BR112019025191B1 - Compostos de pirimidínio substituídos, composição, método para proteger culturas, semente revestida, uso dos compostos e uso de um composto - Google Patents

Compostos de pirimidínio substituídos, composição, método para proteger culturas, semente revestida, uso dos compostos e uso de um composto Download PDF

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Abstract

A presente invenção se refere a compostos de pirimidínio substituídos de fórmula (I), aos estereoisômeros, sais, tautômeros e N-óxidos dos mesmos e a composições que compreendem esses compostos. A invenção também se refere a métodos e usos desses compostos de pirimidínio substituído e de suas composições, para combater e controlar pragas de animais. Além disso, a invenção também se refere a métodos pesticidas de aplicação de tais compostos de pirimidínio substituídos. Os compostos de pirimidínio substituídos da presente invenção são definidos pela seguinte fórmula geral (I) em que X, Y, Z, R1, R2, A e R3 são definidos como na descrição.

Description

[001] A presente invenção se refere a compostos de pirimidínio substituídos por inseticidas e/ ou às composições que compreendem esses compostos para combater pragas de invertebrados. A invenção também se refere a métodos pesticidas, a usos e a aplicações de compostos de pirimidínio substituídos, conforme descrito na presente invenção e aos estereoisômeros, sais, tautômeros e N-óxidos dos mesmos, bem como composições que os compreendem.
[002] Pragas de invertebrados e, em particular, insetos, artrópodes e nematóides destroem culturas cultivadas e colhidas e atacam estruturas residenciais e comerciais de madeira, causando, dessa forma, grandes perdas econômicas ao suprimento de alimentos e à propriedade. Embora seja conhecido um grande número de agentes pesticidas, devido à capacidade das pragas alvo desenvolverem resistência a esses agentes, há uma necessidade contínua de novos agentes para combater pragas de invertebrados, como insetos, aracnídeos e nematóides. É, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer compostos com uma boa atividade pesticida e mostrando um amplo espectro de atividade contra um grande número de diferentes pragas de invertebrados, especialmente contra insetos, aracnídeos e nematóides de difícil controle.
[003] Verificou-se que esses objetivos podem ser alcançados por compostos de pirimidínio substituídos da fórmula geral (I), conforme definido abaixo, incluindo seus estereoisômeros, seus sais, em particular seus sais agricolamente aceitáveis ou veterinária, seus tautômeros e seus N-óxidos.
[004] Portanto, em um primeiro aspecto a presente invenção fornece compostos de pirimidínio substituído de fórmula (I) ou uma composição que compreende pelo menos um pirimidínio substituído de fórmula (I) em que X, Y são cada um independentemente O ou S; Z é uma ligação direta, O, S(O)m, NRb, C(RaRaa)O, C(=X1), C(=X1)Y1 ou Y1C(=X1); X 1 é O, S, ou NRb; Y1 é O, S, ou NRc; A é CH ou N e, em que o nitrogênio do anel pirimidínio tomado juntamente com o átomo de carbono de ligação contíguo e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de quatro a sete membros, em que cada membro restante do anel é selecionado a partir de átomos de carbono e até 3 heteroátomos selecionados independentemente de até 2 O, até 2 S e até 3 N(Rc)p, em que até 2 átomos de carbono membros do anel são selecionados independentemente a partir de C(=O)e C(=S), e os átomos de enxofre membros de anel são independentemente selecionados a partir de S(=O)m, em que cada anel pode ser substituído com até três de Ra; R3 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcenila C2-C4, haloalcenila C2-C4, alcinila C2-C4, haloalcinila C2-C4, cicloalquila C3-C7, halocicloalquila C3C7, alquilcicloalquila C4-C8, haloalquil C4-C8-cicloalquila, cicloalquilalquila C4-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, cada um substituído com pelo menos um substituinte selecionado a partir de CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc, or N=S(=O)pRcRc, ou dois grupos ligados geminalmente R3 em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc, e =NNRcRc; ou R3 é um grupo fenila opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de halogênio, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc, ou N=S(=O)pRcRc, ou R3 é um grupo fenila opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcenila C2-C4, haloalcenila C2-C4, alcinila C2-C4, haloalcinila C2-C4, cicloalquila C3-C7, halocicloalquila C3-C7, alquilcicloalquila C4-C8, haloalquilcicloalquila C4-C8, cicloalquilalquila C4-C8, halocicloalquilalquila C4-C8, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1C6, alquilcarbonila C2-C6, haloalquilcarbonila C2-C6, grupos esses que podem ser opcionalmente substituídos por halogênio, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc, ou N=S(=O)pRcRc; R1 é hidrogênio, alquila C1-C8, alcenila C2-C8, alcinila C2-C8, cicloalquila C3-C10, cicloalcenila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C5-C14 ou R1 pode formar um sistema de anel ou anel carbo- ou heterocíclico de três a onze membros saturado, ou parcialmente insaturado ou aromático, que pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir de N(Rc)p, O, e S, em que S pode ser oxidado, e em que os grupos acima mencionados e o sistema de anéis carboou heterocíclicos podem ser não substituídos, parcial ou totalmente substituído com Ra; ou R1 é C(=O)Rb, C(=O)ORe, NRbRc, C(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, SO2NRbRc, OC(=O)Rc, OC(=O)ORe, OC(=O)NRbRe, N(Rc)C(=O)Rc, N(Rc)C(=O)ORe, N(Rc)C(=O)NRbRc, NRcSO2Rb, NRcSO2NRbRc, Si(Rd)3, C(=NRc)Rc, C(=NORc)Rc,, C(=NNRbRc)Rc, C(=NN(C(=O)Rb)Rc)Rc, C(=NN(C=O)ORc)(Rc)2, S(=O)o(=NRb)qRc, ou N=CRbRc; R1 é cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcenila C2-C4, alcinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, N=S(=O)pRcRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3 ou um anel carbo- ou heterocíclico de três a seis membros, saturado, ou parcialmente insaturado ou aromático, que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de N-(Rc)p, O e S que podem ser oxidados e em que os grupos acima mencionados e o anel carbo- ou heterocíclico pode ser parcial ou totalmente substituído com Raa, ou dois grupos ligados geminalmente Ra em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc, e =NNRcRc; Raa é cada um independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; Rb é cada um independentemente hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6 ou um anel carbo- ou heterocíclico de três a seis membros, saturado, ou parcialmente insaturado ou aromático, que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de N(Rc)p, O e S, em que S pode ser oxidado e que o anel carbo- ou heterocíclico pode ser parcial ou totalmente substituído com Raa; Rc é cada um independentemente hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, cicloalquila C1-C6, ou um anel carbo- ou heterocíclico de três a seis membros, saturado, ou parcialmente insaturado ou aromático, que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de N(Raa)p, O e S, em que S pode ser oxidado e em que o anel carbo- ou heterocíclico pode ser parcial ou totalmente substituído com Raa; n é 0, 1 ou 2; m é 0, 1 ou 2; p é 0 ou 1; R2 é H, halogênio, CN, alquila C1-C8, alcenila C2-C8, alcinila C2-C8, cicloalquila C3-C10, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C14, alquilcicloalquilalquila C5-C10, ou cicloalcenila C3C6, em que os grupos acima mencionados podem ser não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos por R2a, ou R2 pode formar um anel carbo- ou heterocíclico de três a dez membros ou um sistema de anéis de sete a onze membros, tal sistema de anel ou anel pode ser saturado, parcialmente insaturado ou aromático e tal sistema de anel ou anel pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir de N(Rc)p, O e S, em que S pode ser oxidado e em que o anel ou sistema de anéis carbo- ou heterocíclicos pode ser não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a; com a condição de que se R2 é halogênio ou CN, então Z é uma ligação direta; R2a é cada um independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcenila C2-C4, alcinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb) Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rc)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc, N=S(=O)pRcRc, ou um anel carbo- ou heterocíclico de três a seis membros, saturado, ou parcialmente insaturado ou aromático, que pode conter de 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de N-(Rc)p, O e S, em que S pode ser oxidado e em que os grupos acima mencionados e o anel carbo- ou heterocíclico podem ser parcial ou totalmente substituídos por R2aa; ou dois grupos ligados geminalmente R2a em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc, e =NNRcRc; R2aa é cada um independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcenila C2-C4, alcinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc, ou N=S(=O)pRcRc, ou dois grupos ligados geminalmente R2aa em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc, and =NNRcRc; X2 é, independentemente, O ou S; R4 é cada um independentemente halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcenila C2-C4, alcinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc, ou N=S(=O)pRcRc, ou dois grupos ligados geminalmente R4 em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc, e =NNRcRc; ou um estereoisômero, tautômero, sal ou N-óxido do mesmo.
[005] O documento WO 2014/167084 descreve certos compostos de pirimidínio substituídos por substituintes heterocíclicos para combater pragas de invertebrados.
[006] O documento WO 2016/171053 descreve certos compostos de pirido[1,2-a]pirimidínio substituídos.
[007] Os compostos de pirimidínio substituídos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção, com seu padrão de substituição característico, ainda não foram descritos para usos pesticidas ou aplicações pesticidas na indústria agrícola ou na prática veterinária.
[008] Os compostos de pirimidínio substituídos da fórmula (I) e seus sais agricolamente aceitáveis são altamente ativos contra pragas de animais, isto é, artrópodes e nematoides prejudiciais, especialmente contra insetos e acarídeos que são difíceis de controlar por outros meios.
[009] Além disso, a presente invenção se refere e inclui as seguintes formas de realização: - composições compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I) conforme definido acima; - composições agrícolas e veterinárias compreendendo uma quantidade de pelo menos um composto de fórmula (I) ou um enantiômero, diasterômero ou sal do mesmo, conforme definido acima; - um método para combater pragas de invertebrados, infestação ou infecção por pragas de invertebrados, cujo método compreende o contato da referida praga ou seu suprimento de alimentos, habitat ou criadouros com uma quantidade eficaz como pesticida de pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido acima ou uma composição do mesmo; - um método para controlar pragas de invertebrados, infestação ou infecção por pragas de invertebrados, cujo método compreende o contato da referida praga ou seu suprimento de alimentos, habitat ou criadouros com uma quantidade eficaz como pesticida de pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido acima ou uma composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I); - um método para prevenir ou proteger contra pragas de invertebrados, compreendendo o contato de pragas de invertebrados ou seu suprimento de alimentos, habitat ou criadouros com um composto de pirimidínio substituído da fórmula geral (I) conforme definido acima ou uma composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I) conforme definido acima ou uma composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I); - um método para proteger plantações, plantas, material de propagação de plantas e/ ou plantas em crescimento contra o ataque ou infestação por pragas de invertebrados, compreendendo o contato ou tratamento de culturas, plantas, material de propagação de plantas e plantas em crescimento, ou solo, material, superfície, espaço, área ou água na qual as plantações, plantas, material de propagação de plantas são armazenados ou a planta está crescendo, com uma quantidade eficaz como pesticida de pelo menos um composto de fórmula (I) conforme definido acima ou uma composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I); - um método não terapêutico para o tratamento de animais infestados ou infectados por parasitas ou para impedir que os animais sejam infectados ou infestados por parasitas ou para proteger os animais contra infestações ou infecções por parasitas que compreende administrar ou aplicar por via oral, tópica ou parenteral ou aplicar aos animais uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto de fórmula (I) conforme definido acima ou uma composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I); - um método para tratar, controlar, prevenir ou proteger os animais contra infestações ou infecções por parasitas, administrando ou aplicando por via oral, tópica ou parenteral aos animais um composto de pirimidínio substituído da fórmula geral (I) conforme definido acima ou uma composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I); - semente compreendendo um composto de fórmula (I) conforme definido acima, em uma quantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente; - o uso dos compostos de fórmula (I) conforme definido acima para proteger plantas em crescimento ou material de propagação de plantas contra ataques ou infestações por pragas de invertebrados; - o uso de compostos de fórmula (I) ou dos enantiômeros, diastereômeros ou sais veterinários aceitáveis dos mesmos para combater parasitas internamente ou externamente aos animais; - um processo para a preparação de uma composição veterinária para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação ou infecção por parasitas, que compreende a adição de uma quantidade parasiticamente eficaz de um composto de fórmula (I) ou dos enantiômeros, diastereômeros e/ ou sal veterinário aceitável do mesmo para uma composição veículo adequada para uso veterinário; - o uso de um composto de fórmula (I) ou dos enantiômeros, diastereômeros e/ ou sal veterinário aceitável do mesmo para a preparação de um medicamento para tratamento, controle, prevenção ou proteção de animais contra infestação ou infecção por parasitas.
[010] Todos os compostos da presente invenção, incluindo, se aplicável, seus estereoisômeros, seus tautômeros, seus sais ou seus N-óxidos, bem como suas composições, são particularmente úteis no controle de pragas de invertebrados, em particular no controle de artrópodes e nematoides e especialmente insetos. Portanto, a invenção se refere ao uso de um composto como divulgado na presente invenção, para combater ou controlar pragas de invertebrados, em particular pragas de invertebrados do grupo de insetos, aracnídeos ou nematoides.
[011] O termo “composto(s) de acordo com a invenção” ou “composto(s) de fórmula (I)”, conforme usado na presente invenção, se refere e compreende o(s) composto(s) conforme definido(s) aqui e/ ou estereoisômero(s), sal(is), tautômero(s) ou N-óxido(s) do(s) mesmo(s). O termo “composto(s) da presente invenção” deve ser entendido como equivalente ao termo “composto(s) de acordo com a invenção”, portanto também compreendendo estereoisômero(s), sal(is), tautômero(s) ou N-óxido(s) de compostos de fórmula (I).
[012] O termo “composição(ões) de acordo com a invenção” ou “composição(ões) da presente invenção” abrange composição(ões) compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I) de acordo com a invenção, conforme definido acima, portanto, incluindo também um estereoisômero, um sal agrícola ou veterinariamente aceitável, tautômero ou um N-óxido dos compostos de fórmula (I).
[013] Os compostos da fórmula (I) estão presentes em formas mesoméricas.
[014] Essas formas podem ser expressas em diferentes fórmulas isoeletrônicas, cada uma tendo as cargas positivas e negativas formais em átomos diferentes (como mostrado abaixo). A presente invenção se estende a todas as estruturas isoeletrônicas representativas dos compostos de fórmula I.
[015] Os compostos da fórmula (I) têm um ou mais centros de quiralidade, isto é, estão presentes como misturas de enantiômeros ou diastereômeros. A invenção fornece ambos os enantiômeros puros únicos ou diastereômeros puros dos compostos de fórmula (I), e das suas misturas e o uso de acordo com a invenção dos enantiômeros puros ou diastereômeros puros do composto de fórmula (I) ou de suas misturas. Os compostos adequados da fórmula (I) também incluem todos os estereoisômeros geométricos possíveis (isômeros cis/ trans) e misturas dos mesmos. Os isômeros cis/ trans podem estar presentes em relação a um grupo alceno, ligação dupla carbono-nitrogênio ou amida. O termo “estereoisômero(s)” abrange ambos os isômeros ópticos, como enantiômeros ou diastereômeros, o último existente devido a mais de um centro de quiralidade na molécula, bem como isômeros geométricos (isômeros cis/ trans). A presente invenção se refere a todos os estereoisômeros possíveis dos compostos de fórmula (I), isto é, a enantiômeros únicos ou diastereômeros, bem como a misturas dos mesmos.
[016] Em uma forma de realização da invenção, os compostos de fórmula (I) têm a seguinte estereoquímica como na fórmula (IR):
[017] Em outra forma de realização da invenção, os compostos de fórmula (I) têm a seguinte estereoquímica como na fórmula (IS):
[018] Os compostos da presente invenção podem ser amorfos ou podem existir em um ou mais estados cristalinos diferentes (polimorfos) ou modificações que podem ter propriedades macroscópicas diferentes, como estabilidade, ou mostrar propriedades biológicas diferentes, como atividades. A presente invenção inclui compostos amorfos e cristalinos da fórmula (I), misturas de diferentes estados cristalinos ou modificações do respectivo composto I, bem como sais amorfos ou cristalinos.
[019] Os sais dos compostos da fórmula (I) são de preferência sais aceitáveis em agricultura e/ ou em veterinária. Eles podem ser formados em um método usual, por exemplo, fazendo reagir o composto com um ácido do ânion em questão se o composto da fórmula (I) tiver uma funcionalidade básica ou fazendo reagir um composto ácido da fórmula (I) com uma base adequada.
[020] Sais úteis na agricultura ou em veterinária adequados são especialmente os sais desses cátions ou os sais de adição de ácido daqueles ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não têm nenhum efeito adverso na ação dos compostos de acordo com a presente invenção. Os cátions adequados são, em particular, os íons dos metais alcalinos, preferencialmente lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, preferencialmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio (NH4+) e de amônio substituídos em que um a quatro dos átomos de hidrogênio são substituídos por alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-C1-C4 alquila, hidroxi-alcóxi C1- C4-alquila C1-C4, fenila ou benzila. Exemplos de íons de amônio substituídos compreendem metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, diisopropilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2- hidroxietilamônio, 2-(2-hidroxietoxi)etil-amônio, bis(2-hidroxietoxi)etil-amônio, benziltrimetilamônio e benziltrietilamônio, além disso, íons fosfônio, íons sulfônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfônio, e íons sulfoxônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfoxônio.
[021] Os ânions dos sais de adição de ácido úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, sulfato de hidrogênio, sulfato, dihidrogeno fosfato, hidrogeno fosfato, fosfato, nitrato, hidrogeno carbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanoicos C1-C4, de preferência formato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados fazendo reagir os compostos das fórmulas I com um ácido do ânion correspondente, preferencialmente de ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
[022] O termo “N-óxido” inclui qualquer composto da presente invenção que tenha pelo menos um átomo de nitrogênio terciário que seja oxidado a uma porção de N-óxido.
[023] Os grupos de porções orgânicas mencionados nas definições acima das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para listagens individuais dos membros individuais do grupo. O sufixo Cn-Cm indica em cada caso o número possível de átomos de carbono no grupo.
[024] “Halogênio” será entendido como fluoro, cloro, bromo e iodo.
[025] O termo “parcialmente ou totalmente halogenado” será entendido como 1 ou mais, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5 ou todos os átomos de hidrogênio de um dado radical foram substituídos por um átomo de halogênio, em particular por flúor ou cloro.
[026] O termo “alquila Cn-Cm” como usado aqui (e também em alquilamino Cn-Cm, dialquilamino Cn-Cm, alquilaminocarbonil Cn-Cm, di-( alquilamino Cn-Cm)carbonila, alquiltio Cn-Cm, alquilsulfinil Cn-Cm e alquilsulfonil Cn-Cm) se refere a um grupo hidrocarboneto ramificado ou não ramificado saturado contendo n a m, por exemplo, 1 a 10 carbono átomos, de preferência 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo metil, etil, propil, 1-metiletil, butil, 1- metilpropil, 2-metilpropil, 1,1-dimetiletil, pentil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 3- metilbutil, 2,2-dimetilpropil, 1-etilpropil, hexil, 1,1-dimetilpropil, 1,2-dimetilpropil, 1-metilpentil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1-dimetilbutil, 1,2- dimetilbutil, 1,3-dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 3,3-dimetilbutil, 1- etilbutil, 2-etilbutil, 1,1,2-trimetilpropil, 1,2,2-trimetilpropil, 1-etil-1-metilpropil, 1- etil-2-metilpropil, heptil, octil, 2-etilhexil, nonil e decil e seus isômeros. Alquil C1C4 significa, por exemplo metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila ou 1,1-dimetiletila.
[027] O termo “haloalquil Cn-Cm” como usado aqui (e também em haloalquilsulfinil Cn-Cm e haloalquilsulfonil Cn-Cm) se refere a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada com n a m átomos de carbono, por exemplo, 1 a 10, em particular 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima), onde alguns ou todos os átomos de hidrogênio nesses grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio, como mencionado acima, por exemplo haloalquil C1-C4, tal como clorometil, bromometil, diclorometil, triclorometil, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, clorofluorometil, diclorofluorometil, clorodifluorometil, 1-cloroetil, 1-bromoetil, 1-fluoroetil, 2-fluoroetiletil, 2,2-difluoroetil, 2,2,2- trifluoroetil, 2-cloro-2-fluoroetil, 2-cloro-2,2-difluoroetil, 2,2-dicloro-2-fluoroetil, 2,2,2-tricloroetil, pentafluoroetil e semelhantes. O termo haloalquila C1-C10, em particular, compreende fluoroalquila C1-C2, o que é sinônimo de metila ou etila, em que 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de flúor, tais como fluorometil, difluorometil, trifluorometil, 1-fluoroetil, 2-fluoroetil, 2,2-difluoroetil, 2,2,2-trifluoroetil e pentafluorometil.
[028] Da mesma forma, “alcóxi Cn-Cm” e “alquiltio Cn-Cm” (ou alquilasulfenila Cn-Cm, respectivamente) referem-se a grupos alquila de cadeia linear ou ramificados possuindo n a m átomos de carbono, por exemplo, 1 a 10, em particular 1 a 6 ou 1 a 4 átomos de carbono (como mencionado acima) ligados através de oxigênio (ou ligações de enxofre, respectivamente) em qualquer ligação no grupo alquila. Exemplos incluem alcóxi C1-C4, tal como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, sec-butoxi, isobutoxi e terc-butoxi, ainda alquiltio C1-C4, tais como metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, e n-butiltio.
[029] Por conseguinte, os termos “haloalcóxi Cn-Cm” e “haloalquiltio Cn-Cm” (ou haloalquilsulfenila Cn-Cm, respectivamente) referem-se a grupos alquila de cadeia linear ou ramificada com n a m átomos de carbono, por exemplo, 1 a 10, em particular 1 a 6 ou 1 a 4 átomos de carbono (como mencionado acima) ligados através de ligações de oxigênio ou enxofre, respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila, em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nesses grupos pode ser substituído com átomos de halogênio tal como mencionado acima, por exemplo, haloalcóxi C1-C2, tal como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, chlorofluoromethoxy, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2- difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi e pentafluoroetoxi, além de haloalquiltio C1-C2, tal como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1-cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1- fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2- fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2- tricloroetiltio e pentafluoroetiltio e semelhantes. Da mesma forma os termos fluoroalcóxi C1-C2 e fluoroalquiltio C1-C2 referem-se a fluoroalquila C1-C2, que está ligado ao restante da molécula através de um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, respectivamente.
[030] O termo “alcenila C2-Cm”, tal como aqui utilizado significa um grupo hidrocarboneto insaturado ramificado ou não ramificado possuindo 2 a m, por exemplo, 2 a 10 ou 2 a 6 átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, tal como etenil, 1 -propenil, 2-propenil, 1-metil-etenil, 1-butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1-metil-1-propenil, 2-metil-1-propenil, 1-metil- 2-propenil, 2-metil-2-propenil, 1-pentenil, 2-pentenil, 3-pentenil, 4-pentenil, 1-metil-1-butenil, 2-metil-1-butenil, 3-metil-1-butenil, 1-metil-2-butenil, 2- metil-2-butenil, 3-metil-2-butenil, 1-metil-3-butenil, 2-metil-3-butenil, 3-metil- 3-butenil, 1,1-dimetil-2-propenil, 1,2-dimetil-1-propenil, 1,2-dimetil-2- propenil, 1-etil-1-propenil, 1-etil-2-propenil, 1-hexenil, 2-hexenil, 3-hexenil, 4-hexenil, 5-hexenil, 1-metil-1-pentenil, 2-metil-1-pentenil, 3-metil-1- pentenil, 4-metil-1-pentenil, 1-metil-2-pentenil, 2-metil-2-pentenil, 3-metil-2- pentenil, 4-metil-2-pentenil, 1-metil-3-pentenil, 2-metil-3-pentenil, 3-metil-3- pentenil, 4-metil-3-pentenil, 1-metil-4-pentenil, 2-metil-4-pentenil, 3-metil-4- pentenil, 4-metil-4-pentenil, 1,1-dimetil-2-butenil, 1,1-dimetil-3-butenil, 1,2- dimetil-1-butenil, 1,2-dimetil-2-butenil, 1,2-dimetil-3-butenil, 1,3-dimetil-1- butenil, 1,3-dimetil-2-butenil, 1,3-dimetil-3-butenil, 2,2-dimetil-3-butenil, 2,3- dimetil-1-butenil, 2,3-dimetil-2-butenil, 2,3-dimetil-3-butenil, 3,3-dimetil-1- butenil, 3,3-dimetil-2-butenil, 1-etil-1-butenil, 1-etil-2-butenil, 1-etil-3-butenil, 2-etil-1-butenil, 2-etil-2-butenil, 2-etil-3-butenil, 1,1,2-trimetil-2-propenil, 1- etil-1-metil-2-propenil, 1-etil-2-metil-1-propenil e 1-etil-2-metil-2-propenil.
[031] O termo “alcinila C2-Cm”, tal como aqui utilizado se refere a um grupo hidrocarboneto insaturado ramificado ou não ramificado possuindo 2 a m, por exemplo, 2 a 10 ou 2 a 6 átomos de carbono e contendo pelo menos uma ligação tripla, como etinil, propinil, 1-butinil, 2-butinil e semelhantes.
[032] O termo “alcóxi Cn-Cm-alquila Cn-Cm” como aqui utilizado se refere a um grupo alquila tendo n a m átomos de carbono, por exemplo, como exemplos específicos mencionados acima, em que um átomo de hidrogênio do radical alquila é substituído com um grupo alcóxi Cn-Cm; em que o valor de n e m do grupo alcóxi é escolhido independentemente do valor do grupo alquila.
[033] O prefixo “carbonila” em um grupo ou “C(=O)” indica em cada caso que o grupo está ligado ao restante da molécula por meio de um grupo carbonila C=O. É o caso, por exemplo, de alquilcarbonil, haloalquilcarbonil, aminocarbonil, alquilaminocarbonil, dialquilaminocarbonil, alcóxicarbonil, haloalcóxicarbonil.
[034] O termo “arila” como aqui utilizado se refere a um radical hidrocarboneto aromático mono-, bi-ou triciclico tal como fenil ou naftil, em particular fenil (também referido como a C6H5 como substituinte).
[035] O termo “sistema de anéis” indica dois ou mais anéis conectados diretamente.
[036] O termo “cicloalquila C3-Cm” tal como aqui utilizado se refere a um anel monocíclico de radicais cicloalifáticos saturados com 3 a m membros, por exemplo, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil, ciclooctil e ciclodecil.
[037] O termo “alquilcicloalquila” indica tanto quanto o termo “alquila que pode ser substituído com cicloalquila” um grupo alquila que é substituído com um anel cicloalquila, em que alquila e cicloalquila são como aqui definidos.
[038] O termo “cicloalquilalquila” indica tanto quanto o termo “cicloalquila que pode ser substituído com alquila” um anel cicloalquila que é substituído com um grupo alquila, em que alquila e cicloalquila são como aqui definidos.
[039] O termo “alquilcicloalquilalquila” indica tanto quanto o termo “alquilcicloalquila que pode ser substituído com alquila” um grupo alquilcicloalquila que é substituído com uma alquila, em que alquila e alquilcicloaquila são como aqui definidos.
[040] O termo “cicloalcenila C3-Cm” como aqui utilizado se refere a um anel monocíclico de radicais cicloalifáticos parcialmente insaturados com 3 a m membros.
[041] O termo “cicloalquilcicloalquila” indica tanto quanto o termo “cicloalquila que pode ser substituído com cicloalquila” uma substituição de cicloalquila em outro anel cicloalquila, em que cada anel cicloalquila tem independentemente de 3 a 7 átomos de carbono membros do anel e as cicloalquilas estão ligadas através de uma ligação simples ou têm um átomo de carbono comum. Exemplos de cicloalquilcicloalquila incluem ciclopropilciclopropil (por exemplo, 1,1’-biciclopropil-2-il), ciclohexilciclohexil em que os dois anéis estão ligados através de um único átomo de carbono comum (por exemplo, 1,1 ’-biciclohexil-2-il), ciclohexilciclopentil, em que os dois os anéis estão ligados através de uma ligação simples (por exemplo, 4-ciclopentilciclohexil) e seus diferentes estereoisômeros, como (1R, 2S)-1,1 ’-biciclopropil-2-ila e (1R, 2R)-1,1 ’- biciclopropil-2-ila.
[042] O termo “anel carbocíclico de 3 a 6 membros” como aqui utilizado se refere a anéis de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano e ciclohexano.
[043] O termo “anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros, que pode conter 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos” ou “contendo grupos de heteroátomos”, em que esses (grupo(s) de) heteroátomo(s) são selecionados a partir de N (grupos substituídos por N), O e S (grupos substituídos por S), conforme aqui utilizado, se refere a radicais monocíclicos, sendo os radicais monocíclicos saturados, parcialmente insaturados ou aromáticos (completamente insaturados). O radical heterocíclico pode ser ligado ao restante da molécula através de um membro do anel de carbono ou através de um membro do anel de nitrogênio.
[044] Exemplos de anéis heterocíclicos ou heterociclila saturados de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros, incluem: oxiranil, aziridinil, azetidinil, 2-tetrahidrofuranil, 3-tetrahidrofuranil, 2-tetrahidrotienil, 3-tetrahidrotienil, 2- pirrolidinil, 3-pirrolidinil, 3-pirazolidinil, 4-pirazolidinil, 5-pirazolidinil, 2- imidazolidinil, 4-imidazolidinil, 2-oxazolidinil, 4-oxazolidinil, 5-oxazolidinil, 3- isoxazolidinil, 4-isoxazolidinil, 5-isoxazolidinil, 2-tiazolidinil, 4-tiazolidinil, 5- tiazolidinil, 3-isotiazolidinil, 4-isotiazolidinil, 5-isotiazolidinil, 1,2,4- oxadiazolidin-3-il, 1,2,4-oxadiazolidin 5-il, 1,2,4-tiadiazolidin-3-il, 1,2,4- tiadiazolidin-5-il, 1,2,4-triazolidin-3-il, 1,3,4-oxadiazolidin-2-il, 1,3,4- tiadiazolidin-2-il, 1,3,4-triazolidin-2-il, 2-tetrahidropiranil, 4-tetrahidropiranil, 1,3-dioxan-5-il, 1,4-dioxan-2-il, 2-piperidinil, 3-piperidinil, 4-piperidinil, 3- hexahidropiridazinil, 4-hexahidropiridazinil, 2-hexahidropirimidinil, 4- hexahidropirimidinil, 5-hexahidropirimidinil, 2-piperazinil, 1,3,5- hexahidrotriazin-2-il e 1,2,4-hexahidrotriazin-3-il, 2-morfolinil, 3-morfolinil, 2- tiomorfolinil, 3-tiomorfolinil, 1-oxotiomorfolin-2-il, 1-oxotiomorfolin-3-il, 1,1- dioxotiomorfolin-2-il, 1,1-dioxotiomorfolin-3-il, hexahidroazepin-1-,-2-,-3-ou- 4-il hexahidrooxepinil, hexahidro-1,3-diazepinil, hexahidro-1,4-diazepinil, hexahidro-1,3-oxazepinil, hexahidro-1,4-oxazepinil, hexahidro-1,3- dioxepinil, hexahidro-1,4-dioxepinil e similar.
[045] Exemplos de anéis heterociclila ou heterocíclicos parcialmente insaturados de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros incluem: 2,3-dihidrofur- 2-il, 2,3-dihidrofur-3-il, 2,4-dihidrofur-2-il, 2,4-dihidrofur-3-il, 2,3-dihidrotien- 2-il, 2,3-dihidrotien-3-il, 2,4-dihidrotien-2-il, 2,4-dihidrotien-3-il, 2-pirrolin-2-il, 2-pirrolin-3-il, 3-pirrolin-2-il, 3-pirrolin-3-il, 2-isoxazolin-3-il, 3-isoxazolin-3-il, 4-isoxazolin 3 il, 2-isoxazolin-4-il, 3-isoxazolin-4-il, 4-isoxazolin-4-il, 2- isoxazolin-5-il, 3-isoxazolin-5-il, 4-isoxazolin-5-il, 2-isotiazolin-3-il, 3- isotiazolin-3-il, 4-isotiazolin-3-il, 2-isotiazolin-4-il, 3-isotiazolin-4-il, 4- isotiazolin-4-il, 2-isotiazolin-5-il, 3-isotiazolin-5-il, 4-isotiazolin-5-il, 2,3- dihidropirazol-1-il, 2,3-dihidropirazol-2-il, 2,3-dihidropirazol-3-il, 2,3- dihidropirazol-4-il, 2,3-dihidropirazol-5-il, 3,4-dihidropirazol-1-il, 3,4- dihidropirazol-3-il, 3,4-dihidropirazol-4-il, 3,4-dihidropirazol-5-il, 4,5- dihidropirazol-1-il, 4,5-dihidropirazol-3-il, 4,5-di hidropirazol-4-il, 4,5- dihidropirazol-5-il, 2,3-dihidrooxazol-2-il, 2,3-dihidroxazol-3-il, 2,3- dihidrooxazol-4-il, 2,3-dihidrooxazol-5-il, 3,4-dihidrooxazol-2-il, 3,4- dihidrooxazol-3-il, 3,4-dihidrooxazol-4-il, 3,4-dihidrooxazol-5-il, 3,4- dihidrooxazol-2-il, 3,4-dihidrooxazol-3-il, 3,4-dihidrooxazol-4-il, 2-, 3-, 4-, 5- ou 6-di- ou tetrahidropiridinil, 3-di- ou tetrahidropiridazinil, 4-di ou tetrahidropiridazinil, 2-di- ou tetrahidropirimidinil, 4-di- ou tetrahidropirimidinil, 5-di- ou tetrahidropirimidinil, di- ou tetrahidropirazinil, 1,3,5-di- ou tetrahidrotriazin-2-il, 1,2,4-di- ou tetrahidrotriazin-3-il, 2,3,4,5- tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-,-5-, -6- ou -7-il, 3,4,5,6- tetrahidro[2H]azepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-il, 2,3,4,7 tetrahidro[1H]azepin- 1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-il, 2,3,6,7 tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, - 5-, -6- ou -7-il, tetrahidrooxepinil, tal como 2,3,4,5-tetrahidro[1H] oxepin-2-, - 3-, -4-, -5-, -6- ou -7-il, 2,3,4,7 tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou - 7-il, 2,3,6,7 tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-il, tetrahidro-1,3- diazepinil, tetrahidro-1,4-diazepinil, tetrahidro-1,3-oxazepinil, tetrahidro-1,4- oxazepinil, tetrahidro-1,3-dioxepinil e tetrahidro-1,4-dioxepinil.
[046] Exemplos de anéis heterocíclicos aromáticos ou heteroaromáticos de 5 ou 6 membros são: 2-furil, 3-furil, 2-tienil, 3-tienil, 2- pirrolil, 3-pirrolil, 3-pirazolil, 4-pirazolil, 5-pirazolil, 2-oxazolil, 4-oxazolil, 5- oxazolil, 2-tiazolil, 4-tiazolil, 5-tiazolil, 2-imidazolil, 4-imidazolil, 1,3,4-triazol- 2-il, 2-piridinil, 3-piridinil, 4-piridinil, 3-piridazinil, 4-piridazinil, 2-pirimidinil, 4- pirimidinil, 5-pirimidinil e 2-pirazinil.
[047] Um “alquileno C2-Cm” é bivalente de cadeia ramificada ou de um modo preferido alifática saturada não ramificada possuindo 2 a m, por exemplo, de 2 a 7 átomos de carbono, por exemplo, CH2CH2, -CH(CH3)-, CH2CH2CH2, CH(CH3)CH2, CH2CH(CH3), CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2CH2, e CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2.
[048] Formas de realização e compostos preferidos da presente invenção para uso em métodos pesticidas e para fins de aplicação inseticida são descritos nos parágrafos seguintes.
[049] As observações feitas abaixo em relação às formas de realização preferidas das variáveis (substituintes) dos compostos de acordo com a invenção, especialmente no que diz respeito aos seus substituintes X, Y, Z, X1, X2, Y1, A, R1, Ra, Raa, Rb, Rc, Rd, Re, R2, R2a, R2aa, R4, m, n, p e R3 são válidos por si só e, em particular, em todas as combinações possíveis entre si e onde aplicável, os usos, os métodos e as composições de acordo com a invenção.
[050] Em uma forma de realização específica, as variáveis dos compostos de fórmula (I) têm os seguintes significados, esses significados, isoladamente e em combinação entre si, sendo formas de realização particulares dos compostos de fórmula (I): Em uma forma de realização preferida dos compostos de fórmula (I), X é O. Estes compostos correspondem aos compostos de fórmula (I.1).
[051] Em outra forma de realização dos compostos da fórmula (I), X é S. Estes compostos correspondem aos compostos da fórmula (I.2).
[052] Em outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y é S. Estes compostos correspondem aos compostos de fórmula (IA).
[053] Em outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y é O. Estes compostos correspondem aos compostos de fórmula (IB).
[054] Em outra forma de realização dos compostos da fórmula (I), Y é S e X é O. Esses compostos correspondem aos compostos da fórmula I.1.A:
[055] Em outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y é S e X é S. Estes compostos correspondem a compostos de fórmula I.2.a.
[056] Em outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y é O e X é O. Estes compostos correspondem a compostos de fórmula I.1.B.
[057] Em outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y é O e X é S. Estes compostos correspondem a compostos de formula I.2.B.
[058] Dentro destas formas de realização, os compostos de fórmula I.1.B são preferidos.
[059] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Z é uma ligação direta ou C(RaRaa)O.
[060] Em uma outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), Z é uma ligação direta.
[061] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Z é O, S(O)m, NRb, C(=X1), C(=X1)Y1 ou Y1C(=X1). Em uma outra forma de realização, Z é O, S(O)m ou NRb. Em outra forma de realização, Z é C(=X1), C(=X1)Y1 ou Y1C(=X1).
[062] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), X1 é O.
[063] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), X1 é S.
[064] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), X1 seja NRb.
[065] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y1 é O.
[066] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y1 é S.
[067] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y1 é NRc.
[068] Em uma forma de realização dos compostos da fórmula (I), A é CH ou N e, em que o nitrogênio do anel pirimidínio, tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contíguo e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de quatro a sete membros, em que esse anel não é um anel aromático e em que cada membro restante do anel é selecionado a partir de átomos de carbono e até 3 heteroátomos selecionados independentemente de até 2 O, até 2 S e até 3 N(Rc)p, em que até 2 átomos de carbono membros do anel são selecionados independentemente de C(=O) e C(=S), e os membros do anel do átomo de enxofre são selecionados independentemente de S(=O)m, em que cada anel pode ser substituído com até 3 Ra.
[069] Em uma forma de realização dos compostos da fórmula (I), A é CH e, em que o nitrogênio do anel pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contíguo e A, como representado na fórmula (I), formam um anel de quatro a sete membros, em que esse anel não é um anel aromático e em que cada membro restante do anel é selecionado a partir de átomos de carbono e até 3 heteroátomos selecionados independentemente de até 2 O, até 2 S e até 3 N(Rc)p, em que até 2 átomos de carbono membros do anel são selecionados independentemente de C(=O) e C(=S), e os membros do anel do átomo de enxofre são selecionados independentemente de S(=O)m, em que cada anel pode ser substituído com até a 3 Ra.
[070] Em uma forma de realização dos compostos da fórmula (I), A é CH ou N, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contíguo e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de cinco ou seis membros, em que cada membro do anel restantes é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra, em que Ra tem o significado como descrito abaixo.
[071] Em uma forma de realização dos compostos da fórmula (I), A é CH ou N, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contíguo e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de cinco ou seis membros, em que esse anel não é um anel aromático e em que cada membro restante do anel é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S e N(Rc)p, em que cada anel pode ser substituído com até para um Ra, em que Ra tem o significado como descrito abaixo.
[072] Em uma outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), A é CH ou N, e em que o nitrogênio do anel de pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de ligação carbono contíguo e A, tal como representado na fórmula (I), formam um anel de cinco membros, em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p.
[073] Em uma outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), A é CH ou N, e em que o nitrogênio do anel de pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de ligação carbono contíguo e A, tal como representado na fórmula (I), formam um anel de cinco membros, em que tal anel não é um anel aromático, e em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p.
[074] Em uma outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), A é CH ou N, e em que o nitrogênio do anel de pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, tal como representado na fórmula (I), formam um anel de seis membros, em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p.
[075] Em uma outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), A é CH ou N, e em que o nitrogênio do anel de pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, tal como representado na fórmula (I), formam um anel de seis membros, em que tal anel não é um anel aromático, e em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p.
[076] Em uma forma de realização adicional dos compostos da fórmula (I), A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio, tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de cinco membros, em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra, em que Ra tem o significado como descrito a seguir.
[077] Em uma forma de realização adicional dos compostos da fórmula (I), A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio, tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de cinco membros, em que tal anel não é um anel aromático, e em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra, em que Ra tem o significado como descrito a seguir.
[078] Em uma forma de realização adicional dos compostos da fórmula (I), A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio, tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de cinco membros, em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O e S, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra, em que Ra tem o significado como descrito a seguir.
[079] Em uma forma de realização adicional dos compostos da fórmula (I), A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio, tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de cinco membros, em que tal anel não é um anel aromático, e em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O e S, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra, em que Ra tem o significado como descrito abaixo.
[080] Em uma forma de realização adicional dos compostos de fórmula (I), A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de seis membros, em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra, em que Ra tem o significado como descrito a seguir.
[081] Em uma forma de realização adicional dos compostos de fórmula (I), A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de seis membros, em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O, S, e N(Rc)p, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra, em que Ra tem o significado como descrito a seguir.
[082] Em uma forma de realização adicional dos compostos de fórmula (I), A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de seis membros, em que tal anel não é um anel aromático, e em que cada membro do anel restante é selecionado a partir de átomos de carbono e até um heteroátomo independentemente selecionado a partir de O e S, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra, em que Ra tem o significado como descrito abaixo.
[083] Em uma forma de realização adicional, são preferidos os compostos de fórmula (I), em que A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio, tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de cinco ou seis membros resultando nos compostos de fórmula (II) selecionados a partir do grupo de compostos de fórmula II-1 a II-16
[084] Em uma forma de realização adicional, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir do grupo de compostos de fórmulas II-1, II-2, II-3, II-4, II-5, II-6, II-8, II-9, II-10, II-11, II-12, II-13, II-14, II-15 e II-16.
[085] Em uma forma de realização adicional, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir do grupo de compostos das fórmulas II1, II-2, II-3, II-4, II-5, II-6, II-7 e II-15.
[086] Em uma forma de realização adicional, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir do grupo de compostos de fórmula II-1, II-2, II-3, II-4, II-5, II-6 e II-7.
[087] Em uma forma de realização adicional, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir do grupo de compostos das fórmulas II1, II-2, II-3, II-4, II-5, II-6 e II-16.
[088] Em uma forma de realização adicional, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir do grupo de compostos de fórmulas II-1, II4, II-5 e II-6.
[089] Em uma forma de realização adicional, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir do grupo de compostos de fórmulas II-8, II9, II-10, II-11, II-12, II-13, II-14 e II-15.
[090] Em uma forma de realização adicional, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir do grupo de compostos de fórmulas, II-11, II-12, II-13, II-14 e II-15.
[091] Em uma forma de realização adicional, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir do grupo de compostos de fórmulas, II-1, II4, II-5, II-6, II-11, II-12, II-13, II-14 e II-15.
[092] Em uma forma de realização preferida, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-1.
[093] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-4.
[094] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-5.
[095] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-6.
[096] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-11.
[097] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-12.
[098] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-13.
[099] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-14.
[100] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-15.
[101] Em uma outra forma de realização, o composto de fórmula (I) é um composto de fórmula II-16.
[102] Em uma forma de realização, R1 é hidrogênio, alquila C1-C8, alcenila C2-C8, alcinila C2-C8, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalcenila C4-C10 ou cicloalquilcicloalquila C5-C11, em que os átomos de carbono dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos, ou parcial ou totalmente substituído com Ra, em que Ra tem o significado como descrito a seguir.
[103] Em outra forma de realização, R1 é um sistema de anel de três a dez membros saturado, ou parcialmente saturado ou heterocíclico, que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de N(Rc)p, O, e S, em que S pode ser oxidado e cujo anel heterocíclico pode ser não substituído ou substituído com Ra.
[104] Em uma outra forma de realização, R1 é hidrogênio, alquila C1-C4, alcenila C2-C8, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilcicloalquila C5C11, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos ou parcialmente ou totalmente substituídos por halogênio.
[105] Em uma outra forma de realização, R1 é alquila C1-C4, alcenila C2-C8, cicloalquila C3-C6, fenila ou benzila, em que os átomos de carbono dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos, ou parcialmente ou totalmente substituído com Ra, em que Ra tem o significado como descrito a seguir.
[106] Em uma outra forma de realização, R1 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou fenila, em que os átomos de carbono dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos, ou parcial ou totalmente substituídos por halogênio ou alquila C1-C4.
[107] Em uma outra forma de realização, R1 é alquila C1-C4, alcenila C2-C4, fenila ou benzila, em que os átomos de carbono dos grupos acima mencionados podem ser parcial ou totalmente substituídos por halogênio, de preferência Cl ou F.
[108] Em uma outra forma de realização, R1 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou fenila, de um modo preferido CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, ciclopropila ou fenila.
[109] Em outra forma de realização, R1 é alquila C1-C3, de preferência, CH3, CH2CH3 ou CH(CH3)2; particularmente R1 é um grupo CH2CH3.
[110] Em uma forma de realização, R2 é hidrogênio, halogênio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcóxi C1-C6, alcenila C2-C6, alcinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalcenila C5-C6, cicloalquilcicloalquila C5-C14 ou S(O)mRb, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos ou parcialmente ou totalmente substituídos por R2a.
[111] Em uma forma de realização, R2 é hidrogênio, halogênio, CN, alquila C1-C6, alcóxi C1-C2-alquila C1-C2 ou cicloalquila C3-C6, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser substituídos por halogênio ou CN.
[112] Em uma forma de realização, R2 é hidrogênio, halogênio, CN ou alquila C1-C4 que pode ser substituído com halogênio.
[113] Em uma outra forma de realização, R2 é CN.
[114] Em uma outra forma de realização, R2 é hidrogênio ou alquila C1-C2, particularmente CH3.
[115] Em uma outra forma de realização, R2 é haloalquila C1-C6, preferencialmente haloalquila C1-C2, particularmente halometila, tais como CF3 ou CHF2.
[116] Em outra forma de realização, R2 é alcóxi C1-C2-alquila C1C2, preferencialmente alcóxi C1-C2-metila, em particular CH2 OCH3.
[117] Em outra forma de realização, R2 é cicloalquila C3-C6, de preferência ciclopropila que pode ser substituída, de preferência por átomos de halogênio ou ciano.
[118] Em outra forma de realização, R2 é alquila C2-C6, preferivelmente alquila C2-C4, em particular CH2CH3 ou C(CH3)3.
[119] Em outra forma de realização, R2 é alquila C1-C6, preferencialmente alquila C1-C2, particularmente CH3.
[120] Em outra forma de realização, R2 é halogênio, de preferência Cl ou F, particularmente F.
[121] Em outra forma de realização, R2 é um anel carbo- ou heterocíclico de cinco ou seis membros, anel esse que pode ser não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a, e em que R2a é como definido a seguir ou R2a é de preferência halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc, fenila, ou piridila que pode ser substituído com halogênio, haloalquila C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[122] Em uma outra forma de realização, R2 é um anel carbo- ou heterocíclico de seis membros, anel esse que pode ser não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a, e em que R2a é halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc, fenila, ou piridila que pode estar substituído com R2aa, em que R2aa é como definido a seguir.
[123] Em uma outra forma de realização, R2 é um anel carbocíclico aromático de seis membros, cujo anel pode ser não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a, e em que R2a é halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc, fenila ou piridila que podem ser substituídos por R2aa, em que R2aa é como definido a seguir, preferencialmente R2aa é halogênio, haloalquila C1-C6 ou haloalcóxi C1C6.
[124] Dentro desta forma de realização, R2 é uma fenila que pode ser substituída por halogênio, haloalquila C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[125] Além disso, dentro desta forma de realização, R2 é uma fenila que pode ser substituída por fenila.
[126] Em uma outra forma de realização, R2 é um anel heterocíclico de seis membros, que contém 1 ou 2, de preferência 1, heteroátomo(s) selecionado(s) a partir de NRc, O, e S, em que S pode ser oxidado, cujo anel heterocíclico é não substituído ou substituído com um ou mais grupos R2a, em que R2a é como aqui definido.
[127] Em uma forma de realização, Ra é halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, fenila, piridila, tiazila, furanila, pirimidinila ou tienila, em que os átomos de C acima mencionados, cujos grupos podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais Raa, em que Raa é como definido a seguir.
[128] Em uma outra forma de realização, Ra é halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6.
[129] Em uma outra forma de realização, Ra é halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6.
[130] Em uma outra forma de realização, Ra é halogênio.
[131] Em uma forma de realização, Ra é halogênio, CN, NO2, S(O)mRb, C(O)Rc, C(O)ORc, C(O)NRbRc, C(=S)NRbRc, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcenila C2-C6, alcinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alceniloxi C2-C6 ou alciniloxi C2-C6, em que os átomos de carbono dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos, parcial ou totalmente substituídos por Raa, em que é como definido a seguir.
[132] Em uma outra forma de realização, Ra é halogênio, CN, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcenila C2-C6, alcinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alceniloxi C2-C6 ou alciniloxi C2-C6, que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos, parcial ou totalmente substituídos por Raa, em que Raa é como definido a seguir.
[133] Em uma outra forma de realização, Ra é halogênio, CN, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcenila C2-C6, alcinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alceniloxi C2-C6 ou alciniloxi C2-C6, em que os átomos de carbono dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos, parcial ou totalmente substituídos por halogênio.
[134] Em uma outra forma de realização, Ra é halogênio, haloalquila C1-C6 ou alcóxi C1-C6.
[135] Em uma outra forma de realização, Ra é halogênio, CN ou haloalquila C1-C2.
[136] Em uma outra forma de realização, Ra é halogênio ou haloalquila C1-C2.
[137] Em uma forma de realização, Ra é halogênio, de preferência Br, Cl ou F, particularmente Cl.
[138] Em outra forma de realização, Ra é haloalquila C1-C2, de preferência, halometila, tais como CHF2 ou CF3, particularmente CF3.
[139] Em uma forma de realização, dois grupos ligados geminalmente Ra em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc.
[140] Em outra forma de realização, dois grupos ligados geminalmente Ra em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc.
[141] Em outra forma de realização, dois grupos ligados geminalmente Ra em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquil C1-C6).
[142] Em outra forma de realização, dois grupos ligados geminalmente Ra em conjunto podem formar um grupo =N(alquil C1-C6).
[143] Em uma forma de realização, Rb é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, fenila, piridila, tienila ou tiazila, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser substituídos com Raa, em que Raa é como definido a seguir. Em uma outra forma de realização, Rb é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6. Em uma outra forma de realização, Rb é hidrogênio, alquila C1C6 ou haloalquila C1-C6. Em uma forma de realização, Rb é alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em uma forma de realização, Rb é H.
[144] Em uma forma de realização, Rc é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, cicloalquila C1-C6, fenila, piridila, tiazila ou tienila em que os átomos de carbono dos grupos acima mencionados podem ser substituídos por Raa, em que Raa é como definido a seguir. Em uma outra forma de realização, Rc é hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, ou cicloalquila C1-C6. Em uma forma de realização, Rc é hidrogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em uma forma de realização, Rc é alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em uma forma de realização, Rc é H.
[145] Em uma forma de realização, dois grupos ligados geminalmente RbRb, RcRb, ou RcRc em conjunto com o átomo ao qual eles estão ligados, podem formar um anel carbo- ou heterocíclico de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros saturado, parcialmente insaturado ou aromático, que pode conter 1 ou 2 heteroátomos ou grupos de heteroátomos selecionados a partir de N, O, S, NO, SO e SO2, e em que o anel carbo- ou heterocíclico pode ser parcialmente ou totalmente substituídos por R4.
[146] Em outra forma de realização, dois grupos ligados geminalmente RbRb, RcRb, ou RcRc em conjunto com o átomo ao qual eles estão ligados, podem formar um anel carbocíclico de 5 ou 6 membros, saturado, parcialmente insaturado ou aromático, anel esse que pode ser parcialmente ou totalmente substituído com R4, e em que R4 é como definido a seguir.
[147] Em outra forma de realização, dois grupos ligados geminalmente RbRb, RcRb, ou RcRc em conjunto com o átomo ao qual eles estão ligados, podem formar um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros, saturado, parcialmente insaturado ou aromático, que pode conter 1 ou 2 heteroátomos ou grupos de heteroátomos selecionados a partir de N, O, S, NO, SO e SO2, em que o anel heterocíclico pode ser parcialmente ou totalmente substituído com R4, e em que R4 é como definido a seguir.
[148] Em uma forma de realização, Rd é hidrogênio, fenila, alquila C1-C4 ou alcenila C2-C6, em que os grupos acima mencionados podem ser substituídos por um ou mais halogênio. Em uma outra forma de realização, Rd é alquila C1-C4 ou fenila, que pode ser substituído com halogênio. Em outra forma de realização, Rc é alquila C1-C4, preferivelmente CH3.
[149] Em uma forma de realização, Re é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, cicloalquila C1-C6, fenila, piridila, tiazila ou tienila, em que os grupos acima mencionados podem ser substituídos por Raa, em que Raa é como definido a seguir. Em uma outra forma de realização, Re é alquila C1C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, ou cicloalquila C1-C6. Em uma outra forma de realização, Re é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.
[150] Em uma forma de realização, Raa é halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, Raa é alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6. Em uma forma de realização, Raa é halogênio.
[151] Em uma forma de realização, R2a é halogênio, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc, ou fenila, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais R2aa, em que R2aa é como definido a seguir, particularmente R2a é halogênio, alcóxi C1-C6, ou haloalcóxi C1-C6.
[152] Em uma forma de realização, dois grupos ligados geminalmente R2a em conjunto, podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquil C1-C6).
[153] Em uma forma de realização, R2a é halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, fenila, piridila, tiazila, furanila, pirimidinila ou tienila, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais R2aa, em que R2aa é como definido a seguir.
[154] Em uma outra forma de realização, R2a é halogênio, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi C3-C6.
[155] Em uma outra forma de realização, R2a é fenila que pode ser substituída por um ou mais R2aa.
[156] Em uma outra forma de realização, R2a é halogênio. Em outra forma de realização, R2a é haloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, R2a é haloalcóxi C1-C6.
[157] Em outra forma de realização, R2a é halogênio, CN, NO2, S(O)mRb, C(=O)Rc, C(=O)ORc, C(O)NRbRc, C(=S)NRbRc, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcenila C2-C6, alcinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alceniloxi C2-C6 ou alciniloxi C2-C6, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos, parcial ou totalmente substituídos por Raa, em que é como definido a seguir.
[158] Em outra forma de realização, R2a é, C(=O)ORc ou C(=O)NRbRc.
[159] Em outra forma de realização, R2a é halogênio, CN, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alcenila C2-C6, alcinila C2-C6, alcóxi C1-C6, alceniloxi C2-C6 ou alciniloxi C2-C6, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser não substituídos, parcial ou totalmente substituídos por R2aa, em que R2aa é como definido a seguir.
[160] Em uma forma de realização, R2a é Br, Cl ou F, particularmente Cl.
[161] Em outra forma de realização, R2a é haloalquila C1-C2, de preferência, halometila, tais como CHF2 ou CF3, particularmente CF 3.
[162] Em uma forma de realização, R2aa é halogênio, alquila C1C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcenila C2-C4, alcinila C2C4, cicloalquila C3-C6, CN, N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), C(=O)(O)p(alquil C1-C6), C(=O)N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), S(O)m(alquil C1-C6), SO2N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), OSO2(alquil C1-C6), N(alquil C1-C6)SO2(alquil C1-C6), ou S(=O)p(=N(alquil C1-C6)) (alquil C1-C6) ou dois grupos ligados geminalmente R2aa em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquil C1-C6).
[163] Em uma forma de realização, R2aa é halogênio, alquila C1C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcenila C2-C4, alcinila C2C4, cicloalquila C3-C6, CN, N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), C(=O)(O)p(alquil C1-C6), C(=O)N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), S(O)m(alquil C1-C6), SO2N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), OSO2(alquil C1-C6), N(alquil C1-C6)SO2(alquil C1-C6), ou S(=O)p(=N(alquil C1-C6)) (alquil C1-C6). Em outra forma de realização, dois grupos ligados geminalmenteR2aa em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquil C1-C6).
[164] Em uma forma de realização, R4 é halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcenila C2-C4, alcinila C2-C4-, cicloalquila C3-C6, CN, N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), C(=O)(O)p(alquil C1-C6), C(=O)N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), S(O)m(alquil C1-C6), SO2N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), OSO2(alquil C1-C6), N(alquil C1-C6)SO2(alquil C1-C6), S(=O)p(=N(alquil C1-C6)) (alquil C1-C6) ou dois grupos ligados geminalmente R4 em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquil C1-C6).
[165] Em uma forma de realização, R4 é halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alcenila C2-C4, alcinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), C(=O)(O)p(alquil C1-C6), C(=O)N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), S(O)m(alquil C1-C6), SO2N(alquil C1-C6) (alquil C1-C6), OSO2(alquil C1-C6), N(alquil C1-C6)SO2(alquil C1-C6), ou S(=O)p(=N(alquil C1-C6)) (alquil C1-C6). Em outra forma de realização, dois grupos ligados geminalmente R4 em conjunto podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquil C1-C6).
[166] Em uma forma de realização, m é 0. Em outra forma de realização, m é 1. Em outra forma de realização, m é 2.
[167] Em uma forma de realização, n é 0. Em outra forma de realização, n é 1. Em outra forma de realização, n é 2.
[168] Em uma forma de realização, p é 0. Em outra forma de realização, p é 1.
[169] Em uma forma de realização, R3 é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4, cada um substituído com pelo menos um substituinte selecionado a partir de ciano e NO2, preferencialmente alquila C1-C4 substituída por, pelo menos, um substituinte selecionado a partir de ciano e NO2, preferencialmente alquila C1-C4 substituída por um ciano.
[170] Em uma outra forma de realização, R3 é um grupo CH2CN ou CH2-CH2-CN.
[171] Em uma outra forma de realização, R3 é CH2-CN.
[172] Em uma forma de realização adicional de compostos de fórmula (I), em que X, Y são, cada um, O; A é CH e o nitrogênio do anel pirimidínio, tomado em conjunto com o átomo de carbono de ligação contígua e A, como representado na fórmula (I), forma um anel de cinco ou seis membros, em que cada membro restante do anel é selecionado a partir de 2 e 3 átomos de carbono; R1 é CH3, CH2CH 3, isopropila, ciclopropila, CH2CF3, fenila, alila ou benzila; R2 é fenila que pode ser substituída por halogênio, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 ou fenila; Z é uma ligação direta e R 3 é cianoetila ou cianometila.
[173] Em particular, tendo em vista o seu uso, é dada preferência aos compostos da fórmula (I) compilados nas Tabelas abaixo, cujos compostos correspondem aos compostos das fórmulas I.1.B (isto é, onde X e Y são O) e aos compostos preferidos de fórmula II-1, II-2, II-3, II-4, II-5, II-6, II-7 e II-15. Cada um dos grupos mencionados para os substituintes nas Tabelas são ainda per se, independentemente da combinação em que são mencionados, um aspecto particularmente preferido do substituinte em questão. Além disso, cada significado individual de um substituinte nas Tabelas constitui uma forma de realização particularmente preferida dos substituintes em questão.
[174] Tabela 1: Compostos da fórmula (III-1) correspondentes aos compostos da fórmula geral II-1, em que X e Y são O, R3 é cianoetila e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A:
[175] Tabela 2: Compostos da fórmula (III-2) correspondentes aos compostos da fórmula II-2, em que X e Y são O, R3 é cianoetila, e a combinação de R1, ZR 2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A:
[176] Tabela 3: Compostos da fórmula (III-3) correspondentes aos compostos da fórmula II-3, em que X e Y são O, R3 é cianoetila, e a combinação de R1, ZR 2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[177] Tabela 4: Compostos da fórmula geral (III-4) correspondentes aos compostos da fórmula II-4, em que X e Y são O, R3 é cianoetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[178] Tabela 5: Compostos da fórmula geral (III-5) correspondentes aos compostos da fórmula II-5, em que X e Y são O, R3 é cianoetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[179] Tabela 6: Compostos da fórmula (III-6) correspondentes aos compostos da fórmula II-6, em que X e Y são O, R3 é cianoetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[180] Tabela 7: Compostos da fórmula (III-7) correspondentes aos compostos da fórmula II-7, em que X e Y são O, R3 é cianoetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[181] Tabela 8: Compostos da fórmula (III-8) correspondentes aos compostos da fórmula II-15, em que X e Y são O, R3 é cianoetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[182] Tabela 9: Compostos da fórmula (III-9) correspondentes aos compostos da fórmula geral II-1, em que X e Y são O, R3 é cianometila e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A:
[183] Tabela 10: Compostos da fórmula (III-10) correspondentes aos compostos da fórmula II-2, em que X e Y são O, R3 é cianometila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A:
[184] Tabela 11: Compostos da fórmula (III-11) correspondentes aos compostos da fórmula II-3, em que X e Y são O, R3 é cianometila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[185] Tabela 12: Compostos da fórmula (III-12) correspondentes aos compostos da fórmula II-4, em que X e Y são O, R3 é cianometila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[186] Tabela 13: Compostos da fórmula (III-13) correspondentes aos compostos da fórmula II-5, em que X e Y são O, R3 é cianometila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[187] Tabela 14: Compostos da fórmula (III-14) correspondentes aos compostos da fórmula II-6, em que X e Y são O, R3 é cianometila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[188] Tabela 15: Compostos da fórmula (III-15) correspondentes aos compostos da fórmula II-7, em que X e Y são O, R3 é cianometila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[189] Tabela 16: Compostos da fórmula (III-16) correspondentes aos compostos da fórmula II-15, em que X e Y são O, R3 é cianometila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[190] Tabela 17: Compostos da fórmula (III-17) correspondentes aos compostos da fórmula geral II-1, em que X e Y são O, R3 é fenila e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A:
[191] Tabela 18: Compostos da fórmula (III-18) correspondentes aos compostos da fórmula II-2, em que X e Y são O, R3 é um grupo fenila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A:
[192] Tabela 19: Compostos da fórmula (III-19) correspondentes aos compostos da fórmula II-3, em que X e Y são O, R3 é um grupo fenila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[193] Tabela 20: Compostos da fórmula (III-20) correspondentes aos compostos da fórmula II-4, em que X e Y são O, R3 é um grupo fenila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[194] Tabela 21: Compostos da fórmula (III-21) correspondentes aos compostos da fórmula II-5, em que X e Y são O, R3 é um grupo fenila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[195] Tabela 22: Compostos da fórmula (III-22) correspondentes aos compostos da fórmula II-6, em que X e Y são O, R3 é um grupo fenila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[196] Tabela 23: Compostos da fórmula (III-23) correspondentes aos compostos da fórmula II-7, em que X e Y são O, R3 é um grupo fenila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[197] Tabela 24: Compostos da fórmula (III-24) correspondentes aos compostos da fórmula II-15, em que X e Y são O, R3 é um grupo fenila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[198] Tabela 25: Compostos da fórmula (III-25) correspondentes aos compostos da fórmula geral II-1, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A:
[199] Tabela 26: Compostos da fórmula (III-26) correspondentes aos compostos da fórmula II-2, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A:
[200] Tabela 27: Compostos da fórmula (III-27) correspondentes aos compostos da fórmula II-3, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[201] Tabela 28: Compostos da fórmula (III-28) correspondents aos compostos da fórmula II-4, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[202] Tabela 29: Compostos da fórmula (III-29) correspondentes aos compostos da fórmula II-5, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[203] Tabela 30: Compostos da fórmula (III-30) correspondentes aos compostos da fórmula II-6, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[204] Tabela 31: Compostos da fórmula (III-31) correspondentes aos compostos da fórmula II-7, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[205] Tabela 32: Compostos da fórmula (III-32) correspondentes aos compostos da fórmula II-15, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[206] Tabela 33: Compostos da fórmula (III-33) correspondentes aos compostos da fórmula II-17, em que X e Y são O, R3 é cianoetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[207] Tabela 34: Compostos da fórmula (III-34) correspondentes aos compostos da fórmula II-17, em que X e Y são O, R3 é cianometila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[208] Tabela 35: Compostos da fórmula (III-35) correspondentes aos compostos da fórmula II-17, em que X e Y são O, R3 é um grupo fenila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.
[209] Tabela 36: Compostos da fórmula (III-36) correspondents aos compostos da fórmula II-17, em que X e Y são O, R3 é fenilmetila, e a combinação de R1, ZR2 para um composto corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A. Tabela A:
[210] O composto de fórmula (I) de acordo com a presente invenção pode ser preparado de acordo com as seguintes rotas de síntese, por exemplo, de acordo com os métodos de preparação e esquemas de preparação como descrito abaixo.
[211] O composto de fórmula (I) de acordo com a presente invenção pode ser preparado de acordo com, por exemplo, métodos de preparação e esquemas de preparação como descrito abaixo.
[212] Os compostos utilizados como materiais de partida para as sínteses dos compostos de acordo com a presente invenção podem geralmente ser preparados por métodos padrão de química orgânica. Se não for especificado de outra forma, as definições das variáveis, tais como X, Y, R3, R1 e R2 das estruturas dadas nos esquemas têm o mesmo significado tal como definido acima.
[213] Os compostos da fórmula (I) podem, por exemplo, ser preparados fazendo reagir os compostos P-1 adequadamente substituídos pelo derivado de malonato P-2 análogo aos métodos descritos por Holyoke et al. no documento WO 2009/099929 (Esquema 1):Esquema 1
[214] Compostos como P-1 podem ser preparados a partir dos compostos correspondentes P-3, reagindo-o com um nucleófilo de amina como P- 4, conforme descrito por, por exemplo, Michel Langlois et al., Journal of Heterocyclic Chemistry, 19 (1), 193-200; 1982, em que LG denota um grupo de saída como halogênio (por exemplo, cloro ou bromo), OR’ ou SR’, com R’ sendo alquila C1-C6, preferencialmente cloro metoxi etoxi, metiltio ou etiltio (Esquema 2):Esquema 2
[215] Os compostos como P-3 estão disponíveis a partir das lactamas correspondentes P-5 por procedimentos padrão conhecidos por um técnico no assunto. Por exemplo, ver Allen, Jennifer Rebecca et al., em WO 2004/094382 ou Lang, Kai et al., Journal of Organic Chemistry, 75 (19), 6424-6435; 2010 (Esquema 3):Esquema 3
[216] As lactamas são difundidas na química orgânica e os métodos para produzi-las são bem conhecidos. Por exemplo, veja: Smith, M. B. em Science of Synthesis, (2005) 21, 653.
[217] Se compostos individuais não puderem ser preparados através das rotas descritas acima, eles podem ser preparados por derivatização de outros compostos de fórmula (I) ou por modificações habituais das vias de síntese descritas.
[218] Por exemplo, em casos individuais, certos compostos de fórmula (I) podem ser vantajosamente preparados a partir de outros compostos de fórmula (I) por derivatização, por exemplo, por hidrólise de éster, amidação, esterificação, clivagem de éter, olefinação, redução, oxidação e similares, ou por modificações habituais das rotas de síntese descritas.
[219] As misturas de reação são processadas da maneira habitual, por exemplo, misturando com água, separando as fases e, se apropriado, purificando os produtos brutos por cromatografia, por exemplo em alumina ou sílica gel.
[220] Conforme usado aqui, o termo “composto(s) da presente invenção” ou “composto(s) de acordo com a invenção” se refere ao(s) composto(s) de fórmula (I) conforme definido(s) acima, que também são referidos como “ composto(s) de fórmula I” ou “composto(s) I” ou “composto(s) de fórmula I” e inclui seus sais, tautômeros, estereoisômeros e N-óxidos.
MISTURAS
[221] A presente invenção também se refere a uma mistura de pelo menos um composto da presente invenção com pelo menos um parceiro de mistura, como definido a seguir. São preferidas as misturas binárias de um composto da presente invenção como componente I com um parceiro de mistura como definido a seguir após o componente II. As proporções em peso preferidas para essas misturas binárias são de 5000: 1 a 1: 5000, preferencialmente de 1000: 1 a 1: 1000, mais preferencialmente de 100: 1 a 1: 100, particularmente preferencialmente de 10: 1 a 1:10. Em tais misturas binárias, os componentes I e II podem ser utilizados em quantidades iguais, ou um excesso do componente I ou um excesso do componente II.
[222] Os parceiros de mistura podem ser selecionados a partir de pesticidas, em particular inseticidas, nematicidas e acaricidas, fungicidas, herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes e similares. Os parceiros de mistura preferidos são inseticidas, nematicidas e fungicidas.
[223] A seguinte lista M de pesticidas, agrupados e numerados de acordo com a Classificação do Modo de Ação do Comitê de Ação de Resistência a Inseticidas (IRAC), juntamente com os quais os compostos da presente invenção podem ser usados e com os quais possíveis efeitos sinérgicos podem ser produzidos, é destinada a ilustrar as combinações possíveis, mas não para impor nenhuma limitação: M.1 Inibidores de acetilcolina esterase (AChE) da classe de: M.1A carbamatos, por exemplo, aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxima, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbossulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb e triazamato; ou da classe de M.1B organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfosmetila, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metila, coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil O-(metoxiaminotio-fosforil) salicilato, isoxationa, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometatoato, oxidemeton-metila, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalone, fosmet, fosfamidon, foxima, pirimifos-metila, profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfom e vamidotion; M.2. Antagonistas de canal de cloro dependentes de GABA tais como: M.2A compostos organoclorados de ciclodienos, como por exemplo, endosulfan ou clordano; ou M.2B fiproles (fenilpirazoles), como por exemplo, etiprole, fipronil, flufiprole, pirafluprole e piriprole; M.3 Moduladores do canal de sódio da classe dos M.3A piretróides, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, kapa-bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama- cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, kapa-teflutrina, tetrametilfutrina, tetrametrina, tralometrina, e transflutrina, ou M.3B moduladores do canal de sódio tais como DDT ou metoxiclor; M.4 Agonistas do receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR) da classe de M.4A neonicotinóides, por exemplo acetamiprid, clotianidina, cicloxaprid, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam; ou os compostos M.4A.2: (2E)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N’-nitro-2- pentilidenohidrazina carboximidamida; ou M4.A.3: 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7- metil-8-nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridina; ou da classe de M.4B nicotina; M.5 Ativadores de receptores alostéricos por acetilcolina nicotínica: espinosinas, por exemplo, espinosad ou espinetoram; M.6 Ativadores de canal de cloreto da classe das avermectinas e milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina ou milbemectina; M.7 Mimetizadores do hormônio juvenil, tais como M.7A análogos de hormônio juvenil como hidropreno, quinopreno e metopreno; ou M.7B fenoxicarb ou M.7C piriproxifen; M.8 Inibidores variados não específicos (multi-local), por exemplo, M.8A haletos de alquila como brometo de metila e outros haletos de alquila, M.8B cloropicrina, M.8C fluoreto de sulfurila, M.8D bórax, ou M.8E tártaro emético; M.9 Bloqueadores seletivos de alimentação de homópteros, por exemplo, M.9B pimetrozina; ou M.9C flonicamida; M.10 Inibidores de crescimento de ácaros, por exemplo, M.10A clofentezina, hexitiazox e diflovidazin, ou M.10B etoxazol; M.11 Disruptores microbianos de membranas do intestino médio de insetos, por exemplo, Bacillus thuringiensis ou Bacillus sphaericus e as proteínas inseticidas que eles produzem, como Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki e Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, ou as proteínas de culturas Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb e Cry34/35Ab1; M.12 Inibidores de ATP sintase mitocondrial, por exemplo, M.12A diafentiuron, ou M.12B miticidas organoestânicos tais como azociclotina, cihexatina ou óxido de fenbutatina, ou M.12C propargita, ou M.12D tetradifon; M.13 Desacopladores da fosforilação oxidativa por meio de disrupção do gradiente de prótons, por exemplo, clorfenapir, DNOC ou sulfluramid; M.14 Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), por exemplo, análogos de nereistoxina como bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam ou tiosultap sódio; M.15 Inibidores da biossíntese de quitina tipo 0, tais como benzoilureias, como por exemplo, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron ou triflumuron; M.16 Inibidores da biossíntese de quitina tipo 1, como por exemplo, buprofezina; M.17 Disruptores de muda, Dipteran, como por exemplo, ciromazina; M.18 Agonistas do receptor de ecdisona, tais como, diacilhidrazinas, por exemplo, metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida ou cromafenozida; M.19 Agonistas do receptor de octopamina, como por exemplo, amitraz; M.20 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial III, por exemplo, M.20A hidrametilnon, ou M.20B acequinocil, ou M.20C fluacripirim; M.21 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial I, por exemplo, M.21A acaricidas e inseticidas METI, como por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad ou tolfenpirad, ou M.21B rotenona; M.22 Bloqueadores dos canais de sódio voltagem-dependente, por exemplo M.22A indoxacarb, ou M.22B metaflumizona, ou M.22B.1: 2-[2-(4- cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4-(difluoro metoxi)fenil]- hidrazinacarboxamida ou M.22B.2: N-(3-cloro-2-metilfenil)-2-[(4-clorofenil)-[4- [metil(metilsulfonil)amino]fenil]metileno]-hidrazinacarboxamida; M.23 Inibidores da acetil-CoA carboxilase, tais como os derivados do ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirodiclofen, espiromesifen ou espirotetramat; M.24 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial IV, por exemplo, M.24A fosfina, como fosforeto de alumínio, fosforeto de cálcio, fosforeto de zinco ou fosfina, ou M.24B cianeto; M.25 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial II, tais como, derivados de beta-cetonitrila, por exemplo, cienopirafen ou ciflumetofen; M.28 Moduladores de receptor de rianodina da classe de diamidas, como por exemplo, flubendiamida, clorantraniliprole (cyazypyr®), ciantraniliprole (cyazypyr®), tetraniliprole, ou os compostos de ftalamida M.28.1: (R)-3-clor-N1- {2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2- metilsulfoniletil)ftalamida e M.28.2: (S)-3-clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1- (trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, ou o composto M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3- clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (proposto nome ISO: ciclaniliprole), ou o composto M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H- pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazinacarboxilato, ou um composto selecionado a partir de M.28.5a) a M.28.5d) e M.28.5h) a M28.5I): M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)-carbamoil]-fenil]-2-(3- cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5b) N-[4-cloro-2- [(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda- 4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil- lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda- 4-sulfanilideno)-carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3- carboxamida; M.28.5i) N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metil-fenil]-3- bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5j) 3-cloro-1-(3- cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1-ciano-1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H- pirazol-5-carboxamida; M.28.5k) 3-bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil) fenil]-1-(3,5-dicloro-2-piridil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5l) N-[4-cloro-2- [[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluoro metoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida; ou M.28.6: cihalodiamida, ou; M.29: Compostos ativos inseticidas de modo de ação desconhecido ou incerto, como por exemplo, afidopiropen, afoxolaner, azadiractin, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicloromezotiaz, dicofol, flufenerim, flometoquina, fluensulfona, fluhexafon, fluopiram, flupiradifurona, fluralaner, metoxadiazona, butóxido de piperonila, piflubumide, piridalila, pirifluquinazono, sulfoxaflor, tioxazafen, triflumezopirim, ou os compostos M.29.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9- azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona, ou o composto M.29.4: 3-(4’-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1- azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona, ou o composto M.29.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetila)sulfinil] fenil]-3- (trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, ou ativos com base de Bacillus firmus (Votivo, I-1582); ou um composto selecionado do grupo de M.29.6, em que o composto é selecionado a partir de M.29.6a) a M.29.6k): M.29.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3- piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6b) (E/Z)-N-[1-[(6- cloro-5-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6c) (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N-[1-[(6-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]acetamida; M.29.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro- acetamida; M.29.6e) (E/Z)-N-[1-[1-(6-cloro-3-piridil)etil]-2-piridilideno]-2,2,2- trifluoro-acetamida; M.29.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]- 2,2-difluoro-acetamida; M.29.6g) (E/Z)-2-cloro-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2- pyridylidene]-2,2-difluoro-acetamida; M.29.6h) (E/Z)-N-[1-[(2-cloropirimidin-5- il)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida; M.29.6i) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3- piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,3,3,3-pentafluoro-propanamida); M.29.6j) N-[1- [(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-tioacetamida; ou M.29.6k) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-N’-isopropil- acetamidina; ou os compostos M.29.8: fluazaindolizina; ou os compostos M.29.9.a): 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]- 2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; ou M.29.9.b): fluxametamida; ou M.29.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi] propoxi]-1H- pirazol; ou um composto selecionado a partir do grupo de M.29.11, em que o composto é selecionado a partir de M.29.11b) a M.29.11p): M.29.11.b) 3- (benzoilmetilamino)-N-[2-bromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil)propil]-6-(trifluorometil)fenil]-2-fluoro-benzamida; M.29.11.c) 3- (benzoilmetilamino)-2-fluoro-N-[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]-benzamida; M.29.11.d) N-[3-[[[2-iodo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil] fenil]-N-metil-benzamida; M.29.11.e) N-[3-[[[2-bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]-2-fluorofenil]-4-fluoro-N- metil-benzamida; M.29.11.f) 4-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2- tetrafluoro-1-(trifluorometil))etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N- metil-benzamida; M.29.11.g) 3-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2- tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N- metil-benzamida; M.29.11.h) 2-cloro-N-[3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-3- piridinocarboxamida; M.29.11.i) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil- benzamida; M.29.11.j) 4-ciano-3-[(4-ciano-2-metil-benzoil)amino]-N-[2,6-dicloro- 4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]-2-fluoro-benzamida; M.29.11.k) N-[5-[[2-cloro-6-ciano-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.l) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[2,2,2-trifluoro-1-hidroxi-1-(trifluorometil)etil] fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.m) N-[5-[[2- bromo-6-cloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]- 2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.29.11.n) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6- dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2- metil-benzamida; M.29.11.o) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2- tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida; M.29.11.p) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; ou um composto selecionado a partir do grupo de M.29.12, em que o composto é selecionado a partir de M.29.12a) a M.29.12m): M.29.12.a) 2-(1,3- dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-piridina; M.29.12.b) 2-[6-[2-(5-Fluoro-3- piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina; M.29.12.c) 2-[6-[2-(3-Piridinil)-5-tiazolil]- 2-piridinil]-pirimidina; M.29.12.d) N-metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina- 2-carboxamida; M.29.12.e) N-metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2- carboxamida; M.29.12.f) N-etil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio- propanamida; M.29.12.g) N-metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio- propanamida; M.29.12.h) N,2-Dimetil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio- propanamida; M.29.12.i) N-etil-2-metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltio-propanamida; M.29.12.j) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-2-metil- 3-metiltio-propanamida; M.29.12.k) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N,2-dimetil- 3-metiltio-propanamida; M.29.12.l) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-metil-3- metiltio-propanamida; M.29.12.m) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-3- metiltio-propanamida; ou os compostos M.29.14a) 1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexahidro-5- metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo[1,2-a]piridina; ou M.29.14b) 1-[(6-cloropiridin-3- il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridin-5-ol; ou os compostos M.29.16a) 1-isopropil-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4- carboxamida; ou M.29.16b) 1-(1,2-dimetilpropil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il- pirazol-4-carboxamida; M.29.16c) N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-1-(2,2,2-trifluoro-1- metil-etil)pirazol-4-carboxamida; M.29.16d) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N-etil-5- metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16e) N-etil-1-(2-fluoro-1-metil- propil)-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16f) 1-(1,2-dimetil- propil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16g) 1-[1-(1- cianociclopropil)etil]-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.29.16h) N-metil-1-(2-fluoro-1-metil-propil]-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4- carboxamida; M.29.16i) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il- pirazol-4-carboxamida; ou M.29.16j) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N,5-dimetil-N- piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; ou M.29.17 um composto selecionado a partir dos compostos M.29.17a) a M.29.17j): M.29.17a) N-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4- carboxamida; M.29.17b) N-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17c) N-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17d) 2-(3- piridinil)-N-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17e) 2-(3- piridinil)-N-[(tetrahidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17f) 2- [[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinacarboxilato de metila; M.29.17g) N-[(2,2-difluorociclopropil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17h) N-(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17i) 2-(3-piridinil)-N-(2-pirimidinilmetil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17j) N-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; ou M.29.18 um composto selecionado a partir dos compostos M.29.18a) a M.29.18d): M.29.18a) N-[3-cloro-1-(3-piridil) pirazol-4-il]-N-etil-3- (3,3,3-trifluoropropilsulfanil)propanamida; M.29.18b) N-[3-cloro-1-(3- piridil)pirazol-4-il]-N-etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfinil)propanamida; M.29.18c) N- [3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil)metilsulfanil]-N-etil- propanamida; M.29.18d) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2- difluorociclopropil)metilsulfinil]-N-etil-propanamida; ou o composto M.29.19 sarolaner, ou o composto M.29.20 lotilaner.
[224] Os compostos comercialmente disponíveis do grupo M listados acima podem ser encontrados em The Pesticide Manual, 16a Edição, C. MacBean, Conselho Britânico de Proteção de Culturas (2013) entre outras publicações. O Manual de Pesticidas on-line é atualizado regularmente e pode ser acessado em http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html.
[225] Outra base de dados on-line para pesticidas que fornece os nomes comuns ISO é http://www.alanwood.net/pesticides.
[226] M.4 cicloxaprid nicotinoide é conhecido a partir dos documentos WO 2010/069266 e WO 2011/069456, o nicotinoide M.4A.2, às vezes também conhecido como guadipir, é conhecido a partir do documento WO 2013/003977, e o nicotinoide M.4A.3 (aprovado como paichongding na China) é conhecido a partir do documento WO 2007/101369. O análogo de metaflumizona M.22B.1 é descrito em CN 10171577 e o análogo M.22B.2 em CN 102126994. As ftalamidas M.28.1 e M.28.2 são ambas conhecidas a partir do documento WO 2007/101540. A antranilamida M.28.3 é descrita em WO 2005/077934. O composto de hidrazina M.28.4 é descrito em WO 2007/043677. As antranilamidas M.28.5a) a M.28.5d) e M.28.5h) são descritas em WO 2007/006670, WO 2013/024009 e WO 2013/024010, a antranilamoda M.28.5i) é descrita em WO 2011/085575, M.28.5j) em WO 2008/134969, M.28.5k) em US 2011/046186 e M.28.5l) em WO 2012/034403. O composto diamida M.28.6 pode ser encontrado no documento WO 2012/034472. O derivado de cetoetanol cíclico substituído com espirocetal M.29.3 é conhecido a partir do documento WO 2006/089633 e o derivado de cetoenol espirocíclico substituído com bifenil M.29.4 a partir do documento WO 2008/067911. O triazoilfenilsulfeto M.29.5 é descrito em WO 2006/043635, e agentes de controle biológico com base em Bacillus firmus são descritos em WO 2009/124707. Os compostos M.29.6a) a M.29.6i) listados em M.29.6 são descritos em WO 2012/029672 e M.29.6j) e M.29.6k) em WO 2013/129688. O nematicida M.29.8 é conhecido a partir do documento WO 2013/055584. A isoxazolina M.29.9.a) é descrita em WO 2013/050317. A isoxazolina M.29.9.b) é descrita em WO 2014/126208. O análogo do tipo piridalila M.29.10 é conhecido a partir do documento WO 2010/060379. As carboxamidas broflanilida e M.29.11.b) a M.29.11.h) são descritas no documento WO 2010/018714 e as carboxamidas M.29.11i) a M.29.11.p) no documento WO 2010/127926. Os piridiltiazois M.29.12.a) a M.29.12.c) são conhecidos do documento WO 2010/006713, M.29.12.d) e M.29.12.e) são conhecidos do documento WO 2012/000896 e M.29.12.f) M.29.12.m) do documento WO 2010/129497. Os compostos M.29.14a) e M.29.14b) são conhecidos do documento WO 2007/101369. Os pirazois M.29.16.a) a M.29.16h) são descritos nos documentos WO 2010/034737, WO 2012/084670 e WO 2012/143317, respectivamente, e os pirazois M.29.16i) e M.29.16j) são descritos no US 61/891437. Os piridinilindazois M.29.17a) a M.29.17.j) são descritos em WO 2015/038503. Os piridilpirazois M.29.18a) a M.29.18d) são descritos em US 2014/0213448. A isoxazolina M.29.19 é descrita em WO 2014/036056. A isoxazolina M.29.20 é conhecida a partir do documento WO 2014/090918.
[227] A seguinte lista de fungicidas, em conjunto com os quais os compostos da invenção podem ser utilizados, pretende ilustrar as combinações possíveis, mas não as limita: A) Inibidores de Respiração: - Inibidores de complexo III em local Qo (por exemplo, estrobilurinas): azoxistrobina (A.1.1), coumetoxistrobina (A.1.2), coumoxistrobina (A.1.3), dimoxistrobina (A.1.4), enestroburina (A.1.5), fenaminstrobina (A.1.6), fenoxistrobina/ flufenoxistrobina (A.1.7), fluoxastrobina (A.1.8), cresoxim-metila (A.1.9), mandestrobina (A.1.10), metominostrobina (A.1.11), orisastrobina (A.1.12), picoxistrobina (A.1.13), piraclostrobina (A.1.14), pirametostrobina (A.1.15), piraoxistrobina (A.1.16), trifloxistrobina (A.1.17), 2-(2- (3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metil- acetamida (A.1.18), piribencarb (A.1.19), triclopiricarb/ clorodincarb (A.1.20), famoxadona (A.1.21), fenamidona (A.1.21), metil-N-[2-[(1,4-dimetil-5-fenil- pirazol-3-il)oxilmetil]fenil]-N-metoxi-carbamato (A.1.22), 1-[3-cloro-2-[[1-(4- clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.23), 1-[3- bromo-2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.24), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol- 5-ona (A.1.25), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluoro-fenil]-4-metil- tetrazol-5-ona (A.1.26), 1-[2-[[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluor- fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.27), 1-[2-[[4-(4-clorofenil)tiazol-2-il]oximetil]-3- metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.28), 1-[3-cloro-2-[[4-(p-tolil)tiazol-2- il]oximetil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.29), 1-[3-ciclopropil-2-[[2-metil-4-(1- metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.30), 1-[3- (difluorometoxi)-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]-4-metil- tetrazol-5-ona (A.1.31), 1-metil-4-[3-metil-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3- il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.32), 1-metil-4-[3-metil-2-[[1-[3- (trifluorometil)fenil]-etilidenenoamino]oximetil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.33), (Z,2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3- enamida (A.1.34), (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-N,3- dimetil-pent-3-enamida (A.1.35), (Z,2E)-5-[1-(4-cloro-2-fluoro-fenil)pirazol-3- il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.36); - Inibidores do complexo III no local Qi: ciazofamida (A.2.1), amisulbrom (A.2.2), [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3-acetoxi-4-metoxi-piridina-2- carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]2-metilpropanoato (A.2.3), [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3-(acetoximetoxi)-4-metoxipiridina-2- carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]2-metilpropanoato (A.2.4), [(3S,6S, 7R,8R)-8-benzil-3-[(3-isobutoxicarboniloxi-4-metoxi-piridina-2- carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]-2-metilpropanoato (A.2.5), [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3-(1,3-benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridina-2- carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]-2-metilpropanoato (A.2.6); (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridinil)carbonil]amino]-6-metil-4,9- dioxo-8-(fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-il-2-metilpropanoato (A.2.7), (3S,6S,7R,8R)- 8-benzil-3-[3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipicolinamido]-6-metil-4,9-dioxo-1,5- dioxonan-7-il isobutirato (A.2.8); - Inibidores do complexo II (por exemplo, carboxamidas): benodanil (A.3.1), benzovindiflupir (A.3.2), bixafen (A.3.3), boscalide (A.3.4), carboxina (A.3.5), fenfuram (A.3.6), fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxade (A.3.9), furametpir (A.3.10), isofetamida (A.3.11), isopirazam (A.3.12), mepronil (A.3.13), oxicarboxina (A.3.14), penflufen (A.3.14), pentiopirad (A.3.15), sedaxano (A.3.16), tecloftalam (A.3.17), tifluzamida (A.3.18), N-(4’- trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida (A.3.19), N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazole-4- carboxamida (A.3.20), 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-indan-4- il)pirazole-4-carboxamida (A.3.21), 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil- indan-4-il)pirazole-4-carboxamida (A.3.22), 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-indan-4- il)pirazole-4-carboxamida (A.3.23), 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3- trimetilindan-4-il)-pirazole-4-carboxamida (A.3.24), 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3- trimetilindan-4-il)pirazole-4-carboxamida (A.3.25), N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil- indan-4-il)-1,3-dimetil-pirazole-4-carboxamida (A.3.26), N-[2-(2,4-diclorofenil)-2- metoxi-1-metil-etil]-3-(difluorometil)-1-metil-pirazole-4-carboxamida (A.3.27); - Outros inibidores de respiração (por exemplo, complexo I, desacopladores): diflumetorim (A.4.1); (5,8-difluoroquinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro-4- (4-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (A.4.2); derivados de nitrofenila: binapacril (A.4.3), dinobuton (A.4.4), dinocap (A.4.5), fluazinam (A.4.6), ferimzone (A.4.7); compostos organometálicos: sais de fentina, tais como acetato de fentina (A.4.8), cloreto de fentina (A.4.9), ou hidróxido de fentina (A.4.10); ametoctradina (A.4.11); e siltiofam (A.4.12); B) Inibidores da biossíntese de esteróis (fungicidas SBI) - Inibidores de desmetilase C14 (fungicidas DMI): triazois: azaconazol (B.1.1), bitertanol (B.1.2), bromuconazol (B.1.3), ciproconazol (B.1.4), difenoconazol (B.1.5), diniconazol (B.1.6), diniconazol-M (B.1.7), epoxiconazol (B.1.8), fenbuconazol (B.1.9), fluquinconazol (B.1.10), flusilazol (B.1.11), flutriafol (B.1.12), hexaconazol (B.1.13), imibenconazol (B.1.14), ipconazol (B.1.15), metconazol (B.1.17), miclobutanil (B.1.18), oxpoconazol (B.1.19), paclobutrazol (B.1.20), penconazol (B.1.21), propiconazol (B.1.22), protioconazol (B.1.23), simeconazol (B.1.24), tebuconazol (B.1.25), tetraconazol (B.1.26), triadimefon (B.1.27), triadimenol (B.1.28), triticonazol (B.1.29), uniconazol (B.1.30), 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)- oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H-[1,2,4]triazol (B.1.31), 2-[rel-(2S;3R)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-2H-[1,2,4]triazol-3-tiol (B.1.32), 2-[2- cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol (B.1.33), 1-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il)etanol (B.1.34), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.35), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.36), 2-[4-(4-cloro-fenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.37), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2- ol (B.1.38), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2- ol (B.1.39), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pentan- 2-ol (B.1.40), 2-[4-(4-fluorofenoxi)-2-(trifluorometil)]fenil]-1-(1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol (B.1.41), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pent- 3-in-2-ol (B.1.51), imidazois: imazalil (B.1.42), pefurazoato (B.1.43), procloraz (B.1.44), triflumizol (B.1.45); pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol (B.1.46), nuarimol (B.1.47), pirifenox (B.1.48), triforina (B.1.49), [3-(4-cloro-2- fluoro-fenil)-5-(2,4-difluorofenil)isoxazol-4-il]-(3-piridil)metanol (B.1.50); - Inibidores da delta-14-redutase: aldimorfo (B.2.1), dodemorfo (B.2.2), dodemorfo-acetato (B.2.3), fenpropimorfo (B.2.4), tridemorfo (B.2.5), fenpropidina (B.2.6), piperalina (B.2.7), espiroxamina (B.2.8); - Inibidores da 3-ceto redutase: fenhexamida (B.3.1); C) Inibidores da síntese de ácidos nucleicos - Fenilamidas ou fungicidas de aminoácidos de acila: benalaxil (C.1.1), benalaxil-M (C.1.2), kiralaxil (C.1.3), metalaxil (C.1.4), metalaxil-M (mefenoxam, C.1.5), ofurace (C.1.6), oxadixila (C.1.7); - Outros: himexazol (C.2.1), octilinona (C.2.2), ácido oxolínico (C.2.3), bupirimato (C.2.4), 5-fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2-(p- tolilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.6), 5-fluoro-2-(4-fluorofenilmetoxi)pirimidin-4- amina (C.2.7); D) Inibidores da divisão celular e do citoesqueleto - Inibidores de tubulina: tais como benzimidazoles, tiofanatos: benomila (D1.1), carbendazim (D1.2), fuberidazol (D1.3), tiabendazol (D1.4), tiofanato-metila (D1.5); triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6- (2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pirimidina (D1.6); - Outros inibidores de divisão celular: dietofencarb (D2.1), etaboxam (D2.2), pencicuron (D2.3), fluopicolide (D2.4), zoxamida (D2.5), metrafenona (D2.6), piriofenona (D2.7); E) Inibidores da síntese de aminoácidos e proteínas - Inibidores da síntese de metionina (anilino-pirimidinas): ciprodinil (E.1.1), mepanipirim (E.1.2), pirimetanil (E.1.3); - Inibidores da síntese de proteína: blasticidina-S (E.2.1), kasugamicina (E.2.2), cloridrato-hidrato de kasugamicina (E.2.3), mildiomicina (E.2.4), estreptomicina (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6), polioxina (E.2.7), validamicina A (E.2.8); F) Inibidores de transdução de sinal - Inibidores de MAP/ histidina quinase: fluoroimida (F.1.1), iprodiona (F.1.2), procimidona (F.1.3), vinclozolina (F.1.4), fenpiclonil (F.1.5), fludioxonil (F.1.6); - Inibidores da proteína G: quinoxifena (F.2.1); G) Inibidores da síntese de lipídeos e membranas - Inibidores da biossíntese de fosfolipídios: edifenfos (G.1.1), iprobenfos (G.1.2), pirazofos (G.1.3), isoprotiolano (G.1.4); - Peroxidação de lipídeos: dicloran (G.2.1), quintozene (G.2.2), tecnazene (G.2.3), tolclofos-metila (G.2.4), bifenila (G.2.5), cloroneb (G.2.6), etridiazol (G.2.7); - Biossíntese de fosfolipídeo e deposição da parede celular: dimetomorf (G.3.1), flumorf (G.3.2), mandipropamida (G.3.3), pirimorf (G.3.4), bentiavalicarbe (G.3.5), iprovalicarbe (G.3.6), valifenalato (G.3.7) e éster (4- fluorofenil) de ácido N-(1-(1-(4-ciano-fenil)-etanosulfonil)-but-2-il)carbâmico (G.3.8); - Compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarbe (G.4.1); - Inibidores da hidrolase amida de ácidos graxos: oxatiapiprolin (G.5.1), 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenil metanossulfonato (G.5.2), 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanosulfonato (G.5.3); H) Inibidores com Ação Multi Local - Substâncias ativas inorgânicas: mistura Bordeaux (H.1.1), acetato de cobre (H.1.2), hidróxido de cobre (H.1.3), oxicloreto de cobre (H.1.4), sulfato básico de cobre (H.1.5), enxofre (H.1.6); - Tio-e ditiocarbamatos: ferbam (H.2.1), mancozeb (H.2.2), maneb (H.2.3), metam (H.2.4), metiram (H.2.5), propineb (H.2.6), tiram (H.2.7), zineb (H.2.8), ziram (H.2.9); - Compostos organoclorados (por exemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilas): anilazina (H.3.1), clorotalonil (H.3.2), captafol (H.3.3), captan (H.3.4), folpete (H.3.5), diclofluanida (H.3.6), diclorofeno (H.3.7), hexaclorobenzeno (H.3.8), pentaclorfenol (H.3.9) e seus sais, ftalida (H.3.10), tolilfluanida (H.3.11), N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metilbenzenossulfonamida (H.3.12); - Guanidinas e outros: guanidina (H.4.1), dodina (H.4.2), base livre de dodina (H.4.3), guazatina (H.4.4), acetato de guazatina (H.4.5), iminoctadina (H.4.6), iminoctadina-triacetato (H.4.7), iminoctadina-tris (albesilato) (H.4.8), ditianona (H.4.9), 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6- c’]dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetraona (H.4.10); I) inibidores da síntese de parede celular - Inibidores da síntese de glucano: validamicina (I.1.1), polioxina B (I.1.2); - Inibidores da síntese de melanina: piroquilona (I.2.1), triciclazol (I.2.2), carpropamid (I.2.3), diciclomet (I.2.4), fenoxanil (I.2.5); J) Indutores de defesa vegetal - Acibenzolar-S-metila (J.1.1), probenazol (J.1.2), isotianil (J.1.3), tiadinil (J.1.4), prohexadiona-cálcio (J.1.5); fosfonatos: fosetil (J.1.6), fosetil-alumínio (J.1.7), ácido fosforoso e seus sais (J.1.8), bicarbonato de potássio ou sódio (J.1.9); K) Modo de ação desconhecido - Bronopol (K.1.1), chinometionato (K.1.2), ciflufenamid (K.1.3), cimoxanil (K.1.4), dazomet (K.1.5), debacarb (K.1.6), diclomezina (K.1.7), difenzoquat (K.1.8), difenzoquat-metilsulfato (K.1.9), difenilamin (K.1.10), fenpirazamina (K.1.11), flumetover (K.1.12), flusulfamida (K.1.13), flutianil (K.1.14), metasulfocarb (K.1.15), nitrapirina (K.1.16), nitrotal-isopropila (K.1.18), oxatiapiprolin (K.1.19), tolprocarb (K.1.20), oxin-cobre (K.1.21), proquinazide (K.1.22), tebufloquin (K.1.23), tecloftalam (K.1.24), triazoxido (K.1.25), 2-butoxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona (K.1.26), 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di- hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.27), 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-il-oxi)fenil]- 4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.28), 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.29), N- (ciclopropilmetoxi-imino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida (K.1.30), N’-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil- N-metil formamidina (K.1.31), N’-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil- fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.32), N’-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3- trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.33), N’-(5- difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.34), éster de 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-ila de ácido metóxi- acético (K.1.35), 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (K.1.36), 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol) (K.1.37), amida do ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il)ciclopropanocarboxílico (K.1.38), 5-cloro- 1(4,6-di-metoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol (K.1.39), 2-(4- clorofenil)-N-[4-(3,4-dimetiloxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida, etil (Z)-3-amino-2-ciano-3-fenil-prop-2-enoato (K.1.40), picarbutrazox (K.1.41), N-[6- [[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]amino]oximetil]-2-piridil] carbamato de pentila (K.1.42), 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-fenil]propan-2- ol (K.1.43), 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fenil] propan-2-ol (K.1.44), 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)-quinolina (K.1.45), 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)-quinolina (K.1.46), 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)-quinolina (K.1.47), 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(3-quinolil)-3H-1,4-benzoxazepina (K.1.48).
[228] Os fungicidas descritos por nomes comuns, a sua preparação e a sua atividade, por exemplo, contra fungos nocivos é conhecido (ver: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas substâncias estão comercialmente disponíveis.
[229] Os fungicidas descritos pela nomenclatura IUPAC, a sua preparação e a sua atividade pesticida são também conhecidas (ver: Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP- A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902, DE 19650197, DE 10021412, DE 102005009458, US 3.296.272, US 3.325.503, WO 98/46608, WO 99/14187, WO 99/24413, WO 99/27783, WO 00/29404, WO 00/46148; WO 00/65913, WO 01/54501, WO 01/56358, WO 02/22583, WO 02/40431, WO 03/10149, WO 03/11853, WO 03/14103, WO 03/16286, WO 03/53145; WO 03/61388, WO 03/66609, WO 03/74491, WO 04/49804, WO 04/83193, WO 05/120234, WO 05/123689, WO 05/123690, WO 05/63721, WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866, WO 06/87325, WO 06/87343, WO 07/82098, WO 07/90624, WO 11/028657, WO 2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514, WO 13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010 e WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833).
BIOPESTICIDAS
[230] Parceiros de mistura adequados para os compostos da presente invenção também incluem biopesticidas.
[231] Os biopesticidas foram definidos como uma forma de pesticidas com base em microrganismos (bactérias, fungos, vírus, nematóides, etc.) ou produtos naturais (compostos, como metabólitos, proteínas ou extratos de fontes biológicas ou outras fontes naturais) (Agência de Proteção Ambiental Norte Americana: http://www.epa.gov/pesticides/biopesticides/). Os biopesticidas se encaixam em duas classes principais, os pesticidas microbianos e bioquímicos: (1) Os pesticidas microbianos consistem em bactérias, fungos ou vírus (e, frequentemente, incluem os metabólitos que bactérias e fungos produzem). Os nematoides entomopatogênicos também são classificados como pesticidas microbianos, apesar de serem multicelulares; (2) Os pesticidas bioquímicos são substâncias que ocorrem naturalmente ou são estruturalmente semelhantes e funcionalmente idênticos a uma substância de ocorrência natural e extraídos de fontes biológicas que controlam as pragas ou fornecem outras utilizações de proteção de culturas conforme definido abaixo, mas têm um modo de ação não tóxico (tais como, regulação de desenvolvimento ou crescimento, iscas, repelentes ou ativadores de defesa (por exemplo, resistência induzida) e são relativamente não-tóxicos para mamíferos.
[232] Biopesticidas para uso contra doenças das culturas já se estabeleceram em uma variedade de culturas. Por exemplo, os biopesticidas já desempenham um papel importante no controle das doenças do míldio. Seus benefícios incluem: um intervalo de pré-colheita de 0 dias, a capacidade de usar sob pressão de doença moderada a grave e a capacidade de usar em mistura ou em um programa rotativo com outros pesticidas registrados.
[233] Uma área de grande crescimento para biopesticidas está na área de tratamentos de sementes e corretor de solo. Os tratamentos de sementes com biopesticidas são, por exemplo, usados para controlar patógenos fúngicos do solo que causam podridão de sementes, amolecimento (damping- off), podridão de raízes e ferrugem de plântulas. Eles também podem ser usados para controlar patógenos fúngicos de semente internos, bem como patógenos fúngicos que estão na superfície da semente. Muitos produtos biopesticidas também apresentam capacidades para estimular as defesas do hospedeiro da planta e outros processos fisiológicos que podem tornar as culturas tratadas mais resistentes a uma variedade de estresses bióticos e abióticos ou podem regular o crescimento das plantas. Muitos produtos biopesticidas também apresentam capacidades para estimular a fitossanidade, o crescimento das plantas e/ou a atividade de aumento de rendimento.
[234] A seguinte lista de biopesticidas, em conjunto com os quais os compostos da presente invenção podem ser utilizados, pretende ilustrar as combinações possíveis, mas não as limita: I) Biopesticidas II) Pesticidas microbianos com atividade fungicida, bactericida, viricida e/ ou ativadora de atividade de defesa das plantas: Ampelomyces quisqualis, Aspergillus flavus, Aureobasidium pullulans, Bacillus altitudinis, B. amyloliquefaciens, B. megaterium, B. mojavensis, B. mycoides, B. pumilus, B. simplex, B. solisalsi, B. subtilis, B. subtilis var. amyloliquefaciens, Candida oleophila, C. saitoana, Clavibacter michiganensis (bacteriófagos), Coniothyrium minitans, Cryphonectria parasitica, Cryptococcus albidus, Dilophosphora alopecuri, Fusarium oxysporum, Clonostachys rosea f. catenulate (também nomeada Gliocladium catenulatum), Gliocladium roseum, Lysobacter antibioticus, L. enzymogenes, Metschnikowia fructicola, Microdochium dimerum, Microsphaeropsis ochracea, Muscodor albus, Paenibacillus alvei, Paenibacillus polymyxa, Pantoea vagans, Penicillium bilaiae, Phlebiopsis gigantea, Pseudomonas sp., Pseudomonas chloraphis, Pseudozyma flocculosa, Pichia anomala, Pythium oligandrum, Sphaerodes mycoparasitica, Streptomyces griseoviridis, S. lydicus, S. violaceusniger, Talaromyces flavus, Trichoderma asperelloides, T. asperellum, T. atroviride, T. fertile, T. gamsii, T. harmatum, T. harzianum, T. polysporum, T. stromaticum, T. virens, T. viride, Typhula phacorrhiza, Ulocladium oudemansii, Verticillium dahlia, vírus do mosaico amarelo de abobrinha (linhagem avirulenta); L2) Pesticidas bioquímicos com fungicida, bactericida, viricida e/ ou atividade de ativador de defesa da planta: proteína harpin, extrato de Reynoutria sachalinensis; L3) Pesticidas microbianos com atividade inseticida, acaricida, moluscida e/ ou nematicida: Agrobacterium radiobacter, Bacillus cereus, B. firmus, B. thuringiensis, B. thuringiensis ssp. aizawai, B. t. ssp. israelensis, B. t. ssp. galleriae, B. t. ssp. kurstaki, B. t. ssp. tenebrionis, Beauveria bassiana, B. brongniartii, Burkholderia spp., Chromobacterium subtsugae, Cydia pomonella granulovírus (CpGV), granulovírus Cryptophlebia leucotreta (CrleGV), Flavobacterium spp., nucleopolihedrovírus Helicoverpa armigera (HearNPV), nucleopolihedrovírus Helicoverpa zea (HzNPV), nucleopolihedrovírus de capsídeo único Helicoverpa zea (HzSNPV), Heterorhabditis bacteriophora, Isaria fumosorosea, Lecanicillium longisporum, L. muscarium, Metarhizium anisopliae, Metarhizium anisopliae var. anisopliae, M. anisopliae var. acridum, Nomuraea rileyi, Paecilomyces fumosoroseus, P. lilacinus, Paenibacillus popilliae, Pasteuria spp., P. nishizawae, P. penetrans, P. ramosa, P. thornea, P. usgae, Pseudomonas fluorescens, nucleopolihedrovírus Spodoptera littoralis (SpliNPV), Steinernema carpocapsae, S. feltiae, S. kraussei, Streptomyces galbus, S. microflavus; L4) Pesticidas bioquímicos com inseticida, acaricida, moluscida, ferormônios e/ ou atividade nematicida: L-carvona, citral, (E, Z)-7,9-di- dodecadien-1-il, formato de etila, (E, Z)-2,4-etil decadienoato (éster pêra), (Z, Z, E)-7,11,13-hexadecatrienal, butirato de heptila, miristato de isopropila, senecioate de lavanulila, cis-jasmona, 2-metil 1-butanol, metil eugenol, cis- jasmona, jasmonato de metila, (E, Z)-2,13-octadecadien-1-ol, (E, Z)-2,13- octadecadiel-1-ol acetato, (E, Z)-3,13-octadecadien-1-ol, R-1-octen-3-ol, pentatermanona, (E, Z, Z)-3,8,11-tetradecatrienil acetato, (Z, E)-9,12- tetradecadien-1-yl, Z-7-tetradecen-2-ona, acetato de Z-9-tetradecen-1-yl, Z-11- tetradecenal, Z-11-tetradecen-1-ol, extrato de Chenopodium ambrosiodes, óleo de Neem, extrato de Quillay; L5) Pesticidas microbianos com redução do estresse da planta, regulador do crescimento vegetal, promotor do crescimento vegetal e/ ou atividade promotora de rendimento: Azospirillum amazonense, A. brasilense, A. lipoferum, A. irakense, A. halopraeferens, Bradyrhizobium spp., B. elkanii, B. japonicum, B. liaoningense, B. lupini, Delftia acidovorans, Glomus intraradices, Mesorhizobium spp., Rhizobium leguminosarum bv. phaseoli, R. l. bv. trifolii, R. l. bv. viciae, R. tropici, e Sinorhizobium meliloti.
[235] Os biopesticidas de grupo L1) e/ ou L2) pode também ter atividade inseticida, acaricida, moluscida, de feromônio, nematicida, redutora de estresse de planta, regulador de crescimento da planta, promotor de crescimento da planta e/ ou aperfeiçoador de rendimento. Os biopesticidas do grupo L3) e/ ou L4) também podem ter atividade de fungicida, bactericida, viricida, ativador de defesa de planta, redutor de estresse de planta, regulador de crescimento vegetal, promotor de crescimento vegetal e/ ou aperfeiçoador de rendimento. Os biopesticidas do grupo L5) podem também ter atividade fungicida, bactericida, viricida, ativadora da defesa das plantas, inseticida, acaricida, moluscida, de feromônio e/ ou nematicida.
[236] Muitos destes biopesticidas foram depositados sob o número de depósito aqui mencionados (os prefíxos tal como a ATCC ou DSM referem-se a sigla da respectiva coleção de cultura, para mais detalhes ver, por exemplo aqui: http://www.wfcc.info/ccinfo/collection/by acronym/), são referidos na literatura, registrados e/ ou estão comercialmente disponíveis: misturas de Aureobasidium pullulans DSM 14940 e DSM 14941 isolado em 1989, em Konstanz, Alemanha (por exemplo, blastósporos em BlossomProtect® de bio-ferm GmbH, Áustria), Azospirillum brasilense Sp245 originalmente isolado na região do trigo no Sul do Brasil (Passo Fundo), pelo menos antes de 1980 (BR11005, por exemplo, GELFIX® Gramíneas da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), linhagens de A. brasilense Ab-V5 e Ab-V6 (por exemplo, em AzoMax da Novozymes BioAg Produtos para Agricultura Ltda. Quattro Barras, Brasil ou Simbiose-Maíz® da Simbiose-Agro, Brasil; Plant Soil 331, 413-425, 2010), linhagem de Bacillus amyloliquefaciens AP-188 (NRRL B-50615 e B-50331; US 8,445,255); B. amyloliquefaciens spp. plantarum D747 isolado do ar em Kikugawa-shi, Japão (US 20130236522 A1; FERM BP-8234; por exemplo Double Nickel™ 55 WDG da Certis LLC, EUA), B. amyloliquefaciens spp. plantarum FZB24 isolado do solo em Brandenburg, Alemanha (também denominado SB3615; DSM 96-2; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; por exemplo Taegro® de Novozyme Biologicals, Inc., EUA), B amyloliquefaciens ssp. plantarum FZB42 isolado do solo em Brandenburg, Alemanha (DSM 23117; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; por exemplo, RhizoVital® 42 de AbiTEP GmbH, Alemanha), B. amyloliquefaciens ssp. plantarum MBI600 isolado a partir do grão de fava em Sutton Bonington, Nottinghamshire, Reino Unido pelo menos antes de 1988 (também chamado 1430; NRRL B-50595; US 2012/0149571 A1; por exemplo, Integral® da BASF Corp., EUA), B. amyloliquefaciens spp. plantarum QST-713 isolado de pomar de pessegueiro em 1995 na Califórnia, EUA (NRRL B-21661; por exemplo, Serenade® MAXda Bayer Crop Science LP, EUA), B. amyloliquefaciens spp. plantarum TJ1000 isolado em 1992 em South Dakoda, EUA (também chamado 1BE; ATCC BAA-390; CA 2471555 A1; por exemplo, QuickRoots™ da TJ Technologies, Watertown, SD, EUA), B. firmus CNCM I-1582, uma variante da linhagem parental EIP-N1 (CNCM I-1556) isolada de solo da área plana central de Israel (WO 2009/126473, US 6.406.690; por exemplo, Votivo® da Bayer CropScience LP, EUA), B. pumilus GHA 180 isolado de rizosfera de macieira no México (IDAC 260707-01; por exemplo PRO-Mix® BXda Premier Horticulture, Quebec, Canadá), B. pumilus INR-7 também referido como BU-F22 e BU-F33 isolado pelo menos antes de 1993 a partir de pepino infestado por Erwinia tracheiphila (NRRL B-50185, NRRL B-50153; US 8,445,255), (NRRL B-50754; WO 2014/029697; B. pumilus QST 2808 foi isolado do solo coletado em Pohnpei, Estados Federados da Micronésia, em 1998 (NRRL B-30087; por exemplo, Sonata® ou Ballad® Plus da Bayer Crop Science LP, EUA), B. simplex ABU 288 (NRRL B-50304; US 8,445,255), B. subtilis FB17 também denominado UD 1022 ou UD10-22 isoladas de raízes de beterraba vermelha na América do Norte (ATCC PTA-11857; System. Appl. Microbiol. 27, 372-379, 2004; US 2010/0260735; WO 2011/109395); B. thuringiensis ssp. aizawai ABTS-1857 isolado a partir de solo coletado a partir de uma turfa em Ephraim, Wisconsin, EUA, em 1987 (também chamado ABG-6346; ATCC SD- 1372; por exemplo, a partir de XenTari® Biofa AG, Munique, Alemanha), B. t. ssp. kurstaki ABTS-351 idêntico ao HD-1 isolado em 1967 a partir de larvas de lagarta negro-de-rosa doentes em Brownsville, Texas, EUA (ATCC SD-1275; por exemplo, Dipel® DF na Valent BioSciences, IL, EUA), B. t. ssp. kurstaki SB4 isolado de cadáveres larvais de E. saccharina (NRRL B-50753), B. t. ssp. tenebrionis NB-176-1, um mutante da linhagem NB-125, uma linhagem de tipo selvagem isolada em 1982 de uma pupa morta do besouro Tenebrio molitor (DSM 5480; EP 585 215 B1; por exemplo, Novodor® de Valent BioSciences, Suíça), Beauveria bassiana GHA (ATCC 74250; por exemplo, BotaniGard® 22WGP de Laverlam Int. Corp., EUA), B. bassiana JW-1 (ATCC 74040; por exemplo Naturalis® de CBC (Europa) S.r.l., Itália), B. bassiana PPRI 5339 isolado a partir da larva do besouro tartaruga Conchyloctenia punctata (NRRL 50757), linhagens de Bradyrhizobium elkanii SEMIA 5019 (também chamado 29W) isolado no Rio de Janeiro, Brasil e SEMIA 587 isolados em 1967 no Estado do Rio Grande do Sul, de uma área previamente inoculada com um isolado norte- americano, e utilizados em inoculantes comerciais desde 1968 (Appl. Environ. Microbiol. 73 (8), 2635, 2007 por exemplo, GELFIX5 da BASF Agricultural Specialities Ltd., Brasil), B. japonicum 532c isolado do campo de Wisconsin nos EUA (Nitragin 61A152; Can. J. Plant. Sci. 70, 661-666, 1990; por exemplo, em Rhizoflo®, Histick®, Hicoat® Super da BASF Agricultural Specialties Ltd., Canadá), B. japonicum E-109 variante da linhagem USDA 138 (INTA E109, SEMIA 5085; Eur. J. Soil Biol. 45, 28-35, 2009; Biol. Fertil. Soils 47, 81-89, 2011); linhagens de B. japonicum depositadas na SEMIA, conhecidas de Appl. Environ. Microbiol. 73 (8), 2635, 2007: SEMIA 5079 isolado do solo na região dos Cerrados, Brasil pela Embrapa-Cerrados usada em inoculantes comerciais desde 1992 (CPAC 15; por exemplo, GELFIX5 ou ADHERE 60 da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), B. japonicum SEMIA 5080 obtida sob condições de laboratório pela Embrapa-cerrados no Brasil e utilizada em inoculantes comerciais desde 1992, sendo uma variante natural de SEMIA 586 (CB1809) originalmente isolada nos EUA (CPAC 7; por exemplo GELFIX5 ou ADHERE 60 da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil); Burkholderia sp. A396 isolada do solo em Nikko, Japão, em 2008 (NRRL B-50319; WO 2013/032693; Marrone Bio Innovations, Inc., EUA), Coniothyrium minitans CON/M/91-08 isolada de colza oleaginosa (WO 1996/021358; DSM 9660; por exemplo, Contans® WG, Intercept® WG da Bayer CropScience AG, Alemanha), proteína harpin (alfa-beta) (Science 257, 85-88, 1992; por exemplo, Messenger™ ou HARP-N-Tek da Plant Health Care plc, Reino Unido), nucleopolihedrovírus de Helicoverpa armigera (HearNPV) (J. Invertebrate Pathol. 107, 112-126, 2011;. por exemplo Helicovex® de Andermatt Biocontrol, Suiça; Diplomata® de Koppert, Brasil; Vivus® Max de AgBiTech Pty Ltd., Queensland, Austrália), nucleopolihedrovírus de capsídeo único Helicoverpa zea (HzSNPV) (por exemplo, Gemstar® da Certis LLC, EUA), nucleopolihedrovírus de Helicoverpa zea ABA-NPV-U (por exemplo, Heligen® da AgBiTech Pty Ltd., Queensland, Austrália), Heterorhabditis bacteriophora (por exemplo, Nemasys® G da BASF Agricultural Specialties Limited, Reino Unido), Isaria fumosorosea Apopka-97 isolada da cochonilha farinhenta em gynura em Apopka, Flórida, EUA (ATCC 20874; Biocontrol Science Technol. 22 (7), 747-761, 2012; por exemplo, PFR- 97™ ou PreFeRal® da Certis LLC, EUA), Metarhiziun anisopliae var. anisopliae F52 também chamado 275 ou V275 isolada da mariposa das maçãs na Áustria (DSM 3884, ATCC 90448; por exemplo, Met52® Novozymes Biologicals BioAg Group, Canadá), Metschnikowia fructicola 277 isolada de uvas na parte central de Israel (US 6.994.849; NRRL Y-30752; por exemplo, anteriormente Shemer® da Agrogreen, Israel), Paecilomyces ilacinus 251 isolada de ovos de nematoides infectados nas Filipinas (AGAL 89/030550; WO 1991/02051; Crop Protection 27, 352-361, 2008; por exemplo, BioAct® da Bayer CropScience AG, Alemanha e MeloCon® da Certis, EUA), Pasteuria nishizawae Pn1 isolada de um campo de soja em meados dos anos 2000 em Illinois, EUA (ATCC SD-5833; Federal Register 76 (22), 5808, 2 de fevereiro de 2011; por exemplo Clariva ™ PN da Syngenta Crop Protection, LLC, EUA), linhagens de Penicillium bilaiae (também chamada P. bilaii) ATCC 18309 (= ATCC 74319), ATCC 20851 e/ ou ATCC 22348 (= ATCC 74318) originalmente isoladas do solo em Alberta, Canadá (Fertilizer Res. 39, 97-103, 1994; Can. J. Plant Sci. 78 (1), 91-102, 1998; US 5,026,417, WO 1995/017806; por exemplo Jump Start®, Provide® da Novozymes Biologicals BioAg Grupo, Canadá), extrato de Reynoutria sachalinensis (documento EP 0307510B1; por exemplo, a partir de Regalia® SC Marrone Bioinovations, Davis, CA, EUA ou Milsana® de BioFa AG, Alemanha), Steinernema carpocapsae (por exemplo, Millenium® da BASF Agricultural Specialties Limited, Reino Unido), S. feltiae (por exemplo, Nemashield® da BioWorks, Inc., EUA; Nemasys® da BASF Agricultural Specialities Limited, Reino Unido), Streptomyces microflavus NRRL B-50550 (WO 2014/124369; Bayer CropScience, Alemanha), Trichoderma harzianum T-22 também chamada KRL- AG2 (ATCC 20847; BioControl 57, 687-696, 2012; por exemplo, Plantshield® da BioWorks Inc., EUA ou SabrEx™ da Advanced Biological Marketing Inc., Van Wert, OH, EUA).
[237] De acordo com a invenção, o material sólido (matéria seca) dos biopesticidas (com a exceção de óleos, tais como o óleo de Nim) é considerado como componente ativo (por exemplo, para ser obtido após a secagem ou evaporação do meio de extração ou meio de suspensão no caso de formulações líquidas dos pesticidas microbianos).
[238] De acordo com a presente invenção, as razões em peso e percentagens aqui utilizadas para um extrato biológico, tal como o extrato de Quillay, são baseadas no peso total do teor seco (material sólido) do(s) respectivo(s) extrato(s).
[239] As razões em peso total de composições compreendendo pelo menos um pesticida microbiano na forma de células microbianas viáveis incluindo formas inativas, podem ser determinadas usando a quantidade de UFC do respectivo microrganismo para calcular o peso total do respectivo componente ativo com a seguinte equação que 1 x 1010 UFC é igual a um grama de peso total do respectivo componente ativo. Unidade formadora de colônia é a medida de células microbianas viáveis, em particular células fúngicas e bacterianas. Além disso, aqui “UFC” também pode ser entendido como o número de nematóides individuais (imaturos) no caso de biopesticidas de nematóides (entomopatogênicos), tais como Steinernema feltiae.
[240] Quando misturas compreendendo pesticidas microbianos são empregues na proteção de culturas, as taxas de aplicação variam preferencialmente de cerca de 1 x 106 a 5 x 1015 (ou mais) UFC/ha, preferencialmente de cerca de 1 x 108 a cerca de 1 x 1013 UFC/ha, e até mais preferencialmente de cerca de 1 x 109 a cerca de 1 x 1012 UFC/ha. No caso de nematóides (entomopatogênicos) como pesticidas microbianos (por exemplo, Steinernema feltiae), as taxas de aplicação variam, de preferência, de cerca de 1 x 105 a 1 x 1012 (ou mais), mais preferencialmente de 1 x 108 a 1 x 1011, ainda mais preferencialmente de 5 x 108 a 1 x 1010 indivíduos (por exemplo, na forma de ovos, estágio juvenil ou quaisquer outros estágios vivos, de preferência em um estágio juvenil infeccioso) por hectare.
[241] Quando misturas compreendendo pesticidas microbianos são empregues no tratamento de sementes, as taxas de aplicação em relação ao material de propagação de plantas variam preferivelmente de cerca de 1 x 106 a 1 x 1012 (ou mais) UFC/semente. De preferência, a concentração é de cerca de 1 x 106 a cerca de 1 x 109 UFC/semente. No caso dos pesticidas microbianos II, as taxas de aplicação em relação ao material de propagação de plantas também variam preferivelmente de cerca de 1 x 107 a 1 x 1014 (ou mais) UFC por 100 kg de semente, de preferência de 1 x 109 a cerca de 1 x 1012 UFC por 100 kg de semente.
FORMULAÇÕES
[242] A invenção também se refere a composições agroquímicas compreendendo um auxiliar e pelo menos um composto da presente invenção ou uma mistura dos mesmos.
[243] Uma composição agroquímica compreende uma quantidade eficaz como pesticida de um composto da presente invenção ou uma mistura dos mesmos. O termo “quantidade eficaz como pesticida” é definido abaixo.
[244] Os compostos da presente invenção ou as misturas dos mesmos podem ser convertidos em tipos habituais de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, prensas, cápsulas e misturas dos mesmos. Exemplos de tipos de composição são suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por exemplo, CS, ZC), pastas, pastilhas, poeiras ou pós molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensas (por exemplo, BR, TB, DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação de plantas, tais como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composições são definidos no “Catálogo de tipos de formulação de pesticidas e sistema de codificação internacional”, Technical Monograph No. 2, 6a Ed. Maio de 2008, CropLife International.
[245] As composições são preparadas de um modo conhecido, tal como descrito por Mollet e Grube-mann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[246] Exemplos de auxiliares adequados são solventes, veículos líquidos, veículos ou cargas sólidas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, molhantes, adjuvantes, solubilizantes, potenciadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, iscas, estimulantes de alimentação, compatibilizadores, bactericidas, agentes anti-congelantes, agentes anti-espumantes, corantes, agentes de adesividade e aglutinantes.
[247] Solventes e veículos líquidos adequados são a água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral de médio a alto ponto de ebulição, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, por exemplo etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, ciclohexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo, ciclohexanona; ésteres, por exemplo, lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo N-metil pirrolidona, ácido graxo dimetilamidas; e misturas dos mesmos.
[248] Veículos ou cargas sólidos adequados são terras minerais, por exemplo, silicatos, sílica gel, talco, caulins, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra de diatomáceas, bentonite, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; pós de polissacarídeos, por exemplo, celulose, amido; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de nozes e misturas dos mesmos.
[249] Tensoativos adequados são compostos ativos de superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos e misturas dos mesmos. Tais tensoativos podem ser utilizados como emulsionante, dispersante, solubilizante, molhante, potenciador de penetração, colóide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon’s, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (International Ed. ou North American Ed.).
[250] Tensoativos aniônicos adequados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são os sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcóxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquil naftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados, ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são alquil carboxilatos, e álcool carboxilado ou alquilfenol etoxilatos.
[251] Tensoativos não iônicos adequados são alcóxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e misturas dos mesmos. Exemplos de alcóxilatos são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcóxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser utilizados para a alcóxilação, preferencialmente óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácido graxo N-substituídas são glucamidas de ácido graxo ou alcanolamidas de ácido graxo. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos à base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de glicose e sacarose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo- ou copolímeros de vinil pirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.
[252] Tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetainas e imidazolinas. Polímeros em bloco adequados são polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A, compreendendo blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C compreendendo alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros tipo pente de poliácido. Exemplos de polibases são polivinil aminas ou polietileno aminas.
[253] Adjuvantes adequados são compostos que têm uma atividade pesticida insignificante ou mesmo não a possuem, e que melhoram o desempenho biológico dos compostos da presente invenção no alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares. Outros exemplos são listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.
[254] Os espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana, carboximetil celulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos, e silicatos.
[255] Bactericidas adequados são bronopol e derivados de isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[256] Agentes anti-congelantes adequados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[257] Agentes anti-espumante adequados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.
[258] Corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (por exemplo, corantes de alizarina-, azo- e ftalocianina).
[259] Agentes de adesividade ou aglutinantes adequados são polivinil pirrolidonas, polivinil acetatos, polivinil álcoois, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.
[260] Exemplos para tipos de composição e sua preparação são: i) Concentrados solúveis em água (SL, LS) i) a 60% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, e 5 a 15% em peso de agente molhante (por exemplo, alcóxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente solúvel em água (por exemplo, álcoois) até 100% em peso. A substância ativa dissolve-se após diluição com água; ii) Concentrados Dispersáveis (DC) 5 a 25% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, e 1 a 10% em peso de dispersante (por exemplo, polivinil pirrolidona) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico (por exemplo, ciclohexanona). A diluição com água proporciona uma dispersão; iii) Concentrados emulsionáveis (EC) 15 a 70% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, e 5 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). A diluição com água proporciona uma emulsão; iv) Emulsões (EW, EO, ES) 5 a 40% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, e 1 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidas em 20 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Esta mistura é introduzida em até 100% em peso de água por meio de uma máquina emulsionadora e transformada em uma emulsão homogênea. A diluição com água proporciona uma emulsão; v) Suspensões (SC, OD, FS) Em um moinho de bolas agitado, 20 a 60% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são triturados com a adição de 2 a 10% em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio e álcool etoxilato), 0,1 a 2% em peso de espessante (por exemplo, goma de xantana) e até 100% em peso de água para dar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa. Para composição do tipo FS, é adicionado até 40% em peso de aglutinante (por exemplo, álcool polivinílico); vi) Grânulos dispersíveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG) 50 a 80% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são finamente moídos com adição de até 100% em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio e álcool etoxilato) e preparados como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). A diluição com água proporciona uma dispersão ou solução estável da substância ativa; vii) Pós dispersíveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, WS) 50 a 80% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são moídos em um moinho de rotor-estator com adição de 1 a 5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 3% em peso de agentes molhantes (por exemplo, álcool etoxilato) e até 100% em peso de veículo sólido, por exemplo, sílica gel. A diluição com água proporciona uma dispersão ou solução estável da substância ativa; viii) Gel (GW, GF) Em um moinho de bolas agitado, 5 a 25% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são triturados com a adição de 3 a 10% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetil celulose) e até 100% em peso de água para proporcionar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa; ix) Microemulsão (ME) 5 a 20% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são adicionados a uma mistura de 5 a 30% em peso de solvente orgânico (por exemplo, dimetilamida de ácido graxo e ciclohexanona), 10 a 25% em peso de mistura de tensoativo (por exemplo, álcool etoxilato e arilfenol etoxilato) e água até 100%. Esta mistura é agitada durante 1 h para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável; x) Microcápsulas (CS) Uma fase oleosa que compreende 5 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, 0 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático), 2 a 15% em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, metilmetacrilato, ácido metacrílico e um di- ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de um colóide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A polimerização radicalar iniciada por um iniciador radicalar resulta na formação de microcápsulas de poli(met)acrilato. Alternativamente, uma fase oleosa compreendendo 5 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, 0 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (por exemplo, difenilmeteno-4,4’-diisocianato) são dispersos em uma solução aquosa de um colóide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (por exemplo, hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros equivalem a 1 a 10% em peso. As % em peso referem-se à composição CS total; xi) Pós Empoeiráveis (DP, DS) 1 a 10% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são moídos finamente e misturados intimamente com até 100% em peso de um veículo sólido, por exemplo, caulim finamente dividido; xii) Grânulos (GR, FG) 0,5 a 30% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são moídos finamente e associados com até 100% em peso de veículo sólido (por exemplo, silicato). A granulação é alcançada por extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado; xiii) Líquidos de volume ultrabaixo (UL) 1 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico, por exemplo, hidrocarboneto aromático.
[261] As composições dos tipos i) a xi) podem, opcionalmente, compreender outros auxiliares, tais como 0,1 a 1% em peso de bactericidas, 5 a 15% em peso de agentes anti-congelantes, 0,1 a 1% em peso de agentes anti-espumantes, e 0,1 a 1% em peso de corantes.
[262] As composições agroquímicas compreendem geralmente entre 0,01 e 95%, de preferência entre 0,1 e 90% e mais preferencialmente entre 0,5 e 75% em peso de substância ativa. As substâncias ativas são empregues em uma pureza de 90% a 100%, preferencialmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).
[263] Vários tipos de óleos, agentes molhantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento, protetores) podem ser adicionados às substâncias ativas, ou às composições compreendendo as mesmas como pré-mistura ou, se apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura do tanque). Estes agentes podem ser misturados juntamente com as composições de acordo com a invenção em uma razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente 1:10 a 10:1.
[264] O usuário aplica a composição de acordo com a presente invenção normalmente a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador de dorso, um tanque de pulverização, um plano de pulverização ou um sistema de irrigação. Usualmente, a composição agroquímica é preparada com água, tampão e/ ou outros auxiliares para a concentração de aplicação desejada e o líquor de pulverização pronto para usar ou a composição agroquímica, de acordo com a invenção, é assim obtido. Usualmente, 20 a 2000 litros, de preferência 50 a 400 litros, do líquor de pulverização pronto para usar são aplicados por hectare de área útil agrícola.
[265] De acordo com uma forma de realização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e outros auxiliares podem ser adicionados, se for apropriado.
[266] Em uma outra forma de realização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção ou os componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, componentes compreendendo compostos da presente invenção e/ou parceiros de mistura como definidos acima, podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e outros auxiliares e aditivos podem ser adicionados, se for apropriado.
[267] Em uma outra forma de realização, componentes individuais da composição de acordo com a invenção ou os componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, componentes compreendendo compostos da presente invenção e/ou parceiros de mistura como definidos acima, podem ser aplicados em conjunto (por exemplo, após mistura de tanque) ou consecutivamente.
MÉTODOS DE APLICAÇÃO
[268] Os compostos da presente invenção são adequados para uso na proteção de culturas, plantas, materiais de propagação de plantas, tais como sementes, ou solo ou água, em que as plantas crescem, de ataque ou infestação por pragas animais. Portanto, a presente invenção também se refere a um método de proteção de plantas, que compreende colocar em contato as culturas, plantas, materiais de propagação de plantas, tais como sementes, ou solo ou água, nos quais as plantas estão crescendo, a serem protegidos de ataque ou infestação por pragas animais, com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto da presente invenção.
[269] Os compostos da presente invenção são também adequados para uso no combate ou controle de pragas animais. Portanto, a presente invenção também se refere a um método de combate ou controle de pragas animais, que compreende colocar em contato as pragas animais, seu habitat, local de reprodução ou fonte de alimento, ou as culturas, plantas, materiais de propagação de plantas, tais como sementes ou solo, ou a área, material ou ambiente em que as pragas animais estão crescendo ou podem crescer, com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto da presente invenção.
[270] Os compostos da presente invenção são eficazes tanto por contato como por ingestão. Além disso, os compostos da presente invenção podem ser aplicados a qualquer e todos os estágios de desenvolvimento, tais como ovo, larva, pupa e adulto.
[271] Os compostos da presente invenção podem ser aplicados como tal, ou na forma de composições compreendendo-os como definido acima. Além disso, os compostos da presente invenção podem ser aplicados em conjunto com um parceiro de mistura, como definido acima, ou na forma de composições compreendendo as referidas misturas, como definidas acima. Os componentes da referida mistura podem ser aplicados simultaneamente, em conjunto ou separadamente, ou em sucessão, que é imediatamente um após o outro e, assim, criar a mistura “in situ” no local desejado, por exemplo, na planta, na sequência, no caso de aplicação separada, geralmente não tendo qualquer efeito sobre o resultado das medidas de controle.
[272] A aplicação pode ser realizada antes e depois da infestação das culturas, plantas, materiais de propagação de plantas, tais como sementes, solo ou a área, material ou ambiente pelas pragas.
[273] Os métodos de aplicação adequados incluem, entre outros, tratamento do solo, tratamento de sementes, aplicação em sulco e aplicação foliar. Os métodos de tratamento do solo incluem o encharcamento do solo, a irrigação por gotejamento (aplicação por gotejamento no solo), a imersão de raízes, tubérculos ou bulbos, ou a injeção do solo. As técnicas de tratamento de sementes incluem cobertura de sementes, o revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, a imersão de sementes e a peletização de sementes. Em aplicações em sulco tipicamente incluem as etapas de fazer um sulco em terra cultivada, semear o sulco com sementes, aplicar o composto ativo como pesticida ao sulco e fechar o sulco. A aplicação foliar se refere à aplicação do composto ativo como pesticida na folhagem da planta, por exemplo, através de equipamento de pulverização. Para aplicações foliares, pode ser vantajoso modificar o comportamento das pragas pelo uso de feromônios em combinação com os compostos da presente invenção. Os feromônios adequadas para as culturas e pragas específicas são conhecidos de um técnico no assunto e publicamente disponíveis a partir de bases de dados de feromônios e semioquímicos, tais como http://www.pherobase.com.
[274] Como aqui utilizado, o termo “colocar em contato” inclui tanto o contato direto (aplicando os compostos/ composições diretamente na praga animal ou planta - tipicamente à folhagem, caule ou raízes da planta) como o contato indireto (aplicando os compostos ou composições ao local, ou seja, habitat, local de reprodução, planta, semente, solo, área, material ou ambiente em que uma praga está crescendo ou pode crescer, da praga animal ou planta).
[275] O termo “praga animal” inclui artrópodes, gastrópodes e nematóides. Pragas animais preferidas de acordo com a invenção são artrópodes, de preferência insetos e aracnídeos, em particular insetos. Os insetos, que são de particular relevância para as culturas, são normalmente chamados de pragas de insetos agrícolas.
[276] O termo “cultura” refere-se a culturas em crescimento e colhidas.
[277] O termo “planta” inclui cereais, por exemplo, durum e outros tipos de trigo, centeio, cevada, triticale, aveias, arroz ou milho (milho forrageiro e milho de açúcar / doce e milho de campo); beterraba, por exemplo, beterraba sacarina ou beterraba forrageira; frutos, tais como pomoides, frutos de caroço ou frutos moles, por exemplo, maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, nectarinas, amêndoas, cerejas, papaias, morangos, framboesas, amoras ou groselhas; plantas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza (semente de colza), nabo, mostarda, azeitonas, girassois, coco, cacau, plantas produtoras de óleo de rícino, dendezeiros, amendoim ou soja; cucurbitáceas, tais como abóboras, jerimuns, pepino ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; vegetais, como berinjela, espinafre, alface (por exemplo, alface iceberg), chicória, repolho, espargos, repolhos, cenouras, cebolas, alho, alho-poró, tomates, batatas, cucurbitáceas ou pimentões; plantas lauráceas, tais como abacates, canela ou cânfora; plantas de energia e de matérias-primas, como milho, soja, canola, cana-de-açúcar ou dendê; tabaco; nozes, por exemplo, nozes; pistache; café; chá; bananas; videiras (uvas de mesa e vinhas para suco uva); lúpulo; folha doce (também chamada Stevia); plantas de borracha natural ou plantas ornamentais e florestais, tais como flores (por exemplo, cravo, petúnias, gerânio/pelargoniums, amor-perfeito e beijinho (impatien)), arbustos, árvores de folhas largas (por exemplo, choupo) ou sempre-vivas, por exemplo, coníferas; eucalipto; turfa; gramado; grama, como capim para alimentação animal ou usos ornamentais. As plantas preferidas incluem batata, beterraba sacarina, tabaco, trigo, centeio, cevada, aveias, arroz, milho, algodão, soja, colza, leguminosas, girassóis, café ou cana de açúcar; frutas; videiras; ornamentais; ou vegetais, como pepinos, tomates, feijões ou abóboras.
[278] O termo “planta” deve ser entendido como incluindo plantas do tipo selvagem e plantas, as quais foram modificadas por melhoramento convencional, ou mutagênese ou engenharia genética, ou por uma combinação dos mesmos.
[279] As plantas, que foram modificadas por mutagênese ou engenharia genética, e são de especial importância comercial, incluem alfafa, colza (por exemplo, semente de colza), feijão, cravo, chicória, algodão, berinjela, eucalipto, linho, lentilha, milho, melão, mamão papaia, petúnia, ameixeira, choupo, batata, arroz, soja, abóbora, beterraba sacarina, cana-de-açúcar, girassol, pimentão, tabaco, tomate e cereais (por exemplo, trigo), em particular milho, soja, algodão, trigo e arroz. Em plantas que foram modificadas por mutagênese ou engenharia genética, um ou mais genes foram mutados ou integrados ao material genético da planta. Os um ou mais genes mutados ou integrados são preferencialmente selecionados a partir de pat, epsps, cry1Ab, bar, cry1Fa2, cry1Ac, cry34Ab1, cry35AB1, cry3A, cryF, cry1F, mcry3a, cry2Ab2, cry3Bb1, cry1A.105, dfr, barnase, vip3Aa20, barstar, als, bxn, bp40, asn1 e ppo5. A mutagênese ou integração de um ou mais genes é realizada a fim de melhorar certas propriedades da planta. Tais propriedades, também conhecidas como características, incluem tolerância a estresse abiótico, crescimento/ rendimento alterados, resistência a doenças, tolerância a herbicidas, resistência a insetos, qualidade de produto modificada e controle de polinização. Destas propriedades, a tolerância ao herbicida, por exemplo, tolerância à imidazolinona, tolerância ao glifosato ou tolerância ao glufosinato, é de particular importância. Várias plantas foram tornadas tolerantes a herbicidas por mutagênese, por exemplo, a colza Clearfield® sendo tolerante às imidazolinonas, por exemplo, imazamox. Alternativamente, métodos de engenharia genética têm sido usados para tornar as plantas, como soja, algodão, milho, beterrabas e colza, tolerantes a herbicidas, tais como glifosato e glufosinato, alguns dos quais comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® (glifosato) e LibertyLink® (glufosinato). Além disso, a resistência a insetos é importante, em particular, resistência a insetos lepidópteros e resistência a insetos coleópteros. A resistência a insetos é tipicamente alcançada pela modificação de plantas pela integração dos genes cry e/ou vip, que foram isolados de Bacillus thuringiensis (Bt), e codificam para as respectivas toxinas Bt. As plantas geneticamente modificadas com resistência a insetos estão comercialmente disponíveis sob nomes comerciais, incluindo WideStrike®, Bollgard®, Agrisure®, Herculex®, YieldGard®, Genuity® e Intacta®. As plantas podem ser modificadas por mutagênese ou engenharia genética, seja em termos de uma propriedade (características singulares) ou em termos de uma combinação de propriedades (características empilhadas). Características empilhadas, por exemplo, a combinação de tolerância a herbicidas e resistência a insetos, são de importância crescente. Em geral, todas as plantas modificadas relevantes em conexão com características singulares ou empilhadas, bem como informações detalhadas sobre os genes mutados ou integrados e os respectivos eventos, estão disponíveis em sites das organizações “Serviço Internacional para a Aquisição de Aplicações Agro-Biotecnológicas (ISAAA)” “(http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) e “Centro de Avaliação de Risco Ambiental (CERA)” (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase).
[280] Descobriu-se surpreendentemente que a atividade pesticida dos compostos da presente invenção pode ser melhorada pela característica inseticida de uma planta modificada. Além disso, verificou-se que os compostos da presente invenção são adequados para evitar que os insetos se tornem resistentes à característica inseticida ou para combater as pragas, que já se tornaram resistentes à característica inseticida de uma planta modificada. Além disso, os compostos da presente invenção são adequados para combater pragas, contra as quais a característica inseticida não é eficaz, de modo que uma atividade inseticida complementar pode ser usada com vantagem.
[281] O termo “material de propagação de plantas” se refere a todas as partes geradoras da planta, tais como sementes e material de planta vegetativo, como estacas e tubérculos (por exemplo, batatas), que podem ser usados para a multiplicação da planta. Isso inclui sementes, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, brotos, rebentos e outras partes de plantas. Mudas e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo, também podem ser incluídas. Estes materiais de propagação de plantas podem ser tratados profilaticamente com um composto para proteção vegetal no momento ou antes do plantio ou transplante.
[282] O termo “semente” abrange sementes e propágulos vegetais de todos os tipos, incluindo, mas não limitados a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, brotos, cormos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, estacas, brotos cortados e assim por diante, e significa em uma forma de realização preferida, sementes verdadeiras.
[283] Em geral, “quantidade eficaz como pesticida” significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável no crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou de outra forma diminuição da ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade eficaz como pesticida pode variar para os vários compostos ou composições utilizadas na invenção. Uma quantidade eficaz como pesticida das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes, tais como efeito pesticida desejado e duração, tempo, espécies alvo, local, modo de aplicação, e assim por diante.
[284] No caso de tratamento do solo, na aplicação em sulco ou da aplicação ao local de habitação ou ninho das pragas, a quantidade de ingrediente ativo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferivelmente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
[285] Para uso no tratamento de plantas cultivadas, por exemplo, por aplicação foliar, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos desta invenção pode estar na faixa de 0,0001 g a 4000 g por hectare, por exemplo, de 1 g a 2 kg por hectare ou de 1 g a 750 g por hectare, desejavelmente de 1 g a 100 g por hectare, mais desejavelmente de 10 g a 50 g por hectare, por exemplo, 10 a 20 g por hectare, 20 a 30 g por hectare, 30 a 40 g por hectare, ou 40 a 50 g por hectare.
[286] Os compostos da presente invenção são particularmente adequados para uso no tratamento de sementes, de modo a proteger as sementes das pragas de insetos, em particular de pragas de insetos que vivem no solo, e as raízes e brotos das plântulas resultantes contra pragas do solo e insetos foliares. A presente invenção, assim, refere-se também a um método para a proteção de sementes contra insetos, em particular de insetos do solo, e das raízes e brotos de plântulas contra insetos, em particular de insetos foliares e do solo, o referido método compreendendo o tratamento das sementes antes de semear e/ou após pré-germinação com um composto da presente invenção. A proteção das raízes e brotos das plântulas é preferida. Mais preferida é a proteção de brotos de plântulas contra insetos perfuradores e sugadores, insetos mastigadores e nematóides.
[287] O termo “tratamento de sementes” compreende todas as técnicas de tratamento de sementes adequadas conhecidas na arte, tais como métodos de cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, imersão de sementes, peletização de sementes e de aplicação em sulco. De preferência, a aplicação do tratamento de sementes do composto ativo é realizada por pulverização ou por polvilhamento das sementes antes de semear as plantas e antes da emergência das plantas.
[288] A presente invenção também compreende sementes revestidas com ou contendo o composto ativo. O termo “revestido com e/ou contendo” geralmente significa que o ingrediente ativo está, em sua maior parte, na superfície do produto de propagação no momento da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de propagação é (re)plantado, ele pode absorver o ingrediente ativo.
[289] As sementes adequadas são, por exemplo, sementes de cereais, tubérculos, oleaginosas, vegetais, especiarias, plantas ornamentais, por exemplo, sementes de durum e outros tipos de trigo, cevada, aveias, centeio, milho (milho forrageiro e milho de açúcar/ doce e milho de campo), soja, oleaginosas, crucíferas, algodão, girassóis, bananas, arroz, colza, nabo, beterraba sacarina, beterraba forrageira, berinjela, batatas, grama, gramado, turfa, grama forrageira, tomate, alho-poró, abóbora/ jerimum, repolho, alface iceberg, pimenta, pepino, melões, espécies de Brassica, melões, feijão, ervilhas, alho, cebolas, cenouras, plantas tuberosas tais como batatas, cana-de-açúcar, tabaco, uvas, petúnias, gerânio/ pelargônios, amores-perfeitos e beijinho.
[290] Além disso, o composto ativo pode também ser utilizado para o tratamento de sementes de plantas que foram modificadas por mutagênese ou engenharia genética e que, por exemplo, toleram a ação de herbicidas ou fungicidas ou inseticidas. Tais plantas modificadas foram descritas em detalhe acima.
[291] As formulações convencionais de tratamento de sementes incluem, por exemplo, concentrados fluidos FS, soluções LS, suspoemulsões (SE), pós para tratamento a seco DS, pós dispersíveis em água para tratamento de lama WS, pós solúveis em água SS e emulsão ES e EC e formulação em gel GF. Estas formulações podem ser aplicadas à semente diluída ou não diluída. A aplicação às sementes é realizada antes da semeadura, diretamente nas sementes ou após a pré-germinação das mesmas. De preferência, as formulações são aplicadas de tal modo que a germinação não é incluída.
[292] As concentrações de substância ativa em formulações prontas para uso, que podem ser obtidas após diluição de duas a dez vezes, são preferivelmente de 0,01 a 60% em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 40% em peso.
[293] Em uma forma de realização preferida, é utilizada uma formulação FS para o tratamento de sementes. Tipicamente, uma formulação FS pode compreender 1 a 800 g/l de ingrediente ativo, 1 a 200 g/l de tensoativo, 0 a 200 g/l de agente anti-congelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de um pigmento e até 1 litro de um solvente, preferencialmente água.
[294] As formulações FS especialmente preferidas dos compostos da presente invenção para o tratamento de sementes compreendem usualmente de 0,1 a 80% em peso (1 a 800 g/l) do ingrediente ativo, de 0,1 a 20% em peso (1 a 200 g/l) de pelo menos um tensoativo, por exemplo, 0,05 a 5% em peso de um agente molhante e de 0,5 a 15% em peso de um agente dispersante, até 20% em peso, por exemplo, de 5 a 20% de um agente anti-congelante, de 0 a 15% em peso, por exemplo, 1 a 15% em peso de um pigmento e/ou um corante, de 0 a 40% em peso, por exemplo, 1 a 40% em peso de um aglutinante (adesivo/ agente de adesão), opcionalmente até 5% em peso, por exemplo, de 0,1 a 5% em peso de um espessante, opcionalmente de 0,1 a 2% de um agente anti-espumante, e opcionalmente um conservante tal como um biocida, antioxidante ou semelhante, por exemplo, em uma quantidade de 0,01 a 1% em peso e uma carga/ veículo até 100% em peso.
[295] No tratamento de sementes, as taxas de aplicação dos compostos da invenção são geralmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente, preferivelmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, mais preferivelmente de 1 g a 1000 g por 100 kg de sementes e, em particular, de 1 g a 200 g por 100 kg de sementes, por exemplo, de 1 g a 100 g ou de 5 g a 100 g por 100 kg de semente.
[296] A invenção, portanto, também se refere à semente que compreende um composto da presente invenção, ou um sal agricolamente útil do mesmo, como aqui definido. A quantidade do composto da presente invenção ou do seu sal agricolamente útil variará em geral de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente, de preferência de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, em particular de 1 g a 1000 g por 100 kg de sementes. Para culturas específicas, como a alface, a taxa pode ser maior.
[297] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados para melhorar a saúde de uma planta. Por conseguinte, a presente invenção também se refere a um método para melhorar a fitossanidade tratando uma planta, o material de propagação de plantas e/ou o local onde a planta está crescendo ou deve crescer, com uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um composto da presente invenção.
[298] Como aqui utilizado “uma quantidade eficaz e não fitotóxica” significa que o composto é utilizado em uma quantidade que permite obter o efeito desejado, mas que não dá origem a qualquer sintoma fitotóxico na planta tratada ou na planta cultivada a partir do propágulo tratado ou solo tratado.
[299] Os termos “planta” e “material de propagação de planta” são definidos acima.
[300] A “fitossanidade” é definida como uma condição da planta e/ou dos seus produtos, que é determinada por vários aspectos, isoladamente ou combinados entre si, tais como o rendimento (por exemplo, aumento da biomassa e/ou aumento do teor de ingredientes valiosos), qualidade (por exemplo, conteúdo melhorado ou composição de determinados ingredientes ou prazo de validade), vitalidade vegetal (por exemplo, crescimento melhorado das plantas e/ou folhas mais verdes (efeito “greening”), tolerância a stress abiótico (por exemplo, seca) e/ou biótico (por exemplo, doença) e eficiência de produção (por exemplo, eficiência de colheita, capacidade de processamento).
[301] Os indicadores acima identificados para a condição de saúde de uma planta podem ser interdependentes e podem resultar um do outro. Cada indicador é definido na técnica e pode ser determinado por métodos conhecidos por um técnico no assunto.
[302] Os compostos da invenção também são adequados para uso contra pragas de insetos não agrícolas. Para utilização contra as referidas pragas não agrícolas, os compostos da presente invenção podem ser utilizados como composição de isca, gel, pulverizador de insetos em geral, aerossol, como aplicação de volume ultrabaixo e mosquiteiro (impregnada ou aplicada na superfície). Além disso, métodos de encharcamento e bastão (rodding) podem ser usados.
[303] Como aqui utilizado, o termo “praga de inseto não agrícola” refere-se a pragas, que são particularmente relevantes para alvos não agrícolas, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, carrapatos, mosquitos, grilos ou baratas.
[304] A isca pode ser uma preparação líquida, sólida ou semissólida (por exemplo, um gel). A isca empregada na composição é um produto, que é suficientemente atraente para incitar insetos, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas para comê-lo. A atratividade pode ser manipulada usando estimulantes de alimentação ou feromônios sexuais. Os estimulantes alimentares são escolhidos, por exemplo, mas não exclusivamente, a partir de proteínas animais e/ou vegetais (farinha de carne, peixe ou sangue, partes de insetos, gema de ovo), de gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal, ou mono-, oligo- ou poliorganossacarídeos, especialmente a partir de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou mesmo melaço ou mel. Partes frescas ou em decomposição de frutas, culturas, plantas, animais, insetos ou partes específicas dos mesmos também podem servir como estimulantes de alimentação. Os feromônios sexuais são conhecidos por serem mais específicos para insetos. Feromônios específicos são descritos na literatura (por exemplo, http://www.pherobase.com), e são conhecidos dos técnicos no assunto.
[305] Para utilização em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativo é de 0,001% em peso a 15% em peso, desejavelmente de 0,001% em peso a 5% em peso do composto ativo.
[306] Formulações dos compostos da presente invenção como aerossóis (por exemplo, em latas de spray), pulverizadores de óleo ou pulverizadores de bomba, são altamente adequadas para o usuário não profissional para controlar pragas tais como moscas, pulgas, carrapatos, mosquitos ou baratas. As receitas de aerossol são preferencialmente compostas do composto ativo, solventes, além disso auxiliares tais como emulsificantes, óleos perfumados, se apropriado, estabilizantes e, se necessário, propelentes.
[307] As formulações de pulverizadores de óleo diferem das receitas de aerossol, pois não são utilizados propelentes.
[308] Para utilização em composições de pulverização, o teor de ingrediente ativo é de 0,001 a 80% em peso, de preferência de 0,01 a 50% em peso e, mais preferencialmente, de 0,01 a 15% em peso.
[309] Os compostos da presente invenção e suas respectivas composições também podem ser usados em bobinas de mosquito e fumigação, cartuchos de fumaça, placas vaporizadoras ou vaporizadores de longo prazo e também em papéis de traça (moth papers), almofadas de traça (moth pads), ou outros sistemas vaporizadores independentes de calor.
[310] Métodos para controlar doenças infecciosas transmitidas por insetos (por exemplo, malária, dengue e febre amarela, filariose linfática e leishmaniose) com compostos da presente invenção e suas respectivas composições também compreendem o tratamento de superfícies de cabanas e casas, pulverização de ar e impregnação de cortinas, tendas, artigos de vestuário, mosquiteiros, armadilha para mosca tsé-tsé ou similares. Composições inseticidas para aplicação a fibras, tecidos, vestuários de malha, não-tecidos, material de rede ou folhas e lonas compreendem, preferivelmente, uma mistura incluindo o inseticida, opcionalmente um repelente e pelo menos um aglutinante.
[311] Os compostos da presente invenção e suas composições podem ser usados para proteger materiais de madeira tais como árvores, tapumes, travessas, armações, artefatos artísticos etc. e edifícios, mas também materiais de construção, móveis, couros, fibras, artigos de vinil, fios e cabos elétricos etc., de formigas e/ou cupins, e para o controle de formigas e cupins de causar danos a culturas ou seres humanos (por exemplo, quando as pragas invadem casas e instalações públicas).
[312] Taxas usuais de aplicação na proteção de materiais são, por exemplo, de 0,001 g a 2000 g ou de 0,01 g a 1000 g de composto ativo por m2 de material tratado, desejavelmente de 0,1 g a 50 g por m2.
[313] Composições inseticidas para utilização na impregnação de materiais contêm tipicamente de 0,001 a 95% em peso, preferencialmente de 0,1 a 45% em peso, e mais preferencialmente de 1 a 25% em peso de pelo menos um repelente e/ou inseticida.
PESTES
[314] Os compostos da presente invenção são especialmente adequados para combater eficientemente pragas animais, tais como artrópodes, gastrópodes e nematóides, incluindo, mas não limitadas a: insetos da ordem Lepidoptera, por exemplo Achroia grisella, Acleris spp., tais como A. fimbriana, A. gloverana, A. variana; Acrolepiopsis assectella, Acronicta major, Adoxophyes spp. tais como A. cyrtosema, A. orana; Aedia leucomelas, Agrotis spp. tais como A. exclamationis, A. fucosa, A. ipsilon, A. orthogoma, A. segetum, A. subterranea; Alabama argillacea, Aleurodicus dispersus, Alsophila pometaria, Ampelophaga rubiginosa, Amyelois transitella, Anacampsis sarcitella, Anagasta kuehniella, Anarsia lineatella, Anisota senatoria, Antheraea pernyi, Anticarsia (=Thermesia) spp. tais como A. gemmatalis; Apamea spp., Aproaerema modicella, Archips spp. tais como A. argyrospila, A. fuscocupreanus, A. rosana, A. xyloseanus; Argyresthia conjugella, Argyroploce spp., Argyrotaenia spp. tais como A. velutinana; Athetis mindara, Austroasca viridigrisea, Autographa gamma, Autographa nigrisigna, Barathra brassicae, Bedellia spp., Bonagota salubricola, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp. tais como C. murinana, C. podana; Cactoblastis cactorum, Cadra cautella, Calingo braziliensis, Caloptilis theivora, Capua reticulana, Carposina spp. tais como C. niponensis, C. sasakii; Cephus spp., Chaetocnema aridula, Cheimatobia brumata, Chilo spp. tais como C. Indicus, C. suppressalis, C. partellus; Choreutis pariana, Choristoneura spp. tais como C. conflictana, C. fumiferana, C. longicellana, C. murinana, C. occidentalis, C. rosaceana; Chrysodeixis (=Pseudoplusia) spp. tais como C. eriosoma, C. includens; Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Cochylis hospes, Coleophora spp., Colias eurytheme, Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Corcyra cephalonica, Crambus caliginosellus, Crambus teterrellus, Crocidosema (=Epinotia) aporema, Cydalima (=Diaphania) perspectalis, Cydia (=Carpocapsa) spp. tais como C. pomonella, C. latiferreana; Dalaca noctuides, Datana integerrima, Dasychira pinicola, Dendrolimus spp. tais como D. pini, D. spectabilis, D. sibiricus; Desmia funeralis, Diaphania spp. tais como D. nitidalis, D. hyalinata; Diatraea grandiosella, Diatraea saccharalis, Diphthera festiva, Earias spp. tais como E. insulana, E. vittella; Ecdytolopha aurantianu, Egira (=Xylomyges) curialis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Endopiza viteana, Ennomos subsignaria, Eoreuma loftini, Ephestia spp. tais como E. cautella, E. elutella, E. kuehniella; Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erannis tiliaria, Erionota thrax, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Faronta albilinea, Feltia spp. tais como F. subterranean; Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholita spp. tais como G. funebrana, G. molesta, G. inopinata; Halysidota spp., Harrisina americana, Hedylepta spp., Helicoverpa spp. tais como H. armigera (=Heliothis armigera), H. zea (=Heliothis zea); Heliothis spp. tais como H. assulta, H. subflexa, H. virescens; Hellula spp. tais como H. undalis, H. rogatalis; Helocoverpa gelotopoeon, Hemileuca oliviae, Herpetogramma licarsisalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma electellum, Homona magnanima, Hypena scabra, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Kakivoria flavofasciata, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria fiscellaria, Lambdina fiscellaria lugubrosa, Lamprosema indicata, Laspeyresia molesta, Leguminivora glycinivorella, Lerodea eufala, Leucinodes orbonalis, Leucoma salicis, Leucoptera spp. tais como L. coffeella, L. scitella; Leuminivora lycinivorella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Llattia octo (=Amyna axis), Lobesia botrana, Lophocampa spp., Loxagrotis albicosta, Loxostege spp. tais como L. sticticalis, L. cereralis; Lymantria spp. tais como L. dispar, L. monacha; Lyonetia clerkella, Lyonetia prunifoliella, Malacosoma spp. tais como M. americanum, M. californicum, M. constrictum, M. neustria; Mamestra spp. tais como M. brassicae, M. configurata; Mamstra brassicae, Manduca spp. tais como M. quinquemaculata, M. sexta; Marasmia spp, Marmara spp., Maruca testulalis, Megalopyge lanata, Melanchra picta, Melanitis leda, Mocis spp. tais como M. lapites, M. repanda; Mocis latipes, Monochroa fragariae, Mythimna separata, Nemapogon cloacella, Neoleucinodes elegantalis, Nepytia spp., Nymphula spp., Oiketicus spp., Omiodes indicata, Omphisa anastomosalis, Operophtera brumata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Orthaga thyrisalis, Ostrinia spp. tais como O. nubilalis; Oulema oryzae, Paleacrita vernata, Panolis flammea, Parnara spp., Papaipema nebris, Papilio cresphontes, Paramyelois transitella, Paranthrene regalis, Paysandisia archon, Pectinophora spp. tais como P. gossypiella; Peridroma saucia, Perileucoptera spp., tais como P. coffeella; Phalera bucephala, Phryganidia californica, Phthorimaea spp. tais como P. operculella; Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp. tais como P. blancardella, P. crataegella, P. issikii, P. ringoniella; Pieris spp. tais como P. brassicae, P. rapae, P. napi; Pilocrocis tripunctata, Plathypena scabra, Platynota spp. tais como P. flavedana, P. idaeusalis, P. stultana; Platyptilia carduidactyla, Plebejus argus, Plodia interpunctella, Plusia spp, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Pontia protodica, Prays spp., Prodenia spp., Proxenus lepigone, Pseudaletia spp. tais como P. sequax, P. unipuncta; Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Rhizobius ventralis, Rhyacionia frustrana, Sabulodes aegrotata, Schizura concinna, Schoenobius spp., Schreckensteinia festaliella, Scirpophaga spp. tais como S. incertulas, S. innotata; Scotia segetum, Sesamia spp. tais como S. inferens, Seudyra subflava, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spilonota lechriaspis, S. ocellana, Spodoptera (=Lamphygma) spp. tais como S. cosmoides, S. eridania, S. exigua, S. frugiperda, S. latisfascia, S. littoralis, S. litura, S. omithogalli; Stigmella spp., Stomopteryx subsecivella, Strymon bazochii, Sylepta derogata, Synanthedon spp. tais como S. exitiosa, Tecia solanivora, Telehin licus, Thaumatopoea pityocampa, Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta, Thaumetopoea pityocampa, Thecla spp., Theresimima ampelophaga, Thyrinteina spp, Tildenia inconspicuella, Tinea spp. tais como T. cloacella, T. pellionella; Tineola bisselliella, Tortrix spp. tais como T. viridana; Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp. tais como T. ni; Tuta (=Scrobipalpula) absoluta, Udea spp. tais como U. rubigalis, U. rubigalis; Virachola spp., Yponomeuta padella e Zeiraphera canadenses; - insetos da ordem Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus spp. tais como A. anxius, A. planipennis, A. sinuatus; Agriotes spp. tais como A. fuscicollis, A. lineatus, A. obscurus; Alphitobius diaperinus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anisoplia austriaca, Anobium punctatum, Anomala corpulenta, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. tais como A. glabripennis; Anthonomus spp. tais como A. eugenii, A. grandis, A. pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apion spp., Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. tais como A. linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. tais como B. lentis, B. pisorum, B. rufimanus; Byctiscus betulae, Callidiellum rufipenne, Callopistria floridensis, Callosobruchus chinensis, Cameraria ohridella, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. tais como C. assimilis, C. napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. tais como C. vespertinus; Conotrachelus nenuphar, Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera spp. tais como C. destructor; Curculio spp., Cylindrocopturus spp., Cyclocephala spp., Dactylispa balyi, Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. tais como D. undecimpunctata, D. speciosa, D. longicornis, D. semipunctata, D. virgifera; Diaprepes abbreviates, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus abderus, Diocalandra frumenti (Diocalandra stigmaticollis), Enaphalodes rufulus, Epilachna spp. tais como E. varivestis, E. vigintioctomaculata; Epitrix spp. tais como E. hirtipennis, E. similaris; Eutheola humilis, Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera spp. tais como H. brunneipennis, H. postica; Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp. tais como L. bilineata, L. melanopus; Leptinotarsa spp. tais como L. decemlineata; Leptispa pygmaea, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp. tais como L. bruneus; Liogenys fuscus, Macrodactylus spp. tais como M. subspinosus; Maladera matrida, Megaplatypus mutates, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp. tais como M. aeneus; Melolontha spp. tais como M. hippocastani, M. melolontha; Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Migdolus spp. tais como M. fryanus, Monochamus spp. tais como M. alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oberia brevis, Oemona hirta, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon spp. tais como P. brassicae, P. cochleariae; Phoracantha recurva, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp. tais como P. helleri; Phyllotreta spp. tais como P. chrysocephala, P. nemorum, P. striolata, P. vittula; Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psacothea hilaris, Psylliodes chrysocephala, Prostephanus truncates, Psylliodes spp., Ptinus spp., Pulga saltona, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp. tais como R. billineatus, R. ferrugineus, R. palmarum, R. phoenicis, R. vulneratus; Saperda candida, Scolytus schevyrewi, Scyphophorus acupunctatus, Sitona lineatus, Sitophilus spp. tais como S. granaria, S. oryzae, S. zeamais; Sphenophorus spp. tais como S. levis; Stegobium paniceum, Sternechus spp. tais como S. subsignatus; Strophomorphus ctenotus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp. tais como T. castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp. tais como X. pyrrhoderus; e Zabrus spp. tais como Z. tenebrioides; - insetos da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp. tais como A. aegypti, A. albopictus, A. vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. tais como A. albimanus, A. crucians, A. freeborni, A. gambiae, A. leucosphyrus, A. maculipennis, A. minimus, A. quadrimaculatus, A. sinensis; Bactrocera invadens, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. tais como C. bezziana, C. hominivorax, C. macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. tais como C. hominivorax; Contarinia spp. tais como C. sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. tais como C. nigripalpus, C. pipiens, C. quinquefasciatus, C. tarsalis, C. tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Dasineura oxycoccana, Delia spp. tais como D. antique, D. coarctata, D. platura, D. radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp. tais como D. suzukii, Fannia spp. tais como F. canicularis; Gastraphilus spp. tais como G. intestinalis; Geomyza tipunctata, Glossina spp. tais como G. fuscipes, G. morsitans, G. palpalis, G. tachinoides; Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. tais como H. platura; Hypoderma spp. tais como H. lineata; Hyppobosca spp., Hydrellia philippina, Leptoconops torrens, Liriomyza spp. tais como L. sativae, L. trifolii; Lucilia spp. tais como L. caprina, L. cuprina, L. sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. tais como M. destructor; Musca spp. tais como M. autumnalis, M. domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. tais como O. ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. tais como O. frit; Orseolia oryzae, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. tais como P. antiqua, P. brassicae, P. coarctata; Phytomyza gymnostoma, Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis spp. tais como R. cerasi, R. cingulate, R. indifferens, R. mendax, R. pomonella; Rivellia quadrifasciata, Sarcophaga spp. tais como S. haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Sitodiplosis mosellana, Stomoxys spp. tais como S. calcitrans; Tabanus spp. tais como T. atratus, T. bovinus, T. lineola, T. similis; Tannia spp., Thecodiplosis japonensis, Tipula oleracea, Tipula paludosa, e Wohlfahrtia spp; - insetos da ordem Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Echinothrips americanus, Enneothrips flavens, Frankliniella spp. tais como F. fusca, F. occidentalis, F. tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Microcephalothrips abdominalis, Neohydatothrips samayunkur, Pezothrips kellyanus, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. tais como S. citri, S. dorsalis, S. perseae; Stenchaetothrips spp, Taeniothrips cardamoni, Taeniothrips inconsequens, Thrips spp. tais como T. imagines, T. hawaiiensis, T. oryzae, T. palmi, T. parvispinus, T. tabaci; - insetos da ordem Hemiptera por exemplo, Acizzia jamatonica, Acrosternum spp. tais como A. hilare; Acyrthosipon spp. tais como A. onobrychis, A. pisum; Adelges laricis, Adelges tsugae, Adelphocoris spp., tais como A. rapidus, A. superbus; Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aulacorthum solani, Aleurocanthus woglumi, Aleurodes spp., Aleurodicus disperses, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. tais como A. craccivora, A. fabae, A. forbesi, A. gossypii, A. grossulariae, A. maidiradicis, A. pomi, A. sambuci, A. schneideri, A. spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacaspis yasumatsui, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli (Paratrioza cockerelli), Bemisia spp. tais como B. argentifolii, B. tabaci (Aleurodes tabaci); Blissus spp. tais como B. leucopterus; Brachycaudus spp. tais como B. cardui, B. helichrysi, B. persicae, B. prunicola; Brachycolus spp., Brachycorynella asparagi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp. tais como C. fulguralis, C. pyricola (Psylla piri); Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Ceroplastes ceriferus, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp. tais como C. hemipterus, C. lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp. tais como C. hesperidum, C. pseudomagnoliarum; Corythucha arcuata, Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Chrysomphalus aonidum, Cryptomyzus ribis, Ctenarytaina spatulata, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurodes spp. tais como D. citrifolii; Dalbulus maidis, Diaphorina spp. tais como D. citri; Diaspis spp. tais como D. bromeliae; Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. tais como D. plantaginea, D. pyri, D. radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. tais como D. cingulatus, D. intermedius; Dysmicoccus spp., Edessa spp., Geocoris spp., Empoasca spp. tais como E. fabae, E. solana; Epidiaspis leperii, Eriosoma spp. tais como E. lanigerum, E. pyricola; Erythroneura spp., Eurygaster spp. tais como E. integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. tais como E. heros, E. impictiventris, E. servus; Fiorinia theae, Geococcus coffeae, Glycaspis brimblecombei, Halyomorpha spp. tais como H. halys; Heliopeltis spp., Homalodisca vitripennis (=H. coagulata), Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp. tais como I. purchase; Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lecanoideus floccissimus, Lepidosaphes spp. tais como L. ulmi; Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. tais como L. hesperus, L. lineolaris, L. pratensis; Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica, Macropes excavatus, Macrosiphum spp. tais como M. rosae, M. avenae, M. euphorbiae; Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Melanocallis (=Tinocallis) caryaefoliae, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzocallis coryli, Murgantia spp., Myzus spp. tais como M. ascalonicus, M. cerasi, M. nicotianae, M. persicae, M. varians; Nasonovia ribis-nigri, Neotoxoptera formosana, Neomegalotomus spp, Nephotettix spp. tais como N. malayanus, N. nigropictus, N. parvus, N. virescens; Nezara spp. tais como N. viridula; Nilaparvata lugens, Nysius huttoni, Oebalus spp. tais como O. pugnax; Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxycaraenus hyalinipennis, Parabemisia myricae, Parlatoria spp., Parthenolecanium spp. tais como P. corni, P. persicae; Pemphigus spp. tais como P. bursarius, P. populivenae; Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp. tais como P. aceris, P. gossypii; Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp. tais como P. devastatrix, Piesma quadrata, Piezodorus spp. tais como P. guildinii; Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp. tais como P. citri, P. ficus; Prosapia bicincta, Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp. tais como P. comstocki; Psylla spp. tais como P. mali; Pteromalus spp., Pulvinaria amygdali, Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., tais como Q. perniciosus; Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhizoecus americanus, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. tais como R. pseudobrassicas, R. insertum, R. maidis, R. padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaptocoris spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Spissistilus festinus (=Stictocephala festina), Stephanitis nashi, Stephanitis pyrioides, Stephanitis takeyai, Tenalaphara malayensis, Tetraleurodes perseae, Therioaphis maculate, Thyanta spp. tais como T. accerra, T. perditor; Tibraca spp., Tomaspis spp., Toxoptera spp. tais como T. aurantii; Trialeurodes spp. tais como T. abutilonea, T. ricini, T. vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. tais como U. citri, U. yanonensis; e Viteus vitifolii; - insetos da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acanthomyops interjectus, Athalia rosae, Atta spp. tais como A. capiguara, A. cephalotes, A. cephalotes, A. laevigata, A. robusta, A. sexdens, A. texana, Bombus spp., Brachymyrmex spp., Camponotus spp. tais como C. floridanus, C. pennsyl- vanicus, C. modoc; Cardiocondyla nuda, Chalibion sp, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Dorymyrmex spp., Dryocosmus kuriphilus, Formica spp., Hoplocampa spp. tais como H. minuta, H. testudinea; Iridomyrmex humilis, Lasius spp. tais como L. niger, Linepithema humile, Liometopum spp., Leptocybe invasa, Monomorium spp. tais como M. pharaonis, Monomorium, Nylandria fulva, Pachycondyla chinensis, Paratrechina longicornis, Paravespula spp., tais como P. germanica, P. pennsylvanica, P. vulgaris; Pheidole spp. tais como P. megacephala; Pogonomyrmex spp. tais como P. barbatus, P. californicus, Polistes rubiginosa, Prenolepis impairs, Pseudomyrmex gracilis, Schelipron spp., Sirex cyaneus, Solenopsis spp. tais como S. geminata, S.invicta, S. molesta, S. richteri, S. xyloni, Sphecius speciosus, Sphex spp., Tapinoma spp. tais como T. melanocephalum, T. sessile; Tetramorium spp. tais como T. caespitum, T. bicarinatum, Vespa spp. tais como V. crabro; Vespula spp. tais como V. squamosal; Wasmannia auropunctata, Xylocopa sp; - insetos da ordem Orthoptera, por exemplo Acheta domesticus, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Ceuthophilus spp., Diastrammena asynamora, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa spp. tais como G. africana, G. gryllotalpa; Gryllus spp., Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta spp. tais como L. migratoria, L. pardalina; Melanoplus spp. tais como M. bivittatus, M. femurrubrum, M. mexicanus, M. sanguinipes, M. spretus; Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Scapteriscus spp., Schistocerca spp. tais como S. americana, S. gregaria, Stemopelmatus spp., Tachycines asynamorus, e Zonozerus variegatus; - Pragas da classe Arachnida, por exemplo, Acari, por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Amblyomma spp. (por exemplo, A. americanum, A. variegatum, A. maculatum), Argas spp. tal como A. persicu), Boophilus spp. tais como B. annulatus, B. decoloratus, B. microplus, Dermacentor spp. tais como D.silvarum, D. andersoni, D. variabilis, Hyalomma spp. tais como H. truncatum, Ixodes spp. tais como I. ricinus, I. rubicundus, I. scapularis, I. holocyclus, I. pacificus, Rhipicephalus sanguineus, Ornithodorus spp. tais como O. moubata, O. hermsi, O. turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. tais como P. ovis, Rhipicephalus spp. tais como R. sanguineus, R. appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp. tais como S. Scabiei; e família Eriophyidae incluindo Aceria spp. tais como A. sheldoni, A. anthocoptes, Acallitus spp., Aculops spp. tais como A. lycopersici, A. pelekassi; Aculus spp. tais como A. schlechtendali; Colomerus vitis, Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora; Eriophytes ribis e Eriophyes spp. tais como Eriophyes sheldoni; Família Tarsonemidae incluindo Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki; Família Tenuipalpidae incluindo Brevipalpus spp. tal como B. phoenicis; Família Tetranychidae incluindo Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Petrobia latens, Tetranychus spp. tais como T. cinnabarinus, T. evansi, T. kanzawai, T, pacificus, T. phaseulus, T. telarius e T. urticae; Bryobia praetiosa; Panonychus spp. tais como P. ulmi, P. citri; Metatetranychus spp. e Oligonychus spp. tais como O. pratensis, O. perseae, Vasates lycopersici; Raoiella indica, Família Carpoglyphidae incluindo Carpoglyphus spp.; Penthaleidae spp. tal como Halotydeus destructor; Família Demodicidae com espécies tais como Demodex spp.; Família Trombicidea incluindo Trombicula spp.; família Macronyssidae incluindo Ornothonyssus spp.; Família Pyemotidae incluindo Pyemotes tritici; Tyrophagus putrescentiae; Família Acaridae incluindo Acarus siro; Família Araneida incluindo Latrodectus mactans, Tegenaria agrestis, Chiracanthium sp, Lycosa sp Achaearanea tepidariorum e Loxosceles reclusa; Pragas do Filo Nematoda, por exemplo, nematóides parasitas de plantas, tais como, nematóides de nódulos das raízes, Meloidogyne spp. tais como M. hapla, M. incognita, M. javanica; nematóides formadores de bolsa, Globodera spp. tais como G. rostochiensis; Heterodera spp. tais como H. avenae, H. glycines, H. schachtii, H. trifolii; nematóides de galha de semente, Anguina spp.; Nematóides de caule e foliar, Aphelenchoides spp. tais como A. besseyi; Nematóides de picadas, Belonolaimus spp. tais como B. longicaudatus; Nematóides do pinheiro, Bursaphelenchus spp. tais como B. lignicolus, B. xylophilus; Nematóides do anel, Criconema spp., Criconemella spp. tais como C. xenoplax e C. ornata; e Criconemoides spp. tais como Criconemoides informis; Mesocriconema spp.; Nematóides de caules e bulbos, Ditylenchus spp. tais como D. destructor, D. dipsaci; Nematóides furadores, Dolichodorus spp.; Nematóides espirais, Heliocotylenchus multicinctus; Nematóides bainha e envolvente, Hemicycliophora spp. e Hemicriconemoides spp.; Hirshmanniella spp.; Nematóides lanceiro, Hoploaimus spp.; Nematóides de nódulos de raízes falsas, Nacobbus spp.; Nematóides de agulha, Longidorus spp. tais como L. elongatus; Nematóides de lesão, Pratylenchus spp. tais como P. brachyurus, P. neglectus, P. penetrans, P. curvitatus, P. goodeyi; Nematóide cavernícola, Radopholus spp. tais como R. similis; Rhadopholus spp.; Rhodopholus spp.; Nematóides reniformes, Rotylenchus spp. tais como R. robustus, R. reniformis; Scutellonema spp.; Nematóide de raiz grossa, Trichodorus spp. tais como T. obtusus, T. primitivus; Paratrichodorus spp. tais como P. minor; Nematóides impeditivos, Tylenchorhynchus spp. tais como T. claytoni, T. dubius; Nematóides cítricos, Tylenchulus spp. tais como T. semipenetrans; Nematóides de punhal, Xiphinema spp.; e outras espécies de nematóides parasitas de plantas; - Insetos da ordem Isoptera, por exemplo, Calotermes flavicollis, Coptotermes spp. tais como C. formosanus, C. gestroi, C. acinaciformis; Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp. tais como C. brevis, C. cavifrons; Globitermes sulfureus, Heterotermes spp. tais como H. aureus, H. longiceps, H. tenuis; Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Incisitermes spp. tais como I. minor, I. Snyder; Marginitermes hubbardi, Mastotermes spp. tais como M. darwiniensis Neocapritermes spp. tais como N. opacus, N. parvus; Neotermes spp., Procornitermes spp., Zootermopsis spp. tais como Z. angusticollis, Z. nevadensis, Reticulitermes spp. tais como R. hesperus, R. tibialis, R. speratus, R. flavipes, R. grassei, R. lucifugus, R. santonensis, R. virginicus; Termes natalensis, - Insetos da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta spp. tais como B. orientalis, B. lateralis; Blattella spp. tais como B. asahinae, B. germanica; Leucophaea maderae, Panchlora nivea, Periplaneta spp. tais como P. americana, P. australasiae, P. brunnea, P. fuligginosa, P. japonica; Supella longipalpa, Parcoblatta pennsylvanica, Eurycotis floridana, Pycnoscelus surinamensis; - Insetos da ordem Siphonoptera, por exemplo Cediopsylla simples, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. tais como C. felis, C. canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Trichodectes canis, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus; - Insetos da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina, Ctenolepisma urbana e Thermobia domestica; - Pragas da classe Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. tal como Scutigera coleoptrata; - Pragas da classe Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Julus spp., Narceus spp.; - Pragas da classe Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata; - Insetos da ordem Dermaptera, por exemplo Forficula auricularia, - Insetos da ordem Collembola, por exemplo Onychiurus spp., tal como Onychiurus armatus; - Pragas da ordem Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; - Insetos da ordem Phthiraptera, por exemplo Damalinia spp., Pediculus spp. tais como Pedicuslus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pediculus humanus humanus; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tal como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tais como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.
[315] Exemplos de outras espécies de pragas que podem ser controladas por compostos de fórmula (I) incluem: do Filo Mollusca, classe Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; classe Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea canaliclata, Succinea spp.; da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp. Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp. tal como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
SAÚDE ANIMAL
[316] Os compostos da presente invenção são adequados para utilização no tratamento ou proteção de animais contra infestação ou infecção por parasitas. Portanto, a presente invenção também se refere à utilização de um composto da presente invenção para a fabricação de um medicamento para o tratamento ou proteção de animais contra infestação ou infecção por parasitas. Além disso, a presente invenção refere-se a um método de tratamento ou proteção de animais contra infestação e infecção por parasitas, que compreende administrar ou aplicar oralmente, topicamente ou parentericamente, aos animais, uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção.
[317] A presente invenção também se refere à utilização não terapêutica de compostos da presente invenção para tratar ou proteger animais contra infestação e infecção por parasitas. Além disso, a presente invenção refere-se a um método não terapêutico de tratamento ou proteção de animais contra infestação e infecção por parasitas, que compreende aplicar a um local, uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção.
[318] Os compostos da presente invenção são também adequados para utilização no combate ou controle de parasitas dentro e sobre animais. Além disso, a presente invenção refere-se a um método de combate ou controle de parasitas dentro e sobre animais, o qual compreende colocar os parasitas em contato com uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção.
[319] A presente invenção também se refere à utilização não terapêutica de compostos da presente invenção para controlar ou combater parasitas. Além disso, a presente invenção refere-se a um método não terapêutico de combate ou controle de parasitas, o qual compreende aplicar a um local, uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção.
[320] Os compostos da presente invenção podem ser eficazes através de ambos os contatos (via solo, vidro, parede, rede de cama, tapete, cobertores ou partes de animais) e ingestão (por exemplo, iscas). Além disso, os compostos da presente invenção podem ser aplicados a qualquer e todos os estágios de desenvolvimento.
[321] Os compostos da presente invenção podem ser aplicados como tal ou na forma de composições compreendendo os compostos da presente invenção.
[322] Os compostos da presente invenção também podem ser aplicados em conjunto com um parceiro de mistura, que atua contra parasitas patogênicos, por exemplo, com compostos de coccidiose sintéticos, poli-éter- antibióticos tais como Amprólio, Robenidina, Toltrazuril, Monensina, Salinomicina, Maduramicina, Lasalocida, Narasina ou Semduramicina, ou com outros parceiros de mistura como definidos acima, ou na forma de composições compreendendo as referidas misturas.
[323] Os compostos da presente invenção e as composições compreendendo os mesmos podem ser aplicados oralmente, parentericamente ou topicamente, por exemplo, dermicamente. Os compostos da presente invenção podem ser sistemicamente ou não sistemicamente eficazes.
[324] A aplicação pode ser realizada profilaticamente, terapeuticamente ou não terapeuticamente. Além disso, a aplicação pode ser realizada preventivamente em locais em que a ocorrência dos parasitas é esperada.
[325] Como aqui utilizado, o termo “colocar em contato” inclui tanto o contato direto (aplicando os compostos/ composições diretamente no parasita, incluindo a aplicação diretamente no animal ou excluindo a aplicação diretamente no animal, por exemplo, no seu local para o último) e contato indireto (aplicando os compostos/ composições ao local do parasita). O contato do parasita através da aplicação ao seu local é um exemplo de uma utilização não terapêutica dos compostos da presente invenção.
[326] O termo “local” significa o habitat, a fonte de alimentos, o local de reprodução, a área, o material ou o ambiente em que um parasita está crescendo ou pode crescer fora do animal.
[327] Como aqui utilizado, o termo “parasitas” inclui endo- e ectoparasitas. Em algumas formas de realização da presente invenção, os endoparasitas podem ser preferidos. Em outras formas de realização, os ectoparasitas podem ser preferidos. Infestações em animais de sangue quente e peixes incluem, mas não estão limitadas a piolhos, piolhos mordedores, carrapatos, bernes nasais, keds, moscas mordedoras, moscas muscóides, moscas, larvas de moscas miíases, bichos-de-pé, mosquitos comuns, mosquitos e pulgas.
[328] Os compostos da presente invenção são especialmente úteis para combater parasitas das seguintes ordens e espécies, respectivamente: pulgas (Siphonaptera), por exemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus; baratas (Blattaria - Blattodea), por exemplo, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, e Blatta orientalis; moscas, mosquitos (Diptera), por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanus similis; piolhos (Phthiraptera), por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus; carrapatos e ácaros parasitas (Parasitiformes): carrapatos (Ixodida), por exemplo, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata e ácaros parasitas (Mesostigmata), por exemplo, Ornithonyssus bacoti e Dermanyssus gallinae; Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp., e Laminosioptes spp; Insetos (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. e Arilus critatus; Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., e Solenopotes spp.; Mallophaga (subordens Amblycera e Ischnocera), por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., e Felicola spp.; Nematelmintos: vermes ciliares e triquinose (Trichosyringida), por exemplo, Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp.; Rhabditida, por exemplo, Rhabditis spp., Strongyloides spp., Helicephalobus spp.; Strongylida, por exemplo, Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Ancilóstomo), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus, Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp., Aleurostrongylus abstrusus, e Dioctophyma renale; Nematelmintos intestinais (Ascaridida), por exemplo, Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Oxiúrio), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., e Oxyuris equi; Camallanida, por exemplo, Dracunculus medinensis (verme-da-Guiné); Spirurida, por exemplo, Thelazia spp., Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, e Habronema spp.; Vermes de cabeça espinhosa (Acanthocephala), por exemplo, Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus e Oncicola spp.; Planárias (Plathelminthes): Tremátodes (Trematoda), por exemplo, Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., e Nanocyetes spp.; Cercomeromorpha, em particular Cestoda (Tênias), por exemplo, Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., e Hymenolepis spp..
[329] Como aqui utilizado, o termo “animal” inclui animais de sangue quente (incluindo humanos) e peixes. São preferidos mamíferos, tais como gado, ovelhas, suínos, camelos, veados, cavalos, porcos, aves domésticas, coelhos, cabras, cães e gatos, búfalo da Índia, burros, gamos e renas, e também em animais com pêlo, tais como marta, chinchila e guaxinim, aves como galinhas, gansos, perus e patos e peixes, tais como peixes de água doce e salgada, como truta, carpa e enguias. Particularmente preferidos são os animais domésticos, tais como cães ou gatos.
[330] Em geral, “quantidade eficaz como parasiticida” significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável no crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou de outra forma diminuindo a ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade eficaz como parasiticida pode variar para os vários compostos/composições utilizados na presente invenção. Uma quantidade eficaz como parasiticida das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes tais como o efeito e duração parasiticida desejados, espécies alvo, modo de aplicação, e assim por diante.
[331] Geralmente, é favorável aplicar os compostos da presente invenção em quantidades totais de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por dia, preferivelmente 1 mg/ kg a 50 mg/ kg por dia.
[332] Para administração oral a animais de sangue quente, os compostos de fórmula I podem ser formulados como rações para animal, pré- misturas de rações para animais, concentrados de rações para animais, pílulas, soluções, pastas, suspensões, remédio líquido, géis, comprimidos, bolos e cápsulas. Além disso, os compostos de fórmula I podem ser administrados aos animais em sua água de beber. Para administração oral, a forma de dosagem escolhida deve fornecer ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia do composto de fórmula I, preferencialmente 0,5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia.
[333] Alternativamente, os compostos de fórmula I podem ser administrados a animais de modo parenteral, por exemplo, por injeção intrarruminal, intramuscular, intravenosa ou subcutânea. Os compostos de fórmula I podem ser dispersos ou dissolvidos em um veículo fisiologicamente aceitável para injeção subcutânea. Alternativamente, os compostos de fórmula I podem ser formulados em um implante para administração subcutânea. Além disso, o composto de fórmula I pode ser administrado de modo transdérmico aos animais. Para administração parenteral, a forma de dosagem escolhida deve fornecer ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia do composto de fórmula I.
[334] Os compostos de fórmula I também podem ser aplicados topicamente nos animais na forma de banhos de imersão, poeiras, pós, colares, medalhões, pulverizadores, xampus, formulações para aplicação sobre local e formulações para verter e em pomadas ou emulsões de óleo-em-água ou água- em-óleo. Para aplicação tópica, banhos de imersão e pulverizadores contêm, em geral, 0,5 ppm a 5.000 ppm e preferencialmente 1 ppm a 3.000 ppm do composto de fórmula I. Além disso, os compostos de fórmula I podem ser formulados como marcas auriculares para animais, particularmente quadrúpedes, tais como gado e ovelhas.
[335] Preparações adequadas são: - Soluções tais como soluções orais, concentrados para administração oral após a diluição, soluções para uso sobre a pele e em cavidades corporais, formulações para verter, géis; - Emulsões e suspensões para administração oral ou dérmica; preparações semissólidas; - Formulações nas quais o composto ativo é processado em uma base de pomada ou em uma base de emulsão de óleo-em-água ou água-em- óleo; - Preparações sólidas, tais como pós, pré-misturas ou concentrados, grânulos, pílulas, comprimidos, bolos, cápsulas; aerossóis e inalantes e artigos moldados contendo o composto ativo.
[336] As composições adequadas para injeção são preparadas dissolvendo-se o ingrediente ativo em um solvente adequado e adicionando-se, opcionalmente, outros auxiliares tais como ácidos, bases, sais de tampão, conservantes e solubilizantes. Auxiliares adequados para soluções de injeção são conhecidos na técnica. As soluções são filtradas e preenchidas estéreis.
[337] As soluções orais são administradas diretamente. Os concentrados são administrados oralmente após a diluição anterior à concentração de uso. Os concentrados e as soluções orais são preparados de acordo com o estado da técnica e conforme descrito acima para soluções de injeção, não sendo necessários procedimentos estéreis.
[338] As soluções para uso sobre a pele são gotejadas sobre a pele, espalhadas sobre a pele, esfregadas sobre a pele, borrifadas sobre a pele ou pulverizadas sobre a pele. As soluções para uso sobre a pele são preparadas de acordo com o estado da técnica e de acordo com que é descrito acima para soluções de injeção, não sendo necessários procedimentos estéreis.
[339] Os géis são aplicados ou espalhados sobre a pele ou introduzidos nas cavidades do corpo. Os géis são preparados tratando soluções que foram preparadas como descrito no caso das soluções de injeção com espessante suficiente para resultar em um material claro tendo uma consistência semelhante a pomada. Espessantes adequados são conhecidos na técnica.
[340] As formulações para verter são vertidas ou pulverizadas em áreas limitadas da pele, o composto ativo penetra na pele e age sistemicamente. As formulações para verter são preparadas dissolvendo, suspendendo ou emulsionando o composto ativo em solventes compatíveis com a pele ou misturas de solventes adequados. Se apropriado, outros auxiliares como corantes, substâncias promotoras de bioabsorção, antioxidantes, estabilizadores de luz, adesivos são adicionados. Tais auxiliares adequados são conhecidos na técnica.
[341] As emulsões podem ser administradas por via oral, dérmica ou como injeções. As emulsões são do tipo água-em-óleo ou do tipo óleo-em- água. Eles são preparados dissolvendo-se o composto ativo na fase hidrofóbica ou hidrofílica e homogeneizando-o com o solvente da outra fase com o auxílio de emulsificantes adequados e, se apropriado, outros auxiliares como corantes, substâncias promotoras da absorção, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz, substâncias que melhoram a viscosidade. Fases hidrofóbicas adequadas (óleos), fases hidrofílicas adequadas, emulsificantes adequados e outros auxiliares adequados para emulsões são conhecidos na técnica.
[342] As suspensões podem ser administradas por via oral ou tópica/ dérmica. Elas são preparadas suspendendo o composto ativo em um agente de suspensão, se apropriado com a adição de outros auxiliares, como agentes umectantes, corantes, substâncias promotoras de bioabsorção, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz. Agentes de suspensão adequados e outros auxiliares adequados para suspensões, incluindo agentes umectantes, são conhecidos na técnica.
[343] As preparações semi-sólidas podem ser administradas oralmente ou topicamente/ dermicamente. Elas diferem das suspensões e emulsões descritas acima apenas pela sua maior viscosidade.
[344] Para a produção de preparações sólidas, o composto ativo é misturado com excipientes adequados, se apropriado com adição de auxiliares, e trazido para a forma desejada. Auxiliares adequados para este propósito são conhecidos na técnica.
[345] As composições que podem ser utilizadas na invenção podem compreender geralmente desde cerca de 0,001 a 95% do composto da presente invenção.
[346] As preparações prontas para uso contêm os compostos que atuam contra parasitas, preferencialmente ectoparasitas, em concentrações de 10 ppm a 80 por cento em peso, preferencialmente de 0,1 a 65 por cento em peso, mais preferencialmente de 1 a 50 por cento em peso, mais preferivelmente de 5 a 40 por cento em peso.
[347] As preparações que são diluídas antes do uso contêm os compostos que atuam contra ectoparasitas em concentrações de 0,5 a 90 por cento em peso, preferencialmente de 1 a 50 por cento em peso.
[348] Adicionalmente, as preparações compreendem os compostos de fórmula I contra endoparasitas em concentrações de 10 ppm a 2 por cento em peso, preferencialmente de 0,05 a 0,9 por cento em peso, muito particularmente preferivelmente de 0,005 a 0,25 por cento em peso.
[349] A aplicação tópica pode ser realizada com artigos moldados contendo compostos, tais como colares, medalhões, marcas auriculares, bandas para fixação nas partes do corpo e tiras e folhas adesivas.
[350] Geralmente é favorável aplicar formulações sólidas que liberam compostos da presente invenção em quantidades totais de 10 mg/kg a 300 mg/ kg, preferivelmente 20 mg/ kg a 200 mg/ kg, mais preferivelmente 25 mg/ kg a 160 mg/ kg de peso corporal do animal tratado no decurso de três semanas.
EXEMPLOS
[351] Com modificação apropriada dos materiais de partida, os procedimentos como descritos nos exemplos de preparação abaixo foram utilizados para obter outros compostos de fórmula I. Os compostos obtidos desta maneira estão listados na Tabela X a seguir, juntamente com os dados físicos.
[352] Os compostos podem ser, por exemplo, caracterizados por Cromatografia Líquida de Alto Desempenho acoplada a espectrometria de massa (HPLC/ MS), ou por 1H-NMR e/ ou pelos seus pontos de fusão.
[353] Exemplo-(C-1): 3-(cianometil)-8-metil-7-oxo-6-fenil-2,3-dihidrotiazolo[3,2-a] pirimidin-4-ium-5-olato (C-1); Etapa 1: ácido 4-amino-2-(terc-butoxicarbonilamino)-4-oxo-Butanoico Ao composto de monohidrato de DL-asparagina (15,0 g, 0,114 mol) em 1,4 dioxano (150 ml) e água (150 ml) foi adicionado carbonato de sódio (14,44 g, 0,136 mol) e di-terc-butil-dicarbonato (31,29 ml, 0,136 mol). Em seguida, a massa da reação foi agitada por 16 horas, à temperatura ambiente. O progresso da reação foi monitorado por TLC. Após a conclusão da reação, a massa da reação foi concentrada sob pressão reduzida até que o 1,4-dioxano fosse evaporado. Em seguida, o pH foi ajustado para 2 com HCl a 37% para dar um sólido branco que foi filtrado, lavado com água e seco sob pressão reduzida para fornecer 25,0 g (rendimento de 94,8%) do composto do título como um sólido.
[354] 1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ = 12,5 (s, 1H), 7,31 (s, 1H), 6,88 (t, J = 14 Hz, 2H), 4,25-4,21 (m, 1H), 2,51-2,40 (m, 2H), 1,38 (s, 1H).
[355] Etapa 2: 2-(terc-butoxicarbonilamino)-3-ciano-propanoato de etila.
[356] Ao produto da etapa 1 (15,0 g, 0,065 mol) em DCM (150 ml) e etanol (15 ml) foi adicionado EDC.HCl (37,4 g, 0,194 mol) e 4- Dimetilaminopiridina (1,57 g, 0,013 ml) 0 °C. Após adição, a massa da reação foi agitada por 16 horas, à temperatura ambiente. O progresso da reação foi monitorado por TLC. Após a conclusão da reação, a massa da reação foi diluída com água (200 ml) e seguida por extração em acetato de etila (100 ml X 3). Os extratos orgânicos combinados foram secos sobre Na2SO4, filtrou-se e concentrou-se sob reduzida pressão. O produto bruto foi purificado por cromatografia flash (eluindo em 0-30% de acetato de etila em heptano como uma fase móvel) para fornecer 7,0 g (rendimento de 44,7%) do composto do título como um sólido.
[357] 1H NMR (DMSO-d6, 300 MHz) δ = 7,65 (d, J = 8,4, 1H), 4,35 4,27 (m, 1H), 4,14-4,07 (m, 2H), 2,29-2,80 (m, 2H), 1,36 (s, 10H), 1,18 (t, J = 7,2, 3H).
[358] Etapa 3: terc-butil N-[1-(cianometil)-2-hidroxi-etil]carbamato.
[359] Ao produto da etapa 2 (1,8 g, 0,007 mol) em THF seco (15 ml) foi adicionado boro-hidreto de lítio 2M (1,85 ml, 0,004 mol) a 0 °C. A massa da reação foi aquecida a 70 °C por 2 horas. O progresso da reação foi monitorado por TLC. Após a conclusão da reação, a massa da reação foi arrefecida até a temperatura ambiente e acidificada com solução a 2M de KHSO4 a pH 4. Depois de filtração, o filtrado foi extraído em acetato de etila (30 mL X 3). Os extratos orgânicos combinados foram secos sobre Na2SO4, filtrou-se e concentrou-se sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por cromatografia flash (eluindo em 0-50% de acetato de etila em heptano como uma fase móvel) para fornecer 1,3 g (rendimento de 87,4%) do composto do título como um líquido.
[360] 1H NMR (DMSO-d6, 300 MHz) δ = 6,98 (d, J = 8,4, 1H), 4,95 4,91 (m, 1H), 3,65-3,67 (m, 1H), 3,43-3,24 (m, 2H), 2,75-2,55 (m, 1H), 1,39 (s, 9H).
[361] Etapa 4: 3-amino-4-hidroxi-butanenitrila.
[362] Ao produto da etapa 3 (0,500 g, 0,002 mol) em Metanol (5 ml) foi adicionado HCl Metanólico 3M (5 ml). A massa da reação foi agitada por 16 horas, à temperatura ambiente. O progresso da reação foi monitorado por TLC. Após a conclusão da reação, a massa da reação foi concentrada sob pressão reduzida, diluída com DCM (10 ml). Em seguida, adicionou-se amônia metanólica a 3M a 0 °C. O NH4Cl foi formado, filtrado e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para se obter 0,200 g (rendimento de 80,0%) do composto em epígrafe como um líquido.
[363] 1H NMR (CDCl3-d6, 500 MHz) δ = 3,68-3,57 (m, 2H), 3,283,23 (m, 1H), 2,58-2,45 (m, 2H).
[364] Etapa 5: 1-[1-(cianometil)-2-hidroxi-etil]-3-metil-tioureia.
[365] Ao produto da etapa 4 (0,764 g, 0,008 mol) em THF seco (10 ml) foi adicionado isotiocianato de metila (0,837 g, 0,011 mol) a 0 °C. A massa da reação foi agitada por 16 horas, à temperatura ambiente. O progresso da reação foi monitorado por TLC. Após a conclusão da reação, a massa da reação foi concentrada sob pressão reduzida para fornecer 1,20 g (rendimento de 90,8%) do composto em epígrafe como um líquido viscoso.
[366] LC/ MS (método 1): Rt: 0,84 min; MS: m / z =174,2 (M+1).
[367] Etapa 6: 2-[(2Z)-2-metiliminotiazolidin-4-il] acetonitrila.
[368] Ao produto da etapa 5 (1,20 g, 0,007 mol) em THF seco (10 ml) foi adicionado 1,1’Carbonildiimidazol (1,68 g, 0,010 mol) à temperatura ambiente. A massa da reação foi agitada por 16 horas, à temperatura ambiente. O progresso da reação foi monitorado por TLC. Após a conclusão da reação, a massa da reação foi concentrada sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por cromatografia flash (eluindo em 0-80% de acetato de etila em heptano como uma fase móvel) para fornecer 0,500 g (rendimento de 46,5%) do composto do título como um sólido.
[369] LC/ MS (método 1): Rt: 0,48 min; MS: m / z =156,2 (M+1).
[370] Etapa 7: 3-(cianometil)-8-metil-7-oxo-6-fenil-2,3-dihidrotiazolo[3,2-a]pirimidin-4-ium-5-olato (C-1).
[371] Ao produto da etapa 6 (0,200 g, 0,001 mol) em tolueno (5 ml) foi aquecido a 105 °C por 15 min. Em seguida, adicionou-se éster ativado (0,517 g 0,001 mol) à mesma temperatura. Em seguida, a massa da reação foi aquecida a 110 °C por 2 horas. O progresso da reação foi monitorado por TLC. Após a conclusão da reação, a massa da reação foi resfriada à temperatura ambiente, concentrada sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por cromatografia flash (eluindo em 0-100% de acetato de etila em heptano como uma fase móvel) para fornecer 0,080 gm (20,5% de rendimento) do composto do título como um sólido.
[372] LC/ MS (método 1): Rt: 1,18 min; MS: m / z = 300,0 (M+1).
[373] 1H NMR (DMSO-d6, 500 MHz) δ = 7,62 (dd J = 1,5, 7 Hz,2H). 7,45 (dd, J = 7,5, 7,5Hz, 2H), 7,09 (dd, J = 7,5, 7Hz, 1H), 4,41-4,39 (m, 1H), 4,10-4,08 (m, 1H), 3,62-3,59 (m, 1H), 3,41 (s, 3H), 3,31-3,21 (m, 1H), 3,19-3,15 (m, 1H).
[374] Os exemplos de composto de fórmula I dados na Tabela Z foram preparados usando o método análogo à preparação dos exemplos acima ou por derivatização dos exemplos acima ou seus intermediários, ou usando o método análogo aos métodos mencionados no procedimento geral.TABELA Z
TESTES BIOLÓGICOS
[375] A atividade biológica dos compostos de fórmula (I) da presente invenção pode ser avaliada em testes biológicos como descritos a seguir.
[376] Condições gerais: Se não especificado de outra forma, as soluções de teste são preparadas da seguinte maneira:O composto ativo é dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1: 1 (vol:vol) de água destilada: acetona. A solução de teste é preparada no dia do uso.
[377] As soluções de teste são preparadas em geral em diferentes concentrações (p/ p).
PULGÕES DE ORQUÍDEAS (DICHROMOTHRIPS CORBETTI)
[378] Os adultos de Dichromothrips corbetti utilizados para bioensaio são obtidos de uma colônia mantida continuamente em condições de laboratório. Para fins de teste, o composto de teste é diluído em uma mistura 1: 1 de acetona: água (vol:vol), mais 0,01% vol/vol do tensoativo Alkamuls® EL 620.
[379] A potência nos pulgões de cada composto é avaliada usando uma técnica de imersão floral. Placas de Petri de plástico são usadas como arenas de teste. Todas as pétalas de flores de orquídea intactas individuais são mergulhadas na solução de tratamento e deixadas secar. As flores tratadas são colocadas em placas de Petri individuais, juntamente com cerca de 20 pulgões adultos. As placas de Petri são então cobertas com tampas. Todas as arenas de teste são mantidas sob luz contínua e a uma temperatura de cerca de 28 °C durante o ensaio. Após 3 dias, o número de pulgões vivos é contado em cada flor e nas paredes internas de cada placa de Petri. A porcentagem de mortalidade é registrada 72 horas após o tratamento.
[380] Neste teste, o composto C1 a 500 ppm mostrou mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.
GAFANHOTO DE ARROZ VERDE ( NEPHOTETTIX VIRESCENS )
[381] As mudas de arroz são limpas e lavadas 24 horas antes da pulverização. Os compostos ativos são formulados em acetona: água 50:50 (vol:vol) e é adicionado tensoativo a 0,1% vol/vol (EL 620). As mudas de arroz em vasos são pulverizadas com 5 ml de solução de teste, secas ao ar, colocadas em gaiolas e inoculadas com 10 adultos. As plantas de arroz tratadas são mantidas a cerca de 28-29 °C e a umidade relativa de cerca de 50-60%. A porcentagem de mortalidade é registrada após 72 horas.
[382] Neste teste, o composto C1 a 500 ppm mostrou mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.
CiGARRINHA MARROM DO ARROZ (NlLAPARVATA LUGENS)
[383] As mudas de arroz são limpas e lavadas 24 horas antes da pulverização. Os compostos ativos são formulados em 50:50 de acetona: água (vol:vol) e é adicionado tensoativo a 0,1% vol/vol (EL 620). As mudas de arroz em vasos são pulverizadas com 5 ml de solução de teste, secas ao ar, colocadas em gaiolas e inoculadas com 10 adultos. As plantas de arroz tratadas são mantidas a cerca de 28-29 °C e a umidade relativa de cerca de 50-60%. A porcentagem de mortalidade é registrada após 72 horas.
[384] Neste teste, o composto C1 a 500 ppm mostrou mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

Claims (11)

1. COMPOSTOS DE PIRIMIDÍNIO SUBSTITUÍDOS, caracterizados por serem de fórmula (I) em que X, Y são cada um independentemente O; Z é uma ligação direta; A é CH, e em que o nitrogênio do anel pirimidínio tomado juntamente com o átomo de carbono de ligação contíguo e A, como representado na fórmula (I), formam um anel de cinco membros, em que cada membro restante do anel é selecionado a partir de átomos de carbono e até 1 heteroátomo selecionado independentemente a partir de O e S, em que cada anel pode ser substituído com até um Ra; R3 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcenila C2-C4, haloalcenila C2-C4, alcinila C2-C4, haloalcinila C2-C4, cicloalquila C3-C7, halocicloalquila C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, cada um substituído com pelo menos um substituinte selecionado a partir de CN, NO2, OCN, ou SCN; R1 é hidrogênio, alquila C1-C8, alcenila C2-C8, ou cicloalquila C3-C10, em que os grupos acima mencionados podem ser não substituídos, parcial ou totalmente substituído com Ra; Ra é cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, ou cicloalquila C3-C6, R2 é fenila, que é opcionalmente substituída por halogênio, haloalquila C1-C4, e/ou haloalcóxi C1-C4; ou um sal ou N-óxido dos mesmos.
2. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por R3 ser alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alcelina C2-C4, cada um deles substituído com pelo menos um substituinte selecionado a partir de ciano.
3. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por R3 ser CH2-CN ou CH2-CH2-CN.
4. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por R3 ser CH2-CN.
5. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizados por R1 ser alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou alcenila C2-C4, em que estes grupos podem ser parcialmente ou totalmente substituídos por halogênio ou alquila C1-C4.
6. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação 2, caracterizados por X, Y serem, cada um, O; R1 ser CH3, CH2CH3, isopropila, ciclopropila, CH2CF3, ou alila; R2 ser fenila que pode ser substituída por halogênio, haloalquila C1C4 ou haloalcóxi C1-C4; Z ser uma ligação direta e R3 ser cianoetila ou cianometila.
7. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e pelo menos um líquido inerte e/ou veículo sólido.
8. MÉTODO PARA PROTEGER CULTURAS, plantas, material de propagação de plantas e/ou cultivo de plantas de ataque ou infestação por pragas de invertebrados, caracterizado por compreender o contato ou tratamento de culturas, plantas, material de propagação de plantas e plantas em crescimento, ou solo, material, superfície, espaço, área ou água na qual as culturas, plantas, material de propagação de plantas são armazenados ou a planta está crescendo com uma quantidade eficaz como pesticida de pelo menos um composto de fórmula (I) ou um sal ou N-óxido do mesmo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ou com uma composição, conforme definida na reivindicação 7.
9. SEMENTE REVESTIDA, caracterizada por ser revestida com um composto de fórmula (I) ou um sal ou N-óxido do mesmo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em uma quantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente.
10. USO DOS COMPOSTOS de fórmula (I) ou um sal ou N- óxido dos mesmos, conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por ser para proteger plantas em crescimento ou material de propagação de plantas contra o ataque ou infestação por pragas de invertebrados.
11. USO DE UM COMPOSTO de fórmula (I) ou um sal ou N- óxido do mesmo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por ser para a preparação de uma composição veterinária para o tratamento de animais infestados ou infectados por parasitas, para impedir que os animais sejam infectados ou infestados por parasitas ou para proteger os animais contra infestações ou infecções por parasitas.
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