CN111377972B - 一种双核四齿铂(ii)配合物及应用 - Google Patents
一种双核四齿铂(ii)配合物及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111377972B CN111377972B CN201811628790.2A CN201811628790A CN111377972B CN 111377972 B CN111377972 B CN 111377972B CN 201811628790 A CN201811628790 A CN 201811628790A CN 111377972 B CN111377972 B CN 111377972B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- halogen
- atoms
- complex
- compound
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical compound [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 38
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 108
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 49
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 45
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 44
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 37
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 25
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 24
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 21
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 20
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 20
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 4
- UNXISIRQWPTTSN-UHFFFAOYSA-N boron;2,3-dimethylbutane-2,3-diol Chemical compound [B].[B].CC(C)(O)C(C)(C)O UNXISIRQWPTTSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 cyano, carboxyl Chemical group 0.000 description 4
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101000687716 Drosophila melanogaster SWI/SNF-related matrix-associated actin-dependent regulator of chromatin subfamily A containing DEAD/H box 1 homolog Proteins 0.000 description 3
- 101000687741 Mus musculus SWI/SNF-related matrix-associated actin-dependent regulator of chromatin subfamily A containing DEAD/H box 1 Proteins 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 3
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N benzopyrazine Natural products N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N iridium(3+) Chemical compound [Ir+3] MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 2
- ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N (1r,2r,4r)-2-(4-bromophenyl)-n-[(4-chlorophenyl)-(2-fluoropyridin-4-yl)methyl]-4-morpholin-4-ylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1=NC(F)=CC(C(NC(=O)[C@H]2[C@@H](C[C@@H](CC2)N2CCOCC2)C=2C=CC(Br)=CC=2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N 0.000 description 2
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 2
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 2
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 2
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 1-[(1R)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]-6-[(4S,5R)-4-[(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-5-methylcyclohexen-1-yl]pyrazolo[3,4-b]pyrazine-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)[C@@H](C)N1N=C(C=2C1=NC(=CN=2)C1=CC[C@@H]([C@@H](C1)C)N1[C@@H](CCC1)CO)C#N KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 0.000 description 2
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 2
- NPRYCHLHHVWLQZ-TURQNECASA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynylpurin-8-one Chemical compound NC1=NC=C2N(C(N(C2=N1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C NPRYCHLHHVWLQZ-TURQNECASA-N 0.000 description 2
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 2
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 2
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 2
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 2
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 2
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 2
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 2
- 229940125877 compound 31 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000013212 metal-organic material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- UVNPEUJXKZFWSJ-LMTQTHQJSA-N (R)-N-[(4S)-8-[6-amino-5-[(3,3-difluoro-2-oxo-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-4-yl)sulfanyl]pyrazin-2-yl]-2-oxa-8-azaspiro[4.5]decan-4-yl]-2-methylpropane-2-sulfinamide Chemical compound CC(C)(C)[S@@](=O)N[C@@H]1COCC11CCN(CC1)c1cnc(Sc2ccnc3NC(=O)C(F)(F)c23)c(N)n1 UVNPEUJXKZFWSJ-LMTQTHQJSA-N 0.000 description 1
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-thiadiazole Chemical compound C=1N=CSN=1 YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZQTRPPVKQPFO-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C=NOC2=C1 KTZQTRPPVKQPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 1
- WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 4,4-difluoro-N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound FC1(CCC(CC1)C(=O)N[C@@H](CCN1CCC(CC1)N1C(=NN=C1C)C(C)C)C=1C=NC=CC=1)F WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDRVFDDBLLKWRI-UHFFFAOYSA-N 4H-quinolizine Chemical compound C1=CC=CN2CC=CC=C21 GDRVFDDBLLKWRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclopentanecarboxamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CC[C@@H](C=1C=NC=CC=1)NC(=O)C1CCCC1)C NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 1
- SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N [[(2R,3S,4R,5S)-5-(2,6-dioxo-3H-pyridin-3-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@H]2O[C@H]([C@H](O)[C@@H]2O)C2C=CC(=O)NC2=O)[C@H](O)[C@@H](F)[C@@H]1O SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N 0.000 description 1
- 125000004062 acenaphthenyl group Chemical group C1(CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000001828 phenalenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical compound C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明涉及一种双核四齿铂(II)配合物及应用，属于OLED有机电致发光材料领域。该配合物具有下式结构。本发明通过设计双核心金属有机配合物，能提高磷光材料的重原子效应，从而提高在发光过程中对单线态和三线态激子的能量的利用率，从而提高发光效率。同时双核铂中心提供了更多的可修饰位点，可以增加更多的位阻基团，能有效降低分子间的聚集作用，避免形成激基复合物，降低淬灭效应，进一步提高发光效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型的具有双金属核心的四齿铂(II)配合物金属有机材料，尤其是用于OLED发光器件的发光层中起光子发射作用的磷光掺杂材料。
背景技术
有机发光二极管(Organic Light-Emitting Diode,OLED)由美籍华裔教授邓青云(Ching W.Tang)于1979年在实验室中发现，因其具有自发光、广视角、几乎无穷高的对比度、较低耗电、极高反应速度以及潜在的柔性可折叠等优点，一直受到广泛的关注与研究。
在OLED材料领域，磷光类OLED发光层掺杂材料发展较为迅速与成熟，其主要是基于一些重金属有机配合物。磷光材料在发光过程中可以充分利用单线态和三线态激子的能量，因此理论上其量子效率可达到100％，是目前业界使用比较广的发光材料。
一般而言，传统的磷光类OLED发光层掺杂材料，如铱(III)、铂(II)金属有机配合物，基本是单核配合物，即每个配合物分子中只有一个铱(III)或铂(II)金属核心。对于具有双核心或者多核心的铱(III)、铂(II)金属有机配合物的研究则较为稀少。
发明内容
本发明通过设计双核心金属有机配合物，能提高磷光材料的重原子效应，从而提高在发光过程中对单线态和三线态激子的能量的利用率，从而提高发光效率。
一种双核四齿铂(II)配合物，具有如下式所示的结构：
其中R1－R18独立的选自氢、氘、硫、卤素、羟基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、氰基、羧基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、苄基羰基、芳氧基、二芳胺基、含1－30个C原子的饱和烷基、含1－20个C原子的不饱和烷基、含5－30个C原子取代的或未取代的芳基、含5－30个C原子取代的或未取代的杂芳基、或者相邻R1－R17相互通过共价键连接成环。
优选：其中R1－R18独立的选自氢、卤素、氨基、硝基、氰基、二芳胺基、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基、或者相邻R1－R17相互通过共价键连接成环，所述卤素为F，Cl，Br。
优选：R1－R18的18个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为二芳胺基、含5－10个C原子被卤素或一至三个C1－C4烷基取代的或未取代的芳基、含5－10个C原子的被卤素或一至三个C1－C4烷基取代的或未取代的杂芳基；其它的基团独立的表示为氢或含1－8个C原子的饱和烷基，所述卤素为F，Cl。
优选：所述R1－R18的18个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为二苯胺基、苯、吡啶、咔唑基，其它基团独立的表示为氢、氟、或C1－C4烷基。
其中R1’－R5’独立的选自氢、卤素、二芳胺基、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基、或者相邻R1’－R5’相互通过共价键连接成环，所述卤素为F，Cl，Br。
优选：其中R1’－R5’的5个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为二芳胺基、含5－10个C原子被卤素或1至3个C1－C4烷基取代的或未取代的芳基、含5－10个C原子的被卤素或1至3个C1－C4烷基取代的或未取代的杂芳基；其它的基团独立的表示为氢、卤素或含1－8个C原子的饱和烷基，所述卤素为F，Cl。
优选：其中R1’－R5’的5个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为二苯胺基、C1-C4烷基取代或未取代的苯基、吡啶基、咔唑基，其它基团独立的表示为氢、氟、含1－4个C原子的饱和烷基。
为了本申请的目的，除非另有指明，术语卤素、烷基、烯基、芳基、酰基、烷氧基和杂环芳族体系或杂环芳族基团可有以下含义：
上述卤素或卤代包括氟、氯、溴和碘，优选F，Cl，Br，特别优选F或Cl，最优选F。
上述通过共价键连接成环、芳基、杂芳基包括具有5－30个碳原子，优选5－20个碳原子，更优选5－10个碳原子并且由一个芳环或多个稠和的芳环组成的芳基。适宜的芳基为，例如苯基，萘基，苊基(acenaphthenyl)，二氢苊基(acenaphthenyl)，蒽基、芴基、菲基(phenalenyl)。该芳基可为未取代的(即所有能够取代的碳原子带有氢原子)或在芳基的一个、多于一个或所有可取代的位置上被取代。适宜的取代基为例如卤素，优选F、Br或Cl；烷基，优选具有1－20个，1－10个或1－8个碳原子的烷基，特别优选甲基、乙基、异丙基或叔丁基；芳基，优选可再次被取代的或是未取代C5，C6芳基或芴基；杂芳基，优选含至少一个氮原子的杂芳基，特别优选吡啶基；芳基尤其特别优选带有选自F和叔丁基的取代基，优选可为给定的芳基或任选被至少一个上述取代基取代的为C5，C6芳基的芳基，C5，C6芳基特别优选带有0、1或2个上述取代基，C5，C6芳基尤其特别优选未取代的苯基或取代的苯基，诸如联苯基、被两个叔丁基优选在间位取代的苯基。
含1－20个C原子的不饱和烷基，优选烯基，更优选具有一个双键的烯基，特别优选具有双键和1－8个碳原子的烯基。
上述烷基包括具有1－30个碳原子，优选1－10个碳原子，优选1－4个碳原子的烷基。该烷基可为支链或直链的，也可以是环形的，并且可被一个或多个杂原子，优选N、O或S间断。而且，该烷基可被一个或多个卤素或上述的关于芳基的取代基所取代。同样，对于烷基而言，带有一个或多个芳基是可能的，所有上述的芳基均适用于该目的，烷基特别优选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异戊基、环丙基、环戊基、环己基。
上述酰基是以单键连接至CO基团的，如本文所用的烷基。
上述烷氧基是以单键与氧直接相连的，如本文所用的烷基。
上述杂芳基团被理解为与芳族、C3－C8环基相关，并且还包含一个氧或硫原子或1－4个氮原子或一个氧或硫原子与最多两个氮原子的组合，和他们的取代的以及苯并和吡啶并稠和的衍生物，例如，经由其中一个成环碳原子相连，所述杂芳基团可被一个或多个提到的关于芳基的取代基所取代。
在某些实施方案中，杂芳基可为携带以上独立的含有0、1或2个取代基的五、六元芳族杂环体系。杂芳基的典型实例包括但不限于未取代的呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡咯、吡啶、吲哚、唑、苯并唑、异唑、苯并异唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、咪唑、苯并咪唑、吡唑、吲唑、四唑、喹啉、异喹啉、哒嗪、嘧啶、嘌呤和吡嗪、呋喃、1,2,3-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、三唑、苯并三唑、喋啶、苯并唑、二唑、苯并吡唑、喹嗪、噌啉、酞嗪、喹唑和喹喔啉及其单-或二-取代的衍生物。在某些实施方案中，取代基为卤代、羟基、氰基、O-C1～6烷基、C1～6烷基、羟基C1～6烷基和氨基-C1～6烷基。
如下所示的具体实例，包括但不限于以下结构：
上述配合物在OLED发光器件中的应用。
采用具有上述结构的铂(II)配合物，可制造热沉积和溶液处理的OLED器件。
包括含有一种或多种上述配合物的有机发光器件。
其中通过热沉积在该器件中以层形式施加该配合物。
其中通过旋涂在该器件中以层形式施加该配合物。
其中通过喷墨打印在该器件中以层形式施加该配合物。
上述有机发光器件，在施加电流时该器件发射为黄绿色。
本发明中的有机金属配合物具有高荧光量子效率，良好的热稳定性及低淬灭常数，可以制造高发光效率的黄绿色光OLED器件。
附图说明
图1本发明的有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明。
本发明中化合物合成中涉及的初始底物和溶剂均购自安耐吉，百灵威，阿拉丁等本领域技术人员熟知的供应商。
实施例1：
合成路线：
化合物3的合成：取13.42g(0.10mol)化合物1和15.02g(0.10mol)化合物2溶于100mL甲醇中，然后缓慢滴加25mL的KOH溶液(1mol/L aq.)，室温搅拌反应3小时，反应过程中不断有白色固体析出。反应停止后，加入100mL水搅拌，过滤得到白色固体。得到的白色固体加入50mL甲醇中搅拌打浆2小时，过滤干燥得到化合物3 24.0g，产率90％，纯度99.5％。
化合物5的合成：取13.32g(50.0mmol)化合物3，17.88g(1.1eq.,55mmol)化合物4和4.24g醋酸铵(1.1eq.,55mmol)溶于120mL乙酸中，加热回流反应4小时。停止反应后，旋蒸除去乙酸，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用甲醇重结晶得到目标化合物5 18.90g，产率85％，纯度99.5％。
化合物6的合成：取14.77g化合物5(40mmol)，12.20g联硼酸频哪醇酯(1.2eq.，48mmol)，11.06g无水碳酸钾(2.0eq.，80mmol)，585mg Pd(dppf)Cl2(0.02eq.,0.8mmol)于烧瓶中，然后加入100mL二氧六环加热至回流反应6小时。停止反应后，旋蒸除去溶剂，再加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离得到目标化合物6 17.70g，产率90％，纯度99.9％。
化合物8的合成：取14.74g化合物6(30mmol)，5.72g化合物7(1.2eq.，36mmol)，8.29g无水碳酸钾(2.0eq.，60mmol)，693mg Pd(PPh3)4(0.02eq.,0.6mmol)于烧瓶中，然后加入100mL二氧六环和20mL水加热至回流反应6小时。停止反应后，旋蒸除去溶剂，再加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离得到目标化合物8 11.71g，产率88％，纯度99.9％。
化合物9的合成：取8.87g化合物8(20mmol)和50g吡啶盐酸盐于烧瓶中，加热至200℃反应8小时。反应停止后，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物9 6.87g，产率80％，纯度99.9％。
化合物10的合成：取4.30g化合物9(10mmol)，4.51g KPtCl4(1.2eq.,12mmol)和1.61g四丁基溴化铵(0.5eq.,5mmol)于烧瓶中，加入40mL乙酸加热回流反应8小时。反应停止后，旋蒸除去乙酸，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯体系硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物10 4.67g，产率75％，纯度99.9％。质谱(ESI-)([M-H]-)C29H20N3OPt理论值:622.13；实测值:622.14。
化合物P1的合成：取1.25g化合物10(2mmol)，839mg(0.6eq.,1.2mmol)化合物11，2mL碳酸钾溶液(2mol/L)和20mL乙二醇单乙醚于烧瓶中，加热回流反应15小时。反应停止后，旋蒸除去溶剂，加入适量水和二氯甲烷萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/二氯甲烷体系硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物P1 733mg，产率40％，纯度99.9％。质谱(ESI-)([M-H]-)C34H26N3O3Pt2理论值:913.13；实测值:913.12。
实施例2：
合成路线：
化合物14的合成：取21.83g(0.10mol)化合物12和22.63g(0.10mol)化合物13溶于200mL甲醇中，然后缓慢滴加25mL的KOH溶液(1mol/L aq.)，室温搅拌反应3小时，反应过程中不断有白色固体析出。反应停止后，加入150mL水搅拌，过滤得到白色固体。得到的白色固体加入75mL甲醇中搅拌打浆2小时，过滤干燥得到化合物14 38.40g，产率90％，纯度99.5％。
化合物15的合成：取21.33g(50.0mmol)化合物14，17.88g化合物4(1.1eq.,55mmol)和4.24g醋酸铵(1.1eq.,55mmol)溶于150mL乙酸中，加热回流反应4小时。停止反应后，旋蒸除去乙酸，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用甲醇重结晶得到目标化合物5 24.80g，产率82％，纯度99.9％。
化合物16的合成：取24.18g化合物15(40mmol)，12.20g联硼酸频哪醇酯(1.2eq.，48mmol)，11.06g无水碳酸钾(2.0eq.，80mmol)，585mg Pd(dppf)Cl2(0.02eq.,0.8mmol)于烧瓶中，然后加入150mL二氧六环加热至回流反应6小时。停止反应后，旋蒸除去溶剂，再加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离得到目标化合物16 23.46g，产率90％，纯度99.9％。
化合物17的合成：取19.55g化合物16(30mmol)，5.72g化合物7(1.2eq.，36mmol)，8.29g无水碳酸钾(2.0eq.，60mmol)，693mg Pd(PPh3)4(0.02eq.,0.6mmol)于烧瓶中，然后加入100mL二氧六环和20mL水加热至回流反应6小时。停止反应后，旋蒸除去溶剂，再加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离得到目标化合物17 15.40g，产率85％，纯度99.9％。
化合物18的合成：取12.08g化合物17(20mmol)和60g吡啶盐酸盐于烧瓶中，加热至200℃反应8小时。反应停止后，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物18 9.44g，产率80％，纯度99.9％。
化合物19的合成：取5.90g化合物18(10mmol)，4.51g KPtCl4(1.2eq.,12mmol)和1.61g四丁基溴化铵(0.5eq.,5mmol)于烧瓶中，加入40mL乙酸加热回流反应8小时。反应停止后，旋蒸除去乙酸，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯体系硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物19 5.87g，产率75％，纯度99.9％。质谱(ESI-)([M-H]-)C41H36N3OPt理论值:782.26；实测值:786.24。
化合物P23的合成：取1.57g化合物19(2mmol)，964mg化合物20(0.6eq.,1.2mmol)，2mL碳酸钾溶液(2mol/L)和20mL乙二醇单乙醚于烧瓶中，加热回流反应15小时。反应停止后，旋蒸除去溶剂，加入适量水和二氯甲烷萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/二氯甲烷体系硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物P23 792mg，产率35％，纯度99.9％。质谱(ESI-)([M-H]-)C50H50N3O3Pt2理论值:1129.32；实测值:1129.30。
实施例3：
合成路线：
化合物22的合成：取13.42g(0.10mol)化合物1和33.85g(0.10mol)化合物21溶于200mL甲醇中，然后缓慢滴加25mL的KOH溶液(1mol/L aq.)，室温搅拌反应3小时，反应过程中不断有白色固体析出。反应停止后，加入150mL水搅拌，过滤得到白色固体。得到的白色固体加入75mL甲醇中搅拌打浆2小时，过滤干燥得到化合物23 40.91g，产率90％，纯度99.5％。
化合物23的合成：取31.63g(50.0mmol)化合物22，17.88g化合物4(1.1eq.,55mmol)和4.24g醋酸铵(1.1eq.,55mmol)溶于150mL乙酸中，加热回流反应4小时。停止反应后，旋蒸除去乙酸，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用甲醇重结晶得到目标化合物5 25.31g，产率80％，纯度99.9％。
化合物24的合成：取25.31g化合物5(40mmol)，12.20g联硼酸频哪醇酯(1.2eq.，48mmol)，11.06g无水碳酸钾(2.0eq.，80mmol)，585mg Pd(dppf)Cl2(0.02eq.,0.8mmol)于烧瓶中，然后加入200mL二氧六环加热至回流反应6小时。停止反应后，旋蒸除去溶剂，再加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离得到目标化合物24 24.47g，产率90％，纯度99.9％。
化合物25的合成：取20.40g化合物24(30mmol)，5.72g化合物7(1.2eq.，36mmol)，8.29g无水碳酸钾(2.0eq.，60mmol)，693mg Pd(PPh3)4(0.02eq.,0.6mmol)于烧瓶中，然后加入150mL二氧六环和30mL水加热至回流反应6小时。停止反应后，旋蒸除去溶剂，再加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离得到目标化合物25 16.50g，产率87％，纯度99.9％。
化合物26的合成：取12.64g化合物25(20mmol)和60g吡啶盐酸盐于烧瓶中，加热至200℃反应8小时。反应停止后，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物26 10.50g，产率85％，纯度99.9％。
化合物27的合成：取6.18g化合物9(10mmol)，4.51g KPtCl4(1.2eq.,12mmol)和1.61g四丁基溴化铵(0.5eq.,5mmol)于烧瓶中，加入40mL乙酸加热回流反应8小时。反应停止后，旋蒸除去乙酸，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯体系硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物27 6.49g，产率80％，纯度99.9％。质谱(ESI-)([M-H]-)C43H40N3OPt理论值:809.29；实测值:809.27。
化合物P33的合成：取1.62g化合物27(2mmol)，975mg化合物28(0.6eq.,1.2mmol)，2mL碳酸钾溶液(2mol/L)和20mL乙二醇单乙醚于烧瓶中，加热回流反应15小时。反应停止后，旋蒸除去溶剂，加入适量水和二氯甲烷萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/二氯甲烷体系硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物P23 950mg，产率40％，纯度99.9％。质谱(ESI-)([M-H]-)C54H58N3O3Pt3理论值:1185.38；实测值:1185.36。
实施例4：
合成路线：
化合物30的合成：取21.83g(0.10mol)化合物12和25.43g(0.10mol)化合物29溶于200mL甲醇中，然后缓慢滴加25mL的KOH溶液(1mol/L aq.)，室温搅拌反应3小时，反应过程中不断有白色固体析出。反应停止后，加入150mL水搅拌，过滤得到白色固体。得到的白色固体加入75mL甲醇中搅拌打浆2小时，过滤干燥得到化合物30 39.55g，产率87％，纯度99.5％。
化合物31的合成：取22.73g(50.0mmol)化合物30，17.88g化合物4(1.1eq.,55mmol)和4.24g醋酸铵(1.1eq.,55mmol)溶于150mL乙酸中，加热回流反应4小时。停止反应后，旋蒸除去乙酸，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用甲醇重结晶得到目标化合物31 26.26g，产率83％，纯度99.9％。
化合物32的合成：取25.31g化合物31(40mmol)，12.20g联硼酸频哪醇酯(1.2eq.，48mmol)，11.06g无水碳酸钾(2.0eq.，80mmol)，585mg Pd(dppf)Cl2(0.02eq.,0.8mmol)于烧瓶中，然后加入200mL二氧六环加热至回流反应6小时。停止反应后，旋蒸除去溶剂，再加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离得到目标化合物32 23.11g，产率85％，纯度99.9％。
化合物33的合成：取20.40g化合物32(30mmol)，5.72g化合物7(1.2eq.，36mmol)，8.29g无水碳酸钾(2.0eq.，60mmol)，693mg Pd(PPh3)4(0.02eq.,0.6mmol)于烧瓶中，然后加入150mL二氧六环和30mL水加热至回流反应6小时。停止反应后，旋蒸除去溶剂，再加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离得到目标化合物33 17.06g，产率90％，纯度99.9％。
化合物34的合成：取12.64g化合物33(20mmol)和60g吡啶盐酸盐于烧瓶中，加热至200℃反应8小时。反应停止后，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯＝10：1硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物34 10.13g，产率82％，纯度99.9％。
化合物35的合成：取6.18g化合物9(10mmol)，4.51g KPtCl4(1.2eq.,12mmol)和1.61g四丁基溴化铵(0.5eq.,5mmol)于烧瓶中，加入40mL乙酸加热回流反应8小时。反应停止后，旋蒸除去乙酸，加入适量水和乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/乙酸乙酯体系硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物35 6.08g，产率75％，纯度99.9％。质谱(ESI-)([M-H]-)C43H40N3OPt理论值:809.29；实测值:810.27。
化合物P44的合成：取1.62g化合物35(2mmol)，926mg化合物28(0.6eq.,1.2mmol)，2mL碳酸钾溶液(2mol/L)和20mL乙二醇单乙醚于烧瓶中，加热回流反应15小时。反应停止后，旋蒸除去溶剂，加入适量水和二氯甲烷萃取，收集有机相干燥旋蒸除去溶剂，得到的固体使用流动相为正己烷/二氯甲烷体系硅胶色谱柱分离,然后使用甲醇重结晶得到目标化合物P44 858mg，产率37％，纯度99.9％。质谱(ESI-)([M-H]-)C52H54N3O3Pt2理论值:1157.35；实测值:1157.32。
实施例的Pt(II)配合物，在二氯甲烷溶液溶液中呈现出明显的黄绿光发射，如下表所示：
下面是本发明化合物的应用实例。
器件制备方式：
器件的基本结构模型为：ITO/HTL-1(60nm)/EML-1:Pt(II)(40nm)/ETL-1(30nm)/LiF(1nm)/Al(80nm)。
依次使用丙酮、乙醇和蒸馏水对透明阳极氧化铟锡(ITO)20(10Ω/sq)玻璃基板10进行超声清洗,再用氧气等离子处理5分钟。
然后将ITO衬底安装在真空气相蒸镀设备的衬底固定器上。在蒸镀设备中，控制体系压力在10-6torr.。
此后，向ITO衬底上蒸发厚度为60nm的空穴传输层30材料HTL-1。
然后蒸发厚度为40nm的发光层40材料EML-1，其中掺杂不同质量分数的铂(II)配合物掺杂剂。
然后蒸发厚度为30nm的电子传输层50材料ETL-1。
然后蒸发厚度为1nm的LiF为电子注入层60。
最后蒸发厚度为80nm的Al作为阴极70并完成器件封装。见图1所示。
测试器件的结构和制作方法完全相同，区别在于依次使用有机金属配合物P0、P1、P23、P33、P44作为发光层中的掺杂剂和掺杂浓度。其中，作为参考的P0结构为：
器件对比结果下表所示：
在铂(II)配合物掺杂浓度分别为10wt％，15wt％，20wt％条件下，以上述ITO/HTL-1(60nm)/EML-1:Pt(II)(40nm)/ETL-1(30nm)/LiF(1nm)/Al(80nm)器件基本结构制备器件。以基于P0的单核铂(II)配合物制备的器件性能为参考，双核四齿铂(II)配合物P1、P23、P33、P44的器件在启动电压Von相比P0的器件均有一定程度的降低。同时，在1000cd/A条件下，基于P1、P23、P33、P44的器件在电流效率(CE)，功率效率(PE)和外量子效率(EQE)相对于基于P0的器件均有不同程度的提升，尤其是P33,在电流效率(CE)，功率效率(PE)和外量子效率(EQE)上提升较为明显。在四齿铂(II)配合物掺杂浓度增加时，P1、P23、P33、P44的器件的效率均有不同程度的提升，尤其是P33效率提升较为明显，其电流效率由89.5cd/A提升至102.5cd/A，功率效率由76.8lm/W提升至92.2lm/W，外量子效率由18.2％提升至27.5％。P1、P23、P33、P44相对于P0,双核铂(II)配合物能较明显提高器件效率。同时，双核铂中心提供了更多的可修饰位点，可以增加更多的位阻基团，能有效降低分子间的聚集作用，避免形成激基复合物，降低淬灭效应，提高发光效率。
综上所述，本发明所制备的新型具有双金属核心的四齿铂(II)配合物金属有机材料，利用双核铂(II)的特点提高配合物的发光效率，在有机发光二极管上具有有较大的应用价值。
Claims (11)
1.一种双核四齿铂(II)配合物，具有如下式所示的结构：
其中R1－R18独立的选自氢、氘、卤素、羟基、氨基、硝基、氰基、含1－30个C原子的饱和烷基、含1－20个C原子的不饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基。
2.根据权利要求1所述的配合物，其中R1－R18独立的选自氢、卤素、氨基、硝基、氰基、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基，所述卤素为F，Cl，Br。
3.根据权利要求2所述的配合物，其中R1－R18的18个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为含5－10个C原子被卤素或一至三个C1－C4烷基取代的或未取代的芳基、含5－10个C原子的被卤素或一至三个C1－C4烷基取代的或未取代的杂芳基；其它的基团独立的表示为氢或含1－8个C原子的饱和烷基，所述卤素为F，Cl。
4.根据权利要求3所述的配合物，其中R1－R18的18个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为苯基、吡啶基、咔唑基，其它基团独立的表示为氢或C1－C4烷基。
5.根据权利要求2所述的配合物，具有如下结构：
其中R1’－R5’独立的选自氢、卤素、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基，所述卤素为F，Cl，Br。
6.根据权利要求5所述的配合物，其中R1’－R5’的5个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为含5－10个C原子被卤素或1至3个C1－C4烷基取代的或未取代的芳基、含5－10个C原子的被卤素或1至3个C1－C4烷基取代的或未取代的杂芳基；其它的基团独立的表示为氢、卤素或含1－8个C原子的饱和烷基，所述卤素为F，Cl。
7.根据权利要求6所述的配合物，其中R1’－R5’的5个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为C1-C4烷基取代或未取代的苯基、吡啶基、咔唑基，其它基团独立的表示为氢、氟、含1－4个C原子的饱和烷基。
8.根据权利要求1所述的配合物，具有如下结构：
9.根据权利要求8所述的配合物，其具有如下结构：
10.权利要求1－9任一配合物在OLED发光器件中的应用。
11.根据权利要求10所述的应用，所述权利要求1－9任一配合物为发光层中起光子发射作用的磷光掺杂材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811628790.2A CN111377972B (zh) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | 一种双核四齿铂(ii)配合物及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811628790.2A CN111377972B (zh) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | 一种双核四齿铂(ii)配合物及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111377972A CN111377972A (zh) | 2020-07-07 |
| CN111377972B true CN111377972B (zh) | 2022-06-10 |
Family
ID=71215573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811628790.2A Active CN111377972B (zh) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | 一种双核四齿铂(ii)配合物及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111377972B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114621291B (zh) * | 2020-12-14 | 2024-04-16 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 双核金属铂配合物及其应用 |
| CN114751939B (zh) * | 2021-01-11 | 2024-05-10 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 含多氮杂环的四齿oncn铂配合物 |
| CN116041397A (zh) * | 2021-12-22 | 2023-05-02 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 双核铂配合物发光材料及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101973933A (zh) * | 2010-10-22 | 2011-02-16 | 湘潭大学 | 一类二(吡啶苯基)芴衍生物及其双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料 |
| CN103097395A (zh) * | 2010-07-21 | 2013-05-08 | 港大科桥有限公司 | 应用于有机发光二极管的铂(ii)四齿oncn络合物 |
-
2018
- 2018-12-28 CN CN201811628790.2A patent/CN111377972B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103097395A (zh) * | 2010-07-21 | 2013-05-08 | 港大科桥有限公司 | 应用于有机发光二极管的铂(ii)四齿oncn络合物 |
| CN101973933A (zh) * | 2010-10-22 | 2011-02-16 | 湘潭大学 | 一类二(吡啶苯基)芴衍生物及其双核环金属铂配合物液晶偏振发光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111377972A (zh) | 2020-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109980111B (zh) | 一种含四齿铂(ii)配合物的有机电致发光器件 | |
| CN109970714B (zh) | 一种四齿铂(ii)配合物及应用 | |
| WO2019128895A1 (zh) | 一种基于恶唑、噻唑或咪唑的四齿铂(ii)配合物材料及应用 | |
| CN111377972B (zh) | 一种双核四齿铂(ii)配合物及应用 | |
| TWI774368B (zh) | 一種四齒鉑(ii)配合物的製備及應用 | |
| CN111377971B (zh) | 一种n^n^c^o型四齿铂(ii)配合物的制备及应用 | |
| TWI755881B (zh) | 一種o^c^n^n型四齒鉑(ii)配合物、製備方法及其應用 | |
| CN111377970B (zh) | 一种n`n`c`n型四齿铂(ii)配合物的制备及应用 | |
| CN112940040B (zh) | 一种四齿铂(ii)配合物的制备及应用 | |
| CN113461738B (zh) | 一种双核四齿铂(ii)配合物、掺杂材料及发光器件 | |
| CN109748850B (zh) | 含有机金属配合物发光材料的器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |