KR900003432B1 - 액정 유전체의 제조 공정 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

액정 유전체의 제조 공정
본 발명은 하기 구조식(I)의 신규 하이드로테르 페닐류에 관한 것이다.
R1-Cy-Cy-Ph-R2
상기 구조식에서 R1은 알킬 ; R2는 H, F, Cl, Br, I, OH, CN, 알킬, -0-알킬, -COOR3또는 -O-CO-R3; R3은 H, 알킬, -Cy-알킬, -Ph-알킬, -Ph-O-알킬, -Ph-CN 또는 -Ph-F ; Cy는 1,4-사이클로헥실렌이며 ; Ph는 1,4-페닐렌이고 ; 알킬기는 각각 1-10 탄소원자로 구성된다.
본 물질은 특히 꼬임셀(twisted cell)의 원리에 기본을 둔 표시에 대한 액정 유전체의 성분으로서 독일 특허 공보 제2,933,563호에 실린 화합물과 같은 물질과 유사하게 사용되어 질 수 았다.
유럽 특허 공보 제0,019,665호에는 몇가지의 구조식 I 화합물(즉 R2가 할로겐인것)을 포함하는 아주 광범위한 일반구조식이 명시되어 있다. 그러나 본 유럽특허 공보에는 본 특이화합물의 제조 및 사용에 관한 설명이 확실치가 않다.
본 발명은 액정 유전체의 성분으로서 적합한, 특히 넓은 네마틱 범위 및 낮은 점도를 가지는 네마틱상에 적합한 신규의 안정한 액정화합물을 찾아내는 목적에 그 기본을 두었다. 본 목적은 구조식 I 화합물을 제공함으로써 성취되었다.
구조식 I 화합물은 액정유전체의 성분으로서 탁월한 안정성을 보였다. 특히, 네마틱상 및 낮은 점도를 가지는 안정한 액정상은 본 화합물류의 도움으로써 제조되어질 수 있다.
더우기. 구조식 I 화합물을 제공함으로써, 여러가지 기술측면을 지니는 액정물질의 범위는 네마틱 혼합물의 제조에 적합하게 되어 그 범위가 널리 확장되어진다.
구조식 I 화합물은 적용 범위가 넓다. 치환체를 선택함에 따라서, 액정 유전체는 우선적으로 구성된다 : 그렇지만, 구조식 I 화합물은 예를들면, 그러한 유전체의 점도를 감소시키기 위하여 다른류의 화합물의 액정 염기물질에 가해지기도 한다.
구조식 I 화합물, 특히, R2가 H, Cl, Br, I, OH, CN 또는 COOH인 것은 액정유전체의 성분으로서 사용될수 있는 다른 물질의 제조의 중간 생성물로서 더욱 적합하다.
구조식 I 의 화합물은 순수 상태에서 무색이며, 전기광학용도에 적합한 온도범위내에서 액정 중간상(mesophase)을 형성한다.
구조식 I 화합물류는 화학적으로 안정하다. 이리하여, 본 발명은 구조식 I 및 그 제조공정에 관한 것으로서, 수소원자 대신에 환원기(reduceable group) 및/혹은 부가 C-C 결합을 가지는 구조식 I 에 상응하는 화합물을 환원제로써 처리하여, 적절한 곳에서, 구조식 I의 본 화합물의 R2가 다른 라디칼 R2로 전환시키는것을 특징으로 하고 있다.
더우기, 본 발명은 구조식 I 화합물을 최소한 1개포함하는 액정유전체 및 그러한 유전체를 가지는 전기광학 표시소자에 관한 것이다.
본 명세서에 사용되는 R1, R2, R3, Cy 및 Ph는 특별한 지적이 없는한 상기 정의된 것이다.
구조식 I 화합물류는 구조식 I에 상응하는, 예를들어, 구조식 I'의 바람직한 화합물을 포함하지만 여기서 라디칼 R2는 CN, -COOR3, -O-CO-R3, 할로겐 또는 OH 및 특히, 구조식 Ia의 니트릴류, 구조식 Ib, Ic의 에스테르류, 구조식 Id의 할로겐 화합물이다.
R1-Cy-Cy-Ph-CN (Ia)
R1-Cy-Cy-Ph-COOR3(Ib)
R1-Cy-Cy-Ph-O-CO-R3(Ic)
R1-Cy-Cy-Ph-Hal (Id)
상기구조식에서, Hal은 Br 또는 I 또는 2차적으로 F 또는 Cl이다. 그중에서도, 중간생성물로서 더욱 바람직한 것은, 구조식 Ie-Ig의 하이드로테르페닐 유도체이다.
R1-Cy-Cy-Ph-OH (Ie)
R1-Cy-Cy-Ph-Br (If)
R1-Cy-Cy-Ph-I (Ig)
구조식 I 및 Ia-Ig의 화합물에 있어서, 두개의 1,4-사이클로헥실렌라디칼의 치환체가 각각 서로 상대적인 트란스-위치에 있는 입체이성체인 것이 더욱 바람직하다.
구조식 I 화합물에 있어서, 알킬 또는 0-알킬라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
바람직하게도, 그것들은 직쇄이며 2,3,4,5 또는 6 탄소원자를 가지며, 따라서 바람직한 것은 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시 또는 헥실옥시이며, 더 나아가서는, 메틸, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 메톡시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시 또는 데실옥시가 있다.
측쇄상기 R1또는 R2가 붙은 구조식 I 및 Ia-Ig 화합물은 종래의 액정염기물질에서 더욱 우수한 용해도를 가지기 때문에 때때로 중요하나, 특히 그것들이 광학적으로 활성일 경우 편광도핑(Chiral doping)물질로서 중요하다. 본 형의 측쇄기는 의례적으로 1측쇄 이상을 가지지 않는다. 바람직한 측쇄 라디칼 R1및 R2는 이소프로필, 2-부틸(=1-메틸프로필), 이소부틸(=2-메틸프로필), 2-메틸부틸, 이소펜틸(=3-메틸부틸), 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2-에틸헥실, 2-헵틸(=1-메틸헥실), 2-옥틸(=1-메틸헵틸), 2-에틸페닐, 이소프로폭시, 2-메틸프로폭시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2-메틸펜틸옥시, 3-메틸펜틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 1-메틸헥실옥시 및 1-메틸헵틸옥시등이다.
구조식 I 화합물류는 문헌(예, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme Verlag, Stuttgart)에 명시되어 있는 것과 같은 방법으로 제조되어지며 특히 상기 반응에 적절한 기지의 반응조건하에서 제조된다.
필요할 경우, 출발물질은 반응혼합물로 부터 분리되지 않고 곧 반응되어 구조식 I화합물을 산출하는 방법으로서 제조되어질 수도 있다.
구조식 I 화합물류는 구조식 II화합물을 환원시킴으로써 바람직하게 제조되어 진다.
Figure kpo00001
상기 구조식(II)에서, R3가 OH이거나 또는 R3및 R4가 함께 C-C결합이다.
구조식 II의 카르비놀류(R3은 OH, R4는 H)은 예를들어, 구조식 R1-Cy-Ph-OH의 사이클로헥실페놀류를 수소화하여 얻은 사이클로헥실사이클로헥사놀류(구조 : R1-Cy-Cy-OH)를 산화하여 상응하는 4-R1-Cy-사이클로헥사놀류를 산출하여, 구조식 BrMg-Ph-R2의 그리냐드 화합물과 반응, 가수분해시켜 산출시킬 수 있다.
구조식 II의 사이클로헥센류(R3및 R4는 함께 C-C결합)는 황산 또는 P-톨루엔 설폰산과 같은 강산으로써, 벤젠 또는 톨루엔등의 비활성용매내에서 물을 분리시킴으로써 제조되어질 수 있다.
구조식 II의 출발물질은, 테트라하이드로 퓨란(THF)또는 디옥산등의 에테르, 에틸아세테이트등의 에스테르, 아세트산등의 카르복실산, 사이클로헥센등의 탄화수소, 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올 등의 알코홀과 같은 비활성 용매내에서, 약 1-200 바아(bar)의 압력하에서, 약 0-200℃의 온도에서, 촉매 수소화로써, 구조식 I화합물로 바람직하게 환원된다.
바람직한 촉매로서 Pt 또는 Pd와 같은 귀금속류가 있는데, 산화물의 형태로(PtO2또는 PdO), 지지제상으로(예, 탄산칼슘 또는 탄산스트론튬상 Pd) 또는 미세분쇄된 형태(예, Pt-블랙)로 사용되어질 수 있다.
환원단계이후에는, 본 입체이성체 혼합물을 안정한 트란스-이성체(수소화로써 얻어진 사이클로헥산환과 연결된)로 전환시키는 것이 바람직한데, 예를들어, 디메틸포름아미드(DMF), N-메틸 피롤리돈 또는 디메틸설폭사이드 등의 비활성용매내에서, 0-150°의 온도에서, K-t-부틸레이트와 같은 염기로써 처리해 준다.
필요할 경우, 구조식 I의 본 화합물의 라디칼 R2는 다른 라디칼 R2로 전환될 수 있다.
이와같이, 구조식 I (R2는 H)의 하이드로테르페닐의 브롬화 또는 염소화는 구조식 Ⅰ(R2는 Cl 또는 Br)의 염소 또는 브롬 화합물을 이루는데, -30∼100°의 온도에서, 디에틸에테르, CCl4또는 아세트산과 같은 비활성용매내에서 원소염소 또는 브롬을 사용하며, 철, 요오드 또는 AlCl3등의 촉매가 존재할 수도 있다.
구조식 Ia의 니트릴류는 본 염소 또는 브롬 화합물을 Cu2(CN)2과 반응시킴으로써 산출될 수 있는데, 예를들면, 반응은 DMF 또는 N-메틸피롤리돈과 같은 비활성용매내에서, 피리딘의 존재하에, 40-200°의 온도에서 수행된다.
더우기, 구조식 I의 하이드로테르페닐류(R2는 H)는 구조식 HOOC-R5(R5는 1-9탄소원자의 알킬)의 카르복실산 또는 그의 반응유도체로서 아실화함으로써 구조식 R1-Cy-Cy-Ph-CO-R5의 케톤류로 전환될 수 있는데, 바람직한 반응은 산촉매 및 비활성 용매 존재하에서 0°-120°온도에서 수행된다.
상기 카르복실산의 적절한 유도체는 그들의 무수물 및 할로겐화물인데, 예를들면 상응하는 염소산 및 브롬산이다. 적절한 촉매는 HF, H3PO4또는 폴리인산 또는 AlCl3, AlBr3, SnCl4, ZnCl2, FeCl3, SbCl5또는 BF3등의 루이스산과 같은 산류 또는 에테레이트등이며 적절한 용매의 예로서, 헥산 등의 탄화수소, 염화메틸렌과 같은 할로겐화 탄화수소, 니트로벤젠 또는 테트라메틸렌 설폰등이 있다.
상기 케톤류는 구조식 I (R2는 COOH)의 카르복실산으로 산화될 수 있는데, 0-50°온도에서 디옥산수용액에서, NaOH 등의 염기 및 브롬과 같은, 하이포할로겐산으로써 산화된다.
구조식 I (R2는 COOH)의 카르복실산은 종래의 방법으로 상응하는 염소산으로 전환될 수 있는데, 예를들면, 0-100°의 온도에서 SOCl2또는 PCl5로써 수행된다.
본 염소산은 암모니아로써, 0-30°온도에서, 디옥산수용액 내에서 구조식 R1-Cy-Cy-Ph-CONH2의 상응하는 산아미드로 전환될 수 있다.
본 아미드를 탈수소하여 구조식 Ia의 니트릴류를 산출한다. 적절한 분해제의 예로서 무기염소산을 들 수 있는데, SOCl2, PCl3, POCl3, PCl5, SO2Cl2및 COCl2가 있으며 더 나아가서 P2O5, P2S5, AlCl3(예를들면 NaCl과 2중화합물을 형성) 및 방향성 설폰산 및 할로겐화 설폰산이 있다.
본 공정은 20-150°온도에서 비활성용 매존재의 유무에 관계없이 수행될 수 있는데, 가능한 용매는 벤젠, 톨루엔, 크실렌등의 방향족 탄화수소 및 DMF등의 아미드류이다.
구조식 I (R2는 알킬)의 탄화수소는, 구조식 R1-Cy-Cy-Ph-CO-R5의 상기 케톤류를 클레멘센법(아연, 아말감화아연 또는 주석, 염산으로써 바람직하게는 알콜 수용액내에서 또는 물/벤젠이나 물/톨루엔으로 된 불균일층 시스템내에서, 80-120°온도로 수행됨)이나 볼프-퀴쉬너법(히드라진으로써, KOH 또는 NaOH의 알칼리 존재에서, 디에틸렌글리콜이나 트리에닐렌글리콜 같은 높은 비등점의 용매에서, 100-200°온도로 수행됨)에 의하여 환원시킴으로써 생성시킬 수 있다.
케톤류를 상기 주어진 조건하에서, 촉매 수소화시켜 구조식 I (R2는 알킬)의 탄화수소를 산출할 수도 있는데, 바람직하게는 20-80°온도에서 테트라하이드로퓨란과 같은 상기 용매중 하나에서, 상압하에서 Pt 또는 Pd 촉매상에서 수행된다.
상기 케톤류와 하이드록실아민과의 반응은 20-100。온도에서, KOH 또는 피리딘등의 염기 존재하에 에탄올 수용액에서 이루어져 상응하는 옥심류를 산출하는테, Beckmann rearrangement 조건하에서 20-100°온도에서, PCl5나 또는 포름산으로써 구조식 R1-Cy-Cy-Ph-NH-CO-R5의 상응하는 아미드류로 전환 될 수 있다.
20-150°의 온도에서, 염산, 황산등의 광산수용액으로써 가수분해하여 구조식 R1-Cy-Cy-Ph-NH2의 상응하는 아민을 산출한다.
본 반응은 구조식 I (R2는 H)의 탄화수소를 질산화하여 구조식 R1-Cy-Cy-Ph-NO2의 본 니트로 화합물을 연속환원 시킴으로써 제조될 수도 있는데, 예를들면, 상기 언급된 조건하에서 수소화하거나, Fe/HCl, Zn/NaOH Zn/CH3COOH 또는 Sn/HCl, SnCl2/HCl, H2S 황화물, Na2S2O4등의 시스템으로써 생성될 수 있는 발생기 수소와 같은 화학적인 경로를 통하여 수행된다.
구조식 Ie의 페놀류는, 아민류를 디아조화 하거나 연속비등시켜 생성된다.
디아조화는 수용성 산매체내에서 질산의 에스테르 또는 염(NaNO2또는 부틸나이트레이트)으로써 종래의 방법으로 수행될 수 있으며, 그후 본 디아조늄염은 50-150°사이의 온도에서 가수분해될수 있다.
구조식 I (R2는 0-알킬)의 알콕시화합물은 구조식 If의 페놀류를 알킬화함으로써 얻어질 수 있는데, 페놀은 우선 NaOH KOH, Na2CO3, K2CO3로써 처리됨으로써 상응하는 알칼리금속 페놀레이트로 전환된다.
그후 본 페놀레이트는 아세톤, DMF, 디메틸설폭사이드 등의 비활성용매나 또는 과량의 NaOH 또는 KOH수용액 또는 알콕성 수용액에서 상응하는 할로겐화 알킬 또는 설포네이트 또는 디알킬설페이트와, 20-100°에서, 반응될 수 있다.
구조식 Ib (R3은 H가 아님) 및 Ic의 에스테르는 구조식 I (R2는 COOH)의 카르복실산(또는 그의 반응유도체)을 구조식 HO-R3의 페놀 또는 알콜(또는 그의 반응유도체)로써 에스테르화 하거나 구조식 Ie의 페놀(또는 그의 반응유도체)을 구조식 HOOC-R3의 카르복실산 (또는 그의 반응유도체)과 반응시킴으로써 산출될 수있다.
특히 적절한 상기 카르복실산의 반응 유도체는 할로겐산, 특히 염화물, 브롬화물이며 더 나아가서는 무수물인데, 예를들면 구조식 R1-Cy-Cy-Ph-CO-O-COCH3및 R3-CO-O-COCH3의 혼합된 무수물, 아지드류 및 에스테르류, 특히, 알킬기에 1-4탄소원자를 가진 알킬에스테르등도 있다.
가능한 알콜 및 페놀의 반응유도체는 특히 M이 Na 또는 K과 같은 알칼리 금속등의 같은 당량인 구조식 MO-R3및 R1-Cy-Cy-Ph-Ph-OM의 금속알콜레이트 또는 페놀레이트등이다.
에스테르화는 비활성용매내에서 유리하게 수행된다. 특히 적절한 용매는 디에틸에테르, 디-n-부틸에테르등의 에테르류, 테트라히드로퓨란, 디옥산 또는 아니솔, 아세톤 및 부타논 또는 사이클로헥사논 등의 케톤류, DMF 또는 인산헥사메틸트리아미드등의 아미드류, 벤젠 및 톨루엔 또는 크실렌의 탄화수소, 사염화탄소 또는 사염화 에틸렌등의 할로겐화탄화수소, 디메틸설폭사이드 또는 설폴란등의 설폭사이드등이다. 물과 섞이지 않는 용매는 에스테르화 과정에서 형성된 물을 함께 끊는 증류하는데 동시에 유리하게 사용될 수 있다. 피리딘, 퀴놀린 또는 트리에틸아민등의 유기염기의 과량이 에스테르화용매로서 때때로 사용되기도 한다.
에스테르와는 용매없이도 수행되어 질 수 있는데, 예를를면, 나트륨아세테이트의 존재하에서 성분을 단순히 가열해 주기만하면 된다.
반응온도는 -50°∼ +250°사이인데, -20°~ +80°가 양호하다.
본 온도에서, 에스테르화 반응은 보통 15분에서 48시간후면 끝나는 것으로 알려져 있다.
특히, 에스테르화 반응조건은 사용되는 출발물질의 성질에 크게 좌우된다. 그렇게 하여, 보통은 유리카르복실산을 염산 또는 황산등의 광산과 같은 강산존재하에 유리알콜 또는 페놀과 반응시킨다. 바람직한 반응 공정은 산의 무수물, 특히 염소산을 염기성매체에서 알콜과 반응시키는 것인데, 양호한 염기성 매체로 중요한것은 알칼리금속의 수산화물로서 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과, 알칼리 금속의 탄산염 또는 중탄산염인 탄산나트륨, 이산탄나트륨, 탄산칼륨, 이탄산칼륨등과, 알칼리 금속의 아세트화물인 초산나트륨, 초산칼륨이 있고, 수산화칼슘등의 알칼리토류금속수산화물과, 유기염기로서 트리에틸아민, 피리딘, 루티딘, 콜리딘 또는 퀴놀린이 있다.
에스테르화를 좀더 구체적으로 설명하자면, 첫째로 알콜 또는 페놀을 나트륨 또는 칼륨알콜레이트나 페놀레이트로 전환시키는데, 예를들면, 에탄올성 수산화나트륨 용액 또는 수산화칼륨용액으로써 처리함으로써 수행되며, 본 알콜레이트 또는 페놀레이트를 분리하여 아세톤 또는 에테르에서 이탄산나트륨 또는 탄산나트륨과 함께 교반 현탁시킨후, -25°∼ +20°온도에서, 본 현탁액에다 디에틸에테르 아세톤 또는 DMF의 무수물 또는 염소산용액을 가한다.
발명의 유전체는 2-15, 양호하게는 3-12성분으로 구성되는데 그중 적어도 한개는 구조식 I 화합물이다. 그외 다른 성분은 바람직하게는 네마틱 또는 네마토제닉물질등에서 선택되는데, 기지의 바람직한 물질로서, 아족시벤젠류, 벤질리덴 아닐린류, 비페닐류, 테르페닐류, 페닐- 또는 사이클로헥실-벤조에이트류 페닐 또는 사이클로헥실사이클로헥산-카르복실레이트-페닐사이클로헥산, 사이클로헥실비페닐류, 사이클로헥 실사이클로헥산류, 사이클로헥실나프탈렌류, 1,4-비스-사이클로헥실-벤젠류, 4,4'-비스-사이클로헥실비페닐류, 페닐-또는 사이클로헥실-피리미딘류, 페닐-또는 사이클로헥실-디옥산이 있으며, 선택적으로 할로겐화스틸벤류, 벤질페닐에스테르류, 톨란류 및 치환된 신남산이 있다.
그러한 액정 유전체 성분으로서 사용될 수 있는 가장 중요한 화합물은 하기 구조식으로써 특징화 되어질 수있다.
R6-A-G-E-R7(III )
상기 구조식에서, A 및 E는 각각 1, 4-디치환된 벤젠 및 사이클로헥산환, 4,4'-디치환된 비페닐, 페닐사이클로헥산 및 사이클로헥실-사이클로헥산 계열, 2,5-디치환된 피리디딘 및 1,3-디옥산환, 2,6-디치환된 나프탈렌, 디-및 테트라-하이드로나프탈렌, 킨아졸린 및 테트라 하이드로킨아졸린등으로 구성되는 기의, 카르복실 또는 헤테로사이클릭환 계열이며, G는-CH=CH-, -CH=CY, -C=C-, -CO-O-, -CO-S-, -CH=N-, -N(O) =N-, -CH=N(O)-, -CH2-CH2-, -CH2-O-, -CH2-S-, -COO-Ph-COO-또는 C-C 단일 결합이고, Y는 할로겐으로서 바람직하게는 염소 이거나 또는-CN이며 R6및 R7은 18탄소원자, 바람직하게는 18탄소원자의 알콕시 카르보닐옥시 또는 알킬, 알콕시, 알카노일옥시거나 이들중 하나는 CN, NC, NO2, CF3, F, Cl 또는 Br일 수 있다.
대부분의 화합물에서, R6및 R7은 다른데, 이들 라디칼중 하나는 보통 알킬이거나 알콕시기이다. 그렇지만, 포함물질의 다른 변조체도 전형적이다. 그러한 물질 및 그 혼합물의 다수가 상업적으로 유용하다.
발명에 따른 유전체는 0.1-60% 바람직하게는 2-25%의 구조식 I 화합물을 하나 이상포함한다.
발명에 따른 유전체는 종래 방법등에 의하여 제조된다. 일반적으로, 성분이 상승된 온도에서 서로 용해된다.
발명에 따른 액정 유전체는 적합한 첨가제로써 변형될 수 있는데, 그렇게 될경우 지금까지 언급되었던 액정표시원소의 모든 유형으로 사용될 수도 있다.
그러한 첨가제는 전문가에게는 기지이며, 문헌에 상세히 명시되어 있다. 예를들면, 전도성염, 바람직하게는 에틸-디메틸-도데실-암모늄 4-헥실-옥시벤조에이트, 테트라부틸암모늄 테트라페닐보로네이트 또는 크라운 에스테르의 복염(비교예, I, Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Volume 24, Pages 249-258(1973)) 등이 전도도를 향상시키기 위하여 첨가될 수도 있으며, 이색성염료가 첨가되어 색상 게스트/호스트 시스템이 제조될 수 있으며, 또는 유전체비등방성과 네마틱상의 점도 및/또는 배향을 변화시키는 물질이 가해질수 있다.
그러한 물질은, 예를들어, 독일특허 공보 제2,209,127 : 2,240,860 : 2,321,632 : 2,338,281 : 2,450,088 : 2,637,430 : 2,853,728 및 2,902,177호에 명시되어 있다.
다음의 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않는다. 실시예에서 m,p, 는 융점을, c,p,는 액정물질의 맑음점을 나타낸다. 본문에 사용된 퍼센트율은 중량퍼센트이며, 모든 주어진 온도는 섭씨도이다.
"전형적인 방법"이라는 뜻은 : 필요할 경우, 물 및/또는 톨루엔, CH2Cl2또는 CHCl3등의 유기용매를 가하여 상을 분리하고, 유기상을 증발시키며, 잔사를 크로마토그래피 및/또는 결정화로써 정제하는 것을 의미한다.
[실시예1]
28.2g의 l-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥센[50°에틸아세테이트내, pto2상에서 트란스-1-P-하이드록시페닐-4-프로필사이클로헥산을 수소화하여 얻은 트란스-4-프로필-사이클로헥실 )-사이클로헥사놀 NaOCl로써 산화하여 4-(트란스-4-프로필사이클로헥실 )-사이클로헥사논을 산출하여 테트라하이드로퓨란에서 C6H5MgBr과 반응, 연속 가수분해하여 얻은 1-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실) 사이클로헥사놀을 끊는 톨루엔에서 P-톨루엔설폰산으로써 탈수함으로써 얻을수 있음의 테트라하이드로퓨란 350ml용액을, 40°, 3g의 PdO상에서 수소화하여 1bar하에서 수소량이 다할때까지 수소화한다.
혼합물을 여과하고, 여액을 증발시켜 남은 시스-트란스 혼합물을 140ml의 DMF에 용해시키며, 14g의 K-t-부틸레이트를 가하여 혼합물을 24시간동안 N2하에서 100。로 가열한다. 혼합물을 냉각시킨후에, 물에 넣은 결과로서, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산을 여과한다. m.p.74°c.p.102°
다음 화합물류는 상응하는 사이클로헥산을 수소화함으로써 유사하게 얻어진다.
트란스-1-페닐-4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-사이클로헥산, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-부틸-사이클로헥실)-사이클로헥산, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)-사이클로헥산, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)-사이클로헥산, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-노닐사이클로헥실)-사이클로헥산, 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-데실사이클로헥실)-사이클로헥산
트란스-1-P-플루오로페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산
트란스-1-P-플루오로페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산. m. p.80°
트란스-1-P-플루오로페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-플루오로페닐-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-클로로페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-클로로페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-l-P-클로로페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-클로로페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-클로로페닐-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실) 사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-메틸사이클로헥실) 사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실) 사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-노닐사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-l-P-브로모페닐-4-(트란스-4-데실사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-요오도페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-요오도페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-요오도페닐-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-톨릴-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-톨릴-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-l-P-톨릴-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-톨릴-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-톨릴-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-에틸페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-에틸페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산. m.p.33°, c.p.162°r2016cst
트란스-1-P-에틸페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-에틸페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-에틸페닐-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로필페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로필페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로필페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로필페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로필페닐-4-(트란스 -4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로필페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부틸페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부틸페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부틸페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부틸페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부틸페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부틸페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부틸페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-팬틸페닐-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-헥실페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-헥실페닐-(트란스-4-프로필사이클로헥실) 사이클로헥산.
트란스-1-P-헥실페닐-4-(트란스-4-부틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-헥실페닐-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-메톡시페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥산) 사이클로헥산.
트란스-1-P-메톡시페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-메톡시페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-메톡시페닐-4-(트란스-4-펜틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-메톡시페닐-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-에톡시페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-에톡시페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥 산.
트란스-1-P-에톡시페닐-4-(트란스-4-부틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-에톡시페닐-4-(트란스-4-펜틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-에톡시페닐-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로폭시페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-l-P-프로폭시페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로폭시페닐-4-(트란스-4-부틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로폭시페닐-4-(트란스-4-펜틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로폭시페닐-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-프로폭시페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부톡시페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부톡시페닐-4-(트란스-4-부틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부톡시페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-펜틸옥시페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-펜틸옥시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-펜틸옥시페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-펜틸옥시페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-펜틸옥시페닐-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-헥실옥시페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-헥실옥시페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-헥실옥시페닐-4-(트란스-4-펜틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-헥실옥시페닐-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산.
[실시예 2]
a) 28.4g의 트란스-1-페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥산, 13.4g의 AlCl3및 120ml의 CH2Cl2의 혼합물을 24시간동안 20°에서 교반한 후 2%염산에 넣는다.
종래의 방법으로써 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로-헥실)-아세토페논. m.p.81°, c.p.115°
b) 7g의 하이드록실암모늄클로타이드의 115ml수용액을 32.6g의 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥실)-아세토페논의 200ml에탄올 용액예 가한다. 5.6g의 KOH의 10ml수용액을 가한 후에 혼합물을 2시간 끓여 냉각, 물로써 희석하여 침전된 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-아세토페논 옥심을 여과, 물세척, 건조한다.
c) 34.1g의 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필-사이클로헥실)-사이클로헥실)아세토페논옥심과 170ml의 포름산과의 혼합물을 12시간 동안 끓여 증발시킨다. 원 잔사는 트란스-1-P-아세트아미도 페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥산으로 구성되는데 아세틸기를 제거하기 위하여 3시간동안 20% H2SO4340ml와 함께 끓인다.
혼합물을 냉각시킨후에, 7g NaNO2의 20ml 수용액을 0°에서 교반 적가하는데, 교반은 1시간동안 하며 결과의 혼합물을 교반하며 30°까지 가온된 30ml 60% H2SO4에 조금씩 가한다.
혼합물을 냉각한 결과의 트란스-1-P-하이드록시-페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥산을 여과하여 톨루엔에서 재결정한다. 유사한 방법으로써, 다음과 같은 화합물 산출한다.
P-(트란스-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥실)-아세토페논.
P-(트란스-4-(트란스-4-부틸 사이클로헥실)-사이클로헥실)-아세토페논.
P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸 사이클로헥실)-사이클로헥실)-아세토페논.
P-(트란스-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥실)-아세토페논 및 상응하는 옥심류.
트란스-1-P-아세트아미도페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-아세트아미도페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-아세트아미도페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-아세트아미도페닐-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥산 및 상응하는 1-P-아미노페닐 화합물.
트란스-1-P-하이드록시페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-하이드록시페닐-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-하이드록시페닐-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-하이드록시페닐-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
[실시예 4]
32.6g의 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필-사이클로헥실)-사이클로헥실)-아세토페논, 15g의 KOH, 25ml의 85% 히드라진 및 250ml의 디에틸렌글리콜등의 혼합물을 1시간 동안 100°로 가온한다. 형성된 히드라존이 분해될때까지 온도를 서서히 올리며 4시간동안 끓인후, 냉각, 종래의 방법으로써 트란스-1-P-에틸페닐-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥산을 산출한다.
[실시예 5]
36.3g의 트란스-1-P-브로모페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산, 10g의 Cu2(CN)2120ml의 피리딘 및 60ml의 N-메틸피롤리돈등의 혼합물을 2시간 동안 160°까지 가열한다.
혼합물을 냉각하고, 120g FeCl3,6H2O의 20% 염산 600ml용액 및 혼합물을 1.5시간동안 70°로 교반, 가온하며, 종래의 방법으로써, 트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-프로필-사이클로헥실)-사이클로헥산. m.p.55°, c.p.184°를 산출한다.
다음의 화합물물은 상응하는 브롬화합물로부터 유사하게 얻어진다.
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-메틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-에틸 사이클로헥실)-사이클로헥산. m.p.76°, c.p.195°
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-부틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-펜틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-헥실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-헵틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-옥틸 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-노닐 사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-데실 사이클로헥실)-사이클로헥산.
[실시예 6]
32.6g의 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필 사이클로헥실)-사이클로헥실)-아세토페논의 100ml 디옥산용액을 20°에서 40g의 NaOH 및 48g의 브롬 수용액 230ml에 교반적가한다.
교반은 1시간동안 계속하며, 14g의 NaHCO3수용액 140ml를 가하고 PH 5될때까지 염산을 가한다. 종래의 방법 (CH2Cl2) 으로써 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조산을 얻는다.
원 생성물을 2.5시간동안 SOCl260ml와 함께 끊인다. 증발후에, 본원 염소산을 430ml의 디옥산에 용해시키고 200ml, 25%의 암모니아 수용액을 가한 혼합물을 얼음에 넣어 여과하여 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤즈아미드를 산출한다. 65g의 POCl3를 32.7g의 본 아미드의 500ml DMF용액에다, 50°에서, 교반적가한다.
혼합물을 1시간동안 더욱 교반한 후에, 얼음에 넣어 종래의 방법(CH2Cl2)으로써 트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-프로필-사이클로헥실)-사이클로헥산, m.p.55°, c.p.184°을 얻는다.
상응하는 벤즈아미드 및 벤조니트릴을 유사한 방법으로써 얻는다.
P-(트란스-4-(트란스-4-에틸사이클로헥산)-사이클로헥실)-벤조산.
P-(트란스-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조산.
P-(트란스-4-트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조산.
P-(트란스-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조산.
[실시예 7]
30g의 트란스-1-P-하이드록시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산, 6.9g의 K2CO325g의 요오드화 학실 및 250ml DMF 혼합용액을 16시간 동안 80°로 교반가열한 후, 냉각하여 종래의 방법으로써 트란스-1-P-헥스옥시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산을 산출한다.
[실시예 8]
8g의 아세틸클로라이드를 30g의 트란스-1-P-하이드록시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산과 20ml 피리딘의 300ml 톨루엔 용액에다 가한 혼합물을 1시간 동안 80°로 가온한다.
냉각후에 종래의 방법으로써, 트란스-1-P-아세톡시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산을 산출한다.
다음 화합물들을 에스테르화로써 유사하게 얻는다.
트란스-1-P-아세톡시페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-포르밀옥시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클헥산.
트란스-1-P-프로피오닐옥시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-부티릴옥시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-펜타노일옥시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-헥사노일옥시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-데카노일옥시페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(트란스-4-프로필사이클로헥실카르보닐옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(트란스-4-부틸사이클로헥실카르보닐옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(트란스-4-펜틸사이클로헥실카르보닐옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(P-에틸벤조일옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(P-프로필벤조일옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(P-부틸벤조일옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(P-메톡시벤조일옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(P-에톡시벤조일옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(P-프로폭시벤조일옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
트란스-1-P-(P-시아노벤조일옥시)-페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산.
[실시예 9]
32.8g의 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조산을 24g의 SOCl2와 함께 1시간 동안 끓여, 혼합물을 증발시킨 결과의 원 염소산을 150ml의 톨루엔에 용해시키고, 8g의 피리딘 및 6g의 프로판올을 가하여 2시간 동안 끓인다.
냉각, 종래의 방법으로써(CH2Cl2) 프로필 P-(트란스-4-트란스-4-프로필사이클로헥실-사이클로헥실)-벤조에이트를 얻는다.
다음 화합물들은 에스테르화에 의하여 유사하게 얻는다.
메틸 P-(트란스-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
에틸 P-(트란스-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에 이트.
프로필 P-(트란스-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
부틸 P-(트란스-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
펜틸 P-(트란스-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
헥실 P-(트란스-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-시아노페닐-P-(트란스-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
메틸 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
에틸 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
부틸 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
펜틸 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
헥실 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
헵틸 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
옥틸 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
노닐 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
데실 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
트란스-4-프로필사이클로헥실 P-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
트란스-4-부틸사이클로헥실 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
트란스-4-펜틸사이클로헥실 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-톨릴 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-프로필페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-부틸페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-펜틸페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-메톡시페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-에톡시페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-데실옥시페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
프로필 P-(트란스-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
부틸 P-(트란스-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
펜틸 P-(트란스-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-시아노페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
프로필 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
부틸 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
펜틸 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-시아노페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
프로필 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
프로필 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
펜틸 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-시아노페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
프로필 P-(트란스-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
부틸 P-(트란스-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
펜틸 P-(트란스-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
P-시아노페닐 P-(트란스-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)-사이클로헥실)-벤조에이트.
다음 실시예는 구조식 I 화합물을 최소한 한개 포함하는 발명에 따른 유전체이다.
[실시예 A]
20%의 P-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-벤조니트릴
30%의 P-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-벤조니트릴
22%의 P-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)-벤조니트릴
12%의 트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산 및 15%의 트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산의 화합물은 m.p.-12°, c.p.82°를 가진다.
본 화합물은 예를 들어, "꼬인 네마틱표시(TND)" "정지구동"("직접 구동")에 3-10볼트 작동전압으로써 사용될 수 있다.
[실시예 B]
20%의 P-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-벤조니트릴
13% 4-에틸-4'-시아노 비페닐
22% 4-부틸-4'-시아노 비페닐
9% P-시아노페닐 P-에틸벤조에이트
6% P-시아노페닐 P-프로필벤조에이트
13% 트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-에틸-사이클로헥실)-사이클로헥산 및 17% 트란스-1-시아노페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산의 혼합물은 m.p.-8°, c.p.64°이다.
본 혼합물은 예를 들면 낮은 작동 전압에서 TND에 사용될 수 있다.
[실시예 C]
12% P-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-벤조니트릴
10% P-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-벤조니트릴
19% P-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-벤조니트릴
10% P-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)-벤조니트릴
12% 4-시아노-4'-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-비페닐
12% 트란스-1-P-사아노페닐-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-사이클로헥산.
15% 트란스-1-P-시아노페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산 및 10% 트란스-1-P-플루오로페닐-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-사이클로헥산의 혼합물은 m.p.-13。, c.p.97。이다.
본 혼합물은, 예를 들면, 이색성염료 ("호스트 혼합물")의 네마틱 용매로서 적절하다.

Claims (3)

  1. 수소원자 대신에 (a) 환원가능한 기 및/또는 부가 C-C 결합을 가지는 하기 구조식 I 에 상응하는 화합물을 환원제로 처리하고, 하기 구조식 I 화합물의 라디칼 R2를, 적절한 곳에서, 다른 라디칼 R2로 전환시키는 것을 특징으로 하는 하기 구조식 I의 하이드로테트페닐류의 제조공정.
    R1-Cy-Cy-Ph-R2( I )
    상기 구조식에서, R1은 알킬 ; R2는 H, F, Cl, Br, I, OH, CN, 알킬,-O-알킬,-COOR3또는-O-CO-R3; R3은 H, 알킬,-Cy-알킬,-Ph-알킬,-Ph-O-알킬,-Ph-CN 또는-Ph-F ; Cy는 1,4-사이클로헥실렌이며 ; Ph는 1,4-페닐렌이며 ; 알킬기는 각각 1-10 탄소원자를 포함한다.
  2. 최소한 한개의 성분이 하기 구조식 I 화합물인 것을 특징으로 하는 최소한 두개의 액정 성분을 가진 전기광학 표시소자의 액정 유전체.
    R1-Cy-Cy-Ph-R2( I )
    상기 구조식에서, R1은 알킬 R2는 H, F, Cl, Br, I, OH, CN, 알킬,-O-알킬,-COOR3또는-O-CO-R3. R3은 H, 알킬,-Cy-알킬,-Ph-알킬,-Ph-O-알킬,-Ph-CN 또는-Ph-F ; Cy는 1,4-사이클로헥실렌이며 ; Ph는 1,4-페닐렌이고 ; 알킬기는 각각 1-10 탄소원자를 포함한다.
  3. 제 2 항에 따른 유전체를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기광학 표시소자.
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