HU196954B - Process for producing ammonium salts of aceto-acetamide-n-sulfonic acid - Google Patents
Process for producing ammonium salts of aceto-acetamide-n-sulfonic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU196954B HU196954B HU854514A HU451488A HU196954B HU 196954 B HU196954 B HU 196954B HU 854514 A HU854514 A HU 854514A HU 451488 A HU451488 A HU 451488A HU 196954 B HU196954 B HU 196954B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- sulfonic acid
- acetoacetamide
- diketene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás aceto - acetamid - N szulfonsav ammónium sói előállítására. Ezek a vegyületek előnyös köztiterméket, illetőleg kiindulási anyagok egy az aceszulfam néven is ismert édesítőszernek, az (I) képletű 6 - metil - 3,4 - dihidro -1,2,3, - okatiazin
- 4 - on - 2,2 - dioxidnak az előállítására irányuló új eljárásban, amely külön szabadalmi bejelentésünk (T/36 467) tárgyát képezi.
A (II) képletű aceto - acetamid - N - szulfonsavat illetőleg e vegyület nátriumsóját az irodalom eddig csupán mint egyes eljárások feltételezett köztitermékét említi. így a Berichte 83 (1950), 551 - 558. oldalán közölt tanulmány szerint az amidoszulfonsav-nátriumsó diketénnel való reagáltatása során egyáltalán nem kaptak elkülöníthető terméket; a feltételezett : 1 addukt csupán a 4 - .nitro - fenii - diazónium kloriddal történő kapcsolás útján létrejött halványsárga színezék alakjában volt kimutatható (A. reakcióvázlat).
Ugyancsak csupán feltételezett köztitermékként említi az Angewandte Chemie 85 (22), 965 — 973. (1973) közleménye, amely szerint a 6 - metil - 3,4 dihidro - 1,2,3 - oxatiazin - 4 - on - 2,2 - dioxid vizes oldatban történő forralás során végbemenő bomlása során átmeneti köztitermékként feltehetőleg aceto acetamid - N - szulfonsav is képződik a B. reakcióvázlat szerint.
Az említett külön szabadalmi bejelentésünkben leírt új eljárás szerint az aceto - acetamid - N - szulfonsav ^mmónium sóit kén-trioxid 3— 10-szeres feleslegével való reagáltatás útján alakítják át 6 - metil - 3,4
- dihidro - 1,2,3 - oxatiazin - 4 - on - 2,2 - dioxiddá.
Az aceto - acetamid - N - szulfonsav ammónium sóit a találmány értelmében oly módon állítjuk elő, hogy az amidoszulfonsav valamely, az alkalmazott oldószerben legalább részben oldódó sóját a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, előnyösen diklór-metánban, acetonban, ecetsavban vagy dimetil-rormamidban diketénnel reagáitatjuk a C. reakcióvázlat szerint. Az aceto - acetamid - N - szulfonsav kapott sója valamely erős savval kezelve a szabad savvá alakítható át.
Az amido-szulfonsavsó és diketén között a találmány szerinti eljárásban végbemenő és aceto - acetamid - N - szulfonátot szolgáltató reakció sima végbemenetele rendkívül meglepő, mert az idézett Berichte 83, 551 — 558. (1950) alapján, amely szerint az amido
- szulfonsav - nátriumsó diketénnel vizes-alkalikus oldatban csak igen bizonytalanul reagál, alig volt várható, hogy az amido-szulfonsav ammónium sói aceto-acetilezőszerekkei simán reagálnak és jó hozammal adnak tiszta állapotban nehézségek nélkül elkülöníthető, egyértelmű reakciótermékeket.
A találmány szerinti eljárásban a diketént a kiindulási amido-szulfonsavsó 1 móljára számítva legalább ekvimolekuláris mennyiségben, előnyösen 30 mólóéig, különösen előnyösen 10 mól %-ig menő feleslegben alkalmazzuk. Alkalmazható a diketén 30 mól%-ot meghaladó feleslegben Is,ettől azonban további előny nem várható.
A reakció szempontjából közömbös szerves oldószerként gyakorlatilag valamennyi olyan szerves oldószer alkalmazható, amely sem a kiindulási anyagokkal, sem a végtermékkel, sem pedig az adott esetben alkalmazott reakció-katalizátorokkal nem lépnek nemkívánatos reakcióba és emellett az amido-szulfonsav sóit legalább részben oldják. Előnyösen diklór-metán, 1,2 - diklór - etán, aceton, jégecet és dimetil-formamid, ezek közül is elsősorban a diklór-metán alkalmazható erre a célra.
Az említett oldószerek önmagukban vagy különféle elegyeik alakjában alkalmazhatók.
A reakció kiindulási vegyületeinek az alkalmazott oldószerhez viszonyított mennyiségi aránya széles határok között változhat; általában ez a tömegarány 1 2 és 1 :10 között lehet. Dolgozhatunk azonban ettől eltérő mennyiségi arányokkal is.
Katalizátorként elvileg bármely olyan tercier amin alkalmazható, amelynek katalizátorként való használa a a diketén addiciós reakcióinál ismeretes. '1
Elsősorban nukleofil jellegű tercier aminok jöhetnek tekintetbe.
A találmány szerinti eljárásban előnyösen olyan te cser aminokat alkalmazunk katalizátorként, amelyek egy nitrogénatomra számítva legfeljebb 12 szénatomot tartalmaznak. Példaként a következő tercier aminokat említhetjük: trimetil-amin, trietil-amin, tri
- n - propil - amin, triizopropil-amin, tri - n - butil amin, triizobutil-amin, etil - diizopropii - amin, N,N
- dimetil - anilin, N - N - dietil - anilin, benzil - dimetil
- amin, piridin, helyettesített piridinek, mint pikolinők, lutidinek, kollidinek vagy metil - etil - piridinek, N - metil - piperidín, N - etil - piperidin, N - metil morfolin, N,N - dimetil - piperazin, továbbá tetrameti' - hexametilén - diamin, tetrametil - etilén - diamin, tctrametil - propilén - diamin, tetrametil - butilén diamin, 1,2 - dimorfolil - etán, pentametil - diettlén tiiamin, tetrametil - diaminö - metán, diizobutilén tiiamin és triizopropilén - tetramin.
A fenti tercier aminok közül különösen előnyös a tiietil-amin. ·
A katalizátor alkalmazandó mennyisége I mól amido - szulfonátra számítva 0,5 mól-ig mehet. Alkalmazható ennél nagyobb mennyiség is, de ebből előny már alig származik. A találmány szerinti eljárás elvileg katalizátor nélkül is végbemegy; a katalizátor azonban gyorsítja a reakciót és igy az alkalmazása előnyös.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazandó amido - szulfonsav - sóknak a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben legalább részlegesen oldódniuk kell. Ezt a követelményt előnyösen az amitío-szulfonsav ammóniumsója, valamint a primer, szekunder, tercier és kvaterner ammóniumsók elégítik ki. Az ammóniumsók közül elsősorban azok előnyösek, amelyekben az ammónium-ion legfeljebb 20, különösen legfeljebb 10 szénatomot tartalmaz. Azamido-szulfonsav ammóniumsói közül például az alábbi ímmónium-ionokkal képezett sók alkalmazhatók.
© © ®
NH4, H3N(C2Hs), H2N(n—C3H7)2, © © ®
H2N(i—C3H7)2, HN(CHj)3, HN(C,H,)», © ©
4N(n-C3H7)3, HN(n~C4H9)3, © ©
HN(CH3)2CH2C6H5, HN(CH3)2(C6Hj), © © ©
N(CH3)4, N(C2H5)4, NíCHjhCeH,.
195 954
Az említett amido - szulfonsav - sók közül különösen előnyös a trietil - ammóniumsó.
A sók előállítása általában az amido-szulfonsav ammóniával vagy a megfelelő aminokkal illetőleg kvaterner ammónium - hidroxid - oldatokkal történik, a reakció után a víz önmagában ismert módon való eltávolításával különítjük el a képződött sót. A bázist előnyösen az amido - szulfonsavra számítva 30 mól%-ig, különösen 15 mól%-ig menő feleslegben alkalmazzuk. Előnyös továbbá az is, ha az ammónium-ion szerves része megegyezik az amin-katalizátor szerves részével, ha tehát például amido - szulfonsav - sóként trietil - ammónium - amido - szulfonátot, katalizátorként pedig trietil - amint alkalmazunk. Ha az ammónia, valamint a primer vagy szekunder aminok sóit alkalmazzuk kiindulási vegyületként, akkor az amin - komponenst előnyösen '’sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk, katalizátorként pedig va-, lamely gyengébben bázisos tercier amint, például pridint adunk a reakcióelegyhez.
A reakcióhőmérséklet általában - 10 °C és + 50 ’C között, előnyösen 0 ’C és 25 ’C között lehet.
A reakciót általában légköri nyomáson folytatjuk le.
A reakcióidő széles határok között ingadozhat; általában 1/2 órától 12 óráig terjedhet. A reakció lefolytatása céljából vagy az amido - szulfonsav sóhoz adagoljuk a diketént, vagy fordítva a diketénhez adagoljuk az amido - szulfonsav - sót, de oly módon is eljárhatunk, hogy a diketén és amido-szulfonsavsó elegyéhez adagoljuk a bázist, vagy pedig esetleg mindkét reaktánst egyidejűleg vezetjük be a reakciótérbe, ahol a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer már jelen lehet, vagy a reaktánsokkal egyidejűleg adagolható a reakciótérbe.
A reakció befejeződése után a reakciótermék elkülönítése céljából az oldószert ledesztilláljuk és a főként a kapott aceto - acetamid - N - szulfonátból álló maradékot valamely erre alkalmas oldószerből, például acetonból, metil-acetátból vagy etanolból átkristályosítjuk. A reakció általában az elméleti mennyiség 90- 100%-ának megfelelő hozammal megy végbe.
Az aceto - acetamid - N - szulfonsav ammóniumsói, új vegyületek, amelyek a csatolt rajz szerinti (III)
Φ ‘ általános képletnek felelnek meg; e képletben M
Φ
N R*R2R3R4 általános képletű ammónium-aniont képvisel, mimellett ez utóbbi képletben R1, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy valamely szerves csoportot képvisel; azR1, R2, R3 és R4 szubsztituensek előnyös jelentése hidrogénatom, 1 -8 szénatomos alkilcsoport, aril- és/vagy aralkilcsoport lehet. i
Az ammóniumsókban az ammónium-ion összes szénatomszáma előnyösen legfeljebb 20, különösen előnyösen legfeljebb 10 lehet.
A kapott aceto - acetamid - N - szulfonsav - sóból kívánt esetben a szokásos módszerekkel szabadítható fel az acetoacetamid - N - szulfonsav.
1. példa
Trimetil-am/nónium-(aceto-acetamid~N-szulfonát)
Θ
CH 3—CO—CH 2—CO—NH—SO3 © [HN (CH3)3] ml (0,125 mól) trimetil-amin 100 ml jégecettel készített oldatához 9,7 g (0,1 mól) amido - szulfonsa-, vat adunk és addig keverjük, míg az amido - szulfonsav teljesen fel nem oldódik. Ezután 8 ml (0,104 mól) diketént csepegtetünk az elegyhez, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtés útján 25 — 30 ’C-on tartjuk. 16 óra múlva a reakcióterméket éter lassú hozzáadása útján leválasztjuk és leszívatással leszűrjük.22 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 92%-a) kapunk; op.: 101 ’C.
NMR (dimetil-szulfoxid-d6) δ: 2,2 (CH3—CO—), ©
2,8 (N—CH3), 3,45 (-CH2-)
IR (KBr): 1045, 1240, 1470, 1660, 1720 cm-1.
2. példa
Dimetil-eiil-ammónium-aceto-acetamid-N-szulfonát
Θ
CH3—CO—CH3—CO—NH—SO3 Φ [HN (CH3)2C2H5] g (0,825 mól) amido-szulfonsavat 500 ml jégecetben szuszpendálunk és hűtés közben 80 g (1,096 mól) dimetil - etil - amint csepegtetünk hozzá, A szilárd anyag teljes oldódása után, hűtés közben, 25-35 ’C hőmérsékleten 80 ml (1,038 mól) diketént adunk az elegyhez. 16 óra múlva a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot acetonnal elkeverjük, amikoris a,termék kikristályosodik.
110 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 43%-a) kapunk; op.: 73-75 ’C.
A reakciótermék további 128 g-nyi részét (az elméleti hozam 50%-a) szirup alakjában nyerhetjük ki a kristályosítási anyalúgból.
NMR (CDClj) δ: 1,35 (-CH3>, 2,2 (CH3—CO—),
Φ
2,8 (N—CH3), 3,5 (—CH.t—CO—)
ÍR (KBr): 1050, 1240, 1475, 1690, 1730 cnT*.
3. példa
Trietil-amnwnium-( acelo-acetamid-N-szulfonát)
Q
CH 3—CO—CH2—CO—N H—SO3 © [HN (C2Hj)3]
196 954
9,7 g (0,l mól) amido-szulfonsavat 100 ml diklórmetánban, 16 ml (0,12 mól) trietil-amin hozzáadásával oldunk. Ezután 0’C hőmérsékleten 8 ml (0,104 mól) diketént csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet 0 ’C hőmérsékleten 2 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten további 2 óra hosszat keverjük. Hexán hozzáadása útján leválasztjuk a reakcióterméket és a visszamaradó szirupot további hexánnal mossuk. Vákuumban történő szárítás után 28 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 99%-a) kapunk; a szirup huzamosabb idő múlva kristályosodni kezd.
NMR (CDCI3),Ö: 1,33 (—CH3), 2,2 (CH3—CO—),
3,2 (N—CH2—), 3,5 (—CH2—CO—)
IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1650, 1670 cm-1.
A fenti 3. példában leírt módon állítjuk elő a megfelelő kiindulási aminok amido-szulfonsavval és diketénnel való reagáltatása útján az alábbi 4—7. példában leírt vegyületeket:
4. példa
Tri[ n-propil(-ammónium-) aceto-acetamidN-szulfonát]
Θ
CH3—CO—CH2—CO—NH—SO3 Φ [HN (n—C3H7)3]
Hozam: 31 g (95%).
NMR (CDCi3) δ: 2,3 (CH3—CO—),
3,6 (—CH2—CO—)
IR (CH2C12): 1040, 1260, 1420, 1700, 1740 cm-1.
5. példa
Tri( n-butil) -ammóniám-(aceto-acetamidN-szulfonát)
Θ
CH3—CO—CH2—CO—NH—SO3 Φ [HN (n_C4H9)3]
Hozam: 36,6 g (94%).
NMR (CDC13) δ: 2,25 (CH3—CO—),
3,5 (—CH2—CO—)
IR(CH2C12): 1040, 1250, 1420, 1700, 1740 cm-1.
Φ
NMR(CDC13)δ: 2,2(CH3—CO—),2,75(N—-CHJ,
Φ
2,5 (—CH2—CO-), 4,3 (N—CH2—Ar), 7,35(-Ar)
IR (CH2C12): 1040, 1260, 1270, 1430, 1470,. 1700, 1740 cm-1.
7. példa
Diizopropii-etil-ammónium-(aceto-acetamid~
N-szulfonát)
CH3—CO - CH2—CO—NH—SO3 © [HN (i—C3H7)2C2H5]
Hozam: 28,8 g (93%).
NMR (CDCIJ δ: 1,3 és 1,4 (—CHJ,
2,2 (CH3—CŐ—), 3,5 ( - CH2—CO—)
IR (CH2C1J: 1040, 1210, 1250, 1420, 1700, 1740
8. példa
Trietil-ammónium-( aceto-acetamid-N-szulfonát) &
CH3—CO—CH2—CO—NH—SO3 Φ ; [HN (C2HJ3J
9,7 g (0,1 mól) amido-szulfonsavat 100 ml acetonban szuszpendálunk és 16 ml (0,12 mól) trietil-amint adunk hozzá. Amikor a szilárd anyag már majdnem teljesen oldódott, 0 ’C hőmérsékleten 8 ml (0,104 mól) diketént csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten tovább keverjük, miközben a szilárd rész teljesen oldódik. 16 óra múlva a reakcióterméket hexánnal szirup alakjában leválasztjuk és az elkülönített szirupot további hexánnal való keverés útján tisztítjuk. Vákuumban történő szárítás után maradékként 27 g terméket (az elméleti hozam 96%-a) kapunk szirup alakjában, amely állás közben lassan kikristályosodik.
NMR (CDCIJ δ: 1,3 (—CHJ, 2,2 (CH3—CO—),
3,55 (—CH2—CO—)
IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cm1.
6. példa
DimetiI~benzil-ammónium-( aceto-acetamidN-szulfonát) ©
CH3—CO—CH2—CO—NH—SO3 Φ [HN (CH3)2(CH2—C6H5)j Hozam: 29 g (92%).
9. példa
Tetrabutil-ammónium-( aceto-acetamid-N-szulfonát)
Θ
CH 3—CO—CH 2—CO—NH—SO 3
Φ [N (C4H,)4]
15,5 g (0,16 mól) amido-szulifonsavhoz 10 ml metánéi és 50 ml víz elegyében hozzáadunk 105 ml (0,16 mól) 40 %-os vizes tetrabutil - ammónium - hidroxid
196 954
- oldatot. Az elegyet ezután szárazra pároljuk, a maradékot 100 ml diklór - metánban oldjuk és trietil aminnal 9-10 pH-értékre állítjuk be!. Ezután 10 ml diketént csepegtetünk az elegyhez. 12 óra múlva az elegy pH-értékét újból beállítjuk 9-10-ré és a 10 ml diketén-hozzáadást megismételjük. 16 órával később a reakcióelegyet bepároljuk, amikoris a maradék kristályosodik. A kapott kristálykását leszívatással leszűrjük, majd etil-acetáttal és éterrel mossuk.
34,6 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 52 %-a) kapunk; op.: 97 - 98 ’C.
NMR (CDC13) δ: 1,33 (—CH3), 2,2 (CH3—CO—), 3,2 (—CH2—CO—),3,5 (—CHj—-CO-—)
IR (CH2Cl2): 890, 1040, 1255, 1410 cm'1.
10. példa . Trietil-ammónium- (aceto-acetamid-N-szulfonát)
Θ'
CH a—CO—CH 2—CO—N H—SO 3 ' © [HN (C2H5)3j
19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsav, 15,4 ml (0,2 mól) diketén és 200 ml diklór-metán elegyéhez 0 C hőmérsékleten, keverés és hűtés közben 45 perc alatt hozzácsepegtetünk 29 ml (0,21 mól) trietil-amint. Az elegyet 0 C-on további 30 percig keverjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az oldószert ledesztilláijuk és a maradékot vákuumban szárítjuk, amikoris a reakcióterniéket szirup alakjában kapjuk, amelyet azután acetonból kristályosítunk.
g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 94%a) kapunk; op.: 55-58 °C.
NMR (CDCIj) δ: 1,33 (CH3—), 2,2 (CH3—CO—), 3,2 (N—CH2—), 3,5 (—CH2—CO—)
IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cm-1.
ll. példa
Trietil-ammónium-(aceto-acetamid-N-szulfonát)
Θ
CH3—CO—CH2—CO—NH—SO3 © [HN (C2H5)3]
19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsav, 15,4 ml (0,2 mól) diketén és 1,14 ml (0,02 mól) jégecet elegyéhez 100 ml diklór - metánban, 0 ’C hőmérsékleten, hűtés és keverés közben 45 perc alatt 29 ml (0,21 mól) trietil-amint csepegtetünk. Az elegyet 0 C-on további 30 percig keverjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot dietil-éterrel mossuk és vákuumban megszárítjuk, majd acetonból kristályosítjuk.
g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 96%a) kapunk: op.: 55-58 ’C.
NMR (CDCIj) δ: 1,33 (CH3—), 2,2 (CH3—CO—), 3,5 (—CH2—CO—)
IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cm-1.
12. példa
Dimetil-fenil-ammónium-( aceto-acetamidN-szulfonát)
Θ
CHj—CO—CH2—CO—NH—SO3 © [HN (CH3)2C6H5]
9,7 g (100 mmól) amido-szulfonsavhoz 100 ml jégecetben hozzáadunk 15,1 ml (120 mmól) Ν,Ν - dimetil - anilint és az elegyet a szilárd anyag teljes oldódásáig keverjük. Ezután 8 ml (104 mmól) diketént adunk az elegyhez, majd 16 óra elteltével további 2 ml diketént adunk hozzá. Amint a diketén elreagált, a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot éterrel való elkeverés útján leválasztjuk. 90%-os hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet (27,2 g).
NMR (CDCIj) δ:·2,2 (CH,—CO—),
3,5 (—CH2—CO—)
ÍR (CH2C12): 1040, 1250, 1430, 1700, 1740 cm1.
13. példa
Θ ©
CH3—CO—CH2—CO—NH—SO3 [NH4N]
11,4 g (100 mmól) ammónium-amido-szulfonát 100 ml jégecettel készített szuszpenziójához élénk keverés közben hozzáadunk 10 ml diketént és 1 ml piridint. Az elegyet 17 ófa hosszat állni hagyjuk, majd a kivált reakcióterméket leszívatással leszűrjük. ' gcím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 86%a) kapunk, amely 125 C-tól bomlik.
14. példa
Diizopropil-ammónium-( aceto-acetamidN-szulfonát)
Θ
CH3—CO—CH2—CO—NH—SO3 ©
[H2N (i-C3H7)2]
19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsavat 200 ml diklór - metánban 28 ml (0,2 mól) diizopropil - aminnal semlegesítünk. Az elegyhez 0,81 ml (10 mmól) piridint adunk, majd 0 C hőmérsékleten 15,4 ml (0,2 mói) diketént csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 0 ’Con 30 percig keverjük, majd szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot vákuumban szárítjuk; 48 g cím szerinti vegyületet kapunk (az elméleti hozam 85%-a), ’ oldat alakjában.
IR (tisztán): 1040, 1280, 1450, 1670 cm-1.
195 954
75. példa terc-Butil-ammónium-( aceto-acetamid-N-szulfonát)
Θ
CH 3—CO—CH 2—CO—NH—SO 3 ® {HjN (t-C4H9)]
19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsavat 100 ml dimetilformamidban 21 ml (0,2 mól) tere - butil - aminnal semlegesítünk. Az elegyhez 0,81 ml (10 mmól) piridint adunk, majd 15 °C hőmérsékleten 15,4 ml (0,2 mól) diketént csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd reakcióterméket 500 ml dietil-éter hozzáadásával leválasztjuk. Szirupszerű terméket kapunk, amelyet acctonnal való elkeveréssel tisztítunk.
g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 83 %a) kapunk.
ÍR (tisztán): 1035, 1230, 1450, 1670 cm-1.
Claims (5)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás aceto - acetamid - N - szulfonsav ammóniumsói előállítására egy amido - szulfonsav - származéknak a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, adott esetben valamely amin-katalizátor jelenlétében, valamely aceto - acetiíezőszer legalább körülbelül ekvimolekuláris mennyiségével való reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy amido - szulfonsav - származékként valamely a reakció szempontjából közömbös oldószerben, előnyösen acetonban és/vagy dimetil - formamidban részben vagy teljesen oldódó amido - szulfonsavsót, éspedig ammóniumsót vagy primer, szekunder, tercier vagy kvaterner am-. móniumsót, adott esetben az amido-szulfonsav 1 mól1 θ jára számítva legfeljebb 0,5 mól, legfeljebb 12 szénatomos tercier amin jelenlétében, — 10 ’C és + 50 ’C hőmérsékleten 1 - 1,3 mól diketénnel reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hegy 1 mól amidoszulfonátra. számítva 1 — 1,1 mól15 diketént alkalmazunk. ' ‘ '
- 3. Az i. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jeltemezve, hogy a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerként diklór-metánt és/vagy jégecetet al! alma zunk.20
- 4. Az 1 - 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal ielleinezve, hogy a reakciót 0 ’C és 25 ’C közötti hőmérsékleten folytatjuk le.
- 5. Az 1 - 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként trietil-amint,25 dimetil - etil - amint, tri - (n - propil) - amint, diizopropil - etil - amint, tributil - amint, dimetil - benzil amint, dimetil - fenil - amint vagy piridint alkalmazunk.3 db rajz
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843410439 DE3410439A1 (de) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU196954B true HU196954B (en) | 1989-02-28 |
Family
ID=6231216
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU854514A HU196954B (en) | 1984-03-22 | 1985-03-15 | Process for producing ammonium salts of aceto-acetamide-n-sulfonic acid |
| HU85958A HU196976B (en) | 1984-03-22 | 1985-03-15 | Process for producing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and alkali salts |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU85958A HU196976B (en) | 1984-03-22 | 1985-03-15 | Process for producing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and alkali salts |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US4607100A (hu) |
| EP (1) | EP0155634B1 (hu) |
| JP (2) | JPS60209578A (hu) |
| KR (1) | KR930000806B1 (hu) |
| AT (1) | ATE53579T1 (hu) |
| AU (2) | AU587970B2 (hu) |
| BR (1) | BR8501306A (hu) |
| CA (1) | CA1273923A (hu) |
| CS (3) | CS249549B2 (hu) |
| DD (3) | DD244551A5 (hu) |
| DE (2) | DE3410439A1 (hu) |
| DK (2) | DK170401B1 (hu) |
| ES (2) | ES8606315A1 (hu) |
| FI (1) | FI83076C (hu) |
| HU (2) | HU196954B (hu) |
| IE (1) | IE58342B1 (hu) |
| IL (1) | IL74676A (hu) |
| MX (1) | MX162880B (hu) |
| NO (3) | NO163771C (hu) |
| SU (1) | SU1342418A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA852116B (hu) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410233A1 (de) * | 1984-03-21 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung kristalliner salze des acetoacetamid-n-sulfofluorids |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
| DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
| TW223067B (hu) * | 1992-03-17 | 1994-05-01 | Hoechst Ag | |
| DE10013259A1 (de) | 2000-03-17 | 2001-09-20 | Nutrinova Gmbh | Acesulfam-Metall-Komplexe Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10130298A1 (de) | 2001-06-22 | 2003-01-23 | Nutrinova Gmbh | Antimikrobiell wirksame Acesulfam-Komplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10130504B4 (de) | 2001-06-25 | 2005-02-03 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh | Xanthin- und Phenazon-Acesulfam-H-Komplexe mit verbessertem Geschmack, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2003026671A (ja) * | 2001-07-13 | 2003-01-29 | Daicel Chem Ind Ltd | オキサチアジン類の製造方法 |
| CN1336363A (zh) | 2001-07-25 | 2002-02-20 | 张元宾 | 乙酰磺胺酸钾的合成制备方法 |
| AU2003304021A1 (en) | 2002-11-19 | 2004-10-18 | Nutrinova Nutrition Specialties And Food Ingredients Gmbh | Use of sweetener acids for the microbiological stabilisation of foodstuffs, cosmetic products, consumer goods and pharmaceutical products |
| DE10253773B3 (de) * | 2002-11-19 | 2004-06-24 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh | Verwendung von Acesulfamsäure zur pH-Wert-Absenkung |
| US8043647B1 (en) | 2003-03-10 | 2011-10-25 | Perry Stephen C | Sugar replacement |
| DE10330025A1 (de) * | 2003-07-03 | 2005-01-20 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Süßstoffsalzes basierend auf Aspartam und Acesulfam |
| JP2005263779A (ja) | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Daicel Chem Ind Ltd | ３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド化合物又はその塩の製造法 |
| CN100410246C (zh) * | 2006-09-24 | 2008-08-13 | 张家港浩波化学品有限公司 | 一种合成乙酰磺胺酸钾过程中的水解工艺及该工艺的专用设备 |
| CN100516054C (zh) * | 2006-09-24 | 2009-07-22 | 张家港浩波化学品有限公司 | 一种合成乙酰磺胺酸钾过程中的磺化环合工艺及该工艺的专用设备 |
| EP2307367B1 (en) | 2008-07-08 | 2014-09-24 | Board of Regents, The University of Texas System | Novel inhibitors of proliferation and activation of signal transducer and activator of transcription (stats) |
| JP2012513200A (ja) | 2008-12-23 | 2012-06-14 | シェーリング コーポレイション | 組換え製造インターフェロンの精製 |
| EP2407146A1 (en) | 2010-07-15 | 2012-01-18 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients GmbH | Use of acesulfame K as a flavour modulator |
| US9024016B2 (en) | 2012-06-08 | 2015-05-05 | Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH | Process for producing acesulfame potassium |
| CN103450114B (zh) * | 2013-08-19 | 2015-09-02 | 苏州浩波科技股份有限公司 | 5-氯-6-甲基-1,2,3-氧噁嗪-4(3h)-酮-2,2-二氧化物的合成方法 |
| CN104292181B (zh) * | 2014-09-27 | 2016-10-26 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种mvr系统浓缩安赛蜜母液的方法 |
| LT3319949T (lt) * | 2016-09-21 | 2020-11-10 | Celanese International Corporation | Kalio acesulfamo kompozicijos ir jų gamybos būdas |
| DK3322695T3 (da) | 2016-09-21 | 2020-09-28 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
| JP7169977B2 (ja) | 2016-09-21 | 2022-11-11 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | アセスルファムカリウム組成物及びその製造方法 |
| LT3317260T (lt) * | 2016-09-21 | 2020-01-27 | Celanese International Corporation | Acesulfamo kalio kompozicijos ir jų gamybos būdai |
| EP4121115A1 (en) | 2020-03-19 | 2023-01-25 | Trizell Ltd. | Temperature-responsive virus storage system |
| US20230226154A1 (en) | 2020-03-30 | 2023-07-20 | Trizell Ltd. | Compositions and methods for treating cancer |
| CN113454075A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-09-28 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
| CN113454056B (zh) * | 2021-05-28 | 2022-11-04 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰乙酰胺-n-磺酸三乙胺盐的制备方法 |
| WO2022246870A1 (zh) * | 2021-05-28 | 2022-12-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰乙酰胺-n-磺酸三乙胺盐的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| NL157304B (nl) * | 1970-01-10 | 1978-07-17 | Hoechst Ag | Werkwijze voor het bereiden van zoetmiddelen, onder toepassing van deze werkwijze verkregen gevormd voortbrengsel, alsmede werkwijze voor het bereiden van zoetsmakende verbindingen. |
| DE2228423C3 (de) * | 1972-06-10 | 1982-05-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2434564A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und seine verwendung als suesstoff |
| DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
| DE2453063A1 (de) * | 1974-11-08 | 1976-05-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3429039A1 (de) * | 1984-08-07 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
-
1984
- 1984-03-22 DE DE19843410439 patent/DE3410439A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-13 AT AT85102885T patent/ATE53579T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-13 DE DE8585102885T patent/DE3578174D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-13 EP EP85102885A patent/EP0155634B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-15 HU HU854514A patent/HU196954B/hu unknown
- 1985-03-15 HU HU85958A patent/HU196976B/hu unknown
- 1985-03-20 JP JP60054717A patent/JPS60209578A/ja active Granted
- 1985-03-20 CS CS859204A patent/CS249549B2/cs unknown
- 1985-03-20 ES ES541417A patent/ES8606315A1/es not_active Expired
- 1985-03-20 CS CS859205A patent/CS249550B2/cs unknown
- 1985-03-20 FI FI851104A patent/FI83076C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 CS CS851948A patent/CS249540B2/cs unknown
- 1985-03-20 US US06/714,177 patent/US4607100A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-21 KR KR1019850001853A patent/KR930000806B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 NO NO851143A patent/NO163771C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 SU SU853867759A patent/SU1342418A3/ru active
- 1985-03-21 ZA ZA852116A patent/ZA852116B/xx unknown
- 1985-03-21 DD DD85289450A patent/DD244551A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 DK DK129185A patent/DK170401B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 AU AU40210/85A patent/AU587970B2/en not_active Expired
- 1985-03-21 IL IL74676A patent/IL74676A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 DD DD85289447A patent/DD244554A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 DD DD85274325A patent/DD234007A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 CA CA000477148A patent/CA1273923A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-21 IE IE72385A patent/IE58342B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-03-22 BR BR8501306A patent/BR8501306A/pt not_active Application Discontinuation
- 1985-03-22 MX MX204703A patent/MX162880B/es unknown
- 1985-11-18 NO NO85854605A patent/NO163773C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-11-18 NO NO85854604A patent/NO166364C/no not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-01-28 ES ES551338A patent/ES8701743A1/es not_active Expired
- 1986-06-03 US US06/870,078 patent/US4695629A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-16 AU AU22372/88A patent/AU598698B2/en not_active Expired
-
1990
- 1990-04-16 US US07/512,021 patent/US5011982A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-30 JP JP2336913A patent/JPH0647571B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-29 US US07/648,313 patent/US5103046A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-13 DK DK042394A patent/DK171986B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU196954B (en) | Process for producing ammonium salts of aceto-acetamide-n-sulfonic acid | |
| CA1283912C (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1, 2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and for the purification thereof | |
| JP2022551341A (ja) | グルホシネートアンモニウムの調製方法 | |
| FI59991B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-arylamino-2-imidazolin-derivat och deras salter | |
| US4804755A (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and for the purification thereof | |
| US3689485A (en) | Process for the preparation of 3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-ones | |
| KR920005968B1 (ko) | 6-메틸-3, 4-디히드로-1, 2, 3-옥사티아진-4-온 2,2-디옥사이드의 제조방법 | |
| HU176768B (en) | Process for preparing n-haloalkyl-n-nitroso-carbamoyl-azides | |
| US3474135A (en) | N-(omega-aminoalkylene)-aminoalkyl sulfonic acids | |
| JPS6087251A (ja) | 置換ベンズアミド誘導体の製造法 | |
| HU204803B (en) | Process for producing isothiazolones | |
| US3468925A (en) | Preparation of 2-aminoethylthiosulfates by reaction of thiosulfuric acid with an aziridine | |
| HU180058B (en) | Process for producing n-cyano-azomethine derivatives | |
| US4551525A (en) | Process for preparing N-(2-pyridyl)-2-methyl-4-hydroxy-2H-1,2-benzothiazine-3-carboxamide-1,1-dioxide | |
| IE41742B1 (en) | Process for preparing acetoacetamide-n-sulphofluoride | |
| SU843742A3 (ru) | Способ получени триацетонамина | |
| JP3422046B2 (ja) | Ｂｏｃアミノ酸類の製造方法 | |
| US4075201A (en) | Bis carbamate derivatives of diazetidine diones | |
| JPH0125741B2 (hu) | ||
| CS240955B2 (en) | Production method of in core substituted benzylhalogenides | |
| JPH03123769A (ja) | ビスメチルスルホノキシメチルエーテルの製造方法 | |
| JPH0456825B2 (hu) | ||
| JPH0354933B2 (hu) | ||
| JPH0443068B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |