KR20000071079A - 살미생물제로서 유용한 환상 아졸 유도체 - Google Patents

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KR20000071079A
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빌프리더 하이더
바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 하기 일반식(I)의 신규의 융합된 아졸 유도체 및 또한 그의 산 부가염 및 금속염 복합체, 이들 물질을 제조하는 다수의 방법 및 작물 보호 및 재료보호에서 살미생물제로서의 그들의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1, R2, A 및 G는 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

살미생물제로서 유용한 환상 아졸 유도체{Annulated azole derivatives useful as microbicidal agents}
특정의 융합된 아졸 유도체가 살진균 성질을 갖는다는 것이 이미 알려져 있다 (참조, DE-A 195 23 446). 따라서, 예를들어 1-(3,5-디메틸-이속사졸-4-설포닐)-1H-벤조트리아졸이 진균을 구제하는데에 사용될 수 있다. 이 물질의 활성은 양호하나 몇몇 경우에 낮은 적용률에서 만족스럽지 못하다.
본 발명은 신규의 융합된 아졸 유도체, 다수의 그의 제조방법 및 작물 보호 및 재료 보호에서 살미생물제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 일반식(I)의 신규의 융합된 아졸 유도체 및 그의 산부가염 및 금속염 복합체를 제공한다:
상기 식에서,
R1및 R2는 그들이 결합된 탄소원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타내거나, 임의로 치환된 벤조-융합된 헤테로사이클릭 환을 나타내고,
G는 질소 또는 그룹를 나타내며,
여기에서,
R3는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오카바모일, 티오시아나토 또는 그룹를 나타내고,
여기에서, R4는 알킬을 나타내며,
A는 하기 그룹 -SO2-R5,중의 하나를 나타내고,
여기에서,
Y는 산소 또는 황을 나타내며,
R5는 임의로 치환된 불포화 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내고,
R6및 R7은 서로 독립적으로 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 알케닐, 할로게노알케닐, 알케닐옥시, 알케닐티오, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐티오, 임의로 알킬-, 사이클로알킬- 또는 아릴-치환된 아미노, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴티오, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬티오를 나타내거나, 임의로 치환된 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내거나,
R6및 R7은 그들이 결합된 인 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 라디칼을 나타낸다.
상기 정의에서, 알킬, 알케닐 또는 알키닐과 같은 포화 또는 불포화 탄화수소쇄는 알콕시, 알킬티오 또는 알킬아미노와 같이 헤테로원자와 결합된 경우를 포함하여 직쇄 또는 측쇄이다.
또한, 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체 및 또한 그의 산부가염 및 금속염 복합체가
a) 일반식(II)의 아졸을, 적합하다면 산 결합제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 일반식(III)의 할라이드(halides)와 반응시킬 때, 또는
b) 일반식(I-a)의 시아노이미다졸을, 적합하다면 염기의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 황화 수소와 반응시킬때, 또는
c) 일반식(I-b)의 티오카바모일이미다졸을, 적합하다면 산 결합제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 일반식(IV)의 알킬화제와 반응시킬 때 및
적합하다면 생성된 일반식(I)의 화합물에 산 또는 금속염을 첨가하여 수득된다는 것이 밝혀졌다:
A-X1(III)
R4-X2(IV)
상기 식에서,
R1, R2, G, A 및 R4는 상기 정의된 바와 같고,
X1은 할로겐을 나타내며,
X2는 이탈 그룹을 나타낸다.
마지막으로, 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체 및 그의 산부가염 및 금속염 복합체는 매우 양호한 살미생물 성질을 갖고, 작물 보호 및 재료의 보호에서 이용될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 물질은 유사한 구성 및 같은 작용 방향을 갖는 선행기술의 활성 화합물인 1-(3,5-디메틸-이속사졸-4-설포닐)-1H-벤조트리아졸보다 양호한 살진균 활성을 갖는다.
일반식(I)은 본 발명에 따른 물질의 일반적인 정의를 제공한다.
R1및 R2는 그들이 결합된 탄소원자와 함께, 바람직하게는 산소, 황 및/또는 질소와 같은 동일하거나 상이한 헤테로원자 1개, 2개 또는 3개를 함유하고, 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자 3 내지 6개를 갖는 사이클로알킬, 탄소 원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬설피닐, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 할로게노알킬설포닐, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬아미노, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 하이드록시알킬아미노, 각 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 디알킬아미노, 알킬부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬카보닐, 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 하이드록스이미노알킬, 알콕시 부위에 탄소원자 1 내지 4개 및 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕스이미노알킬, 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬카보닐옥시 및 할로게노알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 4개, 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬카보닐옥시로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는, 5- 또는 6 원의 헤테로사이클릭 환을 나타내거나,
R1및 R2는 그들이 결합된 탄소원자와 함께, 바람직하게는 산소, 황 및/또는 질소와 같은 동일하거나 상이한 헤테로원자 1 개 또는 2개를 함유하고, 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자 3 내지 6개를 갖는 사이클로알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬설피닐, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 할로게노알킬설포닐, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬아미노, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 하이드록시알킬아미노, 각 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 디알킬아미노, 알킬부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬카보닐, 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 하이드록스이미노알킬, 알콕시 부위에 탄소원자 1 내지 4개 및 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕스이미노알킬, 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬카보닐옥시 및 할로게노알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 4개, 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬카보닐옥시로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는, 벤조-융합된 5- 또는 6-원의 헤테로사이클릭 환을 나타내고,
여기에서, 헤테로사이클릭 환 또는 벤조-융합된 헤테로사이클릭 환이 하나보다 많은 산소 원자를 함유하면, 산소원자는 인접하지 않는다.
G는 또한 바람직하게는 질소 또는 그룹를 나타낸다.
R3는 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오카바모일, 티오시아나토 또는 그룹를 나타낸다.
R4는 바람직하게는 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬을 나타낸다.
A는 또한 바람직하게는 하기 그룹: -SO2-R5,중 하나를 나타낸다.
Y는 또한 바람직하게는 산소 또는 황을 나타낸다.
R5는 바람직하게는 헤테로사이클릴 라디칼의 각각이 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자 3 내지 6개를 갖는 사이클로알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬설피닐, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬설포닐, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬아미노, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 하이드록시알킬아미노, 각 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 디알킬아미노, 알킬부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬카보닐, 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 하이드록스이미노알킬, 알콕시 부위에 탄소원자 1 내지 4개 및 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕스이미노알킬, 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬카보닐옥시 및 할로게노알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 4개, 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬카보닐옥시로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는, 5 또는 6개의 환 원을 갖고, 질소, 산소 및/또는 황과 같은 동일하거나 상이한 헤테로 원자 1 내지 3개를 갖는 불포화 헤테로사이클릴 라디칼을 나타낸다.
R6및 R7은 서로 독립적으로 바람직하게는 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소 원자 1 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알콕시, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬티오, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬티오, 탄소원자 2 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소원자 2 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐, 탄소원자 2 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 알케닐옥시, 탄소원자 2 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐티오, 탄소원자 2 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알키닐, 탄소원자 2 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알키닐옥시, 탄소원자 2 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알키닐티오, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬, 탄소원자 3 내지 7개를 갖는 사이클로알킬 및 페닐로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 아미노를 나타내거나,
라디칼들의 각각이 불소, 염소, 브롬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 불소, 염소 및/또는 브롬원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시 및 탄소원자 1 내지 4개 및 불소, 염소 및/또는 브롬원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐, 페녹시, 페닐아미노 또는 페닐티오를 나타내거나,
라디칼들의 각각이 불소, 염소, 브롬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬 및 탄소원자 1 내지 4개 및 불소, 염소 및/또는 브롬 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는, 탄소원자 3 내지 7개를 갖는 사이클로알킬, 탄소원자 3 내지 7개를 갖는 사이클로알킬옥시, 탄소원자 3 내지 7개를 갖는 사이클로알킬티오, 탄소원자 3 내지 7개를 갖는 사이클로알킬아미노, 피롤리디닐, 피페리디닐 또는 모르폴리닐을 나타내거나,
라디칼들의 각각이 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시, 알콕시 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시카보닐, 탄소원자 3 내지 6개를 갖는 사이클로알킬, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬설피닐, 탄소원자 1 내지 4개 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬설포닐, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬아미노, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 하이드록시알킬아미노, 각 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 디알킬아미노, 알킬부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬카보닐, 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 하이드록스이미노알킬, 알콕시 부위에 탄소원자 1 내지 4개 및 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕스이미노알킬, 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬카보닐옥시 및 할로게노알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 4개, 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬카보닐옥시로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는, 5 또는 6개의 환 원을 갖고, 질소, 산소 및/또는 황과 같은 동일하거나 상이한 헤테로 원자 1 내지 3개를 갖는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴 라디칼을 나타낸다.
R6및 R7은 또한 그들이 결합된 인 원자와 함께 바람직하게는 산소, 황 및/또는 질소와 같은 하나 또는 두개의 다른 동일하거나 상이한 헤테로 원자를 함유할 수 있고, 불소, 염소, 브롬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알콕시 및 탄소원자 1 내지 4개 및 불소, 염소 및/또는 브롬 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는, 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 라디칼을 나타낸다.
R1및 R2는 그들이 결합된 탄소원자와 함께, 특히 라디칼들이 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐 또는 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 아세틸옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 하이드록시이미노메틸, 하이드록시이미노에틸, 메톡시이미노메틸, 에톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸 및 에톡시이미노에틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는, 푸란디일, 티오펜디일, 피롤디일, 옥사졸디일, 티아졸디일, 이미다졸디일, 이속사졸디일, 이소티아졸디일, 피라졸디일, 1,2,3-옥사디아졸디일, 1,2,3-티아디아졸디일, 1,2,3-트리아졸디일, 피리딘디일, 피리다진디일, 피라진디일, 피리미딘디일, 1,2,4-트리아진디일, 인돌-2,3-디일, 벤조푸란-2,3-디일, 벤조티오펜-2,3-디일, 퀴놀린-2,3-디일, 퀴나졸린-2,3-디일, 벤조[1,4]디옥신-2,3-디일, 벤조[1,4]디티인-2,3-디일, 4H-벤조[1,4]-옥사진-2,3-디일, 4H-벤조[1,4]티아진-2,3-디일을 나타내거나,
R1및 R2는 함께 라디칼들의 각각이 메틸에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 구조식,,또는의 라디칼을 나타낸다.
G는 또한 특히 질소 또는 그룹을 나타낸다.
R3은 또한 특히 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오카바모일, 티오시아나토 또는 그룹을 나타낸다.
R4는 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
A는 또한 특히 하기 그룹: -SO2-R5,중 하나를 나타낸다.
Y는 또한 특히 산소 또는 황을 나타낸다.
R5는 특히 라디칼들의 각각이 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐 또는 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 아세틸옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 하이드록시이미노메틸, 하이드록시이미노에틸, 메톡시이미노메틸, 에톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸 및 에톡시이미노에틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는, 피롤릴, 푸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 1,3,5-트리아지닐, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐 또는 피리다지닐을 나타낸다.
R6및 R7은 서로 독립적으로 특히 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 트리플루오로에틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로클로로메톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디플루오로클로로메틸티오, 알릴, n- 또는 s-부테닐; 알릴옥시, n- 또는 s-부테닐옥시; 알릴티오, n- 또는 s-부테닐티오; 프로파르길, n- 또는 s-부티닐; 프로파르길옥시; 프로파르길티오; 아미노; 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노; 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n- 또는 i-프로필아미노, 메틸에틸아미노, 메틸-n 프로필아미노, 메틸-i 프로필아미노, 사이클로프로필아미노, 페닐아미노 또는 메틸-페닐아미노를 나타내거나,
라디칼들의 각각이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 트리플루오로메틸 및 트리플루오로메톡시로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내거나,
라디칼들의 각각이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필옥시, 사이클로펜틸옥시, 사이클로헥실옥시, 사이클로프로필티오, 사이클로펜틸티오, 사이클로헥실티오, 사이클로프로필아미노, 사이클로펜틸아미노, 사이클로헥실아미노, 1-피롤리디닐, 1-피페리디닐, 및 1-모르폴리닐을 나타내거나,
라디칼들의 각각이 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포르밀, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐 또는 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, 아세틸옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 하이드록시이미노메틸, 하이드록시이미노에틸, 메톡시이미노메틸, 에톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸 및 에톡시이미노에틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는, 피롤릴, 푸릴, 티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 1,3,5-트리아지닐, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐 또는 피리다지닐을 나타내거나, 각각 메틸에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 피롤리디닐, 피페리디닐, 모르폴리닐 또는 피페라지닐을 나타낸다.
R6및 R7은 또한 특히 그들이 결합된 인 원자와 함께, 산소, 황 및/또는 질소와 같은 하나 또는 두개의 다른 동일하거나 상이한 헤테로원자를 함유할 수 있고, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 염소 및 트리플루오로메틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 라디칼을 나타낸다.
상기 언급된 일반적이거나 바람직한 라디칼의 정의는 일반식(I)의 최종 생성물 및 또한 제조의 각경우에서 요구되는 출발물질 또는 중간체에 상응하게 적용된다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 R1, R2, G 및 A가 이들 라디칼에 대해 바람직한 것으로 언급된 의미들을 갖는 일반식(I)의 산부가 생성물 및 융합된 아졸 유도체이다.
첨가될 수 있는 산에는 바람직하게는 할로겐화수소산(hydrohalic acids), 예를들어 염산 및 브롬화 수소산, 특히 염산, 또한 인산, 황산, 질산, 일- 및 이작용성 카복실산 및 하이드록시카복실산, 예를들어 아세트산, 말레산, 숙신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소르브산 및 락트산, 및 또한 술폰산, 예를들어 p-톨루엔술폰산, 1,5-나프탈렌디술폰산, 사카린 및 티오사카린을 포함한다.
또한, 바람직한 본 발명에 따른 화합물은 R1, R2, G 및 A가 이들 라디칼에 대해 바람직한 것으로 언급된 의미들을 갖는 일반식(I)의 원소 주기율표의 주그룹 II 내지 IV 및 서브그룹 I 및 II 및 IV 내지 VIII의 금속염의 부가 생성물 및 융합된 아졸 유도체이다.
여기에서, 특히 바람직한 것은 구리, 아연, 망간, 마그네슘, 주석, 철 및 니켈이다. 이들 염의 적절한 음이온은 생리적으로 견딜수 있는 부가 생성물에 이르는 산으로부터 유도된 것이다. 이와 관련하여 특히 바람직한 종류의 산은 할로겐화 수소산, 예를들어 염산 및 브롬화 수소산, 또한 인산, 질산 및 황산이다.
언급될 수 있는 본 발명에 따른 물질의 예는 하기 표 1 내지 11에 열거된 융합된 아졸 유도체이다.
표 1
여기에서 A는 하기 치환체를 나타낸다:
표 2
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 3
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 4
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 5
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 6
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 7
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 8
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 9
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 10
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
표 11
여기에서, A는 표 1에 언급된 치환체를 나타낸다.
예를들어, 출발물질로서 2-브로모-1H-이미다조[4,5-b]피리딘 및 티오펜-2-설포닐 클로라이드를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법(a)의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다:
일반식(II)는 본 발명에 따른 방법(a)를 수행하기 위한 출발물질로서 요구되는 아졸의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식(II)에서, R1, R2및 G는 바람직하게는 또는 특히 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 R1, R2및 G에 대해 바람직한 것으로 또는 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미들을 갖는다.
일반식(II)의 아졸은 공지되어 있다(예를들어, Chem. Ber.85(1952) 1012, 1020; Arch. Pharm. 290(1957) 20, 31; Chem. Ber. 60(1927), 773; 및 FR-A 2 542 742).
일반식(III)은 본 발명에 따른 방법(a)를 수행하기 위한 출발물질로서 또한 요구되는 할라이드의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식(III)에서, A는 바람직하게는 또는 특히 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 A에 대하여 바람직한 것으로 또는 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미들을 갖는다. X1은 바람직하게는 염소를 나타낸다.
일반식(III)의 할라이드는 공지되어 있고, 그자체로서 공지된 방법에 의해서 제조할 수 있다(예를들어, J. Heterocyclic Chem. 1981, 997-1006 참조).
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하기 위한 적절한 희석제는 모든 불활성 유기 용매이다. 바람직하게는 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예를들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 케톤, 예를들어 아세톤, 부타논, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논; 니트릴, 예를들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸-피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를들어 메틸 아세테이트 또는 에틸아세테이트, 설폭사이드, 예를들어 디메틸 설폭사이드, 설폰, 예를들어 설포란, 또는 아민, 예를들어 피리딘이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법(a)를 수행하기 위한 적절한 산 결합제는 모든 통상적인 무기 또는 유기 염기이다. 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콕사이드, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를들어 수소화 나트륨, 나트륨 아미드, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 3급-부톡사이드, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 칼륨 또는 중탄산 나트륨, 또한 암모늄 화합물, 예를들어 수산화 암모늄, 암모늄 아세테이트 또는 암모늄 카보네이트, 및 3급 아민, 예를들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN), 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법(a)를 수행할 때, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 20℃ 내지 120℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법(a)를 수행하는 경우, 일반식(II)의 아졸 1몰당 일반식(III)의 할라이드는 일반적으로 1 내지 15몰, 바람직하게는 1 내지 2몰, 특히 1 내지 1.3몰을 이용한다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.
예를들어, 출발물질로서 1-(티오펜-2-설포닐)-1H-이미다조[4,5-b]피리딘-2-카보니트릴을 사용하고 반응 성분으로서 황화수소를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법(b)의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다:
일반식(1-a)는 본 발명에 따른 방법(b)를 수행하기 위한 출발물질로서 요구되는 시아노이미다졸의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2및 A는 바람직하게는 또는 특히 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 R1, R2및 A에 대해 바람직한 것으로 또는 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미들을 갖는다.
일반식(I-a)의 시아노이미다졸은 본 발명에 따른 화합물이고 본 발명에 따른 방법(a)에 의해서 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법(b)를 수행하기 위한 적절한 희석제는 모든 통상의 불활성 유기 용매 및 또한 물이다. 바람직하게는 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예를들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 아미드, 예를들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸-피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를들어 디메틸 설폭사이드; 설폰, 예를들어 설포란; 아민, 예를들어 피리딘; 알콜, 예를들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, n-, i-, 2급- 또는 3급-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 물과의 혼합물 또는 순수 물이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법(b)를 수행하기 위한 적절한 염기는 다시 모든 통상적인 무기 또는 유기 산 결합제이다. 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콕사이드, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를들어 수소화 나트륨, 나트륨 아미드, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 3급-부톡사이드, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 칼륨 또는 중탄산 나트륨, 또한 암모늄 화합물, 예를들어 수산화 암모늄, 암모늄 아세테이트 또는 암모늄 카보네이트, 및 3급 아민, 예를들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨 (DBN), 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법(b)를 수행할 때, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 20℃ 내지 120℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법(b)를 수행하는 경우, 일반식(I-a)의 시아노이미다졸 1 몰당 일반적으로 1 내지 1000몰, 바람직하게는 1 내지 50몰의 황화 수소가 이용된다. 반응의 실시 및 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다.
예를들어 1-(티오펜-2-설포닐)-1H-이미다조[4,5-b]피리딘-2-티오카복스아미드 및 요오도메탄을 출발물질로서 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법(c)의 과정은 하기 반응식에 의해 예시될 수 있다.
일반식(I-b)는 본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하기 위한 출발물질로서 요구되는 티오카바모일 이미다졸의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2및 A는 바람직하게는 또는 특히 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 R1, R2및 A에 대해 바람직한 것으로 또는 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미들을 갖는다.
일반식(I-b)의 티오카바모일이미다졸은 본 발명에 따른 화합물이고, 본 발명에 따른 방법(b)에 의해서 제조할 수 있다.
일반식(VI)는 본 발명에 따른 방법(c)를 수행할 때에 출발물질로서 또한 요구되는 알킬화제의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R4는 바람직하게는 또는 특히 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 R4에 대해 바람직한것으로 또는 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미들을 갖는다. X2는 바람직하게는 할로겐, 메탄설포닐옥시, 톨루엔설포닐옥시, R4-O-SO2-O- 또는 R4-O-CO-O-를 나타낸다.
일반식(VI)의 알킬화제는 통상적인 연구소 화학물질이다.
본 발명에 따른 방법(c)를 수행하기 위한 적절한 희석제는 모든 불활성 유기 용매이다. 바람직하게는 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예를들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 케톤, 예를들어 아세톤, 부타논, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논; 니트릴, 예를들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를들어 디메틸 설폭사이드; 설폰, 예를들어 설포란; 또는 아민, 예를들어 피리딘이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하기 위한 적절한 산 결합제는 모든 통상적인 무기 또는 유기 염기이다. 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콕사이드, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를들어 수소화 나트륨, 나트륨 아미드, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 3급-부톡사이드, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 칼륨 또는 중탄산 나트륨, 또한 암모늄 화합물, 예를들어 수산화 암모늄, 암모늄 아세테이트 또는 암모늄 카보네이트, 및 3급 아민, 예를들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨 (DBN), 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법(c)를 수행할 때, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 20℃ 내지 120℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법(c)를 수행하는 경우, 일반식(I-b)의 티오카바모일 이미다졸 1 몰당 일반식(IV)의 알킬화제를 일반적으로 1 내지 10몰, 바람직하게는 1 내지 5몰을 사용한다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압-일반적으로 0.1바 내지 10바하에서 작업하는 것이 가능하다.
일반식(I)의 융합된 아졸 유도체는 산 부가염 또는 금속염 복합체로 변환시킬 수 있다.
일반식(I) 화합물의 산부가염을 제조하는 경우, 본 발명에 따른 산 부가염의 기술과 관련하여 바람직한 산으로 이미 언급된 산을 사용하는 것이 바람직하다.
일반식(I) 화합물의 산부가염은 통상적인 염형성 방법에 의해 간단히, 예를들어 적절한 불활성 용매에 일반식(I)의 화합물을 용해시키고, 산, 예를들어 염산을 첨가하여 수득할 수 있으며, 이들을 공지된 방법으로, 예를들어 여과에 의해 분리하고, 적합하다면 불활성 유기 용매로 세척하여 정제할 수 있다.
일반식(I)의 화합물의 금속염 복합체를 제조하는 경우, 본 발명에 따른 금속염 복합체의 기술과 관련하여 바람직한 금속염으로 이미 언급된 금속염을 사용하는 것이 바람직하다.
일반식(I)의 화합물의 금속염 복합체는 통상의 방법에 의해서 간단하게, 예를들어 금속염을 알콜, 예를들어 에탄올에 용해시키고, 이를 일반식(I)의 화합물에 첨가하여 수득할 수 있다. 금속염 복합체는 공지된 방법으로, 예를들어 여과에 의해 분리할 수 있고, 적합하다면 재결정화에 의해 정제할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 유효한(potent) 살미생물 활성을 갖고, 작물 보호 및 재료보호에서 바람직하지 않은 미생물, 예를들어 진균 및 박테리아를 구제하는데에 이용될 수 있다.
살진균제는 작물보호에서 플라즈모디오포로마이세테스 (Plasmodiophoromycetes), 우마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomycetes), 자이고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바지디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하는데에 이용된다.
살박테리아제는 작물보호에서 슈도모나데시(Pseudomonadaceae), 리조비아시(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아시(Enterobactericeae), 코리네박테리아시(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타시(Streptomycetaceae)를 구제하는데에 이용된다.
상기 열거된 속명하에 드는 진균 및 박테리아 질병을 일으키는 몇몇 병원체가 제한되는 것은 아니지만 예로써 언급된다:
크산토모나스(Xanthomonas) 종, 예를들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리재(campestris pv. oryzae);
슈도모나스 종(Psuedomonas) 종, 예를들어 슈도모나스 시린제 피브이. 라크리만스(syringae pv. lachrymans);
어위니아 종(Erwinia) 종, 예를들어 아밀로보라(amylovora);
피티움 (Pythium) 종, 예를 들어 피티움 울티뭄 (ultimum);
피토프토라 (Phytophthora) 종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스 (infestans);
슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리 (humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (cubensis);
플라스모파라 (Plasmopara) 종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라 (viticola);
브레미아(Bremia) 종, 예를들어 브레미아 락투카(lactucae);
페로노스포라 (Peronospora) 종, 예를 들어 페로노스포라 피시 (pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에 (brassicae);
에리시페 (Erysiphe) 종, 예를 들어 에리시페 그라미니스 (graminis);
스파에로테카 (Sphaerotheca) 종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아 (fuliginea);
포도스파에라 (Podosphaera) 종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (leucotricha);
벤투리아 (Venturia) 종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스 (inaequalis);
피레노포라 (Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 테레스 (teres) 또는 피레노포라 그라미니아 (graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라 (Drechslera), 동형: 헬민토스포리움 (Helminthosporium));
코클리오볼루스 (Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (sativus) (분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);
우로마이세스 (Uromyces) 종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (appendiculatus);
푸키니아 (Puccinia) 종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타 (recondita);
스클레로티니아(Sclerotinia) 종, 예를들어 스클레로티니아 스클레로티오룸 (sclerotiorum)
틸레티아 (Tilletia) 종, 예를 들어 틸레티아 카리에스 (caries);
우스틸라고 (Ustilago) 종, 예를 들어 우스틸라고 누다 (nuda) 또는 우스틸라고 아베내 (avenae);
펠리쿨라리아 (Pellicularia) 종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이 (sasakii);
피리쿨라리아 (Pyricularia) 종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리재 (oryzae);
푸사리움 (Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸 (culmorum);
보트리티스 (Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네레아 (cinerea);
셉토리아 (Septoria) 종, 예를 들어 셉토리아 노도룸 (nodorum);
렙토스패리아 (Leptosphaeria) 종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸(nodorum);
세르코스포라 (Cercospora) 종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스 (canescens);
알테르나리아 (Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에(brassicae) 및
슈도세르코스포렐라 (Pseudocercosporella) 종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (herpotrichoides).
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성 화합물에 대해 식물이 잘 견딜 수 있다는 사실은 식물의 지상부의 처리, 번식 줄기 및 종자의 처리, 및 토양 처리를 할 수 있게 해준다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 특히 과일 및 야채 발육 및 포도재배에서의 질병, 예를들어 피토프토라(Phytophthora)종을 구제하는데에 성공적으로 이용될수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 작물의 수확을 증가시키는데에 사용될 수 있다. 또한, 이들은 감소된 독성을 보이며 식물이 잘 견딘다.
활성 화합물은 그들의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라 용액제, 유제, 현탁제, 산제, 포움, 페이스트, 과립제, 에로졸 및 중합체 물질중 및 종자용 코팅 조성물중의 미세캡슐 및 ULV 냉무제 및 온무제와 같은 통상적인 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매, 압력하의 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 석유 분획물과 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 또는 그밖에 물이 적당하다. 액화된 가스 증량제 또는 담체는 표준온도 및 대기압하에서 가스성인 액체, 예를들어 할로겐화 탄화수소, 또는 그밖에 부탄, 프로판, 질소 및 이산화 탄와 같은 에로졸 추진제를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 고형 담체로는 예를들어 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 또는 그밖에 단백질 가수분해 생성물이 적당하다. 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.
점착부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 가능한 첨가제는 광유 및 식물유이다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용하는 것이 가능하다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
활성 화합물은 그들의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라 용액제, 유제, 현탁제, 산제, 포움, 페이스트, 과립제, 에로졸 및 중합체 물질중 및 종자용 코팅 조성물중의 미세캡슐 및 ULV 냉무제 및 온무제와 같은 통상적인 제제로 전환시킬 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그대로 또는 예를들어 작용의 스펙트럼을 넓히기 위하여 또는 저항의 형성을 방지하기위하여 공지된 살진균제, 살박테리아제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합된 제제로서 사용될 수 있다. 많은 경우에, 상승 작용이 얻어질 수 있다, 즉 혼합물의 활성이 개개 성분의 활성 보다 크다.
혼합물중의 공동-성분의 예는 다음 성분이다:
살진균제 :
알디모르프, 암프로필포스, 암프로필포스 칼륨, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 비알라포스, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로르페나졸, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 쿠프라네브, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람, 데바카르브, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루메토버, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루르프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 포세틸-나트륨, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸라메트피르, 푸르카보닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈라실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토메클람, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥솔린 산, 옥시카복심, 옥시펜틴, 파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로파노신-나트륨, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 퀸코나졸, 퀸토젠 (PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 우니코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 비니코나졸, 자릴아미드, 지네브, 지람 및 또한 다거(Dagger) G, OK-8705, OK-8801, α-(1,1-디메틸에틸)-β-(2-페녹시에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, α-(2,4-디클로로페닐)-β-플루오로-b-프로필-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, α-(2,4-디클로로페닐)-β-메톡시-a-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, α-(5-메틸-1,3-디옥산-5-일)-β-[[4-(트리플루오로메틸)-페닐]-메틸렌]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, (5RS,6RS)-6-하이드록시-2,2,7,7-테트라메틸-5-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-옥타논, (E)-a-(메톡시이미노)-N-메틸-2-페녹시-페닐아세트아미드, 이소프로필 {2-메틸-1-[[[1-(4-메틸페닐)-에틸]-아미노]-카보닐]-프로필}-카바메이트, 1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)에타논-O-(페닐메틸)-옥심, 1-(2-메틸-1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온, 1-(3,5-디클로로페닐)-3-(2-프로페닐)-2,5-피롤리딘디온, 1-[(디요오도메틸)-설포닐]-4-메틸-벤젠, 1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]-메틸]-1H-이미다졸, 1-[[2-(4-클로로페닐)-3-페닐옥시라닐]-메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 1-[1-[2-[(2,4-디클로로페닐)-메톡시]-페닐]-에테닐]-1H-이미다졸, 1-메틸-5-노닐-2-(페닐메틸)-3-피롤리디놀, 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드, 2,2-디클로로-N-[1-(4-클로로페닐)-에틸]-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판-카복스아미드, 2,6-디클로로-5-(메틸티오)-4-피리미디닐-티오시아네이트, 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드, 2,6-디클로로-N-[[4-(트리플루오로메틸)-페닐]메틸]-벤즈아미드, 2-(2,3,3-트리요오도-2-프로페닐)-2H-테트라졸, 2-[(1-메틸에틸)설포닐]-5-(트리클로로메틸)-1,3,4-티아디아졸, 2-[[6-디옥시-4-O-(4-O-메틸-β-D-글리코피라노실)-a-D-글루코피라노실)-아미노]-4-메톡시-1H-피롤로[2,3-d]피리미딘-5-카보니트릴, 2-아미노부탄, 2-브로모-2-(브로모메틸)-펜탄디니트릴, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복스아미드, 2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(이소티오시아나토메틸)-아세트아미드, 2-페닐페놀(OPP), 3,4-디클로로-1-[4-(디플루오로메톡시)-페닐]-1H-피롤-2,5-디온, 3,5-디클로로-N-[시아노-[(1-메틸-2-프로피닐)-옥시-메틸]-벤즈아미드, 3-(1,1-디메틸프로필-1-옥소-1H-인덴-2-카보니트릴, 3-[2-(4-클로로페닐)-5-에톡시-3-이속사졸리디닐]-피리딘, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-(4-메틸페닐)-1H-이미다졸-1-설폰아미드, 4-메틸-테트라졸로[1,5-a]퀴나졸린-5(4H)-온, 8-(1,1-디메틸에틸)-N-에틸-N-프로필-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸-2-메탄아민, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 9H-크산텐-2-[(페닐아미노)-카보닐]-9-카복실릭 히드라지드, 비스-(1-메틸에틸)-3-메틸-4-[(3-메틸벤조일)옥시]-2,5-티오펜디카복실레이트, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵타놀, 시스-4-[3-[4-(1,1-디메틸프로필)-페닐-2-메틸프로필]-2,6-디메틸-모르폴린하이드로클로라이드, 에틸[(4-클로로페닐)-아조]-시아노아세테이트, 탄산 수소 칼륨, 메탄테트라티올 나트륨 염, 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(5-이속사졸릴카보닐)-DL-알라니네이트, 메틸 N-(클로로아세틸)-N-(2,6-디메틸페닐)-DL-알라니네이트, N-(2,3-디클로로-4-하이드록시페닐)-1-메틸-사이클로헥산카복스아미드, N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-푸라닐)-아세트아미드, N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-티에닐)-아세트아미드, N-(2-클로로-4-니트로페닐)-4-메틸-3-니트로-벤젠설폰아미드, N-(4-사이클로헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민, N-(4-헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리딘아민, N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-메톡시-N-(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-아세트아미드, N-(6-메톡시)-3-피리디닐)-사이클로프로판카복스아미드, N-[2,2,2-트리클로로-1-[(클로로아세틸)-아미노]-에틸]-벤즈아미드, N-[3-클로로-4,5-비스(2-프로피오닐옥시)-페닐]-N'-메톡시-메탄이미드아미드, N-포르밀-N-하이드록시-DL-알라닌-나트륨 염, O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]-에틸포스포르아미도티오에이트, O-메틸 S-페닐 페닐프로필포스포르아미도티오에이트, S-메틸 1,2,3-벤조티아디아졸-7-카보티오에이트, 스피로 [2H]-1-벤조피란-2,1'(3'H)-이소벤조푸란]-3'-온.
살박테리아제 :
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제 :
아바멕틴, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아버멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1-피롤-3-카보니트릴, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N'-시아노-N-메틸 -에탄이미드아미드, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데히드, 메타크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, 제타메트린.
제초제, 비료 및 성장 촉진제와 같은 다른 공지된 활성 화합물과 혼합하는 것이 또한 가능하다.
활성 화합물은 그대로 또는 그의 제제 형태 또는 그들로 부터 제조된 사용 형태, 예를들어 즉시사용형 용액, 현탁제, 습윤성 산제, 페이스트, 가용성 산제, 분제 및 과립의 형태로 사용된다. 이들은 통상의 방법, 예를들어 붓기, 분무(spraying), 오토마이징(atomizing), 스프레딩, 살포, 포움 형성, 솔질등에 의해 사용된다. 또한, 활성 화합물을 초-저 부피 방법으로 적용하거나 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입하는 것이 가능하다. 식물의 종자 또한 처리될 수 있다.
살진균제로서 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용할 때, 적용률은 적용 방법에 따라 비교적 넓은 범위에서 변할 수 있다. 식물의 부분 처리에서, 활성 화합물 적용률은 일반적으로 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 1000 g/ha이다. 종자의 처리에서, 활성 화합물 적용률은 종자 1 kg당 일반적으로 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g이다. 토양의 처리에서, 활성 화합물 적용률은 일반적으로 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5000 g/ha이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 사용이 하기 실시예에 의하여 예시된다.
제조 실시예:
실시예 1
방법(a):
수소화 나트륨(광유중의 80% 세기 현탁액) 0.3 g(10 mmol)을 무수 테트라하이드로푸란 40 ml중의 1H-이미다조[4,5-b]피리딘 2.5 g(15 mmol)의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 20℃에서 10 분간 교반하였다. 이어서, 3,5-디메틸이속사졸-4-설포닐 클로라이드 3.0 g(15 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 20℃에서 또다시 20시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 200 ml의 물에 부었다. 생성된 혼합물을 매회 150 ml의 디에틸 에테르로 2회 추출하였다. 유기상을 혼합하여 황산 나트륨상에서 건조시키고 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디에틸 에테르를 이용하여 실리카 겔상에서 크로마토그래피하였다.
이로써, 77 내지 80℃의 융점을 갖는 백색 고형물로서 1.3 g(이론치의 46%)의 1-(3,5-디메틸-이속사졸-4-설포닐)-1H-이미다조[4,5-b]피리딘을 수득하였다.
실시예 2
방법 (a):
탄산 칼륨 1.4 g(10 mmol)을 아세토니트릴 30 ml중의 1H-이미다조[4,5-c]피리딘 1.2 g(10 mMol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 20℃에서 10분간 교반하였다. 이어서 혼합물을 3,5-디메틸이속사졸-4-설포닐 클로라이드 1.9 g(10 mmol)과 혼합하고 20℃에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 물 150 ml에 부었다. 생성된 혼합물을 매회 70 ml의 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 혼합하고 황산 나트륨상에서 건조시켜 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 석유 에테르 20 ml와 함께 교반하고, 생성된 고형물을 여과하여 건조시켰다.
이로써, 융점 130-135℃의 황색 고형물로서 1.6 g(이론치의 57%)의 1-(3,5-디메틸-이속사졸-4-설포닐)-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 수득하였다.
하기 표 12에 열거된 물질 또한 상기에 주어진 방법으로 제조하였다.
표 12:
표 12:(계속)
*)1H NMR 스펙트럼은 내부 표준으로서 테트라메틸실란(TMS)를 사용하여 듀테로클로로포름(CDCl3) 또는 헥사듀테로디메틸설폭사이드(DMSO-d6)중에서 기록하였다. 화학적 시프트는 ppm 단위의 δ 값으로 제공된다.
사용 실시예
실시예 A
플라스모파라(Plasmopara) 시험(포도나무)/보호
용매: 아세톤 47 중량부
유화제: 알킬-아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 원하는 농도로 희석하여, 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 상기 언급된 적용률로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된후, 식물에 플라스모파라 비티콜라(Pasmopara viticola)의 수성 포자 현탁액을 접종시키고, 대략 20℃ 및 100% 상대 대기 습도의 인큐베이션 캐빈(cabin)에 1 일 동안 위치시켰다. 이어서 식물을 대략 21℃ 및 대략 90% 대기 습도의 온실에 5 일 동안 위치시켰다. 이어서 식물을 축축하게 하여 1 일 동안 인큐베이션 캐빈에 위치시켰다.
인큐베이션하고 6일후 평가를 하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효능을 의미하고, 반면에 100%의 효능이란 어떤 감염도 관찰되지 않음을 의미한다.
활성 화합물, 적용률 및 시험 결과가 하기 표에 나타난다.
표 A
실시예 B
벤투리아(Venturia) 시험(사과)/보호
용매: 아세톤 47 중량부
유화제: 알킬-아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 원하는 농도로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성에 대해 시험하기 위하여, 어린 식물에 상기 언급된 적용률로 활성 화합물의 제제를 분무하였다. 분무 코팅이 건조된후, 식물에 사과 반점병(scab)의 원인 유기체인 벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis)의 수성 분생포자의 현탁액을 접종하고, 대략 20℃ 및 100% 상대 대기 습도의 인큐베이션 캐빈에 1일 동안 위치시켰다.
이어서, 식물을 대략 21℃ 및 대략 90%의 상대 대기 습도의 온실에 위치시켰다.
접종하고 12일 후, 평가를 수행하였다. 0% 란 대조군에 상응하는 효능을 의미하고, 반면에 100%의 효능이란 어떤 감염도 관찰되지 않음을 의미한다.
활성 화합물, 적용률 및 시험 결과가 하기 표에 나타난다.
표 B

Claims (10)

  1. 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체 및 그의 산부가염 및 금속염 복합체 :
    상기 식에서,
    R1및 R2는 그들이 결합된 탄소원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타내거나 임의로 치환된 벤조-융합된 헤테로사이클릭 환을 나타내고,
    G는 질소 또는 그룹를 나타내며,
    여기에서,
    R3는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오카바모일, 티오시아나토 또는 그룹를 나타내고,
    여기에서, R4는 알킬을 나타내며,
    A는 하기 그룹 -SO2-R5,중의 하나를 나타내고,
    여기에서,
    Y는 산소 또는 황을 나타내며,
    R5는 임의로 치환된 불포화 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내고,
    R6및 R7은 서로 독립적으로 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 알케닐, 할로게노알케닐, 알케닐옥시, 알케닐티오, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐티오, 임의로 알킬-, 사이클로알킬- 또는 아릴-치환된 아미노, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴티오, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬티오를 나타내거나, 임의로 치환된 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내거나,
    R6및 R7은 그들이 결합된 인 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 라디칼을 나타낸다.
  2. a) 일반식(II)의 아졸을, 적합하다면 산 결합제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 일반식(III)의 할라이드와 반응시키거나,
    b) 일반식(I-a)의 시아노이미다졸을, 적합하다면 염기의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 황화 수소와 반응시키거나,
    c) 일반식(I-b)의 티오카바모일이미다졸을, 적합하다면 산 결합제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 일반식(IV)의 알킬화제와 반응시키고, 적합하다면 생성된 일반식(I)의 화합물에 산 또는 금속염을 첨가함을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체 및 또한 그의 산 부가염 및 금속염 복합체를 제조하는 방법:
    A-X1(III)
    R4-X2(IV)
    상기 식에서,
    R1, R2, G, A 및 R4는 상기 정의된 바와 같고,
    X1은 할로겐을 나타내며,
    X2는 이탈 그룹을 나타낸다.
  3. 증량제 및/또는 계면활성제와 함께 제 1 항에 따른 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체 또는 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체의 산 부가염 또는 금속염 복합체를 적어도 하나 함유함을 특징으로하는 살미생물 조성물.
  4. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체 또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체의 작물 보호 및 재료의 보호에서 살미생물제로서의 용도.
  5. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체 또는 그의 산 부가염 또는 금속염 복합체를 미생물 및/또는 그의 서식지에 적용시킴을 특징으로 하는 작물 보호 및 재료 보호에서 바람직하지 않은 미생물을 구제하는 방법.
  6. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 융합된 아졸 유도체 또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체를 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로하는 살미생물 조성물의 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 하기 구조식을 특징으로하는 융합된 아졸 유도체:
  8. 제 1 항에 있어서, 하기 구조식을 특징으로하는 융합된 아졸 유도체:
  9. 제 1 항에 있어서, 하기 구조식을 특징으로하는 융합된 아졸 유도체:
  10. 제 1 항에 있어서, 하기 구조식을 특징으로하는 융합된 아졸 유도체:
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