JP3181670B2 - フェニルイミダゾール化合物、その製造方法及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents
フェニルイミダゾール化合物、その製造方法及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は
【０００２】
【化４】
【０００３】（式中、Ｒは、置換されていてもよいフェ
ニル基または置換されていてもよいヘテロ環を表し、Ｒ
1 及びＲ2 は水素または置換されていてもよいアルキル
基を表し、ｎは０、１ないし２を表し、ｍは０ないし１
を表し、Ｒ3 は水素またはハロゲンを表し、Ｒ4 はシア
ノ基またはチオアミド基を表し、Ｒ5 はジメチルアミノ
基またはモルホリンである）で表されるフェニルイミダ
ゾール化合物及びこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
に関する。
ニル基または置換されていてもよいヘテロ環を表し、Ｒ
1 及びＲ2 は水素または置換されていてもよいアルキル
基を表し、ｎは０、１ないし２を表し、ｍは０ないし１
を表し、Ｒ3 は水素またはハロゲンを表し、Ｒ4 はシア
ノ基またはチオアミド基を表し、Ｒ5 はジメチルアミノ
基またはモルホリンである）で表されるフェニルイミダ
ゾール化合物及びこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
に関する。
【０００４】
【従来の技術】近年数多くの農園芸用殺菌剤が開発され
実用化されるに至り農作業の省力化、生産性の向上に寄
与してきた。しかしこれらの農園芸用殺菌剤も実際の使
用場面では作物に薬害を与えたり効果不足をきたしたり
など種々の問題を有しており更に改良された薬剤の出現
が望まれている。
実用化されるに至り農作業の省力化、生産性の向上に寄
与してきた。しかしこれらの農園芸用殺菌剤も実際の使
用場面では作物に薬害を与えたり効果不足をきたしたり
など種々の問題を有しており更に改良された薬剤の出現
が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは農園芸用
殺菌剤の開発をするため鋭意検討した結果既知の農園芸
用殺菌剤に比較して一層優れた殺菌作用を示す化合物を
得、これによって一層改良された農園芸用殺菌剤を提供
することができた。特に本発明化合物が最も特徴とする
作物のべと病、えき病に対する卓越した防除効果に関し
ては、従来ジチオカーバメイト系化合物、メタラキシ
ル、オキサジキシル等のアシルアラニン系、またＴＰＮ
（クロロタロニル）、キャプタンといった殺菌剤が広く
実用に供されているがマンゼブ、マンネブ等のジチオカ
ーバイメイト系殺菌剤、ＴＰＮ、キャプタンに関しては
いづれも高濃度を必要とし、また予防的な効果が主体で
治療的防除はまったく期待できない。現実に農園芸用作
物の病害防除は多かれ少なかれ病害発生後に実施される
ことから、これらの殺菌剤の効果が十分発揮され得ない
欠点を有する。またメタラキシル、オキサジキシルなど
のアシルアラニン系殺菌剤はべと病菌、疫病菌の耐性が
各地に発生拡大しつつある現状から防除の行き詰まりが
深刻化している。
殺菌剤の開発をするため鋭意検討した結果既知の農園芸
用殺菌剤に比較して一層優れた殺菌作用を示す化合物を
得、これによって一層改良された農園芸用殺菌剤を提供
することができた。特に本発明化合物が最も特徴とする
作物のべと病、えき病に対する卓越した防除効果に関し
ては、従来ジチオカーバメイト系化合物、メタラキシ
ル、オキサジキシル等のアシルアラニン系、またＴＰＮ
（クロロタロニル）、キャプタンといった殺菌剤が広く
実用に供されているがマンゼブ、マンネブ等のジチオカ
ーバイメイト系殺菌剤、ＴＰＮ、キャプタンに関しては
いづれも高濃度を必要とし、また予防的な効果が主体で
治療的防除はまったく期待できない。現実に農園芸用作
物の病害防除は多かれ少なかれ病害発生後に実施される
ことから、これらの殺菌剤の効果が十分発揮され得ない
欠点を有する。またメタラキシル、オキサジキシルなど
のアシルアラニン系殺菌剤はべと病菌、疫病菌の耐性が
各地に発生拡大しつつある現状から防除の行き詰まりが
深刻化している。
【０００６】本発明は上記のような先行技術の欠点を克
服し、極めて低濃度で予防的、治療的に、べと病、疫病
等の病害を極めて有効に防除し得る新規な化合物を提供
し、該化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤を提供す
る。また、本発明は該化合物が高収率で得られる製造法
をも併せ提供する。
服し、極めて低濃度で予防的、治療的に、べと病、疫病
等の病害を極めて有効に防除し得る新規な化合物を提供
し、該化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤を提供す
る。また、本発明は該化合物が高収率で得られる製造法
をも併せ提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らはイミダゾー
ル誘導体について鋭意検討した結果上記一般式（Ｉ）で
表される化合物（以下本発明化合物という）が多くの植
物病原菌に対して非常に優れた殺菌活性を有することを
見いだし本発明を完成させた。すなわち本発明は一般式
ル誘導体について鋭意検討した結果上記一般式（Ｉ）で
表される化合物（以下本発明化合物という）が多くの植
物病原菌に対して非常に優れた殺菌活性を有することを
見いだし本発明を完成させた。すなわち本発明は一般式
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、Ｒは、置換されていてもよいフェ
ニル基または置換されていてもよいヘテロ環を表し、Ｒ
1 及びＲ2 は水素または置換されていてもよいアルキル
基を表し、ｎは０、１ないし２を表し、ｍは０ないし１
を表し、Ｒ3 は水素またはハロゲンを表し、Ｒ4 はシア
ノ基またはチオアミド基を表し、Ｒ5 はジメチルアミノ
基またはモルホリンである）で表されるフェニルイミダ
ゾール化合物及びこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
に関する。
ニル基または置換されていてもよいヘテロ環を表し、Ｒ
1 及びＲ2 は水素または置換されていてもよいアルキル
基を表し、ｎは０、１ないし２を表し、ｍは０ないし１
を表し、Ｒ3 は水素またはハロゲンを表し、Ｒ4 はシア
ノ基またはチオアミド基を表し、Ｒ5 はジメチルアミノ
基またはモルホリンである）で表されるフェニルイミダ
ゾール化合物及びこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
に関する。
【００１０】本発明化合物は種々の植物病害に対し予防
効果、治療効果、浸透性効果において優れた防除効果を
示す。本発明化合物が有効な植物病害としては、たとえ
ば ジャガイモ疫病（Phytophthora infestans) ダイズべと病（Peronospora manshurica) タバコ疫病 (Phytophthora parasitica var. nicotian
ae) トマト疫病 (Phytophthora infestans) ピーマン疫病 (Phytophthora capsici) キュウリべと病 (Pseudoperonospora cubensis) キュウリ疫病 (Phytophthora melonis) タマネギ疫病 (Phytophthora nicotianae) タマネギ白色疫病 (Phytophthora porri) タマネギべと病 (Peronospora destructor) リンゴ疫病 (Phytophthora cactorum) ブドウべと病 (Plasmopara viticola) パイナップル心腐れ病 (Phytophthora cinnamomi) などがあげられる。
効果、治療効果、浸透性効果において優れた防除効果を
示す。本発明化合物が有効な植物病害としては、たとえ
ば ジャガイモ疫病（Phytophthora infestans) ダイズべと病（Peronospora manshurica) タバコ疫病 (Phytophthora parasitica var. nicotian
ae) トマト疫病 (Phytophthora infestans) ピーマン疫病 (Phytophthora capsici) キュウリべと病 (Pseudoperonospora cubensis) キュウリ疫病 (Phytophthora melonis) タマネギ疫病 (Phytophthora nicotianae) タマネギ白色疫病 (Phytophthora porri) タマネギべと病 (Peronospora destructor) リンゴ疫病 (Phytophthora cactorum) ブドウべと病 (Plasmopara viticola) パイナップル心腐れ病 (Phytophthora cinnamomi) などがあげられる。
【００１１】本発明化合物はたとえば、図１（式中Ｘは
ハロゲン原子を表わし、Ｚは保護基を表わす）の如き行
程により製造する事が出来る。
ハロゲン原子を表わし、Ｚは保護基を表わす）の如き行
程により製造する事が出来る。
【００１２】
【化６】
【００１３】図１の各行程は既知の方法によって実施す
ることができる。すなわち化合物（ＩＶ）は“Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ”ｃｏｌ．ｖｏｌ．ＩＩ．
ｐ．５０９記載の方法によってアセトフェノン誘導体を
二酸化セレンを用いた酸化反応で製造でき、また（Ｖ）
は“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ”ｃｏｌ．ｖ
ｏｌ．ＩＩ．ｐ．４８０（１９４３）記載の方法でアセ
トフェノン誘導体から製造できる。（ＶＩ）は（ＩＶ）
からはＣｈｅｍ． Ｂｅｒ．，３５（１９０２）４１３
５の方法で（ＩＶ）とアンモニア及びホルムアルデヒド
を反応させることにより、（Ｖ）からはＡｎｇｅｗ．Ｃ
ｈｅｍ．，７１（１９５９）７５３の方法で（Ｖ）とホ
ルムアミドを反応させることにより製造できる。また
（ＶＩＩ）は（ＶＩ）に保護基を導入して得られるが保
護基としてはトリチル基、ジメチルスルファモイル基、
ジエトキシメチル基等があげられる。例えばトリチル基
を導入するには（ＶＩ）をトリエチルアミンやピリジン
などの塩基の存在下トリチルクロライドと反応させるこ
とにより容易に得られる。またジメチルスルファモイル
基を導入するには（ＶＩ）を炭酸カリウム等の脱酸剤の
存在下ジメチルスルファモイルクロライドと反応させる
ことにより得られる。これらイミダゾールの保護基につ
いてはＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ．Ｔｒａｎ
ｓ．，１、（１９８４）、４８１及びＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，Ｖｏｌ．４５（２０）、４０３８、（１９８
０）に記載されている。また（ＶＩＩＩ）はＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｅｓ，Ｖｏｌ．２３．Ｎｏ２．（１９８５）
記載の方法で、また（ＩＸ）はＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ
ｓ，Ｖｏｌ．２３（２）、４１７、（１９８５）または
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．４３（２２）、４３
８１、（１９７８）記載の方法で同様に有機リチウムで
イミダゾールの２位をリチオ化したのちフェニルシアネ
ートと反応させることにより得られる。（Ｘ）、（ＶＩ
ＩＩ）をヒドロキシルアミンと縮合後無水酢酸で脱水す
ることにより、また（ＩＸ）からは酢酸、塩酸等の酸に
より保護基を脱離させることができ容易に（Ｘ）を得る
ことができる。（Ｘ）から（ＸＩ）のＲ３の導入は例え
ばＮ−ハロゲノスクシンイミドによりハロゲン化反応を
行うことによって合成できる。具体的にはＮ−クロルス
クシンイミドを作用させると塩素原子を導入できる。そ
して（ＸＩＩ）は（ＸＩ）を炭酸カリウムなどの脱酸剤
の存在下ジメチルスルファモイルクロライド又はモルホ
リノスルファモイルクロライドと反応させることにより
得る事が出来る。（ＸＩＩＩ）は（ＸＩＩ）をトリエチ
ルアミンなど塩基の存在下硫化水素を作用させることに
より得る事が出来る。
ることができる。すなわち化合物（ＩＶ）は“Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ”ｃｏｌ．ｖｏｌ．ＩＩ．
ｐ．５０９記載の方法によってアセトフェノン誘導体を
二酸化セレンを用いた酸化反応で製造でき、また（Ｖ）
は“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ”ｃｏｌ．ｖ
ｏｌ．ＩＩ．ｐ．４８０（１９４３）記載の方法でアセ
トフェノン誘導体から製造できる。（ＶＩ）は（ＩＶ）
からはＣｈｅｍ． Ｂｅｒ．，３５（１９０２）４１３
５の方法で（ＩＶ）とアンモニア及びホルムアルデヒド
を反応させることにより、（Ｖ）からはＡｎｇｅｗ．Ｃ
ｈｅｍ．，７１（１９５９）７５３の方法で（Ｖ）とホ
ルムアミドを反応させることにより製造できる。また
（ＶＩＩ）は（ＶＩ）に保護基を導入して得られるが保
護基としてはトリチル基、ジメチルスルファモイル基、
ジエトキシメチル基等があげられる。例えばトリチル基
を導入するには（ＶＩ）をトリエチルアミンやピリジン
などの塩基の存在下トリチルクロライドと反応させるこ
とにより容易に得られる。またジメチルスルファモイル
基を導入するには（ＶＩ）を炭酸カリウム等の脱酸剤の
存在下ジメチルスルファモイルクロライドと反応させる
ことにより得られる。これらイミダゾールの保護基につ
いてはＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ．Ｔｒａｎ
ｓ．，１、（１９８４）、４８１及びＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，Ｖｏｌ．４５（２０）、４０３８、（１９８
０）に記載されている。また（ＶＩＩＩ）はＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｅｓ，Ｖｏｌ．２３．Ｎｏ２．（１９８５）
記載の方法で、また（ＩＸ）はＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ
ｓ，Ｖｏｌ．２３（２）、４１７、（１９８５）または
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．４３（２２）、４３
８１、（１９７８）記載の方法で同様に有機リチウムで
イミダゾールの２位をリチオ化したのちフェニルシアネ
ートと反応させることにより得られる。（Ｘ）、（ＶＩ
ＩＩ）をヒドロキシルアミンと縮合後無水酢酸で脱水す
ることにより、また（ＩＸ）からは酢酸、塩酸等の酸に
より保護基を脱離させることができ容易に（Ｘ）を得る
ことができる。（Ｘ）から（ＸＩ）のＲ３の導入は例え
ばＮ−ハロゲノスクシンイミドによりハロゲン化反応を
行うことによって合成できる。具体的にはＮ−クロルス
クシンイミドを作用させると塩素原子を導入できる。そ
して（ＸＩＩ）は（ＸＩ）を炭酸カリウムなどの脱酸剤
の存在下ジメチルスルファモイルクロライド又はモルホ
リノスルファモイルクロライドと反応させることにより
得る事が出来る。（ＸＩＩＩ）は（ＸＩＩ）をトリエチ
ルアミンなど塩基の存在下硫化水素を作用させることに
より得る事が出来る。
【００１４】本発明化合物（Ｉ）はその製造法により２
種類の化合物で存在し得る。すなわち、一般式（XIV)及
び（XV) で表される化合物である。
種類の化合物で存在し得る。すなわち、一般式（XIV)及
び（XV) で表される化合物である。
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】本発明化合物（Ｉ）は上記各化合物単独の
もの及びそれら化合物の任意の割合での混合物を含む。
本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として用いる
場合は化合物そのものを直接農作物に処理してもよい
が、農薬薬剤に通常使用されている個体担体、液体担
体、ガス状担体、などと混合し、必要あれば界面活性剤
その他の製剤補助剤を添加して用いられる。すなわち一
般の農薬と同じようにして油剤、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤、粒剤、粉剤、液剤等に製造して使用するのが普
通である。
もの及びそれら化合物の任意の割合での混合物を含む。
本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として用いる
場合は化合物そのものを直接農作物に処理してもよい
が、農薬薬剤に通常使用されている個体担体、液体担
体、ガス状担体、などと混合し、必要あれば界面活性剤
その他の製剤補助剤を添加して用いられる。すなわち一
般の農薬と同じようにして油剤、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤、粒剤、粉剤、液剤等に製造して使用するのが普
通である。
【００１８】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で0.０１〜９５％含有する。製
剤化の際に用いられる個体担体としてはたとえば粘土類
（カオリンクレー、珪藻土、合成含水珪素、ベントナイ
ト、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無
機鉱物（炭酸カルシウム等）、化学肥料（硫安、燐安、
硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物などが
あげられる。
化合物を、通常、重量比で0.０１〜９５％含有する。製
剤化の際に用いられる個体担体としてはたとえば粘土類
（カオリンクレー、珪藻土、合成含水珪素、ベントナイ
ト、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無
機鉱物（炭酸カルシウム等）、化学肥料（硫安、燐安、
硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物などが
あげられる。
【００１９】液体担体としてはたとえば水、アルコール
類（プロパノール、エチレングリコール、セルソルブ
等）、芳香族炭化水素類（キシレン、メチルナフタレン
等）、脂肪属炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソ
プロピルエーテル等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（トリクロロ
メタン等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等
の植物油があげられる。
類（プロパノール、エチレングリコール、セルソルブ
等）、芳香族炭化水素類（キシレン、メチルナフタレン
等）、脂肪属炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソ
プロピルエーテル等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（トリクロロ
メタン等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等
の植物油があげられる。
【００２０】ガス状担体、すなわち噴射剤としては、た
とえば、フロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガ
ス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。乳
化、分散等のために用いる界面活性剤としては、たとえ
ば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があげ
られる。
とえば、フロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガ
ス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。乳
化、分散等のために用いる界面活性剤としては、たとえ
ば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があげ
られる。
【００２１】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニンスルホン酸塩、ベントナイト、糖類、合
成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸類等）があげられる。安定剤
としては、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピ
ル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチル
フェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキ
シフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪
酸またはそのエステル等があげられる。
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニンスルホン酸塩、ベントナイト、糖類、合
成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸類等）があげられる。安定剤
としては、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピ
ル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチル
フェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキ
シフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪
酸またはそのエステル等があげられる。
【００２２】本発明化合物は散布能力を低減する目的で
或いは有効に防除できる病害虫の種類を広げる目的で他
の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、害虫防除剤、除草剤、植
物生長調節剤と混合して使用することもできる。また共
力剤、肥料、土壌改良剤と混合して使用することもでき
る。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場
合、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、液剤等の適当な剤形に
して製剤して１０アール当たり0.０１ｇ〜１０００ｇの
有効成分投下量で使用する事が出来るが、その施用量、
施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場
所、施用方法、病害の種類、被害程度の状況によって異
なり上記の範囲にかかわることなく増加させたり、減少
させたりすることができる。
或いは有効に防除できる病害虫の種類を広げる目的で他
の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、害虫防除剤、除草剤、植
物生長調節剤と混合して使用することもできる。また共
力剤、肥料、土壌改良剤と混合して使用することもでき
る。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場
合、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、液剤等の適当な剤形に
して製剤して１０アール当たり0.０１ｇ〜１０００ｇの
有効成分投下量で使用する事が出来るが、その施用量、
施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場
所、施用方法、病害の種類、被害程度の状況によって異
なり上記の範囲にかかわることなく増加させたり、減少
させたりすることができる。
【００２３】
【実施例】次に本発明化合物の合成例を示す。 合成例１ ５（４）−クロロ−２−シアノ−１−ジメチルスルファ
モイル−４（５）−（３−フェノキシフェニル）イミダ
ゾール（化合物No. ２）の合成 （１−１）４（５）−（３−フェノキシフェニル）イミ
ダゾール１5.２ｇをジクロロメタン１５０ｍl に溶解し
氷水浴上で冷却しながらトリチルクロライド１8.９ｇを
１０℃以下で添加した。添加後トリエチルアミン１4.４
ｇを滴下した。滴下後氷水浴を取り除き一夜攪拌して反
応を終了した。反応液を氷水５０ｍl で３回洗浄後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後結晶を得た。エタ
ノールから再結晶して、４（５）−（３−フェノキシフ
ェニル）−１−トリチルイミダゾール１8.９ｇを得た。
モイル−４（５）−（３−フェノキシフェニル）イミダ
ゾール（化合物No. ２）の合成 （１−１）４（５）−（３−フェノキシフェニル）イミ
ダゾール１5.２ｇをジクロロメタン１５０ｍl に溶解し
氷水浴上で冷却しながらトリチルクロライド１8.９ｇを
１０℃以下で添加した。添加後トリエチルアミン１4.４
ｇを滴下した。滴下後氷水浴を取り除き一夜攪拌して反
応を終了した。反応液を氷水５０ｍl で３回洗浄後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後結晶を得た。エタ
ノールから再結晶して、４（５）−（３−フェノキシフ
ェニル）−１−トリチルイミダゾール１8.９ｇを得た。
【００２４】m. p. ：１６0.０〜１６2.０℃
【００２５】（１−２）４（５）−（３−フェノキシフ
ェニル）−１−トリチルイミダゾール9.３７ｇ、テトラ
ヒドロフラン１００ｍl の混合物を氷浴上で冷却し窒素
雰囲気下、０℃以下で1.６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキ
サン溶液１6.３ｍl を滴下した。滴下後氷浴を取り除き
２時間攪拌後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド1.９０ｇ
を添加し一夜攪拌して反応を終了した。反応液を氷水１
００ｍl に注入し、ジクロロメタン２００ｍl で４回抽
出し、ジクロロメタン層を水洗後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濃縮後油状物を得た。ジメチルエーテルで
トリチュレートして結晶を得、これをろ集後風乾して、
２−ホルミル−４（５）−（３−フェノキシフェニル）
−１−トリチルイミダゾール4.９７ｇを得た。
ェニル）−１−トリチルイミダゾール9.３７ｇ、テトラ
ヒドロフラン１００ｍl の混合物を氷浴上で冷却し窒素
雰囲気下、０℃以下で1.６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキ
サン溶液１6.３ｍl を滴下した。滴下後氷浴を取り除き
２時間攪拌後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド1.９０ｇ
を添加し一夜攪拌して反応を終了した。反応液を氷水１
００ｍl に注入し、ジクロロメタン２００ｍl で４回抽
出し、ジクロロメタン層を水洗後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濃縮後油状物を得た。ジメチルエーテルで
トリチュレートして結晶を得、これをろ集後風乾して、
２−ホルミル−４（５）−（３−フェノキシフェニル）
−１−トリチルイミダゾール4.９７ｇを得た。
【００２６】m. p. ：１８5.０〜１８7.０℃
【００２７】（１−３）２−ホルミル−４（５）−（３
−フェノキシフェニル）−１−トリチルイミダソール3.
９７ｇ、ピリジン２４ｍl の混合物にヒドロキシルアミ
ン塩酸塩1.１７ｇを添加した。３０分攪拌後、無水酢酸
4.８ｍl を滴下し、１０時間加熱還流した。反応液を濃
縮後メタノール１０ｍl を加えて残査を溶解し、氷水浴
上で冷却した。メタノール２０ｍl 、３６％塩酸２ｍl
の混合物を１０℃以下で滴下し、滴下後氷水浴を取り除
き一夜攪拌して反応を終了した。反応液を濃縮して氷水
をを加え、炭酸水素ナトリウムで中和後、酢酸エチル５
０ｍl で３回抽出した。酢酸エチル層を水洗後無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濃縮して残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液＝ベンゼン：酢酸エチル
＝１０：１）で精製して結晶状の２−シアノ−４（５）
−（３−フェノキシフェニル）イミダゾール1.０６ｇを
得た。
−フェノキシフェニル）−１−トリチルイミダソール3.
９７ｇ、ピリジン２４ｍl の混合物にヒドロキシルアミ
ン塩酸塩1.１７ｇを添加した。３０分攪拌後、無水酢酸
4.８ｍl を滴下し、１０時間加熱還流した。反応液を濃
縮後メタノール１０ｍl を加えて残査を溶解し、氷水浴
上で冷却した。メタノール２０ｍl 、３６％塩酸２ｍl
の混合物を１０℃以下で滴下し、滴下後氷水浴を取り除
き一夜攪拌して反応を終了した。反応液を濃縮して氷水
をを加え、炭酸水素ナトリウムで中和後、酢酸エチル５
０ｍl で３回抽出した。酢酸エチル層を水洗後無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濃縮して残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液＝ベンゼン：酢酸エチル
＝１０：１）で精製して結晶状の２−シアノ−４（５）
−（３−フェノキシフェニル）イミダゾール1.０６ｇを
得た。
【００２８】m. p. ：１９0.０〜１９1.０℃
【００２９】（１−４）２−シアノ−４（５）−（３−
フェノキシフェニル）イミダゾール６２４mg、Ｎ−クロ
ルスクシイミド３３４mg、クロロホルム５ｍl の混合物
を８時間加熱還流して反応を終了した。反応液を濃縮
後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離
液＝ベンゼン：酢酸エチル＝１０：１）で精製して結晶
状の５（４）−クロロ−２−シアノ−４（５）−（３−
フェノキシフェニル）イミダゾール６８３mgを得た。
フェノキシフェニル）イミダゾール６２４mg、Ｎ−クロ
ルスクシイミド３３４mg、クロロホルム５ｍl の混合物
を８時間加熱還流して反応を終了した。反応液を濃縮
後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離
液＝ベンゼン：酢酸エチル＝１０：１）で精製して結晶
状の５（４）−クロロ−２−シアノ−４（５）−（３−
フェノキシフェニル）イミダゾール６８３mgを得た。
【００３０】m. p. ：１５5.０〜１５6.５℃
【００３１】（１−５）５−（４）−クロロ−２−シア
ノ−４（５）−（３−フェノキシフェニル）イミダゾー
ル６６９mg、ジメチルスルファモイルクロライド３９０
mg、無水炭酸カリウム３１３mg、アセトニトリル５ｍl
の混合物を１時間加熱還流し反応を終了した。反応液を
冷却後氷水へ注入し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチ
ル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して残査を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液＝ジクロ
ロメタン）で精製して結晶状の５（４）−クロロ−２−
シアノ−１−ジメチルスルファモイル−４（５）−（３
−フェノキシフェニル）イミダゾール２８２mgを得た。
ノ−４（５）−（３−フェノキシフェニル）イミダゾー
ル６６９mg、ジメチルスルファモイルクロライド３９０
mg、無水炭酸カリウム３１３mg、アセトニトリル５ｍl
の混合物を１時間加熱還流し反応を終了した。反応液を
冷却後氷水へ注入し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチ
ル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して残査を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液＝ジクロ
ロメタン）で精製して結晶状の５（４）−クロロ−２−
シアノ−１−ジメチルスルファモイル−４（５）−（３
−フェノキシフェニル）イミダゾール２８２mgを得た。
【００３２】m. p. ：９7.０〜９9.０℃
【００３３】（１−６）５（４）−クロロ−２−シアノ
−１−ジメチルスルファモイル−４（５）−（３−フェ
ノキシフェニル）イミダゾール３0.０mg、ピリジン5.９
mg、トリエチルアミン7.９mg、１，４−ジオキサン１ｍ
l の混合物へ室温下、硫化水素を１時間導入し、反応を
終了した。反応液を冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム５
ｍl へ注入し、析出した結晶をろ集して水洗後、ジクロ
ロメタンに溶解した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濃縮して残査を中圧分取液体クロマ
トグラフィー（溶離液＝ジクロロメタン）で精製して結
晶状の５（４）−クロロ−１−ジメチルスルファモイル
−４（５）−（３−フェノキシフェニル）−２−チオカ
ルバモイルイミダゾール２5.０mgを得た。
−１−ジメチルスルファモイル−４（５）−（３−フェ
ノキシフェニル）イミダゾール３0.０mg、ピリジン5.９
mg、トリエチルアミン7.９mg、１，４−ジオキサン１ｍ
l の混合物へ室温下、硫化水素を１時間導入し、反応を
終了した。反応液を冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム５
ｍl へ注入し、析出した結晶をろ集して水洗後、ジクロ
ロメタンに溶解した。ジクロロメタン層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濃縮して残査を中圧分取液体クロマ
トグラフィー（溶離液＝ジクロロメタン）で精製して結
晶状の５（４）−クロロ−１−ジメチルスルファモイル
−４（５）−（３−フェノキシフェニル）−２−チオカ
ルバモイルイミダゾール２5.０mgを得た。
【００３４】m. p. ：１６7.０〜１６8.０℃
【００３５】（１−７）前記工程（１−１）で得た４
（５）−（３−フェノキシフェニル）−１−トリチルイ
ミダゾール3.００ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍl の混
合物を氷浴上で冷却し窒素雰囲気下、０℃以下で1.６Ｍ
ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液4.３０ｍl を滴下し
た。滴下後１時間攪拌し、フェニルシアネート0.７５ｇ
を滴下後氷浴を取り除き室温下３０分攪拌して反応終了
した。反応液を濃縮後、氷水に注入し、クロロホルムで
抽出し、クロロホルム層を水洗後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。濃縮して得られた残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液＝トルエン）で精製して
結晶状の２−シアノ−４（５）−（３−フェノキシフェ
ニル）−１−トリチルイミダゾール1.１８ｇを得た。
（５）−（３−フェノキシフェニル）−１−トリチルイ
ミダゾール3.００ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍl の混
合物を氷浴上で冷却し窒素雰囲気下、０℃以下で1.６Ｍ
ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液4.３０ｍl を滴下し
た。滴下後１時間攪拌し、フェニルシアネート0.７５ｇ
を滴下後氷浴を取り除き室温下３０分攪拌して反応終了
した。反応液を濃縮後、氷水に注入し、クロロホルムで
抽出し、クロロホルム層を水洗後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。濃縮して得られた残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液＝トルエン）で精製して
結晶状の２−シアノ−４（５）−（３−フェノキシフェ
ニル）−１−トリチルイミダゾール1.１８ｇを得た。
【００３６】m. p. ：１７5.０〜１７7.０℃
【００３７】（１−８）２−シアノ−４（５）−（３−
フェノキシフェニル）−１−トリチルイミダゾール1.１
７ｇ、テトラヒドロフラン５ｍl の混合物を氷浴上で冷
却し、０℃攪拌下メタノール１０ｍl 、３６％塩酸１ｍ
l の混合物を滴下した。滴下後氷浴を取り除き室温下３
０分攪拌して反応を終了した。反応液を濃縮後、氷水に
注入し、炭酸水素ナトリウムで中和後、酢酸エチルで抽
出した。酢酸エチル層を水洗後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濃縮後得られた結晶をトルエンで洗浄し、乾
燥して、２−シアノ−４（５）−（３−フェノキシフェ
ニル）イミダゾール0.２０ｇを得た。
フェノキシフェニル）−１−トリチルイミダゾール1.１
７ｇ、テトラヒドロフラン５ｍl の混合物を氷浴上で冷
却し、０℃攪拌下メタノール１０ｍl 、３６％塩酸１ｍ
l の混合物を滴下した。滴下後氷浴を取り除き室温下３
０分攪拌して反応を終了した。反応液を濃縮後、氷水に
注入し、炭酸水素ナトリウムで中和後、酢酸エチルで抽
出した。酢酸エチル層を水洗後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濃縮後得られた結晶をトルエンで洗浄し、乾
燥して、２−シアノ−４（５）−（３−フェノキシフェ
ニル）イミダゾール0.２０ｇを得た。
【００３８】m. p. ：１９0.０〜１９1.０℃
【００３９】合成例２ ５（４）−クロロ−２−シアノ−１−ジメチルスルファ
モイル−５（４）−（４−フェノキシフェニル）イミダ
ゾール（化合物No. １）の合成 （２−１）４−（４−フェノキシフェニル）イミダゾー
ル（J. Pract. Chem., 18 (1962),4-192-198に記載の化
合物）5.９１ｇ、無水炭酸カリウム3.４６ｇ、アセトン
７０ｍl の混合物を３時間加熱還流した。反応液を室温
まで冷却後、ジメチルスルファモイルクロライド3.９５
ｇを加え８時間還流して反応を終了した。反応液を室温
まで冷却し、不溶物をろ別後、ろ液を濃縮して得られた
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液＝
クロロホルム：メタノール＝５０：１）で精製して結晶
状の１−ジメチルスルファモイル−４（５）−（４−フ
ェノキシフェニル）イミダゾール5.３２ｇを得た。
モイル−５（４）−（４−フェノキシフェニル）イミダ
ゾール（化合物No. １）の合成 （２−１）４−（４−フェノキシフェニル）イミダゾー
ル（J. Pract. Chem., 18 (1962),4-192-198に記載の化
合物）5.９１ｇ、無水炭酸カリウム3.４６ｇ、アセトン
７０ｍl の混合物を３時間加熱還流した。反応液を室温
まで冷却後、ジメチルスルファモイルクロライド3.９５
ｇを加え８時間還流して反応を終了した。反応液を室温
まで冷却し、不溶物をろ別後、ろ液を濃縮して得られた
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液＝
クロロホルム：メタノール＝５０：１）で精製して結晶
状の１−ジメチルスルファモイル−４（５）−（４−フ
ェノキシフェニル）イミダゾール5.３２ｇを得た。
【００４０】m. p. ：１０2.０〜１０3.５℃
【００４１】（２−２）１−ジメチルスルファモイル−
４（５）−（４−フェノキシフェニル）イミダゾール5.
００ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍl の混合物を、窒素
雰囲気下で−７０℃に冷却し、1.６Ｍ ｎ−ブチルリチ
ウムヘキサン溶液7.００ｍl を滴下した。−７０℃で３
０分攪拌後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド1.３３ｇを
滴下し、冷却を中止した。冷却中止後１２時間攪拌して
反応を終了した。反応液を氷水中へ注入し、酢酸エチル
で抽出した。酢酸エチル層を水洗後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濃縮して得られた残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液＝クロロホルム）で精製
し、ガラス状の２−ホルミル−１−ジメチルスルファモ
イル−４（５）−（４−フェノキシフェニル）イミダゾ
ール3.１３ｇを得た。
４（５）−（４−フェノキシフェニル）イミダゾール5.
００ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍl の混合物を、窒素
雰囲気下で−７０℃に冷却し、1.６Ｍ ｎ−ブチルリチ
ウムヘキサン溶液7.００ｍl を滴下した。−７０℃で３
０分攪拌後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド1.３３ｇを
滴下し、冷却を中止した。冷却中止後１２時間攪拌して
反応を終了した。反応液を氷水中へ注入し、酢酸エチル
で抽出した。酢酸エチル層を水洗後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濃縮して得られた残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液＝クロロホルム）で精製
し、ガラス状の２−ホルミル−１−ジメチルスルファモ
イル−４（５）−（４−フェノキシフェニル）イミダゾ
ール3.１３ｇを得た。
【００４２】（２−３）２−ホルミル−１−ジメチルス
ルファモイル−４（５）−（４−フェノキシフェニル）
イミダゾール3.０３ｇ、ピリジン２５ｍl の混合物にヒ
ドロキシルアミン塩酸塩、1.１９ｇを添加した。３０分
攪拌後無水酢酸4.９ｍl を滴下し、１２時間還流して反
応を終了した。反応液を濃縮して氷水を加え、炭酸水素
ナトリウムで中和後、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチ
ル層を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液＝
クロロホルム：メタノール＝５０：１）で精製して結晶
状の２−シアノ−４（５）−（４−フェノキシフェニ
ル）イミダゾール1.０２ｇを得た。
ルファモイル−４（５）−（４−フェノキシフェニル）
イミダゾール3.０３ｇ、ピリジン２５ｍl の混合物にヒ
ドロキシルアミン塩酸塩、1.１９ｇを添加した。３０分
攪拌後無水酢酸4.９ｍl を滴下し、１２時間還流して反
応を終了した。反応液を濃縮して氷水を加え、炭酸水素
ナトリウムで中和後、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチ
ル層を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液＝
クロロホルム：メタノール＝５０：１）で精製して結晶
状の２−シアノ−４（５）−（４−フェノキシフェニ
ル）イミダゾール1.０２ｇを得た。
【００４３】m. p. ：２１4.０〜２１5.０℃
【００４４】（２−４）前記工程（１−４）とほぼ同様
の方法を用いて、２−シアノ−４（５）−（４−フェノ
キシフェニル）イミダゾール８６０mgより結晶状の５
（４）−クロロ−２−シアノ−４（５）−（４−フェノ
キシフェニル）イミダゾール５２０mgを得た。
の方法を用いて、２−シアノ−４（５）−（４−フェノ
キシフェニル）イミダゾール８６０mgより結晶状の５
（４）−クロロ−２−シアノ−４（５）−（４−フェノ
キシフェニル）イミダゾール５２０mgを得た。
【００４５】m. p. ：１４3.０〜１４5.０℃
【００４６】（２−５）前記工程（１−５）とほぼ同様
の方法を用いて、５（４）−クロロ−２−シアノ−４
（５）−（４−フェノキシフェニル）イミダゾール５０
０mgより結晶状の５（４）−クロロ−２−シアノ−１−
ジメチルスルファモイル−４（５）−（４−フェノキシ
フェニル）イミダゾール２２０mgを得た。
の方法を用いて、５（４）−クロロ−２−シアノ−４
（５）−（４−フェノキシフェニル）イミダゾール５０
０mgより結晶状の５（４）−クロロ−２−シアノ−１−
ジメチルスルファモイル−４（５）−（４−フェノキシ
フェニル）イミダゾール２２０mgを得た。
【００４７】m. p. ：８8.０〜８9.０℃
【００４８】合成例３ ５（４）−クロロ−２−シアノ−１−ジメチルスルファ
モイル−５（４）−（２−フェノキシフェニル）イミダ
ゾール（化合物No. ３）の合成 （３−１）前記工程（２−１）とほぼ同様の方法を用い
て、４−（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.６
６５ｇより１−ジメチルスルファモイル−４（５）−
（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.４８ｇを得
た。
モイル−５（４）−（２−フェノキシフェニル）イミダ
ゾール（化合物No. ３）の合成 （３−１）前記工程（２−１）とほぼ同様の方法を用い
て、４−（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.６
６５ｇより１−ジメチルスルファモイル−４（５）−
（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.４８ｇを得
た。
【００４９】m. p. ：１３０〜１３１℃
【００５０】（３−２）１−ジメチルスルファモイル−
４（５）−（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.
４８ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍl の混合物を、窒素
雰囲気下で−７０℃に冷却し、攪拌下、1.６Ｍ ｎ−ブ
チルリチウムヘキサン溶液0.９７ｍl を滴下した。３０
分後、フェニルシアネート0.１７ｇを滴下し、冷却を中
止した。冷却中止後１２時間攪拌して反応を終了した。
反応液を氷水中へ注入し、酢酸エチルで抽出した。酢酸
エチル層を１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄後、水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して得られ
た残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液
＝トルエン：アセトン＝１００：１）で精製し２−シア
ノ−１−ジメチルスルファモイル−４（５）−（２−フ
ェノキシフェニル）イミダゾール0.２５ｇを得た。
４（５）−（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.
４８ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍl の混合物を、窒素
雰囲気下で−７０℃に冷却し、攪拌下、1.６Ｍ ｎ−ブ
チルリチウムヘキサン溶液0.９７ｍl を滴下した。３０
分後、フェニルシアネート0.１７ｇを滴下し、冷却を中
止した。冷却中止後１２時間攪拌して反応を終了した。
反応液を氷水中へ注入し、酢酸エチルで抽出した。酢酸
エチル層を１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄後、水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して得られ
た残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液
＝トルエン：アセトン＝１００：１）で精製し２−シア
ノ−１−ジメチルスルファモイル−４（５）−（２−フ
ェノキシフェニル）イミダゾール0.２５ｇを得た。
【００５１】m. p. ：９5.５〜９6.５℃
【００５２】（３−３）２−シアノ−１−ジメチルスル
ファモイル−４（５）−（２−フェノキシフェニル）イ
ミダゾール0.２ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍl の混合
物を氷浴上で冷却し、０℃攪拌下メタノール１０ｍl 、
３６％塩酸２ｍl の混合物を滴下した。滴下後氷浴を取
り除き室温下３０分攪拌して反応を終了した。反応液を
濃縮後、氷水に注入し、炭酸水素ナトリウムで中和後、
酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水洗後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して得られた残査をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液＝ベンゼン：
酢酸エチル＝１０：１）で精製し結晶状の２−シアノ−
４（５）−（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.
１４ｇを得た。
ファモイル−４（５）−（２−フェノキシフェニル）イ
ミダゾール0.２ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍl の混合
物を氷浴上で冷却し、０℃攪拌下メタノール１０ｍl 、
３６％塩酸２ｍl の混合物を滴下した。滴下後氷浴を取
り除き室温下３０分攪拌して反応を終了した。反応液を
濃縮後、氷水に注入し、炭酸水素ナトリウムで中和後、
酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水洗後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して得られた残査をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液＝ベンゼン：
酢酸エチル＝１０：１）で精製し結晶状の２−シアノ−
４（５）−（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.
１４ｇを得た。
【００５３】m. p. ：１８2.０〜１８3.０℃
【００５４】（３−４）前記工程（２−４）とほぼ同様
の方法を用いて、２−シアノ−４（５）−（２−フェノ
キシフェニル）イミダゾール１ｇより結晶状の５（４）
−クロロ−２−シアノ−４（５）−（２−フェノキシフ
ェニル）イミダゾール1.１ｇを得た。m. p. ：１１8.５
〜１１9.５℃
の方法を用いて、２−シアノ−４（５）−（２−フェノ
キシフェニル）イミダゾール１ｇより結晶状の５（４）
−クロロ−２−シアノ−４（５）−（２−フェノキシフ
ェニル）イミダゾール1.１ｇを得た。m. p. ：１１8.５
〜１１9.５℃
【００５５】（３−５）前記工程（２−５）とほぼ同様
の方法を用いて、５（４）−クロロ−２−シアノ−４
（５）−（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.７
ｇより結晶状の５（４）−クロロ−２−シアノ−１−ジ
メチルスルファモイル−４（５）−（２−フェノキシフ
ェニル）イミダゾール0.５４ｇを得た。m. p. ：１１０
〜１１１℃以下に本発明化合物を具体的に示す。
の方法を用いて、５（４）−クロロ−２−シアノ−４
（５）−（２−フェノキシフェニル）イミダゾール0.７
ｇより結晶状の５（４）−クロロ−２−シアノ−１−ジ
メチルスルファモイル−４（５）−（２−フェノキシフ
ェニル）イミダゾール0.５４ｇを得た。m. p. ：１１０
〜１１１℃以下に本発明化合物を具体的に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【００５９】次に製剤例を示す。本発明化合物は前記の
化合物番号で示し、文中の部はすべて重量部を表す。 製剤例１ 乳剤 本発明化合物１の１０部をキシレン２５部、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５０部、ニューカルゲンＳＴ−５０
（竹本油脂製）を加え、良く混合溶解して乳剤とする。 製剤例２ 水和剤 本発明化合物１の４０部にホワイトカーボン３部、クレ
ー５０部、さらに分散助剤としてポリオキシエチレンア
ルキルアリルスルホネート３部及びリグニンスルホン酸
塩４部を加え、全体を良く混合した後粉砕し、水和剤と
する。 製剤例３ 粉剤 本発明化合物１の３部にホワイトカーボン0.５部、クレ
ー2.５部を加えて混合し粉砕する。この粉砕物をクレー
９４部中に加えて全体を良く混合し粉砕する。
化合物番号で示し、文中の部はすべて重量部を表す。 製剤例１ 乳剤 本発明化合物１の１０部をキシレン２５部、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５０部、ニューカルゲンＳＴ−５０
（竹本油脂製）を加え、良く混合溶解して乳剤とする。 製剤例２ 水和剤 本発明化合物１の４０部にホワイトカーボン３部、クレ
ー５０部、さらに分散助剤としてポリオキシエチレンア
ルキルアリルスルホネート３部及びリグニンスルホン酸
塩４部を加え、全体を良く混合した後粉砕し、水和剤と
する。 製剤例３ 粉剤 本発明化合物１の３部にホワイトカーボン0.５部、クレ
ー2.５部を加えて混合し粉砕する。この粉砕物をクレー
９４部中に加えて全体を良く混合し粉砕する。
【００６０】次に本発明化合物の試験例を示す。比較の
ために、次の化合物を比較対象化合物として用いた。 比較化合物（ａ）：クロロタロニル
ために、次の化合物を比較対象化合物として用いた。 比較化合物（ａ）：クロロタロニル
【００６１】
【化９】
【００６２】比較化合物(b) ；マンゼブ
【００６３】
【化１０】
【００６４】試験例１、キュウリべと病効果試験 直径６cmのプラスチックポットで栽培した、1.５葉期の
キュウリ苗（品種：相模半白）に、製剤例２に従って水
和剤に製剤した本発明化合物の水希釈液を、スプレーガ
ンを用いて均一に散布した。散布１日後に、キュウリべ
と病菌（Pseudoperonospora cubensis) の遊走子けんだ
く液を噴霧接種し、２５℃の高湿度の部屋に２４時間放
置後、調査まで温室で管理した。接種の６日後に、発病
の程度を、以下の基準で調査し、防除価（発病を抑制す
る効果）を算出した。結果を表２に記載する。
キュウリ苗（品種：相模半白）に、製剤例２に従って水
和剤に製剤した本発明化合物の水希釈液を、スプレーガ
ンを用いて均一に散布した。散布１日後に、キュウリべ
と病菌（Pseudoperonospora cubensis) の遊走子けんだ
く液を噴霧接種し、２５℃の高湿度の部屋に２４時間放
置後、調査まで温室で管理した。接種の６日後に、発病
の程度を、以下の基準で調査し、防除価（発病を抑制す
る効果）を算出した。結果を表２に記載する。
【００６５】発病程度＝（１００×ａ＋５０×ｂ＋２５
×ｃ＋１2.５×ｄ＋6.２５×ｅ）／調査葉数 ａ：病斑が葉の５０％以上認められる葉数 ｂ：病斑が葉の２５％〜５０％認められる葉数 ｃ：病斑が葉の１2.５〜２５％認められる葉数 ｄ：病斑が葉の6.２５〜１2.５％認められる葉数 ｅ：病斑が認められ、病斑が葉の6.２５％以下の葉数 防除価＝１−〔処理区の発病程度／無処理区の発病程
度〕×１００
×ｃ＋１2.５×ｄ＋6.２５×ｅ）／調査葉数 ａ：病斑が葉の５０％以上認められる葉数 ｂ：病斑が葉の２５％〜５０％認められる葉数 ｃ：病斑が葉の１2.５〜２５％認められる葉数 ｄ：病斑が葉の6.２５〜１2.５％認められる葉数 ｅ：病斑が認められ、病斑が葉の6.２５％以下の葉数 防除価＝１−〔処理区の発病程度／無処理区の発病程
度〕×１００
【００６６】 表２、キュウリべと病効果試験結果 化合物番号 有効成分濃度（ppm ） 防除価 １ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ４ 100 ２ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ３ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ４ 100 ５ ２５６ 100 ６４ 100 ７ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 １０ ２５６ 100 ６４ 100 １７ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ４ 100 比較化合物(a) ２５６ 100 ６４ 52 １６ 0
【００６７】試験例２、トマトえき病効果試験 直径６cmのプラスチックポットで栽培した、３葉期のト
マト苗（品種：大形福寿）に、製剤例２に従って水和剤
に製剤した本発明化合物の水希釈液を、スプレーガンを
用いて均一に散布した。散布１日後に、トマトえき病菌
（Phytophthorainfestans) の遊走子けんだく液を噴霧
接種し、２０℃の高湿度の部屋に２４時間放置後、調査
まで温室で管理した。接種の６日後に、試験例１の基準
に従って発病の程度を調査し、防除価（発病を抑制する
効果）を算出した。結果を表３に記載する。
マト苗（品種：大形福寿）に、製剤例２に従って水和剤
に製剤した本発明化合物の水希釈液を、スプレーガンを
用いて均一に散布した。散布１日後に、トマトえき病菌
（Phytophthorainfestans) の遊走子けんだく液を噴霧
接種し、２０℃の高湿度の部屋に２４時間放置後、調査
まで温室で管理した。接種の６日後に、試験例１の基準
に従って発病の程度を調査し、防除価（発病を抑制する
効果）を算出した。結果を表３に記載する。
【００６８】 表３、トマトえき病効果試験結果 化合物番号 有効成分濃度（ppm ） 防除価 １ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ４ 100 ２ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ３ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ４ 100 ５ ２５６ 100 ６４ 100 ７ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 １０ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ４ 100 １７ ２５６ 100 ６４ 100 １６ 100 ４ 100 ２４ ２５６ 100 ６４ 100 比較化合物(b) ２５６ 100 ６４ 42 １６ 0
【００６９】
【発明の効果】一般式（Ｉ）で得られる本発明化合物の
フェニルイミダゾール化合物は農園芸用殺菌剤として各
種の作物病害すなわちべと病、疫病等によって引き起こ
される病害に対して極めて低濃度で優れた防除効果があ
り農園芸作物栽培分野において極めて有用である。
フェニルイミダゾール化合物は農園芸用殺菌剤として各
種の作物病害すなわちべと病、疫病等によって引き起こ
される病害に対して極めて低濃度で優れた防除効果があ
り農園芸作物栽培分野において極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 215:00 233:00） (56)参考文献 特開 昭63−255269（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−174763（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開298196（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 233/28 C07D 233/42 C07D 401/10 A01N 43/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 【化１】 （式中、Ｒは、置換されていてもよいフェニル基または
置換されていてもよいヘテロ環を表し、Ｒ1 及びＲ2 は
水素または置換されていてもよいアルキル基を表し、ｎ
は０、１ないし２を表し、ｍは０ないし１を表し、Ｒ3
は水素またはハロゲンを表し、Ｒ4 はシアノ基またはチ
オアミド基を表し、Ｒ5 はジメチルアミノ基またはモル
ホリンである）で表されるフェニルイミダゾール化合
物。 - 【請求項２】 【化２】 （式中、Ｒは、置換されていてもよいフェニル基または
置換されていてもよいヘテロ環を表し、Ｒ1 及びＲ2 は
水素または置換されていてもよいアルキル基を表し、ｎ
は０、１ないし２を表し、ｍは０ないし１を表し、Ｒ3
は水素またはハロゲンを表し、Ｒ4 はシアノ基である）
で表されるフェニルイミダゾール系化合物を脱酸剤の存
在下ジメチルスルファモイルクロライドまたはモルホリ
ノスルファモイルクロライドと反応させる事を特徴とす
る請求項１に記載のフェニルイミダゾール化合物の製造
方法。 - 【請求項３】 【化３】 （式中、Ｒは、置換されていてもよいフェニル基または
置換されていてもよいヘテロ環を表し、Ｒ1 及びＲ2 は
水素または置換されていてもよいアルキル基を表し、ｎ
は０、１ないし２を表し、ｍは０ないし１を表し、Ｒ3
は水素またはハロゲンを表し、Ｒ5 はジメチルアミノ基
またはモルホリンである）で表されるイミダゾール系化
合物を塩基の存在下硫化水素と反応させる事を特徴とす
る請求項１に記載のフェニルイミダゾール化合物の製造
方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載のフェニルイミダゾール
系化合物を含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05375092A JP3181670B2 (ja) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | フェニルイミダゾール化合物、その製造方法及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05375092A JP3181670B2 (ja) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | フェニルイミダゾール化合物、その製造方法及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255269A JPH05255269A (ja) | 1993-10-05 |
| JP3181670B2 true JP3181670B2 (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=12951490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05375092A Expired - Fee Related JP3181670B2 (ja) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | フェニルイミダゾール化合物、その製造方法及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3181670B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19623207A1 (de) * | 1996-06-11 | 1997-12-18 | Bayer Ag | Imidazolderivate |
| JP2011518841A (ja) * | 2008-04-24 | 2011-06-30 | ニューリンク ジェネティクス， インコーポレイテッド | Ｉｄｏ阻害剤 |
| TW202330476A (zh) * | 2021-12-08 | 2023-08-01 | 日商石原產業股份有限公司 | ５－氯－４－（３－氯－４－甲基苯基）－１ｈ－咪唑－２－甲腈之水合物結晶 |
-
1992
- 1992-03-12 JP JP05375092A patent/JP3181670B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05255269A (ja) | 1993-10-05 |
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