SU1535380A3 - Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида - Google Patents
Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида Download PDFInfo
- Publication number
- SU1535380A3 SU1535380A3 SU864028042A SU4028042A SU1535380A3 SU 1535380 A3 SU1535380 A3 SU 1535380A3 SU 864028042 A SU864028042 A SU 864028042A SU 4028042 A SU4028042 A SU 4028042A SU 1535380 A3 SU1535380 A3 SU 1535380A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dioxide
- methyl
- dihydro
- oxathiazin
- target product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида, щелочные и щелочноземельные соли которого используютс в качестве сладких веществ в пищевой промышленности. Цель - повышение чистоты целевого продукта и упрощение технологии процесса. Получение ведут циклизацией три(низший алкил)аммонийацетоацетамид-N-сульфоната под действием избытка серного ангидрида в среде метиленхлорида при охлаждении, гидролизом образующегос аддукта 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида с серным ангидридом. Процесс ведут с последующей отгонкой метиленхлорида из реакционной смеси и из остающейс водно-сернокислой фазы кристаллизуют целевой продукт. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м в частности к получению 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-ок- сатиазин-4-он-2,2-диоксида, щелочные и щелочноземельные соли которого используютс в качестве сладких веществ в пищевой промышленности.
Целью изобретени вл етс повыше- . ние чистоты целевого продукта и упрощение технологии процесса.
Цель достигаетс тем, что согласно способу получени 6-метил-З,4-дигидро- -1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида циклизацией три(низший алкил)аммоний- ацетоацетамид-Н-сулъфоната под действием серного ангидрида в среде метиленхлорида при охлаждении с последующим гидролизом образующегос аддукта
6-метил-1,2,3-оксатиазин-4-он- 2,2- -диоксида с серным ангидридом дл выделени целевого продукта из смеси, образующейс после гидролиза, отгон ют метиленхлорид и из остающейс водно- сернокислой фазы кристаллизуют це- . левой 6-метил-З,4-диг.идро-1 ,2,3-окса- тиазин-4-он-2,2-диоксид.
В примерах 6-метил-З,4-дигндро- -1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксид сокращено именуют ASH , а его калиева соль ASK.
Получение исходных ацетоацетамид- -N-сульфонатов.
В 250 мл CHjClj нейтрализуют 48,6 г (0,5 моль) амидосульфокислоты при охлаждении посредством 52,5 г (0,53 моль) триэтиламина так, что
сл
ОЭ СП
со
00
см
температура +30°С не превьппалась. Добавл ют 3 г уксусной кислоты. По капл м добавл ют 0ЙС в течение 60 мин 46,3 г (0,55 моль) дикетена и переме- шивают 6 ч при температуре помещени .
Пример 1а. Замыкание цикла и гидролиз. 500 мл СН,С12предварительно помещают в реакционный сосуд и охлаждают до -30°С. Одновременно ввод т по капл м полученный как описано выше раствор триэтиламмоний ацет ацетамид-Ы-сульфоната и 120 мл (2,8 моль) SOj. Температура в реакционном сосуде не превышает -30°С. Вслед за этим перемешивают еще 30 мин при -30°С. Потом добавл ют по капл м 162 мл воды при (-15°С) - (-10°С) и перемешивают в течение 1,5ч при О С.
Результатом реакции вл етс
фазова смесь фазы СНгС1а, фазы H2S04 и твердого ASH.
16. Разделение. От реакционной смеси отгон ют СНтС перегонкой в ва- кууме при 500 мбар и температуре 24 С При этом в нижней части колонны не превышают максимальную температуру 40°С. Суспензию ASH в серной кислоте охлаждают до 0°С и отфильтровывают в стекл нном нутч-фипьтре. Фильтровальную лепешку промывают на нутче с помощью 50 мл 30%-ной Нг504 и фильтрую
Фильтровальную лепешку ASH ана- лизируют потенциометрическим титрованием . Она содержит 92% ASH и 2,5% H,jSO. Остаток до 100% составл ет вода. При анализе посредством HPLC (жидкостной хроматографии под высо- ким давлением) побочные органически продукты не обнаруживаютс .
Выход ASH составл ет 49,8 г (0,31 моль) 61% теории по отношению к первоначально использованной амидосульфокислоте. Температура плавлени 123° С.
С целью перевода в соль кали ASH раствор ют в 61 мл воды при 30°С и нейтрализуют при 30°С 50%-ной КОН до рН 7. Суспензию получившейс ASK охлаждают 0°С и фильтруют. После сушки в вакуумном сушильном шкафу при 200 торр и 60°С получают 52,3 г ASK, что соответствует выходу 52% теории по отношению к амидосульфокислоте , ASK - белого цвета продукт Чистоту определ ют посредством
потенциометрического титровани и HPLC.
ASK: 99,9%; 0,1%; КС1, 20 миллионных частей. Обнаружить побочные органические продукты с помощью HPLC оказалось невозможным.
После перекристаллизации из 0,8- кратного количества воды содержание K2SO4 в ASK составл ет менее 100 миллионных частей.
Спектр ЯМР 1Н, ДаО Г (ррга): 2,10-2,11 (d, 3H, СН5 -группа), 5,64-5,68 (g, 1H, СН).
Пример 2. Из полученной по примеру 1а реакционной смеси отгон ют при нормальном давлении и. точке кипени дл давлени в I бар 42°С. В конце перегонки максимальна температура нижней части колонны не превышает 70°С. При охлаждении из сернокислотной фазы выдел ютс кристаллы, которые отфильтровывают при О С и промывают 50-ю мл 30%-ной серной кислоты.Фильтровальна лепешка содержит 90% ASH и 3,5% HTS04.
Выход составл ет 54 г (0,33 моль) 66% теории по отношению к амидосульфокислоте .
Нейтрализацию провод т аналогично примеру 16. Получают ASK с содержанием 99,8% ASK и 0,2% Кг504
Выход составл ет 54 г (0,27 моль) 54% теории по отношению к амидосулфокислоте .
После перекристаллизации содержание ASK составл ет 100%. Анализом HPLC побочные продукты обнаружены не были.
Примеры 3-6. Полученную по примеру 1а реакционную смесь раздел ют аналогично примеру 2 и нейтрализуют . После отфильтровывани ASH из сернокислотной фазы и промывани ASH 30%-ной серной кислотой сернокислотную фазу дважды экстрагируют с помощью 250 мл метиленхлорида. Экстракт соедин ют с реакционной смесью последующего опыта. Образующийс при перекристаллизации ASK маточный раст используют дл растворени ASH при нейтрализации в последующем опыте.
Выход и чистота 6-метил-3,4-дигид ро-I,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диокси- да и его калиевой соли по примерам 3-6 приведены в таблице.
Пример 7. Полученную по примеру )а реакционную смесь дозируют из первоначального сосуда при перемешивании на тонкослойном выпарном аппарате. Пропускную способность и теплопроизводительность устанавливают так, чтобы температура стока составл ет 60°С. Из стекающей сернокислотной фазы при охлаждении выкристаллизовываетс ASH. Включа экстракцию ASH из сернокислотного маточного раствора и возврат кристаллизационного маточного раствора, получают выход ASH 71% от теории. Фильтровальна ле- пешка ASH содержит 94% ASH и 2%
Нейтрализацию провод т соответственно примеру 1, Полученна ASK содержит 99,6% ASK и 0,3% KZS04.
Сравнительный пример.
От полученной по примеру 1 а предлагаемого изобретени реакционной фазы, отдел ют фазу метиленхлорида от сернокислотной фазы и последнюю дважды экстрагируют встр хиванием посредством 250 мл CH-jCly Соединенные фазы метиленхлорида высушивают при помоши сульфата натри . После отгонки СН7С1г получают ASH в виде светло-желтого масл нистого остатка.
После растворени в 60 мл воды ASH нейтрализуют 50%-ной КОН до получени ASK и высушивают в вакууме. Получают
10
J5
53806
светло-желтую ASK с содержанием 85% ASK и 5% сульфата кали .
Выход составл ет 66 г (0,33 моль) 65% теории по отношению к амидосуль- фокислоте.
Таким образом, изобретение позвол ет значительно повысить чистоту целевого продукта и упростить технологию его выделени : продукт сам кристаллизуетс из водно-сернокислой фазы.
5
0
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 6-метил-3,4-ди- гидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-ди- оксида циклизацией три(низший алкил) аммоний ацетоацетамид-Ы-сульфоната под действием избытка серного ангидрида в среде метиленхлорида при охлаждении , гидролизом образующегос аддукта 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3- -оксатиазин-4-он-2,2-диоксида с серным ангидридом и последующим выделением целевого продукта, отличающийс тем, что, с целью повышени чистоты целевого продукта и упрощени технологии процесса, дл выделени целевого продукта из смеси, образующейс после гидролиза, отгр- н ют метиленхлорид и из остающейс водно-сернокислой фазы кристаллизуют целевой 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3- -оксатиаэин-4-он-2,2-диоксид.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853531359 DE3531359A1 (de) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1535380A3 true SU1535380A3 (ru) | 1990-01-07 |
Family
ID=6279976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864028042A SU1535380A3 (ru) | 1985-09-03 | 1986-09-01 | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4806639A (ru) |
EP (1) | EP0215347B1 (ru) |
JP (1) | JPH0625189B2 (ru) |
KR (1) | KR940008750B1 (ru) |
CN (1) | CN1008094B (ru) |
AR (1) | AR245117A1 (ru) |
AT (1) | ATE49757T1 (ru) |
AU (1) | AU587493B2 (ru) |
BR (1) | BR8604202A (ru) |
CA (1) | CA1283912C (ru) |
CS (1) | CS262440B2 (ru) |
DD (1) | DD253820A5 (ru) |
DE (2) | DE3531359A1 (ru) |
DK (1) | DK168044B1 (ru) |
ES (1) | ES2000616A6 (ru) |
FI (1) | FI81792C (ru) |
HU (1) | HU201035B (ru) |
IE (1) | IE59131B1 (ru) |
IL (1) | IL79895A (ru) |
MX (1) | MX173525B (ru) |
NO (1) | NO163774C (ru) |
SU (1) | SU1535380A3 (ru) |
ZA (1) | ZA866648B (ru) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3429039A1 (de) * | 1984-08-07 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
JP2005263779A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 3,4−ジヒドロ−1,2,3−オキサチアジン−4−オン−2,2−ジオキサイド化合物又はその塩の製造法 |
JP2008037777A (ja) * | 2006-08-03 | 2008-02-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 3,4−ジヒドロ−1,2,3−オキサチアジン−4−オン−2,2−ジオキサイド化合物のカリウム塩の製造方法 |
JP2008037778A (ja) * | 2006-08-03 | 2008-02-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 3,4−ジヒドロ−1,2,3−オキサチアジン−4−オン−2,2−ジオキサイド化合物又はその塩の製造法 |
JP5678449B2 (ja) * | 2010-03-25 | 2015-03-04 | Jsr株式会社 | 感放射線性組成物 |
US9024016B2 (en) * | 2012-06-08 | 2015-05-05 | Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH | Process for producing acesulfame potassium |
CN104292181B (zh) * | 2014-09-27 | 2016-10-26 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种mvr系统浓缩安赛蜜母液的方法 |
CN107820491A (zh) * | 2016-09-21 | 2018-03-20 | 国际人造丝公司 | 乙酰舒泛钾组合物和用于生产其的方法 |
EP3753930A1 (en) | 2016-09-21 | 2020-12-23 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
ES2824812T3 (es) | 2016-09-21 | 2021-05-13 | Celanese Int Corp | Composiciones de acesulfamo potásico y procesos para la producción de las mismas |
CN107820490A (zh) * | 2016-09-21 | 2018-03-20 | 国际人造丝公司 | 乙酰舒泛钾组合物和用于生产其的方法 |
SI3319948T1 (sl) * | 2016-09-21 | 2021-11-30 | Celanese International Corporation | Sestavki kalijevega acesulfama in postopek za izdelavo le-teh |
RS59840B1 (sr) | 2016-09-21 | 2020-02-28 | Celanese Int Corp | Kompozicije acesulfam-kalijuma i postupci za njihovu proizvodnju |
CN107835807A (zh) * | 2016-09-21 | 2018-03-23 | 国际人造丝公司 | 乙酰舒泛钾组合物和其生产方法 |
WO2022056914A1 (zh) * | 2020-09-21 | 2022-03-24 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 安赛蜜的精制方法 |
EP4335841A4 (en) * | 2021-05-28 | 2024-07-24 | Anhui Jinhe Ind Co Ltd | PROCESS FOR PREPARING ACESULFAM POTASSIUM |
WO2022246865A1 (zh) * | 2021-05-28 | 2022-12-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
CN113454071B (zh) * | 2021-05-28 | 2023-03-17 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
WO2022246862A1 (zh) * | 2021-05-28 | 2022-12-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾组合物 |
CN113454072B (zh) * | 2021-05-28 | 2022-11-25 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
CN113527226A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-10-22 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种制备乙酰磺胺酸钾过程的酸中ach含量控制方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3624104A (en) * | 1969-10-27 | 1971-11-30 | Searle & Co | Aralkanoyl derivatives of dibenzoxazepine-n-carboxylic acid hydrazides |
FR2133022A5 (ru) * | 1971-04-06 | 1972-11-24 | Skm Sa | |
DE2327804C3 (de) * | 1973-06-01 | 1980-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-l,23-oxathiazin-4-onen |
US3992375A (en) * | 1974-08-12 | 1976-11-16 | G. D. Searle & Co. | Dibenzoxazepine N-carboxylic acid hydrazines and derivatives |
DE2453063A1 (de) * | 1974-11-08 | 1976-05-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
-
1985
- 1985-09-03 DE DE19853531359 patent/DE3531359A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-27 AT AT86111840T patent/ATE49757T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-27 DE DE8686111840T patent/DE3668455D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-27 EP EP86111840A patent/EP0215347B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-29 US US06/902,206 patent/US4806639A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-29 CA CA000517244A patent/CA1283912C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-01 ES ES8601535A patent/ES2000616A6/es not_active Expired
- 1986-09-01 DD DD86294056A patent/DD253820A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-01 AR AR86305108A patent/AR245117A1/es active
- 1986-09-01 IL IL79895A patent/IL79895A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-09-01 FI FI863522A patent/FI81792C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-09-01 CS CS866324A patent/CS262440B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-09-01 SU SU864028042A patent/SU1535380A3/ru active
- 1986-09-01 HU HU863765A patent/HU201035B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-09-02 IE IE234386A patent/IE59131B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-09-02 AU AU62172/86A patent/AU587493B2/en not_active Ceased
- 1986-09-02 BR BR8604202A patent/BR8604202A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-09-02 JP JP61205244A patent/JPH0625189B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-02 ZA ZA866648A patent/ZA866648B/xx unknown
- 1986-09-02 NO NO863503A patent/NO163774C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-09-02 CN CN86105339A patent/CN1008094B/zh not_active Expired
- 1986-09-02 DK DK418086A patent/DK168044B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-09-03 KR KR1019860007364A patent/KR940008750B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-09-03 MX MX003635A patent/MX173525B/es unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент СССР № 1342418, кл. С 07 D 291/06, 1984. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1535380A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида | |
SU1342418A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли и способ получени аммоний ацетоацетамид-N-сульфонатов | |
CN111170855B (zh) | 一种化合物及采用该化合物合成8-羟基-2,2,14,14-四甲基十五烷二酸的方法 | |
US20060229454A1 (en) | One-pot process for the preparation of 1,2-benzisoxazole-3-methanesulfonamide | |
US4804755A (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and for the purification thereof | |
CS228520B2 (en) | Method for the production of 4-hydroxy-2-methyl-n-2-pyridyl-2h-1,2-benzothiazin-3-carboxamid-1,1-dioxide | |
US3968106A (en) | Process for the manufacture of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and its use as sweetener | |
BE897952A (fr) | Procede de production d'imidazoles et intermediaires utilises a cet effet | |
US5463055A (en) | Process for the production of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine or its alkali salts | |
US4864058A (en) | Process for making optically active naphtho[1,2-b][1,4]thiazepin-4(5H)-ones | |
KR101170192B1 (ko) | 1,2-벤즈이속사졸-3-메탄술폰아미드의 원-포트 제조방법 | |
SU1114336A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров аповинкаминовой кислоты | |
US4996352A (en) | Enantiomers of β-[(2-amino-1-naphthalenyl) thiol]-α-hydroxy-4-methoxybenzene propanoic acid | |
SU1293171A1 (ru) | Способ получени @ -ацетил- @ , @ -аланина | |
FR2636624A1 (fr) | Procede d'inversion stereochimique d'une fonction hydroxy d'un ester par un processus reactionnel de mitsunobu modifie | |
KR890002251B1 (ko) | 옥사졸 화합물의 제조방법 | |
SU1710554A1 (ru) | Способ получени 2,3,5-трифтор-4,6-бис(трифторметил)тиофенола | |
US4024136A (en) | Process for the preparation of 4-hydroxy-3-(5-methyl-3-isoxazolylcarbamoyl)-2-methyl-2H-1,2-benzothiazine 1,1-dioxide | |
SU1237666A1 (ru) | Способ получени 2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксана | |
SU427017A1 (ru) | Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов | |
US4094878A (en) | Chemical synthesis of flavipucine | |
SU1502567A1 (ru) | Способ получени 4-фенил-2-пирролидона | |
US4918191A (en) | Preparation of 2-n-propyl-4-amino-5-methoxymethyl-pyrimidine | |
CN110128310A (zh) | 一种氟维司群中间体 | |
SU1558912A1 (ru) | Способ получени 3-окси-2-пирона |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20040902 |