JP4190035B2 - 有害生物防除剤としてのハロゲンピリミジニルアリール(チオ)エーテル - Google Patents
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Description
類似の置換パターンをもつある種のピリミジン類およびそれらの殺菌・殺カビ(fungicidal)作用は、既に知られている(ドイツ特許出願公開第2253624号)。しかしながら、これらの先行技術化合物の活性は、特に、低い適用割合と濃度においては、すべての使用領域において必ずしも完全に満足されるものではない。
したがって、本発明は、一般式(I)
[式中、
Zは、それぞれ場合によっては置換されるシクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリルを表し、
Rは、水素もしくはアルキルを表し、
Qは、酸素もしくは硫黄を表し、そして
Xは、ハロゲンを表し、
L1,L2,L3およびL4は、同じか異なっており、そして互いに独立して各々は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、それぞれ場合によってはハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表す]
の新規なハロゲノピリミジン類を提供する。
定義において、飽和または不飽和炭化水素鎖、例えばアルキル、アルカンジイル、アルケニルもしくはアルキニルは、例えばアルコキシ、アルキルチオもしくはアルキルアミノにおけるようにヘテロ原子との組み合わせを含む、各場合、直鎖または分枝の鎖である。
アリールは、芳香族、単環式または多環式炭化水素環、例えば、フェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、好ましくはフェニルもしくはナフチル、特にフェニルを表す。
ヘテロシクリルは、飽和または不飽和で、かつ芳香族の環式化合物を表し、少なくとも1個の環メンバーは、ヘテロ原子、すなわち炭素以外の原子である。環が1個以上のヘテロ原子を含有する場合は、これらは、同じでも異なっていてもよい。好適なヘテロ原子は、酸素、窒素もしくは硫黄である。場合によっては、環式化合物は、他の炭素環式または複素環式の縮合または架橋環と一緒になって多環式環系を形成してもよい。単環式または二環式環系、特に単環式または多環式の芳香族環系が好適である。
シクロアルキルは、他の炭素環式の縮合または架橋環と一緒になって、多環式環系を形成してもよい環型式の飽和炭素環式化合物を表す。
さらにまた、一般式(I)の新規ハロゲノピリミジン類は、
a)式(II)
[式中、R,L1,L2,L3およびL4は、各々先に定義されたとおりである]
の2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−2−メトキシイミノ−アセトアミドを、一般式(III)
[式中、Z,QおよびXは、各々先に定義されたとおりであり、そして
Y1は、ハロゲンを表す]
の置換ハロゲノピリミジンと、
適当ならば希釈剤の存在下、適当ならば酸受容体の存在下、そして適当ならば触媒の存在下で反応させるか、または
b)一般式(IV)
[式中、R,X,L1,L2,L3およびL4は、各々先に定義されたとおりであり、そして
Y2は、ハロゲンを表す]
のフェノキシピリミジンを、一般式(V)
Z−Q−H (V)
[式中、ZおよびQは、各々先に定義されたとおりである]
の環化合物と、
適当ならば希釈剤の存在下、適当ならば酸受容体の存在下、そして適当ならば触媒の存在下で反応させる場合に、得られることが見い出された。
最後に、一般式(I)の新規なハロゲノピリミジン類が、非常に強い殺菌・殺カビ活性をもつことが、見い出された。
本発明による化合物は、種々の可能な異性型、特に、例えばE−およびZ−異性体のような立体異性体の混合物として存在することもできる。両E−およびZ−異性体、ならびにこれらの異性体のいかなる混合物も、特許請求される。
本発明は、好ましくは、
Zが、各場合、ハロゲン、アルキルもしくはヒドロキシルによって、場合によっては一置換ないし二置換されてもよい、炭素原子3〜7個をもつシクロアルキルを表すか;
炭素原子1〜4個をもつアルキルによって、場合によっては置換されてもよい環員3〜7個をもつヘテロシクリルを表すか;
または、各々が、同じか異なる置換基によって、場合によっては一置換ないし四置換されてもよい、フェニルもしくはナフチルを表すが、可能な置換基は、好ましくは、以下の群:
ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル;
各場合炭素原子1〜8個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のアルキル、ヒドロキシアルキル、オキソアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル;
各場合炭素原子2〜6個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のアルケニルもしくはアルケニルオキシ;
各場合炭素原子1〜6個と同じか異なるハロゲン原子1〜13個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニル;
各場合炭素原子2〜6個と同じか異なるハロゲン原子1〜11個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のハロゲノアルケニルもしくはハロゲノアルケニルオキシ;
それぞれの炭化水素鎖に炭素原子1〜6個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アリールアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルもしくはアルキニルカルボニル;
各場合炭素原子3〜6個をもつシクロアルキルもしくはシクロアルキルオキシ;
炭素原子3もしくは4個をもつアルキレン、炭素原子2もしくは3個をもつオキシアルキレン、または炭素原子1もしくは2個をもつジオキシアルキレンであって、これらの各々は、二つの結合をもち、そして各場合、フッ素、塩素、オキソ、メチル、トリフルオロメチルおよびエチルからなる群からの同じか異なる置換基によって、場合によっては一置換ないし四置換されてもよい;
または、基
[式中、A1は、水素、ヒドロキシル、または炭素原子1〜4個をもつアルキル、または炭素原子1〜6個をもつシクロアルキルを表し、そして
A2は、ヒドロキシル、アミノ、メチルアミノ、フェニル、ベンジルを表すか、またはそれぞれ、場合によってはシアノ−、ヒドロキシル−、アルコキシ−、アルキルチオ−、アルキルアミノ−、ジアルキルアミノ−もしくはフェニル−置換されていてもよい、炭素原子1〜4個をもつアルキルもしくはアルコキシを表すか、または各場合炭素原子2〜4個をもつアルケニルオキシもしくはアルキニルオキシを表す]、
ならびにフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シンナモイル、ヘテロシクリル、またはそれぞれのアルキル部分に、各場合炭素原子1〜3個をもつフェニルアルキル、フェニルアルキルオキシ、フェニルアルキルチオもしくはヘテロシクリルアルキルであって、これらの各々は、ハロゲンおよび/または炭素原子1〜4個をもつ直鎖または分枝のアルキルもしくはアルコキシによって、場合によっては環部分において一置換ないし三置換されてもよい;
から選ばれるものであり、
Rが、水素もしくはメチルを表し、
Qが、酸素もしくは硫黄を表し、そして
Xが、フッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素を表し、
L1,L2,L3およびL4が、同じか異なっており、そして互いに独立して各々は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロを表すか、または各場合炭素原子1〜6個をもち、そして各場合場合によってはハロゲン原子1〜5個によって、場合によっては置換されてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表す、
式(I)の化合物を提供する。
本発明は、特に、
Zが、各々がフッ素、塩素、メチル、エチルもしくはヒドロキシルによって、場合によっては一置換ないし二置換されてもよい、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルを表すか;
場合によってはメチル−もしくはエチル−置換されていてもよいチエニル、ピリジルもしくはフリルを表すか;
または、各々が、同じか異なる置換基によって、場合によっては一置換ないし四置換されてもよい、フェニルもしくはナフチルを表すが、可能な置換基は、好ましくは、以下の群:
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、
メチル、エチル、n−もしくはi−プロピル、n−,i−,s−もしくはt−ブチル、1−,2−,3−,neo−ペンチル、1−,2−,3−,4−(2−メチルブチル)、1−,2−,3−ヘキシル、1−,2−,3−,4−,5−(2−メチルペンチル)、1−,2−,3−(3−メチルペンチル)、2−エチルブチル)、1−,3−,4−(2,2−ジメチルブチル)、1−,2−(2,3−ジメチルブチル)、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、3−オキソブチル、メトキシメチル、ジメトキシメチル、
メトキシ、エトキシ、n−もしくはi−プロポキシ、
メチルチオ、エチルチオ、n−もしくはi−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル、
ビニル、アリル、2−メチルアリル、プロペン−1−イル、クロトニル、プロパルギル、ビニルオキシ、アリルオキシ、2−メチルアリルオキシ、プロペン−1−イルオキシ、クロトニルオキシ、プロパルギルオキシ、
トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチルスルホニル、
メチルアミノ、エチルアミノ、n−もしくはi−プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニルオキシ、ジエチルアミノカルボニルオキシ、ベンジルアミノカルボニル、アクリロイル、プロピオロイル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、
プロパンジイル、エチレンオキシ、メチレンジオキシ、エチレンジオキシであって、各々は、二つの結合をもち、そして各場合、フッ素、塩素、オキソ、メチルおよびトリフルオロメチルからなる群からの同じか異なる置換基によって、場合によっては一置換ないし四置換されてもよい、または、基
[式中、A1は、水素、メチルもしくはヒドロキシルを表し、そして
A2は、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アミノ、メチルアミノ、フェニル、ベンジルもしくはヒドロキシエチルを表す]、
ならびにフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シンナモイル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、ベンジルオキシ、ベンジルチオ、5,6−ジヒドロ−1,4,2−ジオキサジン−3−イルメチル、トリアゾリルメチル、ベンズオキサゾル−2−イルメチル、1,3−ジオキサン−2−イル、ベンズイミダゾル−2−イル、ジオキソル−2−イル、オキサゾリルであって、これらの各々は、ハロゲンおよび/または炭素原子1〜4個をもつ直鎖または分枝のアルキルもしくはアルコキシによって、場合によっては環部分において一置換ないし三置換されてもよい:
から選ばれるものであり、
Rが、水素もしくはメチルを表し、
Qが、酸素もしくは硫黄を表し、そして
Xが、フッ素もしくは塩素を表し、そして
L1,L2,L3およびL4が、同じか異なっており、そして互いに独立して各々は、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、n−もしくはi−プロピル、n−,i−,s−もしくはt−ブチル、メトキシ、エトキシ、n−もしくはi−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチルスルホニルを表す、
式(I)の化合物を提供する。
化合物の著しく特に好適な群(group)では、Zは、場合によっては置換されるフェニルを表す。
化合物のさらに著しく特に好適な群では、
L1およびL3は、互いに独立して各々、メチルおよび特に水素を表し、そして
L2およびL4は、各々、水素を表す。
Xが、フッ素を表す式(I)の化合物が、特に好適である。
上記の一般的または好適な基の定義は、式(I)の最終生成物および、対応して、製造のために各場合要求される出発材料または中間体の両方に適合する。
基のそれぞれの組み合わせまたは好適な組み合わせにおいて、これらの基に与えられた特定の定義は、各場合に与えられた組み合わせとは独立して、他の好適な範囲のすべての基の定義によって置き換えることができる。
これらの基の定義は、所望されるように、互いに組み合わすことができ、かくして、指摘される好適な化合物の範囲の間での組み合わせを含む。
式(II)は、本発明による方法a)を実施するために出発材料として要求される2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−2−メトキシイミノ−アセトアミドの一般的定義を提供する。この式(II)において、R,L1,L2,L3およびL4は、各々、好ましくはまたは特に、R,L1,L2,L3およびL4について好適であるか特に好適であるとして、本発明による式(I)の化合物の記述に関連して、先に既に示されたそれらの意味をもつ。
式(II)の出発材料は、既知であり、そして既知の方法によって製造できる(例えば、WO−A 9524396、参照)。
式(III)は、本発明による方法a)を実施するために出発材料としてさらに要求されるハロゲノピリミジンの一般的定義を提供する。この式(III)において、Z,QおよびXは、各々、好ましくはまたは特に、Z,QおよびXについて好適であるか特に好適であるとして、本発明による式(I)の化合物の記述に関連して、先に既に示されたそれらの意味をもつ。Y1は、ハロゲン、好ましくはフッ素もしくは塩素を表す。
式(III)の出発材料は、既知であり、そして/または既知の方法によって製造できる(例えば、ドイツ特許出願公開第4340181号;Chem.Ber.,90<1957>942,951,参照)。
式(IV)は、本発明による方法b)を実施するために出発材料として要求されるフェノキシピリミジンの一般的定義を提供する。この式(IV)において、R,X,L1,L2,L3およびL4は、各々、好ましくはまたは特に、R,X,L1,L2,L3およびL4について好適であるか特に好適であるとして、本発明による式(I)の化合物の記述に関連して、先に既に示されたそれらの意味をもつ。Y2は、ハロゲン、好ましくはフッ素もしくは塩素を表す。
式(IV)の出発材料は、新規であり、そしてまた、本出願の主題の一部を形成する。
一般式(IV)のフェノキシピリミジンは、式(II)の2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−2−メトキシイミノ−アセトアミドを、一般式(VI)
[式中、X,Y1およびY2は、同じか異なっており、そして各々、ハロゲンを表す]
のトリハロゲノピリミジンと、
適当ならば希釈剤の存在下、適当ならば酸受容体の存在下、そして適当ならば触媒の存在下で反応させる場合に得られる(方法b−1)。
本発明による方法b−1)を実施するために出発材料として要求される式(II)のヒドロキシ化合物は、本発明による方法a)の記述に関連して既に述べられている。
式(VI)は、本発明による方法b−1)を実施するために出発材料としてさらに要求されるトリハロゲノピリミジンの一般的定義を提供する。この式(VI)において、X,Y1およびY2は、各々、ハロゲン、好ましくはフッ素もしくは塩素を表す。
トリハロゲノピリミジンは、既知であり、そして/または既知の方法によって製造できる(例えば、Chesterfield et al.,J.Chem.Soc.,1955;3478,3480,参照)。
式(V)は、本発明による方法b)を実施するために出発材料としてさらに要求される環化合物の一般的定義を提供する。この式(V)において、ZおよびQは、各々、好ましくはまたは特に、ZおよびQについて好適であるか特に好適であるとして、本発明による式(I)の化合物の記述に関連して、先に既に示されたそれらの意味をもつ。
式(V)の環化合物は、合成のための既知化学薬剤であるか、またはそれらは簡単な方法によって製造することができる。
本発明による方法a),b)およびb−1)を実施するために適当な希釈剤は、すべての不活性有機溶媒である。これらは、好ましくは、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルt−ブチルエーテル、メチルt−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタンもしくはアニソール;ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、n−もしくはi−ブチロニトリルまたはベンゾニトリル;アミド類、例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルホルムアニリド、N−メチルピロリドンもしくはヘキサメチルリン酸トリアミド;スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド;または、スルホン類、例えばスルホランを包含する。
適当ならば、本発明による方法a),b)およびb−1)は、適当な酸受容体の存在下で実施される。適当な酸受容体は、すべての慣用の無機および有機塩基である。これらは、好ましくは、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アルコキシド類、炭酸塩または重炭酸塩、例えば、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、カリウムtert−ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸塩カリウムもしくは重炭酸塩ナトリウムを包含する。
本発明による方法a),b)およびb−1)のための適当な触媒は、すべての銅(I)塩、例えば塩化銅(I)、臭化銅(I)もしくはヨウ化銅(I)である。
本発明による方法a),b)およびb−1)を実施する場合に使用される反応温度は、比較的広い範囲内で変えることができる。一般に、本方法は、温度−20℃〜100℃、好ましくは温度−10℃〜80℃で実施される。
式(I)の化合物を製造するための本発明による方法a)の実施では、一般には、式(II)の2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−2−メトキシイミノ−アセトアミド1mol当たり、式(III)の置換ハロゲノピリミジン0.5〜15mol、好ましくは0.8〜8molが用いられる。
式(I)の化合物を製造するための本発明による方法b)の実施では、一般には、式(IV)のフェノキシピリミジン1mol当たり、一般式(V)の環化合物0.5〜15mol、好ましくは0.8〜8molが用いられる。
式(IV)の化合物を製造するための本発明による方法b−1)の実施では、一般には、式(II)の2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−2−メトキシイミノ−アセトアミド1mol当たり、一般式(VI)のトリハロゲノピリミジン1〜15mol、好ましくは2〜8molが用いられる。
本発明によるすべての方法は、一般に、大気圧下で実施される。しかしながら、それは、加圧または減圧下−一般に0.1bar〜10barで操作することもまた可能である。
反応、精製および反応生成物の単離は、慣用の方法によって実施される(また製造実施例、参照)。
本発明による化合物は、強力な殺微生物活性をもち、そして作物保護および材料の保護に際して、真菌類や細菌類のような望ましくない微生物を防除するために使用できる。
殺菌・殺カビ剤(fungicide)は、ネコブカビ類(Plasmodiophoromycetes)、卵菌類(Oomycetes)、ツボカビ類(Chytridiomycetes)、接合菌類(Zygomycetes)、子のう菌類(Ascomycetes)、担子菌類(Basidiomycetes)および不完全菌類(Deuteromycetes)を防除するための作物保護において使用される。
殺バクテリア剤(bactericide)は、シュードモナス類(Pseudomonadaceae)、根生菌類(Rhizobiaceae)、腸内細菌類(Enterobacteriaceae)、コリネバクテリア類(Corynebacteriaceae)および放線菌類(Streptomycetaceae)を防除するための作物保護において使用される。
先に挙げられた属名をもつ真菌病および細菌病を引き起こす若干の病原菌は、限定されるものではないが、例として次に挙げられる:
キサトモナス種、例えば、キサントモナス・カンペストリスpv.オリゼー(Xanthomonas campestris pv.oryzae);
シュードモナス種、例えば、シュードモナス・シリンゲーpv.ラクリマンス(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);
エルウィニア種、例えば、エルウィニア・アミロボラ(Erwinia amylovora);
ピチウム種、例えば、ピチウム・ウルチマム(Pythium ultimum);
フィトフトラ種、例えば、フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans);
シュードペロノスポラ種、例えば、シュードペロノスポラ・フムリ(Pseudoperonospora humuli)もしくはシュードペロノスポラ・クベンシス(Pseudoperonospora cubensis);
プラスモパラ種、例えば、プラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola);
ブレミア種、例えば、ブレミア・ラクツカエ(Bremia lactucae);
ペロノスポラ種、例えば、ペロノスポラ・ピシ(Peronospora pisi)もしくはP.ブラシカエ(P.brassicae);
エリシフェ種、例えば、エリシフェ・グラミニス(Erysiphe graminis);
スフェロテカ種、例えば、スフェロテカ・フリジネア(Sphaerotheca fuliginea);
ポドスフェラ種、例えば、ポドスフェラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotricha);
ベンツリア種、例えば、ベンツリア・イネカリス(Venturia inaequalis);
ピレノフォラ種、例えば、ピレノフォラ・テレス(Pyrenophora teres)もしくはP.グラミネア(P.graminea)(分生胞子形:ドレクスレラ(Drechslera)、異名:ヘルミントスポリウム(Helminthosporium));
コクリオボルス種、例えば、コクリオボルス・サチバス(Cochliobolus sativus)(分生胞子形:ドゥレクスレラ(Drechslera)、異名:ヘルミントスポリウム(Helminthosporium));
ウロミセス種、例えば、ウロミセス・アペンヂクラツス(Uromyces appendiculatus);
プシニア種、例えば、プシニア・レコンヂタ(Puccinia recondita);
スクレロチニア種、例えば、スクレロチニア・スクレロチオルム(Sclerotinia sclerotiorum);
チレチア種、例えば、チレチア・カリエス(Tilletia caries);
ウスチラゴ種、例えば、ウスチラゴ・ヌダ(Ustilago nuda)もしくはウスチラゴ・アベネ(Ustilago avenae);
ペリクラリア種、例えば、ペリクラリア・ササキイ(Pellicularia sasakii);
ピリクラリア種、例えば、ピリクラリア・オリゼー(Pyricularia oryzae);
フサリウム種、例えば、フサリウム・クルモルム(Fusarium culmorum);
ボトリチス種、例えば、ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea);
セプトリア種、例えば、セプトリア・ノドルム(Septoria nodorum);
レプトスフェリア種、例えば、レプトスフェリア・ノドルム(Leptosphaeria nodorum);
セルコスポラ種、例えば、セルコスポラ・カネッセンス(Cercospora canescens);
アルテルナリア種、例えば、アルテルナリア・ブラシカエ(Alternaria brassicae);および
シュードセルコスポレラ種、例えば、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
活性化合物が、植物病を防除するのに必要な濃度において、植物によって完全に許容されるという事実は、植物の地上部分、繁殖用元株および種子の処理、ならびに土壌の処理を可能にする。
本発明による活性化合物は、穀類の病気の防除では、例えば、エリシフェ種、プシニア種、フザリウム種およびピレノフォラ種に対して、ブドウ栽培および果実や野菜の生長中の病気の防除では、例えば、ベンツリア、スフェロテカおよびプラスモパラ種、フィトフトラ種に対して、またはイネの病気の防除では、例えば、ピリクラリア種に対して、特に成功裏に使用することができる。他の穀類の病気、例えば、セプトリア、ピレノフォラもしくはコクリオボルス種もまた、成功裏に防除される。さらにまた、本発明による化合物は、作物の収量を増加させるために用いられてもよい。
活性化合物は、それらの特定の物理的および/または化学的性質に応じて、慣用の製剤、例えば水溶液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、フォーム剤、糊状剤、粒剤、エアゾル剤、および重合物質や種子用皮膜組成物におけるマイクロカプセル剤、ならびにULV冷暖煙霧剤(cool and warm fogging formulations)に変換することができる。
これらの製剤は、既知の方法、例えば、活性化合物を、増量剤、すなわち液状溶媒、加圧下の液化ガス、および/または固形キャリヤーとともに、場合によっては界面活性剤、すなわち乳化剤および/または分散剤、および/または起泡剤を使用して、混合することによって製造される。増量剤として水を使用する場合は、有機溶媒がまた、例えば、補助溶媒として使用することができる。本質的に、次のものが、液状溶媒として適当である:芳香族化合物類、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンもしくはパラフィン例えば石油留分、アルコール類、例えばブタノールもしくはグリコールならびにそれらのエーテルおよびエステル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い極性溶媒類、例えばジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホキシド、あるいはその他には水。液化ガス増量剤もしくはキャリヤーは、標準温度において、そして大気圧下ではガス状である液体、例えば、ハロゲン化炭化水素、または他にブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素のようなエアゾル噴射剤を意味すると理解されるべきである。適当な固形キャリヤーは、例えば、粉砕天然鉱物類、例えばカオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトもしくはケイソウ土、そして粉砕合成鉱物類、例えば高分散シリカ、アルミナおよびケイ酸塩である。粒剤のための適当な固形キャリヤーは、例えば、粉砕され、分級された天然鉱石、例えば方解石、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイト、または他に無機および有機質粉末の合成細粒、そして、有機物、例えばおが屑、ヤシ殻、トウモロコシ芯およびタバコ茎の細粒である。適当な乳化剤および/または起泡剤は、例えば、非イオンおよび陰イオン乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩、または他にタンパク質加水分解物である。適当な分散剤は、例えば、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。
粘着剤、例えば、カルボキシメチルセルロース、およびアラビヤゴム、ポリビニルアルコールおよび酢酸ポリビニルのような粉状、粒状または乳液状の天然や合成ポリマー、または他に、セファリンやレシチンのような天然リン脂質、および合成リン脂質が、製剤において使用することができる。その他の添加物は、鉱物性および植物性油である。
着色剤、例えば、酸化鉄、酸化チタンおよび紺青のような無機色素、およびアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩のような微量栄養素を使用することも可能である。
製剤は、一般に、活性化合物の重量で0.1〜95%、好ましくは0.5〜90%を含有する。
本発明による活性化合物は、それだけでも、あるいはまた、例えば、作用スペクトルを拡大したり、耐性の出現を防ぐために、既知の殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤(acaricide)、殺線虫剤(nematicide)もしくは殺虫剤(insecticide)と混合されたそれらの製剤においても使用することができる。多くの場合には、相乗効果が達成される、すなわち、混合物の活性は、個々の成分の活性より優れている。
混合物における共成分の例は、次の化合物である:
殺菌・殺カビ剤(fungicide):
アルジモルフ、アンプロピルホス、アンプロピルホス カリウム、アンドプリム、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、
ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンザマクリル、ベンザマクリル−イソブチル、ビアラホス、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−S、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、
カルシウム ポリスルフィド、カプシマイシン、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルボン、キノメチオネート、クロベンチアゾン、クロルフェナゾール、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クロジラコン、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、シプロフラム、
デバカルブ、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジニコナゾール−M、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムホス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、ドラゾキソロン、
エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、
ファモキサドン、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン アセテート、フェンチン ヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルメトベル、フルオロミド、フルキンコナール、フルルプリミドール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フォセチル−ナトリウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、フルカルボニル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロックス、
グアザチン、
ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、
イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジン アルベシレート、イミノクタジン トリアセテート、イオドカルブ、イプコナゾール、イプロベンホス(IBP)、イプロジオン、イルママイシン、イソプロチオラン、イソバレジオン、
カスガマイシン、クレソキシム−メチル、銅剤、例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅およびボルドー混液、
マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メフェリムゾン、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルフォカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトメクラム、メツルフォバックス、ミルジオマイシン、ミクロブタニル、ミクロゾリン、
ニッケル ジメチルジチオカルバメート、ニトロタール−イソプロピル、ヌアリモル、
オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキソリン酸、オキシカルボキシム、オキシフェンチイン、
パクロブトラゾール、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ホスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、ポリオキソリム、プロベナゾール、プロクロラッツ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパノシン−ナトリウム、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル、キンコナゾール、キントゼン(PCNB)、
硫黄および硫黄剤、
テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトシクラシス、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、チオキシミド、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、
ユニコナゾール、
バリダマイシンA、ビンクロゾリン、ビニコナゾール、
ザリラミド、ジネブ、ジラム、そしてまた
Dagger G,
OK−8705,
OK−8801,
α−(1,1−ジメチルエチル)−β−(2−フェノキシエチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、
α−(2,4−ジクロロフェニル)−β−フルオロ−β−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、
α−(2,4−ジクロロフェニル)−β−メトキシ−α−メチル−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、
α−(5−メチル−1,3−ジオキサン−5−イル)−β−[[4−トリフルオロメチル)−フェニル]−メチレン]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、
(5RS,6RS)−6−ヒドロキシ−2,2,7,7−テトラメチル−5−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)−3−オクタノン、
(E)−α−(メトキシイミノ)−N−メチル−2−フェノキシ−フェニルアセトアミド、
{2−メチル−1−[[[1−(4−メチルフェニル)−エチル]−アミノ]−カルボニル]−プロピル}−カルバミン酸1−イソプロピル、
1−(2,4−ジクロロフェニル)−2−(1H−1,2,4−トリアゾル−1−イル)エタノン−O−(フェニルメチル)−オキシム、
1−(2−メチル−1−ナフタレニル)−1H−ピロール−2,5−ジオン、
1−(3,5−ジクロロフェニル)−3−(2−プロペニル)−2,5−ピロリジンジオン、
1−[(ジヨードメチル)−スルホニル]−4−メチル−ベンゼン、
1−[[2−(2,4−ジクロロフェニル)−1,3−ジオキソラン−2−イル]−メチル]−1H−イミダゾール、
1−[[2−(4−クロロフェニル)−3−フェニルオキシラニル]−メチル]−1H−1,2,4−トリアゾール、
1−[1−[2−[(2,4−ジクロロフェニル)−メトキシ]−フェニル]−エテニル]−1H−イミダゾール、
1−メチル−5−ノニル−2−(フェニルメチル)−3−ピロリジノール、
2’,6’−ジブロモ−2−メチル−4’−トリフルオロメトキシ−4’−トリフルオロ−メチル−1.3−チアゾール−5−カルボキシアニリド、
2,2−ジクロロ−N−[1−(4−クロロフェニル)−エチル]−1−エチル−3−メチル−シクロプロパン−カルボキサミド、
2,6−ジクロロ−5−(メチルチオ)−4−ピリミジニル−チオシアネート、
2,2−ジクロロ−N−(4−トリフルオロメチルベンジル)−ベンズアミド、
2,6−ジクロロ−N−[[4−(トリフルオロメチル)−フェニル]−メチル]−ベンズアミド、
2−(2,3,3−トリヨード−2−プロペニル)−2H−テトラゾール、
2−[(1−メチルエチル)スルホニル]−5−(トリクロロメチル)−1,3,4−チアジアゾール、
2−[[6−デオキシ−4−O−(4−O−メチル−β−D−グリコピラノシル)−α−D−グルコピラノシル]−アミノ]−4−メトキシ−1H−ピロロ[2,3−d]ピリミジン−5−カルボニトリル、
2−アミノブタン、
2−ブロモ−2−(ブロモメチル)−ペンタンジニトリル、
2−クロロ−N−(2,3−ジヒドロ−1,1,3−トリメチル−1H−インデン−4−イル)−3−ピリジンカルボキサミド、
2−クロロ−N−(2,6−ジメチルフェニル)−N−(イソチオシアナトメチル)−アセトアミド、
2−フェニルフェノール(OPP)、
3,4−ジクロロ−1−[4−(ジフルオロメトキシ)−フェニル]−1H−ピロール−2,5−ジオン、
3,5−ジクロロ−N−[シアノ−[(1−メチル−2−プロピニル)−オキシ]−メチル]−ベンズアミド、
3−(1,1−ジメチルプロピル−1−オキソ−1H−インデン−2−カルボニトリル、
3−[2−(4−クロロフェニル)−5−エトキシ−3−イソオキサゾリジニル]−ピリジン、
4−クロロ−2−シアノ−N,N−ジメチル−5−(4−メチルフェニル)−1H−イミダゾール−1−スルホンアミド、
4−メチル−テトラゾロ[1,5−a]キナゾリン−5(4H)−オン、
8−(1,1−ジメチルエチル)−N−エチル−N−プロピル−1,4−ジオキサスピロ[4,5]デカン−2−メタンアミン、
硫酸8−ヒドロキシキノリン
9H−キサンテン−2−[(フェニルアミノ)−カルボニル]−9−カルボン酸ヒドラジド、
ビス−(1−メチルエチル)−3−メチル−4−[(3−メチルベンゾイル)オキシ]−2,5−チオフェンジカルボン酸塩、
シス−1−(4−クロロフェニル)−2−(1H−1,2,4−トリアゾル−1−イル)−シクロヘプタノール、
シス−4−[3−[4−(1,1−ジメチルプロピル)−フェニル−2−メチルプロピル]−2,6−ジメチル−モルホリン−塩酸塩、
[(4−クロロフェニル)−アゾ]−シアノ酢酸エチル、
炭酸水素カリウム、
メタンテトラチオ−ル、−ナトリウム塩、
1−(2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチル−1H−インデン−1−イル)−1H−イミダゾール−5−カルボン酸メチル、
N−(2,6−ジメチルフェニル)−N−(5−イソオキサゾリルカルボニル)−DL−アラニン メチルエステル、
N−(クロロアセチル)−N−(2,6−ジメチルフェニル)−DL−アラニン メチルエステル、
N−(2,3−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−1−メチル−シクロヘキサンカルボキサミド、
N−(2,6−ジメチルフェニル)−2−メトキシ−N−(テトラヒドロ−2−オキソ−3−フラニル)−アセトアミド、
N−(2,6−ジメチルフェニル)−2−メトキシ−N−(テトラヒドロ−2−オキソ−3−チエニル)−アセトアミド、
N−(2−クロロ−4−ニトロフェニル)−4−メチル−3−ニトロ−ベンゼンスルホンアミド、
N−(4−シクロヘキシルフェニル)−1,4,5,6−テトラヒドロ−2−ピリミジンアミン、
N−(4−ヘキシルフェニル)−1,4,5,6−テトラヒドロ−2−ピリミジンアミン、
N−(5−クロロ−2−メチルフェニル)−2−メトキシ−N−(2−オキソ−3−オキサゾリジニル)−アセトアミド、
N−(6−メトキシ)−3−ピリジニル)−シクロプロパンカルボキサミド、
N−[2,2,2−トリクロロ−1−[(クロロアセチル)−アミノ]−エチル]−ベンズアミド、
N−[3−クロロ−4,5−ビス(2−プロピニルオキシ)−フェニル]−N’−メトキシ−メタンイミドアミド、
N−ホルミル−N−ヒドロキシ−DL−アラニン−一ナトリウム塩,
[2−(ジプロピルアミノ)−2−オキソエチル]−エチルホスホルアミドチオン酸O,O−ジエチル、
フェニルプロピルホスホルアミドチオン酸O−メチル S−フェニル、
1,2,3−ベンゾチアジアゾール−7−カルボチオン酸S−メチル、
スピロ[2H]−1−ベンゾピラン−2,1’(3’H)−イソベンゾフラン]−3’−オン、
殺バクテリア剤(bactericide):
ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅およびその他の銅剤、
殺虫剤(insecticide)/殺ダニ剤(acaricide)/殺線虫剤(nematicide):
アバメクチン,アセフェート、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラッツ、アベルメクチン、AZ60541、アザジラクチン、アジンホスA、アジンホスM、アゾシクロチン、
バチルス・チュリンジェンシス,4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−1−(エトキシメチル)−5−(トリフルオロメチル)−1H−ピロール−3−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシフルトリン、ビフェントリン、BPMC、ブロフェンプロックス、ブロモホスA、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、
カダサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、クロエトカルブ、クロルエトキシホス、クロロフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、N−[(6−クロロ−3−ピリジニル)−メチル]−N’−シアノ−N−メチル−エタンイミドアミド、クロルピリホス、クロルピリホスM、シス−レスメトリン、クロサイトリン、クロフェンテジン、シアノホス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、
デルタメトリン、デメトンM、デメトンS、デメトンS−メチル、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリホス、ジクロトホス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンホス、ジオキサチオン、ジスルフォトン、
エヂフェンホス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロホス、エトリムホス、
フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラッド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フルアジナム、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノホス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、
HCH,ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、
イミダクロプリド、イプロベンホス、イサゾホス、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、
ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、
マラチオン、メカルバム、メルビンホス、メスルフェンホス、メタアルデヒド、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシデクチン、
ナレド、NC184,ニテンピラム、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトンM、オキシデプロホス、
パラチオンA、パラチオンM、ペルメトリン、フェントエート、ホレート、ホスアロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカルブ、ピリミホスM、ピリミホスA、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパホス、プロポキサル、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、
キナルホス、
サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロホス、
テブフェノジド、テブフェンピラッド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、テルバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、チューリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラセン、トリアゾホス、トリアズロン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、
バミドチオン、XMC、キシリルカルブ、ゼタメトリン。
また、他の既知活性化合物、例えば除草剤、肥料および生育調整剤を混合することも可能である。
活性化合物は、それだけでも、またそれらの市販製剤の形でも、またはそれらから製造された用途別剤形、例えばそのまま使用する水溶液剤、懸濁剤、水和剤、糊状剤、水溶剤、粉剤および粒剤の形でも使用することができる。それらは、慣用の方法、例えば散水、散布、噴霧、ばらまき、発泡、塗布等によって使用される。さらに、活性化合物を超低容量(ultra−low−volume)法によって適用すことも、あるいは活性化合物製剤かまたは活性化合物それ自体を土壌中に注入することも可能である。また、植物の種子も処理することができる。
植物体の部分の処理では、用途別剤形の活性化合物濃度は、実質的範囲内で変えることができる。それらは、一般に、1〜0.0001重量%、好ましくは0.5〜0.001重量%である。
種子の処理では、一般に、種子の1キログラム当たり、活性化合物量0.001〜50g、好ましくは0.01〜10gが必要である。
土壌処理では、作用させる場所において、活性化合物濃度0.00001〜0.1重量%、好ましくは0.0001〜0.02重量%が必要である。
製造実施例
例1
冷却しながら、水素化ナトリウム(60%)0.4g(0.01mol)を、ジメチルホルムアミド10ml中2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−2−メトキシイミノ−N−メチル−アセトアミド2g(0.0096mol)および4(2−クロロフェノキシ)−5,6−ジフルオロピリミジン2.3g(0.0095mol)の混合液に添加し、そして混合液を、25℃で12時間撹拌する。反応混合液を水に注入し、そしてジクロロメタンで抽出し、有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を、減圧下で溜去する。残渣を、酢酸エチルとシクロヘキサン同一量の混合液を用いるシリカゲルでクロマトグラフィーを行う。2−{2−[6−(2−クロロフェノキシ)−5−フルオロ−ピリミジン−4−イルオキシ]−フェニル}−2−メトキシイミノ−N−メチルアセトアミド2.1g(理論量の48.3%)を得る。
1H NMRスペクトル(CDCl3/TMS):δ=2.88/2.90(3H);3.82(3H);6.68(1H);7.25−7.54(8H);8.05(1H)ppm.
例2
方法b)
冷却しながら、水素化ナトリウム(60%)0.25g(0.0062mol)を、ジメチルホルムアミド20ml中2−[2−(5,6−ジフルオロピリミジン−4−イルオキシ)−フェニル]−2−メトキシイミノ−N−メチル−アセトアミド2g(0.0062mol)および2−メチルフェノール0.67g(0.0062mol)の混合液に添加し、そして混合液を、25℃で12時間撹拌する。反応混合液を水に注入し、そして酢酸エチルで抽出し、有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を、減圧下で溜去する。2−[2−(5−フルオロ−6−o−トリルオキシ−ピリミジン−4−イルオキシ)−フェニル]−2−メトキシイミノ−N−メチル−アセトアミド1.5g(理論量の58.9%)を得る。
1H NMRスペクトル(CDCl3/TMS):δ=2.21(3H);2.89/2.90(3H);3.84(3H);6.7(1H,b);7.06−7.53(8H);8.06(1H)ppm.
例1〜2の方法によって、そして工程の一般的記述における操作にしたがって、下記表1に列挙される式(Ia)の化合物を得る。
式(II)の出発材料の製造:
例(II−1):
テトラヒドロフラン100ml中ベンゾフラン−2,3−ジオン 3−(O−メチル−オキシム(WO−A 9524396)5g(0.028mol)を、20℃で2時間、25%濃度アンモニア水溶液20mlとともに撹拌する。次いで、溶媒を、減圧下で溜去し、残渣を水に注入し、そして酢酸エチルで抽出し、有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を、減圧下で溜去する。残渣を、エタノールから再結晶化すると、2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−2−メトキシイミノ−アセトアミド2g(理論量の36.4%)を得る。
logP=0.83.
GC/シリル化MS:
保持指数=1827
M=341,323,307,291,149,133,192,176,135,116,89,73,45,26.
式(III)の出発材料の製造
例(III−1):
0℃において、テトラヒドロフラン400ml中フェノール42.4g(0.45mol)およびカリウムtert−ブトキシド50.4g(0.45mol)を、テトラヒドロフラン1 l中4,5,6−トリフルオロピリミジン80g(0.6mol)溶液に滴下する。添加後、反応混合液を、0℃で30分間撹拌し、次いで、水に注入し、そして酢酸エチルで抽出する。有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧濃縮し、そして残渣を、低沸点の石油エーテルとともに撹拌する。融点65−66℃の4−フェノキシ−5,6−ジフルオロピリミジン63.8g(理論量の68.1%)を得る。
式(IV)の出発材料の製造:
例(IV−1)
2−(2−ヒドロキシ−フェニル)−2−メトキシイミノ−N−メチル−アセトアミド5g(0.024mol)を、テトラヒドロフラン30ml中に溶解し、そして0℃に冷却する。撹拌しながら、カリウムtert−ブトキシド2.7g(0.024mol)を、1度に少しづつ添加する。0℃において、得られる溶液を、テトラヒドロフラン40ml中4,5,6−トリフルオロピリミジン溶液に滴下する。次いで、混合液を、20℃で1時間撹拌する。続いて、溶媒を減圧溜去し、残渣を水に注入し、そして酢酸エチルで抽出し、有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を、減圧下で溜去する。混合液を、ジエチルエーテルとともに撹拌し、そして結晶2−[2−(5,6−ジフルオロ−ピリミジン−4−イルオキシ)−フェニル]−2−メトキシイミノ−N−メチル−アセトアミド3.2g(理論量の41.3%)を濾別する。
1H NMRスペクトル(CDCl3/TMS):δ=2.87/2.88(3H);3.81(3H);6.67(1H,b);7.33−7.55(4H);8.19/8.20(1H)ppm.
式(VI)の前駆物質の製造
例(VI−1):
スルホラン2.3 l中フッ化カリウム609gの混合液を乾燥するために、145℃、20mbarで、液体500mlを溜去する。次いで、5−クロロ−4,6−ジフルオロピリミジン(ドイツ特許出願公開第383558号)1054gと臭化テトラフェニルホスホニウム25gを添加し、5barの窒素圧を適用し、そして混合液を、240℃24時間撹拌し、その間、圧力は11barに増加する。反応混合液を、80℃に冷却し、そして圧力を放出する。次いで、大気圧において、混合液を再度徐々に加熱し、そして生成物を溜去する。底部の温度が200℃に達した時、圧力を150mbarに減じて、蒸留を加速し、さらなる生成物を得る。融点86〜87℃の4,5,6−トリフルオロピリミジン全量664g(理論量の70.7%)を得る。
使用実施例
例A:
プラスモパラ試験(ブドウ)/予防的
溶媒: アセトン 47(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 3
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を、上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調合液を、一定の適用割合で噴霧する。噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、プラスモパラ・ビチコラの胞子懸濁水を用いて植菌し、次いで、20℃で相対雰囲気湿度100%のインキュベーションチャンバー内に1日間保つ。続いて、その植物を、21℃で5日間、雰囲気湿度約90%の温室内に置く。次いで、植物を、湿潤にし、そしてインキュベーションチャンバー内に1日間置く。
評価を、植菌後6日目に実施する。0%は、対照の効力と同等の効力を意味し、一方、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、例えば、次の製造実施例(1),(2),(3),(12),(13),(14),(15),(16),(17),(18),(20),(22),(23),(24),(26),(27)および(28)の化合物が、代表的な活性化合物適用割合100g/haにおいて、未処理対照と比較して94%以上の効力を示す。
例B:
スフェロテカ試験(キュウリ)/予防的
溶媒: アセトン 47(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 3
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を、上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若い植物に、活性化合物の調合液を、一定の適用割合で噴霧する。噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、スフェロテカ・フリギネアの胞子懸濁水を用いて植菌する。続いて、その植物を、約23℃で相対湿度約70%の温室内に置く。
評価を、植菌後10日目に実施する。0%は、対照の効力と同等の効力を意味し、一方、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、例えば、次の製造実施例(1),(2),(3),(6),(7),(9),(12),(13),(14),(15),(17),(18),(20),(21),(22),(23),(24),(26),(27)および(28)の化合物が、代表的な活性化合物適用割合100g/haにおいて、未処理対照と比較して91%以上の効力を示す。
例C:
ベンツリア試験(リンゴ)/予防的
溶媒: アセトン 47(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 3
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を、上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若い植物に、活性化合物の調合液を一定の適用割合で噴霧する。噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、リンゴ黒星病の病原菌(ベンツリア・イネカリス)の分生胞子懸濁水を接種し、次いで、20℃で相対湿度100%のインキュベーションチャンバー内に1日間放置する。
次いで、植物を、約21℃で相対雰囲気湿度約90%の温室内に置く。
評価は、接種後12日目に実施する。0%は、未処理の対照と同等の効力を意味し、一方、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、例えば、次の製造実施例(2),(3),(4),(5),(6),(8),(9),(12),(14),(17),(18),(21)および(28)の化合物が、代表的な活性化合物適用割合10g/haにおいて、未処理対照と比較して96%以上の効力を示す。
例D:
エリシフェ試験(オオムギ)/予防的
溶媒: N−メチル−ピロリドン 10(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 0.6
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若い植物に、活性化合物の調合液を一定の適用割合において噴霧する。
噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、エリシフェ・グラミニス f.sp.ホルデイ(Erysiphe graminis f.sp.hordei)の胞子を散布する。
植物を、温度約20℃で相対湿度約80%の温室内に置き、うどん粉病巣の発生を促進する。
評価は、接種後7日目に実施する。0%は、対照と同等の効力を意味し、一方100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、例えば、次の製造実施例(2),(3)および(8)の化合物が、代表的な活性化合物適用割合250g/haにおいて、未処理対照と比較して100%の効力を示す。
例E:
エリシフェ試験(オオムギ)/治療的
溶媒: N−メチル−ピロリドン 10(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 0.6
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
治療活性を試験するために、若い植物に、エリシフェ・グラミニスf.sp.ホルデイの胞子を散布する。接種後24時間目に、植物に、活性化合物の調合液を一定の適用割合で噴霧する。
その植物を、温度約20℃で相対湿度約80%の温室内に置き、うどん粉病巣の発生を促進する。
評価は、接種後7日目に実施する。0%は、対照と同等の効力を意味し、一方100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、実施例(2),(3),(6),(9)および(18)に述べた本発明による化合物が、適用割合250g/haにおいて、90%以上の効力を示す。
例F:
ピリクラリア試験(イネ)/予防的
溶媒: アセトン 12.5(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル0.3
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を上記の溶媒量と混合し、そしてその濃厚液を、水および上記の乳化剤量を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若いイネ植物に、活性化合物の調合液を、滴り落ちるまで噴霧する。噴霧皮膜が乾燥した後1日目に、その植物に、ピリクラリア・オリゼの胞子懸濁水を接種する。続いて、植物を相対湿度100%、25℃の温室内に置く。
評価を接種後4日目に実施する。
0%は、対照と同等の効力を意味し、一方100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験において、例えば、次の製造実施例(1),(2),(3),(4),(8),(9),(10),(20),(21),(22)および(24)の化合物が、代表的な活性化合物適用割合750g/haにおいて、未処理対照と比較して80%の効力を示す。
例G:
プッシニア試験(コムギ)/予防的
溶媒: N,N−ジメチルアセトアミド 25(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 0.6
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を、上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若い植物に、活性化合物の調合液を一定の適用割合で噴霧する。噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、プッシニア・レコンジタの分生胞子懸濁液を噴霧する。植物を、20℃で相対湿度100%のインキュベーションチャンバー内に48時間放置する。
次いで、植物を、温度約20℃で相対雰囲気湿度約80%の温室内に置いて、サビ胞子の発生を促進させる。
評価は、接種後10日目に実施する。0%は、未処理の対照と同等の効力を意味し、一方、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、実施例(1),(2),(5),(12),(13),(14),(15),(16),(24)および(26)に述べた本発明による化合物が、適用割合250g/haにおいて、90%以上の効力を示す。
例H:
フザリウム・ニバレ(var.ニバレ)(Fusarium nivale(var.nivale))試験(コムギ)/予防的
溶媒: N,N−ジメチルアセトアミド 25(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 0.6
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を、上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若い植物に、活性化合物の調合液を一定の適用割合で噴霧する。噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、フザリウム・ニバレ(var.ニバレ)の分生胞子懸濁液を噴霧する。
植物を、温度約15℃で相対雰囲気湿度約100%の透明インキュベーションケージ下の温室内に置く。
評価は、接種後4日目に実施する。0%は、未処理の対照と同等の効力を意味し、一方、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、実施例(1),(2),(13),(14),(15),(16),(17),(20),(21),(22),(24)および(26)に述べた本発明による化合物が、適用割合250g/haにおいて、90%以上の効力を示す。
例I:
ピレノホラ・テレス試験(オオムギ)/予防的
溶媒: N,N−ジメチルアセトアミド 25(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 0.6
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を、上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若い植物に、活性化合物の調合液を一定の適用割合で噴霧する。噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、ピレノホラ・テレスの分生胞子懸濁液を噴霧する。植物を、20℃で相対雰囲気湿度100%のインキュベーションチャンバー内に48時間放置する。
次いで、植物を、温度約20℃で相対雰囲気湿度約80%の温室内に置く。
評価は、接種後7日目に実施する。0%は、未処理の対照と同等の効力を意味し、一方、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、実施例(17)および(28)に述べた本発明による化合物が、適用割合[空白]g/haにおいて、90%以上の効力を示す。
例K:
フィトフトラ試験(トマト)/予防的
溶媒: アセトン 47(重量比)
乳化剤:アルキルアリールポリグリコールエーテル 3
活性化合物の適当な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で1を、上記の溶媒量および乳化剤量と混合し、そしてその濃厚液を、水を用いて目的の濃度まで希釈する。
予防活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調合液を一定の適用割合で噴霧する。噴霧皮膜が乾燥した後、その植物に、フィトフトラ・インフェスタンスの胞子懸濁水を用いて植菌する。次いで、植物を、相対雰囲気湿度100%で約20℃のインキュベーションチャンバー内に置く。
評価を、植菌後3日目に実施する。0%は、未処理の対照と同等の効力を意味し、一方、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。
この試験では、実施例(8),(9)および(10)に述べた本発明による化合物が、適用割合[空白]g/haにおいて、96%以上の効力を示す。
Claims (10)
- 一般式(I)
[式中、
Zは、それぞれ場合によってはハロゲン、アルキル、もしくはヒドロキシルによって一置換ないし二置換されてもよい、炭素原子3〜7個を有するシクロアルキルを表すか;
場合によっては炭素原子1〜4個を有するアルキルによって置換されていてもよい環員3〜7個を有するヘテロシクリルを表すか;
または、各々が、同じか異なる置換基によって、場合によっては一置換ないし四置換されてもよい、フェニルもしくはナフチルを表すが、可能な置換基は、好ましくは、以下の群:
ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル;
各場合炭素原子1〜8個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のアルキル、ヒドロキシアルキル、オキソアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル;
各場合炭素原子2〜6個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のアルケニルもしくはアルケニルオキシ;
各場合炭素原子1〜6個と、同じか異なるハロゲン原子1〜13個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニル;
各場合炭素原子2〜6個と、同じか異なるハロゲン原子1〜11個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のハロゲノアルケニルもしくはハロゲノアルケニルオキシ;
それぞれの炭化水素鎖に炭素原子1〜6個をもつ、それぞれ直鎖または分枝のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アリールアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルもしくはアルキニルカルボニル;
各場合炭素原子3〜6個をもつシクロアルキルもしくはシクロアルキルオキシ;
炭素原子3もしくは4個をもつアルキレン、炭素原子2もしくは3個をもつオキシアルキレン、または炭素原子1もしくは2個をもつジオキシアルキレンであって、これらの各々は、二つの結合をもち、そして各場合、フッ素、塩素、オキシ、メチル、トリフルオロメチルおよびエチルからなる群からの同じか異なる置換基によって、場合によっては一置換ないし四置換されてもよい;
または、基
[式中、A 1 は、水素、ヒドロキシル、または炭素原子1〜4個をもつアルキル、または炭素原子1〜6個をもつシクロアルキルを表し、そして
A 2 は、ヒドロキシル、アミノ、メチルアミノ、フェニル、ベンジルを表すか、またはそれぞれ、場合によってはシアノ−、ヒドロキシル−、アルコキシ−、アルキルチオ−、アルキルアミノ−、ジアルキルアミノ−もしくはフェニル−置換されていてもよい、炭素原子1〜4個をもつアルキルもしくはアルコキシを表すか、または各場合炭素原子2〜4個をもつアルケニルオキシもしくはアルキニルオキシを表す]、
ならびにフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シンナモイル、ヘテロシクリル、またはそれぞれのアルキル部分に、各場合炭素原子1〜3個をもつフェニルアルキル、フェニルアルキルオキシ、フェニルアルキルチオもしくはヘテロシクリルアルキルであって、これらの各々は、ハロゲンおよび/または炭素原子1〜4個をもつ直鎖または分枝のアルキルもしくはアルコキシによって、場合によっては環部分において一置換ないし三置換されてもよい;
から選ばれるものであり、
Rが、水素もしくはメチルを表し、
Qが、酸素もしくは硫黄を表し、そして
Xが、フッ素を表し、
L1,L2,L3およびL4が、同じか異なっており、そして互いに独立して各々は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロを表すか、または各場合炭素原子1〜6個をもち、そして各場合場合によってはハロゲン原子1〜5個によって、場合によっては置換されてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表す]
の化合物。 - Zが、各々がフッ素、塩素、メチル、エチルもしくはヒドロキシルによって、場合によっては一置換ないし二置換されてもよい、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルを表すか;
場合によってはメチル−もしくはエチル−置換されていてもよいチエニル、ピリジルもしくはフリルを表すか;
または、各々が、同じか異なる置換基によって、場合によっては一置換ないし四置換されてもよい、フェニルもしくはナフチルを表すが、可能な置換基は、好ましくは、以下の群:
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカルバモイル、
メチル、エチル、n−もしくはi−プロピル、n−,i−,s−もしくはt−ブチル、1−,2−,3−,neo−ペンチル、1−,2−,3−,4−(2−メチルブチル)、1−,2−,3−ヘキシル、1−,2−,3−,4−,5−(2−メチルペンチル)、1−,2−,3−(3−メチルペンチル)、2−エチルブチル、1−,3−.4−(2,2−シメチルブチル)、1−,2−(2,3−ジメチルブチル)、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、3−オキソブチル、メトキシメチル、ジメトキシメチル、
メトキシ、エトキシ、n−もしくはi−プロポキシ、
メチルチオ、エチルチオ、n−もしくはi−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル、
ビニル、アリル、2−メチルアリル、プロペン−1−イル、クロトニル、プロパルギル、ビニルオキシ、アリルオキシ、2−メチルアリルオキシ、プロペン−1−イルオキシ、クロトニルオキシ、プロパルギルオキシ、
トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチルスルホニル、
メチルアミノ、エチルアミノ、n−もしくはi−プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニルオキシ、ジエチルアミノカルボニルオキシ、ベンジルアミノカルボニル、アクリロイル、プロピオロイル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、
プロパンジイル、エチレンオキシ、メチレンジオキシ、エチレンジオキシであって、各々は、二つの結合をもち、そして各場合、フッ素、塩素、オキソ、メチルおよびトリフルオロメチルからなる群からの同じか異なる置換基によって、場合によっては一置換ないし四置換されてもよい、または、基
[式中、A1は、水素、メチルもしくはヒドロキシルを表し、そして
A2は、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アミノ、メチルアミノ、フェニル、ベンジルもしくはヒドロキシエチルを表す]、
ならびにフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シンナモイル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、ベンジルオキシ、ベンジルチオ、5,6−ジヒドロ−1,4,2−ジオキサジン−3−イルメチル、トリアゾリルメチル、ベンズオキサゾル−2−イルメチル、1,3−ジオキサン−2−イル、ベンズイミダゾル−2−イル、ジオキソル−2−イル、オキサゾリルであって、これらの各々は、ハロゲンおよび/または炭素原子1〜4個をもつ直鎖または分枝のアルキルもしくはアルコキシによって、場合によっては環部分において一置換ないし三置換されてもよい;
から選ばれるものであり、
Rが、水素もしくはメチルを表し、
Qが、酸素もしくは硫黄を表し、そして
Xが、フッ素を表し、そして
L1,L2,L3およびL4が、同じか異なっており、そして互いに独立して各々は、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、n−もしくはi−プロピル、n−,i−,s−もしくはt−ブチル、メトキシ、エトキシ、n−もしくはi−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチルスルホニルを表す、
請求の範囲1記載の式(I)の化合物。 - Qが酸素を表す、請求の範囲1記載の式(I)の化合物。
- 請求の範囲1記載の式(I)の少なくとも1種の化合物を含有することを特徴とする、有害生物防除剤。
- 請求の範囲1記載の式(I)の化合物を、有害生物および/またはそれらの生育場所に作用させることを特徴とする、有害生物の防除方法。
- 有害生物を防除するための請求の範囲1〜3のいずれかに記載の式(I)の化合物の使用方法。
- 請求の範囲1〜4のいずれかに記載の式(I)の化合物を、増量剤および/または界面活性剤と混合することを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法。
- 式(I)
[式中、
Zは、それぞれ場合によっては置換されていてもよいシクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリルを表し、
Rは、水素もしくはアルキルを表し、
Qは、酸素もしくは硫黄を表し、そして
Xは、フッ素を表し、
L1,L2,L3およびL4は、同じか異なっており、そして互いに独立して、各々は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、それぞれ場合によってはハロゲン置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表す]
の化合物の製造方法であって、
a)式(II)
[式中、R,L1,L2,L3およびL4は、各々先に定義されたとおりである]
の2−(2−ヒドロキシフェニル)−2−メトキシイミノ−アセトアミドを、一般式(III)
[式中、Z、QおよびXは、各々先に定義されたとおりであり、そして
Y1は、ハロゲンを表す]
の置換ハロゲノピリミジンと、
適当ならば希釈剤の存在下、適当ならば酸受容体の存在下、そして適当ならば触媒の存在下で反応させるか、または
b)一般式(IV)
[式中、R、L1,L2,L3,L4およびXは、各々先に定義されたとおりであり、そして
Y2は、ハロゲンを表す]
のフェノキシピリミジンを、一般式(V)
Z−Q−H (V)
[式中、ZおよびQは、各々先に定義されたとおりである]
の環式化合物と、
適当ならば希釈剤の存在下、適当ならば酸受容体の存在下、そして適当ならば触媒の存在下で反応させる、
ことを特徴とする方法。
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