター、燐光エミッター、好ましくは、マトリックス材料から選ばれるから少なくとも一つの有機機能性材料を含む組成物に関する。

カソードは、好ましくは、低仕事関数を有する金属、金属合金または、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような種々の金属を含む多層構造である。また、適切なのは、アルカリ金属、アルカリ土類金属および銀を含む合金、たとえば、マグネシウムと銀の合金である。多層構造の場合、比較的高仕事関数を有するさらなる金属、たとえば、Ａｇが、前記金属に加えて使用されてもよく、その場合、たとえば、Ｃａ／ＡｇもしくはＢａ／Ａｇのような金属の組み合わせが一般的に使用される。金属カソードと有機半導体との間に高誘電定数を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましいかもしれない。この目的に適切なのは、たとえば、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属フッ化物また対応する酸化物もしくは炭酸塩（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ_２Ｏ、ＢａＦ_２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ_２ＣＯ_３等）である。この層の層厚は、好ましくは、０．５および５ｎｍである。

アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する金属を含む。アノードは、好ましくは、４．５ｅＶ対真空超の仕事関数を有する。この目的に適切なのは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高レドックスポテンシャルを有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯ_ｘ、Ａｌ／ＰｔＯ_ｘ）が、また好まれてよい。幾つかの用途のために、少なくとも一つの電極は、有機材料の放射（Ｏ-ＳＣ）もしくは光のカップリング-アウト（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ-ＬＡＳＥＲ）を容易にするために透明である必要がある。好ましい構造は透明アノードを使用する。好ましいアノード材料は、ここで、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいのは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、伝導性でドープされた有機材料、特に、伝導性ドープポリマーである。

一般的に、層のために先行技術に従って使用されるとおりの全材料を、さらに使用することができ、当業者は、困難性もなく、電子素子において、本発明による材料とこれら材料の各々を結合することができるだろう。

素子は、対応して（用途に応じて）構造化され、接点を供され、このような素子の寿命は、水および/または空気の存在で劇的に低下することから、最後に密封シールされる。

更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、通常、１０^−５mbar未満、好ましくは１０^−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中での気相堆積により適用されることを特徴とする。初期圧力は、より低くても、より高くても、たとえば、１０^−７mbar未満でも可能である。

同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０^−５mbar〜１barの圧力で適用されることを特徴とする。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、ひいては構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。

更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえば、スクリーン印刷、フレキソ印刷あるいはオフセット印刷、特に、好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）あるいはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。本発明の式（１）化合物は、有機溶媒中で非常に良好な溶解性を有すること、それらは、溶液からの加工に、特に、適している。

有機エレクトロルミネセンス素子はまた、１以上の層を溶液から適用し、また、１以上の他の層を気相堆積により適用することによりハイブリッドシステムとして製造され得る。したがって、たとえば、式（１）の化合物とマトリックス材料を含む発光層を溶液から適用し、正孔ブロック層および/または電子輸送層をその上に真空気相堆積により適用することもできる。

これらのプロセスは当業者に一般的に知られており、当業者により問題なく、式（１）の化合物もしくは上記好ましい具体例を含む有機エレクトロルミネセンス素子に適用することができる。

液相からの加工のためには、式（Ｉ）の化合物の溶液または調合物を必要とする。また、二以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。適切で、好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサンまたはこれら溶媒の混合物である。

したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物と一以上の溶媒、特に、有機溶媒を含む溶液または調合物に関する。この型の溶液を調製することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、出願WO 02/072714、WO 03/019694とそこに引用された文献に記載されている。

本発明の有機電子素子、特に、有機エレクトロルミネセンス素子は、先行技術を凌駕する以下の驚くべき効果により特徴付けられる。

１．式（１）の化合物は、多様な通常の有機溶媒中で非常に良好な溶解性を有し、したがって、溶液からの加工に非常に極めて適している。特に、本発明の化合物は、先行技術に記載された類似化合物よりも高い溶解性を有する。

２．式（１）の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子は、優秀な寿命を有する。特に、寿命は、先行技術にしたがう類似化合物の場合よりも良好である。

３．発光材料として、式（１）の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子は、優秀な効率を有する。特に、効率は、先行技術にしたがう類似化合物の場合よりも良好である。

４．本発明の化合物を含む素子は、先行技術にしたがう類似化合物と比べてより低い駆動電圧を必要とする。

５．本発明の化合物またはそれらを含む組成物もしくは調合物は、他の光電子特性を低下することなく、先行技術にしたがう類似化合物と比べてより良好な膜形成性を示す。

本発明の化合物は、ある前提条件下で、発光することができる。したがって、これらの化合物は、非常に、多目的に使用することができる。

ここで、用途の主たる分野のいくつかは、表示装置と照明技術である。化合物とこれらの化合物を含む素子を光治療分野で使用することが、さらに、特に、有利である。

したがって、本発明は、さらに、本発明の化合物とその化合物を含む素子の、疾病の治療、予防および診断のための使用に関する。本発明は、なおさらに、本発明の化合物とその化合物を含む素子の、化粧状態の処置および予防のための使用に関する。

本発明は、さらに、疾病の治療、予防および/または診断のための素子の製造のための本発明の化合物に関する。

光処置または光治療は、多くの医療および/または化粧料分野で使用される。したがって、本発明の化合物とこれらの化合物を含む素子は、当業者が光治療の使用を考慮する疾病の治療および/または予防および/または診断のためのおよび/または化粧料用途で使用することができる。照射に加えて、用語光治療は、光力学治療（ＰＤＴ）と消毒と滅菌を一般的に含む。フォトセラピーまたは光治療は、ヒトまたは動物のみならず、任意の他の型の生物または非生物材料の処置のために使用することができる。これらは、たとえば、菌類、細菌、微生物、ウイルス、真核生物、原核生物、食品、飲料、水および飲料水を含む。

用語光治療は、また、光処置と、たとえば、活性化合物による処置等の他の型の治療との任意の組み合わせを含む。多くの光治療は、ヒトおよび動物の皮膚、創傷、粘膜、眼、毛髪、爪、爪床、歯肉および舌等の客体の外側部分を照射するまたは処置する目的を有する。さらに、本発明の処置または照射は、たとえば、内部器官（肺、心臓等）もしくは血管もしくは胸を処置するために、対象の内側に適用することもできる。

本発明の治療および/または化粧料分野は、好ましくは、乾癬、皮膚老化、皮膚しわ、皮膚新生、皮膚孔拡大、セルライト、油状/グリース状皮膚、毛包炎、がん状態の日焼け角化症、皮下脂肪、毛穴拡大症、油状皮膚症、毛包炎、化学線角化症、前癌状態角化症、皮膚損傷、日焼け損傷および日焼けストレス皮膚、ニキビ跡、目じりのしわ、ニキビ、赤蒼、ニキビ跡、ニキビ菌の減少、油状/グリース状脂腺とその周囲細胞の光変調、黄疸、新生児黄疸、白斑、皮膚癌、皮膚腫瘍、クリーグラー・ナジャー、皮膚炎、アトピー性皮膚炎、糖尿病性皮膚潰瘍、皮膚の脱感作等の皮膚疾患および皮膚関連疾患または変化または状態から選ばれる。

本発明の目的のために、特に、好ましいものは、乾癬、にきび、セルライト、皮膚しわ、皮膚老化、白斑および黄疸の治療および/または予防である。

本発明の組成物を含む組成物および/または素子のための本発明のさらなる用途分野は、炎症疾患、リューマチ性関節炎、苦痛治療、創傷治療、神経疾患、浮腫、パジェット病、一次および転移腫瘍、結合組織疾患または変性、コラーゲン変性、哺乳類組織の線維芽細胞および繊維芽細胞由来の細胞レベル、網膜と新生物と新生血管および肥大病の拡延、アレルギー反応、呼吸路拡延、発汗、眼の新生血管病、ウイルス感染、特に、いぼおよび性器いぼ治療のための単純ヘルペスまたはＨＰＶ（ヒトパピロマウイルス）により引き起こされる感染より成る群から選ばれる。

本発明の目的のために、リューマチ性関節炎、ウイルス感染および疼痛の治療および/または予防が、特に、好ましい。

本発明の化合物を含む化合物および/または素子のための本発明のさらなる用途分野は、冬季低下、眠り病、雰囲気改善拡延、たとえば、疼痛、特に、緊張または関節痛により引き起こされる筋肉痛の減少、関節硬化の排除および歯のホワイトニング（漂白）より成る群から選ばれる。

本発明の化合物を含む化合物および/または素子のための本発明のさらなる用途分野は、消毒の群から選ばれる。本発明の化合物および/または本発明の素子は、任意の型の対象（非生物材料）または客体（たとえば、ヒトおよび動物等の生物材料）の消毒目的の処置に使用することができる。これは、たとえば、創傷の消毒、バクテリアの減少、手術具または他の製品の消毒、食品、液体、特に、水、飲料水および他の飲料の消毒、粘膜およびガムおよび歯の消毒を含む。ここで、消毒は、細菌および微生物等の望ましくない作用の原因となる微生物の減少をの意味で使用される。

上記光治療の目的のために、本発明の化合物を含む素子は、好ましくは、２５０〜１２５０ｎｍ、特に、好ましくは、３００〜１０００ｎｍ、特別に、好ましくは、４００〜８５０ｎｍの波長範囲で発光する。

本発明の、特に、好ましい態様では、本発明の化合物は、光治療の目的のための有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）に使用される。ＯＬＥＤおよびＯＬＥＣ両者は、単一または多層構造をもつ任意の所望の断面（たとえば、円、楕円、多角形、正方形）を有する平面状または繊維状構造をとることができる。これらのＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣは、さらなる機械的、接着性および/または電子的要素を含む他の素子中（たとえば、照射回数、強度および波長の調整のための電池および/または制御ユニット）に設置することができる。本発明のＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを含む素子は、好ましくは、プラスター、パッド、テープ、バンデージ、カフス、ブランケット、キャップ、寝袋、織物およびステントより成る群から選ばれる。

前記治療および/または化粧目的のための前記素子の使用は、ＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを使用する本発明の素子の助けにより、より低い照射強度の均一な照射が、実質的に任意の位置で任意の時に可能であることから、先行技術と比べて、特に、有利である。照射は、入院患者としておよび/または外来患者としておよび/または患者自身により、すなわち、医学または化粧専門家による照射によらず、実行することができる。したがって、たとえば、プラスターは、着衣下に装着することができ、その結果、業務時間中、レジャー期間中または睡眠中に、照射が、可能でもある。複雑な入院患者/外来患者治療を多くの場合回避することができるか、その頻度を減らすことができる。本発明の素子は、再利用または廃棄可能な物品を意図されてよく、一度、二度または三度の使用後、廃棄することができる。

先行技術と比べたさらなる優位性は、たとえば、熱と情動面のより低い展開である。したがって、黄疸により治療されるべき新生児は、典型的には、両親との物理的な接触がなく、保育器で目隠しされながら照射されねばならず、両親と新生児には情動的なストレス状況となる。本発明のＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを含む本発明のブランケットの助けにより、情動的なストレスを顕著に減らすことができる。従来の照射設備と比べて、さらに、子供のより良好な温度調節が、本発明の素子の減少した熱発生により可能である。

本発明で説明された態様の変形が、本発明の範囲に入ることが指摘されねばならない。本発明で開示された各特長は、特に断らなければ、同じか、等価か、類似する目的に役立つ代替的特徴により置き代えられてよい。したがって、特に断らなければ、本発明で開示された各特長は、一般的な一連の例としてか、等価か類似する特長とみなされなければならない。

本発明のすべての特長は、ある特徴および/または工程が相互に排除しないならば、とにかく互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴にあてはまる。同様に、非本質的な組み合わせの特徴は、（組み合わせではなく）別に、使用することができる。

多くの特徴、特に、本発明の好ましい態様の特徴は、それ自身で発明性があり、本発明の態様の単なる部分としてだけではないとみなされねばならない。現在クレームされた発明に加えてまたその代替として、独立した保護が、これらの特徴のために与えられてよい。

本発明で開示された技術的機能に関する教示を抽出し、他の例と組み合わせることができる。

本発明は、以下の例によって、より詳細に説明されるが、それにより、本発明を限定することを望むものではない。

例
以下の合成を、別段の指定がない限り、無水溶中で保護ガス雰囲気下で実施する。化合物(I)と（V）は、WO2005/042444にしたがって調製されることができる。化合物（II）、（VII）、（XIII）は、WO2010/136109にしたがって調製されることができる。化合物（X）は、文献（Synthetic Communications,40(1), 58-63,2010）にしたがって調製されることができる。化合物（XVI）は、文献（Journal of Heterocyclic Chemistry, 29(5), 1237-1239; 1992）にしたがって調製されることができる。化合物（XVII）は、Aldrichの市販商品である。化合物(XXI)は、WO2010/050778にしたがって調製されることができる。

例１:
化合物（IV）の調製
化合物（IV）の調製のための合成手順：

化合物（III）の調製
１３．８ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）の化合物（I）、７．４ｇ（２６．２ｍｍｏｌ）の化合物（II）、３．０ｇ（３１．４ｍｍｏｌ）のナトリウム-t-ブトキシドを、２００ｍＬのトルエン中に懸濁させる。１７６ｍｇ（０．７８ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）_２と１．３ｍＬの１Ｍ トリ-tert-ブチルホスフィン溶液を、この懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で２４時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、２００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチル／ヘプタンの混合物（１：２）を使用して、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は１３．２ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）であり、理論値の４３％に対応する。

化合物（IV）の調製
１３．０ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）の化合物（III）と、７．９ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）の塩化白金（II）酸カリウムとを、１００ｍＬの酢酸中において、還流下で７２時間加熱する。冷却後、混合物を蒸発乾固させ、１００ｍＬのジクロロメタン（dcm）と２００ｍＬの水を粗生成物に添加する。有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物をシリカゲル上で溶出溶媒としてｄｃｍを用いてカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は７．２ｇ（８．２ｍｍｏｌ）であり、理論値の４３％に対応する。

例２：
化合物（VII）の調製
化合物（VII）の調製のための合成手順：

化合物（VI）の調製
１４．５ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）の化合物（V）、７．８ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）の化合物（II）、３．２ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）のナトリウム-t-ブトキシドを、２００ｍＬのトルエンに懸濁させる。１８５ｍｇ（０．８２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）_２と１．３ｍＬの１Ｍ トリ-tert-ブチルホスフィン溶液を、この懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で２７時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、次いで蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチル／ヘプタンの混合物（１：２）を使用して、カラムクロマトグラフィにより精製する。収率は１３．３ｇ（１９．５ｍｍｏｌ）であり、理論値の７１％に対応する。

化合物（VII）の調製
１３．１ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）の化合物（VI）と、８．０ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）の塩化白金（II）酸カリウムとを、１００ｍＬの酢酸中において、還流下で７２時間加熱する。冷却後、混合物を蒸発乾固させ、１００ｍＬのｄｃｍと３００ｍＬの水を粗生成物に添加する。有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物をシリカゲル上で溶出溶媒としてｄｃｍを用いてカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は７．０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）であり、理論値の４２％に対応する。

例３:
化合物（XII）の調製
化合物（XII）の調製のための合成手順：

化合物（IX）の調製
２２．４ｇ（５１．１ｍｍｏｌ）の化合物（VIII）、９．７ｇ（５１．１ｍｍｏｌ）のヨウ化銅、６．６ｇ（１０２．２ｍｍｏｌ）のアジ化ナトリウム、５．４ｇ（６１．３ｍｍｏｌ）のN,N-1ジメチルエタン-1,2-ジアミンを、３００ｍＬのジメチルスルホキシド（DMSO）中で、還流下で１０時間加熱する。冷却後、２００ｍＬの酢酸エチルと１００ｍＬの飽和ＮＨ_４Ｃｌの溶液を反応混合物に添加する。有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物をトルエンから再結晶化し、最終的に、減圧下で乾燥する。収率は１１．３ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）であり、理論値の５９％に対応する。

化合物（XI）の調製
１１．１ｇ（２９．６ｍｍｏｌ）の化合物（IX）、１３．９ｇ（６２．２ｍｍｏｌ）の化合物（X）、６．８ｇ（７１．０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔ-ブトキシドを、２５０ｍＬのトルエンに懸濁させる。３３２ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）_２と２．４ｍＬの１Ｍ トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液を、この懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で２８時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチル／ヘプタンの混合物（１：２）を使用して、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は１２．８ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）であり、理論値の６４％に対応する。

化合物（XII）の調製
１２．５ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）の化合物（XI）と、７．６ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）の塩化白金（II）酸カリウムとを、１００ｍＬの酢酸中において、還流下で７２時間加熱する。冷却後、混合物を蒸発乾固させ、１００ｍＬのｄｃｍと３００ｍＬの水を粗生成物に添加する。有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物をシリカゲル上で溶出溶媒としてｄｃｍを用いてカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は６．９ｇ（７．９ｍｍｏｌ）であり、理論値の４３％に対応する。

[実施例４]:
化合物（XV）の調製
化合物（XV）の調製のための合成手順：

化合物（XIV）の調製
１２．１ｇ（２５．４ｍｍｏｌ）の化合物（V）と、１８．１ｇ（３０．４ｍｍｏｌ）の化合物（XIII）と４．２ｇ（３０．４ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、３００ｍＬのトルエンと１００ｍＬの水に懸濁させる。２９０ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で４８時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、次いで蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチル／ヘプタンの混合物（１：２）を使用して、カラムクロマトグラフィにより精製する。収率は１５．２ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）であり、理論値の６６％に対応する。

化合物（XV）の調製
１５．０ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）の化合物（XIV）と、６．８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）の塩化白金（II）酸カリウムとを、１００ｍＬの酢酸中において、還流下で７２時間加熱する。冷却後、混合物を蒸発乾固させ、１００ｍＬのｄｃｍと３００ｍＬの水を粗生成物に添加する。有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物をシリカゲル上で溶出溶媒としてｄｃｍを用いてカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は７．８ｇ（７．１ｍｍｏｌ）であり、理論値の４３％に対応する。

例５:
化合物（XX）の調製
化合物（XX）の調製のための合成手順：

化合物（XVIII）の調製
１５．０ｇ（５８．５ｍｍｏｌ）の化合物（XVI）と、１０．１ｇ（６４．４ｍｍｏｌ）の化合物（XVII）と６．７ｇ（７０．２ｍｍｏｌ）のナトリウムｔ-ブトキシドを、２５０ｍＬのトルエンに懸濁させる。３９０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）_２と２．９ｍＬの１Ｍ トリ-tert-ブチルホスフィン溶液を、この懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で２４時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、２００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチル／ヘプタンの混合物（１：４）を使用して、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は１３．３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）であり、理論値の６８％に対応する。

化合物（XIX）の調製
１３．０ｇ（３９．２ｍｍｏｌ）の化合物（XVIII）と、１７．０ｇ（３５．６ｍｍｏｌ）の化合物（I）と４．１ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）のナトリウムｔ-ブトキシドを、２５０ｍＬのトルエンに懸濁させる。２４０ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）_２と１．８ｍＬの１Ｍ トリ-tert-ブチルホスフィン溶液を、この懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で２１時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、２００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチル／ヘプタンの混合物（１：２）を使用して、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は１６．８ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）であり、理論値の６５％に対応する。

化合物（XX）の調製
１６．６ｇ（２２．８ｍｍｏｌ）の化合物（XIX）と、９．５ｇ（２２．８ｍｍｏｌ）の塩化白金（II）酸カリウムとを、１００ｍＬの酢酸中において、還流下で７２時間加熱する。冷却後、混合物を蒸発乾固させ、１００ｍＬのｄｃｍと３００ｍＬの水を粗生成物に添加する。有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物をシリカゲル上で溶出溶媒としてｄｃｍを用いてカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は８．４ｇ（９．１ｍｍｏｌ）であり、理論値の４０％に対応する。

例６:
化合物（XXIV）の調製
化合物（XXIV）の調製のための合成手順：

化合物（XXII）の調製
１８．５ｇ（５１．１ｍｍｏｌ）の化合物（XXI）、９．７ｇ（５１．１ｍｍｏｌ）のヨウ化銅、６．６ｇ（１０２．２ｍｍｏｌ）のアジ化ナトリウム、５．４ｇ（６１．３ｍｍｏｌ）のN,N-1ジメチルエタン-1,2-ジアミンを、３００ｍＬのｄｍｓｏ中において、還流下で１０時間加熱する。冷却後、２００ｍＬの酢酸エチルと１００ｍＬの飽和ＮＨ_４Ｃｌの溶液を反応混合物に添加する。有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物をトルエン／エタノールの混合物から再結晶化し、最終的に、減圧下で乾燥する。収率は８．８ｇ（２９．５ｍｍｏｌ）であり、理論値の５８％に対応する。

化合物（XXIII）の調製
８．５ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）の化合物（XVII）と、１４．１ｇ（６０．１ｍｍｏｌ）の化合物（X）と６．６ｇ（６８．６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔ-ブトキシドを、２５０ｍＬのトルエンに懸濁させる。３２０ｍｇ（１．４ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）_２と２．２ｍＬの１Ｍ トリ-tert-ブチルホスフィン溶液を、この懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で２７時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、２００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチル／ヘプタンの混合物（１：２）を使用して、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は１１．３ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）であり、理論値の６６％に対応する。

化合物（XXIV）の調製
１１．１ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）の化合物（XXIII）と、７．６ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）の塩化白金（II）酸カリウムとを、１００ｍＬの酢酸中において、還流下で７２時間加熱する。冷却後、混合物を蒸発乾固させ、１００ｍＬのｄｃｍと３００ｍＬの水を粗生成物に添加する。有機相を分離させ、３００ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾別し、次いで蒸発乾固させる。残留物をシリカゲル上で溶出溶媒としてｄｃｍを用いてカラムクロマトグラフィにより精製する。収率は６．１ｇ（７．７ｍｍｏｌ）であり、理論値の４２％に対応する。

例７〜１３：
有機エレクトロルミネッセンス素子の製造と特性決定
本発明の化合物ＴＥ-１〜ＴＥ-６、ＴＭＭ-１（DE 102008036982-WO2010/015306)にしたがって合成）とＴＭＭ-２（DE 102008017591.9-WO2009/124628にしたがって合成）の構造が、明確さのために、以下に示される。

本発明に関するエミッターの構造

比較例に関するエミッターの構造（WO2005/042444により合成）

マトリックスの構造

本発明による材料は、溶液から使用することができ、良好な特性を有する簡単な素子をもたらす。このような素子の製造は、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の製造に基づいており、既に、何度も文献（たとえば、WO 2004/037887 A2）に記載されてきた。本場合には、本発明の化合物ＴＥ-１〜ＴＥ-６は、トルエン中に溶解される。素子がスピンコーティングより達成されべき典型的な層厚８０ｎｍに対して、このような溶液の典型的な固形物含量は１６ｇ／ｌおよび２５ｇ／ｌである。構造化ＩＴＯ基板といわゆるバッファー層（ＰＥＤＯＴ、実際にはＰＥＤＯＴＰＳＳ）のための材料は、商業的に入手可能である（ＩＴＯは、テクノプリント社等から、ＰＥＤＯＴＰＳＳは、Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ 水性分散体、H.C. Starckから）。使用される中間層は正孔注入の機能を果たし、この場合、メルク社からのＨＩＬ−０１２が使用される。発光層は、不活性雰囲気中、本場合はアルゴン中でスピンコーティングにより適用され、１６０℃で、１０ｍｉｎ加熱により乾燥される。最後に、バリウムおよびアルミニウムを含むカソードが、真空気相堆積により適用される。正孔ブロック層および/または電子輸送層は、発光層とカソードとの間に真空気相堆積により適用することもでき、中間層は一以上の層により置き代えることができるが、溶液からの発光層堆積の次の加工工程により再び剥がれないという条件を満足する必要があるだけである。

素子は、標準方法により特性決定され、所与のＯＬＥＤの例は、未だ最適化されていない。表１は、得られたデータを要約している。加工された素子の場合、本発明による材料は、以前に入手可能のもの（比較例）よりも、より優れた効率および/または寿命を有することが明らかである。ここで、ＯＬＥＤは、以下の層構造を示す：Ｉ）カソード（Ｂａ／Ａｌ：３ｎｍ／１５０ｎｍ）、ＩＩ）発光層（８０ｎｍ；４７．５重量％のＴＭＭ-１＋４７．５重量％のＴＭＭ-２＋５重量％のＴＥ）、ＩＩＩ）中間層（２０ｎｍ）、ＩＶ）バッファー層（８０ｎｍ；ＰＥＤＯＴ）およびＶ）アノード。

表１：示された素子構成における溶液加工材料での結果

Claims (20)

1. 式（１）の化合物：
   

   

   ここで、使用される記号と添え字には、以下が適用される：
   Ｍは、遷移金属または遷移金属イオン、好ましくは、白金属から選ばれる金属または金属イオンであり；
   Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは、それぞれ、一以上のＲ^１基により置換されていても非置換でもよい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、縮合環構造もしくはポリ環構造であり；
   Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４は、互いに独立して、ＮまたはＣ原子であり、ここで、それらの少なくとも二つは、Ｎであり、好ましくは、Ｙ^１＝Ｃ、Ｙ^２＝Ｃ、Ｙ^３＝ＮおよびＹ^４＝Ｎであり；
   ｉ＝１、２、３であるＱ^ｉは、架橋単位であり；
   ｗ１〜ｗ７（ｗｉ、ｉ＝１〜７）は、０か１の何れかであり、
   

   

   ｚ１〜ｚ７（ｚｉ、ｉ＝１〜７）は、互いに独立して、０か１の何れかであり、ここで、ｗｉ＝０ならば、そこで、ｚｉも０であり；ｚｉ＝０およびｗｉ＞０ならば、そこで、Ｗは、Ｑ^ｉに結合するか、単結合を介してＡ、Ｂ、ＣもしくはＤに結合するかの何れかであり；
   Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、一般式（２）を有する化合物から選ばれ、
   

   

   ここで、環Ｂ’とＦ’は、任意の所望の一以上のＲ^１基により置換されたもしくは非置換の５〜６０個の原子を有する脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造または置換もしくは非置換のポリ環構造であり、任意の可能な方法で隣接する環と縮合してよく、ここで、好ましい態様では、環Ｂ’とＦ’は、それぞれ、任意の可能な方法で隣接する環Ｃ’とＥ’と縮合してよい式（２ａ）の化合物であり、ここで、
   Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ^１またはＮから選ばれ；
   Ｔは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｃ（Ｒ^１）_２、-Ｓｉ（Ｒ^１）_２、-Ｎ、-ＮＲ^１、-Ｏ、-Ｓ、-Ｃ（=Ｏ）、-Ｓ（=Ｏ）、-ＳＯ_２、-ＣＦ_２、-ＳＦ_４、-Ｐ、-Ｐ（=Ｏ）Ｒ^１、-ＰＦ_２、-Ｐ（=Ｓ）Ｒ^１、-Ａｓ、-Ａｓ（=Ｏ）、-Ａｓ（=Ｓ）、-Ｓｂ、-Ｓｂ（=Ｏ）および-Ｓｂ（=Ｓ）より成る基から選ばれ；
   Ｕは、ｍ＝０ならば、-Ｃ（Ｒ^１）_２、-Ｓｉ（Ｒ^１）_２、-Ｎ、-ＮＲ^１、-Ｏ、-Ｓ、-Ｃ（=Ｏ）、-Ｓ（=Ｏ）、-ＳＯ_２、-ＣＦ_２、-ＳＦ_４、-Ｐ、-Ｐ（=Ｏ）Ｒ^１、-ＰＦ_２、-Ｐ（=Ｓ）Ｒ^１、-Ａｓ、-Ａｓ（=Ｏ）、-Ａｓ（=Ｓ）、-Ｓｂ、-Ｓｂ（=Ｏ）および-Ｓｂ（=Ｓ）より成る基から選ばれ、ｍ＝１ならば、-ＣＲ^１、-ＳｉＲ^１、-Ｎから選ばれ；
   Ｖは、出現毎に独立して、-Ｃ（Ｒ^１）_２、-ＮＲ^１、-Ｏ、-Ｓから選ばれ；
   Ｒ^１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^２）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^２）_２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ^２、Ｓ（=Ｏ）_２Ｒ^２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ^２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^２Ｃ=ＣＲ^２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｇｅ（Ｒ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ^２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^２）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基^２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基^２で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の基Ｒ^１は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよく；
   Ｒ^２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^３）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^３）_３、Ｂ（ＯＲ^３）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^３）_２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ^３、Ｓ（=Ｏ）_２Ｒ^３、ＯＳＯ_２Ｒ^３、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ^３により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^３Ｃ=ＣＲ^３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^３）_２、Ｇｅ（Ｒ^３）_２、Ｓｎ（Ｒ^３）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ^３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^３）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^３で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^３により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基^３で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基^３で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の隣接する基Ｒ^２は、モノあるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造をたがいに形成してよく；
   Ｒ^３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ^３は、モノあるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造をたがいに形成してよく；
   Ｋは、ｍ＝１ならば、-Ｃ（Ｒ^１）_２、またはＭ’と環Ｃ’間の単結合であり；ｍ＝０ならばそこでｋ＝１であり、ＫはＲ^１であり；
   Ｍ’は、一以上のＲ^１基により置換もしくは非置換の何れかであるフェニルであり；
   Ｎ’は、ｍ＝１ならば、-Ｃ（Ｒ^１）_２またはＭ’と環Ｅ’間の単結合であり；ｍ＝０ならばしこでｎ＝１であり、Ｎ’はＲ^１であり；
   ｋは、０または１の何れかであり；ｋが０であるならば、そこで、Ｍ’と環Ｃは、Ｋを介して互いに結合しておらず；
   ｍは、０または１の何れかであり；ｒ＝０であるならば、そこで、ｍ＝１であり；
   ｎは、０または１の何れかであり；ｎ＝０であるならば、そこで、Ｍ’と環Ｅは、Ｎを介して互いに結合しておらず：
   ｒは、０、１または２であり；ｍ＝０であるならば、ｒは、１または２であり；
   ｓは、０または１、好ましくは、０であり；
   ｔは、ｒが１もしくは２ならばｔは３であり、ｒ＝０であるならば、ｔは、１であり；
   ｖは、０または１であり；ｖ＝０であるならば、そこで、環Ｄ’は、五員環であり；
   Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、スペーサー基である。
2. 式（３）を有する請求項１記載の化合物：
   

   

   式中、ｗｉ（ｉ＝１、３、４、５および７）の合計は、１または２、好ましくは、１であり、その他の添え字と記号は請求項１に定義されるとおりである。
3. 式（４）を有する請求項１または２記載の化合物：
   

   

   式中、ｗｉ（ｉ＝１、３、４、５および７）の合計は、１または２、好ましくは、１であり、Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、Ｘ=Ｘ、Ｒ^１Ｃ=Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＮＲ^１であり、その他の添え字と記号は、上記定義のとおりである。
4. 式（５）を有する請求項１乃至３何れか１項記載の化合物：
   

   

   式中、添え字と記号は、上記定義のとおりであり、ｗｉ（ｉ＝１、３、４、５および７）の合計は、１または２、好ましくは、１である。
5. 式（６）を有する請求項１乃至４何れか１項記載の化合物：
   

   

   式中、ｚ４は、０または１の何れかであり、その他の添え字と記号は、上記定義のとおりである。
6. Ｍは、白金属（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ）から選ばれ、好ましくは、ＭはＰｔであり；Ｑ^１は、Ｎであり；Ｙ^１=Ｃ、Ｙ^２=Ｃ、Ｙ^３=ＮおよびＹ^４=Ｎであることを特徴とする請求項１乃至５何れか１項記載の化合物。
7. Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、式（６９）の化合物から選ばれることを特徴とする請求項１乃至６何れか１項記載の化合物：
   

   

   式中、添え字と記号は、上記定義のとおりであり、ここで、Ｗは、Ｗ中の任意の可能な位置を介して、Ｚまたは金属担持コアの何れかに結合する。
8. Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、以下の式（７２）〜（７７）の化合物から選ばれることを特徴とする請求項１乃至７何れか１項記載の化合物：
   

   

   式中、Ｒ^１は、請求項１で定義されるとおりであり、＃＃は、ＷとＺまたは金属Ｍ担持コアとの間の結合位置を示す。
9. Ｒ^１は、出現毎に同一であるか異なり、以下の式（８４）〜（２４２）の化合物から選ばれることを特徴とする請求項１乃至８何れか１項記載の化合物：
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   式中、式（８４）〜（２４２）を有する残部ｗは、出現毎に同一であるか異なり、一以上のＲ^２で置換され、線は結合位置を示す。
10. Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、式（５２）から選ばれることを特徴とする請求項１乃至６何れか１項記載の化合物。
    

    
11. 請求項１乃至１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物と、正孔輸送材料（ＨＴＭ）、正孔注入材料（ＨＩＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、電子注入材料（ＥＩＭ）、正孔ブロック材料（ＨＢＭ）、励起子ブロック材料（ＥｘＢＭ）、ホストもしくはマトリックス材料、蛍光エミッター、燐光エミッターから選ばれる少なくとも一つの機能性材料とを含む組成物。
12. 少なくとも一つの機能性材料が、好ましくは、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、トリアリールアミン、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、アザカルバゾール、バイポーラーマトリックス材料、シラン、アザカルバゾール、ボロン酸エステル、トリアジン、亜鉛錯体、ジアザ-もしくはテトラアザシロールまたはジアザホスホールまたはそれらの混合物から選ばれるマトリックス材料である請求項１１記載の組成物。
13. 請求項１乃至１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１１もしくは１２記載の組成物と少なくとも一つの溶媒とを含む調合物。
14. 請求項１乃至１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１１もしくは１２記載の組成物の、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ-有機発光ダイオード、ＰＬＥＤ-ポリマー発光ダイオード）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光検査機、有機光受容体、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、光電子化学電池（ＬＥＣ、ＯＬＥＣ、ＬＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）から選択される電子素子での使用。
15. 好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ-有機発光ダイオード、ＰＬＥＤ-ポリマー発光ダイオード）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光ランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光検査機、有機光受容体、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、光電子化学電池（ＬＥＣ、ＯＬＥＣ、ＬＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）から選択される、請求項１乃至１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１１もしくは１２記載の組成物を含む電子素子。
16. 一以上の発光層中に請求項１２記載の組成物を含むことを特徴とする請求項１５記載の素子。
17. 好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣである、請求項１乃至１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１１もしくは１２記載の組成物を含むエレクトロルミッセンス素子。
18. 請求項１乃至１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む、好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣである、エレクトロルミッセンス素子の化粧用途での使用。
19. 請求項１乃至１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１１もしくは１２記載の組成物を含む発光素子を使用することによる光治療による皮膚の処置方法。
20. 請求項１乃至１０何れか１項記載の化合物の製造方法。