JP2003522179A - 相間移動触媒作用によるスルホニルイミダゾール誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＸは明細書の詳細な説明において言及した意味を有する。］のスルホニルイミダゾール誘導体を製造する方法。式（ＩＩ） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、殺菌剤特性を有する活性物質として使用し得る、公知のスルホニル
−イミダゾール誘導体の新しい製造方法に関する。

【０００２】 スルホニル−イミダゾール誘導体は、酸結合剤の存在下及び希釈剤の存在下で
イミダゾール誘導体をハロゲン化スルホニル類と反応させることにより合成し得
ることが既に開示されている（ＷＯ ９７−０６ １７１、ＥＰ−Ａ ０ ８９
３ ４４５、ＤＥ−Ａ １９８ ２９ ７４０、ＷＯ ９７−４７ ６２０及び
ＪＰ−Ａ ５４−９０ １７５参照）。従って、例えば、１−（３，５−ジメチ
ルイソオキサゾール−４−スルホニル）−２−クロロ−６，６−ジフルオロ−
［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−ベンゾイミダゾールは、２−クロロ
−６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−ベンゾイミ
ダゾールを炭酸カリウムとアセトニトリルの存在下で３，５−ジメチルイソオキ
サゾールスルホニルクロリドと反応させることにより得られる。しかしながら、
この方法の欠点は、望まれる生成物の収量が比較的低いということであり、従っ
てこの方法の工業的規模での利用は満足すべきものではない。

【０００３】 ここに、式

【０００４】

【化６】

【０００５】 ｛式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、同一であるか又は異なっていると共に、相互に独立し
て水素、ハロゲン、シアノ、チオシアナト、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、
カルバモイル、チオカルバモイル、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アル
キルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、アルケニルオキシ、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキル
スルフィニル、ハロゲノアルキルスルホニル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノア
ルケニルオキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシ
カルボニル、アルキルスルホニルオキシ、アルコキシイミノアルキル、シクロア
ルキル、ジアルキルアミノもしくはＺ−Ｒ³ ［当該式中、Ｚは直接結合（ｄｉｒｅｃｔ ｂｏｎｄ）、酸素原子、アルカンジ
イル、アルケンジイル、アルキンジイル、−* Ｑ−ＣＱ−、−* ＣＱ−Ｑ−、−
* ＣＨ₂ −Ｑ−、−Ｑ* −ＣＨ₂ −、−* ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂ −、−* ＣＨ₂ −Ｑ
−ＣＱ−、−* Ｑ−ＣＱ−ＣＨ₂ −、−* Ｑ−ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂ −、−Ｓ（Ｏ） _n −、−* ＣＨ₂ −Ｓ（Ｏ）_n −、−ＣＱ−もしくは−* Ｓ（Ｏ）_n −ＣＨ₂ −
（これらの式中、Ｑは酸素もしくは硫黄を表し、記号＊を付した原子はそれぞれ
の場合にＲ³ に結合し、 ｎは０、１もしくは２を表す。）を表し、そして Ｒ³ は、場合により置換されたアリールもしくは場合により置換されたヘテロシ
クリルを表す。］ を表すか、 又は Ｒ¹ 及びＲ² は一緒になって式

【０００６】

【化７】

【０００７】 ［当該式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、相互に独立して水素、ハロゲン、シ
アノ、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ
、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロゲノアル
キルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルホニル、場合に
より置換されたシクロアルキル、ヒドロキシカルボニル、アルキルカルボニル、
アルコキシカルボニル、シクロアルキルカルボニル、シクロアルコキシカルボニ
ルもしくは−Ｚ¹ −Ｒ⁸ （ここで、Ｒ⁸ は場合により置換されたアリールもしくは場合により置換された
ヘテロシクリルを表し、そして Ｚ¹ は、直接結合を表すか、又は−ＣＨ₂ −、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂ もしくはＣ
Ｏを表すか、 又は −ＣＯ−Ｏ−（この場合、酸素原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −ＳＯ₂ −Ｏ−（この場合、硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −Ｓ−ＣＨ₂ −ＳＯ₂ −（この場合、チオ基の硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を
表す。）を表すか、 又は Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 、もしくはＲ⁵ 及びＲ⁶ 、もしくはＲ⁶ 及びＲ⁷ はそれぞれの場合
に一緒になって、３個もしくは４個の構成要素を有する、場合により置換された
アルキレン鎖を表し、このアルキレン鎖の１個もしくは２個の（非隣接）炭素原
子は酸素原子で置き換えられていてもよい。］ の二価の基を表し、 Ｒは、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキ
ルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルケニル、ハロゲノアルケニル、アルケニル
オキシ、アルケニルチオ、アルキニル、アルキニルオキシ、アルキニルチオ、ア
ルキニルアミノ、ジアルキルアミノ、場合により置換されたアリール、場合によ
り置換されたアリールオキシ、場合により置換されたアリールチオ、場合により
置換されたシクロアルキル、場合により置換されたシクロアルキルオキシ、場合
により置換されたシクロアルキルチオ、場合により置換されたシクロアルキルア
ミノ、場合により置換されたジシクロアルキルアミノを表すか、又は場合により
置換された、飽和もしくは不飽和の複素環式基を表し、 そして Ｘは弗素、塩素もしくは臭素を表す。｝ のスルホニル−イミダゾール誘導体は、式

【０００８】

【化８】

【０００９】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＸは上で定義した通りである。） のイミダゾール誘導体を、酸結合剤の存在下、水と殆ど混和し得ない有機希釈剤
の存在下、並びに水及び相間移動触媒の存在下、式 Ｃｌ−ＳＯ₂ −Ｒ （ＩＩＩ） （式中、Ｒは上で定義した通りである。） のスルホニルクロリド類と反応させることにより得られることが判明した。

【００１０】 式（Ｉ）のスルホニル−イミダゾール誘導体が本発明方法により面倒な副反応
を伴わない円滑な反応で製造し得ることは、極めて驚くべきこととして考えねば
ならない。公知の先行技術によれば、２−位にハロゲン原子を有するイミダゾー
ル誘導体は、水及び相間移動触媒の存在下では少なくともある程度まで加水分解
されることが予想された（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ“Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ ｏｒｇａ
ｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｖｏｌｕｍｅ Ｅ８ｃ，ｐａｇｅ ３６５，Ｇ
ｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ １９９４ 及び Ｉｎｄ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．２６Ｂ，（１９８７）９８５−９
８６参照）。しかしながら、予想に反し、本発明による反応は前述の加水分解に
よって不利に影響されない。さらに、目標とする生成物が、今日までに知られて
いる方法によるよりも著しく高い収率で得られることは驚くべきことである。

【００１１】 本発明方法は一連の利点によって特徴づけられる。即ち、本発明方法は式（Ｉ
）のスルホニル−イミダゾール誘導体が極めて高収率且つすぐれた純度で合成さ
れるのを可能にする。反応の手順及び反応生成物の単離は困難を全く生じさせな
いことも好都合である。さらに、本発明方法は問題なく工業的規模で利用するこ
ともできる。

【００１２】 出発物質として２−クロロ−６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−
［４，５−ｆ］−ベンゾイミダゾール及び３，５−ジメチルイソオキサゾール−
４−スルホニルクロリドを用い、酸結合剤として炭酸カリウム、希釈剤として水
と混合した状態のトルエン、及び相間移動触媒としてテトラ−（ｎ−ブチル）−
アンモニウムブロミドを用いる場合、本発明方法の経過は下記の化学式による概
略図で説明することができる。

【００１３】

【化９】

【００１４】 式（ＩＩ）は、本発明方法を行うのに出発物質として必要なイミダゾール誘導
体に関する一般的な定義を与える。これらのイミダゾール誘導体は下記２個の互
変異性形の状態で存在することができる。

【００１５】

【化１０】

【００１６】 が対称的な場合、互変異性形は同一である。従ってこの場合、式（ＩＩＩ）のス
ルホニルクロリドとの本発明による反応は、２個の互変異性形のどちらが反応す
るかに関わりなく、それぞれの場合に式（Ｉ）の１個の特定の最終生成物のみを
生成する。

【００１７】 部分

【００１８】

【化１１】

【００１９】 が非対称である場合、２個の互変異性形は同一ではない。従ってこの場合、式
（ＩＩＩ）のスルホニルクロリドとの本発明による反応は、互変異性形（ＩＩａ
）及び／又は（ＩＩｂ）から誘導される式（Ｉ）の最終生成物を生成することが
できる。両方の互変異性体が反応すると、式（Ｉ）の最終生成物が混合物の形態
で得られる。

【００２０】 本発明方法を行う場合の好ましい出発物質は、Ｒ¹ 及びＲ² が、同一であるか
もしくは異なっている、相互に独立して水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シア
ノ、チオシアナト、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカル
バモイル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１個乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシ、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異
なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個乃至４個の炭素原子と１個乃
至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、アルコ
キシ部分に１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、３個乃至６
個の炭素原子を有するシクロアルキル、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個
の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルスルフィニル、１
個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有す
るハロゲノアルキルスルホニル、各アルキル部分に１個乃至４個の炭素原子を有
するジアルキルアミノ、アルキル部分に１個乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルカルボニル、アルコキシ部分に１個乃至４個の炭素原子を有すると共に、アル
キル部分に１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシイミノアルキル、アルキ
ル部分に１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシ、ハロゲノ
アルキル基中に１個乃至４個の炭素原子を有すると共に１個乃至５個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルカルボニルオキシ、１個乃至
４個の炭素原子を有するアルキルチオ、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルスルフィニル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、２個乃
至４個の炭素原子を有するアルケニル、２個乃至４個の炭素原子を有するアルケ
ニルオキシ、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルキルチオ、２個乃至４個の炭素原子と１個乃至５
個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルケニル、２個乃至４
個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲ
ノアルケニルオキシ、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルオキ
シを表すか、又はＺ−Ｒ³ ［当該式中、Ｚは直接結合、酸素原子、１個乃至４個の炭素原子を有するアルカ
ンジイル、２個乃至４個の炭素原子を有するアルケンジイル、２個乃至４個の炭
素原子を有するアルキンジイルもしくは式 −* Ｑ−ＣＱ−、−* ＣＱ−Ｑ−、−* ＣＨ₂ −Ｑ−、−* Ｑ−ＣＨ₂ −、−*
ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂ −、−* ＣＨ₂ −Ｑ−ＣＱ−、−* Ｑ−ＣＱ−ＣＨ₂ −、−*
Ｑ−ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂ −、−Ｓ（Ｏ）_n −、−* ＣＨ₂ −Ｓ（Ｏ）_n −、−ＣＱ
−もしくは−* Ｓ（Ｏ）_n −ＣＨ₂ − （これらの式中、それぞれの場合に記号＊を付した原子はＲ³ に結合し、 Ｑは酸素もしくは硫黄を表し、 ｎは０、１もしくは２を表す。） の基を表し、 そして Ｒ³ は、フェニルもしくはナフチルを表し、これらの２個の基のそれぞれが、ハ
ロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、１個乃
至４個の炭素原子を有するアルキル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルチオ、それぞれの場合に２個乃至
４個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシ、それぞれの場合
に２個乃至４個の炭素原子を有するアルキニルもしくはアルキニルオキシ、それ
ぞれの場合に１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノアル
キルチオ、それぞれの場合に２個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルケニルもしくはハロゲノアルケニ
ルオキシ、それぞれの場合に２個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキニルもしくはハロゲノアルキニ
ルオキシ、それぞれの場合に個々のアルキル部分に１個乃至４個の炭素原子を有
するジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシイミノアルキ
ル、３個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキル、１個乃至４個の炭素原子
を有するアルキルスルフィニル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルスル
ホニル、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン
原子を有するハロゲノアルキルスルフィニル、１個乃至４個の炭素原子と１個乃
至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルスルホニル
、アルキル基中に１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アルキ
ル部分に１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシ及び／又は
１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルオキシから成る系列からの
同一もしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよいか、 さもなければ、１個もしくは２個の炭素原子を有すると共に、同一もしくは異な
るハロゲン置換基で場合により一置換乃至四置換された二価のジオキシアルキレ
ン（酸素原子は隣接していない）で一置換されていてもよいか、 又は Ｒ³ は、５個もしくは６個の環構成要素と、１個乃至３個のヘテロ原子、例えば
窒素、酸素及び／又は硫黄を有する不飽和のヘテロシクリル基を表し、これらの
基は、ハロゲン、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１個乃至４個の炭
素原子を有するアルコキシ、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個乃至４個の炭素原子と
１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、
アルコキシ部分に１個乃至３個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、３個
乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキル、シアノ及び／又はニトロから成る
系列からの同一もしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよい。］
を表し、 そして Ｘが塩素もしくは臭素を表す式（ＩＩ）のイミダゾール誘導体である。

【００２１】 本発明方法を行うための、その他の好ましい出発物質は、式

【００２２】

【化１２】

【００２３】 ｛式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、相互に独立して水素、弗素、塩素、臭素
、ヨウ素、シアノ、ニトロ、１個乃至８個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは
枝分れしたアルキル、１個乃至６個の炭素原子と１個乃至１３個の同一もしくは
異なるハロゲン原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノアルキル、１
個乃至８個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルコキシ、１個乃
至６個の炭素原子と１個乃至１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する
、直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノアルコキシ、１個乃至８個の炭素原子を有
する、直鎖のもしくは枝分れしたアルキルチオ、１個乃至６個の炭素原子と１個
乃至１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する、直鎖のもしくは枝分れ
したハロゲノアルキルチオ、１個乃至８個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは
枝分れしたアルキルスルフィニル、１個乃至６個の炭素原子と１個乃至１３個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノ
アルキルスルフィニル、１個乃至８個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは枝分
れしたアルキルスルホニル、１個乃至６個の炭素原子と１個乃至１３個の同一も
しくは異なるハロゲン原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノアルキ
ルスルホニル、３個乃至６個の炭素原子を有し、且つハロゲン及び／又は１個乃
至４個の炭素原子を有するアルキルから成る系列からの同一もしくは異なる置換
基で場合により一置換乃至五置換されたシクロアルキルを表すか、又はヒドロキ
シカルボニル、直鎖のもしくは枝分れしたアルキル部分に１個乃至６個の炭素原
子を有するアルキルカルボニル、直鎖のもしくは枝分れしたアルコキシ部分に１
個乃至６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、シクロアルキル部分に３
個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキルカルボニル、シクロアルキル部分
に３個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルコキシカルボニルを表すか、又は
−Ｚ¹ −Ｒ⁸ ［当該式中、Ｒ⁸ は６個乃至１０個の炭素原子を有するアリールを表し、これら
の基のそれぞれがハロゲン、シアノ、ニトロ、１個乃至４個の炭素原子を有する
アルキル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、１個乃至４個の炭素原
子を有するアルキルチオ、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしく
は異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個乃至４個の炭素原子と１
個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、１
個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有す
るハロゲノアルキルチオ、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルフィニ
ル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、１個乃至４個の炭素
原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ルスルフィニル及び／又は１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしく
は異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルスルホニルから成る系列からの
同一のもしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよいか、 又は Ｒ⁸ は、また５個もしくは６個の環構成要素と、１個乃至３個のヘテロ原子、例
えば窒素、酸素及び／又は硫黄を有する不飽和のヘテロシクリル基を表し、これ
らの基はハロゲン、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１個乃至４個の
炭素原子を有するアルコキシ、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一も
しくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個乃至４個の炭素原子
と１個乃至５個の同一のもしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキ
シ、アルコキシ部分に１個乃至３個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、
３個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキル、シアノ及び／又はニトロから
成る系列からの同一もしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよく
、そして Ｚ¹ は直接結合及び−ＣＨ₂ −、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂ もしくはＣＯを表すか、
又は −ＣＯ−Ｏ−（この場合、酸素原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −ＳＯ₂ −Ｏ−（この場合、硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −Ｓ−ＣＨ₂ −ＳＯ₂ −（この場合、チオ基の硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を
表す。］ を表すか、 又は Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 、もしくはＲ⁵ 及びＲ⁶ 、もしくはＲ⁶ 及びＲ⁷ はそれぞれの場合
に一緒になって、３個乃至４個の構成要素を有するアルキレン鎖を表し、このア
ルキレン鎖はハロゲン、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル及び／又は１
個乃至４個の炭素原子と１個乃至９個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル
で場合により一置換乃至六置換されており、このアルキレン鎖の１個もしくは２
個の（非隣接）炭素原子は酸素原子で置き換えられていてもよく、 そして Ｘは塩素もしくは臭素を表す。｝ のイミダゾール誘導体である。

【００２４】 本発明方法を行うのに特に好ましい出発物質は、Ｒ¹ 及びＲ² は相互に独立し
て水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、チオシアナト、ニトロ、ホルミル
、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ
、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エ
チルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメト
キシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルス
ルフィニルもしくはトリフルオロメチルスルホニル、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、アセチル、プロピオニル、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、メトキシ
イミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル及び／又はエトキ
シイミノエチルを表すか、又はＺ−Ｒ³ ［当該式中、Ｚは直接結合、酸素原子を表すか、又はメタンジイル、１，１−エ
タンジイル、１，２−エタンジイル、１，１−、１，２−、１，３−もしくは２
，２−プロパンジイル、１，１−エテンジイル、１，２−エテンジイル、エチン
ジイル、 −* Ｑ−ＣＱ−、−* ＣＱ−Ｑ−、−* ＣＨ₂ −Ｑ−、−* Ｑ−ＣＨ₂ −、−*
ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂ −、−* ＣＨ₂ −Ｑ−ＣＱ−、−* Ｑ−ＣＱ−ＣＨ₂ −、−*
Ｑ−ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂ −、−Ｓ（Ｏ）_n −、−* ＣＨ₂ −Ｓ（Ｏ）_n −、−ＣＱ
−もしくは−* Ｓ（Ｏ）_n −ＣＨ₂ −、 （これらの式中、記号＊を付した原子はそれぞれの場合にＲ³ に結合し、 Ｑは酸素もしくは硫黄を表し、 ｎは０、１もしくは２を表す。） を表し、 そして Ｒ³ はフェニルもしくはナフチルを表し、これらの基のそれぞれは弗素、塩素、
臭素、シアノ、ニトロ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ
−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチ
ルスルホニルもしくはエチルスルホニル、トリフルオロメチル、トリフルオロエ
チル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ
、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ
、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフル
オロメチルスルホニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、プロピオ
ニル、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスル
ホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、メトキシイミノメチル、エトキシイミ
ノメチル、メトキシイミノエチルもしくはエトキシイミノエチル、シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル及び／又はシクロヘキシルから成る系列から
の同一のもしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよく、 さもなければそれぞれの場合に、弗素及び／又は塩素でそれぞれ場合により一置
換乃至四置換された二価のメチレンジオキシもしくはエチレンジオキシで一置換
されていてもよいか、 又は Ｒ³ は、５個もしくは６個の環構成要素と１個乃至３個のヘテロ原子、例えば窒
素、酸素及び／又は硫黄を有する不飽和のヘテロシクリル基を表し、これらの基
のそれぞれは弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、１個も
しくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有する
ハロゲノアルキル、１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及
び／又は臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、３個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキル、シアノ及び／又
はニトロから成る系列からの同一もしくは異なる置換基で一置換もしくは二置換
されていてもよい。］ を表し、 そして Ｘは塩素もしくは臭素を表す、式（ＩＩ）のイミダゾール誘導体である。

【００２５】 さらに、本発明方法を行うのにとりわけ好ましい出発物質は、式

【００２６】

【化１３】

【００２７】 ｛式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、相互に独立して水素、弗素、塩素、臭素
、ヨウ素、シアノ、ニトロ、１個乃至６個の炭素原子を有する直鎖のもしくは枝
分れしたアルキル、１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及
び／又は臭素原子を有するハロゲノアルキル、１個乃至６個の炭素原子を有する
直鎖のもしくは枝分れしたアルコキシ、１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至
５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、１個乃至６
個の炭素原子を有する直鎖のもしくは枝分れしたアルキルチオ、１個もしくは２
個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノ
アルキルチオ、１個乃至６個の炭素原子を有する直鎖のもしくは枝分れしたアル
キルスルフィニル、１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素、
及び／又は臭素原子を有するハロゲノアルキルスルフィニル、１個乃至６個の炭
素原子を有する直鎖のもしくは枝分れしたアルキルスルホニル、１個もしくは２
個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノ
アルキルスルホニル、３個乃至６個の炭素原子を有し、且つ、弗素、塩素、臭素
、メチル及び／又はエチルから成る系列からの同一もしくは異なる置換基で場合
により一置換乃至三置換されたシクロアルキルを表すか、又はヒドロキシカルボ
ニル、直鎖のもしくは枝分れしたアルキル部分に１個乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルカルボニル、直鎖のもしくは枝分れしたアルコキシ部分に１個乃至４
個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、シクロアルキル部分に３個乃至６
個の炭素原子を有するシクロアルキルカルボニル、シクロアルキル部分に３個乃
至６個の炭素原子を有するシクロアルコキシカルボニルを表すか、又は−Ｚ¹ −
Ｒ⁸ ［当該式中、Ｒ⁸ は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、１個もしくは２個の炭素原子と１個
乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノアルキル、１個もし
くは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハ
ロゲノアルコキシ、１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及
び／又は臭素原子を有するハロゲノアルキルチオ、メチルスルフィニル、エチル
スルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、１個もしくは２個の炭素
原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノアルキル
スルフィニル、及び／又は１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、
塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノアルキルスルホニルから成る系列から
の同一のもしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよいフェニルを
表すか、又は Ｒ⁸ は５個もしくは６個の環構成要素と１個乃至３個のヘテロ原子、例えば窒素
、酸素及び／又は硫黄を有する不飽和のヘテロシクリル基を表し、これらの基の
それぞれは弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、１個もし
くは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハ
ロゲノアルキル、１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び
／又は臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、３個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキル、シアノ及び／又は
ニトロから成る系列からの同一もしくは異なる置換基で一置換もしくは二置換さ
れていてもよく、 そして Ｚ¹ は直接結合及びＣＨ₂ 、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂ もしくはＣＯを表すか、又は −ＣＯ−Ｏ−（この場合、酸素原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −ＳＯ₂ −Ｏ−（この場合、硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −Ｓ−ＣＨ₂ −ＳＯ₂ −（この場合、チオ基の硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を
表す。］ を表すか、 又は Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 、もしくはＲ⁵ 及びＲ⁶ 、もしくはＲ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれの場
合一緒になって３個もしくは４個の構成要素を有するアルキレン鎖を表し、この
アルキレン鎖は弗素、塩素、メチル及び／又はトリフルオロメチルで場合により
一置換乃至六置換されており、このアルキレン鎖の１個もしくは２個の（非隣接
）炭素原子は酸素で置き換えられていてもよく、 そして Ｘは塩素もしくは臭素を表す。｝ のイミダゾール誘導体である。

【００２８】 本発明方法を行うのに極めて特に好ましい出発物質は、式

【００２９】

【化１４】

【００３０】 ｛式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、相互に独立して水素、弗素、塩素、臭素
、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、
ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル
、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメ
チル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、ト
リフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチル
スルホニル、アセチル、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、シクロプロピル、シクロヘキシルもしくはＺ¹ −Ｒ⁸ ［当該式中、Ｒ⁸ は弗素、塩素、臭素、シアノもしくはニトロから成る系列から
の同一もしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよいフェニルを表
すか、又はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチル
スルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジ
フルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオ
ロメチルチオ、ジフルオロメチルスルフィニル及び／又はトリフルオロメチルス
ルホニルを表すか、 又は Ｒ⁸ は、ピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル
、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チア
ジアゾリル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，
５−トリアジニリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニルもしくはピリダジ
ニルを表し、これらの基のそれぞれは弗素、塩素、メチル、メトキシ、トリフル
オロメチル、トリフルオロメトキシ及び／又はトリフルオロメチルチオから成る
系列からの同一もしくは異なる置換基で一置換もしくは二置換されていてもよく
、そして Ｚ¹ は直接結合及びＣＨ₂ 、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂ もしくはＣＯを表すか、又は −ＣＯ−Ｏ−（この場合、酸素原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −ＳＯ₂ −Ｏ−（この場合、硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −Ｓ−ＣＨ₂ −ＳＯ₂ −（この場合、チオ基の硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を
表す。］ を表すか、 又は Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 、もしくはＲ⁵ 及びＲ⁶ 、もしくはＲ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれの場
合一緒になって基： −ＣＦ₂ −Ｏ−ＣＦ₂ −、−Ｏ−ＣＦ₂ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ₂ −ＣＨＦ−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ₂ −ＣＦ₂ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ₂ −Ｃ
ＦＣｌ−Ｏ−もしくは−Ｏ−ＣＦＣｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ− を表し、 そして Ｘは塩素もしくは臭素を表す。｝ のイミダゾール誘導体である。

【００３１】 式（ＩＩ）のイミダゾール誘導体は、知られているか、もしくは公知の方法で
製造することができる（ＷＯ ９７−０６ １７１、ＷＯ ９７−４７ ６２０
、ＥＰ−Ａ ０ ８９３ ４４５、ＤＥ−Ａ １９８ ２９ ７４０及びＪＰ−
Ａ ５４−９０ １７５参照）。

【００３２】 式（ＩＩＩ）は、本発明方法を行うための出発物質としてさらに必要なスルホ
ニルクロリド類に関する一般的な定義を与える。

【００３３】 式（ＩＩＩ）の好ましい化合物は、Ｒが１個乃至４個の炭素原子を有する、直
鎖のもしくは枝分れしたアルキル、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同
一もしくは異なるハロゲン原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノア
ルキル、１個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルコキ
シ、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子
を有する、直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノアルコキシ、１個乃至４個の炭素
原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルキルチオ、１個乃至４個の炭素原
子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する、直鎖のもしくは
枝分れしたハロゲノアルキルチオ、２個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のも
しくは枝分れしたアルケニル、２個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一も
しくは異なるハロゲン原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノアルケ
ニル、２個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルケニル
オキシ、２個乃至４個の炭素原子を有する直鎖のもしくは枝分れしたアルケニル
チオ、２個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルキニル
、２個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルキニルオキ
シ、２個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルキニルチ
オ、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、それぞれのアルキル部分
に１ｌ個乃至４個の炭素原子を有するジアルキルを表すか、 又は Ｒは、フェニル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、これらの基のそれぞ
れは弗素、塩素、臭素、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１個乃至４
個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノ
アルキル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ及び／又は１個乃至４個
の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノア
ルコキシから成る系列からの同一もしくは異なる置換基で一置換乃至三置換され
ていてもよいか、 又は Ｒは、３個乃至７個の炭素原子を有するシクロアルキル、３個乃至７個の炭素原
子を有するシクロアルキルオキシ、３個乃至７個の炭素原子を有するシクロアル
キルチオ、３個乃至７個の炭素原子を有するシクロアルキルアミノ、ピロリジニ
ル、ピペリジニル、もしくはモルホリニルを表し、これらの上述の基のそれぞれ
は弗素、塩素、臭素、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル及び／又は１個
乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハ
ロゲノアルキルから成る系列からの同一もしくは異なる置換基で一置換乃至三置
換されていてもよいか、 又は Ｒは、５個もしくは６個の環構成要素と１個乃至３個のヘテロ原子、例えば窒素
、酸素及び／又は硫黄を有する不飽和のヘテロシクリル基を表し、これらの基は
ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルボキシル、
カルバモイル、チオカルバモイル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル、
１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、１個乃至４個の炭素原子と１個乃
至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個乃至
４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルコキシ、アルコキシ部分に１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニル、３個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキル、１個乃至４個の
炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノア
ルキルスルフィニル、１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異
なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルスルホニル、１個乃至４個の炭素原
子を有するアルキルアミノ、１個乃至４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ルアミノ、それぞれのアルキル基中に１個乃至４個の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ、アルキル部分に１個乃至４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル
、アルキル部分に１個乃至４個の炭素原子を有するヒドロキシイミノアルキル、
アルコキシ部分に１個乃至４個の炭素原子を有すると共にアルキル部分に１個乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシイミノアルキル、アルキル部分に１個乃至
４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシ及び／又はハロゲノアルキル
基中に１個乃至４個の炭素原子と１個乃至５個の同一もしくは異なるハロゲン原
子を有するハロゲノアルキルカルボニルオキシから成る系列からの同一もしくは
異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよい化合物である。

【００３４】 とりわけ好ましい出発物質は、Ｒがメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリフルオロ
エチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−
もしくはｔ−ブトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオ
ロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もし
くはｉ−プロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフ
ルオロクロロメチルチオ、アリル、ｎ−もしくはｓ−ブテニル；アリルオキシ、
ｎ−もしくはｓ−ブテニルオキシ；アリルチオ、ｎ−もしくはｓ−ブテニルチオ
；プロパルギル、ｎ−もしくはｓ−ブチニル；プロパルギルオキシ；プロパルギ
ルチオ；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−
、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ
−ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、メチルエチルアミノ、メチル−ｎ−もしく
はｉ−プロピルアミノを表すか、又は Ｒが、フェニル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、これらの基のそれぞ
れが弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ
、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、トリフルオロメチル及び／又はトリ
フルオロメトキシから成る系列からの同一のもしくは異なる置換基で一置換乃至
三置換されていてもよいか、又は Ｒが、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルオキ
シ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロプロピルチオ、シク
ロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ、シクロプロピルアミノ、シクロペンチル
アミノ、シクロヘキシルアミノ、１−ピロリジニル、１−ピペリジニルもしくは
１−モルホリニルを表し、これらの基のそれぞれは弗素、塩素、臭素、メチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル及び／又はトリフルオロメチルから成る系列
からの同一のもしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよいか、又
は Ｒが、５個もしくは６個の環構成要素と１個乃至３個のヘテロ原子、例えば窒素
、酸素及び／又は硫黄を有する不飽和のヘテロシクリル基を表し、これらの基の
それぞれは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミ
ル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、１個乃至４個の炭素原子
を有するアルキル、１個乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、１個もしくは
２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲ
ノアルキル、１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又
は臭素原子を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に１個もしくは２個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニル、３個乃至６個の炭素原子を有するシク
ロアルキル、１個もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又
は臭素原子を有するハロゲノアルキルスルフィニル、１個もしくは２個の炭素原
子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有するハロゲノアルキルス
ルホニル、１個もしくは２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、１個もしくは
２個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルアミノ、それぞれのアルキル基中に
１個もしくは２個の炭素原子を有するジアルキルアミノ、アルキル部分に１個も
しくは２個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アルキル部分に１個もしく
は２個の炭素原子を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ部分に１個も
しくは２個の炭素原子を有すると共にアルキル部分に１個もしくは２個の炭素原
子を有するアルコキシイミノアルキル、アルキル基中に１個もしくは２個の炭素
原子を有するアルキルカルボニルオキシ及び／又はハロゲノアルキル部分に１個
もしくは２個の炭素原子と１個乃至５個の弗素、塩素及び／又は臭素原子を有す
るハロゲノアルキルカルボニルオキシから成る系列からの同一のもしくは異なる
置換基で一置換もしくは二置換されていてもよい、式（ＩＩＩ）のスルホニルク
ロリド類である。

【００３５】 極めて特に好ましい出発物質は、Ｒがメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロエチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ
−もしくはｔ−ブトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフル
オロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−も
しくはｉ−プロピルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジ
フルオロクロロメチルチオ、アリル、ｎ−もしくはｓ−ブテニル；アリルオキシ
、ｎ−もしくはｓ−ブテニルオキシ；アリルチオ、ｎ−もしくはｓ−ブテニルチ
オ；プロパルギル、ｎ−もしくはｓ−ブチニル；プロパルギルオキシ；プロパル
ギルチオ；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ
−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノ；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジ−ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、メチルエチルアミノ、メチル−ｎ−もし
くはｉ−プロピルアミノを表すか；又は Ｒがフェニル、フェノキシもしくはフェニルチオを表し、これらの基のそれぞれ
は、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ
、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、トリフルオロメチル及び／又はトリ
フルオロメトキシから成る系列からの同一のもしくは異なる置換基で一置換乃至
三置換されていてもよいか、又は Ｒが、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルオキ
シ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロプロピルチオ、シク
ロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ、シクロプロピルアミノ、シクロペンチル
アミノ、シクロヘキシルアミノ、１−ピロリジニル、１−ピペリジニルもしくは
１−モルホリニルを表し、これらの基のそれぞれは、弗素、塩素、臭素、メチル
、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル及び／又はトリフルオロメチルから成る系
列からの、同一のもしくは異なる置換基で一置換乃至三置換されていてもよいか
、又は Ｒが、ピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、
イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジ
アゾリル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５
−トリアジニル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニルもしくはピリダジニル
を表し、これらの基のそれぞれは、弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、アミノ
、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、
メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニ
ル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメ
トキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチ
オ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチルスルホニル、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、アセチル、プロピオニル、アセチルオキシ、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキ
シ、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル
、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル及び／又はエトキシイミノエチ
ルから成る系列からの、同一のもしくは異なる置換基で一置換もしくは二置換さ
れていてもよい、式（ＩＩＩ）のスルホニルクロリド類である。

【００３６】 式（ＩＩＩ）のスルホニルクロリドは知られているか、又は公知の方法で製造
することができる（ＷＯ ９７−０６ １７１、ＷＯ ９７−４７ ６２０及び
ＤＥ−Ａ １９８ ２９ ７４０参照）。

【００３７】 本発明方法を行うのに適切な酸結合剤は、好ましくはアルカリ土類金属もしく
はアルカリ金属の水酸化物、酢酸塩類、炭酸塩類もしくは重炭酸塩類である。例
として下記のものを挙げることができよう：水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸カリウム。さらに次のものを用いることができる：アンモニウム化
合物及び有機塩基、例えば酢酸アンモニウムもしくは炭酸アンモニウム、又は第
三級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、ピリジン、
Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）
もしくはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）。

【００３８】 本発明方法を行うのに適切な希釈剤は、水と殆ど混和し得ない慣用の有機溶媒
の全てである。下記のものが好ましく用いられ得る：脂肪族、脂環式もしくは芳
香族の炭化水素類、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン
、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンもしくはデカリン；さ
らにハロゲン化炭化水素類、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンもしくはトリクロロエタ
ン；さらにエーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メ
チルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、もしくはア
ニソール；及びエステル類、例えば酢酸メチルもしくは酢酸エチル。

【００３９】 本発明方法を行うのに適切な相間移動触媒はこの目的に通常用いることができ
る全ての反応促進剤である。下記のものを好ましく用いることができる：テトラ
ブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチ
ルアンモニウムクロリド、トリブチル−メチルホスホニウムブロミド、トリメチ
ル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウムクロリド、トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−ア
ルキルアンモニウムブロミド、ジベンジル−ジメチル−アンモニウムメチルサル
フェート、ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジルアンモニウムクロリド、
ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジルアンモニウムブロミド、テトラブチ
ルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、メチ
ル−トリオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルベンジル−アンモニウムク
ロリド、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６及びトリス−［２−（２−メ
トキシエトキシ）−エチル］−アミン。

【００４０】 本発明方法を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変えることができる。一
般に、本方法は０℃〜１３０℃、好ましくは２０℃〜５０℃の温度で行う。

【００４１】 本発明方法は、通常大気圧下で行う。しかしながら、本方法を加圧下もしくは
減圧下で行うこともできる。

【００４２】 本発明方法を行う場合、式（ＩＩ）のイミダゾール誘導体のモル当たり、通常
当量、又はさもなければ過剰量の式（ＩＩＩ）のスルホニルクロリドと、当量、
又はさもなければ過剰量の酸結合剤を用いる。後処理は通例の方法で行う。一般
に、有機相を分離し、水と殆ど混和し得ない有機溶媒で水性相を抽出し、適切で
あれば集めた有機相を洗浄し、次に乾燥し濃縮する手順を行う。しかしながら、
式（Ｉ）の固体を濾過で除去することにより、水を加えずに混合物を処理するこ
とも可能である。それでもまだ存在している不純物は、通例の方法、例えば再結
晶もしくはクロマトグラフ法で除去することもできる。

【００４３】 本発明方法で製造し得る式（Ｉ）のスルホニル−イミダゾール誘導体は殺菌剤
、特に殺菌・殺カビ特性を有する活性物質として知られている（ＷＯ ９７−０
６ １７１、ＷＯ ９７−４７ ６２０及びＤＥ−Ａ １９８ ２９ ７４０参
照）。

【００４４】 本発明方法の手順を後続の実施例で具体的に説明する 製造実施例 実施例１

【００４５】

【化１５】

【００４６】 ３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−スルホニルクロリド７．７ｇ（３
９ミリモル）、テトラ−（ｎ−ブチル）−アンモニウムブロミド１．０ｇ（３．
０ミリモル）、炭酸カリウム５．３ｇ（３９ミリモル）及び水１００ｍｌを、２
−クロロ−６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−１
，３−ベンゾイミダゾール９．０ｇ（３６ミリモル）及びトルエン１００ｍｌか
らなる撹拌混合物に室温で加える。添加が終了した時に、反応混合物を室温でさ
らに４時間撹拌する。その後、有機相を分離する。水性相をトルエンで抽出する
。集めた有機相を５％水性塩酸及び重炭酸ナトリウム水溶液で連続して洗浄し、
次に硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃縮する。このようにして、高速液体
クロマトグラフィー（ＩＳＴＤ）によれば１−（３，５−ジメチル−イソオキサ
ゾール−４−スルホニル）−２−クロロ−６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジ
オキソロ−［４，５−ｆ］−ベンゾイミダゾール９７．７％から成る無色の固体
１４．５ｇが得られる。従って収率は理論値の９３％として計算される。

【００４７】 実施例２

【００４８】

【化１６】

【００４９】 ３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−スルホニルクロリド５．３ｇ（２
６．９ミリモル）、テトラ−（ｎ−ブチル）−アンモニウムブロミド０．２ｇ
（０．６ミリモル）、炭酸カリウム３．７ｇ（２６．９ミリモル）及び水２５ｍ
ｌを、室温で２，４−ジブロモ−５−メチルイミダゾール６．０ｇ（２４．４ミ
リモル）及びトルエン２５ｍｌからなる撹拌混合物に加える。添加終了後に、反
応混合物を５０℃でさらに４．５時間撹拌する。その後に、有機相を分離する。
水性相をトルエンで抽出する。集めた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、その
後減圧下で濃縮する。このようにして、高速液体クロマトグラフィーによれば、
１−（３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−イル−スルホニル）−２，４
−ジブロモ−５−メチル−イミダゾール８６．８％から成る固体８．４ｇが得ら
れる。従って、収率は理論値の７５％として計算される。

【００５０】 実施例３

【００５１】

【化１７】

【００５２】 ２−クロロ−６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］
−１，３−ベンゾイミダゾール（純度：９４％）４０ｋｇ、テトラブチルアンモ
ニウムブロミド５．５ｋｇ及びトリエチルアミン２２ｋｇからなる混合物を室温
で撹拌しながら水１７０ｋｇに加える。次に反応混合物にトルエン１４０ｋｇを
加える。その後、トルエン中の３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−スル
ホニルクロリド９５ｋｇを５時間の間に加える。その過程中、反応混合物の温度
を２０〜３０℃に保つ。次に定量ポンプを２ｋｇのトルエンで洗浄し、この洗浄
液を反応混合物に加える。２０℃〜３０℃の温度で３時間撹拌を継続した後、反
応混合物を濾過する。濾過残渣を、それぞれの場合に２００ｋｇの水を用いて３
回洗浄し、次に減圧下で４０℃乃至５０℃で乾燥する。

【００５３】 このようにして、全部で１１９ｋｇの２−クロロ−６，６−ジフルオロ−［１
，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−１，３−ベンゾイミダゾール（純度：９
４％）を３個の部分に分けて反応させる。

【００５４】 ３回の収量は全部合わせて、生成物１３２ｋｇであり、この生成物は９４％の
１−（３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−スルホニル）−２−クロロ−
６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−ベンゾイミダ
ゾールから成る。従って、収率は理論値の６６％として計算される。

【００５５】 母液は、さらに３８ｋｇの１−（３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−
スルホニル）−２−クロロ−６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−
［４，５−ｆ］−ベンゾイミダゾールを含有し、これは理論値の２０％の追加収
率に相当する。

【００５６】 比較実施例Ａ

【００５７】

【化１８】

【００５８】 粉末の炭酸カリウム８１．６ｇ（０．６モル）を、２−クロロ−６，６−ジフ
ルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−１，３−ベンゾイミダゾー
ル９６．６ｇ（０．４モル）及びアセトニトリル６００ｍｌからなる撹拌混合物
に室温で加え、この混合物を室温で１０分間撹拌する。その後、３，５−ジメチ
ル−イソオキサゾール−４−スルホニルクロリド７９．２ｇ（０．４モル）を加
え、室温で２０分間撹拌を継続する。反応混合物を２リットルの水中に注ぐ。得
られた混合物を、それぞれの場合に５００ｍｌの塩化メチレンを用いて３回抽出
する。集めた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃縮する。残ってい
る残渣を、移動相として塩化メチレンを用いてシリカゲル上でクロマトグラフィ
ーにかける。このようにして、融点１２８〜１３１℃の無色固体の形態で１−
（３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−スルホニル）−２−クロロ−６，
６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−ベンゾイミダゾー
ル１１７ｇ（理論値の７５％）が得られる。

【００５９】 比較実施例Ｂ

【００６０】

【化１９】

【００６１】 ３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−スルホニルクロリド７．７ｇ（３
９ミリモル）、炭酸カリウム５．３ｇ（３９ミリモル）及び水１００ｍｌを、２
−クロロ−６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−１
，３−ベンゾイミダゾール９．０ｇ（３６ミリモル）及びトルエン１００ｍｌか
らなる撹拌混合物に室温で加える。添加終了後、反応混合物を室温でさらに３時
間撹拌する。次に試料を取り出し、薄層クロマトグラフィーで検査する。１−（
３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−スルホニル）−２−クロロ−６，６
−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］−ベンゾイミダゾール
を生じる反応を全く検出することができない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ミユー，トルステン ドイツ51375レーフエルクーゼン・アムブ ラウエンベルク６ Ｆターム(参考） 4C050 AA01 AA08 BB05 CC17 EE02 FF01 GG02 HH03 4C063 AA01 BB08 CC51 DD25 EE03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 ｛式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、同一であるかもしくは異なっている、相互に独立して
   水素、、ハロゲン、シアノ、チオシアナト、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、
   カルバモイル、チオカルバモイル、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アル
   キルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、アルケニルオキシ、ハロ
   ゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキル
   スルフィニル、ハロゲノアルキルスルホニル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノア
   ルケニルオキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシ
   カルボニル、アルキルスルホニルオキシ、アルコキシイミノアルキル、シクロア
   ルキル、ジアルキルアミノもしくはＺ−Ｒ³ ［当該式中、Ｚは直接結合（ｄｉｒｅｃｔ ｂｏｎｄ）、酸素原子、アルカンジ
   イル、アルケンジイル、アルキンジイル、−* Ｑ−ＣＱ−、−* ＣＱ−Ｑ−、−
   * ＣＨ₂ −Ｑ−、−Ｑ* −ＣＨ₂ −、−* ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂ −、−* ＣＨ₂ −Ｑ
   −ＣＱ−、−* Ｑ−ＣＱ−ＣＨ₂ −、−* Ｑ−ＣＱ−Ｑ−ＣＨ₂ −、−Ｓ（Ｏ） _n −、−* ＣＨ₂ −Ｓ（Ｏ）_n −、−ＣＱ−もしくは−* Ｓ（Ｏ）_n −ＣＨ₂ −
   （これらの式中、Ｑは酸素もしくは硫黄を表し、記号＊を付けた原子はそれぞれ
   の場合Ｒ³ に結合しており、 ｎは０、１もしくは２を表す。）を表し、そして Ｒ³ は、場合により置換されたアリールもしくは場合により置換されたヘテロシ
   クリルを表す。］ を表すか、 又は Ｒ¹ 及びＲ² は、一緒になって、式 【化２】 ［式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は相互に独立して、水素、ハロゲン、シアノ
   、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、ア
   ルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロゲノアルキル
   スルフィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルホニル、場合により
   置換されたシクロアルキル、ヒドロキシカルボニル、アルキルカルボニル、アル
   コキシカルボニル、シクロアルキルカルボニル、シクロアルコキシカルボニルも
   しくは−Ｚ¹ −Ｒ⁸ （ここでＲ⁸ は場合により置換されたアリールもしくは場合により置換されたヘ
   テロシクリルを表し、そして Ｚ¹ は直接結合（ｄｉｒｅｃｔ ｂｏｎｄ）を表すか、又は−ＣＨ₂ −、Ｏ、Ｓ
   、ＳＯ、ＳＯ₂ もしくはＣＯを表すか、又は −ＣＯ−Ｏ−（この場合、酸素原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −ＳＯ₂ −Ｏ−（この場合、硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を表すか、又は −Ｓ−ＣＨ₂ −ＳＯ₂ −（この場合、チオ基の硫黄原子はＲ⁸ に結合する。）を
   表す。）を表すか、 又は Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 、もしくはＲ⁵ 及びＲ⁶ 、もしくはＲ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれの場
   合に一緒になって、３個もしくは４個の構成要素を有する、場合により置換され
   たアルキレン鎖を表し、このアルキレン鎖の１個もしくは２個の（非隣接）炭素
   原子は酸素原子で置き換えられていてもよい。］ の二価の基を表し、 Ｒは、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキ
   ルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルケニル、ハロゲノアルケニル、アルケニル
   オキシ、アルケニルチオ、アルキニル、アルキニルオキシ、アルキニルチオ、ア
   ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、場合により置換されたアリール、場合により
   置換されたアリールオキシ、場合により置換されたアリールチオ、場合により置
   換されたシクロアルキル、場合により置換されたシクロアルキルオキシ、場合に
   より置換されたシクロアルキルチオ、場合により置換されたシクロアルキルアミ
   ノ、場合により置換されたジシクロアルキルアミノを表すか、又は場合により置
   換された、飽和もしくは不飽和の複素環式基を表し、 そして Ｘは弗素、塩素もしくは臭素を表す。｝ のスルホニル−イミダゾール誘導体の製造方法において、式 【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＸは上で定義した通りである。） のイミダゾール誘導体を、酸結合剤の存在下、水と殆ど混和し得ない有機希釈剤
   の存在下、並びに、水及び相間移動触媒の存在下、式 Ｃｌ−ＳＯ₂ −Ｒ （ＩＩＩ） （式中、Ｒは上で定義した通りである。） のスルホニルクロリド類と反応させることを特徴とする、前記スルホニル−イミ
   ダゾール誘導体の製造方法。
2. 【請求項２】 使用するイミダゾール誘導体が式 【化４】 の２−クロロ−６，６−ジフルオロ−［１，３］−ジオキソロ−［４，５−ｆ］
   −ベンゾイミダゾールであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 使用するスルホニルクロリドが式 【化５】 の３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−スルホニルクロリドであることを
   特徴とする、請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 反応を０℃〜１３０℃の温度で行うことを特徴とする、請求
   項１に記載の方法。