KR20000016353A - 살진균제로서 사용된 n-설포닐이미다졸 - Google Patents

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KR20000016353A
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빌프리더 하이더
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Abstract

본 발명은 신규한 하기 일반식 (I)의 이미다졸 유도체, 그의 산부가염 및 금속염 복합체, 및 다수의 그의 제조방법 및 식물 및 재료를 보호하는데 있어 원치않는 미생물을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1, R2, R3및 A 는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

살진균제로서 사용된 Ｎ-설포닐이미다졸
본 발명은 신규한 이미다졸 유도체, 다수의 그의 제조방법 및 작물 및 재료를 보호하는데 살균제로서 사용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 이미다졸 유도체가 실진균성을 가지고 있다는 것은 이미 알려져 있다(참조예: EP-A 0 298 196). 따라서, 예를 들어 4-클로로-2-시아노-1-모르폴린-N-일설포닐-5-페닐이미다졸 또는 4-클로로-2-시아노-5-페닐-1-(2-티에닐설포닐)-이미다졸은 진균을 구제하는데 사용될 수 있다. 이들 물질의 활성은 우수하지만, 일부의 경우 저적용 비율에서 미진한 점이 있다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규한 이미다졸 유도체, 그의 산부가염 및 금속염 복합체를 제공한다:
상기 식에서,
R1및 R2는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 할로겐, 시아노, 티오시아네이토, 니트로, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알케닐, 알케닐옥시, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐, 할로게노알케닐, 할로게노알케닐옥시, 알킬카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐, 알킬설포닐옥시, 알콕스이미노알킬, 사이클로알킬, 알킬아미노, 하이드록시알킬아미노, 디알킬아미노, 하이드록스이미노알킬 또는 Z-R4를 나타내며,
여기에서,
Z 는 알칸디일, 알켄디일, 알킨디일, -*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -Q*-CH2-, -*CQ-Q-CH2-, -*CH2-Q-CQ-, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-, -*CH2-S(O)n-, -CQ- 또는 -*S(O)n-CH2- 를 나타내고,
여기에서,
Q 는 산소 또는 황을 나타내며, (*)로 표시된 원자는 각 경우에 R4에 부착되고,
n 은 0, 1 또는 2 를 나타내며,
R4는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내거나,
Z 는 직접결합 또는 산소원자를 나타내고,
R4는 임의로 치환된 아릴을 나타내며,
R3는 할로겐, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오카바모일, 티오시아네이토 또는 그룹을 나타내고,
여기에서,
R5는 알킬을 나타내며,
A 는 일반식 -SO2-R6또는를 나타내고,
여기에서,
Y 는 산소 또는 황을 나타내며,
R6는 적어도 하나의 질소 또는 산소원자를 함유하는, 임의로 치환된 불포화 헤테로사이클릭 래디칼을 나타내고,
R7및 R8은 서로 독립적으로 각각 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 알케닐, 할로게노알케닐, 알케닐옥시, 알케닐티오, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐티오, 또는 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴에 의해 임의로 치환된 아미노, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴티오, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬티오, 임의로 치환된 사이클로알킬아미노 또는 임의로 치환된 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 래디칼을 나타내거나,
R7및 R8은 이들이 결합된 인원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 래디칼을 나타낸다.
정의에서 알킬, 알케닐 또는 알키닐과 같은 포화 또는 불포화된 탄화수소쇄는 알콕시, 알킬티오 또는 알킬아미노와 같은 헤테로 원자와 결합된 것을 포함하여 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.
또한, 하기 일반식 (I)의 신규한 이미다졸 유도체, 그의 산부가염 및 금속염 복합체는
a) 하기 일반식 (II)의 이미다졸을, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 할라이드와 반응시키거나,
b) 하기 일반식 (Ia)의 시아노이미다졸을, 경우에 따라 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 황화수소와 반응시키거나,
c) 하기 일반식 (Ib)의 티오카바모일이미다졸을, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (IV)의 알킬화제와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
상기 식에서,
R1, R2, R5및 A 는 상기 정의된 바와 같으며,
R9는 할로겐, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸 또는 티오시아네이토를 나타내고,
X1은 할로겐을 나타내며,
X2는 이탈그룹을 나타낸다.
마지막으로, 일반식 (I)의 이미다졸 유도체, 그의 산부가염 및 금속염 복합체는 매우 우수한 살균성을 나타내며, 작물 및 재료를 보호하는데 있어 원치않는 미생물을 구제하기 의해 사용될 수 있다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 물질은 작용효과가 동일한 유사한 구조의 선행 활성 화합물인 4-클로로-2-시아노-1-모르폴린-N-일설포닐-5-페닐이미다졸 또는 4-클로로-2-시아노-5-페닐-1-(2-티에닐설포닐)-이미다졸보다 월등한 살진균 활성을 나타낸다.
일반식 (I)은 본 발명에 따른 물질의 일반 정의를 제공한다.
R1및 R2는 바람직하게는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 티오시아네이토, 니트로, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬설피닐, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬설포닐, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬아미노, 탄소원자수 1 내지 4 의 하이드록시알킬아미노, 각각의 알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬카보닐, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 하이드록시이미노알킬, 알콕시 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬카보닐옥시, 할로게노알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬카보닐옥시, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬티오, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설피닐, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설포닐, 탄소원자수 2 내지 4 의 알케닐, 탄소원자수 2 내지 4 의 알케닐옥시, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 2 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알케닐, 2 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬옥시, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설포닐옥시, 또는 Z-R4를 나타낸다.
Z 는 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 4 의 알칸디일, 탄소원자수 2 내지 4 의 알켄디일, 탄소원자수 2 내지 4 의 알킨디일, -*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -Q*-CH2-, -*CQ-Q-CH2-, -*CH2-Q-CQ-, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-, -*CH2-S(O)n-, -CQ- 또는 -*S(O)n-CH2- 를 나타내고, 여기에서, 각 경우에*로 표시된 원자는 각 경우에 R4에 부착된다.
Q 는 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
n 은 바람직하게는 0, 1 또는 2 를 나타낸다.
R4는 바람직하게는 할로겐, 시아노, 니트로, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬티오, 각 경우에 2 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알케닐 또는 알케닐옥시, 각 경우에 2 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알키닐 또는 알키닐옥시, 각 경우에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 각 경우에 2 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알케닐 또는 할로게노알케닐옥시, 각 경우에 2 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알키닐 또는 할로게노알키닐옥시, 각 경우에 개개의 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시카보닐, 하이드록스이미노알킬 또는 알콕스이미노알킬, 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설피닐, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설포닐, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬설피닐, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬설포닐, 알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬카보닐, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬카보닐옥시 및 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설포닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있거나, 동일하거나 상이한 할로겐에 의해 임의로 일- 내지 사치환될 수 있는 탄소원자수 1 또는 2 의 이중으로 결합된 디옥시알킬렌(여기에서 산소원자는 인접해 있지 않다)에 의해 일치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타낸다.
R4는 또한 바람직하게는 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부위에 1 내지 3 개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬, 시아노 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 5 또는 6 개의 환원 및 질소, 산소 및/또는 황과 같은 1 내지 3 개의 헤테로원자를 갖는 불포화 헤테로사이클릴 래디칼을 나타낸다.
R4가 각각 상기 페닐 또는 나프틸 치환체로서 언급된 래디칼들로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내는 경우에, Z 는 또한 바람직하게는 직접결합 또는 산소원자를 나타낸다.
R3는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오카바모일, 티오시아네이토 또는 그룹을 나타내며,
여기에서,
R5는 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬을 나타낸다.
A 는 바람직하게는 일반식 -SO2-R6또는를 나타낸다.
Y 는 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
R6는 바람직하게는 5 또는 6 개의 환원 및 산소, 황 및/또는 질소와 같은 1 내지 3 개의 헤테로원자(여기에서 헤테로원자의 적어도 하나는 질소 또는 산소를 나타낸다)를 갖는 불포화 헤테로사이클릴 래디칼을 나타내며, 여기에서 헤테로사이클은 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬설피닐, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬설포닐, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬아미노, 탄소원자수 1 내지 4 의 하이드록시알킬아미노, 각각의 알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬카보닐, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 하이드록시이미노알킬, 알콕시 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬카보닐옥시, 할로게노알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬카보닐옥시, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬티오, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설피닐, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설포닐, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오 및 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설포닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해, 또는 각각 메틸에 의해 임의로 일- 또는 이치환될 수 있는 피롤리디닐, 피페리디닐, 피페리딜, 모르폴리닐 또는 피페라지닐에 의해 일-, 이- 또는 삼치환될 수 있다.
R7및 R8은 바람직하게는 서로 독립적으로 각각 탄소원자수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알콕시, 탄소원자수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬티오, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬티오, 탄소원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 2 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐, 탄소원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐옥시, 탄소원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐티오, 탄소원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐, 탄소원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐옥시, 탄소원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐티오, 또는 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 3 내지 7 의 사이클로알킬 및 페닐로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 이치환될 수 있는 아미노를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬원자를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시 및 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐, 페녹시, 페닐아미노 또는 페닐티오를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬 및 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 탄소원자수 3 내지 7 의 사이클로알킬, 탄소원자수 3 내지 7 의 사이클로알킬옥시, 탄소원자수 3 내지 7 의 사이클로알킬티오 또는 탄소원자수 3 내지 7 의 사이클로알킬아미노를 나타내거나,
할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬설피닐, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬설포닐, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬아미노, 탄소원자수 1 내지 4 의 하이드록시알킬아미노, 각각의 알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬카보닐, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 하이드록시이미노알킬, 알콕시 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬카보닐옥시, 할로게노알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬카보닐옥시, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬티오, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설피닐, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설포닐, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오 및 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬설포닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 5 또는 6 개의 환원 및 질소, 산소 및/또는 황과 같은 1 내지 3 개의 헤테로원자를 갖는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴 래디칼을 나타낸다.
R7및 R8은 또한 바람직하게는 결합된 인원자와 함께, 산소, 황 및/또는 질소와 같은 1 또는 2 개의 헤테로 원자를 가질수 있으며 불소, 염소, 브롬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시 및 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 래디칼을 나타낸다.
R1및 R2는 특히 바람직하게는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 티오시아네이토, 니트로, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 아세틸옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 하이드록시이미노메틸, 하이드록시이미노에틸, 메톡시이미노메틸, 에톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸 및/또는 에톡시이미노에틸을 나타내거나, Z-R4를 나타낸다.
Z 는 특히 바람직하게는 메탄디일, 1,1-에탄디일, 1,2-에탄디일, 1,1-. 1,2-, 1,3- 또는 2,2-프로판디일, 1,1-에텐디일, 1,2-에텐디일, 에틴디일, -*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -Q*-CH2-, -*CQ-Q-CH2-, -*CH2-Q-CQ-, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-, -*CH2-S(O)n-, -CQ- 또는 -*S(O)n-CH2- 를 나타내고, 여기에서 각 경우에*로 표시된 원자는 R4에 부착된다.
Q 는 특히 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
n 은 특히 바람직하게는 0, 1 또는 2 를 나타낸다.
R4는 특히 바람직하게는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 포르밀, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 디플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 아세틸옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 에톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸, 에톡스이미노에틸, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있거나, 각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 사치환될 수 있는 이중으로 결합된 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시에 의해 일치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타낸다.
R4는 또한 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 1 또는 2 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬원자를 갖는 할로게노알콕시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬, 시아노 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 5 또는 6 개의 환원 및 질소, 산소 및/또는 황과 같은 1 내지 3 개의 헤테로원자를 갖는 불포화 헤테로사이클릴 래디칼을 나타낸다.
R4가 각각 상기 페닐 또는 나프틸 래디칼에서 특히 바람직한 치환체로 언급된 래디칼들로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸을 나타내는 경우에, Z 는 또한 특히 바람직하게는 직접결합 또는 산소원자를 나타낸다.
R3는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오카바모일, 티오시아네이토 또는 그룹을 나타내며,
여기에서,
R5는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
A 는 특히 바람직하게는 일반식 -SO2-R6또는를 나타낸다.
Y 는 특히 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
R6는 특히 바람직하게는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 머캅토, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 아세틸옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 하이드록시이미노메틸, 하이드록시이미노에틸, 메톡시이미노메틸, 에톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸 및 에톡시이미노에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해, 또는 각각 메틸에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 피롤리디닐, 피페리딜, 모르폴리닐 또는 피페라지닐에 의해 일-, 이- 또는 삼치환될 수 있는 피롤릴, 퓨릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 1,3,5-트리아지닐, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐 또는 피리다지닐을 나타낸다.
R7및 R8은 특히 바람직하게는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 알릴, n- 또는 s-부테닐, 알릴옥시, n- 또는 s-부테닐옥시, 알릴티오, n- 또는 s-부테닐티오, 프로파길, n- 또는 s-부티닐, 프로파길옥시, 프로파길티오, 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n- 또는 디-i-프로필아미노, 메틸에틸아미노, 메틸-n-프로필아미노, 메틸-i-프로필아미노, 사이클로프로필아미노, 페닐아미노 또는 메틸페닐아미노를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 트리플루오로메틸 및 트리플루오로메톡시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필옥시, 사이클로펜틸옥시, 사이클로헥실옥시, 사이클로프로필티오, 사이클로펜틸티오, 사이클로헥실티오, 사이클로프로필아미노, 사이클로펜틸아미노 또는 사이클로헥실아미노를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 아세틸옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 하이드록시이미노메틸, 하이드록시이미노에틸, 메톡시이미노메틸, 에톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸 및 에톡시이미노에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 피롤릴, 퓨릴, 티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 1,3,5-트리아지닐, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐 또는 피리다지닐을 나타내거나, 각각 메틸에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 피롤리디닐, 피페리딜, 모르폴리닐 또는 피페라지닐을 나타낸다.
R7및 R8은 또한 특히 바람직하게는 결합된 인원자와 함께 산소, 황 및/또는 질소와 같은 1 또는 2 개의 헤테로 원자를 가질수 있으며, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 염소 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 래디칼을 나타낸다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 또한 R1, R2, R3및 A 가 각각 이들 치환체에 대해 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는 일반식 (I)의 이미다졸 유도체 및 산부가 생성물이다.
첨가될 수 있는 산에는 바람직하게는 할로겐화수소산, 예를 들어 염산, 브롬화수소산, 특히 염산, 인산, 황산, 질산, 일- 및 이기능 카복실산 및 하이드록시카복실산, 예를 들어 아세트산, 말레산, 석신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소르브산 및 락트산, 및 설폰산, 예를 들어 p-톨루엔설폰산, 1,5-나프탈렌디설폰산, 및 사카린 및 티오사카린이 포함된다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 또한 R1, R2, R3및 A 가 각각 이들 래디칼에 대하여 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는 일반식 (I)의 이미다졸 유도체 및 원소주기율표의 Ⅱ 내지 Ⅳ 주족 및 Ⅰ, Ⅱ 및 Ⅳ 내지 Ⅷ 아족의 금속염의 부가 생성물이다.
이 경우에, 구리, 아연, 망간, 마그네슘, 주석, 철 및 니켈 염이 특히 바람직하다. 이들 염의 적합한 음이온은 생리학적으로 허용되는 부가 생성물을 생성시키는 산으로 부터 유도된 것들이다. 본 발명에서 특히 바람직한 이런 종류의 산은 염산 및 브롬화수소산과 같은 할로겐화수소산, 인산, 질산 및 황산이다.
본 발명에 따른 물질의 예로 하기 표 1 내지 13에 기술된 이미다졸 유도체가 언급될 수 있다:
상기식에서, A 는 하기 치환체들을 나타낸다:
[표 2]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 3]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 4]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 5]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 6]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 7]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 8]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 9]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 10]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 11]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 12]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
[표 13]
상기식에서, A 는 표 1에 언급된 치환체들을 나타낸다:
2,4,5-트리브로모이미다졸 및 퓨란-2-설포닐 클로라이드를 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)의 과정은 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
4-클로로-2-시아노-1-(2-퓨릴설포닐)-5-페닐이미다졸을 출발물질로, 황화수소를 반응 성분으로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 단계 (b)의 과정은 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
4-클로로-1-(2-퓨릴설포닐)-5-페닐이미다졸-2-티오카바마이드를 출발물질로, 요오도메탄을 반응 성분으로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 단계 (c)의 과정은 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
일반식 (II)는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)를 수행하는데 출발물질로서 필요한 이미다졸의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식 (II)에서, R1및 R2는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다. R9는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로 또는 티오시아네이토를 나타낸다.
일반식 (II)의 이미다졸은 공지되어 있거나, 공지된 방법으로 제조할 수 있다(참조예: Chem. Ber. (1877) 10, 1370; J. Heterocycl. Chem. (1967) 4, 399; Chem. Ber. (1976) 109, 1625; DE-A 2634053; DE-A 2646192; J. Chem. Soc. (1910) 97, 1824; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1(1989) 95-99; ACS Symp. Ser. (1995), 584(Synthesis and Chemistry of Agrochemicals IV), 375-83; Tetrahedron (1994), 50(19), 5741-52; EP-A 0390506; Synlett (1990), (5), 277-8; WO 95-17390; EP-A 0298196).
일반식 (III)은 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)를 수행하는데 반응성분으로 필요한 할라이드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식 (III)에서, A 는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.
X1은 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식 (III)의 할라이드는 공지되어 있거나, 공지된 방법으로 제조할 수 있다(참조예: J. Heterocyclic Chem. 1981, 997-1006).
본 발명에 따른 방법의 단계 (a)는 바람직하게는 산 결합제의 존재하에서 수행된다. 적합한 산 결합제는 모든 통상적인 무기 및 유기 염기이다. 이들로는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속의 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콕사이드, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수소화나트륨, 나트륨아미드, 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드, 칼륨 t-부톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 또한 수산화암모늄, 암모늄아세테이트 또는 탄산암모늄과 같은 암모늄 화합물, 및 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)과 같은 삼급 아민을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (a)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 통상적인 불활성 유기 용매이다. 이들로는 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 디메틸 설폭사이드와 같은 설폭사이드; 설폴란과 같은 설폰, 또는 피리딘과 같은 아민을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (a)를 수행하는 경우에, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (a) 및 단계 (b) 및 (c) 는 모두 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 상기 단계를 승압 또는 감압하에서 수행할 수도 있다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (a)를 수행하는 경우에, 일반식 (II)의 이미다졸 1 몰당 일반적으로 1 내지 15 몰, 바람직하게는 1 내지 2 몰, 특히 바람직하게는 1 내지 1.3 몰의 일반식 (III)의 할라이드가 사용된다. 후처리를 통상적인 방법으로 수행한다. 일반적으로, 반응 혼합물을 물로 희석한 후, 물에 잘 혼화되지 않는 유기용매로 추출한 다음, 유기상을 합하여 건조시키고 감압하에서 농축시킨다. 크로마토그래피 또는 재결정화와 같은 통상적인 방법을 사용하여 잔류 생성물로부터 존재할 수 있는 불순물을 제거할 수 있다. 반응을 수-혼화성 유기용매중에서 수행하는 경우, 반응 혼합물을 물로 희석하였을 때 목적하는 생성물은 종종 고체로 수득된다. 이 경우, 추출은 필요하지 않다. 그 보다는 고체를 분리하여 필요에 따라 통상적인 방법으로 정제한다.
일반식 (Ia)는 본 발명에 따른 방법의 단계 (b)를 수행하는데 출발물질로 필요한 시아노이미다졸의 일반 정의를 제공한다. 이것은 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에 따른 반응으로 제조될 수 있는 본 발명에 따른 물질이다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (b)를 수행하는데 적합한 염기는 모든 통상적인 무기 및 유기 산결합제이다. 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)의 설명과 관련하여 상기에 바람직한 산결합제로서 언급된 산수용체를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (b)를 수행하는데 적합한 희석제는 물 및 모든 통상적인 불활성 유기 용매이다. 이들로는 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 디메틸 설폭사이드와 같은 설폭사이드; 설폴란과 같은 설폰, 또는 피리딘과 같은 아민; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, n-, i-, sec- 또는 t-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 또는 이들과 물 또는 순수한 물과의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (b)를 수행하는 경우에, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (b)를 수행하는 경우에, 일반식 (Ia)의 시아노이미다졸 1 몰당 일반적으로 1 내지 1000 몰, 바람직하게는 1 내지 50 몰의 황화수소가 사용된다. 후처리를 통상적인 방법으로 수행한다. 일반적으로, 반응 혼합물을 물로 희석한 후, 물에 잘 혼화되지 않는 유기용매로 추출한 다음, 유기상을 합하여 건조시키고 감압하에서 농축시킨다. 크로마토그래피 또는 재결정화와 같은 통상적인 방법을 사용하여 잔류 생성물로부터 존재할 수 있는 불순물을 제거할 수 있다.
일반식 (Ib)는 본 발명에 따른 방법의 단계 (c)를 수행하는데 출발물질로 필요한 티오카바모일이미다졸의 일반 정의를 제공한다. 이것은 본 발명에 따른 방법의 단계 (b)에 따른 반응으로 제조될 수 있는 본 발명에 따른 물질이다.
일반식 (IV)는 본 발명에 따른 방법의 단계 (c)를 수행하는데 반응성분으로 필요한 알킬화제의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식 (IV)에서, R5는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다. X2는 바람직하게는 염소, 브롬, 요오드, 메틸설포닐옥시, 톨릴설포닐옥시, 또는 일반식 R5-O-SO2-O- 또는 R5-O-CO-O-의 래디칼(여기에서, R5는 상기 언급된 바람직한 의미를 갖는다)을 나타낸다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (c)를 수행하는데 적합한 산결합제는 모든 통상적인 무기 및 유기 염기이다. 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)의 설명과 관련하여 상기에 바람직한 산결합제로서 언급된 산수용체를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (c)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 통상적인 불활성 유기 용매이다. 이들로는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)의 설명과 관련하여 용매로 사용하기에 바람직한 것으로 언급된 희석제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (c)를 수행하는 경우에, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법의 단계 (c)를 수행하는 경우에, 일반식 (Ib)의 티오카바모일이미다졸 1 몰당 일반적으로 1 내지 10 몰, 바람직하게는 1 내지 5 몰의 알킬화제가 사용된다. 후처리를 통상적인 방법으로 수행한다.
일반식 (I)의 이미다졸 유도체를 산부가염 또는 금속염 복합체로 전환시킬 수 있다.
일반식 (I)의 화합물의 산부가염을 제조하는 경우에, 바람직한 산은 본 발명에 따른 산부가염의 설명과 관련하여 바람직한 산으로 언급된 산이다.
일반식 (I)의 화합물의 산부가염은 통상적인 염-형성 방법에 의해, 예를 들면 일반식 (I)의 화합물을 적합한 불활성 용매에 용해시키고, 산, 예를 들어 염산을 첨가함으로써 간단한 방식으로 수득할 수 있으며, 이들을 공지된 방법으로, 예를 들면 여과하여 분리할 수 있고, 적합하다면 불활성 유기 용매로 세척함으로써 정제할 수 있다.
일반식 (I)의 화합물의 금속염 복합체를 제조하는 경우에, 바람직한 금속염은 본 발명에 따라 사용될 수 있는 금속염 복합체의 설명과 관련하여 바람직한 것으로 언급된 금속염이다.
일반식 (I)의 화합물의 금속염 복합체는 통상적인 방법에 의해, 예를 들면 금속염을 알콜, 예를 들어 에탄올에 용해시켜 일반식 (I)의 화합물에 부가함으로써 간단한 방식으로 수득할 수 있다. 금속염 복합체는 공지된 방법으로, 예를 들면 여과하여 분리하고, 필요하다면 재결정화함으로써 정제할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 유효한 살미생물적 활성을 가지며, 작물 보호 및 재료 보호에 있어서 진균 및 박테리아와 같은 원치않는 미생물을 구제하기 위해 사용될 수 있다.
작물보호에 있어서 살진균제는 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스(Deuteromycetes)를 구제하는데 사용한다.
살균제는 작물 보호에 있어서 슈도모나다세아(Pseudomonadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하는데 사용된다.
상기 속명의 진균 및 박테리아 질병의 몇가지 원인성 유기체의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리자에(campestris pv. oryzae);
슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어 슈도모나스 시링가에 피브이. 라크리만스(syringae pv. lachrymans);
에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라(amylovora);
피티움(Pythium)종, 예를 들어 피티움 울티뭄(ultimum);
피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스(infestans);
슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스(cubensis);
플라스모파라(Plasmopara)종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(viticola);
브레미아(Bremia)종, 예를 들어 브레미아 락투카에(lactucae)
페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어 페로노스포라 피시(pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에(brassicae);
에리시페(Erysiphe)종, 예를 들어 에리시페 그라미니스(graminis);
스파에로테카(Sphaerotheca)종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아(fuliginea);
포도스파에라(Podosphaera)종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차(leucotricha);
벤투리아(Venturia)종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스(inaequalis);
피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어 피레노포라 테레스(teres) 또는 피레노포라 그라미니아(graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라(Drechslera), 동형: 헬민토스포리움(Helminthosporium));
코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스(sativus) (분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);
우로마이세스(Uromyces)종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스(appendiculatus);
푸키니아(Puccinia)종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타(recondita);
스클레로티니아(Sclerotinia)종, 예를 들어 스클레로티니아 스클레로티오룸(sclerotiorum);
틸레티아(Tilletia)종, 예를 들어 틸레티아 카리에스(caries);
우스틸라고(Ustilago)종, 예를 들어 우스틸라고 누다(nuda) 또는 우스틸라고 아베나에(avenae);
펠리쿨라리아(Pellicularia)종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이(sasakii);
피리쿨라리아(Pyricularia)종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에(oryzae);
푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(culmorum);
보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어 보트리티스 시네레아(cinerea);
셉토리아(Septoria)종, 예를 들어 셉토리아 노도룸(nodorum);
렙토스패리아(Leptosphaeria)종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸;
세르코스포라(Cercospora)종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스(canescens);
알테르나리아(Alternaria)종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 및
슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella)종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(herpotrichoides).
식물 질병을 구제하는데 필요한 활성 화합물 농도에서 식물이 잘 견디므로써 식물의 지상부, 번식 줄기 및 종자, 및 토양 처리가 가능하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 포도재배와 과일 및 채소 생장 질병, 예를 들어 벤투리아종, 포도스파에라종, 피토프토라종 및 플라스모파라종을 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다. 예를 들어 피리쿨라리아종과 같은 벼 질병이 또한 성공적으로 구제된다.
활성 화합물의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라, 이를 용액제, 유제, 현탁제, 산제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 중합물질 및 종자용 피복 조성물 중의 극미세 캡슐제, 및 ULV 냉무제 및 온무제와 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 증량제로 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 또는 물이 적합하다. 액화가스 증량제 또는 담체란 표준온도 및 대기압하에서 가스 상태인 액체, 예를 들어 할로겐화 탄화수소 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제를 의미한다. 적합한 고형 담체는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움-형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 또는 단백질 가수분해 생성물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 주석의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제중에, 예를 들어 작용 스펙트럼을 광범하게 하거나, 또는 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제를 혼합하여 사용될 수 있다. 많은 경우에 상승 효과가 관찰된다. 즉, 혼합물의 활성은 개별 성분들의 활성을 능가한다.
혼합물중의 적합한 보조-성분의 예로 하기의 화합물이 있다 :
살진균제 :
알디모르프, 암프로필포스, 암프로필포스 포타슘, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 비알라포스, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로르페나졸, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람, 데바카르브, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루메토버, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 포세틸-소듐, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸라메트피르, 푸르카보닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이미노옥타딘 알베실레이트, 이미노옥타딘 트리아세테이트, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 코퍼 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토메클람, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥솔린산, 옥시카복심, 옥시펜틴, 파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파노신-소듐, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 퀸코나졸, 퀸토젠(PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 비니코나졸, 자릴라미드, 지네브, 지람, 및 또한 다거(Dagger) G, OK-8705, OK-8801, 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드, 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드, 2-아미노부탄, 2-페닐페놀(OPP), 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵타놀, (5RS,6RS)-6-하이드록시-2,2,7,7 -테트라메틸-5-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-옥타논, α-(2,4-디클로로페닐)-β-메톡시-α-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, α-(1,1-디메틸에틸)-β-(2-페녹시에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 1-[1-[2-[(2,4-디클로로페닐)메톡시]페닐]에테닐]-1H-이미다졸, 비스-(1-메틸에틸)-3-메틸-4-[(3-메틸벤조일)옥시]-2,5-티오펜 디카복실레이트, 2,6-디클로로-N-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸]-벤즈아미드, (E)-α-(메톡시이미노)-N-메틸-2-페녹시-페닐아세트아미드, 9H-잔텐-9-카보-2-[(페닐아미노)-카보닐]-하이드라지드, O-메틸 S-페닐 페닐프로필포스포르아미도티오에이트, N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-메톡시-N-(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-아세트아미드, 1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)에타논 O-(페닐메틸)-옥심, N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-티에닐)-아세트아미드, 시스-4-[3-[4-(1,1-디메틸프로필)-페닐-2-메틸프로필]-2,6-디메틸-모르폴린 하이드로클로라이드, 1-(3,5-디클로로페닐)-3-(2-프로페닐)-2,5-피롤리딘디온, 1-메틸-5-노닐-2-(페닐메틸)-3-피롤리디놀, 1-[[2-(4-클로로페닐)-3-페닐옥시라닐]-메틸]-1H -1,2,4-트리아졸, 메탄테트라티올, 나트륨 염, 2-(2,3,3-트리요오도-2-프로페닐)-2H-테트라졸, N-[3-클로로-4,5-비스(2-프로피닐옥시)-페닐)-N'-메톡시-메탄이미드아미드, α-(5-메틸-1,3-디옥산-5-일)-β-[[4-(트리플루오로메틸)-페닐]-메틸렌]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 1-(2-메틸-1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온, N-( 2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-푸라닐)-아세트아미드, 3,4-디클로로-1-[4-(디플루오로메톡시)-페닐]-1H-피롤-2,5-디온, N-[2,2,2-트리클로로-1-[(클로로아세틸)-아미노]-에틸]-벤즈아미드, N-포르밀-N-하이드록시-DL-알라닌-나트륨 염, N-(4-사이클로헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민, 4-메틸-테트라졸로[1,5-a]퀴나졸린-5(4H)-온, 2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(이소티오시아네이토메틸)-아세트아미드, 에틸 [(4-클로로페닐)-아조]-시아네이토아세테이트, N-(4-헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민, N-(2-클로로-4-니트로페닐)-4-메틸-3-니트로-벤젠설폰아미드, 메틸 N-(클로로아세틸)-N-(2,6-디메틸페닐)-DL-알라니네이트, 3-[2-(4-클로로페닐)-5-에톡시-3-이속사졸리디닐]-피리딘, 2-[(1-메틸에틸)설포닐]-5-(트리클로로메틸)-1,3,4-티아디아졸, 스피로[2H]-1-벤조피란-2,1'(3'H)-이소벤조푸란-3'-온, 메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(5-이속사졸릴카보닐)-DL-알라니네이트, 중탄산칼륨, 1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]-메틸]-1H-이미다졸, 1-[(디요오도메틸)-설포닐]-4-메틸-벤젠, 2-브로모-2-(브로모메틸)-펜탄디니트릴, 2-[[6-데옥시-4-O-(4-O-메틸-β-D-글리코피라노실)-α-D-글루코피라노실]-아미노]-4-메톡시-1H-피롤로[2,3-d]피리미딘-5-카보니트릴, 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복스아미드, O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]-에틸포스포르아미도티오에이트, α-(2,4-디클로로페닐)-β-플루오로-β-프로필-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 3-(1,1-디메틸프로필)-1-옥소-1H-인덴-2-카보니트릴, 2,6-디클로로-5-(메틸티오)-4-피리미디닐 티오시아네이트, S-메틸-1,2,3-벤조티아디아졸-7-카보티오에이트, N-(6-메톡시)-3-피리디닐-사이클로프로판카복스아미드, 3,5-디클로로-N-[시아노[(1-메틸-2-프로피닐)옥시]메틸]-벤즈아미드, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-(4-메틸페닐)-1 H-이미다졸-1-설폰아미드, 8-(1,1-디메틸에틸)-N-에틸-N-프로필-1,4-디옥사스피로[4,5]데칸-2-메탄아민, 2,2-디클로로-N-[1-(4-클로로페닐)에틸]-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드, N-(2,3-디클로로-4-하이드록시페닐)-1-메틸-사이클로헥산카복스아미드.
살균제 :
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제 :
아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA 157 419, CGA 184 699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤 S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 자일릴카브, 제타메트린.
제초제, 비료 및 생장조절제와 같은 기타 공지된 활성 화합물과 혼합하는 것이 또한 가능하다.
활성 화합물은 그 자체로, 그의 상업적으로 입수가능한 형태로, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 수화성 산제, 페이스트, 가용성 산제, 분제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용형태로 사용될 수 있다. 이는 통상의 방법, 예를 들어 붓기, 분무, 연무, 산포, 뿌리기, 포밍(foaming), 솔질 등에 의해 사용된다. 또한, 활성 화합물을 극소 용적 방법에 의해 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입할 수 있다. 식물의 종자를 또한 처리할 수도 있다.
식물의 일부를 처리하는 경우, 사용 형태중의 활성 화합물 농도는 상당한 범위 내에서 변할 수 있다. 이는 일반적으로 1 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001 중량% 이다.
종자를 처리하는 경우, 일반적으로 활성 화합물의 양은 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이 필요하다.
토양을 처리하는 경우, 활성 화합물의 농도는 작용 부위에서 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02 중량%가 필요하다.
일부의 경우에, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 제초성질을 나타낸다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조예 및 사용예는 하기 실시예에 의해 설명된다.
제조 실시예
실시예 1:
20 ㎖의 무수 테트라하이드로푸란중의 2.5 g(15 밀리몰)의 에틸 2-시아노이미다졸-4-카복실레이트의 용액을 0.6 g(15 밀리몰)의 수소화나트륨(미네랄 오일중의 60% 세기 현탁액)과 혼합한 후, 20 ℃에서 10 분동안 교반하였다. 계속해서, 3.0 g(15 밀리몰)의 3,5-디메틸이속사졸-4-설포닐 클로라이드를 가하고, 혼합물을 실온에서 20 시간동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물을 물 150 ㎖로 희석하였다. 생성된 혼합물을 매회 150 ㎖의 에틸 아세테이트로 반복 추출하였다. 유기상을 합하여 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 갑압하에서 농축시켰다. 남은 잔류물을 이동상으로서 디클로로메탄을 사용하여 실리카겔상에서 크로마토그래피하였다. 용출물을 감압하에서 농축하여 융점 150 내지 153 ℃인 에틸 2-시아노-1-(3,5-디메틸-이속사졸-4-일-설포닐)-이미다졸-4-카복실레이트 1.4 g(이론치의 32%)을 무색 고체로 수득하였다.
실시예 2:
2.0 g(15 밀리몰)의 탄산칼륨을 30 ㎖의 아세토니트릴중의 3.0 g(5 밀리몰)의 2,4,5-트리브로모이미다졸의 용액에 가하고, 혼합물을 20 ℃에서 10 분동안 교반하였다. 그후, 1.9 g(10 밀리몰)의 3,5-디메틸이속사졸-4-설포닐 클로라이드를 가하고, 혼합물을 20 ℃에서 20 시간동안 교반하였다. 계속해서, 반응 혼합물을 물 100 ㎖에 부었다. 생성된 침전을 여과하여 건조시켰다. 융점 165 내지 170 ℃인 1-(3,5-디메틸이속사졸-4-일-설포닐)-2,4,5-트리브로모이미다졸 2.7 g(이론치의 58%)을 황색 고체로 수득하였다.
실시예 3:
2.0 g(15 밀리몰)의 탄산칼륨을 30 ㎖의 아세토니트릴중의 2.2 g(10 밀리몰)의 4-클로로-5-(4-톨릴)-이미다졸-2-카보니트릴의 용액에 가하고, 혼합물을 20 ℃에서 10 분동안 교반하였다. 그후, 혼합물을 1.9 g(10 밀리몰)의 3,5-디메틸이속사졸-4-설포닐 클로라이드와 혼합하고, 혼합물을 20 ℃에서 4 시간동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물을 물 150 ㎖에 붓고, 50 ㎖의 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 합하여 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 갑압하에서 농축시켰다. 남은 잔류물을 이동상으로서 메틸렌 클로라이드를 사용하여 실리카겔상에서 크로마토그래피하였다. 용출물을 감압하에서 농축하여 융점 103 내지 108 ℃인 4-클로로-1-(3,5-디메틸이속사졸-4-일-설포닐)-5-(4-톨릴)-이미다졸-2-카보니트릴 1.8 g(이론치의 50%)을 무색 고체로 수득하였다.
하기 표 14에 따른 물질을 상기 언급된 방법에 의해 제조하였다:
[표 14]
*)1H-NMR 스펙트럼은 내부표준물질로서 테트라메틸실란(TMS)을 사용하여 듀테로클로로포름(CDCl3)중에서 기록하였다. 제시된 데이터는 δ값(ppm)으로서 케미칼 시프트이다.
사용 실시예:
실시예 A
피토프토라 시험(토마토) /보호적
용매 : 아세톤 47 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용비율로 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 피토프토라 인페스탄스의 수성 포자 현탁액으로 접종한다.
식물을 약 20 ℃ 및 100 % 의 상대 대기습도의 접종실에 놓아 둔다.
시험을 접종 3 일 후에 평가한다. 0%란 비처리 대조군에 상응하는 유효율을 의미하고, 100%란 감염이 전혀 되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다:
표 A
피토프토라 시험(토마토) /보호적
활성 화합물 활성 화합물의 적용비율(g/ha) 유효율(%)
본 발명에 따른 화합물: 50 97
50 98
50 98
50 100
표 A- 계속
피토프토라 시험(토마토) /보호적
활성 화합물 활성 화합물의 적용비율(g/ha) 유효율(%)
본 발명에 따른 화합물: 50 96
50 94
실시예 B
포도스파에라 시험(사과) /보호적
용매 : 아세톤 47 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 목적하는 적용 비율로 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 사과 백분병 원인균인 포도스파에라 류코트리차의 분생자로 접종한다.
식물을 23 ℃ 및 약 70 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.
시험을 접종 10 일 후에 평가한다. 0%란 비처리 대조군에 상응하는 유효율을 의미하고, 100%란 감염이 전혀 되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다:
표 B
포도스파에라 시험(사과) /보호적
활성 화합물 활성 화합물의 적용비율(g/ha) 유효율(%)
본 발명에 따른 화합물: 10 79
실시예 C
플라스모파라 시험(포도나무)/보호적
용매 : 아세톤 47 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정 적용비율로 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 플라스모파라 비티콜라의 수성 포자 현탁액으로 접종시키고, 20 내지 22 ℃ 및 100 % 의 상대 대기습도의 습실에 1 일 동안 놓아 둔다. 그후, 식물을 21 ℃ 및 약 90 % 의 상대 대기습도의 온실에 5 일동안 놓아 둔다. 식물을 축축하게 적시고, 습실에서 1 일동안 유지시킨다.
시험을 접종 6 일 후에 평가한다. 0%란 비처리 대조군에 상응하는 유효율을 의미하고, 100%란 감염이 전혀 되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다:
표 C
플라스모파라 시험(포도나무)/보호적
활성 화합물 활성 화합물의 적용비율(g/ha) 유효율(%)
본 발명에 따른 화합물: 50 100
50 99
50 100
실시예 D
벤투리아 시험(사과)/보호적
용매 : 아세톤 47 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용비율로 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 사과 더뎅이병 원인균(벤투리아 이내쿠알리스)의 수성 분생자 현탁액으로 접종하고, 20 ℃ 및 100 % 의 상대 대기습도의 접종실에 하루동안 놓아 둔다.
식물을 20 ℃ 및 약 70 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.
시험을 접종 12 일 후에 평가한다. 0%란 비처리 대조군에 상응하는 유효율을 의미하고, 100%란 감염이 전혀 되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다:
표 D
벤투리아 시험(사과)/보호적
활성 화합물 활성 화합물의 적용비율(g/ha) 유효율(%)
본 발명에 따른 화합물: 100 74
100 100

Claims (6)

  1. 일반식 (I)의 이미다졸 유도체, 그의 산부가염 및 금속염 복합체:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 동일하거나 상이하고 서로 독립적으로 각각 수소, 할로겐, 시아노, 티오시아네이토, 니트로, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알케닐, 알케닐옥시, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐, 할로게노알케닐, 할로게노알케닐옥시, 알킬카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐, 알킬설포닐옥시, 알콕스이미노알킬, 사이클로알킬, 알킬아미노, 하이드록시알킬아미노, 디알킬아미노, 하이드록스이미노알킬 또는 Z-R4를 나타내며,
    여기에서,
    Z 는 알칸디일, 알켄디일, 알킨디일, -*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -Q*-CH2-, -*CQ-Q-CH2-, -*CH2-Q-CQ-, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-, -*CH2-S(O)n-, -CQ- 또는 -*S(O)n-CH2- 를 나타내고,
    여기에서,
    Q 는 산소 또는 황을 나타내며, (*)로 표시된 원자는 각 경우에 R4에 부착되고,
    n 은 0, 1 또는 2 를 나타내며,
    R4는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내거나,
    Z 는 직접결합 또는 산소원자를 나타내고,
    R4는 임의로 치환된 아릴을 나타내며,
    R3는 할로겐, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오카바모일, 티오시아네이토 또는 그룹을 나타내고,
    여기에서,
    R5는 알킬을 나타내며,
    A 는 일반식 -SO2-R6또는를 나타내고,
    여기에서,
    Y 는 산소 또는 황을 나타내며,
    R6는 적어도 하나의 질소 또는 산소원자를 함유하는, 임의로 치환된 불포화 헤테로사이클릭 래디칼을 나타내고,
    R7및 R8은 서로 독립적으로 각각 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 알케닐, 할로게노알케닐, 알케닐옥시, 알케닐티오, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐티오, 또는 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴에 의해 임의로 치환된 아미노, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴티오, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬티오, 임의로 치환된 사이클로알킬아미노 또는 임의로 치환된 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 래디칼을 나타내거나,
    R7및 R8은 이들이 결합된 인원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 래디칼을 나타낸다.
  2. a) 하기 일반식 (II)의 이미다졸을, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 할라이드와 반응시키거나,
    b) 하기 일반식 (Ia)의 시아노이미다졸을, 경우에 따라 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 황화수소와 반응시키거나,
    c) 하기 일반식 (Ib)의 티오카바모일이미다졸을, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (IV)의 알킬화제와 반응시키고,
    필요하다면 생성된 일반식 (I)의 화합물에 산 또는 금속염을 첨가함을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 이미다졸 유도체, 그의 산부가염 및 금속염 복합체를 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    R1, R2, R5및 A 는 제 1 항에 정의된 바와 같으며,
    R9는 할로겐, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸 또는 티오시아네이토를 나타내고,
    X1은 할로겐을 나타내며,
    X2는 이탈그룹을 나타낸다.
  3. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 이미다졸 유도체 및/또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체를 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 살미생물제 조성물.
  4. 작물 및 재료를 보호하는데 있어서 살미생물제로서의 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 이미다졸 유도체 및/또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체의 용도.
  5. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 이미다졸 유도체 및/또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체를 미생물 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 작물 및 재료를 보호하는데 있어 원치않는 미생물을 구제하는 방법.
  6. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 이미다졸 유도체 및/또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체를 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 살미생물제 조성물을 제조하는 방법.
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