KR20060115371A - 백금 착체 및 발광소자 - Google Patents

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요시마사 마츠시마
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Abstract

발광 특성, 발광 효율이 양호한 발광소자용재료로서 유용한 신규한 백금 착체와, 각종 분야에서 이용 가능한 신규한 발광재료의 제공.
하기 화학식(1)으로 나타내는 백금 착체 및 이 백금 착체를 포함해서 이루어지는 발광소자.
Figure 112006029718478-PCT00185
상기 식에서, 환A, 환B, 환C 및 환D는 이 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클을 나타내고, 나머지 2개의 환은 치환기를 가질 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환을 나타내고, 환A와 환B, 환A와 환C 또는/및 환B과 환D로 축합환을 형성할 수 있다. X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q1, Q2 및 Q3은 결합, 산소원자, 황원자 또는 2가의 기를 나타내고, Z1, Z2, Z3 및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.

Description

백금 착체 및 발광소자{PLATINUM COMPLEX AND LUMINESCENT ELEMENT}
본 발명은 전기 에너지를 빛으로 변환해서 발광시킬 수 있는 발광소자용 재료로서 유용한 백금 착체에 관한 것이다. 본 발명의 백금 착체는 표시 소자, 디스플레이, 백라이트, 전자 사진, 조명 광원, 기록 광원, 노광 광원, 읽기 광원, 표지, 간판, 인테리어 등의 분야에 적합하게 사용할 수 있는 신규발광재료로서 유용하다.
최근, 여러 종류의 표시 소자에 관한 연구 개발이 활발한데, 그 중에서도 유기전계발광소자(이하, 「유기EL소자」라고 한다.)는 저전압으로 고휘도의 발광을 얻을 수 있기 때문에, 유망한 차세대의 표시 소자로서 주목받고 있다.
유기EL소자는 종래 이용되어 온 액정에 비해서 응답속도가 빠르며, 자발광이기 때문에, 종래의 액정과 같이 백라이트를 필요로 하지 않고, 매우 박형의 플랫 패널 디스플레이를 형성하는 것이 가능하다. 이러한 유기EL소자는 전계발광 현상을 이용한 발광 디바이스로서, 원리적으로는 LED와 같지만 발광재료로서 유기 화합물을 사용하고 있는 점이 특징이다.
이러한 유기 화합물을 발광재료로서 이용한 유기EL소자의 예로서, 증착법에 의한 다층 박막을 사용한 유기EL소자가 보고되어 있다. 예를 들면 트리스(8-하이드 록시퀴놀리나토-O,N)알루미늄(Alq3)을 전자수송 재료로서 사용하고, 정공수송 재료(예를 들면 방향족 아민 화합물 등)와 적층시키는 것에 의해, 종래의 단층형 소자에 비해서 발광 특성을 대폭 향상시키고 있다.
그리고, 이러한 유기EL소자를 최근, 멀티 컬러 디스플레이에 적용하려고 하는 움직임이 활발히 검토되고 있지만, 고기능의 멀티 컬러 디스플레이를 개발하기 위해서는 빛의 삼원색인 적색, 녹색 및 청색의 각각 각색의 발광소자 특성 및 그 효율을 향상시킬 필요가 있다.
발광소자특성 향상의 수단으로서 유기EL소자의 발광층에 인광발광재료를 사용하는 것도 제안되고 있다. 인광발광은 일중항 여기상태에서 항간 교차라고 불리는 무방사 천이에 의해 발생하는 삼중항 여기상태로의 발광 현상으로, 일중항 여기상태로부터의 발광 현상인 형광발광에 비해 높은 양자 효율을 나타내는 것으로 알려져 있다. 이러한 성질을 나타내는 유기 화합물을 발광재료로 사용함으로써, 높은 발광 효율을 달성할 수 있는 것으로 기대된다.
이러한 인광발광 물질을 사용한 유기EL소자로서는 현재까지 이리듐을 중심 금속으로 한 여러 종류의 착체를 사용하는 소자가 개발되어 있지만, 최근은 백금을 중심 금속으로 한 착체의 개발도 진행고 있다. 그 중 적색 인광발광재료를 사용한 유기EL소자로서는 백금 착체인 (2,3,7,8,12,13,17,18-옥타에틸-21H,23H-포르피나토-N,N,N,N)백금(II)(Pt(OEP))을 발광층에 사용한 소자가 보고되고 있다(특허문헌1).
그러나, 이 백금 착체는 색순도가 높은 적색 인광발광 물질이지만 그 외부 양자효율은 4% 정도로서, 발광 효율의 향상이 한층 더 요구되고 있다. 또한 아릴피리딘 골격을 가지는 화합물을 배위자로 하여 백금을 중심 원자로 하는 오르토메탈화 백금 착체가 인광발광재료로서 유용한 것으로 보고되고 있고(특허문헌 2), 비아릴 골격 화합물을 배위자로 하는 백금 착체도 보고되어 있다(특허문헌 3).
이상과 같이, 차세대표시 소자의 실용화를 향해서 여러 가지 검토가 활발하게 이루어지고 있는데, 그중에서도 인광발광재료를 사용한 유기EL소자는 소자의 특성 향상이라는 관점에서 특히 각광을 받고 있다. 그러나 그 연구는 막 시작되었을 뿐, 소자의 발광 특성, 발광 효율, 색순도 및 구조의 최적화 등 과제는 수없이 많다. 이것들의 과제를 해결하기 위해서 신규한 인광발광재료의 개발, 그리고 그 재료의 효율적인 공급법의 개발이 요망되고 있다.
특허문헌1: USP 6,303,238호 명세서
특허문헌2: 일본 공개특허공보 제2001-181617호
특허문헌3: 일본 공개특허공보 제2002-175884호
본 발명은 발광 특성, 발광 효율이 양호한 발광소자용 재료로서 유용한 신규한 백금 착체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은 각종 분야에 이용 가능한 신규한 발광재료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 집중적인 연구를 수행한 결과, 이하에 나타내는 특정 구조의 신규의 백금 착체가 우수한 발광 특성 및 발광 효율을 가지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 하기 화학식(1)으로 나타내는 백금 착체에 관한 것이다.
Figure 112006029718478-PCT00001
상기 식에서, 환A, 환B, 환C 및 환D는 이 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클을 나타내고, 나머지 2개의 환은 치환기를 가질 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환을 나타내고, 환A와 환B, 환A와 환C 또는/및 환B과 환D로 축합환을 형성할 수 있으며, 또, 각각의 환과 후술하는 R1, R2, R3, R4 또는 R5로 축합환을 형성할 수 있다. X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. Z1, Z2, Z3 및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.
또, 본 발명은 하기 화학식(2)으로 나타내는 상기 백금 착체에 관한 것이다.
Figure 112006029718478-PCT00002
상기 식에서, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 알킬기, 할로겐화 알킬기, 아르알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디알킬아미노기, 모노 또는 디아르알킬아미노기, 모노 또는 디아릴아미노기, 알콕시기, 알케닐옥시기, 아르알킬옥시기, 아릴옥시기, 헤테로아릴옥시기, 아실기, 알콕시카보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 알콕시카보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 아르알킬옥시카르보닐아미노기, 설포닐아미노기, 설파모일기, 카바모일기, 알킬티오기, 아르알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로아릴티오기, 알칸설포닐기, 아렌설포닐기, 알칸설피닐기, 아렌설피닐기, 우레이드기, 치환 인산아미드기, 하이드록시기, 메르캅토기, 할로겐 원자, 시아노기, 설포기, 카르복시기, 니트로기, 히드록사민산기, 설피노기, 하이드라지노기, 헤테로사이클릭기, 트리알킬실릴기 또는 트리아릴실릴기를 나타내고, R6 과 R7, R6과 R8, 또는/및 R7과 R9로 축합환을 형성할 수 있다. m1, m2, m3 및 m4는 각각 R6, R7, R8 및 R9의 수를 나타내고, 각각 독립적으로 0∼3의 정수를 나타낸다. 또한, m1, m2, m3 및 m4가 2 이상의 정수일 경우는, 복수의 R6, R7, R8 및 R9는 서로 다를 수 있고, 추가로, R6기 상호간, R7기 상호간, R8기 상호간, R9기 상호간이 함께 축합환 구조를 형성할 수 있다. Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 -(CR1R2)n1-, -O(CR1R2)n1O-, -(O)n2C(=O)(O)n3-, 산소원자, 황원자, -NR3-, BR3a, -S(=O)-, -SO2-, -O(SO2)O-, -Si(R4R5)-, -OSi(R4R5)O-, -C(=CRaRb)-, 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. 이 Q1, Q2 및 Q3에서의 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 알콕시기를 나타낸다. n1은 1∼3의 정수를 나타내고, n2 및 n3은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타낸다. R3은 수소원자, 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3a는 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. R4 및 R5은 각각 독립적으로 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 시아노기를 나타낸다. 또한 R1과 R2, R4와 R5, Ra와 Rb가 서로 결합하여 각각이 치환하고 있는 원자와 함께, 환내에 헤테로 원자를 함유할 수 있는 환을 형성할 수 있다. X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자를 나타내고, Z1, Z2, Z3 및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.
또한, 본 발명은 1 쌍의 전극간에 발광층 혹은 발광층을 포함하는 복수의 유기 화합물 박층을 형성한 발광소자에 있어서, 적어도 1층이 상기 화학식(1) 또는 화학식(2)으로 나타내는 백금 착체를 적어도 1종 함유하는 층인 것을 특징으로 하는 발광소자에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 하기 화학식(3)으로 나타내는 화합물에 관한 것이다.
Figure 112006029718478-PCT00003
상기 식에서, 환A, 환B, 환C 및 환D는 이 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클을 나타내고, 나머지 2개의 환은 치환기를 가질 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환을 나타내고, 환A와 환B, 환A와 환C 또는/및 환B과 환D로 축합환을 형성할 수 있고, 또, 각각의 환과 후술하는 Q1, Q2 및 Q3로 축합환을 형성할 수 있다(단, Q1, Q2 및 Q3이 산소원자 및 황원자의 경우를 제외한다). X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타낸다. Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. X1, X2, X3 및 X4가 배위결합 가능한 질소원자일 경우, 그것들에 결합하는 Z1H, Z2H, Z3H 및 Z4H는 존재하지 않으며, X1, X2, X3 및 X4가 탄소원자일 경우, 그것들에 결합하는 Z1, Z2, Z3 및 Z4는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타내고, X1, X2, X3 및 X4가 공유결합 가능한 질소원자일 경우, 그것들에 결합하는 Z1, Z2, Z3 및 Z4는 공유결합을 나타낸다.
또, 본 발명은 하기 화학식(4)으로 나타내는 상기화합물에 관한 것이다.
Figure 112006029718478-PCT00004
상기 식에서, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 알킬기, 할로겐화 알킬기, 아르알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디알킬아미노기, 모노 또는 디아르알킬아미노기, 모노 또는 디아릴아미노기, 알콕시기, 알케닐옥시기, 아르알킬옥시기, 아릴옥시기, 헤테로아릴옥시기, 아실기, 알콕시카보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 알콕시카보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 아르알킬옥시카르보닐아미노기, 설포닐아미노기, 설파모일기, 카바모일기, 알킬티오기, 아르알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로아릴티오기, 알칸설포닐기, 아렌설포닐기, 알칸설피닐기, 아렌 설피닐기, 우레이드기, 치환 인산아미드기, 하이드록시기, 메르캅토기, 할로겐 원자, 시아노기, 설포기, 카르복시기, 니트로기, 히드록사민산기, 설피노기, 하이드라지노기, 헤테로사이클릭기, 트리알킬실릴기 또는 트리아릴실릴기를 나타내고, R6과 R7, R6과 R8, 또는/및 R7과 R9로 축합환을 형성할 수 있다. m1, m2, m3 및 m4은 각각 R6, R7, R8 및 R9의 수를 나타내고, 각각 독립적으로 0∼3의 정수를 나타낸다. 또, m1, m2, m3 및 m4가 2 이상의 정수일 경우는 복수의 R6, R7, R8 및 R9는 서로 다를 수 있고, 추가로, R6기 상호간, R7기 상호간, R8기 상호간, R9기 상호간이 함께 축합환 구조를 형성할 수 있다. Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 -(CR1R2)n1-, -O(CR1R2)n1O-, -(O)n2C(=O)(O)n3-, 산소원자, 황원자, -NR3-, BR3a, -S(=O)-, -SO2-, -O(SO2)O-, -Si(R4R5)-, -OSi(R4R5)O-, -C(=CRaRb)-, 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않는다. 이 Q1, Q2 및 Q3에서의 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 알콕시기를 나타낸다. n1 은 1∼3의 정수를 나타내고, n2 및 n3은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타낸다. R3은 수소원자, 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3a는 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. R4 및 R5은 각각 독립적으로 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 시아노기를 나타낸다. 또, R1과 R2, R4와 R5, Ra와 Rb가 서로 결합하여 각각이 치환하고 있는 원자와 함께, 환내에 헤테로 원자를 함유할 수 있는 환을 형성할 수 있다. X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자를 나타내고, Z1, Z2, Z3 및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다. H 는 수소원자를 나타낸다.
이하, 본 발명의 백금 착체에 대해서 상세하게 설명한다.
본 발명의 화학식(1)으로 나타내는 백금 착체는 환A, 환B, 환C 및 환D로 구성되는4좌 배위자를 가지는 백금 착체 화합물이다.
본 발명의 화학식(1)에서 나타내는 백금 착체에 있어서, 환A, 환B, 환C, 환D에서의 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클로서는 적어도 1개의 질소원자를 이종원자로서 가지는 헤테로사이클이며, 추가로, 1개 ∼ 3개의 예를 들면 질소원자, 산소원자 또는 황원자로 구성되는 이종원자를 함유할 수 있는 5∼8원, 바람직하게는 5 또는 6원의 단환식, 다환식 또는 축합환식의 헤테로사이클을 들 수 있다. 해당 질소 함유 헤테로사이클의 질소원자는 백금원자에 배위할 수 있는 것이다. 다환식 기나 축합환식 기를 형성하는 다른 환으로서는 상기한 헤테로사이클릭 기나 탄소환식 기 등을 들 수 있다.
바람직한 해당 질소 함유 헤테로사이클로서는 예를 들면 피리딘환, 다이아진환, 트리아진환, 디아졸환, 트리아졸환, 티아졸환, 티아 디아졸환, 옥사졸환, 옥사디아졸환, 벤조피리딘환, 벤조다이아진환, 나프티리딘환, 2H-피롤환 등을 들 수 있다.
화학식(1)으로 나타내는 백금 착체의 환A, 환B, 환C, 환D에 있어서의 질소 함유 헤테로사이클 상의 1개 이상의 수소원자는 치환기로 치환될 수 있다. 이러한 치환기로서는 발광 특성에 악영향을 끼치지 않는 기라면 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 후술하는 화학식(2)으로 나타내는 백금 착체에 있어서의 R6, R7, R8 및 R9로 설명되는 기를 들 수 있다.
본 발명의 화학식(1)으로 나타내는 백금 착체에 있어서, 환A, 환B, 환C, 환D가 치환기를 가질 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환일 경우의 해당 아릴환으로서는 탄소 수 6∼40, 바람직하게는 탄소 수 6∼30, 더 바람직하게는 6∼20의 단환식, 다환식 또는 축합환식의 탄소환식 기를 들 수 있다. 또한 해당 헤테로아릴환으로서는, 1개∼3개의 예를 들면 질소원자, 산소원자 또는 황원자로 구성되는 이종원자를 갖는 5∼8원, 바람직하게는 5 또는 6원의 단환식, 다환식 또는 축합환식의 헤테로사이클릭 기를 들 수 있다. 해당 헤테로사이클릭 기의 다환식이나 축합환식을 형성하는 다른 환으로서는 상기한 헤테로사이클릭 기나 상기한 탄소환식 기 등을 들 수 있다.
바람직한 아릴환 또는 헤테로아릴환으로서는 예를 들면 벤젠환, 피리딘환, 다이아진환, 트리아진환, 피롤환, 디아졸환, 푸란환, 티오펜환, 나프탈렌환, 벤조피리딘환, 벤조다이아진환, 벤조푸란환, 벤조티오펜환 등을 들 수 있다.
화학식(1)으로 나타내는 백금 착체의 환A, 환B, 환C, 환D에 있어서의 아릴환 또는 헤테로아릴환 상의 1개 이상의 수소원자는 치환기로 치환될 수 있다. 이러한 치환기로서는 발광 특성에 악영향을 끼치지 않는 기라면 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 후술하는 화학식(2)으로 나타내는 백금 착체에 있어서의 R6, R7, R8 및 R9로 설명되는 기를 들 수 있다.
계속해서, 화학식(1)에 있어서, Q1, Q2, Q3로 나타내는 2가의 원자(단)에 관하여 설명한다.
본 발명에 있어서 Q1, Q2, Q3로 나타내는 2가의 원자(단)은 4개의 환기를 연결하는 스페이서로서 존재하며, 그 구체적인 예로서는 예를 들면 -(CR1R2)n1-, -O(CR1R2)n1O-, -(O)n2C(=O)(O)n3-, 산소원자, 황원자, -NR3 -, BR3a, -S(=O)-, -SO2-, -O(SO2)O-, -Si(R4R5)-, -OSi(R4R5)O-, -C(=CRaRb)- 등을 들 수 있다.
(CR1R2)n1 및 -O(CR1R2)O-에 있어서의 R1 및 R2로서는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 들 수 있고, NR3 에 있어서의 R3로서는 수소원자, 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 들 수 있고, BR3a 에 있어서의 R3a로서는 알킬기, 아르알킬기 및 아릴기를 들 수 있고, -SiR4R5 및 -O(SiR4R5)O-에 있어서의 R4 및 R5로서는 각각 독립적으로 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 들 수 있고, -C(=CRaRb)- 에 있어서의 Ra 및 Rb으로서는 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 시아노기를 들 수 있고, 이것들 R1, R2, R3, R3a, R4, R5, Ra 및 Rb로 나타내는 알킬기, 아르알킬기 및 아릴기의 구체적인 예 등은 후술하는 화학식(2)으로 나타내는 백금 착체에 있어서의 알킬기, 아르알킬기 및 아릴기의 경우와 완전히 같다.
또한, R1과 R2, R4과 R5, Ra와 Rb가 서로 결합해서 각각이 치환하고 있는 원자와 함께 형성되는 환으로서는 헤테로 원자를 포함할 수 있는 5 또는 6원환을 들 수 있다. 구체적인 환으로서는 사이클로펜탄환, 사이클로헥산환, 테트라하이드로푸란환, 테트라하이드로피란환, 디옥소란환, 디옥산환, 푸란환, 피란환, 티오펜환, 벤젠환, 테트라하이드로실롤환 및 실롤환 등을 들 수 있다. 또한 이것들의 환은 동일 원자로부터의 2가 기의 스피로환, 다른 원자로부터의 2가 기의 포화환, 방향족환 등도 포함하는 것이다.
또, 상기 화학식(3)에서의 환A, 환B, 환C, 환D, Q1, Q2, Q3, X1, X2, X3, X4, Z1, Z2, Z3 및 Z4의 정의 및 구체적인 예 등은 상기 화학식(1)에 있어서의 그것들과 완전히 같다.
본 발명의 백금 착체의 바람직한 형태로서는, 예를 들면 상기 화학식(2)으로 나타내는 백금 착체를 들 수 있다.
화학식(2)에 있어서, R6, R7, R8, R9로 나타내는 알킬기로서는 예를 들면 탄소 수 1∼30, 바람직하게는 탄소 수 1∼20, 더욱 바람직하게는 탄소 수 1∼10의 직쇄상, 분기상 또는 환상의 알킬기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-데실기, n-헥사데실기, 사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다.
할로겐화 알킬기로서는 상기한 알킬기의 1개 이상의 수소원자가 불소원자, 염소원자 등의 할로겐 원자에 의해 할로겐 치환된 기를 들 수 있고, 구체적으로는 예를 들면 트리플루오로메틸기, 펜타플루오르 에틸기 등의 파플루오르알킬기 등을 들 수 있다.
아르알킬기로서는 상기한 알킬기의 1개 이상의 수소원자가 상기한 탄소환식 아릴기(당해 아릴기는 상기한 알킬기, 후술하는 알콕시기, 할로겐 원자 등의 치환기를 가질수 있다.)로 치환된 기를 들 수 있다. 바람직한 아르알킬기로서는 치환기를 가질 수 있는, 탄소수 7∼30, 바람직하게는 7∼20, 더 바람직하게는 7∼15의 아릴화 알킬기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 벤질기, 4-메틸벤질기, 4-메톡시벤질기, 1-페네틸기 등을 들 수 있다.
알케닐기로서는 탄소 수 2∼30, 바람직하게는 탄소 수 2∼20, 더 바람직하게는 탄소 수 2∼10의 직쇄상 또는 분기상의 알킬기에 1개 이상의 이중결합을 가지는 것을 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 비닐기, 아릴기, 2-부테닐기, 3-펜테닐기 등을 들 수 있다.
알키닐기로서는 탄소 수 2∼30, 바람직하게는 탄소 수 2∼20, 더 바람직하게는 탄소 수 2∼10의 직쇄상 또는 분기상의 알킬기에 1개 이상의 삼중결합을 가지는 것을 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기 등을 들 수 있다.
아릴기로서는 탄소 수 6∼30, 바람직하게는 탄소 수 6∼20, 더 바람직하게는 탄소 수 6∼12의 아릴기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 페닐기, 톨릴기, 나프틸기, 안트라닐기 등을 들 수 있다. 해당 아릴기는 상기한 알킬기, 후술하는 알콕시기, 할로겐 원자 등의 치환기를 가질 수 있다.
모노 또는 디알킬아미노기로서는 상기한 바와 같은 알킬기에 의해, 1개 또는2개의 수소원자가 치환된 아미노기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등을 들 수 있다.
모노 또는 디아르알킬 아미노기로서는 상기한 바와 같은 아르알킬기에 의해, 1개 또는 2개의 수소원자가 치환된 아미노기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 벤질 아미노기, 디벤질아미노기, 1-페닐에틸아미노기 등을 들 수 있다.
모노 또는 디아릴아미노기로서는 상기한 바와 같은 아릴기에 의해, 1개 또는 2개의 수소원자가 치환된 아미노기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 페닐아미노기, 디페닐아미노기, 디톨릴아미노기, 페닐나프틸아미노기 등을 들 수 있다.
알콕시기로서는 상기한 바와 같은 알킬기에 산소원자가 결합한 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, tert-부톡시기, 2-에틸헥실옥시기 등을 들 수 있다.
알케닐옥시기로서는 상기한 바와 같은 알케닐기에 산소원자가 결합한 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 비닐옥시기, 아릴옥시기 등을 들 수 있다.
아르알킬옥시기로서는 상기한 바와 같은 아르알킬기에 산소원자가 결합한 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 벤질옥시기, 1-페네틸옥시기 등을 들 수 있다.
아릴옥시기로서는 상기한 바와 같은 아릴기에 산소원자가 결합한 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 페녹시기, 톨릴옥시기, 나프틸옥시기 등을 들 수 있다.
헤테로아릴옥시기로서는 상기한 바와 같은 헤테로아릴기에 산소원자가 결합한 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 2-피리딜옥시기, 2-피라질옥시기, 2-피리미딜옥시기, 2-퀴놀릴옥시기 등을 들 수 있다.
아실기로서는 직쇄상일 수도 분기상일 수도 있는, 예를 들면 지방족 카르본산, 방향족 카르복시산 등의 카르복시산 유래의 탄소 수 1∼18의 아실기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 부티릴기, 피발로일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 라우로일기, 스테아로일기, 벤조일기, 아크릴로일기 등을 들 수 있다.
알콕시카보닐기로서는, 직쇄상일수도 분기상일 수도 또는 환상일 수도 있는, 예를 들면 탄소 수 2∼19의 알콕시카보닐기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, 2-프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, 2-에틸헥실옥시카보닐기, 라우릴옥시카보닐기, 스테아릴옥시카보닐기, 시클로헥실옥시카보닐기 등을 들 수 있다.
아릴옥시카르보닐기로서는 예를 들면 탄소 수 7∼20의 아릴옥시카르보닐기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 페녹시카르보닐기, 나프틸옥시카보닐기 등을 들 수 있다.
아실옥시기로서는 카르복시산 유래의 예를 들면 탄소 수 2∼18의 아실옥시기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 아세톡시기, 프로피오닐옥시기, 부티릴옥시기, 피발로일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, 라우로일옥시기, 스테아로일옥시기, 벤조일옥시기, 아크릴로일옥시기 등을 들 수 있다.
아실아미노기로서는 아미노기의 1개의 수소원자가 상기한 바와 같은 아실기로 치환된 아미노기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 포르밀아미노기, 아세틸아미노기, 프로피오닐아미노기, 피발로일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, 벤조일아미노기 등을 들 수 있다.
알콕시카보닐아미노기로서는 아미노기의 1개의 수소원자가 상기한 알콕시카보닐기로 치환된 아미노기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, n-프로폭시카르보닐아미노기, n-부톡시카보닐아미노기, tert-부톡시카보닐아미노기, 펜틸옥시카르보닐아미노기, 헥실옥시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
아릴옥시카르보닐아미노기로서는 아미노기의 1개의 수소원자가 상기한 아릴옥시카르보닐기로 치환된 아미노기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 페닐옥시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
아르알킬옥시카르보닐아미노기로서는 아미노기의 1개의 수소원자가 상기한 아르알킬옥시 카르보닐기로 치환된 아미노기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 벤질옥시카보닐아미노기 등을 들 수 있다.
설포닐아미노기로서는 무치환의 설포닐아미노기 또는 아미노기의 1개의 수소원자가 상기한 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기 등이 결합한 설포닐기로 치환된 아미노기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메탄설포닐아미노기, p-톨루엔설포닐아미노기 등을 들 수 있다.
설파모일기로서는 무치환의 설파모일기 또는 질소원자 상의 적어도 1개의 수소원자가 상기한 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기 등으로 치환된 모노 또는 디치환 설파모일기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 설파모일기, 메틸설파모일기, 디메틸설파모일기, 페닐설파모일기 등을 들 수 있다.
카바모일기로서는 무치환의 카바모일기 또는 질소원자상의 적어도 1개의 수소원자가 상기한 바와 같은 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기 등으로 치환된 모노 또는 디치환 카바모일기를 들 수 있고, 예를 들면 카바모일기, 메틸카바모일기, 디에틸카바모일기, 페닐카바모일기 등을 들 수 있다.
알킬티오기로서는 직쇄상일 수도 분기상일 수도 또는 환상일 수도 있다. 예를 들면 탄소 수 1∼6의 알킬 티오기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, 2-프로필티오기, n-부틸티오기, 2-부틸티오기, 이소부틸티오기, tert-부틸 티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, 시클로헥실티오기 등을 들 수 있다.
아르알킬티오기로서는 상기한 바와 같은 아르알킬기에 황원자가 결합한 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 벤질티오기, 1-페네틸티오기 등을 들 수 있다.
아릴티오기로서는 상기한 바와 같은 아릴기에 황원자가 결합한 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 페닐티오기, 나프틸티오기 등을 들 수 있다.
헤테로아릴티오기로서는 상기한 바와 같은 헤테로 아릴기에 황원자가 결합한 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 피리딜티오기, 2-벤즈이미다졸릴티오기, 2-벤즈옥사졸릴티오기, 2-벤즈티아졸릴티오기 등을 들 수 있다.
알칸설포닐기로서는 예를 들면 탄소 수 1∼6의 직쇄상 또는 분기상의 알칸 설포닐기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메탄설포닐기, 에탄설포닐기 등을 들 수 있다.
아렌설포닐기로서는 예를 들면 탄소 수 6∼12의 아렌설포닐기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 벤젠설포닐기, p-톨루엔설포닐기 등을 들 수 있다.
알칸설피닐기로서는 예를 들면 탄소 수 1∼6의 직쇄상 또는 분기상의 알칸 설피닐기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 메탄설피닐기, 에탄설피닐기 등을 들 수 있다.
아렌설피닐기로서는 예를 들면 탄소 수 6∼12의 아렌설피닐기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 벤젠설피닐기, p-톨루엔설피닐기 등을 들 수 있다.
우레이드기로서는 무치환의 우레이드기 또는 2개의 질소원자에 결합하는 수소원자의 적어도 1개의 수소원자가 상기한 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기 등으로 치환된 우레이드기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 우레이드기, 메틸우레이드기, 페닐우레이드기 등을 들 수 있다.
치환 인산아미드기로서는 인산아미드기의 적어도 1개의 수소원자가 상기한 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기 등으로 치환된 기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 디에틸인산아미드기, 페닐인산아미드기 등을 들 수 있다.
할로겐 원자로서는 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자를 들 수 있다.
설포기는 -SO3H기이며, 히드록사민산기는 -CO-NH-OH기이며, 설피노기는 -SO2H기이며, 하이드라지노는 -NH-NH2기이다.
헤테로사이클릭기는 상기한 바와 같은 헤테로아릴기이며, 예를 들면 이미다졸릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 푸릴기, 티에닐기, 피페리딜기, 모르폴리노기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤즈옥사졸릴기 등을 들 수 있다.
트리알킬실릴기로서는 상기한 바와 같은 알킬기로 3치환된 실릴기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는 예를 들면 트리메틸실릴기, tert-부틸디메틸실릴기 등을 들 수 있다.
트리아릴실릴기로서는 상기한 아릴기로 3치환된 실릴기를 들 수 있고, 구체적인 예로서는예를 들면 트리페닐실릴기 등을 들 수 있다.
이것들의 치환기는 추가로 치환될 수 있다. 또한 R6기 상호간, R7기 상호간, R8기 상호간, R9기 상호간이 함께 축합환 구조를 형성할 수 있고, 추가로, R6과 R7, R6과 R8 또는/및 R7과 R9가 함께 축합환 구조를 형성할 수 있다. 이 결합환의 구체적인 예로서는 예를 들면 페나트렌환, 플루오렌-9-온환, 1,10-페난트롤린환, 4,5-디아자플루오렌-9-온환 등을 들 수 있다.
m1, m2, m3 및 m4은 각각 R6, R7, R8 및 R9의 수를 나타내고, 각각 독립적으로0∼3의 정수를 나타낸다. 또한 m1, m2, m3 및 m4가 2 이상의 정수일 경우에는, 복수의 R6, R7, R8 및 R9은 동일할 수도, 서로 다를 수 있다.
또, 상기 화학식(4)에 있어서의 R6, R7, R8, R9, m1, m2, m3, m4, Q1, Q2, Q3, X1, X2, X3, X4, Z1, Z2, Z3 및 Z4의 정의 및 구체적인 예 등은 상기 화학식(2)에 있어서의 그것들과 완전히 같다.
본 발명의 백금 착체(1)[또는 백금 착체(2)]는 이하의 반응식1에 기재된 바와 같이, 착체 전구체와 화학식(3)로 나타내는 화합물(이하, ‘화합물(3)' 라고 한다.)[또는 화학식(4)로 나타내는 화합물(이하, ‘화합물(4)' 라고 한다.)]를 적당한 용매의 존재 하, 필요에 따라서 불활성 가스 분위기 하에서 반응시키는 것에 의해, 용이하게 제조할 수 있다.
<반응식 1>
Figure 112006029718478-PCT00005
상기 식에서, 환A, 환B, 환C, 환D, X1, X2, X3, X4, Z1, Z2, Z3, Z4, H, Q1, Q2, Q3, R6, R7, R8, R9, m1, m2, m3 및 m4 은 상기와 같다.
반응식 1 중의 착체 전구체로서는 무기백금 화합물 또는 유기백금 착체의 어느 것일 수 있다. 바람직한 무기백금 화합물로서는 PtY2(y는 할로겐 원자를 나타낸다. 이하 동일) 및 M2PtY4(M은 알카리금속을 나타낸다. 이하 동일)을 들 수 있다. Y 로 나타내는 할로겐 원자로서는 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등을 들 수 있다. M으로 나타내는 알카리금속으로서는 리튬, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다.
무기백금 화합물의 구체적인 예로서는 예를 들면 염화백금(II), 브롬화백금(II), 요오드화백금(II), 염화백금산(II)나트륨, 염화백금산(II)칼륨, 브롬화백금산(II)칼륨 등을 들 수 있다.
바람직한 유기백금 착체로서는 예를 들면 하기 화학식(5)로 나타내는 유기백금 착체를 들 수 있다.
Pt(J)n4Y2 (5)
상기 식에서, J는 중성배위자를 나타내고, n4 은 1 또는 2를 나타낸다. Y 는 상기와 같다.
화학식(5)에 있어서, J로 나타내는 중성배위자의 하나로서는 비공역 디엔 화합물을 들 수 있고, 이 디엔 화합물은 환상일 수도, 비환상일 수도 있다. 비공역 디엔 화합물이 환상 비공역 디엔 화합물일 경우에는, 단환상, 다환상, 축합상, 가교환상의 어느 것일 수 있다. J 가 비공역 디엔 화합물일 경우에는, n4은 1이다. 또한 비공역 디엔 화합물은 치환기로 치환된 비공역 디엔 화합물, 즉 치환 비공역 디엔 화합물일 수도 있다. 상기 치환기는 본 발명의 제조방법에 악영향을 미치지 않는 치환기라면 특별하게 한정되지 않지만, 예를 들면 상기 백금 착체의 설명에서 상술한 치환기와 동일한 기가 이 치환기의 예로 들 수 있다. 바람직한 비공역 디엔 화합물의 구체적인 예로서는 예를 들면 1,5-사이클로옥타디엔, 비시클로[2,2,1]헵타-2,5-디엔, 1,5-헥사디엔 등을 들 수 있다.
또한 비공역 디엔 화합물 이외의 중성 배위자로서는 단좌 배위성의 중성배위자를 들 수 있고, 더 구체적으로는 아세트니트릴 또는 벤조니트릴 등의 니트릴류, 디에틸황화물 등의 황화물류, 트리페닐포스핀 등의 3급 포스핀류, 피리딘 등의 3급 아민류, 에틸렌 등의 모노엔류 등을 들 수 있다. J가 이것들 단좌배위자일 경우에는 n4은 2이다.
Y로 나타내는 할로겐 원자로서는 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등을 들 수 있고, 특히 염소원자 및 브롬원자가 바람직하다.
본 발명에서 화학식(1)로 나타내는 백금 착체 및 화학식(2)로 나타내는 백금 착체의 구체적인 예로서는, 예를 들면 하기에 나타내는 화합물 등을 들 수 있지만, 물론 이것들에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112006029718478-PCT00006
Figure 112006029718478-PCT00007
Figure 112006029718478-PCT00008
다음에 본 발명에 따른 백금 착체의 제조법에 관하여 설명한다. 또, 편의상, 화합물(3) 및 화합물(4)의 양자를 정리해서 4좌 배위자라고 호칭한다.
좌 배위자의 사용량은 착체 전구체에 대해서 통상 0.5∼20당량, 바람직하게는 0.8∼10당량, 더 바람직하게는 1.0∼2.0당량이다.
본 발명의 제조법은 용매의 존재하에서 실시하는 것이 바람직하다. 바람직한 용매로서는 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드, 포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세트니트릴, 벤조니트릴 등의 시아노 함유 유기 화합물류, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소, o-디클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 사이클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, tert-부틸메틸에테르, 디메톡시에탄, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 1,3-디옥소란 등의 에테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로헥사논 등의 케톤류, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, n-부탄올, 2-에톡시에탄올 등의 알코올류, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,2-프로판디올, 글리세린 등의 다가 알코올류, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-부틸아세테이트, 프로피온산 메틸 등의 에스테르류, 디메틸설폭사이드 등의 설폭사이드류, 아세트산, 프로피온산, 부티르산 등의 카르복시산류, 물 등을 들 수 있다. 이것들 용매는 각각 단독으로도, 2종 이상을 적당하게 조합해서 사용할 수도 있다. 더 바람직한 용매로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세트니트릴, 벤조니트릴 등의 시아노 함유 유기 화합물류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 1,3-디옥소란 등의 에테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, n-부탄올, 2-에톡시에탄올 등의 알코올류, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,2-프로판디올, 글리세린 등의 다가 알코올류, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-부틸아세테이트, 프로피온산메틸 등의 에스테르류, 아세트산, 프로피온산, 부티르산 등의 카르복시산류, 물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 각각 단독으로도, 2종류 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수도 있다.
용매의 사용량은 반응이 충분하게 진행될 수 있는 량이면 특히 제한은 없지만, 착체 전구체에 대해서 통상 1∼200배 용량, 바람직하게는 1∼50배 용량의 범위에서 적당하게 선택된다.
반응온도는 보통 25∼300℃, 바람직하게는 60∼250℃, 더 바람직하게는 80∼200℃의 범위에서 적당하게 선택된다.
반응시간은 반응온도 기타 용매나 염기 등의 반응조건에 따라서 자연히 다르지만, 보통 10분∼72시간, 바람직하게는 30분∼48시간, 더 바람직하게는 1∼12시간의 범위에서 적당하게 선택된다.
반응 후는 필요에 따라서 후처리, 단리 및 정제함으로써 본 발명의 백금 착체를 얻을 수 있다. 후처리의 방법으로서는 예를 들면 반응물의 추출, 침전물의 여과, 용매의 첨가에 의한 정석, 용매의 증류 제거 등을 들 수 있고, 이들 후처리를 단독으로 또는 병용하여 실시할 수 있다. 단리 및 정제의 방법으로서는 예를 들면 칼럼크로마토그래피, 재결정, 승화 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 또는 병용하여 실시할 수 있다.
계속해서, 화합물(3) 또는 화합물(4)로 나타내는 4좌 배위자에 대해서 설명한다.
화합물(3) 및 화합물(4)은 백금 금속에 배위 가능한 두개의 질소원자와, 백금금속에 결합 가능한 부분을 두개 가지는 4좌 배위자이다. 화학식(3) 및 화학식(4)에 있어서의, 환A, 환B, 환C, 환D, X1, X2, X3, X4, Z1, Z2, Z3, Z4, Q1, Q2, Q3, R6, R7, R8, R9, m1, m2, m3 및 m4에 대해서는, 앞에 서술한 바와 같이 화합물(1), 화합물(2)에 있어서의 그것들과 완전히 같다.
화합물(3) 및 화합물(4)의 구체적인 예로서는 상기한 본 발명에 있어서의 백금 착체의 구체적인 예에서 백금 금속을 제외하고, 백금원자에 공유결합하고 있었던 원자에 수소원자를 각각 1개씩 첨가한 화합물을 들 수 있다.
본 발명의 4좌 배위자는 본건 출원전 공지의 방향족 화합물의 여러가지 커플링반응 및 그 밖의 공지의 반응을 수행하는 것에 의해 합성할 수 있다. 여기에서 사용할 수 있는 커플링반응으로서는 예를 들면 천이 금속을 사용하는 아릴아미노화 및 아릴에테르화, 울만반응 등의 탄소-헤테로 원자 결합생성 반응, Grignard 커플링, Negishi 커플링, 스즈키 커플링 등의 탄소-탄소 결합생성 반응 등을 들 수 있다. 또한 예를 들면 에스테르화나 실릴에스테르화 등의 축합반응, 할로겐화 등의 반응도 사용할 수 있다.
이하에, 본 발명의 4좌 배위자의 제조법의 일예를 나타내지만, 4좌 배위자의 구조에 의해서 합성법은 전혀 다르기 때문에, 하기 합성법은 단순한 일례에 지나지 않고, 본 발명의 4좌 배위자의 제조법은 이 방법에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112006029718478-PCT00009
본 발명의 백금 착체(1) 및 백금 착체(2)는 발광소자, 특히 유기EL소자에 있어서의 인광발광 재료로서 유용하다.
다음에 본 발명의 백금 착체(1) 및 백금 착체(2)를 사용한 발광소자에 대해서 설명한다.
발광소자는 본 발명의 백금 착체를 사용하는 소자라면 시스템, 구동 방법, 이용형태 등 특별히 문제되지 않지만, 이 백금 착체로부터의 발광을 사용하는 것, 또는 이 백금 착체를 전하 수송재료로서 사용하는 것이 바람직하다. 대표적인 발광소자로서는 유기EL소자를 들 수 있다.
본 발명의 백금 착체를 함유하는 발광소자는 이 백금 착체의 적어도 1종을 함유할 수 있고, 1 쌍의 전극간에 발광층 혹은 발광층을 포함하는 복수의 유기 화합물층을 형성한 발광소자에 있어서, 적어도 1층에 이 백금 착체의 적어도 1종을 함유한다. 상기 백금 착체는 적어도 1종을 함유할 수 있지만, 2종 이상 적당하게 조합하여 함유시킬 수 있다.
본 발명의 백금 착체를 함유하는 발광소자의 유기층(유기 화합물층)의 형성방법으로서는, 특별하게 한정되지 않지만, 저항 가열증착, 전자빔, 스퍼터링, 분자적층법, 코팅법, 잉크젯법 등의 방법을 들 수 있고, 특성면 및 제조면에서 저항 가열증착, 코팅법이 바람직하다.
본 발명의 백금 착체를 함유하는 발광소자는 양극, 음극의 1 쌍의 전극간에 발광층 혹은 발광층을 포함하는 복수의 유기 화합물 박막을 형성한 소자로서, 발광층 이외에, 정공주입층, 정공수송층, 전자주입층, 전자수송층, 보호층 등을 가질 수 있고, 또, 이들 각층은 각각 다른 기능을 구비한 것일 수도 있다. 각층의 형성에는 각각 여러 재료를 사용할 수 있다.
양극은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 등에 정공을 공급하는 것으로, 금속, 합금, 금속 산화물, 전기 전도성 화합물, 또는 이것들의 혼합물 등을 사용할 수 있고, 바람직하게는 일함수가 4eV 이상의 재료이다. 구체적인 예로서는 산화주석, 산화아연, 산화인듐, 산화인듐주석(이하, ‘ITO' 라고 한다.) 등의 도전성 금속 산화물, 또는 금, 은, 크롬, 니켈 등의 금속, 또한, 이것들의 금속과 도전성 금속 산화물의 혼합물 또는 적층물, 요오드화 구리, 황화동 등의 무기 도전성 물질, 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤 등의 유기 도전성 재료, 및 이것들과 ITO의 적층물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 도전성 금속 산화물이고, 특히, 생산성, 고도전성, 투명성 등의 점에서 ITO가 바람직하다. 양극의 막두께는 재료에 따라 적당하게 선택 가능하지만, 보통 10 nm ∼5 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 더 바람직하게는 50 nm ∼1 ㎛ , 더욱 바람직하게는 100 nm ∼ 500 nm이다.
양극은 통상, 소다석회 글라스, 무알칼리 글라스, 투명수지기판 등 상에 층형성한 것을 이용할 수 있다. 글라스를 이용할 경우, 그 재질에 대해서는 글라스로부터의 용출이온을 적게 하기 위해서, 무알칼리 글라스를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 소다석회 글라스를 이용할 경우, 실리카 등의 배리어코팅을 실시한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 기판의 두께는 기계적 강도를 유지하는데 충분하면 특히 제한은 없지만, 글라스를 이용할 경우에는, 보통 0.2 mm 이상, 바람직하게는 0.7 mm 이상의 것을 사용한다. 양극의 제작에는 재료에 따라서 여러 방법을 사용할 수 있지만, 예를 들면 ITO의 경우, 전자빔법, 스퍼터링법, 저항 가열증착법, 화학반응법(졸-겔법 등), ITO 분산물의 도포 등의 방법으로 막형성된다. 양극은 세정 기타 처리에 의해, 소자의 구동전압을 낮추어, 발광효율을 높이는 것도 가능하다. 예를 들면 ITO의 경우, UV-오존처리, 플라스마 처리 등이 효과적이다.
음극은 전자주입층, 전자수송층, 발광층 등에 전자를 공급하는 것으로, 전자주입층, 전자수송층, 발광층 등의 음극과 인접하는 층과의 밀착성이나 이온화 포텐셜, 안정성 등을 고려해서 선택된다. 음극의 재료로서는 금속, 합금, 금속할라이드, 금속 산화물, 전기 전도성 화합물, 또는 이것들의 혼합물을 사용할 수 있고, 구체적인 예로서는 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알카리금속 및 그 불화물, 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리토금속 및 그 불화물, 금, 은, 납, 알루미늄, 나트륨-칼륨합금 또는 그것들의 혼합 금속, 마그네슘-은합금 또는 그것들의 혼합 금속, 인듐, 이테르븀 등의 희토류금속 등을 들 수 있고, 바람직하게는 일함수가 4eV 이하의 재료이고, 더 바람직하게는 알루미늄, 리튬-알루미늄 합금 또는 그것들의 혼합 금속, 마그네슘-은합금 또는 그것들의 혼합 금속 등을 들 수 있다.
음극은 상기 화합물 및 혼합물을 포함하는 적층구조를 취할 수도 있다. 음극의 막두께는 재료에 따라서 적당하게 선택 가능하지만, 보통 10 nm ∼ 5 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 더 바람직하게는 50 nm ∼ 1 ㎛, 더욱 바람직하게는 100 nm ∼ 1 ㎛ 이다. 음극의 제작에는 전자빔법, 스퍼터링법, 저항 가열증착법, 코팅법 등 의 방법을 사용할 수 있으며, 금속을 단체로 증착시키는 것도, 2 성분 이상을 동시에 증착시키는 것도 가능하다. 또한 복수의 금속을 동시에 증착시켜서 합금으로 극을 형성시키는 것도 가능하며, 또, 미리 조제한 합금을 증착시킬 수 있다. 음극 및 양극의 시트저항은 낮은 쪽이 바람직하다.
발광층의 재료는 전계 인가시에 양극 또는 정공주입층, 정공수송 층으로부터 전자를 주입할 수 있는 기능, 정공과 전자의 재결합의 장을 제공해서 발광시키는 기능을 가지는 층을 형성할 수 있는 것이라면 무엇이든지 좋다. 예를 들면 카르바졸 유도체, 벤조옥사졸 유도체, 트리페닐아민 유도체, 벤조이미다졸 유도체, 벤조티아졸 유도체, 스티릴벤젠 유도체, 폴리페닐 유도체, 디페닐부타디엔 유도체, 테트라페닐부타디엔 유도체, 나프탈이미드 유도체, 쿠마린 유도체, 페릴렌 유도체, 페리논 유도체, 옥사디아졸 유도체, 알다진 유도체, 피라리진 유도체, 사이클로펜타디엔 유도체, 비스스티릴안트라센 유도체, 퀴나크리돈 유도체, 피롤로피리딘 유도체, 티아디아조피리딘 유도체, 스티릴아민 유도체, 방향족 디메틸리덴 화합물, 유기보란 유도체, 본 발명의 화학식(3) 또는 (4)로 나타내는 화합물, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속 착체나 희토류착체로 대표되는 각종 금속착체, 폴리(N-비닐카르바졸)유도체 등, 폴리티오펜, 폴리페닐렌, 폴리페닐렌비닐렌 등의 폴리머 또는 올리고머 화합물, 유기실란 유도체, 본 발명의 백금 착체 등을 들 수 있다. 폴리머 또는 올리고머 화합물로는 본 발명의 백금 착체가 부분 구조로서 함유될 수 있다. 발광층의 재료는 상기한 구체적인 예에 한정되는 것은 아니다. 발광층은 상기한 재료의 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 단층 구조일 수도 있고, 동일한 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 구성되는 다층구조 일 수도 있다. 발광층의 막두께는 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 보통 1 nm ∼ 5 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 더 바람직하게는 5 nm ∼ 1 ㎛, 더욱 바람직하게는 10 nm ∼ 500 nm이다. 발광층의 제작방법으로서는, 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 전자빔법, 스퍼터링법, 저항 가열증착법, 분자적층법, 코팅법(스핀코팅법, 캐스트법, 딥핑코팅법 등), 잉크젯법, LB법 등의 방법을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 저항 가열증착, 코팅법을 들 수 있다.
정공주입층, 정공수송층의 재료는, 양극으로부터 정공을 주입하는 기능, 정공을 수송하는 기능, 음극으로부터 주입된 전자를 장벽하는 기능의 어느 하나를 가지고 있는 것일 수 있다. 구체적인 예로서는, 카르바졸 유도체, 트리아졸 유도체, 옥사디아졸 유도체, 옥사졸 유도체, 이미다졸 유도체, 폴리아릴알칸 유도체, 피라졸린 유도체, 피라졸론 유도체, 페닐렌디아민 유도체, 아릴아민 유도체, 아미노 치환 칼콘 유도체, 스티릴안트라센 유도체, 플루오레논 유도체, 히드라존 유도체, 스틸벤 유도체, 시라잔 유도체, 방향족tert-아민 화합물, 스티릴아민 화합물, 방향족 디메틸리덴계 화합물, 포르피린계 화합물, 폴리시레인계 화합물, 폴리(N-비닐카르바졸)유도체, 아닐린계 혼성중합체, 티오펜올리고머, 폴리티오펜 등의 도전성 고분자 올리고머, 유기실란 유도체, 유기보란 유도체, 프탈로시아닌 유도체, 본 발명의 화학식(3) 또는 (4)로 나타내는 화합물, 본 발명의 백금 착체 등을 들 수 있지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다. 정공주입층, 정공수송층의 막두께는 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 보통 1 nm ∼ 5 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 더 바람직하게는 5 nm ∼ 1 ㎛, 더 바람직하게는 10 nm ∼500 nm이다. 정공주입층, 정공수송층은 상기한 재료의 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 단층 구조일 수도 있고, 동일한 조성 또는 이종조성의 복수층으로 구성되는 다층구조일 수도 있다. 정공주입층, 정공수송층의 제작방법으로서는, 진공증착법이나 LB법, 상기 정공주입 수송제를 용매에 용해 또는 분산시켜서 코팅하는 방법(스핀코팅법, 캐스트법, 딥핑코팅법 등), 잉크젯법 등의 방법을 사용할 수 있다. 코팅법의 경우, 수지성분과 함께 용해 또는 분산시킬 수 있다. 수지성분으로서는 예를 들면 폴리염화비닐, 폴리카보네이트, 폴리스틸렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리설폰, 폴리페닐렌옥시드, 폴리부타디엔, 폴리(N-비닐카르바졸), 탄화수소수지, 케톤수지, 페녹시수지, 폴리아미드, 에틸셀룰로오스, 아세트산비닐, ABS수지, 알키드수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지 등을 들 수 있다.
전자주입층, 전자수송층의 재료는 음극으로부터 전자를 주입하는 기능, 전자를 수송하는 기능, 양극으로부터 주입된 정공을 장벽하는 기능의 어느 하나를 가질 수 있다. 양극으로부터 주입된 정공을 장벽하는 기능을 가지는 정공 블록킹층의 이온화 포텐셜은 발광층의 이온화 포텐셜보다도 큰 것을 선택한다.
구체적인 예로서는 트리아졸 유도체, 옥사졸 유도체, 다환계 화합물, 베소큐프로인 등의 헤테로 다환계 화합물, 옥사디아졸 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐퀴논 유도체, 티오피란디옥사이드 유도체, 안트라퀴논디메탄 유도체, 안트론 유도체, 카르보디이미드 유도체, 플루오레닐리덴메탄 유도체, 디스티릴피라진 유도체, 나프탈렌테트라 카르복시산 또는 페릴렌테트라 카르복시산 등의 방향족 테트라카르복시산의 산무수물, 프탈로시아닌 유도체, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속착체나 메탈프탈로시아닌, 벤조옥사졸이나 벤조티아졸을 배위자로 하는 금속착체로 대표되는 각종 금속 착체, 유기실란 유도체, 유기보란 유도체, 본 발명의 화학식(3) 또는 (4)로 나타내는 화합물, 폴리(N-비닐카르바졸)유도체, 폴리티오펜, 폴리페닐렌, 폴리페닐렌비닐렌 등의 폴리머 또는 올리고머 화합물, 본 발명의 백금 착체 등을 들 수 있다. 폴리머 또는 올리고머 화합물로는 본 발명의 백금 착체가 부분구조로 함유될 수 있다. 전자주입층, 전자수송층의 재료는 이것들에 한정되는 것은 아니다. 전자주입층, 전자수송층의 막두께는 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 보통 1 nm ∼ 5 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 더 바람직하게는 5 nm ∼ 1 ㎛, 더 바람직하게는 10 nm ∼ 500 nm이다. 전자주입층, 전자수송층은 상기한 재료의 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 단층구조일 수도, 동일한 조성 또는 이종조성의 복수층으로 구성되는 다층구조일 수도 있다. 전자주입층, 전자수송층의 형성방법으로서는 진공증착법이나 LB법, 상기한 정공주입 수송제를 용매에 용해 또는 분산시켜서 코팅하는 방법(스핀코팅법, 캐스트법, 딥핑코팅법 등), 잉크젯법 등의 방법을 사용할 수 있다. 코팅법의 경우, 수지성분과 함께 용해 또는 분산시킬 수 있으며, 수지성분으로서는 정공주입층 및 정공수송층의 경우에 예시한 것을 적용할 수 있다.
보호층의 재료로서는 수분이나 산소 등의 소자 열화를 촉진시키는 것이 소자 내에 들어 가는 것을 억제하는 기능을 가지고 있는 것이라면 좋다. 구체적인 예로서는, 인듐, 주석, 납, 금, 은, 구리, 알루미늄, 티탄, 니켈 등의 금속, 산화 마그네슘, 산화 규소, 삼산화 2알루미늄, 산화 게르마늄, 산화 니켈, 산화 칼슘, 산화 발리움, 삼산화 2철, 삼산화 2이테르븀, 산화 티탄 등의 금속 산화물, 불화 마그네슘, 불화 리튬, 불화 알루미늄, 불화 칼슘의 금속 불화물, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리이미드, 폴리우레아, 폴리테트라플루오르에틸렌, 폴리클로로트리플루오르에틸렌, 폴리디클로로디플루오로에틸렌, 클로로트리 플루오로에틸렌과 디클로로디플루오로에틸렌과의 혼성중합체, 테트라플루오르에틸렌과 적어도 일종의 코모노머를 포함하는 모노머 혼합물을 공중합시켜서 얻을 수 있는 혼성중합체, 공중합 주쇄에 환상구조를 가지는 불소함유 혼성중합체, 흡수율1% 이상의 흡수성 물질, 흡수율 0.1% 이하의 방습성 물질 등을 들 수 있다. 보호층의 형성방법에 대해서도 특별하게 한정은 없으며, 예를 들면 진공증착법, 스퍼터링법, 반응성 스퍼터링법, MBE(분자선 에피택시)법, 클러스터 이온빔법, 이온 도금법, 플라스마 중합법(고주파 여기 이온도금법), 플라즈마CVD법, 레이저CVD법, 열CVD법, 가스소스 CVD법, 코팅법 등의 방법을 적용할 수 있다.
또, 일본특허출원 제2003-374861호 명세서에 기재된 내용을, 본 명세서에 전부 도입한다.
도 1은 본 발명의 백금 착체를 사용한 유기EL소자의 구성 예를 나타내는 도면이다.
<부호의 설명>
(a) 제2전극(금속전극, 음극)
(b) 전자수송층
(c) 정공차단층
(d) 발광층(호스트 재료와 도핑 재료)
(e) 정공수송층
(f) 제1전극(투명전극, 양극)
(g) 글라스 기판
이하, 본 발명에 대해서 참고예 및 실시예를 예를 들어 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이것들에 의해 전혀 한정되는 것이 아니다. 또, 참고예 및 실시예 중에 있어서 물성의 측정에 사용한 장치는 아래와 같다.
1) 1H-NMR 스펙트럼: DRX-500형 장치(불카사제)
또는 GEMINI2000형 장치(발리안사제)
내부 표준물질: 테트라메틸실란
2) 흡수스펙트럼 해석: V-5500(ASCO제)
3) 발광스펙트럼 해석: F-4500(日立제)
참고예 1; 2-브로모-6-페닐피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00010
문헌(J. Org. Chern. 2003, 68, 4918-4992) 의 기재에 의거해서 조작을 실시하였다.
질소 분위기하, 디메틸아미노에탄올(2.1 mL) 및 2-페닐피리딘(2.17 g)의 헥산용액을 -78℃까지 냉각하고, 이것에 n-부틸리튬의 헥산 용액(1.6 M, 26.5 mL)을 적하하고, 적하 후 0℃까지 승온시키고 2시간 동안 교반하였다. 계속해서, 브롬(2.5 mL)의 톨루엔 용액을 0℃에서 첨가하고, 같은 온도에서 추가로 2시간 동안 교반을 실시하였다. 그 후에 실온에서 하루 동안 교반을 실시하였다. 티오황산나트륨 수용액으로 잔존 브롬의 중화를 실시하고, 톨루엔에 의해 추출하고, 추출 용매를 증류 제거하고, 잔류물을 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 정제하여 목적하는 백색고체를 얻었다(1.30g).
Figure 112006029718478-PCT00011
실시예 1
N,N- 비스(6-페닐피리딘-2-일)아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00012
문헌(Angew. Chern. Int. Ed, 2003, 42, 2051-2053) 의 기재에 의거하여 수행하였다.
질소 분위기하, π-알릴팔라듐클로라이드다이머(3.9 mg) 및 트리-t-부틸포스핀의 10중량% 헥산 용액 43 mg(트리-t-부틸포스핀의 량으로서 4.3 mg 상당), o-크실렌 10 ㎖을 첨가해서 실온에서 교반하였다. 이어서, 나트륨-t-부톡사이드(272 mg), 아닐린(131 mg) 및 참고예 1에서 수득한 2-브로모-6-페닐피리딘(660 mg)을 첨가하고, 120℃에서 1일간 교반하였다. 방냉 후, 물을 첨가하고, 톨루엔 추출한 후, 용매를 증류 제거하고, 잔류물을 실리카겔 칼럼크로마토그래피에 의해 정제하고 목적하는 고체물질을 얻었다(510 mg).
Figure 112006029718478-PCT00013
실시예 2
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00014
아르곤 분위기하, 비스벤조니트릴디클로로백금(II)(228 mg) 및 실시예1에서 얻은 N,N-비스(6-페닐피리딘-2-일)아닐린(193 mg)을 혼합하고, o-크실렌 10 ㎖을 첨가하고 150℃에서 1일간 교반을 실시하였다. 방냉 후, 물을 첨가하고, 염화메틸렌으로 추출하고, 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 정제하여 목적하는 황색결정을 얻었다(172 mg).
Figure 112006029718478-PCT00015
참고예 2 ; 2-(m-클로로페닐)피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00016
문헌(J. Am. Chern. Soc. 1991, 113, 8521-8522)의 기재에 의거하여 실시하였다.
100 ㎖의 오토클레이브에 (μ-아세틸 시클로펜타디에닐)(1,5-사이클로옥타디 엔)코발트(144 mg), m-클로로벤조니트릴(1.80 g) 및 o-크실렌을 넣고, 아세틸렌을 충전하여 150℃에서 반응을 실시하였다. 방냉후, 물을 첨가하고, 톨루엔 추출후, 실리카겔 칼럼크로마토그래피에 의해 정제하여 목적물을 유상물질로서 얻었다(2.37 g).
Figure 112006029718478-PCT00017
실시예 3
N,N-비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00018
실시예 1에 있어서, 2-브로모-6-페닐피리딘(660 mg) 대신에 참고예 2에서 얻은 2-(m-클로로페닐)피리딘(600 mg)을 사용하고, 아닐린(131 mg)을 아닐린(140 mg)으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 완전히 동일하게 하여 반응 및 후처리를 수행하고, 목적물을 고체로서 얻었다.
Figure 112006029718478-PCT00019
실시예 4
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00020
문헌(Organametallics, Va1l8, No17, 3337-3341)의 기재에 의거하여 실시하였다. 아르곤 분위기하, 테트라클로로백금산칼륨(II)(260 mg) 및 실시예 3에서 얻은 N,N-비스[3-(2-피리딜)페닐]아닐린(250 mg)을 혼합하고, 아세트산을 첨가하고 140℃에서 3일간 교반하였다. 물 첨가후, 염화메틸렌으로 추출하고, 용매를 증류 제거후, 잔류물을 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 정제하고, 목적물을 적색결정으로서 얻었다(40 mg).
Figure 112006029718478-PCT00021
Figure 112006029718478-PCT00022
실시예 5
N,N- 비스 (6- 페닐피리딘 -2-일)-3.5- 디(t-부틸)아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00023
실시예 1에 있어서, 아닐린(131 mg) 대신에 3,5-디(t-부틸)아닐린(219 mg)을 사용하고, 2-브로모-6-페닐피리딘(660 mg)을 2-브로모-6-페닐피리딘(500 mg)으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 완전히 동일하게 하여 반응 및 후처리를 실시하고, 목적물을 고체로서 얻었다(420 mg).
Figure 112006029718478-PCT00024
실시예 6
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00025
실시예 2에 있어서, N,N-비스(6-페닐피리딘-2-일)아닐린(193 mg) 대신에 실시예 5에서 얻은 N,N-비스(6-페닐피리딘-2-일)-3,5-디(t-부틸)아닐린(546 mg)을 사용하고, 비스벤조니트릴디클로로백금(II)(228 mg)을 비스벤조니트릴디클로로 백금(II)(504 mg)으로 바꾼 것 이외에는 실시예 2와 완전히 동일하게 하여 반응 및 후처리를 실시하고, 목적물을 황색결정으로서 얻었다(451 mg).
Figure 112006029718478-PCT00026
Figure 112006029718478-PCT00027
실시예 7
N,N-비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]-3,5- 디(t-부틸)아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00028
실시예 3에 있어서, 아닐린(140 mg) 대신에 3,5-디(t-부틸)아닐린(309 mg)을 사용한 것 이외에는 실시예 3과 완전히 동일하게 하여 반응 및 후처리를 실시하고, 목적물을 고체로서 얻었다(613 mg).
Figure 112006029718478-PCT00029
실시예 8
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00030
실시예 4에 있어서, N,N-비스[3-(2피리딜)페닐]아닐린(250 mg) 대신에 실시예 7에서 얻은 N,N-비스[3-(2-피리딜)페닐]-3,5-디(t-부틸)아닐린(248 mg)을 사용하고, 테트라클로로백금산칼륨(II)(260 mg)을 테트라클로로백금산 칼륨(II)(306 mg)으로 바꾼 것 이외에는 실시예 4와 완전히 동일하게 하여 반응 및 후처리를 실시하고, 목적물을 적색결정으로서 얻었다(124 mg).
Figure 112006029718478-PCT00031
Figure 112006029718478-PCT00032
참고예 3; 6-브로모-2,2'-비피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00033
문헌(Organic Synthesis, Vol.78, p53) 기재의 방법에 의거하여 실시하였다.
질소 분위기하, 브로모피리딘(0.5 g) 및 THF 5 ㎖의 용액을 -78℃로 냉각하고, n-부틸리튬의 헥산 용액(1.57 M, 2 ㎖)을 적하하고, 적하후, 0℃에서 3시간 동안 교반하였다. 계속해서, 염화아연(3.15 g)의 THF용액을 적하하고, 적하후 3시간 동안 교반하였다. 계속해서, 2.6-디브로모피리딘(0.75 g) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(146 mg)을 실온에서 첨가하고, 계속해서 하루 동안 환류시켰다. 물을 첨가 후, 톨루엔으로 추출하고, 용매를 증류 제거한 후, 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 정제하고, 목적물을 백색고체로서 얻었다(0.5 g).
Figure 112006029718478-PCT00034
참고예 4; 2-(3-브로모페닐)피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00035
2-브로모피리딘(2.5 g, 15.8 mmol), 3-브로모페놀(5.5 g, 31.6 mmol) 및 탄산칼륨(2.2 g, 15.8 mmol)의 혼합물을 200℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응액을 냉각시킨 후, 1 mol/ℓ수산화나트륨 수용액을 첨가하고, 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 농축해서 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피 및 재결정으로 정제하고, 2-(3-브로모페닐)-피리딘을 담갈색 결정으로서 2.9 g 얻었다. 수율 73.2%.
참고예 5; (2-브로모-6-페닐티오)피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00036
2,6-디브로모피리딘(5.0 g, 21.1 mmol)의 테트라하이드로푸란(15 ㎖) 용액에, 이소프로필마그네슘클로라이드ㆍ테트라하이드로푸란 용액(11.6 ㎖, 2.0 M, 23.2 mmol)을 첨가하고, 실온에서 6시간 동안 교반하였다. 이 반응액에 트리에틸아민(2.9 ㎖, 21.1 mmol) 및 디페닐디설파이드(5.5 g, 25.3 mmol, 1.2 당량)을 차례로 첨가하고, 실온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 디에틸에테르로 추출하였다. 유기층을 농축하여 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피에 의해 정제하고, (2-브로모-6-페닐티오피리딘)을 갈색의 오일로서 2.8 g 얻었다. 수율 49.9%.
Figure 112006029718478-PCT00037
참고예 6; 2-브로모-6-페닐피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00038
n-부틸리튬ㆍ헥산 용액(150 ㎖, 1.58 M, 237.0 mmol)에, N,N-디메틸아미노에탄올(12.0 ㎖, 118.5 mmol)의 헥산(70 ㎖) 용액을 5℃에서 30분에 걸쳐서 적하하였다. 이어서, 2-페닐피리딘(8.5 ㎖, 59.3 mmol)의 헥산(10㎖) 용액을 5℃에서 20분에 걸쳐서 적하하였다. 이 반응액을 5℃에서 1시간 동안 교반하고, 2-리티오-6-페닐피리딘ㆍ헥산 용액을 조제하였다.
1,2-디브로모-1,1,2,2-테트라플루오로에탄(17.6 ㎖, 148.3 mmol)의 테트라하이드로푸란(200 ㎖) 용액을 -78℃로 냉각하고, 여기에 위에서 얻은 2-리티오-6-페닐피리딘ㆍ헥산 용액을 30분에 걸쳐서 적하하였다. 이 반응액을 -78℃에서 1시간 교반한 후, 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 추가로 헥산으로 추출하였다. 유기층을 모아서 이것을 농축하고, 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피 및 재결정에 의해 정제하고, 2-브로모-6-페닐피리딘을 백색결정으로서 12.0 g 얻었다. 수율 86.4%.
Figure 112006029718478-PCT00039
참고예 7; 2-하이드록시-6-페닐피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00040
2-클로로-6-메톡시피리딘(4.4 ㎖, 37.0 mmol), 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판니켈(II)클로라이드(228 mg) 및 디에틸에테르(40 ㎖)의 혼합물에, 페닐마그네슘브롬화물ㆍ에테르 용액(12.3 ㎖, 3.0 M, 37.0 mmol)의 에테르(30 ㎖) 희석액을 실온에서 30분에 걸쳐서 적하하였다. 이 반응액을 환류 조건에서 1시간 동안 교반한 후, 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 추가로 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 모아서 이것을 농축하고, 수득된 잔류물을 실리카겔 여과하여, 크루드2-메톡시-6-페닐피리딘을 담황색의 오일로서 7.0 g 얻었다.
피리딘(30.0 ㎖, 370.0 mmol)에 농염산(30.8 ㎖, 370.0 mmol)을 첨가하고, 내부온도가 180℃가 될 때까지 수분을 증류 제거하면서 가열하였다. 반응액을 120℃로 냉각시킨 후에, 위에서 얻은 크루드2-메톡시-6-페닐피리딘(7.0 g)을 첨가하고, 180℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응액을 냉각시키고, 1 mol/ℓ 수산화나트륨 수용액을 첨가하고, 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 농축해서 수득된 잔류물을 재결정으로 정제하고, 2-하이드록시-6-페닐피리딘을 백색결정으로서 5.2 g 얻었다. 수율 82.1%.
Figure 112006029718478-PCT00041
참고예 8; 2-(3-하이드록시페닐)피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00042
2-브로모피리딘(5.0 ㎖, 52.4 mmol), 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판니켈(II)클로라이드(284 mg) 및 디에틸에테르(100 ㎖)의 혼합물에, 3-메톡시페닐마그네슘 브롬화물ㆍ테트라하이드로푸란 용액(52.4 ㎖, 1.0 M, 52.4 mmol)을 실온에서 1시간 걸쳐서 적하하였다. 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 톨루엔으로 추출하였다. 유기층을 농축해서 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피로 정제하고, 2-(3-메톡시페닐)피리딘을 무색의 오일로서 9.4 g 얻었다.
피리딘(42.4 ㎖, 524.0 mmol)에 농염산(43.7 ㎖, 524.0 mmol)을 첨가하고, 내부온도가 180℃가 될때 까지 수분을 증류 제거하면서 가열하였다. 반응액을 120℃로 냉각시킨 후에, 위에서 얻은 2-(3-메톡시페닐)피리딘(9.4 g)을 첨가하고, 180℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응액을 냉각하고, 1 mol/ℓ 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 농축하여 수득된 잔류물을 재결정으로 정제하고, 2-(3-하이드록시페닐)피리딘을 백색분말로서 6.9 g 얻었다. 수율 76.9%.
Figure 112006029718478-PCT00043
실시예 9
2- 페닐 -6-[3-(2- 피리딜옥시 ) 페닐 ]피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00044
2-(3-브로모페닐)피리딘(1.0 g, 4.0 mmol)의 테트라하이드로푸란(30 ㎖) 용액을 -78℃로 냉각하고, n-부틸리튬ㆍ헥산 용액(2.8 ㎖, 1.58 M, 4.4 mmol)을 5분에 걸쳐서 적하하였다. 반응액을 -78℃에서 1시간 교반한 후, 염화아연ㆍ테트라하이드로푸란 용액(9.2 ㎖, 0.52 M, 4.8 mmol)을 -78℃에서 20분에 걸쳐서 적하하고, 그 후 30분에 걸쳐서 실온까지 승온시켰다. 이어서, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(46 mg) 및 2-브로모-6-페닐피리딘(936 mg, 4.0 mmol)을 차례로 첨가하고, 환류조건하, 18시간 동안 교반하였다. 반응액을 에틸렌디아민4아세트산(1.4 g, 4.8 mmol)/물(30 ㎖)/포화 탄산수소 나트륨 수용액(35 ㎖)의 혼합 용액에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 추가로 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 모아서 이것을 농축하고, 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피로 정제하여 2-페닐-6-[3-(2-피리딜옥시)페닐]피리딘을 담황색의 점성이 있는 오일로서 1.0 g 얻었다. 수율 77.1%.
Figure 112006029718478-PCT00045
실시예 10
2,2'-옥시비스(6-페닐피리딘)의 합성
Figure 112006029718478-PCT00046
2-하이드록시-6-페닐피리딘(1.0 g, 5.8 mmol), 2-브로모-6-페닐피리딘(1.4 g, 5.8 mmol)및 탄산칼륨(807 mg, 5.8 mmol)의 혼합물을 200℃에서 8시간 동안 교반하였다. 반응액을 실온으로 냉각시킨 후, 1 mol/ℓ의 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 염화메틸렌으로 하였다. 유기층을 농축해서 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피로 정제하여 2,2'-옥시비스(6-페닐피리딘)을 무색의 결정으로서 1.3 g 얻었다. 수율 68.6%.
Figure 112006029718478-PCT00047
실시예 11
2- 페닐 -6-(3- 피리딜페녹시 )피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00048
2-(3-하이드록시페닐)피리딘(1.0 g, 5.8 mmol), 2-브로모-6-페닐피리딘(1.3 g, 5.6 mmol) 및 탄산칼륨(576 mg, 4.2 mmol)의 혼합물을 200℃에서 8시간 동안 교반하였다. 반응물을 실온으로 냉각시킨 후, 1 mol/ℓ 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 농축해서 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피로 정제하여 2-페닐-6-(3-피리딜페녹시)피리딘을 백색의 고체로서 1.3 g 얻었다. 수율 72.1%.
Figure 112006029718478-PCT00049
Figure 112006029718478-PCT00050
실시예 12
[2,2'- 옥시비스 (6- 페닐피리디나토 )-C,N,N,C]백금의 합성
Figure 112006029718478-PCT00051
비스(벤조니트릴)염화백금(100 mg, 0.212 mmol) 및 실시예 10에서 얻은 2,2'-옥시비스(6-페닐피리딘)(69 mg, 0.212 mmol)의 혼합물에 크실렌(20 ㎖)을 첨가하고, 환류조건 하에서 3시간 동안 교반하였다. 반응액을 여과해서 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피 및 재결정으로 정제하여 [2,2'-옥시비스(6-페닐피리디나토)-C,N,N,C]백금을 황색분말로서 77 mg 얻었다. 수율 70.2%.
Figure 112006029718478-PCT00052
참고예 9; 6-페닐-2,2'-비피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00053
2,2'-비피리딘(5.0 g, 32.0 mmol) 및 디에틸에테르(50 ㎖)의 혼합물에, 페닐리튬ㆍ사이클로헥산/디에틸에테르 용액(40.9 ㎖, 38.4 mmol)을 5℃에서 15분에 걸쳐서 적하하였다. 이 반응액을 실온에서 2시간 동안 교반한 후, 물에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 추가로 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 모아서 이것을 농축하고, 수득된 잔류물을 아세톤(50 ㎖)으로 희석하고, 과망간산칼륨ㆍ아세톤 포화 용액(120 ㎖)을 첨가해서 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 수득된 반응액을 셀라이트 여과한 후에 농축하고, 잔류물을 칼럼크로마토그래피 및 재결정에 의해 정제하여 6-페닐-2,2'-비피리딘을 백색결정으로서 4.2 g 얻었다. 수율 55.4%.
Figure 112006029718478-PCT00054
실시예 13
6-(2- 메톡시페닐 )-6'- 페닐 -2,2'- 비피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00055
금속리튬(660 mg, 94.9 mmol) 및 디에틸에테르(25 ㎖)의 혼합물에, 2-브로모아니솔(5.6 ㎖, 45.2 mmol)의 디에틸에테르(25 ㎖)용액을 실온에서 30분에 걸쳐서 적하하였다. 이 반응액을 환류조건에서 1시간 동안 교반하고, 2- 메톡시페닐리튬ㆍ에테르 용액을 조제하였다.
참고예 9에서 얻은 6-페닐-2,2'-비피리딘(7.0 g, 30.1 mmol)의 디에틸에테르(40 ㎖)용액을 5℃로 냉각하고, 여기에 위에서 얻은 2-메톡시페닐리튬ㆍ에테르 용액을 20분에 걸쳐서 적하하였다. 이 반응액을 실온에서 18시간 동안 교반한 후, 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 추가로 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 모아서 이것을 농축하고, 수득된 잔류물에 과망간산칼륨ㆍ아세톤 포화 용액(400 ㎖)을 첨가해서 실온에서 30분간 교반하였다. 반응액을 여과한 후에 농축하고, 잔류물을 칼럼크로마토그래피 및 재결정에 의해 정제하여 6-(2-메톡시페닐)-6'-페닐-2,2'-비피리딘을 담황색결정으로서 3.1 g 얻었다. 수율 30.4%.
Figure 112006029718478-PCT00056
실시예 14
2-(6'- 페닐 -2,2'- 비피리딘 -6-일)페놀의 합성
Figure 112006029718478-PCT00057
피리딘(14.3 ㎖, 177.2 mmol)에 농염산(14.8 ㎖, 177.2 mmol)을 첨가하고, 내부온도가 180℃가 될 때까지 수분을 증류 제거하면서 가열하였다. 반응액을 120℃로 냉각시킨 후, 실시예 13에서 얻은 6-(2-메톡시페닐)-6'-페닐-2,2'-비피리딘(3.0 g, 8.9 mmol)을 첨가하고, 180℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응액을 냉각시키고, 1mol/L 수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 농축해서 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피 및 재결정으로 정제하여 2-(6'- 페닐-2,2'-비피리딘-6-일)페놀을 황색결정으로서 2.7 g 얻었다. 수율 93.9%.
Figure 112006029718478-PCT00058
실시예 15
6-(2- 아세톡시페닐 )-6'- 페닐 -2,2'- 비피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00059
실시예 14에서 얻은 2-(6'-페닐-2,2'-비피리딘-6-일)페놀(1.0 g, 3.1 mmol)의 피리딘(20 ㎖)용액에 무수아세트산(580 ㎕, 6.2 mmol)을 적하하고, 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 반응액으로부터 용매를 증류 제거해서 수득된 잔사를 칼럼크로마토그래피 및 재결정으로 정제하여 6-(2-아세톡시페닐)-6'-페닐-2,2'-비피리딘을 백색결정으로서 1.05 g 얻었다. 수율 93.0%.
Figure 112006029718478-PCT00060
실시예 16
[2-(6'- 페닐 -2,2'- 비피리딘 -6-일) 페놀레이트 -C,N,N,O]백금의 합성
Figure 112006029718478-PCT00061
[(1,2,5,6-η 4)-1,5-헥사디에닐]2염화백금(100 mg, 0.287 mmol), 실시예 15 에서 얻은 6-(2-아세톡시페닐)-6'-페닐-2,2'-비피리딘(11.6 mg, 0.316 mmol) 및 2-에톡시에탄올(5 ㎖)의 혼합물을 환류조건에서 3시간 동안 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각하고, 수산화칼륨(24 mg, 0.431 mmol)을 첨가하고, 환류조건에서 3시간 동안 교반하였다. 반응액으로부터 용매를 증류 제거하고, 수득된 잔류물을 칼럼크로마토그래피 및 재결정으로 정제하고, [2-(6'-페닐-2,2'-비피리딘-6-일)페놀레이트-C,N,N,O]백금을 주황색 결정으로서 67 mg 얻었다. 수율 45.1%.
참고예 10; 2-메틸-6-페닐피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00062
2-브로모-6-메틸피리딘(10.0 g, 58.1 mmol), 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판니켈(II)클로라이드(315 mg, 1.0 mol%) 및 디에틸에테르(100 ㎖)의 혼합물에, 페닐마그네슘브롬화물ㆍ디에틸에테르 용액(21.3 ㎖, 3.0 M, 63.9 mmol)의 디에틸에테르(40㎖) 희석액을 30분에 걸쳐서 적하하고, 환류 조건에서 추가로 2시간 동안 교반하였다. 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 모아서 이것을 농축하고, 수득된 잔류물을 실리카겔 칼럼으로 정제하여 2-메틸-6-페닐피리딘을 담황색의 오일로서 8.6 g 얻었다. 수율 87.5%.
Figure 112006029718478-PCT00063
실시예 17
1,2- 비스(6-페닐피리딘-2-일)에탄의 합성
Figure 112006029718478-PCT00064
디이소프로필아민(1.0 ㎖, 7.1 mmol)의 테트라하이드로푸란(8 ㎖)용액을 5℃로 냉각하고, n-부틸리튬ㆍ헥산 용액(4.1 ㎖, 1.58 M, 6.5 mmol)을 10분에 걸쳐서 적하하고, 리튬디이소프로필아미드ㆍ테트라하이드로푸란 용액을 조제하였다.
참고예 10에서 얻은 2-메틸-6-페닐피리딘(1.0 g, 5.9 mmol)의 테트라하이드로푸란(12 ㎖) 용액을 -78℃로 냉각하고, 리튬디이소프로필아미드ㆍ테트라하이드로푸란 용액을 15분에 걸쳐서 적하하였다. 반응액을 -78℃에서 추가로 1시간 동안 교반한 후, 1,2-디브로모 에탄(510 ㎕, 5.9 mmol, 1 당량)의 테트라하이드로푸란(10 ㎖) 용액을 10분에 걸쳐서 적하하고, 40분에 걸쳐서 0℃까지 승온시켰다. 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 톨루엔으로 추출하였다. 유기층을 모아서 이것을 농축하고, 수득된 잔류물을 실리카겔 칼럼 및 재결정에 의해 정제하여 1,2-비스(6-페닐피리딘-2-일)에탄을 백색의 분말로서 646 mg 얻었다. 수율 65.1%
Figure 112006029718478-PCT00065
실시예 18
[1,2- 비스(6-페닐피리디나토-2-일)에탄 -C,N,N,C]백금의 합성
Figure 112006029718478-PCT00066
비스(벤조니트릴)염화백금(280 mg, 0.594 mmol) 및 실시예 17에서 얻은 1,2-비스(6-페닐피리딘-2-일)에탄(200 mg, 0.594 mmol)의 혼합물에 크실렌(60 ㎖)을 첨가하고, 환류조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응액을 농축해서 수득된 잔류물을 실리카겔칼럼 및 재결정으로 정제하여 [1,2-비스(6-페닐피리디나토-2-일)에탄-C,N,N,O]백금을 황색분말로서 186 mg 얻었다. 수율 59.1%.
Figure 112006029718478-PCT00067
참고예 11; 2-포르밀-6-페닐피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00068
n-부틸리튬ㆍ헥산 용액(266 ㎖, 1.58 M, 420.0 mmoL)에, N,N-디메틸아미노에탄올(21.0 ㎖, 210.0 mmoL)의 헥산(150 ㎖) 용액을 5℃에서 1시간 걸쳐서 적하하였다. 이어서, 2-페닐피리딘(15.0 ㎖, 105.0 mmol)의 헥산(15 ㎖)용액을 5℃에서 20 분에 걸쳐서 적하하였다. 이 반응액을 5℃에서 1시간 동안 교반하고, 2-리티오-6-페닐피리딘ㆍ헥산 용액을 조제하였다. N,N-디메틸포름아미드(20.0 ㎖, 262.5 mmoL)의 테트라하이드로푸란(400 ㎖) 용액을 -78℃로 냉각하고, 여기에 앞서 조제한 2-리티오-6-페닐피리딘ㆍ헥산 용액을 40분에 걸쳐서 적하하였다. 이 반응액을 -78℃에서 1시간 동안 교반한 후, 1 mol/ℓ의 염산에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 모아서 농축하고, 수득된 잔류물을 실리카겔칼럼 및 증류에 의해 정제하여 2-포르밀-6-페닐피리딘을 담황색의 오일로서 17.1 g 얻었다. 수율 88.9%.
Figure 112006029718478-PCT00069
실시예 19
1,1- 비스(6-페닐피리딘-2-일)메탄올의 합성
Figure 112006029718478-PCT00070
2-브로모-6-페닐피리딘(1.3 g, 5.5 mmoL)의 테트라하이드로푸란(20 ㎖) 용액을 -78℃로 냉각하고, n-부틸리튬ㆍ헥산 용액(3.5 ㎖, 1.58 M, 5.6 mmol)을 20분에 걸쳐서 적하하였다. 반응액을 -78℃에서 추가로 1시간 동안 교반한 후, 상기 참고예 11에서 얻은 2-포르밀-6-페닐피리딘(1.0 g, 5.5 mmol)의 테트라하이드로푸란(5 ㎖) 용액을 10분에 걸쳐서 적하하고, 30 분에 걸쳐서 0℃까지 승온시켰다. 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 유기층을 분취한 후, 수층을 톨루엔으로 추출하였다. 유기층을 모아서 농축하고, 수득된 잔류물을 실리카겔칼럼 및 재결정에 의해 정제하여 1,1-비스(6-페닐피리딘-2-일)메탄올을 백색의 분말로서 1.1 g 얻었다. 수율 61.2%.
Figure 112006029718478-PCT00071
실시예 20
2,2'- 카보닐비스(6-페닐피리딘)의 합성
Figure 112006029718478-PCT00072
실시예 19에서 얻은 1,1-비스(6-페닐피리딘-2-일)메탄올(1.0 g, 3.0 mmol)의 염화메틸렌(20 ㎖)용액에, 2산화망간(2.8 g, 순도 90%, 29.5 mmol)을 첨가하고, 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 반응액을 실리카겔을 이용해서 여과하고, 여과액을 농축하고, 잔류물을 재결정에 의해 정제하여 2,2'-카보닐비스(6-페닐피리딘)을 백색분말로서 920 mg 얻었다. 수율 92.7%.
Figure 112006029718478-PCT00073
실시예 21
[2,2'- 카보닐비스 (6- 페닐피리디나토 )-C,N,N,C]백금의 합성
Figure 112006029718478-PCT00074
비스(벤조니트릴)염화백금(140 mg, 0.297 mmol) 및 실시예 20에서 얻은 2,2'-카보닐비스(6-페닐피리딘)(100 mg, 0.297 mmol)의 혼합물에 크실렌(30 ㎖)을 첨가하고, 환류조건하에서 10시간 동안 교반하였다. 반응액을 여과하여 수득된 잔류물을 실리카겔칼럼 및 재결정에서 정제하여 [2,2'-카보닐비스(6-페닐피리디나토)-C,N,N,O]백금을 적색분말로서 120 mg 얻었다. 수율 76.3%.
실시예 22
1,1- 비스(6-페닐피리딘-2-일)에틸렌의 합성
Figure 112006029718478-PCT00075
메틸트리페닐포스포늄브롬화물(584 mg, 1.6 mmol)의 테트라하이드로푸란(8 ㎖) 용액을 5℃로 냉각하고, 칼륨-t-부톡사이드(201 mg, 1.8 mmol)을 첨가하고, 5 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서, 2,2'-카보닐비스(6-페닐피리딘)(500 mg, 1.5 mmol)의 테트라하이드로푸란(8 ㎖) 용액을 적하하고, 실온에서 12시간 동안 교 반하였다. 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 적하하고, 유기층을 분취한 후, 수층을 톨루엔으로 추출하였다. 유기층을 모아서 농축하고, 수득된 잔사를 실리카겔칼럼 및 재결정에 의해 정제하여 1,1-비스(6-페닐피리딘-2-일)에틸렌을 백색분말로서 445 mg 얻었다. 수율 89.3%.
Figure 112006029718478-PCT00076
실시예 23
N,N-비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]메틸아민의 합성
Figure 112006029718478-PCT00077
실시예 1과 같은 방법으로 메시틸아닐린(509 mg) 및 2-(3클로로페닐)피리딘(1.5 g)에서 목적물을 고체로서 얻었다(942 mg).
Figure 112006029718478-PCT00078
실시예 24
N,N- 비스 (6- 페닐피리딘 -2-일)-1- 피렌일아민의 합성
Figure 112006029718478-PCT00079
실시예 1과 같은 방법으로, 1-아미노피렌(400 mg) 및 2-브로모-6-페닐피리딘(906 mg)에서 목적물을 고체로서 얻었다(905 mg).
Figure 112006029718478-PCT00080
실시예 25
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00081
실시예 12와 같은 방법으로, 비스벤조니트릴디클로로백금(II)(180 mg) 및 N,N-비스(6-페닐피리딘-2-일)-1-피렌일아민(200 mg)에서 목적물을 황색결정으로서 얻었다(190 mg).
Figure 112006029718478-PCT00082
실시예 26
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00083
벤조니트릴 중에 N,N-비스[3-(2-피리딜)페닐]메틸아민(471 mg) 및 염화백금(II)(284 mg)을 첨가하고, 환류하에서 5시간 동안 교반하였다. 방냉후, 벤조니트릴을 증류 제거하고, 물을 첨가후, 염화메틸렌으로 추출하였다. 추출액을 농축해서 염화메틸렌을 증류 제거하고, 수득된 잔류물을 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 정제하여 목적물을 적색결정으로서 얻었다(328 mg).
Figure 112006029718478-PCT00084
실시예 27
N,N-비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]-4-(9H- 카르바졸 -9-일)아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00085
실시예 1과 같은 방법으로, p-(9H-카르바졸-9-일)아닐린(360 mg) 및 2-(3-클로로페닐)피리딘(555 mg)에서 고체∼글라스상물로서 목적물을 얻었다(661 mg).
실시예 28
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00086
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(169 mg) 및 N,N-비스[3-(2-피리딜)페닐]-4-(9H-카르바졸-9-일)아닐린(400 mg)에서 목적물을 적색결정으로서 얻었다(262 mg).
Figure 112006029718478-PCT00087
실시예 29
N,N-비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]-2- 비페닐아민의 합성
Figure 112006029718478-PCT00088
실시예 1과 같은 방법으로, 2-비페닐아민(423 mg) 및 2-(3-클로로페닐)피리딘(1 g)에서 고체∼글라스상물로서 목적물을 얻었다(230 mg).
Figure 112006029718478-PCT00089
실시예 30
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00090
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(230 mg) 및 N,N-비스[3-(2-피리 딜)페닐]-2-비페닐아민(128 mg)에서 목적물을 적색결정으로서 얻었다(172 mg).
Figure 112006029718478-PCT00091
실시예 31
N,N- 비스[5-(2-피리딜)비페닐-3-일]아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00092
실시예 1과 같은 방법으로, 아닐린(27.1 mg) 및 2-(3-페닐-5-클로로페닐)피리딘(178 mg)에서 고체∼글라스상물로서 목적물을 얻었다(167 mg).
Figure 112006029718478-PCT00093
실시예 32
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00094
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(89 mg) 및 N,N-비스[5-(2-피리딜)비페닐-3-일]아닐린(167 mg)에서 목적물을 적색결정으로서 얻었다(170 mg).
Figure 112006029718478-PCT00095
실시예 33
N,N-비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]-4- 디페닐아미노아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00096
실시예 1과 같은 방법으로, 4-(N,N-디페닐아미노)아닐린(300 mg) 및 2-(3-클로로페닐)피리딘(300 mg)에서 고체∼글라스상물로서 목적물을 얻었다(218 mg).
실시예 34
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00097
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(101 mg) 및 N,N-비스[3-(2-피리딜)페닐]-4-디페닐아미노아닐린(216 mg)에서 목적물을 적색결정으로서 얻었다(131 mg).
Figure 112006029718478-PCT00098
실시예 35
6,6'- 비스 ( 디페닐아미노 )-2,2'- 비피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00099
실시예 1과 같은 방법으로, 6,6'-디브로모-2,2'-비피리딘(250 mg) 및 디페닐아민(296 mg)에서 백색고체로서 목적물을 얻었다(132 mg).
Figure 112006029718478-PCT00100
실시예 36
백금 착체의 합성
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(70 mg) 및 6,6'-비스(디페닐아미노)-2,2'-비피리딘(130 mg)에서 적색결정으로서 목적물을 얻었다(87 mg).
Figure 112006029718478-PCT00102
Figure 112006029718478-PCT00103
실시예 37
N,N-비스[6-(2,4- 디플루오로페닐 )피리딘-2-일]아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00104
질소기류하, 톨루엔 중에 아세트산팔라듐(4.8 mg) 및 트리-부틸 포스핀(10중량% 헥산 용액, 0.086 ㎖)을 첨가하고, 잠시 교반하였다. 계속해서, 탄산나트륨(313 mg), 2,4-디플루오로페닐보론산(445 mg) 및 N,N-비스[(6-트리플루오로메탄설포닐옥시)피리딘-2-일]아닐린(686 mg)을 첨가하고, 100℃에서 1일 동안 교반하였다. 물을 첨가후, 유기층을 추출하고, 실리카겔 칼럼크로마토그래피에 의해 정제하여 고체∼글라스상물로서 목적물을 얻었다(504 mg).
Figure 112006029718478-PCT00105
실시예 38
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00106
실시예 2와 같은 방법으로, 비스벤조니트릴디클로로백금(II)(406 mg) 및 N,N-비스[6-(2,4-디플루오로페닐)피리딘-2-일]아닐린(404)에서 황색결정으로서 목 적물을 얻었다(434 mg).
Figure 112006029718478-PCT00107
Figure 112006029718478-PCT00108
실시예 39
6-(9H- 카르바졸 -9-일)-6'- 디페닐아미노 -2,2'- 비피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00109
실시예 1과 같은 방법으로, 6,6'-디브로모-2,2'-비피리딘(500 mg), 디페닐아민(269 mg)및 카르바졸(266 mg)에서 수득된 반응물을, 실리카겔 칼럼크로마토그래피에 의한 정제를 실시하여 백색고체로서 목적물을 얻었다(195 mg).
Figure 112006029718478-PCT00110
실시예 40
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00111
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(163 mg) 및 6-(9H-카르바졸-9- 일)-6'-디페닐아미노-2,2'-비피리딘(300 mg)에서 적색결정으로서 목적물을 얻었다(200 mg).
Figure 112006029718478-PCT00112
실시예 41
6-(3-아세톡시티오펜-2-일)-6'-페닐-2,2'-비피리딘의 합성
Figure 112006029718478-PCT00113
질소기류하, 3-메톡시티오펜(297 mg)의 THF(5 ㎖) 용액을 -78℃로 냉각하고, n-부틸리튬(1.57 M 헥산용액, 1.7 ㎖)을 적하하였다. 적하 후, 1시간 동안 교반하고, 염화아연(370 mg)을 첨가하고, 서서히 30℃까지 승온시켰다. 계속해서, 6-페닐-6'-트리플루오로메탄설포닐옥시-2,2'-비피리딘(790 mg), 아세트산팔라듐(9.7 mg) 및 트리페닐포스핀(0.011 g)을 첨가하고, 78℃로 승온시키고 1일 동안 교반하였다. 물을 첨가후, 톨루엔으로 추출하고, 용매를 증류 제거해서 커플링 크루드 생성물을 얻었다. 수득된 크루드 생성물에 농염산 및 피리딘을 첨가하고, 180℃에서 3시간 동안 교반하였다. 냉각후, 1 mol/ℓ수산화 나트륨 수용액을 첨가하고, 염화메틸렌 으로 추출하고, 용매를 증류 제거함으로써 크루드 하이드록시체를 얻었다. 수득된 크루드 하이드록시체에 피리딘을 첨가하고, 실온에서 무수아세트산을 적하하여 24시간 동안 교반하였다. 반응 용액으로부터 용매를 증류 제거하고 실리카겔 칼럼크로마토그래피에 의해 정제하여 점성이 있는 유상물로서 목적물을 얻었다(450 mg).
Figure 112006029718478-PCT00114
실시예 42
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00115
질소기류 하, 비스(벤조니트릴)디클로로백금(II)(259 mg), 6-(3-아세톡시티오펜-2-일)-6'-페닐-2,2'-비피리딘(22 5mg) 및 2-에톡시에탄올의 혼합물을 150℃에서 1일 동안 교반하였다. 물을 첨가후, 염화메틸렌으로 추출하고, 실리카겔 칼럼크로마토그래피로 정제하는 것에 의해서 주황색고체로서 목적물을 얻었다(190 mg).
Figure 112006029718478-PCT00116
실시예 43
3,3'- 비스(2-피리딜옥시)비페닐의 합성
Figure 112006029718478-PCT00117
3,3'-비페놀(1.0 g, 5.4 mmol), 2-브로모피리딘(1.3 ㎖, 13.5 mmol) 및 탄산칼륨(1.1 g, 8.1 mmol)의 혼합물을 질소분위기하, 200℃에서 4시간 동안 반응시켰다. 반응물을 실온에까지 냉각시킨 후에 염화메틸렌 및 물을 첨가하여 추출한 후에 유기층을 모아서 농축하였다. 수득된 잔류물을 실리카겔 칼럼크로마토그래피 및 정석으로 정제하여 3,3'-비스(2-피리딜 옥시)비페닐을 백색의 분말로서 1.1 g 얻었다. 수율 59.8%.
Figure 112006029718478-PCT00118
실시예 44
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00119
염화백금(391 mg, 1.47 mmol) 및 3,3'-비스(2-피리딜옥시)비페닐(500 mg, 1.47 mmol)을 벤조니트릴(40 ㎖) 중에 환류조건으로 3시간 동안 반응시켰다. 반응액에서 용매를 증류 제거해서 수득된 잔류물을 실리카겔 칼럼크로마토그래피 및 정 석으로 정제하여 백금 착체를 황색분말로서 540 mg 얻었다. 수율 68.9%.
Figure 112006029718478-PCT00120
실시예 45
카보닐비스[3-(2- 피리딜 )벤젠]의 합성
Figure 112006029718478-PCT00121
질소분위기 하, 테트라하이드로푸란(20 ㎖)을 -70℃로 냉각시키고, t-부틸리튬ㆍn-펜탄 용액(17.8 ㎖, 1.60 N, 28.5 mmol)을 15분에 걸쳐서 적하하였다. 이어서, 2-브로모피리딘(1.2 ㎖, 12.9 mmol)의 테트라하이드로푸란(5 ㎖) 용액을 15분에 걸쳐서 적하하였다. -70℃에서 30분간 교반한 후, 염화아연ㆍ테트라하이드로푸란 용액(31.8 ㎖, 0.50 M, 15.9 mmol)을 10분에 걸쳐서 적하하였다. 그 후에 1시간에 걸쳐서 실온까지 승온시키고, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(203 mg) 및 3,3'-디브로모벤조페논(2.0 g, 5.88 mmol)을 차례로 첨가하고, 환류조건으로 18시간 동안 교반하였다. 반응액을 에틸렌디아민4아세트산(7.0 g)/포화 탄산수소나트륨 수용액(210 ㎖)의 혼합 용액에 붓고, 톨루엔으로 추출한 후에 유기층을 모아서 농축하였다. 잔류물을 실리카겔 칼럼크로마토그래피 및 재결정으로 정제하여 카보닐 비스[3-(2-피리딜)벤젠]을 백색의 분말로서 1.5 g 얻었다. 수율 75.8%.
Figure 112006029718478-PCT00122
실시예 46
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00123
염화백금(395 mg, 1.49 mmol) 및 카보닐비스[3-(2-피리딜)벤젠](500 mg, 1.49 mmol)을 벤조니트릴(40 ㎖) 중에 환류하, 3시간 동안 반응시키고, 석출한 침전을 여과한 후, 승화로 정제하여 백금 착체를 황색분말로서 600 mg 얻었다. 수율 76.1%.
Mass Spectrum(EI): m/z = 529(M+)
실시예 47
(a) N- 메시틸 -N-2-[6-(2- 피리딜 )피리딘-2-일]-3,5- 디페닐 아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00124
실시예 1과 같은 방법으로, 3,5-디페닐아닐린(365 mg), 2-브로모-6-(2-피리딜)피리딘(350 mg) 및 2-브로모메시틸렌(296 mg)에서 고체∼글라스상물로서 목적물을 얻었다(133 mg).
Figure 112006029718478-PCT00125
(b) 백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00126
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(68 mg) 및 N-메시틸-N-2-[6-(2-피리딜)피리딘-2-일]-3,5-디페닐 아닐린(133 mg)에서 목적물을 적색결정으로서 얻었다(60 mg).
Figure 112006029718478-PCT00127
Figure 112006029718478-PCT00128
실시예 48
(a) N,N-비스[3-(2- 티아졸릴 ) 페닐 ]아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00129
실시예 47과 같은 방법으로, 아닐린 및 2-(3-클로로페닐)티아졸로부터 N,N-비스[3-(2-티아졸릴)페닐]아닐린을 백색의 분말로서 수율 96.3%로 얻었다
Figure 112006029718478-PCT00130
(b) 백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00131
실시예 47과 같은 방법으로, 염화백금 및 N,N-비스[3-(2-티아졸릴)페닐]아닐 린으로부터 목적하는 백금 착체를 수율 27.3%로 얻었다.
Figure 112006029718478-PCT00132
Figure 112006029718478-PCT00133
실시예 49
카보닐비스[3-(4-t- 부틸피리딘 -2-일)벤젠]의 합성
Figure 112006029718478-PCT00134
2-브로모피리딘을 2-브로모-4-t-부틸피리딘으로 한 것 이외에는 실시예 45와 동일하게 반응을 실시하여 카보닐비스[3-(4-t-부틸피리딘-2-일)벤젠]을 비결정상의 고체로서 수율 75.0%로 얻었다.
Figure 112006029718478-PCT00135
실시예 50
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00136
카보닐비스[3-(2-피리딜)벤젠]을 카보닐비스[3-(4-t-부틸피리딘-2-일)벤젠]으로 변경한 것 이외에는 실시예 46과 동일하게 반응을 실시하고, 반응액을 농축해서 수득된 잔류물을 칼럼 및 정석으로 정제하는 하는 것에 의해 백금 착체를 황색분말로서 수율 46.8%로 얻었다.
Figure 112006029718478-PCT00137
실시예 51
N,N-비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]-4-n- 옥틸아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00138
실시예 1과 같은 방법으로, 4-n-옥틸아닐린(400 mg) 및 2-(3-클로로페닐)피리딘(776 mg)에서 고체∼글라스상물로서 목적물을 얻었다(819 mg).
실시예 52
백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00139
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(212 mg) 및 N,N-비스[3-(2-피리딜)페닐]-4-n-옥틸아닐린(409 mg)에서 목적물을 적색결정으로서 얻었다(325 mg).
Figure 112006029718478-PCT00140
실시예 53
비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ] 디메틸실란
Figure 112006029718478-PCT00141
Figure 112006029718478-PCT00142
실시예 54
비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ] 디페닐실란
Figure 112006029718478-PCT00143
Figure 112006029718478-PCT00144
실시예 55
9,9-비스[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]-9H- 실라플루오렌
Figure 112006029718478-PCT00145
Figure 112006029718478-PCT00146
실시예 56
9,9-비스[3-(2― 피리딜 ) 페닐 ]-9H- 플루오렌
Figure 112006029718478-PCT00147
Figure 112006029718478-PCT00148
실시예 57
(a) N,N-비스[3-(4-t- 부틸피리딘 -2-일) 페닐 ]아닐린의 합성
Figure 112006029718478-PCT00149
실시예 1과 같은 방법으로, 아닐린(88 mg) 및 2-(3-클로로페닐)-4-t-부틸피 리딘(464 mg)에서 고체∼글라스상물로서 목적물을 얻었다(364 mg).
Figure 112006029718478-PCT00150
(b) 백금 착체의 합성
Figure 112006029718478-PCT00151
실시예 26과 같은 방법으로, 염화백금(II)(179 mg) 및 N,N-비스[3-(4-t-부틸피리딘-2-일)페닐]아닐린(344 mg)에서 목적물을 적색결정으로서 얻었다(325 mg).
Figure 112006029718478-PCT00152
실시예 58
6- 디페닐아미노 -6'- 페닐 -2,2'- 비피리딘
Figure 112006029718478-PCT00153
Figure 112006029718478-PCT00154
실시예 59
6-(9H- 카르바졸 -9-일)-6'- 페닐 -2,2'- 비피리딘
Figure 112006029718478-PCT00155
Figure 112006029718478-PCT00156
실시예 60
2- 디페닐아미노 -6-[3-(2- 피리딜 ) 페닐 ]피리딘
Figure 112006029718478-PCT00157
Figure 112006029718478-PCT00158
실시예 61
2- 페녹시 -6-[3-(2- 피리딜옥시 ) 페닐 ]피리딘
Figure 112006029718478-PCT00159
Figure 112006029718478-PCT00160
실시예 62
3,3'-비스[N- 페닐 -N-(2- 피리딜 )아미노]비페닐
Figure 112006029718478-PCT00161
Figure 112006029718478-PCT00162
실시예 63
2- 디페닐아미노 -6-{3-[N 페닐 -N-(2- 피리딜 )아미노] 페닐 }피리딘
Figure 112006029718478-PCT00163
Figure 112006029718478-PCT00164
실시예 64
6- 디페닐아미노피리딘 -2-일 6- 페닐피리딘 -2-일 에테르
Figure 112006029718478-PCT00165
Figure 112006029718478-PCT00166
실시예 65
6-(9H- 카르바졸 -9-일)피리딘-2-일 6- 페닐피리딘 -2-일 에테르
Figure 112006029718478-PCT00167
Figure 112006029718478-PCT00168
실시예 66
2,2'-옥시비스(6- 디페닐아미노피리딘 )
Figure 112006029718478-PCT00169
Figure 112006029718478-PCT00170
실시예 67
2,2'-옥시비스[6-(9H- 카르바졸 -9-일)피리딘]
Figure 112006029718478-PCT00171
Figure 112006029718478-PCT00172
실시예 68
N,N-비스[3-(2- 피리딜옥시 ) 페닐 ]아닐린
Figure 112006029718478-PCT00173
Figure 112006029718478-PCT00174
실시예 69
도 1에 나타내는 구성의 유기EL소자를 제작하였다.
글라스 기판(g) 상에, 양극(f), 정공수송층(e), 호스트 재료와 도핑 재료로 구성되는 발광층(d), 정공차단층(c), 전자수송층(b) 및 음극(a)이 글라스 기판(g)측으로부터 순차적으로 형성되어 구성되고 있으며, 양극(f)과 음극(a)에는, 각각 리드선이 접속되어 양극(f)과 음극(a)과 사이에 전압을 인가할 수 있도록 되어 있다.
양극(f)은 ITO막으로서 글라스 기판(g)에 피착되어 있다.
정공수송층(e)은 하기 화합물(α-NPD)를 사용하여 진공증착법으로 양극(f) 상에 40 nm의 두께로 형성하였다.
Figure 112006029718478-PCT00175
호스트 재료와 도핑된 인광발광재료를 포함하는 발광층(d)은 하기 화합물(CBP) 및 실시예 2에서 수득된 백금 착체의 양쪽를 사용하고, 동시에 진공증착(도핑 3중량%)을 실시하고, 정공수송층(e) 상에 35 nm의 두께로 형성하였다.
Figure 112006029718478-PCT00176
정공블록킹층(c)은 하기 화합물(BCP)을 사용하여 진공증착법으로 발광층(d) 상에 10 nm의 두께로 형성하였다.
Figure 112006029718478-PCT00177
전자수송층(b)은 하기 화합물(Alq3)을 사용하여 진공증착법으로 정공블록킹층(c) 상에 35 nm의 두께로 형성하였다.
Figure 112006029718478-PCT00178
음극(a)은 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로, Mg과 Ag를 10:1의 비율로 100 nm의 두께도 진공 공증착한 후, Ag를 추가로 10 nm의 두께로 진공증착한 후, 적층체에 의해 구성하였다.
수득된 유기EL소자의 양극(ITO)(f)측에 플러스, 음극(a)측에 마이너스의 전압을 인가하였더니, 매우 낮은 전압에서 안정된 발광이 확인되었다. 휘도 100 cd/㎡에 있어서, 소자의 외부양자효율은 4.2(%), 발광 효율은 5.3(1m/W)으로 매우 고효율이었다. 또한 발광층(d)에 사용한 본 발명 화합물에 기인하는 색순도가 매우 높은 녹색발광을 얻을 수 있고, 휘도 100 cd/㎡에 있어서의 CIE 색도점은 (x, y)=0.32, 0.55이었다.
실시예 70
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 6에서 수득된 백금 착체를 사용한 소자를 작성하였다.
실시예 71
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 4에서 수득된 백금 착체를 사용한 소자를 작성하였다.
실시예 72
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 12에서 수득된 백금 착체를 사용한 소자를 작성하였다.
실시예 73
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 8에서 수득된 백금 착체를 사용한 소자를 작성하였다.
실시예 74
실시예 69와 동일한 방법의 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 26에서 수득된 백금 착체를 사용한 소자를 제작하였다.
실시예 75
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 28에서 수득된 백금 착체를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 76
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 34에서 수득된 백금 착체를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 77
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 38에서 수득된 백금 착체(도핑 6중량%)를 사용하고, 정공 블록킹층(c)은 BAlq를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다. 또, BAlq는 이하의 화합물이다.
Figure 112006029718478-PCT00179
실시예 78
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 44에서 수득된 백금 착체(도핑 6중량%)를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 79
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 32에서 수득된 백금 착체(도핑 6중량%)을 사용하고, 정공블록킹층(c)은 BAlq를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 80
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 42에서 얻을 수 있은 백금 착체(도핑 6중량%)을 이용하고, 정공블록킹층(c)은 BAlq를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 81
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 30에서 수득된 백금 착체(도핑 6중량%)을 이용하고, 정공 블록킹층(c)은 BAlq를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 82
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 46에서 수득된 백금 착체(도핑 1중량%)를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 83
실시예 27와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 52에서 얻을 수 있은 백금 착체(도핑 6중량%)을 이용하고, 정공 블록킹층(c)은 BAlq를 이용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 84
실시예 69와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 BAlq 및 실시예 4에서 수득된 백금 착체를 사용하고, 동시에 진공증착(도핑 6중량%)을 실시하고, 정공블록킹층(c)은 BAlq를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF 를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
실시예 85
실시예 27와 동일한 소자구조를 가지며, 발광층(d)에 실시예 48에서 수득된 백금 착체(도핑 6중량%)을 사용하고, 정공 블록킹층(c)은 BAlq를 사용하고, 음극(a)에 전자수송층(b)측으로부터 순차적으로 LiF를 0.5 nm, Al을 100 nm의 두께로 진공증착한 적층체에 의해 구성한 소자를 제작하였다.
이하에 상기 실시예에서 작성한 소자평가의 결과를 나타낸다.
Figure 112006029718478-PCT00180
본 발명의 백금 착체는 발광재료로서 유용하며, 특히 유기EL용 재료로서 고발광 특성, 고발광 효율, 고내구성을 가지는 EL소자를 제작할 수 있다.

Claims (17)

  1. 하기 화학식(1)으로 나타내는 백금 착체:
    Figure 112006029718478-PCT00181
    상기 식에서, 환A, 환B, 환C 및 환D는 이 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클을 나타내고, 나머지 2개의 환은 치환기를 가질 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환을 나타내고, 환A와 환B, 환A와 환C 또는/및 환B과 환D로 축합환을 형성할 수 있으며, 또, 각각의 환과 후술하는 R1, R2, R3, R4 또는 R5로 축합환을 형성할 수 있고, X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타내고, Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않으며, Z1, Z2, Z3 및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식(1)에 있어서, Q1, Q2, Q3로 나타내는 2가의 원자(단)이 -(CR1R2)n1-, -O(CR1R2)n1O-, -(O)n2C(=O)(O)n3-, 산소원자, 황원자, -NR3-, BR3a, -S(=O)-, -SO2-, -O(SO2)O-, -Si(R4R5)-, -OSi(R4R5)O- 또는 C(=CRaRb)-이나,
    단, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 알콕시기를 나타내며, n1은 1∼3의 정수를 나타내고, n2 및 n3은 각각 독립적으로, 0 또는 1의 정수를 나타내고, R3은 수소원자, 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3a는 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내며, R4 및 R5는 각각 독립적으로 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 시아노기를 나타내거나 또, R1과 R2, R4와 R5, Ra와 Rb가 서로 결합해서 각각이 치환하고 있는 원자와 함께, 환내에 헤테로 원자를 함유할 수 있는 환을 형성할 수 있는 백금 착체.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 화학식(1)으로 나타내는 화합물의 환A, 환B, 환C 및 환D 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 5원환 또는 6원환의 질소 함유 헤테로사이클이며, 이 환에 5 또는 6원환의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 헤테로사이클이 1 또는 2개 축합하여 축합환을 형성할 수 있는 질소 함유 헤테로사 이클인 백금 착체.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식(1)으로 나타내는 화합물의 환A, 환B, 환C 및 환D 중의 어느 2개의 환이 각각 치환기를 가질 수 있는, 피리딘환, 다이아진환, 트리아진환, 피롤환, 디아졸환, 트리아졸환, 티아졸환, 티아디아졸환, 옥사졸환, 옥사디아졸환, 벤조피리딘환, 벤조다이아진환 및 벤조피롤환으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클인 백금 착체.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식(1)으로 나타내는 화합물의 환A, 환B, 환C 및 환D 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클이며, 나머지 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 6원환의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 헤테로사이클, 혹은 5원환의 방향족 헤테로사이클이며, 이 환에 5 또는 6원환의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 헤테로사이클이 1 또는 2개 축합하여 축합환을 형성할 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환인 백금 착체.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식(1)으로 나타내는 화합물의 환A, 환B, 환C 및 환D 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클이며, 나머지 2개의 환이 각각 치환기를 가질 수 있는 벤젠 환, 피리딘환, 다이아진환, 트리아진환, 피롤환, 디아졸환, 푸란환, 티오펜환, 옥사졸 환 및 티아졸환으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 치환기를 가질 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환, 또는 이들 환에 5 또는 6원환의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 헤테로사이클이 1 또는 2개 축합하여 형성된 축합환인 기재의 백금 착체.
  7. 제 1 항에서, 하기 화학식(2)으로 나타내는 백금 착체:
    Figure 112006029718478-PCT00182
    상기 식에서, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 알킬기, 할로겐화 알킬기, 아르알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디알킬아미노기, 모노 또는 디아르알킬아미노기, 모노 또는 디아릴아미노기, 알콕시기, 알케닐옥시기, 아르알킬옥시기, 아릴옥시기, 헤테로아릴옥시기, 아실기, 알콕시카보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 알콕시카보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 아르알킬옥시카르보닐아미노기, 설포닐아미노기, 설파모일기, 카바모일기, 알킬티오기, 아르알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로아릴티오기, 알칸설포닐기, 아렌설포닐기, 알칸설피닐기, 아렌설피닐기, 우레이드기, 치환 인산아미드기, 하이드록시기, 메르캅토기, 할로겐 원자, 시아노기, 설포기, 카르복시기, 니트로기, 히드록사민산기, 설피노기, 하이드라지노기, 헤테로사이클릭기, 트리알킬실 릴기 또는 트리아릴실릴기를 나타내고, R6 과 R7, R6과 R8, 또는/및 R7과 R9로 축합환을 형성할 수 있고, m1, m2, m3 및 m4는 각각 R6, R7, R8 및 R9의 수를 나타내고, 각각 독립적으로 0∼3의 정수를 나타내며, 또한, m1, m2, m3 및 m4가 2 이상의 정수일 경우는, 복수의 R6, R7, R8 및 R9는 서로 다를 수 있고, 추가로, R6기 상호간, R7기 상호간, R8기 상호간, R9기 상호간이 함께 축합환 구조를 형성할 수 있고, Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 -(CR1R2)n1-, -O(CR1R2)n1O-, -(O)n2C(=O)(O)n3-, 산소원자, 황원자, -NR3-, BR3a, -S(=O)-, -SO2-, -O(SO2)O-, -Si(R4R5)-, -OSi(R4R5)O-, -C(=CRaRb)-, 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않으며, 이 Q1, Q2 및 Q3에서의 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 알콕시기를 나타내고, n1은 1∼3의 정수를 나타내고, n2 및 n3은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내며, R3은 수소원자, 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3a는 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R4 및 R5은 각각 독립적으로 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내며, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 시아노기를 나타내 며, 또한 R1과 R2, R4와 R5, Ra와 Rb가 서로 결합하여 각각이 치환하고 있는 원자와 함께, 환내에 헤테로 원자를 함유할 수 있는 환을 형성할 수 있고, X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자를 나타내고, Z1, Z2, Z3 및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.
  8. 1쌍의 전극 사이에 발광층 혹은 발광층을 포함하는 복수의 유기 화합물 박층을 형성한 발광소자에 있어서, 적어도 1층이 상기의 화학식(1) 또는 화학식(2)으로 나타내는 백금 착체를 적어도 1종 함유하는 층인 것을 특징으로 하는 발광소자.
  9. 제 8 항에 있어서, 발광소자가 유기전계발광소자인 발광소자.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 적어도 1층에 함유되는 백금 착체가 유기전계발광소자의 발광층에 있어서의 도핑 재료로서 작용할 수 있는 것인 발광소자.
  11. 하기 화학식(3)으로 나타내는 화합물:
    Figure 112006029718478-PCT00183
    상기 식에서, 환A, 환B, 환C 및 환D는 이 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클을 나타내고, 나머지 2개의 환은 치환기를 가질 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환을 나타내고, 환A와 환B, 환A와 환C 또는/및 환B과 환D로 축합환을 형성할 수 있고, 또, 각각의 환과 후술하는 Q1, Q2 및 Q3로 축합환을 형성할 수 있으며(단, Q1, Q2 및 Q3이 산소원자 및 황원자의 경우를 제외한다), X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자 또는 질소원자를 나타내며, Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 2가의 원자(단) 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않으며, X1, X2, X3 및 X4가 배위결합 가능한 질소원자일 경우, 그것들에 결합하는 Z1H, Z2H, Z3H 및 Z4H는 존재하지 않으며, X1, X2, X3 및 X4가 탄소원자일 경우, 그것들에 결합하는 Z1, Z2, Z3 및 Z4는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나 타내고, X1, X2, X3 및 X4가 공유결합 가능한 질소원자일 경우, 그것들에 결합하는 Z1, Z2, Z3 및 Z4는 공유결합을 나타낸다.
  12. 제 11 항에 있어서, 화학식(3)에서, Q1, Q2, Q3로 나타내는 2가의 원자(단)이, 각각 독립적으로 -(CR1R2)n1-, -O(CR1R2)n1O-, -(O)n2C(=O)(O)n3-, 산소원자, 황원자, -NR3-, BR3a, -S(=O)-, -SO2-, -O(SO2)O-, -Si(R4R5)-, -OSi(R4R5)O- 또는 -C(=CRaRb)-이나,
    단, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 알콕시기를 나타내며, n1 은 1∼3의 정수를 나타내고, n2 및 n3은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내고, R3은 수소원자, 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3a는 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내며, R4 및 R5는 각각 독립적으로 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 시아노기를 나타내거나, 또, R1과 R2, R4와 R5, Ra와 Rb가 서로 결합해서 각각이 치환하고 있는 원자와 함께, 환내에 헤테로 원자를 함유할 수 있는 환을 형성할 수 있는 화합물.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 화학식(3)으로 나타내는 화합물의 환A, 환B, 환C 및 환D 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 5원환 또는 6원환의 질소 함유 헤테로사이클이며, 이 환에 5 또는 6원환의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 헤테로사이클이 1 또는 2개 축합하여 축합환을 형성할 수 있는 질소 함유 헤테로사이클인 화합물.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식(3)으로 나타내는 화합물의 환A, 환B, 환C 및 환D 중의 어느 2개의 환이 각각 치환기를 가질 수 있는 피리딘환, 다이아진환, 트리아진환, 피롤환, 디아졸환, 트리아졸환, 티아졸환, 티아디아졸환, 옥사졸환, 옥사디아졸환, 벤조 피리딘환, 벤조다이아진환 및 벤조피롤환으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클인 화합물.
  15. 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식(3)으로 나타내는 화합물의 환A, 환B, 환C 및 환D 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클이며, 나머지 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 6원환의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 헤테로사이클 또는 5원환의 방향족 헤테로사이클이며, 이 환에 5 또는 6원환의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 헤테로사이클이 1 또는 2개 축합하여 축합환을 형성할 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환인 화합물.
  16. 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식(3)으로 나타내는 화합물의 환A, 환B, 환C 및 환D 중의 어느 2개의 환이 치환기를 가질 수 있는 질소 함유 헤테로사이클이며, 나머지 2개의 환이 각각 치환기를 가질 수 있는 벤젠환, 피리딘환, 다이아진환, 트리아진환, 피롤환, 디아졸환, 푸란환, 티오펜환, 옥사졸환 및 티아졸환으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 치환기를 가질 수 있는 아릴환 또는 헤테로아릴환, 또는 이것들의 환에 5 또는 6원환의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 헤테로사이클이 1 또는 2개 축합하여 형성된 축합환인 화합물.
  17. 제 10 항에 있어서, 하기 화학식(4)으로 나타내는 화합물:
    Figure 112006029718478-PCT00184
    상기 식에서, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 알킬기, 할로겐화 알킬기, 아르알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디알킬아미노기, 모노 또는 디아르알킬아미노기, 모노 또는 디아릴아미노기, 알콕시기, 알케닐옥시기, 아르알킬옥시기, 아릴옥시기, 헤테로아릴옥시기, 아실기, 알콕시카보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 알콕시카보닐아미노기, 아릴옥시카 르보닐아미노기, 아르알킬옥시카르보닐아미노기, 설포닐아미노기, 설파모일기, 카바모일기, 알킬티오기, 아르알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로아릴티오기, 알칸설포닐기, 아렌설포닐기, 알칸설피닐기, 아렌 설피닐기, 우레이드기, 치환 인산아미드기, 하이드록시기, 메르캅토기, 할로겐 원자, 시아노기, 설포기, 카르복시기, 니트로기, 히드록사민산기, 설피노기, 하이드라지노기, 헤테로사이클릭기, 트리알킬실릴기 또는 트리아릴실릴기를 나타내고, R6과 R7, R6과 R8, 또는/및 R7과 R9로 축합환을 형성할 수 있고, m1, m2, m3 및 m4은 각각 R6, R7, R8 및 R9의 수를 나타내고, 각각 독립적으로 0∼3의 정수를 나타내며, 또, m1, m2, m3 및 m4가 2 이상의 정수일 경우는 복수의 R6, R7, R8 및 R9는 서로 다를 수 있고, 추가로, R6기 상호간, R7기 상호간, R8기 상호간, R9기 상호간이 함께 축합환 구조를 형성할 수 있으며, Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 -(CR1R2)n1-, -O(CR1R2)n1O-, -(O)n2C(=O)(O)n3-, 산소원자, 황원자, -NR3-, BR3a, -S(=O)-, -SO2-, -O(SO2)O-, -Si(R4R5)-, -OSi(R4R5)O-, -C(=CRaRb)-, 또는 결합을 나타내지만, Q1, Q2 및 Q3이 동시에 결합을 나타내지는 않으며, 이 Q1, Q2 및 Q3에서의 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 알콕시기를 나타내며, n1 은 1∼3의 정수를 나타내고, n2 및 n3 은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내며, R3은 수소원자, 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3a는 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내며, R4 및 R5은 각각 독립적으로 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소원자, 알킬기, 아르알킬기, 아릴기 또는 시아노기를 나타내거나 또, R1과 R2, R4와 R5, Ra와 Rb가 서로 결합하여 각각이 치환하고 있는 원자와 함께, 환내에 헤테로 원자를 함유할 수 있는 환을 형성할 수 있으며, X1, X2, X3 및 X4는 이 중의 어느 2개가 백금원자에 배위결합하는 질소원자를 나타내고, 나머지 2개는 탄소원자를 나타내고, Z1, Z2, Z3 및 Z4는 어느 2개가 배위결합을 나타내고, 나머지 2개는 공유결합, 산소원자 또는 황원자를 나타내며, H 는 수소원자를 나타낸다.
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Cited By (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101034171B1 (ko) * 2004-09-22 2011-05-12 후지필름 가부시키가이샤 유기 전계발광 장치
WO2014047616A1 (en) * 2012-09-24 2014-03-27 Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University Metal compounds, methods, and uses thereof
KR20140040044A (ko) * 2012-09-25 2014-04-02 유니버셜 디스플레이 코포레이션 전계발광 엘리먼트
KR20140041683A (ko) * 2011-06-03 2014-04-04 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
KR20140117546A (ko) * 2012-01-16 2014-10-07 메르크 파텐트 게엠베하 유기 금속 착물
KR101536695B1 (ko) * 2010-07-21 2015-07-14 벌시테크 리미티드 유기발광 다이오드를 응용한 백금(ⅱ) 네자리 o-n-c-n 배위화합물
US9324957B2 (en) 2010-04-30 2016-04-26 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated gold complexes and their applications in light emitting devices thereof
US9382273B2 (en) 2010-04-30 2016-07-05 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated palladium complexes and their applications in light emitting devices thereof
US9385329B2 (en) 2013-10-14 2016-07-05 Arizona Board of Regents on behalf of Arizona State University and Universal Display Corporation Platinum complexes and devices
US9550801B2 (en) 2009-04-06 2017-01-24 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated platinum complexes and their applications in light emitting devices thereof
KR20170021737A (ko) * 2015-08-18 2017-02-28 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US9617291B2 (en) 2015-06-03 2017-04-11 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate and octahedral metal complexes containing naphthyridinocarbazole and its analogues
US9673409B2 (en) 2013-06-10 2017-06-06 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Phosphorescent tetradentate metal complexes having modified emission spectra
US9698359B2 (en) 2011-05-26 2017-07-04 Arizona Board Of Regents, Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of platinum and palladium complexes as narrow-band phosphorescent emitters for full color displays
US9711741B2 (en) 2012-08-24 2017-07-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal compounds and methods and uses thereof
US9711742B2 (en) 2011-02-18 2017-07-18 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Four coordinated platinum and palladium complexes with geometrically distorted charge transfer state and their applications in light emitting devices
US9711739B2 (en) 2015-06-02 2017-07-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes containing indoloacridine and its analogues
KR20170094652A (ko) * 2016-02-11 2017-08-21 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US9818959B2 (en) 2014-07-29 2017-11-14 Arizona Board of Regents on behlaf of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters containing tridentate ligands
US9923155B2 (en) 2014-07-24 2018-03-20 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) complexes cyclometalated with functionalized phenyl carbene ligands and their analogues
US10020455B2 (en) 2014-01-07 2018-07-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complex emitters containing phenyl-pyrazole and its analogues
US10033003B2 (en) 2014-11-10 2018-07-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes with carbon group bridging ligands
KR20180086158A (ko) * 2017-01-20 2018-07-30 유니버셜 디스플레이 코포레이션 유기 전계발광 물질 및 디바이스
US10056567B2 (en) 2014-02-28 2018-08-21 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Chiral metal complexes as emitters for organic polarized electroluminescent devices
US10158091B2 (en) 2015-08-04 2018-12-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes, devices, and uses thereof
US10177323B2 (en) 2016-08-22 2019-01-08 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes and octahedral iridium complexes employing azepine functional groups and their analogues
KR20190052552A (ko) * 2017-11-08 2019-05-16 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US10294417B2 (en) 2014-08-22 2019-05-21 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent materials as co-host materials for fluorescent OLEDS
US10516117B2 (en) 2017-05-19 2019-12-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emttters employing benzo-imidazo-phenanthridine and analogues
US10793546B2 (en) 2014-08-15 2020-10-06 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Non-platinum metal complexes for excimer based single dopant white organic light emitting diodes
US10822363B2 (en) 2016-10-12 2020-11-03 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Narrow band red phosphorescent tetradentate platinum (II) complexes
US10964897B2 (en) 2014-07-28 2021-03-30 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tridentate cyclometalated metal complexes with six-membered coordination rings
US10991897B2 (en) 2014-11-10 2021-04-27 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Emitters based on octahedral metal complexes
US11011712B2 (en) 2014-06-02 2021-05-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate cyclometalated platinum complexes containing 9,10-dihydroacridine and its analogues
KR20210069689A (ko) * 2018-12-28 2021-06-11 광동 어글레이어 압토일렉트라닉 머티어리얼즈 컴퍼니 리미티드 N^n^c^o형 4좌 백금 (ii) 배합물의 제조 및 응용
US11101435B2 (en) 2017-05-19 2021-08-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complexes based on biscarbazole and analogues
US11183670B2 (en) 2016-12-16 2021-11-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Organic light emitting diode with split emissive layer
US11329244B2 (en) 2014-08-22 2022-05-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Organic light-emitting diodes with fluorescent and phosphorescent emitters
US11335865B2 (en) 2016-04-15 2022-05-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University OLED with multi-emissive material layer
US11594688B2 (en) 2017-10-17 2023-02-28 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Display and lighting devices comprising phosphorescent excimers with preferred molecular orientation as monochromatic emitters
US11594691B2 (en) 2019-01-25 2023-02-28 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Light outcoupling efficiency of phosphorescent OLEDs by mixing horizontally aligned fluorescent emitters
US11647643B2 (en) 2017-10-17 2023-05-09 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Hole-blocking materials for organic light emitting diodes
US11708385B2 (en) 2017-01-27 2023-07-25 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters employing pyrido-pyrrolo-acridine and analogues
US11785838B2 (en) 2019-10-02 2023-10-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Green and red organic light-emitting diodes employing excimer emitters
US11878988B2 (en) 2019-01-24 2024-01-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Blue phosphorescent emitters employing functionalized imidazophenthridine and analogues
US11930662B2 (en) 2015-06-04 2024-03-12 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Transparent electroluminescent devices with controlled one-side emissive displays
US11945985B2 (en) 2020-05-19 2024-04-02 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal assisted delayed fluorescent emitters for organic light-emitting diodes
US11974495B2 (en) 2021-07-19 2024-04-30 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complexes based on biscarbazole and analogues

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4642016B2 (ja) * 2003-05-09 2011-03-02 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子及び白金化合物
JP4460952B2 (ja) * 2003-06-02 2010-05-12 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子及び錯体化合物
EP2924094B1 (en) 2003-06-02 2017-04-05 UDC Ireland Limited Organic electroluminescent devices and metal complex compounds
US7579093B2 (en) * 2004-09-17 2009-08-25 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
JP4531509B2 (ja) * 2004-09-27 2010-08-25 富士フイルム株式会社 発光素子
US7771845B2 (en) * 2005-03-14 2010-08-10 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
JP4801928B2 (ja) * 2005-04-25 2011-10-26 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7758971B2 (en) * 2005-04-25 2010-07-20 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
JP4533796B2 (ja) * 2005-05-06 2010-09-01 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
WO2007018067A1 (ja) * 2005-08-05 2007-02-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2399922B1 (en) 2006-02-10 2019-06-26 Universal Display Corporation Metal complexes of cyclometallated imidazo(1,2-f) phenanthridine and diimidazo(1,2-A;1',2'-C)quinazoline ligands and isoelectronic and benzannulated analogs therof
EP2129739B1 (en) * 2007-03-28 2011-06-08 FUJIFILM Corporation Organic electroluminescent device
US8012986B2 (en) * 2007-04-02 2011-09-06 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine and pyrimidine derivatives as MGLUR2 antagonists
KR101548382B1 (ko) 2007-09-14 2015-08-28 유디씨 아일랜드 리미티드 유기 전계 발광 소자
JP4579320B2 (ja) * 2007-09-14 2010-11-10 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
CN101567425B (zh) * 2008-04-22 2012-10-24 富士胶片株式会社 有机电致发光装置、新型铂络合物和能够作为其配体的新型化合物
JP4531836B2 (ja) * 2008-04-22 2010-08-25 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子並びに新規な白金錯体化合物及びその配位子となり得る新規化合物
JP4531842B2 (ja) * 2008-04-24 2010-08-25 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
DE102008057050B4 (de) * 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101486901B (zh) * 2009-02-17 2012-07-18 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 对卤代烃有传感功能的铂中心的发光材料、方法及应用
DE102009013041A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20110049244A (ko) * 2009-11-04 2011-05-12 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
US8288187B2 (en) 2010-01-20 2012-10-16 Universal Display Corporation Electroluminescent devices for lighting applications
DE102010031914A1 (de) * 2010-07-22 2012-01-26 Merck Patent Gmbh Carbodiimid-Leuchtstoffe
US9435021B2 (en) * 2010-07-29 2016-09-06 University Of Southern California Co-deposition methods for the fabrication of organic optoelectronic devices
KR102013113B1 (ko) 2011-02-23 2019-08-21 유니버셜 디스플레이 코포레이션 신규한 4좌 백금 착물
US8957217B2 (en) * 2011-05-31 2015-02-17 The University Of Hong Kong Phosphorescent material, their preparations and applications
US9783564B2 (en) 2011-07-25 2017-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6234666B2 (ja) * 2011-07-25 2017-11-22 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 四座配位白金錯体
US8772485B2 (en) * 2011-12-09 2014-07-08 The University Of Hong Kong Palladium complexes for organic light-emitting diodes
EP2791105B1 (de) * 2011-12-12 2020-03-18 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
KR102012047B1 (ko) 2012-01-06 2019-08-19 유니버셜 디스플레이 코포레이션 효율이 큰 인광 물질
US9386657B2 (en) 2012-03-15 2016-07-05 Universal Display Corporation Organic Electroluminescent materials and devices
DE112013001975T5 (de) 2012-04-12 2015-01-15 The University Of Hong Kong Platin(II)-Komplexe für OLED-Anwendungen
US9540329B2 (en) 2012-07-19 2017-01-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9682958B2 (en) 2012-07-23 2017-06-20 Merck Patent Gmbh Ligands and their preparation
US9252363B2 (en) 2012-10-04 2016-02-02 Universal Display Corporation Aryloxyalkylcarboxylate solvent compositions for inkjet printing of organic layers
WO2014109814A2 (en) 2012-10-26 2014-07-17 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Metal complexes, methods, and uses thereof
US9196860B2 (en) 2012-12-04 2015-11-24 Universal Display Corporation Compounds for triplet-triplet annihilation upconversion
US8716484B1 (en) 2012-12-05 2014-05-06 Universal Display Corporation Hole transporting materials with twisted aryl groups
US9653691B2 (en) 2012-12-12 2017-05-16 Universal Display Corporation Phosphorescence-sensitizing fluorescence material system
US9063420B2 (en) 2013-07-16 2015-06-23 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Photoresist composition, coated substrate, and method of forming electronic device
US8962779B2 (en) 2013-07-16 2015-02-24 Dow Global Technologies Llc Method of forming polyaryl polymers
US9410016B2 (en) 2013-07-16 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Aromatic polyacetals and articles comprising them
US8933239B1 (en) 2013-07-16 2015-01-13 Dow Global Technologies Llc Bis(aryl)acetal compounds
US9224963B2 (en) 2013-12-09 2015-12-29 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Stable emitters
US9876173B2 (en) 2013-12-09 2018-01-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10135008B2 (en) 2014-01-07 2018-11-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10038153B2 (en) * 2014-04-03 2018-07-31 Versitech Limited Platinum (II) emitters for OLED applications
US9450198B2 (en) 2014-04-15 2016-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102237823B1 (ko) 2014-07-09 2021-04-08 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102344885B1 (ko) 2015-01-09 2021-12-29 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN105884810A (zh) * 2015-01-26 2016-08-24 上海和辉光电有限公司 一种化合物及包含该化合物的材料、有机电致发光器件
US10144867B2 (en) 2015-02-13 2018-12-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102429871B1 (ko) 2015-03-13 2022-08-05 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US11672167B2 (en) 2015-03-13 2023-06-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN106432317A (zh) * 2015-08-06 2017-02-22 上海和辉光电有限公司 一种硅杂螺芴衍生物及其应用
US20170047532A1 (en) 2015-08-13 2017-02-16 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, and diagnosis composition including the organometallic compound
EP3133078B1 (en) * 2015-08-18 2019-01-30 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US10672996B2 (en) 2015-09-03 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3266790B1 (en) * 2016-07-05 2019-11-06 Samsung Electronics Co., Ltd Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound
KR20180023297A (ko) * 2016-08-25 2018-03-07 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180034115A (ko) 2016-09-27 2018-04-04 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102654864B1 (ko) * 2016-11-18 2024-04-05 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180097372A (ko) * 2017-02-23 2018-08-31 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102429875B1 (ko) * 2017-04-21 2022-08-05 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102496480B1 (ko) * 2017-04-25 2023-02-06 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 조성물
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180137311A (ko) * 2017-06-16 2018-12-27 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US20180370999A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11957044B2 (en) * 2017-09-05 2024-04-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same, and diagnostic composition including the organometallic compound
KR102518722B1 (ko) 2017-11-21 2023-04-07 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20190352322A1 (en) * 2018-05-18 2019-11-21 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, diagnostic composition including the organometallic compound
CN108948096B (zh) * 2018-08-02 2021-04-02 浙江工业大学 基于联苯基的四齿环金属铂配合物及其应用
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111269711A (zh) * 2018-12-04 2020-06-12 香港大学 过渡金属发光配合物和使用方法
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN109503667B (zh) * 2018-12-28 2020-09-08 西安交通大学 三配体协同增强聚集诱导发光有机金属铂配合物发光材料
KR20200085400A (ko) 2019-01-04 2020-07-15 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20210073250A (ko) * 2019-12-10 2021-06-18 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
CN112979709B (zh) * 2019-12-16 2022-09-02 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属配合物及其应用
CN113024606B (zh) * 2019-12-24 2023-04-18 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种o^c^n^n型四齿铂(ii)配合物、制备方法及其应用
CN113121500B (zh) * 2019-12-30 2022-03-08 江苏三月科技股份有限公司 一种作为oled掺杂材料的磷光铂配合物及其应用
CN113121605B (zh) * 2019-12-30 2022-12-02 江苏三月科技股份有限公司 一种红色有机电致磷光铂配合物及其在oled器件上的应用
CN113121508B (zh) * 2019-12-30 2022-05-13 江苏三月科技股份有限公司 一种含金属铂的有机电致发光材料及其应用
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
DE102020110305A1 (de) * 2020-04-15 2021-10-21 Bundesanstalt Für Materialforschung Und -Prüfung Verwendung von d8-Metallkomplexverbindungen mit Liganden-kontrollierten Aggregations- und Lumineszenzeigenschaften
EP4157265A4 (en) * 2020-05-27 2023-11-22 The Penn State Research Foundation ANTIBACTERIAL COMPOUNDS
KR20210156385A (ko) * 2020-06-17 2021-12-27 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
KR20220014443A (ko) * 2020-07-27 2022-02-07 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
JP2023541975A (ja) 2020-09-18 2023-10-04 三星ディスプレイ株式會社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102284600B1 (ko) 2021-01-28 2021-08-02 (주)랩토 유기 금속 착물 및 이를 포함한 유기 전계발광 소자
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN113234106B (zh) * 2021-06-04 2022-11-04 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种四齿环金属配合物及有机发光装置
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2610503B2 (ja) 1988-11-15 1997-05-14 キヤノン株式会社 電子写真感光体
GB0007002D0 (en) * 2000-03-22 2000-05-10 Borealis Polymers Oy Catalysts
JP4788078B2 (ja) 2000-09-20 2011-10-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料および表示装置
JP4460952B2 (ja) * 2003-06-02 2010-05-12 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子及び錯体化合物
EP2924094B1 (en) 2003-06-02 2017-04-05 UDC Ireland Limited Organic electroluminescent devices and metal complex compounds
DE10350722A1 (de) * 2003-10-30 2005-05-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP4773109B2 (ja) * 2005-02-28 2011-09-14 高砂香料工業株式会社 白金錯体及び発光素子

Cited By (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101034171B1 (ko) * 2004-09-22 2011-05-12 후지필름 가부시키가이샤 유기 전계발광 장치
US7947383B2 (en) 2004-09-22 2011-05-24 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
US9550801B2 (en) 2009-04-06 2017-01-24 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated platinum complexes and their applications in light emitting devices thereof
US10263197B2 (en) 2010-04-30 2019-04-16 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated palladium complexes and their applications in light emitting devices thereof
US10727422B2 (en) 2010-04-30 2020-07-28 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated palladium complexes and their applications in light emitting devices thereof
US9324957B2 (en) 2010-04-30 2016-04-26 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated gold complexes and their applications in light emitting devices thereof
US9382273B2 (en) 2010-04-30 2016-07-05 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated palladium complexes and their applications in light emitting devices thereof
US9755163B2 (en) 2010-04-30 2017-09-05 Arizona Board Of Regents Acting For Or On Behalf Of Arizona State University Synthesis of four coordinated palladium complexes and their applications in light emitting devices thereof
KR101536695B1 (ko) * 2010-07-21 2015-07-14 벌시테크 리미티드 유기발광 다이오드를 응용한 백금(ⅱ) 네자리 o-n-c-n 배위화합물
US9711742B2 (en) 2011-02-18 2017-07-18 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Four coordinated platinum and palladium complexes with geometrically distorted charge transfer state and their applications in light emitting devices
US10804476B2 (en) 2011-05-26 2020-10-13 Arizona Board Of Regents, Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of platinum and palladium complexes as narrow-band phosphorescent emitters for full color displays
US11121328B2 (en) 2011-05-26 2021-09-14 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Synthesis of platinum and palladium complexes as narrow-band phosphorescent emitters for full color displays
US9698359B2 (en) 2011-05-26 2017-07-04 Arizona Board Of Regents, Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of platinum and palladium complexes as narrow-band phosphorescent emitters for full color displays
KR20140041683A (ko) * 2011-06-03 2014-04-04 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
KR20140117546A (ko) * 2012-01-16 2014-10-07 메르크 파텐트 게엠베하 유기 금속 착물
US9711741B2 (en) 2012-08-24 2017-07-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal compounds and methods and uses thereof
US10622571B2 (en) 2012-09-24 2020-04-14 Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University Metal compounds, methods, and uses thereof
US9882150B2 (en) 2012-09-24 2018-01-30 Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University Metal compounds, methods, and uses thereof
US11114626B2 (en) 2012-09-24 2021-09-07 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal compounds, methods, and uses thereof
WO2014047616A1 (en) * 2012-09-24 2014-03-27 Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University Metal compounds, methods, and uses thereof
KR20150058301A (ko) * 2012-09-24 2015-05-28 아리조나 보드 오브 리젠츠 온 비하프 오브 아리조나 스테이트 유니버시티 금속 화합물, 방법, 및 이의 용도
US11917902B2 (en) 2012-09-25 2024-02-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20140040044A (ko) * 2012-09-25 2014-04-02 유니버셜 디스플레이 코포레이션 전계발광 엘리먼트
KR20200085255A (ko) * 2012-09-25 2020-07-14 유니버셜 디스플레이 코포레이션 전계발광 엘리먼트
KR20210092709A (ko) * 2012-09-25 2021-07-26 유니버셜 디스플레이 코포레이션 전계발광 엘리먼트
US10211414B2 (en) 2013-06-10 2019-02-19 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Phosphorescent tetradentate metal complexes having modified emission spectra
US9899614B2 (en) 2013-06-10 2018-02-20 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Phosphorescent tetradentate metal complexes having modified emission spectra
US9673409B2 (en) 2013-06-10 2017-06-06 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Phosphorescent tetradentate metal complexes having modified emission spectra
US9947881B2 (en) 2013-10-14 2018-04-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Platinum complexes and devices
US9385329B2 (en) 2013-10-14 2016-07-05 Arizona Board of Regents on behalf of Arizona State University and Universal Display Corporation Platinum complexes and devices
US10566553B2 (en) 2013-10-14 2020-02-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Platinum complexes and devices
US11189808B2 (en) 2013-10-14 2021-11-30 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Platinum complexes and devices
US10020455B2 (en) 2014-01-07 2018-07-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complex emitters containing phenyl-pyrazole and its analogues
US10937976B2 (en) 2014-01-07 2021-03-02 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complex emitters containing phenyl-pyrazole and its analogues
US11930698B2 (en) 2014-01-07 2024-03-12 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complex emitters containing phenyl-pyrazole and its analogues
US10056567B2 (en) 2014-02-28 2018-08-21 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Chiral metal complexes as emitters for organic polarized electroluminescent devices
US11011712B2 (en) 2014-06-02 2021-05-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate cyclometalated platinum complexes containing 9,10-dihydroacridine and its analogues
US11839144B2 (en) 2014-06-02 2023-12-05 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate cyclometalated platinum complexes containing 9,10-dihydroacridine and its analogues
US9923155B2 (en) 2014-07-24 2018-03-20 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) complexes cyclometalated with functionalized phenyl carbene ligands and their analogues
US10886478B2 (en) 2014-07-24 2021-01-05 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) complexes cyclometalated with functionalized phenyl carbene ligands and their analogues
US10964897B2 (en) 2014-07-28 2021-03-30 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tridentate cyclometalated metal complexes with six-membered coordination rings
US10790457B2 (en) 2014-07-29 2020-09-29 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters containing tridentate ligands
US9818959B2 (en) 2014-07-29 2017-11-14 Arizona Board of Regents on behlaf of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters containing tridentate ligands
US11145830B2 (en) 2014-07-29 2021-10-12 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters containing tridentate ligands
US10793546B2 (en) 2014-08-15 2020-10-06 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Non-platinum metal complexes for excimer based single dopant white organic light emitting diodes
US10294417B2 (en) 2014-08-22 2019-05-21 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent materials as co-host materials for fluorescent OLEDS
US11795387B2 (en) 2014-08-22 2023-10-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent materials as co-host materials for fluorescent OLEDs
US10745615B2 (en) 2014-08-22 2020-08-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent materials as co-host materials for fluorescent OLEDs
US11339324B2 (en) 2014-08-22 2022-05-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent materials as co-host materials for fluorescent OLEDs
US11329244B2 (en) 2014-08-22 2022-05-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Organic light-emitting diodes with fluorescent and phosphorescent emitters
US11653560B2 (en) 2014-11-10 2023-05-16 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes with carbon group bridging ligands
US10033003B2 (en) 2014-11-10 2018-07-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes with carbon group bridging ligands
US10944064B2 (en) 2014-11-10 2021-03-09 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes with carbon group bridging ligands
US10991897B2 (en) 2014-11-10 2021-04-27 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Emitters based on octahedral metal complexes
US11856840B2 (en) 2014-11-10 2023-12-26 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Emitters based on octahedral metal complexes
US9711739B2 (en) 2015-06-02 2017-07-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes containing indoloacridine and its analogues
US10056564B2 (en) 2015-06-02 2018-08-21 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate metal complexes containing indoloacridine and its analogues
US11472827B2 (en) 2015-06-03 2022-10-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate and octahedral metal complexes containing naphthyridinocarbazole and its analogues
US10836785B2 (en) 2015-06-03 2020-11-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate and octahedral metal complexes containing naphthyridinocarbazole and its analogues
US9617291B2 (en) 2015-06-03 2017-04-11 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate and octahedral metal complexes containing naphthyridinocarbazole and its analogues
US9879039B2 (en) 2015-06-03 2018-01-30 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate and octahedral metal complexes containing naphthyridinocarbazole and its analogues
US11930662B2 (en) 2015-06-04 2024-03-12 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Transparent electroluminescent devices with controlled one-side emissive displays
US10930865B2 (en) 2015-08-04 2021-02-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes, devices, and uses thereof
US10158091B2 (en) 2015-08-04 2018-12-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes, devices, and uses thereof
KR20170021737A (ko) * 2015-08-18 2017-02-28 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20170094652A (ko) * 2016-02-11 2017-08-21 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
US11335865B2 (en) 2016-04-15 2022-05-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University OLED with multi-emissive material layer
US10177323B2 (en) 2016-08-22 2019-01-08 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes and octahedral iridium complexes employing azepine functional groups and their analogues
US10566554B2 (en) 2016-08-22 2020-02-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum (II) and palladium (II) complexes and octahedral iridium complexes employing azepine functional groups and their analogues
US10822363B2 (en) 2016-10-12 2020-11-03 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Narrow band red phosphorescent tetradentate platinum (II) complexes
US11183670B2 (en) 2016-12-16 2021-11-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Organic light emitting diode with split emissive layer
KR20180086158A (ko) * 2017-01-20 2018-07-30 유니버셜 디스플레이 코포레이션 유기 전계발광 물질 및 디바이스
US11708385B2 (en) 2017-01-27 2023-07-25 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters employing pyrido-pyrrolo-acridine and analogues
US10516117B2 (en) 2017-05-19 2019-12-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emttters employing benzo-imidazo-phenanthridine and analogues
US11063228B2 (en) 2017-05-19 2021-07-13 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emitters employing benzo-imidazo-phenanthridine and analogues
US11101435B2 (en) 2017-05-19 2021-08-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complexes based on biscarbazole and analogues
US11594688B2 (en) 2017-10-17 2023-02-28 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Display and lighting devices comprising phosphorescent excimers with preferred molecular orientation as monochromatic emitters
US11647643B2 (en) 2017-10-17 2023-05-09 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Hole-blocking materials for organic light emitting diodes
KR20190052552A (ko) * 2017-11-08 2019-05-16 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
KR20210069689A (ko) * 2018-12-28 2021-06-11 광동 어글레이어 압토일렉트라닉 머티어리얼즈 컴퍼니 리미티드 N^n^c^o형 4좌 백금 (ii) 배합물의 제조 및 응용
US11878988B2 (en) 2019-01-24 2024-01-23 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Blue phosphorescent emitters employing functionalized imidazophenthridine and analogues
US11594691B2 (en) 2019-01-25 2023-02-28 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Light outcoupling efficiency of phosphorescent OLEDs by mixing horizontally aligned fluorescent emitters
US11785838B2 (en) 2019-10-02 2023-10-10 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Green and red organic light-emitting diodes employing excimer emitters
US11945985B2 (en) 2020-05-19 2024-04-02 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal assisted delayed fluorescent emitters for organic light-emitting diodes
US11974495B2 (en) 2021-07-19 2024-04-30 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Tetradentate platinum and palladium complexes based on biscarbazole and analogues

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