JPH11510800A - 殺微生物性メルカプト−トリアゾリル−ニトリル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 新規なメルカプト−トリアゾリル−ニトリル式（Ｉ）を有し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びｍは記載中に示されている意味を有する。それらの酸付加塩及び金属塩錯体、ならびにそれらの製造法及び植物−保護及び材料−保護殺微生物剤としてのそれらの利用も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 殺微生物性メルカプト−トリアゾリル−ニトリル 本発明は新規なメルカプト−トリアゾリル−ニトリル、その製造法及び殺微生 物剤としてのその利用に関する。 多数のアゾリル−ニトリル誘導体が殺菌性を有することは既知である（ＤＥ− Ａ ０ １４５ ２９４及びＤＥ−Ａ ３ ７２１ ７８６を参照されたい）。 かくして、例えば、４−（４−クロロ−フェニル）−２−シアノ−２−フェニル −１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン及び２−（４−クロロ −フェニル）−２−シアノ−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ヘ キサンを菌・カビ（ｆｕｎｇｉ）の抑制に用いることができる。これらの化合物 の有効性は高いが、或る場合に低適用比において完全に望ましいとは言えない。 従って、本発明は式 ［式中、 Ｒ¹は炭素数が１〜６のアルキル、炭素数が１〜６であり且つ１〜５個のハロゲ ン原子を有するハロゲノアルキル、場合により置換されていることができるアリ ールを示すか、あるいは場合により置換されていることができるアラルキルを示 し、 Ｒ²は水素又は炭素数が１〜４のアルキルを示し、 Ｘはハロゲン、炭素数が１〜４のアルキル、炭素数が１〜４のアルコキ シ、炭素数が１〜４のアルキルチオ、炭素数が１〜４であり且つ１〜５個のハロ ゲン原子を有するハロゲノアルキル、炭素数が１〜４であり且つ１〜５個のハロ ゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、炭素数が１〜４であり且つ１〜５個のハ ロゲン原子を有するハロゲノアルキルチオ、場合によりハロゲン及び／又は炭素 数が１〜４のアルキルにより置換されていることができるフェニルを示すか、あ るいは場合によりハロゲン及び／又は炭素数が１〜４のアルキルにより置換され ていることができるフェノキシを示し、 ｍは０、１、２又は３の数を示す］ の新規なメルカプト−トリアゾリル−ニトリルならびにその酸付加塩及び金属塩 錯体を提供する。 本発明の化合物は少なくとも１つの不斉的に置換された炭素原子を含有し、従 ってエナンチオマーの形態で得ることができる。本発明は個々の異性体及びそれ らの混合物の両方に関する。 さらに、式 ［式中、 Ｒ¹、Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義された通りである］ のトリアゾリル−ニトリルを適宜、高沸点希釈剤の存在下で硫黄と反応させ、次 いで適宜、水を用いて、及び適宜、酸を用いて処理し、適宜、 得られる式 ［式中、 Ｒ¹、Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義された通りである］ の化合物を式 Ｒ³−Ｈａｌ （ＩＩＩ） ［式中、 Ｒ³は炭素数が１〜４のアルキルを示し、 Ｈａｌは塩素、臭素又はヨウ素を示す］ のハロゲン化合物と、酸結合剤の存在下に及び希釈剤の存在下に反応させ、 この方法で得られる式（Ｉ）の化合物に適宜、酸又は金属塩を加える場合に式（ Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニトリルならびにその酸付加塩及び金属塩錯 体が得られることが見いだされた。 さらに、式（Ｉ）の新規なメルカプト−トリアゾリル−ニトリルならびにその 酸付加塩及び金属塩錯体は非常に良好な殺微生物性を有し、作物保護及び材料の 保護の両方において用いることができることが見いだされた。 驚くべきことに、本発明の化合物は、同じ作用傾向の構成的に最も類似した先 行技術の化合物より優れた殺微生物活性を有する。かくして、 本発明の化合物は、殺菌・殺カビ性の点で４−（４−クロロ−フェニル）−２− シアノ−２−フェニル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン 及び２−（４−クロロ−フェニル）−２−シアノ−１−（１，２，４−トリアゾ ール−１−イル）−ヘキサンより優れている。 式（Ｉ）は本発明のメルカプト−トリアゾリル−ニトリルの一般的定義を与え る。 Ｒ¹は好ましくは炭素数が１〜４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素数が １〜４であり且つ１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、場合によ りハロゲン、炭素数が１〜４のアルキル、炭素数が１もしくは２であり且つ１〜 ５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、炭素数が１〜４のアルコキシ及 び／又は炭素数が１もしくは２であり且つ１〜５個のハロゲン原子を有するハロ ゲノアルコキシよりなる群からの同一又は異なる置換基により１〜３置換されて いることができるフェニルを示すか、好ましくはアルキル部分の炭素数が１〜４ でありそして場合によりハロゲン、炭素数が１〜４のアルキル、炭素数が１もし くは２であり且つ１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、炭素数が １〜４のアルコキシ及び／又は炭素数が１〜２であり且つ１〜５個のハロゲン原 子を有するハロゲノアルコキシよりなる群からの同一又は異なる置換基により１ 〜３置換されていることができるフェニルアルキルを示す。 Ｒ²は好ましくは水素、メチル又はエチルを示す。 Ｘは好ましくはフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メト キシ、メチルチオ、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメト キシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、 場合によりフッ素、塩素、臭素及び／又はメチルよりなる群からの同一又は異な る置換基により１−もしくは２置換されていることができるフェニルを示すか、 あるいは好ましくは場合によりフッ素、塩素、臭素及び／又はメチルよりなる群 からの同一又は異なる置換基により１−もしくは２置換されていることができる フェノキシを示す。 ｍは好ましくは０、１、２又は３の数を示し、ｍが２又は３を示す場合、Ｘは同 一又は異なる基を示す。 Ｒ¹は特に好ましくは好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル 、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フルオロ−ｔ ｅｒｔ−ブチル、ジフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル、場合によりフッ素、塩素、メ チル、エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エトキシ、 トリフルオロメトキシ及び／又はジフルオロメトキシよりなる群からの同一又は 異なる置換基により１もしくは２置換されていることができるフェニルを示すか 、あるいは特に好ましくはアルキル部分の炭素数が１もしくは２でありそして場 合によりフェニル部分においてフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフル オロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシ及 び／又はジフルオロメトキシよりなる群からの同一又は異なる置換基により１も しくは２置換されていることができるフェニルアルキルを示す。 Ｒ²は特に好ましくは水素、メチル又はエチルを示す。 Ｘは特に好ましくはフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、 メトキシ、メチルチオ、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロ メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチル チオ、フェニル又はフェノキシを示す。 ｍは特に好ましくは０、１、２又は３の数を示し、ｍが２又は３を示す場合、Ｘ は同一又は異なる基を示す。 酸と、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びｍがそれぞれこれらの置換基及びこの指数に関して好 ましいとして挙げられた意味を有する式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニ トリルの付加生成物も本発明の好ましい化合物である。 付加反応に供することができる酸には、好ましくはハロゲン化水素酸、例えば 塩酸及び臭化水素酸、特に塩酸、さらにリン酸、硝酸、１−及び２官能基性カル ボン酸及びヒドロキシカルボン酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマル 酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、ならびにまたスルホ ン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸及び１，５−ナフタレンジスルホン酸、あ るいはカンファースルホン酸、サッカリン及びチオサッカリンが含まれる。 本発明の他の好ましい化合物は元素の周期表の主族ＩＩ〜ＩＶ及び亜族Ｉ及び ＩＩ及びＩＶ〜ＶＩＩＩの金属の塩と、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びｍがそれぞれこれらの 置換基及びこの指数に関して好ましいとして挙げられた意味を有する式（Ｉ）の メルカプト−トリアゾリル−ニトリルの付加物である。 銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、錫、鉄及びニッケルの塩がこれに関して 特に好ましい。これらの塩の適したアニオンは、生理学的に許容され得る付加物 に導く酸から誘導されるアニオンである。これに関し、この型の特に好ましい酸 はハロゲン化水素酸、例えば塩酸及び臭化水素酸、さらにリン酸、硝酸、ならび に硫酸である。 Ｒ²が水素を示す本発明の式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニトリルは 式 の「メルカプト」形態、又は互変異性体である式 の「チオノ」形態で存在することができる。 簡単のために、それぞれの場合に「メルカプト」形態のみを示す。 挙げることができる本発明の化合物の例は、下記の表に挙げられるメルカプト −トリアゾリル−ニトリルである。 出発材料として４−（４−クロロ−フェニル）−２−シアノ−２−フェニル− １−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン、反応成分として硫黄粉 末、及び希釈剤としてＮ−メチル−ピロリドンを用い、本発明の方法の第１段階 における反応の経路を下記の式により示すことができる： 出発材料として４−（４−クロロ−フェニル）−２−シアノ−２−フェニル− １−（５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン及び反 応成分としてヨウ化メチルを用い、本発明の方法の第２段階における反応の経路 を下記の式により示すことができる： 式（ＩＩ）は、本発明の方法を行う場合に出発材料として必要なトリアゾリル −ニトリルの一般的定義を与える。この式において、Ｒ¹、Ｘ及びｍはそれぞれ 、本発明の式（Ｉ）の化合物の記載と関連してこれらの基及びこの指数に関して 好ましいとしてすでに挙げられている意味を有するのが好ましい。 式（ＩＩ）のトリアゾリル−ニトリルは既知であるか、又は既知の方法により 製造することができる（例えばＤＥ−Ａ ０ １４５ ２９４及びＤＥ−Ａ ３ ７２１ ７８６を参照されたい）。 本発明の方法の第１段階を行うために適した希釈剤は、そのような反応に通常 用いられるすべての高−沸点有機溶媒である。アミド類、例えばジメチルホルム アミド及びジメチルアセトアミド、さらにラクタム類、例えばＮ−メチル−ピロ リドン、ならびにまたエーテル類、例えばジフェニルエーテルを用いるのが好ま しい。しかし希釈剤の不在下で反応を行うこともできる。 本発明の方法の第１段階を行う場合、硫黄は一般に粉末の形態で用い られる。保護気体の雰囲気下で、例えば窒素又はアルゴン下で反応を行うことが できる。反応の後、水及び適宜、酸を用いる処理を適宜に行うことができる。こ の目的に適しているのは、加水分解に適したすべての通常の無機又は有機酸であ る。酢酸、希硫酸及び希塩酸を用いるのが好ましい。しかし塩化アンモニウム水 溶液を用いて後処理を行うこともできる。 本発明の方法の第１段階を行う場合、反応温度は比較的広い範囲内で変えるこ とができる。一般に反応は１５０℃〜３００℃、好ましくは１８０℃〜２５０℃ の温度で行われる。 本発明の方法のすべての段階は一般に大気圧下で行われる。しかし高圧又は減 圧下で反応を行うこともできる。かくして特に第１段階を行うために高圧下にお ける操作が適している。 本発明の方法の第１段階を行う場合、式（ＩＩ）のトリアゾリル−ニトリルの １モル当たり一般に１〜５モル、好ましくは１．５〜３モルの硫黄が用いられる 。仕上げは通常の方法により行われる。一般に反応混合物を濃縮し、残る残留物 を水とほとんど混和性でない有機溶媒中に取り上げ、得られる混合物を適宜、酸 の存在下で水を用いて、又は塩化アンモニウム水溶液を用いて抽出し、有機相を 乾燥し、濃縮する。得られる生成物から再結晶又はクロマトグラフィーなどの通 常の方法により、存在し得る不純物を除去することができる。 本発明の方法の第２段階を行うための出発材料として必要な式（Ｉａ）の化合 物は、本発明の化合物である。 式（ＩＩＩ）は本発明の方法の第２段階を行うための反応成分として必要なハ ロゲン化合物の一般的定義を与える。 Ｒ³はメチル又はエチルを示すのが好ましい。 Ｈａｌは塩素、臭素又はヨウ素を示すのが好ましい。 式（ＩＩＩ）のハロゲン化合物は既知である。 本発明の方法の第２段階を行うために適した酸結合剤はすべての通常の無機又 は有機塩基である。アルカリ土類金属水酸化物又はアルカリ金属水酸化物、例え ば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、あるいは他に水酸化 アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭 酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、アルカリ金属酢酸塩又はアルカリ土類金 属酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、ならびに第 ３アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ ルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノ ネン（ＤＢＮ）又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）を用いるのが好ましい 。 本発明の方法の第２段階を行うために適した希釈剤は、そのような反応に通常 用いられるすべての不活性有機溶媒である。エーテル類、例えばジエチルエーテ ル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、 テトラヒドロフラン及びジオキサン、さらにニトリル類、例えばアセトニトリル 、及びまた、極性の強い溶媒、例えばジメチルスルホキシド又はジメチルホルム アミドを用いるのが好ましい。 本発明の方法の第２段階を行う場合、反応温度は比較的広い範囲内で変えるこ とができる。一般に反応は０℃〜１２０℃、好ましくは２０℃ 〜１００℃の温度で行われる。 本発明の方法の第２段階を行う場合、式（Ｉａ）のメルカプト−トリアゾリル −ニトリルの１モル当たり一般に１〜２モルの式（ＩＩＩ）のハロゲン化合物及 び当量の又は他の場合過剰の酸結合剤が用いられる。仕上げは通常の方法により 行われる。一般に反応混合物を塩基水溶液及び水とほとんど混和性でない有機溶 媒と混合し、有機相を分離し、乾燥し、濃縮する。得られる生成物から適宜、例 えば再結晶などの通常の方法により、まだ存在し得る不純物を除去することがで きる。 本発明の方法により得ることができる式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル− ニトリルを酸付加塩又は金属塩錯体に転化させることができる。 式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に適した酸は、本発明の酸付加塩の記載と 関連して好ましい酸としてすでに挙げられている酸が好ましい。 式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は通常の塩形成法により、例えば適した不活性溶 媒中に式（Ｉ）の化合物を溶解し、酸、例えば塩酸を加えることにより簡単に得 ることができ、それらは既知の方法で、例えば濾過により単離することができ、 適宜、不活性有機溶媒を用いる洗浄により精製することができる。 式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に適した塩は、本発明の金属塩錯体の記 載と関連して好ましい金属塩としてすでに挙げられている金属塩が好ましい。 式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は通常の方法により、例えば金属塩をアルコー ル、例えばエタノールに溶解し、溶液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより簡 単に得ることができる。金属塩錯体は既知の方法で、例えば濾過により単離する ことができ、適宜、再結晶により精製するこ とができる。 本発明の活性化合物は強い殺微生物活性を有し、作物保護において、及び材料 の保護において望ましくない微生物、例えば菌・カビ及びバクテリアを抑制する ために用いることができる。 望ましくない微生物には菌・カビ、例えばネコブカビ類(Ｐｌａｓｍｏｄｉｏ ｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ)、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃ ｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子 嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、坦子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ ）、不完全菌類(Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ)、ならびにさらにバクテリア、 例えばシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビウム（Ｒ ｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、腸内細菌（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ ）、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）及びストレ プトミセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ）が含まれる。 上記の属名に属する菌・カビ性及びバクテリア性の病気の原因となるいくつか の生物を例として挙げることができるが、これらに限定されるものではない： キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種、例えばキサントモナス・オリザ エ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｏｒｙｚａｅ）； シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種、例えばシュードモナス・ラクリ マンス（Ｐａｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）； エルウィニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）種、例えばエルウィニア・アミノボラ（Ｅｒｗ ｉｎｉａ ａｍｙｌｏｖｏｒａ）； ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、例えばピチウム・ウルチマム（Ｐｙｔ ｈｉｕｍ Ｕｌｔｉｍｕｍ）： フィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えばフィトフトラ・インフェ スタンス（Ｐｈｙｔｈｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）； シュードペロノスポラ(Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ)種、例えばシュー ドペロノスポラ・ヒュミリ(Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｉｌ ｉ)又はシュードペロノスポラ・クベンシス(Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ ａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ)； プラスモパラ(Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ)種、例えばプラスモパラ・ヴィチコラ(Ｐ ｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ)； ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばペロノスポラ・ピシ(Ｐｅ ｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ)又はＰ．ブラシカエ(Ｐ．ｂｒａｓｓｉｃａｅ) ； エリシフェ(Ｅｒｙｓｉｐｈｅ)種、例えばエリシフェ・グラミニス(Ｅｒｙｓｉ ｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ)； スフェロテカ(Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ)種、例えばスフェロテカ・フリギネア (Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ)； ポドスフェラ(Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ)種、例えばポドスフェラ・ロイコトリチ ャ(Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ)； ヴェンチュリア(Ｖｅｎｔｕｒｉａ)、例えばヴェンチュリア・インエクアリス( Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ)； ピレノフォラ(Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ)種、例えばピレノフォラ・テレス(Ｐｕ ｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ)又はＰ．グラミネア(Ｐ．ｇｒａｍｉｎｅａ) ； （分生子(Ｃｏｎｉｄｉａ)型：ドレチュスレラ(Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ)、ｓｙｎ :ヘルミントスポリウム(Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ)）； コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えばコクリオボルス・サチ ブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）； （分生子(Ｃｏｎｉｄｉａ)型：ドレチュスレラ(Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ)、ｓｙｎ :ヘルミントスポリウム(Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ)）； ウロミセス(Ｕｒｏｍｙｃｅｓ)種、例えばウロミセス・アペンディクラツス(Ｕ ｒｏｍｙｃｅｓ ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ)； プクシニア(Ｐｕｃｃｉｎｉａ)種、例えばプクシニア・レコンディタ(Ｐｕｃｃ ｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ)； チレチア(Ｔｉｌｌｅｔｉａ)種、例えばチレチア・カリエス(Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅｓ)； ウスチラゴ(Ｕｓｔｉｌａｇｏ)種、例えばウスチラゴ・ヌダ(Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ)又はウスチラゴ・アヴェナエ(Ｕｓｔｉｌａｇｏ ａｖｅｎａｅ)； ペリクラリア(Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ)種、例えばペリクラリア・ササキイ( Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ ｓａｓａｋｉｉ)； ピリクラリア(Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ)種、例えばピリクラリア・オリザエ(Ｐ ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ)； フサリウム(Ｆｕｓａｒｉｕｍ)種、例えばフサリウム・クルモルム(Ｆｕｓａｒ ｉｕｍ ｃｕｌｍｏｒｕｍ)； ハイイロカビ(Ｂｏｔｒｙｔｉｓ)種、例えばボツリチス・シネレア (Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ)； セプトリア(Ｓｅｐｔｏｒｉａ)種、例えばセプトリア・ノドルム(Ｓｅｐｔｏｒ ｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ)； レプトスフェリア(Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ)種、例えばレプトスフェリア・ ノドルム(Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ)； セルコスポラ(Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ)種、例えばセルコスポラ・カネセンス(Ｃ ｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｃａｎｅｓｃｅｎｓ)； アルテルナリア(Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ)種、例えばアルテルナリア・ブラシカエ (Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ)及び シュードセルコスポレラ(Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ)種、例えば シュードセルコスポレラ・ヘルポトリポイデス(Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏ ｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ)。 植物の病気の抑制に必要な濃度における活性化合物に対して、植物には十分耐 性があるので、植物の地上部分、栄養増殖茎及び種、ならびに土壌を処理するこ とができる。 本発明の活性化合物は米におけるピリクラリア・オリザエ及びペリクラリア・ ササキイの抑制に、ならびにシュードセルコスポレラ、エリシフェ種及びフサリ ウム種などの穀類の病気の抑制に特に適している。さらに本発明の化合物はベン チュリア及びスファエロテカに対して用いるのに非常に適している。さらに、そ れらは非常に高い試験管内活性を有する。 材料の保護の場合、本発明の物質を望ましくない微生物による蔓延及び破壊に 対して工業材料を保護するために用いることができる。 本明細書に関して工業材料という用語は、工業において用いるために製造され た非生物材料を言う。考えられる例は、微生物による変性又は破壊に対して新規 な活性物質により保護されるべき工業材料、接着剤、サイジング剤、紙及び板紙 、織物、皮革、木材、コーティング組成物及びプラスチック製品、冷却潤滑剤、 ならびに微生物により蔓延又は破壊され得る他の材料であることができる。保護 されるべき材料に関し、微生物の生殖により悪影響を受け得る製造プラントの部 品、例えば冷却水回路も挙げることができる。本発明に関して好ましい工業材料 は接着剤、サイジング剤、紙及び板紙、皮革、木材、コーティング組成物、冷却 潤滑剤及び熱媒液、特に好ましくは木材である。 工業材料において崩壊又は変性をもたらし得る微生物の例はバクテリア、菌・ カビ、酵母、藻及び粘質生物である。本発明の活性物質は菌、特にカビ菌（ｍｏ ｕｌｄ ｆｕｎｇｉ）、木材−変色及び木材−破壊菌（坦子菌類）に対して、な らびにまた、粘質生物及び藻に対して作用させるのが好ましい。 例えば下記の属を挙げることができる： アルテルナリア（Ａｒｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばアルテルナリア・テヌイス（ Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｔｅｎｕｉｓ）、 アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、例えばアスペルギルス・ニゲル（ Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、 カエトミウム（Ｃｈａｒｔｏｍｉｕｍ）、例えばカエトミウム・グロボスム（Ｃ ｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、 コニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、例えばコニオフォラ・プエタナ（Ｃｏ ｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｅｔａｎａ）、 レンチヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、例えばレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉ ｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、 ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、例えばペニシリウム・グラウクム（ Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｇｌａｕｃｕｍ）、 ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、例えばポリポルス・ベルシコロル（Ｐｏｌ ｙｐｏｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、 アウレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、例えばアウレオバシジウ ム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、 スクレロフォマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、例えばスクレロフォマ・ピチオフ ィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、 トリコデルマ（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ）、例えばトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉ ｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｉｄｅ）、 エシェリキア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃ ｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、 シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、例えばシュードモナス・アエルギ ノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ） スタフィロコックス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、例えばスタフィロコッ クス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）。 そのそれぞれの物理的及び／又は化学的性質に依存して、活性物質を通常の調 剤、例えば溶液、乳液、懸濁液、粉剤、泡剤、塗布剤、顆粒剤、エーロゾル、ポ リマー物質中及び種子用のコーティング組成物中の微細カプセル、ならびに又、 ＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト調剤に転化するこ とができる。 これらの調剤は既知の方法で、例えば活性化合物を伸展剤、すなわち液体溶媒 、加圧下で液化された気体及び／又は固体担体と、場合によっては界面活性剤、 すなわち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤を用いて混合することにより 調製される。伸展剤が水の場合 例えばアルコールなどの有機溶媒を補助溶媒と して用いることもできる。液体溶媒として主に：キシレン、トルエン又はアルキ ルナフタレンなどの芳香族化合物、クロロベンゼン、クロロエチレン又はメチレ ンクロリドなどの塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサン 又は鉱油留分を例とするパラフィンなどの脂肪族炭化水素、ブタノール又はグリ コールなどのアルコール類、ならびにそのエーテル類及びエステル類、アセトン 、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノンなどのケ トン類、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドなどの極性の強い溶媒 、ならびに水が適しており；液化された気体の伸展剤又は担体は周囲温常及び大 気圧下で気体である液体を意味し、例えばハロゲン化炭化水素のようなエーロゾ ルプロペラント、ならびにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素であり；固体 担体としては：例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャ イト、モントモリロナイト又はケイソウ土などの粉砕された天然鉱石、ならびに 微粉砕されたシリカ、アルミナ及びケイ酸塩などの粉砕された合成鉱石が適して おり；顆粒に適した固体担体としては：例えば方解石、大理石、軽石、海泡石、 及び白雲石などの粉砕されて分別された天然岩石、ならびに無機及び有機粉末の 合成顆粒、ならびにおが屑、ココヤシの殻、とうもろこしの穂軸及びタバコの茎 のような有機材料の顆粒が適しており ；乳化剤及び／又は発泡剤としては：例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル 類、アルキルアリールポリグリコールエーテルを例とするポリオキシエチレン脂 肪族アルコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルサルフェート類 、アリールスルホネート類及びタンパク質加水分解物などの非イオン性及びアニ オン性乳化剤が適しており；分散剤としては：例えばリグニンサルファイト廃液 及びメチルセルロースが適している。 カルボキシメチルセルロース、ならびに粉末、顆粒又はラテックスの形態の天 然及び合成ポリマー、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸 ビニル、ならびにセファリン及びレシチンのような天然リン脂質、ならびに合成 リン脂質などの粘着付与剤も調剤中で用いることができる。他に添加剤としては 鉱油及び植物油が可能である。 着色料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルーなどの無機顔料、な らびにアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料などの有機染料、 ならびに鉄、マンガン、ほう素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩などの 微量の栄養素を使用することができる。 調剤は一般に０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の活性化合 物を含む。 本発明の活性化合物は、作物保護に用いられる場合、例えば作用範囲を広げる ために、又は耐性の確立を予防するために、既知の殺菌剤、殺バクテリア剤、殺 ダニ剤、殺線虫剤又は殺虫剤との混合物として調剤中で用いることができる。 混合物のための適した成分は、例えば下記の物質である： 殺菌・殺カビ剤： ２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジ ン；２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’− トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアリニド；２，６− ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）ベンズアミド；（Ｅ）−２ −メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトアミ ド；８−ヒドロキシキノリン硫酸塩；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフ ェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］−フェニル｝−３−メトキシアクリ ル酸メチル；（Ｅ）−メトキシイミノ［アルファ−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ− トリル］酢酸メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ、アン プロピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベ ノミル、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノル、ブラスチシジン−Ｓ、ブロ ムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプ タフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオネート、クロ ロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クフラネブ、シモ キサニル、シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジクロブトラゾ ル、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフ ェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカプ、ジ フェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドジン、ドラゾ キソロン、エジフェンフォス、エポキシコニゾール、エチリモル、エツリジアゾ ール、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フ ェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテー ト、フェンチンヒドロキシド、フェ ルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロミド、フル クインコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルツ リアフォル、フォルペト、フォセチルアルミニウム、フタリド、フベリダゾール 、フララキシル、フルメシクロクス、クアザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキ サコナゾール、ヒメキサゾル、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジ ン、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマ イシン、銅調剤、例えば：水酸化銅、ナフテン酸銅、銅オキシクロリド、硫酸銅 、酸化銅、オキシン−銅及びボルドー混合物、マンコッパー、マンコゼブ、マネ ブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メツコナゾール、メタスルフォ カルブ、メツフロキサム、メチラム、メツルフォバクス、ミクロブタニル、ニッ ケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、オ フレース、オキサジキシル、オキシモカルブ、オキシカルボキシン、ペルフラゾ エート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォスジフェン、ピマリシン、ピペラ リン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラツ、プロシミドン、プロパモ カルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノクス、ピリ メタニル、ピロクイロン、クイントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄及び硫黄調剤、テブ コナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾー ル、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロフォス−メチル 、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノル、トリアゾキシド、ト リクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリフロリ ン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム。 殺バクテリア剤： ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバメ ート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイク リン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他の 銅調剤。 殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤： アバメクチン、ＡＣ ３０３ ６３０、アセフェート、アクリナツリン、アラニ カルブ、アルジカルブ、アルファメツリン、アミトラツ、アベルメクチン、ＡＺ ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アゾシクロ チン、バシルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎ ｓｉｓ）、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタプ、ベーターシフルツ リン、ビフェンツリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロクス、ブロモフォスＡ、ブフ ェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサフ ォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カ ルタプ、ＣＧＡ １５７ ４１９、ＣＧＡ １８４６９９、クロエトカルブ、ク ロレトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズリン、クロルメフ ォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメツリン、シクロシ ツリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロツリン、シフルツリン、 シハロツリン、シヘキサチン、シペルメツリン、シロマジン、デルタメツリン、 デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジ ノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジ エチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオキサチ オ ン、ジスルフォトン、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート 、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロクス、エトプロフォス、エッ リムフォス、フェナミフォス、フェナザクイン、フェンブタチンオキシド、フェ ニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェン プロパツリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンバ レレート、フィプロニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、フルシツリネー ト、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート、フォノフォス 、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、 ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、イミダクロプ リド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、 イソキサチオン、イベルメクチン、ラムダ−シハロツリン、ルフェヌロン、マラ チオン、メカルバム、メビンフォス、メスルフェンフォス、メタルデヒド、メタ クリフォス、メタミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトル カルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ １８４、ＮＩ ２５、ニテンピラム、オメトエート、オキサミル、オキシデメト ンＭ、オキシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペルメツリン、フェ ントエート、フォレート、フォサロン、フォスメト、フォスファミドン、フォキ シム、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフェノフォス、プ ロメカルブ、プロパフォス、プロポクスル、プロチオフォス、プロトエート、ピ メトロジン、ピラクロフォス、ピリダフェンチオン、ピレスメツリン、ピレツル ム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、クイナルフォス、ＲＨ ５９９２、サリチオン、セブ フォス、シラフルオフェン、スルフォテプ、スルプロフォス、テブフェノジド、 テブフェンピラド、テブピリミフォス、テフルベンズロン、テフルツリン、テメ フォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、チアフェノクス、 チオジカルブ、チオファノクス、チオメトン、チオナジン、ツリンギエンシン、 トラロメツリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリアズロン、トリクロルフ ォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカル ブ、ゼタメツリン。 除草剤などの他の既知の活性化合物との、又は肥料及び成長調節剤との混合物 も可能である。 活性化合物はそのままで、あるいはそれから調製されるその調剤の形態又は使 用形態で、例えば調製ずみ溶液、懸濁液、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、微粉剤 及び顆粒で使用できる。これらは通常の方法で、例えば、液剤散布、液剤噴霧、 噴霧、粒剤散布、粉剤散布、泡剤適用、ハケ塗りなどにより用いられる。さらに 活性化合物を超低容量法により適用したり、活性化合物の調剤又は活性化合物そ のものを土壌中に注入することができる。植物の種も処理できる。 植物の一部の処理において、使用形態の活性化合物濃度は比較的広い範囲内で 変えることができる：一般にそれは１〜０．０００１重量％、好ましくは０．５ 〜０．００１％である。 種子の処理において、一般に１キログラムの種子当たりに０．００１〜５０ｇ 、好ましくは０．０１〜１０ｇの量の活性化合物が必要である。 土壌の処理の場合、作用場所において０．００００１〜０．１重量％、好まし くは０．０００１〜０．０２重量％の活性化合物濃度が必要である。 工業材料の保護のために用いられる組成物は、一般に１〜９５％、好ましくは １０〜７５％の量で活性化合物を含む。 新規な活性化合物が用いられる濃度は、抑制されるべき微生物の性質及び発生 率、ならびに保護されるべき材料の組成に依存する。用いるための最適量は、試 験系列を用いて決定することができる。一般に使用濃度は、保護されるべき材料 に基づいて０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％の範囲内 である。 本発明に従って材料保護に用いられるべき活性化合物の、ならびにそれから調 製することができる組成物、濃厚液又は非常に一般的に調剤の効率及び作用範囲 を、望ましいならばさらに別の殺微生物的に活性な化合物、殺菌剤、殺バクテリ ア剤、除草剤、殺虫剤、あるいは作用の範囲を広げるための又は特定の効果を達 成するための、例えば昆虫に対する保護を追加するための他の活性化合物を加え ることにより向上させることができる。これらの混合物は本発明の化合物より広 い作用範囲を有することができる。 本発明の化合物の製造及び利用を下記の実施例により示す。製造実施例 実施例１ 窒素の雰囲気下で及び撹拌しながら１．６８ｇ（５ミリモル）の４− （４−クロロ−フェニル）−２−シアノ−２−フェニル−１−（１，２，４−ト リアゾール−１−イル）−ブタン、０．３２ｇ（１０ミリモル）の硫黄粉末及び １０ｍｌの無水ｎ−メチルピロリドンの混合物を２００℃に４７時間加熱する。 続いて反応混合物を減圧下で濃縮し、残る残留物を酢酸エチルに溶解する。得ら れる混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で数回抽出する。有機相を硫酸ナトリ ウム上で乾燥し、次いで減圧下で濃縮する。得られる粗生成物（１．９ｇ）を石 油エーテル及び酢酸エチル＝１：１の混合物を溶離剤として用いてシリカゲルク ロマトグラフィーにより精製する。この方法で０．７ｇ（理論値の３８％）の４ −（４−クロロ−フェニル）−２−シアノ−２−フェニル−１−（５−メルカプ ト−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタンが泡の形態で得られる。¹ Ｈ ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）： δ＝２．４（ｍ，３Ｈ）；２．７５（ｍ，１Ｈ）；４．５（ＡＢ，２Ｈ）；７． ０（ｄ，２Ｈ）；７．２（ｄ，２Ｈ）；７．４（ｍ，３Ｈ）；７．５５（ｍ，２ Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；１１．７（１Ｈ）ｐｐｍ。実施例Ａ ポドスファエラ試験（りんご）／保護 溶媒：４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 適した活性化合物調剤を調製するために、１重量部の活性化合物を記載の量の 溶媒及び乳化剤と混合し、濃厚液を水で希釈して所望の濃度とする。 保護活性に関して調べるために、若い植物に活性化合物調剤を、露で 濡れるまで噴霧する。噴霧コーティングが乾燥した後、植物に、りんごべと病の 原因となる生物（ポドスファエラ・ロイコトリチャ）の分生子をまくことにより 接種する。 次いで植物を約２３℃の温度及び約７０％の相対大気湿度において温室に置く 。 接種から１０日後に評価を行う。０％は未処理標準の効率に相当する効率を意 味し、１００％の効率は蔓延が観察されないことを意味する。 活性化合物、活性化合物濃度及び試験結果を下記の表に挙げる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｋ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ドウツツマン，シユテフアン ドイツ連邦共和国デー−40721ヒルデン・ コーゼンベルク10 (72)発明者 シユテンツエル，クラウス ドイツ連邦共和国デー−40495デユツセル ドルフ・ゼーゼナーシユトラーセ17

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 ［式中、 Ｒ¹は炭素数が１〜６のアルキル、炭素数が１〜６であり且つ１〜５個のハロゲ ン原子を有するハロゲノアルキル、場合により置換されていることができるアリ ールを示すか、あるいは場合により置換されていることができるアラルキルを示 し、 Ｒ²は水素又は炭素数が１〜４のアルキルを示し、 Ｘはハロゲン、炭素数が１〜４のアルキル、炭素数が１〜４のアルコキシ、炭素 数が１〜４のアルキルチオ、炭素数が１〜４であり且つ１〜５個のハロゲン原子 を有するハロゲノアルキル、炭素数が１〜４であり且つ１〜５個のハロゲン原子 を有するハロゲノアルコキシ、炭素数が１〜４であり且つ１〜５個のハロゲン原 子を有するハロゲノアルキルチオ、場合によりハロゲン及び／又は炭素数が１〜 ４のアルキルにより置換されていることができるフェニルを示すか、あるいは場 合によりハロゲン及び／又は炭素数が１〜４のアルキルにより置換されているこ とができるフェノキシを示し、 ｍは０、１、２又は３の数を示す］ のメルカプト−トリアゾリル−ニトリルならびにその酸付加塩及び金属塩錯体。 ２．Ｒ¹が炭素数が１〜４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素数が１〜４ であり且つ１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、場合によりハロ ゲン、炭素数が１〜４のアルキル、炭素数が１もしくは２であり且つ１〜５個の ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、炭素数が１〜４のアルコキシ及び／又 は炭素数が１もしくは２であり且つ１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノア ルコキシよりなる群からの同一又は異なる置換基により１〜３置換されているこ とができるフェニルを示すか、アルキル部分の炭素数が１〜４でありそして場合 によりハロゲン、炭素数が１〜４のアルキル、炭素数が１もしくは２であり且つ １〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、炭素数が１〜４のアルコキ シ及び／又は炭素数が１〜２であり且つ１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲ ノアルコキシよりなる群からの同一又は異なる置換基により１〜３置換されてい ることができるフェニルアルキルを示し、 Ｒ²が水素、メチル又はエチルを示し、 Ｘがフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、メチ ルチオ、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフ ルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、場合によりフッ素、塩素、臭素及び ／又はメチルよりなる群からの同一又は異なる置換基により１−もしくは２置換 されていることができるフェニルを示すか、あるいは場合によりフッ素、塩素、 臭素及び／又はメチルよりなる群からの同一又は異なる置換基により１−もしく は２置換されていることができるフェノキシを示し、 ｍが０、１、２又は３の数を示し、ｍが２又は３を示す場合、Ｘは同一又は異な る基を示す 請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニトリル。 ３．式 ［式中、 Ｒ¹、Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義された通りである］ のトリアゾリル−ニトリルを適宜、高沸点希釈剤の存在下で硫黄と反応させ、次 いで適宜、水を用いて、及び適宜、酸を用いて処理し、適宜、得られる式 ［式中、 Ｒ¹、Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義された通りである］ の化合物を式 Ｒ³−Ｈａｌ （ＩＩＩ） ［式中、 Ｒ³は炭素数が１〜４のアルキルを示し、 Ｈａｌは塩素、臭素又はヨウ素を示す］ のハロゲン化合物と、酸結合剤の存在下に及び希釈剤の存在下に反応させ、 この方法で得られる式（Ｉ）の化合物に適宜、酸又は金属塩を加えることを特徴 とする請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニトリ ルならびにその酸付加塩及び金属塩錯体の製造法。 ４．少なくとも１種の請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）のメルカプト−トリア ゾリル−ニトリルあるいは式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニトリルの酸 付加塩又は金属塩錯体を含有することを特徴とする殺微生物性組成物。 ５．作物保護における及び材料の保護における殺微生物剤としての請求の範囲第 １項に記載の式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニトリルあるいはその酸付 加塩又は金属塩錯体の利用。 ６．請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニトリル あるいはその酸付加塩又は金属塩錯体を微生物及び／又はその棲息場所に適用す ることを特徴とする、作物保護における及び材料の保護における望ましくない微 生物の抑制方法。 ７．請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）のメルカプト−トリアゾリル−ニトリル あるいはその酸付加塩又は金属塩錯体を伸展剤及び／又は界面活性剤と混合する ことを特徴とする殺微生物性組成物の調製法。