SK15898A3

SK15898A3 - Halobenzimidazoles and their use as microbicides

Info

Publication number: SK15898A3
Application number: SK158-98A
Authority: SK
Inventors: Lutz Assmann; Albrecht Marhold; Ralf Tiemann; Klaus Stenzel
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1995-08-10
Filing date: 1996-07-29
Publication date: 1998-06-03
Also published as: US6020354A; WO1997006171A1; US6268508B1; AU705511B2; IL122944A; PL324890A1; BR9609888A; CN1346826A; AU6738696A; JPH11514969A; US6160001A; ES2193255T3; US6638960B2; US6387939B1; ATE238308T1; EP0844998B1; NZ315634A; RU2170735C2; HUP9802822A2; IL122944A0

Description

Vynález sa týka nových halogénbenzimidazolov, spôsobu ich výbory, • mikrobicídných prostriedkov tieto látky obsahujúcich a ich použitia ako í

mikrobicídov v ochrane rastlín a materiálov. Ďalej sa vynález týka nových medziproduktov na výrobu týchto benzimidazolov a spôsobu ich výroby.

Doterajší stav techniky

Je už známe, že určité deriváty benzimidazolu majú fungicídné vlastnosti (vid DE-A 4 139 950 a EP-A 0 517 476). Tak sa dá použiť napríklad 2-kyano-1-dimetyl-aminosulfonyl-6,6,7,7-tetrafluor-[1,4]dioxino[2,3f|benzimidazol a 2-kyano-6,6-difluór-1-dimetylaminosulfonyl-[1,3]-dioxolo[4,5-f]- benzimidazol na hubenie húb. Účinnosť týchto látok je dobrá, avšak pri nízkych aplikovaných množstvách nie je v mnohých prípadoch uspokojujúca.

Podstata vynálezu

Predmetom predloženého vynálezu sú nové halogénbenzimidazoly všeobecného vzorca I.

R

A

R' (I), v ktorom

30886/H

Rl,R²,R³,aR⁴ znamenajú nezávisle na sebe vodíkový atóm, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovú skupinu,halogenalkylovú skupinu,alkoxyskupinu,halogenalkoxyskupinu,alkyltioskupinu,halogenalkyltiosku pinu.alkylsul- finylovú skupinu, halogenalkylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu,halogenalkylsulfonylovú skupinu, prípadne substituovanú cyklo-alkylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu,cykloalkylkarbonylovú skupinu, cykloalkoxykarbonylovú skupinu alebo skupinu

R⁶ —Q —N alebo -Z-R®, pričom

R⁷

R5 znamená prípadne substituovanú arylovú skupinualebo prípadne substituovanú heterocyklylovú skupinu,

Z znamená priamu väzbu alebo skupinu CH₂, O, S, SO, SO₂ alebo CO, alebo znamená -CO-O-, pričom kyslíkový atóm je spojený s R⁵, alebo znamená -SO₂-O-, pričom atóm síry je spojený R®, alebo znamená -S-CH₂-SO₂-, pričom atóm síry tio-skupiny je spojený s R⁵,

R® a R⁷ znamená nezávisle na sebe vodíkový atóm,alkylovú skupinu, halogenalkylovú skupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, prípadne substituovanú arylovú skupinu, prípadne substituovanú arylkarbonylovú skupinu, prípadne substituovanú arylsulfonylovú skupinu, prípadne substituovanú arylaminokarbonylovú skupinu, prípadne substituovanú arylmetylsulfonylovú skupinu, alebo

R® a R⁷ tvoria s dusíkovým atómom, na ktorý sú viazaný, prípadne alkylovou skupinou substituovaný heterocyklický kruh, ktorý môže ešte obsahovať kyslíkový atóm alebo alkyliminoskupinu,

30886/H

Q predstavuje priamu väzbu alebo karbonylovú skupinu, alebo

R^ a R^, alebo R^ a R3, alebo R^ a R⁴ spoločne predstavujú pripadne substituovaný alkylenový reťazec s 3 alebo 4 členmi, v ktorom môžu byť jeden alebo dva nesusediace členy,nahradené kyslíkovým atómom.

A znamená skupiny -SO2-R8, -CO-R9 alebo \

,o pričom

Y znamená kyslíkový atóm alebo atóm síry a

R8, R9, R¹⁰ a R¹¹ znamenajú nezávisle na sebe alkylovú sku-pinu, halogenalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkyltioskupinu.halogenalkyltioskupinu, alkenylovú skupinu, halogenalkeny-lovú skupinu, alkenyloxyskupinu, alkenyltioskupinu, alkinylovú skupinu, alkinyloxyskupinu, alkinyltioskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, prípadne substituovanú arylovú skupinu, prípadne substituovanú aryloxyskupinu, prípadne substituovanú aryltioskupinu, prípadne substituovanú cykloalkylovú skupinu, prípadne substituovanú cykloalkyloxyskupinu, prípadne substituovanú cykloalkylaminoskupinu, prípadne substituovanú dicykloalkylaminoskupinu alebo prípadne substituovaný nasýtený alebo nenasýtený heterocyklický zvyšok, alebo r10 _a r11 znamenajú spoločne s atómom fosforu, na ktorý sú viazané, prípadne substituovaný heterocyklický zvyšok a X znamená atóm halogénu, ako i ich adičné soli s kyselinami a komplexy s kovovými soľami.

Predmetom predloženého vynálezu je ďalej spôsob výroby halogénbenzimidazolov všeobecného vzorca I, ako i ich adičných solí s

30886/H kyselinami a komplexov s kovovými soľami, ktorého podstata spočíva v tom, že sa nechajú reagovať deriváty benzimidazolu všeobecného vzorca II

v ktorom majú r1,r2,r3,r4 a X vyššie uvedený význam, s halogenidmi všeobecného vzorca III.

Α-χ1 (III) v ktorom má A vyššie uvedený význam a

X1 znamená atóm halogénu, prípadne za prítomnosti prostriedku viažuceho kyseliny a prípadne za prítomnosti zrieďovacieho činidla, a poprípade sa na takto získanú zlúčeniu všeobecného vzorca ladduje kyselina alebo kovová soľ.

Konečne bolo zistené, že halogénbenzimidazoly všeobecného vzorca I, ako aj ich adičné soli s kyselinami a komplexy s kovovými soľami majú veľmi dobré mikrobicídné vlastnosti a môžusa použiť ako pri ochrane rastlín, tak i pri ochrane materiálov.

Prekvapivo majú látky podľa predloženého vynálezu lepšie fungicídne účinky než 2-kyano-1-dimetylamino-sulfonyl-6,6,7-7-tetrafluor-(1,4)dioxino(2,3f)benzimidazol a 2-kyano-6,6-di-fluor-1-dimetylaminosulfonyl-(1,3)dioxolo(4,5f)benzimidazol, čo sú konštitučné podobné, skôr známe účinky látky rovnakého smeru účinku.

Halogénbenzimidazoly podľa predloženého vynálezu sú všeobecne definované všeobecným vzorcom I, v ktorom

30886/H

R¹, R2, R³ _a R4 znamenajú nezávisle na sebe výhodne vodíkový atóm, atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, kyanoskupinu, nitroskupinu, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými dómami a s I až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamou alebo rozvetvenou alkoxyskupinu s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkoxyskupinu s I až 6 uhlíkovými atómami a s I až 13 rovnakými alebo ’ rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkyltioskupinu s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkyltioskupinu s I až 6 *

uhlíkovými atómami a s I až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkylsulfinylovú s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylsulfinylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami a s I až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkylsulfonylovú skupinu s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylsufonylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami a s I až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, pripadne jeden až päťkrát, rovnako alebo rôzne , halogénom alebo alkylovú skupinu s I až 4 uhlíkovými atómami substituovanú cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, hydroxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkoxylovej časti, cykloalkylkarbonylovú skupinu s 3 až 6uhlíkovými atómami v cykloalkylovej časti, cykloalkoxykarbonylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami v cykloalkylovej časti alebo skupiny

R⁶ — Q-N^Z alebo - Z - R³ pričom

R³ znamená výhodne arylovú skupinu s 6 až 10 uhlíkovými atómami, pričom každý z týchto zvyškov môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substi30S86/H tuovaný atómom halogénu, kyanoskupinou, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami,alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo atómami halogénu,halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 a 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkyltioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo halogenalkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alebo

R5 znamená tiež výhodne nasýtený alebo nenasýtený heterocyklický zvyšok s 5 alebo 6 členmi kruhu a s 1 až 3 heteroatómami,ako je dusík,kyslík alebo síra, pričom tieto zvyšky môžu byť jeden alebo až trikrát, rovnako alebo rôzne substituované atómom halogénu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovní kými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkoxylovej časti, cykloalkylovou skupinou s 3 až 6 uhlíkovými atómami, kyanoskupinou alebo nitroskupinou,

Z znamená výhodne priamu väzbu, ako aj skupiny

CH2, O, S, SO, SO2 alebo CO, alebo znamená skupinu -CO-O-, pričom kyslíkový atóm je spojený so skupinou R⁵, alebo znamená skupinu -SO2-O-, pričom atóm síry je spojený so skupinou R⁵, alebo znamená skupinu -S-CH2-SO2-, pričom atóm síry tioskupiny je spojený so skupinou R⁵,

30886/H

R⁸ a R⁷ znamená nezávisle na sebe výhodne vodíkový atóm, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, priamu aleborozvetvenú halogenalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkoxyalkylovu skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxylovej časti a s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, alkylkarbonylovu skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkylovej časti, arylovú skupinu so 6 až 10 uhlíkovými atómami, arylkarbonylovú skupinu o 6 10 uhlíkovými atómami v arylovej časti, arylsulfonylovú skupinu so 6 až 10 uhlíkovými atómami, arylaminokarbonylovú skupinu so 6 až 10 uhlíkovými atómami v arylovej časti, alebo arylmetylsuldonylovú skupinu so 6 až 10 uhlíkovými atómami v arylovej časti, pričom každý z vyššie uvedených arylových zvyškov môže byť jeden až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaný atómom halogénu, kyanoskupinou, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkylstioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo halogenalkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alebo

R⁶ a R⁷ znamená okrem toho tiež spoločne s dusíkovým atómom, na ktorý sú viazané výhodne poprípadne raz až trikrát alkylovú skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami substituovaný heterocyklický kruh s 5 alebo 6 členmi

30886/H kruhu , ktorý môže ešte obsahovať kyslíkový atóm alebo alkyliminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

Q znamená výhodne priamu väzbu alebo karbonylovú skupinu, alebo

R^a r2 , alebo R 2 a R^ , alebo R^ a r4 spoločne znamená tiež výhodne poprípade raz až šesťkrát atómom halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogenalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 9 atómami halogénu substituovaný alkylenový reťazec s 3 alebo 4 členmi, v ktorom môžu byť jeden alebo dva nesusediace členy, nahradené kyslíkovým atómom.

X znamená výhodne atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu a

A znamená skupiny -SO2-R8, -CO-R^ alebo

pričom

Y znamená tiež výhodne kyslíkový atóm alebo atóm síry a r8,r9,r10 a R¹¹ znamená nezávisle na sebe výhodne priamu alebo rozvetvenú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu,priamu alebo rozvetvenú alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami , priamu alebo rozvetvenú halogenalkenylovú skupinu s 2

30886/H až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú alkenyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú alkinyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú alkinyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alebo fenylovú, fenoxylovú alebo fenyltio-skupinu pričom každý z týchto zvyškov môže byť raz až trikrát rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru , chlóru alebo brómu, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami , cykloalkyloxyskupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, cykloalkyltioskupinu, cykloalkylaminoskupinu, pyrolidinylovú skupinu piperidinylovú skupinu alebo morfolinylovú skupinu, pričom každý z týchto uvedených zvyškov môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaný atómom íuóru, chlóru alebo brómu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru alebo brómu, alebo nenasýtený heterocyklylový zvyšok s 5 alebo 6 členmi kruhu a s 1 až 6 hereroatómami, ako je dusík, kyslík alebo síra, pričom tieto zvyšky môžu byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituované atómom halogénu, kyanoskupinou, nitroskupinou, hydroxyskupinou, aminoskupinou, formylovou

30886/H skupinou, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, tiokarbaoylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxysku- pinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými v aikoxylovej časti, cykloalkylovou skupinou s 3 až 6 uhlíkovými atómami,halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkylsufonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami halogénu, alkylaminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, hydroxyalkylaminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v kažc'aj alkylovej skupine, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, hydroxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v aikoxylovej časti s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, alkoxykarbonyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti alebo halogenalkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v halogenalkylovej skupine a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alebo

R¹°a R¹¹ znamená spoločne s atómom fosforu, na ktorý sú viazané, výhodne päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklylový zvyšok, ktorý môže obsahovať jeden alebo dva d’aľšie heteroatómy, ako je kyr'ík, síra alebo dusík a môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, alkylovanou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu.

30886/H r1,r2,r3 a R⁴ znamenajú nezávisle na sebe obzvlášť výhodne vodíkový atóm, atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, kyanoskupinu, nitroskupinu, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogenalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, priamu alebo rozvetvenú alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogenalkoxyskupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, priamu alebo rozvetvenú alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogenalkyltioskupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru , chlóru alebo brómu , priamu alebo rozvetvenú akylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogenalkylsulfinylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, priamou alebo rozvetvenou alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogenalkylsulfonylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, prípadne raz až trikrát, rovnako alebo rôzne, fluorom, chlórom, brómom, metylovú skupinu alebo etylovú skupinu substintuovanú cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, hydroxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkoxylovej časti, cykloalkylkarbonylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami v cykloalkylovej časti, cykloalkoxykarbonylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami v cykloalkylovej časti alebo skupinu

R⁶

Q N alebo-Z-r5,

R⁷ pričom

R⁵ značí obzvlášť výhodne fenylovú skupinu, ktorá môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaná atómom fluóru, chlóru alebo brómu, kyanoskupinou, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými

30886/H atómami, alkoxyskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skup^;nou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, halogenalkoxyskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, halogenalkyltioskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, alkylsulfinylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu alebo halogenalkylsulfonylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, alebo

R⁵ znamená obzlvášť výhodne nasýtený alebo nenasýtený heterocyklylový zvyšok s 5 alebo 6 členmi kruhu a s 1 až 3 heteroatómami, ako sú dusík, kyslík alebo síra, pričom tieto zvyšky môžu byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituované atómom fluóru, chlóru alebo brómu, alkyiovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, alkoxykupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, halogenalkoxyskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu , alkoxykarbonylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami v alkoxylovej časti, cykloakylovou skupinou s 3 až 6 uhlíkovými atómami, kyanoskupinou alebo nitroskupinou a

Z znamená obzvlášť výhodne priamu väzbu, ako aj skupiny CH2, O, S, SO, SO₂ alebo CO, alebo znamená skupinu -CO-O-, pričom kyslíkový atóm je spojený so skupinou R^, alebo znamená skupinu -SO₂-O-,pričom atóm síry je spojený so skupinou R^, alebo znamená skupinu -S-CH₂-SO₂-, pričom atóm síry tio-skupiny je spojený so skupinou R^,

30886/H

R®a R? znamená nezávisle na sebe obzvlášť výhodne vodíkový atóm priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, priamu alebo rozvetvenú aikoxyalkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkoxylovej časti a s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkylovej časti , alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkylovej časti, fenylovú skupinu, fenylkarbonylovú skupinu, fenylsulfonylovú skupinu, fenylaminokarbonylovú skupinu alebo fenylmetylsulfonylovú skupinu, pričom každý z vyššie uvedených arylových zvyškov môže byť raz až trikrát rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, kyanoskupinou, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, alkyitioskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, halogenalkoxyskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až atómami fluóru, chlóru alebo brómu, halogenalkyltioskupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, alkylsulfinylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami,halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu alebo halogenalkylsulfonylovou skupinou s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, alebo r6 a R? znamená okrem toho tiež spoločne s dusíkovým atómom, na ktorý sú viazaný, obzvlášť výhodne poprípade raz až trikrát metylovou skupinou alebo etylovou skupinou substituovaný nasýtený heterocyklický kruh s 5 alebo členmi kruhu, pričom jeden uhlíkový atóm kruhu môže byť nahradený kyslíkovým atómom alebo metyiiminoskupinou,

Q znamená obzvlášt výhodne priamu väzbu alebo karbonylovú skupinu, alebo

R^a R2, alebo R^a R3, alebo R3 a R⁴ spoločne znamenajú tiež výhodne

30886/H poprípade raz až šesťkrát atómom fluóru alebo chlóru, metylovou skupinou alebo trifluormetylovou skupinou substituovaný alkylenový reťazec s 3 alebo 4 členmi, v ktorom môžu byť jeden alebo dva nesusediace uhlíkové atómy nahradené kyslíkovým atómom.

X znamená tiež obzvlášť výhodne atóm fluóru, chlóru, >rómu alebo jódu a

A znamená tiež obzvlášť výhodne skupiny -SO2-R⁸, -CO-R⁹ alebo

pričom

Y znamená stiež obzvlášť výhodne kyslíkový atóm alebo atóm síry a

R⁸,R⁹,R¹⁰ a R¹¹ znamená nezávisle na sebe obzvláš výhodne metylovú, etylovú, n-propylovú, izopropylovú, n-butylovú, izobutylovú, esk.-butylovú, terc.butylovú, tri- fluoretylovú, metoxylovú, etoxylovú, n-propoxylovú, izopropoxylovú, n-butoxylovú, izobutoxylovú, sek.-butoxylovú, terc.-butoxylovú, difluormetoxylovú, trifluormetoxylovú, difluorchlormetoxylovú, trifluoretoxylovú, metyltio-, etyltio-, η-propyltio-, izopropyltio-, difluormetyltio-.trifluormetyltio, difluorchlormetyltio, allylovú, n-butenylovú, s-butenylovú, allyloxylovú, nbutenyloxylovú, s-butenyloxylovú, allyltio-, n-butenyltio,s-butenyltio, propargylovú, n-butinyiovú, s-butinylovú, propargyloxy-, propargyltio-.aminovú, metylaminovú .etylaminovú, n-propylaminovú, izopropylaminovú, nbutylaminovú, izobutylaminovú, sek.-butylaminovú, terc.-butylaminovú, dimetylaminovú, dietylaminovú, di-n-propylaminovú, diizopropylaminovú, metyletylaminovú, metyl-n-propylaminovú alebo metylizopropylaminovú skupinu, alebo fenylovú, fenoxylovú alebo fenyltio-skupinu, pričom každý z týchto zvyškov môže byť raz až trikrát rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, nitroskupinou alebo metylovou, etyi λ/ou, n-propylovou,

30886/H izopropylovou, metoxylovou, etoxylovou, n-propoxylovou, izopropoxylovou, trifluormetylovou alebo trifluormetoxylovou skupinou, lebo cyklopropylovou, cyklopentylovou, cyklohexylovou, cyklopropyloxylovou, cyklopentyloxylovou, cyklohexy- loxylovou, cyklopropyltio-, cyklopentyltio-, cyklo- hexyltio-, cyklopropylaminovou, cyklopentylaminovu, cyklohexylaminovu, 1-pyrrolidinylovou, 1 -piperidinylovou a 1-morfolinylovou skupinu, pričom každý z týchto uvedených zvyškov môže byť raz až trikrát rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, metylovou , etylovou, npropylovou, izopropylovou alebo trifluormetylovou skupinou, alebo nenasýtený heterocyklylový zvyšok s 5 alebo 6 členmi kruhu a s 1 až 3 heteroatómami, ako je dusík, kyslík alebo síra, pričom tieto zvyšky môžu byť raz alebo dvakrát, rovnako alebo rôzne substituované atómom fluóru, chlóru alebo brómu, kyanoskupinou, nitroskupinou, hydroxyskupinou, aminoskupinou, formylovou skupinou, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, tiokarbamoylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami a s 1 iž 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými v alkoxylovej časti, cykloalkylovou skupinou s 3 až 6 uhlíkovými atómami, halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, halogenalkylsulfonylovu skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, ' chlóru alebo brómu, alkylaminovnou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami, hydroxyalkylaminoskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami diaikylaminoskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami v každej alkylovej skupine, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, hydroxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, alkoxyimi- noalkylovou skupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkoxylovej časti, alkoxykarbonyloxyskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkylovej časti alebo

30886/H halogenalkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atómami v halogenalkylovej skupine a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu alebo

R¹0a R¹¹ znamená okrem toho spoločne s atómom fosforu, na ktorý sú viazané, obzvlášť výhodne päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklylový zvyšok, ktorý môže obsahovať jeden alebo dva ďaľšie heteroatómy, ako je kyslík, síra alebo dusík a môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaný metylovou, etylovou, n-propylovou, izopropylovou, metoxylovou, etoxylovou, npropoxylovou alebo izopropoxylovou skupinou, atómom chlóru alebo trifluormetylovou skupinou.

r1,r2,r3 _a R⁴ znamená nezávisle na sebe celkom obzvlášť výhodne vodíkový atóm, atóm fluóru, chlóru, alebo brómu, kyanoskupinu, nitroskupinu, metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu,izobutylovú skupinu, sek.-butylovú skupinu, terc.-butylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, n-propoxyskupinu, izopropoxyskupinu, metyltioskupinu, etyltioskupinu, n-propyltioskupinu, izopropyltiosku- pinu, metylsulfinylovú skupinu, etylsulfinylovú skupinu, metylsulfonylovú skupinu, etylsulfonylovú skupinu, trifluormetylkovú skupinu, difluormetoxyskupinu, trifluormetoxyskupinu, difluormetyltioskupinu, trifluormetyltioskupinu, trifluormetylsulfinylovú skupinu, trifluormetylsulfonylovú skupinu, acetylovú skupinu, acetyloxyskupinu, metoxykarbonylovú skupinu, etoxykarbonylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo skupinu

R⁶ — Q — N alebo - Z - R5, pričom

R⁵ znamená celkom obzvlášť výhodne fenylovú skupinu, ktorá môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaná atómom fluóru , chlóru alebo brómu, kyanoskupinou, nitroskupinou, metylovou skupinou, etylovou skupinou, n-propylovou skupinou, izopropylovou skupinou, n-butylovou

30886/H skupinou, izobutylovou skupinou, sek.-butylovou skupinou, terc.-butylovou skupinou, tetoxyskupinou, eíoxyskupinou, n-propoxyskupinou, izopropoxyskupinou, metyltioskupinou, etyltioskupinou, n-propyltioskupinou, izopropyltioskupinou, metylsulfinylovou skupinou, etylsulfinylovou skupinou, metylsulfonylovou skupinou,etylsulfonylovou skupinou, trifluormetylovou skupinou, difluormeíoxyskupinou, trifluormeíoxyskupinou, difluormetyltioskupinou, trifluormetyltioskupinou, difluormetylsulfinylovou skupinou alebo trifluormetylsulfonylovou skupinou, alebo

R³ znamená celkom obzvlášť výhodne pyrrolylový, furylový, thienylový, pyrazolylový, imidazolylový, thiazolylový, izothiazolylový, oxazolylový, izoxazolylový, oxadiazolylový, thiadiazolylový, 1,2,3- -triazinylový, 1,2,4-triazinylový, 1,3,5-triazinylový, pyridinylový, pyrimidinylový, pyrazinylový alebo pyridazinylový zvyšok, pričom tieto zvyšky môžu byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituované atómom fluóru alebo chlóru, metylovou skupinou,metoxyskupinou, trifluormetylovou skupinou, trifluormetoxyskupinou alebo trifluoretoxyskupinou.

Z znamená celkom obzvlášť výhodne priamu väzbu ako i skupiny CH2, O, S, SO, SO2 alebo CO alebo znamená skupinu -CO-O, pričom kyslíkový atóm je spojený so skupinou R⁸, alebo znamená skupinu -SO2-O-, pričom atóm síry je spojený so skupinou R⁵, alebo znamená skupinu -S-CH2-SO2-, pričom atóm síry tio-skupiny je spojený so skupinou R⁵,

R⁸ a R? znamená nezávisle na sebe celkom obzvlášť výhodne vodíkový atóm, metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu alebo fenylovú skupinu, alebo

30886/H

R³ a R7 znamená okrem toho tiež spoločne s dusíkovým atómom, na ktorý sú viazané, celkom obzvlášť výhodne pyrrolidinylovú skupinu, piperidinylovú skupinu, morfolinylovú skupinu alebo 4-metylpiperazinylovú skupinu a

Q znamená celkom obzvlášť výhodne priamu väzbu alebo karbonylovú skupinu, alebo

R1 a R², alebo R² a R³, alebo R³ a R⁴ znamená tiež spoločne celkom obzvlášť výhodne skupiny -CF2-O-CF2-, -O-CF2-O-, -O-CF2-CHF-O, -O-CHFCHF-O-, -O-CF2-CF2-O-, -O-CF2-CFCI-O- alebo -O-CFCI-CFCI-O-,

X znamená tiež celkom obzvlášť výhodne atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu a

A znamená tiež celkom obzvlášť výhodne skupiny -SO2-R³, -CO-R⁹ alebo

Y _Rw

W / —P pričom

R¹¹

Y znamená tiež celkom obzvlášť výhodne kyslíkový atóm alebo atóm síry a

R⁸,R⁹,R¹⁰ a R¹¹ znamená nezávisle na sebe obzvlášť výhodne metylovú, etylovú, n-propylovú, izopropylovú, n-butylovú, izobutylovú esk.-butylovú, terc.butylovú, trifluormetylovú, trifluoretylovú, metoxylovú, etoxylovú, npropopxylovú, izopropoxylovú, n-butoxylovú, oizobutoxylovú, sek.-butoxylovú, terc.-butoxylovú, difluormetoxylovú, trifluormetoxylovú, difluorchlormetoxylovú, trifluoretoxylovú, metyltio-, etyltio-, η-propyltio-, izopropyltio-, difluor- metyltio-,trifluormetyltio, difluorchlormetyl- tio, allylovú, n-butenylovú, sbutenylovú, allyloxylovú, n-butenyloxylovú, s-butenyloxylovú,allyltio-, nbutenyltio.s-butenyltio, propargylovú, n-butinylovú, s-butinylovú, propargyloxy,propargyltio-,aminovú,metylaminovú .etylaminovú, n-propylaminovú,

30886/H izopropylaminovú, n-butylaminovú, izobutylaminovú.sek.-butylaminovú.terc.butylaminovú, dimetylaminovú, dietylaminovú, di-n-propylaminovú,diizopropylaminovú,metyletylaminovú,metyl-n-propylaminovú alebo metylizopropylaminovú skupinu, alebo fenylovú.fenoxylovú alebo fenyltio-skupinu, pričom každý z týchto zvyškov môže byť raz až trikrát rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru,chlóru alebo brómu,nitroskupinou alebo metylovou.etylovou, n-propylovou,izopropylovou,metoxylovou,etoxylovou, n-propoxylovou, ízopropoxylovou, trifluormetylovou alebo trifluormetoxylovou skupinou, alebo cyklopropylovú,cyklopentylovú,cyklohexylovú,cyklopropylox/lovú,cyklopentyloxy lovu, cyklohexyloxylovú,cyklopropyltio,cyklopentyltio,cyklohexyltio,cyklopropylam inovú.cyklopentylaminovú, cyklohexylaminovú,1-pyrrolidinylovú,1-piperidinylovú a 1-morfolinylovú skupinu, pričom každý z týchto uvedených zvyškov môže byť raz až trikrát rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, metylovou , etylovou, n-propylovou, izopropylovou alebo trifluormetylovou skupinou, alebo pyrrolylovú, furylovú, thienylovú, pyrazolylovú, imidazolylovú, thiazolylovú, izothiazolylovú, oxazolylovú, izoxazolylovú, oxadiazolylovú, thiadiazolylovú, 1,2,3-triazinylovou, 1,2,4-triazinylovú, 1,3,5-triazinylovú, pyridinylovú, pyrimidinýlovú, pyrazinylovú alebo pyridazinylovú skupinu, pričom každý z týchto zvyškov môže byť raz alebo dvakrát, rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, kyanoskupinou, nitroskupinou, hydroxyskupinou, aminoskupinou, formylovou skupinou, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, tiokarbaoylovou skupinou, metylovou, etylovou, npropylovou, izopropylovou, n-butylovou izobutylovou, sek.-butylovou, terc.butylovou, trifluormetylovou, metoxylovou, etoxylovou, n-propopxylovou, izopropoxylovou, metyltio-, etyltio-,n-propyltio-,izopropyltio-,metylsulfinylovou,

30886/H etylsulfinylovou, metylsulfonylovou, etylsulfonylovou, difluormetoxylovou, difluormetyltio, trifluormetyltio-, trifluormetyl- sulfinylovou, trifluormetylsulfonylovou.metyl- aminovou.n-propylaminovou, izopropylaminovou, dimetylaminovou, dietylaminovou, acetylovou, pro- pionylovou, acetyloxylovou, metoxykarbonylovou, etoxykarbonylovou, metylsulfonyloxylovou, etylsulfonyloxylovou, hydroxyiminometylovou, hydroxyiminoetylovou, metoxyiminometylovou, etoxyiminometylovou, metoxyiminoetylovou, alebo etoxyiminoetylovou skupinou, alebo

R¹⁰a R¹¹ znamená okrem toho spoločne s atómom fosforu, na ktorý sú viazané, celkom obzvlášť výhodne päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklylový zvyšok, ktorý môže obsahovať jeden alebo dva d’aľšie heteroatómy, ako je kyslík, síra alebo dusík a môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituo- vaný metylovou, etylovou, n-propylovou, n-propoxylovou alebo izopropoxylovou skupinou, atómom chlóru alebo trifluormetylovou skupinou.

Vyššie uvedené všeobecné alebo vo výhodných oblastiachuvádzané definície zvyškov platí ako pre konečné produkty vzorca I, tak isto tiež odpovedajúcim spôsobom pre výrobu potrebných východzích látok, poprípade medziproduktov. Výhodné zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sú takéadičné produkty z kyselín a takých halogénbenzimidazolov všeobecného vzorca I, v ktorých majú R¹,R²,R³,R⁴, A a X významy, ktoré sú pre tieto zvyšky uvedené vyššie ako výhodné.

Ku kyselinám, ktoré sa môžu adovať, patria výhodne hälogenovodíkové kyseliny, ako je napríklad kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, obzvlášť kyselina chlorovodíková, ďalej kyselina fosforečná, kyselina sírová, kyselina dusičná, monofunkčné a bifunkčné karboxylové ε hydroxykarboxylové kyselina, ako je napríklad kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantárová, kyselina fumarová, kyselinavínna, kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselinasorbová a kyselina mliečna, ako aj sulfonové kyseliny, ako je

30886/H napríklad kyselina p-toluensulfonová a kyselina 1,5-nafta-lendisulfonová a ďalej sacharín a tiosacharin.

Okrem toho výhodné zlúčeniny podľa predloženéhc vynálezu sú adičné produkty zo solí kovov II. až IV. hlavnej skupiny a i. a II., ako aj IV. až Vili. vedľajšej skupiny periodického systému prvkov a také halogénbenzimidazolyvšeobecného vzorca I, v ktorých majú R\r2,r3_ir4_ a a X významy, uvádzané vyššie pre tieto substituenty ako výhodné.

Pritom sú obzvlášť výhodné soli medi, zinku, mangánu,horčíka, železa a niklu. Ako anióny týchto solí prichádzajú do úvahy také, ktoré sú odvodené od kyselín, ktoré vedú k fyziologicky prijateľným adičným produktom. V tejtosúvislostí sú obzvlášť výhodné halogenovodíkové kyseliny, ako je napríklad kyselina chlorovodíková a kyselina brómovodíko-vá, ďalej kyselina fosforečná, kyselina dusičná a kyselina sírová.

Ako príklady látok podľa predloženého vynálezu je možno uviesť deriváty benzimidazolu, uvedené v nasledujúcich tabuľkách.

30886/H

Tabúľ k a 1

Cl pričom A znamená nasledujúce substituenty

30886/H

F A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 3

F

pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

T a b u ľ k a 4

N

N \

(Id) pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

30886/H

Tabuľka 5

pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 6 f₃co f₃co

N

\

A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 7

A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 8

A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

30886/Ή

Tabuľka 9 ^F><

F O

N

(Ľ) pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 10

F

A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 11

N >-Br (it) N \

A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 12

pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

30886/H

Tabuľka 13

N

Ý

N (Im) pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 14 f₃co f₃co

N '^^3r (In) N \

A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 15

A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

Tabuľka 16

A pričom A znamená substituenty, uvedené v tabuľke 1.

30886/H

Keď sa použijú 2-chlór-1H-benzimidazol a toluen-4-sulfonylchlorid ako východiskové látky, potom sa dá priebeh spôsobu a) podľa predloženého vynálezu znázorniť pomocou nasledujúcej reakčnej schémy :

Deriváty benzimidazolu, potrebné ako východiskové látky prevykonávanie spôsobu a) podľa predloženého vynálezu sú všeobecnedefinované všeobecným vzorcom II. V tomto vzorci II majú RJr2.r3.r4, _a χ výhodne, poprípade obzvlášť výhodne také významy, ktoré boli už uvádzané ako výhodné, poprípade obzvlášť výhodné v súvislosti s popisom zlúženín všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu.

Deriváty benzimidazolu všeobecného vzorca II sú z častiznáme (viď chem.Pharm.Bull.1981, 29, 2403; Synthesis 1988, 767;J. Chem. Soc. 1922, 947 WO-A 9408456; WO-A 9207867; Bull. Soc.Chim.Fr. 1988, 1, 139-142; EPA 308 918; J.C.S.Chem. Com 1976,430; Liebigs Ann. Chem. 1961, 649, 114 a J. Prakt. Chem. 965,28, 297).

Deriváty benzimidazolu všeobecného vzorca Ila

30886/H v ktorom

R¹², R¹³, R¹⁴ a R¹³ znamenajú nezávisle na sebe vodíkovýatóm halogenalkoxyskupinu alebo halogenalkyltioskupinu, pričom aspoň jeden z uvedených zvyškov znační halogenalkoxyskupinu alebo halogenalkyltioskupinu, alebo

RFd²a R13 alebo R^³a R”·⁴ alebo R^a R!³ tvoria spoločne s uhlíkovým atómom, na ktorý sú viazané, aspoň jednoducho halogénom substituovaný päťčlenný alebo šesťčlenný kruh s jedným alebo dvoma nesusediacimi kyslíkovými atómami a

X znamená atóm halogénu, sú nové.

Deriváty benzimidalou všeobecného vzorca Ila sa dajú vyrobiť tak, že sa b) nechajú reagovať benzimidazoly všeobecného vzorca IV.

v ktorom majú R*·²,R13,R1⁴ a R*·³ vyššie uvedený význam,s halogenačnými činidlami, poprípade za prítomnosti zrieďovacieho činidla a poprípade za prítomnosti prostriedku viažuceho kyseliny.

alebo sa

c) nechajú reagovať brombenzimidazoly všeobecného vzorca llb

30886/H v ktorom majú R¹²,R¹³,R¹⁴ a R¹⁵ vyššie uvedený význam,s kyselinou fluorovodíkovou, chlorovodíkovou alebo jodovodíkovou, alebo s ich soľami všeobecného vzorca V

M⁺X² (V) v ktorom

M znamená ekvivalent kovu alebo kvarternú amoniovú.sulfoniovú, sulfoxoniovú alebo fosfóniovú skupinu a

X² znamená fluór, chlór alebo jód, poprípade za prítomnosti zried’ovacieho činidla.

Nové deriváty benzimidazolu sú všeobecne definované všeobecným vzorcom lla, v ktorom r12, r13, R^⁴, a R^³ znamenajú nezávisle na sebe výhodne vodíkový atóm, priamou alebo rozvetvenou halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, pričom aspoň jeden z uvedených zvyškov znamená halogénalkoxyskupinu alebo halogenalkyltioskupinu, alebo

RR^²a R1³, alebo R^³a R^⁴ alebo R^⁴a r15 tvoria tiež výhodne spoločne s uhlíkovým atómom, na ktorý sú viazané, jeden až čtyrikrát halogénom substituovaný päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh s jedným alebo dvomi nesusediacimi kyslíkovými atómami a

X znamená výhodne tóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu.

Obzvlášť výhodné sú deriváty benzimidazolu všeobecného vzorca lla, v ktorom

R¹², R¹³, R^⁴ a R¹⁵ znamenajú nezávisle na sebe obzvlášť výhodne vodíkový atóm, difluormetoxyskupinu, tnfluormetoxyskupinu, difluorchlormetoxyskupinu, difluorbrommetoxyskupinu, trifluoretoxyskupinu, difluormetyltioskupinu, trifluormetyltioskupinu, difluorchlormetyltioskupinu alebo

30886/H difluorbrommetyltioskupinu, pričom aspoň jeden z uvedených zvyškov neznamená vodíkový atóm, alebo

RFYa r13 , alebo Rl.3a r1⁴ alebo Rl4a R15 tvoria tiež obzvlášť výhodne spoločne s uhlíkovým atómom, na ktorý sú viazané, jeden až štyrikrát fiuorom, chlórom,alebo brómom substituovaný päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh s jedným alebo dvomi nesusediacimi kyslíkovými atómami a

X znamená výhodne atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu.

Keď sa ako východisková látka použijú 5-trifluormetoxy-1H-benzimidazol a N-bromsukcinimid,tak sa dá priebeh spôsobu b) podľa predloženého vynálezu znázorniť pomocou nasledujúcej reakčnej schémy :

H

Benzimidazoly, potrebné ako východiskové látky na vykonávanie spôsobu b) podľa predloženého vynálezu, sú všeobecne definované všeobecným vzorcom IV. V tomtovzorci majú r12r13r14 _a r15 výhodne , poprípade obzvlášť výhodne také významy, aké boli už uvádzané ako výhodné, poprípade obzvlášť výhodné, v súvislosti s definovaním substituentov zlúčenín vzorca IIa.

Benzimidazoly všeobecného vzorca IV sú čiastočne známe. Tak bol už napríklad popísaný 5-pentafluorenthoxy-1H-benzimidazol (viď Biomed. Environ. Mass Spetrom. (1989), 18(10), 872-877).

Benzimidazoly všeobecného vzorca IVa

30886/H

J

v ktorom

R12 znamená alkyltioskupinu, vodíkový atóm, halogenalkoxyskupinu alebo halogenR15 znamená vodíkový atóm, halogenalkoxyskupinu alebo halogenalkyltioskupinu,

R¹⁶ znamená vodíkový atóm, halogenalkyltioskupinu a alebo halogenalkoxyskupinu s výnimkou pentafiuoretoxyskupiny a

R17 znamená vodíkový atóm, halogenalkyltioskupinu alebo halogenalkoxyskupinu s výnimkou pentafiuoretoxyskupiny, pričom však aspoň jeden zo zvyškov R'A R¹5_t r16 _a Riľneznamená vodíkový atóm alebo

Rl2_a rW _a|_ebo R^a R¹⁷ alebo R^a r15 tvoria spoločne s uhlíkovým atómom, na ktorý sú viazané, aspoň raz halogénom substituovaný päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh s jedným alebo dvomi nesusediacimi kyslíkovými atómami, sú nové.

Benzimidazoly všeobecného vzorca IVa sa dajú vyrobiť tak, že sa d) nechajú reagovať fenylendiaminy všeobecného vzorca VI

30886/H v ktorom majú R12, r15₍ r1 6 _a r17 vyššie uvedený význam, s kyselinou mravčou, niektorou z jej solí alebo niektorým z jej derivátov , ako je napríklad formamid, trimetylester kyseliny ortomravčej, dialkylformamidacetát.formamidín, s-triazin alebo oxin uhoľnatý, poprípade zaprítomnosti zried’ovacieho činidla ako je napríklad voda.metylalkohol, etylalkohol alebo metoxyetánol, pri teplote O°C až 180°C, výhodne 20°C až 150°C.

Nové benzimidazoly sú všeobecne definované všeobecným vzorcom IVa, v ktorom

R12 znamená výhodne vodíkový atóm, priamu alebo rozvetvenú halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo priamu alebo rozvetvenú halogenalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu,

R15 znamená výhodne vodíkový atóm, priamu alebo rozvetvenú halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo priamu alebo rozvetvenú halogenalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, r16 znamená výhodne vodíkový atóm, priamu alebo rozvetvenú halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu , alebo priamou alebo rozvetvenou halogenalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, pričom však je vylúčená pentafluóretoxyskupina a

R17 znamená výhodne vodíkový atóm, priamu alebo rozvetvenú halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo priamou alebo rozvetvenou halogenalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými

30886/H alebo rôznymi atómami halogénu, pričom však je vylúčená pentafluoretoxyskupina, pričom niektorý zo zvyškov R^rIč rW _a r17 _mus[ byť j_ný _ne^ _vodíkový atóm, alebo

R”l2_a r16, alebo R^a R^⁷ _a|ebo R^⁷a R^ tvoria spoločne s uhlíkovým atómom, na ktorý sú viazané, raz až štyrikrát halogénom substituovaný päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh s jedným alebo dvomi nesusediacimi kyslíkovými atómami.

Obzvlášť výhodné sú benzimidazoly všeobecného vzorca IVa, v ktorom

R¹², R¹⁵, R¹⁶, a R¹⁷ znamenajú nezávisle na sebe obzvlášť výhodne vodíkový atóm, difluormetoxyskupinu, trifluormetoxyskupinu, difluorchlormetoxy skupinu, difluorbrommetoxyskupinu, trifluoretoxysku- pinu, difluormetyltioskupinu, trifluormetyltioskupinu, difluorchlormetyltioskupinu alebo difluorbrommetyltioskupinu, pričom aspoň jeden týchto zvyškov je rôzny od vodíkového atómu, alebo

R^²a Rl®, alebo R^a R^⁷ alebo R^⁷a R15 tvoria tiež obzvlášť výhodne spoločne s s uhlíkovým atómom, na ktorý sú viazané raz až štyrikrát fluórom, chlórom alebo brómom substituovaný päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh s jedným alebo dvomi nesusediacimi kyslíkovými atómami.

Keď sa ako východiskové látky použijú 4-trifluormetoxy-o-fenylendiamin a kyselina mravčia, tak sa dá spôsob

d) podľa predloženého vynálezu znázorniť pomocou nasledujúcej reakčnej schémy:

F,CO

Ameisensäure

F,CO

H

Fenylendiamíny, potrebné ako východiskové látky prevykonávanie spôsobu d) podľa predloženého vynálezu, sú všeobecne definované všeobecným vzorcom VI. V tomto vzorci VI majú Ρ^^ΐδ^ΐθθ Rlvýhodne, poprípade obzvlášť výhodne také významy, aké boli uvádzané ako výhodné, poprípade obzvlášťvýhodné v súvislosti s popizom substituentov zlúčením všeobecného vzorca IVa.

Fenylenaminy všeobecného vzorca VI sú známe, ich výroba je napríklad popísaná v DE-A 3 605 977, DE-A 3 621215 alebo DE-A 4 237 564.

Ako halogenačné činidlá prichádzajú pri vykonávaní spôsobu b) podľa predloženého vynálezu do úvahy predovšetkým elementárne halogény, alebo N-halogenimidy, ako je N-brom-sukcínimid alebo N-chlorsukcínimid.

Ako zried’ovacie činidlá prichádzajú pri vykonávaní spôsobu b) podľa predloženého vynálezu v úvahu všetky obvyklé inertné organické rozpúšťadlá.Výhodne použiteľné sú alifatické, alicyklické alebo aromatické, poprípade halogenované uhlovodíky, ako je napríklad benzín, benzén, toluén, xylén, chlórbenzén, dichlórbenzén, petroléter.hexan, cyklohexan, dichlórmetán, trichlórmetán, chloroform alebo tetrachlórmetán a okrem toho étery ako je dietyléter, diizopropyléter, metyl-terc.-butyléter, metylterc.-amyléter, dioxan, tetrahydrofuran, 1,2-dimetoxyetán, 1,2-dietoxyetán alebo anizol, ďalej nitrily.ako je acetonitril, propionitril, n-butyronitril, izobutyronitril alebo benzonitril, alebo tiež amidy, ako jeN.N-dimetylformamid, Ν,Ν-dimetylacetamid, N-metylformamid.N-metrohylpyrolidon a triamid kyseliny hexametyl-fosforečnej.

Pri vykonávaní stupňa b) spôsobu podľa predloženého vynálezu sa pracuje výhodne za prítomnosti činidiel viažucich kyseliny. Ako činidlá viažuje

30886/H kyseliny prichádzajú do úvahy všetky obvyklé anorganické alebo organic-ké akceptory kyselín. Výhodne použiteľné sú hydridy, hydroxidy, amidy, alkoholáty, acetáty, uhličitany alebohydrogenuhličitany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, ako je napríklad hydrid sodný, amid sod-ný, etylát sodný, metylát sodný, terc.-butylát sodný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid amonný, octan sodný, octan draselný, octan vápenatý, uhličitan sodný,uhličitan draselný, hydrogenuhličitan sodný, hydrogénuhličitan draselný, octan amónny, uhličitan amónny, ako iterciárne amíny, ako je napríklad trimetylamín, trietylamín, tributylamín, N,Ν-dimetylanilín, Ν,Ν-dimetyl-benzylamín, pyridin, Nmetylpiperidin, N-metylmorfolin,diazabicyklooktan (DABCO), diazabicyklononen (DBN) ale-bo diazabicykloundecén (DBU).

Reakčné teploty sa môžu pri vykonávaní spôsobu b) podľa predloženého vynálezu pohybovať v širokom rozpä-tí. Všeobecne sa pracuje pri teplote v rozpätí -20°Caž 120°C, výhodne O°C až 80°C.

Pri vykonávaní spôsobu b) podľa predloženého vynálezu, taktiež pri iných spôsoboch podľa predloženého vynálezu sa pracuje obvykle za atmosférického tlaku, je však ale tiež možné pracovať za tlaku zvýšeného alebo v prípade, že sa nepoužívajú žiadne plynné komponenty, tiež zatlaku zníženého.

Pri vykonávaní spôsobu b) podľa predloženého vynálezu sa používa na jeden mol benzimidazolu všeobecného vzorca IV všeobecne ekvivalentné množstvo alebo tiež prebytok halogenačného činidla. Spracovanie a izolácia reakčných produktov sa vykonáva pomocou známych metód. Keď sa ako východiskové látky použijú 2-brom-5-trifluor-metoxy-1H-benzimidazol a chlorid sodný, tak sa dá priebeh spôsobu c) podľa predloženého vynálezu znázorniť pomocou nasledujúcej reakčnej schémy :

+ NaCI

Br

Cl

H

30886/H

Benzimidazoly, potrebné na vykonávanie sjôsobu c) podľa predloženého vynálezu, sú všeobecne definované vzorcom llb. V tomto vzorci ilb majú Rl2_tRl3Rl4_a Rl5_výh_ocj_ne , poprípade obzvlášť výhodne, také významy, akéboli už uvádzané ako výhodné, poprípade obzvlášť výhodné v súvislosti s definovaním substituentov zlúčenín vzorca lla.

Zlúčeniny všeobecného vzorca llb sú medziprodukty podľa predloženého vynálezu a sú vyrobiteľné spôsobom b) podľa predloženého vynálezu.

Kyselina fluorovodíková, chlorovodíková alebo jodovodíková, potrebné na vykonávanie spôsobu c) podľa predloženého vynálezu, sú všeobecne známe chemikálie.

Soli, potrebné ďalej ako reakčné komponenty alternatívne pri vykonávaní spôsobu c) podľa predloženéhovynálezu, sú všeobecne definované vzorcom V. V tomto vzorci znamená M výhodne alkalický kov, obzvlátť lítium, sodík alebo draslík alebo kvartérny, amóniový, sulfóniový, sulfoxóniový, alebo fosfóniový ión, výhodne tetraalkylamonium so vždy 1 až 12 uhlíkovými atómami v jednotlivých alkylových raťazcoch a znamená atóm fluóru, chlóru alebo jódu.

Soli všeobecného vzorca V sú známe chemikálie.

Ako zrieďovacie činidlá prichádzajú pri vykonávaníspôsobu c) podľa predloženého vynálezu do úvahy všetky obvyklé inertné organické rozpúšťadlá. Výhodne použiteľné sú alifatické, alicyklické alebo aromatické uhlovodíky, ako je napríklad petroléter, hexan, heptan, cyklohexan, metylcyklohexan, benzen, toluén, xylén alebo dekalin, halogénované uhlovodíky, ako je chlórbenzén, dichlórbenzén, dichlórmetán, chlórform, tetrachlórmetán, dichlóretán, dichlóretán alebo trichlóretán, okrem toho étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, metyl-terc.-butyléter, metyl-terc.-amyléter, dioxan, tetrahydrofuran, 1,2-di-metoxyetán,1,2-di-etoxyetán alebo anizol, ďalej ketóny,ako je acetón, butanón, metyl-izobutylketón alebo cyklohexanon, nitrily, ako je acetonitril, propionitril, n-butyronitril, izobutyronitril alebo benzonitril, alebo tiež amidy, ako je Ν,Ν-dimetylformamid, Ν,Ν-dimetylacetamid, N-metylformami, N-metylformanilid, N-metylpyrrolidon a triamid kyseliny

30886/H hexametylfosforečnej a tiež estery, ako je metyl-ester kyseliny octovej, etylester kyseliny octovej, sulfoxidy, ako je dimetylsulfoxid a sulfony, ako je sulfolan. Prípadne sa môže reakcia vykonávať tiež v dvojfázovomsystéme, napríklad v zmesi toluénu a vody.

Tiež pri vykonávaní spôsobu c) podľa predloženéhovynálezu sa môžu reakčné teploty pohybovať v širokom rozpätí. Všeobecne sa pracuje pri teplote v rozpäťí -20°Caž 150°C, výhodne 0°C až 120°C.

Pri vykonávaní spôsobu c) podľa predloženého vynálezu sa používa na jeden mol brom-benzimidazolu všeobecne ekvivalentné množstvo alebo tiež prebytok zodpovedajúcich reakčných komponentov. Spracovanie a izolácia reakčných produktov sa vykonáva pomocou známych metód.

Halogenidy, ďalej potrebné na vykonávanie spôsobu a) podľa predloženého vynálezu, sú všeobecne definované vzorcom III. V tomto vzorci III má A výhodne, poprípade obzvlášť výhodne , také významy, aké boli už uvádzané ako výhodné, poprípade obzvlášť výhodné, v súvislosti s definovaním substituentov zlúčenín vzorca I. X¹ znamená výhodne atóm chlóru alebo brómu.

Halogenidy všeobecného vzorca III sú známe chemikálie alebo sa môžu pomocou známych metód vyrobiť (J.HeterocycIicChem. 1981, 997-1006).

Ako zrieďovacie činidlá prichádzajú pri vykonávaní spôsobu a) podľa predloženého vynálezu do úvahy všetky obvyklé interné organické rozpúšťadlá. Výhodne použiteľné sú alifatické, alicyklické alebo aromatické uhlovodíky, ako je napríklad petroléter, hexan, heptan, cyklohexan, metylcyklohexan, benzen, toluén, xylén, alebo dekalin, halogenované uhlovodíky, ako je chlórbenzén, dichlórbenzén, dichlórmetán, chloroform, tetrachlórmetán, dichlóretán alebo trichlóretán, okrem toho étery, ako je dietyléter, diizopropyléter, metyl-terc.butyléter, metylterc.-amyléter, dioxan, tetrahydrofuran, 1,2-dimetoxyetán, 1,2dietoxyetán alebo anizol, ďalej ketóny, ako je acetón, butanon, metylizobutylketón, alebo cyklohexanon, nitrily, ako je acetonitril, propionitril, nbutyronitril, izobutyronitril, alebo benzonitril, alebo tiež amidy, ako je N,N30886/H dimetyl-formamid, Ν,Ν-dimetylacetamid, N-metylformamid, N-metyl-formanilid, N-metylpyrrolidon a triamid kyseliny hexametylfosforečnej a tiež estery, ako je metylester kyseliny octovej, etylester kyseliny octovej, sulfoxidy, ako je dimetylsulfoxid a sulfony, ako je sulfolan.

Pri vykonávaní stupňa a) spôsobu podľa predloženého vynálezu sa pracuje poprípade za prítomnosti vhodných akceptorov kyselín. Ako také činidlá viažúce kyseliny prichádzajú do úvahy všetky obvyklé anorganické alebo organické akceptory kyselín. Výhodne použiteľné sú hydridy, hydroxidy, amidy, alkoholáty, acetáty, uhličitany alebo hydrogénuhličitany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, ako je napríklad hydrid sodný, amid sodný, etylát sodný, metylát sodný, terc.-butylát sodný hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid amónny, octan sodný, octan draselný, octan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrogénuhličitan sodný a hydrogénuhličitan draselný, octan amónny, uhličitan amónny, ako i terciárne amíny, ako je napríklad trimetylamín, trietylamín, tributylamín,N,N-dimetylanilín, N,N-dimetylbenzylamín, pyridin, N-me-thylpiperidin, N-metylmorfolin, N,Ndimetylaminopyridin.diazabicyklooktan (DABCO), diazabicyklononen (DBN) alebo diazabicykloundecen (DBU).

Reakčné teploty sa môžu pri vykonávaní spôsobu a) podľa predloženého vynálezu pohybovať v širokom rozpätí.Všeobecne sa pracuje pri teplote v rozpätí O°C až 150°C, výhodne 20°C až 120°C.

Pri vykonávaní spôsobu a) podľa predloženého vynálezu sa používa na jeden mol derivátu benzimidazolu všeobecný vzorec II všeobecne 1 až 15 mol, výhodne 1 až 2 mol, obzvlášť 1 až 1,3 mol, halogenidu všeobecného vzorca III.

Pri vykonávaní spôsobu a) podľa predloženého vynálezu sa pracuje obvykle za normálneho tlaku, je však ale tiež možné pracovať za tlaku zvýšeného alebo zníženého, všeobecne v rozpätí 0,01 až 1,0 MPa.

Spracovanie a izolácia reakčných produktov sa vykonáva pomocou známych metód.

30886/H

Halogenimidazoly všeobecného vzorca I sa môžu previesť na adičné soli s kyselinami alebo na komplexy s kovovými soľami.

Na výrobu adičných solí zlúčenín všeobecného vzorca I s kyselinami prichádzajú výhodne do úvahy také kyseliny, ktoré boli už uvádzané v súvislosti s popisom adičných solí s kyselinami podľa predloženého vynálezu ako výhodné kyseliny.

Adičné soli zlúčenín všeobecného vzorca I s kyselinami sa môžu získať jednoducho pomocou obvyklých metód pre tvorbu solí, napríklad rozpustením zlúčeniny všeobecnéhovzorca I vo vhodnom inertnom rozpúšťadle a pridaním kyseliny, napríklad kyseliny chlorovodíkovej a môžu sa izolovať známym spôsobom, napríklad odfiltrovaním. Produkt sa čistí poprípade premytím inertným organickým rozpúšťadlom.

Na výrobu komplexov zlúčenín všeobecného vzorca I s kovovými soľami prichádzajú do úvahy výhodne také soli kovov, ktoré boli už uvádzané v súvislosti s popisom komplexov s kovovými soľami podľa predloženého vynálezu ako výhodné kovové soli.

Komplexy zlúčenín všeobecného vzorca I s kovovými soľami sa môžu jednoducho získať pomocou obvyklých metód, napríklad rozpustením kovovej soli v alkohole, napríklad etylalkohole a pridaním ku zlúčenine všeobecného vzorca I. Komplexy s kovovými soľami sa izolujú známymi spôsobmi, napríklad odfiltrovaním a poprípade sa čistia rekryštalizáciou.

Účinné látky podľa predloženého vynálezu majú silný mikrobicídný účinok a môžu sa prakticky používať na potláčanie nežiaducich mikroorganizmov. Účinné látky sú vhodné na použitie ako ochranné prostriedky pre rastliny, obzvlášť ako fungicídy v ochrane rastlín a tiež pri ochrane materiálov. Fungicídné prostriedky na ochranu rastlín sa používajú na potláčanie Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.

30886/H

Baktericidné prostriedky na ochranu rastlín sa používajú na potláčanie Pseudomonadaceae, Rhiobiaceae.Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae a Streptomycetaceae.

Ako príklady, ktoré však nie sú obmedzujúce, je možné uviesť niektorých pôvodcov hubových a bakteriálnych onemocnení, ktoré spadajú pod vyššie menované :

Druhy Xanthomonas, ako je napríklad Xanthomonas oryzae;

Druhy Pseudomonas, ako je napríklad Pseudomonas lachrymans;

Druhy Erwinia, ako je napríklad Erwinia amylovora;

Druhy Pythium, ako je napríklad Phytophthora infestans;

Druhy Pseudoperonospora, ako je napríklad Pseudoperonospora humuli alebo Psedoperonospora cubensis;

Druhy Plasmopara, ako je napríklad Plasmopara viticola;

Druhy Bremia, ako je napríklad Bremia lactucae;

Druhy Peronospora, ako je napríklad Peronospora pisi alebo Peronospora brassicae;

Druhy Erysiphe, ako je napríklad Erysiphe graminis;

Druhy Sphaerotheca, ako je napríklad Sphaerotheca fuliginea;

Druhy Podosphaera, ako je napríklad Podosphaera leucotricha;

Druhy Venturia, ako je napríklad Venturia inaequalis;

Druhy Pyrenophora, ako je napríklad Pyrenophora teres alebo Pyrenophora graminea (konidiová forma:Drechslera,

Synonym: Helminthosporium);

Druhy Cochliobolus, ako je napríklad Cochliobolus sativus (konidiová forma: Drechselera, Synonym : Helminthosporium);

Druhy Uromyces, ako je napríklad Uromyces appendiculatus;

•?nRBÄ/U

Druhy Puccinia, ako je napríklad Puccinia recondita;

Druhy Sclerotinia, ako je napríklad Sclerotinia sclerotiorum;

Druhy Tilietia, ako je napríklad Tilletia caries;

Druhy Ustilago, ako je napríklad Ustilago nuda alebo Ustilago avenae;

Druhy Pellicularia, ako je napríklad Pellicularia sasakii;

Druhy Pyricularía, ako je napríklad Pyricularia oryzae;

Druhy Fusarium, ako je napríklad Fusarium colmorum;

Druhy Botrytis, ako je napríklad Botrytis cinerea;

Druhy Septoria, ako je napríklad Septoria nodorum;

Druhy Leptosphaeria, ako je napríklad Leptosphaeria nodorum;

Druhy Cercospora, ako je napríklad Cercospora canescens;

Druhy Alternaria, ako je napríklad Alternaria brassicae;

Druhy Pserdocercosporella, ako je napríklad Pserdocercosporella herpotrichoides.

Dobrá prijateľnosť účinných látok pre rastliny v koncentráciách nutných pre potláčanie onemocnení rastlín dovoľuje ošetrenie nadzemných častí rastlín, sadeníc, osiva a pôdy.

Účinné látky podľa predloženého vynálezu sú vhodné obzvlášť na potláčanie ochorení v sadovníctve, zeleninárstve a vinárstve, ako je napríklad proti druhom Phytophthora alebo Plasmopara, ako i pre potláčanie ochorení ryže, napríklad Pyricularia oryzae.

Pri ochrane materiálov sa dajú látky podľa predloženéhovynálezu použiť na ochranu technických materiálov proti napadnutiu a rozrušeniu nežiaducimi mikroorganizmami.

Pod pojmom technické materiály sa v danej súvislosti rozumejú neživé materiály, ktoré sú upravené pre použitie v technike. Napríklad to môžu byť

30886/H technické materiály, ktoré majú byť chránené pomocou účinných látok podľa predloženého vynálezu pred mikrobiálnymi zmenami alebo rozkladom, napríklad lepidlá, gleje, papier a kartón, textílie, koža, drevo, náterové prostriedky a plastové materiály, chladiace mazivá a iné materiály, ktoré môžu byť napádané alebo rozkladané mikroorganizmmi. V rámci chránených materiálov je možno tiež uviesť časti produkčných zariadení, napríklad obeh chladiacej vody, ktoré môžu byť ovplyvnené rozmnožením mikroorganizmov. V rámci predloženého vynálezu je možno uviesť ako technické materiály výhodne lepidlá, gleje, papier a kartón, kožu, drevo, náterové prostriedky, chladiace prostriedky a teplo prenášajúce kvapaliny.

Ako mikroorganizmy, ktoré môžu spôsobiť odbúravanie alebo zmenu technických materiálov, je možné uviesť napríklad baktérie, huby, kvasinky, riasy a slizovité organizmy. Výhodne pôsobia účinné látky podľa predloženého vynálezu proti hubám, obzvlášť plesniam, ako aj proti slizovitým organizmom a riasam.

Menovať je možno napríklad mikroorganizmy nasledujúcich druhov :

Alternaria, ako je Alternaria tenuis,

Aspergillus, ako je Aspergillus niger,

Chaetomium, ako je Chaetomium globosum,

Coniophora, ako je Coniophora puteana,

Lentinus, ako je Lentinus tigrinus,

Penicillium, ako je Penicillium glaucum,

Polyporus, ako je Polyporus versicolor,

Aureobasidium, ako je Aureobasidium pullulans,

Sclerophoma, ako je Sclerophoma pityophila,

Trichoderma, ako je Trichoderma viride,

Escherichia, ako je Escherichia coli,

30886/H

Pseudomonas, ako je Pseudomonas aeruginosa a

Staphylococcus, ako je Staphylococcus aureus.

Účinné látky sa môžu v závislosti na svojich fyzických alebo chemických vlastnostiach previesť na obvyklé prípravky, ako sú roztoky, emulzie, suspenzie, prášky, peny, pasty, granuláty, aerosóly a jemné kapsule v polymérnych látkach.

Tieto prípravky sa vyrábajú pomocou známych spôsobov, napríklad zmiesením účinnej látky s plnidlom, teda kvapalným rozpúšťadlom, za tlaku skvapalneným plynom alebo pevným nosičom, poprípade za použitia povrchové aktívnych činidiel, teda emulgačných činidiel alebo dispergačných činidiel alebo penotvorných činidiel. V prípade použitia vody ako zried’ovacieho činidla sa môžu tiež ako pomocné rozpúšťacie prostriedky použiť napríklad organické rozpúšťadlá.

Ako kvapalné rozpúšťadlá prichádzajú v podstate do úvahy : aromáty, ako je napríklad xylén, toluén a alkylnaftalény,chlórové aromáty alebo chlórové alifatické uhlovodíky, ako sú napríklad chlórbenzény, chlóretylény, alebo metylenchlorid, alifatické uhlovodíky, ako je cyklohexan alebo parafíny, napríklad ropné frakcie, ďalej alkoholy, ako je butylalkohol alebo glykoly.ako i ich éthery a estery, ketóny, ako je acetón, metyletylketón, metylizobutylketón, alebo cyklohexanon, silne polárne rozpúšťadlá, ako je dimetylformamid alebo dimetylsulfoxid, ako i voda.

Pod pojmom skvapalnené plynné zrieďovadlá alebo nosiče sa rozumejú také kvapaliny, ktoré sú pri normálnej teplote a za normálneho tlaku plynné, napríklad aerosólové nosné plyny, ako je bután, propán, dusík a oxid uhličitý.

Ako pevné nosiče prichádzajú do úvahy napríklad prírodné práškové horniny, ako je kaolín, íl, mastok, krieda, kremeň, attapulgit, montmorillonit alebo kremelina a syntetické múčky, ako je vysoko disperná kyselina kremičitá, oxid hlinitý a silikáty. Ako pevné nosiče pre granuláty prichádzajú do úvahy napríklad drtené a frakcionované prírodné horniny, ako je kalcit, mramor, pemza, sephiolit, dolomit, ako i syntetické granuláty z anorganických a

30886/H organických múčiek a granuláty z organických materiálov, ako sú piliny, škrupiny kokosových orechov, kukuričné palice a tabakové stopky.

Ako emulgátory alebo spevňovacie prostriedky prichádzajú do úvahy napríklad neionogenné a anionické emultátory, ako sú estery polyoxyetylenmastných kyselín a étery polyoxyetylen-mastných alkoholov, napríklad alkylarylpolyglykolétery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, ako i bielkovinné hydrolyzáty. Ako dispergačné činidlá prichádzajú napríklad do úvahy ligninsulfitové výluhy a metylcelulosa.

V prípravkoch sa môžu tiež použiť prostriedky na zvýšenie prilnavosti, ako je karboxymetylcelulóza, prírodné a syntetické, práškovité, zrnité alebo latexovité polyméry, ako je arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, ako i prírodné fosfolipidy, napríklad kefaliny a lecitiny a syntetické fosfolipidy. Ďaľšími aditívami môžu byť minerálne a rastlinné oleje.

Môžu sa tiež používať farbivá, ako sú anorganické pigmenty, napríklad oxidy železa, oxid titaničitý, ferrokyanátová modrá a organické farbivá, ako sú alizarinové farbivá, azofarbivá a kovové ftalocyaninové farbivá a stopové živné látky, ako sú soli železa, mangánu, boru, medzi, kobaltu, molybdénu a zinku.

Prípravky obsahujú všeobecne 0,1 až 95 % hmotnostných účinné látky, výhodne 0,5 až 90 % hmotnostných.

Účinnosť a spektrum účinku účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môže zvýšiť, keď sa pridajú d’aľšie antimikrobiálne účinné látky, ako sú fungicídy, baktericídy, insekticídy, herbicídy a iné účinné látky, aby sa tak rozšírilo ich spektrum účinku alebo aby sa dosiahli zvláštne efekty, ako je napríklad dodatočná ochrana pred hmyzom. Teto zmesi môžu mať širšie spektrum účinku než zlúčeniny podľa predloženého vynále, u.

V mnohých prípadoch sa pritom dosiahne synergický efekt, to znamená, že účinnosť zmesi je väčšia než účinnosť jednotlivých komponentov. Ako zložky týchto zmesí je možno obzvlášť uviesť nasledujúce látky :

Fungicídy:

2-aminobutan; 2-anilino-4-metyl-6-cyklopropyl-pyrimidin;

30886/H

2',6-Dibromo-2-metyl-4-trifluorometoxy-4-trifluoro-metyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid;

2,6-Dichloro-N-(4-trilfuorometylbenzyl)-benzamid;

(E)-2-Metoxyimino-N-metyl-2-(2-fenoxyfenyl)-acetamid;

8-Hydroxyquinolinsulfát; Metyl-(E)-2- {2 [6-(2-kyanofenoxy)-pyrimidin-4-yloxy] fenyl]} - 3-metoxyacrylát;

metyl-(E)-methoximino-[a - (o-tolyloxy)-o-tolyl] acetát;

2-fenylfenol(OPP),aldimorph, ampropylfos, anilazin, azaco-nazol, benalaxyl, benodanil, benomyl, binapacryl, biphenyl, betertanol, blasticidin-s, bromuconazole, bupirimate.butiobate, calciumpolysulfid, captafol, captan, carbendazim.carboxin, chinomethionat (quinometionat), chloroneb, chloropicrin, chlorothalonil, chlozolinat, cufraneb, cymaxanil, cyproconazole, cyprofuram, dichlorophen, diclobutrazol, diclofluanid, diclomezin, dicloran diethofencarb, difenocanazol, dimethirimol, dimethomorph, diniconazol, dinocap, diphenylamin, pipyrition, ditalimfos, dithianon, dodine, drazoxolon, edifenphos, epoxyconazole, ethirimol, etridiazol, fenarimol, fenbuconazole, fenfuram, fenitropan, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentinacetat, fentrinhydroxyd, ferbam, ferimzone, fluazinam, fludioxonil, fluoromide, fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl-aluminium, fthalide, fuberidazol, furalaxyl, furmecyclox, guazatine, heachlorobenzol, hexaconazol, hymexazol,

30886/H imazalil, imibenconazol, iminoctadin, iprobenfos (IBP), iprodion, izoprotiolan, kasugamycin, prípravky medi, ako : hydroxid meďnatý, naftenát meďnatý, oxychlorid meďnatý, síran meďnatý, oxid meďnatý, oxin-meď a bordeaux-zmes, mancopper, mancozeb, maneb, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metconazol, methysulfocarb, methfuroxam, metiram, metsulfovax, myclobutanii, nikel-dimetylditiocarbamat, nitrothyl-izopropyl, nuarimol, ofurace, oxadixyl, oxamocarb, oxycarboxin, pefurazoat, penconazol, pencycuron, phosdiphen, phthalid, pimaricin, piperalin, polycarbamate, polyoxin, probenazol, prochloraz, procymidon, propamocarb, propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethynil, pyroquilon, quintozen (PCNB), síra a sírne prípravky, tebuconazol, tecloftalam, tacnazen, tetraconazol, thiabendazol, thicyofen, tiophanat-metyl, thiram, tolclophos-metyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxid, trichlamid, tricyclazol, tridemorph, triflumizol, triforin, triticonazol, valídamycin A, vinclozolin, zineb, ziram

Baktericídy

30886/Ή bronopol, dichlorophen, nitrapyrin, nikel-dimetylditio-arbamát, kasugamycin, octhilinon, kyselina furankarboxylová, oxytetracyclin, probenazol, streptomycín, tecloftalam, síran meďnatý a ďaľšie prípravky medi.

Insekticídy/Akaricídy/Nematicídy:

Abamectin, AC 303 630, acephat, acrinathrin, alanycarb, aldicarb, alphametrin, amitraz, avermectin AZ 60541, azadirachtin, azinphos A, azinphos M, azocyclotin.bacilus thuringiensis, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, betacyluthrin, bifentrin, BPMC, brofenprox.bromophos A, bufencarb, buprofezin, butocarboxin, butylpyridaben, cadusafos, carbaryl, carbofuran, carbophenotion, carbosulfan, cartap, chloethocarb, chloretoxyfos, chlorgenviphos, chlorfluazuron, chlormephos,

N- [(6-chloro-3-pyridinyl)-metyl] -N-kyano-N-metyl-etánimidamid, chlorpyrifos, chlorpyrifos M, cis-resmethrin, clocythrin, clofentezin, cyanophos, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyhexatin, cypermathrin, cyromazin, deltamethrin, demmeton M, demeton S, demeton-S-metyl, diafenthiuron, diazinon, dichlofention, dichlorvos, dicliphos, dicrotophos, dietion, diflubenzuron, dimethoat, dimetylvinphos, dioxation, disulfoton, edifenphos, emamectin, esfenvalerat, etiofencarb, etion, ethofenprox, ethoprophos, etrimphos, fenamiphos, fenazaquin, fenbutatinoxid, fenitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxycarb, fenpropathrin, fenpyrad, fenpyroximat, fention, fenvalerate, fipronil, fluazinam flucycloxuron, flucytbrinat, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinate, fonophos, formation, fosthiazat, fubfenprox, furatiocarb,

HCH, heptenophos, hexaflumuron, hexythiazox, imidacloprid, iprobenfos, isazophos, izofenphos, izoprocarb, soxation, ivermactin, lambda-cyhalothrin, lufenuron,

30886/H malation, mecarbam, mervinphos, mesulfenphos, metaldehyd, methacrifos, methamidophos, methidation, metiocarb, methomyl, tetolcarb, milbemectin, monocrotophos, moxidectin, naled, NC 182, nitenpyram, omethoat, oxamyl, oxydemethon M, oxydeprofos, paration A, paration M, permethrin, phenthoat, phorat, phosalon, phosmet, phosphamidon, phoxim, pirimicarb, pirimiphos M, pirimiphos A, profenofos, promecarb, propaphos, propoxur, protiofos, prothoat, pymetrozin, pyrachlophos, pyradephention, pyresmethrin, pyrethrum, pyridaben, pyrimidifen, pyriproxifen, quinalphos, salition, sebufos, silafluofen, sulfotep, sulprofos, tebufenozide, tebudenpyrad, tebupirimphos, teflubenzuron, tefluthrin, temephos, terbam, terbufos, tetrachlorvinphos, thiafenox, tiodicarb, tiofanox, tiomethon, tionazin, thuringiensin, tralomethrin, triarathen, triazophos, triazuron, trichlorfon, triflumuron, trimethacarb, vamidotion,

XMC, xylylcarb, zematehrin.

Možné sú tiež zmesi s inými známymi účinnými látkami, ako sú herbicídy alebo s hnojivami a rastovými regulátormi. Výhodne obsahujú kombinácie účinných látok účinnú látkupodľa predloženého vynálezu v množstve 0,1 až 99,9 % hmotnostných, obzvlášť 1 až 75 % hmotnostných, obzvlášť výhodne 5 až 50 % hmotnostných, pričom zvyšok do 100 % hmotnostných je tvorený jedným alebo viac vyššie uvedenými partnermi v zmesi.

Účinné látky sa môžu používať ako také, vo forme svojich prípravkov, alebo z nich pripravených aplikažných foriem, ako sú aplikačné roztoky, suspenzie, postrekové prášky, pasty, rozpustné prášky, postreky a granuláty.

30886/H

Aplikácia sa vykonáva obvyklými spôsobmi, napríklad polievaním, postrekovaním, rozstrekovaním,poprašovaním, rozprašovaním,napenovaním.nat ieraním a podobne.Ďalej je tiež možné použiť postupu Ultra-Low-Volume alebo indikovať prípravok účinnej látky alebo účinnú látku samotnú do pôdy. Môže sa tiež spracovávať osivo rastlín.

Pri ošetrení častí rastlín sa môžu koncentrácie účinných látok v aplikačných formách pohybovať v širokom rozpätí. Všeobecne predstavuje táto koncentrácia 1 až 0,0001 % hmotnostných, výhodne 0,5 až 0,001 % hmotnostných.

Pri ošetrovaní osiva sú všeobecne potrebné množstvá účinnej látky 0,001 až 50 g na jeden kilogram osiva, výhodne 0,01 až 10 g.

Pri ošetrení pôdy sú potrebné koncentrácie účinnej látky 0,00001 až 0,1 % hmotnostných, výhodne 0,0001 až 0,02 % hmotnostných na mieste pôsobenia.

Prostriedky, používané na ochranu technických materiálov, obsahujú účinné látky všeobecne v množstve 1 až 95 % hmotnostných, výhodne 10 až 75 % hmotnostných.

Aplikačné koncentrácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa riadia podľa druhu a výskytu potláčaných mikroorganizmov, ako i podľa zloženia ochraňovaného materiálu. Optimálne aplikačné množstvo sa môže zistiť radom pokusov. Všeobecne je aplikačná koncentrácia v rozpätí 0,001 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,05 až 1,0 % hmotnostných, vzťahujúc sa na ochraňovaný materiál.

Príklady vyhotovenia vynálezu

Výroba a použitie látok podľa predloženého vynálezu vyplýva z nasledujúcich príkladov vyhotovenia.

Výrobné príklady

30886/H

P rí k I a d 1 'X

F O

Br

H,C

O

SO, (M)

CH

Spôsob a)

Zmes 1,4 g (15 mmol) 2-brom-6,6-difluor 1,3 dioxo-lo 4,5-f benzimidazolu a 30 ml absolútneho tetrahydrofuránu sa pri teplote miestnosti zmieša za miešania s 0,2 g(5mmol) hydridu sodného (60%) a reakčná zmes sa potom mieša po dobu 30 minút pri teplote miestnosti. Potom sa pridá 1,0 g (5,5mmol) 3,5-dimetylizoxazolyl-4-sulfonyl-chloridu a mieša sa po dobu ďaľších 3 hodín pri teplote miestnosti. Pre spracovanie sa reakčná zmes vleje do 100ml vody a vzniklá zmes sa dvakrát extrahuje vždy 50 ml etylesteru kyseliny octovej. Spojené organické fázy sa vysušia pomocou bezvodého síranu sodného a za zníženého tlaku sa zahustí. Získaný zvyšok sa chromatografuje na silikagéle za použitia metylénchloridu ako pohyblivej fázy. Získa sa takto 1,2 g (75% teórie) 1-(3,5-dimetyl-izo-xazolyl-4-sulfonyl)-2-brom-6,6-difluor- 1,3 dioxolo-4,5-f benzimidazolu vo forme bezfarebnej pevnej látky s teplotou topenia 130 až 134°C.

Výroba predproduktov

N _

Br (Π-1)

30886/H

Spôsob b)

K suspenzii 0,48 g (12 mmol) 60% hydridu sodného v 20 ml absolútneho dimetylformamidu sa pridá 2,0 g (10mmol) 6,6-difluor- 1,3 -dioxolo- 4,5-f benzimida-zolu, mieša sa po dobu 30 minút pri teplote 20°C, pridá sa 2,2 g (12 mmol) N-bromsukcinimidu a reakčná zmes sa mieša po dobu d’aľších 30 minút pri rovnakej teplote. Zmes sa potom vleje do 250 g ľadu, hodnota pH sa upraví pomocou ľadovej kyseliny octovej na 4 a trikrát sa extrahuje vždy 100 ml etylesteru kyseliny octovej. Spojené organické extrakty sa vysušia pomocou bezvodého síranu a vo vákuu sa zahustia. Získaný zvyšok sa rozmieša s 50 ml vody a vytvorená zrazenina sa odfiltruje a usuší. Získa sa takto 2,3 (83 % teórie) 2-brom-6,6-di-fluor- 1,3 dioxolo- 4,5-f - benzimidazolu vo forme bielej pevnej látky s teplotou topenia 160 až 164°C.

Spôsob d)

Ku 37,6 g (0,2 mol) 5,6-diamino-2,2-difluorbenzodioxolu sa pridá 80 ml 98 % kyseliny mravčej a reakčná zmessa zahrieva po dobu 4 hodín za varu pod spätným chladičom. Po ochladení sa zalkalizuje pomocou 2 N hydroxidu sodného.Vytvorená zrazenina sa odfiltruje, premyje sa 200 ml vody a usuší sa. Získa sa takto 38,1 g (95 % teórie) 6,6-difluor- 1,3 - dioxolo- 4,5-f benzimidazolu vo forme pevnejlátky.

Pomocou vyššie popísaných metód sa vyrobia látky, uvedené v nasledujúcej tabuľke 17.

30886/H

Tabuľka 17

ÍY. .	R¹	R²	R³	R⁴	A	x	fyz. terét. J
2	H	-O-CF₂-CF₂-O-	H	^H3^C SO- \^H,	Br	t.t. 90^eC rozkL.
3	H	-o-cf₂-cf₂-o-	H	N—SO,/ ²h₃c	Br	t.t;115- U9^eC
4	H	-o-cf₂-o-	H	N—SO,/ ²	Br	;.t. · 112- 115’C
5	H	H	'Ύχ	H	H,C SO- XKh O	Cl	t.t. 48- 53°C
6	H	-O-CF₂-O-	H	Q-SO_;.	Br’	t.t. _1]7. 124°C

30886/H

Tabuľka 17 (pokračovanie)

Pr.	R¹	R²	R³	R⁴	A	x	fyz. kcrét.
7	H	-o-cf₂-o-	H	O'rO 0	Sr	'H-NMR*) (DMSO): 1,37-1,56 (m,6H); 2,97-3,40 (m,4H); 7,75 (s, ’H); 7,98 (s. 1H)
8	H	-O-CF₂-O-	H	Cľ^_s/^SO₂—	Br	1.1. _]8]. 185°C
9	H	-0-CF₂-O-	H	Η,Ν SO,- ÍY	Br	t.t. 180- 183°C
10	H	-o-cf₂-o-	H	H C i CH, *3^C\ \| / 3 N-P-N h/ II ^Xch₃ 0 ³	Br	t.t.: 85- 90° C
11	H	-o-cf₂-o-	H	h₂c CH —SO — h₃c	Br	t.t. 133_ 136^eC
12	H	-o-cf₂-o-	H	z- H,C—C 2-SÔ- CH,	Br	t.t. 132136

30886/H

Tabuľka 17 (pokračovanie)

Pr.	R¹	R²	R³	R⁴	A	x	fyz. Rcnst.
13	K	-0-CF_:-0-	K	H-C,0—P-OC,H, 1! s	Br	1.1. 53- 58°C
14	H	-0-Cr₂-0-	H	CK 0 hZ<A	Br	t.t.: 94- 97’C
15	H	-O-CF_rO-	K	k₃c-so₂-	Br	t.t. 170173°C
16	H	-O-CF₂-O-	H	K₃C₂-SO₂-	Br	t.t. 97- 10ľC
17	H	-o-cf,-cf₂-o-	H	K,	Br	t.t. 170- 174’C
18	H	-o-cf₂-cf₂-o-	H	^H’ Ä- HjC OOC _s S O₂-	Br	t.t. 153- 156’C
19	H	-o-ch₃	H	H	H, C SO₂- K_t„ 0	C1	t.t. 105- 108°C
20	H	-o-cf₂-o-	H	0 S ^CF. ° φ Cf%	Br	t.t. 162- 164°C

30886/H

Tabuľka 17 (pokračovanie)

Pr.	R'	R²	R³	R^J	A	x	fyz. Krst.
21	H	-och₃	H	H	\ ⁰\ >/ S N H Da 0	-CI	t.t. 127- 130’C
22	H	H	G-	H	^fG> o. /\ ch₃ / 0	-Ci	t.t. 80- 84“C
23	H	H	H	H	“G,“ / \ s> ch₃/ o	-CI	11; 181- 183’C
24	H	H	G-	H	0 \ '! s ,cf. °Tpr cf₃	-CI	t.t; 97104°C
25	H	H	G,_	H	O C j—! * II	-CI	NMR: 2.82
26	H	-o-cf₂-o-	H	οΆ^Ν ''s< CH, / 0	-CI	t.t. 129- 13 1 ^eC

30886/H

Tabuľka 17 (pokračovanie)

Pr.	R'	R³	R³	R^J	A	x	fyz.'Rcnst.
27	H	-Ci	-C1	H¹	H n \\ II o. / \ - ch₃ / 0 ³	-Er	t.t. 185- 190^aC
28	H	-O-CF₂-CF₂-O-	H	\ ⁰ S NH, ÍK ⁿ3^U 0	-Br	t.t. 180- 184°C
29	H	-o-cf₂-cf₂-o-	H	-so₂-ch₃	-Br	t.t. 170- 174°C
30	H	-o-cf₂-o-	H	⁰ XV™, CF>	-Br	t.t. 170- I74°C
31	H	H	H	H	\ '/° S NH ^Π3^ 0	-C1	t.t. 200°C
32	H	H	a,.	H	\ ŕ /^NH’ °	-C1	t.t,; 135- 138°C

30886/H

Tabuľka 17 (pokračovanie)

Fr.	R¹	R²	R³	R⁴	A	x	fýz.. kcnšt
33	H	-O-CF₂-CF₂-O-	H	H C i ú N Οχ / \ 'S* ch₃	-C1	t.t, 130- 136°C
34	H	-o-cf₂-o-	H	0 ch₃ no₂	-Br	;,t. 219- 223°C
35	H	H	H O-	H	h,n./^so;·	C1	t:t.^: 1™173°C

*) iH-NMR-spektrá sú zisťované v hexa-deuterodimetyl- sulfoxide (DMSO-Dg) s tetrametylsilanom (TMS) ako inertným štandardom. Udávaný je chemický posun d-hodnoty v ppm.

30886/H

P r i k I a d 36

Spôsob c)

Do roztoku 2,8 g (10 mmol) 2-brom-6,6-difluor- [1 3] -dioxolo- [4,5-f] benzimidazolu v 30 ml dimetylformamidu sa po dobu 2 hodín zavádza pri teplote 120°C plynný chlorovodík. Reakčná zmes sa potom vleje do 200 g zmesi ľadu a vody a trikrát sa extrahuje vždy 80 ml etylesteru kyseliny octovej. Spojené organické extrakty sa vysušia pomocou bezvodého síranu sodného a za zníženého tlaku sa zahustí. Získaný zvyšok sa chromatografuje za použitia dietyléteru na silikagéli, pričom sa získa 0,5 g (21,5 % teórie) 2-chlór-6,6-difíuor[1,3] - dioxolo- 4,5-f -benzimidazolu vo forme bielej pevnej látky s teplotou topenia vyššou než 220°C.

P r í k I a d 37

F

Br (H-3)

Spôsobom popísaným v príklade 1 sa vyrobí tiež 2-brom-6,6,7,7tetrafluor- 1,4 - dioxino- 2,3-f-benzimidazol s teplotou topenia 170 až 174°C.

30886/H

P r í k I a d 38

O

N

H (Π-4)

Spôsobom popísaným v príklade 1 sa vyrobí tiež 2-chlór- 1,4 -dioxino2,3-f -benzimidazo! s teplotou topenia 150°C.

Pri klad 39

Spôsobom popísaným v príklade 1 sa vyrobí tiež 6,6,7,7-tetrafluór- 1,4 dioxino- 2,3-f - benzimidazol s teplotou topenia 70 až 74°C.

Príklady použitia

P r í k I a d A

Test na Phytophtora (paradajky)/protektívny

Rozpúšťadlo : 4,7 hmotnostných dielov acetónu emulgátor: 0,3 hmotnostných dielov alkylarylpolyglykoléteru.

Na výrobu účelného prípravku účinnej látky sa zmiešal hmotnostní diel účinnej látky s uvedeným množstvom rozpúšťadla a emulgátora a koncentrát sa zriedi vodou na požadovanú koncentráciu.

Na skúšku protektívnej účinnosti sa postriekajú mladé rastliny prípravkom účinnej látky až do vytvorenia kvapiek. Po usušení nastriekaného povlaku sa rastliny inokulujú suspenziou spor Phytophtora infestans.

30886/H

Rastliny sa ponechajú pri teplote 20°C a 100 % relatívnej vlhkosti vzduchu v inkubačnej kabíne.

Vyhodnotenie sa vykonáva 3 dni po inokulácii. Pri tom znamená 0 % stupeň účinku, ktorý zodpovedá použitej kontrole, zatiaľ čo stupeň účinku 100 % znamená, že nie je pozorované žiadne napadnutie.

Účinné látky, koncentrácie účinných látok a výsledky pokusov vyplývajú z nasledujúcej tabuľky A.

30886/H

T a b u ľ k a A

Test na Phytophtora (paradajkyj/protektívny

Účinná látka stupeň účinku v % nespracovanej kontroly pri koncentrácii účinnej látky 50 ppm

Podľa vynálezu

30886/H

T a b u ľ k a A (pokračovanie)

Test na Phytophtora (paradajky)/protektívny

T a b u ľ k a A (pokračovanie)

Test na Phytophtora (paradajky)/protektívny

(23)

T a b u ľ k a A (pokračovanie)

Test na Phytophtora (paradajky)/protektivny

Účinná látka stupeň účinku v % nespracovanej kontroly pri koncentrácii účinne, látky 50 ppm

30886/H

T a b u ľ k a A (pokračovanie)

Test na Phytophtora (paradajky)/protektívny

P r í k I a d B

Test na Plasmopara (vinič)/protektivny

Na výrobu účelného prípravku účinnej látky sa zmieša 1 hmotnostný diel účinnej látky s uvedeným množstvom rozpúšťadla a emulgátora a koncentrát sa zriedi vodou na požadovanú koncentráciu.

Na skúšku protektivnej účinnosti sa postriekajú mladé rastliny prípravkom účinnej látky až do vytvorenia kvapiek. Po usušení nastriekaného povlaku sa rastliny inokulujú vodou suspenziou spor Plasmopara viticola a ponechajú sa po dobu jedného dňa pri teplote 20°C až 22°C a 100 % relatívnej vlhkosti vzduchu v inkubačnej kabíne. Potom sa umiestni na dobu 5 dní v o

skleníku pri teplote21 C a 90 % vlhkosti vzduchu, čím sa zvlhčí a po dobu jedného dňa sa umiestni vo vlhkej komore. Vyhodnotenie sa vykonáva 6 dní po inokulácii.Pritom znamená O % stupeň účinku, ktorý zodpovedá použitej kontrole, zatiaľ čo stupeň 100 % znamená, že nie je pozorované žiadne napadnutie. Účinné látky, koncentrácie účinných látok a výsledky pokusov vyplývajú z nasledujúcej tabuľky C.

30886/H

Ta b u ľ k a B

Test na Plasmopara (vinič)/protektívny

Podľa vynálezu

30886/H

T a b u ľ k a B (pokračovanie)

Test na Plasmopara (vinič)/protektívny

Podľa vynálezu

100

30886/H

T a b u ľ k a B

Test na Plasmopara (vinič)/protektívny

Účinná látka	stupeň účinku v % nespracovanej kontroly pri koncentrácii účinnej látky 50 ppm
Podľa vynálezu

	,-N
i T 1	A—Br
	N j	96
F	SOj—CH₃ (29)

30886/H

Príklade

Test na Venturia (jablká)/protektívne

Rozpúšťadlo: 4,7 hmotnostných dielov acetónu emulgátor: 0,3 hmotnostných dielov alkylarylpolyglykoléteru.

Na skúšku protektivnej účinnosti sa postriekajúmladé rastliny prípravkom účinnej látky až do vytvorenia kvapiek. Po usušení nastriekaného povlaku sa rastliny inokulujú vodou suspenziou konídií Venturia inaequalis a ponechajú sa po dobu jedného dňa pri teplote 20°C a 100% relatívnej vlhkosti vzduchu v inkubačnej kabíne.

Rastliny sa potom ponechajú pri teplote 20°C a 70% relatívnej vlhkosti v skleníku.

Vyhodnotenie sa vykonáva 12 dní po inokulácii. Pritom znamená 0 % stupeň účinku, ktorý zodpovedá použitej kontrole, zatiaľ čo stupeň účinku 100 % znamená, že nie je pozorované žiadne napadnutie.

Účinné látky a výsledky pokusov vyplývajú z nasledujúcej tabuľky C.

30886/H

Účinná látka

T a b u ľ k a C

Test na Venturia (jablká)/protektívny stupeň účinku v % nespracovanej kontrr !y pri koncentrácii účinnej látky 50 ppm

Podľa vynálezu

30886/H ?ί/ /r/

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Halogénbenzimidazoly všeobecného vzorca I

R¹

G) v ktorom

Rl,R²,R³,a R⁴ znamenajú nezávisle na sebe vodíkový atóm, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovú skupinu, halogenalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkyltíoskupinu, halogenalkyltioskupinu, alkylsulfinylovú skupinu, halogenalkylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, halogenalkylsulfonylovú '‘kupinu, prípadne substituovanú cykloalkylovú skupinu, hydroxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, cykloalkylkarbonylovú skupinu, cykloalkoxykarbonylovú skupinu alebo skupinu

Q^-N alebo-Z-R³, pričom

R⁷

R³ znamená prípadne substituovanú arylovú skupinu alebo prípadne substituovanú heterocyklylovú skupinu,

30886/H

Z znamená priamu väzbu alebo skupinu CH2, O, S, SO, SO2 alebo CO, alebo znamená -CO-O-, pričom kyslíkový atóm je spojený s R5, alebo znamená -SO2-O-, pričom atóm síry je spojený R^ alebo znamená -S-CH2-SO2-, pričom atóm síry tio-skupiny je spojený s R^, r6 a R⁷ znamená nezávisle na sebe vodíkový atóm, alkylovú skupinu, halogenalkylovú skupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, prípadne substituovanú arylovú skupinu, prípadne substituovanú arylkarbonylovú skupinu, prípadne substituovanú arylsulfonylovú skupinu, prípadne substituovanú arylaminokarbonylovú skupinu, prípadne substituovanú arylmetylsulfonylovú skupinu, alebo

R⁶ a R⁷ tvoria s dusíkovým atómom, na ktorý sú viazaný, prípadne alkylovou skupinou substituovaný heterocyklický kruh, ktorý môže ešte obsahovať kyslíkový atóm alebo alkyliminoskupinu,

Q znamená priamu väzbu alebo karbonylovú skupinu, alebo

R”! a R2, alebo R2 a R3, alebo R^ a R^ spoločne znamenajú prípadne substituovaný alkylenový reťazec s 3 alebo 4 členmi, v ktorom môžu byť jeden alebo dva nesusediace členy, nahradené kyslíkovým atómom.

A znamená skupiny -SO2-R®, -CO-R^ alebo \\ — p \

pričom

30886/H

Y znamená kyslíkový atóm alebo atóm síry a

R⁸, R⁹, R¹⁰ a R¹¹ znamenajú nezávisle na sebe alkylovú skupinu, halogenalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkyltioskupinu, halogenalkyltioskupinu, alkenylovú skupinu, halogenalkenylovú skupinu, alkenyloxyskupinu, alkenyltioskupinu, alkinylovú skupinu, alkinyloxyskupinu, alkinyltioskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, prípadne substituovanú arylovú skupinu, prípadne substituovanú aryloxyskupinu, prípadne substituovanú aryltioskupinu, pnpadne substituovanú cykloalkylovú skupinu, prípadne substituovanú cykloalkyloxyskupinu, prípadne substituovanú cykloalkyltio, prípadne substituovanú cykloalkylaminoskupinu, prípadne substituovanú di-cykloalkylaminoskupinu alebo prípadne substituovaný nasýtený alebo nenasýtený heterocyklický zvyšok, alebo

R¹⁰ a R¹¹ znamenajú spoločne s atómom fosforu, na ktorý sú viazané, prípadne substituovaný heterocyklický zvyšok a X znamená atóm halogénu, ako i ich adičné soli s kyselinami a komplexy s kovovými soľami.
2. Halogénbenzimidazoly podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom

R¹, R², R³ a R⁴ znamenajú nezávisle na sebe výhodne vodíkový atóm, atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, kyanoskupinu, nitroskupinu, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami a s I až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkoxyskupinu s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkoxyskupinu s I až 6 uhlíkovými atómami a s I až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkyltioskupinu s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkyltioskupinu s I až 6

30886/H uhlíkovými atómami a s I až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkylsulfinylovú s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylsulfinylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami a s l až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkylsulfonylovú skupinu s I až 8 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylsufonylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami a s I až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, pripadne raz až päťkrát, rovnako alebo rôzne , halogénom a/alebo alkylovou skupinou s I až 4 uhlíkovými atómami substituovanú cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, hydroxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s I až 6 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkoxylovej časti, cykloalkylkarbonylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami v cykloalkylovej časti, cykloalkoxykarbonylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami v cykloalkylovej časti alebo skupinu

R⁶ —q —f/ alebo-Z-R5 pričom

R⁵ znamená arylovú skupinu s 6 až 10 uhlíkovými atómami, pričom každý z týchto zvyškov môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaný atómom halogénu, kyanoskupinou, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 unlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, haiogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 a 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkyltioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1

30886/H až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu a/alebo halogenalkylsulfonylovú skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alebo

R5 znamená nenasýtený heterocyklický zvyšok s 5 alebo 6 členmi kruhu a s 1 až 3 heteroatómami.ako je dusík,kyslík a/alebo sira, pričom tieto zvyšky môžu byť raz alebo až trikrát, rovnako alebo rôzne substituované atómom halogénu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkoxylovej časti, cykloalkylovou skupinou s 3 až 6 uhlíkovými atómami, kyanoskupinou alebo nitroskupinou,

Z znamená výhodne priamu väzbu, ako aj skupiny CH2, O, S, SO, SO2 alebo CO, alebo znamená skupinu -CO-O-, pričom kyslíkový atóm je spojený so skupinou R⁵, alebo znamená skupinu -SO2-O-, pričom atóm síry je spojený so skupinou r5, alebo znamená skupinu -S-CH2-SO2-, pričom atóm síry tioskupiny je spojený so skupinou R^,

R⁶ a R⁷ znamená nezávisle na sebe výhodne vodíkový atóm, priamu alebo rozvetvenú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a s 1 až 13 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkoxyalkylovu skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxylovej časti a s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, alkylkarbonylovu skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v priamej alebo rozvetvenej alkylovej časti, arylovú skupinu so 6 až 10 uhlíkovými atómami, arylkarbonylovú skupinu o 6 až 10 uhlíkovými

30886/H atómami v arylovej časti, arylsulfonylovú skupinu so 6 až 10 uhlíkovými atómami, arylaminokarbonylovú skupinu so 6 až 10 uh.,«ovými atómami v arylovej časti, alebo arylmetylsulfonylovú skupinu so 6 až 10 uhlíkovými atómami v arylovej časti, pričom každý z vyššie uvedených arylových zvyškov môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaný atómom halogénu, kyanoskupinou, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinou s 1až 4 uhlíkovými atómami halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkylstioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu alebo halogenalkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alebo

R6 a R? znamená okrem toho tiež spoločne s dusíkovým atómom, na ktorý sú viazané výhodne poprípadne raz až trikrát alkylovú skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami substituovaný heterocyklický kruh s 5 alebo 6 členmi kruhu , ktorý môže ešte obsahovať kyslíkový atóm alebo alkyliminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

Q znamená výhodne priamu väzbu alebo karbonylovú skupinu, alebo

R^a , alebo R^ a R3 , alebo R^ a R4 spoločne znamená tiež výhodne poprípade raz až šesťkrát atómom halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogenalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 9 atómami halogénu substituovaný alkylenový reťazec s 3 alebo 4 členmi, v

30886/H ktorom môžu byť jeden alebo dva nesusediace členy, nahradené kyslíkovým atómom.

X znamená výhodne atóm fluóru, chlóru, brómu alebo ^:ódu a

A znamená skupiny -SC^-RS, -CO-R^ alebo Y _R'O pričom R¹¹

Y znamená tiež výhodne kyslíkový atóm alebo atóm síry a r8,r9r10 _{a R}11 znamená nezávisle na sebe výhodne priamu alebo rozvetvenú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými aleLo rôznymi atómami halogénu,priamu alebo rozvetvenú alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú halogenalkyltioskupinu s ľaž 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami , priamu alebo rozvetvenú halogenalkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, priamu alebo rozvetvenú alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú alkenyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú alkinyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, priamu alebo rozvetvenú alkinyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle,

30886/H alebo fenylovú, fenoxylovú alebo fenyltio-skupinu pričom každý z týchto zvyškov môže byť raz až trikrát rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, nitroskupinou, alkyiovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru , chlóru a/alebo brómu, alkc//skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a/alebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru alebo brómu, alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami , cykloalkyloxyskupinu s 3 až 7 uhlíkovými atómami, cykloalkyltioskupinu, cykloalkylaminoskupinu, pyrrolidinylovú skupinu, piperidinylovú skupinu alebo morfolinylovú skupinu, pričom každý z týchto uvedených zvyškov môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru a/alebo brómu, alkyiovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru chlóru a/alebo brómu, alebo nenasýtený heterocyklylový zvyšok s 5 alebo 6 členm' kruhu a s 1 až 6 hereroatómami, ako je dusík, kyslík a/alebo síra, pričom tieto zvyšky môžu byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituované atómom halogénu, kyanoskupinou, nitroskupinou, hydroxyskupinou, aminoskupinou, formylovou skupinou, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, tiokarbamoylovou skupinou, alkyiovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, · halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými v alkoxylovej časti, cykloalkylovou skupinou s 3 až 6 uhlíkovými atómami,halogenalkylsulfinylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, halogenalkylsufonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami halogénu, alkylam loskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, hydroxyalkylaminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

30886/H tŕ dialkylaminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každej alkylovej skupine, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, hydroxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxylovej časti s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti, alkoxykarbonyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovej časti a/alebo halogenalkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v halogenalkylovej skupine a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, alebo

Rl°a R¹¹ znamená spoločne s atómom fosforu, na ktorý sú viazané, päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklylový zvyšok, ktorý môže obsahovať jeden alebo dva d’aľšie heteroatómy, ako je kyslík, síra alebo dusík a môže byť raz až trikrát, rovnako alebo rôzne substituovaný atómom fluóru, chlóru alebo brómu, alkylovanou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a/alebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami fluóru, chlóru a/alebo brómu.
3. Spôsob výroby halogénbenzimidazolov všeobecného vzorca I podľa nároku 1, ako i ich adičných solí s kyselinami a komplexov s kovovými soľami, vyznačujúci sa tým, že sa nechajú reagovať

a) benzimidazoly všeobecného vzorca II

X (Π) v ktorom majú R\R²,R³,R⁴ a X vyššie uvedený význam s halogenidami všeobecného vzorca III

Α-χ1 (III) v ktorom má A vyššie uvedený význam a

30886/H χ1 znamená atóm halogénu, poprípade za prítomnosti prostriedku viažuceho kyseliny a poprípade za prítomnosti zried'ovacieho činidla, a poprípade sa na takto získanú zlúčeninu všeobecnéhovzorca I adduje kyselina alebo kovová soľ.
4. Mikrobicídný prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje aspoň jeden halogénbenzimidazol všeobecného vzorca I podľa nárrkul, poprípade jeho adičnú soľ s kyselinou alebo komplex s kovovou soľou.
5. Použitie halogénbenzimidazolov všeobecného vzorca I podľa nároku 1, poprípade ich adičných solí s kyselinami alebo komplexov s kovovými soľami, ako mikrobicidov v ochrane rastlín a materiálov.
6. Spôsob potláčania nežiaducich mikroorganizmov pri ochrane rastlín a materiálov vyznačujúci sa tým, že sa na mikroorganizmy a/alebo ich životné prostredie pôsobí halogénbenzimidazolami všeobecného vzorca I podľa nároku 1, poprípade ich adičnými soľami s kyselinami alebo komplexami s kovovými soľami.
7. Spôsob výroby mikrobicídných prostriedkov, vyznačujúci sa tým, že sa halogénbenzimidazoly všeobecného vzorca I podľa nároku 1, poprípade ich adičné soly s kyselinami alebo komplexy s kovovými soľami zmiešajú s plnidlami alebo povrchovo aktívnymi činidlami.
8. Deriváty benzimidazolu všeobecného vzorca lla v ktorom

R¹²,R¹³,R¹⁴ a R¹⁵ znamená nezávisle na sebe vodíkový atóm, halogenalkoxyskupinu alebo halogenalkyltioskupinu, pričom aspoň jeden z

30886/H uvedených zvyškov znamená halogenalkoxyskupinu alebo halogenalkyltioskupinu, alebo

R^²a r13, alebo R^3_a R^⁴ alebo R^⁴a R^S tvoria spoločne s uhlíkovým atómom, na ktorý sú viazané, aspoň jednoducho halogénom substituovaný päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh s jedným alebo dvoma nesusediacimi kyslíkovými atómami a

X znamená atóm halogénu.
9. Spôsob výroby derivátov benzimidazolu všeobecného vzorca Ha podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že sa

b) nechajú reagovať benzimidazoly všeobecného vzorca IV v ktorom majú R^-*2,r1 3 r1-4 _a r15 vyššie uvedený význam, s halogenačnými činidlami, poprípade za prítomnosti zrieďovacieho činidla a poprípade za prítomnosti prostriedku, viažuceho kyseliny, alebo sa

c) nechajú reagovať brombenzimidazoly všeobecného vzorca llb

N —Br (Db)

N H v ktorom majú r12,r13r1⁴ _a r15 vyššie uvedený význam, s kyselinou fluorovodíkovou, chlorovodíkovou alebo jódovodíkovou, alebo s ich soľami všeobecného vzorca V

M⁺X2(V)

30886/H v ktorom

M znamená ekvivalent kovu alebo kvarternú amoniovú, sulfoniovú, sulfoxoniovú alebo fosfóniovú skupinu a X2 znamená fluór, chlór alebo jód, poprípade za prítomnosti zried’ovacieho činidla.

t »» 'V
10 Benzimidazoly všeobecného vzorca IVa

v ktorom R¹² X* R¹⁵ -N (IVa) -N H R¹2 znamená vodíkový atóm, halogenalkoxyskupinu alebo

halogenalkyltioskupinu,

r15 znamená vodíkový atóm, halogenalkoxyskupinu alebo halogenalkyltioskupinu, r16 znamená vodíkový atóm, halogenalkyltioskupinu alebo halogenalkoxyskupinu s výnimkou pentafluorethoxyskupiny a R17 znamená vodíkový atóm, halogenalkyltioskupinu alebo

halogenalkoxyskupinu s výnimkou pentafluorenthoxyskupiny, pričom však aspoň jeden zo zvyškov R¹²tRl5Rl6 _a r17 neznamená vodíkový atóm, alebo

RÍ2 _a r16 _a|ebo R^ a R”l7 alebo R^ a R15 tvoria spoločne s uhlíkovým atómom, na ktorý sú viazané aspoň raz halogénom substituovanýpäťčlenný alebo šesťčlenný heterocykiický kruh s jedným alebo dvomi nesusediacimi kyslíkovými atómami.

30886/H
11. Spôsob výroby benzimidazolov všeobecného vzorca Iva, podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že sa

d) nechajú reagovať fenylendiaminy všeobecného vzorca VI «, v ktorom majú R¹²,R¹⁵,R¹⁶ a R¹? vyššie uvedený význam,s kyselinou mravčou, niektorou z jej solí alebo niektorým z jej derivátov, poprípade za prítomnosti zrieďovacieho činidla.