JP2001504832A - チオフェン―２―カルボン酸誘導体に基づく殺微生物剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、一部は既知である式（Ｉ）［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびｎは、本明細書に引用された意味をもつ］のチオフェン−２−カルボン酸誘導体に基づく新規な殺微生物剤、および望ましくない微生物の根絶のための該誘導体の使用に関する。さらに、本発明は、新規な式（Ｉ−ａ）［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびｐは、本明細書に引用された意味をもつ］のチオフェン−２−カルボン酸誘導体、ならびに式（Ｉ−ａ）の誘導体の製造方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 チオフェン−２−カルボン酸誘導体に基づく殺微生物剤 本発明は、チオフェン−２−カルボン酸誘導体（ある種のものが既知である） に基づく殺微生物組成物、および望ましくない微生物を防除するためのこれらの 物質の使用に関する。さらにまた、本発明は、新規なチオフェン−２−カルボン 酸誘導体およびそれらの製造方法に関する。 ある種のチオフェン−２−カルボン酸誘導体が、植物病を防除するために使用 できることは、既に開示されている（欧州特許出願公開第0 450 355号およびＷ Ｏ 95-27 397、参照）。しかしながら、これらの先行技術化合物の活性は、低い 適用割合においては、必ずしも常に満足されるものではない。 さらに、多数の５−トリフルオロメチル−４−フェニル−チオフェン−２−カ ルボン酸エステルも既に知られている（Maybridge Chemical Company，Structur e List 1996、参照）。しかしながら、これらの物質の殺微生物活性は、今日ま で開示されていなかった。 式 ｛式中、 Ｒ¹は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、 アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、フェ ニルもしくはフェノキシを表し、 ｎは、整数０〜５を表し、そして Ｒ²は、式 ［式中、 Ｘは、酸素もしくは硫黄を表し、 Ｒ³は、水素、アルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキ ル、ピラン−４−イル、チオピラン−４−イル、場合によっては置換されるシク ロアルキル、場合によっては置換されるシクロアルキルアルキル、場合によって は置換されるフェニルもしくは場合によっては置換されるフェニルアルキルを表 し、そして Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アル コキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニルアルキル、場 合によっては置換されるシクロアルキル、場合によっては置換されるシクロアル ケニル、場合によっては置換されるシクロアルキルアルキル、場合によっては置 換されるフェニル、場合によっては置換されるフェニルアルキルもしくは場合に よっては置換されるヘテロシクリルを表すか、あるいは Ｒ⁴およびＲ⁵は、一緒になって、炭素原子４〜６個をもつ二価のアルカンジイ ルを表すか、または一緒になって、式 −（ＣＨ₂）₂−Ｙ−（ＣＨ₂）₂−（式中 、Ｙは、酸素、硫黄もしくはＮ−Ｒ⁶（式中、Ｒ⁶は、水素、炭素原子１〜６個を もつアルキル、またはベンジルを表す）を表す） の基を表す］ の基を表す｝ の、ある種のものが既知であるチオフェン−２−カルボン酸誘導体が、望ましく ない微生物を防除するために非常に適していることが、ここに見い出された。 驚くべきことに、本発明により使用できる式（Ｉ）のチオフェン−２−カルボ ン酸誘導体は、もっとも類似した構造をもつ先行技術チオフェン−２−カルボン 酸誘導体よりも明らかに良好な殺菌・殺カビ活性をもっている。 式（Ｉ）は、本発明により使用できるチオフェン−２−カルボン酸誘導体の一 般的定義を提供する。好適な式（Ｉ）のチオフェン−２−カルボン酸誘導体は、 Ｒ¹が、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、炭素原子１〜６個をもつ直鎖 もしくは分枝アルキル、炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原 子１〜５個をもつハロゲノアルキル、炭素原子１〜６個をもつ直鎖もしくは分枝 アルコキシ、炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原子１〜５個 をもつハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜６個をもつアルキルチオ、炭素原子１ 〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原子１〜５個をもつハロゲノアルキル チオ、フェニルもしくはフェノキシを表し、 ｎが、数０，１，２，３もしくは４を表し、そして Ｒ²が、式 ［式中、 Ｘは、酸素もしくは硫黄を表し、 Ｒ³は、水素、炭素原子１〜６個をもつ直鎖もしくは分枝アルキル、炭素原子 ２〜６個をもつアルケニル、炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭 素原子１〜５個をもつハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個と アルキル部分に炭素原子２〜４個をもつアルコキシアルキル、ピラン−４−イル 、チオピラン−４−イル、またはハロゲンおよび／または炭素原子１〜４個をも つアルキルからなるシリーズからの同じか異なる置換基によって、一置換ないし 四置換されてもよい、炭素原子３〜７個をもつシクロアルキルを表すか、 または Ｒ³は、シクロアルキル部分に炭素原子３〜７個とアルキル部分に炭素原子１ 〜４個をもつシクロアルキルアルキルを表すが、シクロアルキル部分については 、ハロゲンおよび／または炭素原子１〜４個をもつアルキルからなるシリーズか らの同じか異なる置換基によって、一置換ないし四置換されることも可能である 、 または Ｒ³は、ハロゲン、炭素原子１〜６個をもつ直鎖もしくは分枝アルキル、炭素 原子１〜６個をもつ直鎖もしくは分枝アルコキシ、炭素原子１もしくは２個とハ ロゲン原子１〜５個をもつハロゲノアルキルからなるシリーズからの同じか異な る置換基によって、そして／または炭素原子１もしくは２個とハロゲン原子１〜 ５個をもつハロゲノアルコキシによって、一置換ないし三置換されてもよい、フ ェニルを表すか、 または Ｒ³は、アルキル部分に炭素原子１〜４個をもつフェニルアルキルを表すが、 フェニル部分については、ハロゲン、炭素原子１〜６個をもつアルキル、炭素原 子１〜６個をもつアルコキシ、炭素原子１もしくは２個とハロゲン原子１〜５個 をもつハロゲノアルキルからなるシリーズからの同じか異なる置換基によって、 そして／または炭素原子１もしくは２個とハロゲン原子１〜５個をもつハロゲノ アルコキシによって、一置換ないし三置換されることも可能である、 そして Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素、炭素原子１〜６個をもつ直鎖もしく は分枝アルキル、炭素原子１〜４個とハロゲン原子１〜５個をもつハロゲノアル キル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個とアルキル部分に炭素原子１〜４個を もつアルキルオキシアルキル、炭素原子３〜６個をもつアルケニル、炭素原子３ 〜６個をもつアルキニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個とアルキル部分に 炭素原子１〜４個をもつアルコキシカルボニルアルキルを表すか、 または 炭素原子３〜８個をもつシクロアルキルを表すが、シクロアルキル基の各々に ついては、ハロゲンおよび／または炭素原子１〜４個をもつアルキルからなるシ リーズからの同じか異なる置換基によって、一置換ないし四置換されることも可 能である、 または 炭素原子５〜８個をもつシクロアルケニルを表すが、シクロアルケニル基の各 々については、ハロゲンおよび／または炭素原子１〜４個をもつアルキルからな るシリーズからの同じか異なる置換基によって、一置 換ないし四置換されることも可能である、 または シクロアルキル部分に炭素原子３〜７個をもち、アルキル部分に炭素原子１〜 ４個をもつシクロアルキルアルキルを表すが、シクロアルキル基の各々について は、ハロゲンおよび／または炭素原子１〜４個をもつアルキルからなるシリーズ からの同じか異なる置換基によって、一置換ないし四置換されることも可能であ る、 または ハロゲン、炭素原子１〜６個をもつ直鎖もしくは分枝アルキル、炭素原子１〜 ６個をもつ直鎖もしくは分枝アルコキシ、炭素原子１もしくは２個とハロゲン原 子１〜５個をもつハロゲノアルキルからなるシリーズからの同じか異なる置換基 によって、そして／または炭素原子１もしくは２個とハロゲン原子１〜５個をも つハロゲノアルコキシによって、一置換ないし三置換されてもよい、フェニルを 表すか、 または アルキル部分に炭素原子１〜４個をもつフェニルアルキルを表すが、フェニル 部分については、ハロゲン、炭素原子１〜６個をもつ直鎖もしくは分枝アルキル 、炭素原子１〜６個をもつ直鎖もしくは分枝アルコキシ、炭素原子１もしくは２ 個とハロゲン原子１〜５個をもつハロゲノアルキルからなるシリーズからの同じ か異なる置換基によって、そして／または炭素原子１もしくは２個とハロゲン原 子１〜５個をもつハロゲノアルコキシによって、一置換ないし三置換されること も可能である、 または 環メンバー５もしくは６個と窒素、酸素および／または硫黄のような ヘテロ原子１〜３個をもつヘテロシクリルを表すが、各複素環については、ハロ ゲン、炭素原子１〜４個をもつアルキル、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ、 炭素原子１もしくは２個とハロゲン原子１〜５個をもつハロゲノアルキルによっ て、そして／または炭素原子１もしくは２個とハロゲン原子１〜５個をもつハロ ゲノアルコキシによって、一置換もしくは二置換されることも可能である、 あるいは Ｒ⁴およびＲ⁵は、一緒になって、炭素原子４〜６個をもつ二価のアルカンジイ ルを表すか、または一緒になって、式 −（ＣＨ₂）₂−Ｙ−（ＣＨ₂）₂−（式中 、Ｙは、酸素、硫黄もしくはＮ−Ｒ⁶（式中、Ｒ⁶は、水素、炭素原子１〜４個を もつアルキル、またはベンジルを表す）を表す）の基を表す］ の基を表す、 チオフェン−２−カルボン酸誘導体である。 特に好適な式（Ｉ）のチオフェン−２−カルボン酸誘導体は、 Ｒ¹が、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜４個をもつアル キル、炭素原子１もしくは２個とフッ素および／または塩素原子１〜５個をもつ ハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ、炭素原子１もしくは２ 個とフッ素および／または塩素原子１〜５個をもつハロゲノアルコキシ、炭素原 子１〜４個をもつアルキルチオ、炭素原子１もしくは２個とフッ素および／また は塩素原子１〜５個をもつハロゲノアルキルチオ、フェニルもしくはフェノキシ を表し、そして ｎが、数０，１，２もしくは３を表すが、Ｒ¹については、もしｎが２もしく は３を表す場合は、同じか異なる基を表すことが可能である、 そして Ｒ²が、式 ［式中、 Ｘは、酸素もしくは硫黄を表し、 Ｒ³は、水素、炭素原子１〜４個をもつアルキル、炭素原子２〜４個をもつア ルケニル、炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原子１〜５個を もつハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個とアルキル部分に炭 素原子２もしくは３個をもつアルコキシアルキル、ピラン−４−イル、チオピラ ン−４−イル、またはフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからな るシリーズにおける同じか異なる置換基によって、一置換ないし三置換されても よい、炭素原子３〜７個をもつシクロアルキルを表すか、 または Ｒ³は、シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個とアルキル部分に炭素原子１ もしくは２個をもつシクロアルキルアルキルを表すが、シクロアルキル部分につ いては、フッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなるシリーズか らの同じか異なる置換基によって、一置換ないし三置換されることも可能である 、 または Ｒ³は、フッ素、塩素、臭素、炭素原子１〜４個をもつアルキル、炭素原子１ 〜４個をもつアルコキシ、炭素原子１もしくは２個とフッ素および／または塩素 原子１〜５個をもつハロゲノアルキルからなるシリー ズからの同じか異なる置換基によって、そして／または炭素原子１もしくは２個 とフッ素および／または塩素原子１〜５個をもつハロゲノアルコキシによって、 一置換ないし三置換されてもよい、フェニルを表すか、 または Ｒ³は、アルキル部分に炭素原子１もしくは２個をもつフェニルアルキルを表 すが、フェニル部分については、フッ素、塩素、臭素、炭素原子１〜４個をもつ アルキル、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ、炭素原子１もしくは２個とフッ 素および／または塩素原子１〜５個をもつハロゲノアルキルからなるシリーズか らの同じか異なる置換基によって、そして／または炭素原子１もしくは２個とフ ッ素および／または塩素原子１〜５個をもつハロゲノアルコキシによって、一置 換ないし三置換されることも可能である、 そして Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素、炭素原子１〜４個をもつアルキル、 炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原子１〜３個をもつハロゲ ノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個とアルキル部分に炭素原子１〜 ３個をもつアルコキシアルキル、炭素原子３〜６個をもつアルケニル、炭素原子 ３〜６個をもつアルキニル、アルコキシ部分に炭素原子１もしくは２個とアルキ ル部分に炭素原子１もしくは２個をもつアルコキシカルボニルアルキルを表すか 、または炭素原子３〜７個をもつシクロアルキルを表すが、シクロアルキル基の 各々については、フッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなるシ リーズからの同じか異なる置換基によって、一置換ないし四置換されることも可 能である、 または 炭素原子５〜７個をもつシクロアルケニルを表すが、シクロアルケニル基の各 々については、フッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなるシリ ーズからの同じか異なる置換基によって、一置換ないし四置換されることも可能 である、 または シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個をもち、アルキル部分に炭素原子１も しくは２個をもつシクロアルキルアルキルを表すが、シクロアルキル基の各々に ついては、フッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなるシリーズ からの同じか異なる置換基によって、一置換ないし四置換されることも可能であ る、 または フッ素、塩素、臭素、炭素原子１〜４個をもつアルキル、炭素原子１〜４個を もつアルコキシ、炭素原子１もしくは２個とフッ素および／または塩素原子１〜 ５個をもつハロゲノアルキルからなるシリーズからの同じか異なる置換基によっ て、そして／または炭素原子１もしくは２個とフッ素および／または塩素原子１ 〜５個をもつハロゲノアルコキシによって、一置換ないし三置換されてもよい、 フェニルを表すか、 または アルキル部分に炭素原子１もしくは２個をもつフェニルアルキルを表すが、フ ェニル部分については、フッ素、塩素、臭素、炭素原子１〜４個をもつアルキル 、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ、炭素原子１もしくは２個とフッ素および ／または塩素原子１〜５個をもつハロゲノアルキルからなるシリーズからの同じ か異なる置換基によって、そして／ または炭素原子１もしくは２個とフッ素および／または塩素原子１〜５個をもつ ハロゲノアルコキシによって、一置換ないし三置換されることも可能である、 または 環メンバー５もしくは６個と窒素、酸素および／または硫黄のようなヘテロ原 子１〜３個をもつヘテロシクリルを表すが、各複素環については、フッ素、塩素 、臭素、炭素原子１もしくは２個をもつアルキル、炭素原子１もしくは２個をも つアルコキシ、炭素原子１もしくは２個とフッ素および／または塩素原子１〜５ 個をもつハロゲノアルキルによって、そして／または炭素原子１もしくは２個と フッ素および／または塩素原子１〜５個をもつハロゲノアルコキシによって、一 置換もしくは二置換されることも可能である、 あるいは Ｒ⁴およびＲ⁵は、一緒になって、炭素原子４〜６個をもつ二価のアルカンジイ ルを表すか、または一緒になって、式 −（ＣＨ₂）₂−Ｙ−（ＣＨ₂）₂−（式中 、Ｙは、酸素、硫黄もしくはＮ−Ｒ⁶（式中、Ｒ⁶は、水素、メチル、エチルまた はベンジルを表す）を表す）の基を表す］ の基を表す、 チオフェン−２−カルボン酸誘導体である。 著しく特に好適な式（Ｉ）のチオフェン−２−カルボン酸誘導体は、 Ｒ¹が、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−プロピ ル、イソプロピル、ｎ−ブチル，ｓｅｃ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ− ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシ、メ チルチオ、トリフルオロメチルチオ、フェニ ルもしくはフェノキシを表し、そして ｎが、数０，１，２もしくは３を表すが、Ｒ¹については、もしｎが２もしく は３を表す場合は、同じか異なる基を表すことが可能である、そして Ｒ²が、式 ［式中、 Ｘは、酸素もしくは硫黄を表し、 Ｒ³は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル， ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アルキル、２−クロロエ チル、２，２，２−トリフルオロエチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エ トキシエチル、ピラン−４−イル、チオピラン−４−イルを表すか、またはフッ 素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなるシリーズからの同じか異 なる置換基によって、一置換もしくは二置換されてもよい、炭素原子３〜６個を もつシクロアルキルを表すか、 または Ｒ³は、シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個とアルキル部分に炭素原子１ もしくは２個をもつシクロアルキルアルキルを表すが、シクロアルキル部分につ いては、フッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなるシリーズか らの同じか異なる置換基によって、一置換もしくは二置換されることも可能であ る、 または Ｒ³は、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブ チル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルおよび／またはトリフルオロメ トキシからなるシリーズからの同じか異なる置換基によって一置換ないし三置換 されてもよい、フェニルを表すか、 または Ｒ³は、アルキル部分に炭素原子１もしくは２個をもつフェニルアルキルを表 すが、フェニル部分については、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソプ ロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルおよび／ またはトリフルオロメトキシからなるシリーズからの同じか異なる置換基によっ て一置換ないし三置換されることも可能である、 そして Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ ソプロピル、ｎ−ブチル，ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル 、２−クロロエチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、アリ ル、プロパルギル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、メ トキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチルを表すか、または炭素原子 ３〜６個をもつシクロアルキルを表すが、これらのシクロアルキル基については 、フッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなるシリーズからの同 じか異なる置換基によって、一置換もしくは二置換されることも可能である、 または 炭素原子５もしくは６個をもつシクロアルケニルを表すか、 または シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個とアルキル部分に炭素原子１もしくは ２個をもつシクロアルキルアルキルを表すが、シクロアルキル基の各々について は、フッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなるシリーズからの 同じか異なる置換基によって、一置換もしくは二置換されることも可能である、 または フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、メ トキシ、エトキシ、トリフルオロメチルおよび／またはトリフルオロメトキシか らなるシリーズからの同じか異なる置換基によって、一置換もしくは二置換され てもよい、フェニルを表すか、 または アルキル部分に炭素原子１もしくは２個をもつフェニルアルキルを表すが、フ ェニル部分については、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソプロピル、 ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルおよび／またはト リフルオロメトキシからなるシリーズからの同じか異なる置換基によって一置換 もしくは二置換されることも可能である、 または フリル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロピラニル、チエニル、ピロリル、 ピロリジニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキ サゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル 、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，４−トリアゾリル、ピペ リジニル、モルホリニル、チアモルホリニルもしくはピペラジニルを表すが、複 素環については、フッ素、塩 素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシおよび／またはトリフルオロメ チルからなるシリーズからの同じか異なる置換基によって一置換もしくは二置換 されることも可能である、 あるいは Ｒ⁴およびＲ⁵は、一緒になって、炭素原子４もしくは５個をもつ二価のアルカ ンジイルを表すか、または一緒になって、式 −（ＣＨ₂）₂−Ｙ−（ＣＨ₂）₂− （式中、Ｙは、酸素、硫黄もしくはＮ−Ｒ⁶（式中、Ｒ⁶は、水素、メチル、エチ ルまたはベンジルを表す）を表す）の基を表す］ の基を表す、 チオフェン−２−カルボン酸誘導体である。 本発明により使用できるチオフェン−２−カルボン酸誘導体のある種のものは 既知である（Maybridge Chemical Company，Structure List 1996、参照）。 式 ｛式中、 Ｒ¹は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキ シ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、フェニルもし くはフェノキシを表し、 ｐは、整数１〜５を表し、そして Ｒ²は、式[式中、 Ｘは、酸素もしくは硫黄を表し、 Ｒ³は、水素、アルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキ ル、ピラン−４−イル、チオピラン−４−イル、場合によっては置換されるシク ロアルキル、場合によっては置換されるシクロアルキルアルキル、場合によって は置換されるフェニルもしくは場合によっては置換されるフェニルアルキルを表 し、そして Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アル コキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニルアルキル、場 合によっては置換されるシクロアルキル、場合によっては置換されるシクロアル ケニル、場合によっては置換されるシクロアルキルアルキル、場合によっては置 換されるフェニル、場合によっては置換されるフェニルアルキルもしくは場合に よっては置換されるヘテロシクリルを表すか、あるいは Ｒ⁴およびＲ⁵は、一緒になって、炭素原子４〜６個をもつ二価のアルカンジイ ルを表すか、または一緒になって、式 −（ＣＨ₂）₂−Ｙ−（ＣＨ₂）₂−（式中 、Ｙは、酸素、硫黄もしくはＮ−Ｒ⁶（式中、Ｒ⁶は、水素、炭素原子１〜６個を もつアルキル、またはベンジルを表す）を表す）の基を表す］ の基を表す｝ のチオフェン−２−カルボン酸誘導体は新規である。 式（Ｉ−ａ）のチオフェン−２−カルボン酸誘導体は、 ａ）式 ［式中、Ｒ¹およびｐは、前記意味をもつ］ のチオフェン−２−カルボン酸塩化物誘導体を、 α）式 Ｈ−Ｘ−Ｒ³ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ³およびＸは、前記意味をもつ］ の化合物と、 適当ならば酸結合剤の存在下、そして適当ならば希釈剤の存在下で、反応させ るか、または β）式 ［式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、前記意味をもつ］ のアミンと、 適当ならば酸結合剤の存在下、そして適当ならば希釈剤の存在下で、反応させ るか、いずれかによって製造することができる。 式（Ｉ）の既知チオフェン−２−カルボン酸誘導体は、同様にして製造するこ とができる。 式（Ｉ−ａ）の化合物において、Ｒ¹およびＲ²は、好ましくはまたは 特に好ましくは、好適であるか特に好適であるとして、式（Ｉ）のチオフェン− ２−カルボン酸誘導体の記述に関連して既に述べられたそれらの基を表す。 もし、５−トリフルオロメチル−４−（４−クロロ−フェニル）−チオフェン −２−カルボン酸塩化物およびトリフルオロエタノールを、出発材料として使用 する場合は、本発明による方法（ａ，変法α）の経路は、次の式によって具体的 に説明できる。 もし、５−トリフルオロメチル−４−（４−クロロ−フェニル）−チォフェン −２−カルボン酸塩化物およびシクロヘキシルアミンを、出発材料として使用す る場合は、本発明による方法（ａ，変法β）の経路は、次の式によって具体的に 説明できる。 本発明による方法（ａ）を実施するための出発材料として要求される式（ＩＩ ）のチオフェン−２−カルボン酸塩化物誘導体は、これまで知られていなかった 。それらは、式 ［式中、Ｒ¹およびｐは、前記意味をもつ］ のチオフェン−２−カルボン酸エチルエステルを、 アルカリ金属水酸化物水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液と、希釈剤、例え ばエタノールの存在下、温度１０℃〜８０℃で反応させ、次いで、その混合液を 酸性化し、そして得られる式 ［式中、Ｒ¹およびｐは、前記意味をもつ］ の酸を、 塩素化剤、例えば塩化チオニルもしくは塩化オキサリルと、希釈剤、例えば塩化 メチレンの存在下、温度０℃〜８０℃で反応させることによって、製造すること ができる。 出発材料として上記方法において要求される式（Ｉ−ｂ）のチオフェン−２− カルボン酸エチルエステルは、 第１段階で、式 ［式中、Ｒ¹およびｐは、前記意味をもつ］ のシアン化ベンジルを、式 のトリフルオロ酢酸エチルと、強塩基、例えばナトリウムエトキシドの存在下、 そして希釈剤、例えばエタノールの存在下、温度０℃〜１００℃で反応させ、 次いで、第２段階で、得られる式 ［式中、Ｒ¹およびｐは、前記意味をもつ］ のα−トリフルオロアセチル−フェニル−アセトニトリル誘導体を、硫酸と、水 の存在下、温度１２０℃〜１８０℃で反応させ、 第３段階で、得られる式 ［式中、Ｒ¹およびｐは、前記意味をもつ］ のフェニル−プロパノン誘導体を、 オキシ塩化リンと、希釈剤、例えばジメチルホルムアミドの存在下、温度−１０ ℃〜１００℃で反応させ、そして 第４段階で、得られる式 ［式中、Ｒ¹およびｐは、前記意味をもつ］ の２−フェニル−ブト−２−エナール誘導体を、式 のメルカプト酢酸エチルと、強塩基、例えば水素化ナトリウムの存在下、そして 希釈剤、例えばテトラヒドロフランの存在下、温度０℃〜６０℃で反応させるこ とによって、製造することができる。 本発明による方法（ａ）を実施するための反応物として要求される式（ＩＩＩ ）および（ＩＶ）の化合物は、既知であるか、または既知の方法によって製造で きる。 本発明による方法（ａ、変法α）を実施するための適当な酸結合剤は、すべて の慣用の無機または有機塩基である。好ましくは、次のものが使用できる：アル カリ土類金属もしくはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド類、アルコキ シド類、酢酸塩、炭酸塩もしくは炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリ ウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ −ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ ウム、酢酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭 酸水素ナトリウム、さらに、水酸化アンモニウム、酢酸アンモニウムもしくは炭 酸アンモニウム、そしてまた、第３級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリ エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチル ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢ ＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）もしくはジアザビシクロウンデカン（ ＤＢＵ）。 本発明による方法（ａ、変法α）を実施するために適当な希釈剤は、すべての 慣用の不活性有機溶媒である。好ましくは、次のものが使用できる：脂肪族、脂 環式または芳香族の、場合によってはハロゲン化された炭化水素類、例えばベン ジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石 油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩 化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオ キサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしく はエチレングリコールジエチルエーテル；ニトリル類、例えばアセトニトリル、 プロピオニトリルもしくはベンゾニトリル；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチル ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ −メチルピロリドンもしくはヘキサメチルリン酸トリアミド、またはスルホキシ ド類、例えばジメチルスルホキシド。 また、適当ならば、本発明による方法（ａ、変法α）は、適当な触媒の存在下 で実施される。適当な触媒は、特に、銅−（Ｉ）塩、例えば塩化銅（Ｉ）である 。適当な相間移動触媒、例えば１５−Ｋｒｏｎｅ−５、１８−Ｋｒｏｎｅ−６も しくはトリス−［２−（２−メトキシエトキシ）−エチル］−アミンの触媒量の 添加が、有利であるかも知れない。 本発明による方法（ａ、変法α）を実施する場合、反応温度は、実質的な範囲 内で変えることができる。一般に、これは、温度−２０℃〜＋１８０℃、好まし くは温度０℃〜＋１５０℃で行われる。 本発明による方法（ａ）は、一般に、大気圧下で実施される。 本発明による方法（ａ、変法α）を実施する場合、一般には、式（ＩＩ）のチ オフェン−２−カルボン酸塩化物誘導体１ｍｏｌ当たり、式（ＩＩＩ）の化合物 １．０〜３．０ｍｏｌもしくはまた大過剰量および塩基１．０〜３．０ｍｏｌが 用いられる。精製は、慣用の方法によって実施される。 本発明による方法（ａ、変法β）を実施するための適当な酸結合剤は、すべて の慣用の無機または有機塩基である。好ましくは、次のものが使用できる：アル カリ土類金属もしくはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド類、アルコキ シド類、酢酸塩、炭酸塩もしくは炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリ ウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ −ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ ウム、酢酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭 酸水素ナトリウム、さらに、水酸化アンモニウム、酢酸アンモニウムもしくは炭 酸アンモニウム、そしてまた、第３級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリ エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピリジン、Ｎ ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジア ザビシクロノネン（ＤＢＮ）もしくはジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）。 本発明による方法（ａ、変法β）を実施するために適当な希釈剤は、すべての 慣用の不活性有機溶媒である。好ましくは、次のものが使用できる：脂肪族、脂 環式または芳香族の、場合によってはハロゲン化された炭化水素類、例えばベン ジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ ロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジ クロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテ ル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレン グリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケ トン類、例えばアセトン、ブタノンもしくはメチルイソブチルケトン；ニトリル 類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルもしくはベンゾニトリル；アミド 類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ −メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはヘキサメチルリン酸ト リアミド；エステル類、例えば酢酸メチルもしくは酢酸エチル、またはスルホキ シド類、例えばジメチルスルホキシド。 適当ならば、また本発明による方法（ａ、変法β）は、例えば、水／トルエン もしくは水／ジクロロメタンのような二相系において、適当ならば、適当な相間 移動触媒の存在下で実施できる。次のものが、そのような触媒の例として挙げる ことができる：ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウ ム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化トリブチルメチルホスホニウム、塩化 トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウム、臭化トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅ −アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジベンジル−ジメチル−アンモニウム、塩 化ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキルベンジルアンモニウム、臭化ジメチル−Ｃ₁₂ ／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジル−アンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム 、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム 、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、１５−ｋｒｏｎｅ−５、１８−Ｋｒｏ ｎｅ−６もしくはトリス−［２−（２−メトキ シエトキシ）−エチル］−アミン。 方法（ａ、変法β）を実施する場合、反応温度は、実質的な範囲内で変えるこ とができる。一般に、それは、温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは温度０℃〜 １２０℃で行われる。 本発明による方法（ａ、変法β）を実施する場合、一般には、式（ＩＩ）のチ オフェン−２−カルボン酸塩化物誘導体１ｍｏｌ当たり、式（ＩＶ）のアミン１ 〜５ｍｏｌと、適当ならば酸結合剤１〜５ｍｏｌが用いられる。精製は、慣用の 方法によって実施される。 本発明により使用できる物質は、強力な殺微生物活性をもち、そして作物保護 および材料の保護に際して、真菌類や細菌類のような望ましくない微生物を防除 するために使用できる。 殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）は、ネコブカビ類（Plasmodiophoromy cetes）、卵菌類（Oomycetes）、ツボカビ類（Chytridiomycetes）、接合菌類（ Zygomycetes）、子のう菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）およ び不完全菌類（Deuteromycetes）を防除するための作物保護において使用できる 。 殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）は、シュードモナス類（Pseudomo nadaceae）、根生菌類（Rhizobiaceae）、腸内細菌類（Enterobacteriaceae）、 コリネバクテリア類（Corynebacteriaceae）および放線菌類（Streptomycetacea e）を防除するための作物保護において使用できる。 先に挙げられた属名をもつ真菌病および細菌病を引き起こす若干の病原菌が、 限定されるものではないが、例として次に挙げられる： キサトモナス種、例えば、キサントモナス・カンペストリスｐｖ．オ リゼー（Xanthomonas campestris pv．oryzae）； シュードモナス種、例えば、シュードモナス・シリンゲーｐｖ．ラクリマンス （Pseudomonas syringae pv．lachrymans）； エルウィニア種、例えば、エルウィニア・アミロボラ（Erwinia amylovora） ； ピチウム種、例えば、ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）； フィトフトラ種、例えば、フィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora i nfestans）； シュードペロノスポラ種、例えば、シュードペロノスポラ・フムリ（Pseudope ronospora humuli）もしくはシュードペロノスポラ・クベンシス（Pseudoperono spora cubensis）； プラスモパラ種、例えば、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola） ； ブレミア種、例えば、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）； ペロノスポラ種、例えば、ペロノスポラ・ピシ（Peronospora pisi）もしくは Ｐ．ブラシカエ（P．brassicae）； エリシフェ種、例えば、エリシフェ・グラミニス（Erysiphe graminis）； スフェロテカ種、例えば、スフェロテカ・フリジネア（Sphaerotheca fuligin ea）； ポドスフェラ種、例えば、ポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucot richa）； ベンツリア種、例えば、ベンツリア・イネカリス（Venturia inaequalis）； ピレノフォラ種、例えば、ピレノフォラ・テレス（Pyrenophora teres）もし くはＰ．グラミネア（P．graminea）（分生胞子形：ドレクスレラ（Drechslera ）、異名：ヘルミントスポリウム（Helminthosporium））； コクリオボルス種、例えば、コクリオボルス・サチバス（Cochliobolus sativ us）（分生胞子形：ドゥレクスレラ（Drechslera）、異名：ヘルミントスポリウ ム（Helminthosporium））； ウロミセス種、例えば、ウロミセス・アペンジクラツス（Uromyces appendicu latus）； プシニア種、例えば、プシニア・レコンヂタ（Puccinia recondita）； スクレロチニア種、例えば、スクレロチニア・スクレロチオルム（Sclerotini a sclerotiorum）； チレチア種、例えば、チレチア・カリエス（Tilletia caries）； ウスチラゴ種、例えば、ウスチラゴ・ヌダ（Ustilago nuda）もしくはウスチ ラゴ・アベネ（Ustilago avenae）； ペリクラリア種、例えば、ペリクラリア・ササキイ（Pellicularia ｓasakii ）； ピリクラリア種、例えば、ピリクラリア・オリゼー（Pyricularia oryzae）； フサリウム種、例えば、フサリウム・クルモルム（Fusarium culmorum）； ボトリチス種、例えば、ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）； セプトリア種、例えば、セプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）； レプトスフェリア種、例えば、レプトスフェリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）； セルコスポラ種、例えば、セルコスポラ・カネッセンス（Cercospora canesce ns）； アルテルナリア種、例えば、アルテルナリア・ブラシカエ（Alternaria brass icae）； シュードセルコスポレラ種、例えば、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコ イデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）。 植物病を防除するのに必要な濃度における活性化合物の良好な植物の許容性は 、植物の地上部分、繁殖用元株および種子の処理、ならびに土壌の処理を可能に する。 本発明により使用できる活性化合物は、ブドウ栽培、果実および野菜の生産に おける病気の防除のために、例えばフィトフトラ種に対して、特に成功裏に使用 することができる。また、それらは、穀類の病気、例えばエリシフェ種、または イネの病気、例えば、ピリクラリア種の良好な防除を提供する。さらにまた、本 発明により使用できる化合物は、作物の収量を増加させるために用いることがで きる。 材料の保護においては、本発明により使用できる物質は、望ましくない微生物 による感染とそれによる損壊に対して、工業材料を保護するために使用できる。 本文脈上、工業材料は、工業上の用途のために製造された非生存材料を意味す ると理解されべきである。例えば、微生物的な変質もしくは損 壊から、本発明による活性化合物によって保護されるべく意図される工業材料は 、微生物によって感染または損壊されるニカワ、サイズ、紙および厚紙、織物、 皮革、木材、ペイントおよび合成製品、冷却潤滑剤ならびにその他の材料である 。また、保護されるべき材料の範囲内には、微生物の増殖によって損傷されるで あろう生産プラントの部分、例えば、冷却水循環路を挙げることもできる。本発 明の範囲内に挙げられてもよい工業材料は、好ましくは、ニカワ、サイズ、紙お よび厚紙、皮革、木材、ペイント、冷却潤滑剤および熱伝達液である。 工業材料の損壊またはそれらの変質をもたらす、そして挙げることができる微 生物の例は、細菌類、真菌類、酵母類、藻類および粘菌類である。本発明による 活性化合物または組成物は、好ましくは、真菌類、特にカビ、および粘菌類と藻 類に対して作用する。 次の属の微生物が例として挙げることができる： アルテルナリア属、例えばアルテルナリア・テニウス（Alternaria tenius） 、 アスペルギルス属、例えばアスペルギルス・ニガー（Aspergillus niger）、 ケトミウム属、例えばケトミウム・グロボサム（Chaetomium globosum）、 コニオフォラ属、例えばコニオフォラ・プエタナ（Coniophora puetana）、 レンチナス属、例えばレンチナス・チグリナス（Lentinus tigrinus）、 ペニシリウム属、例えばペニシリウム・グラウカム（Penicillium glaucum） 、 ポリポラス属、例えばポリポラス・ベルシカラー（Polyporus versicolor）、 オウレオバシヂウム属、例えばオウレオバシヂウム・プルランス（Aureobasid ium pullulans）、 スクレロホーマ属、例えばスクレロホーマ・ピチオフィラ（Sclerophoma pity ophila）、 トリコデルマ属、例えばトリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、 エシェリヒア属、例えばエシェリヒア・コリ（Escherichia coli）、 シュードモナス属、例えばシュードモナス・エルギノサ（Pseudomonas aerugi nosa）、 スタフィロコッカス属、例えばスタフィロコッカス・オウレウス（Staphyloco ccus aureus）。 活性化合物は、それらの特定の物理的および／または化学的性質に応じて、慣 用の製剤、例えば水溶液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、フォーム剤、糊状剤、粒剤、 エアゾル剤、および重合物質や種子用皮膜組成物におけるマイクロカプセル剤、 ならびにＵＬＶ冷暖煙霧剤（ｃｏｏｌ ａｎｄ ｗａｒｍ ｆｏｇｇｉｎｇ ｆ ｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）に変換することができる。 これらの製剤は、既知の方法、例えば、活性化合物を、増量剤、すなわち液状 溶媒、加圧下の液化ガス、および／または固形キャリヤーとともに、場合によっ ては界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散剤、および／または起泡剤 を使用して、混合することによって製造される。増量剤として水を使用する場合 は、有機溶媒がまた、例えば、補助溶媒として使用することができる。次のもの が、主として、液状溶媒と して適当である：芳香族化合物類、例えばキシレン、トルエン、アルキルナフタ レン、塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン、ク ロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン もしくはパラフィン例えば石油留分、アルコール類、例えばブタノールもしくは グリコールならびにそれらのエーテルおよびエステル、ケトン類、例えばアセト ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、 強い極性溶媒類、例えばジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホキシド、 あるいはその他には水。液化ガス増量剤もしくはキャリヤーは、外界温度におい て、そして大気圧下ではガス状である液体、例えば、ハロゲン化炭化水素、また は他にブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素のようなエアゾル噴射剤を意味 すると理解されるべきである。適当な固形キャリヤーは、例えば、粉砕天然鉱物 類、例えばカオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モ ンモリロナイトもしくはケイソウ土、そして粉砕合成鉱物類、例えば高分散シリ カ、アルミナおよびケイ酸塩である。粒剤のための適当な固形キャリヤーは、例 えば、粉砕され、分級された天然鉱石、例えば方解石、大理石、軽石、セピオラ イトおよびドロマイト、または他に無機および有機質粉末の合成細粒、そして、 有機物、例えばおが屑、ヤシ殻、トウモロコシ芯およびタバコ茎の細粒である。 適当な乳化剤および／または起泡剤は、例えば、非イオンおよび陰イオン乳化剤 、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコー ルエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホ ン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩、または他にタンパク質加水分 解物である。適当な分散剤は、 例えば、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。 粘着剤、例えば、カルボキシメチルセルロース、およびアラビヤゴム、ポリビ ニルアルコール、酢酸ポリビニルのような粉状、粒状または乳液状の天然や合成 ポリマー、または他に、セファリンやレシチンのような天然リン脂質、および合 成リン脂質が、製剤において使用することができる。その他の添加物は、鉱物性 および植物性油である。 着色剤、例えば、酸化鉄、酸化チタンおよび紺青のような無機顔料、およびア リザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有機染料、そし て鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩のような微 量栄養素を使用することも可能である。 製剤は、一般に、活性化合物の重量で０．１〜９５％、好ましくは０．５〜９ ０％を含有する。 本発明により使用できる活性化合物は、それだけでも、あるいはまた、それら の製剤においても、例えば、作用スペクトルを拡大したり、耐性の出現を防ぐた めに、既知の殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅ）もしくは殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄ ｅ）との混合物として使用することができる。多くの場合には、相乗効果が達成 される、すなわち、混合物の活性は、個々の成分の活性より優れている。 混合物における適当な共成分の例は、次の化合物である： 殺菌・殺カビ剤： アルジモルフ、アンプロピルホス、アンプロピルホス−カリウム、アンドプリム 、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、 ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンザマクリル、、ベンザマクリ ル−イソブチル、ビアラホス、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブ ラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、 カルシウム ポリスルフィド、カプシマイシン、カプタフォル、カプタン、カル ベンダジム、カルボキシン、カルボン、キノメチオネート、クロベンチアゾン、 クロルフェナゾール、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリ ネート、クロジラコン、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロ ジニル、シプロフラム、 デバカルブ、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロ メジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル 、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノカップ、ジフェニ ルアミン、ジピリチオン、ジタリムホス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、ド ラゾキソロン、 エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモル、エトリジ アゾール、 ファモキサドン、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフ ラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモ ルフ、フェンチン アセテート、フェンチン ヒドロキシド、フェルバム、フェ リムゾン、フルアジナム、フルメトベル、フルオロミド、フルキンコナール、フ ルルプリミドール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルト リアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フォセチル−ナトリウ ム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、フルカルボニル 、フルコナゾール、フルコナゾールーシス、フルメシクロックス、 グアザチン、 ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、 イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジンアルベシレ ート、イミノクタジントリアセテート、イオドカルブ、イプコナゾール、イプロ ベンホスフェン（ＩＢＰ）、イプロジオン、イルママイシン、イソプロチオラン 、イソバレジオン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、銅剤、例えば水酸 化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅およびボル ドー混液、 マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メフェリムゾン、メパニピリム、メプロニ ル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルフォカルブ、メトフロキサム、メ チラム、メトメクラム、メツルフォバックス、ミルジオマイシン、ミクロブタニ ル、ミクロゾリン、 ニッケル ジメチルジチオカルバメート、ニトロタール−イソプロピル、ヌアリ モル、 オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキソリン酸、オキシカルボキ シム、オキシフェンチイン、 パクロブトラゾール、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ホスジ フェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、ポリオキソリム、プロベナゾ ール、プロクロラッツ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパノシン−ナトリ ウム、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメ タニル、ピロキロン、ピロキシフル、キンコナゾール、キントゼン（ＰＣＮＢ） 、 硫黄および硫黄剤、 テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトシクラシス、テトラコナゾ ール、チアベンダゾール、チシオフェン、チフルザミド、チオファネート−メチ ル、チラム、チオキシミド、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリア ジメフォン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリクラミ ド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリフォリン、トリ チコナゾール、 ユニコナゾール、 バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ビニコナゾール、 ザリラミド、ジネブ、ジラム、そしてまた Ｄａｇｇｅｒ Ｇ， ＯＫ−８７０５， ＯＫ−８８０１， α−（１，１−ジメチルエチル）−β−（２−フェノキシエチル）−１Ｈ−１， ２，４−トリアゾール−１−エタノール、 α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−フルオロ−β−プロピル−１Ｈ−１， ２，４−トリアゾール−１−エタノール、 α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−メトキシ−α−メチル−１Ｈ−１，２ ，４−トリアゾール−１−エタノール、 α−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−β−［［４−トリフルオ ロメチル）−フェニル］−メチレン］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１− エタノール、 （５ＲＳ，６ＲＳ）−６−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチル−５−（ １Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−オクタノン、 （Ｅ）−α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−フェノキシ−フェニルアセ トアミド、 ｛２−メチル−１−［［［１−（４−メチルフェニル）−エチル］−アミノ］− カルボニル］−プロピル｝−カルバミン酸１−イソプロピル、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１ −イル）エタノン−Ｏ−（フェニルメチル）−オキシム、 １−（２−メチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、 １−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（２−プロペニル）−２，５−ピロリ ジンジオン、 １−［（ジョードメチル）−スルホニル］−４−メチル−ベンゼン、 １−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル ］−メチル］−１Ｈ−イミダゾール、 １−［［２−（４−クロロフェニル）−３−フェニルオキシラニル］−メチル］ −１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 １−［１−［２−［（２，４−ジクロロフェニル）−メトキシ］−フェニル］− エテニル］−１Ｈ−イミダゾール、 １−メチル−５−ノニル−２−（フェニルメチル）−３−ピロリジノール、 ２'，６'−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’−トリフ ルオロ−メチル−１．３−チアゾール−５−カルボキシアニリド、 ２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−エチル］−１−エチル −３−メチル−シクロプロパン−カルボキサミド、 ２，６−ジクロロ−５−（メチルチオ）−４−ピリミジニル−チオシアネート、 ２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、 ２，６−ジクロロ−Ｎ−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］ −メチル］−ベンズアミド、 ２−（２，３，３−トリヨード−２−プロペニル）−２Ｈ−テトラゾール、 ２−［（１−メチルエチル）スルホニル］−５−（トリクロロメチル）−１，３ ，４−チアジアゾール、 ２−［［６−デオキシ−４−Ｏ−（４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グリコピラノシル ）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−アミノ］−４−メトキシ−１Ｈ−ピロロ［２ ，３−ｄ］ピリミジン−５−カルボニトリル、 ２−アミノブタン、 ２−ブロモ−２−（ブロモメチル）−ペンタンジニトリル、 ２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−インデ ン−４−イル）−３−ピリジンカルボキサミド、 ２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（イソチオシアナトメチ ル）−アセトアミド、 ２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、 ３，４−ジクロロ−１−［４−（ジフルオロメトキシ）−フェニル］−１Ｈ−ピ ロール−２，５−ジオン、３，５−ジクロロ−Ｎ−［シアノー［（１−メチル− ２−プロピニル）−オキシ］−メチル］−ベンズアミド、 ３−（１，１−ジメチルプロピル−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルボニ トリル、 ３−［２−（４−クロロフェニル）−５−エトキシ−３−イソオキサゾリジニル ］−ピリジン、 ４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（４−メチルフェニル）−１ Ｈ−イミダゾール−１−スルホンアミド、 ４−メチル−テトラゾロ［１，５−ａ］キナゾリン−５（４Ｈ）−オン、 ８−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−１，４−ジオキ サスピロ［４，５］デカン−２−メタンアミン、 硫酸８−ヒドロキシキノリン Ｎ−２−［（フェニルアミノ）−カルボニル］−９Ｈ−キサンテン−９−カルボ ヒドラジン、 ビス−（１−メチルエチル）−３−メチル−４−［（３−メチルベンゾイル）オ キシ］−２，５−チオフェンジカルボキシレート、 シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１ −イル）−シクロヘプタノール、 シス−４−［３−［４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル−２−メチル プロピル］−２，６−ジメチル−モルホリン 塩酸塩、 ［（４−クロロフェニル）−アゾ］−シアノ酢酸エチル、 炭酸水素カリウム、 ナトリウムメタンテトラチオレート、 １−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１ Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（５−イソオキサゾリルカル ボニル）−ＤＬ−アラニン メチルエステル、 Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−ＤＬ−アラニン メチルエステル、 Ｎ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−シクロヘキ サンカルボキサミド、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２− オキソ−３−フラニル）−アセトアミド、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２− オキソ−３−チエニル）−アセトアミド、 Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−３−ニトロ−ベンゼン スルホンアミド、 Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピ リミジンアミン、 Ｎ−（４−ヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジ ンアミン、 Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ− ３−オキサゾリジニル）−アセトアミド、 Ｎ−（６−メトキシ）−３−ピリジニル）−シクロプロパンカルボキサミド、 Ｎ−［２，２，２−トリクロロ−１−［（クロロアセチル）−アミノ］−エチル ］−ベンズアミド、 Ｎ−［３−クロロ−４，５−ビス（２−プロピニルオキシ）−フェニル］−Ｎ’ −メトキシ−メタンイミドアミド、 Ｎ−ホルミル−Ｎ−ヒドロキシ−ＤＬ−アラニン １ナトリウム塩， ［２−（ジプロピルアミノ）−２−オキソエチル］−エチルホスホルアミドチオ ン酸Ｏ，Ｏ−ジエチル、 フェニルプロピルホスホルアミドチオン酸Ｏ−メチル Ｓ−フェニル、 １，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−カルボチオン酸Ｓ−メチル、スピロ［ ２Ｈ］−１−ベンゾピラン−２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’− オン、 殺バクテリア剤： ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッ ケル、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイク リン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅およびそ の他の銅剤、 殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤： アバメクチン，アセフェート、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、 アルファメトリン、アミトラッツ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラ クチン、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、 バチルス・チュリンジェンシス，４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１ −（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カ ルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシフル トリン、ビフェントリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロックス、ブロモホスＡ、ブ フェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、 カダサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファ ン、カルタップ、クロエトカルブ、クロルエトキシホス、クロ ロフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、Ｎ −［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチル− エタンイミドアミド、クロルピリホス、クロルピリホスＭ、シス−レスメトリン 、クロサイトリン、クロフェンテジン、シアノホス、シクロプロトリン、シフル トリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、 デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトンＳ−メチル、ジアフェンチ ウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリホス、ジクロ トホス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンホス、ジ オキサチオン、ジスルフォトン、 エヂフェンホス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、 エチオン、エトフェンプロックス、エトプロホス、エトリムホス、 フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フ ェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フ ェンピラッド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンバレレート、フィ プロニル、フルアジナム、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルシトリネー ト、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノホス 、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ 、 ＨＣＨ，ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、 イミダクロプリド、イプロベンホス、イサゾホス、イソフェンホス、イソプロカ ルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、 ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、 マラチオン、メカルバム、メルビンホス、メスルフェンホス、メタアルデヒド、 メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトル カルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシデクチン、 ナレド、ＮＣ１８４，ニテンピラム、 オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、パラチオン Ａ、パラチオンＭ、ペルメトリン、フェントエート、ホレート、ホスアロン、ホ スメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカルブ、ピリミホスＭ、ピリミホ スＡ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパホス、プロポキサル、プロチオ ホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピレ スメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、 キナルホス、 サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロホス、 テブフェノジド、テブフェンピラッド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テ フルトリン、テメホス、テルバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアフ ェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、チュ ーリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラセン、トリアゾホス、トリアズロ ン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、 バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼタメトリン。 また、他の既知活性化合物、例えば除草剤、肥料および生育調整剤との混合物 も可能である。 活性化合物は、それだけでも、またそれらの市販製剤の形でも、またはそれら から製造された用途別剤形、例えばそのまま使用する水溶液剤、懸濁剤、水和剤 、糊状剤、水溶剤、粉剤および粒剤の形でも使用することができる。それらは、 慣用の方法、例えば散水、散布、噴霧、ばらまき、発泡、塗布等によって使用さ れる。さらに、活性化合物を超低容量（ｕｌｔｒａ−ｌｏｗ−ｖｏｌｕｍｅ）法 によって適用すことも、あるいは活性化合物製剤かまたは活性化合物それ自体を 土壌中に注入することも可能である。また、植物の種子もまた処理することがで きる。 植物体の部分の処理では、用途別剤形の活性化合物濃度は、実質的範囲内で変 えることができる。それらは、一般に、１〜０．０００１重量％、好ましくは０ ．５〜０．００１重量％である。 種子の処理では、一般に、種子の１キログラム当たり、活性化合物量０．００ １〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇが必要である。 土壌処理では、作用させる場所において、活性化合物濃度０．００００１〜０ ．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２重量％が必要である。 工業材料の保護のために使用される組成物は、一般に、活性化合物を１〜９５ ％、好ましくは１０〜７５％量において含有する。 本発明により使用できる活性化合物の使用濃度は、防除されるべき微生物の種 および発生状況、ならびに保護されるべき材料の組成に応じて異なる。最適割合 は、一連の試験によって決定できる。一般に、使用濃度は、保護されるべき材料 に基づいて、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％の範囲 にある。 本発明による活性化合物の製造および使用は、次に示す実施例によっ て具体的に説明される。 製造実施例 例１ ５−トリフルオロメチル−４−フェニル−チオフェン−２−カルボン酸塩化物 ２．５ｇ（８．６ｍｍｏｌ）および塩化メチレン３０ｍｌの混合液を、２，２， ２−トリフルオロエタノール１．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン １．０ｇ（１０ｍｍｏｌ）とともに、撹拌しながら室温で処理する。反応混合液 を、室温で２時間撹拌し、次いで、水に注入する。有機相を分離し、そして水相 を、塩化メチレンで抽出する。合わせた有機相を、希塩酸水溶液と水で連続して 洗浄する。硫酸ナトリウム上で乾燥した後、有機相を減圧濃縮する。残留する残 渣を、シリカゲルでクロマトグラフィーを行う。これにより、５−トリフルオロ メチル−４−フェニル−チオフェン−２−カルボン酸２，２，２−トリフルオロ エチルを得る。 ¹Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：δ＝４．７１（ｑ，２Ｈ） ；７．４３（ｓ，１Ｈ）；７．８３（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ． 出発材料の製造 塩化オキサリル２２．８ｇを、５−トリフルオロメチル−４−フェニル−チオ フェン−２−カルボン酸４４ｇ（０．１６ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド０． ５ｇおよび塩化メチレン２５０ｍｌの混合液に、撹拌しながら室温で滴下する。 反応混合液を、ガスの発生が止まるまで撹拌し、次いで、減圧濃縮する。これに より、５−トリフルオロメチル−４−フェニル−チオフェン−２−カルボン酸塩 化物４７ｇを得る。 １Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３２０ｍｌを、エタノール１００ｍｌ中５−トリ フルオロメチル−４−フェニル−チオフェン−２−カルボン酸エチル溶液に、撹 拌しながら室温で滴下する。反応混合液を、室温で１２時間撹拌し、次いで、希 塩酸によりｐＨ１にする。混合液を減圧濃縮し、残留する残渣を、塩化メチレン て抽出し、そして有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧濃縮する。 これにより、５−トリフルオロメチル−４−フェニル−チオフェン−２−カルボ ン酸４４ｇを得る。 ｍ．ｐ．：１１５℃（分解） 最初に、メルカプト酢酸２８．８ｇ（０．２４ｍｏｌ）、次いで、テトラヒド ロフラン６０ｍｌ中３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−フェニル−ブ ト−２−エナール４８ｇ（０．２ｍｏｌ）溶液を、窒素雰囲気下、室温で撹拌し ながら、テトラヒドロフラン４００ｍｌおよび水素化ナトリウム（鉱油中６０％ ）９．６ｇ（０．２４ｍｏｌ）の混合液に滴下する。添加終了後、反応混合液を 、室温でさらに６時間撹拌し、次いで、水に注入する。それを、塩化メチレンで 繰り返し抽出し、そして合わせた有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥する。減圧 濃縮後、５−トリフルオロメチル−４−フェニル−チオフェン−２−カルボン酸 エチルが残る。 ジメチルホルムアミド３７５ｍｌｇを、０℃で撹拌しながら、オキシ塩化リン ２１０ｍｌ（２．２５ｍｏｌ）に２時間かけて滴下する。撹拌を３０分間継続し 、次いで、１，１，１−トリフルオロ−３−フェニル−プロパン−２−オン１４ １ｇ（０．７５ｍｏｌ）を、室温で撹拌しながら滴下する。反応混合液を、６５ ℃で５時間撹拌し、次いで、氷水に注入する。その混合液を、飽和酢酸ナトリウ ム水溶液５００ｍｌと処理し、室温で２時間撹拌し、そして塩化メチレンで繰り 返し抽出する。有 機相を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで、硫酸ナトリウム上で 乾燥する。混合液を減圧濃縮し、残留する残渣を、１ｍｂａｒ圧力下で。４０℃ に加温する。これにより、３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−フェニ ル−ブト−２−エナール１６１ｇを得る。 α−トリフルオロアセチルフェニルアセトニトリル１４０ｇ（０．７４ｍｏｌ ）を、水２３５ｍｌと濃硫酸３９０ｇの混合液に、室温で撹拌しながら添加する 。反応混合液を、１４０〜１５０℃で１８時間撹拌する。続いて、浴温１９０℃ において、水４００ｍｌを滴下する。同時に、揮発成分が、この温度で溜去され る。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。これにより、１，１，１−トリフル オロ−３−フェニル−プロパン−２−オン９０ｇを得る。 トリフルオロ酢酸エチル２１３ｇ（１．５ｍｏｌ）およびシアン化ベンジル１ ７５ｇ（１．５ｍｏｌ）を、エタノール中ナトリウムエトキシド２０％濃度溶液 ５１０ｇ（１．５ｍｏｌ）に、室温で撹拌しながら滴下する。反応混合液を、１ ６時間還流し、放冷し、氷水中に注入し、そして塩酸水溶液１５０ｍｌで処理す る。得られる混合液を、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルにより繰り返し抽出す る。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで、減圧濃縮する。これ により、α−トリ フルオロアセチル−フェニル−アセトニトリルを得る。 また、以下の表に示される式 のチオフェン−２−カルボン酸誘導体が、上記方法によって得られる。表１ 表１(続き) 表１(続き) 表１(続き) 表１(続き) 表１(続き) 使用実施例 例Ａ： エリシフェ試験（オオムギ）／予防的 溶媒： Ｎ−メチル-ピロリドン １０（重量比） 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル ０．６ 活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で１を上記 の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度 まで希釈する。 予防活性を試験するために、若い植物に、活性化合物の調合液を一定の適用割 合において噴霧する。 噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、エリシフェ・グラミニス ｆ．ｓｐ．ホ ルデイ(Erysiphe graminis f.sp．hordei)の胞子を散布する。 植物を、温度約２０℃で相対雰囲気湿度約８０％の温室内に置き、うどん粉病 巣の発生を促進する。 試験は、接種後７日目に評価される。０％は、未処理の対照と同等の効力を意 味し、一方１００％の効力は、病気が観察されないことを意味する。 活性化合物、適用割合および試験結果は、次の表に示すことができる。表Ａ エリシフェ試験(オオムギ)／予防的 表Ａ(続き) エリシフェ試験(オオムギ)／予防的 例Ｂ ピレノホラ・テレス試験（オオムギ）／治療的 溶媒： Ｎ−メチル−ピロリドン １０（重量比） 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル ０．６ 活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で１を上記 の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度 まで希釈する。 治療活性を試験するために、若い植物に、ピレノホラ・テレス（Pyrenophora teres）の分生胞子懸濁液を散布する。その植物を、２０℃で相対湿度１００％ の培養カップボード内に４８時間放置する。続いて、植物に、活性化合物の調合 液を一定の適用割合で噴霧する。 その植物を、温度約２０℃で相対湿度約８０％の温室内に置く。 試験は、接種後７日目に評価される。０％は、未処理の対照と同等の効力を意 味し、一方１００％の効力は、病気が観察されないことを意味する。 活性化合物、適用割合および試験結果は、次の表に示すことができる。表Ｂ ピレノホラ・テレス試験(オオムギ)／治療的 表Ｂ(続き) ピレノホラ・テレス試験(オオムギ)／治療的

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ヘンスラー，ゲルト ドイツ連邦共和国デー―51381レーフエル クーゼン・アムアレンツベルク58アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 式 ｛式中、 Ｒ¹は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキ シ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、フェニルもし くはフェノキシを表し、 ｎは、整数０〜５を表し、そして Ｒ²は、式 ［式中、 Ｘは、酸素もしくは硫黄を表し、 Ｒ³は、水素、アルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキ ル、ピラン−４−イル、チオピラン−４−イル、場合によっては置換されるシク ロアルキル、場合によっては置換されるシクロアルキルアルキル、場合によって は置換されるフェニルもしくは場合によっては置換されるフェニルアルキルを表 し、そして Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アル コキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニルアルキル、場 合によっては置換されるシクロアルキル、場合によっ ては置換されるシクロアルケニル、場合によっては置換されるシクロアルキルア ルキル、場合によっては置換されるフェニル、場合によっては置換されるフェニ ルアルキルもしくは場合によっては置換されるヘテロシクリルを表すか、あるい は Ｒ⁴およびＲ⁵は、一緒になって、炭素原子４〜６個をもつ二価のアルカンジイ ルを表すか、または一緒になって、式 −(ＣＨ₂)₂−Ｙ−(ＣＨ₂)₂−（式中、Ｙ は、酸素、硫黄もしくはＮ−Ｒ⁶（式中、Ｒ⁶は、水素、炭素原子１〜６個をもつ アルキル、またはベンジルを表す）を表す）の基を表す］ の基を表す｝ の少なくとも１種のチオフェン−２−カルボン酸誘導体を含有することを特徴と する、殺微生物組成物。 ２． 望ましくない微生物を防除するための請求の範囲１記載の式（Ｉ）のチ オフェン−２−カルボン酸誘導体の使用。 ３． 請求の範囲１記載の式（Ｉ）のチオフェン−２−カルボン酸誘導体を、 微生物および／またはそれらの環境に適用することを特徴とする、望ましくない 微生物の防除方法。 ４． 請求の範囲１記載の式（Ｉ）のチオフェン−２−カルボン酸誘導体を、 増量剤および／または界面活性剤と混合することを特徴とする、殺微生物組成物 の製造方法。 ５．式 ｛式中、 Ｒ¹は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキ シ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、フェニルもし くはフェノキシを表し、 ｐは、整数１〜５を表し、そして Ｒ²は、式 ［式中、 Ｘは、酸素もしくは硫黄を表し、 Ｒ³は、水素、アルキル、アルケニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキ ル、ピラン−４−イル、チオピラン−４−イル、場合によっては置換されるシク ロアルキル、場合によっては置換されるシクロアルキルアルキル、場合によって は置換されるフェニルもしくは場合によっては置換されるフェニルアルキルを表 し、そして Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アル コキシアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニルアルキル、場 合によっては置換されるシクロアルキル、場合によっては置換されるシクロアル ケニル、場合によっては置換されるシクロアルキルアルキル、場合によっては置 換されるフェニル、場合によっては置換されるフェニルアルキルもしくは場合に よっては置換されるヘテロシクリルを表すか、あるいは Ｒ⁴およびＲ⁵は、一緒になって、炭素原子４〜６個をもつ二価のアルカンジイ ルを表すか、または一緒になって、式 −(ＣＨ₂)₂−Ｙ−(Ｃ Ｈ₂)₂−（式中、Ｙは、酸素、硫黄もしくはＮ−Ｒ⁶（式中、Ｒ⁶は、水素、炭素 原子１〜６個をもつアルキル、またはベンジルを表す）を表す）の基を表す］ の基を表す｝ のチオフェン−２−カルボン酸誘導体。 ６． 請求の範囲５記載の式（Ｉ−ａ）のチオフェン−２−カルボン酸誘導体 の製造方法であって、 ａ）式 ［式中、Ｒ¹およびｐは、前記意味をもつ］ のチオフェン−２−カルボン酸塩化物誘導体を、 α）式 Ｈ−Ｘ−Ｒ³ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ³およびＸは、前記意味をもつ］ の化合物と、 適当ならば酸結合剤の存在下、そして適当ならば希釈剤の存在下で、反応され るか、または β）式 ［式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、前記意味をもつ］ のアミンと、 適当ならば酸結合剤の存在下、そして適当ならば希釈剤の存在下で、反応させ ることを特徴とする、方法。 ７． 式 のチオフェン−２−カルボン酸誘導体を含有することを特徴とする、請求の範囲 １記載の組成物。 ８． 式 を特徴とする、請求の範囲５記載のチオフェン−２−カルボン酸誘導体。 ９． 式を特徴とする、請求の範囲５記載のチオフェン−２−カルボン酸誘導体。