PL204568B1 - Pochodna tetrazoiloksymu, pośrednie pochodne tetrahydroksyiminowe, pestycyd oraz środek zwalczający chorobę roślin, zawierające pochodną tetrazoiloksymu jako składnik aktywny - Google Patents

Pochodna tetrazoiloksymu, pośrednie pochodne tetrahydroksyiminowe, pestycyd oraz środek zwalczający chorobę roślin, zawierające pochodną tetrazoiloksymu jako składnik aktywny

Info

Publication number
PL204568B1
PL204568B1 PL368238A PL36823802A PL204568B1 PL 204568 B1 PL204568 B1 PL 204568B1 PL 368238 A PL368238 A PL 368238A PL 36823802 A PL36823802 A PL 36823802A PL 204568 B1 PL204568 B1 PL 204568B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
carbon atoms
general formula
represented
brd
Prior art date
Application number
PL368238A
Other languages
English (en)
Other versions
PL368238A1 (pl
Inventor
Takeo Kobori
Hitoshi Kondo
Hiroyuki Tsuboi
Kurmiko Akiba
Akihiro Koiso
Tsuneyuki Otaguro
Hidetoshi Nakayama
Hiroyuki Hamano
Akira Ono
Toru Asada
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of PL368238A1 publication Critical patent/PL368238A1/pl
Publication of PL204568B1 publication Critical patent/PL204568B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna tetrazoiloksymu, pośrednie pochodne tetrahydroksyiminowe i pestycyd zawierający tę pochodną jako składnik aktywny, a bardziej szczegółowo, środek zwalczający chorobę roślin.
Stan wynalazku
Nie badane japońskie zgłoszenie patentowe, pierwsza publikacja nr Hei 11-269176 (W099/29689, EP-A-1038874) i nie badane japońskie zgłoszenie patentowe, pierwsza publikacja nr 2001-55387 (WO 00/75138, EP-A-1184382) zgodnie z obecnym wynalazkiem ujawniają, że pochodne oksymu podstawione pierścieniem heterocyklicznym działają jako środki zwalczające choroby roślin.
Szczególnie nie badane japońskie zgłoszenie patentowe, pierwsze wyd. nr Hei 11-269176 (WO00/29689, EP-A-1038874) ujawnia pochodne oksymu reprezentowane wzorem ogólnym (A):
gdzie R1 oznacza atom wodoru lub niższy alkil; X oznacza atom fluorowca, grupę nitrową, hydroksylową, cyjanową, karboksyIową, alkoksykarbonylową, niższą grupę alkilową, niższą grupę alkoksylową, niższą grupę alkilotio, niższą grupę alkilosulfonylową, grupę arylową, aryloksylową lub aminową; n oznacza liczbę 0 do 3; Het A oznacza sześcioczłonowy pierścień aromatyczny zawierający azot i mający jeden lub więcej atomów, który może być podstawiony przez jeden lub więcej podstawników wybranych z grupy obejmującej atom fluorowca, niższą grupę alkilowa, niższą grupę alkilotio, niższą grupę alkilosulfonylowa, niższą grupę alkoksylową, grupę trifluorometylowa i grupę cyjanową lub pierścień aromatyczny zawierający azot typu skondensowanego benzenu, a Het B oznacza grupę reprezentowaną przez jakąkolwiek ze struktur pierścieniowych o wzorze ogólnym:
o wzorze ogólnym
i o wzorze ogólnym
(gdzie Y oznacza atom wodoru, fluorowca lub niższy alkil).
PL 204 568 B1
Także nie badane japońskie zgłoszenie patentowe, pierwsza publikacja nr 2001-55387 (WO00/75138, EP-A-1184382) ujawnia pochodne oksymów reprezentowane wzorem ogólnym (B):
gdzie Het A oznacza grupę reprezentowaną przez którykolwiek z trzech następujących wzorów:
1 (gdzie Q oznacza atom wodoru, fluorowca lub niższy alkil; R oznacza atom wodoru, niższy alkil, cykloalkil, niższy alkenyl, niższy alkinyl, aralkil lub aryl; i R2 oznacza atom wodoru lub niższy alkil); Het B oznacza grupę reprezentowaną przez którykolwiek z następujących dziewięciu wzorów:
3 (gdzie Y oznacza atom wodoru lub niższy alkil; a R oznacza atom wodoru lub niższy alkil); i Het C oznacza grupę reprezentowaną przez którykolwiek z następujących dziewięciu wzorów:
(gdzie R4 oznacza atom wodoru lub niższy alkil; X oznacza atom wodoru fluorowca, niższy alkil, niższy alkoksyl lub grupę cyjano; Z oznacza atom wodoru, fluorowca lub niższy alkil, a n oznacza liczbę 0 do 3).
Chociaż odpowiednie związki opisane w japońskim nie badanym zgłoszeniu patentowym, pierwsza publikacja nr Hei 11-26917 (WO 99/29689, EP-A-1038874) i japońskim nie badanym zgłoszeniu patentowym, pierwsze wydanie 2001-55387 (WO 00/75138, EP-A-1184382) wykazują znaczące działanie zwalczające, szczególnie konieczne jest wytwarzanie produktów chemicznych, które wywierają znakomite działanie zwalczające.
Dokument (Bull. Soc. Chim. Belg., Vol. 96, str. 675, 1987) ujawnia jedynie związki podobne do pochodnych tetrazoilohydroksymu reprezentowanych wzorem ogólnym (7) opisanym w zastrz. 9 obecnego wynalazku, które są odpowiednie do użycia jako związki pośrednie do syntezy pochodnych tetrazoiloksymu opisanych w zastrz. 1 obecnego wynalazku, przykładowo związku o wzorze ogól2 2 2 2 nym (7), X2 oznacza wodór a Y2 oznacza etyl, związku gdzie X2 oznacza wodór, a Y2 oznacza izopro22 pyl i związku gdzie X oznacza chlor, a Y oznacza metyl. Te trzy związki były syntetyzowane podczas badania w celu wyjaśnienia mechanizmu reakcji. Dokument nie ujawnia użyteczności tych związków, przykładowo pochodne tetrazoiloksymu reprezentowane wzorem ogólnym (1) opisane w zastrz. 1
PL 204 568 B1 obecnego wynalazku mogą być syntetyzowane z zastosowaniem związków i związki są odpowiednie do stosowania jako pośrednie do wytwarzania rolniczych produktów chemicznych.
Ujawnienie wynalazku
Celem do osiągnięcia obecnego wynalazku jest dostarczenie pochodnych tetrazoiloksymu, które mniej uszkadzają chemicznie użyteczne rośliny i mają także znakomitą skuteczność chemiczną przeciwko chorobom roślin w porównaniu z konwencjonalnymi pochodnymi oksymu podstawionego w heteropierścieniu.
Innym celem do osiągnięcia przez obecny wynalazek jest dostarczenie rolniczych produktów chemicznych zawierających pochodne tetrazoiloksymu jako składnik aktywny, który ma wystarczającą aktywność zwalczającą chorobę roślin.
Jeszcze innym celem do osiągnięcia przez wynalazek jest dostarczenie pochodnych tetrazoilohydroksymu odpowiednich do użycia jako związki pośrednie do wytwarzania pochodnych tetrazoiloksymu.
Dla osiągnięcia tych celów obecnie syntetyzowano różne pochodne tetrazoiloksymu i intensywnie badano ich bioaktywność. Stwierdzono, że jest mniej prawdopodobne, iż pochodna tetrazoiloksymu reprezentowana wzorem (1) powoduje uszkodzenia chemicznego użytecznych roślin i ze wykazuje ona także szczególnie znakomite działanie zwalczania choroby roślin z zastosowaniem małych ich ilości.
Dla osiągnięcia powyższego celu obecny wynalazek dostarcza pochodnej tetrazoiloksymu o wzorze ogólnym (1):
w której X oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkoksylową mającą 1 do 3 atomów węgla, grupę cyjanową, grupę metanosulfonylową, grupę nitrową, grupę trifluorometylową lub grupę fenylową; A oznacza grupę tetrazoilową reprezentowaną wzorem ogólnym (2):
(w której Y oznacza grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla) lub grupę tetrazolilową reprezentowaną wzorem ogólnym (3):
(w której Y jest określony jak wyżej); a Het oznacza grupę pirydylową reprezentowaną wzorem ogólnym (4)
(gdzie R oznacza atom wodoru lub fluorowca; Z oznacza atom wodoru, grupę aminową, grupę o wzorze QC(=O)NH- (Q oznacza atom wodoru, grupę alkilową mającą 1 do 8 atomów węgla, grupę alkiloPL 204 568 B1 wą mającą 1 do 6 atomów węgla podstawioną atomem fluorowca, grupę cykloalkilową mającą 3 do 6 atomów węgla, grupę alkoksylową, mającą 1 do 8 atomów węgla, grupę cykloalkoksylową mającą 3 do 6 atomów węgla, grupę benzyloksylową, 2-fenyloetyloksylową, tioalkilową podstawioną grupą alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 2 atomów węgla podstawioną grupą alkoksylową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 6 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 2 atomów węgla podstawioną przez grupę alkoksylową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 6 atomów węgla podstawioną przez grupę acyloaminową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkoksylową mającą 1 do 6 atomów węgla podstawioną przez grupę acyloaminową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkiloaminową mającą 1 do 8 atomów węgla, grupę alkenylową mającą 2 do 6 atomów węgla, grupę aralkilową lub fenylową)) lub grupę tiazolilową reprezentowaną wzorem ogólnym (5):
(w której R i Z są jak określono we wzorze ogólnym (4).
Korzystnie Z oznacza grupę reprezentowaną wzorem ogólnym QC(=O)NH- (gdzie Q oznacza grupę alkilową mającą 1 do 8 atomów węgla lub grupę alkoksylową mającą 1 do 8 atomów węgla), a Het oznacza grupę pirydylową reprezentowaną wzorem ogólnym (4).
Korzystnie X oznacza atom wodoru lub fluorowca.
Korzystnie Y oznacza grupę metylową.
Korzystnie Z oznacza grupę reprezentowaną wzorem ogólnym QC(=O)NH- (gdzie Q oznacza grupę alkilową mającą 1 do 8 atomów węgla lub grupę alkoksylową mającą 1 do 8 atomów węgla), a Het jest grupą tiazolilową reprezentowaną wzorem ogólnym (5).
Przedmiotem wynalazku jest także pochodna tetrazoilohydroksyiminowa reprezentowana wzorem ogólnym (6):
1 gdzie X1 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla lub grupę alkoksylową mającą 1 do 3 atomów węgla, a Y1 oznacza grupę alkilową mającą 1 do 3 atomów węgla.
Przedmiotem wynalazku jest też pochodna tetrazoilohydroksyiminowa reprezentowana wzorem ogólnym (7):
2 gdzie X2 oznacza grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkoksylową mającą 1 do 3 atomów węgla, grupę cyjanową, grupę metanosulfonylową, grupę nitrową, grupę trifluorometyIową lub grupę fenylową, a Y2 oznacza grupę alkilową mającą 1 do 3 atomów węgla.
PL 204 568 B1
Przedmiotem wynalazku jest również pestycyd, który jako składnik aktywny zawiera pochodną tetrazoiloksymu określoną jak wyżej, oraz środek zwalczający chorobę roślin, który jako składnik aktywny zawiera pochodną tetrazoiloksymową jak określona wyżej.
Najlepszy sposób prowadzenia wynalazku
W pochodnej tetrazoiloksymu reprezentowanej przez wzór ogólny (1) pozycja podstawienia X nie jest szczególnie ograniczona, a X oznacza wodór, fluorowiec, alkil, alkoksyl, cyjano, metanosulfonyl, nitro, trifluorometyl lub aryl.
Przykłady fluorowca X obejmują atom chloru, bromu, jodu i fluoru. Wśród tych atomów fluorowca szczególnie korzystne są chlor lub fluor, ponieważ jest mniejsze prawdopodobieństwo, iż uzyskany związek powoduje uszkodzenia chemiczne, a także jest on lepszy w działaniu zwalczającym.
Alkil reprezentowany przez X jest grupą alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, a szczególne przykłady obejmują metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sec-butyl i tert-butyl. Wśród tych grup alkilowych grupa metylowa lub tert-butylowa jest szczególnie korzystna, gdyż jest mniejsze prawdopodobieństwo, iż uzyskany związek powoduje uszkodzenia chemiczne, a także ma on lepsze działanie zwalczające.
Grupa alkoksylowa dla X jest grupą mającą od 1 do 3 atomów węgla i szczególnymi przykładami są grupy metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa i izopropoksylowa. Wśród nich grupy metoksylowa lub etoksylowa są szczególnie korzystne, gdyż uzyskany związek ma lepsze działanie zwalczające oraz jest mniej prawdopodobne, aby powodował on chemiczne uszkodzenie. Najkorzystniej, gdy X oznacza wodór.
W grupie tetrazoilowej reprezentowanej wzorem ogólnym (2) lub (3), Y oznacza grupę alkilową mającą 1 do 3 atomów węgla, taką jak metyl, n-propyl, lub izopropyl.
Najkorzystniejsze są grupy metylowa lub etylowa, gdyż uzyskany związek ma lepsze działanie zwalczające oraz jest mniej prawdopodobne, aby powodował on chemiczne uszkodzenie.
R w grupie pirydylowej reprezentowanej wzorem ogólnym (4) oznacza atom wodoru lub fluorowca, taki jak chlor, brom, jod lub fluor. Wśród nich atom wodoru lub chloru jest szczególnie korzystny, gdyż uzyskany związek ma lepsze działanie zwalczające, oraz jest mniej prawdopodobne, aby powodował on chemiczne uszkodzenie.
Het w pochodnej tetrazoiloksymu reprezentowanej wzorem ogólnym (1) jest grupą pirydylową o wzorze ogólnym (4) lub grupą tiazolilową o wzorze ogólnym (5), zaś Z we wzorach ogólnych (4) i (5) oznacza atom wodoru, grupę aminową lub grupę reprezentowaną wzorem ogólnym QC(=O)NH.
Q w grupie reprezentowanej wzorem ogólnym QC(=O)NH oznacza atom wodoru, niższy alkil, niższy alkil podstawiony atomem fluorowca, cykloalkil mający 3 do 6 atomów węgla, benzyloksyl, 2-fenyloetyloksyl, alkoksyl mający 1 do 8 atomów węgla, cykloalkoksyl mający 3 do 6 atomów węgla, niższy alkil podstawiony grupą alkoksylową mającą 1 do 6 atomów węgla, tioalkil podstawioną grupą alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, alkil mający 1 do 6 atomów węgla podstawiony grupą acyloaminową mającą 1 do 4 atomów węgla, alkoksyl mający 1 do 6 atomów węgla podstawiony grupą acyloaminową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupa alkiloaminowa mająca 1 do 8 atomów węgla, alkenyl mający 2 do 6 atomów węgla, aralkil lub fenyl.
Niższy alkil dla Q stanowi korzystnie alkil mający 1 do 8 atomów węgla, specyficzne przykłady tych grup obejmują etyl, n-propyl, izopropyl, 1,1-dimetylopropyl, n-butyl i izo-butyl, sec-butyl, tert-butyl, izoamyl, 1-metylobutyl, 2-metylobutyl, neopentyl, 1-etylopropyl, n-pentyl, heksyl, heptyl i oktyl.
Niższy alkil podstawiony atomem fluorowca dla Q oznacza korzystnie alkil mający 1 do 6 atomów węgla podstawiony atomem fluorowca, a szczególne ich przykłady obejmują chloro-metyl, difluorometyl, trifluorometyl, difluorochlorometyl, pentafluoroetyl, 3,3,3-trifluoro-n-propyl i 1-chloroheksyl.
Szczególne przykłady grupy cykloalkilowej mającej 3 do 6 atomów węgla dla Q obejmują cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl i cykloheksyl.
Szczególne przykłady grupy alkoksylowej mającej 1 do 8 atomów węgla dla Q obejmują metoksyl, etoksyl, propoksyl, izo-propoksyl, 1,1-dimetylopropoksyl, butoksyl, izobutoksyl, sec-butoksyl, tertbutoksyl, izopentyloksyl, 1-metylo-butoksyl, 2-metylobutoksyl, neopentyloksyl, 1-etylopropoksyl, n-pentyloksyl, heksyloksyl, heptyloksyl i oktyloksyl.
Szczególne przykłady grupy cykloalkoksylowej mającej 3 do 6 atomów węgla dla Q obejmują cyklopropyloksyl, cyklobutyloksyl, cyklopentyloksyl i cykloheksyloksyl.
Przykłady grupy alkilowej mającej 1 do 2 atomów węgla podstawionej grupą alkoksylową mającą 1 do 4 atomów węgla dla Q obejmują metoksymetyl, etoksymetyl, etoksyetyl i butoksymetyl.
PL 204 568 B1
Szczególne przykłady grupy alkilotiolowej podstawionej grupą alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla dla Q obejmują metylotiometyl, metylotioetyl, etylotiometyl i butylotiometyl.
Szczególne przykłady grupy alkoksylowej mającej 1 do 6 atomów węgla podstawionej grupą acyloaminową mającą 1 do 4 atomów węgla dla Q obejmują acetyloaminoetoksyl, 2-(propionyloamino)etoksyl, 3-(acetyloamino)propoksyl, 3-(propionylo-amino)propoksyl, 3-(izopropionyloamino)propoksyl, 3-(butyroiloamino)propoksyl, 3-(izobutyroiloamino)propoksyl, 3-(secbutyroiloamino)propoksyl, 3-(tertbutyroiloamino)propoksyl, 4-(acetyloamino)butoksyl, 5-(acetyloamino) pentyloksyl i 6-(acetyloamino)-heksyloksyl.
Szczególne przykłady grupy alkilowej mającej 1 do 6 atomów węgla podstawionej grupą acyloaminową mającą 1 do 4 atomów węgla dla Q obejmują acetyloaminometyl, 2-(propionyloamino)etyl, 3-(acetyloamino)propyl, 3-(propionyloamino)propyl, 3-(izopropionyloamino)propyl, 3-(butyroiloamino)propyl, 3-(izobutyroiloamino)propyl, 3-(sec-butyroiloamino)propyl, 3-(tert-butyroiloamino)propyl, 4-(acetyloamino)butyl, 5-(acetyloamino)pentyl i 6-(acetyloamino)heksyl.
Szczególne przykłady grupy alkiloaminowej mającej 1 do 8 atomów węgla dla Q obejmują grupę metyloamiową, etyloaminową, propyloaminową, izopropylaminową, butyloaminową, izobutyloaminową, sec-butyloaminową, tert-butyloaminową, neo-pentyloaminową, 1-etylopropyloaminową n-pentyloaminową, heksyloaminową, heptyloaminową i oktyloaminową.
Szczególne przykłady grupy alkenylowej mającej 2 do 6 atomów węgla dla Q obejmują allil, izopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 5-heksenyl.
Przykłady grupy aralkilowej dla Q obejmują benzyl, fenetyl.
X1 w pochodnej tetrazoilohydroksymu reprezentowanej wzorem ogólnym (6) oznacza atom wodoru, fluorowca, alkil lub alkoksyl.
Przykłady atomu fluorowca dla X1 obejmują chlor, brom, jod i fluor. Wśród nich chlor lub fluor jest szczególnie korzystny.
Alkil dla X1 oznacza alkil mający 1 do 4 atomów węgla, a szczególnymi przykładami są metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, 1,1-dimetylopropyl, n-butyl, izobutyl, sec-butyl i tert-butyl. Wśród tych grup metyl jest szczególnie korzystny.
Alkoksyl dla X1 oznacza alkoksyl mający 1 do 3 atomów węgla, a szczególnie przykłady ich obejmują metoksyl, etoksyl, propoksyl i izopropoksyl. Wśród tych grup szczególnie korzystny jest metoksyl.
Y1 w związku tetrazoilohydroksymu reprezentowanym wzorem ogólnym (6) oznacza alkil mający 1 do 3 atomów węgla taki jak etyl, n-propyl lub izopropyl, a szczególnie korzystny jest metyl.
X2 w związku tetrazoilohydroksymu reprezentowanym wzorem ogólnym (7) oznacza alkil mający 1 do 4 atomów węgla, alkoksyl mający 1 do 3 atomów węgla, cyjano, metanosulfonyl, nitro, trifluorometyl lub aryl.
Alkil dla X2 oznacza korzystnie metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, 1,1-dimetylpropyl, n-butyl, izobutyl, sec-butyl lub tert-butyl. Wśród tych alkilów metyl lub tert-butyl jest szczególnie korzystny.
Alkoksyl dla X2 oznacza korzystnie metoksyl, etoksyl, propoksyl lub izopropoksyl. Wśród nich szczególnie korzystny jest metoksyl.
Alkil dla Y2 oznacza korzystnie alkil mający 1 do 3 atomów węgla taki jak metyl, etyl, n-propyl lub izopropyl. Wśród tych grup alkilowych metyl jest szczególnie korzystny.
Wśród związków reprezentowanych wzorem ogólnym (1) preferuje się pochodną tetrazoiloksymu, w której Z oznacza grupę reprezentowaną wzorem ogólnym
QC(=O)NH(gdzie Q oznacza alkil mający 1 do 8 atomów węgla lub alkoksyl mający 1 do 8 atomów węgla), a Het oznacza pirydyl reprezentowany wzorem ogólnym (4) lub tiazolil reprezentowany wzorem ogólnym (5), a szczególnie preferowana jest pochodna tetrazoiloksymu, w której X oznacza atom wodoru lub fluorowca.
Struktura przestrzenna ugrupowania oksymu, która jest obecna w pochodnej tetrazoiloksymu reprezentowanego wzorem ogólnym (6) lub (7) obejmuje izomer (E) lub (Z) i te stereoizomery są objęte obecnym wynalazkiem. Syntetyzowany produkt jest zwykle otrzymywany w formie izomeru (Z) lub mieszaniny izomerów (E) i (Z), z których każdy może być wyizolowany przez separację i oczyszczanie.
W pochodnej tetrazoiloksymu reprezentowanej wzorem ogólnym (1), izomer (Z) jest szczególnie lepszy od izomeru (E) w działaniu zwalczającym choroby roślin. Jednakże oba izomery (E) i (Z) są obecne w ustalonym stosunku w postaci mieszaniny, gdyż izomer (Z) jest przekształcany w izomer (E)
PL 204 568 B1 za pomocą światła w naturalnym środowisku. Trwałe stosunki izomerów (E) i(Z) zmieniają się zgodnie z typem zwią zku.
Metoda
Pochodną tetrazoiloksymu reprezentowaną wzorem ogólnym (1) można otrzymać metodą (A) w przypadku, w którym grupa tetrazoilowa jest grupą reprezentowaną wzorem ogólnym (2) lub można wytworzyć metodą (B) w przypadku, w którym grupa tetrazoilowa jest grupą reprezentowaną wzorem ogólnym (3). Jednakże sposób wytwarzania pochodnej tetrazoiloksymu według wynalazku nie jest ograniczony do tych metod.
Metoda (A)
gdzie X, Y i Het mają znaczenie podane dla wzoru ogólnego (1), a L oznacza atom chlorku, bromu lub jodu.
Zgodnie z metodą (A) pochodną tetrazoiloksymu reprezentowaną wzorem ogólnym (1-a) otrzymuje się w reakcji pochodnej tetrazoilometanonu reprezentowanej wzorem ogólnym (a-1) z hydroksyloaminą, z uzyskaniem pochodnej tetrazoilohydroksyiminowej reprezentowanej wzorem ogólnym (6') i w reakcji pochodnej terazoilohydroksyiminowej ze związkiem reprezentowanym wzorem ogólnym (b) w obecnoś ci zasady, przykł adowo wodorku sodu, wodorotlenku sodu, wodorotlenku potasu, wę glanu sodu, węglanu potasu, węglanu cezu, trietyloaminy, pirydyny lub N,N-dimetyloaminopirydyny.
Pochodna tetrazoilmetanonu reprezentowana wzorem ogólnym (a-1) jako materiał wyjściowy, może być łatwo wytworzona w reakcji 1-alkilotetrazolu z estrami zgodnie z metodą opisaną przykładowo w dokumencie (Can. J. Chem. Vol., 49, str. 2139, 1971).
Metoda (B)
gdzie X, Y i Het mają znaczenie jak we wzorze ogólnym (1), a L oznacza atom chloru, bromu, lub jodu. Zgodnie z metodą (B) pochodną tetrazoiloksymu reprezentowaną wzorem ogólnym (1-b) wytwarza się w reakcji tetrazoilohydroksyiminowej pochodnej reprezentowanej wzorem ogólnym (7') ze związkiem reprezentowanym wzorem ogólnym (b) w obecności zasady (przykładowo wodorku sodu, wodorotlenku sodu, wodorotlenku potasu, węglanu sodu, węglanu potasu, węglanu cezu, trietyloaminy, pirydyny lub N,N-dimetyloaminopirydyny.
PL 204 568 B1
Związek tetrazoilohydroksyiminowy o wzorze ogólnym (7') jako materiał wyjściowy, może być łatwo wytworzony w reakcji 5-alkilotetrazolu z chlorkiem fenylohydroksyiminoilowym w obecności trietyloaminy zgodnie z metodą opisaną przykładowo w dokumencie (Bull. Soc. Chim. Belg. Vol. 96, str. 675, 1987).
Szczególne struktury pochodnej tetrazoiloksymu reprezentowanego wzorem ogólnym (1) według obecnego wynalazku metodą opisaną wyżej podano w tabelach 1 do 23, w których X, Y, Z i R są jak określono dla wzoru ogólnego (1), a skrót cyklo oznacza strukturę pierścieniową.
T a b e l a 1
Nr związku Z R X Y
(1)-1 H H H CH3
(1)-2 H2N H H CH3
(1)-3 HCONH H H CH3
(1)-4 CH3CONH H H CH3
(1)-5 CH3CH2CONH H H CH3
(1)-6 CH3CH2CH2CONH H H CH3
(1)-7 (CH3)2CHCONH H H CH3
(1)-8 CH3CH2CH2CH2CONH H H CH3
(1)-9 (CH3)2CHCH2CONH H H CH3
(1)-10 CH3CH2CH(CH3)CONH H H CH3
(1)-11 (CH3)3CCONH H H CH3
(1)-12 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(1)-13 (CH3)2CHCH2CH2CONH H H CH3
(1)-14 CH3CH2CH(CH3)CH2CONH H H CH3
(1)-15 CH3CH2CH2CH(CH3)CONH H H CH3
(1)-16 (CH3)3CCH2CONH H H CH3
(1)-17 (CH3CH2)2CHCONH H H CH3
(1)-18 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(1)-19 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(1)-20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(1)-21 cyclo-C3H5-CONH H H CH3
(1)-22 cycIo-CsHg-CONH H H CH3
(1)-23 cyclo-C6H11-CONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 2
Nr związku Z R X Y
(2)-1 H H H CH3
(2)-2 H2N H H CH3
(2)-3 HCONH H H CH3
(2)-4 CH3CONH H H CH3
(2)-5 CH3CH2CONH H H CH3
(2)-6 CH3CH2CH2CONH H H CH3
(2)-7 (CH3)2CHCONH H H CH3
(2)-8 CH3CH2CH2CH2CONH H H CH3
(2)-9 (CH3)2CHCH2CONH H H CH3
(2)-10 CH3CH2CH(CH3)CONH H H CH3
(2)-11 (CH3)3CCONH H H CH3
(2)-12 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(2)-13 (CH3)2CHCH2CH2CONH H H CH3
(2)-14 CH3CH2CH(CH3)CH2CONH H H CH3
(2)-15 CH3CH2CH2CH(CH3)CONH H H CH3
(2)-16 (CH3)3CCH2CONH H H CH3
(2)-17 (CH3CH2)2CHCONH H H CH3
(2)-18 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(2)-19 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(2)-20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(2)-21 cyclo-C3H5-CONH H H CH3
(2)-22 cycIo-C5Hg-CONH H H CH3
(2)-23 cyclo-CeHu-CONH H H CH3
PL 204 568 B1
Nr związku Z R X Y
(3)-1 CH3OCONH H H CH3
(3)-2 CH3CH2OCONH H H CH3
(3)-3 CH3CH2CH2OCONH H H CH3
(3)-4 (CH3)2CHOCONH H H CH3
(3)-5 CH3CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(3)-6 (CH3)2CHCH2OCONH H H CH3
(3)-7 CH3CH2CH(CH3)OCONH H H CH3
(3)-8 (CH3)sCOCONH H H CH3
(3)-9 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(3)-10 (CH3)2CHCH2CH2OCONH H H CH3
(3)-11 CH3CH2CH(CH3)CH2OCONH H H CH3
(3)-12 CH3CH2CH2CH(CH3)OCONH H H CH3
(3)-13 (CH3)3CCH2OCONH H H CH3
(3)-14 (CH3CH2)2CHOCONH H H CH3
(3)-15 CH3CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(3)-16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(3)-17 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(3)-18 C6H5CH2OCONH H H CH3
(3)-19 C6H5CH2CH2OCONH H H CH3
(3)-20 cyclo-C3H5-CONH H H CH3
(3)-21 CH3CH2C(CH3)2OCONH H H CH3
(3)-22 cycIo-C5Hg-OCONH H H CH3
(3)-23 cyclo-C6Hn-OCONH H H CH3
(3)-24 CH3CONHCH2CH2OCONH H H CH3
(3)-25 CH3CONHCH2CH2CH2OCONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 4
Nr związku Z R X Y
(4)-1 CH3OCONH H H CH3
(4)-2 CH3CH2OCONH H H CH3
(4)-3 CH3CH2CH2OCONH H H CH3
(4)-4 (CH3)2CHOCONH H H CH3
(4)-5 CH3CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(4)-6 (CH3)2CHCH2OCONH H H CH3
(4)-7 CH3CH2CH(CH3)OCONH H H CH3
(4)-8 (CH3)3COCONH H H CH3
(4)-9 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(4)-10 (CH3)2CHCH2CH2OCONH H H CH3
(4)-11 CH3CH2CH(CH3)CH2OCONH H H CH3
(4)-12 CH3CH2CH2CH(CH3)OCONH H H CH3
(4)-13 (CH3)3CCH2OCONH H H CH3
(4)-14 (CH3CH2)2CHOCONH H H CH3
(4)-15 CH3CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(4)-16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(4)-17 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(4)-18 C6H5CH2OCONH H H CH3
(4)-19 C6H5CH2CH2OCONH H H CH3
(4)-20 cyclo-C3H5-CONH H H CH3
(4)-21 CH3CONHCH2CH2OCONH H H CH3
(4)-22 CH3CONHCH2CH2CH2OCONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 5
Nr związku Z R X Y
(5)-1 CH3OCH2CONH H H CH3
(5)-2 CH3CH2OCH2CONH H H CH3
(5)-3 CH3CH2OCH2CH2CONH H H CH3
(5)-4 CH3CH2CH2CH2OCH2CONH H H CH3
(5)-5 CH3SCH2CONH H H CH3
(5)-6 CH3SCH2CH2CONH H H CH3
(5)-7 CH3C(=CH2)CONH H H CH3
(5)-8 CH3CH=CHCH2CH2CONH H H CH3
(5)-9 CH3CH2CH=CHCH2CONH H H CH3
(5)-10 CH3CH2CH=CHCONH H H CH3
(5)-11 CH3CH2CH2CH=CHCONH H H CH3
(5)-12 C6H5CH2CONH H H CH3
(5)-13 C6H5CH2CH2CONH H H CH3
(5)-14 C6H5CONH H H CH3
(5)-15 ClCH2CONH H H CH3
(5)-16 F2CHCONH H H CH3
(5)-17 F3CCONH H H CH3
(5)-18 F3CCH2CONH H H CH3
(5)-19 CH3CONHCH2CH2CONH H H CH3
(5)-20 CH3CONHCH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 6
Nr związku Z R X Y
(6)-1 CH3OCH2CONH H H CH3
(6)-2 CH3CH2OCH2CONH H H CH3
(6)-3 CH3CH2OCH2CH2CONH H H CH3
(6)-4 CH3 CH2CH2CH2OCH2CONH H H CH3
(6)-5 CH3SCH2CONH H H CH3
(6)-6 CH3SCH2CH2CONH H H CH3
(6)-7 CH3C(=CH2)CONH H H CH3
(6)-8 CH3CH=CHCH2CH2CONH H H CH3
(6)-9 CH3CH2CH=CHCH2CONH H H CH3
(6)-10 CH3CH2CH=CHCONH H H CH3
(6)-11 CH3CH2CH2CH=CHCONH H H CH3
(6)-12 C6H5CH2CONH H H CH3
(6)-13 C6H5CH2CH2CONH H H CH3
(6)-14 C6H5CONH H H CH3
(6)-15 CH3CH2CH2OCH2CH2CONH H H CH3
(6)-16 CH3OCH2CH2OCONH H H CH3
(6)-17 F2CHCONH H H CH3
(6)-18 F3CCONH H H CH3
(6)-19 F3CCH2CH2CONH H H CH3
(6)-20 CH3CONHCH2CH2CONH H H CH3
(6)-21 CH3CONHCH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
PL 204 568 B1
Nr związku Z R X Y
(7)-1 CH3CH2CH2CONH H 4-Cl CH3
(7)-2 (CHshCHCONH H 4-Cl CH3
(7)-3 cyclo-C3H5-CONH H 4-Cl CH3
(7)-4 CH3CH2CONH H 3-F CH3
(7)-5 (CH3)2CHCONH H 3-F CH3
(7)-6 cyclo-C3H5-CONH H 3-F CH3
(7)-7 (CH3)3CCONH H 3-F CH3
(7)-8 (CH3)2CHCONH H 4-F CH3
(7)-9 (CH3)2CHCONH H 4-CH3O CH3
(7)-10 (CH3)3CCONH H 4-CH3O CH3
(7)-11 cyclo-C3H5-CONH H 4-CH3O CH3
(7)-12 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H 4-CH3 CH3
(7)-13 (CH3)3CCH2CONH H 4-CH3 CH3
(7)-14 (CH3)2CHCONH Cl H CH3
(7)-15 (CH3)2CHCONH Cl H CH3CH2
(7)-16 (CH3)3CCONH H H CH3CH2
(7)-17 (CH3)2CHCONH H H CH3CH2
(7)-18 H H 4-F CH3
(7)-19 H H 3-F CH3
(7)-20 H H 4-Cl CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 8
Nr związku Z R X Y
(8)-1 CH3CH2CH2CONH H 4-Cl CH3
(8)-2 (CH3)2CHCONH H 4-Cl CH3
(8)-3 cyclo-C3H5-CONH H 4-Cl CH3
(8)-4 CH3CH2CONH H 3-F CH3
(8)-5 (CH3)2CHCONH H 3-F CH3
(8)-6 cyclo-C3H5-CONH H 3-F CH3
(8)-7 (CH3)3CCONH H 3-F CH3
(8)-8 (CH3)2CHCONH H 4-F CH3
(8)-9 (CH3)2CHCONH H 4-CH3O CH3
(8)-10 (CH3)3CCONH H 4-CH3O CH3
(8)-11 cyclo-C3H5-CONH H 4-CH3O CH3
(8)-12 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H 4-CH3 CH3
(8)-13 (CH3)3CCH2CONH H 4-CH3 CH3
(8)-14 (CH3)2CHCONH Cl H CH3
(8)-15 (CH3)2CHCONH Cl H CH3CH2
(8)-16 (CH3)3CCONH H H CH3CH2
(8)-17 (CH3)3CCONH H 4-Cl CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 9
Nr związku Z R X Y
(9)-1 (CH3)3COCONH H 3-F CH3
(9)-2 (CH3)2CHOCONH H 4-F CH3
(9)-3 (CHshCOCONH H 4-F CH3
(9)-4 (CHsbCOCONH H 4-CH3 CH3
(9)-5 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-CH3 CH3
(9)-6 CH3CH2CH2OCONH H 3-F CH3
(9)-7 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H 3-CH3 CH3
(9)-8 (CHshCOCONH H 3-CH3 CH3
(9)-9 CH3CH2C(CH3)2OCONH H 4-CH3 CH3
(9)-10 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 2-CH3 CH3
(9)-11 CH3CH2CH2CH2OCONH H 2-CH3 CH3
T a b e l a 10
Nr związku Z R X Y
(10)-1 (CHhhCOCONH H 3-F CH3
(10)-2 (CHhhCHOCONH H 4-F CH3
(10)-3 (CH3)3COCONH H 4-F CH3
(10)-4 (CHhhCOCONH H 4-CH3 CH3
(10)-5 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-CH3 CH3
PL 204 568 B1
Nr związku Z R X Y
(11)-1 H H H CH3
(11)-2 H2H H H CH3
(11)-3 HCONH H H CH3
(11)-4 CH3CONH H H CH3
(11)-5 CH3CH2CONH H H CH3
(11)-6 CH3CH2CH2CONH H H CH3
(11)-7 (CH3)2CHCONH H H CH3
(11)-8 CH3CH2CH2CH2CONH H H CH3
(11)-9 (CH3)2CHCH2CONH H H CH3
(11)-10 CH3CH2CH(CH3)CONH H H CH3
(11)-11 (CH3)3CCONH H H CH3
(11)-12 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(11)-13 (CH3)2CHCH2CH2CONH H H CH3
(11)-14 CH3CH2CH(CH3)CH2CONH H H CH3
(11)-15 CH3CH2CH2CH(CH3)CONH H H CH3
(11)-16 (CH3)3CCH2CONH H H CH3
(11)-17 (CH3CH2)2CHCONH H H CH3
(11)-18 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(11)-19 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(11)-20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(11)-21 cyclo-C3H5-CONH H H CH3
(11)-22 cyclo-C5Hg-CONH H H CH3
(11)-23 cyclo-C6H11-CONH H H CH3
(11)-24 CH3CONHCH2CH2CONH H H CH3
(11)-25 CH3CONHCH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 12
Nr związku Z R X Y
(12)-1 H H H CH3
(12)-2 H2H H H CH3
(12)-3 HCONH H H CH3
(12)-4 CH3CONH H H CH3
(12)-5 CH3CH2CONH H H CH3
(12)-6 CH3CH2CH2CONH H H CH3
(12)-7 (CH3)2CHCONH H H CH3
(12)-8 CH3CH2CH2CH2CONH H H CH3
(12)-9 (CH3)2CHCH2CONH H H CH3
(12)-10 CH3CH2CH(CH3)CONH H H CH3
(12)-11 (CH3)3CCONH H H CH3
(12)-12 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(12)-13 (CH3)2CHCH2CH2CONH H H CH3
(12)-14 CH3CH2CH(CH3)CH2CONH H H CH3
(12)-15 CH3CH2CH2CH(CH3)CONH H H CH3
(12)-16 (CH3)3CCH2CONH H H CH3
(12)-17 (CH3CH2)2CHCONH H H CH3
(12)-18 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(12)-19 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(12)-20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(12)-21 cyclo-C3H5-CONH H H CH3
(12)-22 cyclo-C5Hg-CONH H H CH3
(12)-23 cyclo-C6H-i1-CONH H H CH3
(12)-24 CH3CONHCH2CH2CONH H H CH3
(12)-25 CH3CONHCH2CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 13
Nr związku Z R X Y
(13)-1 CH3OCONH H H CH3
(13)-2 CH3CH2OCONH H H CH3
(13)-3 CH3CH2CH2OCONH H H CH3
(13)-4 (CH3)2CHOCONH H H CH3
(13)-5 CH3CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(13)-6 (CH3)2CHCH2OCONH H H CH3
(13)-7 CH3CH2CH(CH3)OCONH H H CH3
(13)-8 (CH3)3COCONH H H CH3
(13)-9 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(13)-10 (CH3)2CHCH2CH2OCONH H H CH3
(13)-11 CH3CH2CH(CH3)CH2OCONH H H CH3
(13)-12 CH3CH2CH2CH(CH3)OCONH H H CH3
(13)-13 (CH3)sCCH2OCONH H H CH3
(13)-14 (CH3CH2)2CHOCONH H H CH3
(13)-15 CH3CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(13)-16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(13)-17 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(13)-18 C6H5CH2OCONH H H CH3
(13)-19 C6H5CH2CH2OCONH H H CH3
(13)-20 cyclo-C3H5-OCONH H H CH3
(13)-21 cyclo-CsHg-OCONH H H CH3
(13)-22 cyclo-C6Hn-OCONH H H CH3
(13)-23 CH3CONHCH2CH2OCONH H H CH3
(13)-24 CH3CONHCH2CH2CH2OCONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 14
Nr związku Z R X Y
(14)-1 CH3OCONH H H CH3
(14)-2 CH3CH2OCONH H H CH3
(14)-3 CH3CH2CH2OCONH H H CH3
(14)-4 (CH3)2CHOCONH H H CH3
(14)-5 CH3CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(14)-6 (CH3)2CHCH2OCONH H H CH3
(14)-7 CH3CH2CH(CH3)OCONH H H CH3
(14)-8 (CH3)3COCONH H H CH3
(14)-9 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(14)-10 (CH3)2CHCH2CH2OCONH H H CH3
(14)-11 CH3CH2CH(CH3)CH2OCONH H H CH3
(14)-12 CH3CH2CH2CH(CH3)OCONH H H CH3
(14)-13 (CH3)3CCH2OCONH H H CH3
(14)-14 (CH3CH2)2CHOCONH H H CH3
(14)-15 CH3CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(14)-16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(14)-17 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(14)-18 C6H5CH2OCONH H H CH3
(14)-19 C6H5CH2CH2OCONH H H CH3
(14)-20 cyclo-C3H5-OCONH H H CH3
(14)-21 CH3CONHCH2CH2OCONH H H CH3
(14)-22 CH3CONHCH2CH2CH2OCONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 15
Nr związku Z R X Y
(15)-1 C6H5CH2CONH H H CH3
(15)-2 C6H5CH2CH2CONH H H CH3
(15)-3 C6H5CONH H H CH3
(15)-4 F2CHCONH H H CH3
(15)-5 F3CCONH H H CH3
(15)-6 F3CCH2CH2CONH H H CH3
T a b e l a 16
Nr związku Z R X Y
(16)-1 C6H5CH2CONH H H CH3
(16)-2 C6H5CH2CH2CONH H H CH3
(16)-3 C6H5CONH H H CH3
(16)-4 F2CHCONH H H CH3
(16)-5 F3CCONH H H CH3
(16)-6 F3CCH2CH2CONH H H CH3
PL 204 568 B1 o-ch2J^nJ— z
T a b e l a 17
Nr związku Z R X Y
(17)-1 CH3CH2CH2CONH H 4-Cl CH3
(17)-2 (CHskCHCONH H 4-Cl CH3
(17)-3 cyclo-CaHs-CONH H 4-Cl CH3
(17)-4 CH3CH2CONH H 3-F CH3
(17)-5 (CHahCHCONH H 3-F CH3
(17)-6 cyclo-C3H5-CONH H 3-F CH3
(17)-7 (CHafeCCONH H 3-F CH3
(17)-8 (CHahCHCONH H 4-F CH3
(17)-9 (CHahCHCONH H 4-CH3O CH3
(17)-10 (CH3)3CCONH H 4-CH3O CH3
(17)-11 cyclo-CaHs-CONH H 4-CH3O CH3
(17)-12 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H 4-CH3 CH3
(17)-13 (CH3)3CCH2CONH H 4-CH3 CH3
(17)-14 (CHshCHCONH Cl H CH3
(17)-15 (CHshCHCONH Cl H CH3CH2
(17)-16 (CHa)3CCONH H H CH3CH2
(17)-17 (CHahCHCONH H H CH3CH2
(17)-18 H H 4-F CH3
(17)-19 H H 3-F CH3
(17)-20 H H 4-Cl CH3
(17)-21 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3CH2
PL 204 568 B1
T a b e l a 18
Nr związku Z R X Y
(18)-1 CH3CH2CH2CONH H 4-Cl CH3
(18)-2 (CH3)2CHCONH H 4-Cl CH3
(18)-3 cyclo-C3H5-CONH H 4-Cl CH3
(18)-4 CH3CH2CONH H 3-F CH3
(18)-5 (CH3)2CHCONH H 3-F CH3
(18)-6 cyclo-C3H5-CONH H 3-F CH3
(18)-7 (CHskCCONH H 3-F CH3
(18)-8 (CH3)2CHCONH H 4-F CH3
(18)-9 (CH3)2CHCONH H 4-CH3O CH3
(18)-10 (CH3)3CCONH H 4-CH3O CH3
(18)-11 cyclo-C3H5-CONH H 4-CH3O CH3
(18)-12 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H 4-CH3 CH3
(18)-13 (CH3)3CCH2CONH H 4-CH3 CH3
(18)-14 (CH3)2CHCONH Cl H CH3
(18)-15 (CH3)2CHCONH Cl H CH3CH2
(18)-16 (CHskCCONH H H CH3CH2
(18)-17 (CH3)2CHCONH H H CH3
(18)-18 CH3CH2CH2CH2CONH H 4-Cl CH3
(18)-19 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3CH2
PL 204 568 B1
O-CH„-J-Z | 2 N
N
T a b e l a 19
Nr związku Z R X Y
(19)-1 (CH3)3COCONH H 3-F CH3
(19)-2 (CH3)2CHOCONH H 4-F CH3
(19)-3 (CH3)3COCONH H 4-F CH3
(19)-4 (CH3)3COCONH H 4-CH3 CH3
(19)-5 CH3CH2CH2OCONH H 3-F CH3
(19)-6 CH3CH2CH2OCONH H 4-F CH3
(19)-7 CH3CH2CH2OCONH H 3-Cl CH3
(19)-8 CH3CH2CH2OCONH H 4-Cl CH3
(19)-9 CH3CH2CH2OCONH H 4-CH3 CH3
(19)-10 CH3CH2CH2OCONH H 4-CH3 CH3
(19)-11 CH3CH2CH2CH2OCONH H 3-F CH3
(19)-12 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-F CH3
(19)-13 CH3CH2CH2CH2OCONH H 3-Cl CH3
(19)-14 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-Cl CH3
(19)-15 CH3CH2CH2CH2OCONH H 3-CH3 CH3
(19)-16 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-CH3 CH3
(19)-17 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 3-F CH3
(19)-18 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-F CH3
(19)-19 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 3-Cl CH3
(19)-20 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-Cl CH3
(19)-21 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 3-CH3 CH3
(19)-22 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-CH3 CH3
(19)-23 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-CH3O CH3
(19)-24 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-CH3O CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 20
Nr związku Z R X Y
(19)-25 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-CN CH3
(19)-26 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-CN CH3
(19)-27 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-CH2SO2 CH3
(19)-28 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-CH2SO2 CH3
(19)-29 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-NO2 CH3
(19)-30 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-NO2 CH3
(19)-31 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-CF CH3
(19)-32 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H 4-CF CH3
(19)-33 CH3CH2CH2CH2OCONH H H CH3
(19)-34 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-CH2CH2 CH3
(19)-35 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-(CH3)3C CH3
(19)-46 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-C2H5 CH3
(19)-37 CH3CH2CH2CH2OCONH H 2-Cl CH3
(19)-38 CH3CH2CH2CH2OCONH H 2-CH3 CH3
Nr związku Z R X Y
(20)-1 (CH3)3COCONH H 3-F CH3
(20)-2 (CH3)2CHOCONH H 4-F CH3
(20)-3 (CH3)3COCONH H 4-F CH3
(20)-4 (CH3)3COCONH H 4-CH3 CH3
(20)-5 CH3CH2CH2CH2OCONH H 4-CH3 CH3
(20)-6 CH3CH2CH2CH2CH2OCONH H H CH3CH2
PL 204 568 B1
Nr związku Z R X Y
(21)-1 CH3NHCONH H H CH3
(21)-2 CH3CH2NHCONH H H CH3
(21)-3 CH3CH2CH2NHCONH H H CH3
(21)-4 (CH3)2CHNHCONH H H CH3
(21)-5 CH3CH2CH2CH2NHCONH H H CH3
(21)-6 (CH3)2CHCH2NHCONH H H CH3
(21)-7 CH3CH2CH(CH3)NHCONH H H CH3
(21)-8 (CH3)3CNHCONH H H CH3
(21)-9 CH3CH2CH2CH2CH2CONH H H CH3
(21)-10 (CH3)2CHCH2CH2NHCONH H H CH3
(21)-11 CH3CH2CH(CH3)CH2NHCONH H H CH3
(21)-12 CH3CH2CH2CH(CH3)NHCONH H H CH3
(21)-13 (CH3)3CCH2NHCONH H H CH3
(21)-14 (CH3CH2)2CHNHCONH H H CH3
(21)-15 CH3CH2CH2CH2CH2CH2NHCONH H H CH3
(21)-16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2NHCONH H H CH3
(21)-17 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2NHCONH H H CH3
PL 204 568 B1
T a b e l a 23
Nr związku Z R X Y
(22)-1 CH3NHCONH H H CH3
(22)-2 CH3CH2NHCONH H H CH3
(22)-3 CH3CH2CH2NHCONH H H CH3
(22)-4 (CH3)2CHNHCONH H H CH3
(22)-5 CH3CH2CH2CH2NHCONH H H CH3
(22)-6 (CH3)2CHCH2NHCONH H H CH3
(22)-7 CH3CH2CH(CH3)NHCONH H H CH3
(22)-8 (CH3)sCNHCONH H H CH3
(22)-9 CH3CH2CH2CH2CH2NHNHCONH H H CH3
(22)-10 (CH3)2CHCH2CH2NHCONH H H CH3
(22)-11 CH3CH2CH(CH3)CH2NHCONH H H CH3
(22)-12 CH3CH2CH2CH(CH3)NHCONH H H CH3
(22)-13 (CH3)3CCH2NHCONH H H CH3
(22)-14 (CH3CH2)2CHNHCONH H H CH3
(22)-15 CH3CH2CH2CH2CH2CH2NHCONH H H CH3
(22)-16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2NHCONH H H CH3
(22)-17 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2NHCONH H H CH3
Pochodna tetrazoiloksymu według wynalazku ma wysoką aktywność przeciwko różnym patogenom roślin i wykazuje wysokie efekty zwalczania w zapobieganiu i leczeniu chorób roślin powodowanych przez patogeny roślin. Pochodna tetrazoiloksymu według wynalazku jest szczególnie skuteczna w różnych chorobach roślin spowodowanych przez grzyby nitkowate wśród patogenów roślin i jest stosowana szczególnie korzystnie do zwalczania róż nych chorób roś lin powodowanych przez grzybopodobne lęgniowe (oomycetes), sprzężniaki (zygomycetes), workowce (ascomycetes), podstawczaki (basidiomycetes) i grzyby mitosporowe (deuteromycetes). Przykłady patogenów roślin obejmują, lecz nie ograniczająco, poniższe.
Przykłady oomycetes obejmują grzyby należące do rzędu zgnilakowców (Pythium) takie jak Pythium ultimum na różnych uprawach; grzyby należące do rzędu Phytophthora capsici na pomidorze; grzyby należące do rzędu Pseudoperonospora, takie jak mączniak rzekomy (Pseudoperonospora cubensis) na ogórku i mączniak rzekomy (Psudoperonospora humuli) na chmielu; grzyby należące do rzędu Plasmopara, takie jak mączniak rzekomy (Plasmopara viticola) na winogronach; i grzyby nalePL 204 568 B1 żące do rzędu Peronospora, taki jak puszysta pleśń (Peronospora brassicae) na jarzynach należących do rodziny krzyżowych Cruciferae, mączniak rzekomy (Peronospora destructor) na porach i mączniak rzekomy (Peroospora spinaciae) na szpinaku.
Przykłady workowców obejmują grzyby należące do rzędu mączniakowców, takie jak mączniak zbożowy (Erysiphe graminis) na pszenicy; grzyby należące do rzędu Sphaerotheca, takie jak mączniak zbożowy (Sphaerotheca fuliginea) na warzywach; grzyby należące do rodzaju Venturia, takie jak czarna plamka (Venturia inaequalis) na jabłku i czarna plamka (Venturia nashicola) na gruszce; grzyby należące do rzędu Pyrenophora, takie jak Pyrenophora teres na jęczmieniu; grzyby należące do rzędu Cochliobolus, takie jak septorioza (Cochliobolus sativus) na pszenicy i grzyby należące do rzędu Sclerotinia, takie jak Sclerotinia sclerotiorum na jarzynach.
Przykłady podstawczaków obejmują grzyby należące do rzędu Puccinia, takie jak Puccinia recondita na pszenicy; grzyby należące do rzędu Tilletia, takie jak śnieć cuchnąca (Tilletia caries) na pszenicy; i grzyby należące do rodzaju Ustilago, takie jak śnieć kłosa (Ustilago nuda) na jęczmieniu.
Przykłady grzybów mitosporowych obejmują grzyby należące do rzędu Phoma, taki jak zaraza źdźbła (Phoma asparagi) na asparagusie, grzyby należące do rzędu Septoria, takie jak glume plewy (Septoria nodorum) na pszenicy; grzyby należące do rzędu Colletotrichum, takie jak anthracnose (Colletotrichum lagenarium) na bani; grzyby należące do rzędu Pyricularia, takie jak zaraza (Pyricularia oryzae) na ryżu; grzyby należące do rzędu Botrytis, takie jak szara pleśń (Botrytis cinerea) na jarzynach; grzyby należące do rzędu Alternaria, takie jak Altenaria mali na jabłku i Alternaria solani na pomidorze; grzyby należące do rzędu Cercospora, takie jak Cercospora beticola na buraku cukrowym; grzyby należące do rzędu Cladosporium, takie jak Cladosporium carpophilum na brzoskwini; i grzyby należące do rzędu Rhizoctonia, takie jak zaraza pochewkowa (Rhizoctonia solani) na ryżu.
Chociaż pochodna tetrazoiloksymu według wynalazku może być stosowana sama jako środek rolniczy, pochodna tetrazoiloksymu jako składnik aktywny jest zwykle mieszana z konwencjonalnymi stałymi nośnikami używanymi w przygotowaniu środków rolniczych i dodatkami takimi jak dyspergatory, rozcieńczalniki, emulgatory, środki powlekające i zagęszczające, w celu uzyskania preparatów w postaci proszków zwilż alnych, preparatów ciek ł ych, roztworów olejowych, pył ów, granulek i ż elów (zdolnych do płynięcia).
Przykłady stałych i ciekłych nośników obejmują talk, glinę, bentonit, kaolin, diatomit, montmorylonit, mikę, wermikulit, gips, węglan wapnia, biały węgiel, mączkę drzewną, skrobię, tlenek glinu, krzemian, dekstrynę, woski, alkohole (np. metyloalkohol, etyloalkohol, n-propyloalkohol, izopropyloalkohol, n-butyloalkohol, glikol etylenowy itp.), frakcje ropy naftowej (np. eter naftowy, kerozynę, naftę itp.), węglowodory alifatyczne lub alicykliczne (np. n-heksan, cykloheksan itp.), węglowodory aromatyczne (np. benzen, toluen, ksylen, etylobenzen, chlorobenzen, kumen, metylonaftalen itp.), węglowodory fluorowcowane (np. chloroform, dichlorometan, itd.), etery (np. izopropyloeter, tlenek etylenu, tetrahydrofuran itd.), ketony (np. aceton, metyloetyloketon, cykloheksanon, metyloizobutyloketon itd.), estry (np. octan etylu, octan butylu, octan etylenoglikolu, octan amylu, itd.), aminokwasy (np. dimetyloformamid, dietyloacetanilid, itd.), nitryle (np. acetonitryl, propionitryl, akrylonitryl, itd.), sulfotlenki (np. dimetylosulfotlenek itd.) i etery alkoholi (np. eter etylenoglikolomonometylowy, eter etylenoglikolomonoetylowy itd.).
Przykłady substancji pomocniczych obejmują miejscowe surfaktanty (np. polioksyetylenoalkiloeter, polioksyetylenoalkiloester, polioksyetylenoalkilofenyloeter, ester alkilowy polioksyetylenosorbitanu, ester alkilowy sorbitanu itd.), anionowe surfaktanty (np. alkibenzenosulfonian, alkilosulfobursztynian, polioksyetylenoalkilosulfonian, arylosulfonian, itd.), kationowe surfaktanty (np. alkiloaminy, polioksyetylenoalkiloaminy, czwartorzędowe sole amoniowe itd.) amfoteryczne surfaktanty (np. alkiloaminoetyloglicyna, alkilodimetylobetanina itd.), poliwinyloalkohol, hydroksypropyloceluloza, karboksymetylceluloza, guma arabska, tragakanta, guma ksantanowa, poliwinylooctan, żelatyna, kazeina i alginian sodu.
Pochodna tetrazoiloksymu według wynalazku może być zmieszana ze środkami rolniczymi, takimi jak powszechnie znane konwencjonalne fungicydy, herbicydy, regulatory wzrostu roślin, insektydy i ś rodki roztoczobójcze oraz fertilizery. Zawartość pochodnej tetrazoiloksymu wedł ug wynalazku zmienia się wraz z typem preparatu, sposobem podawania i innymi warunkami, lecz zwykle jest rzędu od 0,5 do 95% wagowych, a korzystnie od 2 do 70% wagowych.
Sposób zastosowania środka rolniczego według wynalazku obejmuje przykładowo podawanie na rośliny (podawanie na łodygę i liście), podawanie do gleby wzrostowej roślin (podawanie do gleby),
PL 204 568 B1 podawanie na powierzchnię wody w zalanym polu ryżowym (podawanie na powierzchnię wody) i podawanie na nasiona (obróbka nasion).
Ilość środka rolniczego według wynalazku do podania zmienia się zgodnie z rodzajem rośliny i typem uszkodzenia. W przypadku podawania na łodygę i liście, roztwór zawierający składnik aktywny w stężeniu rzę du 1 do 10000 ppm, korzystnie od 10 do 1000 ppm, jest korzystnie podawany w iloś ci w zakresie od 50 do 300 litrów na 10 arów. W przypadku podawania do gleby i na powierzchnię wody, składnik aktywny jest korzystnie podawany w ilości w zakresie od 0,1 do 1000 g, a szczególnie korzystnie od 10 do 100 g na 10 arów. W przypadku obróbki nasion, składnik aktywny jest korzystnie podawany w ilości w zakresie od 0,001 do 50 g na 1 kg nasion.
Przykłady
Następujące przykłady wytwarzania, przykłady preparatów i przykłady testowe dalej ilustrują obecny wynalazek, chociaż wynalazek nie jest ograniczony do tych przykładów. Najpierw opisane są przykłady wytwarzania pochodnej tetrazoilohydroksyiminowej.
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 1 (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanon (11,1 g, 59,1 mmoli) i chlorek hydroksyloamoniowy (10,3 g, 148 mmoli) dodano do 100 ml pirydyny, po czym mieszano w 45°C przez 24 h. Po zakończeniu reakcji roztwór reakcyjny zatężono pod obniżonym ciśnieniem, do uzyskanej pozostałości dodano wodę i octan etylu, a następnie produkt reakcji ekstrahowano. Warstwę organiczną przemyto na zmianę rozcieńczonym kwasem chlorowodorowym, wodą i wodnym roztworem kwaśnego węglanu sodu, po czym warstwę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano z warstwy organicznej otrzymując 1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonoksym (12,0 g, wydajn.: 100%) reprezentowanego wzorem:
1H-NMR(CDCI3, δ): 4.03 (s, 3H), 7,3-7,55 (m, 5H), 9,0 (brd, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 2
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 1, z tym, ż e (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-chlorofenylometanon (560 mg, 2,52 mmoli) zastosowano zamiast (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonu w przykł adzie wytwarzania 1, otrzymano 1,600 mg (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-chlorofenylometanon-oksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 4,04 (s, 3H), 7,36 (m, 2H), 7,46 (m, 2H), 9,00 (brd, 1H).
PL 204 568 B1
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 3
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 1, z tym, ż e (1-metylotetrazol-5-ilo)-3-fluorofenylometanon (964 mg, 4.68 mmoli) zastosowano zamiast (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonu w przykł adzie wytwarzania 1, otrzymano 1,999 mg (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-fluorofenylometanon-oksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 4,04 (s, 3H), 7,11 (m, 1H), 7,2-7,5 (m, 3H), 12,31 (brd, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 4
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 1, z tym, ż e (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-fluorofenylometanon (850 mg, 4,14 mmoli) zastosowano zamiast (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonu w przykł adzie wytwarzania 1, otrzymano 1,930 mg (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-fluorofenylometanon-oksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 4,05 (s, 3H), 7,08 (dd, 1H, J = 8,6, 8,6 Hz), 7,53 (m, 2H), 8,68 (brd, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 5
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 1, z tym, ż e (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-metyloksyfenylometanon (386 mg, 1,77 mmoli) zastosowano zamiast (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonu w przykł adzie wytwarzania 1, otrzymano 1,410 mg (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-metoksyfenylometanon-oksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 3,83 (s, 3H), 4,03 (s, 3H), 6,89 (m, 2H), 7,45 (m, 2H), 8,36 (brd, 1H).
PL 204 568 B1
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 6
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 1, z tym, ż e (1-metylotetrazol-5-ilo)-3-metylofenylometanon (1,36 mg, 6,78 mmoli) zastosowano zamiast (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonu w przykł adzie wytwarzania 1, otrzymano 1,31 g 1-metylotetrazol-5-ilo)-3-metylofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,31 (s, 3H), 9,92 (brd, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 7
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 1, z tym, ż e (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-metylofenylometanon (1,65 g, 8,16 mmoli) zastosowano zamiast (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonu w przykł adzie wytwarzania 1, otrzymano 1,67 g (1-metylotetrazol-5-ilo)-4-metylofenylometanonoksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,37 (s, 3H), 4,01 (s, 3H), 7,18 (m, 2H), 7,37 (m, 2H), 9,02 (brd, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 8
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 1, z tym, ż e (1-metylotetrazol-5-ilo)-2-metylofenylometanon (1,90 mg, 9,40 mmoli) zastosowano zamiast (1-metylotetrazol-5-ilo)-fenylometanonu w przykł adzie wytwarzania 1, otrzymano 1,93 g (1-metylotetrazol-5-iio)-2-metylofenylometanonoksymu o wzorze
1H-NMR (CDCI3, δ):
izomer Z: 2,22 (s, 3H), 4,06 (s, 3H), 7,2-7,4 (m, 4H), 9,05 (brd, 1H); izomer E: 2,21 (s, 3H), 4,31 (s, 3H), 7,15-7,45 (m, 4H), 8,43 (brd, 1H).
PL 204 568 B1
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 9
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 1, z tym, ż e (1-etylotetrazol-5-ilo)-4-fenylometanon (1,00 g, 4.95 mmoli) zastosowano zamiast (1-metylotetrazol-5-ilo)-fenylometanonu w przykładzie wytwarzania 1, otrzymano 1,00 g (1-etylotetrazol-5-ilo)-4-fenylometanonooksymu o wzorze
1H-NMR (CDCI3, δ): 1,51 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 4,35 (q, J = 7,3 Hz, 2H), 7,33-7,55 (m, 5H), 10,45 (brd, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 10
Do roztworu wytworzonego przez rozpuszczenie 3-fluorobenzoaldoksymu (2,78 g, 20 mmoli) w 25 ml N,N-dimetyloformamidu, dodano imid N-chlorobursztynianu (2,80 g, 21 5 mmoli) utrzymują c temperaturę cieczy 45°C lub niższą. Po mieszaniu w temperaturze pokojowej przez 1 h mieszaninę reakcyjną wylano do wodnego nasyconego roztworu chlorku amonu i ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną przemywano kolejno wodą i nasyconym roztworem solanki, a warstwę organiczną suszono nad bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowano z warstwy organicznej i dodano 5-metylotetrazolu (1,70 g, 20 mmoli) i 25 ml dichlorometanu do uzyskanej pozostałości. Do roztworu wkroplono trietyloaminę (3,6 ml, 1,26 mmola) w temperaturze pokojowej. Po mieszaniu w temperaturze pokojowej przez 6 h, roztwór reakcyjny wylano do nasyconego roztworu chlorku sodu, po czym ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną przemyto kolejno wodą i nasyconym roztworem solanki, a następnie suszono bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowano i uzyskaną mieszaninę oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym do otrzymania (5-metylotetrazol-1-ilo)-3-fluorofenylometanonoksymu o wzorze:
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,57 (s, 3H), 7,06-7,09 (m, 1H), 7,18-7,27 (m, 2H), 7,36-7,43 (m, 1H), 8,67 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 11
W ten sam sposób jak w przykładzie wytwarzania 10, z tym, ż e 4-fluorobenzoaldoksym (2,78 g, 20 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 1,00 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-fluorofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,53 (s, 3H), 7,06-7,12 (m, 2H), 7,38-7,45 (m, 2H), 12,11 (s, 1H).
PL 204 568 B1
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 12
W ten sam sposób jak w przykładzie wytwarzania 10, z tym, że 3-chlorobenzoaldoksym (3,11 g, mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano
2,05 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-chlorofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,58 (s, 3H), 7,20-7,23 (m, 1H), 7,33-7,38 (m, 2H), 7,46-7,50 (m, 1H), 9,22 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 13
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 10, z tym, ż e 4-chlorobenzoaldoksym (3,11 g, 20 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 2,17 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-chlorofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,53 (s, 3H), 7, 33-7, 39 (m, 4H), 12,07 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 14
W ten sam sposób jak w przykładzie wytwarzania 10, z tym, że 4-metylobenzoaldoksym (2,70 g, 20 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 2,50 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-metylofenylo-metanonoksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,39 (s, 3H), 2,56 (s, 3H), 7,20-7,30 (m, 4H), 8,69 (s, 1H).
PL 204 568 B1
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 15
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 10, z tym, że 4-metoksybenzoaldoksym (3,20 g, mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano
1,96 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-metoksyfenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,55 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 6,89-6,94 (m, 2H), 7,30-7,35 (m, 2H), 8,13 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 16
W ten sam sposób jak w przykładzie wytwarzania 10, z tym, ż e 4-cyjanobenzoaldoksym (2,92 g, 20 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 1,70 g 5-metylotetrazol-1-ilo)-4-cyjanofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,54 (s, 3H), 7,53-7,56 (m, 2H), 7,68-7,71 (m, 2H), 12,71 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 17
W ten sam sposób jak w przykładzie wytwarzania 10, z tym, ż e 4-metylosulfonylbenzoaldoksym (1,30 g, 6,5 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 1,20 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-metylosulfonylofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,55 (s, 3H), 3,08 (s, 3H), 7,62-7,65 (m, 2H), 7,95-7,98 (m, 2H), 12,68 (s, 1H).
PL 204 568 B1
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 18
W ten sam sposób jak w przykładzie wytwarzania 10, z tym, że 4-nitrobenzoaldoksym (2,78 g, mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano
1,00 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-nitrofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,55 (s, 3H), 7,61-7,64 (m, 2H), 8,24-8,26 (m, 2H), 12,72 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 19
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 10, z tym, ż e 4-trifluorometylobenzoaldoksym (3,78 g, 20 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 0,78 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-trifluorometylofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,54 (s, 3H), 7,55 (d, 2H,J = 8,41 Hz), 7,66 (d, 2H, J = 8,41 Hz), 12,26 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 20
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 10, z tym, ż e 4-etylobenzoaldoksym (1,49 g, 10 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 1,35 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-etylofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 1,34 (t, 3H, J = 7,51 Hz), 2,56 (s, 3H), 2,69 (q, 2H,J = 7,69 Hz), 7,22-7,32 (4H, m), 8,69 (s, 1H).
PL 204 568 B1
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 21
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 10, z tym, ż e 4-tert-butylobenzoaldoksym (1,77 g, 10 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 1,35 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-tertbutylofenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 1,33 (s, 9H), 2,55 (s, 3H), 7,32 (d, 2H, J = 8,62 Hz), 7,44 (d, 2H, J = 8,62 Hz), 7,99 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 22
W ten sam sposób jak w przykł adzie wytwarzania 10, z tym, że 4-bifenyloaldoksym (1,97 g, 20 mmoli) zastosowano zamiast 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 1,20 g (5-metylotetrazol-1-ilo)-4-bifenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 2,56 (s, 3H), 7,29-7,49 (m, 5H), 7,58-7,63 (m, 4H), 12,05 (s, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 23
W ten sam sposób jak w przykładzie wytwarzania 10, z tym, że 5-etylotetrazol (2,00 g, 20,4 mmoli) zastosowano w miejsce 5-metylotetrazolu i benzaldoksym (2,70 g, 22 mmoli) stosowano w miejsce 3-fluorobenzoaldoksymu w przykładzie wytwarzania 10, otrzymano 1,93 g (5-etylotetrazol-1-ilo)-fenylometanonooksymu reprezentowanego wzorem
1H-NMR (CDCI3, δ): 1,37 (t, J = 7,6 Hz, 3H), 2,88 (q, J = 7,6 Hz, 2H), 7,35-7,55 (m, 5H), 9,42 (s, 1H).
PL 204 568 B1
Przykłady wytwarzania pochodnej tetrazoiloksymu są podane poniżej.
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 24
Po zawieszeniu wodorku sodu (1,40 g, 60% w oleju) w 30 ml bezwodnego N,N-dimetyloformamidu, wkroplono roztwór (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonooksymu (2,6 g, 12,6 mmoli) otrzymany w przykładzie wytwarzania 1 i 15 ml bezwodnego N,N-dimetyloformamidu chłodząc na łaźni z lodem. Po ciągłym mieszaniu w ciągu 10 minut wkroplono roztwór wytworzony przez rozpuszczenie 2-bromometylo-6-(heksanoiloamino)pirydyny (4,0 g, 14 mmoli) w 15 ml bezwodnego N,N-dimetyloformamidu. Po zakończeniu wkraplania łaźnię chłodzącą usunięto i mieszaninę mieszano w sposób ciągły przez 1,5 h. Mieszaninę reakcyjną wylano do nasyconego roztworu wodnego chlorku amonu i produkt reakcji ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną przemyto kolejno wodą i nasyconym roztworem solanki, warstwę organiczną suszono bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowano z warstwy organicznej i uzyskaną pozostałość oczyszczano na żelu krzemionkowym chromatograficznie otrzymując 3,55 g (Z)-(1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonooksym O-(6-(heksanoiloamino)-pirydyn-2-ylo)metylooksym (związek nr (1-12) reprezentowany wzorem:
1H-NMR (CDCI3, δ): 0,91 (t, 3H, J = 7,2 Hz), 1,37 (m, 4H), 1,74 (m, 2H), 2,39 (t, 2H, J = 7,7 Hz), 3,97 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 7,3 Hz), 7,3-7,55 (m, 5H), 7,70 (dd, 1H, J = 7,3, 8.1 Hz), 7,86 (brd, 1H), 8,15 (d, 1H, J = 8,1 Hz).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 25 (1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonooksym (60 mg, 0,30 mmola) otrzymany w przykładzie wytwarzania 1 i 4-chlorometylo-2-(n-pentyloksykarbonyloamino)tiazol (85 mg, 0,32 mmola) rozpuszczono w 4 ml bezwodnego N,N-dimetyloformamidu i dodano wodorek sodu (40 mg, 60% w oleju) do roztworu chłodząc w łaźni z lodem. Po usunięciu łaźni lodowej i ciągłym mieszaniu mieszaniny przez 3 h, roztwór reakcyjny wylano do nasyconego wodnego roztworu chlorku amonu i produkt reakcji ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną przemyto kolejno wodą i nasyconym roztworem solanki, po czym warstwę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano z warstwy organicznej, a uzyskaną pozostałość oczyszczano chromatograficznie na żelu krzemionkowym uzyskując 120 mg (Z)-(1-metylotetrazol-5-ilo)fenylometanonooksymu O-(2-(n-pentyloksykarbonyloamino)-tiazol-4-ilo)metylooksymu (związek nr (4-9) reprezentowanego wzorem:
1H-NMR (CDCI3, δ): 0,89 (t, 3H, J = 7,0 Hz), 1,34 (m, 4H), 1,68 (m, 2H), 3,87 (s, 3H), 4,23 (t, 2H, J = 6,9 Hz), 5,30 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,30-7,55 (m, 5H), 10,21 (brd, 1H).
PL 204 568 B1
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 26
Wodorek sodu (1,79 g, 60% oleisty produkt) zawieszono w 60 ml bezwodnego N,N-dimetyloformamidu i do zawiesiny podczas chłodzenia na łaźni z lodem wkroplono roztwór (Z)-(5-metylotetrazol-1-ilo)fenylometanonooksymu (8,24 g, 40,6 mmoli) i 30 ml suchego N,N-dimetyloformamidu. Po ciągłym mieszaniu przez 10 minut wkroplono roztwór 2-bromometylo-6-(heksanoiloamino)pirydyny (12,7 g, 44,5 mmoli) i 40 ml bezwodnego N,N-dimetyloformamidu. Po zakończeniu wkraplania łaźnię wodną usunięto i mieszaninę w sposób ciągły mieszano przez 2 h. Mieszaninę reakcyjną wylano do nasyconego wodnego roztworu chlorku amonu i produkt reakcji ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną przemyto kolejno wodą i nasyconym roztworem solanki, po czym warstwę organiczną suszono bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowano z warstwy organicznej i uzyskaną pozostałość oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym otrzymując 10,5 g (Z)-(5-metylotetrazol-1-ilo)fenylometanonooksymu)-(6-(heksanoiloamino)pirydyn-2-ylo)metylooksymu (związek Nr (11-12) reprezentowanego wzorem:
1H-NMR (CDCI3, δ): 0,91 (t, 3Hm, J = 7,1 Hz), 1,31-1,38 (m, 4H), 1,70-1,77 (m, 2H), 2,45 (t, 2H, J = 7,5 Hz), 2,46 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,92 (s, 1H), 7,34-7,53 (m, 5H), 9,10 (brd, 1H).
P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 27 (Z)-(5-metylotetrazol-1-ilo)fenylometanonooksym (100 mg, 0,43 mmola) i 4-chlorometylo-2-(n-heksanoiloamino)tiazol (120 mg, 0,51 mmola) rozpuszczono w 2 ml suchego N,N-dimetyloformamidu i do roztworu dodano wodorek sodu (40 mg, 60% w oleju) podczas chłodzenia w ł a ź ni z lodem. Po usunięciu łaźni lodowej mieszaninę w sposób ciągły mieszano przez 3 h. Mieszaninę reakcyjną wylano do nasyconego wodnego roztworu chlorku amonu i produkt reakcji ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną przemyto kolejno wodą i nasyconym roztworem solanki, po czym warstwę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano od warstwy organicznej i uzyskaną pozostałość oczyszczano chromatograficznie na żelu krzemionkowym uzyskując 117 mg (Z)-(5-metylotetrazol-1-ilo)fenylometanonooksymu O-(2-(n-heksanoiloamino)tiazol-4-ilo)metylooksymu (związek nr (12-12) reprezentowanego wzorem:
1H-NMR (CDCI3, δ): 0,91 (t, 3H, J = 7,1 Hz), 1,31-1,38 (m, 4H), 1,70-1,77 (m, 2H), 2,45 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,46 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,92 (s, 1H), 7,34-7,53 (m, 5H), 9,10 (brd, 1H).
Dane widmowe 1NMR pochodnych tetrazoiloksymu wytworzonych w ten sam sposób jak w powyższych przykładach wytwarzania są podane w tabelach 24 do 45. W związku z oznaczeniem związków w tabelach, przykładowo, związek (1)-1- reprezentuje związek nr 1, w tabeli 1. „Z/E” w kolumnie reprezentuje izomer (Z) lub izomer (E).
PL 204 568 B1
T a b e l a 24
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCI3) δ
(1)-1 Z 4,00 (s, 3H), 5,41 (s, 1H), 7,22-7,28 (m, 2H), 7,3-7,47 (m, 3H), 7,51-7,55 (m, 2H), 7,67 (t, d, J = 7,7 Hz, J = 1,7 Hz, 1H), 8,58 (d, d, J = 7,5 Hz, J = 1,7 Hz, 1H)
(1)-2 Z 3,4 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 7,15 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,35-7,53 (m, 5H), 7,80 (d, d, J = 7,1 Hz, J = 8,0 Hz, 1H), 8,10 (d, J = 8,0 Hz, 1H)
(1)-5 Z 1,26 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 2,44 (q, J = 7,5 Hz, 2H), 4,10 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 7,00 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 7,70 (d, d, J = 7,5 Hz, J = 8,1 Hz, 1H), 8,14 (d, J = 8,1 Hz, 1H)
(1)-7 Z 1,27 (d, 6H, J = 7,0 Hz), 2,55 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 3,97 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 6,99 (d, 1H, J = 7,5 Hz), 7,3-7,55 (m, 5H), 7,70 (dd, 1H, J = 7,5, 8,4 Hz), 7,85 (brd, 1H), 8,17 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(1)-8 Z 0,93 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,40 (sept, J = 7,3 Hz, 2H), 1,72 (sept, 7,3 Hz, 2H), 2,41 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 3,97 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,00 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 7,70 (d, d, J = 7,5 Hz, J = 8,2 Hz, 1H), 8,16 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(1)-11 Z 1,34 (s, 9H), 3,98 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 7,00 (d, J = 6,8 Hz, 1H), 7,35-7,53 (m, 5H), 7,72 (d, d, J = 6,8 Hz, J = 8,2 Hz, 1H), 8,18 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
T a b e l a 25
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCla) δ
(1)-12 Z 0,91 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,33-1,41 (m, 3H), 1,69-1,79 (m, 3H), 2,3 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 3,98 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,00 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 7,69 (d, d, J = 7,0 Hz, J = 8,3 Hz, 1H), 8,15 (d, J = 8,3 Hz, 1H)
(1)-16 Z 1,11 (s, 9H), 2,26 (s, 2H), 3,97 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 7,5 Hz), 7,3-7,55 (m, 5H), 7,69 (dd, 1H, J = 7,5, 8,2 Hz), 7,80 (brd, 1H), 8,16 (d, 1H, J = 8,2 Hz)
(1)-18 Z 0,89 (t, 3H, J = 6,8 Hz), 1,25-1,5 (m, 6H), 1,73 (m, 2H), 2,40 (t, 2H, J = 7,6 Hz), 3,97 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 7,0 Hz), 7,3-7,55 (m, 5H), 7,70 (dd, 1H, J = 7,0, 8,2 Hz), 7,86 (brd, 1H), 8,15 (d, 1H, J = 8,2 Hz)
(1)-21 Z 0,87-0,93 (m, 2H), 1,08-1,13 (m, 2H), 1,52-1,55 (m, 1H), 3,97 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 7,00 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,35-7,53 (m, 5H), 7,68 (d, d, J = 7,5 Hz, J = 8,0 Hz, 1H), 8,11 (d, J = 8,0 Hz, 1H)
(1)-23 Z 1,31-2,05 (m, 10H), 2,26-2,31 (m, 1H), 3,97 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 6,99 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 7,72 (d, d, J = 7,5 Hz, J = 8,3 Hz, 1H), 8,15 (d, J = 8,3 Hz, 1H)
T a b e l a 26
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCI3) δ
(2)-7 Z 1,29 (d, 6H, J = 6,8 Hz), 2,63 (seq, 1H, J = 6,8 Hz), 3,95 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,92 (s, 1H), 7,3-7,5 (m, 3H), 7,52 (m, 2H), 8,78 (brd, 1H)
(2)-11 Z 1,33 (s, 9H), 3,95 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 6,92 (s, 1H), 7,3-7,5 (m, 3H), 7,52 (m, 2H), 8,89 (brd, 1H)
(2)-12 Z 0,90 (t, 3H, J = 7,1 Hz), 1,2-1,4 (m, 4H), 1,73 (m, 2H), 2,44 (t, 2H, J = 7,5 Hz), 3,93 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,3-7,55 (m, 5H), 9,17 (brd, 1H)
(2)-18 Z 0,87 (t, 3H, J = 6,8 Hz), 1,30 (m, 6H), 1,72 (m, 4H), 2,44 (t, 2H, J = 7,5 Hz), 3,92 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,3-7,55 (m, 5H), 9,35 (brd, 1H)
(2)-19 Z 0,87 (t, 1H, J = 6,8 Hz), 1,2-1,4 (m, 8H), 1,71 (m, 2H), 2,44 (t, 2H, J = 7,5 Hz), 3,92 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,3-7,55 (m, 5H), 9,48 (brd, 1H)
T a b e l a 27
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCI3) δ
1 2 3
(3)-2 Z 1,26 (t, J = 7,2 Hz, 3H), 3,98 (s, 3H), 4,12 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 5,26 (s, 2H), 6,95 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,26-7,52 (m, 5H), 7,68 (d, d, J = 7,7 Hz, J = 8,2Hz, 1H), 7,90 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(3)-2 E 1,33 (t, J = 7,2 Hz, 3H), 4,00 (s, 3H), 5,13 (s, 2H), 7,15 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,26-7,52 (m, 5H), 7,80 (d, d, J = 7,3 Hz, J = 8,1 Hz, 1H), 8,10 (d, J = 8,1 Hz, 1H)
PL 204 568 B1 cd. tabeli 27
1 2 3
(3)-3 Z 0,97 (t, 3H, J = 7,4 Hz), 1,70 (tq, 2H, J = 6,7, 7,4 Hz), 3,97 (s, 3H), 4,14 (t, 2H, J = 6,7 Hz), 5,26 (s, 2H), 6,96 (d, 1H, J = 7,0 Hz), 7,3-7,55 (m, 6H), 7,68 (dd, 1H, J = 7,0, 8,4 Hz), 7,90 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(3)-4 Z 1,30 (d, 6H, J = 6,2 Hz), 3,98 (s, 3H), 5,03 (seq, 1H, J = 6,2 Hz), 5,26 (s, 2H), 6,95 (d, 1H, J = 7,0 Hz), 7,3-7,55 (m, 6H), 7,67 (dd, 1H, J = 7,0, 8,3Hz), 7,89 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
(3)-5 Z 0,95 (t, 3H, J = 7,3 Hz), 1,40 (tq, 2H, J = 7,3, 7,3 Hz), 1,66 (tt, 2H, J = 6,6, 7,3 Hz), 3,97 (s, 3H), 4,18 (t, 2H, J = 6,6 Hz), 5,26 (s, 2H), 6,95 (d, 1H, J = 7,3 Hz), 7,25-7,6 (m, 6H), 7,68 (dd, 1H, J = 7,3, 8,3 Hz), 7,90 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
(3)-8 Z 1,5 (s, 9H), 3,97 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,92 (d, d, J = 7,5 Hz, J = 8,2 Hz), 7,86 (d, 1H, J = 8,2 Hz)
T a b e l a 28
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCI3) δ
(3)-9 Z 0,91 (t, 3H, J = 7,1 Hz), 1,35 (m,4H), 1,68 (m, 2H), 3,98 (s, 3H), 4,18 (t, 2H, J = 6,7 Hz), 5,26 (s, 2H), 6,95 (d, 1H, J = 6,8 Hz), 7,3-7,55 (m, 6H), 7,68 (dd, 1H, J = 6,8, 8,3 Hz), 7,90 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
(3)-15 Z 0,90 (t, 3H, J = 7,0 Hz), 1,25-1,45 (m, 6H), 1,68 (m, 2H), 3,98 (s, 3H), 4,18 (t, 2H, J = 6,8 Hz), 5,26 (s, 2H), 6,95 (d, 1H, J = 7,7 Hz), 7,3-7,55 (m, 6H), 7,68 (dd, 1H, J = 7,7, 8,4 Hz), 7,90 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(3)-16 Z 0,89 (t, 3H, J = 6,8 Hz), 1,2-1,4 (m, 8H), 1,68 (m, 2H), 3,97 (s, 3H), 4,18 (t, J = 6,8 Hz, 2H), 5,26 (s, 2H), 6,95 (s, 1H), 7,3-7,55 (m, 6H), 7,68 (dd, 1H, J = 7,3,7,9 Hz), 7,90 (d, J = 7,9 Hz, 1H)
(3)-18 Z 3,96 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 5,24 (s, 2H), 6,95 (d, 1H, J = 7,3 Hz), 7,3-7,55 (m, 5H), 7,68 (dd, 1H, J = 7,3, 8,2 Hz), 7,91 (d, 1H, J = 8,2 Hz)
(3)-21 Z 0,92 (t, 3H, J = 7,5 Hz), 1,49 (s, 6H), 1,83 (q, 2H, J = 7,5 Hz), 3,97 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,93 (d, 1H, J = 7,0 Hz), 7,2-7,55 (m, 6H), 7,65 (dd, 1H, J = 7,0, 8,2 Hz), 7,86 (d, 1H, J = 8,2 Hz)
(3)-22 Z 1,21,6 (m, 6H), 1,75 (m, 2H), 1,89 (m, 2H), 3,97 (s, 3H), 4,77 (m, 1H), 5,26 (s, 2H), 6,95 (d, 1H, J = 6,8 Hz), 7,3-7,55 (m, 6H), 7,67 (dd, 1H, J = 6,8, 8,3 Hz), 7,89 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
T a b e l a 29
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCla) δ
(4)-3 Z 3,36 (s, 3H), 3,61 (t, J = 4,6 Hz, 2H), 3,87 (s, 3H), 4,37 (t, J = 4,6 Hz, 2H), 5,31 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,31-7,51 (m, 5H)
(4)-5 Z 0,93 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,32-1,45 (m, 2H), 1,63-1,73 (m, 2H), 3,87 (s, 3H), 4,27 (t, J = 6,8 Hz, 2H), 5,29 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,32-7,61 (m, 5H), 10,18 (brd, 1H)
(4)-9 Z 0,89 (t, 3H, J = 7,0 Hz), 1,34 (m, 4H), 1,68 (m, 2H), 3,87 (s, 3H), 4,23 (t, 2H, J = 6,9 Hz), 5,30 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,3-7,55 (m, 5H), 10,21 (brd, 1H)
(4)-15 Z 0,87 (t, 3H, J = 6,7 Hz), 1,2-1,45 (m, 6H), 1,69 (m, 2H), 3,86 (s, 3H), 4,22 (t, 2H, J = 6,9 Hz), 5,31 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,25-7,55 (m, 5H), 10,50 (brd, 1H)
(4)-16 Z 0,87 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,24-1,31 (m, 7H), 1,64-1,72 (m, 3H), 3,88 (s, 3H), 4,23 (t, J = 6,8 Hz, 2H), 5,29 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,31-7,52 (m, 5H), 9,94 (brd, 1H)
(4)-18 Z 3,79 (s, 3H), 5,10 (s, 2H), 5,22 (s, 2H), 6,85 (s, 1H), 7,2-7,55 (m, 10H), 10,89 (brd, 1H)
(5)-1 Z 3,52 (s, 3H), 3,99 (s, 3H), 4,04 (s, 2H), 5,29 (s, 2H), 7,04 (d, J = 7,1 Hz), 7,34-7,53 (m, 4H), 7,72 (dd, J = 7,9 Hz, J = 7,9 Hz, 1H), 8,18 (d, J = 8,3 Hz), 8,81 (brd, 1H)
(5)-2 Z 1,32 (t, J = 7,0 Hz), 3,67 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 4,00 (s, 3H), 4,07 (s, 2H), 5,30 (s, 2H), 7,04 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,34-7,55 (m, 4H), 7,72 (dd, J = 7,9, J = 7,9 Hz, 1H), 8,18 (d, J = 8,3 Hz), 8,85 (brd, 1H)
PL 204 568 B1
T a b e l a 30
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCls) δ
(5)-10 Z 1,08 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 2,24-2,31 (m, 2H), 3,96 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 5,95 (d, J = 15,2 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,10 (t, J = 6,4 Hz, 1H), 7,33-7,51 (m, 5H), 7,69 (d, d, J = 7,3 Hz, J = 8,2 Hz, 1H), 8,22 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(5)-12 Z 3,76 (s, 2H), 3,89 (s, 3H), 5,20 (s, 2H), 6,99 (d, 1H, J = 7,0 Hz), 7,25-7,55 (m, 10H), 7,68 (dd, 1H, J = 7,0, J = 8,3 Hz), 7,82 (brd, 1H), 8,15 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
(6)-1 Z 3,51 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 4,12 (s, 2H), 5,27 (s, 2H), 6,95 (s, 1H), 7,35-7,55 (m, 5H), 9,65 (brd, 1H)
(6)-2 Z 1,29 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 3,66 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 3,95 (s, 3H), 4,17 (s, 2H), 5,28 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,35-7,54 (m, 5H), 9,65 (brd, 1H)
(6)-3 Z 1,27 (t, J = 6,7 Hz, 3H), 2,73 (t, J = 5,6 Hz, 2H), 3,62 (q, J = 7,0 Hz), 3,77 (t, J = 5,6 Hz, 2H), 3,96 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,34-7,61 (m, 5H)
(6)-6 Z 2,15 (s, 3H), 2,76 (t, J = 2,7 Hz, 2H), 2,89 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,93 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,33-7,53 (m, 5H), 9,70 (brd, 1H)
(6)-7 Z 2,06 (s, 3H), 3,91 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 5,58 (s, 1H), 5,93 (s, 1H), 6,94 (s, 1H), 7,33-7,52 (m, 5H)
T a b e l a 31
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCls) δ
(7)-1 Z 1,01 (t, 3H, J = 7,3 Hz), 1,76 (qt, 2H, J = 7,3, 7,4 Hz), 2,37 (t, 2H, J = 7,4 Hz), 3,97 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 6,99 (d, 1H, J = 7,5 Hz), 7,35 (m, 2H), 7,47 (m, 2H), 7,70 (dd, 1H, J = 7,5, 8,4 Hz), 7,86 (brd, 1H), 8,17 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(7)-2 Z 1,27 (d, 2H, J = 7,0 Hz), 2,56 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 3,98 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 6,98 (d, 1H, J = 7,0 Hz), 7,35 (m, 2H), 7,47 (m, 2H), 7,70 (dd, 1H, J = 7,0, 8,1 Hz), 7,8 (brd, 1H), 8,17 (d, 1H, J = 8,1 Hz)
(7)-3 Z 0,90 (m, 2H), 1,11 (m, 2H), 1,55 (m, 1H), 3,98 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 6,98 (d, 1H, J = 6,6 Hz), 7,36 (m, 2H), 7,47 (m, 2H), 7,69 (dd, 1H, J = 6,6, 8,1 Hz), 8,05 (brd, 1H), 8,12 (d, 1H, J = 8,1 Hz)
(7)-4 Z 1,26 (t, 3H, J = 7,5 Hz), 2,44 (q, 2H, J = 7,5 Hz), 3,98 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 7,3 Hz), 7,1-7,25 (m, 2H), 7,3-7,4 (m, 2H), 7,71 (dd, 1H, J = 7,3, 8,4 Hz), 7,85 (brd, 1H), 8,16 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(7)-5 Z 1,27 (d, 6H, J = 7,0 Hz), 2,56 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 3,98 (s, 3H), 5,28 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 7,5 Hz), 7,1-7,25 (m, 2H), 7,3-7,4 (m, 2H), 7,70 (dd, 1H, J = 7,5, 8,1 Hz), 7,87 (brd, 1H), 8,18 (d, 1H, J = 8,1 Hz)
(7)-6 Z 1,92 (m, 2H), 1,11 (m, 2H), 1,56 (m, 1H), 3,98 (s, 3H), 5,28 (s, 2H), 6,99 (d, 1H, J = 6,6 Hz), 7,1-7,25 (m, 2H), 7,25-7,45 (m, 2H), 7,69 (dd, 1H, J = 6,6, 8,1 Hz), 8,13 (d, 1H, J = 8,1 Hz), 8,1 (brd, 1H)
T a b e l a 32
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCla) δ
1 2 3
(7)-8 Z 1,26 (d, 6H, J = 7,0 Hz), 2,55 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 3,98 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 7,7 Hz), 7,07 (m, 2H), 7,52 (m, 2H), 7,70 (dd, 1H, J = 7,7, 8,4 Hz), 7,91 (brd, 1H), 8,18 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(7)-9 Z 1,27 (d, 6H, J = 7,0 Hz), 2,56 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 3,82 (s, 3H), 3,97 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,90 (m, 2H), 6,99 (d, 1H, J = 6,8 Hz), 7,44 (m, 2H), 7,69 (dd, 1H, J = 6,8, J = 7,9 Hz), 7,86 (brd, 1H), 8,15 (d, 1H, J = 7,9 Hz)
(7)-11 Z 1,90 (m, 2H), 1,18 (m, 2H), 1,56 (m, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,97 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,88 (m, 2H), 6,98 (d, 1H, J = 6,8 Hz), 7,44 (m, 2H), 7,67 (dd, 1H, J = 6,8, 7,9 Hz), 8,10 (d, 1H, J = 7,9 Hz), 8,14 (brd, 1H)
PL 204 568 B1 cd. tabeli 32
1 2 3
(7)-12 Z 1,91 (t, 3H, J = 7,0 Hz), 1,35 (m, 4H), 1,73 (m, 2H), 2,37 (s, 3H), 2,39 (t, 2H, J = 7,5 Hz), 3,96 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,99 (d, 1H, J = 7,3 Hz), 7,17 (m, 2H), 7,38 (m, 2H), 7,69 (dd, 1H, J = 7,3, 8,4 Hz), 7,89 (brd, 1H), 8,14 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(7)-13 Z 1,11 (s, 9H), 2,26 (s, 2H), 2,37 (s, 3H), 3,96 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 7,0 Hz), 7,17 (m, 2H), 7,38 (m, 2H), 7,68 (dd, 1H, J = 7,0, 8,2 Hz), 7,85 (brd, 1H), 8,16 (d, 1H, J = 8,2H)
T a b e l a 33
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCis) δ
(7)-14 Z 1,28 (d, 6H, J = 7,0 Hz), 2,64 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 4,04 (s, 3H) 5,40 (s, 2H), 7,3-7,5 (m, 3H), 7,55 (m, 2H), 7,78 (d, 1H, J = 86 Hz), 8,07 (d, 1H, J = 8,6 Hz), 8,38 (brd, 1H)
(7)-17 Z 1,27 (d, 6H, J = 6,8 Hz), 1,45 (t, 3H, J = 7,3 Hz), 2,56 (seq, 1H, J = 6,8 Hz), 4,28 (q, 2H, J = 7,3 Hz), 5,25 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 6,8 Hz), 7,3-7,5 (m, 5H), 7,69 (dd, 1H, J = 6,8, 8,0 Hz), 7,88 (brd, 1H), 8,16 (d, 1H, J = 8,0 Hz)
(7)-18 Z 4,02 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,07 (m, 2H), 7,25 (m, 2H), 7,54 (m, 2H), 7,70 (ddd, 1H, J = 2,0, 7,7 Hz, 7,7 Hz), 8,59 (d, 1H,J = 4,8 Hz)
(7)-19 Z 4,02 (s, 3H), 5,42 (s, 2H), 7,14 (dddd, 1H, J = 2,0 Hz, 2,6 Hz, 7,7 Hz, 7,7 Hz), 7,18-7,4 (m, 5H), 7,70 (ddd, 1H, J = 1,8 Hz, 7,7 Hz, 7,7 Hz), 8,59 (m, 1H)
(7)-20 Z 4,01 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,24 (m, 2H), 7,35 (m, 2H), 7,48 (m, 2H), 7,70 (ddd, 1H, J = 1,8 Hz, 7,7 Hz, 7,7 Hz), 8,59 (ddd, 1H, J = 1,5 Hz, 1,8 Hz, 4,4 Hz)
(8)-2 Z 1,27 (d, 6H, J = 7,0 Hz), 2,64 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 3,92 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,34 (m, 2H), 7,47 (m, 2H), 9,20 (brd, 1H)
T a b e l a 34
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCls) δ
(8)-7 Z 1,33 (s, 9H), 3,96 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,1-7,43 (m, 4H), 8,95 (brd, 1H)
(8)-9 Z 1,29 (d, 6H, J = 7,0 Hz), 2,63 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 3,83 (s, 3H), 3,94 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,88 (m, 3H), 7,46 (m, 2H), 8,87 (brd, 1H)
(8)-10 Z 1,33 (s, 9H), 3,83 (s, 3H), 3,94 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,89 (m, 3H), 7,46 (m, 2H), 8,99 (brd, 1H)
(8)-12 Z 0,91 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 1,31-1,38 (m, 4H), 1,70-1,77 (m, 2H), 5,23 (s, 2H), 6,92 (s, 1H), 7,34-7,53 (m, 5H), 9,10 (brd, 1H)
(8)-15 Z 1,26 (d, 6H, J = 7,0 Hz), 1,42 (t, 3H, J = 7,3 Hz), 2,65 (seq, 1H, J = 7,0 Hz), 4,26 (q, 2H, J = 7,3 Hz), 5,19 (s, 2H), 7,3-7,5 (m, 5H), 9,12 (brd, 1H)
(9)-1 Z 1,52 (s, 9H), 3,98 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 7,7 Hz), 7,17,4 (m, 5H), 7,66 (dd, 1H, J = 7,7, 8,4 Hz), 7,88 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(9)-2 Z 1,31 (d, 6H, J = 6,4 Hz), 3,99 (s, 3H), 5,03 (seq, 1H, J = 6,4 Hz), 5,25 (s, 2H), 6,93 (d, 1H, J = 7,2 Hz), 7,07 (m, 2H), 7,28 (brd, 1H), 7,53 (m, 2H), 7,68 (d, 1H, J = 7,2, 8,4 Hz), 7,90 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
T a b e l a 35
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCls) δ
1 2 3
(9)-3 Z 1,52 (s, 9H), 3,98 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,91 (d, 1H, J = 7,3 Hz), 7,07 (m, 2H), 7,19 (brd, 1H), 7,53 (m, 2H), 7,65 (dd, 1H, J = 7,3, 8,4 Hz), 7,87 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
(9)-4 Z 1,52 (s, 9H), 2,36 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 7,2 Hz), 7,17 (m, 2H), 7,31 (brd, 1H), 7,39 (m, 2H), 7,64 (dd, 1H, J = 7,2, 8,4 Hz), 7,86 (d, 1H, J = 8,4 Hz)
PL 204 568 B1 cd. tabeli 35
1 2 3
(9)-5 Z 0,92 (t, 3H, J = 7,0 Hz), 1,36 (m, 4H), 1,68 (m, 2H), 2,36 (s, 3H), 3,96 (s, 3H), 4,17 (t, 2H, J = 6,7 Hz), 5,24 (s, 2H), 6,95 (d, 1H, J = 7,5 Hz), 7,17 (m, 2H), 7,38 (m, 2H), 7,46 (brd, 1H), 7,67 (dd, 1H, J = 7,5, 8,1 Hz), 7,89 (d, 1H, J = 8,1 Hz)
(9)-6 Z 0,98 (t, 3H, J = 7,4 Hz), 1,71 (tq, 2H, J = 6,7, 7,4 Hz), 3,99 (s, 3H), 4,15 (q, 2H, J = 6,7 Hz), 6,95 (d, 1H, J = 7,0H), 7,1-7,25 (m, 2H), 7,3-7,45 (m, 3H), 7,69 (dd, 1H, J = 7,0, 8,3 Hz), 7,91 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
(9)-7 Z 0,91 (t, 3H, J = 7,1 Hz), 1,36 (m, 4H), 1,73 (m, 2H), 2,33 (s, 3H), 2,39 (q, 2H, J = 7,5 Hz), 3,96 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,00 (d, 1H, J = 7,5 Hz), 7,27 (m, 4H), 7,69 (dd, 1H, J = 7,5, 8,3 Hz), 7,89 (brd, 1H), 8,15 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
(9)-8 Z 1,52 (s, 9H), 2,33 (s, 3H), 3,96 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 6,8 Hz), 7,2-7,35 (m, 5H), 7,65 (dd, 1H, J = 6,8, 8,3 Hz), 7,86 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
(9)-9 Z 0,93 (t, 3H, J = 7,5 Hz), 1,49 (s, 6H), 1,83 (q, 2H, J = 7,5 Hz), 2,36 (s, 3H), 3,96 (s, H), 5,23 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 7,0 Hz), 7,19 (m, 3H), 7,39 (m, 2H), 7,64 (dd, 1H, J = 7,0, 8,3 Hz), 7,85 (d, 1H, J = 8,3 Hz)
T a b e l a 36
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCis) δ
(11)-4 Z 2,21 (s, 3H), 2,49 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 7,00 (d, J = 7,5 Hz, 1h), 7,34-7,53 (m, 5H), 7,71 (dd, J = 7,9 Hz, 1H), 7,90 (brd, 1H), 8,13 (d, J = 8,3 Hz, 1H)
(11)-5 Z 1,26 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 2,44 (q, J = 7,5 Hz, 2H), 2,49 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,99 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,34-7,50 (m, 5H), 7,71 (dd, J = 7,8 Hz, 1H), 7,79 (brd, 1H), 8,16 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(11)-6 Z 1,02 (t, J = 7,3 Hz, 7,5 Hz, 3H), 1,78 (m, 2H), 2,38 (t, J = 7,3 Hz, 7,5 Hz, 2H), 2,49 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,99 (d, J = 6,8 Hz, 1H), 7,34-7,52 (m, 5H), 7,70 (dd, J = 7,7 Hz, 8,0 Hz, 1H), 7,77 (brd, 1H), 8,16 (d, J = 8,4 Hz, 1H)
(11)-7 Z 1,27 (d, J = 7,0 Hz, 6H), 2,49 (s, 3H), 2,51 (qq, J = 6,8 Hz, 1H), 5,24 (s, 2H), 6,99 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,35-7,55 (m, 5H), 7,70 (dd, J = 7,7 Hz, 8,3 Hz, 1H), 7,80 (brd, 1H), 8,17 (d, J = 8,4 Hz, 1H)
(11)-8 Z 0,95 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,42 (m, 2H), 1,2 (m, 2H), 2,40 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 2,49 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,99 (d, J = 7,5 Hz, 2H), 7,34-7,53 (m, 5H), 7,70 (dd, J = 7,9 Hz, 1H), 7,80 (brd, 1H), 8,16 (d, J = 8,3 Hz, 1H)
(11)-11 Z 1,33 (s, 9H), 2,50 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,99 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,35-7,53 (m, 5H), 7,70 (dd, J = 7,7 Hz, 8,0 Hz, 1H), 7,97 (brd, 1H), 8,19 (d, J = 8,3 Hz, 1H)
T a b e l a 37
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCis) δ
1 2 3
(11)-18 Z 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 7,1 Hz, 3H), 1,26-1,42 (m, 6H), 1,68-1,75 (m, 2H), 2,40 (t, J = 7,4 Hz, 7,7 Hz, 2H), 2,49 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,99 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,34-7,52 (m, 5H), 7,70 (dd, J = 7,9 Hz, 8,1 Hz, 1H), 7,86 (brd, 1H), 8,16 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(11)-19 Z 0,88 (t, J = 7,00, 3H), 1,23-1,36 (m, 8H), 1,68-1,78 (m, 2H), 2,42 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,49 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,98 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,37-7,52 (m, 5H), 7,70 (dd, J= 7,5 Hz, J = 8,2 Hz, 1H), 7,79 (brd, 1H), 8,15 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(11)-21 Z 0,87-0,93 (m, 2H), 1,09-1,14 (m, 2H), 1,51-1,62 (m, 1H), 2,49 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,98 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 7,69 (dd, J = 7,8 Hz, 7,9 Hz, 1H), 8,03 (brd, 1H), 8,12 (d, J = 8,6 Hz, 1H)
(11)-22 Z 1,62-2,16 (m, 8H), 2,49 (s, 3H), 2,73 (tt, J = 7,7 Hz, 8,0 Hz, 1H), 5,24 (s, 2H), 6,99 (d, J = 6,7 Hz), 7,34-7,53 (m, 5H), 7,70 (dd, J = 7,7 Hz, 8,0 Hz, 1H), 7,81 (brd, 1H), 8,17 (d, J = 8,4 Hz, 1H)
PL 204 568 B1 cd. tabeli 37
1 2 3
(11)-23 Z 1,22-1,99 (m, 10H), 2,27 (tt, J = 3,5 Hz, 11,6 Hz, 1H), 2,49 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,98 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 7,34-7,53 (m, 5H), 7,69 (dd, J = 7,9 Hz, 1H), 7,83 (brd, 1H), 8,17 (d, J = 7,9 Hz, 1H)
(12)-3 Z 2,43 (s, 3H), 5.25 (s, 2H), 7.02 (s, 1H) 7,32-7,52 (m, 5H), 8,54 (s, 1H), 11,50 (brd, 1H)
T a b e l a 38
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCis) δ
(12)-7 Z 1,25-1,28 (m, 6H), 2,46 (s, 3H), 2,58-2,73 (m, 1H), 5,23 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,20-7,54 (m, 5H), 9,43 (brd, 1H)
(12)-8 Z 0,95 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,35-1,47 (m, 2H), 1,68-1,78 (m, 2H), 2,43-2,48 (m, 5H), 5,23 (s, 1H), 6,91 (s, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 8,74 (brd, 1H)
(12)-9 Z 1,62 (d, 6H, J = 6,43 Hz), 2,20-2,30 (m, 1H), 2,32 (d, 2H, J = 6,58 Hz), 2,47 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,38-7,50 (m, 5H), 8,62 (brd, 1H)
(12)-16 Z 1,10 (s, 9H), 2,31 (s, 2H), 2,47 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,36-7,61 (m, 5H), 8,60 (brd, 1H)
(12)-18 Z 0,84-0,88 (m, 3H), 1,23-1,40 (m, 6H), 1,67-1,77 (m, 2H), 2,45-2,55 (m, 5H), 5,23 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,33-7,73 (m, 5H), 9,80 (brd, 1H)
(12)-19 Z 0,85-0,90 (m, 3H), 1,23-1,39 (m, 8H), 1,66-1,78 (m, 2H), 2,24-2,48 (m, 5H), 5,23 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,34-7,52 (m, 5H), 8,95 (brd, 1H)
(13)-1 Z 2,50 (s, 3H), 3,80 (s, 3H),, 5,24 (s, 2H), 6,94 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,34-7,43 (m, 5H), 7,72 (dd, J = 7,0 Hz, J = 8,6 Hz, 1H), 7,93 (d, J = 8,6 Hz, 1H)
(13)-2 Z 1,32 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 2,50 (s, 3H), 4,31 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 5,24 (s, 2H), 6,96 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,33-7,45 (m, 5H), 7,74 (dd, J = 7,1 Hz, J = 8,6 Hz, 1H), 7,96 (d, J = 8,6 Hz, 1H)
T a b e l a 39
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCis) δ
(13)-3 Z 0,93 (t, J = 6,8 Hz, 3H), 1,72 (tq, J = 6,7 Hz, J = 6,8 Hz, 2H), 2,49 (s, 3H), 4,14 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 5,25 (s, 2H), 6,94 (d, J = 6,8 Hz, 1H), 7,34-7,53 (m, 5H), 7,69 (dd, J = 6,8 Hz, J = 8,4 Hz, 1H), 7,90 (d, J = 8,4 Hz, 1H)
(13)-5 Z 0,95 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,43-1,72 (m, 4H), 2,49 (s, 3H), 4,19 (t, J = 6,6 Hz, 2H), 5,23 (s, 2H), 6,93 (d, 7,5 Hz, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 7,68 (dd, J = 7,5 Hz, J = 8,2 Hz, 1H), 7,90 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(13)-6 Z 0,96 (d, J = 6,8 Hz, 6H), 1,98 (sept, J = 6,8 Hz, 1H), 2,49 (s, 3H), 3,95 (d, J = 6,6 Hz, 2H), 5,24 (s, 1H), 6,94 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,32-7,52 (m, 5H), 7,68 (dd, J = 8,0 Hz, J = 8,2 Hz, 1H), 7,90 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(13)-6 Z 0,96 (d, J = 6,8 Hz, 6H), 1,98 (sept, J = 6,8 Hz, 1H), 2,49 (s, 3H), 3,95 (d, J = 6,6 Hz, 2H), 5,22 (s, 1H), 6,92 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,32-7,52 (m, 5H), 7,66 (dd, J = 8,0 Hz, J = 8,2 Hz, 1H), 7,78 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(13)-15 Z 0,90 (t, J = 6,6 Hz, 3H), 1,33-1,43 (m, 6H), 1,63-1,72 (m, 2H), 2,50 (s, 3H), 4,18 (t, J = 6,6 Hz, 2H), 5,24 (s, 2H), 6,93 (d, J = 7,0 Hz, J = 8,2 Hz, 1H), 7,90 (d, J = 8,2 Hz, 1H)
(13)-21 Z 1,61-1,95 (m, 8H), 2,49 (s, 3H), 5,20 (m, 1H), 5,23 (s, 2H), 6,92 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,357,52 (m, 5H), 7,68 (dd, J = 7,0 Hz, J = 8,3 Hz, 1H), 7,89 (d, J = 8,3 Hz, 1H)
PL 204 568 B1
T a b e l a 40
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCis) δ
(13)-22 Z 1,23-1,94 (m, 10H), 2,50 (s, 3H), 4,73-4,81 (m, 1H), 5,24 (s, 2H), 6,93 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 7,65 (dd, J = 7,7 Hz, 8,1 Hz, 1H), 7,90 (d, J = 8,3 Hz, 1H)
(14)-3 Z 0,94 (t, 3H, J = 7,5 Hz), 1,73 (m, 2H), 2,34 (s, 3H), 4,15 (m, 2H), 5,33 (s, 2H), 6,94 (s, 1H), 7,29-7,49 (m, 5H), 11,28 (brs, 1H)
(14)-5 Z 0,94 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,33-1,46 (m, 2H), 1,591,73 (m, 2H), 2,42 (s, 3H), 4,25 (t, 2H, J = 6,76 Hz), 5,25 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,33-7,50 (m, 5H), 9,40 (brd, 1H)
(14)-9 Z 0,90 (t, J = 6,8 Hz, 3H), 1,32-1,38 (m, 4H), 1,65-1,72 (m, 2H), 2,38 (s, 3H), 4,26 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 5,39 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,31-7,61 (m, 5H)
(14)-15 Z 0,88 (t, 3H, J = 6,61 Hz), 1,24-1,32 (m, 6H), 1,65-1,72 (m, 2H), 2,44 (s, 1H), 4,24 (t, 2H, J = 6,79 Hz), 5,25 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,34-7,50 (m, 5H), 9,05 (brd, 1H)
(16)-3 Z 2,46 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,99 (s, 1H), 7,36-7,65 (m, 8H), 7,91-7,94 (m, 2H), 9,63 (brd, 1H)
(17)-21 Z 0,91 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 1,32 (t, J = 7,6 Hz, 3H), 1,34 (m, 4H), 1,74 (m, 2H), 2,39 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,79 (q, J = 7,6 Hz, 2H), 5,23 (s, 2H), 6,99 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,2-7,6 (m, 5H), 7,70 (dd, J = 7,5 Hz, J = 8,4 Hz, 1H), 7,81 (brd, 1H), 8,16 (d, J = 8,4 Hz, 1H)
T a b e l a 41
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCi3) δ
(18)-19 Z 0,89 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,27 (t, J = 7,7 Hz, 3H), 1,2-1,4 (m, 4H), 1,73 (m, 2H), 2,46 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 2,76 (q, J = 7,7 Hz, 2H), 5,22 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,2-7,55 (m, 5H), 9,47 (brd, 1H)
(19)-11 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,361,48 (m, 2H), 1,63-1,72 (m, 2H), 2,50 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,61 Hz), 5,23 (s, 2H), 6,93 (d, 1H, J = 7,33 Hz), 7,02-7,05 (m, 1H), 7,16-7,26 (m, 3H), 7,33-7,41 (m, 1H), 7,69 (t, 1H, J = 7,69 Hz), 7,92 (d, 1H, J = 8,44 Hz)
(19)-12 Z 0,95 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,35-1,48 (m, 2H), 1,64-1,72 (m, 2H), 2,50 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,79 Hz), 5,23 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 6,79 Hz), 7,05-7,13 (m, 2H), 7,32 (brd, 1H), 7,35-7,41 (m, 2H), 7,68 (t, 1H, J = 6,34 Hz), 7,91 (d, 1H, J = 8,26 Hz)
(19)-13 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,36-1,48 (m, 2H), 1,62-1,72 (m, 2H), 2,50 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,58 Hz), 5,25 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 7,51 Hz), 7,15-7,18 (m, 1H), 7,26-7,36 (m, 2H), 7,44-7,49 (m, 1H), 7,69 (t, 1H, J = 8,05 Hz), 7,92 (d, 1H, J = 8,23 Hz)
(19)-14 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,36-1,48 (m, 2H), 1,62-1,72 (m, 2H), 2,49 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,61 Hz), 5,23 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 7,51 Hz), 7,30-7,40 (m, 4H), 7,68 (t, 1H, J = 7,51 Hz), 7,91 (d, 1H, J = 8,26 Hz)
T a b e l a 42
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCis) δ
(19)-16 Z 0,95 (t, 3H, J = 7,15 Hz), 1,35-1,48 (m, 2H), 1,62-1,71 (m, 2H), 2,38 (s, 3H), 2,48 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,58 Hz), 5,22 (s, 2H), 6,93 (d, 1H, J = 7,33 Hz), 7,20-7,30 (m, 5H), 7,68 (t, 1H, J = 7,90 Hz), 7,89 (d, 1H, J = 8,41 Hz)
(19)-23 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,48 Hz), 1,36-1,48 (m, 2H), 1,62-1,72 (m, 2H), 2,49 (s, 3H), 3,83 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,79 Hz), 5,20 (s, 2H), 6,88-6,94 (m, 3H), 7,26-7,31 (m, 3H), 7,68 (t, 1H, J = 7,87 Hz), 7,92 (d, 1H, J = 8,23 Hz)
(19)-25 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,36-1,48 (m, 2H), 1,63-1,72 (m, 2H), 2,51 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,61 Hz), 5,28 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 7,15 Hz), 7,49-7,53 (m, 2H), 7,67-7,72 (m, 3H), 7,93 (d, 1H, J = 8,26 Hz)
(19)-28 Z 0,90-0,94 (m, 3H), 1,34-1,40 (m, 4H), 1,65-1,69 (m, 2H), 2,52 (s, 3H), 3,07 (s, 3H), 4,18 (t, 2H, J = 6,79 Hz), 5,29 (s, 2H), 6,93 (d, 1H, J = 7,51 Hz), 7,58-7,62 (m, 2H), 7,70 (t, 1H, J = 7,90 Hz), 7,92-8,00 (m, 3H)
(19)-29 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,36-1,48 (m, 2H), 1,63-1,72 (m, 2H), 2,52 (s, 3H), 4,20 (t, 2H, J = 6,61 Hz), 5,30 (s, 2H), 6,93 (d, 1H, J = 6,97 Hz), 7,56-7,61 (m, 2H), 7,70 (t, 1H, J = 7,69 Hz), 7,94 (d, 1H, J = 8,23 Hz), 8,24-8,27 (m, 2H)
PL 204 568 B1
T a b e l a 43
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCI3) δ
(19)-31 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,34-1,48 (m, 2H), 1,63-1,72 (m, 2H), 2,51 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,61 Hz), 5,27 (s, 2H), 6,93 (d, 1H, J = 7,33 Hz), 7,28 (brd, 1H), 7,51 (d, 1H, J = 8,26), 7,65-7,72 (m, 3H), 7,93 (d, 1H, J = 8,26 Hz)
(19)-33 Z 0,95 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,32 (t, J = 7,6 Hz, 3H), 1,41 (m, 2H), 2,80 (q, J = 7,6 Hz, 2H), 4,19 (t, J = 6,6 Hz, 2H), 5,24 (s, 2H), 6,93 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,2-7,6 (m, 6H), 7,68 (dd, J = 7,0 Hz, 8,3 Hz, 1H), 7,90 (d, J = 8,3 Hz, 1H)
(19)-34 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,23 (t, 3H, J = 7,51), 1,35-1,48 (m, 2H), 1,67-1,72 (m, 2H), 2,49 (s, 3H), 2,68 (q, 2H, J = 7,51), 4,19 (t, 2H, J = 6,58 Hz), 5,21 (s, 2H), 6,92 (d, 1H, J = 7,33 Hz), 7,20-7,29 (m, 5H), 7,67 (t, 1H, J = 7,51 Hz), 7,89 (d, 1H, J = 8,26 Hz)
(19)-36 Z 0,96 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,36-1,48 (m, 2H), 1,62-1,72 (m, 2H), 2,52 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,61 Hz), 5,25 (s, 2H), 6,95 (d, 1H, J = 7,54 Hz), 7,37-7,48 (m, 6H), 7,57-7,63 (m, 4H), 7,69 (t, 1H, J = 8,05 Hz), 7,91 (d, 1H, J = 8,26 Hz)
(19)-37 Z 0,94 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,36-1,46 (m, 2H), 1,61-1,71 (m, 2H), 2,64 (s, 3H), 4,19 (t, 2H, J = 6,79 Hz), 5,29 (s, 2H), 6,98 (d, 1H, J = 7,33 Hz),7,34-7,48 (m, 3H), 7,59 (brd, 1H), 7,64-7,71 (m, 2H), 7,95 (d, 1H, J = 8,08 Hz)
T a b e l a 44
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCI3) δ
(19)-38 Z 0,94 (t, 3H, J = 7,33 Hz), 1,34-1,46 (m, 2H), 1,61-1,68 (m, 2H), 2,59 (s, 3H), 3,50 (s, 3H), 4,18 (t, 2H, J = 6,79 Hz), 5,25 (s, 2H), 6,84 (d, 1H, J = 8,05 Hz), 6,90-7,11 (m, 2H), 7,387,48 (m, 1H), 7,62-7,73 (m, 3H), 7,93 (d, 1H, J = 8,27 Hz)
(20)-6 Z 0,87 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,23 (t, J = 7,7 Hz, 3H), 1,2-1,4 (m, 6H), 1,69 (m, 2H), 2,71 (q, J = 7,7 Hz, 2H), 4,24 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 5,30 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,2-7,5 (m, 5H), 10,53 (brd, 1H)
(21)-5 Z 0,94 (t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,40 (m, 2H), 1,56 (m, 2H), 3,35 (dt, J = 6,3, 6,3 Hz, 2H), 3,93 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 6,77 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 6,83 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,3-7,6 (m, 5H), 7,58 (dd, J = 7,5, 8,3 Hz, 1H), 8,72 (brd, 1H), 9,31 (brd, 1H)
(21)-15 Z 0,88 (t, J = 6,8 Hz, 3H), 1,2-1,4 (m, 6H), 1,56 (m, 2H), 3,35 (dt, J = 6,6, 6,6 Hz, 2H), 3,93 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 6,78 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 6,82 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,3-7,6 (m, 5H), 7,57 (dd, J = 7,5, 8,3 Hz, 1H), 8,82 (brd, 1H), 9,31 (brd, 1H)
(22)-15 Z 0,88 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,2-1,4 (m, 6H), 1,57 (m, 2H), 2,46 (s, 3H), 3,36 (td, J = 6,5, 6,5 Hz, 2H), 5,25 (s, 2H), 6,81 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 6,84 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,3-7,6 (m, 5H), 7,58 (dd, J = 7,5, 8,6 Hz, 1H), 9,28 (brd, 1H), 9,34 (brd, 1H)
T a b e l a 45
Nr związku Z/E 1H-NMR (CDCI3) δ
(3)-25 Z 1,64 (m, 2H), 2,00 (s, 3H), 3,64 (q, J = 6,2 Hz, 2H), 3,99 (s, 3H), 4,18 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 5,22 (s, 2H), 6,94 (d, J = 7,0 Hz, 1H), 7,3-7,55 (m, 6H), 7,65 (dd, J = 7,0, 8,4 Hz, 1H), 7,88 (d, J = 8,4 Hz, 1H)
(5)-19 Z 2,03 (s, 3H), 2,25 (q, J = 6,0 Hz, 2H), 3,45 (q, J = 6,0 Hz, 1H), 4,13 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 7,04 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,31-7,51 (m, 5H), 7,76 (dd, J = 7,5 Hz, 8,0 Hz, 1H), 8,16 (d, J = 8,0 Hz, 1H)
(11)-24 Z 2,01 (s, 3H), 2,22 (q, J = 6,0 Hz, 2H), 2,51 (s, 3H), 3,47 (q, J = 6,0 Hz, 2H), 5,27 (s, 2H), 6,92 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,35-7,52 (m, 5H), 7,75 (dd, J = 7,6, 8,2 Hz, 1H), 7,76 (brd, 1H), 8,19 (J = 8,1 Hz, 1H)
(13)-24 Z 1,62 (m, 2H), 2,02 (s, 3H), 2,51 (s, 3H), 3,62 (q, J = 6,1 Hz, 2H), 4,17 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 5,23 (s, 3H), 6,91 (d, J = 6,8 Hz, 1H), 7,37-7,59 (m, 5H), 7,63 (dd, J = 6,8, 8,4 Hz, 1H), 7,86 (d, J = 8,4 Hz, 1H)
PL 204 568 B1
Obecnie będą przedstawione przykłady wytwarzania z zastosowaniem związków według wynalazku. Związki stosowane w przykładach wytwarzania i testach kontrolnych stanowiły mieszaniny izomerów (E) i (Z), chyba że podano inaczej.
(P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 1). Proszki zwilżalne części wagowych każdego z pochodnych tetrazoiloksymu pokazanych w tabelach 1 do 23 adsorbowano do 30 części wagowych białego węgla. Każdą z pochodnych tetrazoiloksymu adsorbowaną na białym węglu zmieszano z 3 częściami polioksyetylenolaurylosiarczanu sodowego, 8 częściami wagowymi 50% wagowych sproszkowanego polioksyetylenoalkilofenyloeteru siarczanu amonowego, 1 częścią wagową lignosulfonianu sodowego i 38 częściami wagowymi glinki, po czym każdą mieszaninę gruntowano stosując pulweryzator do uzyskania zwilżalnych proszków.
(P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 2). Proszki części wagowe każdej z pochodnych tetrazoiloksymu pokazanych w tabelach 1 do 23 zmieszano z 98 częściami wagowymi glinki i każdą mieszaninę gruntowano uzyskując proszki.
(P r z y k ł a d w y t w a r z a n i a 3). Granulki części wagowych każdej z pochodnych tetrazoiloksymu pokazanych w tabelach 1 do 23 mieszano z 90 częściami wagowymi mieszaniny bentonitu i talku w stosunku mieszania 1:1 i 5 części alkilobenzenosulfonianu sodu i każdą mieszaninę formowano do uzyskania granulek.
Następujące przykłady testowe pokazują, że związki według obecnego wynalazku są odpowiednie do użycia jako składniki aktywne różnych środków zwalczających choroby roślin.
Stan patopoezy roślin testowanych badano drogą ciężkości choroby stosując wskaźnik patopoezy, a ciężkość choroby i wartość zwalczenia oceniano za pomocą równań.
Wyniki pokazano w tabelach 47 do 56.
Wskaźnik patopoezy
Próbki, w których nie zauważono żadnych kolonii, ani uszkodzeń oceniono jako „0”, próbki, w których zauważ ono kolonie i uszkodzenia w okoł o 25% oceniono jako „1”, próbki, w których zauważono kolonie i uszkodzenia w około 25 do 50% oceniono jako „2” i próbki, w których zauważono kolonie i uszkodzenia w około 50% lub więcej oceniono jako „3”, odpowiednio.
Ciężkość choroby (%) = [Σ (liczba liści przez ciężkość choroby x wskaźnik) / (liczba liści badanych x 3 (maksymalna wartość wskaźnika ciężkości choroby))] x 100.[ ]
Wartość zwalczania (%) = (ciężkość choroby nie traktowanej sekcji - ciężkość choroby traktowanej sekcji) / (ciężkość choroby nie traktowanej sekcji) x 100.
Następujące związki zastosowano jako środki zwalczania.
Środek zwalczania 1: proszki zwilżalne Manzeb (powszechnie stosowane środki zwalczające mączniaka zbożowego).
Środek zwalczania 2: Typowy związek A opisany w japońskim nie badanym opisie patentowym, pierwsza publikacja nr Hei 11-15 269176 (W099/29689, EP-A-1038874).
Środki zwalczające 3 i 4: typowe związki B i C opisane w japońskim nie badanym zgłoszeniu patentowym, pierwsza publikacja nr 2001-55387 (WO00/75138, EP-A-1184382).
Składnik aktywny proszków zwilżalnych Manzeb stosowanych jako środek zwalczania 1 jest rolniczym środkiem grzybobójczym, który był rozwijany przez Rohm i Haas Agricultural Chemicals w USA; rejestr 1969 i stanowi koordynowany cynkiem etyloenobisditiokarbaminian reprezentowany wzorem:
H.C-NH-C S-S 2 \
Mn
Z h2c-nh-cs-s
PL 204 568 B1
Środki zwaiczające 2, 3 i 4 są związkami reprezentowanymi następującym wzorem ogóinym i następując ą tabeią
R X Y Z Q
Środek zwalczający 2 H CH S CH H
Środek zwalczający 3 Cl N S CH H
Środek zwalczający 4 H CH CH N Cl
Efekt zwaiczający mączniaka rzekomego na winogronie i późną zarazę na pomidorze głównie obejmuje efekt zapobiegający i efekt terapeutyczny. Efekt zapobiegający otrzymany przez natryskiwanie substancji badanej na młode rośiiny w doniczkach, suszenie na powietrzu, inokuiację przez natryskiwanie dyspersji - zarodników patogenów, pozostawienie młodych badanych rośiin w doniczkach w warunkach wysokiej wiigotnoś ci dia dopuszczenia rozwoju choroby i wzrastanie mł odych badanych związków w doniczkach w szkiarni przez okreśiony czas. Efekt terapeutyczny jest efektem otrzymanym przez inokuiację dyspersji zarodników patogenów na młodych rośiinach badanych w doniczkach w warunkach wiigotności, przez to dopuszczenie rozwoju choroby, natryskiwanie badanej substancji na młode rośiiny badane w doniczkach, suszenie na powietrzu i wzrost młodych rośiin w doniczkach w szkiarniach przez okreś iony czas.
Test odnośnie efektu zapobiegającego dia związku według wynaiazku prowadzono przeciw mączniakowi rzekomemu na winogronie i przeciw zarazie na pomidorze, wraz ze środkami zwaiczającymi 1, 2, 3 i 4. Wszystkie związki według wynaiazku wykazują efekty przewyższające te ze środkiem zwaiczającym 1, a także wykazują efekty, które były takie same jak, iub iepsze od środków zwaiczających 2, 3 i 4. Badanie na efekt terapeutyczny prowadzono zgodnie z testem zwaiczania mącznika rzekomego na winogrona (przykład testowy 1) i test zwaiczania zarazy na pomidorze (przykład badawczy 2).
P r z y k ł a d b a d a w c z y 1
Test zwaiczania mącznika rzekomego na winogronie (efekt terapeutyczny)
Dyspersję zarodników mączniaka rzekomego (Plasmopara viticola) na winogronie inokuiowano przez natrysk na winogronach (różnorodność: Neomuscat, do stadium 5-6 iiści) kuitywowano w 1/10,000 arowych doniczkach Wagner'a i inokuiowane doniczki umieszczono w wiigotnym pokoju utrzymując temperaturę 25°C przez 18 h. Po wysuszeniu iiści w powietrzu proszki zwiiżaine wytworzone zgodnie z metoda z przykładu wytwarzania 1 rozcieńczono wodą tworząc roztwór chemiczny o stężeniu skł adnika aktywnego 100 ppm. Roztwór chemiczny natryskiwano wystarczająco do skapywania z iiści, po czym przeniesiono do szkiarni dopuszczając do rozwoju choroby. Po 10 dniach od inokuiacji oceniano ciężkość choroby. Wyniki pokazano w tabeiach 47 do 56.
PL 204 568 B1
T a b e l a 47
Związek Stężenie (ppm) Wartość zwalczenia (%)
(1)-6 100 70
(1)-7 100 100
(1)-8 100 70
(1)-12 100 100
(1)-16 100 70
(1)-18 100 100
(1)-21 100 70
(2)-7 100 90
(2)-11 100 100
(2)-12 100 90
(2)-16 100 90
(3)-2 100 70
(3)-3 100 90
(3)-4 100 90
(3)-5 100 100
(3)-8 100 100
(3)-9 100 100
(3)-15 100 100
(3)-16 100 100
(3)-18 100 100
(3)-21 100 70
(3)-22 100 100
(3)-23 100 80
T a b e l a 48
Związek Stężenie (ppm) Wartość zwalczenia (%)
(4)-9 100 80
(4)-15 100 70
(4)-18 100 70
(5)-12 100 100
(5)-14 100 90
(6)-2 100 70
(6)-6 100 70
(6)-7 100 100
(6)-15 100 70
(7)-1 100 70
(7)-3 100 80
(7)-11 100 70
(7)-12 100 100
(8)-2 100 70
(8)-7 100 70
(8)-10 100 70
(8)-17 100 90
PL 204 568 B1
T a b e i a 49
Związek Stężenie (ppm) Wartość zwalczenia (%)
(9)-1 100 100
(9)-2 100 70
(9)-3 100 70
(9)-4 100 100
(9)-5 100 100
(9)-6 100 70
(9)-7 100 100
(9)-9 100 100
(9)-10 100 100
(9)-11 100 100
(11)-4 100 70
(11)-5 100 70
(11)-6 100 70
(11)-7 100 100
(11)-8 100 100
(11)-11 100 70
(11)-12 100 100
(11)-21 100 70
(12)-6 100 80
(12)-7 100 90
(12)-12 100 90
(12)-18 100 90
T a b e i a 50
Związek Stężenie Wartość zwalczenia (%)
(13)-5 100 70
(13)-8 100 90
(13)-9 100 100
(13)-15 100 80
(13)-21 100 80
(13)-22 100 100
(14)-5 100 70
(16)-3 100 70
(17)-1 100 100
(18)-1 100 100
PL 204 568 B1
T a b e l a 51
Związek Stężenie Wartość zwalczenia (%)
(19)-1 100 100
(19)-11 100 80
(19)-12 100 90
(19)-13 100 100
(19)-14 100 80
(19)-16 100 100
(19)-23 100 70
(19)-25 100 90
(19)-28 100 100
(19)-29 100 80
(19)-31 100 90
(19)-33 100 100
(19)-34 100 80
(19)-35 100 70
(20)-1 100 70
(22)-2 100 70
(22)-5 100 100
(22)-15 100 100
Czynnik zwalczający 1 750 0
Czynnik zwalczający 2 100 50
Czynnik zwalczający 3 100 30
Czynnik zwalczający 4 100 20
(P r z y k ł a d b a d a w c z y 2). Test zwalczania późnej zarazy na pomidorze (efekt terapeutyczny)
Dyspersję zarodników późnej zarazy (Plasmopara viticola) na pomidorze natryskiwano na pomidory (różnorodność: Hofuku, stadium 4 liści) kultywowano w plastikowych doniczkach o średnicy 9 cm i inokulowane doniczki umieszczono w wilgotnym pomieszczeniu utrzymując w 20°C przez 18 h. Po suszeniu liści w powietrzu zwilżone proszki zgodnie z metodą z przykładu wytwarzania 1 rozcieńczono wodą uzyskując roztwór chemiczny o stężeniu składnika aktywnego 100 ppm. Roztwór chemiczny natryskiwano do skapywania z liści i przeniesiono do szklarni dla dopuszczenia rozwoju choroby. Po 7 dniach od inokulacji oceniano ciężkość choroby. Wyniki pokazano w tabelach 52 do 56.
T a b e l a 52
Związek Stężenie (ppm) Wartość zwalczenia (%)
1 2 3
(1)-6 100 90
(1)-7 100 100
(1)-8 100 90
(1)-12 100 100
(1)-16 100 100
(1)-18 100 100
PL 204 568 B1 cd. tabeii 52
1 2 3
(1)-21 100 90
(2)-7 100 100
(2)-11 100 100
(2)-12 100 100
(2)-16 100 100
(3)-2 100 90
(3)-3 100 100
(3)-4 100 100
(3)-5 100 100
(3)-8 100 100
(3)-9 100 100
(3)-15 100 100
(3)-16 100 100
(3)-18 100 100
(3)-21 100 100
(3)-22 100 100
(3)-23 100 100
T a b e i a 53
Związek Stężenie (ppm) Wartość zwalczenia (%)
(4)-9 100 100
(4)-15 100 80
(4)-18 100 90
(5)-12 100 100
(5)-14 100 100
(6)-2 100 80
(6)-6 100 80
(6)-7 100 100
(6)-15 100 90
(7)-1 100 80
(7)-3 100 80
(7)-11 100 80
(7)-12 100 100
(8)-2 100 90
(8)-7 100 80
(8)-10 100 90
(8)-17 100 80
PL 204 568 B1
T a b e I a 54
Związek Stężenie (ppm) Wartość zwalczenia (%)
(9)-1 100 100
(9)-2 100 80
(9)-3 100 90
(9)-4 100 100
(9)-5 100 100
(9)-6 100 100
(9)-7 100 100
(9)-9 100 100
(9)-10 100 100
(9)-11 100 100
(11)-4 100 80
(11)-5 100 80
(11)-6 100 80
(11)-7 100 100
(11)-8 100 100
(11)-11 100 80
(11)-12 100 100
(11)-21 100 90
(12)-6 100 100
(12)-7 100 100
(12)-12 100 100
(12)-18 100 100
T a b e I a 55
Związek Stężenie (ppm) Wartość zwalczenia (%)
(13)-5 100 90
(13)-8 100 100
(13)-9 100 100
(13)-15 100 90
(13)-21 100 100
(13)-22 100 100
(14)-5 100 80
(16)-3 100 80
(17)-1 100 100
(18)-1 100 100
PL 204 568 B1
T a b e l a 56
Związek Stężenie (ppm) Wartość zwalczenia (%)
(19)-1 100 100
(19)-11 100 90
(19)-12 100 100
(19)-13 100 100
(19)-14 100 100
(19)-16 100 100
(19)-23 100 80
(19)-25 100 90
(19)-28 100 100
(19)-29 100 100
(19)-31 100 100
(19)-33 100 100
(19)-34 100 100
(19)-35 100 80
(20)-1 100 80
(22)-2 100 90
(22)-5 100 100
(22)-15 100 100
Czynnik zwalczający 1 750 10
Czynnik zwalczający 2 100 60
Czynnik zwalczający 3 100 40
Czynnik zwalczający 4 100 30
Jak widać z wyników podanych w powyższych tabelach, pochodna tetrazoiloksmu według wynalazku jest lepsza w działaniu terapeutycznym niż konwencjonalna pochodna oksymu o podstawionym heteropierścieniu i powszechnie stosowany środek zwalczający choroby roślin. Ponieważ środek zwalczający chorobę roślin zawierający pochodną tetrazoiloksymu według wynalazku, który jest lepszy w dział aniu terapeutycznym, ma wystarczają ce dział anie zwalczają ce chorobę roś liny, nawet gdy jest natryskiwany po potwierdzeniu przyczynowości patogenu roślin, możliwe jest obniżenie liczby podań środka rolniczego, tak więc środek zwalczający chorobę roślin jest lepszy jeśli chodzi o oszczędność pracy i kosztów.
Zastosowanie przemysłowe
Pochodna tetrazoiloksymu reprezentowana wzorem ogólnym (1) według wynalazku jest uważana za powodującą mniejsze uszkodzenia roślin użytecznych i także za odpowiednią do stosowania jako środek rolniczy, zwłaszcza środek zwalczający chorobę roślin.
Środek chemiczny zawierający pochodną tetrazoiloksymu jako składnik aktywny według wynalazku przynosi lepszy efekt terapeutyczny przeciwko chorobom roślin niż konwencjonalna pochodna oksymu z podstawionym heteropierścieniem i dlatego jest odpowiednia do stosowania jako środek zwalczający choroby roślin.
Ponadto, pochodne tetrahydroksyiminowe reprezentowane wzorami ogólnymi (6) i (7) według wynalazku są odpowiednie do stosowania jako związki pośrednie pochodnej tetrazoiloksymu reprezentowanej wzorem ogólnym (1) według wynalazku.

Claims (11)

1. Pochodna tetrazoiloksymu reprezentowana wzorem ogólnym (1):
w której X oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę alkilową maj ą c ą 1 do 4 atomów wę gla, grupę alkoksylową mającą 1 do 3 atomów węgla, grupę cyjanową, grupę metanosulfonylową, grupę nitrową, grupę trifluorometylową lub grupę fenylową; A oznacza grupę tetrazoilową reprezentowaną wzorem ogólnym (2):
(w której Y oznacza grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla) lub grupę tetrazolilową reprezentowaną wzorem ogólnym (3):
(w której Y jest określony jak wyżej); a Het oznacza grupę pirydylową reprezentowaną wzorem ogólnym (4) (gdzie R oznacza atom wodoru lub fluorowca; Z oznacza atom wodoru, grupę aminową, grupę o wzorze QC(=O)NH- (Q oznacza atom wodoru, grupę alkilową mającą 1 do 8 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 6 atomów węgla podstawioną atomem fluorowca, grupę cykloalkilową mającą 3 do 6 atomów węgla, grupę alkoksylową, mającą 1 do 8 atomów węgla, grupę cykloalkoksylową mającą 3 do 6 atomów węgla, grupę benzyloksylową, 2-fenyloetyloksylową, tioalkilową podstawioną grupą alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 2 atomów węgla podstawioną grupą alkoksylową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 6 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 2 atomów węgla podstawioną przez grupę alkoksylową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkilową mającą 1 do 6 atomów węgla podstawioną przez grupę acyloaminową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkoksylową mającą 1 do 6 atomów węgla podstawioną przez grupę acyloaminową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkiloaminową mającą 1 do 8 atomów węgla, grupę alkenyPL 204 568 B1 lową mającą 2 do 6 atomów węgla, grupę aralkilową lub fenylową)) lub grupę tiazolilową reprezentowaną wzorem ogólnym (5):
(w której R i Z są jak określono we wzorze ogólnym (4).
2. Pochodna tetrazoiloksymu według zastrz. 1, znamienna tym, że Z oznacza grupę reprezentowaną wzorem ogólnym QC(=O)NH- (gdzie Q oznacza grupę alkilową mającą 1 do 8 atomów węgla lub grupę alkoksylową mającą 1 do 8 atomów węgla), a Het oznacza grupę pirydylową reprezentowaną wzorem ogólnym (4).
3. Pochodna tetrazoiloksymu według zastrz. 2, znamienna tym, że X oznacza atom wodoru lub fluorowca.
4. Pochodna tetrazoiloksymu według zastrz. 2 lub 3, znamienna tym, że Y oznacza grupę metylową.
5. Pochodna tetrazoiloksymu według zastrz. 1, znamienna tym, że Z oznacza grupę reprezentowaną wzorem ogólnym QC(=O)NH- (gdzie Q oznacza grupę alkilową mającą 1 do 8 atomów węgla lub grupę alkoksylową mającą 1 do 8 atomów węgla), a Het jest grupą tiazolilową reprezentowaną wzorem ogólnym (5).
6. Pochodna tetrazoiloksymu według zastrz. 5, znamienna tym, że X oznacza atom wodoru lub fluorowca.
7. Pochodna tetrazoiloksymu według zastrz 5 lub 6, znamienna tym, że Y oznacza grupę metylową.
8. Pochodna tetrazoilohydroksyiminowa reprezentowana wzorem ogólnym (6):
1 gdzie X1 oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla lub grupę alkoksylową mającą 1 do 3 atomów węgla, a Y1 oznacza grupę alkilową mającą 1 do 3 atomów węgla.
9. Pochodna tetrazoilohydroksyiminowa reprezentowana wzorem ogólnym (7):
2 gdzie X2 oznacza grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, grupę alkoksylową mającą 1 do 3 atomów węgla, grupę cyjanową, grupę metanosulfonylową, grupę nitrową, grupę trifluorometyIową lub grupę fenylową, a Y2 oznacza grupę alkilową mającą 1 do 3 atomów węgla.
PL 204 568 B1
10. Pestycyd, znamienny tym, że jako składnik aktywny zawiera pochodną tetrazoiloksymu określoną jak w którymkolwiek z zastrz. 1 do 7.
11. Środek zwalczający chorobę roślin, znamienny tym, że jako składnik aktywny zawiera pochodną tetrazoiloksymową jak określona w którymkolwiek z zastrz. 1 do 7.
PL368238A 2001-08-20 2002-08-16 Pochodna tetrazoiloksymu, pośrednie pochodne tetrahydroksyiminowe, pestycyd oraz środek zwalczający chorobę roślin, zawierające pochodną tetrazoiloksymu jako składnik aktywny PL204568B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001249006 2001-08-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL368238A1 PL368238A1 (pl) 2005-03-21
PL204568B1 true PL204568B1 (pl) 2010-01-29

Family

ID=19078078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL368238A PL204568B1 (pl) 2001-08-20 2002-08-16 Pochodna tetrazoiloksymu, pośrednie pochodne tetrahydroksyiminowe, pestycyd oraz środek zwalczający chorobę roślin, zawierające pochodną tetrazoiloksymu jako składnik aktywny

Country Status (22)

Country Link
US (2) US7183299B2 (pl)
EP (1) EP1426371B1 (pl)
KR (1) KR100855652B1 (pl)
CN (1) CN1259318C (pl)
AT (1) ATE416172T1 (pl)
AU (1) AU2002328627B2 (pl)
BR (2) BRPI0212034B1 (pl)
CA (1) CA2457061C (pl)
CY (1) CY1109016T1 (pl)
DE (1) DE60230164D1 (pl)
DK (1) DK1426371T3 (pl)
ES (1) ES2315392T3 (pl)
HU (1) HU226907B1 (pl)
IL (2) IL160439A0 (pl)
MX (1) MXPA04001507A (pl)
NZ (1) NZ531160A (pl)
PL (1) PL204568B1 (pl)
PT (1) PT1426371E (pl)
RU (1) RU2004104638A (pl)
TW (1) TW577883B (pl)
WO (1) WO2003016303A1 (pl)
ZA (1) ZA200401272B (pl)

Families Citing this family (316)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CL2007002033A1 (es) * 2006-07-13 2008-01-18 Bayer Cropscience Ag Compuestos derivados de hidroximoil-tetrazol; composicion fungicida que comprende dichos compuestos; uso del compuesto o la composicion para controlar de forma curativa o preventiva los hongos fitopatogenos de las plantas o cultivos; y metodo para controlar hongos fitopatogenos de plantas o cultivos.
BRPI0712640A2 (pt) 2006-07-13 2012-05-29 Bayer Cropscience Sa "composto, composição fungicida, uso de um composto e método de controle curativo ou preventivo dos fungos fitopatogênicos"
KR20090031619A (ko) * 2006-07-13 2009-03-26 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체
US8084613B2 (en) * 2007-05-14 2011-12-27 Nippon Soda Co., Ltd. Tetrazoyloxime derivative and plant disease control agent
KR20100029843A (ko) * 2007-08-08 2010-03-17 닛뽕소다 가부시키가이샤 테트라조일옥심 유도체 및 식물 병해 방제제
CA2710178C (en) 2008-01-15 2018-07-10 Bayer Cropscience Ag Pesticide composition comprising a tetrazolyloxime derivative and a fungicide or an insecticide active substance
KR20100107047A (ko) * 2008-01-16 2010-10-04 바이엘 크롭사이언스 아게 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체
US8557849B2 (en) * 2008-03-19 2013-10-15 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
US20110021572A1 (en) 2008-03-19 2011-01-27 Christian Beier Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
MX2010010135A (es) * 2008-03-19 2010-10-25 Bayer Cropscience Ag Derivados de hidroximoil-tetrazol fungicidas.
WO2009119072A1 (ja) 2008-03-24 2009-10-01 日本曹達株式会社 植物病害防除剤
EP2271641A1 (en) * 2008-04-22 2011-01-12 Bayer CropScience AG Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2010001563A1 (ja) * 2008-07-02 2010-01-07 日本曹達株式会社 植物成長促進剤
WO2010000841A1 (en) * 2008-07-04 2010-01-07 Bayer Cropscience Sa Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
WO2010000842A1 (en) 2008-07-04 2010-01-07 Bayer Cropscience Sa Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
JP2012510446A (ja) * 2008-11-28 2012-05-10 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー テトラゾリルオキシム誘導体と殺真菌剤活性物質又は殺虫剤活性物質を含んでいる殺有害生物剤組成物
EP2376464A1 (en) 2008-12-09 2011-10-19 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
TW201031331A (en) * 2009-02-19 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Pesticide composition comprising a tetrazolyloxime derivative and a fungicide or an insecticide active substance
CN102341387B (zh) 2009-03-02 2014-12-24 日本曹达株式会社 四唑基肟衍生物及其盐、以及植物病害防除剂
EP2407461B1 (en) * 2009-03-11 2016-05-18 Nippon Soda Co., Ltd. Process for preparation of 1-alkyl-5-benzoyl-1h-tetrazole derivatives
JP5782657B2 (ja) * 2009-12-28 2015-09-24 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤ヒドロキシモイル−テトラゾール誘導体
TWI528898B (zh) * 2009-12-28 2016-04-11 拜耳知識產權公司 殺真菌劑肟醯基（ｈｙｄｒｏｘｉｍｏｙｌ）-雜環衍生物
BR112012012107B1 (pt) * 2009-12-28 2019-08-20 Bayer Cropscience Ag Composto, composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênico de culturas
WO2011105239A1 (ja) 2010-02-26 2011-09-01 日本曹達株式会社 テトラゾリルオキシム誘導体またはその塩、ならびに殺菌剤
KR101409137B1 (ko) * 2010-03-12 2014-06-17 닛뽕소다 가부시키가이샤 피리딘 고리 함유 화합물, 및 할로겐화피콜린 유도체 및 테트라졸릴옥심 유도체의 제조 방법
PT2548439T (pt) * 2010-03-16 2016-12-27 Nippon Soda Co Agente de controlo de doenças de plantas
WO2011131602A2 (en) 2010-04-20 2011-10-27 Basf Se Fungicidal mixtures based on azolopyrimmidinylamines
EP2563784A1 (en) * 2010-04-28 2013-03-06 Bayer CropScience AG Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2011134911A2 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
KR20130036280A (ko) * 2010-06-22 2013-04-11 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 5-치환된 1-알킬테트라졸릴 옥심 유도체의 제조 방법
TWI511965B (zh) * 2010-06-28 2015-12-11 Bayer Ip Gmbh 製備５－取代１－烷基四唑基肟衍生物之方法
KR101871525B1 (ko) * 2010-10-07 2018-06-26 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 테트라졸릴옥심 유도체 및 티아졸릴피페리딘 유도체를 포함하는 살진균제 조성물
EP2658853A1 (en) 2010-12-29 2013-11-06 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
EP2474542A1 (en) 2010-12-29 2012-07-11 Bayer CropScience AG Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
WO2012123434A1 (en) 2011-03-14 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
HUE040357T2 (hu) 2011-03-18 2019-03-28 Nippon Soda Co Vizes mikrobicid szuszpenzió-készítmény kertészeti célra
EP2694494A1 (en) 2011-04-08 2014-02-12 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
CN103748092A (zh) * 2011-08-22 2014-04-23 拜耳知识产权有限责任公司 杀真菌剂肟基-四唑衍生物
TWI568721B (zh) 2012-02-01 2017-02-01 杜邦股份有限公司 殺真菌之吡唑混合物
TWI547489B (zh) * 2012-02-09 2016-09-01 拜耳知識產權公司 Ｎ－羥基－１－（１－烷基－１ｈ－四唑－５－基）－１－苯亞甲胺衍生物的製備方法
BR112014020610B8 (pt) 2012-03-13 2020-03-10 Nippon Soda Co composto, métodos para produzir e para purificar a forma (z) de um composto, e para produzir a forma (z) de um derivado de tetrazoliloxima
US9630933B2 (en) 2012-06-12 2017-04-25 Nippon Soda Co., Ltd. Method for producing 1-H-tetrazole derivative
JP5789049B2 (ja) 2012-06-12 2015-10-07 日本曹達株式会社 アジド化合物の製造方法及び１ｈ−テトラゾール誘導体の製造方法
MX362931B (es) 2012-07-19 2019-02-26 Nippon Soda Co Granulo dispersable en agua, y metodo para producir el mismo.
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014082880A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4] triazole compounds
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
US20150307459A1 (en) 2012-11-27 2015-10-29 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol Compounds and Their Use as Fungicides
US20160029630A1 (en) 2012-11-27 2016-02-04 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014086850A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii
WO2014086854A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator
WO2014086856A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide
EP2935224A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095534A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
EP2746255A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746262A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi
WO2014095548A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746266A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095672A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746264A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2965628B1 (en) * 2013-03-05 2019-06-26 Nippon Soda Co., Ltd. Method for controlling rhizopus genus fungus in rice
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2815647A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2815649A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
WO2015011615A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Basf Corporation Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
BR112016008555A8 (pt) 2013-10-18 2020-03-10 Basf Agrochemical Products Bv usos do composto carboxamida ativo pesticida e método de proteção de material de propagação vegetal
US10053432B2 (en) 2013-12-12 2018-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2015091645A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
MY189356A (en) 2014-03-20 2022-02-07 Mitsui Chemicals Agro Inc Plant disease control composition and method for controlling plant disease by application of same
AU2015238666B2 (en) 2014-03-26 2018-11-15 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
EP2924027A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds
EP2949216A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2949649A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
BR122021017872B1 (pt) 2014-06-06 2021-11-23 Basf Se Uso dos compostos, composição agroquímica e método para o combate dos fungos fitopatogênicos
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
EP3204390B1 (en) 2014-10-06 2019-06-05 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
CN107075712A (zh) 2014-10-24 2017-08-18 巴斯夫欧洲公司 改变固体颗粒的表面电荷的非两性、可季化和水溶性聚合物
US20180368404A1 (en) 2014-11-06 2018-12-27 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
UA120628C2 (uk) 2014-11-07 2020-01-10 Басф Се Пестицидні суміші
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
EP3253209A1 (en) 2015-02-06 2017-12-13 Basf Se Pyrazole compounds as nitrification inhibitors
EP3255990B1 (en) 2015-02-11 2020-06-24 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
WO2016162371A1 (en) 2015-04-07 2016-10-13 Basf Agrochemical Products B.V. Use of an insecticidal carboxamide compound against pests on cultivated plants
WO2016180859A1 (en) 2015-05-12 2016-11-17 Basf Se Thioether compounds as nitrification inhibitors
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
MX2018004055A (es) 2015-10-02 2019-02-20 Basf Se Compuestos de imino con un sustituyente de 2-cloropirimidin-5-ilo como agentes de control de plagas.
WO2017060148A1 (en) 2015-10-05 2017-04-13 Basf Se Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi
EP3371177A1 (en) 2015-11-02 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3370525A1 (en) 2015-11-04 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112018009579A2 (pt) 2015-11-13 2018-11-06 Basf Se composto da fórmula i, mistura, composição agroquímica, uso de composto e método de combate a fungos
BR112018009566A2 (pt) 2015-11-13 2018-11-06 Basf Se compostos, mistura, composição agroquímica, uso de compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
KR20180083419A (ko) 2015-11-19 2018-07-20 바스프 에스이 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한 치환 옥사디아졸
AU2016355949A1 (en) 2015-11-19 2018-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CA3003956A1 (en) 2015-11-30 2017-06-08 Basf Se Mixtures of cis-jasmone and bacillus amyloliquefaciens
WO2017093120A1 (en) 2015-12-01 2017-06-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
EP3383849B1 (en) 2015-12-01 2020-01-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
WO2017153217A1 (en) 2016-03-09 2017-09-14 Basf Se Spirocyclic derivatives
EP3426044A1 (en) 2016-03-10 2019-01-16 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
WO2017153218A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 Basf Se Method for controlling pests of plants
BR112018068695B1 (pt) 2016-03-16 2022-12-27 Basf Se Uso de um composto e método para controlar fungos fitopatogênicos
WO2017157916A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on soybean
CA3015744C (en) 2016-03-16 2024-04-23 Basf Se Use of 1-[2-[[1-(4-chlorophenyl)pyrazol-3-yl]oxymethyl]-3-methyl-phenyl]-4-methyl-tetrazol-5-one for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals
MX2018012016A (es) 2016-04-01 2019-01-24 Basf Se Compuestos biciclicos.
US10986839B2 (en) 2016-04-11 2021-04-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
JP2019520293A (ja) 2016-05-18 2019-07-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 硝化阻害剤として使用するためのベンジルプロパルギルエーテルを含むカプセル
EP3512337A1 (en) 2016-09-13 2019-07-24 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
CN108184880A (zh) * 2016-12-08 2018-06-22 深圳诺普信农化股份有限公司 含有picarbutrazox的杀菌组合物
RU2019121534A (ru) 2016-12-16 2021-01-18 Басф Се Пестицидные соединения
EP3555056A1 (en) 2016-12-19 2019-10-23 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN106665623A (zh) * 2016-12-20 2017-05-17 东莞市瑞德丰生物科技有限公司 一种含有picarbutrazox的杀菌组合物及其应用
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
WO2018134127A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
EP3585773B1 (en) 2017-02-21 2021-04-07 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
ES2950451T3 (es) 2017-03-28 2023-10-10 Basf Se Compuestos plaguicidas
CN110461854A (zh) 2017-03-31 2019-11-15 巴斯夫欧洲公司 制备手性2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
WO2018184882A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Basf Se Pyridine compounds
AU2018247768A1 (en) 2017-04-07 2019-10-03 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3612514B1 (en) 2017-04-20 2022-03-30 PI Industries Ltd Novel phenylamine compounds
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
CA3058104A1 (en) 2017-04-26 2018-11-01 Basf Se Substituted succinimide derivatives as pesticides
EP3618629A1 (en) 2017-05-02 2020-03-11 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112019022137A2 (pt) 2017-05-04 2020-05-12 Basf Se Usos de compostos, compostos da fórmula i, composição agroquímica e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
EP3618628A1 (en) 2017-05-05 2020-03-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole compounds
CN110546152B (zh) 2017-05-10 2023-09-08 巴斯夫欧洲公司 双环农药化合物
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3625215B1 (en) 2017-05-18 2023-09-13 PI Industries Ltd Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
EP3630731B1 (en) 2017-05-30 2023-08-09 Basf Se Pyridine and pyrazine compounds for combating phytopathogenic fungi
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
EP3638677A1 (en) 2017-06-16 2020-04-22 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
EP3642187A1 (en) 2017-06-19 2020-04-29 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
BR112019025191B1 (pt) 2017-06-19 2023-11-28 Basf Se Compostos de pirimidínio substituídos, composição, método para proteger culturas, semente revestida, uso dos compostos e uso de um composto
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se SUBSTITUTED CYCLOPROPYL DERIVATIVES
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
CN109305964B (zh) * 2017-07-27 2019-10-18 东莞东阳光科研发有限公司 杀真菌剂肟基-四唑衍生物
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019042800A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 Basf Se PESTICIDE MIXTURES
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
US11076596B2 (en) 2017-09-18 2021-08-03 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
WO2019072906A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Basf Se IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS
EP3713936B1 (en) 2017-11-23 2021-10-20 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP3723485A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
BR112020012614A2 (pt) 2017-12-20 2020-11-24 Pi Industries Ltd compostos de fluoralquenil, processo de preparação e utilização
CA3086083A1 (en) 2017-12-21 2019-06-27 Basf Se Pesticidal compounds
EP3737235A1 (en) 2018-01-09 2020-11-18 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
UA127503C2 (uk) 2018-01-30 2023-09-13 Пі Індастріз Лтд. Оксадіазоли, призначені для використання у контролі фітопатогенних грибів
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
MX2020008357A (es) 2018-02-07 2020-09-25 Basf Se Piridincarboxamidas novedosas.
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
BR112020016426A2 (pt) 2018-02-28 2020-12-15 Basf Se Uso de um composto alcoxi pirazol n-funcionalizado, composição para uso na redução de nitrificação, mistura agroquímica, método para reduzir a nitrificação e método para tratar um fertilizante
EP3758492A1 (en) 2018-02-28 2021-01-06 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
BR112020015467A2 (pt) 2018-02-28 2020-12-08 Basf Se Misturas fungicidas, composição fungicida, métodos para controlar fungos fitopatogênicos, para melhorar a saúde das plantas e para proteção de material de propagação de plantas contra fungos fitopatogênicos e material de propagação de planta
WO2019166558A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
BR112020016805A2 (pt) 2018-03-01 2020-12-15 BASF Agro B.V. Composições fungicidas, métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para melhorar a saúde de plantas e para a proteção de material de propagação vegetal, material de propagação vegetal e uso
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
US20210002232A1 (en) 2018-03-09 2021-01-07 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds as fungicides
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
CN110301450A (zh) * 2018-03-20 2019-10-08 江苏龙灯化学有限公司 四唑吡氨酯在降低或防止作物病害中的用途
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
BR112020020959A2 (pt) 2018-04-16 2021-01-19 Pi Industries Ltd. Uso de compostos de fenilamidina 4-substituídospara controlar doenças de ferrugem em vegetais
CN110452220B (zh) * 2018-04-26 2020-08-14 东莞市东阳光农药研发有限公司 肟衍生物及其在农业中的应用
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
JP7433244B2 (ja) 2018-05-15 2024-02-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ベンズピリモキサン及びオキサゾスルフィルを含む混合物並びにその使用及び施用方法
KR102540089B1 (ko) * 2018-05-16 2023-06-05 닛뽕소다 가부시키가이샤 약해 경감제
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
US20210340073A1 (en) 2018-07-23 2021-11-04 Basf Se Use of substituted 2-thiazolines as nitrification inhibitors
US20210276930A1 (en) 2018-07-23 2021-09-09 Basf Se Use of a substituted thiazolidine compound as nitrification inhibitor
AR115984A1 (es) 2018-08-17 2021-03-17 Pi Industries Ltd Compuestos de 1,2-ditiolona y sus usos
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
AU2019348280A1 (en) 2018-09-28 2021-04-22 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
US20210392895A1 (en) 2018-10-01 2021-12-23 Pi Industries Limited Novel oxadiazoles
AU2019351944A1 (en) 2018-10-01 2021-04-15 Pi Industries Ltd Oxadiazoles as fungicides
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
EP3887357A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Basf Se Pesticidal compounds
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
CN113195491A (zh) 2018-12-18 2021-07-30 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物
WO2020133123A1 (zh) * 2018-12-28 2020-07-02 东莞市东阳光农药研发有限公司 肟基-四唑衍生物及其在农业中的应用
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
US20220135531A1 (en) 2019-04-08 2022-05-05 Pi Industries Ltd. Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
US20220151236A1 (en) 2019-04-08 2022-05-19 Pi Industries Ltd. Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
AU2020272217A1 (en) 2019-04-08 2021-10-07 Pi Industries Limited Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2020239517A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
US20220235005A1 (en) 2019-06-06 2022-07-28 Basf Se Fungicidal n-(pyrid-3-yl)carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
CN112624965B (zh) * 2019-09-24 2024-01-16 东莞市东阳光农药研发有限公司 一种新型肟类衍生物及其在农业中应用
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
CN112979628B (zh) * 2019-12-12 2024-04-26 东莞市东阳光农药研发有限公司 二苯醚取代的肟类衍生物及其在农业中的应用
JP2023507527A (ja) 2019-12-23 2023-02-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 酵素によって増強された農薬化合物の根からの取り込み
IL295033B1 (en) 2020-01-29 2024-05-01 Nippon Soda Co A preparation for agriculture and horticulture
US20230106291A1 (en) 2020-02-28 2023-04-06 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in t
EP4114185A1 (en) 2020-03-04 2023-01-11 Basf Se Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112022020612A2 (pt) 2020-04-14 2022-11-29 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso não terapêutico da mistura e método para controlar fungos fitopatogênicos nocivos
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
WO2021219513A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
WO2022038500A1 (en) 2020-08-18 2022-02-24 Pi Industries Limited Novel heterocyclic compounds for combating phytopathogenic fungi
EP4214203A1 (en) 2020-09-15 2023-07-26 PI Industries Ltd. Novel picolinamide compounds for combating phytopathogenic fungi
WO2022058877A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Pi Industries Limited Novel picolinamide compounds for combating phytopathogenic fungi
AR123594A1 (es) 2020-09-26 2022-12-21 Pi Industries Ltd Compuestos nematicidas y uso de los mismos
CN116209355A (zh) 2020-10-27 2023-06-02 巴斯夫农业公司 包含氯氟醚菌唑的组合物
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
CA3206495A1 (en) 2021-02-02 2022-08-11 Alexander Wissemeier Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
AR125764A1 (es) 2021-05-05 2023-08-09 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterociclicos condensados para combatir hongos fitopatogenos
EP4337012A1 (en) 2021-05-11 2024-03-20 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2022243109A1 (en) 2021-05-18 2022-11-24 Basf Se New substituted quinolines as fungicides
BR112023024017A2 (pt) 2021-05-18 2024-02-06 Basf Se Compostos, composição, método para combater fungos fitopatogênicos e semente
CN117355519A (zh) 2021-05-18 2024-01-05 巴斯夫欧洲公司 用作杀真菌剂的新型取代吡啶类
CN117440946A (zh) 2021-05-21 2024-01-23 巴斯夫欧洲公司 N-官能化的烷氧基吡唑化合物作为硝化抑制剂的用途
AR125954A1 (es) 2021-05-21 2023-08-30 Basf Se Uso de compuestos de etinilpiridina como inhibidores de nitrificación
AR125925A1 (es) 2021-05-26 2023-08-23 Pi Industries Ltd Composicion fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
WO2022268810A1 (en) 2021-06-21 2022-12-29 Basf Se Metal-organic frameworks with pyrazole-based building blocks
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CA3227653A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Wassilios Grammenos (3-quinolyl)-quinazoline
CA3227665A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Wassilios Grammenos (3-pirydyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023171593A1 (ja) * 2022-03-07 2023-09-14 日本曹達株式会社 塩ストレスによる植物への影響を軽減または予防する方法
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2023208447A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Basf Se An emulsifiable concentrate having a (substituted) benzaldehyde-based solvent system
GB202209321D0 (en) * 2022-06-24 2022-08-10 Redag Crop Prot Ltd Agricultural chemicals
WO2024028243A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
WO2024104813A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2024104822A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
WO2024104814A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2024104818A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104815A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104823A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se New substituted tetrahydrobenzoxazepine

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2944446A1 (de) 1979-11-03 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trisubstituierte benzyl-oximether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
CA1300137C (en) 1985-12-27 1992-05-05 Hiroshi Hamaguchi Pyrazole oxime derivative and its production and use
US5055481A (en) * 1989-03-24 1991-10-08 Wakamoto Pharmaceutical Co., Ltd. Tetrazole derivatives and aldose reductase inhibition therewith
DE59108900D1 (de) 1990-06-27 1998-01-22 Basf Ag O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
IT1251474B (it) * 1991-09-13 1995-05-15 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati ossimici ad attivita' fungicida
JPH07252242A (ja) 1994-03-11 1995-10-03 Sagami Chem Res Center ４，５−置換−１，２，３−チアジアゾール誘導体及びその製造方法、並びに農園芸用植物病害防除剤
WO1995026956A1 (fr) * 1994-04-01 1995-10-12 Shionogi & Co., Ltd. Derive d'oxime et bactericide le contenant en tant qu'ingredient actif
EP1038874B1 (en) * 1997-12-10 2004-03-03 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Oxime derivatives and agricultural chemicals containing the same
JP2000351772A (ja) 1999-06-09 2000-12-19 Sagami Chem Res Center 新規オキシム誘導体の製造方法
EP1184382A4 (en) 1999-06-09 2005-01-05 Dainippon Ink & Chemicals OXIME DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND PESTICIDES

Also Published As

Publication number Publication date
EP1426371A4 (en) 2004-12-22
MXPA04001507A (es) 2004-05-31
CN1553907A (zh) 2004-12-08
RU2004104638A (ru) 2005-07-10
KR100855652B1 (ko) 2008-09-03
CN1259318C (zh) 2006-06-14
NZ531160A (en) 2005-12-23
CA2457061A1 (en) 2003-02-27
TW577883B (en) 2004-03-01
AU2002328627B2 (en) 2007-09-20
IL160439A (en) 2010-06-16
DE60230164D1 (de) 2009-01-15
HUP0401103A3 (en) 2005-11-28
ATE416172T1 (de) 2008-12-15
IL160439A0 (en) 2004-07-25
KR20040027895A (ko) 2004-04-01
BRPI0212034B1 (pt) 2018-01-30
HU226907B1 (en) 2010-03-01
ZA200401272B (en) 2005-03-18
PL368238A1 (pl) 2005-03-21
EP1426371A1 (en) 2004-06-09
US20070105926A1 (en) 2007-05-10
WO2003016303A1 (fr) 2003-02-27
DK1426371T3 (da) 2009-01-26
CA2457061C (en) 2011-03-08
PT1426371E (pt) 2008-12-31
CY1109016T1 (el) 2014-07-02
HUP0401103A2 (hu) 2004-09-28
US20050070439A1 (en) 2005-03-31
ES2315392T3 (es) 2009-04-01
BR0212034A (pt) 2004-08-03
EP1426371B1 (en) 2008-12-03
US7183299B2 (en) 2007-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2457061C (en) Tetrazoyloxime derivative and agricultural chemical containing the same as active ingredient
US7964735B2 (en) Insecticidal 3-acylaminobenzanilides
US7786040B2 (en) 4-cyclopropyl-1,2,3,-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same
ES2232872T3 (es) Carbanilidas como agentes pesticidas.
JP4330313B2 (ja) テトラゾイルオキシム誘導体及びこれを有効成分とする農薬
JP2011144187A (ja) ピラゾールカルボキシアニリド殺菌・殺カビ剤
JP4511720B2 (ja) イソチアゾールカルボン酸誘導体
EP1184382A1 (en) Oxime derivatives, process for the preparation thereof and pesticides
JP2005507852A (ja) 有害生物防除剤としてのオキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体の使用
JP2533331B2 (ja) カ―バメイト誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
RU2036195C1 (ru) Производные бензимидазола и промежуточные соединения для их получения
KR20000016353A (ko) 살진균제로서 사용된 n-설포닐이미다졸
JP2000351772A (ja) 新規オキシム誘導体の製造方法
JP2001510828A (ja) ニトロフェニル−スルホニル−イミダゾールならびに植物及び動物有害生物の抑制のためのその使用
KR20000071079A (ko) 살미생물제로서 유용한 환상 아졸 유도체
JP2002525272A (ja) 微生物を防除するための、５−アミノ−ピラゾール誘導体の使用
JP2001504832A (ja) チオフェン―２―カルボン酸誘導体に基づく殺微生物剤
JP2001520668A (ja) スルホニルオキサジアゾロン類
JPH051068A (ja) ベンズイミダゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
WO2014119684A1 (ja) 有害生物防除剤として使用される複素環化合物又はその塩
JP2001502339A (ja) スルホニルベンザゾロン
JP2001505559A (ja) グリオキシル酸アミド類
JP2002513792A (ja) メトキシイミノメチルオキサチアジン類
JP2001520667A (ja) スルホニルオキサジアゾロンおよび殺微生物剤としてのそれらの使用
KR20010024307A (ko) 살미생물제인 1,4,2-디옥사신 유도체

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification