JPH11514969A - ハロベンゾイミダゾール類および殺微生物剤としてのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＸが明細書中に記載されている式（Ｉ）で示されるハロベンゾイミダゾール、並びにそれらの酸付加塩および金属塩錯体が開示され、さらにそれらの製造方法並びに植物および材料の保護におけるそれらの殺微生物剤としての使用が開示される。また、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁷が明細書中に記載の通りである式（ａ）および（ＩＶａ）で示される中間体並びにかかる中間体の製造方法も開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 ハロベンゾイミダゾール類および殺微生物剤としてのそれらの使用 本発明は新規なハロゲノベンゾイミダゾール、それらの製造方法並びに作物保 護および材料保護における殺微生物剤としてのそれらの使用に関する。本発明は さらに新規な中間体およびそれらの製造方法に関する。 ある種のベンゾイミダゾール誘導体が殺菌・殺カビ特性を有することは既に開 示されている（西独特許出願公開第Ａ４１３９９５０号明細書および欧州特許出 願公開第Ａ０５１７４７６号を参照）。例えば、２−シアノ−３−ジメチルアミ ノスルホニル−６，６，７，７−テトラフルオロ−［１，４］ジオシノ［２，３ −ｆ］ベンゾイミダゾールおよび２−シアノ−６，６−ジフルオロ−２−メチル アミノスルホニル−［１，３］ジオソロ［４，５−ｆ］ベンゾイミダゾールは菌 類を防除するのに使用することができる。これらの物質の効能は良好であるが、 低施用率で使用される場合、幾つかの場合遺憾な点が幾つか残されている。 式（Ｉ） 式中、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ア ルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、 アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロゲノアルキ ルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルホニル、場合によ り置換されたシクロアルキル、ヒドロキシカルボニル、アルキルカルボニル、ア ルコキシカルボニル、シクロアルキルカルボニル、シクロアルコキシカルボニル 、または−Ｚ−Ｒ⁵もしくは を表し、 基中、 Ｒ⁵は場合により置換されたアリールまたは場合により置換された複素環式基を 表し、 Ｚは直接結合を表すか、或いは−ＣＨ₂−、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯを表 すか、或いは酸素原子がＲ⁵に結合している−ＣＯ−Ｏ−を表すか、或いは酸素 原子がＲ⁵に結合している−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或いはチオ基の硫黄原子がＲ⁵ に結合している−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は相互に独立して水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ アルキル、アルキルカルボニル、場合により置換されたアリール、場合により置 換されたアリールカルボニル、場合により置換されたアリールスルホニル、場合 により置換されたアリールアミノカルボニルまたは場合により置換されたアリー ルメチルスルホニルを表すか、或いは Ｒ⁶およびＲ⁷は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、追加 的に酸素原子またはアルキルイミノ基を含有することができ、場合によりアルキ ル−置換された複素環式環を表し、そして Ｑは直接結合またはカルボニル基を表すか、或いは Ｒ¹およびＲ²、またはＲ²およびＲ³、またはＲ³およびＲ⁴は、各場合一緒になっ て、１〜２個の（非隣接の）炭素原子が酸素原子によって取り換えられ得る３〜 ４員を有する場合により置換されたアルキレン鎖を表し、 Ａは以下の基−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｒ⁹または の一つを表し、 ここで、 Ｙは酸素または硫黄を表し、そして Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は相互に独立してアルキル、ハロゲノアルキル、アル コキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルケニ ル、ハロゲノアルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルチオ、アルキニル、ア ルキニルオキシ、アルキニルチオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ 、場合により置換されたアリール、場合により置換されたアリールオキシ、場合 により置換されたアリールチオ、場合により置換されたシクロアルキル、場合に より置換されたシクロアルキルオキシ、場合により置換されたシクロアルキルチ オ、場合により置換されたシクロアルキルアミノ、場合により置換されたジシク ロアルキルアミノまたは場合により置換された飽和もしくは不飽和複素 環式基を表すか、或いは Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それらが結合しているリン原子と一緒になって、場合により 置換された複素環式基を表す、そして Ｘはハロゲンを表す、 で示されるハロゲノベンゾイミダゾール並びにそれらの酸付加塩および金属塩錯 体が今回見出された。 さらに、式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミダゾール並びにそれらの酸付 加塩および金属塩錯体は、 （ａ）式（ＩＩ） （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＸが上記の意味を有する） で示されるベンゾイミダゾールを、式（ＩＩＩ） Ａ−Ｘ¹ （ＩＩＩ） （式中、 Ａが上記の意味を有し、そして Ｘ¹がハロゲンを表す） で示されるハロゲン化物と、 適切には酸結合剤の存在下および適切には希釈剤の存在下で、 反応させ、そして適切には、得られた式（Ｉ）で示される化合物を酸または金属 塩との付加反応に付す、 場合に得られることが見出された。 最後に、式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミダゾール並びにそれらの酸付 加塩および金属塩錯体は極めて良好な殺微生物特性を有しそして作物保護および 材料保護の両方に使用することができることが見出された。 驚くべきことには、本発明による物質は、同様な構造および同一方向の作用を 有する従来技術の活性化合物である２−シアノ−３−ジメチルアミノスルホニル −６，６，７，７−テトラフルオロ−［１，４］ジオシノ［２，３−ｆ］ベンゾ イミダゾールおよび２−シアノ−６，６−ジフルオロ−２−ジメチルアミノスル ホニル−［１，３］ジオソロ［４，５−ｆ］ベンゾイミダゾールよりも良好な殺 菌・殺カビ活性を示す。 式（Ｉ）は本発明による物質の一般的定義を提供する。 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は相互に独立して好適には水素、フッ素、塩素、臭素 、ヨウ素、シアノ、ニトロ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖 状のアルキル、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロ ゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキル、１〜８個の炭素 原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ、１〜６個の炭素原子および １〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状 のハロゲノアルコキシ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状の アルキルチオ、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロ ゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキルチオ、１〜８個の 炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルスルフィニル、１〜６個の 炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状も しくは分岐鎖状のハロゲノアルキルスルフィ ニル、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルスルホニ ル、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を 有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキルスルホニル、場合によりハロ ゲンおよび／もしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキルよりなる群からの同 一もしくは異なる置換基によって一置換乃至五置換されている３〜６個の炭素原 子を有するシクロアルキルを表すか、或いはヒドロキシカルボニル、直鎖状もし くは分岐鎖状のアルキル部分に１〜６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル 、直鎖状もしくは分岐鎖状アルコキシ部分に１〜６個の炭素原子を有するアルコ キシカルボニル、シクロアルキル部分に３〜６個の炭素原子を有するシクロアル キルカルボニル、シクロアルキル部分に３〜６個の炭素原子を有するシクロアル コキシカルボニルを表すか、或いは−Ｚ−Ｒ⁵または を表す。 Ｒ⁵は好適には６〜１０個の炭素原子を有するアリールを表し、これらの基の 各々がハロゲン、シアノ、ニトロ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜 ４個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有するアルキルチオ 、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有す るハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なる ハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、１〜４個の炭素原子および１〜５個 の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルチオ、１〜４個の 炭素原子 を有するアルキルスルフィニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルスルホニ ル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有 するハロゲノアルキルスルフィニルおよび／または１〜４個の炭素原子および１ 〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノスルホニルよりなる 群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置換されることが可能 である。 Ｒ⁵は好適には５〜６環員および窒素、酸素および／もしくは硫黄のような１ 〜３個のヘテロ原子を有する不飽和複素環式基を表し、これらの基がハロゲン、 １〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ 、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有す るハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なる ハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に１〜３個の炭素原 子を有するアルコキシカルボニル、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル 、シアノおよび／またはニトロよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によ って一置換乃至三置換されることが可能である。 Ｚは好適にはまた直接結合を表すか、或いは−ＣＨ₂−、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂ またはＣＯを表すか、或いは酸素原子がＲ⁵に結合している−ＣＯ−Ｏ−を表す か、或いは硫黄原子がＲ⁵に結合している−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或いはチオ基 の硫黄原子がＲ⁵に結合している−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表す。 Ｒ⁶およびＲ⁷は相互に独立して好適には水素、１〜６個の炭素原子を有する直 鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一 もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは 分岐鎖状のハロゲノアルキル、アルコキシ部分に１〜４個の炭素原子およびアル キル部分に１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシア ルキル、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル部分に１〜６個の炭素原子を有するア ルキルカルボニル、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、アリール部分に６ 〜１０個の炭素原子を有するアリールカルボニル、６〜１０個の炭素原子を有す るアリールスルホニル、アリール部分に６〜１０個の炭素原子を有するアリール アミノカルボニルまたはアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有するアリール メチルスルホニルを表し、上記のアリール基の各々がハロゲン、シアノ、ニトロ 、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ シ、１〜４個の炭素原子を有するアルキルチオ、１〜４個の炭素原子および１〜 ５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の 炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノア ルコキシ、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原 子を有するハロゲノアルキルチオ、１〜４個の炭素原子を有するアルキルスルフ ィニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、１〜４個の炭素原子 および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルス ルフィニルおよび／または１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異 なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一も しくは異なる置換基によって一置換乃至三置換されることが可能である。 Ｒ⁶およびＲ⁷はさらにまた、それらが結合している窒素原子と一緒になって、 好適には追加的に酸素原子またはＣ₁−Ｃ₄−アルキルイミノ基 を含有することができそして場合により１〜４個の炭素原子を有するアルキルに よって−置換乃至三置換されている５〜６環員を有する複素環式環を表す。 Ｑはまた好適には直接結合またはカルボニル基を表す。 Ｒ¹およびＲ²、またはＲ²およびＲ³、またはＲ³およびＲ⁴が、各場合一緒にな って、また好適には１〜２個の（非隣接の）炭素原子が酸素原子によって取り換 えられ得てそして場合によりハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキルお よび／または１〜４個の炭素原子および１〜９個のハロゲンを有するハロゲノア ルキルによって一置換乃至六置換されている３〜４員を有するアルキレン鎖を表 す。 Ｘは好適にはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。 Ａはまた好適には基−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｒ⁹または の一つを表す。 Ｙはまた好適には酸素または硫黄を表す。 Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹が相互に独立して好適には１〜４個の炭素原子を有 する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の 同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノア ルキル、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ、１ 〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直 鎖状もしくは分岐鎖状のハ ロゲノアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアル キルチオ、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原 子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキルチオ、２〜４個の炭素原 子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル、２〜４個の炭素原子および１ 〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハ ロゲノアルケニル、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアル ケニルオキシ、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニ ルチオ、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニル、２ 〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニルオキシ、２〜４ 個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニルチオ、アミノ、１〜 ４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、各アルキル部分に１〜４個の炭素原子 を有するジアルキルアミノを表すか、或いは フェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、これらの基の各々がフッ素、 塩素、臭素、ニトロ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原 子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノア ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭素 原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノ アルコキシよりなる群からの同一もしくは異なる置換基により一置換乃至三置換 されることが可能であるか、或いは ３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル、３〜７個の炭素原子を有するシク ロアルキルオキシ、３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルチオ、３〜７個 の炭素原子を有するシクロアルキルアミノ、ピロリジ ニル、ピペリジニルまたはモルホリニルを表し、これらの上記の基の各々がフッ 素、塩素、臭素、１〜４個の炭素原子を有するアルキルおよび／または１〜４個 の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハ ロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至 三置換されることが可能であるか、或いは ５〜６環員および窒素、酸素および／もしくは硫黄のような１〜３個のヘテロ原 子を有する不飽和複素環式基を表し、これらの基がハロゲン、シアノ、ニトロ、 ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモ イル、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアル コキシ、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子 を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは 異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に１〜４個の 炭素原子を有するアルコキシカルボニル、３〜６個の炭素原子を有するシクロア ルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子 を有するハロゲノアルキルスルフィニル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の 同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルスルホニル、１〜４ 個の炭素原子を有するアルキルアミノ、１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシ アルキルアミノ、各アルキル基に１〜４個の炭素原子を有するジアルキルアミノ 、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アルキル部 分に１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ部分に １〜４個の炭素原子およびアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアルコキ シ イミノアルキル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアルキルカルボニ ルオキシおよび／またはハロゲノアルキル基に１〜４個の炭素原子および１〜５ 個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルカルボニルオキ シよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置換される ことが可能である。 Ｒ¹⁰およびＲ¹¹がさらに、それらが結合しているリン原子と一緒になって、好 適には酸素、硫黄および／もしくは窒素のような１〜２個のさらなるヘテロ原子 を含有することができそしてフッ素、塩素、臭素、１〜４個の炭素原子を有する アルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭 素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲ ノアルコキシよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三 置換され得る５〜６員の複素環式基を表す。 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は相互に独立して特に好適には水素、フッ素、塩素、 臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分 岐鎖状のアルキル、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／ もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキル、１〜６個の炭素原子を有する直鎖 状もしくは分岐鎖状のアルコキシ、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素 、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、１〜６個の炭素 原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルチオ、１〜２個の炭素原子およ び１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキル チオ、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルスルフィ ニル、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および ／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキルスルフィニル、１〜６個の炭素原 子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルスルホニル、１〜２個の炭素原子 および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアル キルスルホニル、場合によりフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／もしくエチル よりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置換されてい る３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或いはヒドロキシカル ボニル、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するア ルキルカルボニル、直鎖状もしくは分岐鎖状アルコキシ部分に１〜４個の炭素原 子を有するアルコキシカルボニル、シクロアルキル部分に３〜６個の炭素原子を 有するシクロアルキルカルボニル、シクロアルキル部分に３〜６個の炭素原子を 有するシクロアルコキシカルボニルを表すか、或いは−Ｚ−Ｒ⁵または を表す。 Ｒ⁵は特に好適にはフェニルを表し、それはフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニ トロ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、１〜２ 個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有する ハロゲノアルキル、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／ もしくは臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、１〜２個の炭素原子および１〜 ５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキルチオ、 メチルスルフィニ ル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、１〜２個の炭 素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲ ノアルキルスルフィニルおよび／または１〜２個の炭素原子および１〜５個のフ ッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノスルホニルよりなる群か らの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置換されることができる。 Ｒ⁵はまた特に好適には５〜６環員および窒素、酸素および／もしくは硫黄の ような１〜３個のヘテロ原子を有する不飽和ヘテロシクリル基を表し、これらの 基がフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、１〜２個の炭 素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲ ノアルキル、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしく は臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボ ニル、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、シアノおよび／またはニト ロよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至二置換される ことが可能である。 Ｚはまた特に好適にはまた直接結合を表すか、或いはまたＣＨ₂、Ｏ、Ｓ、Ｓ Ｏ、ＳＯ₂またはＣＯを表すか、 或いは酸素原子がＲ⁵に結合している−ＣＯ−Ｏ−を表すか、 或いは硫黄原子がＲ⁵に結合している−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、 或いはチオ基の硫黄原子がＲ⁵に結合している−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表す。 Ｒ⁶およびＲ⁷は相互に独立して特に好適には水素、１〜４個の炭素原子を有す る直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル、１〜２個の炭素原子お よび１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキ ル、アルコキシ部分に１〜３個の炭素原子およびアルキル部分に１〜３個の炭素 原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシアルキル、直鎖状もしくは分 岐鎖状アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、フェニ ル、フェニルカルボニル、フェニルスルホニル、フェニルアミノカルボニルまた はフェニルメチルスルホニルを表し、上記のフェニル基の各々がフッ素、塩素、 臭素、シアノ、ニトロ、１〜２個の炭素原子を有するアルキル、１〜２個の炭素 原子を有するアルコキシ、１〜２個の炭素原子を有するアルキルチオ、１〜２個 の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハ ロゲノアルキル、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／も しくは臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、１〜２個の炭素原子および１〜５ 個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキルチオ、１ 〜２個の炭素原子を有するアルキルスルフィニル、１〜２個の炭素原子を有する アルキルスルホニル、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および ／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキルスルフィニルおよび／または１〜 ２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有す るハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によ って一置換乃至三置換されることが可能である。 Ｒ⁶およびＲ⁷はさらにまた、それらが結合している窒素原子と一緒になって、 特に好適には場合によりメチルおよび／またはエチルによって−置換乃至三置換 されている５〜６環員を有する飽和複素環式環を表し、環の炭素原子が酸素また はメチルイミノによって取り換えられることが 可能である。 Ｑはまた特に好適には直接結合またはカルボニル基を表す。 Ｒ¹およびＲ²、またはＲ²およびＲ³、またはＲ³およびＲ⁴は、各場合一緒にな って、また特に好適には、場合によりフッ素、塩素、メチルおよび／もしくはト リフルオロメチルによって一置換乃至三置換されそして１〜２個の（非隣接の） 炭素原子が酸素原子によって取り換えられ得る３〜４員を有するアルキレン鎖を 表す。 Ｘはまた特に好適にはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。 Ａはまた特に好適には基−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｒ⁹または の一つを表す。 Ｙはまた特に好適には酸素または硫黄を表す。 Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹が相互に独立して特に好適にはメチル、エチル、ｎ −もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロ メチル、トリフルオロエチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキ シ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオ ロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチル チオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメ チルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、アリル、ｎ−もしくはｓ−ブテニル； アリルオキシ、ｎ−もしくはｓ−ブテニルオキシ；アリルチオ、ｎ−もしくはｓ − ブテニルチオ；プロパルギル、ｎ−もしくはｓ−ブチニル；プロパルギルオキシ ；プロパルギルチオ；アミノ；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ− プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ；ジメチルアミノ 、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、メチルエチルアミノ 、メチル−ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノを表すか、或いは フェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、これらの基の各々がフッ素、 塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、 エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、トリフルオロメチルおよび／またはト リフルオロメトキシよりなる群からの同一もしくは異なる置換基により一置換乃 至三置換されることが可能であるか、或いは シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルオキシ、シ クロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロプロピルチオ、シクロペン チルチオ、シクロヘキシルチオ、シクロプロピルアミノ、シクロペンチルアミノ 、シクロヘキシルアミノ、１−ピロリジニル、１−ピペリジニルおよびモルホリ ニルを表し、これらの基の各々がフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−も しくはｉ−プロピルおよび／またはトリフルオロメチルよりなる群からの同一も しくは異なる置換基によって一置換乃至三置換されることが可能であるか、或い は ５〜６環員および窒素、酸素および／もしくは硫黄のような１〜３個のヘテロ原 子を有する不飽和ヘテロシクリル基を表し、これらの基の各々がフッ素、塩素、 臭素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルボキシル、カル バミイル、チオカルバモイル、１〜４個の炭 素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜２個の 炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロ ゲノアルキル、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もし くは臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に１〜２個の炭素原 子を有するアルコキシカルボニル、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル 、１〜２個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子 を有するハロゲノアルキルスルフィニル、１〜２個の炭素原子および１〜５個の フッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキルスルホニル、 １〜２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、１〜２個の炭素原子を有するヒド ロキシアルキルアミノ、各アルキル基に１〜２個の炭素原子を有するジアルキル アミノ、アルキル部分に１〜２個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アル キル部分に１〜２個の炭素原子を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ 部分に１〜２個の炭素原子およびアルキル部分に１〜２個の炭素原子を有するア ルコキシイミノアルキル、アルキル部分に１〜２個の炭素原子を有するアルキル カルボニルオキシおよび／またはハロゲノアルキル基に１〜２個の炭素原子およ び１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキル カルボニルオキシよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃 至二置換されることが可能である。 Ｒ¹⁰およびＲ¹¹がさらに、それらが結合しているリン原子と一緒になって、特 に好適には酸素、硫黄および／もしくは窒素のような１〜２個のさらなるヘテロ 原子を含有することができそしてメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、 メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポ キシ、塩素および／またはトリフルオロメチルよりなる群からの同一もしくは異 なる置換基によって一置換乃至三置換され得る５〜６員のヘテロシクリル基を表 す。 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は相互に独立して極めて特に好適には水素、フッ素、 塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ ピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしく はｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、 メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニ ル、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフル オロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、 トリフルオロメチルスルホニル、アセチル、アセチルオキシ、メトキシカルボニ ル、エトキシカルボニル、シクロプロピル、シクロヘキシルを表すか、或いは− Ｚ−Ｒ⁵または を表す。 Ｒ⁵は極めて特に好適には、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロよりなる群 からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置換されることができる フェニルを表すか、或いはメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、 ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポ キシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフ ィニル、エチルスルフィニ ル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメ トキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチ オ、トリフルオロメチルスルフィニルおよび／またはトリフルオロメチルスルホ ニルを表す。 Ｒ⁵はまた極めて特に好適にはがピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、 イミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル 、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４ −トリアジニル、１，３，５−トリアジニル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラ ジニルまたはピリダジニルを表し、これらの基の各々がフッ素、塩素、メチル、 メトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシおよび／またはトリフル オロエトキシよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至二 置換されることが可能である。 Ｚはまた極めて特に好適にはまた直接結合を表すか、或いはＣＨ₂、Ｏ、Ｓ、 ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯを表すか、 或いは酸素原子がＲ⁵に結合している−ＣＯ−Ｏ−を表すか、 或いは硫黄原子がＲ⁵に結合している−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、 或いはチオ基の硫黄原子がＲ⁵に結合している−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表す。 Ｒ⁶およびＲ⁷は相互に独立して極めて特に好適には水素、メチル、エチル、ｎ −プロピル、ｉ−プロピルまたはフェニルを表す。 Ｒ⁶およびＲ⁷はさらにまた、それらが結合している窒素原子と一緒になって、 極めて特に好適にはピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニルまたは４−メチ ルピペラジニルを表す。 Ｑはまた極めて特に好適には直接結合またはカルボニル基を表す。 Ｒ¹およびＲ²、またはＲ²およびＲ³、またはＲ³およびＲ⁴は、各場合一緒にな って、また極めて特に好適には、基−ＣＦ₂−Ｏ−ＣＦ₂−、−Ｏ−ＣＦ₂−Ｏ− 、−Ｏ−ＣＦ₂−ＣＨＦ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ₂−Ｃ Ｆ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ₂−ＣＦＣｌ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ −を表す。 Ｘはまた極めて特に好適にはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。 Ａはまた極めて特に好適には基−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｒ⁹または の一つを表す。 Ｙはまた極めて特に好適には酸素または硫黄を表す。 Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹が相互に独立して特に好適にはメチル、エチル、ｎ −もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロ メチル、トリフルオロエチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキ シ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオ ロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチル チオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメ チルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、アリル、ｎ−もしくはｓ−ブテニル； アリルオキシ、ｎ−もしくはｓ−ブテニルオキシ；アリルチオ、ｎ−もしくはｓ −ブテニルチオ；プロパルギル、ｎ−もしくはｓ−ブチニル；プロパルギ ルオキシ；プロパルギルチオ；アミノ；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もし くはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ；ジメチ ルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、メチルエチ ルアミノ、メチル−ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノを表すか、或いは フェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、これらの基の各々がフッ素、 塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、 エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、トリフルオロメチルおよび／またはト リフルオロメトキシよりなる群からの同一もしくは異なる置換基により一置換乃 至三置換されることが可能であるか、或いは シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルオキシ、シ クロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロプロピルチオ、シクロペン チルチオ、シクロヘキシルチオ、シクロプロピルアミノ、シクロペンチルアミノ 、シクロヘキシルアミノ、１−ピロリジニル、１−ピペリジニルおよびモルホリ ニルを表し、これらの基の各々がフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−も しくはｉ−プロピルおよび／またはトリフルオロメチルよりなる群からの同一も しくは異なる置換基によって一置換乃至三置換されることが可能であるか、或い は ピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、イソチ アゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリ ル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジリル、１，３，５−トリ アジニル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニルまたはピリダジニルを表し、 これらの基の各々がフッ素、塩素、臭素、 シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルバミイル、チオ カルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ− もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチ ルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エ チルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチル 、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフ ルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチ ルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ 、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、プロピオニル、アセチルオキシ 、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニルオキシ、エチル スルホニルオキシ、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メオキ シイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチルおよび／または エトキシイミノエチルよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置 換乃至二置換されることが可能である。 Ｒ¹⁰およびＲ¹¹がさらに、それらが結合しているリン原子と一緒になって、極 めて特に好適には酸素、硫黄および／もしくは窒素のような１〜２個のさらなる ヘテロ原子を含有することができそしてメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ ピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、塩素および／または トリフルオロメチルよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換 乃至三置換され得る５〜６員のヘテロシクリル基を表す。 上記の基の定義は、一般的にかまたは好適な範囲内で、式（Ｉ）で示 される最終生成物に適用され、そして同様に、各場合製造に必要である出発物質 または中間体に適用される。 本発明による他の好適な化合物は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ＡおよびＸがこれら の基に好適であると記載されたそれらの意味を有する式（Ｉ）で示されるそれら のハロゲノベンゾイミダゾールと酸との付加生成物である。 付加反応を受けることができる酸として好適には、例えば、塩化水素酸および 臭化水素酸、特に塩化水素酸のようなハロゲン化水素酸、さらにリン酸、硫酸、 硝酸、例えば、酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サ ルチル酸、ソルビン酸および乳酸のような単官能および多官能カルボン酸および ヒドロキシカルボン酸、並びに例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、１，５−ナフ タレンジスルホン酸、サッカリンおよびチオサッカリンのようなスルホン酸が挙 げられる。 本発明による他の好適な化合物は、元素の周期表の主族ＩＩ〜ＩＶ並びに亜族 Ｉ〜ＩＩおよびまたＩＶ〜ＶＩＩＩの塩と、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ＡおよびＸが これらの基に好適であると記載されたそれらの意味を有する式（Ｉ）で示される それらのハロゲノベンゾイミダゾールとの付加生成物である。 銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄およびニッケルの塩はこの文脈 で特に好適である。これらの塩の適切なアニオンは、生理学的に許容される付加 生成物になるそれらの酸から誘導される。この種類の特に好適な酸は、この文脈 では、例えば、塩化水素酸および臭化水素酸のようなハロゲン化水素酸、さらに リン酸、硝酸および硫酸である。 記載することができる本発明による物質の例は、以下の表にリストされたハロ ゲノベンゾイミダゾールである： 式中、Ａは以下の置換基を表す： 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 式中、Ａは表１に記載の置換基を表す。 ２−クロロ−１Ｈ−ベンゾイミダゾールおよびトルエン−４−スルホニルクロ リドが出発物質として使用される場合、本発明による方法（ａ）の過程は以下の 化学反応式によって説明することができる： 式（ＩＩ）は、本発明による方法（ａ）を行うために出発物質として必要なベ ンゾイミダゾールの定義を提供する。この式（ＩＩ）では、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ およびＸは好適には、または特に、本発明による式（Ｉ）で示される化合物の説 明に関連して、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＸに好適であるまたは特に好適である と既に記載されたそれらの意味を有する。 式（ＩＩ）で示されるベンゾイミダゾール誘導体の幾つかは既知である（Ｃｈ ｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．１９８１，２９，２４０３；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８８，７６７；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９２２，９４７；国際公開第９ ４０８４５６号明細書；国際公開第９２０７８６７号明細書；Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ ．Ｃｈｅｍ．Ｆｒ．１９８８，１，１３９−１４２；欧州特許出願公開第３０８ ９１８号明細書；Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｃｈｅｍ．１９７６，４３０；Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９１６，６４９，１１４およびＪ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ ．１９６５，２８，２９７を比較）。 式（ＩＩａ） 式中、 Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は相互に独立して水素、ハロゲノアルコキシまたは ハロゲノアルキルチオを表し、上記の基の少なくとも一つがハロゲノアルコキシ またはハロゲノアルキルチオを表すか、または Ｒ¹²およびＲ¹³、またはＲ¹³およびＲ¹⁴、またはＲ¹⁴およびＲ¹⁵は、各場合それ らが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲンによって少なくとも一置換 されている、１〜２個の（非隣接の）酸素原子を有する５〜６員の複素環式環を 形成し、そして Ｘはハロゲンを表す、 で示されるベンゾイミダゾール誘導体は新規である。 式（ＩＩａ）で示されるベンゾイミダゾール誘導体は、 （ｂ）式（ＩＶ） （式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は上記の意味を有する） で示されるベンゾイミダゾールを、ハロゲン化剤と、適切には希釈剤の存在下お よび適切には酸結合剤の存在下で反応させるか、 或いは （ｃ）式（ＩＩｂ） （式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は上記の意味を有する） で示されるブロモベンゾイミダゾールを、フッ化水素酸、塩化水素酸もしくはヨ ウ化水素酸または式（Ｖ） Ｍ⁺Ｘ^2- （Ｖ） （式中、 Ｍは金属等価物または第四級アンモニウム、スルホニウム、スルホキソニウムも しくはホスホニウムイオンを表し、そして Ｘ²はフッ素、塩素またはヨウ素を表す） で示される塩と、適切には希釈剤の存在下で反応させる、 ことによって製造することができる。 式（ＩＩａ）は新規なベンゾイミダゾール誘導体の一般的定義を提供する。 Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は相互に独立して好適には水素、１〜６個の炭素 原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしく は分岐鎖状のハロゲノアルコキシ、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一 もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキ ルチオを表し、記載の基の少なくとも一つはホロゲノアルコキシまたはハロゲノ アルキルチオを表す。 Ｒ¹²およびＲ¹³、またはＲ¹³およびＲ¹⁴、またはＲ¹⁴およびＲ¹⁵は、各場合そ れらが結合している炭素原子と一緒になって、また好適にはハ ロゲンによって一置換乃至四置換されている、１〜２個の（非隣接の）酸素原子 を有する５〜６員の複素環式環を表す。 Ｘは好適にはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。 Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は相互に独立して好適には水素、ジフルオロメト キシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジフルオロブロモメ トキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチ オ、ジフルオロクロロメチルチオまたはジフルオロブロモメチルチオを表し、基 の少なくとも一つは水素以外である。 Ｒ¹²およびＲ¹³、またはＲ¹³およびＲ¹⁴、またはＲ¹⁴およびＲ¹⁵は、各場合そ れらが結合している炭素原子と一緒になって、また特に好適にはフッ素、塩素お よび／もしくは臭素によって一置換乃至四置換されている、１〜２個の（非隣接 の）酸素原子を有する５〜６員の複素環式環を表す。 Ｘはまた特に好適にはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。 ５−トリフルオロメトキシ−１Ｈ−ベンゾイミダゾールおよびＮ−ブロモスク シンイミドが出発物質として使用される場合、本発明による方法（ｂ）の過程は 以下の化学反応式によって説明することができる： 式（ＩＶ）は、本発明による方法（ｂ）を行うために出発物質として必要なベ ンゾイミダゾールの定義を提供する。この式では、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵ は好適には、または特に、式（ＩＩａ）で示される化合 物の説明に関連して、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵に好適であるまたは特に好適 であると既に記載されたそれらの意味を有する。 式（ＩＶ）で示されるベンゾイミダゾールの幾つかは既知である。例えば、５ −ペンタフルオロエトキシ−１Ｈ−ベンゾイミダゾールは既に記載された（Ｂｉ ｏｍｅｄ．Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｎ．（１９８９），１８ （１０），８７２−８７７を参照）。 式（ＩＶａ） 式中、 Ｒ¹²は水素、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオを表し、 Ｒ¹⁵は水素、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオを表し、 Ｒ¹⁶は、ペンタフルオロエトキシを例外として、水素、ハロゲノアルキルチオま たはハロゲノアルコキシを表し、 Ｒ¹⁷は、ペンタフルオロエトキシを例外として、水素、ハロゲノアルキルチオま たはハロゲノアルコキシを表すか、 しかし基Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷の少なくとも一つが水素以外である場合、 或いは Ｒ¹²およびＲ¹⁶、またはＲ¹⁶およびＲ¹⁷、またはＲ¹⁷およびＲ¹⁵は、各場合それ らが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲンによって少なくとも一置換 されている、１〜２個の（非隣接の）酸素原子を有す る５〜６員の複素環式環を形成する、 で示されるベンゾイミダゾールは新規である。 式（ＩＶａ）で示されるベンゾイミダゾールは、 （ｄ）式（ＶＩ） （式中、Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は上記の意味を有する） で示されるフェニレンジアミンを、ギ酸、その塩の一種またはその誘導体の一種 、例えば、ホルムアミド、オルトギ酸トリメチル、酢酸ジアルキルホルムアミド 、ｓ−トリアジンまたは一酸化炭素と、０℃〜１８０℃、好適には２０℃〜１５ ０℃の温度で、適切には希釈剤、例えば、水の存在下で反応させることによって 製造することができる。 式（ＩＶ−ａ）は新規なベンゾイミダゾールの一般的定義を提供する。 Ｒ¹²は好適には水素、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異 なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルコキシを表す か、或いは１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン 原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキルチオを表す。 Ｒ¹⁵は好適には水素、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異 なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルコキシを表す か、或いは１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン 原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロ ゲノアルキルチオを表す。 Ｒ¹⁶は好適には水素、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異 なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキルチオを表 すか、或いは１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲ ン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルコキシを表すが、ペンタ フルオロエトキシを例外とする。 Ｒ¹⁷は好適には水素、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異 なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルコキシを表す か、或いは１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン 原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルコキシを表すが、ペンタフ ルオロエトキシを例外とする。 しかし、基Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷の一つ は水素以外でなければならない。 Ｒ¹²およびＲ¹⁶、またはＲ¹⁶およびＲ¹⁷、またはＲ¹⁷およびＲ¹⁵は、各場合そ れらが結合している炭素原子と一緒になって、また好適には、ハロゲンによって 一置換乃至四置換されている、１〜２個の（非隣接の）酸素原子を有する５〜６ 員の複素環式環を形成する。 基Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は相互に独立して特に好適には水素、ジフルオ ロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジフルオロブロモメ トキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチ オ、ジフルオロメチルチオまたはジフルオロブロモメチルチオを表し、基の少な くとも一つは水素以外である。 Ｒ¹²およびＲ¹⁶、またはＲ¹⁶およびＲ¹⁷、またはＲ¹⁷およびＲ¹⁵は、各場合そ れらが結合している炭素原子と一緒になって、また特に好適に は、ハロゲンによって一置換乃至四置換されている、１〜２個の（非隣接の）酸 素原子を有する５〜６員の複素環式環を形成する。 ４−トリフルオロメトキシ−ｏ−フェニレンジアミンおよびギ酸が出発物質と して使用される場合、本発明による方法（ｄ）の過程は以下の化学反応式によっ て説明することができる： 式（ＶＩ）は本発明による方法（ｄ）を行うために出発物質として必要なフェ ニレンジアミンの一般的定義を提供する。この式（ＶＩ）では、Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶ およびＲ¹⁷は好適には、または特に、式（ＩＶａ）で示される化合物の説明に 関連して、Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷に好適である、または特に好適であると 既に記載されたそれらの意味を有する。 式（ＶＩ）で示されるフェニレンジアミンは既知であり；それらの製造は、例 えば、西独特許出願公開第３６０５９７７号明細書、西独特許出願公開第３６２ １２１５号明細書または西独特許出願公開第４２３７５６４号明細書に記載され ている。 本発明による方法（ｂ）を行う場合、適切なハロゲン化剤は、好適には、元素 のハロゲンまたはＮ−ブロモ−スクシンイミドもしくはＮ−クロロ−スクシンイ ミドのようなＮ−ハロゲノイミドである。 本発明による方法（ｂ）を行うのに適する希釈剤はすべての通常の不活性有機 溶媒である。以下のものが好適に使用することができる：石油エーテル、ヘキサ ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、リグロイン、ベンゼン 、トルエン、キシレンもしくはデカリンのよ うな脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素；さらにクロロベンゼン、ジクロロベ ンゼン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタンもしくはトリクロ ロエタンのようなハロゲン化炭化水素；さらにジエチルエーテル、ジイソプロピ ルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、エチルｔ−アミルエーテル、ジオキサ ン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ ンもしくはアニソールのようなエーテル；さらにアセトニトリル、プロピオニト リル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリルまたはベンゾニトリルのようなニトリル ；またはその外のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ ド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびヘキサメチルリ ン酸トリアミドようなアミド。 本発明による方法（ｂ）を行うために適切な酸結合剤はすべての通常の無機お よび有機酸受容体である。以下のものが好適に使用することができる：水素化ナ トリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、 カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニ ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸 カリウム、炭酸水素カリウム、さらに酢酸アンモニウムもしくは炭酸アンモニウ ムのような水素化物、水酸化物、アミド、アルコール、アルカリ土類金属もしく はアルカリ金属の酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩；或いはトリメチルアミン、 トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ メチルベンジルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリ ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ） 、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはアザビ シクロウンデセン（ＤＢＵ）のような第三級アミン。 本発明による方法（ｂ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変えられる ことができる。一般的に、反応は、−２０℃〜１２０℃、好適には０℃〜８０℃ の温度で行われる。 本発明による方法（ｂ）を行う場合そしてまた本発明による他の方法を行う場 合、反応は一般的に大気圧下で行われる。しかし、反応を、高圧下または、ガス 状成分が使用されない場合、減圧下で行うことも可能である。 本発明による方法（ｂ）を行う場合、式（ＩＶ）で示されるベンゾイミダゾー ルのモル当たり、当量またはその外過剰のハロゲン化剤が一般的に使用される。 後処理は通常の方法によって行われる。 ２−ブロモ−５−トリフルオロメトキシ−１Ｈ−ベンゾイミダゾールおよび塩 化ナトリウムが出発物質として使用される場合、本発明による方法（ｃ）の過程 は以下の化学反応式によって説明することができる： 式（ＩＩｂ）は、本発明による方法（ｃ）を行うために出発物質として必要な ブロモベンゾイミダゾールの一般的定義を提供する。この式（ＩＩｂ）では、Ｒ¹² 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は好適には、または特に、本発明による式（ＩＩａ） で示される化合物の説明に関連して、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵に好適である 、または特に好適であると既に記載されたそれらの意味を有する。 式（ＩＩｂ）で示される化合物は本発明による中間体でありそして本 発明による方法（ｂ）によって製造することができる。 さらに本発明による方法（ｃ）を行うために必要であるフッ化水素酸、塩化水 素酸またはヨウ化水素酸は一般的に合成のための既知の化学製品である。 式（Ｖ）は、その他また本発明による方法（ｃ）を行うために反応物として必 要な塩の一般的定義を提供する。この式では、Ｍは好適には、アルカリ金属、特 にリチウム、ナトリウムもしくはカリウム、または第四級アンモニウム、スルホ ニウム、スルホキソニウムもしくはホスホニウムイオン、好適には各場合個々の アルキル鎖に１〜１２個の炭素原子を有するテトラアルキルアンモニウムを表し 、そしてＸ²はフッ素、塩素またはヨウ素を表す。 式（Ｖ）で示される塩は合成のための既知の化学製品である。 本発明による方法（ｃ）を行うのに適する希釈剤はすべての通常の不活性有機 溶媒である。以下のものが好適に使用することができる：石油エーテル、ヘキサ ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、リグロイン、ベンゼン 、トルエン、キシレンもしくはデカリンのような脂肪族、脂環式および芳香族炭 化水素；さらにクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロ ロメタン、ジクロロエタンもしくはトリクロロエタンのようなハロゲン化炭化水 素；さらにジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエー テル、エチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２− ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンもしくはアニソールのようなエー テル；さらにアセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサ ノンのようなケトン；さらにアセトニトリル、プロピ オニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリルまたはベンゾニトリルのようなニ トリル；さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド 、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびヘキサメチルリン 酸トリアミドのようなアミド；並びにまた酢酸メチルもしくは酢酸エチルのよう なエステル、およびジメチルスルホキシドのようなスルホキシド、およびスルホ ランのようなスルホン。適切には、反応はまた二相系中、例えば、トルエンおよ び水の混合物中で行うことができる。 本発明による方法（ｃ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変えられる ことができる。一般的に、反応は、−２０℃〜１５０℃、好適には０℃〜１２０ ℃の温度で行われる。 本発明による方法（ｃ）を行う場合、ブロモベンゾイミダゾールのモル当たり 、当量またはその外過剰の問題の反応物が一般的に使用される。後処理は通常の 方法によって行われる。 式（ＩＩＩ）は、さらに本発明による方法（ａ）を行うために反応物として必 要なハロゲン化物の一般的定義を提供する。この式（ＩＩＩ）では、Ａは好適に は、または特に、本発明による式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、Ａ に好適である、または特に好適であると既に記載された意味を有する。Ｘ¹は好 適には塩素または臭素を表す。 式（ＩＩＩ）で示されるハロゲン化物は既知でありそして／または既知の方法 によって製造することができる（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１ ９８１ ，９９７−１００６）。 本発明による方法（ａ）を行うのに適する希釈剤はすべての通常の不活性有機 溶媒である。以下のものが好適に使用することができる：石油 エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、リグ ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレンもしくはデカリンのような脂肪族、脂環 式および芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、 テトラクロロメタン、ジクロロエタンもしくはトリクロロエタンのようなハロゲ ン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチル エーテル、エチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１， ２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンもしくはアニソールのような エーテル；アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノ ンのようなケトン；アセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチ ロニトリルまたはベンゾニトリルのようなニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチル −ピロリドンおよびヘキサメチルリン酸トリアミドのようなアミド；酢酸メチル もしくは酢酸エチルのようなエステル；ジメチルスルホキシドのようなスルホキ シド；およびスルホランのようなスルホン。 適切には、本発明による方法（ａ）は適切な酸受容体の存在下で行われる。適 切な酸受容体はすべての通常の無機または有機塩基である。以下のものが好適に 使用することができる：水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチ ラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、炭酸ナトリ ウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムもしくは炭酸水素ナトリウム、さらに水 酸化アンモニウム、酢酸アンモニウムもしくは炭酸アンモニウムのような水素化 物、水酸化 物、アミド、アルコール、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属の酢酸塩、炭 酸塩または炭酸水素塩；およびトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチ ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ピリ ジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（Ｄ ＢＮ）またはアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）のような第三級アミン。 本発明による方法（ａ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変えられる ことができる。一般的に、反応は、０℃〜１５０℃、好適には２０℃〜１２０℃ の温度で行われる。 本発明による方法（ａ）を行うためには、式（ＩＩ）で示されるベンゾイミダ ゾール誘導体のモル当たり、１〜１５モル、好適には１〜２モル、特に１〜１． ３モルの式（ＩＩＩ）で示されるハロゲン化物が一般的に使用される。 本発明による方法（ａ）は一般的に大気圧下で行われる。しかし、方法を高圧 または減圧下で、一般的には０．１バール〜１０バールで行うことも可能である 。 後処理は通常の方法によって行われる。 式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミダゾールは酸付加塩または金属塩錯体 に転化することができる。 式（Ｉ）で示される化合物の酸付加塩を製造するために適切な酸は好適には、 本発明による酸付加塩の説明に関連して、好適であると既に記載されたそれらで ある。 式（Ｉ）で示される化合物の酸付加塩は、通常の塩形成法による簡単 な方式で、例えば、式（Ｉ）で示される化合物を適切な不活性溶媒中に溶解させ 、酸例えば塩酸を添加し、既知の方法例えば濾過によって単離し、そして適切に は不活性な有機溶媒による洗浄によって精製することによって得ることができる 。 式（Ｉ）で示される化合物の金属塩錯体を製造するのに適切な塩は好適には、 本発明による金属塩錯体の説明に関連して、好適な金属塩であると既に記載され たそれらの金属塩である。 式（Ｉ）で示される化合物の金属塩錯体は、通常の方法による簡単な方式によ って、例えば、金属塩をアルコール、例えば、エタノール中に溶解させ、そして その溶液に式（Ｉ）で示される化合物を添加することによって得ることができる 。金属塩錯体は、既知の方式、例えば、濾過によって単離され、そして適切には 再結によって精製される。 本発明による活性化合物は強力な殺微生物活性を有しそして望ましくない微生 物を防除するために実際に使用することができる。活性化合物は、作物の保護剤 として、特に作物保護および材料の保護における殺菌・殺カビ剤としての使用に 適する。 殺菌・殺カビ剤は、作物保護において、ネコブカビ類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐ ｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃｈ ｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢 菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ） および不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除するために使用され る。 殺バクテリア剤は、作物保護において、シュウドモナス科、リゾビウム科、腸 内細菌科、コリネバクテリウム科およびストレプトミセス科を 防除するために使用される。 上記の総称名の範疇に入る菌類病および細菌病を引き起こす幾つかの病原体を 例として挙げてもよいが、それらに決して限定されるものではない： 例えば、イネ白葉枯病菌キサントモナス・カンペストリス ｐｖ． オリゼ（Ｘ ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ ｐｖ． ｏｒｙｚａｅ）のよう なキサントモナス属（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種； 例えば、キュウリ斑点細菌病菌シュウドモナス・シリンガエ ｐｖ． ラクリマ ンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｙｒｉｎｇａｅ ｐｖ． ｌａｃｈｒｙｍａ ｎｓ）のようなシュウドモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種； 例えば、枝枯細菌病菌エルビニア・アモロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａ ａｍｙｌｏｖ ｏｒａ）のようなエルビニア属（Ｅｒｗｉｎｉａ）種； 例えば、苗立枯病菌ピチウム・ウルチムム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｕｌｔｉｍｕｍ） のようなピチウム属（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種； 例えば、疫病菌フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）のようなフィトフトラ属（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種 ； 例えば、べと病菌シュウドペロノスポラ・フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ ｐｏｒａ ｈｕｍｕｌｉ）またはシュウドペロノスポラ・クベンス（Ｐｓｅｕｄ ｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｅ）のようなシュウドペロノスポラ属 （Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種； 例えば、べと病菌プラスモパラ・ビチュコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）のようなプラスモパラ属（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種； 例えば、べと病菌ブレミア・ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ）の ようなブレミア属（Ｂｒｅｍｉａ）種； 例えば、べと病菌ペロノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）ま たはペロノスポラ・ブラシカエ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ ）のようなペロノスポラ属（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種； 例えば、うどんこ病菌エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉ ｎｉｓ）のようなエリシフェ属（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種； 例えば、うどんこ病菌スファエロセカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）のようなスファエロセカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ）種； 例えば、うどんこ病菌ポドスファエラ・レウコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）のようなポドスファエラ属（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒ ａ）種； 例えば、黒星病菌ベンチュリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅ ｑｕａｌｉｓ）のようなベンチュリア属（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種； 例えば、網斑病菌ピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ） またはピレノホラ・グラミネア（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｇｒａｍｉｎｅａ） （分生子型：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、異名：ヘルミントスポリ ウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））のようなピレノホラ属（Ｐｙｒｅ ｎｏｐｈｏｒａ）種； 例えば、斑点病菌コクリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａ ｔｉｖｕｓ）（分生子型：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、異名：ヘル ミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））のようなコクリオボ ルス属（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種； 例えば、さび病菌ウロミセス・アペンジクラツス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ ａｐｐｅ ｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）のようなウロミセス属（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）種； 例えば、さび病菌プシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔ ａ）のようなプシニア属（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種； 例えば、菌核病菌スクレロチニア・スクレロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）のようなスクレロチニア属（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎ ｉａ）種； 例えば、網なまぐさ黒穂病菌チレチア・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉ ｅｓ）のようなチレチア属（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種； 例えば、裸黒穂病菌ウスチラゴ・ヌーダ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）または ウスチラゴ・アベナエ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ａｖｅｎａｅ）のようなウスチラゴ 属（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種； 例えば、枯病菌ペリクラリア・ササキ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ ｓａｓａｋ ｉｉ）のようなペリクラリア属（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種； 例えば、いもち病菌ピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙ ｚａｅ）のようなピリクラリア属（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種； 例えば、赤かび病菌フサリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｃｕ ｌｍｏｒｕｍ）のようなフサリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種； 例えば、灰色かび病菌ボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅ ａ）のようなボトリチス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種； 例えば、ふ枯病菌セプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ） のようなセプトリア属（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種； 例えば、ふ枯病菌レプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）のようなレプトスファエリア属（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉ ａ）種； 例えば、褐斑病菌セルコスポラ・カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｃａｎｅ ｓｃｅｎｓ）のようなセルコスポラ属（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種； 例えば、黒斑病菌アルテルナリア・ブラシカエ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａ ｓｓｉｃａｅ）のようなアルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種；および 例えば、眼斑病菌シュウドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏ ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｉｃｈｏｉｄｅｓ）のようなシュウ ドセルコスポレラ属（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種。 活性化合物は、植物病を防除するために必要な濃度で、植物によって十分に許 容されるという事実によって、植物の気中部分、繁殖台木および種子並びに土壌 の処理が可能になる。 本発明による活性化合物は、例えば、フィトフトラ属（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏ ｒａ）種またはプラスモパラ属（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種に対するような、果 樹と野菜栽培およびぶどう栽培での病害を防除するた めに、或いは、例えば、イネいもち病を引き起こす病原菌（ピリクラリア・オリ ザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ））に対するような、イネの病害 を防除するために特に成功のうちに使用することができる。 材料の保護では、本発明による物質は、望ましくない微生物による感染および 破壊に対して工業材料を保護するために使用することができる。 本文脈中での工業材料は、工業での使用のために製造された非生物的材料を意 味すると理解される。例えば、本発明による活性化合物によって微生物変化また は破壊から保護されることが意図されている工業材料は、糊料、サイズ剤、紙お よび厚紙、織物、皮革、木材、塗料、およびプラスチック製品、冷却滑剤並びに 微生物によって感染されるかまたは破壊され得る他の材料であることができる。 製造工場の一部、例えば、微生物の増殖によって損傷されてもよい冷却水回路も 、保護される材料の範囲内に記載されてもよい。本発明の範囲内に記載されても よい工業材料は好適には、糊料、サイズ剤、紙および厚紙、織物、皮革、木材、 塗料、冷却滑剤および熱媒液である。 記載されてもよい、工業材料の劣化または変化を引き起こすことができる微生 物は、例えば、細菌、菌類、酵母、藻類および粘液生物である。本発明による活 性化合物または試薬は好適には、菌類、特にカビに対しおよび粘液生物および藻 類に対して作用する。 以下の属の微生物は例として挙げられてもよい： アルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｔｅｎｕｉｓ）のようなア ルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、 アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）のよ うなアスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、 カエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）ような カエトミウム属（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）、 コニオフォラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｅｔａｎａ）のようなコ ニオフォラ属（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、 レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）のようなレン チヌス属（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、 ペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｇｌａｕｃｕｍ）のよう なペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、 ポリポルス・ベルシコロル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のよ うなポリポルス属（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、 アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌ ａｎｓ）のようなアウレオバシジウム属（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、 スクレオフォマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌ ａ）のようなスクレオフォマ属（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、 トリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｉｄｅ）のようなトリ コデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、 エシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）のようなエシェリキ ア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、 シュウドモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓ ａ）のようなシュウドモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、 スタヒロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ）のようスタヒィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ ｓ）。 活性化合物は、それらの特定の物理および／または化学的性質によって、液剤 、乳剤、懸濁剤、散剤、気泡剤、糊状剤、粒剤、エアゾール剤、高分子物質中の マイクロカプセル剤に転化することができる。 これらの製剤は既知の方式、例えば、活性化合物を増量剤、即ち、液状溶媒、 加圧下の液化ガス、および／または固形担体と、場合により乳化剤および／また は分散剤である界面活性剤、および／または泡生成剤を使用して、混合すること によって製造される。増量剤として水を使用する場合、有機溶媒は、例えば、補 助溶媒として使用することもできる。以下のものは主として液状溶媒として適切 であるエキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンのような芳香族化合物； クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンのような塩素化芳香族化合 物または塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサンまたはパラフィン、例えば、石 油留分のような脂肪族炭化水素；ブタノールまたはグリコールのようなアルコー ルおよびそれらのエーテルとエステル；アセトン、メチルエチルケトン、ケチル イソブチルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン；ジメチルホルムアミ ドおよびジメチルスルホキシドのような強極性溶媒；或いはその他水。液化ガス 状増量剤または担体は、周囲温度および大気圧下でガス状である液体、例えば、 ハロゲン化炭化水素、またはその他ブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素の ようなエアゾールの噴射剤を意味すると理解されるべきであり；適切な固体担体 は、例えば、カオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルギャイト、モ ンモリロナイトまたは珪藻土のような粉砕された天然鉱物、並びに微細に分割さ れたシリカ、アルミナおよびケイ酸塩のような粉砕された合成鉱物 であり；粒剤に適切な固体担体は、例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石およ び苦灰石のような粉砕および画分された天然岩石、またはその他無機および有機 荒粉の合成顆粒並びにのこ屑、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎のよう な有機物質の顆粒であり；適切な乳化剤および／または気泡生成剤は、例えば、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテ ル、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート 、硫酸アルキル、アリールスルホネートのような非アニオン性およびアニオン性 乳化剤、またはその他タンパク質加水分解物であり；適切な分散剤は、例えば、 リグニン−亜硫酸パルプ廃液およびメチルセルロースである。 カルボキシメチルセルロース並びにアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ びポリビニル酢酸並びに、散剤、粒剤またはラテックス剤の形態中の天然および 合成ポリマーのような接着剤、またはその他セファリンおよびレシチンのような 天然リン脂質並びに合成リン脂質は、製剤中に使用することができる。その他の 添加物は鉱油および植物油である。 無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びにアリ ザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有機染料、並びに 鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩のような微量 栄養素のような着色剤を使用することが可能である。 製剤は一般的に、０．１〜９５重量％、好適には０．５〜９０重量％の活性化 合物を含んでなる。 活性化合物の作用の活性およびスペクトルは、適切には、他の抗微生物的活性 化合物、殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、除草剤、殺虫剤ま たは、作用のスペクトルを広げるかまたは、例えば、昆虫に対する追加的保護の ような特定の効果を達成するための他の活性化合物を添加することによって向上 させることができる。これらの混合物は、本発明による化合物より広いスペクト ルの作用を有してもよい。 多くの場合、相乗効果が達成される、即ち混合物の活性は個々の成分の活性を 超える。混合物中の特に有利な共成分の例は以下の化合物である。 混合物中の共成分の例は以下の化合物である： 殺菌・殺カビ剤： ２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジ ン；２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４′− トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキサニリン；２，６− ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ）− ２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトア ミド；硫酸８−ヒドロキシキノリン；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフ ェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリル 酸メチル；（Ｅ）−メトキシミノ［アルファ−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリ ル］酢酸メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）；アルジモルフ、アンプロ ピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、 ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノ ール、ブラストサイジン−Ｓ、ブロモコナゾール、ブピリマート、ブチオバート 、 カルシウムポリスルフィド、カプタフォール、カプタン、カルベンダジ ン、カルボキシン、キノメチオナート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロサ ロニルクロゾリナート、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロ フラン、 ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアミド、ジクロメジン、ジク ロラン、シエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモール、ジメトモ ルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリ ンフォス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エジフェンホス、エポキシコ ナゾール、エチリモール、エトリジアゾール、 フェナリモール、フェンブコナゾール、フェンフラン、フェニトロパン、フェン ピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸フェンチン、水酸化 フェンチン、フェルバン、フェリンゾン、フルアジナン、フルジオキソニル、フ ルオロミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルト ラニル、フルトリアフォール、フォルペット、ホセチル−アルミニウム、フタリ ド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、 グアザチン、 ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、 イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンフォス（ＩＢＰ ）、イプロジオン、イソプロチオラン、 カスガマイシン、水酸化銅、ナフチル酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オ キシン−銅、ボルドー合剤のような銅製剤、 マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリン、メプロニル、メタラキシル 、メタコナゾール、 メタスルフォカルブ、メトフロキサン、メチラン、メトスルフォバックス、ミク ロブタニル、 ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモー ル、 オフラス、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾア ート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ホスジフェン、ピマリシン、ピペラリン 、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカル ブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタ ニル、ピロキロン、 キントゼン（ＰＣＮＢ）、 硫黄および硫黄製剤、 テベコナゾール、テクロフタラン、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダ ゾール、チシオフェン、チオファナート−メチル、チラン、トルクロホス−メチ ル、トリフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、 トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリフォ リン、トリチコナゾール、 バリダマイシン Ａ、ビンクロゾリン、 ジネブ、ジラン。 殺バクテリア剤： ブロノポール、ジクロロフェン、ニトラピリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニ ッケル、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイ クリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラン、硫酸銅および 他の銅製剤。 殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤： アバメクチン、アセファート、アクリナスリン、アラニカルブ、アルジカルブ、 アルファメスリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラク チン、アジンフォス Ａ、アジンフォス Ｍ、アゾシクロチン、 バチルス・チュリンギエンシス、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１ −（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カ ルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシルス リン、ビフェンスリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロックス、ブロモフォス Ａ、 ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、 カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルフ ァン、カルタップ、クロエトカルブ、クロルエトキシフォス、クロルフェンビン フォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリ ジニル）−メチル］−Ｎ′−シアノ−Ｎ−メチル−エタンイミドアミド、クロル ピリフォス、クロルピリフォス Ｍ、シス−レスメスリン、クロシスリン、クロ フェンテジン、シアノフォス、シクロプロスリン、シフルスリン、シハロスリン 、シヘキサチン、シペルメスリン、シロマジン、 デルタメスリン、デメトン Ｍ、デメトン Ｓ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフ ェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロボス、シクリフォス、 ジクロトフォス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトアート、ジメチルビン フォス、ジオキサチオン、ジスルフォトン、 エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ 、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトフェ ンプロックス、エトリンフォス、 フェナミフォス、フェナザキン、酸化フェンブタチン、フェニトロチオン、フェ ノブカルブ、フェノチオカルブ、 フェノキシカルブ、フェンプロパスリン、フェンピラド、フェンピロキシメート 、フェンチオン、フェンバレレート、 フィプロニル、フルアジナン、フルシクロキスロン、フルシスリネート、フルフ ェノキスロン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノフォス、フォル モチオン、フォスチアザート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、 ＨＣｌ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、 イミダクロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソ プロカルブ、イソキサチオン、イベメクチン、 ランダ−シハロスリン、ルフェヌロン マラチオン、メカルバン、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタルデヒド 、メタクロフォス、 メタミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミル ベメクチン、 モノクロトフォス、モキシデクチン、 ナレド、ＮＣ １８４、ＮＩ ２５、ニテンピラン、 オメトアート、オキサミル、オキシデメトン Ｍ、オキシデプロフォス、パラチ オン Ａ、パラチオン Ｍ、ペルメスリン、フェントアート、ホレート、ホサロ ン、ホスメット、ホスファンドン、ホキシン、ピリミカルブ、ピリミフォス Ｍ 、プロミフォス Ａ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポ キスル、プロチオフォス、プロトアー ト、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオン、ピレスメスリン、ピ レスルン、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルフォス、 サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロフォス 、 テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリンフォス、テフルベンズロン、テ フルスリン、テメフォス、テルバン、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、 チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン 、チュリンギエンシン、トラロメスリン、トリアラセン、トリアゾフォス、トリ アズロン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、 バミダチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ＹＩ ５３０１／５３０２、ゼタメス リン。 除草剤のような他の既知の活性化合物、または肥料および生長調節剤との混合 物も可能である。 活性化合物組合せ物は好適には、０．１〜９９．９％、特に１〜７５％、特に 好適には５〜５０％の活性化合物を含んでなり、１００％までの残余は一つまた はそれ以上の上記の共成分によって構成される。 活性化合物は、そのままか、或いは直ぐ使用できる液剤、懸濁剤、水和剤、糊 状剤、可溶性散剤、粉剤および粒剤のようなそれらの製剤の形態かまたはそれら から製造された使用形態で使用することができる。それらは通常の方式で、例え ば、加湿法、噴霧法、アトマイジング法、展着法、散粉法、発泡法、ブラッシュ 法などによって使用される。さらに、活性化合物を超低容量法によって施用する か、或いは活性化合物の製剤 または活性化合物自体を土壌中に注入することが可能である。植物の種子も処理 することができる。 植物の部分の処理では、使用形態中の活性化合物の濃度は実質的範囲内で変え ることができる。それらは一般的に、１〜０．０００１重量％、好適には０．５ 〜０．００１重量％である。 種子の処理では、０．００１〜５０ｇ、好適には０．０１〜１０ｇの活性化合 物量が一般的に種子のキログラム当たり必要である。 土壌の処理では、０．００００１〜０．１重量％、好適には０．０００１〜０ ．０２重量％の活性化合物の濃度が作用の部位で必要である。 工業材料の保護に使用される組成物は一般的に、１〜９６％、好適には１０〜 ７５％の活性化合物量を含んでなる。 本発明による活性化合物の使用濃度は、防除されるべき微生物の種および発生 並びに保護される材料の組成物に依存する。最適の施用率は試験シリーズによっ て決定することができる。一般的に、使用濃度は、保護される材料に基づいて０ ．００１〜５重量％、好適には０．０５〜１．０重量％の範囲内である。 本発明による活性化合物の製造および使用を以下の実施例によって説明する。 製造実施例：実施例１ 方法（ａ） ０．２ｇ（５ミリモル）の水素化ナトリウム（６０％）を、１．４ｇ（５ミリ モル）の２−ブロモ−６，６−ジフルオロー［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ ］ベンゾイミダゾールおよび３０ｍｌの無水テトラヒドロフランの混合物に室温 で撹拌しながら添加し、次いで反応混合物を室温で３０分間撹拌する。次いで１ ．０ｇ（５．５ミリモル）の３，５−ジメチルイソオキサゾール−４−スルホニ ルクロリドを添加し、混合物を室温でさらに３時間撹拌する。後処理のために、 反応混合物を１００ｍｌの水中に注ぎ込む。得られた混合物を毎回５０ｍｌの酢 酸エチルを使用して２回抽出する。合併した有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、 減圧下で濃縮する。残留する残渣を、溶離剤として塩化メチレンを使用してシリ カゲル上のクロマトグラフィー処理する。この様にして、１．２ｇ（理論値の７ ５％）の１−（３，５−ジメチルイソオキサゾール−４−スルホニル）−２−ブ ロモ−６，６−ジフルオロー［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンゾイミダ ゾールを、融点１３０−１３４℃の無色の固体の形態で得る。前駆物質の製造 方法（ｂ） ２．０ｇ（１０ミリモル）の６，６−ジフルオロ［１，３］ジオキソ ロ［４，５−ｆ］ベンゾイミダゾールを、２０ｍｌの無水ジメチルホルムアミド 中の０．４８ｇ（１２ミリモル）の６０％水素化ナトリウムの懸濁液に添加し、 混合物を２０℃で３０分間撹拌し、次いで２．２ｇ（１２ミリモル）のＮ−ブロ モスクシンイミドを添加し、混合物を同温度でさらに３０分間撹拌する。混合物 を２５０ｇの氷上に注ぎ込み、氷酢酸を使用してｐＨ＝４に調節し、毎回１００ ｍｌの酢酸エチルを使用して３回抽出する。合併した有機相を硫酸ナトリウムで 乾燥し、真空下で濃縮する。残留する残渣を５０ｍｌの水と撹拌し、得られた残 渣を濾過し、乾燥する。この様にして、２．３ｇ（理論値の８３％）の２−ブロ モ−６，６−ジフルオロ［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンゾイミダゾー ルを、１６０−１６４℃の融解範囲を有する白色の固体として得る。 方法（ｄ） ８０ｍｌの９８％濃度ギ酸を、３７．６ｇ（０．２モル）の５，６−ジアミノ −２，２−ジフルオロベンゾジオキソールに添加し、混合物を４時間還流する。 冷却後、混合物を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を使用してアルカリ性にする。沈殿 を濾過し、２００ｍｌの水を使用して洗浄し、乾燥する。 この様にして、３８．１ｇ（理論値の９５％）の６，６−ジフルオロ［１，３ ］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンゾイミダゾールを固体の形態で得る。 以下の表にリストした物質もまた上記の方法によって製造される。 *） ¹H NMR スペクトルは、ヘキサ−ジュウテロジメチルスルホキシド（ＤＭＳ ＯＤ₆）中で内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を使用して記録した 。 記載した数値は化学シフト、δ(ppm)である。実施例３６ 方法（ｃ） 塩化水素ガスを、３０ｍｌのジメチルホルムアミド中の２．８ｇ（１０ミリモ ル）の２−ブロモ−６，６−ジフルオロ［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベ ンゾイミダゾールの溶液中に１２０℃で２時間通過させる。混合物を２００ｍｌ の氷／水中に注ぎ込み、毎回８０ｍｌの酢酸エチルを使用して３回抽出する。合 併した有機抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。残渣を、ジエ チルエーテルを使用してシリカゲル上のクロマトグラフィー処理する。この様に して、０．５ｇ（理論値の２１．５％）の２−クロロ−６，６−ジフルオロ［１ ，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンゾイミダゾールを融点＞２２０℃を有する 白色の固体として得る。実施例３７ ２−ブロモ−６，６，７，７−テトラフルオロ［１，４］ジオキシノ［２，３ −ｆ］ベンゾイミダゾールもまた実施例１に記載の方法によって製造される。 融点：１７０−１７４℃。実施例３８ ２−クロロ［１，４］ジオキシノ［２，４−ｆ］ベンゾイミダゾールもまた実 施例１に記載の方法によって製造される。 融点：１５０℃。実施例３９ ６，６，７，７−テトラフルオロ［１，４］ジオキシノ［２，３−ｆ］ベンゾ イミダゾールもまた実施例１に記載の方法によって製造される。 融点：７０−７４℃。使用実施例 実施例Ａ フィトフトラ属（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）試験（トマト）／保護性 溶剤： ４．７重量部のアセトン 乳化剤： ０．３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を記載量の 溶媒および乳化剤と混合し、その濃厚液を所望の濃度まで水で希釈する。 保護活性について試験するため、幼植物に活性化合物の製剤を露で濡れるまで 噴霧する。噴霧コーティングが乾燥した後、植物に疫病菌フィトフトラ・インフ ェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓ ｔａｎｓ）の胞子懸濁水を接種する。 植物を１００％の相対大気湿度で約２０℃のインキュベート室中に入れておく 。 接種３日後に試験を評価する。０％は対照と一致する効能を意味し、一方１０ ０％の効能は病害が全く観察されないことを意味する。 活性化合物、活性化合物の濃度および試験結果は以下の表から知ることができ る。 実施例Ｂ プラスモパラ属（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）試験（ブドウ）／保護性 溶剤： ４．７重量部のアセトン 乳化剤： ０．３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を、記載量 の溶媒および乳化剤と混合させ、この濃厚液を水で所望の濃度まで希釈する。 保護活性について試験するため、幼植物に活性化合物の製剤を露で濡れるまで 噴霧する。噴霧コーティングが乾燥した後、植物にブドウべと病菌プラスモパラ ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ Ｖｉｔｉｃｏｌａ）の胞子の懸濁水を接種 し、次いで２０〜２２℃で１００％の相対大気湿度の湿潤室中に１日間入れてお く。次いで植物を２１℃で約９０％の大気湿度の温室中に５日間入れる。次いで 植物を加湿し、湿潤室中に１日間入れる。 接種６日後に試験を評価する。０％は対照と一致する効能を意味し、他方１０ ０％の効能は病害が全く観察されないことを意味する。 活性化合物、活性化合物の濃度および試験結果は以下の表から知ることができ る。 実施例Ｃ ベンチュリア属（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護性 溶剤： ４．７重量部のアセトン 乳化剤： ０．３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を、記載量 の溶媒および乳化剤と混合させ、この濃厚液を水で所望の濃度まで希釈する。 保護活性について試験するため、幼植物に活性化合物の製剤を露で濡れるまで 噴霧する。噴霧コーティングが乾燥した後、リンゴの黒星病菌ベンチュリア・イ ナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子の懸濁水 を接種し、次いで２０℃で１００％の相対大気湿度の温室中に１日間入れておく 。 次いで植物を２０℃で約７０％の相対大気湿度の温室中に入れる。 接種１２日後に試験を評価する。０％は対照と一致する効能を意味し、他方１ ００％の効能は病害が全く観察されないことを意味する。 活性化合物、活性化合物の濃度および試験結果は以下の表から知ることができ る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 409/14 ２１３ Ｃ０７Ｄ 409/14 ２１３ 413/12 ２３５ 413/12 ２３５ 413/14 ２１３ 413/14 ２１３ 417/12 ２３５ 417/12 ２３５ 417/14 ２１３ 417/14 ２１３ 491/056 491/056 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｋ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 テイーマン，ラルフ ドイツ連邦共和国デー−51375レーフエル クーゼン・エルンスト−ルートビヒ−キル ヒナー−シユトラーセ５ (72)発明者 シユテンツエル，クラウス ドイツ連邦共和国デー−40595デユツセル ドルフ・ゼーゼナーシユトラーセ17

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式（Ｉ） 式中、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ア ルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、 ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロゲノアルキルスルフィニル 、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルホニル、場合により置換されたシ クロアルキル、ヒドロキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボ ニル、シクロアルキルカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、または−Ｚ− Ｒ⁵もしくは を表し、 ここで、 Ｒ⁵は場合により置換されたアリールまたは場合により置換された複素環式基を 表し、 Ｚは直接結合を表すか、或いは−ＣＨ₂−、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯを表 すか、或いは酸素原子がＲ⁵に結合している−ＣＯ−Ｏ−を表すか、或いは酸素 原子がＲ⁵に結合している−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或 いはチオ基の硫黄原子がＲ⁵に結合している−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は相互に独立して水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ アルキル、アルキルカルボニル、場合により置換されたアリール、場合により置 換されたアリールカルボニル、場合により置換されたアリールスルホニル、場合 により置換されたアリールアミノカルボニルまたは場合により置換されたアリー ルメチルスルホニルを表すか、或いは Ｒ⁶およびＲ⁷は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、追加的に酸素 原子またはアルキルイミノ基を含有することができ、場合によりアルキル−置換 された複素環式環を表し、そして Ｑは直接結合またはカルボニル基を表すか、或いは Ｒ¹およびＲ²、またはＲ²およびＲ³、またはＲ³およびＲ⁴は、各場合一緒になっ て、１〜２個の（非隣接の）炭素原子が酸素原子によって取り換えられ得る３〜 ４員を有する場合により置換されたアルキレン鎖を表し、 Ａは以下の基−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｒ⁹または の一つを表し、 ここで、 Ｙは酸素または硫黄を表し、そして Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は相互に独立してアルキル、ハロゲノアルキル、アル コキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルケニ ル、ハロゲノアルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルチオ、アルキニル、ア ルキニルオキシ、アルキニルチオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ 、場合により置換されたアリール、場合により置換されたアリールオキシ、場合 により置換されたアリールチオ、場合により置換されたシクロアルキル、場合に より置換されたシクロアルキルオキシ、場合により置換されたシクロアルキルチ オ、場合により置換されたシクロアルキルアミノ、場合により置換されたジシク ロアルキルアミノまたは場合により置換された飽和もしくは不飽和複素環式基を 表すか、或いは Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それらが結合しているリン原子と一緒になって、場合により 置換された複素環式基を表す、そして Ｘはハロゲンを表す、 で示されるハロゲノベンゾイミダゾール並びにそれらの酸付加塩および金属塩錯 体。 ２．Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が相互に独立して水素、フッ素、塩素、臭素、ヨ ウ素、シアノ、ニトロ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状の アルキル、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン 原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキル、１〜８個の炭素原子 を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ、１〜６個の炭素原子および１〜 １３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハ ロゲノアルコキシ、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアル キルチオ、 １〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有す る直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキルチオ、１〜８個の炭素原子を有す る直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルスルフィニル、１〜６個の炭素原子および １〜１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状 のハロゲノアルキルスルフィニル、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは 分岐鎖状のアルキルスルホニル、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一も しくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキル スルホニル、場合によりハロゲンおよび／もしくは１〜４個の炭素原子を有する アルキルよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至五置換 されている３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或いはヒドロ キシカルボニル、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル部分に１〜６個の炭素原子 を有するアルキルカルボニル、直鎖状もしくは分岐鎖状アルコキシ部分に１〜６ 個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、シクロアルキル部分に３〜６個の 炭素原子を有するシクロアルキルカルボニル、シクロアルキル部分に３〜６個の 炭素原子を有するシクロアルコキシカルボニルを表すか、或いは−Ｚ−Ｒ⁵また は を表し、 ここで、 Ｒ⁵が６〜１０個の炭素原子を有するアリールを表し、これらの基の各々がハロ ゲン、シアノ、ニトロ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、 １〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル チオ、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を 有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異 なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、１〜４個の炭素原子および１〜 ５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルチオ、１〜４ 個の炭素原子を有するアルキルスルフィニル、１〜４個の炭素原子を有するアル キルスルホニル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロ ゲン原子を有するハロゲノアルキルスルフィニルおよび／または１〜４個の炭素 原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノスルホ ニルよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置換され ることが可能であるか、 或いは、 Ｒ⁵が５〜６環員および窒素、酸素および／もしくは硫黄のような１〜３個のヘ テロ原子を有する不飽和複素環式基を表し、これらの基がハロゲン、１〜４個の 炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個 の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノ アルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原 子を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に１〜３個の炭素原子を有する アルコキシカルボニル、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、シアノお よび／またはニトロよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換 乃至三置換されることが可能であり、 Ｚが直接結合を表すか、或いは−ＣＨ₂−、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂または ＣＯを表すか、或いは酸素原子がＲ⁵に結合している−ＣＯ−Ｏ−を表すか、或 いは硫黄原子がＲ⁵に結合している−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或いはチオ基の硫黄 原子がＲ⁵に結合している−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷が相互に独立して水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状もしく は分岐鎖状のアルキル、１〜６個の炭素原子および１〜１３個の同一もしくは異 なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキル、アルコ キシ部分に１〜４個の炭素原子およびアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有す る直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシアルキル、直鎖状もしくは分岐鎖状アル キル部分に１〜６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、６〜１０個の炭素 原子を有するアリール、アリール部分に６〜１０個の炭素原子を有するアリール カルボニル、６〜１０個の炭素原子を有するアリールスルホニル、アリール部分 に６〜１０個の炭素原子を有するアリールアミノカルボニルまたはアリール部分 に６〜１０個の炭素原子を有するアリールメチルスルホニルを表し、上記のアリ ール基の各々がハロゲン、シアノ、ニトロ、１〜４個の炭素原子を有するアルキ ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有するアル キルチオ、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原 子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしく は異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、１〜４個の炭素原子および １〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルチオ、１ 〜４個の炭素原子を有するアルキルスルフィニル、１〜４個の炭素原子を有する アルキルスルホニル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一も しくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルスルフィニルおよび／また は１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有す るハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によ って一置換乃至三置換されることが可能であるか、 或いは Ｒ⁶およびＲ⁷がさらにまた、それらが結合している窒素原子と一緒になって、追 加的に酸素原子またはＣ₁−Ｃ₄−アルキルイミノ基を含有することができそして 場合により１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって一置換乃至三置換され ている５〜６環員を有する複素環式環を表し、Ｑが直接結合またはカルボニル基 を表すか、或いは Ｒ¹およびＲ²、またはＲ²およびＲ³、またはＲ³およびＲ⁴が、各場合一緒になっ て、１〜２個の（非隣接の）炭素原子が酸素原子によって取り換えられ得てそし て場合によりハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキルおよび／または１ 〜４個の炭素原子および１〜９個のハロゲンを有するハロゲノアルキルによって 一置換乃至六置換されている３〜４員を有するアルキレン鎖を表し、 Ｘがフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表し、そして Ａが基−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｒ⁹または の一つを表す、 ここで、 Ｙは酸素または硫黄を表し、そして Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹が相互に独立して１〜４個の炭素原子を有する直鎖状 もしくは分岐鎖状のアルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしく は異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキル、１ 〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ、１〜４個の炭 素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしく は分岐鎖状のハロゲノアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは 分岐鎖状のアルキルチオ、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異 なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のハロゲノアルキルチオ、２ 〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル、２〜４個の炭 素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしく は分岐鎖状のハロゲノアルケニル、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは 分岐鎖状のアルケニルオキシ、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐 鎖状のアルケニルチオ、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状の アルキニル、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニル オキシ、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニルチオ 、アミノ、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、各アルキル部分に１〜 ４個の炭素原子を有するジアルキルアミノを表すか、或いは フェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、これらの基の各々がフッ素、 塩素、臭素、ニトロ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原 子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭 素原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシおよ び／または１〜４個の炭素原子および１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは 臭素原子を有するハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは異なる置換 基により一置換乃至三置換されることが可能であるか、或いは ３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル、３〜７個の炭素原子を有するシク ロアルキルオキシ、３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルチオ、３〜７個 の炭素原子を有するシクロアルキルアミノ、ピロリジニル、ピペリジニルまたは モルホリニルを表し、これらの上記の基の各々がフッ素、塩素、臭素、１〜４個 の炭素原子を有するアルキルおよび／または１〜４個の炭素原子および１〜５個 のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルキルよりなる群 からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置換されることが可能で あるか、或いは ５〜６環員および窒素、酸素および／もしくは硫黄のような１〜３個のヘテロ原 子を有する不飽和複素環式基を表し、これらの基がハロゲン、シアノ、ニトロ、 ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモ イル、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアル コキシ、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子 を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは 異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に１〜４個の 炭素原子を有するアルコキシカルボニル、３〜６個の炭素原子を有するシクロア ルキル、１〜４個の炭素原子および１〜５個の同一もしくは異なるハロゲ ン原子を有するハロゲノアルキルスルフィニル、１〜４個の炭素原子および１〜 ５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルスルホニル、 １〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、１〜４個の炭素原子を有するヒド ロキシアルキルアミノ、各アルキル基に１〜４個の炭素原子を有するジアルキル アミノ、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アル キル部分に１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ 部分に１〜４個の炭素原子およびアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するア ルコキシイミノアルキル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアルキル カルボニルオキシおよび／またはハロゲノアルキル基に１〜４個の炭素原子およ び１〜５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルカルボ ニルオキシよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置 換されることが可能であるか、或いは Ｒ¹⁰およびＲ¹¹がさらに、それらが結合しているリン原子と一緒になって、酸素 、硫黄および／もしくは窒素のような１〜２個のさらなるヘテロ原子を含有する ことができそしてフッ素、塩素、臭素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、 １〜４個の炭素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭素原子およ び１〜５個のフッ素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノアルコキ シよりなる群からの同一もしくは異なる置換基によって一置換乃至三置換され得 る５〜６員の複素環式基を表す、 請求の範囲１に記載の式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミダゾール。 ３．（ａ）式（ＩＩ） （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＸが上記の意味を有する） で示されるベンゾイミダゾールを、式（ＩＩＩ） Ａ−Ｘ¹ （ＩＩＩ） （式中、 Ａが上記の意味を有し、そして Ｘ¹がハロゲンを表す） で示されるハロゲン化物と、 適切には酸結合剤の存在下および適切には希釈剤の存在下で、 反応させ、そして適切には、得られた式（Ｉ）で示される化合物を酸または金属 塩との付加反応に付す、 ことを特徴とする請求の範囲１に記載の式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミ ダゾール並びにそれらの酸付加塩および金属塩錯体の製造方法。 ４．請求の範囲１に記載の式（Ｉ）で示される少なくとも一種のハロゲノベン ゾイミダゾール並びに式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミダゾールの酸付加 塩または金属塩錯体を含んでなる殺微生物性組成物。 ５．作物保護および材料保護における殺微生物剤としての請求の範囲１に記載 の式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミダゾール並びにそれらの酸付加塩また は金属塩錯体の使用。 ６．請求の範囲１に記載の式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミダゾール並 びにそれらの酸付加塩または金属塩錯体が微生物および／また はそれらの環境に適用されることを特徴とする作物保護および材料保護における 望まれない微生物の防除方法。 ７．請求の範囲１に記載の式（Ｉ）で示されるハロゲノベンゾイミダゾール並 びにそれらの酸付加塩または金属塩錯体が増量剤および／または界面活性剤と混 合されることを特徴とする殺微生物性組成物の製造方法。 ８．式（ＩＩａ） 式中、 Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は相互に独立して水素、ハロゲノアルコキシまたは ハロゲノアルキルチオを表し、上記の基の少なくとも一つがハロゲノアルコキシ またはハロゲノアルキルチオを表すか、或いは Ｒ¹²およびＲ¹³、またはＲ¹³およびＲ¹⁴、またはＲ¹⁴およびＲ¹⁵は、各場合それ らが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲンによって少なくとも一置換 されている、１〜２個の（非隣接の）酸素原子を有する５〜６員の複素環式環を 形成し、そして Ｘはハロゲンを表す、 で示されるベンゾイミダゾール誘導体。 ９．（ｂ）式（ＩＶ） （式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は上記の意味を有する） で示されるベンゾイミダゾールを、ハロゲン化剤と、適切には希釈剤の存在下お よび適切には酸結合剤の存在下で反応させるか、 或いは （ｃ）式（ＩＩｂ） （式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は上記の意味を有する） で示されるブロモベンゾイミダゾールを、フッ化水素酸、塩化水素酸もしくはヨ ウ化水素酸または式（Ｖ） Ｍ⁺Ｘ^2- （Ｖ） （式中、 Ｍは金属等価物または第四級アンモニウム、スルホニウム、スルホキソニウムも しくはホスホニウムイオンを表し、そして Ｘ²はフッ素、塩素またはヨウ素を表す） で示される塩と、適切には希釈剤の存在下で反応させる、 ことを特徴とする請求の範囲８に記載の式（ＩＩａ）で示されるベンゾイミダゾ ール誘導体の製造方法。 １０．式（ＩＶａ） 式中、 Ｒ¹²は水素、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオを表し、 Ｒ¹⁵は水素、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオを表し、 Ｒ¹⁶は、ペンタフルオロエトキシを除いて、水素、ハロゲノアルキルチオまたは ハロゲノアルコキシを表し、 Ｒ¹⁷は、ペンタフルオロエトキシを除いて、水素、ハロゲノアルキルチオまたは ハロゲノアルコキシを表すが、 しかしここで、基Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷の少なくとも一つが水素以外であ り、 或いは Ｒ¹²およびＲ¹⁶、またはＲ¹⁶およびＲ¹⁷、またはＲ¹⁷およびＲ¹⁵は、各場合それ らが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲンによって少なくとも一置換 されている、１〜２個の（非隣接の）酸素原子を有する５〜６員の複素環式環を 形成する、 で示されるベンゾイミダゾール。 １１．（ｄ）式（ＶＩ） （式中、Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は上記の意味を有する） で示されるフェニレンジアミンを、ギ酸、その塩の一種またはその誘導体の一種 と、適切には希釈剤の存在下で反応させる、 ことを特徴とする請求の範囲１０に記載の式（ＩＶａ）で示されるベンゾイミダ ゾールの製造方法。