SU1342418A3 - Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли и способ получени аммоний ацетоацетамид-N-сульфонатов - Google Patents
Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли и способ получени аммоний ацетоацетамид-N-сульфонатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1342418A3 SU1342418A3 SU853867759A SU3867759A SU1342418A3 SU 1342418 A3 SU1342418 A3 SU 1342418A3 SU 853867759 A SU853867759 A SU 853867759A SU 3867759 A SU3867759 A SU 3867759A SU 1342418 A3 SU1342418 A3 SU 1342418A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- lower alkyl
- acetoacetamide
- sulfonate
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических соединений, в частности 6- метил-3,4-дигидро-1,2,З-оксатиазин-4- он-2,2-диоксида и его калиевой соли (ОТА), которые как обладающие сладким вкусом наход т применение в пищевой промьшшенности, также новьгх промежуточных продуктов - аммоний ацетоацетамид-К-сульфонатов (ААС) формулы CHj-C(0)CH2-C(0)-NH-SO R,(, где R,. Н, или R, - Н, низший алкил; R - низший алкил; R, - И, низший алкил, фенил, бензил. Упрощение процесса, повышение выхода ОТА достигаетс использованием других исходных промежуточных продуктов - ААС, и их циклизацией в других услови х. Получение ОТА ведут из аммониевой соли амидосульфокислоты (АСК) формулы H N-Sof R,(R,JjRjN , и 4-30 мол.%-ного избытка декетена в среде растворител (лед на , и/или дихлорметилен) при температуре в пределах 0-30°С, возможно в присутствии амина. Последующую циклизацию промежуточного ААС ведут обработкой 4-20 кратным мольным избытком SOj в среде органического () или неорганического (жидкий SOj) растворител , или их смеси при температуре от -55 до -25 С. Способ обеспечивает повьшение выхода ОТА до 73-91% из пожаробезопасных и доступных продуктов 2 с.п. ф-лы. «э ГО 4
Description
113
Изобретение относитс к способу получени 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3- оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли, которые обладают сладким вкусом и наход т применение в пищевой промышленности, и к способу получени новых проме гуточных продуктов - аммоний ацетоацетамид-N- сульфонатов..
Целью изобретени вл етс упрощение процесса, повышение его безопасности и повышение выхода целевого продукта.
Эта цель достигаетс тем, что чет- вертичную аммониевую соль амидосуль- фокислоты подвергают взаимодействию с 4-30 мол,%-ным избытком дикетена и образуюш 1йс новый промежуточньй продукт - соответствующий аммоний ацетоацетамид-К-сульфонат обрабатывают 4-20 кратным мол рньм избытком серного ангидрида.
I. Получение аммоний ацетоацетамид- N-сульфонатов.
Пример 1.
О
®
HN(CH,),
.е;
Триметиламмоний-(адетоацетамид- N-сульфонат).
9,7 г (0,1 моль) амидосульфокислоты добавл ют к раствору 12 мл (0,125 моль) триметштамина в 100 мл лед ной уксусной КИСЛОТЫ и перемешивают до тех пор, пока все не растворитс . Затем прикапывают 8 мл (0,104 моль) .дикетена при 25-30 С при охлаждении. Спуст 16 ч после медленной добавки эфира продукт реакции осаждаетс и его отсасывают, выход 22 г (92%). Температура плавлени 101°С.
ЯМР (ДМСО, db): 2,2 (CKj-CO); 2,8 (N-СНз); 3,45 (-CHj.
ИК-спектр (KBr): 1045, 1240, 147 1660,-1720 . О
®
HN (сн5)ъг
О зоз
П р и м е р 2. Диметилэтиламмоний (ацетоацетамид-К-сульфоиат). .
К 80 г (0,825 моль) амидосульфо- кислотыJ суспендированной в 500 мл лед ной уксусной кислоты, при охлаждении прикапывают 80 г (1,096 моль)
5
0
0
5 0
5
0
5
82
диметилэтиламина. Когда все растворитс , при охлаждении при 25-35°С добавл ют 80 мл (1,038 моль) дикетена . Спуст 16 ч выпаривают и остаток растирают с ацетоном, причем происходит кристаллизаци . Выход 110 г (43%). Температура плавлени 73-75 С.
Из маточного раствора получают остаток продукта реакции в количестве 128 г (50%) в виде сиропа.
ЯМР (CDCl,) : 1,5 (ОН,); 2,2 (СНз-СО);,2,8 (N-CK,); 3,5 (-СК,,-СО)
ИК-спектр (КВг): 1050, 1240, 1475, 1690. 1730 . О
ЛШ , .
А f)Q о °
. . П р и м е р 3. Триэтиламмонийг tацетоацетамид-И-сульфонат;.
9,7 г (О,1 моль) амидосульфоки- слоты раствор ют в 100 мл метилен- Хлорида вместе с 16 мл (0,12 моль) триэтиламина. Затем при прикапывают 8 мл (0,104 моль) дикетена. Дополнительно перемешивают в течение 2 ч при О С и 2 ч при комнатной температуре . Затем путем добавки гекса- на осаждают продукт реакции и остающийс сироп промывают дальнейшим количеством гексана. После высушивани в вакууме остаетс 27-28 г (95,7-99%). После более продолжительного сто ни сироп начинает кристаллизовыватьс .
ЯМР (CDClOS : 1,33 (-СНз); 2,2 (CHj-CO); 3,2 (N-CH); 3,5 ().
1Ж-спектр (чистое вещество): 1040, 1230, 1450, 1650, 1670 см
Аналогично примеру 3 осуществл ют примеры 4-7.
Результат следующий:
О
HN (Н-пропил),
П р и м е р 4. Три-(н-пропилj-ам- моний(ацетоацетамид-К-сульфонат). Вькод 92-97%,
ЯМР (CDC1) : 2,3 (-СН -СО); 3,6 (-СНг-СО).
ИК-спектр ( 1040, 1260, 1420, 1700, 1740 .
П р и м е р 5.
г®-1
HN(H-BH),
Три-(н-бутил)-аммоний(ацетоацет™ амид-К-сульфонат). Выход 91-96 %.
ЯМР {CDClj)8 : 2,25 (СН,-СО); 3,5 (.
ИК-спектр (CHjClJ: 1040, 1250, 1420, 1700, 1740 см .
II р и м е р 6.
О®
,1ЯН HN (CH,)j бензил
- SO
о
ДиметилбензиламмонийС ацетоацет- aмид-N-cyльфoнaт). Выход 92-97%,
ЯМР (CDC1,)S : 2,2 (COCH,); 2,75 (П-СН,); 3,5 ();4,3{П-СН -А); 7,35 (ароматические).
ИК-спектр (): 1040, 1260, 1270, 1430, 1470, 1700, 1740 ,
П Р и м е р 7.
О г& L (ИЗОПРОПИЛ)2 ЭТНЛ j
f
Диизопропилэтиламмоний-(ацетоацет амид-К-сульфонат), Выход 91-95%.
ЯМР (CDClJS : 1,3 и 1,4 (-СН,); 2,2 (СОСН,); 3,5 ().
ИК-спектр (): 1040, 1210, 1250, 1420, 1700, 1740 см .
Примере.
О
ЛЪЗН ,
А зоз о
Триэтиламмоний-(ацетоацетамид-N- сульфонат),
9,7 г (0,1 моль) амидосульфоки- слоты суспендируют в 100 мл ацетона и добавл ют 16 мл (0,12 моль) три- этиламина. Когда почти все растворитс , при 0°С прикапывают 8 мл дикете- на. После этого при перемешивании при комнатной температуре оставл ют реагировать , причем все раствор етс . Спуст 16 ч продукт реакции выдел ют с помощью гексана в виде сиропа и путем перемешивани с гексаном его очищают . После высушивани в вакууме остаетс 27-28 г сиропа (95,7-99%), который при сто нии медленно кристаллизуетс .
ЯМР (CDCl)S : 1,3 (-СН,); 2,2 (CHj-CO); 3,55 (-CHj-CO).
ИК-спектр (чистое вещество): 1040 1230, 1450, 1670 .
42418
П р и м е р 9.
Лсын ®вн
5 1 I /CN
Л sop
Тетрабутиламмоний-(ацетоацетамид- N-сульфонат).
.Q 15,5 г (0,16 моль) амидосульфоки- слоты в 10 мл метанола и 50 мл воды
смешивают с 105 мл (0,16 моль) 40%-ного водного раствора тетрабу- тиламмонийгидроксида. Затем выпари- g вают досуха. Остаток раствор ют в 100 мл метиленхлорида и с помощью триэтиламина довод т рН до значени 9-10. После этого прикапывают 10 мл дикетена. Спуст 12 ч снова устанавливают рН при значении 9-10 и повтор ют добавление дикетеиа, а спуст 16 ч выпаривают, причем остаток кристаллизуетс . Кашицу кристаллов отсасывают и промывают этилацетатом и 2g Эфиром. Выход 34,6 г (52%). Температура плавлени 97-98°С.
ЯМР (CDClj)S: 1,33 -(СН,); 2,2 (COCHj); 3,2 (); 3,5 ().
ИК-спектр (): 890, 1040, 1255, 1410 .
Пример 10.
20
30
О
©
. HN t,
35
О
SO-:
Триэтиламмоний-(ацетоацетамид-N- сульфонат).
19,4 г (0,2 моль) амидосульфоки- слоты и 15,4 мл (0,2 моль) дикетена помещают в 200 мл метиленхлорида при . В течение 45 мин при охлаждении и перемешивании прикапывают 29 мл (0,21 моль) тризтиламина. За- тем дополнительно перемешивают в течение 30 мин при О С и после этого реакционную смесь оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение ночи. После выпаривани растворите- л и высушивани в вакууме продукт реакции получают в виде сиропа. Кристаллизацию осуществл ют из ацетона. Выход 53-56 г (94-99%). Температура плавлени 55-58 с.
ЯМР (CDClj)S : 1,33 ;(-СН,); 2,2 (CHj-CO); 3,2 (N-CHt); 3,5 (). ИК (чистый): 1040, 1230, 1450,
-f
1670 см . продукт.
г ® т
HN t
Пример О
Лш
л sop о
Триэтилагдаоний- (ацетоацетамид-N- - -сульфонат).
19,4 г (0,2 моль) амидосульфоки- слоты, 15,4 мл (0,2 моль) дикетена и 1,14 мл (0,02 моль) лед ной уксусной кислоты помещают при О С в 100 м метиленхлорида. В течение 45 мин при охлаждении и перемешивании прикапывают 29 мл (0,21 моль) триэтиламина. Затем дополнительно перемешивают при О С в течение 30 мин и после этого реакционную смесь оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение ночи. После вьшаривани растворител остаток промывают диэтиловым эфиром и затем высушивают в вакууме. Кристаллизаци осуществл етс из ацетона . Выход 52-55 г (92-97,5%). Температура плавлени 55-58 С.
ЯМР (CDC1)8 : 1,33 (-СН,); (СН,-СО); 3,5 ().
КК (чистый продукт): 1040, 1230, 1450, 1670 см .
П р и м е р 12.
о
Лш
Л $0з®
.®
HN(CH,)C,HJ
О
Диметилфениламмоний-(ацетоацет- амид-К-сульфонат).
К 9,7 г (100 ммоль) амидосульфо- кислоты в 100 мл лед ной уксусной
кислоты добавл ют 15,1 мл (120 ммол
Ы,К -диметиланилина и перемешивают д тех пор, пока все не растворитс . Затем добавл ют 8 мл (104 ммоль) дикетена , а спуст 16 ч к раствору добавл ют еще один раз 2 мл дикетена. Когда дикетен исчезнет раствор концентрируют и продукт осаждают путем растирани с эфиром. Выход 88-92%. ЯМР (CDClj)S : 2,2 (СОСН,); 3,5
().
ИК (СНгСХг): 1040, 1250, 1430, 1700, 1740 см
Пример 13.
tr HjK (изопропил)
24186
Аммоний(ацетоацетамид-М-сульфонат). К суспензии И,4 г (100 ммоль) аммонийамиДосульфоната в 100 мл лед ной уксусной кислоты при хорошем перемешивании добавл ют 10 мл дикетена и 1 мл пиридина. Спуст 17 ч целевой продукт отсасывают. Выход 17 г (86%). Разложение происходит, начина примерно с 125 С.
Пример 14.
10
О
A NH
®
(изопропил)
A,SOf
Диизопропиламмоний-(ацетоацетамид- N-сульфонат).
19,4 г (0,2 моль) амидосульфоки- слоты в 200 мл СН,,С1 нейтрализуют .28 мл (0,2 моль) диизопропиламина. После добавки 0,81 мл (10 ммоль) пиридина при 0°С прикапывают 15,4 мл (0,2 моль) дикетена. Затем дополнительно перемешивают 30 мин при 0°С и после этого реакционную смесь оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение ночи. После выпаривани растворител и высушивани в вакууме получают продукт реакции в виде раствора 45-48 г (80-85%).
ИК (чистый продукт): 1040, 1280, 1450, 1670 см
Пример 15.
Оg
.. HjN - третбутил
sof
Н-сульАонат).
о
Третбутиламмоний-(ацетоацетамид19 ,4 г (0,2 моль) амидосульфоки- слоты в 100 МП ДМФ нейтрализуют 21 м ( 0,2 моль) третбутиламина. После добавки 0.81 мл (10 ммоль) пиридина
45 при 15°С прикапывают 15,4 мл (0,2 моль) дикетена. Затем дополнительно перемешивают 3 ч при комнатной температуре. Дл обработки продукт реакции осаждают с помощью
50 500 мл диэтилового эфира. Дл очи . стки сироп растирают с ацетоном. Выход 42 г (83%).
ИК (чистое вещество): 1035, 1230, 1450, 1670 см- .
55 II Получение 6-метш1-3,4-дигидро- 1,2,3,-оксатиазин-4-он-2,2-диокси- да или его калиевых солей.
Пример 16. К8мл (200 ммоль жидкого БОз в 100 мл при
7
-30°С и при хорошем перемешивании в течение 60 мин прикапывают 12,7 г (50 ммо.ль) диметилэтиламмоний(ацето- ацетамид-К-сульфоната) в 110 мл ме- тиленхлорида. Спуст 30 мин к раст- вору добавл ют 50 мл этиладетата и 50 г льда. Органическую фазу отдел ют , а водную еще два раза экстрагируют этилацетатом. Объединенные органические фазы после высушивани над сульфатом натри концентрируют и раствор ют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метанольно- го раствора КОН выпадает калиева соль 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксат азин-4-он-2,2-диоксида. Выход 7,3 .г .(73%). ,. ,
Пример 17. К8мл (200 ммоль жидкого 80 в 50 мл SO при -30 С при хорошем перемешивании в течение 60 мин прикапывают 12,7 г (50 ммоль) диметилэтиламмоний-(ацетоацетамид- Н-сульфоната) в 110 мл СН2С1г. Спуст 30 мин после выпаривани 80 к раствору добавл ют 50 мл этилацетата и .50 г льда. Органическую фазу отдел ют , а водную еще дважды экстрагируют этилацетатом. Объединенные органические фазы после высушивани над сульфатом натри концентрируют и раствор ют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метаноль- ного раствора КОН выпадает калиева соль 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-окса- тиазин-4-он-2,2-диоксида. Выход 8,3 г (83%).
Пример 18. К 12 мл (300 ммол жидкого SOj в 100 мл , при и при хорошем перемешивании в течение 60 мин прикапывают 12,7 г (50 ммоль) диметилэтиламмоний(ацетоацетамид-И-сульфоната ) в 110 мл . Спуст 30 мин к раствору добавл ют 50 мл этилацетата и 50 г льда. Органическую фазу отдел ют, а водную фазу еще дважды экстрагируют этилацетатом. Объединеннью органические фазы после высушивани над сульфатом натри концентрируют и расвор ют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метанольного раствора КОН осаждаетс калиева соль 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин 4-ОН-2,2-диоксида. Выход 7,6 г (76%)
Пример 19. К4мл(100 ммоль) жидкого SO, в 100 мл при -30°С при хорошем перемешивании в течение 20 мин пркапывают 4,24 г (16,7 ммоль) диметил- пывают 4,24 г (16,6 ммоль) диметилэтилэтиламмоний- (ацетоацетамид-К-сульфо- ната) в 35 мл . После этого к раствору добавл ют 4 мл (100 ммоль) SOj, после чего снова в течение 20 мин при хорошем перемешивании при -30 € прикапывают 4,24 г (16,7 ммоль диметилзтиламмоний-(ацетоацетамид-N- сульфоната) в 35 мл . Затем повтор ют добавление 4 мл (100 ммоль SOj, после чего при -30 С и хорошем перемешивании в течение 20 мин прикапывают 4,24 г (16,6 ммоль) диметилэти аммоний(ацетоацетамид-И-сульфоната) в 35 мл . Спуст 20 мин раствор обрабатывают аналогично примеру 16. Выход 8,7 г (87%).
Пример 20. К2,4мл (.60 ммол SO, в 100 мл CH.,Cl2 при и при хорошем перемешивании в течение 60 мин прикапывают 12,7 г (50 ммоль) диметилэтиламмоний-(ацетоацетамид-N- сульфоната) в 110 мл . Одновременно спуст 12, 24, 34 и 48 мин (смотр по обсто тельствам) добавл ют по 2,4 мл (60 ммоль) SOj. А затем спуст 20 мин раствор обрабатывают аналогично примеру 16. Выход 8,8 г (88%).
П р им е р 21. Поступают аналогично примеру 20, но сначала берут 2,4 мл (60 ммоль) SO в 50 мл S0,j. Выход 8,8 г (88%).
П р и м е р 22. 12,8 г (160 ммоль твердого ВОз раствор ют в 150 мл ме- тиленхлорида. После охлажд.ени раствора до -45 - -55 С в течение 60 мин прикапывают 8,4 г (.26 ммоль) трипро- пиламмоний (ацетоацетамид-И-сульфо- ната) в 25 мл метиленхлорида. Спуст 4 ч при -45 55°С обрабатывают аналогично примеру 16. Выход 2,8 г (54%
Пример 23. К 20 мл (500 ммол жидкого SOj в 500 мл метиленхлорида при -30 С и при хорошем перемешивании прикапывают .125 мл раствора три- зтиламмоний- ацетоацетамкщ-И-сульфо- ната) (0,1 моль, ) в течение 60 мин. Спуст следую1цие 60 мин при -30 С раствор обрабатывают по примеру 16. Выход 17,1 г (85%).
Пример 24. 125 мл раствора триэтиламмоний-(ацетоацетамид-К-суль фоната) (0,1 моль, метиленхлорид) внос т в 250 мл метиленхлорида при -30 С. В течение 60 мин добавл ют 20 мл (500 ммоль) жидкого SOg, растворенного в 250 мл метиленхлорида. Спуст следующие 60 мин при -30 С
9134
обрабатывают аналогично примеру. 16. Выход 14,9 г (74%).
И р и м е р 25. К 4,8 МП (120ммоль) жидкого SOj в 500 мл метиленхлорида при -25°С в течение 60 мин прикапывают 125 мл раствора триэтилзммоний- (aцeтoaцeтaмид-N-cyльфoнaтa) (,0, моль метиленхлорид). В отрезки времени по 12 мин добавл ют следующие четыре порции по 4,8 мл (120 ммоль) жидкого SO,. Через 60 мин при -25°С обрабатывают аналогично примеру 16, Выход 18,3 г (91%).
П р и м е р 26. 50 мл метиленхло- рида помещают в реакционный сосуд при -30°С. При хорошем охлаждении и перемешивании одновременно и равномерно в течение 30 мин прикапывают
раствор 28,1 г (0,1 моль) тризтилам- моний- ацетоацетамид-Н-сульфоната) в 50 мл метиленхлорида и 24 мл жидкого SO j в 50 мл метиленхлорида. Спуст следующие 30 мин при -25 - -30 С, при такой же температуре осторожно прика- пывают 110 мл воды. Затем отгон ют метиленхлорид и продукт реакции экстрагируют 80 мл изобутилацетатао Органическую фазу затем смешивают с 20 мл воды и при хорошем перемешивании с помощью 4 н. раствора КОН устанавливают значение рН 0,84-058 (рН - метр стекл нные электроды: Ингольд 405-60- J7). После отделени и экстракции водной фазы с помощью 20 мл изобутил
ацетата к объединенным изобутилаце татным фазам добавл ют 15 г-ш воды и при перемешивании нейтрализуют с помощью 4 н. раствора КОН до рН 5-7. Частично выпавшую в осадок калиевую соль отсасывают и затем объедин ют с водной фазой фильтрата. Выпаривание воды в вакууме дает 18,1 г (90%) сладкого вещества.
Пример 27. 50 мл-СН С пред варительно помещают (в реакционный сосуд) при -30°С. Затем одновременно и равномерно добавл ют раствор 28,1 г (0,1 моль) триэтиламмоний- (aцeтoaцeтaмид-N- cyльфoнaтa) в 50 мл и 24 мл жидкого SOj в 50 мл метиленхлорида при интенсивном охлаждении (иэопропанол/сухой лед). Немедленна обработка аналогично примеру 26 (экстракционное средство, изопропилацетат) дает 17,9 г (89%) сладкого вещества.
Пример 28. 12,4мл 60%-ного олеума (200 ммоль SOj) предваритель
О
) |g
20 25 „ , 35
40
45 50 55
но внос т в 200 мл метиленхлорида при -25 С, В течение 30 мин прикапывают 62,5 мл раствора триэтиламмоний (ацетоацетамид-К-сульфоната) (50 ммоль, метиленхлорид). Спуст следующие 60 мин при -25°С обрабатывают аналогично примеру 16. Выход 4,7 г .(47%).
П р и м.е р 29. 200 мл коллидина при 30 С осторожно смешивают с 8 мл (200 ммоль) жидкого ВО,. Затем добавл ют 16,2 г (50 ммоль) трипропил- аммоний(ацетоацетамид-11-сульфоната) и реакционную смесь нагревают примерно при 100 С в течение 20 ч. Большую часть коллидина затем отгон ют в вакууме и остаток раствор ют в этил- ацетате. После подкислени с помощью серной кислоты водную фазу хорошо .экстрагируют этилацетатом. Органические фазы сушат над сульфатом натри и выпаривают в вакууме. Остаток раствор ют в метаноле и нейтрализуют с помощью метанольнрго раствора гидрок- сида кали . Выделившеес сладкое вещество отсасьшают и высушивают. Выход 2,2 г (22%). I
Сравнительный пример,
35,42 г (250 ммоль) помещают в 250 мл ,. При в течение 60 мин прикапывают 62,5 мл раствора триэтиламмоний--(ацетоацетамид-М-суль- фоната) в метиленхлориде с содержанием сульфоната 0,05 моль. Спуст следующие 60 мин при -25 С раствор обрабатывают аналогично примеру 16. В продукте реакции с помощью тонкослойной хроматографии нельз обнаружить следов 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-ок- сатиазин-4 он-2,2-диоксида, соответственно его калиевой соли.
Claims (2)
1. Способ получени 6-метил-З,4- дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2- диокснда или его калиевой соли взаимодействием производного амид,осуль- фокислоты с ацетоацетилирующим средством в среде растворител , такого как лед на уксусна кислота, метиленхлорид или диметилформамид, или их смеси при температуре от О до 30 С, в случае необходимости в присутствии амина в качестве катализатора с последующей циклизацией образующегос ацетоацетамидного производного в среде инертного растворител и выде .
лением целевого продукта в свободном виде или в виде калиевой соли, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, повьппе- ни его безопасности и повьппени выхода целевого продукта аммониевую соль амидосульфокислоты общей формулы
NH,
I А г ®/ X 1
Р5 R,N (Rj Rj
SO
R ,R и R, каждый водopод,или R, - водород или низший алкил; R. - низший алкил и
R, водород , низщий алкил, фенил или
бензил,
в качестве производного амидосульфокислоты , подвергают взаимодействию с 4-30 мол.%-ным избытком дикетена в качестве ацетоацетилирующего средства , образующийс аммоний ацетоацет- амид-Ы-сулъ Ьонат общей формулы
rVe н, ®(«,)в,
А SO ч О
где R,,R2 и R имеют указанные значени ,
подвергают циклизации путем взаимодействи с 4-20 кратным мол рным избытком серного ангидрида в среде органического , такого как метиленхпоРедактор Ю.Середа Заказ 4447/58
Составитель З.Латыпова Техред И.Попович
Корректор
Тираж 371Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
342418
12
рид, или неорганического, такого как жидкий сернистый ангидрид, растворител , или их смеси при температуре от -55 до -25 С.
2. Способ получени аммоний ацето- ацетамид-П-сульфонатов общей формулы
О
10
.R..
где
или
R, - водород или низший алкил; Rj - низщий алкил и R, - водород, низший алкил , фенил или бензил ,
отличающийс тем, что аммониевую соль амидосульфокислоты общей формулы
КН
где R,,R и R,
®
R,N(,
имеют указанные зна-, чени ,
подвергают взаимодействию с 4- 30 мол.%-ным избытком дикетена в среде инертного органического растворител , такого как лед на уксусна кислота, метиленхлорид или диметил- формамид, или их смеси при температуре от О до 30 С, в случае необходи- мости - в присутствии амина в качестве катализатора.
Корректор Но Король
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843410439 DE3410439A1 (de) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1342418A3 true SU1342418A3 (ru) | 1987-09-30 |
Family
ID=6231216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU853867759A SU1342418A3 (ru) | 1984-03-22 | 1985-03-21 | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли и способ получени аммоний ацетоацетамид-N-сульфонатов |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US4607100A (ru) |
| EP (1) | EP0155634B1 (ru) |
| JP (2) | JPS60209578A (ru) |
| KR (1) | KR930000806B1 (ru) |
| AT (1) | ATE53579T1 (ru) |
| AU (2) | AU587970B2 (ru) |
| BR (1) | BR8501306A (ru) |
| CA (1) | CA1273923A (ru) |
| CS (3) | CS249550B2 (ru) |
| DD (3) | DD234007A5 (ru) |
| DE (2) | DE3410439A1 (ru) |
| DK (2) | DK170401B1 (ru) |
| ES (2) | ES8606315A1 (ru) |
| FI (1) | FI83076C (ru) |
| HU (2) | HU196954B (ru) |
| IE (1) | IE58342B1 (ru) |
| IL (1) | IL74676A (ru) |
| MX (1) | MX162880B (ru) |
| NO (3) | NO163771C (ru) |
| SU (1) | SU1342418A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA852116B (ru) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410233A1 (de) * | 1984-03-21 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung kristalliner salze des acetoacetamid-n-sulfofluorids |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
| DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
| TW223067B (ru) * | 1992-03-17 | 1994-05-01 | Hoechst Ag | |
| DE10013259A1 (de) | 2000-03-17 | 2001-09-20 | Nutrinova Gmbh | Acesulfam-Metall-Komplexe Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10130298A1 (de) | 2001-06-22 | 2003-01-23 | Nutrinova Gmbh | Antimikrobiell wirksame Acesulfam-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10130504B4 (de) | 2001-06-25 | 2005-02-03 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh | Xanthin- und Phenazon-Acesulfam-H-Komplexe mit verbessertem Geschmack, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2003026671A (ja) * | 2001-07-13 | 2003-01-29 | Daicel Chem Ind Ltd | オキサチアジン類の製造方法 |
| CN1336363A (zh) | 2001-07-25 | 2002-02-20 | 张元宾 | 乙酰磺胺酸钾的合成制备方法 |
| JP2006525791A (ja) | 2002-11-19 | 2006-11-16 | ニュートリノヴァ ニュートリション スペシャリティーズ アンド フード イングリーディエンツ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 食品、化粧品製品、消費財（ｃｏｎｓｕｍｅｒｇｏｏｄｓ）および医薬品における微生物学的安定化のために甘味料酸（ｓｗｅｅｔｅｎｅｒａｃｉｄｓ）を使用する方法。 |
| DE10253773B3 (de) * | 2002-11-19 | 2004-06-24 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh | Verwendung von Acesulfamsäure zur pH-Wert-Absenkung |
| US8043647B1 (en) | 2003-03-10 | 2011-10-25 | Perry Stephen C | Sugar replacement |
| DE10330025A1 (de) * | 2003-07-03 | 2005-01-20 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Süßstoffsalzes basierend auf Aspartam und Acesulfam |
| JP2005263779A (ja) | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Daicel Chem Ind Ltd | ３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド化合物又はその塩の製造法 |
| CN100410246C (zh) * | 2006-09-24 | 2008-08-13 | 张家港浩波化学品有限公司 | 一种合成乙酰磺胺酸钾过程中的水解工艺及该工艺的专用设备 |
| CN100516054C (zh) * | 2006-09-24 | 2009-07-22 | 张家港浩波化学品有限公司 | 一种合成乙酰磺胺酸钾过程中的磺化环合工艺及该工艺的专用设备 |
| MX2011000268A (es) | 2008-07-08 | 2011-04-27 | Univ Texas | Inhibidores novedosos de la proliferacion y activacion del transductor y activador de señal de la transcripcion (stats). |
| WO2010075159A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Schering Corporation | Purification of recombinantly produced interferon |
| EP2407146A1 (en) | 2010-07-15 | 2012-01-18 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients GmbH | Use of acesulfame K as a flavour modulator |
| US9024016B2 (en) | 2012-06-08 | 2015-05-05 | Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH | Process for producing acesulfame potassium |
| CN103450114B (zh) * | 2013-08-19 | 2015-09-02 | 苏州浩波科技股份有限公司 | 5-氯-6-甲基-1,2,3-氧噁嗪-4(3h)-酮-2,2-二氧化物的合成方法 |
| CN104292181B (zh) * | 2014-09-27 | 2016-10-26 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种mvr系统浓缩安赛蜜母液的方法 |
| EP3753930A1 (en) * | 2016-09-21 | 2020-12-23 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| DK3322695T3 (da) * | 2016-09-21 | 2020-09-28 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
| EP3623363A1 (en) | 2016-09-21 | 2020-03-18 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| SI3319948T1 (sl) | 2016-09-21 | 2021-11-30 | Celanese International Corporation | Sestavki kalijevega acesulfama in postopek za izdelavo le-teh |
| WO2021186246A1 (en) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | Trizell Ltd. | Temperature-responsive virus storage system |
| US20230226154A1 (en) | 2020-03-30 | 2023-07-20 | Trizell Ltd. | Compositions and methods for treating cancer |
| WO2022246871A1 (zh) * | 2021-05-28 | 2022-12-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰乙酰胺-n-磺酸三乙胺盐的制备方法 |
| CN113454060B (zh) * | 2021-05-28 | 2022-11-25 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰乙酰胺-n-磺酸三乙胺盐的制备方法 |
| CN113454075A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-09-28 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL157304B (nl) * | 1970-01-10 | 1978-07-17 | Hoechst Ag | Werkwijze voor het bereiden van zoetmiddelen, onder toepassing van deze werkwijze verkregen gevormd voortbrengsel, alsmede werkwijze voor het bereiden van zoetsmakende verbindingen. |
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2228423C3 (de) * | 1972-06-10 | 1982-05-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2434564A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und seine verwendung als suesstoff |
| DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
| DE2453063A1 (de) * | 1974-11-08 | 1976-05-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3429039A1 (de) * | 1984-08-07 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
-
1984
- 1984-03-22 DE DE19843410439 patent/DE3410439A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-13 EP EP85102885A patent/EP0155634B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-13 AT AT85102885T patent/ATE53579T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-13 DE DE8585102885T patent/DE3578174D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-15 HU HU854514A patent/HU196954B/hu unknown
- 1985-03-15 HU HU85958A patent/HU196976B/hu unknown
- 1985-03-20 FI FI851104A patent/FI83076C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 CS CS859205A patent/CS249550B2/cs unknown
- 1985-03-20 US US06/714,177 patent/US4607100A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-20 ES ES541417A patent/ES8606315A1/es not_active Expired
- 1985-03-20 CS CS859204A patent/CS249549B2/cs unknown
- 1985-03-20 JP JP60054717A patent/JPS60209578A/ja active Granted
- 1985-03-20 CS CS851948A patent/CS249540B2/cs unknown
- 1985-03-21 DD DD85274325A patent/DD234007A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 DD DD85289450A patent/DD244551A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 NO NO851143A patent/NO163771C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 IE IE72385A patent/IE58342B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 ZA ZA852116A patent/ZA852116B/xx unknown
- 1985-03-21 IL IL74676A patent/IL74676A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 AU AU40210/85A patent/AU587970B2/en not_active Expired
- 1985-03-21 CA CA000477148A patent/CA1273923A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-21 KR KR1019850001853A patent/KR930000806B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 DD DD85289447A patent/DD244554A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 DK DK129185A patent/DK170401B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 SU SU853867759A patent/SU1342418A3/ru active
- 1985-03-22 MX MX204703A patent/MX162880B/es unknown
- 1985-03-22 BR BR8501306A patent/BR8501306A/pt not_active Application Discontinuation
- 1985-11-18 NO NO85854604A patent/NO166364C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-11-18 NO NO85854605A patent/NO163773C/no not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-01-28 ES ES551338A patent/ES8701743A1/es not_active Expired
- 1986-06-03 US US06/870,078 patent/US4695629A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-16 AU AU22372/88A patent/AU598698B2/en not_active Expired
-
1990
- 1990-04-16 US US07/512,021 patent/US5011982A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-30 JP JP2336913A patent/JPH0647571B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-29 US US07/648,313 patent/US5103046A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-13 DK DK042394A patent/DK171986B1/da not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Выложенна за вка DE № 2453063, кл. С 07 С 143/86, опублик. 1976. * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1342418A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли и способ получени аммоний ацетоацетамид-N-сульфонатов | |
| SU1535380A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида | |
| SU613724A3 (ru) | Способ получени 8-тиометил-эрголинов или их солей | |
| US3968107A (en) | Process for the manufacture of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide | |
| SU1342419A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида в виде его калиевой соли | |
| US3968106A (en) | Process for the manufacture of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and its use as sweetener | |
| JPH01500522A (ja) | ２，３‐ジアミノアクリロニトリル誘導体 | |
| SU1110386A3 (ru) | Способ получени 1-оксадетиацефалоспоринов | |
| SU1215622A3 (ru) | Способ получени производных сульфимида @ -карбамоилбензойной кислоты | |
| SU553935A3 (ru) | Способ получени производных 6-аминопенциллановой кислоты или их солей | |
| EP0088252B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Chlorbenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indolacetoxyessigsäure | |
| SU673166A3 (ru) | Способ получени сульфоксидных или сульфоновых производных карбаматов | |
| KR860001087B1 (ko) | 7-아미노-3-(5-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 티오메틸-3-세펨-4-카르복실산의 제조방법 | |
| KR890001851B1 (ko) | 아미노알칸올에스테르의 신규 제조방법 | |
| SU451699A1 (ru) | Способ получени -хлориодпроизводных 2,4-хиназолиндиона | |
| KR890000522B1 (ko) | 페니실란산 1,1-디옥사이드의 제조방법 | |
| SU334697A1 (ru) | Способ получения сложных эфиров 7-нитро-8-оксихинолина | |
| SU375846A1 (ru) | ||
| KR860001026B1 (ko) | D-α-(4-히드록시-6-메틸니코틴아미도)-4-히드록시페닐 초산의 제조방법 | |
| SU328577A1 (ru) | ||
| SE462971B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av 5-alkyl-2-pyrazinkarbonsyra |