EA002471B1

EA002471B1 - Галоидпиримидинарил(тио)эфиры, способ их получения и применение в качестве фунгицидов и бактерицидов

Info

Publication number: EA002471B1
Application number: EA199900381A
Authority: EA
Inventors: Херберт Гайер; Петер Гердес; Ульрих Хайнеманн; Бернд-Виланд Крюгер; Ральф Тиманн; Штефан Дутцманн; Герд Хэнсслер; Клаус Штенцель
Original assignee: Байер Акциенгезельшафт
Priority date: 1996-11-11
Filing date: 1997-10-29
Publication date: 2002-06-27
Also published as: ZA9710098B; AU728544B2; KR20050090015A; US20010018442A1; KR20000053069A; BR9713499B1; DE59712873D1; CL2004001129A1; EP0937050A1; US6359133B2; BG103384A; CZ168199A3; ID23374A; CN1117084C; DE19646407A1; HUP9904257A2; EA199900381A1; TW364903B; AU5052098A; HUP9904257A3

Abstract

Изобретение относится к новым галоидпиримидинарил(тио)эфирам общей формулы (I)в которой Z означает фенил, незамещенный или одно- или двукратно замещенный одинаковыми или разными остатками из группы, включающей галоид, циано, алкил, алкокси, алкенилокси, алкилкарбонил и алкилкарбонилокси, R означает водород или алкил, Q означает кислород или серу и Х означает галоген. Описаны способы получения галоидпиримидинарил(тио)эфиров и их применение в качестве фунгицидов и бактерицидов.

Description

Изобретение относится к новым галогенпиримидинам, к двум способам их получения и к их применению в качестве средства для борьбы с вредителями.

Определенные пиримидины с аналогичным расположением заместителей, а также их фунгицидное действие известны (ОВ-А 2253624). Однако действие этих известных соединений удовлетворительно не во всех областях применения, особенно, при малых используемых количествах и концентрациях.

Были получены новые галогенпиримидины

Ζ означает фенил, незамещенный или одно- или двукратно замещенный одинаковыми или разными остатками из группы, включающей галоид, циано, алкил, алкокси, алкенилокси, алкилкарбонил и алкилкарбонилокси,

К означает водород или алкил,

О означает кислород или серу и

Х означает галоген.

Далее было обнаружено, что новые галогенпиримидины общей формулы (I) можно получить, если

а) амид 2-(2-гидроксифенил)-2-метоксииминокарбоновой кислоты формулы (II)

о в которой К имеют вышеприведенные значения, подвергают взаимодействию с замещенным галогенпиримидином общей формулы (III)

Ν^Ν

X в которой

Ζ, О и Х имеют вышеприведенные значения и

Υ¹ означает галоген.

При необходимости, в присутствии разбавителя, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в при сутствии катализатора, или если

б) феноксипиримидины общей формулы

подвергают взаимодействию с циклическим соединением общей формулы (V)

Ζ-Р-Н (V), в которой

Ζ и О имеют вышеприведенные значения, при необходимости, в присутствии разбавителя, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии катализатора.

Наконец, обнаружено, что новые галогенпиримидины общей формулы (I) проявляют очень сильное фунгицидное и бактерицидное действие.

Соединения, соответствующие изобретению, могут при необходимости использоваться в виде смеси различных возможных изомерных форм, особенно стереоизомеров, например Е- и Ζ- форм. Используют как Е-, так и Ζ- изомеры, а также любые смеси этих изомеров.

Предметом изобретения являются, предпочтительно, соединения формулы (I), в которой

Ζ означает незамещенный или одно- или двукратно замещенный одинаковыми или разными остатками из группы, включающей галоид, циано, алкил, алкокси, алкенилокси, алкилкарбонил и алкилкарбонилокси,

К означает водород или метил,

О означает кислород или серу и

Х означает фтор, хлор, бром или иод.

Изобретение относится, особенно, к соединениям формулы (I), в которой

Ζ означает фенил, незамещенный или одно- или двухкратно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей фтор, хлор, бром, иод, циано-, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил, 1-, 2-, 3-, неопентил, 1-, 2-, 3-, 4-(2метилбутил), 1-, 2-, 3-гексил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2метилпентил), 1-, 2-, 3-(3-метилпентил), 2этилбутил, 1 -, 3-, 4-(2,2-диметилбутил), 1-, 2(2,3-диметилбутил), метоксиметил, диметоксиметил, метокси-, этокси-, н- или изопропоксигруппу, винилокси-, аллилокси- 2-метилаллилокси-, пропен-1 -илокси-, кротонилокси-, пропаргилоксигруппу, ацетил, пропионил, метоксикарбонил, этоксикарбонил,

К означает водород или метил, О означает кислород или серу, Х означает фтор или хлор.

В особо предпочтительной группе соединений Ζ означает фенил, при необходимости замещенный.

Особенно предпочтительны соединения формулы (I), в которых Х означает фтор.

Предметом изобретения является галоидпиримидинарилэфиры формулы (1), в которой О означает кислород.

Предметом изобретения является галоидпиримидинарилэфиры формулы (1), представляющие собой соединение

К, X имеют вышеприведенные значения и

Υ² означает галоген,

в виде изомеров Е и Ζ.

Вышеприведенные уточнения для общих или предпочтительных заместителей справедливы как для конечных продуктов формулы (I), так и, соответственно, для необходимых исходных продуктов и промежуточных продуктов.

Любые, соответственно, предпочтительные комбинации заместителей, приведенные в описаниях заместителей могут быть, независимо от приведенных комбинаций заместителей, произвольно заменены, исходя из описаний заместителей для других предпочтительных областей применения.

Эти уточнения для заместителей можно произвольно комбинировать между собой, а также между приведенными областями для предпочтительных соединений.

Используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа получения, согласно изобретению, а) амид 2-(2-гидроксифенил)-2-метоксииминокарбоновой кислоты, уточнены формулой (II). В этой формуле (II) заместитель К, имеет предпочтительно, соответственно, особо предпочтительно те значения, которые приведены в связи с описанием соединений формулы (I), соответствующих изобретению, в качестве предпочтительных, соответственно, особо предпочтительных для К. Исходные соединения формулы (II) известны и их получают известными способами (сравни, например, ШО-А 9 524 396).

Галогенпиримидины, далее используемые в качестве исходных для осуществления способа получения а) согласно изобретению, уточнены общей формулой (III). В этой формуле (III) заместители Ζ, Р, Х имеют предпочтительно, соответственно, особо предпочтительно те значения, которые приведены в связи с описанием соединений (I), соответствующих изобретению, в качестве предпочтительных, соответственно, особо предпочтительных для Ζ, р, X, Υ¹ означает галоген, предпочтительно, фтор или хлор.

Исходные вещества формулы (III) известны и/или их получают по известным способам (сравни, например, ΌΕ-А 4340181; Сйеш. Вег., 90 (1957) стр. 942, 951).

Феноксипиримидины, используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа получения б), согласно изобретению, уточнены общей формулой (IV). В этой формуле (IV) заместители К, X, имеют предпочтительно, соответственно особо предпочтительно те значения, которые приведены в связи с описанием соединений формулы (I) в качестве предпочтительных, соответственно, особо пред почтительных для К, X. Υ² означает галоген, предпочтительно, фтор и хлор.

Исходные вещества формулы (IV) являются новыми и также являются предметом настоящего изобретения.

Фенилоксипиримидины общей формулы (IV) получают (способ б-1) реакцией взаимодействия амида 2-(2-гидроксил-фенил)-2метоксииминокарбоновой кислоты формулы (II) с тригалогенпиримидином общей формулы^Ц

X в которой X, Υ¹ и Υ² одинаковы или различны и означают галоген, при необходимости, в присутствии разбавителя, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии катализатора.

Гидроксисоединения формулы (II), используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа б-1 ), согласно изобретению, уже описаны в связи с описанием способа а).

Другими исходными веществами, необходимыми для осуществления способа б-1 ), согласно изобретению, являются тригалогенпиримидины общей формулы (VI). В этой формуле X, Υ¹ и Υ² означают галоген, предпочтительно фтор или хлор.

Тригалогенпиримидины известны и/или их получают известными способами (сравни, например, В. Сйе81егйе1б и др., 1. Сйеш. Бое., 1955, стр. 3478, 3480).

Другие исходные циклические вещества, необходимые для осуществления способа б), согласно изобретению, определяются общей формулой (V). В этой формуле (V) заместители Ζ и О имеют предпочтительно, соответственно, особо предпочтительно те значения, которые приведены при описании соединений (I), согласно изобретению, в качестве предпочтительных, соответственно, особо предпочтительных для Ζ и р.

Циклические соединения формулы (V) являются известными химикатами для синтеза или могут быть получены простыми способами.

В качестве разбавителя для осуществления способов а), б) и б-1 ), согласно изобретению, используют любые инертные органические растворители. К ним относятся, предпочтительно, эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы такие, как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Νдиметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Νметилформанилид, Ν-метилпирролидон, или триамид гексаметилфосфорной кислоты; суль5 фоксиды, такие как диметилсульфоксид или сульфоны ,такие как сульфолан.

Способы а), б) и б-1), согласно изобретению, осуществляют при необходимости в присутствии подходящих акцепторов кислоты. В качестве таковых имеются в виду все обычно употребляемые неорганические или органические основания. К ним относятся, предпочтительно, гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, их гидроксиды, алкоголяты, карбонаты и гидрокарбонаты, например, гидрид натрия, амид натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия или гидрокарбонат натрия.

В качестве катализаторов, для способов а), б) и б-1 ), согласно изобретению, пригодны все соли меди (I), например, хлорид меди (I), бромид меди (I) или йодид меди (I).

Температуру реакции при осуществлении способов а), б) или б-1 ), согласно изобретению, варьируют в широких пределах. Как правило, работают при температурах от -20 до 100°С, предпочтительно, при температурах от -10 до 80°С.

При осуществлении способа а), согласно изобретению, для получения соединений формулы (I) используют на один моль амида 2-(2гидроксифенил)-2-метоксииминокарбоновой кислоты формулы (II), как правило, от 0,5 до 15 моль, предпочтительно, от 0,8 до 8 моль замещенного галогенпиримидина формулы (III).

Для осуществления способа б), согласно изобретению, по получению соединений формулы (I) используют на один моль феноксипиримидина формулы (IV),как правило, от 0,5 до 15 моль, предпочтительно, от 0,8 до 8 моль циклического соединения общей формулы (V).

Для осуществления способа б-1 ), согласно изобретению, по получению соединений формулы (IV) используют на один моль 2-(2гидроксифенил)-2-метоксииминоацетамида формулы (II), как правило, от 1 до 15 моль, предпочтительно, от 2 до 8 моль тригалогенпиримидина общей формулы (VI).

Все способы, согласно изобретению, осуществляют, как правило, при нормальном давлении. Однако возможна работа при пониженном или повышенном давлении в интервале от 0,1 до 10 бар.

Проведение реакции, переработка и выделение продуктов реакции осуществляют по общепринятым способам (сравни также примеры получения веществ).

Вещества, соответствующие изобретению, обнаруживают высокую микробицидную и бактерицидную активность и их можно использовать для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибки или бактерии при защите растений и при защите материалов.

Фунгициды используют при защите растений для борьбы с Р1азтобюрЕоготусе1ез, Оо тусс1с5. СЕу1пбютусе1ез, 2удотусе1ез, Азсотусе!ез, Ваз1бютусе1ез и Пеи1еготусе1ез.

Бактерициды используют при защите растений для борьбы с Рзеиботопабасеае, РЫхоЫасеае, Еп1егоЬас1епасеае, СогупеЬас1епасеае, 81гер1отусе1асеае.

В качестве примера можно привести некоторых возбудителей грибковых или бактериальных заболеваний, но не ограничиваясь ими, которые подпадают под вышеприведенные понятия:

виды ХапФотопаз. например, ХапОютопаз сатрезйгз ру.оту/ае;

виды Рзеибошоиаз, например, Рзеиботопаз зуппдае руДасйптапз;

виды ЕгМта, например, Егтййа ату1оуога;

виды Ру1Ыит, например, Ру1Ыит иШтит;

виды Рйуфрййога, например, Р11у1ор1и1тога тГез1апз;

виды Рзеиборе^оиозро^а, например, Рзеиборегопозрога Питий или Рзеиборегопозрога сиЬепз1з;

виды Р1азторага, например, Р1азторага уй1со1а;

виды Вгет1а, например, Вгет1а 1ас1исае;

виды Ре^еиозро^а, например, Регепозрога р1з1 и Регопозрога Ьтаззюае;

виды Егуз1рЕе, например, Егуз1рЕе дгатплз;

виды 8рйаего1Ееса, например, 8рйаего1Ееса ГиНдшеа;

виды РобозрЕаега, например, Робозрйаета 1еисо1псЕа;

виды Vеиΐи^^а, например, Vеиΐи^^а таедиайз;

виды Ру^еиорйо^а, например, Ру^еиорйо^а 1етез или Ру^еиорйо^а дтатшеа (конидиеновая форма Пгесйз1ета, зуп: Не1тш1йозрогшт);

виды Сосй1юЬо1из, например, СосЬ1юЬо1из заДуиз (конидиеновая форма ПгесЕз1ега, зуп: Не1тт11ю зрогшт);

виды Иготусез, например, Иготусез арреиб^си1аΐиз;

виды Рисшша, например, Риса та гесопбйа;

виды 8с1его11ша, например, 8с1егойша зс1етойотит;

виды ТШейа, например, ТШейа сапез;

виды Изй1адо, например, ИзШадо пиба или ИзШадо ауепае;

виды РеШси1апа, например, РеШси1апа зазаки;

виды Рупси1апа, например, РупсШапа оту/ае;

виды Ри/агитт например, Рихагтт си1тогит;

виды Войуйз, например, Войуйз стегеа;

виды 8ер1ог1а, например, 8ер1опа побогит;

виды ЕерФзрйаепа, например, ЬерЮзрйаепа побогит;

виды Сегсокрога, например, Сегсокрога сапексепк;

виды ЛНегпапа. например, ЛНегпапа Ьгакк1сае;

виды РкеибосегсокрогеИа, например, РкеибосегсокрогеИа йегро1псйо1бек.

Хорошая переносимость растениями действующих веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет обработку частей растений, находящихся над поверхностью земли, рассады, посевного материала и почвы.

При этом действующие вещества, согласно изобретению, используют с особенно большим успехом для борьбы с болезнями зерновых культур, например, при борьбе против видов Егуырйе, видов Рисаша, видов Рихагшт и видов Ругеиорйога, для борьбы с болезнями в виноградарстве, садоводстве и овощеводстве, например при борьбе против видов Уеи1шта, видов 8рНаего1йеса, видов Р1акторага, видов Рйу1орй1йота или для борьбы с болезнями риса, например при борьбе против видов Рупси1апа. С хорошим успехом удается бороться с другими болезнями зерновых культур, например, при борьбе против видов 8ер1опа, видов Ругеиорйога или видов СосЫюЬо1ик. Далее соединения, согласно изобретению, используют для увеличения урожая культурных растений.

Действующие вещества в зависимости от их физических и/или химических свойств могут быть переведены в обычно используемые формы, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, мелкие капсулы в полимерных веществах, покровные массы для посевного материала, а также формы очень малых объемов для создания холодного и теплого тумана.

Эти формы изготовляются известными способами, например, при смешивании с разбавителями, а также с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми веществами - носителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных веществ, а также с эмульгаторами и/или диспергирующими средствами и/или с пенообразующими средствами. В случае использования воды в качестве разбавителя используют и органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве жидких растворителей имеют в виду в существенной мере ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды такие, как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, насыщенные углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их эфиры или сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под сжиженными газообразными разбавителями или веществами-носителями понимают такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении газообразны, например газы, вспенивающие аэрозоль, такие как галогенуглеводороды, а также бутан, пропан, азот или двуокись углерода. В качестве твердых веществносителей имеют в виду, например, тонкий помол горных пород, таких как каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, помол синтетических неорганических материалов, таких как высокодисперсная кремниевая кислота, окись алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов пригодны, например, раздробленные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолис, доломит, а также синтетические грануляты из помола органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузных початков и табачных стеблей. В качестве эмульгаторов пригодны, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфир жирной кислоты с полиоксиэтиленом, простой эфир жирного спирта с полиоксиэтиленом, например, алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка. В качестве диспергирующих средств пригодны, например, лигнинотработанный сульфитный щелок и метилцеллюлоза.

Приготовленные формы могут содержать средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые и латексной формы полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также натуральные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. В качестве других добавок используют минеральные и растительные масла.

Применяют красящие вещества, такие как неорганические пигменты, например, окись железа, окись титана, ферроциан голубой и органические красители, такие как ализарин-, азо- и металлфталоцианин- красители и следовые количества веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальт, молибдена и цинка.

Приготовленные формы содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес.% действующего вещества и, предпочтительно, от 0,5 до 90 вес.%.

Действующие вещества, согласно изобретению, могут содержаться в приготовленных формах как самостоятельно, так и в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами для того, например, чтобы расширить спектр действия и предотвращения устойчивости к ним. Во многих случаях добиваются при этом синерги9 ческого эффекта, то есть действие смеси оказывается выше по эффективности, чем действие отдельных компонентов.

В качестве примешиваемого партнера, например, пригодны:

фунгициды:

алдиморф, ампропилфос, ампропилфоскалий, андоприм, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беноданил, беномил, бензамакрил, бензамакрилизобутил, биалафос, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластикдиин-8, бромуконазол, бупиримат, бутиобат, кальций полисульфид, капсимицин, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карвон, хинометионат, хлорбентиазон, хлорфеназол, хлоронеб, хлоропикрин, хлороталонил, хлозолинат, клоцилакон, куфранеб, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, дебакарб, дихлорофен, дихлобутразол, дихлофлуанид, дихломецин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диниконазол, диниконазол-М, динокап, дифениламин, дипиритионы, диталимфос, дитианон, додеморф, додины, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этиримол, этридиазол, фамоксадон, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенитропан, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флуметовер, флуоромид, флухиноконазол, флурпримидол, флузилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетил-алюминий, фозетил-натрий, фталид, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбонил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, гуазатин, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинеалбесилат, иминоктадинетриацетат, иодокарб, ипконазол, ипробенфос (ΙΒΡ), ипродион, ирумамицин, изопротиолан, изоваледионы, касугамицин, крезоксимметил, составы, включающие медь, такие как гидроокись меди, нафтенат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксин-медь и бордосмесь, манкоппер, манкозеб, манеб, меферимзоны, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метсульфовакс, милдиомицин, миклобутанил, миклозолин, никель-диметилдитиокарбамат, нитротализопропил, нуаримол, офурац, оксодиксил, оксамокарб, оксолиникацид, оксикарбоксим, оксифентиин, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пимарицин, пипералин, полиоксин, полиоксорим, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропанозин-натрий, пропиконазол, пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, пироксифур, хинконазол, хинтозен (ΡΟΝΒ), сера и составы, включающие серу, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетциклакис, тетраконазол, тиабендазол, тициофен, тифлузамид, тиофанатметил, тирам, тиоксимид, толклофосметил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, валидамицин А, винклозолин, виниконазол, зариламид, зинеб, зирам, а также даггер 6, ОК-8705, ОК-8801, а-(1,1-диметилэтил)-в-(2феноксиэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол, α-(2,4дихлорфенил)-в-фтор-в-пропил-1Н-1,2,4триазол-1 -этанол, а-(2,4-дихлорфенил)-вметокси-а-метил- 1Н-1,2,4-триазол-1 -этанол, а(5-метил-1,3-диоксан-5 -ил )-β -{[4-(трифторметил)-фенил] -метилен }- 1Н -1,2,4-триазол-1 этанол, (5К.8, 6В8)-6-гидрокси-2,2,7,7-тетраметил5-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-3-октанон, (Е)-а-(метоксиимино)-Ы-метил-2-феноксифенилацетамид, {2-метил-1 -[ [[1-(4-метилфенил)этил] амино] карбонил] пропил}-карбаминовой кислоты-1 изопропиловый эфир,

1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-

-ил)этанон-О-(фенилметил)-оксим,

1-(2-метил-1 -нафталенил) - 1Н -пиррол-2,5 дион,

1-(3,5-дихлорфенил) -3 -(2-пропенил)-2,5 пирролидиндион,

1-[(дииодметил)-сульфонил] -4-метилбензол,

1-{[2-(2,4-дихлорфенил)-1,3-диоксолан-2ил] метил }-1 Н-имидазол,

1-{[2-(4-хлорфенил)-3-фенилоксиранил]метил}-1Н-1,2,4-триазол,

1- {1-[2-[(2,4-дихлорфенил)метокси]фенил]этенил}-1Н-имидазол,

-метил-5-нонил-2-(фенилметил)-3 пирролидинол,

2',6'-дибром-2-метил-4'-трифторметокси-4'трифторметил-1,3 -тиазо л-5 -карбо ксанилид,

2,2-дихлор-Н- [1-(4 -хлорфенил)этил] -1 этил-3-метилциклопропан-карбоксамид,

2.6- дихлор-5-(метилтио)-4-пиримидинилтиоцианат,

2.6- дихлор-Ы-(4-трифторметилбензил)бензамид,

2.6- дихлор-Ы-{ [4-(трифторметил)фенил] метил } -бензамид,

2- (2,3,3-трийод-2-пропенил)-2Н-тетразол, 2-[( 1 -метилэтил)сульфонил] -5-(трихлор- метил)-1,3,4-тиадиазол,

2-{[6-деокси-4-О-(4-О-метил-в-О-гликопиранозил)-а-Э-глюкопиранозил]-амино}-4метокси- 1Н-пирролло [2,3-6] пиримидин-5карбонитрил,

2-аминобутан, 2-бром-2-(бромметил)-пентандинитрил,

2-хлор-Ы-(2,3 -дигидро-1,1,3 -метил- 1Нинден-4-ил)-3 -пиридинкарбоксамид,

2-хлор-И-(2,6-диметилфенил)-№(изотиоцианатометил)-ацетамид,

2-фенилфенол(ОРР),

3.4- дихлор-1 - [4-(дифторметокси) -фенил]1Н-пиррол-2,5-дион,

3.5- дихлор-Н-{циан[( 1 -метил-2-пропенил)окси] метил} -бензамид,

3-(1,1 -диметилпропил-1 -оксо)- 1Н-инден-2карбонитрил,

3- [2-(4-хлорфенил)-5-этокси-3изоксазолидинил] -пиридин,

4- хлор-2-циан-Ы,№диметил-5-(4метилфенил)- 1Н-имидазол-1 -сульфонамид,

4-метил-тетразоло [1,5-а] хиназолин-5 (4Н)он,

8-(1,1 -диметилэтил)-Ы-этил-М-пропил-1,4диоксаспиро [4,5] -декан-2 -метанамин,

8-гидроксихинолинсульфат, 9Н-ксантен-9-карбоновой кислоты-2-[(фениламино)-карбонил]-гидразид, бис -(1 -метилэтил)-3 -метил-4 - [(3метилбензоил)окси]-2,5-тиофендикарбоксилат, цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол1 -ил)-циклогептанол, цис-4-{3-[4-(1,1 -диметилпропил)-фенил-2метилпропил] -2,6 -диметилморфолин } -гидро хлорид, этил-[(4-хлорфенил)-азо]-цианоацетат, гидрокарбонат калия, метантетратиол, -натриевая соль, метил-1 -(2,3-дигидро -2,2 -диметил- 1Нинден-1 -ил)- 1Н-имидазол-5 -карбоксилат, метил-Ν-(2,6 -диметилфенил)-Ν-(5изоксазолилкарбонил)-ЭЬ-аланинат, метил-Ν-(хлорацетил)-N-(2,6-диметилфенил)-ЦЬ-аланинат, №(2,3-дихлор-4-гидроксифенил)-1-метилциклогексанкарбоксамид,

N-(2,6-диметилфенил)-2 -метокси-Ν (тетрагидро -2-оксо -3 -фуранил) -ацетамид,

N-(2,6-диметилфенил)-2 -метокси-Ν (тетрагидро -2-оксо -3 -тиенил) -ацетамид, №(2-хлор-4-нитрофенил)-4-метил-3нитробензолсульфонамид, №(4-циклогексилфенил)-1,4,5,6тетрагидро-2-пиридинамин, №(4-гексилфенил)-1,4,5,6-тетрагидро-2пиридинамин, №(5-хлор-2-метилфенил)-2-метокси-Ы-(2оксо-3 -оксазолидинил)-ацетамид, №(6-метокси)-3-пиридинил))-циклопропанкарбоксамид, №{2,2,2-трихлор-1-[(хлорацетил)-амино]этил}-бензамид,

Ν- [3-хлор-4,5-бис (2 -пропинило кси) фенил]-Ν'-метоксиметанимидамид, ^формил-И-гидрокси-ЭЬ-аланин и его натриевая соль,

О,О-диэтил-[2-(дипропиламино)-2-оксоэтил]-этилфосфорамидотиоат,

О-метил-8-фенил-фенилпропилфосфорамидотиоат,

-метил-1,2,3-бензотиадиазол-7 -карботиоат, спиро [ [2Н]-1 -бензопиран-2, Г(3'Н)изобензофуран] -3 '-он.

Бактерициды:

бромопол, дихлорофен, нитрапирин, никель-диметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие составы, включающие медь.

Инсектициды / акарициды / нематициды: абамектин, ацефат, акринатрин, аланикарб, алдикарб, алфаметрин, амитраз, авермектин, ΑΖ 60541, азадирахтин, азинфос А, азинфос М, азоциклотин, ВасШик 1йиг1п§1С515. 4-бромо-2-(4хлорфенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)1Н-пиррол-3-карбонитрил, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бетацифлутрин, бифентрин, ВРМС, брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бупрофецин, бутокарбоксин, бутилпиридабен, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, №[(6-хлоро-3пиридинил) -метил] -Ν'-циано -Ν -метилэтанимидамид, хлорпирифос, хлорпирифос М, цисресметрин, клоцитрин, клофентезин, цианофос, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин, дельтаметрин, деметон М, деметон 8, деметон-8-метил, диафентиурон, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, диклифос, дикротофос, диэтион, дифлубензурон, диметоат, диметилвинфос, диоксатион, дисульфотон, эдифенфос, эмамектин, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этофенпрокс, этопрофос, этримфос, фенамифос, феназаквин, фенбутатиноксид, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпироксимат, фетион, фенвалерат, фипронил, флуазинам, флуазурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, формотион, фостиазат, фубфенпрокс, фуратиокарб, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, имидахлоприд, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин, ламбдацигалотрин, луфенурон, малатион, мекарбам, мервинфос, месульфенфос, метальдегид, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метомил, метолкарб, милбемектин, монокротофос, моксидектин, налед, Νί' 184, нитенпирам, ометоат, оксамил, оксидеметон М, оксидепрофос, паратион А, паратион М, перметрин, фентоат, форат, фозалон, фосмет, фофамидон, фоксим, пиримикарб, пиримифос М, пиримифос А, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, протоат, пиметрозин, пирахлофос, пиридафентион, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен, хиналфос, салитион, себуфос, силафлуофен, сульфотеп, сульпрофос, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиафенокс, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тионазин, турингиенсин, тралометрин, триаратен, триазофос, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ХМС, ксилилкарб, зетаметрин.

Наряду с этим, возможно смешивание с другими известными действующими веществами, такими как гербициды или удобрения и регуляторы роста.

Действующие вещества используют в виде их обычных коммерческих форм или в виде приготовленных из них форм для применения, таких как готовые к применению растворы, суспензии, порошки для распыления, пасты, растворимые порошки, средства для распыления и грануляты. Применение осуществляют обычным путем, например, поливанием, разбрызгиванием, распылением, рассыпанием, вспениванием и намазыванием. Далее возможно, что действующие вещества вносят в форме создаваемого из очень малых объемов холодного или горячего тумана, или что формы действующего вещества, готовые для применения, или само действующее вещество вносят в почву. Их используют также для обработки семенного материала растений.

При обработке частей растений концентрации действующего вещества в формах, готовых для применения, варьируют в широких пределах, эти концентрации составляют, как правило, от 1 до 0,0001 вес.%, предпочтительно, от 0,5 до 0,001 вес.%.

При обработке семенного материала используют, как правило, количества действующего вещества от 0,001 до 50 г на каждый килограмм семенного материала, предпочтительно, от 0,01 до 10 г.

При обработке почвы используют концентрации действующих веществ от 0,00001 до 0,1 вес.%, предпочтительно, от 0,0001 до 0,02 вес.% в месте действия.

Примеры получения

К смеси, состоящей из 2 г (0,0096 моль) амида 2-(2-гидроксифенил)-2-метоксиимино-Ыметилкарбоновой кислоты и 2,3 г (0,0095 моль)

4-(2-хлорфенокси)-5,6-дифторпиримидина в 10 мл диметилформамида, добавляют при охлаждении 0,4 г (0,01 моль) 60%-ного гидрида натрия и перемешивают в течение 12 ч при 25°С. Выливают реакционную смесь в воду, экстрагируют дихлорметаном, органическую фазу сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме. Остаток хроматографируют в смеси, состоящей из равных объемов этилового эфира уксусной кислоты и циклогексана на силикаге ле. Получают 2,1 г (48,3 % от теор.) амида 2-{2[6-(2-хлорфенокси)-5-фторпиримидин-4илокси]-фенил}-2-метоксиимино-Ы-метилкарбоновой кислоты.

Спектр ¹Н-ЯМР (С1)С1₃ / ТМ8) : δ=2,88 / 2,90 (3Н), 3,82 (3Н), 6,68 (1Н), 7,25-7,54 (8Н), 8,05 (1Н) млн. долей.

Пример 2.

Способ б)

К смеси, состоящей из 2 г (0,0062 моль) амида 2-[2-(5,6-дифторпиримидин-4-илокси)фенил]-2-метоксиимино-Ы-метилкарбоновой кислоты и 0,67 г (0,0062 моль) 2-метилфенола в 20 мл диметилформамида добавляют при охлаждении 0,25 г (0,0062 моль) 60%-ного гидрида натрия и перемешивают в течение 12 ч при 25°С. Реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты, органическую фазу сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме. Получают 1,5 г (58,9 %) амида 2-[2-(5-фтор-6-о-толилоксипиримидин-4-илокси)-фенил]-2-метоксииминоΝ-метилкарбоновой кислоты.

Спектр ¹Н ЯМР (СВС1₃ / ТМ8) : δ=2,21 (3Н), 2,89 / 2,90 (3Н), 3,84 (3Н), 6,7 (1Н,в), 7,067,53 (8Н), 8,06 (1Н) млн. долей.

Аналогично примерам 1 и 2, а также в соответствии с данными, приведенными при общем описании способа получения, получают соединения общей формулы (1а), приведенные в табл. 1.

Таблица 1

Пример №	Ζ	Ω	X	к	Темппл °С	ЯМР *	Ьо§ Р **
3	Фенил	О	т	-СН3	107	3,85	2,77
4	2-Цианфенил	О	т	-СН3	128-130	3,85	2,6
5	2-Метоксифенил	О	т	-СН3		3,83	2,72
2	2-Метилфенил	О	т	-СН3		3,84	3,04
6	4-Хлорфенил	О	т	-СН3		3,85	3,22
7	2 - Ацетилф енил	О	т	-СН3		3,85	2,51
8	2-Аллилоксифенил	О	т	-СН3		3,82	3,11
9	2-Пропионилокси-фе- нил	О	т	-СН3		3,85	2,83
10	2-Хлорфенил	О	т	-Н		3,87	2,79
11	2-Бромфенил	О	т	-СН3		3,83	3,08
12	2-Фторфенил	О	т	-СН3		3,82	2,85
13	2,4-Дибромфенил	О	т	-СН3		3,83	3,76
14	2,3 -Дихлорфенил	О	т	-СН3		3,83	3,45
15	2,4-Дихлорфенил	О	т	-СН3		3,83	3,61
16	2,5 -Дихлорфенил	О	т	-СН3		3,83	3,53
17	2,6-Дихлорфенил	О	т	-СН3		3,79	3,35
18	23-Диметилфенил	О	т	-СН3		3,77	3,30
19	2,4-Диметилфенил	О	т	-СН3		3, 84	3,39
20	2,5-Диметилфенил	О	т	-СН3		3,76	3, 52
21	2,6-Диметилфенил	О	т	-СН3		3,82	3,29
22	2-Хлор-4-ме1илфе- нил	О	т	-СН3		3,82	3,41

23	2Хлор-5-ме1ил:фенил	О	Е	-СН3	3,82	3,37
24	3Хлф-2-ме1иг4ениг1	О	Е	-СН3	3,84	3,50
25	4-Хтор-2-ме1илфенил	О	Е	-СН3
26	2-Бром-4-хлорфенил	О	Е	-СН3	3,83	3,65
27	4Бром-2-хлорфенил	О	Е	-СН3	3,82	3,70
28	Фенил	8	Е	-СН3	3,81	3,70

*) Спектры *И ЯМР записаны в дейтерохлороформе (СЭС1з) или в гексадейтеродиметилсульфоксиде (ΌΜ8Θ-ά₆) с тетраметилсиланом (ТМ8) в качестве внутреннего стандарта. Химические сдвиги δ приведены в миллионных долях.

**) Определение величин 1од Р осуществлялось, согласно директиве ЕСС 79/831 Аппех V. А8 с помощью ИРЕС (жидкостной хроматограф фирмы Хьюлетт-Паккард) градиентным методом (ацетонитрил/0,1% водная фосфорная кислота).

Получение исходных веществ формулы (II) Пример (П-1).

о г (0,028 моль) бензофуран-2,3-дион-3-(Ометилоксима) (^О-А 9524396) перемешивают в 100 мл тетрагидрофурана с 20 мл 25%-ного водного раствора аммиака в течение двух часов при 20°С. Затем отгоняют растворитель в вакууме, остаток выливают в воду, экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты, органическую фазу сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из этанола и получают 2 г (36,4% от теор.) амида 2-(гидроксифенил)-2метоксииминокарбоновой кислоты.

1од Р=0,83.

СС/М8 (газовая хроматография с массспектрометрическим детектированием) силилированного вещества:

Индекс удерживания 1827

Ионы, наблюдаемые в масс-спектре: т/ζ 341, 323, 307, 291, 149, 133, 192, 176, 135, 116, 89, 73, 45, 26.

Получение исходных веществ формулы (III) Пример (Ш-1).

Е

Раствор 42,4 г (0,024 моль) фенола и 50,4 г (0,45 моль) трет-бутилата калия в 400 мл тетрагидрофурана подают каплями в раствор 80 г (0,6 моль) 4,5,6-трифторпиримидина в 1 л тетрагидрофурана при 0°С. После окончания подачи перемешивают 30 мин при 0°С, выливают реакционную смесь в воду и экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия, отгоняют растворитель в вакууме и перемешивают остаток с низкокипящим петролейным эфиром. Получают 63,8 г (68,1% от теор.) 4-фенокси-5,6дифторпиримидина с температурой плавления

65-66°С.

Получение исходных веществ формулы (IV)

Пример (ГУ-1).

о г (0,024 моль) амида 2-(2-гидроксифенил)-2-метоксиимино-Ы-метилкарбоновой кислоты растворяют в 30 мл тетрагидрофурана и охлаждают до 0°С. Добавляют порционно при перемешивании 2,7 г (0,024 моль) трет-бутилата калия. Полученный таким путем раствор подают каплями в раствор 4,5,6-трифторпиримидина в 40 мл тетрагидрофурана при 0°С. После этого смесь перемешивают в течение одного часа при 20°С. Затем отгоняют растворитель в вакууме, выливают остаток в воду, экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты, органическую фазу сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме. После перемешивания с диэтиловым эфиром отфильтровывают 3,2 г (41,3 % от теор.) кристаллического амида 2-[2(5,6-дифторпиримидин-4-илокси)-фенил]-2метоксиимино-Ы-метилкарбоновой кислоты.

Спектр ¹Н ЯМР (СОСЬ/ТМЗ) : δ=2,87-2,88 (3Н), 3,81 (3Н), 6,61 (1Н, в), 7,33-7,55 (4Н), 8,19/8,20 (1Н) млн.долей.

Получение предварительного продукта формулы (VI) Пример (УЕ1).

Е

Из смеси 609 г фторида калия и 2,3 л сульфолана отгоняют для сушки 500 мл жидкости при температуре 145°С и давлении 20 миллибар. Затем добавляют 1054 г 5-хлор-4,5дифторпиримидина (ΌΕ-Α 3 843 558) и 25 г тетрафенилфосфонийбромида, дают давление азота 5 бар и 24 ч перемешивают при 240°С, причем давление возрастает до 11 бар. Реакционную смесь охлаждают до 80°С и снимают давление. После этого смесь медленно нагревают при нормальном давлении, при этом отгоняют продукт. После того как достигнута температура кубового остатка 200°С, давление снижают до 150 миллибар для ускорения перегонки и получения конечного продукта. Всего получают 664 г (70,7 % от теор.) 4,5,6-трифторпиримидина с температурой кипения от 86 до 87°С.

Примеры по применению

Пример А. Р1азшорага-тест (виноград)/защитный.

Растворитель: 47 вес.ч. ацетона.

Эмульгатор: 3 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного препарата действующего вещества смешивают 1 вес.ч.

действующего вещества с приведенными выше количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желательной концентрации.

Для проверки защитного действия саженцы опрыскивают препаратом вышеприведенного состава. После высыхания набрызганного покрытия на растения высевают водную суспензию спор Р1а§шорага уШсо1а и выдерживают одни сутки в инкубационной кабине при 20°С и 100% относительной влажности воздуха. Затем саженцы помещают на 5 суток в теплицу при 21°С и 90% относительной влажности воздуха. После этого растения увлажняют и помещают на сутки в инкубационную кабину.

Через 6 суток после высевания производят оценку эффективности. При этом 0% означает такую эффективность, которая соответствует контролю, а эффективность 100% соответствует случаю, когда не наблюдается ни одного заражения.

При этом тесте показывают, например, следующие соединения из примеров по получению (1), (2), (3), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (20), (22), (23), (24), (26), (27) и (28) при использовании действующего вещества в количестве 100 г/га эффективность действия 94% или больше по сравнению с контролем.

Пример Б. 8рЬаего1йеса-тест (огурцы)/защитный.

Растворитель: 47 вес.ч. ацетона.

Для получения целесообразного препарата действующего вещества смешивают 1 вес.ч. действующего вещества с приведенными выше количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желательной концентрации.

Для проверки защитной эффективности молодые саженцы опрыскивают препаратом вышеприведенного состава. После высыхания набрызганного покрытия высевают водную суспензию спор 8рйаего1Ьеса ГиПд1пса. После этого саженцы помещают в теплицу при температуре 23°С и около 70% относительной влажности воздуха.

Через 10 суток производят оценку эффективности. Причем 0% означает эффективность, соответствующую контролю, а эффективность в 100% означает, что не наблюдается ни одного случая заражения.

При этом тесте показывают, например, следующие соединения из примеров по получению (1), (2), (3), (6), (7), (9), (12), (13), (14), (15), (17), (18), (20), (21), (22), (23), (24), (26), (27) и (28) при использовании действующего вещества в количестве 100 г/га эффективность действия 91% или больше по сравнению с необработанным контролем.

Пример В. Уеи1шта-тест (яблони)/защитный.

Растворитель: 47 вес.ч. ацетона.

Для проверки защитной эффективности молодые саженцы опрыскивают препаратом вышеприведенного состава. После высыхания набрызганного покрытия высевают водную конидиеновую суспензию возбудителя яблоневой парши УеШшга шаесщаЮ и оставляют саженцы на одни сутки в инкубационной кабине при температуре 20°С и относительной влажности воздуха 100 %.

После этого саженцы помещают в парник при температуре 21°С и относительной влажности воздуха около 90%. Через 12 суток после высевания производят оценку эффективности. Причем 0% означает эффективность, соответствующую контролю, а эффективность в 100% означает, что не наблюдается ни одного случая заражения.

При этом тесте показывают, например, следующие соединения из примеров по получению (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (12), (14), (17), (18), (21) и (28) при использовании действующего вещества в количестве 10 г/га эффективность действия 96% и более по сравнению с необработанным контролем.

Пример Г. ЕгуДрйе-тест (ячмень)/защитный.

Растворитель: 10 вес.ч. Ν-метилпирролидона.

Эмульгатор: 0,6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для проверки защитной эффективности молодые саженцы опрыскивают препаратом действующего вещества вышеприведенного состава. После высыхания набрызганного покрытия растения опыляют спорами ЕгуЧрЬе βπιιηίπίδ Г.кр.йогбеЕ

После этого саженцы помещают в теплицу при температуре 20°С и относительной влажности воздуха 80%, чтобы создать благоприятные условия для развития пустул мучнистой росы.

Через 7 суток после высевания производят оценку эффективности. Причем 0% означает эффективность, соответствующую контролю, а эффективность в 100% означает, что не наблюдается ни одного случая заражения.

При этом тесте показывают, например, следующие соединения из примеров по получению (2), (3) и (8) при использовании действующего вещества в количестве 250 г/га эффектив19 ность действия 100 % по сравнению с необработанным контролем.

Пример Д. Егуырйе-тест (ячмень)/лечебный.

Растворитель: 10 вес.ч. Νметилпирролидона.

Для получения целесообразного препарата действующего вещества смешивают 1 вес.ч. действующего вещества с приведенными выше количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желательной концентрациию.

Для проверки лечебной эффективности молодые саженцы опыляют спорами Егуырйе дгаш1П15 £. 5р. йогбег Через 48 ч после высевания саженцы опрыскивают препаратом действующего вещества вышеприведенного состава.

Саженцы помещают в теплицу при температуре 20°С и относительной влажности воздуха около 80%, чтобы создать благоприятные условия для развития пустул мучнистой росы.

При этом тесте показывают, например, следующие соединения, соответствующие изобретению, из примеров по получению (2), (3), (6), (9) и (10) при использовании действующего вещества в количестве 250 г/га эффективность действия 90% и более по сравнению с необработанным контролем.

Пример Е. Рупси1апа-тест (рис (/защитный.

Растворитель: 12,5 вес.ч. ацетона.

Эмульгатор: 0,3 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для проверки защитной эффективности молодые саженцы опрыскивают препаратом действующего вещества до появления капель. Через сутки после высыхания набрызганного покрытия высевают водную суспензию спор Рупсйапа огухае. После этого саженцы помещают в теплицу при температуре 25°С и относительной влажности воздуха 100%.

Через 4 суток после высевания производят оценку эффективности. Причем 0% означает эффективность, соответствующую контролю, а эффективность в 100% означает, что не наблюдается ни одного случая заражения.

При этом тесте показывают, например, следующие соединения из примеров по получению (1), (2), (3), (4), (8), (9), (10), (20), (21), (22) и (24) при использовании действующего вещества в количестве 759,0 г/га эффективность действия 80% и более по сравнению с необработанным контролем.

Пример Ж. Рисс1и1а-тест (пшеница)/защитный.

Растворитель: 25 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.

Для проверки защитной эффективности молодые саженцы опрыскивают препаратом вышеприведенного состава. После высыхания набрызганного покрытия высевают на растения конидиеновую суспензию Рисаша гесоибйа. После этого саженцы помещают на 48 ч в инкубационную кабину при температуре 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

После этого саженцы помещают в теплицу при температуре 20°С и относительной влажности 80% для того, чтобы создать благоприятные условия для развития пустул ржавчины.

При этом тесте показывают, например, следующие соединения из примеров по получению (1), (2), (5), (12), (13), (14), (15), (16), (24) и (26), при использовании действующего вещества в количестве 250 г/га эффективность действия 90% и выше по сравнению с необработанным контролем.

Пример 3. Ешапиш шуа1е (уаг.шуа1е)-тест (пшеница)/защитный.

Растворитель: 25 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.

Для проверки защитной эффективности молодые саженцы опрыскивают препаратом вышеприведенного состава. После высыхания набрызганного покрытия высевают водную суспензию спор Ризалит И1уа1е (уаг. И1уа1е).

После этого саженцы помещают в теплицу под инкубационные колпаки, пропускающие свет, при температуре 15°С и относительной влажности воздуха 100%.

При этом тесте показывают, например, следующие соединения из примеров по получению (1), (2), (13), (14), (15), (16), (17), (20), (21), (22), (24) и (26) при использовании действующего вещества в количестве 250 г/га эффективность действия 90% и выше по сравнению с необработанным контролем.

Пример И. РугепорЕога 1егез-тест (ячмень)/защитный.

Растворитель: 25 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.

Для испытания защитной эффективности молодые саженцы опрыскивают препаратом действующего вещества вышеприведенного состава. После высыхания набрызганного покрытия на растения набрызгивают конидиеновую суспензию Ругепорйога 1егез. Саженцы помещают на 48 ч в инкубационную кабину при температуре 20°С и при относительной влажности воздуха 100%.

После этого саженцы помещают в теплицу при температуре 20°С и относительной влажности воздуха 80%.

Через 7 суток после высевания производят оценку эффективности. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует контролю, а эффективность 100% означает, что не наблюдается ни одного случая заражения.

При этом тесте показывают, например, соединения, соответствующие изобретению, из примеров получения (17) и (28) при использовании действующего вещества в количестве 250 г/га эффективность действия 90% и выше.

Пример К. Рйу!орЕФога-тест (помидоры)/защитный.

Растворитель: 47 вес.ч. ацетона.

Для проверки защитной эффективности молодые саженцы опрыскивают препаратом действующего вещества. После высыхания набрызганного покрытия на саженцы высевают опрыскиванием водные суспензии спор Рйу1орЬ1Ьога ш1е81ап8. После этого растения помещают в инкубационную кабину при температуре 20°С и относительной влажности воздуха 100%.

Через 3 суток после высевания производят оценку эффективности. При этом 0% означает такую эффективность, которая соответствует контролю, а эффективность 100% означает, что не наблюдается ни одного случая заражения.

При этом тесте соединения, соответствующие изобретению, из примеров получения (8), (9) и (10) при использовании действующего вещества в количестве 250 г/га показывают эффективность действия 96% и выше по сравнению с необработанным контролем.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Г алоидпиримидинарил(тио)эфиры об-

Ζ означает фенил, незамещенный или одно- или двукратно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей галоид, циано, алкил, алкокси, алкенилокси, алкилкарбонил и алкилкарбонилокси,

К означает водород или алкил,

О означает кислород или серу и

Х означает галоген.
2. Галоидпиримидинарил(тио)эфиры формулы (I) по п.1, в которой К означает водород или метил, О означает кислород или серу и Х означает фтор, хлор, бром или иод.
3. Галоидпиримидинарил(тио)эфиры формулы (I) по п. 1, в которой

Ζ означает фенил, незамещенный или одно- или двукратно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей фтор, хлор, бром, иод, циано, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил, 1-, 2-, 3-неопентил, 1-, 2-, 3-, 4-(2метилбутил), 1-, 2-, 3-гексил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2метилпентил), 1 -, 2-, 3-(3-метилпентил), 2этилбутил, 1-, 3-, 4-(2,2-диметилбутил), 1-, 2(2,3-диметилбутил), метоксиметил, диметоксиметил, метокси-, этокси-, н- или изопропоксигруппу, винилокси-, аллилокси-, 2метилаллилокси-, пропен-1 -илокси-, кротонилокси-, пропаргилоксигруппу, ацетил, пропионил, метоксикарбонил, этоксикарбонил,

К означает водород или метил,

О означает кислород или серу и

Х означает фтор или хлор.
4. Галоидпиримидинарил(тио)эфиры формулы (I) по п. 1, в которой О означает кислород.
5. Галоидпиримидинарил(тио)эфиры формулы (I) по п.1, представляющий собой соединение в виде изомеров Е и Ζ.
6. Средство борьбы с грибами и бактериями, отличающееся тем, что оно содержит, как минимум, одно соединение формулы (I) по п. 1.
7. Способ борьбы с грибами и бактериями, отличающийся тем, что вредители и/или среду их обитания подвергают взаимодействию соединений формулы (I) по п. 1.
8. Применение соединений формулы (I) по пп.1-5 для борьбы с грибами и бактериями.
9. Способ получения средств для борьбы с грибами и бактериями, отличающийся тем, что соединения формулы (I) по пп.1-5 смешивают с разбавителями или с поверхностно-активными веществами.
10. Феноксипиримидины формулы (IV) в которой

К означает водород или алкил, Х означает галоген и

Υ² означает галоген, представляющие собой промежуточные продукты для синтеза галоидпиримидинарил(тио)эфиров по п. 1.
11. Способ получения галоидпиримидинарил(тио)эфиров общей формулы (I) в которой

Ζ означает фенил, незамещенный или одно- или двукратно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей галоид, циано, алкил, алкокси, алкенилокси, алкилкарбонил и алкилкарбонилокси,

К означает водород или алкил,

О означает кислород или серу и

Х означает галоген, отличающийся тем, что амид 2-(2гидроксифенил)-2-метоксиминокарбоновой кислоты общей формулы (II) в которой

К имеет вышеприведенное значение, подвергают взаимодействию с замещенным галогенпиримидином общей формулы (III) х

в которой

Ζ, О и Х имеют вышеприведенные значения и

Υ¹ означает галоген, при необходимости, в присутствии разбавителя, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии катализатора.
12. Способ получения галоидпиримидинарил(тио)эфиров общей формулы (I) в которой

Ζ означает фенил, незамещенный или одно- или двукратно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей галоид, циано, алкил, алкокси, алкенилокси, алкилкарбонил и алкилкарбонилокси,

К означает водород или алкил,

О означает кислород или серу и

Х означает галоген, отличающийся тем, что феноксипиримидины общей формулы (IV) в которой

К и Х имеют вышеприведенные значения и Υ² означает галоген, подвергают взаимодействию с циклическим соединением общей формулы

Ζ-р-Н (V) в которой

Ζ и О имеют вышеприведенные значения, при необходимости, в присутствии разбавителя, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии катализатора.