DE10005278A1 - Verfahren zur Herstellung von Sulfonyl-imidazol-Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Sulfonyl-imidazol-DerivatenInfo
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Abstract
Nach einem neuen Verfahren lassen sich Sulfonyl-imidazol-Derivate der Formel DOLLAR F1 in welcher DOLLAR A R, R·1·, R·2· und X die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, herstellen, indem man Imidazol-Derivate der Formel DOLLAR F2 mit Sufonylchloriden der Formel DOLLAR A Cl-SO¶2¶-R (III) DOLLAR A in Gegenwart eines Säurebindemittels, eines mit Wasser wenig mischbaren organischen Verdünnungsmittels sowie in Gegenwart von Wasser und einem Phasen-Transfer-Katalysator umsetzt.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von bekannten
Sulfonyl-imidazol-Derivaten, die als Wirkstoffe mit mikrobiziden Eigenschaften ver
wendbar sind.
Es ist bereits bekannt geworden, dass sich Sulfonyl-imidazol-Derivate synthetisieren
lassen, indem man Imidazol-Derivate mit Sulfonylhalogeniden in Gegenwart eines
Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt (vgl. WO 97-06 171,
EP-A 0 893 445, DE-A 198 29 740, WO 97-47 620 und JP-A 54-90 175).
So erhält man zum Beispiel 1-(3,5-Dimethyl-isoxazol-4-sulfonyl)-2-chlor-6,6-difluor-
[1,3]-dioxolo-[4,5-f]-benzimidazol, indem man 2-Chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-
4,5-f]-benzimidazol mit 3,5-Dimethyl-isoxazol-sulfonylchlorid in Gegenwart von
Kaliumcarbonat und Acetonitril umsetzt. Nachteilig an diesem Verfahren ist aber, dass
die gewünschten Produkte in relativ niedrigen Ausbeuten anfallen und daher eine
Anwendung dieser Methode in technischem Maßstab unbefriedigend ist.
Es wurde nun gefunden, dass man Sulfonyl-imidazol-Derivate der Formel
in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thio carbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkyl sulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl, Halogenalkenyloxy, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Alkoximino alkyl, Cycloalkyl, Dialkylamino oder für Z-R3 stehen, wobei
Z für eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom, für Alkandiyl, Alkendiyl, Alkindiyl, -*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -Q*-CH2-, -*CQ-Q-CH2-, -*CH2-Q-CQ, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-, -*CH2-S(O)n-, -CQ- oder -*S(O)n-CH2- steht, worin
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und die mit (*) gekennzeichneten Atome jeweils mit R3 verbunden sind,
n für 0, 1 oder 2 steht und
R3 für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
oder
R1 und R2 gemeinsam für einen zweifach gebundenen Rest der Formel
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thio carbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkyl sulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl, Halogenalkenyloxy, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Alkoximino alkyl, Cycloalkyl, Dialkylamino oder für Z-R3 stehen, wobei
Z für eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom, für Alkandiyl, Alkendiyl, Alkindiyl, -*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -Q*-CH2-, -*CQ-Q-CH2-, -*CH2-Q-CQ, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-, -*CH2-S(O)n-, -CQ- oder -*S(O)n-CH2- steht, worin
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und die mit (*) gekennzeichneten Atome jeweils mit R3 verbunden sind,
n für 0, 1 oder 2 steht und
R3 für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
oder
R1 und R2 gemeinsam für einen zweifach gebundenen Rest der Formel
stehen, worin
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl oder für -Z1-R8 stehen, worin
R8 für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls sub stituiertes Heterocyclyl steht und
Z1 für eine direkte Bindung, für -CH2-, O, S, SO, SO2, oder CO steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R8 verbunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für eine gegebe nenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl thio, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyl oxy, Alkinylthio, Alkylamino, Dialkylamino, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxy, gegebenenfalls substituiertes Arylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituier tes Cycloalkyloxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylthio, gegebenen falls substituiertes Cycloalkylamino, gegebenenfalls substituiertes Di-cyclo- alkyl-amino oder für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest steht
und
X für Fluor, Chlor oder Brom steht,
erhält, indem man Imidazol-Derivate der Formel
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl oder für -Z1-R8 stehen, worin
R8 für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls sub stituiertes Heterocyclyl steht und
Z1 für eine direkte Bindung, für -CH2-, O, S, SO, SO2, oder CO steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R8 verbunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für eine gegebe nenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl thio, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyl oxy, Alkinylthio, Alkylamino, Dialkylamino, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxy, gegebenenfalls substituiertes Arylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituier tes Cycloalkyloxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylthio, gegebenen falls substituiertes Cycloalkylamino, gegebenenfalls substituiertes Di-cyclo- alkyl-amino oder für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest steht
und
X für Fluor, Chlor oder Brom steht,
erhält, indem man Imidazol-Derivate der Formel
in welcher
R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Sulfonylchloriden der Formel
R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Sulfonylchloriden der Formel
Cl-SO2-R (III)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Säurebindemittels, eines mit Wasser wenig mischbaren orga nischen Verdünnungsmittels sowie in Gegenwart von Wasser und einem Phasen- Transfer-Katalysator umsetzt.
R die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Säurebindemittels, eines mit Wasser wenig mischbaren orga nischen Verdünnungsmittels sowie in Gegenwart von Wasser und einem Phasen- Transfer-Katalysator umsetzt.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, dass sich Sulfonyl-imidazol-
Derivate der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in glatter Reaktion
ohne störende Nebenreaktionen herstellen lassen. So musste aufgrund des vorbe
kannten Standes der Technik damit gerechnet werden, dass Imidazol-Derivate, die in
2-Position ein Halogenatom tragen, in Gegenwart von Wasser und einem Phasen-
Transfer-Katalysator zumindest teilweise hydrolysiert werden (vgl. Houben-Weyl
"Methoden der Organischen Chemie", Band E8c, Seite 365, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart, New York 1994 und Ind. J. Chem. 26B, (1987) 985-986). Im Gegensatz
zu den Erwartungen wird die erfindungsgemäße Umsetzung aber nicht durch eine
derartige Hydrolyse beeinträchtigt. Überraschend ist außerdem, dass die Zielprodukte
in deutlich höherer Ausbeute erhalten werden als nach den bisher bekannten
Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch eine Reihe von Vorteilen aus.
So ermöglicht es die Synthese von Sulfonyl-imidazol-Derivaten der Formel (I) in
extrem hoher Ausbeute und hervorragender Reinheit. Günstig ist auch, dass die
Durchführung der Umsetzung und die Isolierung der Reaktionsprodukte keinerlei
Schwierigkeiten bereitet. Außerdem lässt sich das erfindungsgemäße Verfahren auch
problemlos in den technischen Maßstab übertragen.
Verwendet man 2-Chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-[4,5-f]-benzimidazol und 3,5-
Dimethyl-isoxazol-4-sulfonylchlorid als Ausgangsstoffe, Kaliumcarbonat als Säure
bindemittel, Toluol im Gemisch mit Wasser als Verdünnungsmittel und Tetra-(n-
butyl)-ammonium-bromid als Phasen-Transfer-Katalysator, so kann der Verlauf des
erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht
werden.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe be
nötigten Imidazol-Derivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. Diese
Imidazol-Derivate können in den beiden folgenden tautomeren Formen vorliegen.
Ist die Moleküleinheit
symmetrisch, so sind die tautomeren Formen identisch. In diesem Fall entsteht bei
der erfindungsgemäßen Umsetzung mit Sulfonylchlorid der Formel (III) also jeweils
nur ein bestimmtes Endprodukt der Formel (I) und zwar unabhängig davon, welche
der beiden tautomeren Formen reagiert.
Ist die Moleküleinheit
asymmetrisch, so sind die beiden tautomeren Formen nicht identisch. In diesem Fall
können sich bei der erfindungsgemäßen Umsetzung mit Sulfonylchlorid der
Formel (III) also Endprodukte der Formel (I) bilden, die sich von den tautomeren
Formen (IIa) und/oder (IIb) ableiten. Reagieren beide Tautomeren, so erhält man
Endprodukte der Formel (I) in Form von Gemischen.
Bevorzugte Ausgangsstoffe bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens sind Imidazol-Derivate der Formel (II), in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylteil, Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Alkylsulfonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Z-R3 stehen,
worin
Z für eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom, für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkendiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkindiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylteil, Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Alkylsulfonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Z-R3 stehen,
worin
Z für eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom, für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkendiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkindiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel
-*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -*Q-CH2-, -*CQ-Q-CH2-,
-*CH2-Q-CQ-, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-,
-*CH2-S(O)n-, -CQ- oder -*S(O)n-CH2- steht,
wobei jeweils die mit * gekennzeichneten Atome mit R3 verbunden
sind.
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
n für 0, 1 oder 2 steht
und
R3 für Phenyl oder Naphthyl steht, wobei jeder dieser beiden Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkinyl oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Koh lenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkinyl oder Halogenalkinyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Alk oximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyltei len, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschie denen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Alkylsulfonyloxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen,
oder auch einfach substituiert sein kann durch gegebenenfalls einfach bis vier fach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes, zweifach ver knüpftes Dioxyalkylen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wobei die Sauerstoff atome nicht benachbart sind,
oder
R3 für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
und
X für Chlor oder Brom steht.
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
n für 0, 1 oder 2 steht
und
R3 für Phenyl oder Naphthyl steht, wobei jeder dieser beiden Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkinyl oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Koh lenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkinyl oder Halogenalkinyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl oder Alk oximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyltei len, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschie denen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Alkylsulfonyloxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen,
oder auch einfach substituiert sein kann durch gegebenenfalls einfach bis vier fach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes, zweifach ver knüpftes Dioxyalkylen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wobei die Sauerstoff atome nicht benachbart sind,
oder
R3 für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
und
X für Chlor oder Brom steht.
Bevorzugte Ausgangsstoffe bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens sind außerdem Imidazol-Derivate der Formel
in welcher
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, gerad kettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gerad kettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Alkylthio mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl sulfonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im gerad kettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cycloalkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil oder für -Z1- R8 stehen, worin
R8 für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogen alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
oder
R8 auch für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ring gliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cyclo alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
und
Z1 für eine direkte Bindung sowie für -CH2-, O, S, SO, SO2 oder CO steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R8 verbunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogen atomen substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
und
X für Chlor oder Brom steht.
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, gerad kettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gerad kettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Alkylthio mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl sulfonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im gerad kettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cycloalkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil oder für -Z1- R8 stehen, worin
R8 für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogen alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
oder
R8 auch für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ring gliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cyclo alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
und
Z1 für eine direkte Bindung sowie für -CH2-, O, S, SO, SO2 oder CO steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R8 verbunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogen atomen substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
und
X für Chlor oder Brom steht.
Besonders bevorzugte Ausgangsstoffe bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens sind Imidazol-Derivate der Formel (II), in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Tri fluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethyl sulfonyloxy, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl und/oder Ethoxyiminoethyl oder für Z-R3 stehen, worin
Z für eine direkte Bindung ein Sauerstoffatom, für Methandiyl, 1,1- Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl, 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl, 1,1- Ethendiyl, 1,2-Ethendiyl, Ethindiyl,
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Tri fluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethyl sulfonyloxy, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl und/oder Ethoxyiminoethyl oder für Z-R3 stehen, worin
Z für eine direkte Bindung ein Sauerstoffatom, für Methandiyl, 1,1- Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl, 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl, 1,1- Ethendiyl, 1,2-Ethendiyl, Ethindiyl,
-*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -*Q-CH2-, -*CQ-Q-CH2-,
-*CH2-Q-CQ-, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-,
-*CH2-S(O)n-, -CQ- oder -*S(O)n-CH2- steht,
wobei jeweils die mit * gekennzeichneten Atome mit R3 verbunden
sind,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
n für 0, 1 oder 2 steht
und
R3 für Phenyl oder Naphthyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluor methoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluor chlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluor methylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximino ethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und/oder Cyclohexyl,
oder auch einfach substituiert sein kann durch jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Fluor und/oder Chlor substituiertes jeweils zweifach ver knüpftes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
oder
R3 für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
und
X für Chlor oder Brom steht.
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
n für 0, 1 oder 2 steht
und
R3 für Phenyl oder Naphthyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluor methoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluor chlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluor methylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximino ethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und/oder Cyclohexyl,
oder auch einfach substituiert sein kann durch jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Fluor und/oder Chlor substituiertes jeweils zweifach ver knüpftes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
oder
R3 für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
und
X für Chlor oder Brom steht.
Besonders bevorzugte Ausgangsstoffe bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens sind außerdem Imidazol-Derivate der Formel
in welcher
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Koh lenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, gerad kettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cyclo alkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cyclo alkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil oder für -Z1-R8 stehen, worin
R8 für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder
R8 für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
und
Z1 für eine direkte Bindung, sowie für CH2, O, S, SO, SO2 oder CO steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit R8 ver bunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Trifluormethyl substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoff ersetzt sein können,
und
X für Chlor oder Brom steht.
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Koh lenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, gerad kettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cyclo alkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cyclo alkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil oder für -Z1-R8 stehen, worin
R8 für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder
R8 für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
und
Z1 für eine direkte Bindung, sowie für CH2, O, S, SO, SO2 oder CO steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit R8 ver bunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Trifluormethyl substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoff ersetzt sein können,
und
X für Chlor oder Brom steht.
Ganz besonders bevorzugte Ausgangsstoffe bei der Durchführung des erfindungsge
mäßen Verfahrens sind Imidazol-Derivate der Formel
in welcher
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyclopropyl, Cyclohexyl oder für Z1-R8 stehen,
worin
R8 für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluormethyl sulfinyl und/oder Trifluormethylsulfonyl,
oder
R8 für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4- Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy und/oder Trifluormethoxy,
und
Z1 für eine direkte Bindung sowie für CH2, O, S, SO, SO2 oder CO steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit R8 verbunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für die Gruppierungen
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyclopropyl, Cyclohexyl oder für Z1-R8 stehen,
worin
R8 für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluormethyl sulfinyl und/oder Trifluormethylsulfonyl,
oder
R8 für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4- Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy und/oder Trifluormethoxy,
und
Z1 für eine direkte Bindung sowie für CH2, O, S, SO, SO2 oder CO steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit R8 verbunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für die Gruppierungen
-CF2-O-CF2-, -O-CF2-O-, -O-CF2-CHF-O-, -O-CHF-CHF-O-,
-O-CF2-CF2-O-, -O-CF2-CFCl-O- oder -O-CFCl-CFCl-O- stehen,
und
X für Chlor oder Brom steht.
X für Chlor oder Brom steht.
Die Imidazol-Derivate der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten
Verfahren herstellen (vgl. WO 97-06 171, WO 97-47 620, EP-A 0 893 445, DE-A 198 29 740
und JP-A 54-90 175).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weiterhin als Aus
gangsstoffe benötigten Sulfonylchloride sind durch die Formel (III) allgemein defi
niert. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (III), in welcher
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogen alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschie denen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenylthio mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyloxy mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinylthio mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil steht,
oder
R für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
oder
R für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyloxy mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylthio mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyclo alkylamino mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, oder Morpholinyl steht, wobei jeder dieser zuvor genannten Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
oder
R für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogen alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen.
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogen alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschie denen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenylthio mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyloxy mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinylthio mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil steht,
oder
R für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
oder
R für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyloxy mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylthio mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cyclo alkylamino mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, oder Morpholinyl steht, wobei jeder dieser zuvor genannten Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
oder
R für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogen alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen.
Besonders bevorzugt als Ausgangsstoffe sind Sulfonylchloride der Formel (III), in
welcher
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluor methylthio, Difluorchlormethylthio, Allyl, n- oder s-Butenyl; Allyloxy, n- oder s-Butenyloxy; Allylthio, n- oder s-Butenylthio; Propargyl, n- oder s- Butinyl; Propargyloxy; Propargylthio; Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino; Dimethylamino, Diethylamino, Di- n- oder i-Propylamino, Methylethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino steht oder
R für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy; oder
R für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo propylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperi dinyl oder 1-Morpholinyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und/oder Trifluormethyl,
R oder für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen alkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, in jeder Alkylgruppe, Alkyl carbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkyl teil, Alkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluor methylthio, Difluorchlormethylthio, Allyl, n- oder s-Butenyl; Allyloxy, n- oder s-Butenyloxy; Allylthio, n- oder s-Butenylthio; Propargyl, n- oder s- Butinyl; Propargyloxy; Propargylthio; Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino; Dimethylamino, Diethylamino, Di- n- oder i-Propylamino, Methylethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino steht oder
R für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy; oder
R für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo propylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperi dinyl oder 1-Morpholinyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und/oder Trifluormethyl,
R oder für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen alkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, in jeder Alkylgruppe, Alkyl carbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkyl teil, Alkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
Ganz besonders bevorzugt als Ausgangsstoffe sind Sulfonylchloride der Formel (III),
in welcher
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluor methylthio, Difluorchlormethylthio, Allyl, n- oder s-Butenyl; Allyloxy, n- oder s-Butenyloxy; Allylthio, n- oder s-Butenylthio; Propargyl, n- oder s- Butinyl; Propargyloxy; Propargylthio; Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino; Dimethylamino, Diethylamino, Di- n- oder i-Propylamino, Methylethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino steht; oder
R für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy; oder
R für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo propylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperi dinyl oder 1-Morpholinyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und/oder Trifluormethyl,
oder
R für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Tria zinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder ver schieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethyl sulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Hydroxyiminomethyl, Hydroxyiminoethyl, Methoxyiminomethyl, Ethoxy iminomethyl, Methoxyiminoethyl und/oder Ethoxyiminoethyl.
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluor methylthio, Difluorchlormethylthio, Allyl, n- oder s-Butenyl; Allyloxy, n- oder s-Butenyloxy; Allylthio, n- oder s-Butenylthio; Propargyl, n- oder s- Butinyl; Propargyloxy; Propargylthio; Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino; Dimethylamino, Diethylamino, Di- n- oder i-Propylamino, Methylethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino steht; oder
R für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy; oder
R für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo propylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperi dinyl oder 1-Morpholinyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und/oder Trifluormethyl,
oder
R für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Tria zinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl steht, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder ver schieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethyl sulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Hydroxyiminomethyl, Hydroxyiminoethyl, Methoxyiminomethyl, Ethoxy iminomethyl, Methoxyiminoethyl und/oder Ethoxyiminoethyl.
Die Sulfonylchloride der Formel (III) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten
Methoden herstellen (vgl. WO 97-06 171, WP 97-47 620 und DE-A 198 29 740).
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetall-hydroxide, -acetate,
-carbonate oder -hydrogencarbonate in Frage. Als Beispiele genannt seien Natrium
hydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Natrium
carbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat. Weiterhin verwendbar sind
Ammonium-Verbindungen und organische Basen, wie Ammoniumacetat oder
Ammoniumcarbonat, oder tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri
butylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methyl-
piperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan
(DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens alle üblichen, mit Wasser wenig mischbaren, organischen Solventien in
Betracht, Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan,
Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlor
ethan oder Trichlorethan; weiterhin Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl
t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-
Diethoxyethan oder Anisol; und Ester, wie Essigsäuremethylester oder Essigsäure
ethylester.
Als Phasen-Transfer-Katalysatoren kommen bei der Durchführung des erfindungs
gemäßen Verfahrens alle üblicherweise für diesen Zweck einsetzbaren Reaktions
beschleuniger in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Tetrabutylammoniumiodid,
Tetrabutylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumchlorid, Tributyl-methylphos
phoniumbromid, Trimethyl-C13/C15-alkylammoniumchlorid, Trimethyl-C13/C15-
alkylammoniumbromid, Dibenzyl-dimethyl-ammoniummethylsulfat, Dimethyl-
C12/C14-alkyl-benzylammoniumchlorid, Dimethyl-C12/C14-alkyl-benzylammonium
bromid, Tetrabutylammoniumhydroxid, Triethylbenzylammoniumchlorid, Methyl
trioctylammoniumchlorid, Trimethylbenzyl-ammoniumchlorid, 15-Krone-5, 18-
Krone-6 und Tris-[2-(2-methoxyethoxy)-ethyl]-amin.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man
bei Temperaturen zwischen 0°C und 130°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 50°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im allge
meinen unter Atmosphärendruck. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder
vermindertem Druck zu arbeiten.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an
Imidazol-Derivat der Formel (II) im allgemeinen eine äquivalente Menge oder auch
einen Überschuss an Sulfonylchlorid der Formel (III) sowie eine äquivalente Menge
oder auch einen Überschuss an Säurebindemittel ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach
üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man in der Weise vor, dass man die
organische Phase abtrennt, die wässrige Phase mit einem mit Wasser wenig misch
baren, organischen Lösungsmittel extrahiert, die vereinigten organischen Phasen
gegebenenfalls wäscht, dann trocknet und einengt. Es ist jedoch auch möglich, ohne
Zusatz von Wasser aufzuarbeiten, indem man anfallende Feststoffe der Formel (I)
abfiltriert. Gegebenenfalls noch vorhandene Verunreinigungen können nach üblichen
Methoden, wie zum Beispiel durch Umkristallisation oder auf chromatographischem
Wege, abgetrennt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Sulfonyl-imid-azol-
Derivate der Forme (I) sind als Wirkstoffe mit mikrobiziden, insbesondere fungizi
den Eigenschaften bekannt (vgl. WO 97-06 171, WO 97-47 620 und DE-A 198 29 740).
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird durch die folgenden
Beispiele veranschaulicht.
Ein Gemisch aus 9,0 g (36 mmol) 2-Chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-[4,5-f]-1,3-benz
imidazol und 100 ml Toluol wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 7,7 g
(39 mmol) 3,5-Dimethyl-isoxazol-4-sulfonylchlorid, 1,0 g (3,0 mmol) Tetra-(n-
butyl)-ammonium-bromid, 5,3 g (39 mmol) Kaliumcarbonat und 100 ml Wasser ver
setzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch noch 4 Stunden bei Raum
temperatur gerührt. Anschließend wird die organische Phase abgetrennt. Die
wässrige Phase wird mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen
werden nacheinander mit 5%-iger wässriger Salzsäure und wässriger Natriumhydro
gencarbonat-Lösung gewaschen, dann über Natriumsulfat getrocknet und unter ver
mindertem Druck eingeengt. Man erhält auf diese Weise 14,5 g eines farblosen
Feststoffes, der gemäß HPLC (ISTD) zu 97,7% aus 1-(3,5-Dimethyl-isoxazol-4-
sulfonyl)-2-chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-[4,5-f]-benzimidazol besteht. Die Aus
beute errechnet sich danach zu 93% der Theorie.
Ein Gemisch aus 6,0 g (24,4 mmol) 2,4-Dibrom-5-methyl-imidazol und 25 ml Toluol
wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 5,3 g (26,9 mmol) 3,5-Dimethyl-isox
azol-4-sulfonylchlorid, 0,2 g (0,6 mmol) Tetra-(n-butyl)-ammonium-bromid, 3,7 g
(26,9 mmol) Kaliumcarbonat und 25 ml Wasser versetzt. Nach beendeter Zugabe
wird das Reaktionsgemisch noch 4,5 Stunden bei 50°C gerührt. Anschließend wird
die organische Phase abgetrennt. Die wässrige Phase wird mit Toluol extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und dann
unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält auf diese Weise 8,4 g eines
Feststoffes, der gemäß HPLC zu 86,8% aus 1-(3,5-Dimethyl-isoxazol-4-yl-
sulfonyl)-2,4-dibrom-5-methyl-imidazol besteht. Die Ausbeute errechnet sich danach
zu 75% der Theorie.
Ein Gemisch aus 96,6 g (0,4 Mol) 2-Chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-[4,5-f]-1,3-benz
imidazol und 600 ml Acetonitril wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 81,6 g
(0,6 Mol) pulverisiertem Kaliumcarbonat versetzt und 10 Minuten bei Raum
temperatur gerührt. Anschließend tilgt man 79,2 g (0,4 Mol) 3,5-Dimethyl-isoxazol-
4-sulfonylchlorid hinzu und rührt weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur. Das
Reaktionsgemisch wird auf 2 Liter Wasser gegossen. Das entstehende Gemisch wird
dreimal mit je 500 ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen
Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck
eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird mit Methylenchlorid als Laufmittel an
Kieselgel chromatographiert. Man erhält auf diese Weise 117 g (75% der Theorie)
an 1-(3,5-Dimethyl-isoxazol-4-sulfonyl)-2-chlor-6,6-difluor-[1,3]dioxolo-[4,5-f]-
benzimidazol in Form einer farblosen Festsubstanz vom Schmelzpunkt 128 bis
131°C.
Ein Gemisch aus 9,0 g (36 mmol) 2-Chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-[4,5-f]-1,3-benz
imidazol und 100 ml Toluol wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 7,7 g
(39 mmol) 3,5-Dimethyl-isoxazol-4-sulfonylchlorid, 5,3 g (39 mmol) Kaliumcarbo
nat und 100 ml Wasser versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch
noch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird eine Probe
entnommen und dünnschichtchromatographisch untersucht. Es lässt sich kein
Umsatz zu 1-(3,5-Dimethyl-isoxazol-4-sulfonyl)-2-chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-
[4,5-f]-benzimidazol nachweisen.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Sulfonyl-imidazol-Derivaten der Formel
in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halo genalkenyl, Halogenalkenyloxy, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Alkoximinoalkyl, Cycloalkyl, Dialkylamino oder für Z-R3 stehen, wobei
Z für eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom, für Alkandiyl, Alkendiyl, Alkindiyl, -*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -Q*-CH2-, -*CQ-Q-CH2-, -*CH2-Q-CQ-, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-, -*CH2-S(O)n-, -CQ- oder -*S(O)n-CH2- steht, worin
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und die mit (*) gekenn zeichneten Atome jeweils mit R3 verbunden sind,
n für 0, 1 oder 2 steht und
R3 für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder gegebenenfalls sub stituiertes Heterocyclyl steht,
oder
R1 und R2 gemeinsam für einen zweifach gebundenen Rest der Formel
stehen, worin
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halo genalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl carbonyl, Cycloalkoxycarbonyl oder für -Z1-R8 stehen, worin
R8 für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht und
Z1 für eine direkte Bindung, für -CH2-, O, S, SO, SO2, oder CO steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thio- Gruppe mit R8 verbunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen alkylthio, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Alkylamino, Dialkylamino, gegebe nenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxy, gegebenenfalls substituiertes Arylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyloxy, gegebenen falls substituiertes Cycloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Cyclo alkylamino, gegebenenfalls substituiertes Di-cycloalkyl-amino oder für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest steht
und
X für Fluor, Chlor oder Brom steht,
dadurch gekennzeichnet, dass man Imidazol-Derivate der Formel
in welcher
R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Sulfonylchloriden der Formel
Cl-SO2-R (III)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Säurebindemittels, eines mit Wasser wenig mischbaren organischen Verdünnungsmittels sowie in Gegenwart von Wasser und einem Phasen-Transfer-Katalysator umsetzt.
in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halo genalkenyl, Halogenalkenyloxy, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Alkoximinoalkyl, Cycloalkyl, Dialkylamino oder für Z-R3 stehen, wobei
Z für eine direkte Bindung, ein Sauerstoffatom, für Alkandiyl, Alkendiyl, Alkindiyl, -*Q-CQ-, -*CQ-Q-, -*CH2-Q-, -Q*-CH2-, -*CQ-Q-CH2-, -*CH2-Q-CQ-, -*Q-CQ-CH2-, -*Q-CQ-Q-CH2-, -S(O)n-, -*CH2-S(O)n-, -CQ- oder -*S(O)n-CH2- steht, worin
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und die mit (*) gekenn zeichneten Atome jeweils mit R3 verbunden sind,
n für 0, 1 oder 2 steht und
R3 für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder gegebenenfalls sub stituiertes Heterocyclyl steht,
oder
R1 und R2 gemeinsam für einen zweifach gebundenen Rest der Formel
stehen, worin
R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halo genalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl carbonyl, Cycloalkoxycarbonyl oder für -Z1-R8 stehen, worin
R8 für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht und
Z1 für eine direkte Bindung, für -CH2-, O, S, SO, SO2, oder CO steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R8 verbunden ist, oder
für -SO2-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R8 verbunden ist, oder
für -S-CH2-SO2- steht, wobei das Schwefelatom der Thio- Gruppe mit R8 verbunden ist,
oder
R4 und R5, oder R5 und R6, oder R6 und R7 jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen alkylthio, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Alkylamino, Dialkylamino, gegebe nenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxy, gegebenenfalls substituiertes Arylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyloxy, gegebenen falls substituiertes Cycloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Cyclo alkylamino, gegebenenfalls substituiertes Di-cycloalkyl-amino oder für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest steht
und
X für Fluor, Chlor oder Brom steht,
dadurch gekennzeichnet, dass man Imidazol-Derivate der Formel
in welcher
R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Sulfonylchloriden der Formel
Cl-SO2-R (III)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Säurebindemittels, eines mit Wasser wenig mischbaren organischen Verdünnungsmittels sowie in Gegenwart von Wasser und einem Phasen-Transfer-Katalysator umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Imid
azol-Derivat das 2-Chlor-6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-[4,5-f]-benzimidazol der
Formel
einsetzt.
einsetzt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als
Sulfonylchlorid das 3,5-Dimethyl-isoxazol-4-sulfonylchlorid der Formel
einsetzt.
einsetzt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Um
setzung bei Temperaturen zwischen 0°C und 130°C durchführt.
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