NO328079B1 - Dispergeringsstabilisator for suspensjonspolymerisering av vinylforbindelse samt fremgangsmate for fremstilling av samme - Google Patents
Dispergeringsstabilisator for suspensjonspolymerisering av vinylforbindelse samt fremgangsmate for fremstilling av samme Download PDFInfo
- Publication number
- NO328079B1 NO328079B1 NO20035492A NO20035492A NO328079B1 NO 328079 B1 NO328079 B1 NO 328079B1 NO 20035492 A NO20035492 A NO 20035492A NO 20035492 A NO20035492 A NO 20035492A NO 328079 B1 NO328079 B1 NO 328079B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl
- vinyl alcohol
- alcohol polymer
- polymer
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 54
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 52
- -1 Vinyl Compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 20
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 167
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 37
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 32
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 27
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 22
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 22
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 77
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 21
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 11
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 11
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC=C LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC=C QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)OC=C PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXVGUNGPINUNQN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-yl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 NXVGUNGPINUNQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002211 L-ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000000069 L-ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- DBUPOCYLUHVFHU-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy 2,2-diethoxyethyl carbonate Chemical compound CCOC(OCC)COC(=O)OOC(O)=O DBUPOCYLUHVFHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- LPUZTLKYAOOFDX-QXMHVHEDSA-N ethenyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC=C LPUZTLKYAOOFDX-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(=O)OC=C WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJRIYYLGNDXVTA-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C UJRIYYLGNDXVTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC=C QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- UPWGQKDVAURUGE-UHFFFAOYSA-N glycerine monooleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO UPWGQKDVAURUGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGJWWNPACORPU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCCN(C)C QQGJWWNPACORPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C(C)=C ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N n-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940038597 peroxide anti-acne preparations for topical use Drugs 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- AAYRWMCIKCRHIN-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCCS(O)(=O)=O AAYRWMCIKCRHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 1
- UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-][13C](=O)[13C](F)(F)F UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical class [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKEWCYHGACEYTR-UHFFFAOYSA-N tert-butyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C WKEWCYHGACEYTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
- C08F216/04—Acyclic compounds
- C08F216/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F114/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F114/02—Monomers containing chlorine
- C08F114/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F114/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse omhandler generelt en dispergeringsstabilisator for anvendelse i suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse og en fremgangsmåte for fremstilling av samme.
Vinylpolymerer som vinylkloridharpiks fremstilles industrielt ved suspensjonspolymerisering. I denne suspensjonspolymeriseringen dispergeres en vinylforbindelse som vinylklorid i et vandig medium inneholdende en dispergeringsstabilisator og polymeriseringen utføres ved å anvende en oljeløselig katalysator. Generelt omfatter faktorene som påvirker kvaliteten til vinylpolymerer for eksempel konverteringsgrad, vann-/monomerforhold, polymerise-ringstemperatur, type og mengde katalysator, type polymeriseringskar, omrøringshastighet og type dispergeringsstabilisator. Blant disse faktorene har type dispergeringsstabilisator en vesentlig effekt.
Følgende egenskaper er viktig for en dispergeringsstabilisator anvendt for suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse. (1) Tilsetning av en liten mengde muliggjør at vinylpolymerpartiklene fremstilt derved har en smal partikkelstørrelsesfordeling. (2) Det bidrar til å gjøre vinylpolymerpartiklene fremstilt derved så ensartet som mulig og gjør dem porøse. Denne egenskapen er nødvendig for å oppnå for eksempel en vinylpolymer som lett kan bearbeides og har en høy grad av myknerabsorpsjon, en vinylpolymer som fremmer fjerning av monomerer slik som vinylklorid gjenværende i polymerpartikler og en vinylpolymer som kan forebygge dannelse av fiskeøyne i støpte artikler. (3) Den bidrar til å danne polymerpartikler med høy bulktetthet. (4) Den bidrar til å undertrykke genere-ring av våtskum og tørrskum og derved forebygge eventuell reduksjon i produktivitet. (5) Det har ingen negativ effekt på fargen til vinylpolymeren oppnådd derved. (6) Den gjør ikke en vandig løsning tåkete under lading for polymerisering.
Konvensjonelt, som en dispergeringsstabilisator for suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse, har for eksempel cellulosederivativer som metylcellulose og karboksy-metylcellulose og spesielt saponifisert polyvinylalkohol, vært anvendt enten alene eller i egnede kombinasjoner. Konvensjonelle dispergeringsstabilisatorer møter imidlertid ikke alltid ytelseskriteriene beskrevet ovenfor i (1) til (6) tilstrekkelig.
For eksempel bekjentgjøres polyvinylalkohol med en polymeriseringsgrad på 2000 og en saponifiseringsgrad på 80 molprosent og polyvinylalkohol med en polymeriseringsgrad på 700 til 800 og en saponifiseringsgrad på 70 molprosent som dispergeringsstabilisator for suspensjonspolymerisering av vinylklorid (Poval, Koubunshi Kankoukai, s. 413-414, utgitt i 1984). Disse dispergeringsstabilisatorene møter imidlertid ikke ytelseskriteriene beskrevet i (1) til (3) ovenfor tilstrekkelig.
I EP 1 152 032 Al er det gjort rede for en polyvinylalkohol som har minst 1,9 molprosent av 1,2-glykol bindinger som brukes som et dispergeringsmiddel for emulsjonspolymer-isering eller dispergeringsmiddel for suspensjonspolymerisering, og at dette sikrer god polymeriseringsstabilitet selv når den anvendte mengden reduseres. Den vandige emulsjonen som omfatter polyvinylalkoholen er resistent mot vann og viskositeten for den vandige emulsjonen er lite avhengig av omgivelsestemperaturer. Vinylpolymerene som oppnås gjennom suspensjonspolymerisering under tilstedeværelse av polyvinylalkoholen er noe gulnet, og avfallsvannet i suspensjonspolymeriseringen gir liten forurensing for miljøet.
Videre beskriver JP5(1993)-88251B en dispergeringsstabilisator anvendt for suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse og fremstilt fra polyvinylalkohol. Denne polyvinylalkoholen har en midlere polymeriseringsgrad på minst 500 og et forhold Pw/Pn mellom en vektsmidlere polymeriseringsgrad Pw, og en antallsmidlere polymeriseringsgrad Pn, på 3 eller mindre. Denne polyvinylalkoholen inkluderer en karbonylgruppe og en vinylengruppe tilgrensende dertil. Videre har en 0,1 % vandig løsning av denne polyvinylalkoholen absorbans på minst 0,3 og minst 0,15 ved bølgelengder på henholdsvis 280 nm og 320 nm i det ultrafiolette absorpsjonsspektrumet og et forhold (b)/(a) mellom absorbans (b) ved bølgelengde 320 nm og absorbans (a) ved bøl-gelengde 280 nm på minst 0,30.
JP5(1993)-105702A beskriver en dispergeringsstabilisator som er anvendt for suspensjonspolymerisering av vinylklorid og fremstilles fra polyvinylalkohol. Denne polyvinylalkoholen har en saponifiseringsgrad på 75 til 85 molprosent og inneholder 0,01 til 0,15 molprosent karboksylgrup-per. Den 0,1 vektprosent vandige løsningen har en absorbans på minst 0,1 ved en bølgelengde på 280 nm og et tåkepunkt på minst 50 °C. De to ovenfor nevnte stabilisatorene fremstilt fra polyvinylalkohol møter imidlertid ikke alltid ytelseskriteriene beskrevet i (1) til (5).
Videre bekjentgjør JP8(1996)-208724 et dispergeringsmiddel anvendt for suspensjonspolymerisering av monomerer med en etylensk, umettet dobbelbinding. Dette dispergeringsmidde-let er fremstilt fra en vinylalkoholpolymer. Den 1 vektprosent vandige løsningen har en absorbans på minst 2,5 ved en bølgelengde på 280 nm. Vinylalkoholpolymeren har en midlere polymeriseringsgrad på minst 500, en saponifiseringsgrad på 60 til 90 molprosent, et forhold Mw/Mn mellom vektsmidlere molekylvekt Mw, og antallsmidlere molekylvekt Mn, på 2,5 eller mindre, en blokk karakter med hensyn til saponifiseringsgrad på 0,45 eller mindre og en metanol-løselig del på 10 vektprosent eller mindre. Dette disper-geringsmiddelet viser egenskaper som er relativt godt balanserte med hensyn til kravene beskrevet i (1) til (3). Imidlertid, i noen tilfeller yter de ikke tilstrekkelig med hensyn til kravet beskrevet i (6).
Med tanke på det ovenfor nevnte finnes et behov for en ny dispergeringsstabilisator som tilfredsstiller på et høyt nivå, ytelseskriteriene krevd for en dispergeringsstabilisator for anvendelse i suspensjonspolymerisering. Foreliggende oppfinnere har gjort grundige undersøkelser for å løse de ovenfor nevnte problemene og har som resultat kom-met frem til foreliggende oppfinnelse beskrevet nedenfor.
En fremgangsmåte for fremstilling av foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for fremstilling av en dispergeringsstabilisator som er egnet for anvendelse i suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse som inneholder en vinylalkoholpolymer (A). Denne fremgangsmåten omfatter fremstilling av vinylalkoholpolymer (A) ved varmebehandling av en vinylalkoholpolymer (B) ved en temperatur på 90 til 180 °C i 0,5 til 20 timer i en atmosfære med en oksygenkonsentrasjon på 8000 ppm eller mindre. Vinylalkoholpolymeren (B) har en saponifiseringsgrad på minst 60 molprosent og inneholder resteddiksyregrupper som har en blokkarakter i området 0,3 til 0,6.
En dispergeringsstabilisator til foreliggende oppfinnelse er en dispergeringsstabilisator som er egnet for anvendelse i suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse og inneholder en vinylalkoholpolymer (A'). I en 0,1 vektprosent vandig løsning av vinylalkoholpolymeren (A') er et forhold (b)/(a) mellom absorbans (a) ved en bølgelengde på 280 nm og absorbans (b) ved en bølgelengde på 320 nm minst 0,7. Den 0,1 vektprosent vandige løsningen har en transmi-sjonsfaktor på minst 80 % ved en bølgelengde på 500 nm ved 30 °C. Videre har en 1 vektprosent vandig løsning av vinylalkoholpolymeren (A') en gul indeks (Yl) på 40 eller mindre.
Dispergeringsstabilisatoren ifølge foreliggende oppfinnelse, gir effekter som for eksempel mindre vedheng av polymeravsetninger til den indre veggen i polymeriseringskaret sammenlignet med konvensjonelle dispergeringsstabilisatorer. Dermed tillater anvendelsen av dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse at suspensjonspolymeriseringen utføres mer stabilt. Videre kan skumdannelse forårsaket ved polyvinylalkohol undertrykkes ved anvendelse av denne dispergeringsstabilisatoren. I tillegg kan polymerartikler med høy bulktetthet fremstilles gjennom suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse ved anvendelse av dispergeringsstabilisatoren. Poly-merpartiklene formet på denne måten er svært nyttig industrielt ettersom de har gelatineringsegenskaper og høy myknerabsorpsjonsevne og utmerket bearbeidingsevne.
De foretrukne utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse beskrives heretter. Foreliggende oppfinnelse omhandler en dispergeringsstabilisator omfattende en vinylalkoholpolymer (heretter også vist til som en vinylalkoholpolymer (A)) og en fremgangsmåte for fremstilling av samme. Dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse kan inneholde elementer andre enn vinylalkoholpolymer (A) så lenge fordelene ved foreliggende oppfinnelse opprettholdes. Dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse kan anvendes som en stabilisator for suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse.
Fremgangsmåten for fremstilling av foreliggende oppfinnelse omfatter et trinn for fremstilling av vinylalkoholpolymer
(A) ved varmebehandling av en vinylalkoholpolymer (heretter også vist til som vinylalkoholpolymer (B)) ved en
temperatur på 90 til 180 °C i 0,5 til 20 timer i en atmosfære med en oksygenkonsentrasjon på 8000 ppm eller mindre. Vinylalkoholpolymeren (B) har en saponifiseringsgrad på minst 60 molprosent og inneholder rest eddiksyregrupper med blokkarakter på 0,3 til 0,6. Videre danner dispergeringsstabilisatorer inneholdende vinylalkoholpolymeren (A) fremstilt ved foreliggende fremgangsmåte, et annet aspekt av oppfinnelsen.
I et foretrukket eksempel til foreliggende oppfinnelse er forskjellen mellom blokkarakteren til rest eddiksyregrupper mellom vinylalkoholpolymer (B) som ikke er varmebehandlet og vinylalkoholpolymer (A) som er varmebehandlet minst 0,02 og forskjellen i overflatespenning mellom deres 0,4 vektprosent vandige løsninger er 0,5 mN/m eller mindre.
I et foretrukket eksempel til foreliggende oppfinnelse er forskjellen i viskositeten mellom 4 vektprosent vandige løsninger til vinylalkoholpolymer (B) som ikke har vært varmebehandlet, og vinylalkoholpolymer (A) som har vært varmebehandlet, er 0,5 mPa»s eller mindre.
Blokkarakteren til rest eddiksyregruppene til vinylalkoholpolymer (B) som ikke har vært varmebehandlet er 0,3 til 0,6, fortrinnsvis 0,32 til 0,58 og ytterligere foretrukket 0,35 til 0,55. I denne beskrivelsen betyr uttrykket "rest eddiksyregrupper" (det vil si rest acetoksylgrupper) "eddiksyregrupper (acetoksylgrupper) som ikke har vært saponifisert i fremstilling av vinylalkoholpolymeren utført ved saponifisering av en vinylesterpolymer. Når blokkarakteren til rest eddiksyregruppene til vinylalkoholpolymeren (B) er mindre enn 0,3, har vandige løsninger av vinylalkoholpolymeren (A) som har vært varmebehandlet dårlig håndteringsegenskaper. På den annen side, når blokkarakteren til rest eddiksyregruppene til vinylalkoholpolymer (B) overstiger 0,6, har vinylpolymer oppnådd ved suspensjonspolymerisering ved anvendelse av vinylalkoholpolymer (A), redusert myknerabsorpsjonsevne. I denne forbindelse, med hensyn til blokkarakteren til resteddiksyregruppene, er detaljer som inkluderer dens måling og lignende beskrevet i Poval (Koubunshi Kankoukai, publisert i 1984, s. 246-249) og Macromolecules, 10, 532 (1977).
Vurderingen av blokkarakteren er beskrevet i korte trekk heri. Blokkarakteren n uttrykkes med følgende formel:
I den ovenfor nevnte formelen viser (OH) og (OAc) til henholdsvis molfraksjonen av vinylalkoholenheten og molfraksjonen av vinylacetatenheten. Videre angir (OH, OAc) molfraksjonen til strukturen med en vinylalkoholenhet og en vinylacetatenhet etter hverandre. Når vinylalkoholenheten og vinylacetatenheten alltid er ordnet alternerende etter hverandre, er (OH, OAc) = 1 og (OH) = (OAc) = 0,5, som resulterer i T| =2. Når vinylalkoholenheten og vinylacetatenheten er ordnet tilfeldig, er T| = l. I tillegg, når vinylalkoholenhetene og vinylacetatenhetene er fullstendig adskilt fra hverandre inn i respektive blokker, er T| = 0. Det vil si jo høyere blokkarakter n, jo lavere er graden hvorved de er separert i blokker.
Blokkarakteren til resteddiksyregruppene til vinylalkoholpolymeren kan justeres ved for eksempel å hensiktsmessig velge en saponifiseringskatalysator og et løsemiddel som er anvendt i fremstilling av vinylalkoholpolymer gjennom saponifisering av vinylesterpolymer. Sammenlignet med alkalisk saponifisering med en alkalisk forbindelse for saponifiseringskatalysatoren, tillater sur saponifisering med en sur forbindelse for saponifiseringskatalysatoren generelt fremstilling av en vinylalkoholpolymer med en høyere blokkarakter.
Oksygenkonsentrasjonen i atmosfæren i hvilken vinylalkoholpolymer (B) varmebehandles, er 8000 ppm eller lavere, fortrinnsvis 5000 ppm eller lavere og mer foretrukket 2000 ppm eller lavere. Når oksygenkonsentrasjonen overstiger 8000 ppm, blir den varmebehandlede vinylalkoholpolymeren farget, hvilket har en negativ effekt på fargetonen til vinylpolymeren fremstilt ved suspensjonspolymerisering ved anvendelse av denne vinylalkoholpolymeren som har vært varmebehandlet. Videre reduserer en oksygenkonsentrasjon over 8000 ppm myknerabsorpsjonsevnen til vinylalkoholpolymeren fremstilt ved suspensjonspolymerisering ved anvendelse av denne vinylalkoholpolymeren som har vært varmebehandlet. Oksygenkonsentrasjonen i atmosfæren i hvilken varmebehandlingen utføres, er fortrinnsvis minst 5 ppm, mer foretrukket minst 10 ppm, spesielt foretrukket minst 20 ppm. Atmosfæren i hvilke varmebehandlingen utføres, kan inneholde en gass annen enn oksygen som i hovedsak ikke reagerer med vinylalkoholpolymeren ved en temperatur på 180 °C eller lavere. Eksempler på slike gasser inkluderer edelgasser som argon og helium, nitrogen osv. Blant disse er nitrogen industrielt foretrukket.
Temperaturen ved hvilken vinylalkoholpolymeren (B) varmebehandles er 90 til 180 °C, fortrinnsvis 95 til 170 °C og mer foretrukket 100 til 160 °C. Når varmebehandlingstemperaturen er lavere enn 90 °C, blir visse effekter (for eksempel økning i stabilitet ved suspensjonspolymerisering) som skal sørges for ved varmebehandlingen, ikke oppnådd tilstrekkelig i noen tilfeller. På den annen side, når varmebehandlingstemperaturen overstiger 180 °C, kan vinylalkoholpolymeren i noen tilfeller bli fornettet gjennom varmebehandlingen. Som et resultat av en slik fornetting kan vinylalkoholpolymeren fremstilt ved suspensjonspolymeriseringen ved anvendelse av vinylalkoholpolymer (A), inneholde en større mengde uløselige forbindelser, og dette forårsaker fiskeøyne.
Vinylalkoholpolymer (B) varmebehandles i 0,5 til 20 timer, fortrinnsvis 1 til 18 timer og mer foretrukket 1 til 16 timer. Når varmebehandlingstiden er mindre enn 0,5 timer, har den vandige løsningen fra den resulterende vinylalkoholpolymeren dårlige håndteringsegenskaper. Videre, i en kontinuerlig fremstillingsprosess, med tanke på å tillegge viktigheten av kvaliteten til vinylalkoholpolymer (A) som skal oppnås etter varmebehandlingen, er det mer foretrukket at varmebehandlingstiden er mer enn 5 timer. Når varmebehandlingstiden er over 20 timer, har vinylalkoholpolymeren fremstilt ved suspensjonspolymerisering ved anvendelse vinylalkoholpolymer (A), lavere myknerabsorpsjonsevne. Vinylalkoholpolymer (B) som ikke har vært varmebehandlet og vinylalkoholpolymer (A) som har vært varmebehandlet, har begge en saponifiseringsgrad på minst 60 molprosent, fortrinnsvis 65 til 95 molprosent og mer foretrukket 68 til 90 molprosent. Når vinylalkoholpolymeren har en sapo-nif iseringsgrad lavere enn 60 molprosent, har denne lavere løselighet og derved dårligere håndteringsegenskaper.
Det er foretrukket at vinylalkoholpolymer (B) som ikke har vært varmebehandlet og vinylalkoholpolymer (A) som har vært varmebehandlet, begge inneholder 3,0 vektprosent eller mindre natriumacetat. I denne forbindelse er ikke den lavere grensen på mengde natriumacetat inneholdt deri spesielt begrenset, men fortrinnsvis minst 0,01 vektprosent.
Forskjellen i blokkarakteren til resteddiksyregruppen mellom vinylalkoholpolymer (B) som ikke har vært varmebehandlet og vinylalkoholpolymer (A) som har vært varmebehandlet, er fortrinnsvis minst 0,02, mer foretrukket minst 0,025 og mest foretrukket minst 0,03. Når forskjellen i blokkarakter til resteddiksyregruppene er mindre enn 0,02, er ikke forbedringen i stabiliteten ved suspensjonspolymerisering besørget av varmebehandlingen tilstrekkelig i noen tilfeller.
Forskjellen i overflatespenning mellom 0,4 vektprosent vandige løsninger av vinylalkoholpolymer (B) som ikke har vært varmebehandlet og vinylalkoholpolymer (A) som har vært varmebehandlet, er fortrinnsvis 0,5 mN/m eller mindre, mer foretrukket 0,45 mN/m eller mindre og mer foretrukket 0,4 mN/m eller mindre. Når forskjellen i overflatespenning mellom 0,4 vektprosent vandige løsninger overstiger 0,5 mN/m, kan vinylpolymeren fremstilt ved suspensjonspolymerisering ved anvendelse av vinylalkoholpolymer (A) ha lavere myknerabsorpsjonsevne.
Forskjellen i viskositeten mellom 4 vektprosent vandige løsninger av vinylalkoholpolymer (B) som ikke har vært varmebehandlet og vinylalkoholpolymer (A) som har vært varmebehandlet, er fortrinnsvis 0,5 mPa»s eller mindre, mer foretrukket 0,45 mPa»s eller mindre og ytterligere foretrukket 0,4 mPa»s eller mindre. Når forskjellen i viskositet mellom de 4 vektprosent vandige løsningene overstiger 0,5 mPa»s, kan vinylpolymeren fremstilt ved suspensjonspolymerisering ved anvendelse av vinylalkoholpolymer
(A) ha lavere myknerabsorpsjonsevne.
Den midlere polymeriseringsgraden til vinylalkoholpolymerene (A) og (B) er begge fortrinnsvis 500 til 4000, mer foretrukket 600 til 3500 og mest foretrukket 650 til 3000. Når den midlere polymeriseringsgraden til vinylalkoholpolymerene er under 500, kan polymeriseringsstabiliteten i suspensjonspolymeriseringen av en vinylforbindelse nedsettes. På den annen side, når den midlere polymeriseringsgraden til vinylalkoholpolymerer overstiger 4000, kan vinylalkoholpolymerene ha dårlige håndteringsegenskaper eller deres produktivitet kan være redusert.
Fremgangsmåten for fremstilling av vinylalkoholpolymer (B) er ikke spesielt begrenset. Generelt fremstilles det ved anvendelse av en fremgangsmåte omfattende saponifisering av en vinylesterpolymer fremstilt ved polymerisering av vinylestermonomerer. Fremgangsmåten for polymerisering av vinylestermonomerer omfatter løsningspolymerisering, blokkpolymerisering, suspensjonspolymerisering, emulsjons-polymerisering osv.
Polymeriseringsinitiatoren anvendt for polymerisering av vinylestermonomerene kan for eksempel være en velkjent azo-initiator, peroksidinitiator eller redoksinitiator. Initiatoren er hensiktsmessig valgt avhengig av polymeri-seringsmetoden. Eksempler på azo-initiatorer inkluderer 2, 2'-azobisisobutyronitril, 2, 2'-azobis(2,4-dimetylvalero-nitril) og 2, 2'-azobis(4-metoksy-2,4-dimetylvaleronitril). Eksempler på peroksidinitiatorer inkluderer perkarbonat-forbindelser som diisopropyl peroksydikarbonat, di-2-etyl-heksylperoksydikarbonat og dietoksyetyl peroksydikarbonat; peresterforbindelser slik som t-butylperoksyneodekanat, a-cumyl peroksyneodekanat og t-butyl peroksydekanat; eddik-cykloheksylsulfonylperoksid; og 2,4,4-trimetylpentyl-2-pe-roksyfenoksyacetat. Videre kan kombinasjoner av de ovenfor nevnte initiatorene med for eksempel kaliumpersulfat, am-moniumpersulfat eller hydrogenperoksyd også anvendes som initiator. Eksempler på redoksinitiatorer inkluderer kombinasjoner av de ovenfor nevnte peroksider med et reduk-sjonsmiddel som natriumhydrogensulfitt, natriumhydrogen-karbonat, tartarsyre, L-askorbinsyre, Rongalit osv. Polymeriseringstemperaturen er vanligvis valgt fra området fra 0 til 180 °C.
Eksempler på vinylestermonomerer inkluderer vinylformiat, vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylisobutyrat, vinylpivalat, vinylversatat, vinylkaproat, vinylkaprylat, vinyllaurylat, vinylpalmitat, vinylstearat, vinyloleat og vinylbenzoat. Blant dem er vinylacetat mest foretrukket. Når vinylacetat anvendes alene, er det også mulig å fremstille en vinylalkoholpolymer (B) ved polymerisering av vinylacetat for å fremstille polyvinylacetat og deretter saponifisering av polyvinylacetat. Vinylalkoholpolymer (B) kan i hovedsak inneholde ingen etylenenheter. I denne forbindelse betyr frasen "inneholder i hovedsak ingen etylenenheter" at innholdet av etylenenheter er mindre enn 0,5 molprosent.
Ved polymerisering av vinylestermonomerer kan andre monomerer ko-polymeriseres uten å avvike fra omfanget av foreliggende oppfinnelse. Eksempler på monomerer som kan ko-polymeriseres inkluderer a-olefiner som etylen, propylen, n-buten og isobutylen, akrylsyre og salter derav, akryl-syreestere slik som metylakrylat, etylakrylat, n-propylakrylat, i-propylakrylat, n-butylakrylat, i-butylakrylat, t-butylakrylat, 2-etylheksylakrylat, dodecylakrylat og oktadecylakrylat, metakrylsyre og salter derav, metakryl-syreestere slik som metylmetakrylat, etylmetakrylat, n-propylmetakrylat, i-propylmetakrylat, n-butylmetakrylat, i-butylmetakrylat, t-butylmetakrylat, 2-etylheksylmetakrylat, dodecylmetakrylat og oktadecylmetakrylat, akrylamid, akrylamidderivater slik som N-metylakrylamid, N-etylakryl-amid, N,N-dimetylakrylamid, diacetonakrylamid, akrylamid propansulfonsyre og salter derav, akrylamidpropyldimetyl-amin og salter eller kvaternære salter derav og N-metyl-olakrylamid og derivater derav, metakrylamid, metakryla-midderivater slik som N-metylmetakrylamid, N-etylmetakry-lamid, metakrylamidpropansulfonsyre og salter derav, me-takrylamidpropyldimetylamin og salter eller kvaternære salter derav og N-metylolmetakrylamid og derivater derav, vinyletere slik som metylvinyleter, etylvinyleter, n-propylvinyleter, i-propylvinyleter, n-butylvinyleter, i-butylvinyleter, t-butylvinyleter, dodecylvinyleter og stea-rylvinyleter, nitriler slik som akrylonitril og metakrylo-nitril, vinylhalider slik som vinylklorid og vinylfluorid, vinylidenhalider slik som vinylidenklorid og vinyliden-fluorid, allylforbindelser slik som allylacetat og allyl-klorid; umettede dikarboksylsyrer slik som maleinsyre, itakonsyre og fumarsyre, og salter eller estere derav, vinylsilylforbindelser slik som vinyltrimetoksysilan, og isopropenylacetat. I tillegg kan kombinasjoner av forskjellige typer monomerer nevnt ovenfor anvendes.
Ved polymerisering av vinylestermonomerer kan vinylestermonomerer polymeriseres i nærvær av kjedeoverføringsmiddel for det formål for eksempel å justere polymeriseringsgraden til de resulterende vinylesterpolymerene. Eksempler på kjedeoverføringsmidler inkluderer aldehyder slik som acetaldehyd, propionaldehyd, butyraldehyd og benzaldehyd, ketoner slik som aceton, metyletylketon, heksanon og cykloheksanon, merkaptaner slik som 2-hydroksyetantiol og dodecylmerkaptan, og hydrokarbonhalider slik som triklore-tylen og perkloretylen. Blant disse anvendes aldehyder og ketoner hensiktsmessig. Mengden kjedeoverføringsmiddel som skal tilsettes avhenger av kjedeoverføringsverdien til kjedeoverføringsmiddelet og polymeriseringsgraden til vinylesterpolymeren som skal oppnås. Generelt er det ønskelig med en mengde kjedeoverføringsmiddel på 0,1 til 10 vektprosent med hensyn til mengden vinylestermonomerer.
Saponifisering av vinylesterpolymeren kan utføres med vel-kjente metoder, for eksempel alkoholyse eller hydrolyse med basiske katalysatorer som natriumhydroksid, kaliumhydroksid og natriummetoksid eller en sur katalysator som p-toluensulfonsyre. Løsemiddelet kan for eksempel være al-koholer som metanol og etanol, estere som metylacetat og etylacetat, ketoner som aceton og metyletylketon og aro-matiske hydrokarboner som benzen og toluen. Disse løsemid-lene kan anvendes hver for seg eller som kombinasjoner av to eller flere typer. Spesielt kan en saponifiserings-reaksjon med metanol eller en metanol-/metylacetatblanding som løsemiddel og natriumhydroksid som katalysator utføres med letthet.
I et foretrukket eksempel av fremgangsmåten for fremstilling av vinylalkoholpolymer (B) polymeriseres først vinylestermonomerer i nærvær av en initiator og en forbindelse (for eksempel aldehyder eller ketoner) med en karbonylgruppe i sin molekyl og derved fremstilles en vinylesterpolymer. Deretter saponifiseres vinylesterpolymeren for å gi en vinylalkoholpolymer.
Heretter omhandler beskrivelsen en dispergeringsstabilisator til foreliggende oppfinnelse som er egnet for suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse. Denne dispergeringsstabilisatoren er sammensatt av en vinylalkoholpolymer (heretter vist til som "vinylalkoholpolymer (A')" i noen tilfeller). Denne vinylalkoholpolymeren (A') kan fremstilles ved den ovenfor nevnte fremgangsmåten til foreliggende oppfinnelse. Dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse kan også omfatte komponenter andre enn vinylalkoholpolymer (A') så lengde de ikke er i konflikt med formålet ved foreliggende oppfinnelse. Vinylalkoholpolymer (A') beskrives som følger. I en 0,1 vektprosent vandig løsning av vinylalkoholpolymer (A') er forholdet (b)/(a) mellom absorbans (a) ved en bølgelengde på 280 nm og absorbans (b) ved en bølgelengde på 320 nm minst 0,7. Den 0,1 vektprosent vandige løsningen av vinylalkoholpolymer (A') har en transmisjonsgrad på minst 80 % ved en bølgelengde på 500 nm ved 30 °C. Videre har den 1 vektprosent vandige løsning av vinylalkoholpolymeren (A') en Yl på 40 eller mindre.
Det er videre foretrukket at resteddiksyregruppene til vinylalkoholpolymer (A') har en blokkarakter på minst 0,35. I vinylalkoholpolymer (A') er det foretrukket at forholdet Mw/Mn mellom vektsmidlere molekylvekt Mw og antallsmidlere molekylvekt Mn er i området 2,1 til 4,9.
Absorbansen (a) ved en bølgelengde på 280 nm av den 0,1 vektprosent vandige løsningen av vinylalkoholpolymer (A') er fortrinnsvis minst 0,1, mer foretrukket minst 0,2, mest foretrukket minst 0,25. Den øvre grensen til absorbans (a) er ikke spesielt begrenset, det vil si for eksempel 0,8 eller mindre. På den annen side er absorbans (b) ved en bølgelengde på 320 nm til den ovenfor nevnte vandige løs-ningen fortrinnsvis minst 0,07, mer foretrukket minst 0,09 og mest foretrukket minst 0,1. Den øvre grensen til absorbans (b) er ikke spesielt begrenset, men er for eksempel 0,6 eller mindre. Forholdet (b)/(a) mellom absorbans (b) og absorbans (a) er minst 0,7, fortrinnsvis i området 0,7 til 1,5. Når forholdet (b)/(a) er mindre enn 0,7, kan polymeriseringsstabiliteten i suspensjonspolymeriseringen av en vinylforbindelse i noen tilfeller forringes. Absorbansen nevnt ovenfor kan måles ved fremgangsmåten beskrevet i de tilhørende eksemplene.
Eksempler på fremgangsmåter for justering av de ovenfor nevnte forholdene (b)/(a) til minst 0,7 inkluderer en fremgangsmåte for behandling av vinylalkoholpolymer med syre eller alkali og en fremgangsmåte for varmebehandling av vinylalkoholpolymeren.
Yl av den 1 vektprosent vandige løsningen av vinylalkoholpolymer (A') er 40 eller mindre, fortrinnsvis 35 eller mindre og ytterligere foretrukket 30 eller mindre. I til-felle der Yl til den 1 vektprosent vandige løsningen av vinylalkoholpolymer (A') overstiger 40, mens polymeren fremstilt ved suspensjonspolymeriseringen behandles, er polymeren farget. Dette tilfellet er ikke foretrukket. Yl (gul indeks) er en verdi som indikerer gulheten og uttrykkes som en positiv mengde tilsvarende graden hvorved fargetonen avviker fra transparent eller hvit farge mot en gul farge. En mindre YI-verdi betyr at fargetonen er nærmere transparent enn hvit farge.
Den 0,1 vektprosent vandige løsningen til vinylalkoholpolymer (A') har en transmisjonsgrad på minst 80 %, fortrinnsvis minst 82 % og mer foretrukket minst 85 % ved en bølgelengde på 500 nm ved 30 °C. Når den 0,1 vektprosent vandige løsningen til vinylalkoholpolymeren har en transmisjonsgrad lavere enn 80 % ved 30 °C, har den vandige løs-ningen av vinylalkoholpolymer dårlige håndteringsegenskaper.
Rest eddiksyregruppene til vinylalkoholpolymer (A') har fortrinnsvis en blokkarakter på minst 0,35, mer foretrukket minst 0,37 og mest foretrukket minst 0,4. Når rest eddiksyregruppene til vinylalkoholpolymeren har en blokkarakter mindre enn 0,35, har den vandige løsningen av vinylalkoholpolymeren dårlige håndteringsegenskaper.
Forholdet Mw/Mn mellom vektsmidlere molekylvekt Mw og antallsmidlere molekylvekt Mn av vinylalkoholpolymer (A') er fortrinnsvis 2,1 til 4,9, mer foretrukket 2,2 til 4,7 og mest foretrukket 2,2 til 4,4. Når verdien av Mw/Mn er større enn 4,9 har vinylpolymerpartikler fremstilt ved suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse en bredere partikkelstørrelsesfordeling. I denne forbindelse er antallsmidlere molekylvekt Mn og vektsmidlere molekylvekt Mw til vinylalkoholpolymeren verdier målt ved gelpermie-ringskromatografi (GPC)-metoden beskrevet heri.
Forholdet Mw/Mn av vinylalkoholpolymeren kan justeres ved forskjellige metoder, for eksempel ved følgende metoder. Den første metoden er en metode for blanding av vinylalkoholpolymerer med forskjellig polymeriseringsgrad. Den andre metoden er en metode for saponifisering av en blanding av vinylesterpolymerer med forskjellige polymeriseringsgrader fra hverandre. En tredje metode er en metode for fremstilling av vinylesterpolymer inneholdende en komponent med en lav polymeriseringsgrad og ved anvendelse av et middel for å regulere polymeriseringsgraden som aldehyder, hydrokarbonhalider eller merkaptaner, og deretter saponifisering av vinylesterpolymeren som er fremstilt. En fjerde metode er en metode for fremstilling av vinylesterpolymer ved å utføre polymerisering av vinylestermonomerer i flere trinn mens polymeriseringsgraden justeres i hvert trinn og deretter saponifisering av den fremstilte vinylesterpolymeren. Videre er en femte metode en metode for fremstilling av vinylesterpolymer mens polymeriseringsgraden av vinylestermonomerer justeres og deretter saponifisering av den fremstilte vinylesterpolymeren.
Saponifiseringsgraden til vinylalkoholpolymer (A') er fortrinnsvis minst 60 molprosent, mer foretrukket 65 til 95 molprosent og mest foretrukket 68 til 90 molprosent. Når saponifiseringsgraden til vinylalkoholpolymeren er mindre enn 60 molprosent, har vinylalkoholpolymeren lavere vannløselighet og kan derfor ha dårlige håndteringsegenskaper.
Den midlere polimeriseringsgraden til vinylalkoholpolymer (A') er fortrinnsvis 500 til 4000, mer foretrukket 600 til 3500 og mest foretrukket 650 til 3000. Når den midlere polymeriseringsgraden til vinylalkoholpolymeren er lavere enn 500, kan polymeriseringsstabiliteten i suspensjonspolymeriseringen av en vinylforbindelse nedsettes. På den annen side, når den midlere polymeriseringsgraden til vinylalkoholpolymeren er høyere enn 4000, kan vinylpolymeren fremstilt ved suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse ha en lavere myknerabsorpsjonsevne eller vinylpolymerpartiklene kan ha en bredere partikkelstørrel-sesfordeling.
Heretter omhandler beskrivelsen et eksempel på en fremgangsmåte for fremstilling av en vinylpolymer ved suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse som anvender dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse.
I suspensjonspolymeriseringen av en vinylforbindelse i et vandig medium ved anvendelse av dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse, er temperaturen til det vandige mediet ikke spesielt begrenset. Det vandige mediet kan hensiktsmessig anvendes ved for eksempel området fra 20 °C til 90 °C eller ved høyere temperaturer. Dette vandige mediet kan være rent vann eller et vandig medium som inneholder en vandig løsning inneholdende forskjellige additiver eller annet organisk løsemiddel. Mengden vandig medium som forsynes til et polymeriseringsreaksjonssystem er ikke begrenset så lengde den tillater at polymeriseringsreak-sjonssystemet varmes tilstrekkelig. Videre, for å øke varmefjerningseffektiviteten kan et polymeriseringskar ut-styrt med en tilbakestrømskondensator også anvendes hensiktsmessig .
Når suspensjonspolymeriseringen av en vinylforbindelse ut-føres med dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse, er mengden dispergeringsstabilisator som anvendes ikke spesielt begrenset, men er fortrinnsvis 0,01 til 5 vektdeler, mer foretrukket 0,02 til 2 vektdeler og mest foretrukket 0,02 til 1 vektdel i forhold til 100 vektdeler vinylforbindelse.
Dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse kan anvendes alene eller sammen med annen dispergeringsstabilisator som vanligvis anvendes for suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse i et vandig medium. Eksempler på slike dispergeringsstabilisatorer omfatter vannløselig celluloseetere som metylcellulose, hydroksy-etylcellulose, hydroksypropylcellulose og hydroksypropyl-metylcellulose. I tillegg kan vannløselige polymerer som vinylalkoholpolymer og gelatin også anvendes. Videre kan oljeløselige emulgeringsmidler også anvendes, hvilket inkluderer for eksempel sorbitanmonolaurat, sorbitantrioleat, glycerintristearat og etylenoksid/propylenoksid blokk ko-polymerer. Videre kan også vannløselige emulgeringsmidler anvendes, inkludert for eksempel polyoksyetylensorbitanmo-nolaurat, polyoksyetylenglycerinoleat og natriumlaurat. Mengden dispergeringsmiddel tilsatt til polymeriserings-reaksjonen er ikke spesielt begrenset, men er fortrinnsvis 0,01 til 1,0 vektdel per 100 vektdeler vinylforbindelse.
I suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse ved anvendelse av dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse, kan polymeriseringsinitiatoren velges fra de som konvensjonelt anvendes for polymerisering av en vinylforbindelse. Spesifikt kan de samme initiatorene som de beskrevet som eksempler i den ovenfor nevnte fremgangsmåten for polymerisering av vinylestermonomerer anvendes.
Videre, i suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse ved anvendelse av dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse, kan forskjellige andre additiver som er nødvendig tilsettes til polymeriseringssystemet. Eksempler på additivene inkluderer midler for regulering av stabili-seringsgraden slik som aldehyder, hydrokarbonhalider og merkaptaner; og polymeriseringshemmere som fenolforbindel-ser, svovelforbindelser og N-oksidforbindelser. Videre kan pH-justeringsmidler, avsettingshemmere og fornettingsmidler også tilsettes etter behov og flere av additivene nevnt ovenfor kan anvendes sammen.
Eksempler på vinylforbindelser som kan utsettes for suspensjonspolymerisering ved anvendelse av dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse inkluderer vinylklorid alene eller en monomerblanding inneholdende vinylklorid som sin hovedkomponent (vinylklorid: minst 50 vektprosent) . Eksempler på ko-monomerer for å ko-polymeriseres med vinylklorid inkluderer vinylestere slik som vinylacetat og vinylpropionat, (met)akrylsyreestere slik som metyl (met)akrylat og etyl (met)akrylat, a-olefiner slik som etylen og propylen, umettede dikarboksylsyrer slik som ma-leinanhydrid og itakonsyre, akrylonitril, styren, vinylidenklorid, vinyleter, og andre monomerer som kan ko-polymeriseres med vinylklorid. Videre kan dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse også anvendes i tilfeller der den ovenfor nevnte vinylforbindelsen inneholdende ingen vinylklorid polymeriseres individuelt eller ko-polymeriseres.
I suspensjonspolymerisering av vinylforbindelsen ved anvendelse av dispergeringsstabilisatoren til foreliggende oppfinnelse kan andelen av hver komponent som skal lades, polymeriseringstemperaturen og lignende bestemmes i henhold til betingelsene anvendt konvensjonelt i suspensjonspolymerisering av vinylforbindelser som vinylklorid. Videre er vinylforbindelsen, polymeriseringsinitiatoren, det vandige mediet og andre betingelser (for eksempel rekkefølgen for føding av additiver eller forholdet derav) ikke begrenset i det hele tatt. Videre er også en fremgangsmåte hensiktsmessig anvendt hvori varmt vann anvendes som det vandige medium og vinylforbindelsen er varmet forut for føding til polymeriseringskaret.
Som beskrevet ovenfor, kan en dispergeringsstabilisator som tillater suspensjonspolymerisering å utføres stabilt ved å sørge for effekter som for eksempel mindre vedheft av polymeravsetninger til innerveggen i polymeriseringskaret, ifølge foreliggende oppfinnelse, fremstilles. Anvendelse av denne dispergeringsstabilisatoren kan hemme skum forårsaket av vinylalkoholpolymer. Videre, ved suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse utført ved anvendelse av dispergeringsstabilisatoren, kan vinylpolymerpartikler som er mindre farget og har høyere myknerabsorpsjonsevne og en høyere bulktetthet, fremstilles.
Eksempler
Heretter er foreliggende oppfinnelse beskrevet i ytterligere detalj ved anvendelse av eksempler, men er ikke på noen måte begrenset til eksemplene. I eksemplene beskrevet nedenfor viser "%" til "vektprosent" med mindre annet er angitt.
Analyse av vinylalkoholpolymer
En fremgangsmåte for analysering av vinylalkoholpolymer er beskrevet som følger.
(1) Midlere polymeriseringsgrad
Den midlere polymeriseringsgraden ble målt i henhold til JIS K6726 som er en metode spesifisert ved Japanese Industrial Standard (JIS).
(2) Saponifiseringsgrad
Saponifiseringsgraden ble målt i henhold til JIS K6726.
(3) Blokkarakter
Blokkarakteren ble bestemt fra toppen i metylenområdet av <13>C-NMR i henhold til målemetoden beskrevet i Poval (Koubunshi Kankoukai, publisert i 1984, s. 246-249) og Macromolecules, 10, 532 (1977). Mer spesifikt ble 13C-NMR-målinger utført og de ovenfor nevnte molfraksjonene (OH), (OAc) og (OH, OAc) ble beregnet fra intensiteten til resonansene som tilsvarer en mety-lengruppe i "-CHOH-CH2-CHOH-" struktur, en metylen-gruppe i "-CHOH-CH2-CHOAc-" struktur og en metylen-gruppe i "-CHOAc-CH2-CHOAc-" struktur. Blokkarakteren ble bestemt fra molfraksjonene (OH), (OAc) og (OH, OAc) .
(4) Overflatespenning
En 0,4 vektprosent vandig løsning av en vinylalkoholpolymer ble fremstilt og dens overflatespenning ved 20 °C ble målt ved å anvende en overflatespenningsbalanse (produsert av KYOWA INTERFACE SCIENCE CO., LTD.; CBUP-A3) ved Wilhelmy-metoden.
(5) Viskositet
Viskositeten ble målt i henhold til JIS K6726.
(6) Absorbans
En 0,1 vektprosent vandig løsning av en vinylalkoholpolymer ble fremstilt som en prøve. Med hensyn til denne prøven ble absorbans ved bølgelengder på 280 nm og 320 nm målt der den optiske banelengden er 1 cm. Et UV-spektrofotometer (produsert av Shimadzu
Corporation; UV2100) ble anvendt for målingen.
(7) Yl (gul indeks)
En 1 vektprosent vandig løsning av en vinylalkoholpolymer ble fremstilt og dens Yl ble målt i henhold til JIS K7103. En fargedifferansmeter (produsert av Nihon Denshoku Kogyo Co., Ltd.; ZE-200) ble anvendt for målingen.
(8) Transmisjonsgrad
Med hensyn til en 0,1 vektprosent vandig løsning (30 °C) av en vinylalkoholpolymer ble transmisjonsgraden med en bølgelengde på 500 nm av en prøve målt med optisk banelengde på 1 cm. UV-spektrofotometer (produsert av Shimadzu Corporation; UV2100) ble anvendt for målingen.
(9) Beregning av forholdet Mw/Mn
Ved å anvende monodispergert polymetylmetakrylat som prøve og heksafluorisopropanol inneholdende 20 milli-mol/liter av natriumtrifluoracetat for den mobile fasen ble GPC-målingen utført ved 40 °C og derved ble vektsmidlere molekylvekt Mw og antallsmidlere molekylvekt Mn av vinylalkoholpolymeren bestemt. Deretter ble forholdet Mw/Mn beregnet ut fra de målte verdiene.
Vurdering av polymeriseringsgraden til vinylkloridmonomerer og egenskaper av vinylkloridpolymer fremstilt
Følgende beskrivelse omhandler en fremgangsmåte for vurdering av polymeriseringsgraden til vinylkloridmonomerer og egenskaper av en fremstilt vinylkloridpolymer.
(10) Midlere partikkeldiameter
Partikkelstørrelsesfordelingen ble målt ved tørrsil-analyse ved anvendelse av en trådnetting som oppfyller Tailer mesh standard og deretter ble den midlere partikkeldiameteren bestemt.
(11) Bulktetthet
Bulktettheten ble målt i henhold til JIS K6721.
(12) Kaldmyknerabsorpsjon (CPA)
Absorpsjon av dioktylftalat ved 23 °C ble målt ved fremgangsmåten beskrevet i ASTM-D3367-75.
(13) Skumming
Skummingsgraden som fant sted inne i reaktorkaret ble observert vanligvis 30 minutter etter starten av polymeriseringen av vinylklorid og ble vurdert i henhold til følgende kriterium. I dette tilfellet var væskenivået ved en høyde på 70 % fra bunnflaten til reaktorkaret.
AA: Nesten ingen observert skumming.
A: Skumming ble observert opp til en høyde på 75 til
80 % fra bunnflaten til reaktorkaret.
B: Skumming ble observert opp til en høyde på 80 til
90 % fra bunnflaten til reaktorkaret.
C: Skumming ble observert opp til en høyde på 90 til 100 % fra bunnflaten til reaktorkaret.
(14) Polymeriseringsstabilitet
Etter en polymerslurry ble tatt ut av reaktorkaret ble graden vedheft av avsetninger inne i reaktorkaret observert visuelt. Vedheft av avsettingen ble vurdert ifølge følgende kriterier.
A: Nesten ingen vedheft av polymeravsetninger ble
observert.
B: Hvite polymeravsetninger ble observert på den
indre veggen i reaktorkaret.
C: Mye hvitt polymeravsetninger ble observert på den indre veggen til reaktorkaret.
(15) Farging av vinylkloridpolymer
Først ble 100 vektdeler vinylkloridpolymer, 2,5 vektdeler dibutyltinmaleat og 40 vektdeler dioktylftalat anvendt som mykner blandet sammen. Deretter ble denne blandingen eltet ved åpen rulling ved 170 °C i fem minutter for å oppnå en plate med en tykkelse på ca. 1 mm. Graden hvorved platen ble farget ble observert visuelt og bestemt som følger.
A: Nesten ikke farget.
B: Litt farget.
C: Svært farget.
Produksjpriseksempel 1 av vinylalkoholpolymer
Et produksjonseksempel av en vinylalkoholpolymer er beskrevet nedenfor. Først fødes 133 kg vinylacetat, 7,0 kg metanol og 2,7 kg acetaldehyd til reaktorkaret. Deretter ble atmosfæren inne i reaktorkaret erstattet med nitrogen ved å boble nitrogengass. 2, 2'-azobisisobutyronitril ble oppløst for seg i metanol for å fremstille en initiator-løsning med en konsentrasjon på 0,8 g/L. Denne initiator-løsningen ble spylt med nitrogen ved å boble nitrogengass.
Deretter ble temperaturen til reaktorkaret øket. Når dens interntemperatur nådde 60 °C, ble 420 mL av den ovenfor nevnte initiatorløsningen tilsatt til reaktorkaret og derved ble polymeriseringen påbegynt. Under polymeriseringen ble polymeriseringstemperaturen holdt ved 60 °C og initia-torløsningen ble tilsatt kontinuerlig ved en hastighet på 1310 mL/t. Beholderen ble avkjølt for å stoppe polymeriseringen 4 timer etter påbegynt polymerisering. Ved det tidspunktet var konverteringen 40 %. Deretter mens metanol ble tilsatt ved intervaller, ble ureagert vinylacetatmonomerer fjernet fra reaksjonsløsningen under redusert trykk ved 30 °C for å fremstille en metanolløsning av polyvinylacetat (med en konsentrasjon på 50 %).
En prøve tatt fra metanolløsningen av polyvinylacetat ble tilsatt en metanolløsning av natriumhydroksid med en konsentrasjon på 10 % slik at alkalimolarforholdet (molfor-holdet av en alkalisk forbindelse til en vinylacetatenhet i polyvinylacetatet) nådde 0,5. Dette ble latt stå ved 60 °C i fem timer for å tillate saponifisering. Etter fullføring av saponifiseringen ble Soxhlet ekstraksjon utført ved anvendelse av metanol i tre dager og deretter ble tørking utført under redusert trykk ved 80 °C i tre dager. Dermed ble en foredlet polyvinylalkohol fremstilt. Den midlere polymeriseringsgraden til polyvinylalkohol ble målt i henhold til JIS K6726 og var 700.
Den ovenfor nevnte metanolløsningen av polyvinylacetat med en konsentrasjon på 50 % ble tilsatt vann, metanol, metylacetat og en metanolløsning av natriumhydroksid med en konsentrasjon på 10 % slik at mengdene polyvinylacetat, vann og metylacetat var henholdsvis 30 %, 1 % og 30 % og alkalimolarforholdet var 0,018. Dermed ble polyvinylacetatet saponifisert. Geldannelse forekom ca. tre minutter etter tilsetning av alkali. Dette gelmaterialet ble pulverisert ved en finmaler og deretter latt stå ved 40 °C i en time for å tillate saponifiseringen. Deretter ble det samme volumet av en blandet løsning av metylacetat/vann (8/2) som volumet av reaksjonsløsningen tilsatt til reaksjonssystemet for å nøytralisere restalkali. Etter at nøytraliseringen var fullført og bekreftet ved anvendelse av fenolftaleinindikator ble polyvinylalkohol fremstilt gjennom sentrifugal avlufting. Denne polyvinylalkoholen ble tørket ved 60 °C i en dag og deretter ble saponifiseringsgraden målt i henhold til JIS K6726. Saponifiseringsgraden var 70 molprosent. Denne polyvinylalkoholen ble varmebehandlet ved 120 °C i 10 timer under en nitrogenatmosfære hvori oksygenkonsentrasjonen var 400 ppm. Følgelig ble en vinylalkoholpolymer (P-l) fremstilt.
Produksjonseksempler 2 til 16 av vinylalkoholpolymerer
Vinylalkoholpolymerer (P-2 til P-16) ble fremstilt på samme vis som i produksjonseksempel 1 med unntak av følgende punkter som ble hensiktsmessig endret: fødemengdene av vinylacetatmonomerer, metanol, initiator og acetaldehyd anvendt i polymerisering av vinylacetatmonomerer; alkalimolarforholdet og løsningssammensetningen anvendt i saponifisering av polyvinylacetat; og oksygenkonsentrasjonen i atmosfæren og varmebehandlingstemperaturen og tiden anvendt i varmebehandling av vinylalkoholpolymer.
Produksjpriseksempel 17 av vinylalkoholpolymer
I pr<p>duksj<p>nseksempel 17 ble en vinylalk<p>h<p>lp<p>lymer fremstilt ved å anvende tp typer p<p>lyvinylacetat. Mer spesifikt ble først 133 kg vinylacetat, 7,0 kg metan<p>l <p>g 5,8 kg acetaldehyd fødet til et reakt<p>rkar. Deretter ble atmosfæren inne i reakt<p>rkaret erstattet med nitr<p>gen ved å b<p>ble med nitr<p>gengass. 2, 2'-azpbisispbutyrpnitril ble <p>ppløst for seg i metanol for å tilberede en initiatorløs-ning med en konsentrasjon på 0,8 g/L. Denne initiatorløs-ningen ble spylt med nitrogen ved å boble med nitrogengass.
Deretter ble temperaturen i reaktorkaret øket. Når intern-temperaturen nådde 60 °C, ble 420 mL av den ovenfor nevnte initiatorløsningen tilsatt til reaktorkaret og derved ble polymeriseringen påbegynt. Under polymeriseringen var polymeriseringstemperaturen holdt ved 60 °C og initiator-løsningen ble tilsatt kontinuerlig ved en hastighet på 1310 mL/t. Beholderen ble avkjølt for å stoppe polymeriseringen 4,5 time etter polymeriseringen var påbegynt. Ved det tidspunktet var konverteringsgraden 40 %. Deretter, mens metanol ble tilsatt ved intervaller, ble ureagert vinylacetatmonomerer fjernet fra den reagerte løsningen under redusert trykk ved 30 °C for å oppnå en metanolløsning av polyvinylacetat (med en konsentrasjon på 60 %).
En prøve tatt fra metanolløsningen av polyvinylacetat ble tilsatt en metanolløsning av natriumhydroksid med en konsentrasjon på 10 % slik at alkalimolarforholdet (molfor-holdet av en alkaliforbindelse til en vinylacetatenhet i polyvinylacetatet) nådde 0,5. Dette ble latt stå ved 60 °C i fem timer for å tillate saponifisering. Etter at saponifiseringen ble fullført ble Soxhlet ekstraksjon utført ved å anvende metanol i tre dager og deretter ble tørking ut-ført under redusert trykk ved 80 °C i tre dager. Deretter ble foredlet polyvinylalkohol fremstilt. Den midlere polymeriseringsgraden av polyvinylalkoholen ble målt i henhold til JIS K6726 og var 450.
Videre ble polyvinylacetat med en midlere polymeriseringsgrad på 1000 oppnådd gjennom polymeriseringen utført på samme vis som beskrevet ovenfor med unntak av at fødemeng-den av vinylacetatmonomerer, metanol, initiatorer og acetaldehyd ble forandret.
Polyvinylacetatet med en midlere polymeriseringsgrad på 450 og polyvinylacetatet med en midlere polymeriseringsgrad på 1000 ble blandet i et vektforhold på 55/45. Som et resultat ble en polyvinylacetat med en midlere polymeriseringsgrad på 700 oppnådd. Dette polyvinylacetatet ble oppløst i metanol for å tilberede en metanolløsning av polyvinylacetat med en konsentrasjon på 55 %. Deretter ble denne metanolløsningen tilsatt vann, metanol, metylacetat og en metanolløsning av natriumhydroksid med en konsentrasjon på 10 % slik at mengdene polyvinylacetat, vann og metylacetat var henholdsvis 30 %, 1 % og 30 %, og alkalimolarforholdet var 0,02. Dermed ble polyvinylacetatet sapo-nif isert. Geldannelse forekom ca. fem minutter etter tilsetning av alkali. Dette gelerte materialet ble pulverisert i en finmaler og deretter latt stå ved 40 °C i en time for å tillate saponifisering. Deretter ble det samme volumet av en blandet løsning av metylacetat/vann (8/2) som volumet av reaksjonsløsning tilsatt til reaksjonssystemet for å nøytralisere restalkaliet. Etter at fullførelse av nøytraliseringen ble bekreftet ved anvendelse av fenolftaleinindikator, ble en vinylalkoholpolymer oppnådd gjennom sentrifugal avluting. Denne vinylalkoholpolymeren ble latt stå i en tørker ved 60 °C i en dag og ble deretter varmebehandlet ved 120 °C i 10 timer under en nitrogenatmosfære. Følgelig ble en vinylalkoholpolymer (P-17) fremstilt.
Tabellene 1-1, 1-2, 2-1 og 2-2 viser betingelser anvendt for fremstilling av vinylalkoholpolymerene (P-l til P-17) beskrevet ovenfor samt resultater av analysen av vinylalkoholpolymerene som ble utført før og etter varmebehandlingen. Produksjonseksempler 14 og 15 er eksempler som ikke var varmebehandlet og er forskjellige fra hverandre i blokkarakteren og eddiksyregruppene. Evalueringsresultatene vist i tabellene 2-1 og 2-2 er resultater av evalueringen av vinylalkoholpolymerene som var varmebehandlet med unntak av for P-14 og P-15. I tabellene 2-1 og 2-2 er evalueringsresultatene av P-14 og P-15 resultater av evalueringen av vinylalkoholpolymerene som ikke var varmebehandlet .
I tabell 1-2 indikerer at ingen målinger var mulig på grunn av faseseparasjon. Det er tydelig fra tabellene 1-1, 1-2, 2-1 og 2-2 at varmebehandlingen endret blokkarakteren til vinylalkoholpolymerene. I eksemplene nevnt ovenfor økte verdien til blokkarakteren vesentlig når varmebehandlingen ble utført under betingelsene hvori oksygenkonsentrasjonen var 5 ppm til 8000 ppm, temperaturen var 100 °C til 140 °C og varmebehandlingstiden var 5 til 18 timer. Ved en slik varmebehandling utført under atmosfæren hvori oksygenkonsentrasjonen er i et gitt område, kan vinylalkoholpolymerer oppnås som viser utmerket overflatespenning og viskositet når de fremstilles som vandige løsninger. Dermed forårsakes mindre fargedannelse og utmerkede håndteringsegenskaper er sørget for.
Polymerisering av polyvinylklorid
Eksempler 1 til 9 og sammenligningseksempler 1 til 8
Suspensjonspolymerisering av polyvinylklorid ble utført ved å anvende ovenfor nevnte vinylalkoholpolymerer (P-l til P-17) som dispergeringsstabilisatorer.
Først ble en autoklav med glassforing ladet med 40 vektdeler avionisert vann inneholdende en dispergeringsstabilisator (P-l til P-17) oppløst deri og 0,04 vektdeler av en 70 % toluenløsning av diisopropylperoksydikarbonat. Innsiden av autoklaven ble evakuert inntil dens interntrykk nådde 0,0067 MPa og derved ble oksygen fjernet. Deretter ble 30 vektdeler vinylkloridmonomerer fødet deri og reaksjonsoppløsningen ble varmet opp til 57 °C under omrø-ring for å utføre polymeriseringen. Ved påbegynnelse av polymeriseringen var trykket inne i autoklaven 0,83 MPa. Dette trykket nådde 0,44 MPa 7 timer etter påbegynnelse av polymeriseringen ved hvilken tid polymeriseringen ble stoppet. Ureagerte vinylkloridmonomerer ble tømt og innholdet ble tatt ut og dehydrert til det var tørt. Utbyttet av vinylkloridpolymer var 85 %. Den midlere polymeriseringsgraden derav var 1050. Polymeriserbarheten av vinylklorid og egenskaper til vinylkloridpolymerene oppnådd på denne måten ble evaluert. Resultatene til evalueringen er vist i tabellene 3-1 og 3-2. Det er tydelig fra tabellene 3-1 og 3-2 at polyvinylklorid med utmerkede egenskaper ble fremstilt stabilt ved anvendelse av vinylalkoholpolymerer fra P-l til P-8 og P-17 som dispergeringsstabilisatorer.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en dispergeringsstabilisator for anvendelse i suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse
karakterisert ved at dispergeringsstabilisatoren omfatter en vinylalkoholpolymer (A), og
fremgangsmåten omfatter: fremstilling av vinylalkoholpolymeren (A) ved varmebehandling av en vinylalkoholpolymer (B) ved en temperatur på 90 til 180 °C i 0,5 til 20 timer i en atmosfære med en oksy-genkonsentras j on på 8000 ppm eller lavere, der vinylalkoholpolymeren (B) har en saponifiseringsgrad på minst 60 molprosent og inneholder rest eddiksyregrupper med blokkarakter i området fra 0,3 til 0,6.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvori oksygenkonsentrasjonen i atmosfæren er minst 5 ppm.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller krav 2, hvori varmebehandlingen utføres i minst fem timer.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 3, hvori forskjellen mellom blokkarakteren til rest eddiksyregruppene av vinylalkoholpolymer (A) og vinylalkoholpolymer (B) er minst 0,02 og en forskjell i overflatespenning mellom deres 0,4 vektprosent løsninger er 0,5 mN/m eller mindre.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, hvori forskjellen i viskositet mellom 4 % vandige løsninger av vinylalkoholpolymeren (A) og vinylalkoholpolymeren (B) er 0,5 mPa»s eller mindre.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5, som videre omfatter: fremstilling av en vinylesterpolymer ved polymerisering av vinylestermonomerer; og fremstilling av vinylalkoholpolymer (B) ved saponifisering av vinylesterpolymeren.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, hvori monomerene er vinylacetat og vinylesterpolymeren er polyvinylacetat.
8. Dispergeringsstabilisator for anvendelse i suspensjonspolymerisering av en vinylforbindelse karakterisert ved at dispergeringsstabilisatoren omfatter en vinylalkoholpolymer (A'),
hvori i en 0,1 vektprosent vandig løsning av vinylalkoholpolymeren (A'), forholdet (b)/(a) mellom absorbans (a) ved en bølgelengde på 280 nm og absorbans (b) ved en bølge-lengde på 320 nm, er minst 0,7,
den 0,1 vektprosent vandige løsningen har en transmisjons-evne på minst 80 % ved en bølgelengde på 500 nm ved 30 °C, og
en 1 vektprosent vandig løsning av vinylalkoholpolymer (A') har en gul indeks (Yl) på 40 eller mindre.
9. Dispergeringsstabilisator ifølge krav 8, hvori en rest eddiksyregruppe av vinylalkoholpolymeren (A') har en blokkarakter på minst 0,35.
10. Dispergeringsstabilisator ifølge krav 8 eller krav 9 hvori et forhold Mw/Mn mellom vektsmidlere molekylvekt Mw og antallsmidlere molekylvekt Mn av vinylalkoholpolymeren (A') er i området 2,1 til 4,9.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002359605A JP3995584B2 (ja) | 2002-12-11 | 2002-12-11 | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤の製造法 |
JP2002359606A JP2004189889A (ja) | 2002-12-11 | 2002-12-11 | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20035492D0 NO20035492D0 (no) | 2003-12-10 |
NO20035492L NO20035492L (no) | 2004-06-14 |
NO328079B1 true NO328079B1 (no) | 2009-11-19 |
Family
ID=30447691
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20035492A NO328079B1 (no) | 2002-12-11 | 2003-12-10 | Dispergeringsstabilisator for suspensjonspolymerisering av vinylforbindelse samt fremgangsmate for fremstilling av samme |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7070731B2 (no) |
EP (1) | EP1433794B1 (no) |
KR (1) | KR101017228B1 (no) |
CN (1) | CN100390208C (no) |
AT (1) | ATE386750T1 (no) |
DE (1) | DE60319201T2 (no) |
ES (1) | ES2297104T3 (no) |
NO (1) | NO328079B1 (no) |
TW (1) | TWI327576B (no) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1553107B1 (en) * | 2004-01-07 | 2008-05-21 | Kuraray Co., Ltd. | Anti-fouling agent and method for producing the same |
TWI413649B (zh) | 2006-04-12 | 2013-11-01 | Kuraray Co | 分散穩定劑 |
PT2112171E (pt) * | 2007-02-07 | 2012-02-06 | Kuraray Co | Estabilizador de dispersão para polimerização em suspensão de um composto vinílico, e método para a produção de um polímero vinílico |
CN101663330B (zh) * | 2007-04-16 | 2012-06-06 | 可乐丽股份有限公司 | 悬浮聚合用分散稳定剂 |
DE102007033970A1 (de) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kuraray Europe Gmbh | Verwendung von getemperten Polyvinylalkoholen als Stabilisatorzusatz von PVC |
JP5421912B2 (ja) * | 2008-06-16 | 2014-02-19 | 株式会社クラレ | ポリ塩化ビニル樹脂組成物およびその製造方法 |
WO2009154178A1 (ja) * | 2008-06-16 | 2009-12-23 | 株式会社クラレ | ポリ塩化ビニル樹脂組成物およびその製造方法 |
KR20110033200A (ko) * | 2008-06-18 | 2011-03-30 | 가부시키가이샤 구라레 | 폴리염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
TW201005022A (en) * | 2008-06-23 | 2010-02-01 | Kuraray Co | Poly (vinyl chloride) resin composition and method for producing the same |
WO2010041620A1 (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-15 | 株式会社クラレ | ポリ塩化ビニル樹脂組成物およびその製造方法 |
WO2011055867A1 (ko) * | 2009-11-04 | 2011-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 |
JP5812991B2 (ja) | 2010-06-16 | 2015-11-17 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体及びこれを用いた加水分解性セルロースの製造方法 |
CN101928357B (zh) * | 2010-09-27 | 2015-02-11 | 中国石油化工集团公司 | 一种乙烯基化合物悬浮聚合用的分散稳定剂及其制备方法 |
CN102311516B (zh) * | 2011-06-09 | 2013-05-22 | 天津辛德玛悬浮剂有限公司 | 悬浮法制造聚氯乙烯的聚乙烯醇辅助分散剂的制备方法 |
CN103930477B (zh) | 2011-09-30 | 2015-08-19 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 在热老化过程中保持颜色的塑化剂 |
TWI464179B (zh) * | 2012-06-21 | 2014-12-11 | Chang Chun Petrochemical Co | 聚乙烯醇及其製造方法 |
ES2856052T3 (es) * | 2013-08-07 | 2021-09-27 | Kuraray Co | Estabilizador de dispersión para la polimerización en suspensión y método de fabricación de resina de vinilo |
SG11201601871QA (en) * | 2013-09-13 | 2016-04-28 | Kuraray Co | Vinyl alcohol polymer, thickening agent, stabilizer for emulsion polymerization, stabilizer for suspension polymerization, coating agent, coated article, sizing agent for fibers, sized yarn, and production method of textile |
EP3103821A4 (en) * | 2014-02-05 | 2017-09-27 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersing agent for suspension polymerization of vinyl compound |
GB201405624D0 (en) | 2014-03-28 | 2014-05-14 | Synthomer Uk Ltd | Method of making a branched polymer, a branched polymer and uses of such a polymer |
MY195648A (en) * | 2014-07-14 | 2023-02-03 | Kuraray Co | Unmodified Polyvinyl Alcohol and Aqueous Emulsion |
TWI669318B (zh) | 2014-11-12 | 2019-08-21 | 日商可樂麗股份有限公司 | 懸浮聚合用分散安定劑及乙烯系樹脂之製造方法 |
JP6560358B2 (ja) * | 2015-03-05 | 2019-08-14 | セキスイ スペシャルティ ケミカルズ アメリカ リミテッド ライアビリティ カンパニー | Vcm重合用pvoh分散剤 |
RU2633617C2 (ru) | 2015-09-01 | 2017-10-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" | Одно- или многослойная пленка, содержащая связанный поливиниловый спирт |
JP6638003B2 (ja) | 2016-03-08 | 2020-01-29 | オキシ ビニルズ, エルピー | 塩素化ポリ塩化ビニルを製造するためのポリ塩化ビニル粒子の提供方法 |
US10487157B2 (en) | 2016-03-08 | 2019-11-26 | Oxy Vinyls, Lp | Methods for chlorinating polyvinyl chloride |
JP6981258B2 (ja) * | 2016-12-21 | 2021-12-15 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリビニルアルコール系樹脂、分散剤及び懸濁重合用分散剤 |
CN110088147B (zh) * | 2016-12-21 | 2023-10-24 | 三菱化学株式会社 | 聚乙烯醇系树脂、分散剂和悬浮聚合用分散剂 |
WO2018194122A1 (ja) * | 2017-04-21 | 2018-10-25 | 株式会社クラレ | ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤及びその製造方法、並びにビニル系重合体の製造方法 |
WO2018212207A1 (ja) | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリビニルアルコール系樹脂、分散剤及び懸濁重合用分散剤 |
CN107383268B (zh) * | 2017-06-27 | 2019-06-04 | 东北石油大学 | 一种纳米防蜡降凝剂及其制备方法 |
JP6830554B2 (ja) * | 2018-02-08 | 2021-02-17 | デンカ株式会社 | 変性ビニルアルコール系重合体及び懸濁重合用分散安定剤 |
US10647791B2 (en) * | 2018-03-30 | 2020-05-12 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol used as dispersing agents for polyvinyl chloride suspension polymerization, dispersing agents comprising the polyvinyl alcohol, and method for producing polyvinyl chloride using the polyvinyl alcohol |
WO2020184397A1 (ja) * | 2019-03-08 | 2020-09-17 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法、分散剤及び懸濁重合用分散剤 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB653239A (en) * | 1948-11-18 | 1951-05-09 | Hoffmann La Roche | Process for the manufacture of vinyl alcohol polymerisates of low degree of polymerisation |
JPS5445686A (en) * | 1977-08-11 | 1979-04-11 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinly compound |
DE3048687A1 (de) * | 1980-12-23 | 1982-07-15 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | "verfahren zur herstellung eines poroesen feinkoernigen polyvinylchlorids und seine verwendung" |
JPS61108602A (ja) | 1984-11-02 | 1986-05-27 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
US5342906A (en) * | 1991-04-09 | 1994-08-30 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer |
JP3093351B2 (ja) | 1991-08-06 | 2000-10-03 | 日本合成化学工業株式会社 | 塩化ビニルの懸濁重合用分散安定剤、その製造法及び塩化ビニルの懸濁重合法 |
JPH0588251A (ja) | 1991-09-26 | 1993-04-09 | Ricoh Co Ltd | カメラのリモートコントロール装置 |
TW222282B (no) * | 1992-03-10 | 1994-04-11 | Kuraray Co | |
US5334575A (en) * | 1992-12-17 | 1994-08-02 | Eastman Kodak Company | Dye-containing beads for laser-induced thermal dye transfer |
JP3529857B2 (ja) * | 1994-10-07 | 2004-05-24 | 株式会社クラレ | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
JPH08208724A (ja) | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 懸濁重合用分散剤及びそれを用いた重合体の製造方法 |
JP3540863B2 (ja) * | 1995-04-03 | 2004-07-07 | 日本合成化学工業株式会社 | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
JP3799136B2 (ja) * | 1997-06-11 | 2006-07-19 | 日本合成化学工業株式会社 | 分散安定剤 |
CA2291217C (en) * | 1998-12-09 | 2004-09-21 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol polymer and its composition |
SG91279A1 (en) * | 1999-06-09 | 2002-09-17 | Kuraray Co | Polyvinyl alcohol polymer production method and polyvinyl alcohol polymer |
KR100489724B1 (ko) * | 1999-07-07 | 2005-05-16 | 가부시키가이샤 구라레 | 층간 접착성이 우수한 에틸렌-비닐 알콜 공중합체로이루어진 수지 조성물 |
US6451898B1 (en) * | 1999-10-01 | 2002-09-17 | Kuraray Co., Ltd. | Aqueous emulsion and method for producing it |
EP1152032B1 (en) * | 1999-12-03 | 2015-01-07 | Kuraray Co., Ltd. | Aqueous emulsion and method for suspension polymerization of vinyl compound |
JP4619520B2 (ja) | 1999-12-13 | 2011-01-26 | 株式会社クラレ | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
JP4245784B2 (ja) | 2000-07-17 | 2009-04-02 | 株式会社クラレ | 塩化ビニル懸濁重合用分散安定剤 |
JP4615152B2 (ja) | 2000-07-19 | 2011-01-19 | 株式会社クラレ | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
JP4615153B2 (ja) | 2000-07-19 | 2011-01-19 | 株式会社クラレ | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
DE60134089D1 (de) * | 2000-07-19 | 2008-07-03 | Kuraray Co | Dispersionsstabilisator für die Suspensionspolymerisation von Vinyl-Verbindungen |
DE60205836T2 (de) * | 2001-10-05 | 2006-05-18 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki | Dispersionsstabilisierungsmittel für die Suspensionspolymerisation einer Vinylverbindung |
-
2003
- 2003-12-09 ES ES03257733T patent/ES2297104T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-09 EP EP03257733A patent/EP1433794B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-09 AT AT03257733T patent/ATE386750T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-12-09 TW TW092134685A patent/TWI327576B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-12-09 DE DE60319201T patent/DE60319201T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-10 NO NO20035492A patent/NO328079B1/no not_active IP Right Cessation
- 2003-12-10 KR KR1020030089495A patent/KR101017228B1/ko active IP Right Grant
- 2003-12-11 CN CNB200310120326XA patent/CN100390208C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-11 US US10/732,524 patent/US7070731B2/en active Active
-
2006
- 2006-04-18 US US11/405,430 patent/US20060180956A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI327576B (en) | 2010-07-21 |
US7070731B2 (en) | 2006-07-04 |
CN1506383A (zh) | 2004-06-23 |
ES2297104T3 (es) | 2008-05-01 |
TW200417570A (en) | 2004-09-16 |
NO20035492L (no) | 2004-06-14 |
KR101017228B1 (ko) | 2011-02-25 |
US20040152834A1 (en) | 2004-08-05 |
US20060180956A1 (en) | 2006-08-17 |
NO20035492D0 (no) | 2003-12-10 |
KR20040051529A (ko) | 2004-06-18 |
EP1433794A1 (en) | 2004-06-30 |
CN100390208C (zh) | 2008-05-28 |
ATE386750T1 (de) | 2008-03-15 |
DE60319201T2 (de) | 2009-02-12 |
EP1433794B1 (en) | 2008-02-20 |
DE60319201D1 (de) | 2008-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO328079B1 (no) | Dispergeringsstabilisator for suspensjonspolymerisering av vinylforbindelse samt fremgangsmate for fremstilling av samme | |
JP6541036B2 (ja) | ビニルアルコール系共重合体及びその製造方法 | |
US9777080B2 (en) | Dispersion stabilizer for suspension polymerization, and manufacturing method for vinyl resin | |
EP3265505B1 (en) | Pvoh dispersant for vcm polymerization | |
EP2112171B1 (en) | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compound, and method for production of vinyl compound polymer | |
RU2583156C2 (ru) | Диспергатор для суспензионной полимеризации, винилхлоридная смола и способ ее получения | |
CN106414511A (zh) | 悬浮聚合用分散稳定剂、乙烯基系聚合物的制造方法及氯乙烯树脂 | |
US11111319B2 (en) | Polyvinyl alcohol | |
US10308739B2 (en) | Method for preparing polyvinyl chloride by suspension and polymerization, and feeding device | |
JP2023052330A (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂、分散剤及び懸濁重合用分散剤 | |
US11261270B2 (en) | Polyvinyl alcohol and method for producing polyvinyl alcohol | |
JP5288683B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
WO2001040372A1 (en) | Aqueous emulsion and dispersant for suspension polymerization of vinyl compound | |
JP2004189889A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
JP4619520B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
JP3880558B2 (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散剤および懸濁重合方法 | |
KR20090033468A (ko) | 비닐계 화합물의 현탁 중합용 분산 안정제 | |
JP2015196700A (ja) | 懸濁重合用安定剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |