UA59380C2 - Галогенпіримідиніларил(тіо)етери, засіб та спосіб боротьби з шкідниками, проміжні сполуки - Google Patents

Abstract

Винахід стосується нових галогенпіримідинів, їх застосування як засобу для боротьби із шкідниками.

Description

Опис винаходу

Винахід стосується нових галогенпіримідинів, двох способів їх одержання і їх застосування в якості засобу для боротьби із шкідниками.

Визначені піримідини з похожим заміщенням замісників, а також їх фунгіцидна дія стала вже відома (58В-А 2253624). Активність цих відомих сполук є задовільною не у всіх галузях застосування, особливо при використанні малих кількостей і концентрацій. Було одержано нові галогенпіримідини загальної формули (І), 2 1 ІЗ

ММ

2 их їй є о Н х М Ше

Кк ї в) () не

З в якій 7 означає заміщений або незаміщений циклоалкіл, арил або гетероцикліл,

К означає водень або алкіл, с 29 о означає кисень або сірку, Ге)

Х означає галоген і

ІТ, І?, ІЗ, ІЙ однакові або різні і, незалежно один від одного, означають відповідно водень, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, заміщений або незаміщений галогеном алкіл, алкокси, алкілтіо, алкілсульфініл абр алкілсульфоніл. о 3о У використаних тут визначеннях насичених або ненасичених -- вуглеводневих ланцюгів таких, як алкіл, (се) алкандіїл, алкеніл або алкініл, також і зв'язані з гетероатомами, як наприклад алкокси-, алкілтіо- або алкіламіно-ланцюг залежно від обставин прямий або розгалужений. о

Арил означає ароматичне, моно- або поліциклічне вуглеводневе кільце, наприклад феніл, нафтил, антраніл, Ф) фенантріл, переважно феніл або нафтил, більш переважно феніл.

Гетероцикліл означає насичені або ненасичені, а також ароматичні циклічні сполуки, в яких, мінімум один о ланцюг циклу є гетероатомом, тобто є атомом відмінним від вуглецю. Якщо цикл містить декілька гетероатомів, то вони можуть бути однакові або різні. Переважно коли гетероатомом є атом кисню, азоту або сірки. При необхідності, циклічні сполуки можуть утворювати з іншими карбоциклічними або гетероциклічними « дю конденсованими або містечковими циклами єдину поліциклічну систему. Переважно моно- або біциклічну -о циклічну систему, більш переважно моно- або біциклічну ароматичну циклічну систему. с Циклоалкіл означає насичені карбоциклічні кільцеподібні сполуки, які при необхідності утворюють з іншими :з» карбоциклічними, неконденсованими або містечковими циклами поліциклічну систему.

Надалі було знайдено, що нові галогенпіримідини загальної формули (І) можна одержати, коли 15 а) 2-(2-гідрокси-феніл)-2-метоксиіміно-ацетаміди формули (І), 1 2 (Се) Іл

ІЗ

(95) о 50 о (1) но і

Н я ром р о " 5 іме) ' бо в якій

В, 171,12,19 114 мають вищевказані значення, взаємодіють із заміщеним галогенпіримідином загальної формули ЇЇ, б5

ММ

2 КУ хату

Х в якій 70 7, 9діХ мають значення які вказані вище і

У означає галоген, реакція проходить при необхідності в присутності розчинника, при необхідності в присутності кислотного акцептора і при необхідності в присутності каталізатора, або коли б) феноксипіримідини загальної формули (ІМ) 2 1 Із шах 4 во І

Н

Х М Тд сч зв ї Ї, (М) о не в якій ав

В,171,12,15114 мають вищевказані значення і со у2 означає галоген, взаємодіє з циклічними сполуками загальної формули (М), (зе) 2-0-Н (М), Фу в якій 7 і ЗО мають значення які вказані вище, Іо) реакція проходить при необхідності в присутності розчинника, при необхідності в присутності кислотного акцептора і при необхідності в присутності каталізатора.

Нарешті було знайдено, що нові галогенпіримідини загальної формули (І) виявляють дуже сильну фунгіцидну « активність.

Сполуки, згідно винаходу, можуть при необхідності використовуватись у вигляді сумішей різних можливих т с ізомерних форм, переважно в формі -стереоізомерів, як наприклад Е- і 7-ізомери. Так використовують як Е- так ч і 2-ізомери, а також будь-які суміші цих-ізомерів. » Предметом винаходу е переважно сполуки формули (І), в яких 7 означає циклоапкіл з 3-7 атомами вуглецю, незаміщений або заміщений в одному або двох положеннях галогеном, алкілом або гідроксилом; 1 означає гетероцикліл з кількістью ланцюгів від З до 7, при необхідності заміщений алкілом з 1-4 атомами со вуглецю; або означає незаміщений або заміщений однаково або різно в від одного до чотирьох положеннях феніл або о нафтил, при чому можливі замісники вибрані переважно із перелічених нижче: о 20 галоген, ціан, нітро, зміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тіокарбомоїл; прямолінійний або розгалужений алкіл, гідроксиалкіл, оксоалкіл, алкокси, апкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, с2 диалкоксиалкіл, алкілтіо, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з кількістью атомів вуглецю від 1 до 8; прямолінійний або розгалужений алкеніл або алкенілокси з кількістью атомів вуглецю від 2 до 6; прямолінійний або розгалужений галогеналкіл, галогеналкокси, галогеналкілтіо, галогеналкілсульфініл або галогеналкілсульфоніл з кількістью атомів вуглецю від 1 до б і з кількістью від 1 до 13 однаковими або о різними атомами галогену; прямолінійний або розгалужений галогеналкіл або галогеналкенілокси з кількістью атомів вуглецю від 2 до б ко і з кількістью від 1 до 11 однаковими або різними атомами галогену; прямолінійний або розгалужений алкіламіно, диалкіламіно, алкілкарбоніл, алкілкарбонілокси, 60 алкоксикарбоніл, алкіламінокарбоніл, диалкіламінокарбоніл, арилалкіламінокарбоніл, диалкіламінокарбонілокси, алкенілкарбоніл або алкінілкарбоніл з кількістью атомів вуглецю від 1 до 6 у відповідних вуглеводневих ланцюгах; циклоалкіл або циклоалкілокси з кількістью атомів вуглецю від З до б; двічі приєднанні алкілен з кількістью атомів вуглецю З або 4, оксиалкілен з кількістью атомів вуглецю 2 або З або диоксиалкілен з 65 кількістью атомів вуглецю 71 або 2, які незаміщений або заміщений в від одного до чотирьох положеннях однаково або різно фтором, хлором, оксогрупою, метилом, трифторметилом або етилом;

або група ді ; - ва нь М де: в якій

А! означає водень, гідроксигрупу або алкіл з кількістью атомів вуглецю від 1 до 4 або циклоалкіл з кількістью атомів вуглецю від 1 доб і

А? означає гідроксигрупу, аміногрупу, метиламіногрупу, феніл, бензил або означає алкіл або алкокси з кількістью атомів вуглецю від 1 до 4 незаміщений чи заміщений ціаногрупою, гідроксигрупою, алкоксигрупою, алкілтіогрупою, алкіламіногрупою, диалкіламіногрупою або фенілом або означає алкенілокси або алкінілокси з 75 кількістью атомів вуглецю від 2 до 4, а також феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоїлетеніл, ціннамоїл, гетероцикліл або фенілалкіл, фенілалкокси, фенілалкілтіо, або гетероциклілалкіл з кількістью атомів вуглецю від 1 до З в кожній алкільній частині, до того ж цикл в кожному випадку незаміщений або заміщений в від одного до трьох положеннях галогеном і/або прямолінійним чи розгалуженим алкілом або алкоксигрупою з кількістью атомів вуглецю від 1 до 4,

К означає водень або метил, о означає кисень або сірку,

Х означає фтор, хлор, бром або йод і

І1,12,13 114 однакові або різні і), означають незалежно один від одного водень, галоген, ціаногрупу, с нітрогрупу, незаміщені або заміщені від 1 до 5 атомами галогену алкіл, алкокси, алкілтіо, алкілсульфініл або (У алкілсульфоніл з кількістью атомів вуглецю від 1 до 6.

Винахід стосується переважно сполук формули (І), в якій 7 означає незаміщений або заміщений в одному або двох положеннях фтором, хлором, метилом, етилом або гідроксигрупою циклопентил або циклогексил; о незаміщений або заміщений метилом або етилом тіеніл, піридил або фурил; с або незаміщений чи заміщений однаково або різно в від одного до чотирьох положеннях феніл або нафтил, при чому можливі замісники вибрані переважно із перелічених нижче: "7 о фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, зміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тіокарбамоїл, метил, Ге»! етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-. втор- або трет-бутил, 1-, 2-, 3-, неопентил, 1-, 2-, 3-, 4--2-метилбутил), 1-, 2-, З-гексил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-метилпентил), 1-, 2-, З3-(З-метилпентил), 2-етилбутил, 1-, 3-, 4-(2, о 2-диметилбутил), 1-,2-(2,3-диметилбутил), гідроксиметил, гідроксиетил, З-оксобутил, метоксиметил, диметоксиметил, метокси, етокси, н- або ізо-пропіокси, « метилтіо, етилтіо, н- або ізо-пропілтіо, метилсульфініл, етил сул ьфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, - вініл, аліл, 2-метилаліл, пропен-1-іл, кротоніл, пропаргіл, вінілокси, алілокси, 2-метилалілокси, с пропен-1-ілокси, кротонілокси, пропаргілокси; з» трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтіо, трифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл, метиламіне, етиламіно, н- або ізо-пропіламіно, диметиламіне, диетиламіно, і-й ацетил, пропіоніл, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, метиламінокарбоніл, етиламінокарбоніл, (Се) диметиламінокарбоніл, диетиламінокарбоніл, диметиламінокарбонілокси, диетиламінокарбонілокси, бензиламінокарбоніл, акроїл, пропіолоїл,

Мамі циклопентил, циклогексил,

Ге | 20 двічі приєднанні пропандіїл, етиленокси-, метилендиокси-, етилендиоксигрупа незаміщена або заміщена однаково або різно в від одного до чотирьох положеннях фтором, хлором, оксогрупою, метилом або с трифторметилом, або група д! о тк т М дО 60 в якій

А! означає водень, метил або гідроксигрупу і

А? означає гідроксигрупу, метоксигрупу, етоксигрупу, аміногрупу, метиламіногрупу, феніл, бензил або гідроксиетил, а також бо незаміщений або заміщений в кільці в від одного до трьох положеннях галогеном і/або прямим чи розгалуженим алкілом або алкоксигрупою з кількістью атомів вуглецю від 1 до 4, феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоїлетеніл, циннамоїл, бензил, фенілетил, фенілпропіл, бензидокси, бензилтіо, 5,6-дигідро-1,4,2-диоксазин-З-ілметил, триазоліл-метил, бензаксазол-2-ілметил, 1,3-диоксан-2-іл, бензімідазол-2-іл, диоксол-2-іл, оксодиазоліл,

К означає водень або, переважно метил,

О означає кисень або сірку,

Х означає фтор або хлор, і 11,12, 19 14 однакові або різні і, незалежно один від одного означають водень, фтор, хлор, бром 70 ціаногрупу, нітрогрупу, метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-. втор- або трет-бутил, метокси, етокси, н- або ізо-пропіл-окси, метилтіо, етилтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметолтіо, дифторхлорметилтіо, трифторметилтіо, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл.

В цілому більш переважають групи сполук в яких 7 означає незаміщений або заміщений феніл.

Надалі в цілому більш переважають групи сполук в яких І! і ІЗ означають незалежно один від одного метил і, переважно водень і, 12117 означають водень.

Більш переважають сполуки формули (І) в яких Х переважно означає фтор.

Вищенаведені загальні або переважні області вказаних визначених радикалів дійсні як для кінцевих продуктів формули (І), так і відповідно для потрібних вихідних речовин і проміжних продуктів.

Будь які, відповідно, переважні комбінації радикалів, що наведені в описі радикалів можуть бути, незалежно від наведених комбінацій радикалів, замінені довільно, виходячи із опису радикалів для інших переважних галузей застосування.

Ці визначені радикали можна комбінувати між собою будь-як, а також між вказаними ділянками для переважних сполук. се

Для проведення способу а) згідно винаходу в якості вихідної речовини необхідно брати о 2-(2-гідроксифеніл)-2-метоксиіміно-ацетамід формули (ІІ). В цій формулі (ІІ) радикали К, ГІ 131 переважно мають значення, які вже відомі з опису сполук згідно винаходу формули (І), як переважні або інакше більш переважні для Б, 11,12,13ї11,

Вихідні речовини формули (ІІ) вже відомі і можуть бути одержані відомими способами (порівняти, наприклад, о

УМО - А 9524396). со

Для проведення способу а) згідно винаходу надалі в якості вихідної речовини необхідно брати галогенпіримідин формули (ІІ). В цій формулі (І) радикали 7, 0 і Х переважно мають значення, які вже о відомі з опису сполук згідно винаходу формули (І), як переважні або інакше більш переважні. М ! означає (о) галоген, переважно фтор або хлор.

Вихідні речовини формули (ІІІ) вже відомі і можуть бути одержані відомими методами (порівняти, наприклад, й

ОЕ-А 4340181; Спет.Вег., 90 «19572942, 951).

Для проведення способу б) згідно винаходу в якості вихідної речовини необхідно брати феноксипіримідин загальної формули (ІМ). В цій формулі (ІМ) радикали Б, Х,171,12,13 117 переважно мають значення, які вже «

Відомі з опису сполук згідно винаходу формули (І), як переважні або інакше більш переважнідля БК, Х,171,12,13 з с і14, 2 означає галоген, переважно фтор або хлор. ц Вихідні речовини формули (ІМ) є новими і також є предметом даного винаходу. и"? Феноксипіримідини загальної формули (М) одержують (спосіб 6-1) коли 2-(2-гідроксифеніл)-2-метоксиіміноацетамід формули (ІІ) взаємодіє з тригалогенпіримідином загальної формули 45. М) ій м о (М) с що

У У

(ее)

Х

«2 с. в якій

Х, М хг однакові або різні і означають галоген, при необхідності, в присутності акцептора кислоти і при необхідності в присутності каталізатора.

Для проведення способу 6-1), згідно винаходу, в якості вихідної речовини необхідно брати

Ф, тригалогенпіримідин загальної формули (МІ). В цій формулі (МІ) радикали Х, М! і М? означають галоген, ко переважно фтор або хлор.

Тригалогенпіримідини вже відомі і можуть бути одержані відомими методами (порівняти, наприклад, 6о СПезвіепієв|а ега!., У. Спет. Зос., 1955; 3478, 3480).

Надалі для проведення способу б), згідно винаходу, в якості вихідної речовини необхідно брати циклічні сполуки загальної формули (М). В цій формулі (М) радикали 7 і 0) переважно мають значення, які вже відомі з опису сполук згідно винаходу формули (І), як переважні або, інакше, більш переважні для 7 і 0).

Циклічні сполуки формули (М) є відомими хімікатами для синтеза і/або можуть бути одержані простими 65 методами.

В якості розчинника для проведення способів а), б) і 6-1), згідно винаходу, беруть до уваги будь-які інертні органічні розчинники. Для цього необхідно брати переважно етер такий, як диетилетер, диізопропілетер, метил-трет-бутилетер, диоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-диетоксиетан або анізол; нітрил такий, як ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ізо-бутиронітрил або бензонітрил; аміл такий, як М,М-диметилформамід,

М,М-диметилацетамід, М -метилформамід, М-метилформамід, М-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти; сульфоксид такий, як диметилсульфоксид; або сульфон такий, як сульфолан.

Способи а), 6) і 6-1), згідно винаходу, проводять при необхідності в присутності придатного акцептора кислоти. В якості таких придатні всі загальновживані неорганічні або органічні основи. Для цього необхідно брати гідриди, гідроксиди, алкоголяти, карбонати або гідрогенкарбонати лужних або лужноземельних металів 70 такі, як наприклад гідрид натрію, амід натрію, третбутират калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрогенкарбонат калію або гідрогенкарбонат натрію.

В якості каталізаторів для способів а), б) і 6-1), згідно винаходу, придатні всі солі одновалентної міді такі, як, наприклад, хлорид одновалентної міді, бромід одновалентної міді або йодид одновалентної міді.

Температура реакції при проведенні способів а), б) і 6-1), згідно винаходу, може варіювати у великих /5 межах. Як правило, працюють при температурах від -207С до 100"С, більш переважно, при температурах від 107С до 80"7С.

Для проведення способу а), згідно винаходу, щоб одержати сполуки формули (І) використовують на один моль 2-(2-гідрокси-феніл)-2-метоксиіміноацетаміду формули (ІІ), як правило, від 0,5 до 15моль, переважно від 0,8 до вВмоль заміщеного галогенпіримідину формули (ПП).

Для проведення способу б), згідно винаходу, щоб одержати сполуки формули (І) використовують на один моль феноксипіримідину формули (ІМ), як правило, від 0,5 до 15моль, переважно від 0,8 до моль циклічної сполуки загальної формули (М).

Для проведення способу 6-1), згідно винаходу, щоб одержати сполуки формули (ІМ) використовують на один моль 2-(2-гідрокси-феніл)-2-метоксиіміноацетаміду формули (ІІ), як правило, віді! до 15моль, переважно від 2 сч об до Вмоль тригалогенпіримідину загальної формули (МІ).

Всі способи, згідно винаходу, проводять, як правило, при нормальному тиску. Але, все-таки, також можливо і) працювати при збільшеному або зменшеному тиску в інтервалі від О,1бар до 10бар.

Проведення реакції, переробка і виділення продуктів реакції здійснюють загальновідомими способами (порівняти також приклади одержання речовин). о зо Речовини, згідно винаходу, показують сильну мікробіцидну активність і можуть бути використанні для боротьби з небажаними мікроорганізмами, такими, як грибки і бактерії при захисті рослин і при захисті со матеріалів. с

Фунгіциди використовують при захисті рослин для боротьби з Ріазтодіорпоготусефез, Оотусегез,

СНуггідіотусей(ез, 2удоптусей(ез, Азсотусеїйез, Вазідіотусей(ез і Оешеготусегев. ме)

Бактерициди використовують при захисті рослин для боротьби з Рездепйдотопадасеаеє, КПі2обріасеае, ю

Епіегорасіегіасеае, Сорупебрасіегіасевде і Зігеріотусей(асеае.

Як приклад можна привести деякі збудники грибкових і бактеріальних захворювань, але не обмежуючись ними, які підпадають під вищенаведені поняття: вид Хапіпотопавз, як наприклад Хапіпотопавз сатрезігів ру. огухае; « вид Рзепдотопавз, як наприклад Рзепдотопазг зугіпдае ру. Іаспгутапв; з с вид Егміпіа, як наприклад Егміпіа атуіомога; вид Руїйпішт, як наприклад Руїпішт иКітит; ;» вид Рпуїорпїйога, як наприклад Рпуїорпійога іптевіапв; вид Рзешйдорегопозрога, як наприклад Рзейдорегопозрога питиїї або Рзейдорегопозрога сирепзвів; вид Ріазторага, як наприклад Ріазторага мікісоїа; с вид Вгетіа, як наприклад Вгетіа Іасіисаеє; вид Регопогзрога, як наприклад Регопогрога різі або Р. Біазвзісає; ік вид Егузірпе, як наприклад Егузірне адгатіпів; 2) вид Зріаегоїеса, як наприклад Зріаегоїеса шдіпеа; вид Родозріаеєега, як наприклад Родозрпаєга Іеисоїгісна; бо вид Мепішгіа, як наприклад Мепішгіа іпаездцаїв; о вид Ругепорпога, як наприклад Ругепорпога іегез або Р. адгатіпеа (Копідіептогт: Огеспизіега, зуп:

Неїтіпірозрогішит); вид СоспПіороЇв, як наприклад Соспіороїиз займиз (Копідіепіогт: Огеспзієга, Зуп: НеїІтіпірозрогіит); вид Оготусевз, як наприклад Оготусез аррепаїісшіашв; вид Риссіпіа, як наприклад Риссіпіа гесопайа; (Ф) вид Зсіегоїіпіа, як наприклад Зсіегоїіпіа зсіегобогит; ка вид ТіПейа, як наприклад ТШейа сагієв; вид О8іШадо, як наприклад Озіадо пида або ОзвійЙадо амепаеє; во вид Реїіїсціагіа, як наприклад Реїїсшціагіа зазакії; вид Ругісціагіа, як наприклад Ругісціагіа огугає; вид Ризагішт, як наприклад Ризагішт сиЇтогит; вид Воїгуїів, як наприклад Воїгуїїз сіпегеа; вид Зеріогіа, як наприклад Зеріогіа подогит; 65 вид І ерюозрпаєгіа, як наприклад І еріозрпаєгіа подогит; вид Сегсозрога, як наприклад Сегсозрога сапезсепв;

вид АГегпагіа, як наприклад АГегпагіа Бгаззісае; вид РзецйдосегсозрогеїЇІа, як наприклад РзейдосегсозрогеїІа пПегроїгіспоідев.

Добра переносимість рослинами активних речовин в концентраціях, необхідних для боротьби з хворобами Вослин, дозволяє обробку наземних частин рослин, розсади і насіння і грунту.

При цьому є можливість використовувати активні речовини, згідно винаходу, досягаючи особливо добрих результатів при боротьбі з хворобами зернових культур, наприклад при боротьбі з такими видами, як Егузірпе,

Риссіпіа, Ризагішт і Ругепорпога, для боротьби з хворобами у виноградарстві, садівництві та овочівництві, наприклад при боротьбі з такими видами, як наприклад Мепішпгіа, Зрпаегоїеса і Ріазторага, Рпуїорпійога або для 7/0 боротьби з хворобами рису, наприклад при боротьбі з такими видами, як Ругісціага. Добрих результатів досягають також при боротьбі з хворобами зернових культур, наприклад при боротьбі з такими видами як,

Зеріогіа, Ругепорпога або Соспіобоїшз. Подальші використання сполук, згідно винаходу, також приводить до збільшення урожайності культурних рослин.

Активні речовини можуть, в залежності від їх відповідних фізичних і/або хімічних властивостей, /5 переводитись в загальноприйнятні форми використання такі, як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, пасти, гранули, аерозолі, мілкі капсули в полімерних речовинах, покривних масах для посівного матеріалу, а також форми дуже малих об'ємів для створення холодного і теплого туману.

Ці форми застосування виготовлялись відомим способом, наприклад, змішуванням активних речовин з нейтральним наповнювачем, отже рідкими розчинниками під тиском стоячих зріджених газів і/або твердих 2о речовин носіїв у випадку необхідності при застосуванні поверхнево-активних засобів, відповідно емульгуючих і/або диспергуючих і/або піноутворюючих засобів. У випадку використання води, як нейтрального наповнювача можна наприклад застосовувати також органічний розчинник в якості додаткового розчинника. В якості рідкого розчинника в основному беруть: ароматичні такі, як ксилол, толуол або алкіл нафталін, хлоровані ароматичні або хлоровані аліфатичні вуглеводи такі, як хлорбензол, хлоретилен або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводи сч об такі, як циклогексан або парафіни, наприклад фракції нафта, спирти такі, як бутанол або гліколь, а також етери і естери, кетони такі, як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, дуже полярні і) розчинники такі, як диметилформамід і диметилсульфоксид, а також воду. Звичайні зріджені газоподібні нейтральні наповнювачі або речовини носії це такі рідини, які при нормальній температурі і нормальному тиску газоподібні, наприклад гази, вспінюючі аерозоль такі, як галогенвуглеводні, а також бутан, пропан, азот і о зо диоксид вуглецю. В якості твердих речовин-носіїв беруть: наприклад, тонкоподрібнену гірську породу таку, як каолін, глинозем, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморілоніт, або діатоміт і синтетичну тонкоподрібнену со породу таку як високодиспергована кремнієва кислота, оксид алюмінію і силікат. В якості твердих с речовин-носіїв для гранулята беруть: наприклад, подрібнене і фракціоноване природне каміння таке як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтентичний гранулят із неорганічного і органічного борошна, а ме) зв також гранулят із змелених органічних матеріалів таких, як стружки, шкаралупа кокосового горіха, качан ю кукурудзи і стебла тютюну. В якості емульгатора і/ або піноутворюючого засобу беруть: наприклад, неіоногені і аніоні емульгатори такі, як поліоксиетиленовий естер жирних кислот, поліоксиетиленовий етер вищих спиртів наприклад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонат, алкілсульфат, арилсульфонат, а також гідролізати яєчного білка. В якості диспергуючого засоба беруть: наприклад, лігнін-сульфітний відпрацьований луг і « 70 Метилцелюлозу. в с Приготовлені форми можуть містити в якості засобів покращуючих адгезію карбоксиметилцелюлозу, природні . ії синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексної форми полімери такі, як гуміарабік, полівініловий спирт, и?» полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди такі, як кефалін і лецитин, і синтетичні фосфоліпіди. Можуть бути також додані мінеральні і рослині масла.

Можна застосовувати в якості барвників органічні пігменти наприклад, оксид заліза, оксид титану, ціан с заліза синій і органічні фарбуючі речовини такі як алізарин-, азо- і металфталоцианинові барвники і мікроелементи такі, як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену і цинку. ік Форми застосування містять, як правило, між 0,1 в 95 вагових процентів активної речовини, переважно між оо 0,5 і 9096.

Активна речовина, згідно винаходу, може міститись у приготовлених формах як самостійно, так і в сумішах з со відомими фунгіцидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами або інсектицидами для того, наприклад, о щоб, розширити спектр дії і запобігти стійкості до них. В багатьох випадках отримують при цьому, синергетичний ефект, тобто ефективність суміші більша ніж ефективність окремих компонентів.

В якості примішуючих речовин, мова йде наприклад, про такі сполуки: фунгіциди: алдіморф, ампропілфос, ампропілфос-калій, андопрім, анілазін, ацаконазол, ацоксістробін, беналаксіл, беноданіл, беноміл, бензамакріл, бензамакріл-ізобутил, біалафос, бінапакріл, біфеніл, бітертанол,

Ф) бластикдіїн-5, бромуконазол, бупірімат, бутіобат, полісульфід кальцію, карсіміцин, картафол, картан, ка карбендазим, карбоксин, карфон, хінометіонат (квінометіонат), хлорбентіазол, хлорфеназол, хлоронеб, хлоропікрин, хлороталоніл, хлозолінат, клоцілакон, куфранеб, кумоксаніл, купроконазол, купродиніл, во купрофурам, дебакарб, дихлорофен, дихлобутразол, дихлофлуанід, дихломецін, дихлоран, диетофенкарб, дифеноконазол, диметирімол, диметоморф, диніконазол, диніконазол-М, динокап, дифеніламін, дипіритіон, диталімфос, дитіанон, додеморф, додін, дразоксолон, епідерфос, епоксиконазол, етаконазол, етирімол, етридіазол, фамоксадон, фенапаніл, фенарімол, фенбуконазол, фенфурам, фенітропан, фенпіхлоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентінацетат, фентінгідроксид, фебрам, ферімзон, флуазінам, флуметофор, 65 фторомід, флуквінконазол, флурпрімідол, флусілазол, флусульамід, флутоланіл, флутріафол, фолпет, фозетіл-алюміній, фозетіл-натрій, фталід, фуберідазол, фуралаксил, фураметрил, фуркарбоніл, фурконазол,

фурконазол-цис, фурмециклокс, гуазатін, гексахлоробензол, гексиконазол, гумексазол, імізаліл, імібенконазол, іміноктадін, іміноктадінальбезілат, іміноктадінтриацетат, йодокарб, інконазол, іпробенфос (ІВР), іпродіон, ірумаміцин, ізопротіолан, ізоваледін, казугаміцин, кресоксим-метил, сполуки міді такі як: гідроксид міді, нафтенат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, оксид міді, оксин міді і бордоська суміш, манкопер, манкозеб, манеб, меферімзоле, мепаніпурім, мепроніл, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метсульфовакс, мільдіоміцин, муклобутаніл, муклозолін, диметилдитіокарбамат нікелю, нітротал-ізопропіл, нуарімол, офураце, оксадиксил, оксомокарб, оксолінікацид, оксикарбоксим, оксифентиїн.паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пімаріцин, піпералін, поліоксін, 7/0 поліоксорім, пробеназол, прохлораз, прокумідон, пропамокарб, пропанозим-натрій, пропіконазол, пропінеб, піразофос, піріфенокс, піріметаніл, піроквілон, піроксифур, квінконазол, квінтоцен (РСМВ), сірка і сполуки сірки, тебуконазол, теклофталат, текназен, тетциклакіс, тетраконазол, тіабендазол, тіциофен, тифлузамід, тіофанате-метил, тірам, тіоксимід, толхлофос-метил, толілфлуанід, триадімефон, триадіменол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлумізол, трифорін, тритіконазол, уніконазол, валідаміцин А, вінхлозалін, вініконазол, царіламід, цінеб, цирам, а також дагер Ю, ОК-8705, ОК-8801,

А-(1,1 -диметилетил)-В-(2-феноксиетил)-1Н-1,2,4-триазол-1-етанол,

А-(2,4-дихлорфеніл)- В -фтор- В -пропіл-1 Н-1,2,4-триазол-1-етанол,

А-(2,4-дихлорфеніл)- В -метокси- А -метил-1 Н-1,2,4-триазол-1-етанол,

А-(5-метил-1,3-диоксан-5-іл)- В -(4-(трифторметил)-феніл|-метилені|-1 Н-1,2,4-триазол-1-етанол, (БК5, 6 к5)-6-гідрокси-2,2,7,7-тетраметил-5-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-3-октанол, (Е)- А -(метоксиіміно)-М-метил-2-фенокси-фенілацетамід, 1 -ізопропіловий естер 42-метил-1-((1 (4метилфеніл)етилІаміно|карбоніл|пропіл)-карбамінової кислоти,

А -(2,4-дихлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)етанол-О-(фенілметил)-оксим, 1 -2-метил-1 -нафталеніл)-1Н-пірол-2,5-діон, сч 1-(3,5-дихлорфеніл)-3-(2-пропеніл)-2,5-піролідиндіол, 1-(дийодметил)-сульфоніл)|-4-метил-бензол, і) 1 -Д(2-(2,4-дихлорфеніл)-1,3-диоксолан-2-іл|-метил|-1Н-імідазол, 1 -Д(2-(2,4-хлорфеніл)-Зфенілоксораніл|-метил|-1Н-1,2,4-триазол, 1-11 -2-(2,4-дихлорфенімл)метокси|феніл|етеніл|-1 Н-імідазол, о зо 1 -метил-5-ноніл-2-(фенілметил)-3З-піролідинол, 2,6'-дибром-2-метил-4-трифторметькси-4"-трифторметил-1,3-триазол-5-карбоксанілід, со 2,2-дихлор-М-(/1-(4-хлорфеніл)етил|-1-етил-3-метил-циклопропанкарбоксамід, с 2,6-дихлор-5-(метилтіо)-4-піримідинілтриоксианат, 2,2-дихлор-М-(4-трифторметилбензил)-бензамід, ме) 2,2-дихлор-М-((4-«трифторметил)феніл|метил)-бензамід, ю 2-(2,3,3-трийод-2-пропеніл)-2Н-тетразол, 2-(-метилетил)сульфоніл|-5-(трихлорметил)-1,3,4-триадіазол, 2-((б-деокси-4-0-(4-О-метил- В -О-глікопіранозіл)- А -Ю-глікопіранозіл|-аміно|-4- метокси-1Н-піроло|2,3"Іпіримідин-5-карбонітріл, « 2-амінобутан, в с 2-бром-2-(бромметил)-пентандинітрил, . 2-хлор-М-(2,3-дигідро-1,1,3-триметил-1Н-інден-4-іл)-3-піридинкарбоксамід, и?» 2-хлор-М-(2,6-диметилфент)-М-(ізотіоцианатометил)-ацетамід, 2-фенілфенол (ОРР)

З,4-дихлор-1 -І4-(дифторметокси)-феніл|-1 Н-пірол-2,5-діон, с 3,4-дихлор-М-Іциан((1-метил-2-пропініл)окси|метил|-бензамід, 3-(1,1-диметилпропіл-1-оксо-1 Н-інден-2-карбонітрил, ік 3-(2-(4-хлорфеніл)-5-етокси-3-ізоксалідиніл|-піридин, 2) 4-хлор-2-циан-М,М-диметил-5-(4-метилфеніл)-1Н-імідазол-1-сульфонамід, 4-метил-тетразоло|1,5-а|пентазолін-5(4Н)-он, бо 8-(1,1-диметилетил)-М-етил-М-пропіл-1,4-диоксаспіро|4.5|декан-2-метанаміно, о 8-гілроксихінолінсульфат, 2-Кфеніламіно)-карбонілі|-гідразид 9Н-ксантен-9-карбонової кислоти, біс-(1-метилетил)-3-метил-4-((З-метилбензоїл)окси|-2,5-тіофендикарбоксилат, цис-1-(4-хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-циклогептанол, цис-4-(3-І(4-(1,1 -диметилпроліл)-феніл-2-метилпропіл|-2,6-диметил-морфолін-гідрохлорид,

Ф) етил-(4-хлорфеніл)-азо|-цианоацетат, ка гідрогенкарбонат калію, метантетратіол, -сіль натрію, во метил-1-(2,3-дигідро-2,2-диметил-1Н-інден-1-іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат, метил-М-(2,6-диметилфент)- М -(5-130Ксазолткарбонш)-01-алан| нат,

М -(2,3-дихлор-4-гідроксифеніл)-1-метил-циклогексанкарбоксамід.

М -2,6-диметилфеніл)-2-метокси- М -(тетрагідро-2-оксо-3-фураніл)-ацетамід,

М -2,6-диметилфеніл)-2-метокси- М -(тетрагідро-2-оксо-3-тіеніл)-ацетамід, 65 М -(2-хлор-4-нітрофеніл)-4-метил-З-нітробензолсульфонамід,

М -(4-циклогексилфеніл)-1,4,5,6-тетрагідро-2-піримідинамін,

М -(4-гексилфеніл)-1,4,5,6-тетрагідро-2-піримідинамін,

М -(5-хлор-2-метилфеніл)-2-метокси-М-(2-оксо-3-оксолідініл)-ацетамід,

М -(6-метокси)-3-піридиніл)-циклопропанкарбоксамід,

М -(2,2,2-трихлор-1-((хлорацетат)-аміно|-етилі|-бензамід,

М -ІЗ-хлор-4,5-біс(2-пропінілокси)-феніл|-М'-метокси-метанімідамід,

М -форміл- М -гідрокси-ОЇ -аланін, -сіль натрію,

О,О-диетил-|(2-(дипропіламіно)-2-оксоетил|-етилфосфорамідотісат,

О-метил-5-феніл-фенілпропілфосфорамідотіоат, 70 5-метил-1,2,3-бензотіадиазол-7-карботіоат, спіро(2НІ-1 -бензопіран-2,1'(3'Н)-їзобензофурані-3'-он.

Бактерициди: бромопол, дихлорофен, нітрапірин, диметилдитіокарбамат нікелю, касугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, оксатетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталат, сульфат міді і інші сполуки, що містять мідь.

Інсектициди (акарициди) нематициди: абамектин, ацефат, акрінатрін, аланіфарб, алдикарб, алфаметрин, амітраз, афермектин, А7 60541, азадирахтин, азинфос А, азинфос М, азоциклотін, Васійшв Іпигіпдіепвів, 4-бром-2-(4-хлорфеніл)-1-(етоксиметил)-5-«трифторметил)-1Н-пірол-З-карбонітрил, бендіокарб, бенферакарб, бенсультаб, бетацифлутрін, біфентріл, ВРМС, брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бупрофезин, 2о бутокарбоксин, бутилпурідабен, кадусафос, карбаріл, карбофуран, карбофенотіон, карбосульфат, картап.хлоетокарб, хлоретоксифос, хлорфенапір, хлорфенфінфос, хлорфлуацирон, хлормефос,

М-Кб-хлор-3-піридиніл)-метил|-М'-циано-М-метилетанімідамід, хлорпірифос, хлорпірифос М, цис-резметрін, клоцитрін, клофентизін, цианофос, циклопротрін, цифлутрін, цихалотрін, цихексатін, циперметрін, циромазін, дельтаметрін, деметон М, деметон 5, деметон-5-метил, діафентіурон, диазінон, дихлофентіон, дихлофос, сч дикліфос, дихротофос, диетіон, дифлубензурон, диметоат, диметилфінфос, диоксатіон, дисульфотон, едіфенфос, емамектін, есфенвалерат, етіофенкарб.етіон, етофенпрокс, етопрофос, фенаміфос, феназаквін, і) фенбутатіноксид, фенітротіон, фенобукарб, фенотіокарб, феноксикарб, фенпропатрін, фенпурад, фенпуроксімат, фентіон, фенвалерат, фіпроніл, флуазінам, флуазурон, флуциклоксирон, флуцитрінат, флуфеноксирон, флуфенпрокс, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гекситіазокс, Імідаклопрід, іпробенфос, о зо ізацофос, ізофенфос, ізопрокарб, ізоксатіон, іфермектін, ламда-цугалотрін, луфенурол, малатіон, мекарбам, мерфінфос, месульфенфос, метальдегід, метакріфос, метамідофос, метідатіон, метіокарб, метоміл, метолкарб, со мельбемектін, монокротофос, моксідектін, налед, МС 184, нітенпурам, ометоат, оксаміл, оксидеметон М, с оксидепрофос, паратіон А, паратіон М, перметрін, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамідон, фоксім, пірімікарб, піріміфос М, піріміфосА, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксір, протіофос, протоат, ме) піметрозин, пірахлофос, пірідафентіон, піресметрін, піретрум, пірідабен, пірімідіфен, піріпроксіфен, ю квінальфос, салітіон, себуфос, сілафйлуофен, сульфотеп, сульпрофос, тебуфенозід, тебуфенпірад, тебупірімфос, тефлубензурон, тефлутрін, темефос, тербам, тербуфос, тетрахлорфінфос, тіафенокс, тіодикарб, тіофанокс, отіометон, тіоназін, турінгінзін, тралометрін, триаратен, триазофос, триазофос, триазурон, трихлорфон, трифлумірон, триметакарб, фамідотіон, ХМС, ксилілкарб, зетаметрін. «

Також можливе змішування з іншими відомих активних речовин, можливо такими, як гербіциди або добрива і з с регулятори росту.

Активні речовини можуть застосовуватись в їх товарних формах або у вигляді приготовлених з цього форм ;» застосування такі, які готові до використання, це розчини, суспензії, порошки для розспилення, пасти, розчинні порошки, порох і гранули. Застосування проводять загальновідомими способами, наприклад поливання, розбрискування, розсипання, розпінення, обмащування та інші. Також можливо, що активні речовини с вносять у формі приготовленого із дуже малих об'ємів холодного або гарячого туману, або що форми активної речовини, готові для використання, або саму активну речовину вносять в грунт, їх також і, можливо використовувати для обробки насіння рослин. 2) При обробці частин рослин можна варіювати концентраціями активної речовини приготовленої в формах 5р придатних для застосування в великих межах: вони лежать, як правило, між 1 ії 0,0001ваг.9о, переважно між О,5 і со 0,001ваг.о5. о При обробці насіння використовують, як правіло, від О0,001г до 50г активної речовини на кожен кілограм насіння, переважно від 0,01г до 10г.

При обробці грунту використовують концентрації активних речовин від 0,00001 до 0,1ваг.95, переважно від 0,0001 до 0,02ваг.9о на місце дії.

Приклади одержання: (Ф) Приклад 1 іме) м 7 ль Нн о) о; с БО М ьо й нс М сн, о спосіб а)

До суміші, яка складається із 2г (0,009бмоль) 2-(2-гідрокси-феніл)-2-метоксиіміно-М-метилацетаміду і 2,3г (0,0095моль) 4-(2-хлорфенокси)5,6-дифторпіримідину в диметилформаміді додають при охолоджені 0,4г (0,0моль) 6095-ного гідриду натрію і перемішують протягом 12 годин при 25"С. Виливають реакційну суміш у воду, екстрагують дихлорметаном, висушують органічну фазу над сульфатом натрію і відганяють розчинник у вакуумі. Проводять хроматографію залишку сумішшю із рівних об'ємів етилового естера оцтової кислоти і циклогексану на силікагелі. Одержують 2и1г (48,390 від теорії) 2-(2-(6-(2-хлорфенокси)-5-фторпіримідин-4-ілокси)-феніл)-2-метоксиіміно-М-метилацетаміду. 7"Н-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ТМ8): 5 - 2,88/2,90 (ЗМ); 3,82 (ЗН); 6,68 (1Н); 7,25-7,54 (8Н); 8,05 (1Н)Мм.ч.

Приклад 2 у льч

М Її с Н оо о

СН. ЕЕ и іх М

НА СН

З З о спосіб б)

До суміші, яка складається із 2г (0,0062моль) 2-(2-(5,6-дифторпіримідин-4-ілокси)-феніл)-2-метоксиіміно-М-метилацетаміду і 0,б7г - (0,006б2моль) ЄМ 259 2-метилфенолу в 2мл диметилформаміду додають при охолоджені 0,25г (0,0062моль) 6095-ного гідриду натрію і ге) перемішують протягом 12 годин при 25"С. Виливають реакційну суміш у воду, екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, висушують органічну фазу над сульфатом натрію і відганяють розчинник у вакуумі. Одержують 1,5г (58,995 від теорії) 2-(2-(5-фтор-6б-о-толтоксипіримщин-4-токси)-феніл)-2-метокси!м'но-М-метилацетаміду.

Т"Н-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ЯМВ8): 5 - 2,21 (ЗН); 2,89/2,90 (ЗН); 3,84 (ЗН); 6,7 (1Н,в); 7,06-7,53 (8Н); 8,06 (1Н) м.ч. о

Аналогічно прикладам 1-2, а також згідно з даними наведеними в загальному описі методу одержання,були о одержані сполуки формулі (Іа), які наведені нижче в таблиці 1.

Таблиця 1: о руль (о)

ММ

| Іс) ме Я о

М «

Х М Ше

Кк о с і о! (іа) . о Не

З я сл Мепвитад| яр ко темп птооуяме |в

З феніл ЕЕ -сН 107 3,85 2,77 (Се) з о рони рум зві тво

З

(ог) 5 2-метоксифеніл ЕЕ /-сНн 3,831 2,72 о З 201 тжиееня бере 156) зо 801 ялежюеня ого 00003850 3» 5 7 баеєтфеніо осв 00003850 ов о 8 зелююююреня осв 00003555 9 Фтропонтоюкфенноє сно 00385 28 з 0 зхлофеня ок но зв в зо поодоіврсні 9 ветррня ого 0000855 ов 79 | гавюрменя осн 00003855 516 000 зважте осн 00330 вив 75 сяяло осн 353 з 65 16 2,5-дихлорфеніл ОР) -СНз 3,83 3,53 звделютня |сн| 0 1579| зв 78 | зедяєттеня осн 00031530 9 гядтетфени (0 сснУ 00384059 ; 55 | звдяєттеня осн 00003760 зво ведемо св 0382 з 22 сххектжимет ог сн 0032 зи 25 гмореметиюенно є сно 00032 зт я я Зморометкрнноє сне 3850 55 брамемееня оЕ св 55 |Зероиахюрренноє сне 000585 565 (беюнамеюеннов св 0003895 в 17вени 0 вісн 00058 х) "Н-ЯМР-спектри знімали в дейтерохлороформі (СОСІз) або в гексадейтеродиметилсульфоксиді (0М5О-а,) з тетраметилсиланом (ТМ5) в якості внутрішнього стандарту. Хімічні зсуви 5-значень вказані в мільйонних частках. «5 Визначення значення Ісд Р було здійснено згідно з дерективою ЕЕС 79/831 Аппех М. АВ за допомогою

НРІС (рідкий хроматограф фірми Хьюлетт-Паккард) градієнтним методом (ацетонітрил/0,195 водна фосфорна кислота).

Одержання вихідних речовин формули (11):

Приклад (1І-1): с о но Я о | «в) зо ран: М нс ет со о со

Бг (0,028моль) бензофуран-2,3-діон-3--О-метилоксиму) (МУО-А 9524396) перемішують в 100мл Ме

Зз5 Тетрагідрофурану з 20мл 25790-ного водного - розчину амоніаку протягом 2 годин при 2072. Потім відганяють ю розчинник у вакуумі, виливають залишок у воду- екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, висушують органічну фазу над сульфатом натрію і відганяють розчинник у вакуумі. Залишок перекристалізовують із етанолу і одержують 2г (36,495 від теорії) 2-(2-гідроксифеніл)-2-метоксиіміноацетаміду. Год р-0,83

ОС/М5 (газова хроматографія з мас-спектрометричним детектуванням) сілілуваної речовини: « індекс утримування: 1827 шщ с Іони, що спостерігають в мас-спектрі: М-341, 323, 307, 291, 149, 133, 192, 176, 135, 116,89,73,45,26. . Одержання вихідних сполук формули (ЇЇ) а Приклад (1-1)

С зм й се) я о Е бо

Розчин 42,4г (0,45моль) фенолу і 50,4г (0,45моль) третбутилату калію в 100мл тетрагідрофурану прикапують о при 0"С до розчину 80г (0,бмоль) 4,5,6-трифторпіримідину в Тл тетрафурану. Потім перемішують протягом 30 хвилин при 0"С, потім виливають реакційну суміш у воду і екстрагували етиловим естером оцтової кислоти.

Висушили органічну фазу над сульфатом натрію, відганяють розчинник у вакуумі і перемішують залишок низько киплячим петролевим етером. Отримують 63,8г (68,195 від теорії) 4-фенокси-5,б-дифторпіримідину з температурою плавлення 65-6670. (Ф, Одержання вихідних речовин формули (ІМ): ка Приклад (ІМ-1) 60 б5

Іф ака Н

ЕЕ о нь М 70 в) ' 5г (0,024моль) 2-(2-гідроксифеніл)-2-метоксиіміно-М-метилацетаміду розчиняють в ЗОмл тетрагідрофурану і охолоджують до 0"С. Додають порціями при перемішуванні 2,7г (0,024моль) третбутирату калію. Одержаний таким чином розчин додають по краплям в розчин 4,5,6-трифторпіридину в 40мл тетрагідрофурану при 0".

Після цього перемішують суміш одну годину при 20"7С. Потім відганяють розчинник у вакуумі, виливають залишок т у воду, екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, висушують органічну фазу над сульфатом натрію і відганяють розчин у вакуумі. Після перемішування з диетиленетером відфільтровують 3,2г (41,390 від теорії) кристалічного 2-(2-(5,6-дифторпіримідин-4-ілокси)-феніл|-2-метоксиіїміно-М-метилацетаміду.

Т"Н-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ТМ5): 5 - 2,87/2,88 (ЗМ); 3,81 (ЗН); 6,67 (1Н,в); 7,33-7,55 (4Н); 8,19/8,20 (1Н) м.ч.

Одержання вихідного продукту формули (МІ)

Приклад (МІ-1) мем р сч 5 Е о

Е

Із суміші б609г фториду калію в 2,3л сульфолані відганяють до висушування 500мл рідини при 14572 і 20 мілібар. Потім додають 1054г 5-хлор-4,6-дифторпіримідину (ОЕ-А 3843558) і 25г тетрафенілфосфонійброміду, о створюючи азотом тиск 5 бар і 24 години перемішують при 240"С, при чому тиск піднімається до 11 бар. (ее)

Реакційну суміш охолоджують до 807"С і послаблюють тиск. Тепер суміш знову повільно нагрівають при нормальному тиску; при цьому продукт відганяють. Досягаючи температури кубового залишку 200"С, зменшують о тиск до 150 мілібар для прискорення перегонки і одержання продукту. Разом отримують 664 г (70,790о від теорії) (Ге) 4,5,6-трифторпіримідину з температурою кипіння 86-8770.

Приклади застосування о

Приклад А

Ріазторага тест (виноград) / захисний розчинник: 47 вагових частин ацетону ч емульгатор: З вагових частини алкіларилполігліколевого етеру З с "» Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з " вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій.

Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу. о Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини водними суспензіями спор о Ріазторага міййсоїа і залишають на один день в інкубаційній кабіні при 207 і 10095 відносній вологості повітря. Потім рослини стояли 5 днів в теплиці при 217С і близько 9095 вологості повітря. Потім рослини о обприскали і поставили на один день в інкубаційну кабіну. оо 20 Через 6 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 090 означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100905 означає, що не спостерігалось жодного випадку «2 зараження.

При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (1), (2), (З), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (20), (22), (23), (24), (26), (27) і (28) складала 9195 або більше в 2о порізнені до проведеного контролю при кількості витрат активної речовини 1ООг/га. о Приклад В:

Зрпаегоїпеса тест (огірки) / захисний іме) розчинник: 47 вагових частин ацетону 60 емульгатор: З вагових частини алкіларилполігліколевого етеру

Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій.

Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини б5 вказаного складу. Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини водними суспензіями спор Зрпаегоїйеса ГШідіпеа. Рослини потім помістили в теплиці при близько 23"С і відносній вологості близько 70965.

Через 10 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 0905 означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100905 означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження.

При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (1), (2), (З), (6), (7), (9), (12), (13), (143, (15), (17), (18), (20), (21), (22), (23), (24), (26), (27) і (28) складала 9195 або більше в порівнені до проведеного контролю при кількості витрат активної речовини 100г/га.

Приклад С: 70 Мепіншгіа-тест (яблука) / захисний розчинник: 47 вагових частин ацетону емульгатор: З вагових частини алкіларилполігліколевого етеру

Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з 72 вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій.

Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу. Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини водними конідієсуспензіями збудників яблучної парши і залишають на один день в інкубаційній кабіні при близько 20"С і 10095 відносній вологості.

Рослини потім помістили в теплицю при близько 217 і відносній вологості близько 90965.

Через 12 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 0905 означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100905 означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження.

При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (2), (3), (6), с 29 (8), (9), (12), (14), (17), (18), (21 ї (28) складала 9695 або більше в порізнені до проведеного контролю при (У кількості витрат активної речовини 10 г/га.

Приклад Ю:

Егузірпе-тест (ячмінь)/ захисний «в) розчинник: 10 вагових частин М-метилпіролідону ее емульгатор: 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру со

Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини о з-вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій. 3 Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини іс) вказаного складу.

Після висушування осаду на обприсканих рослинах рослини запилюють спорами Егузірпе агатіпів ї. зр, огавеі. «

Рослини потім помістили в теплицю при близько 20"С і відносній вологості близько 80956 з метою сприяння розвитку мучнистої роси. т с Через 7 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 090 означає "» ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100905 означає, що не спостерігалось жодного випадку " зараження.

При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (2), (З) і (8) складала 10095 або більше в порівнені до проведеного контролю при кількості витрат активної речовини 250г/га. о Приклад Е: со Егузірпе-тест (ячмінь) / лікувальний (9) розчинник: 10 вагових частин М-метилпіролідону о 50 емульгатор: 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру о Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій.

Для випробування на лікувальну ефективність запилюють молоді рослини спорами Егузірпе дгатіпівз Є. зр. Ппогаєї. Через 48 годин після інокуляції (зараження) обприскують рослини препаратом активної речовини вказаного складу. іФ) Рослини потім помістили в теплицю при близько 20"С і відносній вологості близько 80956 з метою сприяння ко розвитку мучнистої роси.

Через 7 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 090 означає бор ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 10095 означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження.

При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (2), (3), (6), (9) і (10) речовин згідно винаходу становила 9095 або більше при кількості витрат активної речовини 250г/га.

Приклад КЕ: 65 Ругісціагіа тест (рис) / захисний розчинник: 12,5 вагових частин ацетону емульгатор: 0,3 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру

Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій.

Для випробування на захисну ефективність сприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу до появи крапель і через один день після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини водними суспензіями спор Ругісціагіа огугає. Потім стояли рослини в теплиці при 10095 вологості повітря і близько 2570. то Через 4 дні після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності.

При цьому 09о означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 10095 означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження.

При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (1), (2), (З), 75 (4), (8), (9), (10), (20), (21), (22) і (24) складала 8095 або більше в порівнені до проведеного контролю при кількості витрат активної речовини 759'Ог/га.

Приклад 0:

Риссіпіа-тест (пшениця) / захисний розчинник: 25 вагових частин М,М- диметилацетаміду емульгатор: 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру

Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій.

Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини с 29 вказаного складу. Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини Ге) конідієсуспензіями Риссіпіа гесопайа. Рослини знаходились 48 годин в інкубаційній кабіні при 207 і 10095 відносній вологості повітря.

Рослини потім помістили в теплицю при близько 20"С і відносній вологості повітря близько 8095 з метою сприяння розвитку. о

Через 10 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 0905 означає со ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100905 означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження. Ше

При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (1), (2), (5), (12), (13), (149), ду (15), (16), (24) ї (26) речовин згідно винаходу становила 9095 або більше при кількості витрат активної 32 речовини 250 г/га. о

Приклад Н:

Еизагіцт пімаїе (маг. пімаіе)-Тесг (пшениця) / захисний розчинник: 25 вагових частин М,М- диметилацетаміду « емульгатор: 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру ші - Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з "» вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій.

Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу. Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини 1 конідієсуспензіями Ризагіт пімаїйе (маг. пімае). с Рослини потім помістили в теплицю під світлопроникаючий інкубаційний ковпак при температурі близько 1570 і відносній вологості повітря близько 10095. (95) Через 4 дні після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 0905 означає бо 50 ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 10095 означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження. 62 При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (1), (2), (13), (14), (15), (16), (17), (20), (21), (22), (24) і (26) речовин згідно винаходу становила 9095 або більше при кількості витрат активної речовини 250г/га.

Приклад І: о Ругепоргога і(егез (пшениця) / захисний ке розчинник: 25 вагових частин М,М- диметилацетаміду емульгатор: 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру 60

Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з-вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій.

Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу. Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини в5 конідієсуспензіями Ругепорпога (егез. Рослини знаходились 48 годин в інкубаційній кабіні при 207 ії 10095 відносній вологості повітря.

Рослини потім помістили в теплицю при близько 20" і відносній вологості близько 80965.

Через 7 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 090 означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100905 означає, що не спостерігалось жодного випадку

Зараження.

При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (17) і (28) речовин згідно винаходу становила 9095 або більше при кількості витрат активної речовини г/га.

Приклад К:.:

РПпуіорпіїРога-тест (помідори) / захисний розчинник: 47 вагових частин ацетону емульгатор: З вагових частини алкіларилполігліколевого етеру

Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною кількістю розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій. т Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу. Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють рослини водними суспензіями спор РАуюрпійога іптевіапе. Рослини потім знаходяться в інкубаційній кабіні при близько 207С і 10090 відносній вологості повітря.

Через З дні після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності. При цьому 0905 означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100905 означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження.

При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (8), (9) і (10) речовин згідно винаходу становила 9695 або більше при кількості витрат активної речовини г/га. сч о

Claims (7)

Формула винаходу

1. Сполуки загальної формули (І) 2 І) («в) у (з со в с тато 14 (22) Н ІС в) Х М й, Кк ж: од ч 70 в якій як с 7 означає заміщений або незаміщений циклоалкіл, арил або гетероцикліл, :з» К означає водень або алкіл, о означає кисень або сірку, Х означає галоген і 175 7, 2, ІЗ 1. о, і або різні і і і і сл ГІ, днакові або різні і, незалежно один від одного, означають відповідно водень, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, заміщений або незаміщений галогеном алкіл, алкокси, алкілтіо, алкілсульфініл або се) алкілсульфоніл.

с 2. Сполуки формули (І) згідно з п. 1, в якій 7 означає циклоалкіл з 3-7 атомами вуглецю, незаміщений або заміщений в одному або двох положеннях со галогеном, алкілом або гідроксилом; о означає гетероцикліл з кількістю ланцюгів від З до 7, при необхідності заміщений алкілом з 1-4 атомами вуглецю; або означає незаміщений або заміщений однаково або по-різному у положеннях від одного до чотирьох феніл або нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із перелічених нижче: галоген, ціан, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тіокарбамоїл; ГФ) лінійний або розгалужений алкіл, гідроксіалкіл, оксоалкіл, алкокси, алкоксіалкіл, алкілтіоалкіл, г діалкоксіалкіл, алкілтіо, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з кількістю атомів вуглецю від 1 до 8; лінійний або розгалужений алкеніл або алкенілокси з кількістю атомів вуглецю від 2 до 6; во лінійний або розгалужений галогеналкіл, галогеналкокси, галогеналкілтіо, галогеналкілсульфініл або галогеналкілсульфоніл з кількістю атомів вуглецю від 1 до 6 і з кількістю від 1 до 13 однакових або різних атомів галогену; лінійний або розгалужений галогеналкіл або галогеналкенілокси з кількістю атомів вуглецю від 2 добі з кількістю від 1 до 11 однакових або різних атомів галогену; в5 лінійний або розгалужений алкіламіно, діалкіламіно, алкілкарбоніл, алкілкарбонілокси, алкоксикарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, арилалкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбонілокси, алкенілкарбоніл або алкінілкарбоніл з кількістю атомів вуглецю від 1 до 6 у відповідних вуглеводневих ланцюгах; циклоалкіл або циклоалкілокси з кількістю атомів вуглецю від З до 6; двічі приєднані алкілен з кількістю атомів вуглецю З або 4, оксіалкілен з кількістю атомів вуглецю 2 або З або діоксіалкілен з кількістю атомів вуглецю 1 або 2, які незаміщені або заміщені у положеннях від одного до чотирьох однаково або по-різному фтором, хлором, оксогрупою, метилом, трифторметилом або етилом; або група А! ,в якій Й й АЙ А! означає водень, гідроксигрупу або алкіл з кількістю атомів вуглецю від 1 до 4 або циклоалкіл. з кількістю атомів вуглецю від 1 доб, і 19 А? означає гідроксигрупу, аміногрупу, метиламіногрупу, феніл, бензил або означає алкіл або алкокси з кількістю атомів вуглецю від 1 до 4, незаміщений чи заміщений ціаногрупою, гідроксигрупою, алкоксигрупою, алкілтіогрупою, алкіламіногрупою, діалкіламіногрупою або фенілом, або означає алкенілокси або алкінілокси з кількістю атомів вуглецю від 2 до 4, а також феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоїлетеніл, ціннамоїл, гетероцикліл або фенілалкіл, фенілалкокси, фенілалкілтіо або гетероциклілалкіл з кількістю атомів вуглецю від 1 до З в кожній алкільній частині, до того ж цикл в кожному випадку незаміщений або заміщений у положеннях від одного до трьох галогеном і/або лінійним чи розгалуженим алкілом або алкоксигрупою з кількістю атомів вуглецю від 1 до 4, К означає водень або метил, о означає кисень або сірку, с Х означає фтор, хлор, бром або йод і Ге) ІТ, І?, ІЗ І 7 однакові або різні і означають незалежно один від одного водень, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, незаміщені або заміщені від 1 до 5 атомами галогену алкіл, алкокси, алкілтіо, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з кількістю атомів вуглецю від 1 до 6.

3. Сполуки формули (І), згідно з п. 1, в якій о 7 означає незаміщений або заміщений в одному або двох положеннях фтором, хлором, метилом,етиломабо с гідроксигрупою циклопентил або циклогексил; незаміщений або заміщений метилом або етилом тієніл, піридил або фурил; о або незаміщений чи заміщений однаково або по-різному у положеннях від одного до чотирьох феніл або (о) нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із перелічених нижче: фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тіокарбамоїл, метил, о етил, н- або ізопропіл, н-, ізо, втор- або третбутил, 1-, 2-, З-неопентил, 1-, 2-, 3-, 4-(2-метилбутил), 1-, 2-, З-гексил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-2-метилпентил), 1-, 2-, З3-(З-метилпентил), 2-етилбутил, 1-, 3-, 4-2,2-диметилбутил), 1-,2-(2,3-диметилбутил), гідроксиметил, гідроксіетил, З-оксобутил, метоксиметил, « дю диметоксиметил, | -о метокси, етокси, н- або ізопропокси, с метилтіо, етилтіо, н- або ізопропілтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, :з» вініл, аліл, 2-метилаліл, пропен-1-іл, кротоніл, пропаргіл, вінілокси, алілокси, 2-метилалілокси, пропен-1-ілокси, кротонілокси, пропаргілокси; трифторметил, трифторетил, сл 15 дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтіо, трифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл, (се) метиламіно, етиламіно, н- або ізопропіламіно, диметиламіно, діетиламіно, ацетил, пропіоніл, с метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, метиламінокарбоніл, етиламінокарбоніл, диметиламінокарбоніл, діетиламінокарбоніл, диметиламінокарбонілокси, діетиламінокарбонілокси, бензиламінокарбоніл, акрилоїл, (ее) 50 пропіолоїл, циклопентил, циклогексил, двічі приєднані пропандіїл, етиленокси-, метилендіокси-, о етилендіоксигрупа, незаміщена або заміщена однаково або по-різному у положеннях від одного до чотирьох фтором, хлором, оксогрупою, метилом або трифторметилом, або група АД! ,в якій ва Ф) М ю АКТ А! означає водень, метил або гідроксигрупу і 60 А? означає гідроксигрупу, метоксигрупу, етоксигрупу, аміногрупу, метиламіногрупу, феніл, бензил або гідроксіетил, а також незаміщений або заміщений в кільці у положеннях від одного до трьох галогеном і/або прямим чи розгалуженим алкілом або алкоксигрупою з кількістю атомів вуглецю від 1 до 4 феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоїлетеніл, циннамоїл, бензил, фенілетил, фенілпропіл, бензилокси, бензилтіо, б5 5,6-дигідро-1,4,2-діоксазин-3-ілметил, триазоліл-метил, бензоксазол-2-ілметил, 1,3-діоксан-2-іл, бензімідазол-2-іл, діоксол-2-іл, оксодіазоліл,

К означає водень або, переважно, метил, о означає кисень або сірку, Х означає фтор або хлор, і 171,12, 13 | І?-однакові або різні і, незалежно один від одного, означають водень, фтор, хлор, бром, ціаногрупу, нітрогрупу, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, втор- або третбутил, метокси, етокси, н- або ізопропілокси, метилтіо, етилтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, трифторметилтіо, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл. 70 4. Сполуки формули (І) згідно з п. 1, в якій О означає кисень.

5. Засіб боротьби з шкідниками, який відрізняється тим, що містить щонайменше сполуку формули (І) згідно з п. 1.

б. Спосіб боротьби з шкідниками, який відрізняється тим, що шкідників і/або їх місце проживання обробляють сполуками формули (1).

7. Сполуки формули (ІМ) 2 М) рат ' з М Г 4 ах о І н х М та с о; о -щ- не в якій 171,12, 19, 14 однакові або різні і, незалежно один від одного, означають відповідно водень, галоген, ав! ціаногрупу, нітрогрупу, заміщений або незаміщений галогеном алкіл, алкокси, алкілтіо, алкілсульфініл або алкілсульфоніл, со К означає водень або алкіл, со х означає галоген, і У? (о) означає галоген. ІС в) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 9, 15.09.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. « ші с . и? 1 се) (95) Ге» ШИН (42) іме) 60 б5