KR20210069689A - N^n^c^o형 4좌 백금 (ii) 배합물의 제조 및 응용 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 식으로 표시되는 N^N^C^O형 4좌 백금 (II) 배합물 및 이의 리간드, 제조 방법과 응용이다. 상기 배합물은 OLED 발광 소자의 발광층에서 광자 방출 작용을 일으키는 인광 도핑 재료에 사용된다.
Description
본 발명은 신규한 N^N^C^O 4좌 백금 (II) 배합물 금속 유기 재료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 OLED 발광 소자의 발광층에서 광자 방출 작용을 일으키는 데 사용되는 인광 도핑 재료에 관한 것이다.
유기 발광 다이오드(Organic Light-Emitting Diode, OLED)는 자체 발광, 넓은 시야각, 거의 무한대로 높은 명암비, 비교적 낮은 전력 소모, 매우 높은 반응 속도 및 잠재적인 플렉시블 폴더블 등의 장점을 가지고 있어 현재까지 광범위한 주목을 받으며 연구되고 있다.
OLED 재료 분야에서 인광류 OLED 발광층 도핑 재료는 빠르게 성숙한 수준으로 발전했으며, 이는 주로 이리듐(iridium), 백금(platinum), 유로퓸(europium), 오스뮴(osmium) 등과 같은 중금속 유기 배합물을 기반으로 한다. 인광 재료는 발광 과정에서 일중항과 삼중항 여기자의 에너지를 충분히 이용할 수 있기 때문에, 이론상 그 양자 효율이 100%에 달할 수 있으므로 현재 업계에서 비교적 광범위하게 사용되는 발광 재료이다.
여기에서 최근 몇 년 동안 백금 (II) 기반의 인광 OLED 재료가 비교적 우수한 디스플레이 성능을 보였다. 백금 (II)은 일반적으로 4배위이며, 4좌 리간드 설계를 통해 유일한 구성을 갖는 금속 유기 백금 (II) 배합물을 형성할 수 있다. 그러나 주로 응용되는 이리듐 (III) 배합물 발광 재료에 비해, 백금 (II) 배합물의 개발과 응용은 상대적으로 비교적 느리다. 특히 신규한 백금 (II) 배합물 인광 발광 재료에 대한 개발, 백금 (II) 배합물의 상업화 응용의 추진에 대해 매우 중요하다.
본 발명에 따른 신규한 N^N^C^O 4좌 백금 (II) 배합물 금속 유기 재료는 하기 도면에 도시되는 구조를 갖는다.
여기에서 R1-R15은 독립적으로 수소, 듀테륨, 황, 할로겐, 히드록실, 아실, 알콕시, 아실옥시, 아미노, 니트로, 아실아미노, 시아노, 카르복실, 스티릴, 아미노카르보닐, 카르바모일, 벤질카르보닐, 아릴옥시, 디아릴아민, 1 내지 30개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 1 내지 20개 C 원자를 함유한 불포화 알킬, 5 내지 30개 C 원자를 함유한 치환 또는 비치환의 아릴, 5 내지 30개 C 원자를 함유한 치환 또는 비치환의 헤테로아릴로부터 선택되거나, 또는 인접한 R1-R15은 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성한다.
바람직하게는, 여기에서 R1-R15은 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, 니트로, 시아노, 디아릴아민, 1 내지 10개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되거나, 인접한 R1-R15이 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성하며, 상기 할로겐은 F, Cl, Br이다.
바람직하게는, 여기에서 R1-R15의 15개 그룹에서, 0 내지 3개 그룹은 독립적으로 디아릴아민, 5 내지 10개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 1 내지 3개 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 10개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 1 내지 3개 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 N 함유 헤테로아릴로 표시된다. 기타 그룹은 독립적으로 수소 또는 1 내지 8개 C 원자를 함유한 포화 알킬로 표시되며, 상기 할로겐은 F, Cl이다.
바람직하게는, 여기에서 R1-R15의 15개 그룹에서 0 내지 3개 그룹은 독립적으로 디페닐아민, 페닐, 피리딜, 카르바졸릴로 표시되고, 기타 그룹은 독립적으로 수소, 불소, 또는 1 내지 4개 C 원자의 포화 알킬로 표시된다.
여기에서 R1'-R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 디아릴아민, 1 내지 10개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되거나, 인접한 R1'-R5'가 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성하며, 상기 할로겐은 F, Cl, Br이다.
바람직하게는, 여기에서 R1'-R5'의 5개 그룹에서, 0 내지 3개 그룹은 독립적으로 디아릴아민, 5 내지 10개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 1 내지 3개 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 10개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 1 내지 3개 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 표시된다. 기타 그룹은 독립적으로 수소, 할로겐 또는 1 내지 8개 C 원자를 함유한 포화 알킬로 표시되며, 상기 할로겐은 F, Cl이다.
바람직하게는, 여기에서 R1'-R5'의 5개 그룹에서 0 내지 3개 그룹은 독립적으로 디페닐아민, C1-C4 알킬 치환 또는 비치환된 페닐, 피리딜, 카르바졸릴로 표시되고, 기타 그룹은 독립적으로 수소, 불소, 1 내지 4개 C 원자를 함유한 포화 알킬로 표시된다.
본 출원의 목적을 위해 달리 명시되지 않는 한, 할로겐, 알킬, 알케닐, 아릴, 아실, 알콕시 및 헤테로고리 방향족 시스템 또는 헤테로고리 방향족 그룹은 하기 의미를 가질 수 있다.
상기 할로겐 또는 할로겐화는 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 포함하며, 바람직하게는 F, Cl, Br, 특히 바람직하게는 F 또는 Cl, 가장 바람직하게는 F를 포함한다.
상기 공유결합에 의해 연결되는 고리 형성, 아릴, 헤테로아릴은 5 내지 30개 탄소 원자를 포함하며, 바람직하게는 5 내지 20개 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 5 내지 10개 탄소 원자 및 하나의 방향족 고리 또는 복수의 축합된 방향족 고리로 구성되는 아릴을 포함한다. 적합한 아릴은 예를 들어 페닐, 나프틸, 아세나프테닐(acenaphthenyl), 디하이드로아세나프테닐(dihydroacenaphthenyl), 안트릴(anthryl), 플루오레닐(fluorenyl), 페날레닐(phenalenyl)이다. 상기 아릴은 비치환되거나(즉, 모든 치환 가능한 탄소 원자는 수소 원자를 가짐) 또는 아릴의 하나, 하나 이상 또는 모든 치환 가능한 위치 상에서 치환된 것일 수 있다. 적합한 치환기는 예를 들어 할로겐이며, 바람직하게는 F, Br 또는 Cl이다. 알킬은 바람직하게는 1 내지 20개, 1 내지 10개 또는 1 내지 8개 탄소 원자를 가진 알킬이며, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 tert-부틸이다. 아릴은 바람직하게는 다시 치환된 것이거나 비치환 C5, C6 아릴 또는 플루오레닐이다. 헤테로아릴은 바람직하게는 적어도 하나의 질소 원자를 함유하는 헤테로아릴이며, 특히 바람직하게는 피리딜이다. 아릴은 특히 바람직하게는 F와 tert-부틸로부터 선택된 치환기를 가지며, 바람직하게는 주어진 아릴 또는 적어도 하나의 상기 치환기에 의해 임의 치환된 C5, C6 아릴의 아릴이고, C5, C6 아릴은 특히 바람직하게는 0, 1 또는 2개의 상기 치환기를 가지고, C5, C6 아릴은 특히 바람직하게는 비치환된 아릴 또는 치환된 아릴이며, 예를 들어 비페닐, 2개 tert-부틸에 의해 바람직하게는 메타 치환된 페닐이다.
1 내지 20개 C 원자를 함유한 불포화 알킬은 바람직하게는 알케닐이고, 보다 바람직하게는 하나의 이중 결합의 알케닐이고, 특히 바람직하게는 이중 결합과 1 내지 8개 탄소 원자를 갖는 알케닐이다.
상기 알킬은 1 내지 30개 탄소 원자를 포함하며, 바람직하게는 1 내지 10개 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4개 탄소 원자를 포함한다. 상기 알킬은 분지쇄 또는 직쇄일 수 있으며, 고리형일 수도 있고, 하나 이상의 헤테로 원자, 바람직하게는 N, O 또는 S에 의해 끊어질 수 있다. 또한 상기 알킬은 하나 이상의 할로겐 또는 상기 아릴 관련 치환기에 의해 치환될 수 있다. 마찬가지로 알킬의 경우, 하나 이상의 아릴이 있을 수 있으며, 모든 상기의 아릴은 모두 상기 목적에 적용되며, 알킬은 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, 이소부틸, n-부틸, tert-부틸, sec-부틸, 이소아밀, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실로부터 선택된다.
상기 아실은 본원에 사용된 알킬과 같이 단일 결합으로 CO 그룹에 연결된다.
상기 알콕시는 본원에 사용된 알킬과 같이 단일 결합으로 산소와 직접 연결된다.
상기 헤테로아릴 그룹은 방향족, C3-C8 고리기와 관련되고, 1개 산소 또는 황 원자 또는 1 내지 4개 질소 원자 또는 1개 산소 또는 황 원자와 최다 2개 질소 원자의 조합, 이들과 치환된 것 및 벤조와 피리도 축합의 유도체를 더 포함하는 것으로 이해되며, 예를 들어 그중 1개의 고리를 형성하는 탄소 원자에서 서로 연결되고, 상기 헤테로아릴 그룹은 하나 또는 복수의 언급된 아릴 관련 치환기에 의해 치환될 수 있다.
특정 실시 양태에 있어서, 헤테로아릴은 상기 독립되며 0, 1 또는 2개 치환기를 휴대한 5, 6원 방향족 헤테로 고리 시스템일 수 있다. 헤테로아릴의 전형적인 예시에는 비치환된 푸란(furan), 벤조푸란(benzofuran), 티오펜(thiophene), 벤조티오펜(benzothiophene), 피롤(pyrrole), 피리딘(pyridine), 인돌(indole), 옥사졸(oxazole), 벤조옥사졸(benzoxazole), 이소옥사졸(isoxazole), 벤조이소옥사졸(benzoisoxazole), 티아졸(thiazole), 벤조티아졸(benzothiazole), 이소티아졸(isothiazole), 이미다졸(imidazole), 벤즈이미다졸(benzimidazole), 피라졸(pyrazole), 인다졸(indazole), 테트라졸(tetrazole), 퀴놀린(quinoline), 이소퀴놀린(isoquinoline), 피리다진(pyridazine), 피리미딘(pyrimidine), 퓨린(purine) 및 피라진(pyrazine), 푸란, 1,2,3-디아졸(diazole), 1,2,3-티아디아졸(thiadiazole), 1,2,4-티아디아졸, 트리아졸(triazole), 벤조트리아졸(benzotriazole), 프테리딘(pteridine), 벤조옥사졸(benzoxazole), 디아졸, 벤조피라졸(benzopyrazole), 퀴놀리지딘(quinolizidine), 신놀린(cinnoline), 프탈라진(phthalazine), 퀴나졸(quinazole), 퀴녹살린(quinoxaline) 및 이의 단일 또는 2-치환된 유도체가 포함되나 이에 한정되지 않는다. 특정 실시 양태에 있어서, 치환기는 할로겐화, 히드록실, 시아노, O-C1~6 알킬, C1~6 알킬, 히드록실 C1~6 알킬과 아미노-C1~6 알킬이다.
이하의 구체적인 예시와 같이 하기 구조를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 배합물의 전구체, 즉 리간드의 구조식은 하기와 같다.
여기에서 R1-R15는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, 니트로, 시아노, 디아릴아민, 1 내지 10개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되거나, 인접한 R1-R15는 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성한다.
바람직하게는,
여기에서 R1'-R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 디아릴아민, 1 내지 10개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되거나, 인접한 R1'-R5'가 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성하며, 상기 할로겐은 F, Cl, Br이다.
OLED 발광 소자에서 상기 배합물의 응용이다.
상기 구조를 가진 백금 (II) 배합물을 채택하여 열 증착 및 용액 처리된 OLED 소자를 제조할 수 있다.
여기에는 하나 이상의 상기 배합물을 포함하는 유기 발광 소자가 포함된다.
여기에서 열 증착을 통해 상기 소자에 층 형태로 상기 배합물을 적용한다.
여기에서 스핀 코팅을 통해 상기 소자에 층 형태로 상기 배합물을 적용한다.
여기에서 잉크젯 인쇄를 통해 상기 소자에 층 형태로 상기 배합물을 적용한다.
상기 유기 발광 소자는 전류 인가 시 상기 소자에서 등적색이 방출된다.
본 발명의 유기 금속 배합물은 높은 형광 양자 효율, 양호한 열 안정성 및 낮은 소광 상수를 가지며, 이는 높은 발광 효율, 낮은 감쇠의 등적색광 OLED 소자를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조도이다.
이하에서는 실시예를 참고하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
상기 배합물의 제조 방법은 하기 단계를 포함한다.
하기에 도시된 바와 같이, 초기 기판 S1과 S2는 Buchwald-Hartwig 커플링 반응을 거쳐 기판 S3을 수득하고, S3과 S4는 Buchwald-Hartwig 커플링 반응을 거쳐 기판 S5를 수득하고, S5는 피리딘 하이드로클로라이드(pyridine hydrochloride) 작용 하에서 탈메틸화되어 S6을 수득하고, S6은 K2PtCl4와 반응하여 표적 생성물 P를 수득한다.
본 발명의 화합물 합성에 언급된 초기 기판과 용매는 모두 안나이지(安耐吉), 바이링웨이(百靈威), 아라딩(阿拉丁) 등 당업자에게 공지된 공급업체로부터 구매한다.
실시예 1:
화합물 3의 합성: 화합물 1 19.92g(0.10mol), 화합물 2 26.92g(0.10mol), 팔라듐 아세테이트(palladium acetate) 450mg(0.02eq., 2mmol), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine) 1.05g(0.04eq., 4mmol), 포타슘 tert-부톡시드(potassium tert-butoxide) 22.44g(2.0eq., 0.20mol)을 플라스크에 취하여 200ml 디옥산(dioxane)을 첨가하고, 질소 보호 하에서 가열 환류하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 실온으로 냉각하고 스핀 증발로 용매를 제거하며, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 3 32.18g을 수득한다. 수율은 90%이고, 순도는 99.5%이다.
화합물 5의 합성: 화합물 3 17.88g(50mmol), 화합물 4 11.75g(50mmol), 팔라듐 아세테이트 225mg(0.02eq., 1mmol), 트리페닐포스핀 0.53g(0.04eq., 2mmol), 포타슘 tert-부톡시드 11.22g(2.0eq., 0.10mol)을 플라스크에 취하여 200ml 디옥산을 첨가하고, 질소 보호 하에서 가열 환류하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 실온으로 냉각하고 스핀 증발로 용매를 제거하며, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 5 23.83g을 수득한다. 수율은 88%이고, 순도는 99.9%이다.
화합물 6의 합성: 화합물 5 5.42g(10mmol), 피리딘 하이드로클로라이드 30g을 취하고, 질소 보호 하에서 200℃까지 가열하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 6 4.48g을 수득한다. 수율은 85%이고, 순도는 99.9%이다. 질량 스펙트럼(ESI-) ([M-H]-) C36H37N3O 이론값: 526.29; 실측값: 526.26.
화합물 P1의 합성: 1.06g(2.0mmol) 화합물 6, 160mg 테트라부틸암모늄 브로마이드(tetrabutyl ammonium bromide)(0.25eq., 0.5mmol) 및 포타슘 테트라클로로플라티네이트 930mg(1.2eq., 2.4mmol)를 취하여 25mL 아세테이트에 용해하고, 진공 펌핑하여 질소를 주입하여 여러 번 치환한 후, 교반하여 130℃까지 가열하여 12시간 반응시킨다. 반응이 완료된 후 냉각 및 스핀 증발로 용매를 제거한 다음, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가해 추출하며 유기상을 수집한다. 무수 황산마그네슘으로 건조한 후 스핀 증발로 용매를 제거하고, n-헥산/에틸 아세테이트 시스템 칼럼 크로마토그래피를 사용해 수득한 조생성물을 진공 승화시켜 적색 고체 648mg을 수득한다. 총 수율은 45%이고 순도는 99.9%이다. 질량 스펙트럼(ESI-) ([M-H]-) C36H34N3OPt 이론값: 719.24; 실측값: 719.23.
실시예 2:
화합물 8의 합성: 화합물 7 27.53g(0.10mol), 화합물 2 26.92g(0.10mol), 팔라듐 아세테이트 450mg(0.02eq., 2mmol), 트리페닐포스핀 1.05g(0.04eq., 4mmol), 포타슘 tert-부톡시드 22.44g(2.0eq., 0.20mol)을 플라스크에 취하여 250mL 디옥산을 첨가하고, 질소 보호 하에서 가열 환류하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 실온으로 냉각하고 스핀 증발로 용매를 제거하며, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 8 40.82g을 수득한다. 수율은 88%이고, 순도는 99.5%이다.
화합물 10의 합성: 화합물 8 23.18g(50mmol), 화합물 9 14.56g(50mmol), 팔라듐 아세테이트 225mg(0.02eq., 1mmol), 트리페닐포스핀 0.53g(0.04eq, 2mmol), 포타슘 tert-부톡시드 11.22g(2.0eq., 0.10mol)을 플라스크에 취하여 200ml 디옥산을 첨가하고, 질소 보호 하에서 가열 환류하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 실온으로 냉각하고 스핀 증발로 용매를 제거하며, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 10 30.32g을 수득한다. 수율은 90%이고, 순도는 99.9%이다.
화합물 11의 합성: 화합물 10 6.74g(10mmol), 피리딘 하이드로클로라이드 40g을 취하고, 질소 보호 하에서 200℃까지 가열하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 11 5.28g을 수득한다. 수율은 80%이고, 순도는 99.9%이다. 질량 스펙트럼(ESI-) ([M-H]-) C46H48N3O 이론값: 658.39; 실측값: 658.37.
화합물 P6의 합성: 1.32g(2.0mmol) 화합물 6, 160mg 테트라부틸암모늄 브로마이드(0.25eq., 0.5mmol) 및 포타슘 테트라클로로플라티네이트 930mg(1.2eq., 2.4mmol)를 취하여 25mL 아세테이트에 용해하고, 진공 펌핑하여 질소를 주입하여 여러 번 치환한 후, 교반하여 130℃까지 가열하여 12시간 반응시킨다. 반응이 완료된 후 냉각 및 스핀 증발로 용매를 제거한 다음, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가해 추출하며 유기상을 수집한다. 무수 황산마그네슘으로 건조한 후 스핀 증발로 용매를 제거하고, n-헥산/에틸 아세테이트 시스템 칼럼 크로마토그래피를 사용해 수득한 조생성물을 진공 승화시켜 적색 고체 716mg을 수득한다. 총 수율은 42%이고 순도는 99.9%이다. 질량 스펙트럼(ESI-) ([M-H]-) C46H46N3OPt 이론값: 851.34; 실측값: 851.32.
실시예 3:
화합물 13의 합성: 화합물 1 19.92g(0.10mol), 화합물 12 24.12g(0.10mol), 팔라듐 아세테이트 450mg(0.02eq., 2mmol), 트리페닐포스핀 1.05g(0.04eq., 4mmol), 포타슘 tert-부톡시드 22.44g(2.0eq., 0.20mol)을 플라스크에 취하여 250ml 디옥산을 첨가하고, 질소 보호 하에서 가열 환류하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 실온으로 냉각하고 스핀 증발로 용매를 제거하며, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 13 32.36g을 수득한다. 수율은 90%이고, 순도는 99.5%이다.
화합물 15의 합성: 화합물 13 17.98g(50mmol), 화합물 14 19.78g(50mmol), 팔라듐 아세테이트 225mg(0.02eq., 1mmol), 트리페닐포스핀 0.53g(0.04eq., 2mmol), 포타슘 tert-부톡시드 11.22g(2.0eq., 0.10mol)을 플라스크에 취하여 250ml 디옥산을 첨가하고, 질소 보호 하에서 가열 환류하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 실온으로 냉각하고 스핀 증발로 용매를 제거하며, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 15 28.64g을 수득한다. 수율은 85%이고, 순도는 99.9%이다.
화합물 16의 합성: 화합물 15 6.74g(10mmol), 피리딘 하이드로클로라이드 40g을 취하고, 질소 보호 하에서 200℃까지 가열하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 16 5.61g을 수득한다. 수율은 85%이고, 순도는 99.9%이다. 질량 스펙트럼(ESI-) ([M-H]-) C46H48N3O 이론값: 658.39; 실측값: 658.37.
화합물 P24의 합성:1.32g(2.0mmol) 화합물 16, 160mg 테트라부틸암모늄 브로마이드(0.25eq., 0.5mmol) 및 포타슘 테트라클로로플라티네이트 930mg(1.2eq., 2.4mmol)를 취하여 25mL 아세테이트에 용해하고, 진공 펌핑하여 질소를 주입하여 여러 번 치환한 후, 교반하여 130℃까지 가열하여 12시간 반응시킨다. 반응이 완료된 후 냉각 및 스핀 증발로 용매를 제거한 다음, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가해 추출하며 유기상을 수집한다. 무수 황산마그네슘으로 건조한 후 스핀 증발로 용매를 제거하고, n-헥산/에틸 아세테이트 시스템 칼럼 크로마토그래피를 사용해 수득한 조생성물을 진공 승화시켜 적색 고체 682mg을 수득한다. 총 수율은 40%이고 순도는 99.9%이다. 질량 스펙트럼(ESI-) ([M-H]-) C46H46N3OPt 이론값: 851.34; 실측값: 851.32.
실시예 4:
화합물 18의 합성: 화합물 17 30.34g(0.10mol), 화합물 2 26.92g(0.10mol), 팔라듐 아세테이트 450mg(0.02eq., 2mmol), 트리페닐포스핀 1.05g(0.04eq., 4mmol), 포타슘 tert-부톡시드 22.44g(2.0eq., 0.20mol)을 플라스크에 취하여 300ml 디옥산을 첨가하고, 질소 보호 하에서 가열 환류하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 실온으로 냉각하고 스핀 증발로 용매를 제거하며, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 18 44.25g을 수득한다. 수율은 90%이고, 순도는 99.5%이다.
화합물 20의 합성: 화합물 18 25.58g(50mmol), 화합물 19 16.96g(50mmol), 팔라듐 아세테이트 225mg(0.02eq., 1mmol), 트리페닐포스핀 0.53g(0.04eq., 2mmol), 포타슘 tert-부톡시드 11.22g(2.0eq., 0.10mol)을 플라스크에 취하여 300ml 디옥산을 첨가하고, 질소 보호 하에서 가열 환류하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 실온으로 냉각하고 스핀 증발로 용매를 제거하며, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 20 30.75g을 수득한다. 수율은 82%이고, 순도는 99.9%이다.
화합물 21의 합성: 화합물 20 7.50g(10mmol), 피리딘 하이드로클로라이드 50g을 취하고, 질소 보호 하에서 200℃까지 가열하여 8시간 동안 반응시킨다. 반응을 정지시킨 후, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고 유기상을 수집하며 건조시킨다. 스핀 증발로 용매를 제거한 후 메탄올을 사용해 재결정하여 표적 생성물 화합물 21 5.89g을 수득한다. 수율은 80%이고, 순도는 99.9%이다. 질량 스펙트럼(ESI-) ([M-H]-) C52H52N3O 이론값: 734.42; 실측값: 734.40.
화합물 P45의 합성: 1.47g(2.0mmol) 화합물 21, 160mg 테트라부틸암모늄 브로마이드(0.25eq., 0.5mmol) 및 포타슘 테트라클로로플라티네이트 930mg(1.2eq., 2.4mmol)를 취하여 25mL 아세테이트에 용해하고, 진공 펌핑하여 질소를 주입하여 여러 번 치환한 후, 교반하여 130℃까지 가열하여 12시간 반응시킨다. 반응이 완료된 후 냉각 및 스핀 증발로 용매를 제거한 다음, 적정량의 물과 에틸 아세테이트를 첨가해 추출하며 유기상을 수집한다. 무수 황산마그네슘으로 건조한 후 스핀 증발로 용매를 제거하고, n-헥산/에틸 아세테이트 시스템 칼럼 크로마토그래피를 사용해 수득한 조생성물을 진공 승화시켜 적색 고체 780mg을 수득한다. 총 수율은 42%이고 순도는 99.9%이다. 질량 스펙트럼(ESI-) ([M-H]-) C50H50N3OPt 이론값: 927.37; 실측값: 927.35.
실시예의 Pt(II) 배합물의 경우, 디클로로메탄 용액에서 현저한 등적색광 방출이 나타났다. 하기 표에 도시된 바와 같다.
이하는 본 발명 화합물의 응용 실례이다.
ITO/ TAPC (60nm)/TCTA:Pt(II) (40nm)/TmPyPb (30nm)/LiF (1nm)/Al (80nm)
소자 제조 방식:
순차적으로 아세톤, 에탄올 및 증류수를 사용해 투명 양극 인듐 주석 산화물(ITO, 20)(10Ω/sq) 유리 기판(10)에 대해 초음파 세척을 수행한 다음, 산소 플라즈마로 5분 동안 처리한다.
그 다음 ITO 기판을 진공 기상 증착 장비의 기판 고정기 상에 장착한다. 증착 장비에서 제어 시스템 압력은 10-6torr이다.
그 후, ITO 기판 상에 두께가 60nm인 정공 수송층(30) 재료 TAPC를 증발시킨다.
그 다음 두께가 40nm인 발광층 재료(40) TCTA를 증발시키며, 여기에서 상이한 질량 분율의 백금 (II) 배합 도펀트를 도핑한다.
그 다음 두께가 30nm인 전자 수송층(50) 재료 TmPyPb를 증발시킨다.
그 다음 두께가 1nm인 LiF를 전자 주입층(60)으로 증발시킨다.
마지막으로 두께가 80nm인 Al를 음극(70)으로 증발시키고, 소자 패키징을 완료한다. 도 1에 도시된 바와 같다.
소자의 구조와 제작 방법은 완전히 동일하나, 순차적으로 유기 금속 배합물 P0, P1, P6, P24, P45를 발광층 중의 도펀트와 도핑 농도로 사용한다는 차이점이 있다. 여기에서 Pt0은 전형적인 O^N^N^O류 적색광 재료이다.
소자 비교 결과는 하기 표와 같다.
4좌 백금 (II) 배합물 도핑 농도가 각각 4 wt%, 8 wt%, 12 wt%인 조건 하에서, 상기 ITO/HTL-1(60nm)/EML-1:Pt(II)(40nm)/ETL-1(30nm)/LiF(1nm)/Al(80nm) 소자 기본 구조로 소자를 제조한다. Pt0 기반의 소자 성능을 기준으로, 4좌 백금 (II) 배합물 P1, P6, P24 및 P45의 소자는 시동 전압 Von에서 Pt0의 소자와 비교해 모두 상이한 정도로 낮다. 동시에 1000cd/A 조건에서 P1, P6, P24, P45 기반의 소자는 전류 효율(CE), 전력 효율(PE) 및 외부 양자 효율(EQE)에서 Pt-0 기반의 소자에 비해 모두 상이한 정도로 높아진다. 특히 P45는 전류 효율(CE), 전력 효율(PE) 및 외부 양자 효율(EQE) 상에서 비교적 현저하게 높아진다. 4좌 백금 (II) 배합물 도핑 농도가 증가하면, P1, P6, P24 및 P45의 효율이 모두 상이한 정도로 향상된다. P45는 P1, P6, P24에 비해 비교적 큰 입체 장애 그룹이 있으며, 분자 간의 응집 작용을 효과적으로 낮추어 엑시머 형성을 피하고 발광 효율을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 4좌 백금 (II) 배합물은 중심 백금 (II)이 6원 고리+6원 고리+5원 고리 칼레이트 배위 방식이며, 형성된 배합물이 안정적이고 강성 구조가 강하므로 비교적 크게 분자 내 회전과 진동 등 비방사 에너지 소산을 감소시킬 수 있으며 백금 (II) 배합물 발광 효율과 성능을 향상시키는 데 유리하다. 또한 리간드 골격 중의 트리페닐아민(triphenylamine) 구조 부분은 상이한 치환기를 비교적 용이하게 첨가할 수 있으므로 분자 구조의 최적화와 제어가 용이하다.
상기 내용을 요약하면, 본 발명에 의해 제조된 유기 전계 발광 소자의 성능은 기준 소자에 비해 비교적 우수하게 성능이 향상되므로, 언급된 신규한 N^N^C^O 4좌 백금 (II) 배합물 금속 유기 재료는 비교적 큰 응용 가치가 있다.
Claims (14)
- N^N^C^O 4좌 백금 (II) 배합물에 있어서,
이하 식으로 표시된 구조를 갖고,
여기에서 R1-R15은 독립적으로 수소, 듀테륨, 황, 할로겐, 히드록실, 아실, 알콕시, 아실옥시, 아미노, 니트로, 아실아미노, 시아노, 카르복실, 스티릴, 아미노카르보닐, 카르바모일, 벤질카르보닐, 아릴옥시, 디아릴아민, 1 내지 30개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 1 내지 20개 C 원자를 함유한 불포화 알킬, 5 내지 30개 C 원자를 함유한 치환 또는 비치환의 아릴, 5 내지 30개 C 원자를 함유한 치환 또는 비치환의 헤테로아릴로부터 선택되거나, 또는 인접한 R1-R15은 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 N'N'C'O 4좌 백금 (II) 배합물. - 제1항에 있어서,
R1-R15은 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, 니트로, 시아노, 디아릴아민, 1 내지 10개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되거나, 인접한 R1-R15이 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성하며, 상기 할로겐은 F, Cl, Br인 것을 특징으로 하는 배합물. - 제2항에 있어서,
R1-R15의 15개 그룹에서, 0 내지 3개 그룹은 독립적으로 디아릴아민, 5 내지 10개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 1 내지 3개 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 10개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 1 내지 3개 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 N 함유 헤테로아릴로 표시되고; 기타 그룹은 독립적으로 수소 또는 1 내지 8개 C 원자를 함유한 포화 알킬로 표시되며, 상기 할로겐은 F, Cl인 것을 특징으로 하는 배합물. - 제3항에 있어서,
R1-R15의 15개 그룹에서 0 내지 3개 그룹은 독립적으로 디페닐아민, 페닐, 피리딜, 카르바졸릴로 표시되고, 기타 그룹은 독립적으로 수소, 불소, 또는 1 내지 4개 C 원자의 포화 알킬로 표시되는 것을 특징으로 하는 배합물. - 제2항에 있어서,
이하 식으로 표시되는 구조를 갖고,
여기에서 R1'-R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 디아릴아민, 1 내지 10개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되거나, 인접한 R1'-R5'가 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성하며, 상기 할로겐은 F, Cl, Br인 것을 특징으로 하는 배합물. - 제5항에 있어서,
R1'-R5'의 5개 그룹에서, 0 내지 3개 그룹은 독립적으로 디아릴아민, 5 내지 10개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 1 내지 3개 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 10개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 1 내지 3개 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로 표시되고; 기타 그룹은 독립적으로 수소, 할로겐 또는 1 내지 8개 C 원자를 함유한 포화 알킬로 표시되며, 상기 할로겐은 F, Cl인 것을 특징으로 하는 배합물. - 제6항에 있어서,
R1'-R5'의 5개 그룹에서, 0 내지 3개 그룹은 독립적으로 디페닐아민, C1-C4 알킬 치환 또는 비치환된 페닐, 피리딜, 카르바졸릴로 표시되고, 기타 그룹은 독립적으로 수소, 불소, 1 내지 4개 C 원자를 함유한 포화 알킬로 표시되는 것을 특징으로 하는 배합물. - 제1항에 있어서,
이하의 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제8항에 있어서,
이하의 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 배합물.
- 리간드의 구조식은 하기와 같고,
여기에서 R1-R15는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, 니트로, 시아노, 디아릴아민, 1 내지 10개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되거나, 인접한 R1-R15는 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 배합물의 전구체. - 제10항에 있어서,
구조식은 하기와 같고,
여기에서 R1'-R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 디아릴아민, 1 내지 10개 C 원자를 함유한 포화 알킬, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 아릴, 5 내지 20개 C 원자를 함유하며 할로겐 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬에 의해 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되거나, 인접한 R1'-R5'가 서로 공유결합에 의해 연결되어 고리를 형성하며, 상기 할로겐은 F, Cl, Br인 것을 특징으로 하는 전구체. - 초기 기판 S1과 S2는 Buchwald-Hartwig 커플링 반응을 거쳐 기판 S3을 수득하고, S3과 S4는 Buchwald-Hartwig 커플링 반응을 거쳐 기판 S5를 수득하고, S5는 피리딘 하이드로클로라이드(pyridine hydrochloride) 작용 하에서 탈메틸화되어 S6을 수득하고, S6은 K2PtCl4와 반응하여 표적 생성물 P를 수득하고, 반응식은 하기와 같은 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 N^N^C^O 4좌 백금 (II) 배합물의 합성 방법.
- OLED 발광 소자에서 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 배합물의 응용.
- 제13항에 있어서,
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 배합물은 발광층에서 광자 방출 작용을 일으키는 인광 도핑 재료인 응용.
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20060115371A (ko) * | 2003-11-04 | 2006-11-08 | 다카사고 고료 고교 가부시키가이샤 | 백금 착체 및 발광소자 |
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