JP4562805B2 - 白金錯体 - Google Patents

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本発明は有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」ともいう）及び白金錯体に関するものであり、特に発光特性に優れる有機電界発光素子及び該有機電界発光素子に有用な白金錯体に関する。
有機電界発光素子は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから、近年活発な研究開発が行われている。一般に有機ＥＬ素子は、発光層を含む有機層及び該層を挟んだ一対の電極から構成されており、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が発光層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてはイリジウム錯体や白金錯体などが知られているが（例えば特許文献１及び特許文献２参照）、高効率と高耐久性を両立する素子の開発には至っておらず、両者を両立しうる燐光材料の開発が切望されているのが現状である。
一つのアジン環と一つのアゾール環と二つの芳香族炭化水素環を有する４座配位子からなり、アジン環の窒素原子及びアゾール環の窒素原子とが白金原子と配位結合を成す４座配位白金錯体（例えば特許文献３、４）の材料を発光層に含有する有機電界発光素子が開示されている。発光量子効率、駆動電圧、耐久性の点で十分とは言えず、さらなる改良が求められていた。
米国特許第６３０３２３８号明細書 国際公開第００／５７６７６号 特開２００６−２６１６２３号公報 特開２００８−３７８４８号公報
本発明の目的は、発光特性（発光量子効率、駆動電圧、耐久性）に優れる有機電界発光素子及び該有機電界発光素子に有用な白金錯体の提供にある。
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、一般式（Ｉ）で表される化合物を有機層に添加することにより、有機ＥＬ素子の発光量子効率が向上し、駆動電圧が低下し、耐久性の点で優れることを見出し、本発明に至った。すなわち、上記課題は下記の手段により解決することができた。
＜１＞ 下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。
Figure 0004562805
 一般式（ＩＩ）中、Ｘ ２１ 、Ｘ ２２ 、Ｘ ２３ 、Ｘ ２４ 、Ｘ ２５ 、Ｘ ２６ 、Ｘ ２７ 及びＸ ２８ は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ ２１ 、Ｘ ２２ 、Ｘ ２３ 、Ｘ ２４ 、Ｘ ２５ 、Ｘ ２６ 、Ｘ ２７ 、及びＸ ２８ のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ ３１ 、Ｘ ３２ 、Ｘ ３３ 、Ｘ ３４ 、及びＸ ３５ は、各々独立に炭素原子を表す。Ｘ ２１ 、Ｘ ２２ 、Ｘ ２３ 、Ｘ ２４ 、Ｘ ２５ 、Ｘ ２６ 、Ｘ ２７ 、Ｘ ２８ 、Ｘ ３１ 、Ｘ ３２ 、Ｘ ３３ 、Ｘ ３４ 、及びＸ ３５ がさらに置換可能な場合は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環又はトリフルオロメチル基を有していてもよく、Ｘ ２１ 、Ｘ ２２ 、Ｘ ２３ 、Ｘ ２４ 、Ｘ ２５ 、Ｘ ２６ 、Ｘ ２７ 、Ｘ ２８ 、Ｘ ３１ 、Ｘ ３２ 、Ｘ ３３ 、Ｘ ３４ 、及びＸ ３５ の内、隣り合う２つが有していてもよい前記基は互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｌ ２ は−Ｃ（Ｒ ８１ ）（Ｒ ８２ ）−を表し、Ｒ ８１ 及びＲ ８２ は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
＜２＞ 前記一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＩＩＩ）で表される上記＜１＞に記載の化合物。
Figure 0004562805
 一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ ４１ 、Ｘ ４２ 、Ｘ ４３ 、Ｘ ４４ 、Ｘ ４５ 、Ｘ ４６ 、Ｘ ４７ 及びＸ ４８ は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ ４１ 、Ｘ ４２ 、Ｘ ４３ 、及びＸ ４４ のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ ５１ 、Ｘ ５２ 、Ｘ ５３ 、Ｘ ５４ 、及びＸ ５５ は、各々独立に炭素原子を表す。Ｘ ４１ 、Ｘ ４２ 、Ｘ ４３ 、Ｘ ４４ 、Ｘ ４５ 、Ｘ ４６ 、Ｘ ４７ 、Ｘ ４８ 、Ｘ ５１ 、Ｘ ５２ 、Ｘ ５３ 、Ｘ ５４ 、及びＸ ５５ がさらに置換可能な場合は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環又はトリフルオロメチル基を有していてもよく、Ｘ ４１ 、Ｘ ４２ 、Ｘ ４３ 、Ｘ ４４ 、Ｘ ４５ 、Ｘ ４６ 、Ｘ ４７ 、Ｘ ４８ 、Ｘ ５１ 、Ｘ ５２ 、Ｘ ５３ 、Ｘ ５４ 、及びＸ ５５ の内、隣り合う２つが有していてもよい前記基は互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｌ ３ は−Ｃ（Ｒ ８１ ）（Ｒ ８２ ）−を表し、Ｒ ８１ 及びＲ ８２ は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
＜３＞ 前記一般式（ＩＩＩ）が下記一般式（ＩＶ）で表される上記＜２＞に記載の化合物。
Figure 0004562805
 一般式（ＩＶ）中、Ｘ ６１ 、Ｘ ６２ 、Ｘ ６３ 、Ｘ ６４ 、Ｘ ６５ 、Ｘ ６６ 、Ｘ ６７ 、及びＸ ６８ は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ ６１ 、Ｘ ６２ 、Ｘ ６３ 、及びＸ ６４ のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ ６１ 、Ｘ ６２ 、Ｘ ６３ 、Ｘ ６４ 、Ｘ ６５ 、Ｘ ６６ 、Ｘ ６７ 、及びＸ ６８ がさらに置換可能な場合は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環又はトリフルオロメチル基を有していてもよく、Ｘ ６１ 、Ｘ ６２ 、Ｘ ６３ 、Ｘ ６４ 、Ｘ ６５ 、Ｘ ６６ 、Ｘ ６７ 、及びＸ ６８ の内、隣り合う２つが有していてもよい前記基は互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｒ ６１ 、Ｒ ６２ 、Ｒ ６３ 、Ｒ ６４ 、及びＲ ６５ は各々独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子又はヘテロ環を表し、Ｒ ６１ 、Ｒ ６２ 、Ｒ ６３ 、Ｒ ６４ 、及びＲ ６５ の内、隣り合う２つは互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｌ ４ は−Ｃ（Ｒ ８１ ）（Ｒ ８２ ）−を表し、Ｒ ８１ 及びＲ ８２ は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
＜４＞ 前記一般式（ＩＶ）が下記一般式（Ｖ）で表される上記＜３＞に記載の化合物。
Figure 0004562805
 一般式（Ｖ）中、Ｘ ７１ 、Ｘ ７３ 、Ｘ ７４ 、Ｘ ７５ 、Ｘ ７６ 、Ｘ ７７ 、及びＸ ７８ は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表す。Ｘ ７１ 、Ｘ ７３ 、Ｘ ７４ 、Ｘ ７５ 、Ｘ ７６ 、Ｘ ７７ 、及びＸ ７８ がさらに置換可能な場合は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環又はトリフルオロメチル基を有していてもよく、Ｘ ７１ 、Ｘ ７３ 、Ｘ ７４ 、Ｘ ７５ 、Ｘ ７６ 、Ｘ ７７ 、及びＸ ７８ の内、隣り合う２つが有していてもよい前記基は互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｒ ７１ 、Ｒ ７２ 、Ｒ ７３ 、Ｒ ７４ 、及びＲ ７５ は各々独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子又はヘテロ環を表し、Ｒ ７１ 、Ｒ ７２ 、Ｒ ７３ 、Ｒ ７４ 、及びＲ ７５ の内、隣り合う２つは互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｌ ５ は−Ｃ（Ｒ ８１ ）（Ｒ ８２ ）−を表し、Ｒ ８１ 及びＲ ８２ は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
＜５＞ Ｘ ２１ 〜Ｘ ２８ 、Ｘ ３１ 〜Ｘ ３５ 、Ｘ ４１ 〜Ｘ ４８ 、Ｘ ５１ 〜Ｘ ５５ 、Ｘ ６１ 〜Ｘ ６８ 、及びＸ ７１ 〜Ｘ ７８ がさらに置換可能な場合に有していてもよい前記基又は原子は、各々独立にメチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基、又はシアノ基であり、Ｒ ６１ 〜Ｒ ６５ 、及びＲ ７１ 〜Ｒ ７５ は各々独立に水素原子、メチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基又はシアノ基である上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の化合物。
尚、本発明は、上記＜１＞〜＜５＞に係る発明であるが、以下、その他についても参考のため記載した。
〔１〕
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を少なくとも一層の有機層に含有する有機電界発光素子。
Figure 0004562805
一般式（Ｉ）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14、及びＸ15は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、及びＸ8のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14、及びＸ15が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｍは２価の金属イオンを表す。Ｌ1は二価の連結基を表す。金属と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、金属と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
〔２〕
前記一般式（Ｉ）が下記一般式（ＩＩ）で表されることを特徴とする〔１〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0004562805
一般式（ＩＩ）中、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ25、Ｘ26、Ｘ27、Ｘ28、Ｘ31、Ｘ32、Ｘ33、Ｘ34、及びＸ35は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ25、Ｘ26、Ｘ27、及びＸ28のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ25、Ｘ26、Ｘ27、Ｘ28、Ｘ31、Ｘ32、Ｘ33、Ｘ34、及びＸ35が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｌ2は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
〔３〕
前記一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＩＩＩ）で表されることを特徴とする〔２〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0004562805
 一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、Ｘ45、Ｘ46、Ｘ47、Ｘ48、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53、Ｘ54、及びＸ55は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、及びＸ44のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、Ｘ45、Ｘ46、Ｘ47、Ｘ48、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53、Ｘ54、及びＸ55が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｌ3は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
〔４〕
前記一般式（ＩＩＩ）が下記一般式（ＩＶ）で表されることを特徴とする〔３〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0004562805
一般式（ＩＶ）中、Ｘ61、Ｘ62、Ｘ63、Ｘ64、Ｘ65、Ｘ66、Ｘ67、及びＸ68は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ61、Ｘ62、Ｘ63、及びＸ64のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ61、Ｘ62、Ｘ63、Ｘ64、Ｘ65、Ｘ66、Ｘ67、及びＸ68が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、及びＲ65は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ4は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
〔５〕
前記一般式（ＩＶ）が下記一般式(Ｖ)で表されることを特徴とする〔４〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0004562805
一般式(Ｖ)中、Ｘ71、Ｘ73、Ｘ74、Ｘ75、Ｘ76、Ｘ77、及びＸ78は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表す。Ｘ71、Ｘ73、Ｘ74、Ｘ75、Ｘ76、Ｘ77、及びＸ78が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、及びＲ75は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ5は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
〔６〕
更に、重水素原子を少なくとも１つ有する材料を有機層のいずれかに含有することを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔７〕
更に、重水素原子を少なくとも１つ有する材料を発光層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔８〕
重水素原子を少なくとも１つ有する材料が、重水素原子を少なくとも１つ有するカルバゾール骨格又はインドール骨格を含む材料であることを特徴とする〔６〕又は〔７〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔９〕
更に、下記一般式（ａ）で表される化合物を発光層に含むことを特徴とする〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
Figure 0004562805
一般式（ａ）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、パーフルオロアルキル基、シリル基を表し、該Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基である。Ｘ1〜Ｘ12は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、パーフルオロアルキル基、シリル基を表す。
本発明の有機電界発光素子は高い外部量子効率を有し、駆動電圧、耐久性に優れる。
本明細書において、一般式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＶ)、及び(Ｖ)（一般式(Ｉ)〜(Ｖ)と同義である。）で表される化合物は「本発明の化合物」、「本発明の錯体」と同義で用いる。また本発明の化合物を含有する有機層を有する有機電界発光素子は本発明の素子と同義で用いる。本明細書において置換基群Ａとは以下のように定義される。
（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルなどが挙げられる。）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数３〜１０であり、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）
アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくはフッ素原子が挙げられる）
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
一般式(Ｉ)〜(Ｖ)の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
一般式(Ｉ)〜(Ｖ)の説明における配位結合とは中性の配位子と金属の間で形成される結合を表し、共有結合とはアニオン性の配位子と金属カチオンの間で形成される結合を意味する。
〔有機電界発光素子〕
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光層を含む、少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を少なくとも一層の有機層に含有する。
一般式(Ｉ)について説明する。
Figure 0004562805
一般式(Ｉ)において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14、及びＸ15は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、及びＸ8のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14、及びＸ15が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｍは２価の金属イオンを表す。Ｌ1は二価の連結基を表す。金属と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、金属と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14、及びＸ15が更に置換可能な場合、下記置換基群Ａを含む置換基から選択される置換基を各々独立に有していてもよい。その好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルフィノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環であり、更に好ましくは、メチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基、シアノ基である。
Ｍは２価の金属イオンを表す。その好ましい金属種は白金原子、パラジウム、ニッケル、亜鉛、銅であり、より好ましくは白金、パラジウム、ニッケルであり、最も好ましくは白金である。
一般式（Ｉ）において、Ｌ1は二価の連結基を表す。連結基としては特に限定されないが、単結合、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子からなる二価の連結基が特に好ましく、下記の連結基群Ａより選択される基が特に好ましい。
連結基群Ａ
Figure 0004562805
連結基群Ａにおいて、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87、Ｒ88、Ｒ89、Ｒ90、Ｒ91、及びＲ92（Ｒ81〜Ｒ92）はそれぞれ独立に水素原子又は置換基群Ａを含む置換基から選択される置換基を表す。Ｒ81〜Ｒ92が置換基を表す場合、該置換基は好ましくは置換基群Ａから選ばれる置換基である。Ｒ81〜Ｒ92が置換可能な場合、更に置換基を有していてもよく、Ｒ81とＲ82、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ83とＲ85、Ｒ83とＲ86、Ｒ84とＲ86、あるいはＲ90とＲ91がそれぞれ互いに結合し環を形成してもよい。
Ｌ1は好ましくは連結基群Ａより選択される置換基であり、このうち−Ｃ(Ｒ81)(Ｒ82)−、−Ｃ（Ｒ83)(Ｒ84)Ｃ(Ｒ85)(Ｒ86)−、−Ｓｉ(Ｒ87)(Ｒ88)−、−Ｎ(Ｒ89)−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、又は−ＣＯ−が好ましく、−Ｃ(Ｒ81)(Ｒ82)−、−Ｃ(Ｒ83)(Ｒ84)Ｃ(Ｒ85)(Ｒ86)−、−Ｓｉ(Ｒ87)(Ｒ88)−、−Ｏ−、又は−Ｓ−がより好ましく、−Ｃ(Ｒ81)(Ｒ82)−、−Ｃ(Ｒ83)(Ｒ84)C(Ｒ85)(Ｒ86)-が更に好ましい。
前記−Ｃ(Ｒ81)(Ｒ82)−において、Ｒ81及びＲ82は、好ましくは水素原子又は下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。
（置換基群Ｂ）
置換基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基である。
前記−Ｃ(Ｒ83)(Ｒ84)Ｃ(Ｒ85)(Ｒ86)−において、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85及びＲ86は好ましくは水素原子又は置換基群Ｂから選ばれる置換基である。
前記−Ｓｉ(Ｒ87)(Ｒ88)−において、Ｒ87及びＲ88は好ましくは水素原子又は置換基群Ｂから選ばれる置換基である。
前記−Ｇｅ(Ｒ90)(Ｒ91)−において、Ｒ90及びＲ91は好ましくは水素原子又は置換基群Ｂから選ばれる置換基である。
前記−Ｎ(Ｒ89)−において、Ｒ89は好ましくは水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくはアリール基である
前記−Ｐ(Ｒ92)−において、Ｒ92はＲ89の好ましい範囲と同義である。
本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、一般式(ＩＩ)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(ＩＩ)について説明する。
Figure 0004562805
一般式（ＩＩ）中、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ25、Ｘ26、Ｘ27、Ｘ28、Ｘ31、Ｘ32、Ｘ33、Ｘ34、及びＸ35は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ25、Ｘ26、Ｘ27、及びＸ28のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ25、Ｘ26、Ｘ27、Ｘ28、Ｘ31、Ｘ32、Ｘ33、Ｘ34、及びＸ35が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｌ2は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
一般式(ＩＩ)において、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ25、Ｘ26、Ｘ27、Ｘ28、Ｘ31、Ｘ32、Ｘ33、Ｘ34、Ｘ35、及びＬ2は、一般式（Ｉ）のＸ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14、Ｘ15、及びＬ1と同義であり、また好ましい範囲も同義である。
本発明において、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、一般式(ＩＩＩ)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(ＩＩＩ)について説明する。
Figure 0004562805
一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、Ｘ45、Ｘ46、Ｘ47、Ｘ48、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53、Ｘ54、及びＸ55は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、及びＸ44のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、Ｘ45、Ｘ46、Ｘ47、Ｘ48、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53、Ｘ54、及びＸ55が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｌ3は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
一般式(ＩＩＩ)において、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53、Ｘ54、Ｘ55、及びＬ3は一般式（ＩＩ）のＸ31、Ｘ32、Ｘ33、Ｘ34、Ｘ35、及びＬ2と同義であり、また好ましい範囲も同義である。Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、Ｘ45、Ｘ46、Ｘ47、及びＸ48は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、及びＸ44のいずれか１つは窒素原子を表す。
Ｘ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、Ｘ45、Ｘ46、Ｘ47、及びＸ48が更に置換可能な場合、置換基群Ａを含む置換基から選択される置換基を各々独立に有していてもよい。その好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルフィノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環であり、更に好ましくは、メチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基、シアノ基である。
本発明において、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、一般式(ＩＶ)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(ＩＶ)について説明する。
Figure 0004562805
一般式（ＩＶ）中、Ｘ61、Ｘ62、Ｘ63、Ｘ64、Ｘ65、Ｘ66、Ｘ67、及びＸ68は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ61、Ｘ62、Ｘ63、及びＸ64のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ61、Ｘ62、Ｘ63、Ｘ64、Ｘ65、Ｘ66、Ｘ67、及びＸ68が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、及びＲ65は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ4は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
一般式(ＩＶ)において、Ｘ61、Ｘ62、Ｘ63、Ｘ64、Ｘ65、Ｘ66、Ｘ67、Ｘ68、及びＬ4は、一般式（ＩＩＩ）のＸ41、Ｘ42、Ｘ43、Ｘ44、Ｘ45、Ｘ46、Ｘ47、Ｘ48、及びＬ3と同義であり、また好ましい範囲も同義である。Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、及びＲ65は水素原子、又は置換基群Ａを含む置換基から選択される置換基を各々独立に有していてもよい。その好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルフィノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環であり、更に好ましくは、メチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基、シアノ基である。
本発明において、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、一般式(Ｖ)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(Ｖ)について説明する。
Figure 0004562805
一般式（Ｖ）中、Ｘ71、Ｘ73、Ｘ74、Ｘ75、Ｘ76、Ｘ77、及びＸ78は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表す。Ｘ71、Ｘ73、Ｘ74、Ｘ75、Ｘ76、Ｘ77、及びＸ78が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよい。Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、及びＲ75は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ5は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
一般式(Ｖ)において、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、及びＬ5は、一般式（ＩＶ）のＲ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、及びＬ4と同義であり、また好ましい範囲も同義である。Ｘ71、Ｘ73、Ｘ74、Ｘ75、Ｘ76、Ｘ77、及びＸ78は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ71、Ｘ73、及びＸ74は好ましくは炭素原子である。Ｘ71、Ｘ73、Ｘ74、Ｘ75、Ｘ76、Ｘ77、及びＸ78が更に置換可能な場合は水素原子、又は置換基群Ａを含む置換基から選択される置換基を各々独立に有していてもよい。その好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルフィノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環であり、更に好ましくは、メチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基、シアノ基である。
一般式（Ｖ）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物である。一般式（ＶＩ）について説明する。
Figure 0004562805
一般式（ＶＩ）中、Ｘ81、Ｘ83、Ｘ84、Ｘ85、Ｘ86、Ｘ87、及びＸ88は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表す。Ｘ81、Ｘ83、Ｘ84、Ｘ85、Ｘ86、Ｘ87、及びＸ88が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよく。Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、及びＲ85は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ｎは1〜４の整数を表す。シアノ基は、Ｘ85〜Ｘ88中のＣ原子と連結する。Ｌ6は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
一般式(ＶＩ)において、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、及びＬ6は、一般式（Ｖ）のＲ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、及びＬ5と同義であり、また好ましい範囲も同義である。Ｘ81、Ｘ83、Ｘ84、Ｘ85、Ｘ86、Ｘ87、及びＸ88は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表す。Ｘ81、Ｘ83、及びＸ84は好ましくは炭素原子である。Ｘ81、Ｘ83、Ｘ84、Ｘ85、Ｘ86、Ｘ87、及びＸ88が更に置換可能な場合は水素原子、又は置換基群Ａを含む置換基から選択される置換基を各々独立に有していてもよい。その好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルフィノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環であり、更に好ましくは、メチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基、シアノ基である。
ｎは1〜４の整数を表し、好ましくは１〜２である。
一般式(ＶＩ)において、Ｘ85〜Ｘ88中のいずれか少なくとも一つの炭素原子をシアノ基で置換することで、一般式(ＶＩ)を含有する有機層への電子注入が容易になり、外部量子効率が優れた有機電界発光素子とすることができる。また、有機電界発光素子を長寿命化させることができる。
一般式（Ｖ）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物である。一般式（ＶＩＩ）について説明する。
Figure 0004562805
一般式（ＶＩＩ）中、Ｘ91、Ｘ93、Ｘ94、Ｘ95、Ｘ96、Ｘ97、及びＸ98は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表す。Ｘ91、Ｘ93、Ｘ94、Ｘ95、Ｘ96、Ｘ97、及びＸ98が更に置換可能な場合は各々独立に置換基を有していてもよく。Ｒ91、Ｒ93、Ｒ94、及びＲ95は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂはアルキル基、シクロアルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素原子より選択される置換基を表す。Ｌ7は二価の連結基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
一般式(ＶＩＩ)において、Ｒ91、Ｒ93、Ｒ94、Ｒ95、及びＬ7は、一般式（Ｖ）のＲ71、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、及びＬ5と同義であり、また好ましい範囲も同義である。Ｘ91、Ｘ93、Ｘ94、Ｘ95、Ｘ96、Ｘ97、及びＸ98は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表す。Ｘ91、Ｘ93、及びＸ94は好ましくは炭素原子である。Ｘ91、Ｘ93、Ｘ94、Ｘ95、Ｘ96、Ｘ97、及びＸ98が更に置換可能な場合は水素原子、又は置換基群Ａを含む置換基から選択される置換基を各々独立に有していてもよい。その好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルフィノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環であり、更に好ましくは、メチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基、シアノ基である。
Ｂはアルキル基、シクロアルキル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素原子より選択される置換基を表す。その好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アミノ基、フッ素原子であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、フッ素原子であり更に好ましくは、アルキル基である。
一般式(ＶＩＩ)において、Ｂの置換基を上記の置換基とすると、一般式(ＶＩＩ)の最低励起三重項エネルギー準位が上昇し、発光波長を短波長化することが出来る。
一般式(Ｉ)〜一般式(ＶＩＩ)で表される化合物は、これらの化合物を主鎖又は側鎖に有する高分子化合物であってもよい。
高分子化合物の場合、ホモポリマー化合物であっても良く、共重合体であっても良く、共重合体はランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。共重合体の場合、他のモノマーとしては、電荷輸送機能部分を有するモノマーが好ましい。電荷輸送機能を有するモノマーとしては、後述のホスト材料、正孔輸送層に含有する材料、電子輸送層に含有する材料として挙げた化合物を部分構造に有するモノマーなどが挙げられ、好ましくはホスト材料として挙げた化合物を部分構造に有するモノマーである。
高分子化合物の場合、好ましい分子量は２,０００以上１，０００，０００未満であり、より好ましくは１０，０００以上５００，０００未満であり、更に好ましくは１０，０００以上１００，０００未満である。
以下に、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の化合物を一般式（ＶＩＩＩ）で表したときに、ＱA、ＱB、ＱC、ＱD、及びＬに用いることのできる部分構造を以下に示す。部分構造ＱA、ＱB、ＱC、及びＱD中のＭ、Ｌはそれぞれ一般式（ＶＩＩＩ）のＭ、Ｌに対応し、Ｑは、それぞれの部分構造がＱAの場合はＱB、ＱBの場合はＱA、ＱCの場合はＱD、ＱDの場合はＱCを表す。
Figure 0004562805
ＱAに用いることのできる部分構造は〔QB61CC〕で表される部分構造群である。
ＱBに用いることのできる部分構造は〔QT60CN〕で表される部分構造群である。
ＱCに用いることのできる部分構造は〔QT50NN〕で表される部分構造群である。
ＱDに用いることのできる部分構造は〔QB61CC〕で表される部分構造群である。
Ｌに用いることのできる部分構造は〔Ｌ〕で表される部分構造群である。
〔Ｌ〕の部分構造中の２個のＱは左側のＱがＱBを、右側のＱがＱCを表す。
例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物として下記に示される化合物は上記一般式（ＶＩ）におけるＱAがQB61CC-151を表し、ＱBがQT60CN-1を表し、ＱCがQT50NN-4を表し、ＱDがQB61CC-1を表し、LがL-1を表し、Mが白金原子を表すことを意味する。
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
部分構造の群〔ＱＴ６０ＣＮ〕を以下に示す。
Figure 0004562805
Figure 0004562805
部分構造の群〔ＱＴ５０ＮＮ〕を以下に示す。
Figure 0004562805
Figure 0004562805
部分構造の群〔Ｌ〕を以下に示す。
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
下記により具体的な化合物例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
本発明の一般式（１）又は（２）で表される化合物は、種々の公知の合成法にて合成することが可能である。例えば特願2007-96255及び特願2007-19462に記載の方法を用いることにより、合成することができる。
合成した化合物の精製は公知の手法（例えば「分離精製技術ハンドブック（1993年、日本化学会編）、「化学変換法による微量成分及び難精製物質の高度分離」（1988年、アイピーシー）、「実験化学講座（第四版）１」（1990年、日本化学会編）に記載の方法」を利用できる。具体的には抽出、吸着、吸蔵、再結晶、再沈殿、蒸留、昇華、イオン交換、濾過、ゾーンメルト法、電気泳動、遠心分離、沈降、洗浄、各種クロマトグラフィーなどが挙げられる。
本発明の素子について更に詳細に説明する。
本発明の素子は、一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する。有機層が一層である場合には、有機層として発光層を有する。素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
本発明の素子は、有機層に特定の構造を有する４座配位子を有する錯体を含有することを特徴とする。有機層としては特に限定されないが、発光層の他に、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、励起子ブロック層、保護層などを有していてもよい。またこれらの各層は、それぞれ他の機能を兼備していてもよい。
本発明における有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。なお、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
本発明の素子を構成する各要素について詳細に説明する。
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。本発明の素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、有機発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、発光材料は一種であっても二種以上であってもよい。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。発光層としては、発光材料とホスト材料として本発明の錯体を用いたものが好ましい。
また、発光層は一層であっても二層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
本発明に使用できる燐光材料としては、本発明の化合物の他、例えば、米国特許第６３０３２３８号明細書、米国特許第６０９７１４７号明細書、国際公開第００／５７６７６号パンフレット、国際公開第００／７０６５５号パンフレット、国際公開第０１／０８２３０号パンフレット、国際公開第０１／３９２３４号パンフレット、国際公開第０１／４１５１２号パンフレット、国際公開第０２／０２７１４号パンフレット、国際公開第０２／１５６４５号パンフレット、国際公開第０２／４４１８９号パンフレット、国際公開第０５／１９３７３号パンフレット、特開２００１−２４７８５９号公報、特開２００２−３０２６７１号公報、特開２００２−１１７９７８号公報、特開２００３−１３３０７４号公報、特開２００２−２３５０７６号公報、特開２００３−１２３９８２号公報、特開２００２−１７０６８４号公報、欧州特許出願公開第１２１１２５７号明細書、特開２００２−２２６４９５号公報、特開２００２−２３４８９４号公報、特開２００１−２４７８５９号公報、特開２００１−２９８４７０号公報、特開２００２−１７３６７４号公報、特開２００２−２０３６７８号公報、特開２００２−２０３６７９号公報、特開２００４−３５７７９１号公報、特開２００６−２５６９９９号公報、特開２００７−１９４６２号公報、特開２００７−８４６３５号公報、特開２００７−９６２５９号公報等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光材料としては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、有機層が複数の場合、いずれの層にも含有することができる。本発明の錯体は、発光層に含有されることが好ましく、発光材料又はホスト材料として発光層に含有されることがより好ましく、発光材料として発光層に含有されることが更に好ましく、少なくとも一種のホスト材料と共に発光層に含有されることが特に好ましい。
本発明に用いることのできる燐光発光材料（本発明の錯体及び／又は併用する燐光発光材料）の含有量は、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上６０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲が更に好ましく、０．５質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物に他の燐光発光材料を併用する場合には、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、燐光発光材料全体の質量に対して、０．１質量％以上６０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲が更に好ましく、０．５質量％以上３５質量％以下の範囲が最も好ましい。
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を発光層以外の層（例えば電荷輸送層等）に導入する場合には、該層中において１０質量％〜１００質量％含まれることが好ましく、より好ましくは３０質量％〜１００質量％含まれることが好ましい。
本発明の有機電界発光素子は、更に、重水素原子を少なくとも１つ有する材料を有機層のいずれかに含有することが好ましい。本発明の一般式（Ｉ）〜(Ｖ)で表される化合物は、重水素原子を少なくとも１つ有する材料と共に用いることより、より耐久性が向上する。
重水素原子を少なくとも１つ有する材料とは、有機材料であっても、無機材料であっても、その両方であってもよいが、有機材料であることが好ましい。
重水素原子を少なくとも１つ有する有機材料とは、水素原子又は重水素原子が結合し得る位置において、重水素原子と水素原子の比率(重水素原子の原子数：水素原子の原子数)が、１００：０から１：９９の範囲に含まれていることを意味する。ここで、水素原子又は重水素原子が結合し得る位置は、１分子中、少なくとも特定の１箇所から全部の範囲の何れでもよい。言い換えれば、上記比率は水素原子又は重水素原子が結合し得る位置の総和において、重水素原子が占める割合（重水素化率）が１〜１００％であることと同義である。
従って、上記比率の状態は、当該位置に重水素を含む化合物と重水素を含まない化合物を、適当な比率で同時に使用することによって実現できる。
重水素原子と水素原子の組成の範囲として、好ましくは１００：０から５：９５であり、より好ましくは１００：０から５０：５０であり、特に好ましくは１００：０から８０：２０である。
重水素原子を少なくとも１つ有する材料は、有機電界発光素子のいずれの層に含まれていてもよいが、ホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが好ましく、発光層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層に含有されるのが更に好ましく、特に発光層中のホスト材料として含有されるのが好ましい。
重水素原子を少なくとも１つ有する材料としては、例えば、国際公開第０２／４７４４０号パンフレットに記載の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
重水素原子を少なくとも１つ有する材料として、特に好ましいものの例としては、窒素原子を含む材料が好ましく、なかでも、三級アミン骨格、カルバゾール骨格、若しくは、インドール骨格を含む材料が好ましく、カルバゾール骨格、若しくは、インドール骨格を含む材料がより好ましく、カルバゾール骨格を含む材料が特に好ましい。
重水素原子を少なくとも１つ有するカルバゾール骨格、若しくは、インドール骨格を含む材料としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
Figure 0004562805
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、上記以外にも、重水素原子を有していないものも用いることができる。例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。本明細書において「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることをいう。
発光層中のホスト材料の濃度は、特に限定されないが、発光層中において主成分（含有量が一番多い成分）であることが好ましく、５０質量％以上９９．９質量％以下がより好ましく、７０質量％以上９９．８質量％以下が更に好ましく、８０質量％以上９９．７質量％以下が特に好ましく、９０質量％以上９９．５質量％以下が最も好ましい。
前記ホスト材料のガラス転移点は、１００℃以上５００℃以下であることが好ましく、１１０℃以上３００℃以であることがより好ましく、１２０℃以上２５０℃以下であることが更に好ましい。
本発明の発光層に含まれるホスト材料の膜状態での蛍光波長は、４００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、４２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、４４０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の範囲であることが更に好ましい。
本発明に用いるホスト材料としては、特開２００２−１００４７６号公報の段落０１１３〜０１６１に記載の化合物及び特開２００４−２１４１７９号公報の段落００８７〜００９８に記載の化合物を好適に用いることができるが、これらに限定されることはない。
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
有機電界発光素子は、更に、下記一般式（ａ）で表される化合物を発光層に含むことが好ましい。
一般的に、積層型有機電子デバイスの有機薄膜界面での電荷(電子/正孔)注入においては、隣接しているふたつの材料のイオン化ポテンシャル（Ip）同士や電子親和力（Ea）同士の差が小さい方が、電荷の注入障壁が小さくなり、有機電界発光素子の駆動電圧を低減できることが知られているが、材料のIpやEa以外にも、材料の分子間の相互作用等に由来するエネルギー準位が重要な役割を果たす。また、有機層内の電荷の移動に関しても、材料分子間の相互作用を適切に制御することにより、電荷移動度を大きくし、素子の駆動電圧を下げることができる。一般式（ａ）で表される化合物を発光材料とともに適切に用いることにより、材料分子間の相互作用を制御できる可能性があり、結果的に、駆動電圧を低下させることが可能となる。
また、素子駆動時における材料分子間の相互作用状態（例えば、会合状態）の変化は、素子特性の変化を引き起こし、結果的に素子の輝度（すなわち、素子寿命）の低下の一因となりうるが、一般式（ａ）で表される化合物を用いることにより、予め、安定な相互作用状態を形成し、この問題を回避できる。本発明の有機電界発光素子において用いられる、一般式（ａ）で表される化合物は、化学的な安定性に優れ、素子駆動中における材料の分解等の変質が少なく、当該材料の分解物による、有機電界発光素子の効率低下や素子寿命の低下を防ぐことが出来る。
次に本発明の有機電界発光素子に用いる一般式（ａ）で表される化合物について、詳細に説明する。
Figure 0004562805
一般式（ａ）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、パーフルオロアルキル基、シリル基を表し、該Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基である。Ｘ1〜Ｘ12は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アミド基、ハロゲン基、パーフルオロアルキル基、シリル基を表す。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル（すなわち、２−ブチル）、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル（すなわち、１−（２−プロペニル））、１−（１−プロペニル）、２−プロペニル、１−（１−ブテニル）、１−（２−ブテニル）、１−（３−ブテニル）、１−（１，３−ブタジエニル）、２−（２−ブテニル）、１−（１−ペンテニル）、５−（シクロペンタジエニル）、１−（１−シクロヘキセニル）などが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアルキニル基としては、例えば、エチニル、プロパルギル（すなわち、１−（２−プロピニル））、１−（１−プロピニル）、１−ブタジイニル、１−（１，３−ペンタジイニル）などが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアリール基としては、例えば、フェニル、ｏ−トリル（すなわち、１−（２−メチルフェニル））、ｍ−トリル、ｐ−トリル、１−（２，３−ジメチルフェニル）、１−（３，４−ジメチルフェニル）、２−（１，３−ジメチルフェニル）、１−（３，５−ジメチルフェニル）、１−（２，５−ジメチルフェニル）、ｐ−クメニル、メシチル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントラニル、２−アントラニル、９−アントラニル、及び、４−ビフェニリル（すなわち、１−（４−フェニル）フェニル）、３−ビフェニリル、２−ビフェニリルなどのビフェニリル類、４−ｐ−テルフェニリル（すなわち、１−４−（４−ビフェニリル）フェニル）、４−ｍ−テルフェニリル（すなわち、１−４−（３−ビフェニリル）フェニル）などのテルフェニリル類などが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるヘテロアリール基としては、含まれるヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられ、具体的には、例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピラジル、ピリミジル、トリアジニル、キノリル、イソキノリニル、ピロリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、シクロプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、シクロヘキシロキシ、フェノキシなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアシル基としては、例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアシロキシ基としては、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアミノ基としては、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルフォリノなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるエステル基としては、例えば、メチルエステル（すなわち、メトキシカルボニル）、エチルエステル、イソプロピルエステル、フェニルエステル、ベンジルエステルなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアミド基としては、例えば、アミドの炭素原子で連結した、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド（すなわち、ジメチルアミノカルボニル）、Ｎ−フェニルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミドや、アミドの窒素原子で連結した、Ｎ−メチルアセトアミド（すなわち、アセチルメチルアミノ）、Ｎ−フェニルアセトアミド、Ｎ−フェニルベンズアミドなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるハロゲンとしては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるパーフルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、１−パーフルオロプロピル、２−パーフルオロプロピル、パーフルオロペンチルなどが挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるシリル基としては、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルなどが挙げられる。
上記のＲ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12は、更に他の置換基で置換されていてもよい。例えば、アルキル基にアリール基が置換したものとしては、ベンジル、９−フルオレニル、１−（２−フェニルエチル）、１−（４−フェニル）シクロヘキシルなどが挙げられ、アリール基にヘテロアリール基が置換されたものとしては、１−（４−Ｎーカルバゾリル）フェニル、１−（３，５−ジ（Ｎーカルバゾリル））フェニル、１−（４−（２−ピリジル）フェニル）などが挙げられる。
上記のＲ1〜Ｒ4として好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、エステル基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。
上記のＸ1〜Ｘ12として好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、エステル基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、水素原子である。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアルキル基としては好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルであり、より好ましくは、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシルであり、特に好ましくは、メチル、エチルである。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表されるアリール基として好ましくは、フェニル、ｏ−トリル、１−（３，４−ジメチルフェニル）、１−（３，５−ジメチルフェニル）、１−ナフチル、２−ナフチル、９−アントラニル、及び、ビフェニルリル類、テルフェニリル類であり、より好ましくは、フェニル、ビフェニルリル類、テルフェニリル類であり、より好ましくは、フェニルである。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12で表される水素原子は、重水素原子であってもよく、重水素原子である方が好ましい。
一般式（ａ）で表される化合物に含まれる水素原子は、その一部、若しくは、すべてが重水素原子で置換されていても良い。
Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基であるが、二重結合としては、例えば、Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ，Ｃ＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ、Ｓ＝Ｏ、Ｐ＝Ｏなどが挙げられ、好ましくはＣ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｓ＝Ｏ、Ｐ＝Ｏであり、より好ましくはＣ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎであり、特に好ましくはＣ＝Ｃである。三重結合としては、Ｃ≡Ｃ、Ｃ≡Ｎが挙げられ、好ましくはＣ≡Ｃである。
Ｒ1〜Ｒ4の二重結合あるいは三重結合を有する基としては、アリール基が好ましく、なかでも、下記で表されるフェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
Figure 0004562805
Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは、二重結合、あるいは三重結合を有する基であるが、Ｒ1〜Ｒ4で二重結合、あるいは三重結合を有するものの数は２〜４が好ましく、３〜４がより好ましく、４が特に好ましい。
Ｒ1〜Ｒ4で二重結合、あるいは三重結合を有するものの数が１−３の場合、残りの単結合のみからなるＲ1〜Ｒ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シリル基が好ましく、水素原子、アルキル基、シリル基が好ましく、水素原子、アルキル基が特に好ましい。
Ｒ1〜Ｒ4、及び、Ｘ1〜Ｘ12は互いに連結して環構造を形成していても良い。たとえば、下記のように、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ9が互いに連結して、ジアマンタン構造を形成していてもよく、更に、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ12が互いに連結して、トリアマンタン構造を形成していてもよい。これらのジアマンタン構造、トリアマンタン構造は、更に置換基で置換されていてもよい。
Figure 0004562805
本発明に於いては、一般式（ａ）で表される化合物は、好ましくは複数混合して含有される。好ましくは、二重結合を有する基が互いに異なる化合物、若しくはその置換数が互いに異なる化合物を混合して用いることができる。例えば、二重結合を有する基として上記のフェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基が挙げられ、それらの置換数が１〜４の化合物が挙げられる。例えば、これらの二重結合を有する基の置換数が１のモノ置換体と置換数が４のテトラ置換体を混合して用いることができる。
以下に本発明に用いられる一般式（ａ）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物がこれらに限定されるものではない。
Figure 0004562805
Figure 0004562805
Figure 0004562805
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一般式（ａ）で表される化合物は、アダマンタン、若しくは、ハロゲン化アダマンタンと、ハロゲン化アルキル若しくは、アルキルマグネシウムハライド（グリニヤー試薬）を適当に組み合わせることによって合成できる。例えば、インジウムを用いて、ハロゲン化アダマンタンと、ハロゲン化アルキルをカップリングすることができる(文献１)。また、ハロゲン化アルキルをアルキル銅試薬に変換し、芳香族化合物のグリニヤー試薬とカップリングすることもできる(文献２)。また、ハロゲン化アルキルを、適当なアリールホウ酸とパラジウム触媒を用いてカップリングすることもできる(文献３)。
文献１：Tetrahedron Lett. 39, 1998, 9557-9558.
文献２：Tetrahedron Lett. 39, 1998, 2095-2096.
文献３：J. Am. Chem. Soc. 124, 2002, 13662-13663.
アリール基を有するアダマンタン骨格は、アダマンタン、若しくは、ハロゲン化アダマンタンと、対応するアレーンやアリールハライドを適当に組み合わせることにより合成できる。
なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、又は該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護（例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、グリーン（Ｔ． Ｗ． Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ．）（１９８１年）等）等の手段により容易に製造が可能である。また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。
一般式（ａ）で表される化合物の分子量は、有機電界発光素子を真空蒸着プロセスや溶液塗布プロセスを用いて作成するので、蒸着適性や溶解性の観点から、２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることが特に好ましい。また、蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３５０以上がより好ましく、４００以上が特に好ましい。
一般式（ａ）で表される化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物と組み合わせて用いることが好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物及び４座配位子を有する白金錯体と組み合わせて用いることがより好ましい。
本発明において一般式（ａ）で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に含有されてもよい。一般式（ａ）で表される化合物の導入層としては、後述の発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが好ましく、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層のいずれか、若しくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層、正孔注入層、正孔輸送層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが特に好ましく、発光層に用いることが最も好ましい。
一般式（ａ）で表される化合物の発光層における含量は、電荷輸送性材料の電荷輸送性を抑制しない程度の量に制限して用いる必要があり、一般式（ａ）で表される化合物は０.１〜７０質量％含まれることが好ましく、０．１〜３０質量％含まれることがより好ましく、０．１〜２５質量％含まれることが特に好ましい。
また、一般式（ａ）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする錯体に代表される各種錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５０ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ （ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、ＴｉＯ2等の金属酸化物、ＳｉＮx、ＳｉＮxＯy等の金属窒化物、ＭｇＦ2、ＬｉＦ、ＡｌＦ3、ＣａＦ2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
陽極の抵抗値としては、１０3Ω／□以下が好ましく、１０2Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの公報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
＜封止容器＞
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。封止容器と素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
本発明の素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
＜駆動方法＞
本発明の素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
＜その他＞
本発明の発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、７％以上がより好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜３００ｃｄ／ｍ2付近での外部量子効率の値を用いることができる。
本発明の発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
本発明の発光素子は、３５０ｎｍ〜７００ｎｍに発光スペクトルの最大強度波長を有するものが好ましく、より好ましくは３５０ｎｍ〜６００ｎｍ、更に好ましくは４００〜５５０ｎｍ、特に好ましくは４３０〜５００ｎｍである。
本発明の素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
以下に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。尚、実施例１−１、１−１４、２−１及び２−７は、参考例１−１、１−１４、２−１及び２−７と読み替えるものとする。
Figure 0004562805
Figure 0004562805
（実施例１−１）
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機層（有機化合物層）を順次蒸着した。
本発明の実施例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。以下に記載の膜厚も水晶振動子を用いて測定したものである。
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し（第１層）、この上に、ＨＴ−１を４０ｎｍ蒸着した（第２層）。この上に、Ｈ−１と本発明の化合物（１）を９５：５の比率（質量比）で５０ｎｍ蒸着し（第３層/発光層）、この上に、ＥＴ−１を４０ｎｍ蒸着した（第４層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着した。これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、実施例１−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−２）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（２）を用い、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−４を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（２）に由来する緑色の発光が得られた。
（実施例１−３）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（３）を用い、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−３を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−３の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（３）に由来する緑色の発光が得られた。
（実施例１−４）
実施例１−３において、本発明の化合物（３）の代わりに、本発明の化合物（４）を用い、ＨＴ−１の代わりに、ＨＴ−２を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−４の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（４）に由来する緑色の発光が得られた。
（実施例１−５）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（５）を用い、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−６を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−５の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（５）に由来する赤色の発光が得られた。
（実施例１−６）
実施例１−５において、Ｈ−６の代わりに、Ｈ−７を用いた以外は実施例１−５と同様にして実施例１−６の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（５）に由来する赤色の発光が得られた。
（実施例１−７）
実施例１−５において、Ｈ−６の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例１−５と同様にして実施例１−７の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（５）に由来する赤色の発光が得られた。
（実施例１−８）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（６）を用い、ＨＴ−１の代わりに、ＨＴ−２を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−８の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（６）に由来する緑色の発光が得られた。
（実施例１−９）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（７）を用い、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−５を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−９の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（７）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１０）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（８）を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−１０の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（８）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１１）
実施例１−９において、本発明の化合物（７）の代わりに、本発明の化合物（９）を用い、ＨＴ−１の代わりに、ＨＴ−２を用いた以外は実施例１−９と同様にして実施例１−１１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（９）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１２）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１０）を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−１２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１０）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１３）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１１）を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−１３の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１１）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１４）
実施例１−１において、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−１４の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１５）
実施例１−９において、Ｈ−５の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例１−９と同様にして実施例１−１５の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（７）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１６）
実施例１−１２において、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例１−１２と同様にして実施例１−１６の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１０）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１７）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１２）を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−１７の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１２）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１８）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１３）を用い、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−５を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−１８の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１３）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−１９）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１４）を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−１９の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１４）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−２０）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１５）を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−２０の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１５）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−２１）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１６）を用い、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−５を用いた以外は実施例１−１と同様にして実施例１−２１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１６）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−２２）
実施例１−１７において、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例１−１７と同様にして実施例１−２２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１２）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−２３）
実施例１−１８において、Ｈ−５の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例１−１８と同様にして実施例１−２３の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１３）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例１−２４）
実施例１−１９において、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例１−１９と同様にして実施例１−２４の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１４）に由来する青白色の発光が得られた。
（比較例１−１）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、特開２００６−２６１６２３に記載の化合物を用いた以外は実施例１−１と同様にして比較例１−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００６−２６１６２３に記載の化合物に由来する緑色の発光が得られた。
（比較例１−２）
実施例１−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、特開２００８−３７８４８に記載の化合物を用いた以外は実施例１−１と同様にして比較例１−２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００８−３７８４８に記載の化合物に由来する緑色の発光が得られた。
（駆動電圧の測定）
実施例１−１〜１−２４、比較例１−１、及び比較例１−２の有機電界発光素子を（株）島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００）にセットし、これらの輝度が１００ ｃｄ／ｍ2時の印加電圧を測定した。
（駆動耐久性の評価）
実施例１−１〜１−２４、比較例１−１、及び比較例１−２の有機電界発光素子を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、定電流モードにて初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2の条件で駆動し、輝度半減時間を測定した。
（外部量子効率の評価）
実施例１−１〜１−２４、比較例１−１、及び比較例１−２の有機電界発光素子を、東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた。１００ｃｄ／ｍ2時の正面輝度から外部量子効率（％）を算出した。
Figure 0004562805
上記実施例１−１〜１−２４は、一般式（Ｉ）で表される化合物を発光材料として用いることにより、比較例１及び２と比較して輝度半減時間が長く、耐久性の点で優れることがわかる。
また、重水素原子を少なくとも１つ有する材料を用いた実施例１−６〜７、１４〜１６、２２〜２４は、輝度半減時間が長く、耐久性の点で更に優れることがわかる。同様に、他の本発明の化合物を用いても、発光性能が優れた発光素子を作製することができる。
（実施例２−１）
Figure 0004562805
実施例１−１において、第３層(発光層)の膜の組成比をＨ−１と本発明の化合物（１）を９５：５（質量比）から、Ｈ−１とＡ−１と本発明の化合物（１）を８０：１５：５（質量比）に変えて蒸着した以外（膜厚：５０ｎｍ）、実施例１−１と同様にして実施例２−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−２）
実施例２−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（７）を用い、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−５を用い、Ａ−１の代わりに、Ａ−２を用いた以外は実施例２−１と同様にして実施例２−２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（７）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−３）
実施例２−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１０）を用い、Ａ−１の代わりに、Ａ−２を用いた以外は実施例２−１と同様にして実施例２−３の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１０）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−４）
実施例２−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１２）を用い、Ａ−１の代わりに、Ａ−２を用いた以外は実施例２−１と同様にして実施例２−４の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１２）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−５）
実施例２−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１３）を用い、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−５を用いた以外は実施例２−１と同様にして実施例２−５の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１３）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−６）
実施例２−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、本発明の化合物（１４）を用い、Ａ−１の代わりに、Ａ−２を用いた以外は実施例２−１と同様にして実施例２−６の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１４）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−７）
実施例２−１において、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例２−１と同様にして実施例２−７の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−８）
実施例２−２において、Ｈ−５の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例２−２と同様にして実施例２−８の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（７）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−９）
実施例２−３において、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例２−３と同様にして実施例２−９の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１０）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−１０）
実施例２−４において、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例２−４と同様にして実施例２−１０の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１２）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−１１）
実施例２−５において、Ｈ−５の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例２−５と同様にして実施例２−１１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１３）に由来する青白色の発光が得られた。
（実施例２−１２）
実施例２−６において、Ｈ−１の代わりに、Ｈ−２を用いた以外は実施例２−６と同様にして実施例２−１２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の化合物（１４）に由来する青白色の発光が得られた。
（比較例２−１）
実施例２−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、特開２００６−２６１６２３に記載の化合物を用いた以外は実施例２−１と同様にして比較例２−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００６−２６１６２３に記載の化合物に由来する緑色の発光が得られた。
（比較例２−２）
実施例２−１において、本発明の化合物（１）の代わりに、特開２００８−３７８４８に記載の化合物を用い、Ａ−１の代わりに、Ａ−２を用いた以外は実施例２−１と同様にして比較例２−２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００８−３７８４８に記載の化合物に由来する緑色の発光が得られた。
（駆動電圧の測定）
実施例２−１〜２−１２、比較例２−１、及び比較例２−２の有機電界発光素子を（株）島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００）にセットし、これらの輝度が１００ ｃｄ／ｍ2時の印加電圧を測定した。
（駆動耐久性の評価）
実施例２−１〜２−１２、比較例２−１、及び比較例２−２の有機電界発光素子を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、定電流モードにて初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2の条件で駆動し、輝度半減時間を測定した。
（外部量子効率の評価）
実施例２−１〜２−１２、比較例２−１、及び比較例２−２の有機電界発光素子を、東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた。１００ｃｄ／ｍ2時の正面輝度から外部量子効率（％）を算出した。
Figure 0004562805
上記実施例２−１〜２−１２を実施例１−１、実施例１−９、実施例１−１２、実施例１−１７〜１−１９、実施例１−２２〜実施例１−２４、比較例２−１及び２−２と比較すると、一般式（Ｉ）で表される化合物と、一般式（ａ）で表される化合物を組み合わせた素子は輝度半減時間が長く、耐久性の点で優れることがわかる。同様に、他の本発明の化合物を用いても、発光性能が優れた発光素子を作製することができる。

Claims (5)

  1. 下記一般式（ＩＩ）で表される化合物。
    Figure 0004562805
     一般式（ＩＩ）中、Ｘ ２１ 、Ｘ ２２ 、Ｘ ２３ 、Ｘ ２４ 、Ｘ ２５ 、Ｘ ２６ 、Ｘ ２７ 及びＸ ２８ は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ ２１ 、Ｘ ２２ 、Ｘ ２３ 、Ｘ ２４ 、Ｘ ２５ 、Ｘ ２６ 、Ｘ ２７ 、及びＸ ２８ のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ ３１ 、Ｘ ３２ 、Ｘ ３３ 、Ｘ ３４ 、及びＸ ３５ は、各々独立に炭素原子を表す。Ｘ ２１ 、Ｘ ２２ 、Ｘ ２３ 、Ｘ ２４ 、Ｘ ２５ 、Ｘ ２６ 、Ｘ ２７ 、Ｘ ２８ 、Ｘ ３１ 、Ｘ ３２ 、Ｘ ３３ 、Ｘ ３４ 、及びＸ ３５ がさらに置換可能な場合は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環又はトリフルオロメチル基を有していてもよく、Ｘ ２１ 、Ｘ ２２ 、Ｘ ２３ 、Ｘ ２４ 、Ｘ ２５ 、Ｘ ２６ 、Ｘ ２７ 、Ｘ ２８ 、Ｘ ３１ 、Ｘ ３２ 、Ｘ ３３ 、Ｘ ３４ 、及びＸ ３５ の内、隣り合う２つが有していてもよい前記基は互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｌ ２ は−Ｃ（Ｒ ８１ ）（Ｒ ８２ ）−を表し、Ｒ ８１ 及びＲ ８２ は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
  2. 前記一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＩＩＩ）で表される請求項１に記載の化合物。
    Figure 0004562805
     一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ ４１ 、Ｘ ４２ 、Ｘ ４３ 、Ｘ ４４ 、Ｘ ４５ 、Ｘ ４６ 、Ｘ ４７ 及びＸ ４８ は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ ４１ 、Ｘ ４２ 、Ｘ ４３ 、及びＸ ４４ のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ ５１ 、Ｘ ５２ 、Ｘ ５３ 、Ｘ ５４ 、及びＸ ５５ は、各々独立に炭素原子を表す。Ｘ ４１ 、Ｘ ４２ 、Ｘ ４３ 、Ｘ ４４ 、Ｘ ４５ 、Ｘ ４６ 、Ｘ ４７ 、Ｘ ４８ 、Ｘ ５１ 、Ｘ ５２ 、Ｘ ５３ 、Ｘ ５４ 、及びＸ ５５ がさらに置換可能な場合は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環又はトリフルオロメチル基を有していてもよく、Ｘ ４１ 、Ｘ ４２ 、Ｘ ４３ 、Ｘ ４４ 、Ｘ ４５ 、Ｘ ４６ 、Ｘ ４７ 、Ｘ ４８ 、Ｘ ５１ 、Ｘ ５２ 、Ｘ ５３ 、Ｘ ５４ 、及びＸ ５５ の内、隣り合う２つが有していてもよい前記基は互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｌ ３ は−Ｃ（Ｒ ８１ ）（Ｒ ８２ ）−を表し、Ｒ ８１ 及びＲ ８２ は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
  3. 前記一般式（ＩＩＩ）が下記一般式（ＩＶ）で表される請求項２に記載の化合物。
    Figure 0004562805
     一般式（ＩＶ）中、Ｘ ６１ 、Ｘ ６２ 、Ｘ ６３ 、Ｘ ６４ 、Ｘ ６５ 、Ｘ ６６ 、Ｘ ６７ 、及びＸ ６８ は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表し、Ｘ ６１ 、Ｘ ６２ 、Ｘ ６３ 、及びＸ ６４ のいずれか１つは窒素原子を表す。Ｘ ６１ 、Ｘ ６２ 、Ｘ ６３ 、Ｘ ６４ 、Ｘ ６５ 、Ｘ ６６ 、Ｘ ６７ 、及びＸ ６８ がさらに置換可能な場合は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環又はトリフルオロメチル基を有していてもよく、Ｘ ６１ 、Ｘ ６２ 、Ｘ ６３ 、Ｘ ６４ 、Ｘ ６５ 、Ｘ ６６ 、Ｘ ６７ 、及びＸ ６８ の内、隣り合う２つが有していてもよい前記基は互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｒ ６１ 、Ｒ ６２ 、Ｒ ６３ 、Ｒ ６４ 、及びＲ ６５ は各々独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子又はヘテロ環を表し、Ｒ ６１ 、Ｒ ６２ 、Ｒ ６３ 、Ｒ ６４ 、及びＲ ６５ の内、隣り合う２つは互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｌ ４ は−Ｃ（Ｒ ８１ ）（Ｒ ８２ ）−を表し、Ｒ ８１ 及びＲ ８２ は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
  4. 前記一般式（ＩＶ）が下記一般式（Ｖ）で表される請求項３に記載の化合物。
    Figure 0004562805
     一般式（Ｖ）中、Ｘ ７１ 、Ｘ ７３ 、Ｘ ７４ 、Ｘ ７５ 、Ｘ ７６ 、Ｘ ７７ 、及びＸ ７８ は、各々独立に炭素又は窒素から選択される原子を表す。Ｘ ７１ 、Ｘ ７３ 、Ｘ ７４ 、Ｘ ７５ 、Ｘ ７６ 、Ｘ ７７ 、及びＸ ７８ がさらに置換可能な場合は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子、ヘテロ環又はトリフルオロメチル基を有していてもよく、Ｘ ７１ 、Ｘ ７３ 、Ｘ ７４ 、Ｘ ７５ 、Ｘ ７６ 、Ｘ ７７ 、及びＸ ７８ の内、隣り合う２つが有していてもよい前記基は互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｒ ７１ 、Ｒ ７２ 、Ｒ ７３ 、Ｒ ７４ 、及びＲ ７５ は各々独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、フッ素原子又はヘテロ環を表し、Ｒ ７１ 、Ｒ ７２ 、Ｒ ７３ 、Ｒ ７４ 、及びＲ ７５ の内、隣り合う２つは互いに結合し、ベンゼン環を形成していてもよい。Ｌ ５ は−Ｃ（Ｒ ８１ ）（Ｒ ８２ ）−を表し、Ｒ ８１ 及びＲ ８２ は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表す。白金原子と窒素原子の結合を表す破線は配位結合を表し、白金原子と炭素原子の結合を表す実線は共有結合を表す。
  5. Ｘ ２１ 〜Ｘ ２８ 、Ｘ ３１ 〜Ｘ ３５ 、Ｘ ４１ 〜Ｘ ４８ 、Ｘ ５１ 〜Ｘ ５５ 、Ｘ ６１ 〜Ｘ ６８ 、及びＸ ７１ 〜Ｘ ７８ がさらに置換可能な場合に有していてもよい前記基又は原子は、各々独立にメチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基、又はシアノ基であり、Ｒ ６１ 〜Ｒ ６５ 、及びＲ ７１ 〜Ｒ ７５ は各々独立に水素原子、メチル基、フッ素原子、メトキシ基、アリール基又はシアノ基である請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
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