TWI316540B - Platinum complex and luminescent element - Google Patents

Description

1316540 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種白金錯合物、可用來作為將電能源 轉換成光而可發光之發光元件用材料。本發明之白金錯合 物係可適用於顯不元件、顯示器、背光、電子照像、照明 ，源、記錄光源、曝光光源、讀取光源、標識、廣告看板、 至内設計等領域中之有用的新穎發光材料。 【先前技術】 目 發，其 件])， 為下一 月|J，正活躍地進行對各種有關顯示元件之研究開 中之有機電場發光元件（以下，簡稱為[有機el元 由於在低電壓下可得到高亮度之發光，因此有望成 世代之顯示元件而受到矚目。 有機EL元件與一向所使用之液晶相比，回應速度快 :形：m光、:因此不必如以往之液晶般需要背光，{ π 1之平板顯示器。如此之有機el元件係· 光現象之發光裝置，原理上雖是與led相同，作』 斗寸徵係：使用有機化合物以作為發光材料。〜 如此使用有機化合物作為發光材料之有機el 子’已有記載係利用依蒸鑛法之多層薄膜的有機el生 =’ f由使用參(8 —_啉—〇，N)銘㈧叫作為電子： 一彳^ =輸送材料（例如芳香族胺化合物_積層. ”以彺之早層型it件相比，可大幅提高發光特性。 因此近年來，盛行檢討如此之有機 色顯示器之動向’但為了開發高功能彩色顯示器?= 316376 6 1316540 提高光之三原色的紅色、綠色及藍色之各色發光元件特性 及效率。 提高發光元件特性之方法，亦有提議在有機EL元件 之發光層利用磷光發光材料。已知磷光發光係來自單重激 發態（smglet excited state)之稱為，，系間跨越（如⑽州⑽ crossing)”的無輻射躍遷而產生來自三重激發態……μ excited state)之發光現象，與來自單重激發態發光現象之 螢光發光相比，顯示出有高量子效率。以使用如此性質之 有機化合物作為發光材料，便可達成高發光效率之期望。 使用如此磷光發光物質作為有機EL元件，到目前為 止，雖已開發使用以銥為中心金屬之各種錯合物之元件， 但近年也進行以白金為中心金屬之錯合物的開發。其中， 使用紅色磷光發光材料作為有機EL元件，已有記載使用 白金錯合物的鉑B卜啉[(2, 3, 7, 8, 12, 13，17, 18 —八乙基 -21H，23H-tI卜啉一 ν,Ν,Ν,Ν)白金（n)(pt(0EP) : 2,3,7,8，12， 13’17,18-octaethyl-21H，23H-p〇rphine platinum(II)為發光（ 層之元件（專利文獻1)。 然而，此白金錯合物的外部量子效率，只有色純度高 的紅色磷光發光物質之4%左右，要求能更提高發光效率。 又，已有記載將具有芳基吡啶骨架之化合物作為配位基， 乂白金為中心原子之原金屬化白金錯合物作為有用之填光 考X光材料（專利文獻2)，亦有記載將具有聯芳基骨架化合物 作為配位基之白金錯合物（專利文獻3)。 如上述叙，目如正盛行各種邁向下世代顯示元件實用 316376 7 j316540 r之r ’其中使㈣光發光材料之有機EL元件，從接 问兀件特性之觀點而言，更為 、 提 剛剛就緒，而仍存有多數元株/目。然而此研究僅為 站hΜ 件之發光特性、發光效率、色 ，、屯度及、.，。構之最適化#課題 開發新穎之磷光^㈣h ，期望能 給此材料的方法。 π⑽U有效率供 專利文獻1 :美國專利USP6,303,238號說明查 專利文獻2:曰本專利特開2〇〇1 —181617號公報 專利文獻3 :日本專利特開期2—175884號公 【發明内容】 井之2明之目的係提供—種可用為發光特性、發光效率 土：光兀件材料的有用新穎白金錯合物。又，本發明之 目的係提供—種可利用在各種領域之新穎發光材料。 x 發現&月人等為達成上述目的經反覆銳意之檢討，結果 " 以下所不特定結構之新穎白金錯合物具優異之發光 ，性及發級率，“完成本發明。 亦即’本發明係有關下述通式（1)所示之白金錯合物。 8 316376 1316540 [化i]

(式中，A 環、r 衣、C ί哀及D環中之/壬音2摘ί® & 取代基之含氮雜JS甘一衣中之任思2個％為可具有 ^ "衣，其餘2個環為可具有取代基之芳璟$ 雜方裱’ A環盎β Ε Δ rt 方衣或 成稠環，又，：個二Γ、。環或’及6環與〇環可形 各個％與後述之R1、R2、r3、 4 形成稠環；X1、χ2、χ3@ γ4 + # + 次R亦可 子配位鍵牡之f ^ Ί任意2者係與白金原 Q2及Q3為°各自獨立之其^ 2者為碳原子或氮原子。Q1、 〇不同時為鍵結，.=2=^^ 其餘2者為共價鍵一塔 ΑΖ之任2者為配位鍵， 彳貝鍵、虱原子或是硫原子。） [化2]又本發明係有關下述通式⑺所示之白金錯合物。

316376 9 (2) 1316540 (式中，R6、R7、R8及R9各自獨立為烷基、鹵化烷基、芳 烧基、烯基、快基、芳基、胺基、單或二烧基胺基、單或 二芳烷基胺基、單或二芳基胺基、烷氧基、烯氧基、芳烷 基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、醯基、烷氧基羰基、芳 基氧基羰基、醯基氧基、醯基氧基、烷氧基羰基胺基、芳 基氧基羰基胺基、芳烷基氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺磺 醯基、胺曱醯基、烷基硫基、芳烷基硫基、芳基硫基、雜 芳基硫基、烷磺醯基、芳烴磺醯基、烷亞磺醯基、芳烴亞 磺醯基、脲基、經取代磷醯胺基、羥基、氫硫基、齒原子、 氰基、磺酸基、羰基、硝基、羥肟酸基、亞磺酸基、肼基、 雜環基、三烷基矽烷基或三芳基矽烷基，R6與R7、R6與 R8、或/及R7與R9亦可形成稠環。ml、m2、m3及m4分^ 表示^、⑽與…之數’且各自獨立為…之整數。 又，以^^及^為^上之整數時^复數之^^、 R8與R9可互為不同’再者相互之r6基間、相互之r 、 相互之/基間、相互之r9基間亦可共同形成稠環^構。 Q、Q 及 Q 各自獨立為-(CRlR2)ni _〇(cRlR2)ni 〇、 -(0)n2 c(=o) (〇)n3-、氧原子、硫原子—舰3 一—服3a 脅〇) —、—SQ2_b、—0(叫ο …si(R4R5) -、—Q Si(RV) 鍵結。該中之Q & Q不同時為 甘— 及R各自獨立為氫原子、 烧基、芳烧基、芳基或燒氧基。η14ι^ 飞原= n3各自獨立為〇或1之整數。8 双W及 或芳A，R〜芙乳原子、烷基、芳烷基 戈方基R為総方燒基或芳基。r^r5各自獨立為 316376 10 1316540 烧基、芳燒基或芳基。R^Rb 芳燒基、芳其。v !獨立為虱原子、烷基， 相互鍵結，可各盘取代ΊR、,與r5、^與r, 環。χ、χ2、χ3;χ4=，、同形成在環内含雜原子之 之氮原子，1餘2者為 者為與白金原子配位鍵結 者為配位鍵::餘2者為:，。〜 鍵其餘2者為共價鍵、氧原子或硫原子)。 電極間形成發光層】::光:機在-對 =:::/。物種二 [化3f者’本發明係有關下述通式（3)所示之化合物。

(3) 取代義之二、之任意2個環為可且有 雜芳二其餘2個環為可具有取代基之芳環或 芩％，A %與Β環、Α環盥 {又 成祠環，又，冬侗&衣或/及B環與D環可形 是，除了二I Q1、Q、Q3亦可形成祠環(但 ^xUx;/Qi氧原子及硫原子之情況以外)。 之任思2者係與白金原子配位鍵結之 ]] 316376 1316540

立之二價原子（團）或鍵結，但 k-h 〇 Jfr, Vl ^ 其餘2者為碳原子或氮原子 二價原子（團）或鍵結，但〇1 子。Q】、Q2及Q3為各 )或鍵結，但Q1、Q2及Q3並不同時 V3 rt -xrA 、ι __ 為鍵結。如X1、χ2、又3及又4

χ4為碳原子時，與其 X及X4為可配位鍵結之氮原子時， Ζ4Η並不存在，如χΐ、

鍵。） 與其鍵結之Ζ1、Ζ2、Ζ3 舍之Ζ】、Ζ2、Ζ3及Ζ4 、X2、X3及X4為可共 、:Ζ2、Ζ3及Ζ4為共價 [化4] 又，本發明係有關下述通式（4)所示之化合物。

(式中，R6、R7、R8及R9各自獨立為烷基、_化烷基、芳 烷基、烯基、炔基、芳基、胺基、單或二烷基胺基'單或 二芳烷基胺基、單或二芳基胺基、烷氧基、烯氧基、芳烷 基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、醯基、烷氧基羰基、芳 基氧基羰基、醯基氧基、醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳 基氧基羰基胺基、芳烧基氧基羰基胺基、續醯胺基、胺石黃 醯基、胺曱醯基、烷基硫基、芳烷基硫基、芳基硫基、雜 芳基硫基、烷磺醯基、芳烴磺醯基、烷亞磺醯基、芳烴亞 12 316376 1316540 磺醯基、脲基、經取代磷醯胺基、羥基、氫硫基、齒原子、 氰基、磺酸基、羧基、硝基、羥肟酸基、亞磺酸基、肼基、 雜環基、三烷基矽烷基或三芳基矽烷基，R6與R7、Μ與 R8、或/及R7與R9亦可形成稠環。ml、m2、^及瓜4分別 表示R6、R7HR9之數，且各為0至3之整數。又， 如&、W、m3及m4為2以上之整數時，複數個r6、r7、 R8與^可互為不同’再者，R6基彼此之間、尺7基彼此之 間、'基彼，之間、Μ基彼此之間可共同形成祠環結構。 Q、Q及Q各自獨立為-(CRlR2)ni，_〇 (cr1心】〇 一、 -(〇)n2C㈣K〇)n3-、氧原子、硫原子一撒3、—心、 — S(=0) —、—S〇2 —、—r» 〇 -、- CL、：—、; Τ') -、 鍵結。該Qi、…中 以甘 # 及R各自獨立為氫原子、 烷基、方烷基、芳基或燒氧基。ni為 、 n3各自獨立為〇或！ 之正數，n2及 . 尺為風原子、烷基、苦梡其 或方基，R為院基、芳垸基或芳基。R^r5各自 烷基、芳烷基或芳基。Ra^ b /、 自獨立為 芳烷基、芳基或氰A /、各自獨立為氫原子、烷基、 万丞汊氰基。又，Rl盥2 可相互鍵結，各與取代原子丑同 -R mb 之氮原子，其餘2者為碳原子，ζ 為與，金原子配位鍵結 者為配位鍵結，其餘2者為 、Ζ3及Ζ4之任2 為氫原子。） 、知鍵乳原子或硫原子。Η 316376 13 1316540 本:明之白金錯合體係用為發光材料， 機EL·材料時，即可萝 隹作為有 尚耐久性之元件。 尤效率、 【實施方式] =下’絆細說明有關本發明之白金錯合物。 本發明之通式（1)所示白金 環及D環所成之具有4齒配由A環、B環、C 如^ 另回配位體的白金錯化合物。 在本發明之通式（1)所示白金鈣人 。環、D環中可有取代基 曰：二㈣環、 有-個氮原子作為異種原子舉如至少含1 如氮原子、氧原子、或硫原子 3 ^至3個例 較佳為5或6員之單環、多環或稠^原^之5至U環， 之氮原子可盍. ;衣之雜壤。该含氮雜環 ’、 為在白金原子上配位者。作A # $夕i β 環基之其他環，可例舉如 乍：…壤基或稠 忒含氮雜環之較佳例，可 ^ (diazine)、三哄環、二唑 _ D ·啶裱、二啡環 二唑環、噁唑環亞；二唑％、噻唑(―)環、噻_ 〜f %、噁二唑環、 f

(benzodiazine)環、_氮作心本开吡咬環、苯并二啡 )衣一虱鍊奈％、2H-吡咯環等。 k式（1)所不白金錯合物之A 含氮雜環上之"固以上氫 ;、％、C環、D環中’ 為如此之取代料用取代基而取代。成 气基者’右對發光特性盔 可，並無特別限制 …不良衫響之基者即 fJ 仁車父仏者係可列邀^ 4 . y么、+-、$ _4_、 所不白金錯合物中以r6、r7、 4 H工（2) 太路、 K及R所說明之基。 x 之通式（1)所示白金錯合物 日σ物中，A環、B環、c 316376 14 1316540 代:之二或異芳環一環者， 至2〇之單環、多環或^ ^碳數6至3〇、更佳為（ 可列舉如：含有！至衣之反&基。又’作為該異芳環者， 成異種;原子、氧料或硫原子所 ^稠被之雜環基。做為形成該雜環基 :夕％ 衣者作可列舉如：上述之雜環基或上述之碳職^之其他 環、二卩井環、三啡/ 1 者，可列舉如：苯環、吼咬 ^jro ^ 衣比咯環、二唑環、呋喃環、咦吩俨 環'笨并二_'苯一笨：吩 芳環ΐ= 白:::二之;子環，、…”， 可，並益特= 特性無不良影響之基者即 所示=錯合物中，述通式（2) 原子(接二’說明有關通式⑴中’Q1、〜所示之二價 本發明中Q】、〇2、〇3 _ 連繫4個環基之^之二價原子（團）係存在作為 (C W)n…-0(CRlR2)二⑽）’該具體例可列舉如：~ 子、硫原子、—Nr3 ^ —(〇)n2 C(=0) (♦—、氧原 O-.-S^r '-BR3a-S(-0)^-S〇2_^〇(s〇2) (CR1 二 —0 Si(R4R5)0-、-c(，aRb)-等。 (R151 及~Q(CR1R2)m中mm獨立， 316376 15 1316540 係如：氫原子、烧基、芳烧基或芳基’ nr3中之r3係如： ^原子、焼基、芳烧基或芳基，BR3a中之㊇係如：烧基、 方烧基及芳基，SlR4R5及⑽4r5)o -中之以各 自獨立，係如：烷基、芳烷基或芳基，—

Rb係如：氫原m “η 等r、rw、r3 R4 p方烧基、芳基或氰基’此 A R ' R、尺3及Rb中所示烷基、芳烷 土方土之具體例等係與後述通式（2)所示白金錯合物中 之烧基、芳烧基及芳基時之情況完全相同。 R與R 、R4與R5、Ra與Rb相互鍵結，各自與 代之原子^同形成環之例係如：可含雜原子之5或6員 :、具？之核：列舉如：環戊烷環、環己烷環、四氫呋喃 二、：：，喃！：二氧雜戊環、二噁烷環、呋喃環、吡喃 t：％ % 、石夕雜環戊烧、石夕雜環戊二烯等。又， 此寻裱亦包含由同一原子_ 卞之—彳貝基的螺、由雜原子之二 饧基的飽和環、芳香族環等。 同％上述通式（3)中，A環、B環、c環、、 Q、Q〜、〜、〜、〜4之定義】且 體例等’係與上述通式⑴中者完全相同。 ' =為1發_白金錯合物之較佳形態者’可列舉如上述 通式（2)所示之白金錯合物。 石I與、式（2)中’成為R6、R7、r8及r9所示之烧基者，可 列舉如碳數1至^ 知·佳為碳數1至2 0，更佳為碳數1 至 10之直鏈狀、八 刀技狀或環狀之烷基，具體之例可列舉 甲基乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、 316376 16 1316540 丙美？二：基己基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環 内暴、％戍基、環己基等。 氫原化燒基者’可列舉如··上述炫基令，Η固以上 具體之原子、氯原子等齒素原子之函素所取代之基， 一作為三氟甲基、五氟乙基等之全氟坑基等。 作“炫基者’可縣如：上錢基中，1個以上氯 ，上述碳環芳基(該芳基亦可具有上述貌基、下述之炫 基二:可二子取等二—^ 〜有取代基，係如碳數7至30,較佳為7至2()，< 4-甲15之芳基化絲，具體之例可列舉如：节基、 r基卞基、"氧基Τ基、卜苯乙基等。 至20作為二t ’可列舉如：碳數2至30，較佳為碳數2 有】個、：’、石厌數2 1 10之在直鏈狀或分枝狀院基中具 =之钱者，㈣之例可料f 基、2一丁烯基、3-戊烯基等。 至20作？1基者，可列舉如：碳數2至30，較佳為碳數2 | 為碳數2至1G之在直鏈狀或分枝狀絲中具 Μ上之三鍵者’具體之例可列舉如：乙块基、卜丙 块基、2-丙块基等。 作為芳基者，可列舉如：碳數6至％，較佳為碳數6 ’更佳為石炭數6至12之芳基，具體之例可列舉如： :甲本基、萘基、蒽基等。該芳基亦可具有前述之烷 土下述之烷氧基、4素原子等之取代基。 作為單或二院基胺基者，可列舉如：由前述之烧基取 316376 17 1316540 代1個或2個氫原子之胺基，具體之例可列舉如：甲基胺 基、二甲基胺基、二乙基胺基等。 :為单或二芳炫基胺基者’可列舉如：由前述之芳炫 =代“固或2個氫原子之胺基，具體之例可列舉如：节 土胺基、二卞基胺基、1—苯乙基胺基等。 代單或ΐ芳基胺基者’可列舉如：由前述之芳基取 -苯胺i 2個氫原子之胺基’具體之例可列舉如：苯胺基、 一本胺基、二甲苯胺基、苯萘胺基等。

I 子之：為二氧基者，可列舉:如在前述之统基中鍵結氧原 異丙氧基、正丁氧其二一：Λ 乳 丙氧基、 作為烯其2~乙基己基氧基等。 原子之ίί:可列舉如：在前述之烯基中鍵結氧 、土，具體之例可列舉如：乙烯惫其ρ ^ 作為芳烧Am ~丙氧基等。 結氧原子之^ ^，可縣如：在前述之芳燒基中鍵 氧基等。 J举如.卞基乳基、卜苯乙基 作為芳基氧基者’可列舉如 原子之基，1牡別攻之方基中鍵結氧 基等。^之例可列舉如：苯氧基、甲苯氧基、萘氧 作為雜芳基氧基者，可 結氧原子之基，且^η 在則迹之異芳基中鍵 畊基氧基、2~嘧啶其_ I 比疋基虱基、2-0比 ,,^ 疋基乳基、2 —喹啉基氧基等。 乍為酸基者’可為直鏈狀或 族羧酸、芳香族羧酸等來:可列舉如：脂肪 寻來“酸之碳數為1至18之醯基， 316376 18 1316540 、丁醯基、 硬脂醯基、 具體之例可列舉如：甲酿基、乙醯基、丙酸基 :曱基乙醯基、戊醯基、己醯基、月桂醯基、 苯曱醒基、丙烯醯基等。 列舉Π"!氧基者’可為直鏈狀、分枝狀或環狀，可 讀為2至19之燒氧基㈣，具體之例可列舉如： 正；乙氧—基羰基、正丙氧基羰基、2—丙氧基羰基、 乳土 _反基、第二丁氧基幾基、戊氧基羧基、已氧基幾 己基氧基㈣、月桂基氧錢基、硬脂基氧基 叛基、裱己基氧基羰基等。 广作為芳基氧基羰基者，可列舉如：碳數為7至2〇之芳 基氧基縣，具體之例可列舉如：苯氧基㈣、萘氧基幾 作為醯基氧基者，可列舉如：來自羰酸之碳數為2至 18之醯基氧基，具體之例可列舉如：乙醯氧基、丙醯氧基、 丁醯氧基、三甲基乙醯氧基，戊醯氧基、己醯氧基、月桂 醯氧基、硬脂醯氧基、苄醯氧基、丙烯醯氧基等。 、作為醯基胺基者，可列舉如：胺基中丨個氫原子如前 这之經醯基所取代之胺基，具體之例可列舉如：甲醯胺基、 乙醯胺基、丙醯胺基、三曱基乙醯胺基、戊醯胺基、己醯 胺基、Τ醯胺基等。 作為烷氧基羰基胺基者，可列舉如：胺基中i個氫原 子經前述之烷氧基羰基所取代之胺基，具體之例可列舉 如：甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、正丙氧基羰基胺 基、正丁氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、戊氧基羰 316376 1316540 基胺基、己氧基羰基胺基等。 作為芳基氧基羰基胺基者，可列舉如：胺基中1個氫 原子經則述芳氧基羰基所取代之胺基，具體之例可列舉 如·苯氧基羰基胺基等。 作為芳烷氧基羰基胺基者，可列舉如：胺基中丨個氫 原子經前述芳烷氧基羰基所取代之胺基，具體之例可列舉 如：苄氧基羰基胺基等。 作為~醯胺基者，可列舉如：無取代之磺醯胺基或胺 基中1個氫原子經前述烧基、芳基或芳烧基等鍵結之續酿 基所取代之胺基，具體之例可列舉如：甲烷硫醯胺基、對 —甲苯磺醯胺基等。 作為胺磺醯基者，可列舉如：無取代之胺磺醯基或氮 原子上至少1個氫原子經上述之烷基、芳基或芳烷基等所 取代之單或二取代胺磺醯基，具體之例可列舉如：胺磺醯 基甲基胺石買醯基、二甲基胺磺醯基、苯基胺磺醯基等。 作為胺基甲醯基者，可列舉如：無取代之胺基曱醯基 或氮原子上至少1個氫原子經上述之烷基、芳基或芳烷基 等所取代之單或二取代胺基曱醯基，具體之例可列舉如： 胺基甲醯基、曱基胺基曱醯基、二乙基胺基甲醯基、苯基 胺基曱醯基等。 土 作為烷基硫基者，可為直鏈狀、分枝狀或環狀，其例 了列舉如.$反數為1至6之烧基硫基，具體之例可列舉如· 曱硫基、乙硫基、正丙硫基、2 -丙硫基、正丁硫基、2— 丁硫基、異丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基、環己 316376 20 1316540 基等 作為芳烷基硫基者，可列舉如：在# 鍵結硫原子之基，具體之例可方烷基中 基硫基等。 卞基硫基、1-苯乙 作為芳基硫基者，可列舉如： 硫原子之其1 _ 刖处之芳基中鍵結 原子之基，具體之例可列舉如：苯 作為雜芳基硫基者 絲硫基專。 鍵結硫原子之A，好夕二幻舉如.在如前述之雜芳基中 、， ”子之基具體之例可列舉如··吡啶美护 并咪唑基硫基、2-苯并噁唑美石*其 —、，土瓜土、—本 n 土瓜土、2—本并噻唑基硫基等。 作為烷石頁醯基者，可列舉如： 輸狀之烧•基，具體之例可列舉如ί 磺醯基等。 暴乙 作為芳烴磺醯基者，可列舉如：礙 :酿基，具體之例可列舉如:苯叫對甲二 狀醯基者’可列舉如：碳數為1至6之直鏈 狀或为枝狀之烧亞㈣基，具體之例可列舉如 基、乙亞磺醯基等。 作為芳烴亞伽基者，可列舉如：碳數為6至Η 煙亞續醯基’具體之例可列舉如：苯亞伽基 亞磺醯基等。 了 T本基 〃作為脲基者，可列舉如：無取代之脲基，或是在2個 亂原子鍵結之氫原子中’至少i個氫原子經前述之院基' 芳基或芳烧基等所取代之脲基，具體之例可列舉如·服基、 336376 21 1316540 甲基脲基、苯基脲基等。 作為取代磷醯胺基者，可列舉如：磷醯胺基中至少i 個氫原子經前述之烷基、芳基或芳烷基等所取代之基，具 體之例可列舉如··二乙基磷醯胺基、苯基磷醯胺基等。八 作為齒素原子者，可列舉如：氣原子、氯原子、漠原 子、蛾原子等。 石頁酸基係指-SChH基，羥肟酸基係—c〇—NH 亞磺酸基係指-s〇2H基，肼基係—NH—NH2基。 雜環基係指如前述之雜芳基，其例可列舉如：咪唑美、 吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻 土 、， 人阁签奉力暴、哌啶基、嗎啉基、1 开k唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等。 以前述之烷基取 甲基矽烷基、第 以前述之芳基取 、作為二烷基甲矽烷基者，可列舉如 代3個之矽烷基，具體之例可列舉如： 二丁基二甲基矽烷基等。 作為三芳基甲矽烷基者’可列舉如 代3個之我基’具體之 f之方基 此笙伽成甘士 +如.二本基矽烷基等。 專取代基亦可再經取代，又， 間、相互之R7其鬥^ , 方了由相互之R6基 形成稠環結構，再者，〇 R' R6 R基間共同 可形成墙人環社嫉— 或及R與R9亦 乂雒。ϊ衣結構。該稠環之具體 酮環、1，10-菲结列舉如非環、努-9- 非、-xJ林ί哀、4, 5 -二氮雜兌n 、 2 3 氣雜勿環等。 m、m及市4分別為R6、R7H 0 自獨立為0至3之整數。又，ml、m2、/、'之數’各 之整數時，複數之R6 7 8 :及饥4為2以上 R可相同或互為不同。 316376 22 1316540

m1 nr

同時’上述通式（4)中，R6、R 、X4 、 z1 、 z2 、 Z3 及 之各種完全相同。 m3、m4、Qi、Q2、q3、χ1、χ2、χ Z4之定義及具體例等係與通式（2)中 〃本發明之白金錯合物⑴[或白金錯合物（2)]係如以下 弟1流程圖所述之，將錯合物前驅體與通式⑺所示化合物 (以下’簡稱化合物(3))[或通式(4)所示化合物(以下，簡稱 化合物剛，於適當溶劑之存在下，因應需要在惰性氣體 包圍下經由反應’便可易於製造。 [化5] <第1流程圖>

(第1流程圖中，A環、Br^ 4 1 2 3 4 ΰ 王衣、C 王衣、D 環、Χι、Χ2 Χ^Ζ^Ζ^Ζ^Ζ^η,οι 〇2 η3 , Q、Q、Q3、R6、r7、 X3 R[ 316376 23 1316540

mJ m、m3及m4係與前述相同。） 作為第1流程圖中之錯合 化合物或有機白金錯合物之任_種與體^ ’可為無機白金 物者，可列舉如：圭之無機白金化合 為鹼金屬，以下彳目=相同）及 氟原子、氣原子、漠原子、Si广可列舉如: 可列舉如H、卸等。 斤不之驗金屬者， (n)=tr物之具體例者，可列舉如：氯化白金 '、’（1}、鐵化白金（11)、氯化白金酸（II)鈉、氣< 化白金酉_鉀、漠化白金酸（11)卸等。 （）納風 較佳之有機白金錯合物者，可列舉如··下述通式⑺

Pt (J)n4 Y2 (5) m中性配位基’以為⑷。”前述相 所表不之有機白金錯合物。 兴如在中’作為j所表示之中性配位基的-種可列 i非ir稀化合物，該雙烯化合物可為環狀或非環I 狀’ U雙烯化合物為環狀非共輕雙稀化合物時，可為< 早環狀、多環狀、縮環狀、交聯環狀中之任—種。 =輛雙稀化合物時，n4w。又，非共輛雙烯化合物係以 取代基所取代之非共輛雙稀化合物，亦即亦可為取代非共 輛雙稀化合物。前述取代基在本發明之製造方法中，只要 不^致不良影響之取代基者即可’並無特別限定，惟可列 舉如：在上述白金錯合物之說明巾，與f羊述之取代基相同 之基即可作為該取代基之例。較佳之非共輛雙烯化合物的 316376 24 1316540 具體例，可列舉如：丨，5 -環辛二烯、 二烯’ 1，5-己二烯等。 又， 作為非共軛雙烯化合物以外之中性 此瑕’可列 .早齒配位性之中性配位體。更具體的，可列舉如. 乙腈或苯甲腈等之腈類、二乙基硫醚等之硫醚類、二苯美 膦等之3級膦類、吡啶等之3級胺類、伸乙基等之單烯‘ 等。J為此等單齒配位體時，n4則為2。 作為Y所示之鹵素原子，可列舉如：氟原子、氯原子、 溴原子、碘原子等，尤其以氯原子及溴原子為佳。 在本發明中，通式（1)所示之白金錯合物及通式（2)所示 之白金錯合物之具體例，可列舉如：下述所示之化合物等， 當然並不限定於該等。 316376 25 1316540 [化6]

26 316376 1316540 [化7]

27 316376 1316540 [化8]

接著，說明有關本發明之白金錯合物的製造方法。同 時，為了方便，將化合物（3)及化合物（4)兩者歸納稱之為四 齒配位體。 四齒配位體之使用量，相對於錯合物前驅體，通常為 〇.5至20當量’較佳為〇.8至1〇當量，更佳是 本發明之製造法最好在溶劑之存在下進行。較佳之、： 劑可列舉如：N，N~二甲基曱醯胺、甲醯胺、Ν,Ν-二甲某; 酉遊胺寻酿胺類、乙膳、笑甲許望人备甘 ……腈本甲腈4含亂基之有機化合物類 -虱甲烷、12 —二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、。一二氯苯^ 316376 28 1316540 之鹵化垣類、戊垸、己燒、庚、 之月匕狀! 辛炫、六燒、環己烧等 之月曰肪族烴類、苯、甲苯、二 驗、二異丙趟、第三丁基甲相 方香㈣類、二乙 -Μ 弟j Μ基鉍、二甲氧基乙烷、乙二醇 二Γ、四氮咲喃、士二。惡燒、u~二氧雜環戊烧等之 、甲乙酮、甲基異丁，、環己嗣等之酮類、甲 二醇_、2—丙醇、正丁醇、2'乙氧基乙醇等之醇類、乙 gT二二醇、丙二醇、甘油等之多元醇類、醋酸甲 亞日楓Γ乙醋、醋酸正丁醋、丙酸甲崎之醋類、二甲基 =之亞楓類、醋酸、丙酸、τ酸等之㈣類，水等。( 作可各自單獨使用’亦可適當組合二種以上使用。 土之溶劑’可列舉如：ν，ν-二甲基甲酿胺、Ν，Ν— 合物：乙Γ 口胺類、，、苯甲腈等含氛基之有機化 鱗、\ 本、一甲苯等之芳香族烴類、乙二醇二乙 丙銅四風咲喃、1,4—二°惡烧、w二氧雜環戊烧等之醚類、 醇：T乙酮、曱基異丁酮等之酮類、曱醇 '乙醇、2-丙 正T醇、2-乙氧基乙醇等之醇類、乙二醇、丙二醇、 酷奶 5甘，由等之多元醇類、醋酸曱醋、醋酸乙醋、 鲈曰1^酉文甲S旨等之醋類、醋酸、丙酸、丁酸等之 取酸_，士榮 1 -_ 、。此等溶劑可各自單獨使用，亦可適當組合 〜種以上使用。 別限^之使用置如可充分進行反應之量者即可，並無特 二而相對於錯合物前驅體，通常在^至倍容量， 土 ’、、’ 1至50倍容量之範圍内作適當選擇。 反應溫度通常是在25至30(TC ’較佳為60至25〇t ’ 316376 29 1316540 更佳為80至200°C之範圍内作適當選擇。 反應時間係隨反應溫度、其他溶劑或驗等所謂反應條 件的不同而異’通常是在10分鐘至72小時，較佳為30 分鐘至48小時，更佳是在丨至12小時之範圍内作適當選 擇。 胃 反應後，因應需要藉由進行後處理、單離及精製便可 得到本發明之白金錯合物。後處理之方法，例如可列舉如： 經反應物之萃取、沈澱物之過濾、溶劑之添加而晶析、溶 劑之蒸餾去除等，此等後處理可單獨進行或可併用進行。鲁 單離及精製之方法，可舉例如：管柱色譜分析、再結晶、 昇華等’此等可單獨進行或者併用進行。 接著，說明有關化合物（3)及化合物（4)所示之四齒配位 體。 —化合物（3)及化合物（4)係，可在白金金屬中配位之二個 氮原子，與具有在白金金屬上可鍵結之二處所成之四齒配 位體。通式（3)及通式（4)中，有關a環、B環、 中者完全:同m、…4係與前述化合物⑴、化合物⑺ 化^物（3)及化合物⑷之具體例可列舉如··由前述本發 月:之白金錯合物的具體例中，去除白金金屬，在盘白金 子共鍵之原子上’各加入1個氫原子之化合物。 芳夫齒配位體係可藉由進行本申請案前之習知 化5物之各種偶合反應，及其他習知反應以合成。 316376 30 1316540 在此所使用之偶合反應，係可列舉如：使用過渡金屬之芳 基胺化、芳基醚化、烏爾曼反應（Ullmann)等碳原子-雜原 子之結合生成反應、格林尼亞（Grignard)偶合、根岸偶合、 龄木偶合專碳-碳之鍵結生成反應等。又，亦可使用例如： 酯化或矽烷酯化等之縮合反應、_化等之反應。 以下’呈示本發明四齒配位體製造法之一例，但隨著 四齒配位體之結構的不同，合成法亦全然相異，而下述合 成法係單獨之一例，因此本發明之四齒配位體之製造法並 不限定於此方法。 [化9]

i> n-BuLi ϋ) Βγ2

[PdCKallyl)^ P(t-Bu), , t-Bu〇Ne

-o 白金錯合物（2)係在發光元 為有用之磷光發光材料。 之白金錯合物（1)及白金錯 本發明之白金錯合物（1)及 件，尤其是在有機E£元件中， 其次，說明有關使用本發明 合物（2)之發光元件。 —X尤凡件是利用本發明白金錯合 不特別講究其系統、 牛，] 由該白金錯合物之發光1 用形料，最好為; 送材料者，代表性^ ’ 5 ^白金錯合物作為電j 表I·生之發光元件可列舉 含有本發明之白么紐入 J牛戈.有機元件 少一種竑占a 白金釦合物之發光元件係，只要人4 一 Μ 、，錯合物者即可，在一對雷托pq ^ έ有發光層之多個 、電極間形成發光肩 韦機化合物層之元件中，至少—層中 3Ϊ6376 31 1316540 有至少一種該白金錯合物。前述白金 少-種即可，而亦可含有二種以上之適當心Γ有至 合物二金錯合物之發光元件的有機層(有機化 心’雖無特別限定，但可列舉如:電阻加 ‘，、、‘，'、鍍、笔子束、濺鍍、分子積層法、塗膜法、噴射法箄 之方法，以特性面、製造面而+ ' '' 法較佳。 ^面而5 ’以電阻加熱蒸鍍、塗膜 極之含Γ發明之白金錯合物的發光元件係：在陽極、陰 D 對電極間形成發光層或含有發光 " 物薄膜^ 層之多個有機化合 I專臊之兀件’除了發光層之外，亦 電洞輸送層、電子注入層、電子輸送層；；二電主入層、 各該等層亦可為各具備盆他機 θ θ、，而且， 分別使用各種材料。機月b之物。在各層之形成中可 ^極是在電洞注人層、電洞輸送層、發光 或是此等之、屬乳化物、導電性化合物、 以上之材：:二以功函數(W〇rk fUnCtl〇n ··，為-V 氧化銦、氧=錫例可列舉如：氧化錫、氧化辞、 金屬與導電性金二氧物絡、錄等之金屬、尤其’此等 化銅專之無機導電性物質、聚苯 :、化銅、硫 =導電性材料，以及此等與IT0之積二等：各等之 ，屬氧化物為佳，尤其，從生屋性;=技而以導電 專觀點而言，以ττ 间泠電性、透明性 以1Τ◦為宜。陽極之膜厚雖依材料可作適當 316376 32 1316540 選擇’但通常以i〇nm至5_之範圍為 為更仫，又以l〇〇nmi 5〇〇11111為更佳。 所使用之陽極，通常是在鈉鈣玻璃、 樹脂基板等上所形成之層。如使用玻璃時:二:材Γ 炫出之離子，因此，以使用無驗破璃 為佳。又，如使用_破璃時，以使用實施過二氧 二:。基板之厚度，只要能充分保持機械強 〇2二上者 制’但在使用破璃時，通常係使用 雖可Ρ㈣ a7"111以上者為佳。在製作陽極中’ 料而使用各種方法，但如IT〇之時，係使用電子 束法、濺鍍法、電阻加埶墓铲 汀〇分散物之塗佈等方法、以、二„法（轉法等）、 形成膜。除極係經洗淨之其他 ίο之’ Γ可降低^件之驅動電壓，而提高發光效率。例如 4，UV-臭氧處理、電漿處理等為有效。 電子：柽：：电子'主入層、電子輪送層、發光層等中供應 慮到電子注入層、電子輸送層、發光層等之 你炎队 離子化電位、安定性等做選擇， 極Ϊ材料便可使用金屬、合金、金屬函化物、金屬 兴 ¥電性化合物’或此等之混合物，具體之例可列 牛二鐘、鈉、鉀等之驗金屬及其氣化物’鎮、料之驗 等之、其氣化物’金、銀、錯、銘、納-钟合金或是此 ::一金屬、錢—銀合金或此等之混合金屬 '姻、镱等 =類金屬等，以功函數為4ev以下之材料為佳，較佳 材料可列舉如：紹、链-在呂合金或此等之混合金屬、擊- 316376 33 1316540 銀合金或此等之混合金屬等。 陰極亦可採用含有上述化合物及混合物之積層結構。 丢玉之膜厚雖可隨材料作適當選擇，但通常以ι〇⑽ 5,之範圍為宜，以50nm^m為佳，又以⑽邮至 佳。陰極之製作’可使用電子束法、濺鍍法、電 熱洛鍵、塗膜法等方法，可將金屬單獨蒸鑛，亦可同 日=鑛—成分以上者。再者，亦可以同時蒸鑛多種金屬， ^金=成極’又’亦可蒸鍍預先所調製之合金。陰極及 %極之溥片電阻以低者為宜。 發光層之材料，係在外加電場時，若能形成由陽極或 層、電洞輸送層注入電子之功能、具有提供電洞 與€子再鍵結時之發光機能層者即可。例如 苯并嗔唾衍生物、三苯胺衍生物、苯并味唾衍生物T、H 嚷唾衍生物、苯乙烯笨衍生物、聚苯基 二馳物、四苯基丁二稀衍生物、蔡二甲酸亞胺=丁 香丑素何生物、茈衍生物、茈酮衍生物、噁二唑衍生物、 醛j氮衍生物、哌啶衍生物、環戊二烯衍生物、二苯乙烯 基恩衍生物、喹吖酮衍生物、吡咯并吡啶衍生物、噻二唑 吡咬衍生物、苯乙烯胺衍生物、芳香族/甲烯 (chmethylidene)化合物、有機硼烷衍生物、本發明通式 或⑷所示之化合物’纟8 —嗤啉紛衍生物之金屬錯合物或 稀土類錯合物中所代表之各種金屬錯合物、聚乙稀咔 旬衍生物等、聚噻吩、聚伸苯、聚伸苯乙締等之聚合物或 寡聚物化合物、有機矽烷衍生物、本發明之白金錯合物等。 316376 34 1316540 在聚合物或寡聚物化合物中亦可含有部分本發明之白金夢 合物結構。發光層之材料在上述具體例中並無限定^ 二：：由上述材料之-種或二種以上所成之單層結構：也 2由同m不同纽成之複數層所形成之多層結構。 毛光層之膜厚雖無特別限定 圍為宜，以―至二土 ： 至5Mm之範 μ為么，又以10 nm至500 nm為更 佳。發光層之製作方法，並無特定者，但可列舉如：電子 束法、濺錄法、電阻加熱蒸鍵法、分子積層法、塗佈法（旋 塗法、洗鑄法、浸塗法等）、噴射法、LB(Langmuir Bi〇d柳 _’·亦稱藍_布膜）法等方法。以電阻加熱蒸鍵、塗佈法為 佳。 .i洞;主入層、電洞輸送層之材料係只要具有：自陽極 注入電洞之功能，輸送電洞之功能、阻隔自陰極所注入電 ^之魏巾任—者即可。具體之例可麟如：料衍生物、 二j何生物、嗔二唾衍生物、噁唑衍生物、咪唑衍生物、 :芳土烧彳ί生物、卩比唾啉衍生物、卩比唾啉酮衍生物、苯二 胺街ί物if胺衍生物、胺基取代查_ _(ehal_e)衍生 物、本乙烯㈣了生物、Μ酮射物、腙衍生物、二苯乙稀 行生物/胺统m、芳香族三級胺化合物、苯乙稀胺化 口物芳香私一曱烯系化合物、π卜啉系化合物、聚矽烷系 化口物$ (Ν-乙稀味唾）衍生物、苯胺系共聚合物、嚷吩 寡聚物、聚噻吩等導電性高分子募聚物、有機料衍生物、 有機删u了生物、㈣衍生物、本發明通式⑶或⑷所示之 化合物本發明之白金錯合物等，但並不僅限定於該等。 35 316376 1316540 電洞注入層、電洞輪送層之膜厚雖無特別限定，但通常以 ^至細之範圍為宜，以5nm幻帅為佳又以1〇咖 至500 nm為更佳。電洞注入層、電洞輸送層可為由上述 材料之-種或二種以上所成之單層結構，亦可為由同—电 成或不同組成之複數層所形成之多層結構。電洞注入，、 電洞輸送層之製作方法，可使用真空蒸鍍法、lb法、^上 迷之電洞注入輸送劑溶解或分散到溶劑中塗佈之方法後 塗法、淹鑄法、浸塗法等）、噴射法等方法。於塗佈法之時， 可與樹脂成分共同溶解或分散。樹脂成分之例可列舉如. 聚氯乙稀、聚碳酸酉旨、聚苯乙埽、聚甲基丙烯酸曱醋、聚 曱基丙烯酸丁酯、聚酿、聚楓、聚苯醚、聚丁二烯、聚(Ν〜 乙烯咔唑）、烴樹脂、酮樹脂、苯氧樹脂、聚醯胺、乙基纖 ，隹素、醋酸乙烯、ABS樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、石夕樹 脂等。 。電子注入層、電子輸送層之材料係只要具有自陰極注 入電子之功能，輸送電子之功能、阻隔自陽極所注入電洞 力月b中任者即可。具有阻隔自陽極所注入電洞之功能 的电洞塊狀層（blociong)之離子化電位，則選擇比發光層之 離子化電位大者。 ^具體之例可列舉如：三唑衍生物、噁唑衍生物、多環 =化合物、一價銅錯合劑（bath〇cupr〇ine)等之雜多環系化 二物、噁二唑衍生物、苟酮衍生物、二苯基苯醌衍生物、 ^喃二氧化物衍生物、蒽醌二甲烷衍生物、蒽酮衍生物、 蚊化二亞胺衍生物、亞苟基甲烷衍生物、二苯乙烯基吡啶 316376 36 1316540 衍生物、蔡四羧酸或茈四羧酸等之芳香族四羰酸之酸酐、 酞菁衍生物、8-喹啉醇衍生物之金屬錯合物或酞菁金屬、 將苯并噁唑或苯并噻唑作為配位體之金屬錯合物所代表之 各種金屬錯合物、有機石夕烧衍生物、有機硼烷衍生物、本 發明通式（3)或（4)所示之化合物、聚（N—乙神唾）衍生物、 聚噻吩、聚伸苯、聚伸苯乙烯等之聚合物或寡聚物、本發 明之白金錯合物等。聚合物或寡聚物中亦可含有部 金：合物結構。電子注入層、電子輸送層之材料‘ 卿广:限疋。電子注入層、電子輸送層之膜厚雖無特 'J艮疋，但通常以1 nm至5μιη之範圍 Mum 轭固為且，以5nm至1μηι =佳尤以iOnm至500 nm為更佳。電子注入層 m由上述材料之一種或二種以上所 構亦2由同一組成或不同組成之複數層心： i:法二注入層、電子輪送層之製作方法，可使用2 劑令塗佈之方去^上述之電洞注入輸送劑溶解或分散到溶 方法。於塗佈法之時，可盥樹 喷射法等 刀j週用在电洞注入層及電洞輸送層之時所。 保濩層之材料如能將促 進入元素内之機能者即可。I二化者抑制 ㈣、銀、銅1、二等之 三氧化二铭、氧化錯〜屬、氧化鎮、氧化石夕、 :三氧化二鎮、氧化鈦等之金屬氧化化 化鋰、氟化鋁、氟彳 軋化鎂、鼠 鈣荨金屬鼠化物、聚乙烯、聚丙烯、 3J6376 37 1316540 聚曱基丙烯酸曱酯、聚亞胺、聚脲、聚四氟乙烯、聚氯三 氟乙烯、聚二氯二氟乙烯、氯三氟乙烯與二氯二氟乙烯之 共聚物、將含四氟乙烯與至少一種共單體之單體混合物經 共聚而得之共聚物、在共聚主鏈中具有環狀結構之含氟共 聚物、吸水率1 %以上之吸水性物質、吸水率0.1 %以下之 防濕性物質等。保護層之形成方法並無特別限定，可適用 如真空蒸鑛法、滅鑛法、反應性藏鑛法、MBE(Molecular Beam Epitaxy :分子束遙晶）法、镇離子束法、離子電鍵法、 電漿聚合法（高頻激勵離子電鍍法）、電漿CVD法、雷射 CVD法、熱CVD法、瓦斯源CVD法、塗佈法等之方法。 尚且，特願2003-374861說明書中所記載之内容，全 收錄於本說明書中。 以下，列舉有關本發明之參考例及實施例並詳細說 明，但本發明之範圍並不僅限定於此。同時，在參考例及 實施例中，物性測定中所使用之裝置係如下所述。 1) NMR光譜：DRX-500型裝置（BRUKER公司製） 又，GEMINI 2000型裝置（VARIAN公司製） 内部標準物質：四曱基矽烷 2) 吸光光譜解析：V-550(JASCO製） 3) 發光光譜解析：F-45〇0(曰立製） 參考例1 2 -溴-6 -苯基卩比咬之合成 38 316376 1316540 [化 ίο ] 根據文獻（J. Org. Chem. 2003, 68, 4918-4992)記載，進行操 作。 在氮氣環境下’將二曱胺基乙醇（2.lml)及2-苯基口比 啶（2.17g)之己烷溶液冷卻至_78〇c，滴入正丁基鋰之己烷溶 液（1.6M、26.5ml)’滴入後昇溫至〇°c並攪拌2小時，接著、 在〇°C下加入溴（2.5ml)之甲苯溶液，同溫下再攪拌2小 時。之後’在室溫中攪拌1天’以硫代硫酸鈉水溶液中和 殘留之>臭’用甲本萃取’並蒸德去除萃取液，殘渣以妙膠 管柱色譜分析精製’可得標的物之白色固體（1.3〇g)。 ^H-NMRiCDCU：?. 39-7. 53(m, 4H), 7. 55-7. 71 (m, 2H), 7. 96-8. 02(m，2H)。 實施例1 N.N-雙（6二苯基吡啶-2-某、笑脸夕厶占j [化 11]

根據文獻（Angew. Chem.Int.Ed, 2003, 42, 2051-2053)記載 進行。 39 316376 1316540 在氮氣環境下，加入π-烯丙基把氯化物二量體（3.9 mg) 及三-t-丁基膦之10重量％己烷溶液43mg(三-t-丁基膦之 量相當於4.3 mg)、〇-二曱苯10 ml在室溫下攪拌，接著， 加入t-丁氧化鈉（272 mg)、苯胺（131 mg)及參考例例1所得 之2-溴-6-苯基吡啶（660 mg)，在120°C下攪拌1天，放冷 後，加水，以曱苯萃取後，蒸餾去除萃取液，殘渣以矽膠 管柱色譜分析精製，可得固體物質之標的物（510mg)。 ^H-NMRiCDCnrZ. 04(d,J = 8. OHz, 2H), 7. 22-7. 48(m) 13H), 7. 63(t，J = 8. 0Hz, 2H)，7. 84 —7. 89(m，4H)0 實施例2 白金錯合物之合成 [化 12]

在氬氣環境下，混合雙苯曱腈二氯化白金（11)(228 mg) 及實施例1所得Ν,Ν-雙（6-苯基吡啶-2-基）苯胺（193 mg)，加入10 ml鄰甲苯在150°C下攪拌1天，放冷後，加 水，以二氯曱烷萃取，以矽膠管柱色譜分析精製，可得黃 色結晶之標的物（172 mg)。 ^H-NMRiCDClhe. 43(d,J=8. 4Hz, 2H), 7. 18-7. 26^, 2H), 7. 3 9-7. 50(m，4H)，7· 57-7. 82(m，9H), 8. 24 —8. 56(m，2H)。 參考例2 2-(間氯苯基）D比啶之合成 40 316376 1316540 [化 13]

XT

根據文獻（J. Am. Chem.Soc.1991，113, 8521-8522)記載操 作。 在100 ml之壓力鍋中，放入（μ-乙醯環戊二烯基）（1，5-環辛二烯基）鈷（144mg)、間氯苯曱腈（1.80g)及鄰二曱苯， 充填乙炔氣後，在150°C中反應。放冷後，加水，以甲苯 萃取後，藉由矽膠管柱色譜分析精製，可得油狀物質之標 的物（2.37 g)。 ^H-NMRiCDCO^. 22-7. 30(m. 1H), 7. 37-7. 41 (m, 2H), 7. 66-7. 88(m, 2H), 7. 83-7. 89(m, 1H), 8. 01(t, J =1. 4Hz, 1H), 8. 69-8 .72(m, 1H)。 實施例3 N,N-譬「3- (2-吡啶基）笨基1苯胺之合成 [化 14] P(t-Bu)3 ,t-BuONa

在實施例1中，除了使用參考例2所得之2-(間氯苯 基）吼咬（600 mg)，取代2-漠-6-苯基口比0定（660 mg)，以苯 胺（140 mg)取代苯胺（13lmg)之外，其餘進行與實施例1完 41 316376 1316540 全相同之反應及後處理，可得固體之標的物。 aH-NMR(CDCl ):7. 02(tt, J = l. 6, 7. 2Hz, 1H), 7. 15-7. 31 (m, 8H) 3 ，7. 37(t, J= 8. OHz, 2H), 7. 57-7. 76(m, 8H)，8. 61-8. 65(m, 2H)。 實施例4 白金錯合物之合成 [化 15]

根據文獻（Organometallics, Vol 18,No 17, 3337 —3341)記載 進行。 在氬氣環境下，混合四氯白金酸鉀（II) (260 mg)及實施 例3所得之Ν,Ν-雙[3- (2-吡啶基）苯基]苯胺（250 mg)，加 入醋酸在140°C下攪拌3天。加水後，以二氣甲烷萃取， 蒸餾去除溶劑後，殘渣藉由矽膠管柱色譜分析精製，可得 紅色結晶之標的物（40 mg)。 ^-NMRCCDCl ) :6. 20-6. 45(m, 2H), 7. 02(t,J = 7. 6Hz, 2H), 7. 34 3 -7. 65(m, 9H), 7. 85-8. 01(m, 4H), 8· 93-8. 97(m, 2H)0 實施例5 Ν,Ν-雙（6 —笨基口比唆一2 —基）一3,5 —二（t-丁基）笨胺之合成 42 316376 1316540 [化 16]

於實施例1中，除了以3,5-二（t-丁基）苯胺（219 mg)取 代苯胺（131 mg)，2-溴-6-苯基吡啶（500 mg)取代2-溴-6-苯基吡啶（660 mg)之外，其餘與進行實施例1完全相同之 反應及後處理，可得固體之標的物（420 mg)。 'H-NMRiCDCl ):1. 30(s, 18H), 7. 15-7. 41 (m, 11H), 7. 62(t, J = 3 8. OHz, 2H), 7. 87-7. 92(m, 4H)〇 實施例6 白金錯合物之合成 [化 17]

PtCI2(PhCN)2

在實施例2中，除了以實施例5所得之Ν,Ν-雙（6-苯 基吡啶-2-基）-3,5-二（t-丁基）苯胺（546 mg)取代Ν，Ν-雙 (6-苯基吡啶-2-基）苯胺（193 mg)，以雙苯甲腈二氣化白金 (11)(504 mg)取代雙苯曱腈二氯化白金（11)(228 mg)之外， 其餘進行與實施例2完全相同之反應及後處理，可得黃色 結晶之標的物（45 1 mg)。 43 316376 1316540 ^-NMRiCDCl ) :1. 38(s, 18H), 6. 45(d, J = 8. 1Hz, 2H), 7. 20-7. 2 3 4(m, 4H), 7. 45(m, 2H), 7. 66(t, J=l. 7Hz, 1H), 7. 70~7. 73(m, 2H) ,7. 80(dd, J=7. 7, 1. 1Hz, 2H), 8. 32-8. 50(m, 2H)0 實施例7 N，N-雙「3-(2_吡啶基）笨基1-3,5-二（t-丁基）笨胺之合成 [化 18]

於實施例3中，除了以3,5-二（t-丁基）苯胺（309 mg)取 代笨胺（140 mg)之外，其餘進行與實施例3完全相同之反 應及後處理，可得固體之標的物（613mg)。 'H-NMRCCDCl ) :1. 24(s, 18H), 7. 01-7. 26(m, 7H), 7. 35(t,J=8. 3 OHz, 2H), 7. 56-7. 78(m, 8H), 8. 62-8. 64(m, 2H)〇 實施例8 白金錯合物之合成 [化 19]

在實施例4中，除了以實施例7所得之Ν,Ν-雙[3-(2-吡啶基）苯基]-3,5-二（t-丁基）苯胺（248 mg)取代N，N-雙 [3- (2-吡啶基）苯基]苯胺（250 mg)，以四氯白金酸鉀 (11)(306 mg)取代四氯白金酸鉀（11)(260 mg)之外，其餘進行 44 316376 1316540 與實施例4完全相同之反應及後處理，可得紅色結晶之目 的物（124 mg)。 'H-NMRiCDCl ):1. 36(s, 18H), 6. 28-6. 40(m, 2H), 7. 01-7. 26( 3 m, 4H), 7. 34-7. 39(m, 4H), 7. 35(t, J = l. 8Hz, 1H), 7. 86-8. 00(m ，4)，8. 91-9. 00(m, 2H)0 參考例3 6-溴-2,2’ -聯二吡啶之合成 [化 20] O^Br + BrXXfir i)n-BuLi, ii)ZnC12 iiijPdiPPh,),

fir 根據文獻（Organic Synthesis、Vol.78, p53)記載之方法進 行。 在氮氣環境下，將溴吡啶（〇.5g)及5 ml之THF溶液冷 卻至-78°C，滴入正丁基鋰之己烷溶液（1.57M，2ml)，滴入 後在〇°C中攪拌3小時，接著，滴入氯化鋅（3.15 g)之THF 溶液，滴後攪拌3小時。接著，在室溫中加入2,6-二溴吡 啶（0.75 g)及四（三苯膦）鈀（146 mg)，接著進行迴流一天。 加水後，以曱苯萃取，蒸餾去除溶劑後，用矽膠管柱色譜 精製，可得白色固體之標的物（〇.5g)。 'H-NMRiCDCl ) :7. 26-7. 36(m, 1H), 7. 49(d, J = 7. 8Hz, 1H), 7. 6 3 7(t, J=7. 6Hz, 1H), 7. 82(t, J=7. 8Hz, 1H), 8. 36-8. 43(m, 2H), 8. 6 5—8· 68(m, 1H)。 參考例4 2-(3-溴苯基）吼啶之合成 45 316376 1316540 [化 21] 2-漠卩比咬（2.5 g，15.8mm。！）、3-漠盼（5 5g，3ι 6麵〇ι)及 碳酸鉀（2.2 g、15.8mmol)之混合物在2〇〇〇c中攪拌3小時， 冷卻反應液後，加入1 mol/L氫氧化鈉水溶液，用二氯曱 烷萃取，濃縮有機層，所得殘渣用管柱色譜分析及=社曰曰 精製，可得2.9 g淡褐色結晶之2 一 (3 —漠苯基)吡啶。：率 為 73.2 % ° 參考例5 (2-溴-6-苯基硫）D比π定之合成 [化 22]

在2,6-二漠吼咬（5·〇 g，21」_〇1)之四氯咲〇南⑴_ 溶液中、加入異丙基鎂氯化物四氫呋脅溶液（ii6 W、 2.0MU_⑽室溫下鮮6小時’在此反應溶液中 依序加入三乙胺（2.9心⑴及二苯二硫化物（Μ g’ 25.3 mmol，〗.2當量），在室溫下攪拌12小時，將反 :液二=氯化銨水溶液中’以二乙鱗萃取，濃縮有機 層，所付殘渣用管柱色譜分析精製，可得2 8g(2 —漠— 基硫）吼°定褐色之油狀物，收率為49.9%。 、 316376 46 1316540 iH-NMR(CDCl3):6. 71(dd，J = l. 0, 7. 6H2, 1H), 7. 16(dd，J = 0. 8, 7 .6 Hz, 1H), 7. 27(t,J=7. 7Hz, 1H), 7. 38-7. 51 (m, 3H), 7. 54-7. 6 6(m, 2H)〇 參考例6 2-漠’ -6-苯基Π比咬之合成 [化 23]

在正丁基裡己烷溶液（15〇 ml、1.58M、237.0 mmol) 中，在5°(：下將1^,：^-二曱胺乙醇（12.〇111卜118.5 111111〇1)之 己烧（70 ml)溶液於30分鐘内滴入。接著，在5〇c下將2-苯基吡啶（8.5m卜59.3 mmol)之己烷（1〇 ml)溶液於2〇分鐘 内滴入。此反應液在5°C下攪拌1小時，調製出2—鋰_6_ 苯基吡啶•己烷溶液。 將 1,2-二溴-1，1，2,2-四氟乙烷（17.6 ml、148.3 mmol) 之四氫呋喃（200 ml)溶液冷卻至-781，在其中將上述所得 之鋰-6-苯基吡啶•己烷溶液在3〇分鐘内滴入。將該反 f液在-78。〇：下攪拌1小時後，注入飽和氯化銨水溶液中， 分取出有機層後，再將水層以己烷萃取，與有機層混合並 濃縮’所得到之殘渣以管柱色譜及再結晶精製，製得白色 結晶12.0 g之2-溴-6-苯基吡啶，收率為86.4 %。 H~NMR(CDC13) :7. 38-7. 53(m, 4H), 7. 60(t, J = 7. 6Hz, 1H), 7. 69 (dd，J=i‘ 〇, 7 6Hz, 1H), 7. 95-8. 04(m, 2H)。 參考例7 2-羥基-6-苯基吡啶之合成 316376 47 1316540 [化 24]

在 2—氯-6-曱氧基吡啶（4.4 ml、37.0 mmol)、1,3 —雙（二 苯基膦基）丙烷鎳（II)氯化物（228 mg)及二乙醚（40 ml)之混 合物中，在室溫下、於30分鐘内將苯基鎂溴化物·乙醚溶 液（12.3 ml、3.0M、37.0 mmol)之乙 _ (30 ml)稀釋液滴入。 將該反應在迴流條件下攪拌1小時後，注入飽和氯化銨水 溶液中，分取出有機層後，再將水層以二氯甲烷萃取，與 有機層混合並濃縮，所得之殘渣以矽膠過濾，得到7.Og粗 製淡黃色油狀之2-曱氧基-6-苯基吡啶。 吡啶（30.0 m卜370.0 mmol)中加入濃鹽酸（30.8 m卜 370.0 mmol)，加熱至内溫180°C為止，並將水分蒸餾去除。 反應液冷卻至120°C後，加入上述所得之粗製2-曱氧基- 6-苯基吡啶（7.0 g)，在180°C下攪拌1小時，冷卻反應液， 加入1 mol/公升之氫氧化鈉水溶液，以二氣曱烷萃取，濃 縮有機層後所得殘渣經再結晶之精製，得到5.2g 2-羥基- 6-苯基吡啶之白色結晶，收率為82.1 %。 ^H-NMRiCDClhe. 50(dd,J = l. Ο, 8. ΟΗζ, 1Η), 6. 54(dd,J = l. Ο, 8 .OHz, 1H), 7. 42-7. 58(m, 4H), 7. 64-7. 75(m, 2H), 11. 72(brs, 1H )〇 參考例8 2-(3-羥基苯基）吼啶之合成 48 316376 1316540 [化 25]

在2-溴吡啶（5.0 ml、52.4mmol)、1,3-雙（二苯基膦基） 丙烧鎳（II)氯化合物（284 mg)及二乙醚（100 ml)之混合物 中，在室溫中、於30分鐘内滴入3-曱氧基苯基鎂溴化物· 四氫咲喃溶液（52.4 ml、1.0M、52.4 mmol)。將此反應液注 入飽和氯化銨水溶液中，用曱苯萃取，濃縮有機層所得之 殘渣以管柱色譜分析精製，得到9.4g無色油狀之2-(3-曱 氧基苯基）吼啶。 在 D比0定（42.4 ml、524.0 mmol)中加入濃鹽酸（43.7 ml、 524.0 mmol)，加熱至内溫180°C為止，並將水分蒸餾去除。 反應液冷卻至120°C後，加入上述所得之2-(3-曱氧基苯基） 吡啶（9.4 g)，在180°C下攪拌3小時。將反應液冷卻，加 入1 mol/公升之氫氧化納水溶液，以二氯甲炫萃取，濃縮 有機層所得殘渣經再結晶之精製，得到6.9 g白色粉末之 2-(3-羥基苯基）吼啶，收率為76.9 %。

'H-NMR^DCl ) :2. 20(brs, 1H), 6. 81(ddd, J=l. 2, 2. 6, 7. 8Hz, 1H 3 ),7. 14-7. 36(m, 2H), 7. 33(dt, J=7. 6, 1. 6Hz, 1H), 7. 49(t, J = 2. 0 Hz, 1H), 7. 70(dt, J = l. 8, 8. 2Hz, 1H), 8. 59(ddd,J=0. 8, 1. 6, 5. 0)〇 實施例9 2 —苯基一6—「3— (2 — 〇比g定基氧基）笨基"|D比α定之合成 49 316376 1316540 [化 26]

將2-(3-溴苯基）-吡啶（1.0g、4_0 mmol)之四氫呋喃（30 ml)溶液冷卻至-78°C，在5分鐘内滴入正丁基鋰•己烷溶 液（2_8 m卜1.58 Μ、4.4 mmol)。反應液在-78°C下攪拌1 小時後，在-78°C下於20分鐘内滴入氯化鋅•四氫呋喃溶 液（9.2m卜0.52 Μ、4.8 mmol)，之後，於30分鐘内昇溫至 室溫。接著，依序加入四（三苯基膦）：!巴（46 mg)及2-溴-6-苯基吼。定（936 mg、4.0 mmol)，在迴流條件下擾拌1 8小時。 將反應液注入乙二胺四醋酸（1.4 g，4.8 mmol)/水（30 ml)/ 飽和碳酸氫納水溶液（3 5 ml)之混和溶液中，分取出有機層 後，再以二氣曱烷萃取水層，將之與有機層混合並濃縮， 所得之殘渣以管柱色譜分析精製，得到1 .〇g淡黃色黏稠狀 油之2-苯基-6-[3-(2-吡啶基氧基）苯基]哦啶。收率為77.1 %。 ^-NMRiCDCl ) :6. 92-7. 06(m, 2H), 7. 16-7. 26(m, 1H), 7. 36- 3 7. 58(m, 4H), 7. 64-7. 86(m, 4H), 7. 94-8. 04(m, 2H), 8. 08-8. 18 (m, 2H), 8. 23(ddd, J = 0. 6, 2. O, 5. OHz, lH)〇 實施例10 2,2’-氧基雙（6-笨基吡啶）之合成 50 316376 1316540 [化 27]

2-羥基-6-苯基吡啶（l.Og，5.8 mmol)、2-溴-6-苯基 口比^定（1.4g，5.8 mmol)及碳酸鉀（807 g、5.8mmol)之混合物 在200°C下攪拌8小時，反應液冷卻至室溫後，加入1 mol/L 之氫氧化鈉水溶液，用二氯曱烷萃取，將濃縮有機層之所 得殘渣用管柱色譜分析精製，得到1.3 g無色結晶之2,2’_ 氧基雙（6-苯基吡啶），收率為68.6 %。 ^-NMRiCDCl ):7. 07(d,J=8. OHz, 2H), 7. 30-7. 46(m, 6H), 7. 5 3 6(d,J = 8. OHz, 2H), 7. 80(t,J = 8. OHz, 2H), 7. 88-8. 0(m, 4H)0 實施例11 2_笨基一ό—(3_口比p定基笨氣基）口比g定之合成 [化 28]

2-(3 —羥基苯基）D比啶（l.〇g, 5.8 mmol)、2-溴—6-苯基吡 口定（1.3g，5.6 mmol)及碳酸鉀（576 g、4.2 mmol)之混合物在 200°C下攪拌8小時，反應液冷卻至室溫後，加入1 mol/L 氫氧化鈉水溶液，用二氯曱烷萃取，將濃縮有機層之所得 51 316376 1316540 殘渣用管柱色譜精製，得到1.3g白色固體之2-苯基-6-(3-D比啶基苯氧基）哦啶，收率為72.1 %。

'H-NMRCCDCl ):6. 83(dd, J=0. 8, 8. OHz, 1H), 7. 16-7. 45(m, 5H •3 ),7. 45-7. 58(m, 2H), 7. 68-7. 80 (m, 3H), 7. 84(m, 4H), 8. 69(dt ,J = 4. 6, 1. 6Hz, 1H)0 實施例12 「2,2’-氣基譬（6-苯基吡啶）-C，N,N，C1化白金之合成 [化 29]

在雙（苄腈）氯化白金（1〇〇 mg，0.212 mmol)及實施例 10所得之2,2’-氧基雙（6-苯基吡啶）（69 mg，0.212 mmol) 之混合物中加入二曱苯（20 ml)，在迴流條件下攪拌3小 時，反應液經過濾所得之殘渣經管柱色譜分析及再結晶之 精製，得到77 mg黃色粉末之[2,2’-氧基雙（6-苯基吡啶） -C,N,N，C]化白金，收率為70.2 %。 ^-NMRiCD Cl2):7. 23(ddd,J=l. 2, 7. 2, 7. 8Hz, 2H), 7. 37(dd, J = 0· 9, 8. 2Hz, 2H)，7. 42(ddd，J = l. 4, 7. 2, 7. 6Hz，2H), 7. 78(dd，J=0 .9, 7. 8Hz, 2H), 7. 82(dd, J=l. 4, 7. 8Hz, 2H), 8. 13(dd, 7. 8, 8. 2Hz ,2H), 8. 31(ddd5 J=l. 2, 7. 6, 25. O(H-Pt), 2H)0 參考例9 6-苯基-2,2’-聯二吡啶之合成 52 316376 1316540 [化 30]

在2,2 % 一吡咬（5 0 mg，32 〇匪叫及二乙喊⑼ 之此。物中，在5C下於15分鐘内滴人苯基鐘·環己烧/ 二乙趟溶液（4G.9 mg，38.4 mm吟將該反應液在室溫下授 拌2小時後’注入水中’分取出有機層，再以二氯甲烷萃 取水層，將之與有機層混合並濃縮，將所得之殘渣以丙酮 (50 ml)稀釋，加入過錳酸鉀·丙酮飽和溶液（l2〇 mi)並在 室溫中攪拌1小時。所得反應液以氟鎂石過濾後濃縮，將 殘渣經管柱色譜分析及再結晶之精製，得到4 2g白色結晶 之6-苯基-2,2’-聯二卩比咬。收率為55.4 %。 H—NMR(CDC〇 :7. 33(ddd, J = l. 4, 4. 8, 7. 6Hz, 1H), 7. 38—7. 58( m，3H)，7. 74-7. 96(m, 3H), 8· 10-8. 22(m，2H), 8. 38(dd,J=l. 0， 7. 6Hz，1H)，8. 61-8. 74(m，2H)0 實施例13 6-(2-曱氧基苯基）- 6’-苯基-2, 2’ -聯二吡啶之合成 [化 31]

53 316376 1316540 金屬裡（660mg，94.9 mmol)及二乙醚（25 ml)之混合物 中，在室溫下於30分鐘内滴入2-溴苯曱醚（5.6 ml，45.2 mmol)之二乙醚（25 ml)溶液，該反應液在還流條件下攪拌1 小時，調製出2-曱氧基苯基鋰•乙醚溶液。 將參考例9所得之6-苯基-2,2’-聯二吡啶（7.0g，30.1 mmol)之二乙醚（40 ml)溶液冷卻至5°C，在其中於20分鐘 内滴入上述所得之2-甲氧基苯基鋰•乙醚溶液，將此反應 液在室溫下攪拌18小時後，注入飽和氯化銨水溶液中，分 取出有機層，再用二氯甲烷萃取水層，將之與有機層混合 並濃縮，所得殘造中加入過猛酸鉀•丙自同飽和溶液（400 ml) 並在室溫中攪拌30分鐘。反應液經過濾後濃縮，將殘渣經 管柱色譜分析及再結晶之精製，得到3. lg淡黃色結晶之 6-(2-曱氧基苯基）-6’-苯基-2，2，-聯二吡啶。收率為 30.4 %。 ^-NMRiCDCl ):3. 90(s, 3H), 7. 04(d,J = 8. 2Hz, 1Η), 7. 14(dt, J = 3 1. 2, 7. 6Hz, 1H), 7. 34-7. 58(m, 4H), 7. 72-8. 00(m, 4H), 8. 04(dd ,J = l. 8, 7. 4Hz, 1H), 8. 12-8. 22(m, 2H), 8. 50-8. 62(m, 2H)0 實施例14 2-(6,-笨基-2，2，-聯二D比口定-6-基）紛之合成 [化 32]

54 316376 1316540 在D比啶（14.3 mg，177.2 mmol)中加入濃鹽酸〇4 8 ml， 177.2 mmol)，加熱至内溫i 80°C為止，並將水分蒸餾去除。 反應液冷卻至120°C後，加入實施例13所得之6-(2~~甲氧 基苯基）-6’-苯基-2, 2,-聯二吡啶（3.0g，8.9 mmol)，在 1 80 C下擾拌2小時’冷卻反應液，加入1 m〇i/公升之氫氧 化鈉水溶液，以二氣曱烷萃取，將濃縮有機層所得之殘渣 經管柱色譜分析及再結晶之精製，得到2 7 g黃色結晶: 2-(6’-苯基-2, 2’ -聯二吡啶-6-基）酚，收率為93.9 %。 ^-NMRiCDClhe. 97(ddd, J=l. 4, 7. 2, 8. 4Hz, 1H), 7. 09(dd, J=1 • 4, 8. 4 Hz, 1H), 7. 36(ddd, J=l. 6, 7. 4, 8. 4Hz, 1H), 7. 42-7. 60( m, 3H), 7. 78-8. 08(m, 5H), 8. 10-8. 22(m, 3H), 8. 53(dd, J = l. 8, 7. OHz，1H)，14. 29 (s, 1H)。 實施例15 .(2-乙乳暮笨基_笨基—2·2,-聯二附咬之合占 [化 33]

在實施例14所得之2-(6，-苯基-2, 2,-聯二吡啶一6〜 基）酚（l.〇g、3.1 mm〇l)之吡啶（20 ml)溶液中，滴入醋酸酐 (580 6 2 mm〇1) ’在室溫中攪拌24小時，將自反應液 中条餾去除溶劑，所得殘渣經管柱色譜分析及再結晶之精 316376 55 1316540 製，得到l.〇5g白色結晶之6-(2-乙氧基苯基）-6，-苯基 -2,2,-聯二卩比啶，收率為93.0 % ° 'H-NMRiCDCl ):2. 11 (s, 3H), 7. 2l(dd,J=2. Ο, 7. 6Hz, 1Η), 7. 34 3 -7. 62(m, 6H), 7. 74-7. 98(m, 4H), 8. 12-8. 24(m, 2H), 8. 47(dd, J =1. 0, 7. 6Hz, 1H), 8. 64(dd, J=l. 0, 7. 9Hz, 1H)0 實施例1 6 £2—(6’-苯基-2,2’-聯二D比咬-6-基）紛-C.N，N,01化白合之 合成 [化 34]

將[(1，2，5，6-η4)-1，5-己二烯基]二氯化白金（1〇 mg’ 0.287 mmol)、實施例15所得之6_(2_乙氧基苯基）_ 6 -苯基-2,2,-聯二吡啶（116 mg，〇 316 mm〇1)及2—乙氧基乙 醇（5ml)之混合物，在迴流條件下㈣3小時，將反應液^ 卻至室溫’加入氣氧化钟（24mg，〇 431麵。U，在迴流伯 件下授拌3小時’自反應液中蒸館去除溶劑，將所^ ^ 丹、，，°日日之精製，得到67 mg橙色結晶$ (6笨基2,2-聯二吼咬—6_基）盼_c，N,N，〇]化 率為45.1 % 〇 316376 56 1316540 茶考例10 2-曱基-6-苯基吡啶之合成 [化 35]

在 2—溴-6-曱基吡啶（i〇.〇g，5 8.1mmol)、1, 3-雙（二苯 基膦基）丙烧鎳(II)氯化物（315mg，1 .Omol%)及二乙_ (100ml)之混合物中’在30分鐘内滴入苯基鎂溴化物•二 乙_溶液（21.31111，3.〇]^，63.9111111〇1)之二乙醚（4〇1111)稀釋 液，在迴流條件下攪拌2小時，將反應液注入飽和氯化銨 水溶液中，分取出有機層後，再以二氯曱烷萃取水層，將 之與有機層混合並濃縮，所得之殘渣以矽膠管柱精製，得 到8.6g淡黃色油狀之2-曱基-6-苯基吡啶。收率為87 5 %。 'H-NMRiCDCn :2. 64(s, 3H), 7. l〇(d, 7. 2Hz, 1H), 7. 36-7. 56(m ，4H〉，7. 63(t, J=7. 7Hz, 1H), 7. 96-8· 04(m, 2H)。 實施例17 尨.2-雙（6-苯基吡啶-2-篡、乙烷之合成 [化 36]

7.1 mmol)之四氫呋喃（8㈤）溶液 滴入正丁基鋰•己烷溶液（4.1ml， 將二異丙胺（1.0 ml，7.1 mmol)之 e 冷卻至5C、在10分鐘内滴入正丁基鐘 l.58M’6.5mm〇l)，調製成二異丙基胺鋰•四氫呋喃溶液 316376 57 1316540 將參考例10所得2—甲基_6_苯基吡啶（1 〇 g，5 9 mm〇i) 之四氫呋喃（12 ml)溶液冷卻至—78t，在15分鐘内滴入 二異丙基胺鋰•四氫呋喃溶液，將反應液於-78°C下再攪 拌1小時後，在10分鐘内滴入L 2_二溴乙烷（51〇μ1，5 9 mmol ’ 1當量）之四氫d夫喃〇〇 ml)溶液，在4〇分鐘内昇溫 至0 C，將反應液注入飽和氯化銨水溶液，分取出有機層 後，再以甲苯萃取水層，將之與有機層混合並濃縮，所得 殘渣經矽膠管柱及再結晶之精製，得到646 mg白色粉末 之1，2-雙（6-苯基吡啶-2-基）乙烷。收率為65,1 %。 ^-NMRiCDClhS. 41 (S, 4H), 7. ll(dd, j = l. 2, 7. 2Hz, 2H), 7. 34 —7. 68(m, 10H), 7. 98—8. 〇8(m, 4H)。 實施例18 Π，2—雙ϋ·-苯基吼嘴二IzA)乙烷-C.N.NX1化白合之厶忐 「化 371

在雙（本甲膳）氣化白金（2 80 mg，0.594 mmol)及實施例 17所得之1，2_雙（6-苯基吡啶-2 -基）乙烷（200 mg， 0.594mmol)之混合物中加入二甲苯（6〇ml)，在迴流條件下 攪拌8小時，濃縮反應液所得殘渣經砂膠管柱及再結晶之 精製，得到186mg黃色粉末之[1, 2-雙（6-苯基吡啶—2 —基) 乙烧-C，N，N,C]化白金，收率為59.1 %。 316376 58 1316540 'H-NMRiCD^U^. 36(s, 4H), 7. 06(dd,J=l. 4, 7. 2Hz, 2H), 7. 1 l(dt, J=l. 2, 7. 6Hz, 2H), 7. 18(dt, J = l. 4, 7. 6Hz, 2H), 7. 55(dd, J= 1. 4, 7. 6Hz, 2H), 7. 69(dd, J = l. 4, 8. OHz, 2H), 7. 74(dd, J = 7. 2, 8. OHz，2H), 7. 87(ddd，J=l. 2, 7. 6, 27· l(JH_Pt)，2H)。 參考例11 2-甲驢基-6-苯基D比咬之合成 [化 38] 在正丁基鋰•己烷溶液（266m卜1，58M，420.0 mmol) 中’於5°C、1小時内滴入N，N—二曱胺基乙醇（21.0 ml，210.0 mmol)之己烷（150 ml)溶液’接著，於、20分鐘内滴入 2-苯基吡啶（15.0 m卜105.0 mmol)之己烷（15 ml)溶液，此 反應液在5°C下攪拌1小時’調製2-鋰-6-苯基吡啶.己 烧溶液。將Ν,Ν-二曱基曱醯胺（2〇 〇爪卜262 5 mm〇1)之 四氫呋喃（400 ml)溶液，冷卻至_78°c，在其中將先前調 製之2-鋰-6-苯基吡啶•己烷溶液於4〇分鐘之内滴入。此 反應液在-78°C下攪拌1小時後，注入i m〇1/公升之鹽酸 中，分取出有機層後，再以二氯曱烷萃取水層，將之與有 機層混合並濃縮，將所得殘渣以矽膠管柱及蒸餾精製，得 到17.1g淡黃色油狀之2-曱醯基_6一苯基吡啶。收率為88 9 % 〇 ^H-NMRiCDCn :7. 42-7. 58(m> 3H), 7. 88-8. 0O(m, 3H), 8. 05-8· 14(m，2H), 10. 18(s, 1H)。 316376 59 1316540 實施例19 1，l_：gj6二吡啶-2—基）甲醇之合成 [化 39]

將2—溴~6-苯基吡啶（1.3 g，5.5 mmol)之四氫呋喃（2〇 ml)溶液冷卻至_78〇c、在2〇分鐘内滴入正丁基鋰.己烷溶 液（3.5 ml ’ 1.5 8M，5.6 mmol) ’ 反應液在-78。(：中再攪拌 j 小時後，將上述參考例η所得2_甲醯基_6_笨基吡啶 (1.0g ’ 5.5 mmol)之四氫呋喃（5ml)溶液於10分鐘内滴入， 在30分鐘内昇溫至〇°c，將反應液注入飽和氣化銨水溶液 中’分取出有機層後，再以曱苯萃取水層，將之與有機層 混合並濃縮’得到之殘渣以矽膠管柱及再結晶精製，得到 l.lg白色粉末之1，1-雙（6_苯基D比唆-2-基）甲醇。收率為 61.2 %。 ^-NMRiCDCOre. 05(d,J=4. 6Hz, 1H), 6. 22(d,J=4. 6Hz, 1H), 7 . 40-7. 80(m, 12H), 8. 02-8. 12(m, 4 H)0 實施例20 2, 2’-羰基彆（6-笨某吡啶）之合成 336376 60 1316540 [化 40]

在實施例19所得之1, 1-雙（6-苯基吡啶-2-基）曱醇 (1.0g，3.0 mmol)之二氣曱烧（20 ml)溶液中，加入二氧化锰 (2.8g，純度90 %，29.5 mmol)，在室溫中攪拌1小時，將 反應液以矽膠過濾並濃縮濾液，殘渣經由再結晶以精製， 得到920 mg白色粉末之2, 2’-羰基雙（6-苯基吡啶）。收率 為 92.7 %。 'H-NMRCCDCl ):7. 38-7. 48(m, 6H), 7. 94-8. 14(m, 10H)o 3 實施例21 「2, 2’-羰基蝥（6—茉基吡啶）-C，N，N，C1化白金之合成 [化 41]

雙（苯曱腈）氣化白金（140 mg，0.297 mmol)及實施例 20所得之2, 2’-羰基雙（6-苯基吡啶）（100 mg，0.297 mmol) 之混合物中，加入二曱笨（30 ml)，在迴流條件下攪拌10 小時，將過滤反應液所得殘、，查用石夕膠管柱及再結晶以精 製，得到120mg紅色粉末之[2，2’-羰基雙（6-苯基吡啶) 61 316376 1316540 -(：，队队(：]化白金，收率為76.3%。 實施例22 1，1-雙（6-茉基吡啶-2-基）乙醇之合成 [化 42]

將曱基三苯基鱗溴化物（5 84mg，1.6mmol)之四氫卩夫喃 (81111)溶液冷卻至5°〇，加入1：-丁氧化卸（20111^，1.8111111〇1)， 於5°C中攪拌1小時，接著，滴入2, 2’ -羰基雙（6-苯基吡 σ定基）（500 mg，1.5 mmol)之四氫咲喃（8ml)溶液，在室溫 下攪拌12小時，將反應液滴入飽和氯化銨水溶液中，分取 出有機層後，以曱苯萃取水層，將之與有機層混合並濃縮， 所得殘渣以矽膠管柱及再結晶精製，得445 mg白色粉末 之1, 1-雙（6-苯基吡啶-2-基）乙烯。收率為89.3 %。 ^-NMRiCDCl ) :6. 31 (s, 2H), 7. 36-7. 52(m, 8H), 7. 68-7. 80(m 3 ,4H), 8· 04-8. 12(m, 4H)。 實施例23 N,N-雙「3-(2_吡啶基）笨基1三甲基笨胺之合成 [化 43]

62 316376 1316540 與實施例1相同，由三曱基苯胺（509 mg)及2-(3-氯苯 基）吼啶（1.5 g)得到固體之標的物（942 mg)。 ^-NMRiCDCl ) :2. 07 (s, 6H), 2. 36 (s, 3H), 6. 91-7. 38 (m, 8H), 7 3 .51 —7. 80(xn，8H), 8· 60—8. 68(m，2H)。 實施例24 N，N-譬（6-茉基吡啶-2-基）-卜芘基胺之合成 [化 44]

[PdCKallyl)], P(t-Bu), , t-BuONa

與實施例1相同，由卜胺基芘（400 mg)及2-溴-苯基 D比咬（906 mg)得到固體之標的物（905 mg)。 iH-NMI^CDCl):?. 02(d，J=8. 2Hz，2H)，7. 20-7. 32(m, 6H)，7. 3 3 8(d, J = 7. 2Hz, 2H), 7. 58(t,J=8. 0Hz, 2H), 7. 74-7. 85(m, 3H), 7. 93 —8. 31(m，10H)e 實施例25 白金錯合物之合成 [化 45]

與實施例12相同，由雙苯曱腈二氯白金（11)(180 mg) 及Ν,Ν-雙（6-苯基吡啶-2-基）-卜芘基胺（200 mg)，得到 63 316376 1316540 190 mg黃色結晶之標的物。 XH-NMR(CD Cl ):6. 24-6. 38(m, 2H), 7. 16-7. 27(m, 2H), 7. 45(t 2 2 ,J=7. OHz, 2H), 7. 51-7. 66(m, 4H), 7. 82-7. 89(m, 3H), 8. 05-8. 51(m，10H)。 實施例26 白金錯合物之合成 [化 46]

在苯曱腈中，加入N, N-雙[3-(2-吡啶基）苯基]三曱基 苯胺（471 mg)及氯化白金（11)(284 mg)，在迴流下攪拌5 小時。放冷後，蒸餾去除苯曱腈，加水後，以二氯曱烷萃 取，濃縮萃取液並蒸餾去除二氯曱烷，得到之殘渣以矽膠 管柱色譜分析精製，得到328 mg紅色結晶之標的物。 ^H-NMR^DCO：!. 84(s, 6H), 2. 42(m> 3H), 6. 17-6. 27(m> 2H), 6 .99-7. 03(m, 2H), 7. 12(s, 2H), 7. 36-7. 43(m, 4H), 7. 90-8. 0l( m, 4H), 8. 95-8. 97(m, 2H)〇 實施例27 N，N-雙[3-(2-吡啶基）苯基卜4-(9H-咔唑-9-基）苯胺之合 成 64 316376 1316540

與實施例1相同，由p-(9H-咔唑-9-基）苯胺（360 mg) 及2-(3-氯苯基）吼啶（555 mg)，得到固體至玻璃狀之標的 物（661 mg)。 實施例28 白金錯合物之合成 [化 48]

與實施例26相同，由氯化白金（11)(169 mg)及Ν,Ν-雙 [3-(2-吡啶基）苯基]-4-(9Η-咔唑-9-基）苯胺（400 mg)，得 到262 mg紅色結晶之標的物。 'H-NMRiCD Cl ) δ :6. 35-6. 68(m, 2H), 7. 04(t, J = 7. 6 Hz, 2H), 2 2 7. 26-7. 98(m, 18H), 8. 12(d, J = 7. 7Hz, 2H), 8. 88-8. 94(m, 2H). 實施例29 N，N-雙[3- (2-吡啶基）苯基]-2»聯苯胺之合成 65 316376 1316540 [化 49]

CP<*CI(8liyl)]2 P(t-Bu),. t-BuONa

與實施例1相同，由2-聯苯胺（423 mg)及2-(3-氯苯 基）吼啶（lg)，得到固體至玻璃狀之標的物（230 mg)。 'H-NMRCCDCl ) δ :6. 88-7. 52(m, 21H), 7. 61-7. 72(m, 2H), 8. 5 3 8-8. 63(m, 2H)〇 實施例30 白金錯合物之合成 [化 50]

與實施例26相同，由氯化白金（11)(230 mg)及Ν,Ν-雙 [3-(2-D比咬基）苯基]-2-聯苯基胺（128 mg)，得到172 mg 紅色結晶之標的物。 ^-NMRCDMSO-d ) δ :6. 15-6. 21 (m, 2H), 6. 94(t, J= 7. 8Hz, 2 6 H), 7. 02-7. 68(m, 13H), 8. 01-8. 21(m，2H), 9. 03—9. 10(m，2H)。 實施例31 N，N-雙『5-(2-吡啶基）二笨基-3-基1茉胺之合成 66 316376 1316540

與實施例1相同，由苯胺（27.lmg)及2-(3-苯基-5-氯 苯基）吼啶（178 mg)，得到固體至玻璃狀之標的物（167 mg)。 ^H-NMR^DCO δ :7. 15-8. 03(m, 27Η), 8. 65-8. 69(m, 2H)o 實施例32 白金錯合物之合成 [化 52]

與實施例26相同，由氯化白金（11)(89 mg)及N，N-雙 [5-(2 —吡啶基）聯苯-3-基]苯胺（167 mg)，得到170 mg紅色 結晶之標的物。 ^-NMRiDMSO-d ) δ :7. 28-7. 77(m, 21H), 8. 05-8. 21(m, 2H), 6 8. 40-8. 51 (m, 2H), 9. 10-9. 19(m, 2H)〇 實施例33 N，N-雙[3- (2-吡啶基）笨基卜4-二笨基胺基笨胺之合成 67 316376 1316540 [化 53]

與實施例1相同，由4-(N,N-二苯胺基）苯胺（3〇〇 mg) 及2-(3-氣苯基）吡啶（300 mg)，得到固體至玻璃狀之標的 物（218 mg)。 實施例34 白金錯合物之合 [化 54]

與貫施例26相同，由氯化白金（11)(101 mg)及N，N-雙 [3-(2-吡啶基）苯基]—4_二苯基胺基苯胺（216mg)，得到 13 1 mg紅色結晶之標的物。 H NMR(CD2C12) 5 ：6. 48(d, J=8. 8Hz, 2H), 7. 04-7. 50(m, 20H), 7. 76-8. ll(m，4H)，8. 8i-9_ 〇1(m 2H)。 實施例35 6’一雙（士苯基聲產I^J，-聯二吡啶之合成 68 316376 1316540 [化 55]

[PdCKallyD] 2 P(t-Bu)j, t-euONa

與實施例1相同，由6,6’-二溴-2,2’-聯二吡啶（250 mg)及二苯基胺（296mg)，得到白色固體之標的物（132 mg)。 ^H-NMRCCDCO δ :6. 64(d, J = 8. 0 Hz, 2H); 7. 09-7. 54(m, 24H ). 實施例3 6 白金錯合物之合成 [化 56]

Ό 與實施例26相同，由氯化白金（11)(70 mg)及6, 6’-雙 (二苯基胺基）-2, 2’-聯二吡啶（130mg)，得到87 mg紅色 結晶之標的物。 NMR(CD CI ) δ :6· 50—6. 53(m，2H)，6. 76—6. 82(m, 6H)，7. 50 2 2 -7. 59(m，8H)，7· 65 —7. 70(m, 8H)。 實施例37 N，N-雙「6- (2,4-二氟笨基）吼啶-2-基1笨胺之合成 69 316376 1316540 [化 57]

在氮氣流下，曱苯中加入醋酸鈀（4.8 mg)及三t-丁基膦（10 重量％己烷溶液，0.086 ml)，攪拌一陣子。接著，加入碳 酸鈉（3 13 mg)、2,4-二氟苯基硼酸（445 mg)及N，N-雙[6-三 氟曱烷磺醯氧基]哦啶-2-基]苯胺（686 mg)，在100°C下攪 拌1天，加水後，萃取出有機層，以矽膠管柱色譜分析精 製，得到固體至玻璃狀之標的物（504 mg)。 ^H-NMRiCDCO δ :6. 78-6. 91 (m, 4H), 7. 03(d, J = 8. 2Hz, 2H), 7. 26-7. 48 (xn, 7H), 7. 59-7. 82 (m, 4H)〇 實施例38 白金錯合物之合成 [化 58]

與實施例2相同，由雙苯甲腈二氯化白金（11)(406 mg) 及N，N-雙[6- (2,4 —二氟苯基）U比啶—2 —基]苯胺（404mg)，得 到434mg黃色結晶之標的物。 70 316376 1316540 ^-NMRiDMSO-d； δ :6. 66(d, J=8. 2HZ, 2H), 6. 98-7. 05(m, 2H ),7. 51-7. 85(m, 7H), 7. 99(d, J=8. 2Hz, 2H), 8. 08(t, J=7. 8Hz, 2 H)0 實施例39 6-(9H-咔唑-9-基6，-二笨基胺基-2,2，-聯二吡啶之合成 [化 59]

[PdCliallyDlj P(t-Bu)^, t-BuONa 〇ώ〇 與實施例1相同，將6,6’-二溴-2,2’-聯二吡啶（500 mg)、二苯基胺（269 mg)，及昨峻（266 mg)所得之反應物， 經矽膠管柱色譜分析精製而得到白色固體之標的物（195 mg)。 ^-NMRiCDCl ) δ :6. 78(d, J = 9. 2Hz, 1H), 7. 19-7. 63(m, 16H), 7 3 .89-8. 02(m, 5H), 8. 13(d, J = 8. 4Hz, 2H)〇 實施例40 白金錯合物之合成 [化 60]

與實施例26相同，由氯化白金（11)(163 mg)及6-(9H-咔唑—9 —基）—6’-二苯基胺基-2,2’-聯二吡啶（300 mg)，得到 200 mg紅色結晶之標的物。 71 316376 1316540 'H-NMRiDMSO-d ) 6 :6. 50-6. 58(m, 1H), 6. 79-6. 84(m, 2H), 6 6 • 94(d, J=9. 0Hz, 1H), 7. 20-7. 29(m, 1H), 7. 39-7. 9〇(m, 10H), 8. 〇〇 —8. 65(m, 7H)。 實施例41 乙氣臬噻哈-2-某）-6’-笨某-2, 2’-聯二吡啶之合成 [化 61]

在氮氣流下’將3-曱氧基噻吩（297 mg)之THF(5ml) 洛液冷卻至-78°C ’滴入正丁基鋰（1.5 7M己烷溶液、1.7 ml) ’滴入後攪拌1小時’加入氣化鋅（37〇 mg)，慢慢昇溫 至30°C為止。接著，加入6_苯基_6，—三氟甲烷磺醯氧基 ~2,2’-聯二吡啶（79〇mg)、醋酸鈀（9 7mg)及三苯基膦（〇 〇11 g)，昇孤至78 C攪拌1天，加水後，以曱苯萃取，蒸德除 去溶劑，得到偶合粗生成物。在所得粗生成物中加入濃鹽 酸及吼咬，在18(TC下授拌3小時。冷卻後，加人lm〇i/i 虱氧化鈉水溶液’以二氯曱烷萃取，藉由蒸餾去除溶劑得 到粗，在所得粗經物中加涛定，在室溫下滴入醋酸 酐亚攪拌24小時。自反應溶液中蒸餾去除溶劑，經矽膠管 柱色譜分析精製’得到黏稠之油狀標的物（45〇mg)。^ 316376 72 1316540 ^-NMRCCDCl ) δ :2. 40(s, 3H), 7. 06(d, J = 5. 4Hz, 2H), 7. 18-7. 3 54(m, 4H), 7. 74-8. 00(m, 4H), 8. 13-8. 21 (m, 2H), 8. 51(t, J = 7. 6 Hz, 2H)。 實施例42 白金錯合物之合成 [化 62]

在氮氣流下，將雙（苯曱腈）二氯化白金（11)(259 mg)、 6-(3-乙氧基噻吩-2-基）-6’-苯基-2,2’_聯二吡啶（225mg) 及2-乙氧基乙醇之混合物在150°C下攪拌1天，加水後， 以二氯曱烷萃取，經矽膠管柱色譜分析精製，得到190 mg 橙色固體之標的物。

^-NMRiDMSO-d ) δ :6. 93(d, J = 7. 6Hz, 1H), 7. 08-7. 44(m, 3H 6 ),7. 69 —7. 78(m, 2H), 7. 94-8. 34(m, 6H)。 實施例43 3, 3’-二（2-吼啶氧基）聯苯之合成 [化 63]

在氮氣環境下，將3 3’-聯苯（l.Og、5.4 mmol)、2-溴 73 316376 1316540 D比0定（1 ·3 ml、13.5 mmol)及碳酸钟（1.1 g、8.1 mmol)之混合 物於200°C下反應4小時。將反應物冷卻至室溫後，加入 二氯曱烷及水，萃取後聚集有機層並加以濃縮。所得殘渣 經矽膠管柱色譜分析及晶析精製，得到3, 3’-二（2-卩比啶氧 基）聯苯（l.lg)之白色粉末，收率為59.8 %。 'H-NMRiCDCl) δ :6. 93(d, J=8. 6Hz, 2H), 6. 96-7. 05(m, 2H), 7. 3 12(dt, J=6. 4, 2. 6Hz, 2H), 7. 33-7. 52(m, 6H), 7. 69(ddd,J=2. 0, 7 .4, 8. 4Hz, 2H), 8. 2l(dd, J=2. 0, 5. 2Hz, 2H)0 實施例44 白金錯合物之合成 [化 64]

將氯化白金（11)(391 mg, 1.47 mmol)及 3, 3’-二（2—吡 0定氧基）聯苯（500 mg，1.47mmol)在苯曱腈（40ml)中，於迴 流條件下反應3小時。自反應液蒸餾去除溶劑，所得殘渣 經矽膠管柱色譜分析及晶析精製，得到540mg黃色粉末之 白金錯合物。收率為68.9 %。 ^-NMRiCD Cl ) δ :6. 85(dd, J=l. 0, 8. OHz, 2H), 7. 00(dd, J=7. 4 2 2 ,8. 0Hz, 2H), 7. 09(ddd, J=l. 4, 6. 0, 7. 2Hz, 2H), 7. 2l(dd,J=l. 0, 7. 2Hz, 2H), 7. 36(ddd, J = 0. 5, 1. 4, 8. 5Hz, 2H), 7. 95(ddd, J=2. 0, 7. 2, 8. 5Hz, 2H)〇 實施例45 羰基二「3-(2-批啶基）茉1之合成 74 316376 1316540 [化 65] ο-

Br !1)

Pd(PPh3)4

在氮氣環境下，將四氫呋喃（2〇ml)冷卻至—川艽後，於 15分釦内滴入t_ 丁基鋰•正庚烷溶液（17 8瓜1、丨、 28.5mmol)。接著’在15分鐘内滴入2_演吡啶（i 2mi、12 9 mmol)之四氫呋喃（5ml)溶液。在—7〇<5(：下攪拌3〇分鐘後’ 於ίο分鐘内滴入氯化鋅•四氫呋喃溶液（318ml、〇 5〇Μ、 15.9mmol)。之後，在丨小時内昇溫至室溫，依序加入四（三 苯基膦）飽（203mg)及3,3，-二溴二苯曱酮（2 〇g、 5.88mmol)，在迴流條件下攪拌18小時。將反應液注入乙 二胺四醋酸（7.0 g)/飽和碳酸氫鈉水溶液（21〇 ml)之混合溶 液中，經曱笨卒取後收集有機層並加以濃縮，殘渣經矽膠 B柱色》晋为析及再結晶精製，得到1 5 g白色粉末之幾基雙 [3-(2-D比咬基）苯]。收率為75 8 。 H-NMR(CDC13) δ :7. 22-7. 34(m, 2H), 7. 62(dt, J=0. 4, 7. 8Hz, 2 H), 7. 74-7. 84(xn, 4H), 7. 88(dt, J=7. 8, 1. 4Hz, 2H), 8. 30(ddd, J= 1. 4, 1. 8, 7. 6Hz, 2H), 8. 45(t,J=l. 6Hz, 2H), 8. 7l(dt,J=4. 4, 1. 6 Hz, 2H)。 實施例46 白金錯合物之合忐 316376 75 1316540 [化 66]

將氯化白金（395 mg, 1.49mmol)及叛基雙[3_(2-D比咬 基）苯](500 mg，1.49mmol)在苯曱腈（40ml)中迴流下反應3 小時。過滤析出之沉殿後經昇華精製，得到600mg黃色粉 末之白金錯合物。收率為76.1 %。 Mass Spectrum (El) '· m/z = 529(M+) 貫施例4 7 (a) N—三甲笨基-N—2-「6~~(2-D[f,咬基咬-2-基 1-3,5 —二 本基笨胺之合成 [化 67]

與實施例1相同，由3,5-二苯基苯胺（365 mg)及2-溴 -6-(2-吡啶基）吡啶（350 mg)及2-溴均三甲苯（296 mg)，得 到固體至玻璃狀之標的物（133 mg)。 316376 76 1316540 NMR(CDCl) δ :2. 25(s，6H)，2. 36(s，3H)，6. 69(d, J = l. 6Hz，2 3 H), 6. 89-6. 96(m, 4H), 7. 17(t, J = l. 5Hz, 1H), 7. 24-7. 61 (m, 15 H)。 (b)白金錯合物之合成 [化 68]

與實施例26相同，由氯化白金（II)(68mg)及N-三曱苯 基-N—2-[6 —(2 —口比σ定基）口比咬基]—3,5 —二苯基苯胺（133 mg)，得到60 mg紅色結晶之標的物。 ^H-NMRiDMSO-d ) δ :1. 92(s, 6H), 2. 49(s, 3H), 6. 18(d, J=l. 6 6

Hz, 1H), 6. 65(d, J=8. 2Hz, 1H), 6. 91-7. 02(m, 2H), 7. 31-7. 84( m, 10H), 7. 97-8. 13(m, 2H), 8. 24(d, J = 7. 0Hz, 1H), 8. 42(dt, J=1 .6, 8. 2Hz, 1H), 8. 78(d, J = 8. 0Hz, 1H), 9. 62(d, J = 5. 7Hz, 1H)„ 實施例48 (a) Ν,Ν-雙Π-(2-噻唑）苯基1苯胺之合成 [化 69]

[PdCI(allyt)] 2 (t-BuJjP, t-BuONa

77 316376 1316540 與實施例47相同，由苯胺及2-(3-氣苯基）噻唑，得到 白色粉末之Ν,Ν-雙[3-(2-噻唑）苯基]苯胺，收率為96.3%。 'H NMR(CDCl) δ :7. 06(tt,J = l. 4, 7. 2Hz, 1H), 7. 12-7. 21 (m, 4 3 H), 7. 24-7. 39(m, 8H), 7. 60(ddd, J = l. 0, 1. 6, 7. 8Hz, 2H), 7. 75(t ,J = 2. OHz, 2H), 7. 8l(d, J=3. 4Hz, 2H)〇 (b) 白金錯合物之合成 [化 70]

與實施例47相同，由氯化白金及Ν,Ν-雙[3 - (2-噻唑） 苯基]苯胺，得到白金錯合物之標的物，收率為27.3 %。 NMR(CD Cl ) 5 :6. 18(ddd, J=l. 0, 8. 5, 18. 4Hz, 2H), 6. 92(dd, 2 2 J = 7. 3, 8. 4Hz, 2H), 7. 2l(dd, J=0. 8, 7. 2Hz, 2H), 7. 28-7. 33(m, 2 H), 7. 49(d, J=3. 5Hz, 2H), 7. 52(tt,J = l. 2, 7. 2Hz, 1H), 7. 64-7. 6 8(m，2H), 8. 02(d，2H)。 實施例49 羰基雙「3-(4-1_丁基吡啶-2-基）笨1之合成 78 316376 1316540 [化 71]

Ο

除了以2-溴丁基吡啶取代2-溴吡啶之外，其餘 進行與實施例45之相同反應，得到羰基雙[3-(4-t-丁基吡 °疋~2~基）苯]之非晶狀固體，收率為75.0 %。 H-NMR(CDC13) δ :1. 36(s> 18H), 7. 27(dd, J=l. 6, 5. 4Hz, 2H), 7. 6〇(t,J=7. 6Hz, 2H), 7. 72-7. 78(m, 2H), 7. 86(d, J=7. 8Hz, 2H), 8 • 26(d,J=7. 8Hz, 2H), 8. 44(s, 2H), 8. 60(d,J = 5. 4Hz, 2H)0 貫施例5 0 合物之合忐_ [化 72]

在實施例46中’除了以羰基雙[3—(4—卜丁基吡啶 基）苯]取代羰基-雙[3-(2-吡啶基）笨]之外，其餘進行與實 ^ 46之相同反應，濃縮反應液所得殘渣用管柱及晶析以 &製’得到黃色粉末之白金錯合物，收率為46.8%。 316376 79 1316540 ^-NMRiCDCl ) δ :1. 42(s, 18H), 7. 16-7. 28(m, 4H), 7. 66-7. 76 3 (m, 4H), 8. 27(ddt, J=l. 0, 7. 6, 12. 8Hz, 2H), 8. 52(d,J=6. OHz, 2H )〇 實施例51 N，N-雙「3-(2-吡啶基）苯基1 -4-正辛基苯胺之合成 [化 73]

與實施例1相同，由4-正辛基苯胺（400 mg)及2-(3-氣苯基）吼啶（776 mg)，得到固體至玻璃狀之標的物（819 mg)。 實施例52 白金錯合物之合成 [化 74]

80 316376 1316540 與實施例26相同，由氯化白金（11)(212 mg)及Ν,Ν-雙 [3-(2-吡啶基）苯基]-4-正辛基苯胺（409 mg)，得到紅色結 晶之標的物（325 mg)。 'H-NMRiDMSO-d ) δ :0. 86-0. 89(m, 3H), 1. 28-1. 72(m, 12H) 6 ,2. 74(t, J = 7. 4Hz, 2H)6. 08-6. 22(m, 2H), 6. 93-6. 97(m, 2H), 7. 14-7. 16(m, 2H), 7. 59(d, J = 7. 0Hz, 2H), 7. 50(d, J=8. 3Hz, 2H), 8 .06-8. 10(m, 2H), 8. 20(d, J = 8. 0Hz, 2H), 9. 06-9. 15(m, 2H)0 實施例53 雙「3-(2-吡啶基）笨基1二曱基矽烷 [化 75]

Me、/Me

'H-NMRiCDCl ) δ :0. 67(s, 6Η), 7. 2l(ddd, J = 2. 4, 4. 6, 8. 4Hz, 2H 3 ),7. 47(t, J = 7. 6Hz, 2H), 7. 70(dt, J = 7. 4, 1. 2Hz, 2H), 7. 65-7. 80( m, 4H), 7. 99(dt, J=7. 8, 1. 4Hz, 2H), 8. 17(s, 2H), 8. 69(ddd, J=l. 0 ,1. 6, 5. 2Hz, 2H)〇 實施例54 雙[3_(2-吡啶基）苯基]二苯基矽烷 81 316376 1316540 [化 76]

'H-NMRCCDCl ) δ :7. 18(br s, 2H), 7. 33-7. 75(m, 18H), 8. 13(dd 3 ,J = l. 0, 7. 8Hz, 2H), 8. 20(s, 2H), 8. 65(br d, J = 5. 2Hz, 2H)〇 實施例55 9,9 —螯「3-(2-吡啶基）茉基1 -9H-矽基芴 [化 77]

"H-NMR^DCl ) δ :7. 19(ddd, J=l. 4, 3. 8, 7. 0Hz, 2H), 7. 34(dt, J 3 =1. 0, 7. 4Hz, 2H), 7. 42-7. 56(m, 4H), 7. 56-7. 80(m, 6H), 7. 89( t, J = 8. 2Hz, 4H), 8. 07(dt, J=8. 0, 1. 6Hz, 2H), 8. 25(s, 2H), 8. 65(d. ，J = 4. 6Hz, 2H)。 實施例56 9,9 —螯「3—(2—吡啶基）茉基—9H—芴 82 316376 1316540 [化 78]

'H-NMRiCDCl) δ :7. 15(ddd,J=l. 2, 4. 8, 7. 4Hz, 2Η), 7. 27-7. 4 3 4(m, 8Η), 7. 45-7. 56(m, 4H), 7. 64(dt, J=l. 8, 7. 8Hz, 2H), 7. 74-7. 84(m, 4H), 7. 88(dt, J=7. 2, 1. 8Hz, 2H), 8. 61(d, J=4. 6Hz, 2H)0 實施例57 (a) N，N-雙「3-(4-t-丁基口比。定-2-基）笨基笨胺之合成 [化 79]

與實施例1相同，由苯胺（88mg)及2-(3-氯苯基）-4-t- 丁基卩比咬（464mg)，得到固體至玻璃之標目的物（364 mg)。 'H-NMRCCDCl ) δ :1. 31 (s, 18H), 7. 15-7. 40(m, 10H), 7. 58-7. 3 79(m，7H)，8. 52(d, J=5. 4Hz，2H)。 (b) 白金錯合物之合成 83 316376 1316540 [化 80]

與實施例26相同，由氯化白金（11)(179 mg)及Ν,Ν-雙 [3-(4-t-丁基吡啶-2-基）苯基]苯胺（344 mg)，得到紅色結 晶之標的物（325 mg)。 'H-NMRiDMSO-d ) δ :1. 14(s, 18H), 6. 09(d, J=8. 4Hz, 2H), 6. 8 6 9-6. 99(m, 2H), 7. 25-7. 78 (m, 9H), 8. 13(br, 2H), 8. 97-9. 02 (m ，2H)0 實施例58 二笨基胺基-ό,-笨基-2,2,-耳葬二吼口定 [化 81]

'H-NMRiCDCl ) δ :6. 75(dd, J = 0. 6, 8. 2Hz, 1H), 7. 12-7. 55(m, 1 3 3H)，7. 60(t，J = 7. 9Hz, 1H), 7· 66-7. 78(m, 2H), 7. 95(dd，J=2. 4, 6 .2Hz, 1H), 8. 08-8. 20(m, 3H)0 實施例59 84 316376 1316540 6-(9H-咔唑-9-基）-6’-茉基-2,2’-聯二吡啶 [化 82]

'H-NMRODDCl ) δ :7· 35(dt，J=l. 2, 7. 6Hz，2H), 7. 42-7. 62(m, 5 _ H), 7. 68(dd,J=l. 0, 8. OHz, 1H), 7. 81(άά, J = l. 2, 7. 8Hz, 1H), 7. 9 l(t, J=7. 8Hz, 1H), 7. 97(d,J=8. 0Hz, 2H), 8. 09(t,J = 7. 8Hz, 1H), 8. 12-8. 26(m, 4H), 8. 46(dd,J = l. 4, 7. 6Hz, 1H), 8. 67(dd, J=l. 0, 7. 8Hz, 1H)0 實施例60 2—二笨基胺基一6 —「3—(2_〇比°定基）笨基1口比°定 [化 83]

'H-NMRiCDCU δ :6. 68(d, J=8. 0Hz, 1H), 7. 13-7. 58(m, 14H), 7 .68(dt,J = l. 4, 8. 0Hz, 1H), 7. 75(dt, J = 2. 0, 8. 2Hz, 1H), 7. 91(dt, J =1. 4, 8. OHz, 1H), 8. 04(dt, J=l. 4, 8. 0Hz, 1H), 8. 49(t, J=l. 5Hz, 1H), 8. 67-8. 75(m，1H)0 85 316376 1316540 實施例61 2-苯氧基-6-[3-(2-〇比σ定基氧基）苯基]口比咬 [化 84]

"H-NMRiCDCU δ :6. 77(dd, J=0. 6, 8. OHz, 1H), 6. 90(dt,J = 8. 2, 0. 8Hz, 1H), 7. 00(ddd, J=l. 0, 5. 2, 7. 4Hz, 1H), 7. 10-7. 24(m, 4H ),7. 30-7. 50(m, 4H), 7. 62-7. 8〇(m, 4H), 8. 20(ddd, J = 0. 8, 2. 0, 5. 2Hz, lH)〇 實施例62 3,3’-雙fN-茉基-N-(2-吡啶基）胺基1聯茉 [化 85]

'H-NMRiCDCl ) 5 :6. 72-6. 84(m, 4H), 7. 08-7. 38(m, 18H), 7. 4 3 4(ddd，J = 2. 0, 7. 4, 8. 4Hz，2H), 8. 18-8. 26(m，2H)。 實施例63 2-二苯基胺基-6- {3-「N-笨基-N-(2-吡啶基）胺基1笨基} 86 316376 1316540 α比啶 [化 86]

^-NMRiCDCl ) δ :6. 60(d, J=8. 2Hz, 1H), 6. 70-6. 84(m, 2H), 7. 3 00-7. 50(m, 20H), 7. 60(d, J=8. 0Hz, 1H), 7. 70(t,J=l. 8Hz, 1H), 8 .23(dd, J=l. 6, 4. 6Hz, 1H)0 實施例64 6-二苯基胺基卩比咬-2-基6-苯基吼°定-2-基醚 [化 87]

'H-NMRiCDCl) δ :6. 43(d, J = 8. OHz, 1H), 6. 58(d,J=7. 6Hz, 1H) 3 ,6. 9l(dd, J = 0. 6, 8. OHz, 1H), 6. 96-7. 24(m, 10H), 7. 36-7. 56(m ,5H), 7. 63(7. 6Hz, 1H), 7. 94-8. 03(m, 2H)0 實施例65 6-(9H-咔唑-9-基）吼啶-2-基6-苯基吡啶-2-基醚 87 316376 1316540 [化 88]

1H-NMR(CDCI ) δ :6. 98—7. 24(m，6H), 7. 38-7. 52(m, 4H), 7· 63 3

(d, J = 7. 6Hz, 1H), 7. 78(d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 81(t,J = 7. 6Hz, 1H), 7 .92-8. 10(m, 5H)0 實施例66 2,2’ -氣基雙（6-二笨基胺基吡啶） [化 89]

^-NMRCCDCl ) δ :6. 36(d, J = 7. 8Hz, 2H), 6. 44(d, J = 7. 8Hz, 2H) 3 ,7. 03-7. 15(m, 14H), 7. 20-7. 32(m, 6H), 7. 36(t, J = 7. 8Hz, 2H)〇 實施例67 2,2’ —氣基雙「6-(9H—咔唑—9-基）啦啶1 88 316376 1316540 [化 90]

lH-NMR(CDCV5：7· 08〜7. 24(m，10H), 7. 44(d，J = 7. 8Hz，2H)，7 • 75-7. 84(m, 4H), 7. 97(t, J = 7> 8Hz> 2h), 7. 98-8. 08(m, 4H)0 實施例68 雙J3—(u比啶基農基、笑某l笑胺 [化 91]

H-NMR(CDCn δ :6. 77(ddd, J=l. 〇, 2. 4, 8. OHz, 2H), 6. 85(dt, J =0. 6, 8. 8Hz, 2H)，6. 86 —7. 08(m，7H)，7. 14 —7. 32(m, 6H), 7. 64( ddd, J —2. 0, 7. 2, 8. 4Hz, 2H), 8. 18(ddd, J=〇. 8, 2. 〇, 5. 〇Hz, 2H) 實施例69製作第1圖所示結構之有機EL元件。 在玻璃基板（g)上，陽極（〇、電洞輸送層（e)、由主材料 與摻雜材料所成之發光層（d)、電洞塊層（c)、電子輸送層卬) 以及陰極（a)、由玻璃基板（g)側面依序形志 u力乂 <、、，口構，在陽極 1316540 (f)與陰極（a) ’各別連接導線後，在陽極（f)與陰極⑷間成 為可外加電壓之狀態。 陽極（f)為ITO膜，覆蓋於玻璃基板（g)上。 電洞輸送層（e)係使用下述化合物（a—npd)，以真空蒸 鑛·去在陽極（f)上形成40 nm厚膜。 [化 92]

(a-NPD) 含主材料與雜劑之磷光發光材料的發光層（d)，係使用 下述化合物（CBP)及實施例2所得之白金錯合物等兩種， 同時進行真空蒸鍍（雜劑3重量％)，在電洞輸送層（e)上形 成35 nm厚膜。 [化 93] Ο O (CBP) 電洞塊層（c)係使用下述化合物（BCP)以真空蒸鍍法， 在發光層（d)上形成10 nm厚膜。 [化 94]

(BC P) 電子輸送層（b)係使用下述化合物（Alq3)，以真空蒸鑛 316376 90 1316540 法在電洞塊層（c)上形成35 nm厚膜。 [化 95]

陰極係自電子輸送層（b)侧依序，將Mg與Ag以 1〇 . 1之比率真空共蒸鍍1〇〇 nm厚膜後，再由將Ag真空 蒸鍍10 nm厚膜成積層體之結構。 在所得有機EL元件之陽極（IT〇)(f)侧外加正電壓，以 及在陰極⑷側外加負電壓時，確認自極低電有安定之發 光°亮度在10〇cd/m2時’元件之外部量子效率為4 2(%)， ::::: rim/w)’有極高效率。再者’來自發光層⑷ 所使用之本發明化合物可得色純度極高之綠色發光，真卢 cd/m中之CIE色度點為（^) = 〇32 〇55。儿又 實施例70 在發光層（d)使用 在發光層（d)使用 —具有與實施例69之相同元件結構， 實施例6所得之白金錯合物以製成元件。 實施例71 具有與實施例69之相同元件結構 實施例4所得之白金錯合物以製成元件 實施例72 91 3】6376 1316540 實施例12所得之白金錯合物 實施例73 、成兀件。 具有與實施例69之相同元士 實施例8所得之白金錯合 、、’。構’在發光層⑷使用 實施例74 衣成元件。 具有與實施例69之相同元 實施例26所得之白金錯 午:構，在發光層⑷使用 實施例75 4成元件。 具有與實施例69之相π 實施例28所得之白金錯^結構’在發光層⑷使用 侧依序將UF以真空蒸^ ’在陰極⑷自電子輸送層⑻ 厚之積層體結構以製成：件。nm厚’將A1瘵鍍成100 _ 實施例76 具有與實施例69之相π - & 實施例34所得之白金牛結構，在發光層⑷使用 側依序將UF以真空’在陰極⑷自電子輸送層⑻ 厚之穑…鍍成〇.51^厚，將A1蒸鍍成lOOnm 厚之積層體結構以製成元件。 實施例77 具有與實施例6Q夕m 換 之相同凡件結構，在發光層（d)使用 實施例3 8所得之L人 〆 金錯合物（雜劑6重量％)，電洞塊層（c)

係使用BAlq，在降托γ、A 4 ^極（a)自電子輸送層（b)侧依序將LiF以 /工了鍍成0.5 nm厚，將A1蒸鍍成1〇〇 nm厚之積層體結 構以製成元件。同時，BAlq為以下之化合物。 92 316376 1316540 [化 96]

實施例78 具有與實施例69之相同元件結構，在發光層（d)使用_ 實施例44所得之白金錯合物（雜劑6重量％)，在陰極（a)自 電子輸送層（b)侧依序將LiF以真空蒸鍍成0.5 nm厚，將 A1蒸鍍成1〇〇 nm厚之積層體結構以製成元件。 實施例79 具有與實施例69之相同元件結構，在發光層（d)使用 實施例32所得之白金錯合物（雜劑6重量％)，電洞塊層（c) 係使用BAlq，在陰極（a)自電子輸送層（b)侧依序將[π以_ 真空瘵鍍成0.5 nm厚，將A1蒸鍍成1〇〇 nm厚之積層 構以製成元件。 、曰° 實施例80

構以製成元件。 在發光層（d)使用 (雜劑6重量％) ’電洞塊層 子輸送層（b)側依序將UF以 蒸鍍成100 nm厚之積層體結 316376 93 1316540 實施例81 實施:ΐο與二施例广之相同元件結構，在發光層⑷使用 : 付之白金錯合物（雜劑6重量％)，電洞塊 係使用BAlq，在降炻兩 鬼層（c) 直β 子輸送層⑻側依序將UF以 〆、工洛銀成0·5 nm展，腺δ 1朴a丄 構以製成元件。將A1条鑛成100nm厚之積層體結 實施例82 具:與實施例69之相同元件結構，在發光層 只施例4 6所得之白么扭人1, 雷子銓… (雜劑6重量％)’在陰極⑷自 電子輸达層⑻侧依序將LlF以真空蒸鍍成〇 5㈣厚，將 L鍍成100 nm厚之積層體結構以製成元件。 實施例83 實：例27之相同元件結構，在發光層⑷使用 :BA=f錯合物(雜劑6 古、^ 在陰極（a)自電子輸送層（b)側依序將LiF以 真空蒸錢成G.5nm厚，將A1E鑛成刚請 構以製作元件。 償增版結 實施例8 4 具有與實施例69之相同元件結構，在發光層（句使用 BAlq^實施例4所得之白金錯合物，同時進行真空蒸錢（雜 劑6重置％) ’電洞塊層（c)係使用b 輸送層⑻側依序將LlF以真空蒸鐘成0.5nm厚 鍍成lOOrnn厚之積層體結構以製作元件。 ’、、' 實施例8 5 316376 94 1316540 具有與實施例27之相同元件結構，在發光層⑷使用 實施例48所得之白金錯合物（雜劑6重量％)，電洞塊層⑷ 係使用BAlq，在陰極⑷自電子輸送層⑻側依序將⑽以 真空蒸鍍成0.5 nm厚，將A1蒸鍍成1〇〇nm厚之積層體結 構以製作元件。 胃' °

以下係呈示上述實施例所製作元件之評估結果 CIE色度點〇 lOOcd/m2 —0.32、0.59 外部量子效率 (%)@100cd/m2 1.2 率(lm /W) U00cd/m2 l.F

圖式簡單說明】 [表1] 圖]係呈示制本發明白金錯合物之有機el元件結構 [第 例示圖 【主要元件符號說明】 (a)第2電極（金屬電極、陰極) 316376 95 1316540 (b) 電子輸送層 (c) 電洞嵌段層 (d) 發光層（主（host)材料與雜（dope)材料） (e) 電洞輸送層 (f) 第1電極（透明電極、陽極） (g) 玻璃基板

96 316376

Claims (1)

13165^0 ^ I --------I—------------------- 十、申請專利範園： Γ 第 931333 ㈣ S 種白金錯合物，其特徵係如it式⑴所 示

1有取代美環义環及㈣中之任意“固環為可 1或2個之% ,5貝環或6員環之含氮雜環，該環為可與 而形成^心貝環之芳香族烴環或芳香族雜環稠告 SC雜環，其餘2個環為可具有取版 方％，A環與B環、A環與〇環或…環 尺、，又，各個環與後述之r1、r2、r3 者可形成祠環；Xl、X2、X3及X4中之任意2 配位鍵結之氮原子，其餘2者為碳原子 谱-Γ··113—、氧原子、硫原子、 -si(R4R5) ㈣卜—SC)2-' —0(叫)〇 一、 Μ各自獨立；^Sl(R4R5)Q_或脅CRaRV(但是，R1及 m為^ 子、烧基、芳烧基、芳基或烧氧基； W為氮二之ίΓ2及Μ各自獨立為°或1之整數; '、、坑基、芳院基或芳基；R3a為烧基、芳院 316376(修正版) 97 1316540 基或方基，R與自獨立為烧基、芳 113與1^各自獨立盔& 土4方基， 目獨立為虱原子、烷基、芳烷基 f又’R1與〜與〜與Rb可相二= ，、取代原子共同形成在環内可含雜 之二價原子⑻或鍵結，Ql、以〇3 :二成1 且群 之任思2者為配位鍵，复 為共價鍵、氧原子或硫原子)。 /、餘2者 2.如申請專利範圍第1項之白金錯合物，其中，通式⑴ 所不化合物之A環、B環、C環及D環中之任音/ j 可各自具有取代基，且為選自_環、二哄^ (Diazine)、三畊環、吡咯 =環，環、喔二唾環、“二、、= %<及苯并吡咯環所成组 井 環。 r(T具有取代基的含氮雜 3.如申請專利範圍第j或2項之白金妒 (1)所示化合物之Aif、 "'θσ ’，、中’通式 B裱、C環及1)環中彳音 個環為可具有取代基之 取代美之6昌#朴 虱雜％，其餘2個環為可具有 土之6貝％之方香族烴 之芳香族雜環，該環為可二:：一、或5員環 香族炉产七“头a L、1或2個之5或6員環之芳 環衣或方香族雜環祠合而形成稠環之芳環或雜芳 二明專利乾圍第1或2項之白金錯合物，其中，通式 〇)所示化合物之A環、B 逋式 環為可具有取衣、^展及㈣之任意2個 代基之3轉環；其餘2個環可各自具有 316376(修正版) 98 1316540 取代基，且為選自苯環、吡啶環、二畊環、三畊環、吡 咯環、二唑環、呋喃環、噻吩環、噁唑環、及噻唑環所 成組群中之可具有取代基之芳環或雜芳環、或此等環為 與1或2個之5或6員環之芳香族煙環或芳香族雜環稠 合所形成之稠環。 5.如申請專利範圍第1項之白金錯合物，其如下述通式（2) 所示：

(式中，R6、R7、R8及R9各自獨立為烷基、鹵化烷基、 芳烧基、稀基、快基、芳基、胺基、单或二烧基胺基、 單或二芳烧基胺基、單或二_芳基胺基、烧氧基、稀氧基、 芳烷基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、醯基、烷氧基羰 基、芳基氧基羰基、醯基氧基、醯基胺基、烷氧基羰基 胺基、芳基氧基幾基胺基、芳烧基氧基魏基胺基、續酿 胺基、胺磺醯基、胺曱醯基、烷基硫基、芳烷基硫基、 芳基硫基、雜芳基硫基、烷磺醯基、芳烴磺醯基、烷亞 磺醯基、芳烴亞磺醯基、脲基、經取代磷醯胺基、羥基、 氳硫基、鹵原子、氰基、磺酸基（sulfo)、羧基、硝基、 羥肟酸基、亞磺酸基（sulfino)、肼基、雜環基、三烷基 99 316376(修正版) 1316540 石夕烧基或三芳基石夕梭美，·ρ6命7以 〇 烷基R與R、R與R8、或/及R7 p 7、·ρ 8 伽 ^ 9 1 刀乃 g 3 ，、R之數，且各為〇至3之整數，又 j亦可形成稠環；mI、m2、m3 R7、d 1 _ ... 久m刀別表不R 3 4 〜王双，人，m、m: m m為2以上之整數時，複數個R6、R7、以及R9 不同’再者r6基彼此之間、r7基彼此之間、y =此，間、以彼此之間可共同形成稠環結構;Qi Q 及 Q 各自獨立為-(CRlR2)n广、—〇(CRlR2)ni〇―、 —⑼n2C(=〇)(0)n广、氧原子、硫原子—通3—、⑽、 ”、-S〇2-、—〇(s〇2)〇一、，—、 ’i(RV)C)-、—c(=CRaRV、或鍵結但…、^及 2不同時為鍵結;該Q、QiQ3中之R、R2各自獨 =虱原子、燒基、芳院基、芳基或燒氧基；… 數n2及n3各自獨立為0或1之整數，R3為 p4燒基5、芳院基或芳基；R3a為烧基、芳烧基或 方b土，與R各自獨立為燒基、芳燒基或芳基n ^自獨立4為氫原子、燒基、芳燒基、芳基或氰基；又、， 丑、R、r ^R5HRb可相互鍵結，各與取代原 子/、同形成在環内可含雜原子之環；χ1、χ2、χ3&χ4 中之任意2者為與白金原子配位鍵結之氮原子，直餘2 ::碳原子；Ζ、〜及ζ4之任意2者為配位鍵， 八餘2者為共價鍵、氧原子或硫原子）。 :種發光元件，其為在—對電極間，形成發光層或含發 光層之硬數有機化合物薄層的發光元件，其特徵係：至 少一層為含有至少-種如f請專利範圍第i項所定義之 316376C修正版) 100 6· 1316540 專利範圍第5項所定義之通式(2)所示之 如申请專利範圍第6項之發光元件，其中， 有機電場發光元件。 、 免光元件為 ，其中，至少一 元件之發光層 8.如申請專利範圍第6或7項之發光元件 層所s之白金錯合物為在有機電場發光 中可使用做為雜劑（Doping)材料者。 9· 一種化合物，係如下述通式（3)所示：

(式中，A環 具有取代基之、g g + ，VJ> 衣為 之"5員每_或6員環之含 1或2m … 氣料，該環為3 或6貝％之芳香族烴環或 而形成稠環之含翁雜152 ^ '雜辰狗 方環或雜芳環，A環盥 ，、代基 盥D产可細 一 Β%八裱與匚環或/及Βί 〆、D %可形成稠環， 3 + ^人各個裱與後述之Ql、Q2、 Q亦可形成稠環（但是，〇1 2 y ^ ^ ^ . 1 Q及Q為氧原子及硫j 全；Χ及X令之任意2者為與 i原子配位鍵結之氮原子， 子.Μ 八餘2者為碳原子或氮原 子，Q、Q及Q3各自獨立為選自—(cRiR2)n广、 316376(修正版) 101 1316540 —〇(CRlR2)ni〇—、~(〇)n2C(=0)(0)n3-、氧原子、硫丹 -⑽-、，、—s(=〇)_、爲_、—◦⑽2)〇―、原子、 -Si(R4R5)-、—〇Si(R4R5)〇一或 _c(=CRaRb)，（但是，… 及R2各自獨立為氫原子、烷基、芳烷基、芳基或烷氧 土 nl為1至3之整數，“及“各自獨立為〇或！之 ，數；R3為氫原子、烧基、芳炫基或芳基，R3a為燒基、 方烷基或芳基；R4與R5各自獨立為烷基、芳烷基或芳 基，Ra與Rb各自獨立為為氫原子、烷基、芳烷基、芳 =或氰基；又，1^與R2、“與R5、^與妒可相互鍵 、、’°，各與取代原子共同形成在環内含雜原子之環）所成 、'且群之一價原子（團）或鍵結，但Q1、Q2及Q3不同時為 鍵、，如X、X、X3及χ4為可配位鍵結之氮原子時， 與3其鍵結之Ζ1!!、Z2H ' Z3H及Z4H不存在，X1、、 X及X為碳原子時，與其鍵結之ζ1、ζ2、ζ3及ζ4表 不共價鍵，氧原子或硫原子，X1、X2、X3及X4為可共 杨鍵結之氮原子時，與其鍵結之ζ1、ζ2、ζ3及ζ4表示 共價鍵）。 如申凊專利範圍第9項之化合物，其中，通式⑺所〒 化合物之A環、B環、C環及D環中之任意2個環， 各自具有取代基，且為選自吡啶環、二畊環、三畊拜 比咯％、二唑環、三唑環、噻唑環、噻二唑環、噁唑驾 :一唑％、苯并吡啶環、笨并二哄環及苯并吡咯環所 1 、且群中之可具有取代基的含氮雜環。 如申晴專利範圍第9或1〇項之化合物，其中，通式i 102 316376(修正版) 1316540 所示化合物之A環、B環、 為可具有取代基之含氮雜環中之任意”固環 J之6員環之芳香族烴環或芳香族雜可具有取代 曰族雜環，該環為可與！或2 、或5員環之芳 烴環或芳香族雜環稠合親或/員環之芳香族 12.如申請專利範圍第9或1〇适衣之芳裱或雜芳環。 所示化合物之A環、Β 、,：合物’其中’通式(3) 為可具有取代基之含氮紗環中之任意2個環 取代基，且為選自苯:雜:二餘二為，有 咯環、二唑環、呋喃環、噻吩产亞也衣二啡％、吡 族群中之可具有取代基之芳環嚷唾環所成 或2個之5或"環之芳香香 形成之稠環。 X方管無雜裱稠合所 13.如申請專利範圍第9項之化合物，其如下述通式⑷所 不 ·

(式中’ R6、R7、R8及R9各自獨立為烷基、鹵化烷基、 芳烷基、烯基、炔基、芳基、胺基、單或二烷基胺基、 單或二芳烧基胺基、單或二芳基胺基、烷氧基、烯氧基、 103 316376(修正版) 1316540 芳烧基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、醯基、烧氧基幾 基、方基氧基羰基、醯基氧基、醯基胺基、烷氧基羰基 胺基、芳基氧基録絲、芳⑦基氧祕基胺基、續醯 胺基、胺磺醯基、胺甲醯基、烷基硫基、芳烷基硫基、 方基硫基、雜芳基硫基、烷磺醯基、芳烴磺醯基、烷亞 磺醯基、芳烴亞磺醯基、脲基、經取代磷醯胺基、羥基、 氫硫基、鹵原子、氰基、磺酸基、羧基、硝基、羥肟酸 基、亞％酸基、肼基、雜環基、三烷基矽烷基或三芳基 夕烷基R與R、R6與RS、或/及R7與R9亦可形成 稠環；m1、m2、瓜3及m4分別表示r6、r7、…與r9之 數4 ,且各自獨立為0至3之整數；又，ml、m2、瓜3及 m為2以上之整數時，複數個r6、r7、R8與r9可互為 不同，再$者R基彼此之間、R7基彼此之間、rS基彼此 之間、R9基彼此之間可共同形成稠環結構；Ql、Q2及 Q3 各自獨立為-(CRiR2)ni_、—〇(CRlR2)ni〇_、 (〇)n2C( 〇)(〇)n3-、氧原子、硫原子、—、BR3a、 —S(=〇)—、—S〇2—、—〇(S〇2)〇---Si(R4R5)-、 ~〇Si(R4R5)〇 C(=CRaRb)-、或鍵結，但 Ql、Q2 及 Q不同％為鍵結；該Ql、Q2及Q3中之Rl及R2各自獨 立為氫原子、院基、芳絲、芳基或烧氧基；nl為i ,3之整數，π2及n3各自獨立為〇或i之整數；r3為 ，原子、4烷基、芳院基或芳基，R3a為烷基、芳烷基或 芳b基，R與R5各自獨立為烷基、芳烷基或芳基；尺3與 R各自獨立為為氫原子、烧基、芳院基、芳基或氰基； 316376(修正版) 104 1316540 又 ’R]與 代原子共同.、/、R可相互鍵結’各與取 刀…可含雜原子之環，ϋχ3 复餘2去2者為與白金原子配位鍵結之氮原子， 其餘2者為碳原子；2〗、22、岁月74〜立 位鍵，其餘2者為波俨鍵斤 之任思2者為配 子）。 為、^鍵、氧原子或硫原子，ίί為氫原 316376(修正版) 105