JP7249061B2 - Ｎ＾ｎ＾ｃ＾ｎ型四座白金（ｉｉ）錯体の製造及び使用 - Google Patents
Ｎ＾ｎ＾ｃ＾ｎ型四座白金（ｉｉ）錯体の製造及び使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7249061B2 JP7249061B2 JP2021529021A JP2021529021A JP7249061B2 JP 7249061 B2 JP7249061 B2 JP 7249061B2 JP 2021529021 A JP2021529021 A JP 2021529021A JP 2021529021 A JP2021529021 A JP 2021529021A JP 7249061 B2 JP7249061 B2 JP 7249061B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- atoms
- group
- mmol
- compound
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical compound [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 42
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 10
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 102
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 28
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 22
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 18
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 8
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- -1 nitrogen-containing heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N benzopyrazine Natural products N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000013212 metal-organic material Substances 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 2
- ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N (2s)-2-[[(4r)-4-[(3r,5r,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H](CC[C@]13C)[C@@H]2[C@@H]3CC[C@@H]1[C@H](C)CCC(=O)N[C@H](C(O)=O)CC1=CNC2=CC=CC=C12 ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N 0.000 description 2
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 2
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJRUSAPKCPIVBY-KQYNXXCUSA-N C1=NC2=C(N=C(N=C2N1[C@H]3[C@@H]([C@@H]([C@H](O3)COP(=O)(CP(=O)(O)O)O)O)O)I)N Chemical compound C1=NC2=C(N=C(N=C2N1[C@H]3[C@@H]([C@@H]([C@H](O3)COP(=O)(CP(=O)(O)O)O)O)O)I)N OJRUSAPKCPIVBY-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 2
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 2
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 2
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 1
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical class C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-thiadiazole Chemical class C=1N=CSN=1 YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZQTRPPVKQPFO-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C=NOC2=C1 KTZQTRPPVKQPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMIBJCFFZPYJHF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridine Chemical class COC1=NC=C(C)C=C1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 BMIBJCFFZPYJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAAHYFVFZLWJDN-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole 1H-pyrazole Chemical class C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12.N1N=CC=C1 MAAHYFVFZLWJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000687716 Drosophila melanogaster SWI/SNF-related matrix-associated actin-dependent regulator of chromatin subfamily A containing DEAD/H box 1 homolog Proteins 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 101000687741 Mus musculus SWI/SNF-related matrix-associated actin-dependent regulator of chromatin subfamily A containing DEAD/H box 1 Proteins 0.000 description 1
- NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclopentanecarboxamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CC[C@@H](C=1C=NC=CC=1)NC(=O)C1CCCC1)C NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006619 Stille reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- 125000004062 acenaphthenyl group Chemical group C1(CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000006620 amino-(C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- RHZWSUVWRRXEJF-UHFFFAOYSA-N indium tin Chemical compound [In].[Sn] RHZWSUVWRRXEJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002473 indoazoles Chemical class 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N iridium(3+) Chemical group [Ir+3] MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002537 isoquinolines Chemical class 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001828 phenalenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical compound C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003212 purines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000004892 pyridazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01K—ELECTRIC INCANDESCENT LAMPS
- H01K5/00—Lamps for general lighting
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/10—Deposition of organic active material
- H10K71/12—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/40—Thermal treatment, e.g. annealing in the presence of a solvent vapour
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は新型のＮ＾Ｎ＾Ｃ＾Ｎ四座白金（ＩＩ）錯体金属有機材料に関し、特にＯＬＥＤ発光素子の発光層中で光子発射作用を有するリン光ドーパント材料に関する。
有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ－Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ，ＯＬＥＤ）は１９７９年にアメリカ国籍の華人教授であるＣｈｉｎｇ Ｗ．Ｔａｎｇが実験室で発見したものであり、自己発光、広視野角、無限に高いコントラスト、低い消費電力、非常に高い反応速度及び潜在的な柔軟性および折りたたみ性能などの利点を有するため、ずっと広く関心を持たれて検討されている。
ＯＬＥＤ材料の分野において、リン光系ＯＬＥＤ発光層のドーパント材料の発展は迅速で、成熟しており、それは主にイリジウム、白金、ユーロピウム、オスミウムなどの重金属有機錯体に基づくものである。リン光材料は発光過程において、一重項と三重項励起子のエネルギーを十分に利用できるため、理論上、その量子効率は１００％に達することができ、現在、業界で広く使用されている発光材料である。
近年、白金（ＩＩ）によるリン光ＯＬＥＤ材料が徐々に発展しており、良好な研究成果が得られている。よく見られるイリジウム（ＩＩＩ）が八面体配位構造を形成するのに対し、白金（ＩＩ）は四配位であるため、一般に平面構造の錯体が形成され、その配位子は主に二座、三座および四座配位子に分けられる。
四座配位子は、二座又は三座配位子と比較して、以下の利点を有する。
１）配位子から一歩反応すれば白金（ＩＩ）錯体を合成できるので、白金（ＩＩ）錯体の製造と精製が容易である。
２）白金（ＩＩ）錯体を合成する過程で異性体の生成がなく、構造が一意である。
３）キレート配位であり、構造が安定的である。
４）比較的良好なリン光放射効率を有する。
１）配位子から一歩反応すれば白金（ＩＩ）錯体を合成できるので、白金（ＩＩ）錯体の製造と精製が容易である。
２）白金（ＩＩ）錯体を合成する過程で異性体の生成がなく、構造が一意である。
３）キレート配位であり、構造が安定的である。
４）比較的良好なリン光放射効率を有する。
四座配位子系白金（ＩＩ）錯体はその独特な性能により、多くの研究と注目を集め、特に支志明院士の課題グループはこのような錯体に対して深い研究を行い、優れた成果を得た。２００３年に、支志明らはまずＰｔ（Ｏ＾Ｎ＾Ｎ＾Ｏ）系錯体を報告したが、式（１）に示すとおりである。２００４年に、支志明らは一連のシッフ塩基系Ｐｔ（Ｏ＾Ｎ＾Ｎ＾Ｏ）に基づく錯体を報告しており、式（２）に示すように、その合成が簡単で、安定性が高く、良好な赤光発射を示し、良好な産業化の将来性を有する。支志明らは継続してＰｔ（Ｏ＾Ｎ＾Ｎ＾Ｏ），Ｐｔ（Ｎ＾Ｎ＾Ｎ＾Ｎ），Ｐｔ（Ｃ＾Ｎ＾Ｎ＾Ｃ），Ｐｔ（Ｎ＾Ｃ＾Ｃ＾Ｎ），Ｐｔ（Ｃ＾Ｃ＾Ｎ＾Ｎ），Ｐｔ（Ｏ＾Ｃ＾Ｃ＾Ｏ），Ｐｔ（Ｏ＾Ｎ＾Ｃ＾Ｎ），Ｐｔ（Ｎ＾Ｃ＾Ｃ＾Ｃ）系Ｐｔ（ＩＩ）錯体を報告しており、よい効果が得られた。ちなみに、Ｌｉらは一連のピラゾール－カルバゾール系Ｐｔ（ＩＩ）錯体を報告しており、それは性能が優れており、非常に高い効率と低いロールオフ効果を示し、式（４）～（１０）に示すように、式（４）に基づく緑光ＯＬＥＤ外量子効率は２５．６％と高い。
四座配位子系白金（ＩＩ）錯体は良好な性能を示すと同時に、白金（ＩＩ）錯体の平面構造の特性により、その分子間は堆積しやすく、エキサイマーを形成しやすいなどで、ＯＬＥＤ素子の性能に影響を与え、式（５）に示すように、一般的には、ｔ－ブチル基などの嵩高い基を分子に加えることで、分子の立体構造を増強させ、分子間の相互作用を弱める。
ＯＬＥＤディスプレー技術の発展は困難で意義が大きい研究であり、良好な特性を有すると同時に使用年数が短く、色彩純度が悪く、老化しやすいなどの欠点があり、ＯＬＥＤ技術の大規模な応用が制限されている。そのため、新型の性能が優れているＯＬＥＤ材料、特に発光層のドーパント材料を設計することは、ＯＬＥＤ分野の研究の重点であり、難点である。
本発明では、新型のカルバゾール骨格に基づくＮ＾Ｎ＾Ｃ＾Ｎ配位構造を有するＰｔ（ＩＩ）錯体を設計し、有機発光ダイオードにおけるその応用を検討した。カルバゾールは電子リッチな窒素含有複素環化合物の一つであり、大きなπ－共役剛性平面構造を有し、この独特な構造によってその誘導体が多くの優れた光電性能を示す。
本発明に係る新型のＮ＾Ｎ＾Ｃ＾Ｎ四座白金（ＩＩ）錯体金属有機材料は、下式に示す構造を有する。
式中、Ｒ1～Ｒ16は独立して水素、重水素、硫黄、ハロゲン、水酸基、アシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、シアノ基、カルボキシル基、スチレニル基、アミノカルボニル基、カルバモイル基、ベンジルカルボニル基、アリールオキシ基、ジアリールアミン基、１～３０個のＣ原子を含む飽和アルキル基、１～２０個のＣ原子を含む不飽和アルキル基、５～３０個のＣ原子を含む置換または無置換のアリール基、５～３０個のＣ原子を含む置換または無置換のヘテロアリール基から選ばれ、あるいは、隣接するＲ1～Ｒ16は相互に共有結合によって結合して環を形成する。
好ましくは、Ｒ1～Ｒ16は独立して水素、ハロゲン、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、ジアリールアミン基、１～１０個のＣ原子を含む飽和アルキル基、ハロゲンまたは１つ以上のＣ1～Ｃ4アルキル基で置換された、または置換されていない５～２０個のＣ原子を含むアリール基、ハロゲンまたは１つ以上のＣ1～Ｃ4アルキル基で置換された、または置換されていない５～２０個のＣ原子を含むヘテロアリール基から選ばれ、あるいは、隣接するＲ1～Ｒ16は相互に共有結合によって結合して環を形成し、前記ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒである。
式中、Ｒ1’～Ｒ5’は独立して水素、ハロゲン、ジアリールアミン基、１～１０個のＣ原子を含む飽和アルキル基、ハロゲンまたは１つ以上のＣ1～Ｃ4アルキル基で置換された、または置換されていない５～２０個のＣ原子を含むアリール基、ハロゲンまたは１つ以上のＣ1～Ｃ4アルキル基で置換された、または置換されていない５～２０個のＣ原子を含むヘテロアリール基から選ばれ、あるいは、隣接するＲ1’～Ｒ5’は相互に共有結合によって結合して環を形成し、前記ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒである。
好ましくは、Ｒ1’～Ｒ5’の５個の基において、０～３個の基は独立してジアリールアミン基、ハロゲンまたは１～３個のＣ1～Ｃ4アルキル基で置換されたまたは置換されていない５～１０個のＣ原子を含むアリール基、ハロゲンまたは１～３個のＣ1～Ｃ4アルキル基で置換されたまたは置換されていない５～１０個のＣ原子を含むヘテロアリール基を表し、他の基は独立して水素、ハロゲンまたは１～８個のＣ原子を含む飽和アルキル基を表し、前記ハロゲンはＦ、Ｃｌである。
好ましくは、Ｒ1’～Ｒ5’の５個の基のうち、０～３個の基は独立してジフェニルアミノ基、Ｃ1～Ｃ4アルキル基で置換された、または置換されていないフェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基を表し、他の基は独立して水素、フッ素、１～４個のＣ原子を含む飽和アルキル基を表す。
前記化合物の前駆体であって、配位子であり、その構造式は以下の式（１２）に示される。
式中、Ｒ1～Ｒ16は独立して水素、重水素、硫黄、ハロゲン、水酸基、アシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、シアノ基、カルボキシル基、スチレニル基、アミノカルボニル基、カルバモイル基、ベンジルカルボニル基、アリールオキシ基、ジアリールアミン基、１～３０個のＣ原子を含む飽和アルキル基、１～２０個のＣ原子を含む不飽和アルキル基、５～３０個のＣ原子を含む置換または無置換のアリール基、５～３０個のＣ原子を含む置換または無置換のヘテロアリール基から選ばれ、あるいは、隣接するＲ1～Ｒ16は相互に共有結合によって結合して環を形成する。
好ましくは、前駆体は、その構造式が以下の式に示される。
式中、Ｒ1’～Ｒ5’は独立して水素、ハロゲン、ジアリールアミン基、１～１０個のＣ原子を含む飽和アルキル基、ハロゲンまたは１つ以上のＣ1～Ｃ4アルキル基で置換された、または置換されていない５～２０個のＣ原子を含むアリール基、ハロゲンまたは１つ以上のＣ1～Ｃ4アルキル基で置換された、または置換されていない５～２０個のＣ原子を含むヘテロアリール基から選ばれ、あるいは、隣接するＲ1’～Ｒ5’は相互に共有結合によって結合して環を形成し、前記ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒである。
本出願の目的のために、特に明記されていない限り、用語ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、ヘテロ環芳香族系又はヘテロ環アリール基は以下のような意味を持つことができる。
前記ハロゲンまたはハロは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を含み、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒが好ましく、Ｆ又はＣｌが特に好ましく、Ｆが最も好ましい。
前記共有結合により結合して環を形成し、アリール基、ヘテロアリール基は５～３０個の炭素原子を有し、５～２０個の炭素原子が好ましく、更に５～１０個の炭素原子でかつ一つの芳香環又は複数の縮合している芳香環からなるアリール基が好ましい。好適なアリール基は、例えば、フェニル基、ナフチル基、アセナフテニル基（ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｙｌ）、ジヒドロアセナフチル基（ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｙｌ）、アントリル基、フルオレニル基、フェナントリル基（ｐｈｅｎａｌｅｎｙｌ）である。このアリール基は、置換されていない（置換可能なすべての炭素原子が水素原子を持つ）か、１つ以上またはすべてのアリール基の置換可能な位置で置換される。好適な置換基は以下の通りである。例えばハロゲンであり、好ましくはＦ、Ｂｒ又はＣｌである；アルキル基であり、好ましくは１～２０個、１～１０個又は１～８個の炭素原子を有するアルキル基であり、メチル基、エチル基、カルボニル基が特に好ましい；アリール基であり、好ましくは、再置換されるか、無置換のＣ5、Ｃ6アリール基又はフルオレニル基である；ヘテロアリール基であり、好ましくは、少なくとも１個の窒素原子を含むヘテロアリール基であり、ピリジル基が特に好ましい；アリール基はＦ及びｔ－ブチル基から選ばれた置換基を有することが特に好ましく、与えられたアリール基または少なくとも一つの前記置換基によって置換されるＣ5、Ｃ6アリール基である任意のアリール基が好ましく、Ｃ5、Ｃ6アリール基は０、１又は２個の前記置換基を有することが特に好ましく、Ｃ5、Ｃ6アリール基は置換されていないフェニル基又は置換されたフェニル基を有することが特に好ましく、例えば、ビフェニル基、二つのｔ－ブチル基にメタ置換されるフェニル基である。
１～２０個のＣ原子を含む不飽和アルキル基は、アルケニル基が好ましく、一つの二重結合を有するアルケニル基が更に好ましく、二重結合と１～８個の炭素原子を有するアルケニル基が特に好ましい。
前記アルキル基は１～３０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子、望ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキル基を含む。このアルキル基は、分岐鎖または直鎖であってもよいし、環状であってもよいし、１つまたは複数のヘテロ原子、好ましくは、Ｎ、Ｏ、またはＳで中断され得る。また、このアルキル基は、１つまたは複数のハロゲン又は前記のアリール基の置換基に置換され得る。同様に、アルキル基については、一つ又は複数のアリール基を有することが可能であり、前記のアリール基は全てこの目的に適用可能であり、アルキル基は特にメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ－プロピル、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソペンチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基から選ばれるものが好ましい。
前記のアシル基は単結合でＣＯ基に結合したものであり、例えば本明細書で用いたアルキル基である。
前記のアシル基は単結合で酸素に直接結合したものであり、例えば本明細書で用いたアルキル基である。
前記ヘテロアリール基は、芳香族、環基と相関し、１個の酸素または硫黄原子または１～４個の窒素原子、あるいは１個の酸素または硫黄原子と最大２個の窒素原子との組み合わせ、及び、それらの置換された、及びベンゾピリデインかつ縮合型誘導体をさらに含み、例えば、そのうちの一つの環形成炭素原子を介して接続され、前記ヘテロアリール基は、１つまたは複数の、アリール基について言及された置換基に置換され得る。
いくつかの実施形態では、ヘテロアリール基は上述の、０、１、または２つの置換基を含む独立した５、６員の芳香族ヘテロ環であり得る。ヘテロアリール基の典型的な例としては、置換されていないフラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピロール、ピリジン、インドール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、インダゾール、テトラゾール、キノリン、イソキノリン、ピリダジン、ピリミジン、プリンとピラジン、フラン、１，２，３－ジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、プテリジン、ベンゾオキサゾール、ジアゾール、ベンゾピラゾール、キノリジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリンとキノキサリン及びそのモノ－またはジ－置換誘導体である。いくつかの実施形態では、置換基はハロ、水酸基、シアノ基、Ｏ－Ｃ1～6アルキル基、Ｃ1～6アルキル基、水酸基Ｃ1～6アルキル基とアミノ－Ｃ1～6アルキル基である。
次に示す具体的な例には、次のような構造が含まれるが、これに限定されるものではない。
前記錯体のＯＬＥＤ発光素子における使用である。
前記構造を有する白金（ＩＩ）錯体を用いて、熱沈着と溶液処理でＯＬＥＤ素子を製造することができる。
１つまたは複数の前記錯体を含む有機発光素子である。
ここでは、熱蒸着によって、この素子において層の形でこの錯体を印加する。
ここでは、スピンコーティングによって、この素子において層の形でこの錯体を印加する。
ここでは、インクジェット印刷によって、この素子において層の形でこの錯体を印加する。
前記有機発光素子は、電流を印加すると、その素子は赤橙色光を放射する。
本発明における有機金属錯体は、高蛍光量子効率、良好な熱安定性及び低消光定数を有し、高発光効率、低ロールオフの赤橙色光ＯＬＥＤ素子を製造することができる。
以下、実施例に関連して本発明をさらに詳細に説明する。
前記錯体の製造方法は、以下のステップを含む。
以下に示すように、カルバゾール系誘導体Ｓ１から臭素化反応によって基質Ｓ２を得て、Ｓ２をビス(ピナコラト)ジボロンと反応させて対応するピナコールエステル誘導体Ｓ３を得て、Ｓ３からピリジン系誘導体Ｓ６とＳｕｚｕｋｉ反応によってＳ７を得て、Ｓ７からピリジン系誘導体Ｓ８とＳｕｚｕｋｉ反応によってＳ９を得て、Ｓ９をＫ2ＰｔＣｌ4と反応させて目的生成物Ｐを得る。ここではＳ６はＳ４とＳ５とからＳｔｉｌｌｅ反応によって製造される。
以下、実施例に関連して本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における化合物合成に係る初期基質及び溶媒は、いずれも安耐吉、百霊威、アラジン等の当業者に知られているメーカから購入される。
本発明における化合物合成に係る初期基質及び溶媒は、いずれも安耐吉、百霊威、アラジン等の当業者に知られているメーカから購入される。
実施例１：
合成ルート：
化合物２の合成：１１．２ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）の化合物１を取って、６００ｍＬ酢酸に溶解してから、液体臭素１６．０ｇを滴下して、遮光反応を行う。室温で約４ｈｒ撹拌した後、ロタバップで溶媒を除去し、適量の水と亜硫酸水素ナトリウム溶液を加えて洗浄し、酢酸エチルで抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に適量のシリカゲルを加えて、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体１５．７ｇが得らた。収率は９０％であり、純度は９９．９％である。
化合物６の合成：１４．７ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）の化合物５、３４．０ｇの化合物４（３ｅｑ．，１２０．０ｍｍｏｌ）と９２４ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．８ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに添加し、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、トルエン２００ｍＬを注入し、１０５℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却し、ＫＦ溶液でクエンチし、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体を７．５ｇが得らた。収率は８０％であり、純度は９９．５％である。
化合物７の合成：１０．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の化合物３、４．７ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の化合物６、３．４ｇの炭酸カリウム（１．２５ｅｑ．，２５ｍｍｏｌ）と４６２ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．４ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに入れて、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、ジオキサンを６０ｍＬ、水を２０ｍＬ注入して、１００℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却してから、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体７．８ｇが得られた。収率は７０％であり、純度は９９．５％である。
化合物９の合成：５．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の化合物７、１．９ｇ（１１．２ｅｑ．，１２．０ｍｍｏｌ）の化合物８、１．７ｇの炭酸カリウム（１．２５ｅｑ．，１２．５ｍｍｏｌ）と２３０ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに入れて、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、ジオキサンを３０ｍＬ、水を１０ｍＬ注入して、１００℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却し、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体４．６ｇが得られた。収率は９０％であり、純度は９９．９％である。マススペクトル（ＥＳＩ-）（［Ｍ－Ｈ］-）Ｃ36Ｈ35Ｎ3理論値：５０８．２８；実測値：５０８．２５。
化合物Ｐ１の合成：１．０２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の化合物９、１６０ｍｇのテトラブチルアンモニウムブロミド（０．２５ｅｑ．，０．５ｍｍｏｌ）と９３０ｍｇ（１．２ｅｑ．，２．４ｍｍｏｌ）のテトラクロロ白金酸カリウムを酢酸２５ｍＬに溶解し、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、１３０℃まで撹拌加熱して１２ｈｒ反応させる。反応終了後、冷却してロタバップで溶媒を除去してから、適量の水と酢酸エチルで抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、得られた粗生成物を真空で昇華させて濃赤色の固体８４２ｍｇを得た。収率は６０％であり、純度は９９．９％である。マススペクトル（ＥＳＩ-）（［Ｍ－Ｈ］-）Ｃ36Ｈ32Ｎ3Ｐｔ理論値：５０８．２８；実測値：５０８．２５。
実施例２：
Ｐ２の合成ルートはＰ１とほぼ同じであり、一部の化合物の合成は以下の通りである。
化合物１１の合成：１５．３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）の化合物１０、３４．０ｇの化合物４（３ｅｑ．，１２０．０ｍｍｏｌ）と９２４ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．８ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに添加し、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、トルエン２００ｍＬを注入し、１０５℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却し、ＫＦ溶液でクエンチし、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体８．４ｇが得られた。収率は８５％であり、純度は９９．０％である。
化合物１２の合成：１０．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の化合物３、５．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の化合物１１、３．４ｇの炭酸カリウム（１．２５ｅｑ．，２５ｍｍｏｌ）と４６２ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．４ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに入れて、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、ジオキサンを６０ｍＬ、水を２０ｍＬ注入して、１００℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却してから、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体７．８ｇが得られた。収率は６８％であり、純度は９９．５％である。
化合物１３の合成：５．７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の化合物１２、１．９ｇ（１１．２ｅｑ．，１２．０ｍｍｏｌ）の化合物８、１．７ｇの炭酸カリウム（１．２５ｅｑ．，１２．５ｍｍｏｌ）と２３０ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに入れて、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、ジオキサンを３０ｍＬ、水を１０ｍＬ注入して、１００℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却してから、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体４．４ｇが得られた。収率は８５％であり、純度は９９．９％である。マススペクトル（ＥＳＩ-）（［Ｍ－Ｈ］-）Ｃ37Ｈ36Ｎ3理論値：５２２．３０；実測値：５２２．３１。
化合物Ｐ２の合成：１．０４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の化合物１３、１６０ｍｇのテトラブチルアンモニウムブロミド（０．２５ｅｑ．，０．５ｍｍｏｌ）と９３０ｍｇ（１．２ｅｑ．，２．４ｍｍｏｌ）のテトラクロロ白金酸カリウムを酢酸２５ｍＬに溶解し、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、１３０℃まで撹拌加熱して１２ｈｒ反応させる。反応終了後、冷却してロタバップで溶媒を除去してから、適量の水と酢酸エチルで抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、得られた粗生成物を真空で昇華させて濃赤色の固体７１６ｍｇを得た。収率は５０％であり、純度は９９．９％である。マススペクトル（ＥＳＩ-）（［Ｍ－Ｈ］-）Ｃ37Ｈ35Ｎ3Ｐｔ理論値：７１６．２５；実測値：７１６．２３。
実施例３：
Ｐ３の合成ルートはＰ１とほぼ同じであり、一部の化合物の合成は以下の通りである。
化合物１５の合成：１８．９ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）の化合物１４、３４．０ｇの化合物４（３ｅｑ．，１２０．０ｍｍｏｌ）と９２４ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．８ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに添加し、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、トルエン２００ｍＬを注入し、１０５℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却し、ＫＦ溶液でクエンチし、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体１０．８ｇが得られた。収率は８０％であり、純度は９９．０％である。
化合物１６の合成：１０．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の化合物３、６．８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の化合物１５、３．４ｇの炭酸カリウム（１．２５ｅｑ．，２５ｍｍｏｌ）と４６２ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．４ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに入れて、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、ジオキサンを６０ｍＬ、水を２０ｍＬ注入して、１００℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却してから、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体７．９ｇが得られた。収率は６０％であり、純度は９９．５％である。
化合物１７の合成：６．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の化合物１６、１．９ｇ（１１．２ｅｑ．，１２．０ｍｍｏｌ）の化合物８、１．７ｇの炭酸カリウム（１．２５ｅｑ．，１２．５ｍｍｏｌ）と２３０ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに入れて、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、ジオキサンを３０ｍＬ、水を１０ｍＬ注入して、１００℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却し、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体４．９ｇが得られた。収率は８０％であり、純度は９９．９％である。マススペクトル（ＥＳＩ-）（［Ｍ－Ｈ］-）Ｃ44Ｈ42Ｎ3理論値：６１２．３５；実測値：６１２．３３。
化合物Ｐ３の合成：１．２３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の化合物１７、１６０ｍｇのテトラブチルアンモニウムブロミド（０．２５ｅｑ．，０．５ｍｍｏｌ）と９３０ｍｇ（１．２ｅｑ．，２．４ｍｍｏｌ）のテトラクロロ白金酸カリウムを酢酸２５ｍＬに溶解し、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、１３０℃まで撹拌加熱して１２ｈｒ反応させる。反応終了後、冷却してロタバップで溶媒を除去してから、適量の水と酢酸エチルで抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、得られた粗生成物を真空で昇華させて濃赤色の固体８８７ｍｇを得た。収率は５５％であり、純度は９９．９％である。マススペクトル（ＥＳＩ-）（［Ｍ－Ｈ］-）Ｃ44Ｈ41Ｎ3Ｐｔ理論値：８０５．３０；実測値：８０５．２８。
実施例４：
化合物１９の合成：１４．７ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）の化合物５、５３．２ｇの化合物１８（３ｅｑ．，１２０．０ｍｍｏｌ）と９２４ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．８ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに添加し、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、トルエン２００ｍＬを注入し、１０５℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却し、ＫＦ溶液でクエンチし、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体１３．４ｇが得られた。収率は８５％であり、純度は９９．０％である。
化合物２０の合成：１０．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の化合物３、７．９ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の化合物１９、３．４ｇの炭酸カリウム（１．２５ｅｑ．，２５ｍｍｏｌ）と４６２ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．４ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに入れて、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、ジオキサンを６０ｍＬ、水を２０ｍＬ注入して、１００℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却してから、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体８．９ｇが得られた。収率は６２％であり、純度は９９．０％である。
化合物２１の合成：７．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の化合物２０、１．９ｇ（１１．２ｅｑ．，１２．０ｍｍｏｌ）の化合物８、１．７ｇの炭酸カリウム（１．２５ｅｑ．，１２．５ｍｍｏｌ）と２３０ｍｇ（０．０２ｅｑ．，０．２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を取り、三ツ口フラスコに入れて、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、ジオキサンを３０ｍＬ、水を１０ｍＬ注入して、１００℃まで加熱する。窒素保護下で１２ｈｒ反応させた後、室温まで冷却し、適量の水と酢酸エチルを加えて再抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、白色固体５．７ｇが得られた。収率は８５％であり、純度は９９．９％である。マススペクトル（ＥＳＩ-）（［Ｍ－Ｈ］-）Ｃ48Ｈ50Ｎ3理論値：６６８．４１；実測値：６６８．３９。
化合物Ｐ４の合成：１．３４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の化合物２１、１６０ｍｇのテトラブチルアンモニウムブロミド（０．２５ｅｑ．，０．５ｍｍｏｌ）と９３０ｍｇ（１．２ｅｑ．，２．４ｍｍｏｌ）のテトラクロロ白金酸カリウムを酢酸２５ｍＬに溶解し、真空引きをして窒素を通して複数回置換を行った後、１３０℃まで撹拌加熱して１２ｈｒ反応させる。反応終了後、冷却してロタバップで溶媒を除去してから、適量の水と酢酸エチルで抽出し、有機相を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、ロタバップで溶媒を除去し、ｎ－へキサン／酢酸エチル系カラムクロマトグラフィによって、得られた粗生成物を真空で昇華させて濃赤色の固体７７６ｍｇを得た。収率は４５％であり、純度は９９．９％である。マススペクトル（ＥＳＩ-）（［Ｍ－Ｈ］-）Ｃ48Ｈ48Ｎ3Ｐｔ理論値：８６１．３６；実測値：８６１．３３。
実施例のＰｔ（ＩＩ）錯体について、ジクロロメタン溶液では橙赤色発光が顕著に現れ、波長範囲は６１７～６１９ｎｍである。以下の表に示すとおりである。
本発明の化合物の応用例を以下に示す。
ＩＴＯ／ＴＡＰＣ（６０ｎｍ）／ＴＣＴＡ：Ｐｔ（ＩＩ）（４０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰｂ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）
ＩＴＯ／ＴＡＰＣ（６０ｎｍ）／ＴＣＴＡ：Ｐｔ（ＩＩ）（４０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰｂ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）
素子の製造方法：
アセトン、エタノール、蒸留水を順に用いて透明の陽極酸化インジウム錫（ＩＴＯ、２０）（１０Ω／ｓｑ）ガラス基板１０を超音波洗浄し、酸素プラズマで５分間処理する。次にＩＴＯ基板を真空気相蒸着装置の基板固定器に取り付ける。蒸着装置においては、システムの圧力を１０-6ｔｏｒｒ．に制御する。続いて、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの空孔伝送層（３０）材料ＴＡＰＣを蒸着させる。その後、厚さ４０ｎｍの発光層材料（４０）ＴＣＴＡを蒸着させ、そのうち、質量分率の異なる白金（ＩＩ）錯体ドーパント剤をドーパントする。次いで厚さ３０ｎｍの電子伝送層（５０）材料ＴｍＰｙＰｂを蒸着させる。そのあと、厚さ１ｎｍのＬｉＦを蒸着させて電子注入層（６０）とする。最後に厚さ２０ｎｍのＡｌを陰極（７０）として蒸着させて素子のパッケージを完成する。図１に示す。
アセトン、エタノール、蒸留水を順に用いて透明の陽極酸化インジウム錫（ＩＴＯ、２０）（１０Ω／ｓｑ）ガラス基板１０を超音波洗浄し、酸素プラズマで５分間処理する。次にＩＴＯ基板を真空気相蒸着装置の基板固定器に取り付ける。蒸着装置においては、システムの圧力を１０-6ｔｏｒｒ．に制御する。続いて、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの空孔伝送層（３０）材料ＴＡＰＣを蒸着させる。その後、厚さ４０ｎｍの発光層材料（４０）ＴＣＴＡを蒸着させ、そのうち、質量分率の異なる白金（ＩＩ）錯体ドーパント剤をドーパントする。次いで厚さ３０ｎｍの電子伝送層（５０）材料ＴｍＰｙＰｂを蒸着させる。そのあと、厚さ１ｎｍのＬｉＦを蒸着させて電子注入層（６０）とする。最後に厚さ２０ｎｍのＡｌを陰極（７０）として蒸着させて素子のパッケージを完成する。図１に示す。
素子の構造と製造方法は全く同じで、違いは有機金属錯体Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４を順次使用して発光層におけるドーパント剤とドーパント濃度とする。ここで、Ｐｔ０は、従来のＯ＾Ｎ＾Ｎ＾Ｏ系赤色光材料である。
素子の比較結果は以下の表の通りである。
四座白金（ＩＩ）錯体のドーパント濃度がそれぞれ４ｗｔ％、８ｗｔ％、１２ｗｔ％の条件で、前記ＩＴＯ／ＨＴＬ－１（６０ｎｍ）／ＥＭＬ－１：Ｐｔ（ＩＩ）（４０ｎｍ）／ＥＴＬ－１（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）素子の基本構造で素子を製造する。Ｐ０による素子の性能を参考にして、四座白金（ＩＩ）錯体Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４の素子は起動電圧Ｖonで、Ｐ０の素子に比べて、いずれも異なる程度の低減がある。同時に、１０００ｃｄ／Ａ条件の下で、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４に基づく素子は電流効率（ＣＥ）、電力効率（ＰＥ）と外量子効率（ＥＱＥ）においては、Ｐ０に比べて、いずれも異なる程度の向上があり、特にＰ４は電流効率（ＣＥ）、電力効率（ＰＥ）と外量子効率（ＥＱＥ）の面での向上が明らかである。四座白金（ＩＩ）錯体のドーパント濃度が増加した場合、Ｐ０の効率向上は小さく、ひいては効率がある程度低下し、Ｐ０は平面構造が強いため、分子間の相互作用が増加し、発光効率が低下する。Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４はＰ０よりも大きな位置抵抗基があり、分子間の凝集作用が低下し、励起錯体の形成が避けられ、発光効率が高まる。
本発明に係る四座白金（ＩＩ）錯体は、その配位子骨格が類ポルフィリンの構造を有し、配位子の中心空洞は白金（ＩＩ）と強いキレート配位を形成することができ、錯体の安定性の向上に有利であり、長寿命のＯＬＥＤ素子の構築に有利である。また、配位子骨格は非常に優れた剛性構造を有し、分子内の回転や振動などの非放射エネルギーの散逸を大きく減少させることができ、白金（ＩＩ）錯体の発光効率と性能の向上に有利である。
以上のように、本発明により製造される有機電界発光素子の性能は、基準素子と比較して良好な性能向上を示し、係る新型Ｎ＾Ｎ＾Ｃ＾Ｎ四座白金（ＩＩ）錯体の金属有機材料は、大きな応用価値を有する。本発明で製造したＮ＾Ｎ＾Ｃ＾Ｎ四座白金（ＩＩ）錯体の金属有機材料は、有機発光ダイオード上で大きな応用価値があり、リン光ドーパント材料として高発光効率の橙赤色光ＯＬＥＤ素子を製造する。
Claims (7)
- Ｎ＾Ｎ＾Ｃ＾Ｎ四座白金（ＩＩ）錯体であって、
式（Ｐ）に示される構造を有し、
- 以下の構造を有する請求項１に記載の錯体。
- 以下の構造を有する請求項２に記載の錯体。
- 請求項１に記載の錯体の前駆体であって、配位子であり、その構造式は以下の式に示され、
- 請求項１～３のいずれか一項に記載の錯体のＯＬＥＤ発光素子における使用。
- 前記請求項１～３のいずれか一項に記載の錯体が熱蒸着、スピンコーティング、インクジェット印刷によって層の形でＯＬＥＤ発光素子に印加される請求項５に記載の使用。
- 前記請求項１～３のいずれか一項に記載の錯体が発光層において光子放出作用を有するリン光ドーパント材料である請求項５に記載の使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811626574.4A CN111377970B (zh) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | 一种n`n`c`n型四齿铂(ii)配合物的制备及应用 |
| CN201811626574.4 | 2018-12-28 | ||
| PCT/CN2019/115180 WO2020134568A1 (zh) | 2018-12-28 | 2019-11-02 | 一种n^n^c^n型四齿铂(ii)配合物的制备及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022511428A JP2022511428A (ja) | 2022-01-31 |
| JP7249061B2 true JP7249061B2 (ja) | 2023-03-30 |
Family
ID=71128588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021529021A Active JP7249061B2 (ja) | 2018-12-28 | 2019-11-02 | Ｎ＾ｎ＾ｃ＾ｎ型四座白金（ｉｉ）錯体の製造及び使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220112230A1 (ja) |
| JP (1) | JP7249061B2 (ja) |
| KR (1) | KR20210070342A (ja) |
| CN (1) | CN111377970B (ja) |
| DE (1) | DE112019005248T5 (ja) |
| WO (1) | WO2020134568A1 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012017314A (ja) | 2009-10-30 | 2012-01-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 含窒素芳香族化合物及び金属錯体 |
| JP2012502986A (ja) | 2008-09-18 | 2012-02-02 | エヴォテック アーゲー | Ｐ２ｘ３受容体活性のモジュレーター |
| US20180248137A1 (en) | 2017-02-27 | 2018-08-30 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, and diagnostic composition including the organometallic compound |
| JP2018184397A (ja) | 2017-04-25 | 2018-11-22 | 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | 有機金属化合物及びそれを含んだ有機発光素子並びにそれを含んだ診断用組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI561527B (en) * | 2011-07-25 | 2016-12-11 | Universal Display Corp | Tetradentate platinum complexes |
| US9783564B2 (en) * | 2011-07-25 | 2017-10-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR102501466B1 (ko) * | 2017-04-21 | 2023-02-20 | 삼성전자주식회사 | 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물 |
| EP3461831B1 (en) * | 2017-09-29 | 2021-09-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, and diagnostic composition including the organometallic compound |
| CN108276450B (zh) * | 2018-02-06 | 2020-08-21 | 南京工业大学 | 芳基取代的四齿配体配位的铂配合物及其合成方法和应用 |
-
2018
- 2018-12-28 CN CN201811626574.4A patent/CN111377970B/zh active Active
-
2019
- 2019-11-02 DE DE112019005248.9T patent/DE112019005248T5/de active Pending
- 2019-11-02 JP JP2021529021A patent/JP7249061B2/ja active Active
- 2019-11-02 KR KR1020217013132A patent/KR20210070342A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-11-02 US US17/297,998 patent/US20220112230A1/en active Pending
- 2019-11-02 WO PCT/CN2019/115180 patent/WO2020134568A1/zh active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012502986A (ja) | 2008-09-18 | 2012-02-02 | エヴォテック アーゲー | Ｐ２ｘ３受容体活性のモジュレーター |
| JP2012017314A (ja) | 2009-10-30 | 2012-01-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 含窒素芳香族化合物及び金属錯体 |
| US20180248137A1 (en) | 2017-02-27 | 2018-08-30 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, and diagnostic composition including the organometallic compound |
| JP2018184397A (ja) | 2017-04-25 | 2018-11-22 | 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | 有機金属化合物及びそれを含んだ有機発光素子並びにそれを含んだ診断用組成物 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ISHIYAMA, T. et al.，Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkoxydiboron with Haloarenes: A Direct Procedure for Arylboronic Esters，Journal of Organic Chemistry，1995年，60，pp. 7508-7510 |
| 鈴木 章，芳香族ボロン酸誘導体を用いるビアリール化合物合成に関する最近の進歩，有機合成化学協会誌，2005年，63(4)，pp. 312-324 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20210070342A (ko) | 2021-06-14 |
| CN111377970B (zh) | 2022-12-23 |
| WO2020134568A1 (zh) | 2020-07-02 |
| US20220112230A1 (en) | 2022-04-14 |
| CN111377970A (zh) | 2020-07-07 |
| DE112019005248T5 (de) | 2021-07-08 |
| JP2022511428A (ja) | 2022-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104974155B (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| TWI695008B (zh) | 一種含四齒鉑(ii)配合物的有機電致發光器件 | |
| TWI695007B (zh) | 一種四齒鉑(ii)配合物及應用 | |
| WO2019128895A1 (zh) | 一种基于恶唑、噻唑或咪唑的四齿铂(ii)配合物材料及应用 | |
| CN107266505B (zh) | 一类四齿环金属铂(ii)配合物磷光发光材料 | |
| CN111377972B (zh) | 一种双核四齿铂(ii)配合物及应用 | |
| TWI774368B (zh) | 一種四齒鉑(ii)配合物的製備及應用 | |
| JP7195668B2 (ja) | Ｎ＾ｎ＾ｃ＾ｏ型四座白金（ｉｉ）錯体の製造及び使用 | |
| JP7249061B2 (ja) | Ｎ＾ｎ＾ｃ＾ｎ型四座白金（ｉｉ）錯体の製造及び使用 | |
| WO2021128982A1 (zh) | 一种o^c^n^n型四齿铂(ii)配合物、制备方法及其应用 | |
| CN107417733B (zh) | 一类四齿环金属钯(ii)配合物磷光发光材料 | |
| JP7385754B2 (ja) | 四座配位白金（ｉｉ）錯体の製造及び使用 | |
| KR102415398B1 (ko) | 유기금속 착체 발광 물질을 포함하는 소자 | |
| KR102415397B1 (ko) | 유기금속 착체 발광 물질 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210521 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220506 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220607 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220726 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221115 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221128 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230228 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230310 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7249061 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |