JPH07285944A - シクロプロピル−エチル−アゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式（Ｉ）を有する新規シクロプロピル−エチ
ル−アゾールおよび酸付加塩または金属塩錯体、それら
の製造方法および該製造方法において使用される合成中
間体、ならびに当該化合物、その酸付加塩または金属錯
体を含有する殺黴剤組成物。 〔但し、Ｒは例えばアルキルにより、随時置換されてい
るアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル
を表し、Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す〕 【効果】 上記化合物は極めて良好な殺黴特性を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規シクロプロピル−エチル−ア
ゾール、その製造法、並びにこれを殺黴剤として使用す
る方法に関する。さらに本発明は新規中間体、およびそ
の製造法に関する。

【０００２】或る種のヒドロキシエチルアゾリル誘導体
は殺黴性をもっていることが報告されている（ヨーロッ
パ特許公開明細書０ ４３８ ６８６号および同０ １
２３１６０号参照）。例えば１−（２−クロロフェニ
ル）−２−（１−メトキシ−シクロプロプ−１−イル）
−３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロパ
ン、および１−（２−クロロフェニル）−２−（１，
２，４−トリアゾル−１−イル−メチル）−３，３−ジ
メチル−ブタン−２−オルは黴を駆除するのに用いるこ
とができる。これらの物質の活性は良好であるが、低濃
度で施用する場合にしばしば若干の題を残している。

【０００３】本発明においては式

【０００４】

【化７】

【０００５】但しＲはアルキルにより、または随時置換
基をもったアリール、随時置換基をもったアラルキルま
たは随時置換基をもったアラルケニルにより随時置換さ
れているアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
ルキルを表し、Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、の新
規シクロプロピル−エチル−アゾール、および酸付加塩
または金属塩錯体が見出された。

【０００６】本発明の物質は非対称的に置換された炭素
原子を含んでいる。従って光学的異性体の形で得ること
ができる。本発明はまたこれらの個々の異性体並びにそ
の混合物に関する。

【０００７】さらに本発明においては、式（Ｉ）のシク
ロプロピル−エチル−アゾールおよびその酸付加塩並び
に金属塩錯体は、式

【０００８】

【化８】

【０００９】但しＲおよびＺは前記と同じ意味を有す
る、のオキシランを他の希釈剤を存在させ、また塩基を
存在させてナトリウムアジドと反応させ、その生成物を
水を加えながら回収し、必要に応じ得られた式（Ｉ）の
化合物を次いで酸または金属塩と付加反応させることに
より得られることが見出された。

【００１０】最後に本発明においては、式（Ｉ）のシク
ロプロピル−エチル−アゾールおよびその酸付加塩並び
に金属塩錯体は、極めて良好な殺黴特性をもっているこ
とが見出された。

【００１１】驚くべきことには、本発明の物質は大部分
の点で同じ構造をもち同様な作用特性をもつ従来法の化
合物に比べ良好な殺黴活性を示す。

【００１２】式（Ｉ）は本発明のシクロプロピル−エチ
ル−アゾールの一般的な定義式である。

【００１３】ここでＲは好ましくは炭素数１〜８の直鎖
または分岐したアルキル、炭素数２〜８の直鎖または分
岐したアルケニル、炭素数２〜８の直鎖または分岐した
アルキニルであるか、または各シクロアルキル基が同一
または相異なる炭素数１〜４のアルキルで１〜３置換さ
れ得る炭素数３〜７のシクロアルキルであるか、または
ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のア
ルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、同一または相
異なるハロゲン原子を１〜５個含む炭素数１または２の
ハロゲノアルキル、同一または相異なるハロゲン原子を
１〜５個含む炭素数１または２のハロゲノアルキルチ
オ、炭素数３〜７のシクロアルキル、フェニル、フェノ
キシ、アルコキシ部分の炭素数が１から４のアルコキシ
カルボニル、アルキル部分の炭素数が１〜４の炭素数１
〜４のアルコキシイミノアルキル、ニトロおよび／また
はシアノから成る一連の同一または相異なる置換基で１
〜３置換されていることができるフェニルであるか、ま
たはフェニル部分がハロゲン、炭素数１〜４のアルキ
ル、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキ
ルチオ、同一または相異なるハロゲン原子を１〜５個含
む炭素数１または２のハロゲノアルキル、同一または相
異なるハロゲン原子を１〜５個含む炭素数１または２の
ハロゲノアルキルチオ、炭素数３〜７のシクロアルキ
ル、フェニル、フェノキシ、アルコキシ部分の炭素数が
１から４のアルコキシカルボニル、アルキル部分の炭素
数が１〜４の炭素数１〜４のアルコキシイミノアルキ
ル、ニトロおよび／またはシアノから成る一連の同一ま
たは相異なる置換基で１〜３置換されていることができ
る直鎖または分岐したアルキル部分の炭素数が１〜４の
フェニルアルキルであるか、またはフェニル部分がハロ
ゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコ
キシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、同一または相異な
るハロゲン原子を１〜５個含む炭素数１または２のハロ
ゲノアルキル、同一または相異なるハロゲン原子を１〜
５個含む炭素数１または２のハロゲノアルキルチオ、炭
素数３〜７のシクロアルキル、フェニル、フェノキシ、
アルコキシ部分の炭素数が１から４のアルコキシカルボ
ニル、アルキル部分の炭素数が１〜４の炭素数１〜４の
アルコキシイミノアルキル、ニトロおよび／またはシア
ノから成る一連の同一または相異なる置換基で１〜３置
換されていることができる直鎖または分岐したアルケニ
ル部分の炭素数が２〜４のフェニルアルケニルである。

【００１４】Ｚは好ましくは窒素かまたはＣＨ基を表
す。

【００１５】特に好ましくはＲは炭素数１〜６の直鎖ま
たは分岐したアルキル、炭素数２〜６の直鎖または分岐
したアルケニル、炭素数２〜６の直鎖または分岐したア
ルキニルであるか、または各シクロアルキル基がメチル
および／またはエチルから成る同一または相異なる置換
基で１〜３置換されていることができる炭素数３〜７の
シクロアルキルであるか、またはフッ素、塩素、臭素、
メチル、エチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メ
チルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキ
シ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメトキ
シ、クロロジフルオロメチルチオ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニルチル、メトキシイミノメチル、
１−メトキシイミノエチル、ニトロおよび／またはシア
ノから成る同一または相異なる置換基で１〜３置換され
ていることができるフェニルであるか、またはフェニル
部分がフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｔ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチ
オ、クロロジフルオロメトキシ、クロロジフルオロメチ
ルチオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルチ
ル、メトキシイミノメチル、１−メトキシイミノエチ
ル、ニトロおよび／またはシアノから成る同一または相
異なる置換基で１〜３置換されていることができる直鎖
または分岐したアルキル部分の炭素数が１〜３のフェニ
ルアルキルであるか、またはフェニル部分がフッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオ
コメトキシ、クロロジフルオロメチルチオ、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニルチル、メトキシイミノメ
チル、１−メトキシイミノエチル、ニトロおよび／また
はシアノから成る同一または相異なる置換基で１〜３置
換されていることができる直鎖または分岐したアルケニ
ル部分の炭素数が２〜４のフェニルアルケニルである。

【００１６】Ｚは特に好ましくは窒素またはＣＨ基を表
す。

【００１７】本発明の他の好適な物質は式（Ｉ）のシク
ロプロピル−エチル−アゾールと酸との付加生成物であ
る。ここでＲおよびＺは好適なものとして挙げた上記Ｒ
およびＺの意味をもつものである。

【００１８】付加反応をさせる酸には好ましくはハロゲ
ン化水素酸、例えば塩化水素酸および臭化水素酸、特に
塩化水素酸が含まれ、さらに燐酸、硝酸、硫酸、一およ
び二官能性のカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸、
例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、酒石
酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、および乳酸、
並びにスルフォン酸、例えばｐ−トルエンスルフォン
酸、１，５−ナフタレンジスルフォン酸またはカンフォ
ルスルフォン酸があり、またサッカリンおよびチオサッ
カリンも含まれる。

【００１９】本発明の他の好適な化合物はＲおよびＺが
好適なものとして上記に挙げられた意味を有する式
（Ｉ）のシクロプロピル−エチル−アゾールと周期律表
の第ＩＩ〜ＩＶ主族および第ＩおよびＩＩ副族、並びに
ＩＶ〜ＶＩＩＩ族の金属との付加塩である。

【００２０】特に好適なものは銅、亜鉛、マンガン、マ
グネシウム、錫、鉄およびニッケルの塩である。これら
の塩の適当な陰イオンは生理的に許容できる付加生成物
を生じる酸から得られるものである。この種の特に好適
な酸はハロゲン化水素酸、例えば塩化水素酸および臭化
水素酸、さらに燐酸、硝酸および硫酸である。

【００２１】本発明の物質の例としては下記のシクロプ
ロピル−エチル−アゾールを挙げることができる。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】原料として３−（２−クロロベンジル）−
３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル−メチル）−
２−オキサスピロ［２，２］ペンタンとナトリウムアジ
ドを用い、以後の加水分解において炭酸ナトリウム水溶
液を用いる場合には、本発明の反応の工程は下記式で例
示することができる。

【００２８】

【化９】

【００２９】式（ＩＩ）は本発明方法を実施する原料と
して必要なオキシランの一般的定義式である。この式に
おいてＲおよびＺは本発明の式（Ｉ）の物質に対し上記
でなされた説明において好適なものとして挙げたもので
ある。

【００３０】式（ＩＩ）のオキシランの例としては下記
表２の物質を挙げることができる。

【００３１】

【表６】

【００３２】

【表７】

【００３３】

【表８】

【００３４】

【表９】

【００３５】

【表１０】

【００３６】式（ＩＩ）のオキシランは公知ではない。
このものは式

【００３７】

【化１０】

【００３８】但しＲおよびＺは上記意味を有する、のシ
クロプロピル−ヒドロキシエチル−アゾールを強塩基お
よび希釈剤を存在させて反応させることにより製造する
ことができる。

【００３９】原料として２−（１−クロロシクロプロピ
ル）−１−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−
３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロパン
を原料として用い、強塩基としてカリウムｔ−ブチレー
トを用いる場合、式（ＩＩ）のオキシランの製造工程は
下記式で例示することができる。

【００４０】

【化１１】

【００４１】式（ＩＩＩ）は式（ＩＩ）のオキシラン製
造の原料として必要なシクロプロピル−ヒドロキシエチ
ル−アゾールの一般的定義式である。この式においてＲ
およびＺは本発明の式（Ｉ）の物質に対し上記でなされ
た説明において好適なものとして挙げたものである。

【００４２】式（ＩＩＩ）のシクロプロピル−ヒドロキ
シエチル−アゾールは公知であるか、または原理的には
公知方法により製造することができる（ヨーロッパ特許
公開明細書０ １８０ １３６号、同０ ２９７ ３８
３号、同０ ２９８ ３３２号、同０ ４４０ ９４９
号、および同０ ４７０ ４６３号参照）。

【００４３】式（ＩＩ）のオキシランの製造に使用する
適当な塩基はすべての通常の無機または有機性強塩基で
ある。アルカリ金属のアルコレート、例えばナトリウム
メチレート、ナトリウムエチレートおよびカリウムｔ−
ブチレート、並びにアルカリ金属水素化物、例えば水素
化ナトリウムを好適に使用することができる。

【００４４】式（ＩＩ）のオキシランを製造する工程を
実施する際の適当な希釈剤はこの種の反応に通常用いら
れるすべての不活性有機溶媒である。アルコール、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノールおよびｔ−ブ
タノール、さらにエーテル、例えばジエチルエーテル、
１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランおよび
ジオキサン、また脂肪族、脂環式および芳香族炭化水
素、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエンおよびキシレンを好適に使用することが
できる。

【００４５】式（ＩＩ）のオキシランを製造する場合、
反応温度はかなりの範囲で変えることができる。一般に
この方法は０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃の範
囲の温度で行われる。

【００４６】一般に式（ＩＩ）のオキシランの製造工程
は大気圧下で行われる。しかしこの方法を高圧または低
圧下で行うことができる。

【００４７】式（ＩＩ）のオキシランの製造を行う場
合、一般に式（ＩＩＩ）のシクロプロピル−ヒドロキシ
エチル−アゾール１モルに対し１〜１．５当量の強塩基
を用いる。この工程は一般に反応混合物を水洗し、必要
に応じ予めあまり水と混合しない有機溶媒で希釈した
後、有機相を乾燥して濃縮し、必要に応じ残った生成物
から通常の方法、例えばガスクロマトグラフ法により存
在する不純物を除去して行われる。

【００４８】式（Ｉ）のシクロプロピル−エチル−アゾ
ールを製造する本発明方法を行う場合、反応原料として
ナトリウムアジドを用いる。水は回収段階で加えるだけ
である。

【００４９】式（Ｉ）の物質を製造する本発明方法を実
施するのに適した希釈剤はすべての極性をもった非プロ
トン性の有機溶媒である。ニトリル、例えばアセトニト
リルおよびプロピオニトリル、アミド、例えばジメチル
フォルムアミドおよびＮ−メチルピロリドン、さらに強
極性溶媒、例えばジメチルスルフォキシドを好適に使用
することができる。

【００５０】式（Ｉ）の物質を製造する本発明方法を実
施するのに適した塩基は、この種の反応に通常適したす
べての無機および有機性の酸結合剤である。アルカリ金
属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウ
ム、およびｔ−アミン、例えばトリエチルアミンおよび
ピリジンを好適に使用することができる。

【００５１】式（Ｉ）の物質を製造する本発明方法を実
施する反応温度はかなりの範囲で変えることができる。
本発明方法は一般に２０〜１３０℃、好ましくは３０〜
１００℃の範囲の温度で行われる。

【００５２】本発明方法は一般に大気圧下で行われる。
しかし高圧および低圧下で行うこともできる。

【００５３】本発明方法を行う場合、式（ＩＩ）のオキ
シラン１モル当たり一般に１モルかまたは過剰のナトリ
ウムアジドを用いる。回収は通常の方法で行われる。一
般にこの方法は次のようにして行われる。反応混合物を
水洗し、必要に応じアルカリ金属の塩基を存在させ、ま
た必要に応じ予め水とあまり混じらない有機溶媒で混合
した後、有機相を乾燥して濃縮し、必要に応じ通常の方
法、例えばガスクロマトグラフ法により残った生成物か
ら存在する不純物を除去する。

【００５４】本発明の式（Ｉ）のシルロプロピル−エチ
ル−アゾールは酸付加塩または金属錯体に変えることが
できる。

【００５５】式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に好適
な酸は本発明の酸付加塩の説明の際に好適なものとして
既に挙げた酸である。

【００５６】式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は通常の塩生
成法により、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶
媒に溶解し、例えば塩酸のような酸を加えることにより
簡単に得ることができ、公知方法、例えば瀘過により分
離し、随時不活性有機溶媒で洗滌して精製することがで
きる。

【００５７】式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に好
適な金属の塩は本発明の金属塩錯体の説明に関連して上
記に好適であるとしたものである。

【００５８】式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は通常の方
法により、例えばエタノールのようなアルコールに金属
塩を溶解し、式（Ｉ）の化合物の溶液を加えることによ
り簡単に得ることができる。金属塩錯体は例えば濾過に
より公知方法で分離することができ、必要に応じ再結晶
により精製することができる。

【００５９】本発明の活性化合物は強力な抗微生物活性
を有し、殺黴剤として用いることができる。

【００６０】植物を保護するための殺黴剤はプラスモデ
ィオフォロマイシート（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）、オーマイシート（Ｏｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、キトリディオマイシート（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）、ジゴマイシート（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ）、アスコマイシート（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、バシディオマイシート（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）およびデューテロマイシート（Ｄｅｕｔｅｒｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）を駆除するのに用いられる。

【００６１】細菌による病気の原因となる上記の属名の
微生物の若干の例を下記に示すが、これだけに限定され
るものではない。

【００６２】キサントモナス・オリザエ（Ｘａｎｔｈｏ
ｍｏｎａｓ ｏｒｙｚａｅ）のようなキサントモナス
種、プソイドモナス・ラクリマンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓ ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）のようなプソイドモナ
ス種、エルウィニア・アミロヴォラ（Ｅｒｗｉｎｉａ
ａｍｙｌｏｖｏｒａ）のようなエルウィニア種、ピティ
ウム・ウルティムム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｕｌｔｉｍｕ
ｍ）のようなピティウム種、フィトフトラ・インフェス
タンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎ
ｓ）のようなフィトフトラ種、プソイドペロノスポラ・
フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍ
ｕｌｉ）またはプソイドペロノスポラ・クベンシス（ｃ
ｕｂｅｎｓｉｓ）のようなプソイドペロノスポラ種、プ
ラスモパラ・ヴィティコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖ
ｉｔｉｃｏｌａ）のようなプラスモパラ種、ペロノスポ
ラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）または
プソイドペロノスポラ・ブラシカエ（ｂｒａｓｓｉｃａ
ｅ）のようなプソイドペロノスポラ種、エリシフェ・グ
ラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）のよ
うなエリシフェ種、スファエロテカ・フリギネア（Ｓｐ
ｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）のような
スファエロテカ種、ポドスファエラ・リューコトリカ
（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
のようなポドスファエラ種、ヴェンテュリア・イナエク
アリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の
ようなヴェンテュリア種、ピレノフォラ・テレス（Ｐｙ
ｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ）またはピレノフォラ
・グラミナエ（ｇｒａｍｉｎａｅ）のようなピレノフォ
ラ種、 ［分生子の形：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒ
ａ）、別名ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ）］ コクリオボルス・サティヴス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕ
ｓ ｓａｔｉｖｕｓ）のようなコクリオボルス種、 ［分生子の形：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒ
ａ）、別名ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ）］ ウロミセス・アペンディクラトゥス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ
ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）のようなウロミセス
種、プッキニア・レコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒ
ｅｃｏｎｄｉｔａ）のようなプッキニア種、ティレティ
ア・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅｓ）のよ
うなティレティア種、ウステラゴ・ヌダ（Ｕｓｔｉｌａ
ｇｏ ｎｕｄａ）またはウステラゴ・アヴェナエ（ａｖ
ｅｎａｅ）のようなウステラゴ種、ペリクラリア・ササ
キイ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ ｓａｓａｋｉｉ）の
ようなペリクラリア種、ピリクラリア・オリザエ（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）のようなピリクラ
リア種、フサリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ
ｃｕｌｍｏｒｕｍ）のようなフサリウム種、ボトリテイ
ス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）の
ようなボトリテイス種、セプトリア・ノドルム（Ｓｅｐ
ｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）のようなセプトリア種、
レプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅ
ｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）のようなレプトスファエリア
種、セルコスポラ・カネッセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）のようなセルコスポラ種、ア
ルテルナリア・ブラシカエ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂ
ｒａｓｓｉｃａｅ）のようなアルテルナリア種、プソイ
ドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏ
ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏ
ｉｄｅｓ）のようなプソイドセルコスポレラ種。

【００６３】植物の病気を駆除するのに必要な濃度にお
いてこれらの活性化合物に対する植物の許容度は良好な
ために、植物の地上部分、栄養伝播茎および種子、並び
に土壌の処理を行うことができる。

【００６４】本発明の活性化合物は穀草の病気、例えば
エリシフェ、レプトスファエリアおよびフサリウムの駆
除、および果物の成長、葡萄の栽培並びに野菜の成長時
におけるプラスモパラ、ヴェンチュリアおよびポドスフ
ァエラの駆除に特に適している。さらにこれらの活性化
合物は稲の病気、例えばピリクラリア・オリザエに対し
て用いることができ、試験管内に於ける活性は良好且つ
広範である。

【００６５】本発明の物質は通常の組成物、例えば溶
液、乳化液、懸濁液、粉末、発泡体、ペースト、粒状
物、エーロゾル、重合体物質中および種子被覆組成物中
のの極めて細かいカプセル、並びにＵＬＶ組成物に変え
ることができる。

【００６６】これらの組成物は公知方法、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧により液化するガ
ス、および／または固体担体と、随時表面活性剤、即ち
乳化剤および／または分散剤および／または発泡剤を用
いて混合することによりつくられる。伸展剤として水を
用いる場合には、例えばアルコールのような有機溶媒を
助剤として用いることができる。液体溶媒としては、主
として芳香族化合物、例えばキシレン、トルエンまたは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族化合物または
塩素化された脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、
クロロエチレン類、または塩化メチレン、脂肪族炭化水
素、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば
鉱油溜分、アルコール、例えばブタノールまたはグリコ
ール、並びにそのエーテルおよびエステル、ケトン、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンまたはシクロヘキサノン、強い極性溶媒、例えば
ジメチルフォルムアミドおよびジメチルスルフォキシ
ド、並びに水が適している。液化ガス伸展剤または担体
とは周囲温度、大気圧においてはガス状である液体、例
えばエーロゾル噴射剤、例えばハロゲン化炭化水素、ブ
タン、プロパン、窒素および二酸化炭素等である。固体
担体としては例えば磨砕した天然鉱物、例えばカオリ
ン、粘土、タルク、白亜、石英、アタパルジット、モン
モリロン石または珪藻土、および磨砕した合成鉱物、例
えば高分散シリカ、アルミナおよび珪酸塩が適当であ
る。粒状物に対する固体担体としては、例えば破砕して
分級した天然岩石、例えば方解石、大理石、蛭石、セピ
オライトおよびドロマイト、並び無機および有機性粉末
の合成粒状物、および有機性材料の粒状物、例えば鋸
屑、ココナツの殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの
茎が適当である。乳化剤および／または発泡剤としては
例えば非イオン性および陰イオン性乳化剤、例えばポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪族アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリ
グリコールエーテル、アルキルスルフォネート、硫酸ア
ルキル、アリールスルフォネート、並びにアルブミン加
水分解生成物が適している。分散剤としては例えばリグ
ニン亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適してい
る。

【００６７】接着剤、例えばカルボキシメチルセルロー
ス、粉末、粒状物またはラテックスの形をした天然およ
び合成の重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアル
コールおよびポリ酢酸ビニルおよびレシチン、および合
成燐脂質をこれらの組成物に使用することができる。他
の添加剤はとしては鉱物油および植物油がある。

【００６８】無機顔料のような着色剤、例えば酸化鉄、
酸化チタン、およびプルシャン・ブルー、および有機染
料、例えばアリザリン染料、アゾ染料、および金属フタ
ロシアニン染料、並びに痕跡量の栄養剤、例えば鉄、マ
グネシウム、硼素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜
鉛を使用することができる。

【００６９】一般に組成物は０．１〜９５重量％、好ま
しくは０．５〜９０重量％の活性化合物を含んでいる。

【００７０】本発明の活性化合物は公知の殺黴剤、殺菌
剤、殺ダニ剤、殺腺虫剤または殺虫剤との混合物として
組成物中に存在させ、例えば作用スペクトルを広げたり
或いは耐性の増加を防止することができる。ある場合に
は相乗作用が観測される。

【００７１】これらの混合物に対する適当な物質の例を
下記に示す。

【００７２】殺黴剤：２−アミノブタン、２−アニリノ
−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジン、
２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオ
ロメトキシ−４’−トリフルオロメチル−１，３−チア
ゾール−５−カルボキシアニリド、２，６−ジクロロ−
Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）ベンズアミ
ド、（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−
（２−フェノキシフェニル）−アセトアミド、８−ヒド
ロキシキノリン硫酸塩、（Ｅ）−２−｛２−［６−（２
−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］
−フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル、（Ｅ）
−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−ト
リル］−酢酸メチル、２−フェニルフェノール（ＯＰ
Ｐ）、アルディモルフ、アンプロピルフォス、アニラジ
ン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベノ
ミル、ビナプアクリル、ビフェニル、ビテトラノール、
ブラスティシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメー
ト、ブチオベート、多硫化カルシウム、カプタフォル、
カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオ
ネート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニ
ル、クロゾリネート、クフラネブ、シモキサニル、シプ
ロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジクロ
ブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジク
ロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジ
メチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカ
ップ、ジフェニルアミン、ジピリジオン、ジタリムフォ
ス、ジチアノン、ドディン、ドラゾキソロン、エディフ
ェンフォス、エポキシコナゾール、エチリモール、エト
リジアゾール、フェナリモール、フェンブコナゾール、
フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フ
ェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン酢酸
塩、水酸化フェンチン、フェルバム、フェリムゾン、フ
ルアジナム、フルジオキソニル、フルオロミド、フルキ
ンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フ
ルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセ
チルアルミニウム、フタリド、フベリダゾール、フララ
キシル、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキサクル
ロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマ
ザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロ
ベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イソプロチオラ
ン、カスガマイシン、銅製剤、例えば水酸化銅、ナフテ
ン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン銅お
よびボルドー混合物、マンコッパー、マンコゼブ、マネ
ブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコ
ナゾール、メタスルフォカルブ、メトフロキサム、メチ
ラム、メトスルフォヴァックス、ミクロブタニル、ジメ
チルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタル−イソプ
ロピル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オ
キサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、
ペンコナゾール、ペンサイクロン、フォスジフェン、ピ
マリシン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾー
ル、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プ
ロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェ
ノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キントゼン（Ｐ
ＣＮＢ）、硫黄および硫黄製剤、テブコナゾール、テク
ロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベン
ダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チ
ラム、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、ト
リアメジフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、
トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリ
フルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、ヴァ
リダマイシンＡ、ヴィンクロゾリン、ジネブ、ジラム。

【００７３】殺菌剤：ブロノポール、ジクロロフェン、
ニトラピリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、
カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オ
キシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマ
イシン、テクロフタラム、硫酸銅および他の銅製剤。

【００７４】殺虫剤／殺ダニ剤／殺腺虫剤 アバセクチン、ＡＣ ３０３ ６３０、アセフェート、
アクリナトリン、アラニカルブ、アルディカルブ、アル
ファメトリン、アミトラズ、アヴェルメクチン、ＡＺ
６０５４１、アザディラクチン、アジンフォスＡ、アジ
ンフォスＭ、アゾシクロチン、バシルス・トゥリンギエ
ニシス、ベンディオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスル
タップ、β−シフルトリン、ビフェントリン、ＢＰＭ
Ｃ、ブロフェンプロックス、ブロモフォスＡ、ブフェン
カルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピ
リダベン、カドゥサフォス、カルバリル、カルボフラ
ン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタッ
プ、ＣＧＡ １５７ ４１９、ＣＧＡ １８４６９９、
クロエトカルブ、クロレトキシフォス、クロフェンヴィ
ンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、クロ
ルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメチ
ン、クロシトリン、クロフェンテジン、シアノフォス、
シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘ
キサチン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリ
ン、デメトン−Ｍ、デメトン−Ｓ、デメトン−Ｓ−メチ
ル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロロフェン
チオン、ジクロルヴォス、ジクリフォス、ジクロトフォ
ス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジ
メチルヴィンフォス、ジオキサチオン、ジスルフォト
ン、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンヴァ
レレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェン
プロックス、エトプロフォス、エトリンフォス、フェナ
ミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フ
ェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、
フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラ
ド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンヴァ
レレート、フィプロニル、フルアジナム、フルシクロク
スロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フル
フェノプロックス、フルヴァリネート、フォノフォス、
フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロッ
クス、フルヴァリネート、フォノフォス、フォルモチオ
ン、フォスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチ
オカルブ、ＨＣＨ、ヘプテンオフォス、ヘキサフルムロ
ン、ヘキシチアゾックス、イミダクロプリド、イプロベ
ンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロ
カルブ、イソキサチオン、イヴェメクチン、λ−シハロ
トリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メル
ヴィンフォス、メスルフェンフォス、メタアルデヒド、
メタクリフォス、メタアミドフォス、メチダチオン、メ
チオカルブ、メチオミル、メトルカルブ、ミルベメクチ
ン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナレッド、Ｎ
Ｃ １８４、ＮＩ ２５、ニテンピラム、オメトエー
ト、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォ
ス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペルメトリン、フェ
ントエート、フォレート、フォサロン、フォスメット、
フォスファミドン、フォクシム、ピリミカルブ、ピリミ
フォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフェノフォス、プロメ
カルブ、プロパフォス、プロポクスール、プロチオフォ
ス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピ
リダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトルム、ピリ
ダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナル
フォス、ＲＨ ５９９２、サリチオン、セブフォス、シ
ラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロフォス、テ
ブフェノジッド、テブフェノピラッド、テブピリミフォ
ス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テ
ルバム、テルブフォス、テトラクロルヴィンフォス、チ
アフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チ
オメトン、チオナジン、トゥリンギエンシン、トラロメ
トリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリアズロ
ン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカル
ブ、ヴァミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼタメ
トリン。

【００７５】他の公知活性化合物、例えば除草剤または
肥料および成長調節剤との混合物も可能である。

【００７６】活性化合物はそのまま、または調合物、或
いはそれからつくられた使用形態、例えばすぐ使用でき
る溶液、懸濁液、潤性粉末、ペースト、可溶性粉末、粉
剤および粒剤の形で用いることができる。これらの活性
化合物は通常の方法、例えば潅注、噴霧、微粉末化、散
布、振り掛け、発泡、刷毛塗り等の方法で使用される。
さらに活性化合物を超小容量法で施用することができ、
また活性化合物組成物または活性化合物自身を土壌に注
入することができる。また植物の種子を処理することが
できる。

【００７７】植物の一部を処理する場合には、使用形態
中における活性化合物の濃度はかなりの範囲で変えるこ
とができ、一般に１〜０．０００１重量％、好ましくは
０．５〜０．００１重量％である。

【００７８】種子を処理する場合には、活性化合物の量
は種子１ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇ、好ましくは
０．０１〜１０ｇが必要である。

【００７９】土壌を処理する場合には、作用場所におい
て０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．００
０１〜０．０２重量％の濃度が必要である。

【００８０】下記実施例により本発明の活性化合物の製
造法および使用法を例示する。

【００８１】製造実施例 実施例 １

【００８２】

【化１２】

【００８３】３−（２−クロロベンジル）−３−（１，
２，４−トリアゾル−イル−メチル）−２−オキソ−ス
ピロ［２，２］ペンタン２．７６ｇ（１０ミリモル）、
ナトリウムアジド０．３９ｇ（６ミリモル）および無水
ジメチルフォルムアミド２０ｍｌの混合物を撹拌しなが
ら３時間８０℃に加熱する。次いでこの反応混合物を酢
酸エチルで処理し、繰り返し炭酸ナトリウム飽和溶液と
振盪して抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
し、減圧下で濃縮する。これにより３．３ｇの粗製物が
得られ、これを流出液として酢酸エチルを用い、３００
ｇのシリカ上でクロマトグラフにかける。流出液を濃縮
した後、１．３ｇ（理論値の４１％）の２−アジド−２
−（１−ヒドロキシ−シクロプロピル−１−イル）−１
−（２−クロロフェニル）−３−（１，２，４−トリア
ゾル−１−イル）−プロパンを融点１３７〜１３９℃の
固体物質の形で得た。

【００８４】原料の製造 実施例 ２

【００８５】

【化１３】

【００８６】３．１２ｇ（１０ミリモル）の２−（１−
クロロシクロプロピル）−１−（２−クロロフェニル）
−２−ヒドロキシ−３−（１，２，４−トリアゾル−１
−イル）−プロパン、１．１２ｇ（１０ミリモル）のカ
リウムｔ−ブチレートおよび５０ｍｌの無水ｔ−ブタノ
ールの混合物を６０℃で２５時間撹拌する。次いで反応
混合物を酢酸エチルで希釈し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、減圧下で濃縮した。これにより３．２９ｇの粗製物
を得た。これを酢酸エチルを流出液として用い、３００
ｇのシリカ・ゲル上でクロマトグラフにかける。流出液
を濃縮した後、１．３ｇ（理論値の４７％）の３−（２
−クロロベンジル）−３−（１，２，４−トリアゾル−
１−イル−メチル）−２−オキサ−スピロ［２，２］−
ペンタンを油の形で得た。

【００８７】¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ、
ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ）：δ＝０．７〜０．９５（ｍ，４
Ｈ）；３．３（ｓ，２Ｈ）；４．５５（ＡＢ，２Ｈ）；
７．２〜７．４（ｍ，４Ｈ）；７．９（ｓ，１Ｈ）；
８．１（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ ＧＣ／ＭＳ（Ｃｉ）： ２７６（Ｍ＋Ｈ⁺，１００％） 実施例 ３

【００８８】

【化１４】

【００８９】３．１４ｇ（５ミリモル）の６−（１−ク
ロロシクロプロピル）−６−ヒドロキシ−４−メチレン
−７−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ヘプト
−１−エン、０．５６ｇ（５ミリモル）のカリウムｔ−
ブチレートおよび３０ｍｌの無水ｔ−ブタノールの混合
物を６０℃で２２時間撹拌する。次いで反応混合物を酢
酸エチルで希釈し、繰り返し水で洗滌する。有機相を硫
酸ナトリウム上で乾燥し減圧下で濃縮した。これにより
１．１ｇの粗製物を得た。これを酢酸エチルを流出液と
して用い、３００ｇのシリカ・ゲル上でクロマトグラフ
にかける。流出液を濃縮した後、０．８ｇ（理論値の７
０％）の３−（２−メチレン−ペント−４−エニル）−
３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル−メチル）−
２−オキサ−スピロ［２，２］−ペンタンを油の形で得
た。

【００９０】¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ、
ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ）：δ＝０．８〜１．１（ｍ，４
Ｈ）；２．４５（ＡＢ，２Ｈ）；２．７（ＡＢ，２
Ｈ）；４．５５（ｓ，２Ｈ）；５．０（ｍ，４Ｈ）；
５．８（ｍ，１Ｈ）；７．９５（ｓ，１Ｈ）；８．１５
（ｓ，１Ｈ） ＧＣ／ＭＳ（Ｃｉ）： ２３２（Ｍ＋Ｈ⁺，１００％） 実施例 ４

【００９１】

【化１５】

【００９２】１．５２ｇ（５ミリモル）の４−（１−ク
ロロシクロプロピル）−４−ヒドロキシ−２−フェニル
−５−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ペント
−１−エン、０．６７ｇ（６ミリモル）のカリウムｔ−
ブチレートおよび５０ｍｌのテトラヒドロフランの混合
物を４０℃で５時間撹拌する。次いで反応混合物を酢酸
エチルで希釈し、炭酸ナトリウム飽和水溶液を用いて繰
り返し洗滌する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し減
圧下で濃縮した。これにより１．３ｇの粗製物を得た。
これを酢酸エチルを流出液として用い、２００ｇのシリ
カ・ゲル上でクロマトグラフにかける。流出液を濃縮し
た後、０．５ｇ（理論値の３７％）の３−（２−フェニ
ル−プロプ−１−エン−３−イル）−３−（１，２，４
−トリアゾル−１−イル−メチル）−２−オキサ−スピ
ロ［２，２］−ペンタンを油の形で得た。

【００９３】 ＧＣ／ＭＳ（Ｃｉ）： ２６８（Ｍ＋Ｈ⁺，１００％） 実施例 ５

【００９４】

【化１６】

【００９５】実施例４の方法により式（ＩＩ−４）の化
合物がつくられる。この物質は油の形で得られる。

【００９６】 ＧＣ／ＭＳ（Ｃｉ）： ２０６（Ｍ＋Ｈ⁺，１００％） 使用例 実施例 Ａ エリシフェ試験（大麦）／保護 溶媒：１０重量部のＮ−メチルピロリドン 乳化剤：０．６重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物をつくるために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、この
濃縮物を水で希釈して所望の濃度にする。

【００９７】保護活性を試験するために、下記に示した
施用割合で活性化合物の調合物を若い植物に噴霧した。

【００９８】噴霧被膜が乾燥した後、植物にエリシフェ
・グラミニスｆ．ｓｐ．ホルデイ（ｈｏｒｄｅｉ）の胞
子を振り掛ける。

【００９９】植物を温度約２０℃、相対湿度約８０％の
温室の中に入れ、ウドン粉病菌の膿疱の発育を促進す
る。

【０１００】接種した後７日後に評価を行う。

【０１０１】この試験において施用割合２５０ｇ／ｈａ
において本発明の化合物（Ｉ−１）は１００％の効果を
示した。

【０１０２】実施例 Ｂ ギベレラ・ゼアエ試験（大麦）／保護 ［別名フサリウム・グラミネアルム（ｇｒａｍｉｎｅａ
ｒｕｍ）］ 溶媒：１０重量部のＮ−メチルピロリドン 乳化剤：０．６重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物をつくるために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、この
濃縮物を水で希釈して所望の濃度にする。

【０１０３】保護活性を試験するために、下記に示した
施用割合で活性化合物の調合物を若い植物に噴霧した。

【０１０４】噴霧被膜が乾燥した後、植物にギベレラ・
ゼアエ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）の分生子を
振り掛ける。

【０１０５】植物を温度約２０℃、相対湿度約１００％
の温室の中に入れる。

【０１０６】接種した後４日後に評価を行う。

【０１０７】この試験において施用割合２５０ｇ／ｈａ
において本発明の化合物（Ｉ−１）は１００％の効果を
示した。

【０１０８】実施例 Ｃ プラスモパラ試験（蔓科植物）／保護 溶媒：４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物をつくるために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、この
濃縮物を水で希釈して所望の濃度にする。

【０１０９】保護活性を試験するために、活性化合物の
調合物を滴り落ちるまで若い植物に噴霧した。噴霧被膜
が乾燥した後、植物にプラスモパラ・ヴィチコーラ（ｐ
ｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）の胞子の懸濁
液を接種し、温度２０〜２２℃、相対湿度１００％の湿
潤室の仮名に１日間放置した。次いで植物を温度２１
℃、大気の湿度９０％の音質の中に５日間入れた。次に
植物を湿らせ、湿潤室の中に１日間入れる。

【０１１０】接種を行ってから６日後に評価をした。

【０１１１】この試験においては、本発明後化合物（Ｉ
−１）は１０ｐｐｍの施用割合で９０％以上の効果を示
した。

【０１１２】

【表１１】

【０１１３】

【表１２】

【０１１４】

【表１３】

【０１１５】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．式

【０１１６】

【化１７】

【０１１７】但しＲはアルキルにより、または随時置換
基をもったアリール、随時置換基をもったアラルキルま
たは随時置換基をもったアラルケニルにより随時置換さ
れているアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
ルキルを表し、Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、のシ
クロプロピル−エチル−アゾールおよび酸付加塩または
金属塩錯体。

【０１１８】２．上記式（Ｉ）において、Ｒは好ましく
は炭素数１〜８の直鎖または分岐したアルキル、炭素数
２〜８の直鎖または分岐したアルケニル、炭素数２〜８
の直鎖または分岐したアルキニルであるか、または各シ
クロアルキル基が同一または相異なる炭素数１〜４のア
ルキルで１〜３置換され得る炭素数３〜７のシクロアル
キルであるか、またはハロゲン、炭素数１〜４のアルキ
ル、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキ
ルチオ、同一または相異なるハロゲン原子を１〜５個含
む炭素数１または２のハロゲノアルキル、同一または相
異なるハロゲン原子を１〜５個含む炭素数１または２の
ハロゲノアルキルチオ、炭素数３〜７のシクロアルキ
ル、フェニル、フェノキシ、アルコキシ部分の炭素数が
１から４のアルコキシカルボニル、アルキル部分の炭素
数が１〜４の炭素数１〜４のアルコキシイミノアルキ
ル、ニトロおよび／またはシアノから成る一連の同一ま
たは相異なる置換基で１〜３置換されていることができ
るフェニルであるか、またはフェニル部分がハロゲン、
炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、
炭素数１〜４のアルキルチオ、同一または相異なるハロ
ゲン原子を１〜５個含む炭素数１または２のハロゲノア
ルキル、同一または相異なるハロゲン原子を１〜５個含
む炭素数１または２のハロゲノアルキルチオ、炭素数３
〜７のシクロアルキル、フェニル、フェノキシ、アルコ
キシ部分の炭素数が１から４のアルコキシカルボニル、
アルキル部分の炭素数が１〜４の炭素数１〜４のアルコ
キシイミノアルキル、ニトロおよび／またはシアノから
成る一連の同一または相異なる置換基で１〜３置換され
ていることができる直鎖または分岐したアルキル部分の
炭素数が１〜４のフェニルアルキルであるか、またはフ
ェニル部分がハロゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素
数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、
同一または相異なるハロゲン原子を１〜５個含む炭素数
１または２のハロゲノアルキル、同一または相異なるハ
ロゲン原子を１〜５個含む炭素数１または２のハロゲノ
アルキルチオ、炭素数３〜７のシクロアルキル、フェニ
ル、フェノキシ、アルコキシ部分の炭素数が１から４の
アルコキシカルボニル、アルキル部分の炭素数が１〜４
の炭素数１〜４のアルコキシイミノアルキル、ニトロお
よび／またはシアノから成る一連の同一または相異なる
置換基で１〜３置換されていることができる直鎖または
分岐したアルケニル部分の炭素数が２〜４のフェニルア
ルケニルであり、Ｚは好ましくは窒素かまたはＣＨ基を
表すシクロプロピル−エチル−アゾール。

【０１１９】３．式

【０１２０】

【化１８】

【０１２１】但しＲはアルキルにより、または随時置換
基をもったアリール、随時置換基をもったアラルキルま
たは随時置換基をもったアラルケニルにより随時置換さ
れているアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
ルキルを表し、Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、のシ
クロプロピル−エチル−アゾール、およびその酸付加塩
および金属塩錯体の製造法において、式

【０１２２】

【化１９】

【０１２３】但しＲおよびＺは上記意味を有する、のオ
キシランを他の希釈剤を存在させ、また塩基を存在させ
てナトリウムアジドと反応させ、その生成物を水を加え
ながら回収し、必要に応じ得られた式（Ｉ）の化合物を
次いで酸または金属塩と付加反応させる方法。

【０１２４】４．上記１記載の式（Ｉ）の少なくとも１
種のシクロプロピル−エチル−アゾール、または式
（Ｉ）のシクロプロピル−エチル−アゾールの酸付加塩
または金属塩錯体から成る殺黴剤組成物。

【０１２５】５．上記１記載の式（Ｉ）のシクロプロピ
ル−エチル−アゾール、またはその酸付加塩または金属
塩錯体を黴の駆除に使用する方法。

【０１２６】６．上記１記載の式（Ｉ）のシクロプロピ
ル−エチル−アゾール、またはその酸付加塩または金属
塩錯体を黴および／またはその周辺に施用して黴を駆除
する方法。

【０１２７】７．上記１記載の式（Ｉ）のシクロプロピ
ル−エチル−アゾール、またはその酸付加塩または金属
塩錯体を伸展剤および／または表面活性剤と混合する殺
黴剤組成物の製造法。

【０１２８】８．式

【０１２９】

【化２０】

【０１３０】但しＲはアルキルにより、または随時置換
基をもったアリール、随時置換基をもったアラルキルま
たは随時置換基をもったアラルケニルにより随時置換さ
れているアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
ルキルを表し、Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、のオ
キシラン。

【０１３１】９．式

【０１３２】

【化２１】

【０１３３】但しＲはアルキルにより、または随時置換
基をもったアリール、随時置換基をもったアラルキルま
たは随時置換基をもったアラルケニルにより随時置換さ
れているアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
ルキルを表し、Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、のオ
キシランの製造法において、式

【０１３４】

【化２２】

【０１３５】但しＲおよびＺは上記意味を有する、のシ
クロプロピル−ヒドロキシエチル−アゾールを強塩基お
よび希釈剤を存在させて反応させる方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 405/06 ２４９ //(Ｃ０７Ｄ 405/06 249:08 303:04） (Ｃ０７Ｄ 405/06 233:56 303:04） (Ｃ０７Ｄ 405/06 249:08 303:08） (Ｃ０７Ｄ 405/06 233:56 303:08） (72)発明者 クラウス・シユテンツエル ドイツ40595デユツセルドルフ・ゼーゼナ ーシユトラーセ17 (72)発明者 ハインツ−ビルヘルム・デーネ ドイツ53125ボン・チヤールズ−ビマー− シユトラーセ15

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 但しＲはアルキルにより、または随時置換基をもったア
   リール、随時置換基をもったアラルキルまたは随時置換
   基をもったアラルケニルにより随時置換されているアル
   キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルを表
   し、 Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、を有することを特徴
   とするの新規シクロプロピル−エチル−アゾールおよび
   酸付加塩または金属塩錯体。
2. 【請求項２】 式 【化２】 但しＲはアルキルにより、または随時置換基をもったア
   リール、随時置換基をもったアラルキルまたは随時置換
   基をもったアラルケニルにより随時置換されているアル
   キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルを表
   し、 Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、のシクロプロピル−
   エチル−アゾール、およびその酸付加塩および金属塩錯
   体の製造法において、式 【化３】 但しＲおよびＺは上記意味を有する、のオキシランを他
   の希釈剤を存在させ、また塩基を存在させてナトリウム
   アジドと反応させ、その生成物を水を加えながら回収
   し、必要に応じ得られた式（Ｉ）の化合物を次いで酸ま
   たは金属塩と付加反応させることを特徴とする方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の式（Ｉ）の少なくとも１
   種のシクロプロピル−エチル−アソール、または式
   （Ｉ）のシクロプロピル−エチル−アソールの酸付加塩
   または金属塩錯体から成ることを特徴とする殺黴剤組成
   物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の式（Ｉ）のシクロプロピ
   ル−エチル−アソール、またはその酸付加塩または金属
   塩錯体を黴および／またはその周辺に施用してことを特
   徴とする黴を駆除する方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載の式（Ｉ）のシクロプロピ
   ル−エチル−アソール、またはその酸付加塩または金属
   塩錯体を伸展剤および／または表面活性財と混合するこ
   とを特徴とする殺黴剤組成物の製造法。
6. 【請求項６】 式 【化４】 但しＲはアルキルにより、または随時置換基をもったア
   リール、随時置換基をもったアラルキルまたは随時置換
   基をもったアラルケニルにより随時置換されているアル
   キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルを表
   し、 Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、を有することを特徴
   とするのオキシラン。
7. 【請求項７】 式 【化５】 但しＲはアルキルにより、または随時置換基をもったア
   リール、随時置換基をもったアラルキルまたは随時置換
   基をもったアラルケニルにより随時置換されているアル
   キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルを表
   し、 Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表す、のオキシランノ製造
   法において、式 【化６】 但しＲおよびＺは上記意味を有する、のシクロプロピル
   −ヒドロキシエチル−アゾールを強塩基および希釈剤を
   存在させて反応させることを特徴とする方法。