KR102091393B1 - 유기 금속 착물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 특히 예를 들어 백금 및 특정 측기를 포함하는 신규 유기 금속 착물, 이의 제조 및 전자 소자에서 이의 용도에 관한 것이다.

Description

유기 금속 착물 {ORGANIC METAL COMPLEXES}
본 발명은 특히 신규 금속 착물, 이의 제조 및 이러한 금속 착물을 포함하는 소자에 관한 것이다.
유기 반도체가 기능성 물질로서 사용되는 유기 전계발광 소자 (OLED) 의 구조는 예를 들어 US　4539507, US　5151629, EP　0676461 및 WO　98/27136 에 기재되어 있다. 여기서 이용되는 방사 물질은 흔히 형광 대신 인광을 나타내는 유기금속 착물이다 (M.　A.　Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6). 양자 역학적 이유로, 인광 방사체로서 유기금속 화합물을 사용하면 에너지 및 동력 효율을 4 배까지 증가시킬 수 있다. 그러나, 일반적으로 특히 효율, 작동 전압 및 수명에 관한, 인광 방사를 나타내는 OLED 의 개선이 여전히 요구되고 있다. 특히, 이는 비교적 단파장 범위, 즉 녹색 및 청색에서 방사하는 OLED 에 적용된다. 또한, 많은 인광 방사체는 용액으로부터의 가공에 적합한 용해도를 갖지 않아, 여기서의 개선에 대한 추가 요구가 또한 존재한다.
선행 기술에 따르면, 인광 OLED 에서 사용된 인광 방사체는 특히 이리듐 및 백금 착물이고, 이는 일반적으로 고리금속화 착물로서 사용된다. 여기서, 리간드는 흔히 페닐피리딘의 유도체이다. 그러나, 상기 착물의 용해도는 흔히 낮고, 이는 용액으로부터의 가공을 더 어렵게 만들거나 이를 완전히 방지한다.
상기 인광 물질을 사용하는 OLED 소자의 경우, 중앙 금속으로서 이리듐을 갖는 다양한 착물을 사용한 소자가 현재까지 개발되었고, 중앙 금속으로서 백금을 사용한 착물의 개발이 또한 진행되고 있다.
US　6,303,238 은 헤테로구조가 인광 도펀트 화합물을 함유하는 방사층으로 구성되는 (이에 따라 도펀트는 백금 옥타히드릴포르핀-유형 구조를 가짐) 전계발광의 생성을 위한 헤테로구조를 포함하는 유기 발광 소자를 개시하고 있다. 개시된 화합물은 양호한 색채 순도를 나타내지만 낮은 외부 양자 효율 (약 4%) 을 나타낸다. 따라서, 발광 효율에 대한 추가 개선이 요구된다.
또한, 리간드로서 아릴 피리딘 및 금속으로서 백금을 갖는 오르토-금속화 백금 착물이 인광 물질로서 유용하다는 것이 또한 보고되었고 (JP　2001-181617), 리간드로서 바이-아릴 골격 화합물을 사용하는 백금 착물이 또한 보고되었다 (JP　2002-175884, JP　4110173, JP　2006-232784). 그러나, 여기서 개시된 화합물은 낮은 효율, 높은 롤-오프 (roll-off) 및 낮은 색 순도를 나타낸다.
상기 기재된 바와 같이, 다양한 연구가 다음 세대의 디스플레이 소자의 실용을 위해 활발하게 이루어졌고, 그 중에서 인광 물질을 사용한 유기 EL 소자가 특히 소자의 특성 개선의 관점에서 각광을 받았다. 그러나, 연구는 상당히 기초적이고 다양한 주제 예컨대 발광 특성, 발광 효율, 색 순도 및 소자의 구조의 최적화를 포함한다. 상기 주제를 해결하기 위해, 신규 인광 물질의 개선 및 또한 물질을 공급하는 효율적 방법의 개선이 요구되고 있다.
따라서, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 문제는 개선된 발광 능력을 갖는 신규 화합물, 바람직하게는 바람직한 발광 효율, 낮은 롤-오프, 긴 수명 및 높은 색 순도를 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 상기 문제는 하기 기재된 화합물에 의해 해결될 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 (1) 의 화합물에 관한 것이다:
Figure 112014077084016-pct00001
[식 중, 하기를 사용된 기호 및 지수에 적용함:
M 은 전이 금속 또는 금속 이온, 바람직하게는 백금 군 (즉, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt) 또는 금, 특히 바람직하게는 Pt(II), Pd(II), Ni(II), Rh(I), Ir(I) 및 Au(III), 매우 특히 바람직하게는 Pt(II), Ir(I) 및 Au(III), 보다 더 바람직하게는 Pt(II) 로부터 선택되는 금속 또는 금속 이온이고;
A, B, C, D 는 각각 방향족 또는 헤테로방향족 고리, 축합 고리계 또는 폴리시클릭 고리계 (이는 하나 이상의 잔기 R1 로 치환될 수 있거나 치환될 수 없음) 를 나타내고;
Y1, Y2, Y3 및 Y4 중 둘 이상은 배위 결합을 통해 M 에 결합된 질소 원자를 나타내고, 이 중 나머지 두 개는 탄소 원자 (C) 또는 질소 원자 (N) 를 나타내고,
바람직하게는 Y1=N, Y2=C, Y3=N 및 Y4=C 또는 Y1=N, Y2=N, Y3=C 및 Y4=C 또는 Y1=C, Y2=C, Y3=N 및 Y4=N, 특히 바람직하게는 Y1=N, Y2=N, Y3=C 및 Y4=C 또는 Y1=C, Y2=C, Y3=N 및 Y4=N, 매우 특히 바람직하게는 Y1=C, Y2=C, Y3=N 및 Y4=N 이고;
Qi (i = 1, 2, 3) 는 가교 단위이고; 가교 단위 Qi 는 바람직하게는 서로 독립적으로, 하나의 단일 결합, N-원자를 하나 이상 포함하는 고리들, 바람직하게는 5-원 고리들 (이는 두 이웃 고리에 축합될 수 있고, 즉 Q3 은 고리 D 및 고리 A 에 축합될 수 있거나 Q2 는 고리 B 및 C 에 축합될 수 있음), 단일 결합들 또는 2가 원자들 또는 기들, 바람직하게는 C(R1)2, N-R1, P-R1 또는 Si-(R1)2, 특히 바람직하게는 N-R1, P-R1, 또는 Si-(R1)2 를 나타내고, 여기서 W 가 Qi 에 부착되는 경우 나머지 W 는 N, P 또는 Si-R1 을 통해 Qi 에 결합되고,
w1 내지 w7 (wi, i = 1 내지 7) 은 서로 독립적으로, 0 또는 1 이고, 여기서
Figure 112014077084016-pct00002
= 1 또는 2, 바람직하게는 1 이고;
z1 내지 z7 (zi, i = 1 내지 7) 은 서로 독립적으로, 0 또는 1 이고, 여기서 wi = 0 인 경우 zi 는 또한 0 이고; zi = 0 및 wi > 0 인 경우 W 는 단일 결합을 통해 고리 A, B, C 또는 D 에 또는 Qi 에 결합되고;
W 는 하기 화학식 (2) 의 화합물이고:
Figure 112014077084016-pct00003
(식 중, 고리 B' 및 F' 는 임의의 원하는 하나 이상의 R1 치환 또는 비치환된 5 내지 60 개의 원자를 갖는 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 또는 치환 또는 비치환된 폴리시클릭 고리계 (이는 임의의 가능한 방식으로 인접한 고리와 축합될 수 있음) 일 수 있고, 여기서 바람직한 구현예에 있어서, 고리 B' 및 F' 는 화학식 (2a) 의 화합물 (이는 임의의 가능한 방식으로 각각 인접한 고리 C' 및 E' 와 축합될 수 있음) 이고; 여기서
X 는 각 경우에 동일 또는 상이하게 CR1 또는 N 으로부터 선택되고;
T 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, -C(R1)2, -Si(R1)2, -N, -NR1, -O, -S, -C(=O), -S(=O), -SO2, -CF2, -SF4, -P, -P(=O)R1, -PF2, -P(=S)R1, -As, -As(=O), -As(=S), -Sb, -Sb(=O) 및 -Sb(=S) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
U 는 m = 0 인 경우, -C(R1)2, -Si(R1)2, -N, -NR1, -O, -S, -C(=O), -S(=O), -SO2, -CF2, -SF4, -P, -P(=O)R1, -PF2, -P(=S)R1, -As, -As(=O), -As(=S), -Sb, -Sb(=O) 및 -Sb(=S) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고, m = 1 인 경우, 이는 -CR1, -SiR1, -N 으로부터 선택되고;
V 는 각 경우에 독립적으로 C(R1)2, NR1, O, S 로부터 선택되고,
R1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, N(R2)2, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, C(=O)R2, P(=O)(R2)2, S(=O)R2, S(=O)2R2, OSO2R2, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 탄소수 2 내지 40 의 직쇄 알케닐 또는 알키닐 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S 또는 CONR2 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R2 에 의해 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 10 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖는 디아릴아미노 기, 디헤테로아릴아미노 기 또는 아릴헤테로아릴아미노 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 기 중 둘 이상의 조합이고; 여기서 둘 이상의 라디칼 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족, 방향족 및/또는 벤조-융합 고리계를 형성할 수 있고;
R2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, N(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, C(=O)R3, P(=O)(R3)2, S(=O)R3, S(=O)2R3, OSO2R3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기, 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알케닐 또는 알키닐 기, 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S 또는 CONR3 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 10 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖는 디아릴아미노 기, 디헤테로아릴아미노 기 또는 아릴헤테로아릴아미노 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 이러한 기 중 둘 이상의 조합이고; 여기서 둘 이상의 인접한 라디칼 R2 는 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
R3 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼이고, 여기서 또한 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있고; 여기서 둘 이상의 치환기 R3 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
K 는 m　=　1 인 경우에 C(R1)2 또는 M' 과 고리 C' 사이의 단일 결합이고; m = 0 인 경우 k =1 이고 K 는 R1 이고;
M' 는 하나 이상의 잔기 R1 에 의해 치환 또는 비치환된 페닐이고;
N' 는 m = 1 인 경우, C(R1)2 또는 M' 과 고리 E' 사이의 단일 결합이고; m = 0 인 경우 n = 1 이고 N' 는 R1 이고;
k 는 0 또는 1 이고; k 가 0 인 경우 M' 및 고리 C' 는 서로 K 를 통해 결합되지 않고;
m 은 0 또는 1 이고, 여기서 r=0 인 경우 m = 1 이고;
n 은 0 또는 1 이고; n = 0 인 경우 M' 및 고리 E' 는 서로 N 을 통해 결합되지 않고;
r 은 0, 1 또는 2 이고; m = 0 인 경우 r 은 1 또는 2 이고;
s 는 0 또는 1, 바람직하게는 0 이고;
t 는 3 이고 (r 은 1 또는 2 인 경우), t 는 1 이고 (r = 0 인 경우);
v 는 0 또는 1 이고; v = 0 인 경우 고리 D' 는 5-원 고리임);
Z 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 스페이서 기임].
Z 는 소위 스페이서 또는 스페이서 기로 역할한다. 사용될 수 있는 스페이서 Z 는 이러한 목적으로 당업자에 공지된 모든 기이다.
Z 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12 의 선형 또는 분지형 알킬렌 기 (여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -N-CO-, -N-CO-O-, -N-CO-N-, -CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O-, -CH(할로겐)-, -CH(CN)-, -CH=CH- 또는 -C≡C- 로 대체될 수 있음), 또는 시클릭 알킬 기, 바람직하게는 1,4- 또는 1,3-연결을 갖는 시클로헥산 또는 시클로헥산 유도체, 또는 비치환 또는 하나 이상의 R1 비치환 방향족 또는 헤테로방향족 고리, 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 고리계 또는 폴리시클릭 고리계, 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알콕시 기, 또는 6 내지 40 개의 C 원자를 갖는 아릴옥시 기, 또는 실릴 기이다.
바람직하게는 Z 는 비치환 또는 하나 이상의 R1 비치환 방향족 또는 헤테로방향족 고리, 탄소수 2 내지 40 의 고리계 또는 폴리시클릭 고리계, 또는 탄소수 6 내지 40 의 아릴옥시 기이다.
가능한 스페이서 기 Z 의 예는 예를 들어 -(CH2)o-, -(CH2CH2O)p -CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2- 또는 -CH2CH2-NH-CH2CH2- (여기서 o 는 2 내지 12 이고, p 는 1 내지 3 임), 또한 -O- 이다.
특히 바람직한 스페이서 기 Z 는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 옥타데실렌, 에틸렌옥시에틸렌, 메틸렌옥시부틸렌, 에틸렌티오에틸렌, 에틸렌-N-메틸이미노에틸렌, 1-메틸알킬렌, 에테닐렌, 프로페닐렌 또는 부테닐렌이다.
바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 에 따른 화합물은 Q2 또는 Q3 가 단일 결합이고, 보다 더 바람직하게는 하기 화학식 (3) 에 따라 Q2 및 Q3 이 모두 단일결합인 것을 특징으로 한다:
Figure 112014077084016-pct00004
[식 중, wi (i　=　1, 3, 4, 5 및 7) 의 합은 1 또는 2, 바람직하게는 1 이고, 여기서 기타 지수 및 기호는 상기 정의된 바와 같음].
하기 화학식 (4) 를 갖는 화학식 (1) 에 따른 화합물이 바람직하다:
Figure 112014077084016-pct00005
[식 중, wi (i　=　1, 3, 4, 5 및 7) 의 합은 1 또는 2, 바람직하게는 1 이고, L 은 각 경우에 동일 또는 상이하게 X=X, R1C=N, O, S, Se 또는 NR1 이고, 기타 기호 및 지수는 상기 정의된 바와 같음]. 바람직하게는 L 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, X=X, R1C=N, S 또는 NR1, 특히 바람직하게는 각 경우에 동일 또는 상이하게 X=X 또는 S 이고, 특히 바람직하게는 X=X 이다.
바람직하게는 본 발명은 하기 화학식 (5) 에 따른 화합물에 관한 것이다:
Figure 112014077084016-pct00006
[식 중, 지수 및 기호는 상기 정의된 바와 같고, wi (i　=　 1, 3, 4, 5 및 7) 의 합은 1 또는 2, 바람직하게는 1 임].
매우 특히 바람직하게는, 본 발명은 하기 화학식 (6) 에 따른 화합물에 관한 것이다:
Figure 112014077084016-pct00007
[식 중, z4 는 0 또는 1 임].
Q1 = N 인 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물이 또한 바람직하다. Q1 = N 및 M = Pt 인 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물이 특히 바람직하다. Q1　=　N, M　=　Pt, Y1　=　Y2　=　C 및 Y3　=　Y4　=　N 인 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물이 보다 더욱 바람직하다.
보다 또다른 특히 바람직한 구현예는 하기 화학식 (7) 의 화합물에 관한 것이다.
Figure 112014077084016-pct00008
[식 중, 기호 및 지수는 상기 정의된 바와 같고, 여기서 z4 는 0 또는 1 임]. 바람직하게는 화학식 (7) 에서 Q1　=　N 이다. 특히 바람직하게는, 화학식 (7) 의 화합물에서 Q1　=　N 및 M　=　Pt 이다.
본 발명의 보다 또다른 바람직한 구현예는 X 는 CR1 인 화학식 (3) 내지 (8) 의 화합물이다.
따라서, 하기 화학식 (9) 의 화합물은 또한 본 발명의 주제이다:
Figure 112014077084016-pct00009
[식 중, 기호는 상기 정의된 바와 같고, z4 는 0 또는 1 이고 M 은 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 M 은 Pt 임].
바람직하게는, 화학식 (1) 에 따른 화합물은 하기 화학식 (10) 을 갖고, 여기서 M = Pt 가 보다 바람직하다.
Figure 112014077084016-pct00010
특히 바람직하게는, 화학식 (1) 에 따른 화합물은 하기 화학식 (11) 을 갖고, 여기서 M = Pt 가 보다 바람직하다.
Figure 112014077084016-pct00011
매우 특히 바람직하게는, 화학식 (1) 에 따른 화합물은 하기 화학식 (12) 를 갖고, 여기서 M = Pt 가 보다 바람직하다.
Figure 112014077084016-pct00012
화학식 (1) 및 (3) 내지 (12) 에서 Z 가 하기 화학식 (13) 내지 (15) 중 하나, 바람직하게는 (13) 또는 (14), 특히 바람직하게는 화학식 (13) 으로부터 선택되는 것이 또한 바람직하다:
Figure 112014077084016-pct00013
[식 중, X 는 상기 정의된 바와 같고, T' 는 S 또는 O 이고, R1 은 상기 정의된 바와 같음]. 이에 따라, Z 는 두 개의 다른 분자 성분, 즉 W 및 금속 M 을 갖는 코어를 임의의 가능한 위치에서 연결한다.
바람직하게는 Z 는 하기 화학식 (16) 내지 (51) 중 하나, 특히 바람직하게는 화학식 (16) 내지 (9), 매우 특히 바람직하게는 화학식 (16) 내지 (25) 로부터 선택되고, 여기서 # 및 * 는 W 및 금속 M-포함 코어가 결합하는 위치를 나타내고, 여기서 R1 은 상기 정의된 바와 같다.
Figure 112014077084016-pct00014
Figure 112014077084016-pct00015
Figure 112014077084016-pct00016
특히 바람직하게는, # 는 금속 M-포함 코어가 결합하는 위치를 나타내고, * 는 W 에 결합하는 위치를 나타낸다. 매우 특히 바람직하게는, # 는 금속 M-포함 코어에 결합하는 위치를 나타내고, * 는 W 에 결합하는 위치를 나타내고, R1 은 H 이다.
또다른 바람직한 구현예에서, Z 는 화학식 (16), (17) 또는 (18) 로부터 선택되고, 보다 바람직한 것은 화학식 (17) 및 (18) 이다.
본 발명에 따른 또다른 바람직한 구현예에서, z4 는 0 이고, 즉 금속 M-포함 코어는 W 에 직접 결합되고, 즉 W 는 Q1 에 직접 결합된다.
바람직한 구현예에서, 본 발명은 화학식 (1) 및 (2) 내지 (12) 의 화합물에 관한 것이고, 여기서 화학식 (2) 의 r 은 0 이다. 이러한 경우에, W 는 하기 화학식 (52) 를 갖는다.
Figure 112014077084016-pct00017
[식 중, 지수 및 기호는 상기 정의된 바와 같고, p 는 0, 1, 2 또는 3 임].
W 에 대해 특히 바람직한 것은 하기 화학 구조이다.
Figure 112014077084016-pct00018
Figure 112014077084016-pct00019
본 발명에 따르면, W 화학식 (2) 및 (52) 내지 (56) 에서 U 가 질소인 경우가 바람직하다.
하기 화학식 (57) 내지 (61) 은 ## 로 나타내어지는 W 에서의 바람직한 위치를 정의하고, 이는 화학식 (1) 의 화합물의 금속 M-포함 코어에 또는 Z 에 결합된다.
Figure 112014077084016-pct00020
Figure 112014077084016-pct00021
일부 선택된 특히 바람직한 나머지 W 은 하기 표에 열거되어 있다.
Figure 112014077084016-pct00022
Figure 112014077084016-pct00023
화학식 (52) 내지 (68) 에서 R1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬 또는 탄소수 2 내지 40 의 직쇄 알케닐 또는 알키닐 기 (이들 각각은 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 R2 로 치환될 수 있음) 로부터 선택된다.
특히 바람직한 구현예에서, 본 발명은 화학식 (2) 에 따른 W 를 갖는 화학식 (1) 의 화합물에 관한 것이고, 여기서 m = 0, k,n = 1 및 r = 1 또는 2 이고, s = 0 이다. 따라서, 하기 화학식 (69) 의 W 가 특히 바람직하다:
Figure 112014077084016-pct00024
[식 중, r = 1 또는 2 이고, 여기서 나머지 지수 및 기호는 상기 정의된 바와 같음].
W 는 W 에서 임의의 가능한 위치를 통해 금속 M-포함 코어에 또는 Z 에 결합된다.
바람직하게는 Z 또는 금속 M-포함 코어에 대한 W 의 결합은 하기 화학식 (70) 에서 ## 로 나타내어지는 두 위치 중 하나를 통해 발생한다. 결합이 고리 D' 에서 U 를 통해 발생하는 경우, U = NR1 이고 R1 은 결합으로 대체된다. 결합이 고리 E' 에서 X 를 통해 발생하는 경우, X = CR1 이고, R1 은 결합으로 대체된다.
Figure 112014077084016-pct00025
하기 화학식 (71) 을 갖는 W 가 또한 바람직한데, 여기서 결합이 고리 E' 를 통해 발생하는 경우, R1 은 단일 결합으로 대체된다.
Figure 112014077084016-pct00026
화학식 (2), (69), (70) 또는 (71) 에 따른 W 를 갖는 화학식 (1) 에 따른 화합물이 특히 바람직하고, 여기서 U 는 NR1 또는 O 이고, 바람직하게는 NR1 이다.
W 가 고리 D' 에서 U 를 통해 Z 또는 금속 M-포함 코어에 결합하는 경우, 하기 화학식 (72) 내지 (77) 은 W 에 대한 매우 특히 바람직한 구현예를 나타낸다.
Figure 112014077084016-pct00027
Figure 112014077084016-pct00028
W 가 고리 E' 를 통해 Z 또는 금속 M-포함 코어에 결합하는 경우, 하기 화학식 (72) 내지 (77) 은 W 에 대한 매우 특히 바람직한 구현예를 나타낸다.
Figure 112014077084016-pct00029
Figure 112014077084016-pct00030
화학식 (69) 내지 (83) 에서 T 및 U 는 독립적으로 C(R1)2, NR1 또는 O, 특히 바람직하게는 C(R1)2, NR1, 매우 특히 바람직하게는 NR1 로부터 선택되는 것이 또한 바람직하다.
화학식 (78) 내지 (83) 에서 U 및 T 는 독립적으로 C(R1)2, NR1 또는 O, 특히 바람직하게는 C(R1)2, NR1, 매우 특히 바람직하게는 NR1 로부터 선택되는 것이 또한 바람직하다.
상기 언급된 구조에서 바람직한 치환기 R1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Br, N(R2)2, CN, B(OR2)2, C(=O)R2, P(=O)(R2)2, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬기 또는 탄소수 2 내지 10 의 직쇄 알케닐 또는 알키닐 기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐 또는 알키닐 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 여기서 다수의 라디칼 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족, 방향족 및/또는 벤조-융합 고리계를 형성할 수 있다.
특히 바람직한 라디칼 R1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, Br, CN, B(OR2)2, 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 알킬기, 특히 메틸, 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬기, 특히 이소프로필 또는 tert-부틸 (여기서, 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 12 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 여기서, 다수의 라디칼 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족, 방향족 및/또는 벤조-융합 고리계를 형성할 수 있다.
매우 특히 바람직하게는 상기 화학식에서 R1 은 하기 화학식 (84) 내지 (242h) 로부터 선택되고, 여기서 나머지는 각 경우에 서로 동일 또는 상이하게, 하나 이상의 R2 로 치환될 수 있고, 여기서 R2 는 상기 정의된 바와 같다.
Figure 112014077084016-pct00031
Figure 112014077084016-pct00032
Figure 112014077084016-pct00033
Figure 112014077084016-pct00034
Figure 112014077084016-pct00035
Figure 112014077084016-pct00036
Figure 112014077084016-pct00037
Figure 112014077084016-pct00038
Figure 112014077084016-pct00039
Figure 112014077084016-pct00040
Figure 112014077084016-pct00041
화학식 (84) 내지 (242h) 에서 나타낸 R1 기의 직선은 결합 위치를 나타낸다.
본 발명의 의미에 있어서 아릴기는 6 내지 40 개의 C 원자를 함유하고; 본 발명의 의미에 있어서 헤테로아릴기는 2 내지 40 개의 C 원자 및 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 단, C 원자 및 헤테로원자의 합은 5 이상이다. 상기 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 여기서, 아릴기 또는 헤테로아릴기는 단순 방향족 고리, 즉 벤젠, 또는 단순 헤테로방향족 고리, 예를 들어 피리딘, 피리미딘, 티오펜 등, 또는 축합 아릴 또는 헤테로아릴기, 예를 들어 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 퀴놀린, 이소퀴놀린 등을 의미한다.
본 발명의 의미에 있어서 방향족 고리계는 상기 고리계 내에 6 내지 60 개의 C 원자를 함유한다. 본 발명의 의미에 있어서 헤테로방향족 고리계는 상기 고리계 내에 2 내지 60 개의 C 원자 및 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 단, C 원자 및 헤테로원자의 합은 5 이상이다. 상기 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 본 발명의 목적에 있어서 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 반드시 아릴 또는 헤테로아릴 기만을 함유할 필요는 없으나, 그 대신 또한 복수의 아릴 또는 헤테로아릴기에 비방향족 단위 (바람직하게는 10% 미만의 H 이외의 원자), 예를 들어 sp3-혼성 C, N 또는 O 원자 또는 카르보닐기가 삽입될 수 있는 계를 의미하도록 의도된다. 따라서, 예를 들어 9,9'-스피로비플루오렌, 9,9-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르, 스틸벤 등과 같은 계는 또한 본 발명의 목적을 위한 방향족 고리계, 및 또한 둘 이상의 아릴기에 예를 들어 선형 또는 시클릭 알킬 기 또는 실릴 기가 삽입된 시스템을 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명의 의미에 있어서 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 폴리시클릭기를 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명의 목적을 위하여, 또한 개별적인 H 원자 또는 CH2 기가 상기 언급한 기에 의해 치환될 수 있는 C1- 내지 C40-알킬기는, 예를 들어 라디칼 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, tert-펜틸, 2-펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, s-헥실, tert-헥실, 2-헥실, 3-헥실, 시클로헥실, 2-메틸펜틸, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 4-헵틸, 시클로헵틸, 1-메틸시클로헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, 시클로옥틸, 1-바이시클로[2.2.2]옥틸, 2-바이시클로[2.2.2]옥틸, 2-(2,6-디메틸)옥틸, 3-(3,7-디메틸)옥틸, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸 또는 2,2,2-트리플루오로에틸을 의미하는 것으로 의도된다. 알케닐기는, 예를 들어 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐 또는 시클로옥타디에닐을 의미하는 것으로 의도된다. 알키닐기는, 예를 들어 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐을 의미하는 것으로 의도된다. C1- 내지 C40-알콕시기는, 예를 들어, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시 또는 2-메틸부톡시를 의미하는 것으로 의도된다. 또한 각각의 경우 상기 언급한 라디칼 R 에 의해 치환될 수 있고, 임의의 바람직한 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 고리계에 연결될 수 있는, 5 - 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는, 예를 들어 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 페난트렌, 벤조페난트렌, 피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 벤조플루오란텐, 나프타센, 펜타센, 벤조피렌, 바이페닐, 바이페닐렌, 테르페닐, 테르페닐렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 디히드로페난트렌, 디히드로피렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 시스- 또는 트랜스-모노벤조인데노플루오렌, 시스- 또는 트랜스-디벤조인데노플루오렌, 트룩센, 이소트룩센, 스피로트룩센, 스피로이소트룩센, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프트이미다졸, 페난트르이미다졸, 피리디미다졸, 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 1,5-디아자안트라센, 2,7-디아자피렌, 2,3-디아자피렌, 1,6-디아자피렌, 1,8-디아자피렌, 4,5-디아자피렌, 4,5,9,10-테트라아자페릴렌, 피라진, 페나진, 페녹사진, 페노티아진, 플루오루빈, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 푸린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸에서 유래된 기를 의미하는 것으로 의도된다.
화학식 (1) 의 화합물은 전기적으로 하전 또는 비하전될 수 있다. 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 의 화합물은 전기적으로 중성이다. 이는 금속 이온 M 의 전하가 리간드의 전하를 보상하도록 선택되는 단순한 방식으로 달성된다.
화학식 (1) 에 따른 화합물은 하기 단계에 따라 합성될 수 있다:
단계 1: 리간드 제조 1
Figure 112014077084016-pct00042
단계 2: 리간드 제조 2
Figure 112014077084016-pct00043
단계 3: 방사체 제조
Figure 112014077084016-pct00044
[식 중, Q"' 은 바람직하게는 NH2 임].
Q"' 가 NH2 인 경우, Q" 는 NH 이고 Q1 은 N 이다.
따라서 본 발명은 또한 화학식 (1) 에 따른 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 바람직하게는 화학식 (1) 에 따른 화합물은 상기 기재된 세 단계에 따라 제조된다.
본원에서 설명된 합성 방법은 특히 아래 도시된 본 발명에 따른 화학식 (243) 내지 (349) 의 화합물을 제조할 수 있게 한다.
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Figure 112014077084016-pct00056
상기 기재된 화학식 (1) 의 착물 및 상기 언급된 바람직한 구현예는 전자 소자에서 활성 성분으로 사용될 수 있다. 전자 소자는 애노드, 캐소드 및 하나 이상의 유기 또는 유기금속 화합물을 포함하는 하나 이상의 층을 포함하는 소자를 의미한다. 따라서 본 발명에 따른 전자 소자는 애노드, 캐소드 및 상기 나타낸 화학식 (1) 의 화합물 하나 이상을 포함하는 하나 이상의 층을 포함한다. 여기서 바람직한 전자 소자는 하나 이상의 층에 상기 나타낸 화학식 (1) 의 화합물을 하나 이상 포함하는, 유기 전계발광 소자 (OLED, PLED), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계 효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC) 또는 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 로 이루어진 군으로부터 선택된다. 유기 전계발광 소자가 특히 바람직하다. 활성 성분은 일반적으로 애노드와 캐소드 사이에 도입된 유기 또는 무기 물질, 예를 들어 전하-주입, 전하-수송 또는 전하-차단 물질, 특히 방사 물질 및 매트릭스 물질이다. 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계발광 소자에서 방사 물질로서 특히 양호한 특성을 나타낸다. 따라서, 유기 전계발광 소자는 본 발명의 바람직한 구현예이다.
상기 유기 전계발광 소자는 캐소드, 애노드 및 하나 이상의 방사층을 포함한다. 상기 층 이외에, 이는 또한 추가의 층, 예를 들어 각각의 경우 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-수송층, 전자-주입층, 여기자-차단층, 전하-생성층 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합을 포함할 수 있다. 전계발광 소자에서, 예를 들어 여기자-차단 기능을 갖고/갖거나 전하 균형을 조절하는 중간층이 마찬가지로 2 개의 방사층 사이에 도입될 수 있다. 하지만, 각각의 상기 층이 필수적으로 존재할 필요는 없다는 것을 명시한다. 유기 전계발광 소자는 하나의 방사층 또는 복수의 방사층을 포함할 수 있다. 복수의 방사층이 존재하는 경우, 상기는 바람직하게는 380　nm 내지 800　nm 에서 전체적으로 복수의 방사 최대값을 가져, 전체적으로 백색 방사를 야기하는데, 즉 형광 또는 인광을 나타낼 수 있는 다양한 방사 화합물이 방사층에 사용된다. 3 개의 층이 청색, 녹색 및 오렌지색 또는 적색 방사를 나타내는 3-층 시스템 (기본 구조에 있어서, 예를 들어 WO　2005/011013 참조), 또는 3 개 이상의 방사층을 갖는 시스템이 특히 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 상기 유기 전계발광 소자는 하나 이상의 방사층에 방사 화합물로서 화학식 (1) 또는 상기 언급된 바람직한 구현예의 화합물을 포함한다.
화학식 (1) 의 화합물이 방사층에서 방사 화합물로 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 하나 이상의 매트릭스 물질과 함께 사용된다. 화학식 (1) 의 화합물 및 매트릭스 물질의 혼합물은 방사체 및 매트릭스 물질을 포함하는 전체 혼합물을 기준으로, 1 내지 99 중량%, 바람직하게는 2 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 40 중량%, 특히 5 내지 30 중량% 의 화학식 (1) 의 화합물을 포함한다. 이에 따라, 혼합물은 방사체 및 매트릭스 물질을 포함하는 전체 혼합물을 기준으로, 99 중량% 내지 1 중량%, 바람직하게는 98 중량% 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 97 중량% 내지 60 중량%, 특히 95 중량% 내지 70 중량% 의 매트릭스 물질을 포함한다.
본 발명에 따른 화합물에 적합한 매트릭스 물질은 예를 들어 WO　2004/013080, WO　2004/093207, WO　2006/005627 또는 출원 DE　102008033943 에 따른 케톤, 포스핀 산화물, 술폭시드 및 술폰, WO　2005/039246, US　2005/0069729, JP　2004/288381, EP　1205527 또는 WO　2008/086851 에 개시된 트리아릴아민, 카르바졸 유도체, 예를 들어 CBP (N,N-비스카르바졸릴비페닐) 또는 카르바졸 유도체, WO　2007/063754 또는 WO　2008/056746 에 따른 인돌로카르바졸 유도체, 예를 들어 출원 DE　102009023155 및 DE　102009031021 에 따른 인데노카르바졸 유도체, 예를 들어 EP　1617710, EP　1617711, EP　1731584, JP　2005/347160 에 따른 아자카르바졸, 예를 들어 WO　2007/137725 에 따른 쌍극성 매트릭스 물질, 예를 들어 WO　2005/111172 에 따른 실란, 예를 들어 WO　2006/117052 에 따른 아자보롤 또는 보론산 에스테르, 예를 들어 출원 DE　102008036982, WO　2007/063754 또는 WO　2008/056746 에 따른 트리아진 유도체, 예를 들어 EP　652273 또는 WO　2009/062578 에 따른 아연 착물, 예를 들어 출원 DE　102008056688 에 따른 디아자- 또는 테트라아자실롤 유도체, 또는 예를 들어 출원 DE　102009022858 에 따른 디아자포스폴 유도체이다.
특히 하나 이상의 전자-전도성 매트릭스 물질 및 하나 이상의 정공-전도성 매트릭스 물질의 혼합물과 같은 복수의 상이한 매트릭스 물질을 혼합물로서 이용하는 것이 또한 바람직할 수 있다. 예를 들어, 바람직한 조합은 본 발명에 따른 금속 착물을 위한 혼합 매트릭스로서, 방향족 케톤 또는 트리아진과 트리아릴아민 유도체 또는 카르바졸 유도체의 사용이다. 또한 예를 들어 DE　102009014513 에 개시된 바와 같은 정공 수송 또는 전자 수송에 포함되는 물질을 갖는 정공- 또는 전자-수송 물질의 혼합물이 또한 바람직하다.
본 발명의 보다 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 화합물은 하나 이상의 추가 방사체와의 혼합물로 사용될 수 있다. 본원에서, 본 발명에 따른 화합물과 하나 이상의 형광 방사체의 혼합물이 매우 특히 바람직하다. 또한 하나 이상의 인광 방사체와의 혼합물이 바람직하다. 형광 방사체는 주로 여기된 단일항 상태로부터 방사하는 한편, 인광 방사체는 주로 더 높은 스핀 상태 (예를 들어, 삼중항 및 5중항) 로부터 빛을 방사한다. 본 발명의 목적의 경우, 유기 전이 금속의 착물은 인광 방사체를 취한다. 추가 방사체는 바람직하게는 유기 화합물이다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 화합물은 3 개의 추가 방사체와 혼합되고, 특히 바람직한 구현예에서 2 개의 추가 방사체와, 특히 매우 바람직한 구현예에서 1 개의 추가 방사체와 혼합된다.
본 발명의 추가 바람직한 구현예에서, 방사체 혼합물은 3 개, 특히 바람직하게는 2 개, 매우 특히 바람직하게는 하나의 본 발명에 따른 화합물을 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 방사체 혼합물은 정확히 하나의 본 발명에 따른 화합물 및 정확히 하나의 추가 방사체를 포함한다.
하나 이상의 방사체의 흡수 스펙트럼 및 혼합물의 하나 이상의 다른 방사체의 방사 스펙트럼이 중첩되는 것 (간략하게, 방사체 사이의 에너지 이동 (이중 도핑)) 이 본 발명의 목적에 또한 바람직하다. 본원에서 에너지 이동은 다양한 메카니즘으로 이루어질 수 있다. 이의 비제한적 예는 Foerster 또는 Dexter 에너지 이동이다.
기재된 방사체 혼합물은 바람직하게는 모두 적색광을 방사하는 둘 이상의 방사체를 포함한다. 또한 모두 녹색광을 방사하는 둘 이상의 방사체를 포함하는 방사체 혼합물이 바람직하다. 또한 적색광을 방사하는 하나 이상의 방사체 및 녹색 광을 방사하는 하나 이상의 방사체를 포함하는 방사체 혼합물이 바람직하다.
본 발명에 따른 화합물은 상기 열거된 바와 같이, 추가 매트릭스 물질과 혼합될 수 있다. 매트릭스 물질 이외에, 본 발명에 따른 화합물은 또한 전자 소자에서 전형적으로 사용되는 임의의 기타 유기 관능성 물질과 혼합될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (1) 에 따른 화합물 및 하나 이상의 정공 수송 물질 (HTM), 정공 주입 물질 (HIM), 전자 수송 물질 (ETM), 전자 주입 물질 (EIM), 정공 차단 물질 (HBM), 여기 차단 물질 (ExBM), 호스트 또는 매트릭스 물질, 형광 방사체, 인광 방사체, 바람직하게는 매트릭스 물질로부터 선택되는 유기 관능성 물질을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
상기 캐소드는 바람직하게는 각종 금속, 예를 들어 알칼리 토금속, 알칼리 금속, 주족 금속 또는 란타노이드 (예를 들어 Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm 등) 를 포함하는, 낮은 일함수, 금속 합금 또는 다중층 구조를 갖는 금속을 포함한다. 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 및 은의 합금, 예를 들어 마그네슘 및 은의 합금이 또한 적합하다. 다중층 구조의 경우, 비교적 높은 일함수를 갖는 추가적인 금속, 예를 들어 Ag 가 또한 상기 금속 이외에 사용될 수 있고, 이러한 경우 상기 금속의 조합, 예를 들어 Ca/Ag 또는 Ba/Ag 가 일반적으로 사용된다. 금속성 캐소드과 유기 반도체 사이에 높은 유전 상수를 갖는 물질의 얇은 중간층을 도입하는 것이 또한 바람직할 수 있다. 예를 들어, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 플루오라이드 뿐 아니라, 상응하는 산화물 또는 카르보네이트 (예를 들어 LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3 등) 가 상기 목적에 적합하다. 이러한 층의 층두께는 바람직하게는 0.5 내지 5 nm 이다.
상기 애노드는 바람직하게는 높은 일함수를 갖는 물질을 포함한다. 상기 애노드는 바람직하게는 진공에 대해 4.5 eV 초과의 일함수를 갖는다. 한편으로는, 높은 산화환원 전위를 갖는 금속, 예를 들어 Ag, Pt 또는 Au 가 상기 목적에 적합하다. 다른 한편으로는, 금속/산화금속 전극 (예를 들어 Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) 이 또한 바람직할 수 있다. 일부 적용물을 위해, 하나 이상의 전극은 유기 물질의 조사 (O-SC) 또는 빛의 커플링-아웃 (OLED/PLED, O-레이저) 을 가능하게 하기 위하여 투명해야 한다. 바람직한 구조물은 투명 전극을 사용한다. 본원에서 바람직한 애노드 물질은 전도성 혼합 산화금속이다. 산화인듐주석 (ITO) 또는 산화인듐아연 (IZO) 이 특히 바람직하다. 나아가 전도성의 도핑된 유기 물질, 특히 전도성의 도핑된 중합체가 바람직하다.
일반적으로, 상기 층에 선행 기술에 따라 사용된 모든 물질이 추가 층에 사용될 수 있고, 당업자는 발명 단계 없이, 전자 소자에서 이러한 물질 각각과 본 발명에 따른 물질을 조합할 수 있을 것이다.
이러한 유형의 소자의 수명은 물 및/또는 공기의 존재 하에서 극단적으로 단축되기 때문에, 상기 소자는 (용도에 따라) 상응하여 구조화되고, 접촉점을 갖추고, 최종적으로 밀봉된다.
나아가 하나 이상의 층이 승화 공정에 의해 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 또한 바람직하고, 여기서 상기 물질은 통상적으로 10-5　mbar 미만, 바람직하게는 10-6　mbar 미만의 초기 압력 하에 진공 승화 장치에서 증착된다. 상기 초기 압력은 또한 보다 낮을 수 있고, 예를 들어 10-7　mbar 미만일 수 있다.
하나 이상의 층이 OVPD (유기 증기 상 침착) 공정에 의해 또는 담체-기체 승화에 의해 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 마찬가지로 바람직한데, 여기서 상기 물질은 10-5　mbar 내지 1　bar 사이의 압력에서 적용된다. 이러한 공정의 특수한 경우는 OVJP (유기 증기 젯 인쇄) 공정인데, 여기서 물질은 노즐을 통해 직접적으로 적용되어 구조화된다 (예를 들어 M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
나아가, 하나 이상의 층이 용액으로부터, 예를 들어 스핀 코팅에 의해, 또는 임의의 바람직한 인쇄 공정, 예를 들어 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄 또는 오프셋 인쇄, 특히 바람직하게는 LITI (빛 유도 열 이미징 (light induced thermal imaging), 열 전사 인쇄) 또는 잉크젯 인쇄에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 본 발명에 따른 화학식 (1) 의 화합물이 유기 용매에 매우 양호한 가용성을 가지므로, 이는 특히 용액으로부터의 가공에 적합하다.
상기 유기 전계발광 소자는 또한 용액으로부터 하나 이상의 층을 적용하고, 증착에 의해 하나 이상의 기타 층을 적용함으로써 혼성 시스템로서 제조될 수 있다. 따라서, 예를 들어 화학식 (1) 의 화합물 및 매트릭스 물질을 포함하는 방사층을 용액으로부터 적용하고, 정공-차단층 및/또는 전자-수송층을 상부에서 진공 증착에 의해 적용할 수 있다.
상기 공정은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 당업자에 의해 화학식 (1) 또는 상기 제시된 바람직한 구현예의 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자에 문제 없이 적용될 수 있다.
용액으로부터의 가공을 위해, 화학식 (1) 의 화합물의 용액 또는 제형이 필요하다. 또한 둘 이상의 용매의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 적합하고 바람직한 용매는 예를 들어 톨루엔, 아니솔, o-, m- 또는 p-자일렌, 메틸 벤조에이트, 디메틸아니솔, 메시틸렌, 테트랄린, 베라트롤, THF, 메틸-THF, THP, 클로로벤젠, 디옥산, 또는 이러한 용매의 혼합물이다.
따라서, 본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (1) 의 화합물 및 하나 이상의 용매, 특히 유기 용매를 포함하는 용액 또는 제형에 관한 것이다. 이러한 유형의 용액이 제조되는 방법은 당업자에 공지되어 있고 예를 들어 WO　02/072714, WO　03/019694 및 이에 언급된 문헌에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자는 기타 전자-광학 특성을 저하시키지 않으면서, 선행 기술을 뛰어 넘는 하기의 놀라운 이점에 의해 구별된다:
1. 화학식 (1) 의 화합물은 다수의 통상적 유기 용매에서 매우 양호한 용해도를 갖고, 이에 따라 용액으로부터의 가공에 매우 적합함. 특히, 본 발명에 따른 화합물은 선행 기술에 기재된 유사한 화합물보다 높은 용해도를 가짐;
2. 방사 물질로서 화학식 (1) 의 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자는 우수한 수명을 가짐. 특히, 수명은 선행 기술에 따른 유사한 화합물의 경우보다 더 양호함;
3. 방사 물질로서 화학식 (1) 의 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자는 우수한 효율을 가짐. 특히, 효율은 선행 기술에 따른 유사한 화합물의 경우보다 더 양호함;
4. 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 소자는 선행 기술의 유사한 화합물에 비해 더 낮은 전압을 필요로 함;
5. 본 발명에 따른 화합물 또는 이를 포함하는 조성물 또는 제형은 선행 기술의 유사한 화합물에 비해 더 양호한 필름 형성 특성을 나타냄.
본 발명에 따른 화합물은 특정 전제 조건 하에 빛을 방사할 수 있다. 이러한 화합물은 이에 따라 매우 다목적이다. 본원에서 적용의 주요 영역 중 일부는 디스플레이 또는 조명 기술이다. 또한 화합물 및 이러한 화합물을 포함하는 소자의 광-요법의 영역에서의 사용이 특히 유리하다.
따라서 본 발명은 또한 질환의 치료, 예방 및 진단을 위한, 본 발명에 따른 화합물 또는 상기 화합물을 포함하는 소자의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 보다 또한 미용 병상의 치료 및 예방을 위한, 본 발명에 따른 화합물 또는 상기 화합물을 포함하는 소자의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 치료적 질환의 치료 요법, 예방 및/또는 진단 및/또는 미용적 적용물을 위한, 소자의 제조를 위한 본 발명에 따른 화합물의 용도에 관한 것이다.
광요법 또는 빛 요법은 많은 의료 및/또는 미용 영역에서 사용된다. 본 발명에 따른 화합물 및 이러한 화합물을 포함하는 소자는 이에 따라 모든 질환의 치료요법 및/또는 예방 및/또는 진단을 위하여 및/또는 미용 적용물 (이에 관해 당업자는 광요법의 사용을 고려함) 에서 사용될 수 있다. 조사 이외에, 용어 광요법은 또한 광역학적 요법 (PDT) 및 소독 및 멸균을 일반적으로 포함한다. 광요법 또는 빛 요법은 인간 또는 동물에서 뿐만 아니라, 임의의 기타 유형의 생물 또는 무생물의 처리에 사용될 수 있다. 이는 예를 들어 곰팡이, 박테리아, 미생물, 바이러스, 진핵생물, 원핵생물, 식품, 음료, 물 및 식수를 포함한다.
용어 광요법은 또한 임의의 유형의 빛 요법 및 기타 유형의 요법, 예를 들어 활성 화합물을 사용한 치료의 조합을 포함한다. 많은 빛 요법은 대상체의 외부, 예컨대 인간 및 동물의 피부, 상처, 점막, 눈, 머리카락, 손발톱, 조상 (nail bed), 잇몸 및 혀를 조사 또는 치료하는 목적을 갖는다. 본 발명에 따른 치료 또는 조사는 또한 예를 들어 내부 장기 (심장, 폐 등) 또는 혈관 또는 유방을 치료하기 위해 대상체의 내부에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 적용의 치료 및/또는 미용 영역은 바람직하게는 피부 질환 및 피부-관련 질환 또는 변화 또는 병상, 예를 들어 건선, 피부 노화, 피부 주름, 피부 회춘, 넓어진 피부 모공, 셀룰라이트, 오일성/기름진 피부, 모낭염, 자외선각화증, 전암성 자외선 각화증, 피부 병변, 일광-손상 및 일광-스트레스 피부, 눈가 잔주름, 피부 궤양, 여드름, 주사성좌창 (acne rosacea), 여드름에 의해 야기된 상처, 여드름 박테리아, 기름진/오일성 피지샘 및 이의 주변 조직의 광조절, 황달, 신생아 황달, 백반, 피부암, 피부 종양, 크리글러-나자르 증후군 (Crigler-Najjar), 피부염, 아토피성 피부, 당뇨병 환자 피부 궤양 및 피부의 탈감각으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
건선, 여드름, 셀룰라이드, 피부 주름, 피부 노화, 황달 및 백반의 치료 및/또는 예방이 본 발명의 목적에 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물 및/또는 조성물을 포함하는 소자에 관한 본 발명에 따른 추가 적용 영역은 염증성 질환, 류마티스 관절염, 통증 요법, 상처의 치료, 신경 질환 및 병상, 부종, 파제트 질환 (Paget's disease), 1차 및 전이 종양, 결합-조직 질환 또는 변화, 포유 동물의 조직에서의 콜라겐, 섬유아세포 및 섬유아세포로부터 기원한 세포 레벨, 망막의 조사, 신생혈관 및 섬유아세포 질환, 알레르기 반응, 기도의 조사, 땀, 안구 신생혈관 질환, 바이러스 감염, 특히 단순 포진에 의해 야기된 감염 또는 사마귀 또는 음부 사마귀의 치료를 위한 HPV (인간 유두종바이러스) 의 군으로부터 선택된다.
류마티스 관절염, 바이러스 감염 및 통증의 치료 및/또는 예방이 본 발명의 목적에 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 화합물 및/또는 화합물을 포함하는 소자에 관한 본 발명에 따른 추가 적용 영역은 겨울 우울증, 수면증, 기분의 개선을 위한 조사, 통증, 특히 예를 들어 긴장에 의해 야기된 근육 통증 또는 관절 통증의 감소, 관절의 결림의 제거, 및 치아의 미백 (표백) 으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화합물 및/또는 화합물을 포함하는 소자를 위한 본 발명에 따른 추가 적용 영역은 소독의 군으로부터 선택된다. 본 발명에 따른 화합물 및/또는 본 발명에 따른 소자는 소독의 목적을 위하여 임의의 유형의 대상물 (무생물) 또는 대상체 (생물 예를 들어 인간 및 동물) 의 치료에 사용될 수 있다. 이는 예를 들어 상처의 소독, 박테리아 감소, 수술 장비 또는 기타 물품의 소독, 식품, 액체 특히 물, 식수 및 기타 음료의 소독, 점막 및 잇몸 및 치아의 소독을 포함한다. 여기서 소독은 원치 않는 효과의 살아 있는 미생물학적 원인 인자, 예컨대 박테리아 및 세균의 감소를 의미한다.
상기 언급된 광요법의 목적을 위하여, 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 소자는 바람직하게는 250 내지 1250 nm, 특히 바람직하게는 300 내지 1000 nm, 특히 바람직하게는 400 내지 850 nm 의 파장을 갖는 빛을 방사한다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 화합물은 광요법의 목적을 위한 유기 발광 다이오드 (OLED) 또는 유기 발광 전기화학 전지 (OLEC) 에서 사용된다. 모든 OLED 및 OLEC 는 단층 또는 다층 구조와 임의의 원하는 교차 부분을 갖는 평면형 또는 섬유형 구조 (예를 들어, 원형, 타원형, 다각형, 사각형) 를 가질 수 있다. 이러한 OLEC 및/또는 OLED 는 추가 기계적, 접착 및/또는 전자 구성요소 (예를 들어, 조사 시간, 세기 및 파장의 조절을 위한 배터리 및/또는 조절 장치) 를 포함하는 기타 소자에 설치될 수 있다. 이러한 본 발명에 따른 OLEC 및/또는 OLED 를 포함하는 소자는 바람직하게는 플라스터, 패드, 테이프, 붕대, 소맷동 (cuff), 담요, 모자, 침낭, 텍스타일 및 스텐트를 포함하는 군으로부터 선택된다.
상기 치료 및/또는 미용 목적을 위한 상기 소자의 사용은 선행 기술에 비해 특히 이로운데, 이는 낮은 조사 세기의 균일한 조사가 사실상 임의의 부위에서 그리고 하루 중 어느 때나 OLED 및/또는 OLEC 를 이용한 본 발명에 따른 소자의 도움으로 가능하기 때문이다. 조사는 입원환자로서, 통원환자로서 및/또는 환자 자신에 의해, 즉 의료 또는 미용 전문가에 의한 개시 없이 수행될 수 있다. 따라서 예를 들어 플라스터는 옷 아래에 입혀질 수 있어, 조사가 또한 업무 시간, 레저 시간 또는 수면 동안에 가능하다. 복잡한 입원/통원 치료가 많은 경우에 회피될 수 있거나 이의 빈도가 감소된다. 본 발명에 따른 소자는 재사용이 의도되거나 일회용 물품 (이는 1 회, 2 회 또는 3 회 사용 후에 버려질 수 있음) 일 수 있다.
선행 기술을 뛰어 넘는 추가 이점은 예를 들어 낮은 열 방출 및 정서적 측면이다. 따라서, 황달로 인해 치료되는 신생아는 전형적으로 부모와의 물리적 접촉 없이 인큐베이터에서 눈가리개를 하고 조사되어야 하는데, 이는 부모 및 신생아에게 감정적 스트레스 상황을 나타낸다. 본 발명에 따른 OLED 및/또는 OLEC 를 포함하는 본 발명에 따른 담요의 도움으로, 감정적 스트레스가 상당히 감소될 수 있다. 또한, 통상적 조사 장비에 비해 본 발명에 따른 소자의 감소된 열 생성으로 인해 아동의 더 양호한 온도 조절이 가능하다.
본 발명에 기재된 구현예의 변형이 본 발명의 범주 내에 있음에 주의해야 한다. 본 발명에 개시된 각각의 특징은 명백하게 배제되지 않는 한, 동일한, 동등한 또는 유사한 목적을 하는 대안적 특징으로 대체될 수 있다. 따라서, 본 발명에 개시된 각각의 특징은 달리 나타내지 않는 한, 포괄적 계열 또는 동등한 또는 유사한 특징의 예로 여겨져야 한다.
본 발명의 모든 특징은 특정 특징 및/또는 단계가 상호 배타적이지 않는 한, 임의의 방식으로 서로 조합될 수 있다. 이는 특히 본 발명의 바람직한 특징에 적용된다. 동등하게, 비본질적 조합의 특징은 별도로 (및 조합되지 않고) 사용될 수 있다.
많은 특징, 특히 본 발명의 바람직한 구현예의 특징은 본 발명 자체로 여겨져야 하고 단순히 본 발명의 구현예의 일부가 아님에 주의해야 한다. 독립적 보호는 또한 이러한 특징을 위해 또는 현재 청구된 각각의 발명에 대한 대한 대안으로 허용될 수 있다.
본 발명에 의해 개시된 기술적 작용에 관한 기술은 개요적일 수 있고 다른 예와 조합될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 더 상세하게 설명되나, 이에 제한되는 것으로 의도되지 않는다.
작업예
실시예
하기 합성은 달리 나타내지 않는 한, 보호성-기체 분위기 하에 건조 용매 중에서 수행된다. 화합물 (I) 및 (V) 는 WO　2005/042444 에 따라 제조될 수 있다. 화합물 (II), (VIII) 및 (XIII) 는 WO2010/136109 에 따라 제조될 수 있다. 화합물 (X) 는 Synthetic Communications, 40(1), 58-63, 2010 에 따라 제조될 수 있다. 화합물 (XVI) 는 Journal of Heterocyclic Chemistry, 29(5), 1237~1239; 1992 에 따라 제조될 수 있다. 화합물 (XVII) 는 Aldrich 로부터의 시판 제품이다. 화합물 (XXI) 는 WO　2010/050778 에 따라 제조될 수 있다.
실시예 1:
화합물 (IV) 의 제조
화합물 (IV) 의 제조를 위한 합성 과정:
Figure 112014077084016-pct00057
화합물 (III) 의 제조
13.8　g (28.8　mmol) 의 화합물 (I), 7.4　g (26.2　mmol) 의 화합물 (II) 및 3.0　g (31.4　mmol) 의 나트륨 t-부톡시드를 200 mL 의 톨루엔에 현탁시켰다. 176　mg (0.78　mmol) of Pd(OAc)2 및 1.3　mL 의 1　M 트리-tert-부틸포스핀 용액을 이러한 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 24 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 유기 상을 분리하고, 200 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 에틸아세테이트/헵탄 (1:2) 의 혼합물을 사용하여 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 13.2　g (19.4　mmol) 이고, 이는 이론의 74% 에 해당한다.
화합물 (IV) 의 제조
13.0　g (19.1　mmol) 의 화합물 (III) 및 7.9　g (19.1　mmol) 의 칼륨 백금(II) 클로라이드를 100 mL 의 아세트산 중에서 72 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 혼합물을 증발하여 건조시키고, 100 mL 의 디클로로메탄 (dcm) 및 200 mL 의 물을 미정제 생성물에 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 300 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 용리 용매로서 dcm 을 사용하여 실리카 겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 7.2 g (8.2 mmol) 이었고, 이는 이론의 43 % 에 해당한다.
실시예 2:
화합물 (VII) 의 제조
화합물 (VII) 의 제조를 위한 합성 과정:
Figure 112014077084016-pct00058
화합물 (VI) 의 제조
14.5　g (30.3　mmol) 의 화합물 (V), 7.8　g (27.5　mmol) 의 화합물 (II) 및 3.2　g (33.0　mmol) 의 나트륨 t-부톡시드를 200 mL 의 톨루엔 중에 현탁시켰다. 185　mg (0.82　mmol) 의 Pd(OAc)2 및 1.3　mL 의 1　M 트리-tert-부틸포스핀 용액을 이러한 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 27 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 유기 상을 제거하고, 300 mL 의 물로 3 회 세척하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 에틸아세테이트/헵탄 (1:2) 의 혼합물을 사용해 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 13.3 g (19.5 mmol) 이고, 이는 이론의 71% 에 해당한다.
화합물 (VII) 의 제조:
13.1　g (19.2　mmol) 의 화합물 (VI) 및 8.0　g (19.2　mmol) 의 칼륨 백금(II) 클로라이드를 100 mL 의 아세트산 중에서 72 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 혼합물을 증발하여 건조시키고, 100 mL 의 dcm 및 300 mL 의 물을 미정제 생성물에 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 300 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조하고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 용리 용매로서 dcm 을 사용해 실리카 겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 7.0 g (8.0　mmol) 이고, 이는 이론의 42% 에 해당한다.
실시예 3:
화합물 (XII) 의 제조
화합물 (XII) 의 제조를 위한 합성 과정:
Figure 112014077084016-pct00059
화합물 (IX) 의 제조
22.4　g (51.1　mmol) 의 화합물 (VIII), 9.7　g (51.1　mmol) 의 구리 요오드화물, 6.6　g (102.2　mmol) 의 나트륨 아자이드, 5.4　g (61.3　mmol) 의 N,N-디메틸-에탄-1,2-디아민을 300 mL 의 디메틸술폭시드 (DMSO) 에서 10 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 200 mL 의 에틸아세테이트 및 100 mL 의 포화 NH4Cl 의 용액을 반응 혼합물에 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 300 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 톨루엔으로부터 재결정화하고, 최종적으로 감압 하에 건조시켰다. 수율은 11.3 g (30.2 mmol) 이고, 이는 이론의 59% 에 해당한다.
화합물 (XI) 의 제조
11.1　g (29.6　mmol) 의 화합물 (IX), 13.9　g (62.2　mmol) 의 화합물 (X) 및 6.8　g (71.0　mmol) 의 나트륨 t-부톡시드를 250 ml 의 톨루엔에 현탁시켰다. 332　mg (1.5　mmol) 의 Pd(OAc)2 및 2.4　mL 의 1　M 트리-tert-부틸포스핀 용액을 이러한 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 28 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 유기 상을 분리하고, 300 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조하고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 에틸아세테이트/헵탄 (1:2) 의 혼합물을 사용해 실리카 겔 상의 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 수율은 12.8　g (18.8　mmol) 이고, 이는 이론의 64% 에 해당한다.
화합물 (XII) 의 제조
12.5　g (18.4　mmol) 의 화합물 (XI) 및 7.6　g (18.4　mmol) 의 칼륨 백금(II) 클로라이드를 100 mL 의 아세트산 중에서 72 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 혼합물을 증발하여 건조시키고, 100 mL 의 dcm 및 300 mL 의 물을 미정제 생성물에 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 300 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조하고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 용리 용매로서 dcm 을 사용하여 실리카 겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 6.9　g (7.9　mmol) 이고, 이는 이론의 43% 에 해당한다.
실시예 4:
화합물 (XV) 의 제조
화합물 (XV) 의 제조를 위한 합성 과정:
Figure 112014077084016-pct00060
화합물 (XIV) 의 제조
12.1　g (25.4　mmol) 의 화합물 (V), 18.1　g (30.4　mmol) 의 화합물 (XIII) 및 4.2　g (30.4　mmol) 의 칼륨 카르보네이트를 300 ml 의 톨루엔 및 100 ml 의 물에 현탁시켰다. 290　mg (0.25　mmol) 의 테트라키스(트리페닐-포스핀)팔라듐(0) 을 이러한 현탁액에 첨가하고, 반응 혼합물을 48 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 유기 상을 분리하고, 300 ml 의 물로 3 회 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시키고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 에틸아세테이트/헵탄 (1:2) 의 혼합물을 사용해 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 수율은 15.2　g (16.7　mmol) 이고, 이는 이론의 66% 에 해당한다.
화합물 (XV) 의 제조
15.0　g (16.5　mmol) 의 화합물 (XIV) 및 6.8　g (16.5　mmol) 의 칼륨 백금(II) 클로라이드를 100 ml 의 아세트산 중에 72 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 후에, 혼합물을 증발하여 건조시키고, 100 ml 의 dcm 및 300 ml 의 물을 미정제 생성물에 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 300 ml 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 dcm 을 용리 용매로서 사용하여 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 수율은 7.8 g (7.1 mmol) 이고, 이는 이론의 43% 에 해당한다.
실시예 5:
화합물 (XX) 의 제조
화합물 (XX) 의 제조를 위한 합성 과정:
Figure 112014077084016-pct00061
화합물 (XVIII) 의 제조
15.0　g (58.5 mmol) 의 화합물 (XVI), 10.1　g (64.4　mmol) 의 화합물 (XVII) 및 6.7　g (70.2　mmol) 의 나트륨 t-부톡시드를 250 mL 의 톨루엔에 현탁시켰다. 390　mg (1.8　mmol) 의 Pd(OAc)2 및 2.9　mL 의 1　M 트리-tert-부틸포스핀 용액을 이러한 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 24 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 후에, 유기 상을 분리하고, 200 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 에틸아세테이트/헵탄 (1:4) 의 혼합물을 사용하여 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 13.3　g (40.0　mmol) 이고, 이는 이론의 68% 에 해당한다.
화합물 (XIX) 의 제조
13.0　g (39.2　mmol) 의 화합물 (XVIII), 17.0　g (35.6　mmol) 의 화합물 (I) 및 4.1　g (42.7　mmol) 의 나트륨 t-부톡시드를 250 ml 의 톨루엔에 현탁시켰다. 240　mg (1.1　mmol) 의 Pd(OAc)2 및 1.8　mL 의 1　M 트리-tert-부틸포스핀 용액을 이러한 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 21 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 유기 상을 분리하고, 200 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 에틸아세테이트/헵탄 (1:2) 의 혼합물을 사용해 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 16.8 g (23.0 mmol) 이고, 이는 이론의 65% 에 상응한다.
화합물 (XX) 의 제조
16.6　g (22.8　mmol) 의 화합물 (XIX) 및 9.5　g (22.8　mmol) 의 칼륨 백금(II) 클로라이드를 100 mL 의 아세트산 중에서 72 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 혼합물을 증발하여 건조시키고, 100 mL 의 dcm 및 300 mL 의 물을 미정제 생성물에 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 300 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 용리 용매로서 dcm 을 사용하여 실리카 겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 8.4　g (9.1　mmol) 이고, 이는 이론의 40% 에 해당한다.
실시예 6:
화합물 (XXIV) 의 제조
화합물 (XXIV) 의 제조를 위한 합성 과정
Figure 112014077084016-pct00062
화합물 (XXII) 의 제조
18.5　g (51.1　mmol) 의 화합물 (XXI), 9.7　g (51.1　mmol) 의 구리 요오드화물, 6.6　g (102.2　mmol) 의 나트륨 아자이드 및 5.4　g (61.3 mmol) 의 N,N-디메틸에탄-1,2-디아민을 300 mL 의 dmso 중에서 10 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 200 mL 의 에틸아세테이트 및 100 mL 의 포화 NH4Cl 의 용액을 반응 혼합물에 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 300 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 톨루엔/에탄올의 혼합물로부터 재결정화하고, 마지막으로 감압 하에 건조시켰다. 수율은 8.8　g (29.5　mmol) 이고, 이는 이론의 58% 에 해당한다.
화합물 (XXIII) 의 제조
8.5　g (28.5　mmol) 의 화합물 (XXII), 14.1　g (60.1　mmol) 의 화합물 (X) 및 6.6　g (68.6　mmol) 의 나트륨 t-부톡시드를 250 mL 의 톨루엔에 현탁시켰다. 320 mg (1.4 mmol) 의 Pd(OAc)2 및 2.2 mL 의 1M 트리-tert-부틸포스핀 용액을 이러한 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 27 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 유기 상을 분리하고, 200 mL 의 물로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 에틸아세테이트/헵탄 (1:2) 의 혼합물을 사용해 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 11.3　g (18.7　mmol) 이고, 이는 이론의 66% 에 해당한다.
화합물 (XXIV) 의 제조
11.1　g (18.4　mmol) 의 화합물 (XXIII) 및 7.6　g (18.4　mmol) 의 칼륨 백금(II) 클로라이드를 100 mL 의 아세트산 중에서 72 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각 이후, 혼합물을 증발하여 건조시키고, 100 mL 의 dcm 및 300 mL 의 물을 미정제 생성물에 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 물 300 mL 로 3 회 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 이후 증발하여 건조시켰다. 잔여물을 용리 용매로서 dcm 을 사용하여 실리카 겔 상의 컬럼 크로토그래피에 의해 정제하였다. 수율은 6.1　g (7.7　mmol) 이고, 이는 이론의 42% 에 해당한다.
실시예 7 내지 13:
유기 전계발광 소자의 제조 및 특징 분석
본 발명에 따른 화합물 TE-1 내지 TE-6 의 구조, TMM-1 (DE 102008036982-WO　2010/015306 에 따라 합성됨) 및 TMM-2 (DE 102008017591 - WO　2009/124627 에 따라 합성됨) 는 아래 명백하게 도시되어 있다.
본 발명에 관련된 방사체의 구조
Figure 112014077084016-pct00063
비교예에 관련된 방사체의 구조 (WO 2005/042444 에 따라 합성됨)
Figure 112014077084016-pct00064
매트릭스의 구조
Figure 112014077084016-pct00065
본 발명에 따른 물질은 용액으로부터 사용될 수 있는데, 여기서 이는 양호한 특성을 갖는 단순한 소자를 산출한다. 상기 부품의 제조는 중합체성 발광 다이오드 (PLED) 의 제조를 기반으로 하고, 이는 이미 여러 번 문헌에 기재되었다 (예를 들어 WO　2004/037887). 본 발명의 경우에, 본 발명에 따른 화합물 TE-1 내지 TE-6 은 톨루엔에 용해된다. 상기 용액의 전형적 고체 함량은, 본원에서와 같이 소자를 위한 80 nm 의 전형적 층 두께가 스핀 코팅에 의해 달성되는 경우에 16 내지 25 g/l 이다. 소위 완충 층 (PEDOT, 실제로 PEDOT:PSS) 을 위한 물질 및 구조화 ITO 기판은 시판된다 (Technoprint 등으로부터의 ITO, H.C. Starck 로부터의 Clevios Baytron P 수성 분산액으로서 PEDOT:PSS). 사용된 간층은 정공 주입을 위한 역할을 하고; 이러한 경우에 Merck 사제의 HIL-012 가 사용된다. 방사층은 불활성-기체 분위기, 본 발명의 경우에 아르곤 하에 스핀 코팅에 의해 적용되고, 10 분 동안 160 ℃ 에서 가열에 의해 건조된다. 마지막으로, 바륨 및 알루미늄을 포함하는 캐소드는 진공 증착에 의해 적용된다. 정공-차단층 및/또는 전자-수송층은 또한 증착에 의해 방사층 및 캐소드 사이에 적용되고, 간층은 또한 하나 이상의 층으로 대체될 수 있고, 이는 단지 용액으로부터의 방사층 침착의 후속 가공 단계에 의해 또다시 탈착되지 않는 조건을 만족시켜야 한다. 소자는 표준 방법을 특징으로 하고, 주어진 OLED 예는 아직 최적화되지 않았다. 표 1 은 얻어진 데이터를 요약하고 있다. 가공된 소자의 경우에, 여기서 본 발명에 따른 물질은 이전에 이용가능한 것 (비교예) 보다 우수한 효능 및/또는 수명을 갖는다는 것이 명백하다. 본원에서 OLED 는 하기 층 구조를 나타낸다: I) 캐소드 (Ba/Al: 3 nm/150 nm), II) 방사층 (80 nm; 47.5 중량% 의 TMM-1 + 47.5 중량% 의 TMM-2 + 5 중량% 의 TE), III) 간층 (20 nm), IV 완충 층 (80 nm; PEDOT) 및 V) 애노드.
표 1: 나타낸 소자 배열에서 용액으로부터 가공된 물질에 의한 결과
Figure 112014077084016-pct00066

Claims (20)

  1. 하기 화학식 (9) 의 화합물:
    Figure 112019127560049-pct00067

    [식 중, 하기를 사용된 기호 및 지수에 적용함:
    M 은 백금이고;
    z4 는 0 또는 1 이고;
    Z 는 하기 화학식 (16) 내지 (25) 로부터 선택되고, 여기서 # 및 * 는 W 및 금속 M-포함 코어가 결합하는 위치를 나타내고;
    Figure 112019127560049-pct00068

    W 는 화학식 (70) 을 갖는 화합물로부터 선택되거나:
    Figure 112019127560049-pct00069

    (식 중, W 는 화학식 (70) 에서 ## 로 나타내어지는 두 위치 중 하나를 통해 Z 또는 금속 M-포함 코어에 결합하고,
    고리 B' 는 임의의 원하는 하나 이상의 R1 치환 또는 비치환된 5 내지 60 개의 원자를 갖는 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 또는 치환 또는 비치환된 폴리시클릭 고리계 (이는 인접한 고리들과 축합됨) 일 수 있고; 여기서
    X 는 각 경우에 동일 또는 상이하게 CR1 또는 N 으로부터 선택되고;
    U 는 NR1 이고, 결합이 고리 D' 에서 U 를 통해 발생하는 경우, R1 은 결합으로 대체되고, 결합이 고리 E' 에서 X 를 통해 발생하는 경우, X 는 CR1 이고, R1 은 결합으로 대체되고;
    V 는 각 경우에 독립적으로 C(R1)2, NR1, O, S 로부터 선택되고;
    r 은 1 또는 2 이고;
    t 는 1 이고;
    v 는 0 이고, 고리 D' 은 5-원 고리임);
    또는
    W 는 화학식 (64) 을 갖는 화합물로부터 선택되고:
    Figure 112019127560049-pct00070

    (식 중 ## 는 W 와 Z 또는 금속 M-포함 코어 사이의 결합 위치를 나타냄)
    R1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, Br, CN, B(OR2)2, 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 알킬 기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬 기 (여기서 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 12 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R2 에 의해 치환될 수 있음)이고;
    R2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, N(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, C(=O)R3, P(=O)(R3)2, S(=O)R3, S(=O)2R3, OSO2R3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기, 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알케닐 또는 알키닐 기, 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S 또는 CONR3 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 10 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖는 디아릴아미노 기, 디헤테로아릴아미노 기 또는 아릴헤테로아릴아미노 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음), 또는 이러한 기 중 둘 이상의 조합이고; 여기서 둘 이상의 인접한 라디칼 R2 는 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계를 형성할 수 있고;
    R3 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼이고, 여기서 또한 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있고; 여기서 둘 이상의 치환기 R3 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있음].
  2. 제 1 항에 있어서, W 가 하기 화학식 (72) 내지 (75) 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112019067647015-pct00071

    [식 중, R1 은 제 1 항에 정의된 바와 같고, ## 는 W 와 Z 또는 금속 M-포함 코어 사이의 결합 위치를 나타내고, T 는 C(R1)2, NR1 또는 O 으로부터 선택됨].
  3. 제 1 항에 있어서, R1 이 각 경우에 동일 또는 상이하게, 하기 화학식 (84) 내지 (87), (90) 내지 (101), (105) 내지 (107), (112) 내지 (131), (133) 내지 (196), (199) 내지 (216), (232) 내지 (236) 및 (238) 내지 (242) 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112019067647015-pct00072

    Figure 112019067647015-pct00073

    Figure 112019067647015-pct00074

    Figure 112019067647015-pct00075

    Figure 112019067647015-pct00076

    Figure 112019067647015-pct00077

    Figure 112019067647015-pct00078

    Figure 112019067647015-pct00079

    Figure 112019067647015-pct00080

    Figure 112019067647015-pct00081

    Figure 112019067647015-pct00082

    Figure 112019067647015-pct00083
    .
    (식 중 직선은 결합 위치를 나타냄)
  4. 제 1 항에 있어서, 화합물 TE-1, TE-2, TE-3, TE-4, TE-5 및 TE-6 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure 112019067647015-pct00084
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 및 정공 수송 물질 (HTM), 정공 주입 물질 (HIM), 전자 수송 물질 (ETM), 전자 주입 물질 (EIM), 정공 차단 물질 (HBM), 여기 차단 물질 (ExBM), 호스트 또는 매트릭스 물질, 형광 방사체, 인광 방사체로부터 선택되는 유기 관능성 물질 하나 이상을 포함하는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 하나 이상의 유기 관능성 물질이 매트릭스 물질인 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 및 정공 수송 물질 (HTM), 정공 주입 물질 (HIM), 전자 수송 물질 (ETM), 전자 주입 물질 (EIM), 정공 차단 물질 (HBM), 여기 차단 물질 (ExBM), 호스트 또는 매트릭스 물질, 형광 방사체, 인광 방사체로부터 선택되는 유기 관능성 물질 하나 이상을 포함하는 조성물 및 하나 이상의 용매를 포함하는 제형.
  8. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 및 정공 수송 물질 (HTM), 정공 주입 물질 (HIM), 전자 수송 물질 (ETM), 전자 주입 물질 (EIM), 정공 차단 물질 (HBM), 여기 차단 물질 (ExBM), 호스트 또는 매트릭스 물질, 형광 방사체, 인광 방사체로부터 선택되는 유기 관능성 물질 하나 이상을 포함하는 조성물을 포함하는 전자 소자.
  9. 제 8 항에 있어서, 유기 전계발광 소자 (OLED - 유기 발광 다이오드, PLED - 중합체 발광 다이오드), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계 효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광검출기, 유기 광수용체, 유기 전계 켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC, OLEC, LEEC) 또는 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 로부터 선택되는 전자 소자.
  10. 제 8 항에 있어서, 조성물을 하나 이상의 방사층에 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 소자.
  11. 의학에서의 광요법용으로 사용하기 위한, 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 및 정공 수송 물질 (HTM), 정공 주입 물질 (HIM), 전자 수송 물질 (ETM), 전자 주입 물질 (EIM), 정공 차단 물질 (HBM), 여기 차단 물질 (ExBM), 호스트 또는 매트릭스 물질, 형광 방사체, 인광 방사체로부터 선택되는 유기 관능성 물질 하나 이상을 포함하는 조성물을 포함하는, 전계발광 소자.
  12. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 전계발광 소자로서, 미용 목적을 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 전계발광 소자.
  13. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 및 정공 수송 물질 (HTM), 정공 주입 물질 (HIM), 전자 수송 물질 (ETM), 전자 주입 물질 (EIM), 정공 차단 물질 (HBM), 여기 차단 물질 (ExBM), 호스트 또는 매트릭스 물질, 형광 방사체, 인광 방사체로부터 선택되는 유기 관능성 물질 하나 이상을 포함하는 조성물을 포함하는 발광 소자로서, 광요법을 사용한 피부의 치료에 사용되는 것을 특징으로 하는 발광 소자.
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Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2804926A1 (en) * 2012-01-16 2014-11-26 Merck Patent GmbH Organic metal complexes
US10651389B2 (en) 2013-07-02 2020-05-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
JP2015110751A (ja) * 2013-10-31 2015-06-18 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた発光素子
CN103936749B (zh) * 2013-12-12 2016-06-22 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有杂原子桥联咔唑结构单元的化合物及其制备方法与应用
KR102395990B1 (ko) 2014-12-30 2022-05-10 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JP6827938B2 (ja) * 2015-01-30 2021-02-10 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102331598B1 (ko) 2015-03-23 2021-11-26 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 유기 발광 표시 장치
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6847589B2 (ja) * 2015-05-20 2021-03-24 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180044361A (ko) * 2015-08-25 2018-05-02 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
CN105175313B (zh) * 2015-09-02 2018-04-13 上海道亦化工科技有限公司 一种空穴注入化合物及其有机电致发光器件
US10672996B2 (en) 2015-09-03 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11548905B2 (en) * 2016-12-15 2023-01-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180097372A (ko) 2017-02-23 2018-08-31 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180370999A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102606281B1 (ko) * 2017-07-14 2023-11-27 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102518722B1 (ko) 2017-11-21 2023-04-07 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2019114668A1 (zh) 2017-12-14 2019-06-20 广州华睿光电材料有限公司 一种过渡金属配合物材料及其在电子器件的应用
US11674080B2 (en) 2017-12-14 2023-06-13 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Transition metal complex, polymer, mixture, formulation and use thereof
US11594690B2 (en) 2017-12-14 2023-02-28 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organometallic complex, and polymer, mixture and formulation comprising same, and use thereof in electronic device
US11680059B2 (en) 2017-12-21 2023-06-20 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organic mixture and application thereof in organic electronic devices
US11845764B2 (en) * 2018-01-26 2023-12-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11542289B2 (en) * 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20200085400A (ko) 2019-01-04 2020-07-15 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
US11827651B2 (en) * 2019-05-13 2023-11-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11926638B2 (en) 2019-07-22 2024-03-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20210064486A (ko) 2019-11-25 2021-06-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 유기 금속 화합물
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN113717229B (zh) * 2020-05-26 2022-08-19 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 含oncn四齿配体的铂配合物及其在有机发光二极管中的应用
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006290988A (ja) * 2005-04-08 2006-10-26 Takasago Internatl Corp 良溶解性イリジウム錯体及び有機ｅｌ素子
WO2011141120A1 (de) * 2010-05-14 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
US6303238B1 (en) 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
JP2001181617A (ja) 1999-12-27 2001-07-03 Fuji Photo Film Co Ltd オルトメタル化白金錯体からなる発光素子材料および発光素子
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
US6994893B2 (en) 2001-03-10 2006-02-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Solutions and dispersions of organic semiconductors
DE10116962A1 (de) * 2001-04-05 2002-10-10 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) * 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1618170A2 (de) 2003-04-15 2006-01-25 Covion Organic Semiconductors GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617711B1 (en) 2003-04-23 2016-08-17 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent device and display
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
EP1683804B1 (en) * 2003-11-04 2013-07-31 Takasago International Corporation Platinum complex and luminescent element
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
WO2005112520A1 (ja) 2004-05-18 2005-11-24 Nippon Hoso Kyokai 発光素子
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
JP4773109B2 (ja) * 2005-02-28 2011-09-14 高砂香料工業株式会社 白金錯体及び発光素子
US8674141B2 (en) 2005-05-03 2014-03-18 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device and boric acid and borinic acid derivatives used therein
CN1772758A (zh) * 2005-11-08 2006-05-17 友达光电股份有限公司 金属络合物及其应用的有机电致发光显示器件
JP4593631B2 (ja) 2005-12-01 2010-12-08 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2008103535A (ja) * 2006-10-19 2008-05-01 Takasago Internatl Corp 発光素子
CN101511834B (zh) 2006-11-09 2013-03-27 新日铁化学株式会社 有机场致发光元件用化合物及有机场致发光元件
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009060742A1 (ja) * 2007-11-08 2009-05-14 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009022858A1 (de) 2009-05-27 2011-12-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5210187B2 (ja) * 2009-01-22 2013-06-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TW201127934A (en) * 2009-07-01 2011-08-16 Georgia Tech Res Inst Phosphorescent platinum complexes, their monomers and copolymers, and uses in organic electronic devices
KR101897045B1 (ko) 2011-10-20 2018-09-10 에스에프씨 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
EP2804926A1 (en) * 2012-01-16 2014-11-26 Merck Patent GmbH Organic metal complexes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006290988A (ja) * 2005-04-08 2006-10-26 Takasago Internatl Corp 良溶解性イリジウム錯体及び有機ｅｌ素子
WO2011141120A1 (de) * 2010-05-14 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe

Also Published As

Publication number Publication date
US9748502B2 (en) 2017-08-29
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