KR910006762B1 - 시클로헥산 유도체의 제조 방법 - Google Patents

시클로헥산 유도체의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR910006762B1
KR910006762B1 KR1019830004004A KR830004004A KR910006762B1 KR 910006762 B1 KR910006762 B1 KR 910006762B1 KR 1019830004004 A KR1019830004004 A KR 1019830004004A KR 830004004 A KR830004004 A KR 830004004A KR 910006762 B1 KR910006762 B1 KR 910006762B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cis
cyano
cyclohexane
trans
propyl
Prior art date
Application number
KR1019830004004A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840006199A (ko
Inventor
아이덴쉰크 루돌프
하스 귄테르
폴 루드비그
뢰메르 미카엘
슈불 베른하트
웨벨 죠오지
Original Assignee
메르크페이텐트 게젤샤프트 미트 베쉬랭크터하프통
브리기테나우만, 쥐르겐 헤우만
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19823231707 external-priority patent/DE3231707A1/de
Priority claimed from DE19833320024 external-priority patent/DE3320024A1/de
Application filed by 메르크페이텐트 게젤샤프트 미트 베쉬랭크터하프통, 브리기테나우만, 쥐르겐 헤우만 filed Critical 메르크페이텐트 게젤샤프트 미트 베쉬랭크터하프통
Publication of KR840006199A publication Critical patent/KR840006199A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR910006762B1 publication Critical patent/KR910006762B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/28—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups, amino groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/18—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of oxygen atoms of carbonyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C23/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C23/18—Polycyclic halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C43/184—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/21—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D211/14—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/321—Compounds containing a bicyclo [2,2,2] octane ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
    • C09K19/3458—Uncondensed pyrimidines
    • C09K19/3469—Pyrimidine with a specific end-group other than alkyl, alkoxy or -C*-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3483—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a non-aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

시클로헥산 유도체의 제조 방법
본 발명은 하기 일반식(I)의 시클로헥산 유도체 및 염기성인 상기 화합물의 부가염에 관한 것이다.
R1-(A1)m-Z1-A-Z2-(A2)n-R2(I)
상기식에서 R1및 R2는 각각 수소 ; 1-10 탄소원자를 가지며, 하나 또는 두 개의 CH2는 산소원자에 의해 치환될 수 있는 알킬기 ; 플루오르, 염소, 브롬, -O-COR 또는 CN이고, A1과 A2는 각각 비치환되거나, 1-4개의 플루오르원자로 치환된 1,4-페닐렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-디옥산-2,5-디일, 피페리딘-1,4-디일, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌 또는 피리미딘-2,5-디일기이며, A는 1-5 탄소원자를 가진 알킬, 알콕시, 플루오르화된 알킬 또는 플루오르화된 알콕시, 플루오르, 염소, 브롬 및/또는 CN에 의해 1-위치 및/또는 4-위치가 치환된 1,4-시클로헥실렌기로서, 1개 또는 2개의 플루오르, 염소 또는 브롬원자 및/또는 CN기를 더 함유할 수 있으며, Z1및 Z2는 각각 -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, -OCH2-, -CH2O- 또는 단일 결합이고, R은 1-5개의 탄소원자를 가진 알킬기이며, m은 1 또는 2이고, n은 0 또는 1이며 m=2일 때 두 개의 기 A1은 서로 동일하거나 서로 다를 수 있다.
설명을 간단히 하기 위해, 본 명세서에서는 "Phe"은 1,4-페닐렌기, "Cy"는 1,4-시클로헥실렌기, "Dio"는 1,3-디옥산-2,5-디일기, "Bi"는 비실클로(2,2,2)옥틸렌기, "Pip"는 피페리딘-1,4-디일기, "Pyr"은 피리디민-2,5-디일기로 표기하였으며, 이러한 것들 (특히 1,4-페닐렌기)은 1 내지 4개의 플루오르 원자에 의해 치환되거나 비치환될 수 있다.
유럽 공개 명세서 제 19,665호에는 본 발명의 화합물과 유사한 화합물이 공지되어 있다. 그러나, 본 발명의 화합물과 비교해 보면, 상기 명세서 내에 개시된 화합물에는 1,1,4-트리 치환된 시클로헥산 링이 함유되어 있지 않다. 상기 유사한 화합물과 같이, 본 발명의 일반식(I)의 화합물도 액정 유전체의 성분, 특히 트위스트 셀의 원리, 게스트-호스트 효과, 배열된 상의 변형 효과(the effect of the deformation of aligned phase), 또는 역학적 산란효과(the effect of dynamic scattering)에 입각한 표시용 액정 유전체의 성분으로 사용될 수 있다.
본 발명의 목적은 액정 유전체의 성분으로 사용하기에 적합한 신규의 안정한 액정 화합물 또는 광학 이성질체 화합물을 발명하는데 있다. 이러한 목적은 일반식(i)의 화합물을 제조함으로써 달성되었다.
일반식(i)의 화합물은 액정 유전체의 성분으로 사용하기에 매우 적합하다는 것이 밝혀졌다. 특히 본 발명은 화합물은 강한 부의 유전체 비등방성(negative dielectric anisotropy)을 가짐으로써 전기 광학 효과에 대한 저제어 전압 또는 저 임계전압(low threshold voltage), 매우 낮은 광학적 비등방성, 및 비교적 낮은 점도를 가진 안정한 액정 상을 제조하는데 도움을 줄 수 있다.
상기식(I)의 화합물이 양의 유전체 비등방성(positive dielectric anisotropy)을 가진 혼합물에 첨가될 때, 상당히 많은 양(30%)이 첨가된다 할지라도 임계 전압은 거의 무시할 수 있을 정도로만 증가됨이 알려졌다. 동시에, 혼합물의 특성 곡선의 경사도는 상당히 향상되므로, 식(I)의 화합물은 가파른 특성 곡선을 갖는 액정 혼합물을 제조하는데 적합한 물질이다. 그러므로 낮은 광학적 비등방성을 가지며, 트위스트 셀에 의해 일차 Gooch-Tarry 전이 최소치 내에서 작동 가능한 다중 혼합물의 제조가 가능하게 되었다. 대조적으로 이것은 관측 각도에 영향을 조금 밖에 받지 않는다.
또한, 일반식(I)의 화합물은 적용되는 기술분야의 목적에 따라 상당히 광범위한 액정물질을 네마틱 혼합물의 제조에 사용할 수 있도록 했다.
일반식(I)의 화합물은 여러분야에 사용된다. 치환체의 선택에 따라, 본 화합물은 액정 유전체를 구성하는 기본 물질로서 사용될 수 있다 ; 그러나, 일반식(I)의 화합물에 유전체의 유전성 및/또는 광학적 비등방성을 감소시키기 위해 다른 부류의 화합물에 해당하는 액정 기본 물질을 첨가할 수 있다. 또한 일반식(I)의 화합물은 액정 유전체의 구성 물질로서 사용할 수 있는 다른 물질을 제조하기 위한 중간 생성물로서 적합하다.
순수한 상태에서, 일반식(I)의 화합물은 무색이고, 전기 광학적 용도에 적합한 온도 범위에서 액정 중간상(liguid-Crystal mesophase)을 형성한다.
그러므로, 본 발명은 일반식(I)의 화합물 및 그들의 제조방법에 관한 것이며, 여기에서 상기 제조 방법은 일반식(I)에 대응하지만 H원자 대신에 하나 이상의 환원성기 및/또는 C-C 결합을 함유한 화합물은 환원제로 처리하거나 ; 일반식(I)에 대응하지만 A의 라디칼 대신에 하나 또는 2개의 플루오르, 염소 또는 브롬 원자 및/또는 CN기를 갖을 수 있는 1-시클로헥센-1,4-디일기를 함유한 화합물에 일반식 HX(X는 플루오르, 염소, 브롬 또는 CN)의 화합물을 첨가시키거나 ; 일반식(I)의 에스테르 화합물(R1및/또는 R2는 -O-COR이고/또는 Z1및/또는 Z2는 -CO-O 또는, -O-CO-이다)을 제조하기 위해, 대응하는 카르복실산이나 이의 반응성 유도체를 대응하는 알콜 또는 이의 반응성 유도체와 반응시키거나 ; 일반식(I)의 디옥산 유도체(A1및/또는 A2가 1,3-디옥산-2,5-디일)를 제조하기 위해, 대응하는 알데히드를 대응하는 디올과 반응시키거나, 일반식(I)의 니트릴 화합물(R1및/또는 R2는 CN이고, A는 최소한 하나이상의 CN기에 의해 치환됨)을 제조하기 위해 대응하는 카르복사미드를 탈수시키거나 혹은 대응하는 카르복실산 할라이드를 술퍼미드와 반응시키거나 ; 일반식(I)의 니트릴 화합물(A는 1-위치가 CN에 의해 치환된 1,4-시클로헥실렌기이다)을 제조하기 위해 하기 일반식(II)의 아세토 니트릴을 하기 일반식(III)의 화합물과 반응시키거나
R1-(A1)m-Z1-CH2CN (II)
(상기식에서 R1, A1, Z1및 m은 상기 정의와 같다)
(X1-CH2-CH2)2CH-Z2-(A2)n-R2(III)
(상기식에서 X1은 염소, 브롬, 요오드, OH 또는 에스테르화된 반응성 OH기이고 R2, A2, Z2및 n은 상기의 정의와 같다) ; 일반식(I)의 니트릴 화합물(A는 1-위치 또는 4-위치가 CN에 의해 치환되고, 1 또는 2개의 플루오르 원자 및/또는 CN기에 의해 추가치환될 수 있는 1,4-시클로헥실렌기이며, Z1또는 Z2의 라디칼중 어느 하나는 단일 결합이다)을 제조하기 위해 일반식(IV)의 니트릴
Q1-A3CN (IV)
(Q1은 (a) R1-(A1)m-Z1- 또는 (b) R2-(A2)n-Z2-이고, A3는 치환되지 않았거나, 플루오르 및/또는 CN에 의해 단일 치환되었거나, 이중 치환된 1,4-시클로헥실렌기이고, R1, R2, A1, A2, Z1, Z2, m 및 n은 상기의 정의와 같다)을 일반식(V)의 화합물
Q2-X1(V)
(Q2는 (a) R2-(A2)n- 또는 (b) R1-(A1)m- 이고, X1, R1, R2, A1, A2, m 및 n은 상기의 정의와 같다)과 반응시키거나 ; 일반식(I)의 에테르 화합물(R1및/또는 R2는 1개 또는 2개의 CH2기가 산소원자를 치환된 알킬기이고/또는 Z1및/또는 Z3는 -OCH2- 또는 -CH2O- 기임)을 제조하기 위해 대응하는 히드록시 화합물을 에테르화 시키거나 ; CF3기가 함유된 일반식(I)의 화합물을 제조하기 위해 대응하는 카르복실 산을 SF4와 반응시키고/또는 적합하다면, 일반식(I)의 염소 화합물 또는 브롬화합물 (R1및/또는 R2는 염소 또는 브롬이고/또는 A는 최소한 하나 이상의 염소 또는 브롬원자로 치환됨)을 시안화물과 반응시키고, 필요에 따라 일반식(I)의 염기를 산으로 처리하여 산 부가 염으로 전환시키거나, 혹은 필요에 따라 일반식(I)의 화합물을 염기로 처리하여 산 부가염에서 유리시키기는 방법을 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.
또한, 본 발명은 일반식(I)의 화합물을 액정 유전체의 성분으로 사용하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 일반식(I)의 화합물을 함유한 액정 유전체와 이런 형태의 유전체를 함유한 전기 광학 표시 소자에 관한 것이다.
본 명세서에서, 어떤 언급이 없는한 R1, R2, A1, A2, A, Z1, Z2, m, n X1, Q1, Q2및 A3는 상기 정의와 같다.
따라서, 일반식(I)의 화합물에는 부분식(Ia)(2개의 링을 함유), (Ib) 및 (Ic)(각각 3개의 링을 함유)와 (Id)(4개의 링을 함유)의 화합물로 포함된다.
R1-A1-Z1-A-Z2-R2Ia
R1-A1-Z1-A-Z2-A2-R2Ib
R1-(A1)2-Z1-A-Z2-R2Ic
R1-(A1)2-Z1-A-Z2-A2-R2Id
바람직한 부분식(Ia)의 화합물에는 일반식(Ie)-(Ij)의 화합물들이 포함된다.
R1-Phe-Z1-A-Z2-R2Ie
R1-Cy-Z1-A-Z2-R2If
R1-Dio-Z1-A-Z2-R2Ig
R1-Pip-Z1-A-Z2-R2Ih
R1-Bic-Z1-A-Z2-R2Ii
R1-Pyr-Z1-A-Z2-R2Ij
상기 화합물중, 식(Ie), (If) 및 (Ig)의 화합물이 특히 바람직하다.
부분식(Ib), (Ic) 및 (Id)의 화합물중, 하기 부분식(Ik)-(Iz)의 화합물이 바람직하다 :
R1-Phe-Z1-A-Z2-Phe-R2Ik
R1-Dio-Z1-A-Z2-Cy-R2Il
R1-Cy-Z1-A-Z2-Phe-R2Im
R1-Cy-Z1-A-Z2-Cy-R2In
R1-Phe-Phe-Z1-A-Z2-R2Io
R1-Phe-Cy-Z1-A-Z2-R2Ip
R1-Cy-Phe-Z1-A-Z2-R2Iq
R1-Cy-Cy-Z1-A-Z2-R2Ir
R1-Phe-Phe-Z1-A-Z2-Phe-R2Is
R1-Phe-Phe-Z1-A-Z2-Cy-R2It
R1-Phe-Cy-Z1-A-Z2-Phe-R2Iu
R1-Phe-Cy-Z1-A-Z2-Cy-R2Iv
R1-Cy-Phe-Z1-A-Z2-Phe-R2Iw
R1-Cy-Phe-Z1-A-Z2-Cy-R2Ix
R1-Cy-Cy-Z1-A-Z2-Phe-R2Iy
R1-Cy-Cy-Z1-A-Z2-Cy-R2Iz
상기와 하기에 주어진 일반식의 화합물에서, R1과 R2가 알킬 또는 알콕시(특히 이 라디칼들이 Phe기에 있을 때) 또는 옥사알킬기 일 때 바람직하다.
A1및 A2는 Cy 또는 Phe 및 Dio 또는 Pip가 바람직하고, 일반식(I)의 화합물은 Dio, Pip, Bic 또는 Pyr 라디칼중 하나 이상의 라디칼을 함유하지 않는 것이 바람직하다.
A는 또 다른 치환체를 갖지 않는 1-X-1, 4-시클로헥실렌기가 바람직하며, 여기에서 X는 1-5탄소원자를 가진 알킬, 알콕시, 플루오르화된 알킬 또는 플루오르화된 알콕시, 플루오르, 염소, 브롬, 또는 CN이다. 이중 CN, CH3, CH3O 또는 CF3기가 바람직하다.
Z1과 Z2는 단일 결합이 가장 바람직하며, 두 번째 바람직한 것으로서는 -CO-O- 또는 -O-CO-기이다.
m은 1 ; n은 0일때가 바람직하다.
X1은 염소 또는 브롬이 바람직하지만, 요오드 OH 또는 1-6개의 탄소원자를 가진 알킬술포닐옥시(예 : 메틸술포닐옥시) 또는 6-10 탄소원자를 갖는 아릴 술포닐옥시(예 : 페닐술포닐옥시, p-톨릴술포닐옥시 또는 나프틸술포닐옥시)와 같은 반응성이 있는 에스테르화 OH도 가능하다.
R1및/또는 R2는 알킬 라디칼로써, 여기에서 1개("알콕시" 또는 "옥사알킬") 또는 2개("알콕시 알콕시" 또는 "디옥사알킬")의 CH2기가 산소 원자로 치환될 수 있는 알킬라디칼이라면, R1및/또는 R2라디칼들은 직쇄 결합이나 측쇄 결합을 형성할 수 있다. 상기 라디칼들은 직쇄 결합과, 2,3,4,5,6 또는 7개의 탄소원자를 갖는 것이 바람직한 바, 즉 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 2-옥사프로필(2-메톡시메틸), 2-옥사부틸(=에톡시메틸)-, 또는 3-옥사부틸(=메톡시에틸), 2-옥사펜틸, 3-옥사펜틸, 4-옥사펜틸, 2-옥사헥실, 3-옥사헥실, 4-옥사헥실, 5-옥사헥실, 2-옥사헵틸, 3-옥사헵틸, 4-옥사헵틸, 5-옥사헵틸, 6-옥사헵틸이 바람직하며, 또한 메틸, 옥틸, 노닐, 데실, 메톡시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시 2-옥사오틸, 3-옥사오틸, 4-옥사오틸, 5-옥사오틸, 6-옥사오틸, 7-옥사오틸, 2-옥사노닐, 3-옥사노닐, 4-옥사노닐, 5-옥사노닐, 6-옥사노닐, 7-옥사노닐, 8-옥사노닐, 2-옥사데실, 3-옥사데실, 4-옥사데실, 5-옥사데실, 6-옥사데실, 7-옥사데실, 8-옥사데실, 9-옥사데실, 1,3-디옥사부틸(=메톡시메톡시), 1,3-디옥사펜틸, 1,4-디옥사펜틸, 2,4-디옥사펜틸,1,3-디옥사헥실, 1,4-디옥사헥실, 1,5-디옥사헥실, 2,4-디옥사헥실, 2,5-디옥사헥실, 3,5-디옥사헥실, 1,3-디옥사헵틸, 1,4-디옥사헵틸, 1,5-디옥사헵틸, 1,6-디옥사헵틸, 2,4-디옥사헵틸, 2,5-디옥사헵틸, 2,6-디옥사헵틸, 3,5-디옥사헵틸, 3,6-디옥사헵틸, 4,6-디옥사헵틸도 바람직하다.
양쪽으로 가지달린 R1과 R2기를 가진 식(I)과 (Ia)-(Iap)의 화합물은 종래의 액정 기본 물질에서 용해도를 향상시키기 때문에 중요하며, 이 화합물들이 광학활성을 가질 경우 키랄(Chiral) 첨가제로서도 특히 중요하게 사용할 수 있다. 대개, 이러한 종류의 측쇄의 기들은 하나 이상의 측쇄를 함유하지 않는다. 바람직한 측쇄 라디칼 R1과 R2는 이소프로필, 2-부틸(=1-메틸프로필), 이소부틸(=2-메틸프로필), 2-메틸부틸, 이소펜틸(=3-메틸부틸), 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, 이소프로폭시, 2-메틸프로폭시, 2-메틸부톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 2-에틸 헥속시, 1-메틸헥속시, 1-메틸헵톡시, 2-옥사-3-메틸부틸 및 3-옥사-4-메틸펜틸등이 있다.
R과 X 라디칼에서, 알킬기 또는 알콕시기는 각각 직선 형태가 바람직한 바, 특히 메틸 또는 에틸이 바람직하고, 또한 프로필, 부틸 또는 펜틸도 바람직하며, X는 메톡시 또는 에톡시가 바람직하며, 또한 프로폭시, 부톡시 또는 펜톡시도 가능하다.
식(I) 및 (Ia)-(Iz)의 화랍물들중 바람직한 화합물은 상기 정의한 바람직한 라디칼을 최소한 하나이상 함유한 화합물이다. 특히, 바람직한 화합물들은 하기 일반식(Iaa)-(Iat)의 화합물들이다.
R1-A1-Z1-A-R2Iaa
R1-Phe-Z1-A-R2Iab
R1-Phe-A-R2Iac
R1-Phe-Co-O-A-R2Iad
R1-Phe-O-CO-A-R2Iae
R1-Phe-CH2CH2-A-R2Iaf
R1-Phe-O-CH2-A-R2Iag
R1-Phe-CH2-O-A-R2Iah
R1-Cy-Z1-A-R2Iai
R1-Cy-A-R2Iaj
R1-Cy-CO-O-A-R2Iak
R1-Cy-O-CO-A-R2Ial
R1-Cy-CH2CH2-A-R2Iam
R1-Cy-O-CH2-A-R2Ian
R1-Cy-CH2-O-A-R2Iao
R1-Dio-A-R2Iap
R1-Pip-A-R2Iaq
R1-Bic-A-R2Iar
R1-Pyr-A-R2Ias
R1-Phe-Phe-A-R2Iat
상기식의 화합물에서, A기는 1-위치 또는 4-위치에 치환체 X를 함유한다. 그러므로 이 일반식(I)의 화합물의 보기로는 하기의 (I') 및 (I″)의 화합물을 들 수 있다.
Figure kpo00001
(여기서, 시클로헥산 링은 시클로헥산 링의 반대위치(각각 4-위치 또는 1-위치)에 치환체 X를 추가로 함유하고, 1 또는 2개의 플루오르, 염소 또는 브롬원자 및/또는 CN를 함유할 수 있다). 이렇게 볼 때, 일반식(I)과 (Ia)-(Iat)의 화합물은 라디칼 A가 하기와 같은 화합물일때가 특히 바람직하다.
Figure kpo00002
상기식에서, 바람직한 입체 이성질체는 R1-(A1)m-Z1-과 -Z2-(A2)n-R2의 기가 서로에 대해 트란스-위치에 있으며, 치환체 X는 X와 반대편에 있는 기에 대해 시스-위치에 있는 화합물이다. 예를들면, 일반식(I')의 화합물중에서 하기 구조를 갖는 입체 이성질체 화합물이 바람직하다 :
Figure kpo00003
하나 이상의 Dio, Pip 및/또는 Pyr기를 함유한 상술한 화합물에는 2,5-위치의 이성질체와 1,4-위치의 이성질체가 포함된다. 즉, 부분식(Iap)의 화합물에는 2-R1-5-(A-R2)-1,3-디옥산과 2-(A-R2)-5-R1-1,3-디옥산이 포함되며, 부분식(Iap)의 화합물에는 1-R1-4-(A-R2)-피페리딘과 1-(A-R2)-4-R1-피페리딘이 포함된다.
R1과 R2가 하나이상의 사슬분지를 포함하지 않는 1-10 탄소원자를 갖고, 그중 한 개 또는 2개의 CH2기가 산소원자로 치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄이 알킬기, 플루오르, 염소, 브롬, CN 또는 -O-CO-R이고, A1, A2, A, Z1, Z2, R, m과 n이 일반식(I)에서 정의된 바와 같은 일반식(I), (Ia)-(Iz)와 (Iaa)-(Iat)의 화합물이 특히 바람직하다.
일반식(I)의 화합물은 공지된 방법에 따라 제조될 수 있는데, 즉 Houben-Weyl의 표준 작업에 따라 Methoden der Orgenischen Chemie("Methods of organic Chemistry"), Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart의 문헌에 기술된 방법으로 상기 문헌에 공지된 적절한 반응 조건하에서 제조된다. 이러한 반응에서, 상기의 방법과 다른 또 다른 변형 방법도 사용 가능하지만, 본 명세서에는 자세하게 언급하지 않겠다.
바람직하다면, 출발물질은 반응 혼합물로부터 분리시키지 않는 방법으로 동일계에서 생성 시킨후, 즉시 추가 반응시켜 일반식(I)의 화합물을 얻는 방법이 있다.
그러므로, 일반식(I)의 화합물에 상응하지만 수소원자 대신에 하나 이상의 환원성기 및/또는 C-C 결합을 함유한 화합물을 환원시킴으로써 일반식(I)의 화합물을 제조할 수 있다.
적합한 환원성기로는 카르보닐기, 특히 케토시가 바람직하며, 또한 유리되었거나, 에스테르화된 히드록실기 또는 방향족 화합물에 결합된 할로겐 원자들도 보기로서 들 수 있다. 환원 반응을 위한 바람직한 출발물질은 일반식(I)에 상응하지만. 시클로헥산 링 대신에 시클로헥센링 또는 시클로헥산온링 및/또는 -CH2CH2- 기 대신에 -CH=CH-기 및/또는 -CH2- 기 대신에 -CO- 기 및/또는 수소 원자 대신에 유리되거나 작용적으로 변형된 히드록실기(예 : p-톨루엔 술폰에이트의 형태로)를 함유한 화합물들이 해당된다.
환원 반응은 약 0°-200℃의 온도, 약 1-200bar의 압력, 알콜(메탄올, 에탄올, 또는 이소프로판올), 에테르(테트라하이드로푸란(THF) 또는 디옥산), 에스테르(에틸 아세테이트), 카르복실산(아세트산), 또는 탄화수소(시클로헥산)과 같은 불활성 용매중에서 촉매를 사용하는 수소 반응에 의해서 수행된다. 접합한 촉매로는 백금 또는 파라듐과 같은 귀금속이 바람직하며, 이 금속들은 산화 형태(예 : 이산화 백금 또는 일산화 백금)로, 지지체상(숯, 탄산 칼슘 또는 탄산 스트론튬 상에서의 팔라듐)에서, 또는 아주 미세한 분말 형태로 사용된다.
알킬기 및/또는 -CH2CH2-다리 결합이 함유된 일반식(I)의 화합물을 제조하기 위해서는, 케톤을 클래멘슨(Clemmensen) 방법(알콜 수용액이나 물/톨루엔의 이종성 상내의 약 80-120℃의 온도에서 아연, 아말감된 아연 또는 주석산 및 염산을 사용하는 방법), 또는 볼프-키너(Wolff-Kishner) 방법(약 100-200℃의 온도, 디에틸렌글리콜 또는 트리에틸렌글리콜과 같은 고비등성 용매, 수산화 칼륨 또는 수산화 나트륨과 같은 알칼리의 존재하에서 히드라진을 사용하는 방법)에 의해 환원시킨다.
착수소화물(complex-hydrides)에 의한 환원 반응도 또한 가능하다. 예를들면, 아릴술포닐옥시기는 LiAlH4와의 환원 반응에 의해 제거되는데, 특히 p-톨루엔 술포닐옥시메틸기는 약 0-100℃의 온도, 디에틸에테르 또는 THF와 같은 불활성 용매중에서 메틸기로 환원된다. 이중 결합은 메탄올에서 NaBH4또는 트리부틸틴 하이드라이드에 의해 수소화될 수 있다(CN기의 존재하에서 조차) 즉, 상응하는 시클로 헥산 유도체는 1-시아노 시클로헥센 유도체로부터 형성될 수 있다.
일반식(I)의 화합물은 일반식 HX의 화합물(플루오르화 수소, 염화수소, 브롬화 수소 또는 시안화 수소)에 적합한 시클로헥센 유도체(일반식(I)의 화합물에 상응하지만, 라디칼 A 대신에 1개 또는 2개의 플루오르, 염소 또는 브롬 원자 및/또는 CN기를 갖는 1-시클로헥센-1,4-디일기를 함유한다)를 첨가함으로써 제조될 수 있다.
상기 첨가 반응은 약 -10∼+150℃의 온도, 약 1-100bar의 압력에서 할로겐화 탄화수소(CH2Cl2또는 CHCl3), 니트릴 (아세토니트릴), 아미드(디메틸포름 아미드(DMF))같은 불활성 용매 존재하에서 진행된다. 상기 첨가 반응에 촉매를 첨가하는 것이 유리한데, 예를들면, HCN과의 첨가반응에 팔라듐 비스[2,3-O-이소프로피리덴-2,3-디히드록시 1,4-비스-(디페닐포스피노)-1-부탄]을 첨가함으로서 촉매화된다.
일반식(I)의 에스테르 화합물(R1및/또는 R2=-O-COR 또는 Z1`및/또는 Z2=-CO-O- 또는 -O-CO-임)은 R-COOH, R1-(A1)m-COOH, R1-(A1)m-Z1-A-COOH, R2-(A2)n-COOH 또는 R2-(A2)n-Z2-A-COOH로 표시되는 상응하는 카르복실산(또는 이의 반응성 유도체)을 R1-(A1)m-Z1-A-Z2-(A2)n-OH, R2-(A2)n-Z2-A-Z1-(A1)m-OH, R2-(A2)n-Z2-A-OH, R2-(A2)n-OH, R1-(A1)m-Z1-A-OH 또는 R1-(A1)m-OH의 알콜 또는 페놀(또는 이의 반응성 유도체로 에스테르화 함으로써 얻을 수 있다.
상기 언급된 카르복실산의 반응성 유도체로 적합한 것은 산할라이드(예 : 모든 클로라이드 및 브로마이드 및 무수물, 예를들면, R1-(A1)-CO-O-CO-CH3, R1-(A1)m-Z1-A-CO-O-COCH3, R2-(A2)n-CO-O-CO-CH3R2-(A2)n-Z2-A-CO-O-COCH3의 혼합무수물, 아지드 또는 에스테르(특히, 알킬기내에 1-4 탄소원자를 가진 알킬 에스테르)등이 적합하다.
상술된 알콜 및 페놀의 반응성 유도체로는 R1-(A1)m-Z1-A-Z2-(A2)n-OM, R2-(A2)n-Z2-A-Z1-(A1)m-OM, R1-(A1)m-Z1-A-OM 및 R1-(A1)m-Z1-A-OMR2-(A1)m-Z1-A-OM 및 R1-(A1)m-OM의 금속 알콜에이트 또는 금속 페놀레이트 등이 적합한데, 상기에서 M은 금속, 바람직하게는 알칼리 금속(예 : 나트륨 또는 칼륨)의 동등물이다.
불활성 용매의 존재하에서 에스테르화 시키는 것이 바람직하다. 적합한 용매로는 에테르(디에틸에테르, 디-n-부틸에테르, THF, 디옥산 또는 아니솔), 케톤, (아세톤, 부탄온 또는 시클로렉산온), 아미드(DMF 또는 인산 헥사메틸트리아미드), 탄화수소(벤젠, 톨루엔 또는 크실렌), 할로겐화 탄화수소(카본 테트라클로라이드 또는 테트라클로로에틸렌)과 술폭사이드(예:디메틸 술폭사이드 또는 술포란)등을 들 수 있다. 에스테르화 반응에서 형성된 물을 공비증류에 의해 제거하기 위해, 물과 섞이지 않는 용매를 동시에 첨가하는 것이 유리하다. 경우에 따라서, 에스테르화 반응용 용매로서 피리딘, 퀴놀린 또는 트리에틸 아민과 같은 과량의 유기 염기를 사용할 수 있다. 용매의 부재하에서도 에스테르화 반응을 수행할 수 있다. 예를들면, 나트륨 아세테이트의 존재하에서 성분들을 간단히 가열하면 에스테르화 반응이 수행된다. 반응 온도는 -50°-+250℃, 바람직하기로는 -20°-+80℃이다. 상기 온도에서, 에스테르화 반응은 15분 내지 48시간후에 완결된다.
각 경우에 있어서, 에스테르화 반응의 반응 조건은 사용되는 출발물질의 성질에 따라 다르다. 즉, 대개 유리 카르복실 산은 강산(염산, 황산과 같은 무기산)의 존재하에서 유리 알콜 또는 페놀과 반응한다. 바람직한 반응 방식은 산 무수물, 특히 산클로라이드와 알콜을 염기성 매체, 즉 알칼리 금속 수산화물(예:수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨), 알칼리 금속 탄산염 또는 중탄산염(예:탄산나트륨, 중탄산 나트륨 탄산칼륨 또는 중탄산 칼륨), 알칼리 금속 아세테이트(예:소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트), 알칼리 토금속 수산화물(예:수산화 칼슘), 또는 유기 염기(예:트리에틸아민, 피리딘, 루티딘, 콜리딘, 또는 퀴놀린)과 같은 염기중에서 반응시키는 것이다. 상기 에스테르화 반응을 좀더 자세히 기술하자면, 에스테르 반응은, 우선 알콜 또는 페놀을 에탄올성 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨 용액으로 처리하여 소듐 또는 포타슘 알콜레이트 또는 페놀 레이트로 전환시키고, 그 알콜레이트 또는 페놀레이트를 분리시켜, 중탄산 나트륨 또는 탄산 칼륨과 함께 아세톤 또는 디에틸 에테르중에서 교반함으로써 상기 물질을 현탁시킨 후, 디에틸 에테르, 아세톤 또는 DMF 중의 산 클로라이드 또는 산무수물의 용액을 상기 현탁액에 첨가하는 단계로 구성되는데, 이때 반응온도는 -25°∼+20℃로 유기되는 것이 바람직하다.
일반식(I) 디옥산 유도체(A1및/또는 A2기중 하나가 1,3-디옥산-2,5-디일기임)는, R1-(A1)m-1-CHO, R1-(A1)m-Z1-A-Z2-CHO, O=CH-(A1)m-1-Z1-A-Z2-(A2)n-R2, 또는 O=CH-R2의 상응하는 알데히드(또는 이의 반응성 유도체)와 (HOCH2)2CH-(A1)m-1-Z1-A-Z2-(A2)n-R2, (HOCH2)2CH-R2R1-(A1)m-1-CH(CH2OH)2또는 R1-(A1)m-Z1-A-Z2-CH(CH2OH)2의 상응하는 1,3-디올(또는 이의 반응성 유도체)를 불활성 용매(예 : 벤젠 또는 톨루엔) 및/또는 촉매(황산, 벤젠 술폰산 또는 p-톨루엔 술폰산과 같은 강산)의 존재하에서, 약 20°-약 150℃의 온도(바람직하게는 80°-120℃의 온도)에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 출발 물질의 반응성 유도체로는 R1-(A1)m-1CH(OR3)2, R1-(A1)m-Z1-A-Z2-CH(OR3)2, (R3O)2CH-(A1)m-1-Z1-A-Z2-(A2)n-R2, (R3O)2-R2 ,R4-CH(OCH2)2CH-(A1)m-1-Z1-A-Z2-(A2)n-R2, R4-CH(OCH2)2CH-R2, R1-(A1)m-1-CH(CH2O)2CH-R4또는 R1-(A1)m-Z1-A-Z1-CH(CH2O)2CHR4등의 1차 아세탈이 적합한데, 상기 아세탈의 일반식에서, R3는 1-4탄소 원자를 가진 알킬이고, 두 개의 라디칼 R3는 함께 2 또는 3의 탄소원자를 가진 알킬렌을 형성하며, R4는 수소, 1-4개의 탄소원자를 가진 알킬, 또는 페닐이다.
상기 알데히드와 1,3-디올 그리고 이들의 반응성 유도체는 공지되어 있으며, 경우에 따라 상기 화합물들은 문헌에 공지된 화합물로부터 유기 화학의 기본 방법에 의해 어려움없이 쉽게 제조될 수 있다. 즉, 알데히드는 상응하는 알콜을 산화시키거나, 상응하는 카르복실산 또는 이의 유도체를 환원시킴으로써 제조될 수 있으며, 디올은 상응하는 디에스테르를 환원시킴으로써 제조될 수 있다.
라디칼 X 대신에 CONH2기가 존재하는 아미드와같은 상응하는 산아미드는 탈수되어 일반식(I)의 니트릴 화합물(R1및/또는 R2는 CN이고/또는 A는 최소한 1개의 CN기에 의해 치환된다)을 제조한다. 상응하는 에스테르 또는 산 할라이드를 암모니아와 반응시키면 아미드가 제조된다. 적합한 탈수제로는 무기산 클로라이드(예 : SOCL2, PCl3, PCl5, POCl3, SO2CL2또는 COCl3), P2O5, P2S5및 AlCl3(NaCl과의 이중화합물의 형태) 및 방향족 술폰산 및 술폰산 할라이드 등을 들 수 있다. 이러한 반응은 약 0°-150℃의 온도에서 불활성 용매의 존재 또는 부재하에서 진행되며, 용매로는 염기물(예 : 피리딘 또는 트리에틸아민), 방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌) 또는 아미드(예 : DMF)등을 들 수 있다.
상기 언급된 일반식(I)의 니트릴 화합물은 80°-150℃의 온도(바람직하게는 120℃) 및 불활성 용매(예 : 테트라메틸렌 술폰)하에서 상응하는 산 할라이드를(바람직하게는 산 클로라이드)과 술퍼미드를 반응시킴으로써 제조된다. 상용의 방법에 따라 반응을 진행시킨 후, 얻어진 니트릴은 더 이상의 처리없이 분리할 수 있다.
A는 CN에 의해 1-위치가 치환된 1,4-시클로헥실렌기인 일반식(I)의 니트릴 화합물은 일반식(II)의 아세토니트릴을 일반식(III)의 1,5-디-X1-펜탄 유도체로 알킬화 함으로써 제조될 수 있다. 아세토니트릴은 R1-(A1)m-Z1-CH X1의 일반식을 갖는 상응하는 할로겐화 물과 금속 시아나이드로부터 제조되며, 일반식(III)의 화합물은 상응하는 글루타르산 디에스테르를 환원시켜 상응하는 디올(III, X1=OH)을 얻고, 이를 무기 할라이드(예:SOCl2, HBr 또는 HI)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 아세토니트릴은 우선 탄화수소(예:톨루엔), 에테르(예:THF 또는 디옥산), 아미드(예:DMF), 술폭사이드(예:디메틸술폭사이드) 또는 이런 용매의 혼합물 같은 불활성 용매하에서 강염기(예:NaH, NaNH2리튬 디이소프로필아미드, 피페리디드, 2,5-디이소프로필피페레리디드 또는 칼륨 3차-부틸레이트)에 의해 상응하는 카르보음 이온으로 전환될 수 있다. 일반식(III)의 화합물(X1은 OH 이외의 다른기)이 첨가된 후에, 0.5-16시간 동안 0°-150℃사이의 온도를 유지하는 것이 바람직하다. 반면에, 일반식(II)와 일반식(III)(X1=OH)과의 반응은 약 -30°-+30°의 온도 및 THF 중의 아조디카르복실산 에스테르/트리페닐포스핀의 존재하에서 효과적으로 수행된다.
A는 1-위치 또는 4-위치에서 CN에 의해 치환되며, 1-2 플루오르 원자 또는 및/또는 CN기에 의해 추가 치환될 수 있는 1,4-시클로헥실렌기인 일반식(I)의 니트릴 화합물은 일반식(IV)의 니트릴과 일반식(V)의 할로겐화물(=할라이드)을 반응시킴으로써 제조된다. 일반식(IV)의 니트릴 화합물은 Q1-A3CONH2의 일반식을 갖는 상응하는 아미드를 탈수시킴으로써 제조되며, 일반식(V)의 할로겐화물은 Q2-OH의 일반식을 갖는 상응하는 알콜로부터 제조된다.
일반식(I)의 에테르 화합물(R1및/또는 R2는 1개 또는 2개의 CH2기가 산소원자에 의해 치환된 알킬기이고/또는 Z1및/또는 Z2가 -OCH2- 또는 -CH2O-기이다)은 상응하는 히드록시 화합물(바람직하게는 상응하는 페놀)을 에테르화 시켜 제조되는데, 상기 히드록시 화합물은 NaH, NaNH2, NaOH, KOH, NaCO3또는 K2CO3F로 처리되어 먼저 상응하는 알칼리 금속유도체(예를들면 알칼리 금속 알콜레이트 또는 알칼리 금속 페놀레이트)로 전환되는 것이 바람직하다. 상기 금속 유도체는 그후 20°-100℃의 온도 및 불활성 용매(예 : 아세톤, 1,2-디메톡시에탄, DMF 또는 디메틸 술폭사이드), 또는 과량의 수성 또는 수성 알코올성 NaOH 또는 KOH 용액하에서 상응하는 알킬 할로겐화물 또는 술폰에이트 또는 디알킬 설페이트와 반응한다.
CF3기를 함유한 일반식(I)의 화합물은, 상응하는 니트릴을 가수분해해서 얻어지는 상응하는 카르복실산을 SF4(바람직하게는 과량의 SF4를 사용)와 약 70°-200℃의 온도 및 불활성 용매(예:시클로 헥산 또는 메틸렌디클로라이드)의 존재 또는 부재하에서 반응시킴으로써 제조된다. 반응시간은 약 2시간 내지 4일까지 다양하다.
일반식(I)의 니트를 화합물(R1및/또는 R2는 CN이고/또는 A가 최소한 하나이상 CN기로 치환됨)은 상응하는 일반식(I)의 염소화합물 또는 브롬 화합물(R1및/R2는 염소 또는 브롬이고/또는 A가 최소한 한 개 이상의 염소 또는 브롬원자로 치환된다)을 시안화물, 바람직하게는 피리딘의 존재하의 금속 시안화물(예:NaCN,KCN 또는 Cu2(CN)2)과 약 20-200℃의 온도 및 불활성 용매(예:DMF 또는 N-메틸피롤리돈)하에서 반응시킴으로써 제조된다.
일반식(I)의 염기는 산에 의해 적절한 산부가염으로 전환될 수 있다. 이러한 반응에서, 산으로는 황산, 질산, 할로겐화 수소산(예 : 염산 또는 브롬산), 인산(예 : 오르토인산) 또는 술퍼민산등의 무기산과 지방족 지방고리족, 아르알리파틱, 방향족 또는 헤테로고리족의 단일 염기 또는 다염기 카르복실산, 술폰산, 또는 황산등의 유기산(예 : 포름산, 아세트산, 프로피온산, 피발산, 디에틸아세트산, 말론산, 숙신산, 피멜산, 푸마르산, 말레산, 락트산, 타르타르산, 말산, 벤조산, 살리실산, 2-페닐프로피온산, 3-페닐프로피온산, 시트르산, 글루콘산, 아스코르브산, 니코틴산, 이소니코틴산, 메탄술폰산, 에탄술폰산, 에탄디술폰산, 2-히드로시에탄술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 나프탈렌모노술폰산, 나프탈렌디술폰산 및 라우릴 황산) 등이 사용된다.
반대로, 염기, 예를들면 강 무기염기(예 : 수산화 칼륨 또는 수산화 나트륨)으로 처리하여 일반식(I)의 산부가염으로부터 일반식(I)의 염기를 유리시킬수도 있다.
본 발명에 따른 유전체는 최소한 하나 이상의 일반식(I)의 화합물이 포함된 2-15, 바람직하게는 3-12의 성분으로 구성된다. 또 다른 성분은 네마틱 또는 네마토제닉(nematogenic)물질, 특히 공지된 물질로부터 선택되는데, 이러한 물질의 보기로서 아족시벤젠, 벤질 리덴아닐린, 비페닐, 테르페닐, 페닐 벤조에이트, 시클로헥실 벤조에이트, 시클로헥산카르복실산의 페닐 또는 시클로헥실 에스테르, 페닐시클로헥산, 시클로헥실비페닐, 시클로헥실시클로헥산, 시클로헥실나트탈렌, 1,4-비스-시클로헥실벤젠, 4,4'-비스-시클로헥실비페닐, 페닐피리미딘, 시클로헥실피리미딘, 페닐디옥산, 시클로헥실디옥산, 임의적으로 할로겐화된 스틸벤, 벤질페닐 에테르, 톨란 및 치환된 신남산등의 화합물을 들 수 있다.
이런형의 액정 유전체의 성분으로서 적합한 가장 중요한 화합물은 하기 일반식(IVI)로 특징지울 수 있다.
R5-L-G-E-R6(VI)
상기식에서 L 및 E는 각각 1,4-이치환된 벤젠 빛 시클로헥산 링, 4,4'-이치환된 비페닐, 페닐시클로헥산 및 시클로헥산시클로헥산계, 2,5-이치환된 피리미딘 및 1,3-디옥산링, 2,6-이치환된 나프탈렌, 디하이드로나프탈렌, 테트라하이드로나프탈렌, 퀴나졸린과 테트라 하이드로퀴나졸린으로부터 형성된 군으로 구성되는 카르보고리 또는 헤테로고리이며,
Figure kpo00004
또는 C-C단일 결합이며, Y는 할로겐, 바람직하게는 염소, 또는 -CN이며, R5및 R6는 18개까지의 탄소원자, 바람직하게는 8개까지의 탄소원자를 가지는 알킬, 알콕시, 알카노일옥시 또는 알콕시카르보닐옥시 이며, 이 라디칼들중의 하나는 CN, NC, NO2, CF3, 플루오르, 염소, 또는 브롬이다.
상기 화합물등중에서 R5및 R6은 서로 다르며, 대부분의 경우에, 이 라디칼들중의 하나는 알킬 또는 알콕시기이다. 그러나, 언급된 치환체의 또 다른 변이체도 사용 가능하다. 대다수의 상기 물질 또는 이의 혼합물은 상업적으로 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 유전체는 하나 이상의 일반식(I)의 화합물은 0.1-100%, 바람직하게는 10-100%을 함유한다.
본 발명에 따른 유전체의 제조는 통상의 방법에 따라 실시되며, 각 성분들은 바람직하게는 승온에서 서로 용해된다.
상기 명시된 모든 형태의 액정 표시 소자에서 첨가제를 사용하는 방식에 따라 본 발명에 따른 액정 유전체도 적절한 첨가제에 의해 변형될 수 있다.
이러한 종류의 첨가제는 당 기술분야의 전문가에게 공지되어 있고, 문헌에도 상세히 개시되어 있다. 예를 들면, 전도도를 향상시키기 위해서는 전도성 염(바람직하게는 에틸디메틸도데실암모늄 4-헥실옥시벤조에이트, 테트라부틸암모늄 테트라페닐보라네이트 또는 크라운 에테르의 착화염)(Haller 등의 Mol.Cryst.Lig.Cryst. 제24권, 249-258페이지(1973)참조)을 첨가할 수 있으며, 또는 유색의 게스트-호스트 시스템을 제조하기 위해서는 이색 염료(dichroic dyestuff)를 첨가하며, 유전체의 비등방성, 네마틱상의 점도 및/또는 배향성을 변화시키기 위한 물질을 첨가할 수도 있다. 이러한 종류의 물질에 대해서는 독일 공개 공보 2,209,127; 2,240,864; 2,321,632; 2,338,281; 2,450,088; 2,637,430; 2,853,728호 및 제 2,902,177호에 명시되어 있다.
하기 실시예들은 본 발명을 예시하는 것으로, 본 발명은 하기 실시예에 국한되지 않는다. 하기 실시예에서 c.p는 맑은 점(Clear Point)이다. 본 명세서에서 퍼센트는 중량 퍼센트이며, 모든 온도는 섭씨온도이다. "통상의 방법에 따른 진행 과정"은 물을 첨가하고, 혼합물을 메틸렌클로라이드로 추출하고, 상을 분리하여 유기상을 건조 및 증발시키고 생성물을 결정법 및/또는 크로마토그래피 방법에 의해 정제하는 과정을 의미한다.
[실시예 1]
500ml의 THF중의 30.1g의 r-1-시아노-1-메톡시메틸-시스-4-(p-메톡시벤조일메틸)-시클로헥산(AlCl3의 존재하에서 아니솔과 시스-4-시아노-4-메톡시 메틸시클로헥실-r-1-아세틸클로라이드로부터 제조됨) 용액을 40℃, 1바아하에서 0.2몰의 hH2가 다소비될 때까지 5g의 10% Pd/C 상에서 수소화 반응을 시킨다. 혼합물을 여과, 증발시켜 r-1-시아노-1-메톡시메틸-시스-4-(2-p-메톡시페닐에틸)-시클로헥산을 제조한다.
상응하는 케톤류를 환원시켜 하기 화합물들을 제조한다 :
r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(2-p-메톡시페닐에틸)-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(2-p-메톡시페닐에틸)-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(2-p-에틸페닐에틸)-사클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(2-p-시아노페닐에밀)-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(4'-에틸-4-비페닐)-시클로헥산,
(4'-아세틸 화합물로부터)
[실시예 2]
30ml의 THF중의 4.62g의 r-1-p-톨루엔 술포닐옥시메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산[융점 95-97° : r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산(이하 참고)을 가수분해하여 카르복실 산을 얻은 후, 그 카르복실산을 LiAlH4로 환원시켜 r-1-히드록시메틸-1-부틸-시스 -4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산을 얻은후, 그 생성물을 토실레이트화 함으로써 얻을 수 있다]용액을 10°에서 15ml의 THF중의 0.5g의 LiAlH4의 현탁액에 첨가한 후, 그 혼합물을 16시간 동안 비등시킨다. 통상의 방법에 의해 반응을 진행시켜 r-1-메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 0°, 맑음 점 : 85°)을 제조한다.
대응하는 토실레이트를 환원시켜 상기와 유사한 방법에 의해 하기 혼합물들을 제조한다.
r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필-시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헥실필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로핵산, r-1-메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로핵산
[실시예 3]
27.4g의 r-1-아세틸-1-프로필-시스-p-메톡시페닐시클로헥산(r-1-시아노-1-프로필-시스-4-p-메톡시페닐시클로헥산 및 CH3MgI로부터 제조됨), 15g의 KOH, 30ml의 80% 히드라진 및 250ml의 트리에틸렌글리콜의 혼합물을 1시간 동안 120°에서 가열한다. 생성된 히드라존이 분해될 때까지 온도를 상승시켜 준 뒤, 혼합물을 4시간 더 비등시킨후, 냉각시키고, 통상의 방법으로 반응을 진행시켜 r-1-에틸-1-프로필-시스-4-p-메톡시페닐시클로헥산을 제조한다.
상응하는 케톤을 Wolff-Kisshner 환원 반응시켜 다음의 화합물을 제조한다 : r-1-메틸-1-프로필-시스-4-(트라스-4-p-에틸페닐시클로헥실)-시클로헥산(p-아세틸페닐화합물로부터), r-1-에틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, 및 1,1-디프로필-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산.
[실시예 4]
60ml의 THF중의 30.4g의 r-1-플루오로-1-펜틸-시스-4-(2-p-메톡시페닐비닐)-시클로헥산(4-플루오로-4-펜틸시클로헥실마그네슘 브로마이드와 p-메톡시페닐아세트알데히드를 반응시키고, 이 생성물을 가수분해하여 r-1-플루오로-1-펜틸-시스-4-(2-p-메톡시페닐-1-히드록시메틸)-시클로헥산을 얻은 후, 이것을 비등하고 있는 톨루엔중에서 p-톨루엔 술폰산으로 탈수시킴으로써 제조할 수 있다) 용액을 0.1몰의 H2가 다소비될 때까지 1bar,40℃,5g의 Pdo상에서 수소화 반응시킨다. 혼합물을 여과한 후 증발시켜, r-1-플루오로-1-펜틸-시스-4-(2-p-메톡시페닐에틸)-시클로헥산을 얻는다.
상응하는 에틸렌 유도체 또는 시클로헥센 유도체를 수소화시킴으로써 다음의 화합물을 얻는다 :
r-1-클로로-1-펜틸-시스-4-(2-p-메톡시페닐에틸)-시클로헥산, r-1-브로모-1-펜틸-시스-4-(2-p-메톡시페닐에틸)시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-p-페톡시페닐-시클로헥산(1-p-메톡시페닐-4-메틸-4-프로필-시클로헥산으로부터), r-1-메틸-1-부틸-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-p-에톡시페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-헵틸-시스-4-p-에톡시페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-부틸-시스-4-p-에톡시페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-p-에틸페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-부틸-시스-4-p-에틸페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-p-에틸페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-p-에틸페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-헵틸-시스-4-p-에틸페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-프로필-시스-4-p-시아노페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-부틸-시스-4-p-시아노페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-펜틸-시스-4-p-시아노페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-헥실-시스-4-p-시아노페닐-시클로헥산, r-1-메틸-1-헵틸-시스-4-p-시아노페닐-시클로헥산, 및 r-1-메틸-1-프로필-시스-4-[트란스-4-(트란스-4-프로필시클로로헥실)-시클로헥실]-시클로헥산.
[실시예 5]
0°에서, 2.42g의 1-프로필-4-p-프로필페닐-시클로헥센(4-p-프로필페닐시클로헥산온과 C3H7MgBr을 반응시키고, 그 생성물을 가수분해하여 1-프로필-4-p-프로필페닐시클로헥산-1-옥을 얻은 후, 이를 탈수시킴으로써 제조됨)을 50ml의 CH2Cl2에 용해시킨 용액에 HBr을 통과시킨후, 그 혼합물을 하룻밤 동안 방치시키고, 통상의 방법에 따라 반응을 진행시켜 r-1-브로모-1-프로필-시스-4-p-프로필페닐 시클로헥산을 얻는다.
HCl 또는 HBr과 상응하는 시클로헥센과의 부가 반응에 의해 다음의 화합물이 생성된다.
r-1-클로로-1-펜틸-시스-4-p-메톡시페닐시클로헥산 및 r-1-브로코-1-펜틸-시스-4-p-메톡시페닐시클로헥산.
[실시예 6]
30.4g의 1-펜틸-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥센[4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산온과 펜틸-MgBr를 반응시키고, 그 생성물을 가수분해하여 1-펜틸-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산올을 얻은후, 이를 탈수시킴으로써 얻는다], 2.7g의 HCN 액체, 0.1g의 팔라듐 비스-2, 3-o-이소프로필리덴-2,3-디히드록시-1,4-비스-(디페닐포스피노)-부탄과 100ml의 아세토니트릴의 혼합물을 오오로클레이브속에서 1시간 동안 130°로 가열시킨다. 혼합물을 냉각시킨후, 증발시키고, 통상의 방법으로 진행시켜 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 28° ; 맑은 점 : 63°)을 얻는다.
HCN과 상응하는 시클로헥센 유도체와의 부가 반응에 의해 하기 화합물이 제조된다 :
r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-프로필-1-피페리딜)-시클로헥산,r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-부틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-펜틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-헥실-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-헵틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-프로필-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-부틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-펜틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-헥실-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-헵틸-1-피페리딜)-시클로헥산,r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-프로필-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-부틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-펜틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-헥실-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-헵틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-프로필-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-부틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-펜틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-헥실-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-헵틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-프로필-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-부틸-1-피페리딜)-시클로헥산,r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-펜틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-헥실-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-헵틸-1-피페리딜)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-프로필-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-부틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-펜틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-헥실-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(4-헵틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산,r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-프로필-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-부틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-펜틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-헥실-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(4-헵틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-프로필-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-부틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-펜틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-헥실-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(4-헵틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-프로필-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-부틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-펜틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산,r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-헥실-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(4-헵틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-프로필-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-부틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-펜틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-헥실-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(4-헵틸-비시클로[2,2,2]옥틸)시클로헥산
[실시예 7]
17g의 트란스-4-프로필시클로헥산 카르복실산을 1시간 동안 24g의 SOCl2와 함께 끓이고, 혼합물을 증발시킨후, 생성된 산 염화물을 150ml의 톨루엔, 8ml의 피리딘 및 16.7g의 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥산올(4-시아노시클로헥산올을 알킬화함으로써 얻어진다)의 혼합물에 용해시키고, 얻어진 혼합물을 2시간 동안 끓인다. 냉각시킨후 통상의 방법에 따라 반응을 진행시켜 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 트란스-4-프로필 시클로헥산카르복실레이트를 얻는다.
상응하는 산을 에스테르화 하여 하기 화합물을 얻을 수 있다.
시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 트란스-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 트란스-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 트란스-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 트란스-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 트란스-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 트란스-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 트란스-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 트란스-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 트란스-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 트란스-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 트란스-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 트란스-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 트란스-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 트란스-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 트란스-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 트란스-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 트란스-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 트란스-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 트란스-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 트란스-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 트란스-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 트란스-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 트란스-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 트란스-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 프로필시클로헥실 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 부틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 펜틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헥실시클로헥실 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헵틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 프로필시클로헥실 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 부틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 펜틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헥실시클로헥실 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헵틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 프로필시클로헥실 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 부틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 펜틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헥실시클로헥실 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헵틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 프로필시클로헥실 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 부틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 펜틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헥실시클로헥실 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헵틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 프로필시클로헥실 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 부틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 펜틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헥실시클로헥실 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 트란스-4- 헵틸시클로헥실 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥산 카르복실레이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 p-메톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 p-메톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 p-메톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 p-메톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 p-에톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 p-에톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 p-에톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 p-에톡시벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 p-에톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 p-프로폭시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 p-프로폭시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 p-프로폭시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 p-프로폭시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 p-프로폭시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 p-부톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 p-부톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 p-부톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 p-부톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 p-부톡시 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 p-프로필 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 p-프로필 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 p-프로필 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 p-프로필 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 p-프로필 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 p-부틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 p-부틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 p-부틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 p-부틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 p-부틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-프로필시클로헥실 p-펜틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-부틸시클로헥실 p-펜틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-펜틸시클로헥실 p-펜틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헥실시클로헥실 p-펜틸 벤조에이트, 시스-4-시아노-4-헵틸시클로헥실 p-펜틸 벤조에이트, p-메톡시페닐시스-4-시아노-4-프로필시클로헥산 바르복실레이트,
p-에톡시페닐 시스-4-시아노-4-프로필 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로폭시 시스-4-시아노-4-프로필 시클로헥산 카르복실레이트, p-부톡시페닐 시스-4-시아노-4-프로필 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로필페닐 시스-4-시아노-4-프로필, 시클로헥산 카르복실레이트, p-부틸 페닐시스-4-시아노-4-프로필 시클로헥산 카르복실레이트, p-펜틸 페닐 시스-4-시아노-4-프로필 시클로헥산 카르복실레이트, p-메톡시페닐 시스-4-시아노-4-부틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-에톡시페닐 시스-4-시아노-4-부틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로폭시페닐 시스-4-시아노-4-부틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-부톡시페닐 시스-4-시아노-4-부틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로필페닐 시스-4-시아노-4-부틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-부틸 페닐 시스-4-시아노-4-부틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-펜틸 페닐 시스-4-시아노-4-부틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-메톡시페닐 시스-4-시아노-4-펜틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-에톡시페닐 시스-4-시아노-4-펜틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로폭시페닐 시스-4-시아노-4-펜틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-부톡시페닐 시스-4-시아노-4-펜틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로필페닐 시스-4-시아노-4-펜틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-부틸 페닐 시스-4-시아노-4-펜틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-펜틸 페닐 시스-4-시아노-4-펜틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-메톡시페닐 시스-4-시아노-4-헥실 시클로헥산 카르복실레이트, p-에톡시페닐 시스-4-시아노-4-헥실 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로폭시페닐 시스-4-시아노-4-헥실 시클로헥산 카르복실레이트, p-부톡시페닐 시스-4-시아노-4-헥실 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로필페닐 시스-4-시아노-4-헥실 시클로헥산 카르복실레이트, p-부틸 페닐 시스-4-시아노-4-헥실 시클로헥산 카르복실레이트, p-펜틸 페닐 시스-4-시아노-4-헥실 시클로헥산 카르복실레이트, p-메톡시페닐 시스-4-시아노-4-헵틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-에톡시페닐 시스-4-시아노-4-헵틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로폭시페닐 시스-4-시아노-4-헵틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-부톡시페닐 시스-4-시아노-4-헵틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-프로필페닐 시스-4-시아노-4-헵틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-부틸 페닐 시스-4-시아노-4-헵틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-펜틸 페닐 시스-4-시아노-4-헵틸 시클로헥산 카르복실레이트, p-메톡시페닐 r-1-메틸-1-프로필-시클로헥산-시스-4-카르복실레이트, p-에톡시페닐 r-1-메틸-1-프로필-시클로헥산-시스-4-카르복실레이트, 트란스-4-프로필시클로헥실 r-1-메틸-1-프로필-시클로헥산-시스-4-카르복실레이트, 트란스-4-펜틸시클로헥실 r-1-메틸-1-프로필-시클로헥산-시스-4-카르복실레이트, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-아세톡시 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로피오닐옥시 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부티릴옥시 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-발레릴옥시 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-카프로일옥시 시클로헥실)-시클로헥산.
[실시예 8]
1.2g의 2-프로필프로판-1,3-디올, 1.79g의 1-시아노-1-프로필-4-포르밀시클로헥산(1-시아노-4-포르밀시클로헥산을 프로필 브로마이드로 알킬화 함으로써 얻어진다). 0.01g의 p-톨루엔 설폰황산과15ml의 톨루엔의 혼합물을 수분 분리하기에서 3시간 동안 끓인 후 냉각시켜, 물로 세척하고 증발시킨다. 1-r-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산이 제조된다.
상응하는 알데히드와 상응하는 디올을 반응시켜 하기 화합물이 제조된다 : 1-r-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-5-헵틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-5-헵틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-5-헵틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-5-헵틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산, 1-r-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-5-헵틸-1,3-디옥산-2-일)-시클로헥산.
[실시예 9]
50°에서 65g의 POCl3을 500ml의 DMF 중의 34.9g의 r-1-카르바모일-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산(산염화물로부터 NH3를 이용하여 얻어진다) 용액에 교반하면서 첨가한다. 1시간동안 추가 교반한 후, 혼합물을 얼음에 붓고, 통상의 방법에 따라 반응을 진행시켜 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 28° ; 맑은점 : 63°)을 얻는다.
상응하는 아미드로부터 물 성분을 제거하여 하기 화합물을 제조한다 : 1-t-메틸-1-프로필-시스-4-(4'-시아노-4-비페닐릴-시클로헥산), 1-r-메틸-1-프로필-시스-4-(프란스-4-p-시아노페닐-시클로헥실)-시클로헥산, 1-r-메틸-1-프로필-시스-4-[트란스-4-p-(트란스-4-시아노 시클로헥실)-시클로헥실]-시클로헥산.
[실시예 10]
500ml의 테트라메틸렌 술폰중의 8g의 술파미드 및 36.9g의 1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산-r-1-카르보닐클로라이드[4-(4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산온과 펜틸리튬을 반응시킨 후, 그 생성물을 가수분해하여 1-펜틸-4-(4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산올을 얻고, 이를 칼륨 및 CO2와 차례로 반응시켜 1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산-r-1-카르복실산을 얻은 후, SOCl2와 반응시킴으로써 제조한다] 용액을 120°에서 4시간동안 가열한 후, 증발시키고 통상의 방법에 따라 계속 반응을 진행시킨다. r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 28°, 맑은점 : 63°)이 제조된다.
[실시예 11]
6g의 NaH(파라핀중의 50%) 및 50ml의 디옥산중의 25.3g의 1,5-디브로모펜탄 용액을 26.3g의 4'-펜틸비페닐릴-4-아세토니트릴[융점 : 80°, 맑은점 : -10° : 4-아세틸-4'-펜틸비페닐로부터 4'-펜틸비페닐릴-4-아세트산(융점 : 160°)와 상응하는 아미드(융점 : 185°)를 경유해 얻을 수 있다]를 150ml의 디메틸술폭사이드에 용해시킨 용액에 교반하면서 첨가하는데, 이때 첨가하면서 35°의 이하의 온도로 냉각시킨다. 혼합물을 2시간동안 추가 교반하고, 이소프로판올을 첨가한 후 통상의 방법에 따라 반응을 계속 진행시킨다. 그리하여, 1-시아노-1-(4'-펜틸-4-비페닐릴)-시클로헥산(융점 ; 64°)을 얻는다.
상응하는 아세토니트릴과 상응하는 1,5-디브로모펜탄으로부터 하기 화합물이 생성된다 : 1-r-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시스-4-펜틸 시클로헥산, (융점 : 45°, 맑은점 : 25°), 1-r-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-메톡시페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-메톡시페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-메톡시페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-메톡시페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-메톡시페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-에톡시페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-에톡시페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-에톡시페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-에톡시페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-에톡시페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로폭시페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로폭시페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로폭시페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로폭시페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로폭시페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부톡시페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부톡시페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부톡시페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부톡시페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부톡시페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로필페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로필페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로필페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로필페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-프로필페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부틸페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부틸페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부틸페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부틸페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-부틸페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-펜틸페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-펜틸페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-펜틸페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-펜틸페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, 1-r-시아노-1-(p-펜틸페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1- (2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시페닐)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-p-플루오로페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-p-클로로페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-p-브로모페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-프로필-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-부틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-펜틸-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헥실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헵실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헵실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헵실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헵실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-5-헵실-1,3-디옥산-2-일)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-프로필-2-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-프로필-2-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-프로필-2-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-프로필-2-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-프로필-2-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-부틸-2-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-부틸-2-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-부틸-2-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-부틸-2-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-부틸-2-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-펜틸-2-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-펜틸-2-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-펜틸-2-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-펜틸-2-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-펜틸-2-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헥실-2-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헥실-2-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헥실-2-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헥실-2-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헥실-2-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헵틸-2-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헵틸-2-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헵틸-2-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헵틸-2-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(5-헵틸-2-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-프로필-5-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-프로필-5-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-프로필-5-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-프로필-5-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-프로필-5-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-부틸-5-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-부틸-5-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-부틸-5-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-부틸-5-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-부틸-5-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-펜틸-5-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-펜틸-5-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-펜틸-5-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-펜틸-5-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-펜틸-5-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헥실-5-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헥실-5-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헥실-5-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헥실-5-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헥실-5-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헵틸-5-피리미딜)-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헵틸-5-피리미딜)-시스-4-부틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헵틸-5-피리미딜)-시스-4-펜틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헵틸-5-피리미딜)-시스-4-헥실 시클로헥산, r-1-시아노-1-(2-헵틸-5-피리미딜)-시스-4-헵틸 시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-p-프로필페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-p-프로필페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-p-프로필페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-p-프로필페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-p-프로필페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-p-부틸페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-p-부틸페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-p-부틸페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-p-부틸페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-p-부틸페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-p-펜틸페닐-시클로헥산(맑은점 : 100°), r-1-시아노-1-부틸-시스-4-p-펜틸페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-p-펜틸페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-p-펜틸페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-p-펜틸페닐-시클로헥산.
[실시예 12]
10ml의 THF 중의 5.22g의 디에틸 아조디카르복실레이트 용액을 -20°에서 교반하면서, 200ml의 THF 중의 7.86g의 트리페닐포스핀 용액에 적가하고, 40ml의 THF 중의 1.48g의 3-메톡시 메틸-1,5-펜탄디올과 2.09g의 4-프로필시클로헥실 시아노 아세테이트 용액을 또 다시 적가한다. 혼합물을 24시간동안-20°에서 교반한 후, 0°에서 추가로 24시간동안 교반한 후 증발시키고, 통상의 방법에 따라 반응을 진행시켜 트란스-4-프로필 시클로헥실 1-시아노-트란스-4-메톡시-메틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트를 얻는다.
상응하는 시아노아세트산 에스테르와 상응하는 글리콜로부터 하기의 화합물이 제조된다.
트란스-4-프로필시클로헥실 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-부틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-펜틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헥실시클로헥실 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헵틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-메톡시페닐 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-에톡시페닐 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로폭시페닐 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부톡시페닐 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로필페닐 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부틸페닐 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-펜틸페닐 1-시아노-트란스-4-프로필시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-프로필시클로헥실 1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-부틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-펜틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헥실시클로헥실 1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헵틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-메톡시페닐-1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-에톡시페닐-1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로폭시페닐-1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부톡시페닐-1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로필페닐-1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부틸페닐-1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-펜틸페닐-1-시아노-트란스-4-부틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-프로필시클로헥실 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-부틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-펜틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헥실시클로헥실 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헵틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-메톡시페닐 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-에톡시페닐 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로폭시페닐 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부톡시페닐 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로필페닐 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부틸페닐 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-펜틸페닐 1-시아노-트란스-4-펜틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-프로필시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-부틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-펜틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헥실시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헵틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-메톡시페닐 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-에톡시페닐 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로폭시페닐 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부톡시페닐 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로필페닐 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부틸페닐 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-펜틸페닐 1-시아노-트란스-4-헥실시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-프로필시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-부틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-펜틸시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헥실시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, 트란스-4-헥실시클로헥실 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-메톡시페닐 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-에톡시페닐 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로폭시페닐 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부톡시페닐 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-프로필페닐 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-부틸페닐 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트, p-펜틸페닐 1-시아노-트란스-4-헵틸시클로헥산-r-1-카르복실레이트.
[실시예 13]
23.3g의 트란스, 트란스-4-시아노-4'-프로필시클로헥실-시클로헥산과 41g의 부틸 브로마이드를 70ml의 톨루엔에 용해시키고, 4.3g의 NaNH2(톨루엔과 50% 혼합물)을 첨가한 후, 이 혼합물을 5시간 동안 비동시킨다. 통상의 방법에 따라 반응을 계속 진행시켜 r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 28°, 맑은점 : 28.5°)을 얻는다.
상응하는 니트릴을 알킬화시켜 하기 화합물이 제조된다 :
r-1-시아노-1-메틸-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-에틸-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 41°), r-1-시아노-1-에틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-에틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-에틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-에틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-에틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산(융점:41℃, 맑은점:-30°), r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-메틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 32°, 맑은점 : 13°), r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 31°, 맑은점 : 27°), r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 32°, 맑은점 : 42°), r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 38°, 맑은점 : 49°), r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-옥틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-노닐시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-데실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 73°, 맑은점 : -30°), r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-메틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 9°, 맑은점 : 36°), r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-옥틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-노닐시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-데실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-메틸시클로헥실)-시클로헥산,r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 39.5°, 맑은점 : 48.5°), r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : -8°, 맑은점 : 56°), r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 28°, 맑은점 : 63°), r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산(맑은점 : 56°), r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-옥틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-노닐시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-데실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-메틸시클로헥실)-시클로헥산,r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 17°, 맑은점 : 55°), r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 30°, 맑은점 : 55°), r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-옥틸클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-노닐시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-데실시클로헥실)-시클로헥산,r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-메틸시클로헥실)-시클로헥산(맑은점:50℃), r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 22°, 맑은점 : 56°), r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 28°, 맑은점 : 61°), r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-�-헵틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-옥틸클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-노닐시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-데실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-옥틸-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-옥틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산(맑은점:46°), r-1-시아노-1-옥틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-옥틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-옥틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-옥틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-노닐-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-노닐-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산(맑은점:49°), r-1-시아노-1-노닐-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-노닐-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-노닐-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-노닐-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-데실-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-데실-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산(융점 : 48°, 맑은점 : 50°), r-1-시아노-1-데실-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-데실-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-데실-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-데실-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메톡시메틸-시스-4-(트란스-4-에틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메톡시메틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메톡시메틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메톡시메틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메톡시메틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-메톡시메틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-에톡시메틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산(맑은점 : -50°), r-1-시아노-1-(2,5-디옥사헥실)-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-2,2-디플루오로-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-p-메톡시페닐-시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시스-4-헵틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-헵틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-헵틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시스-4-헵틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시스-4-헵틸시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4- [2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-[2-트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-2(트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산,r-1시아노-1-헥실-시스-4-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실0시스-4-[2-트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-프로필시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-부틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-[트란스-4-펜틸시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-헥실시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-[2-(트란스-4-헵틸시클로헥실)-에틸]시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-[2-(트란스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-[2-(트란스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-[2-(트란스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-[2-트란스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥실-에틸]-시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥실)-에틸]시스-4-프로필-시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥실)-에틸]-시스-4-펜틸-시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥실)-에틸]-시스-4-프로필-시클로헥산, r-1-시아노-1-[2-(트란스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥실)-에틸]-시스-4-펜틸-시클로헥산,r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥실메톡시)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시스-4-프로필시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시스-4-부틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시스-4-펜틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시스-4-헥실시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-프로필시클로헥속시메틸)-시스-4-헵틸시클로헥산,r-1-시아노-1-(트란스-4-부틸시클로헥속시메틸)-시스-4-헵틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-펜틸시클로헥속시메틸)-시스-4-헵틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헥실시클로헥속시메틸)-시스-4-헵틸시클로헥산, r-1-시아노-1-(트란스-4-헵틸시클로헥속시메틸)-시스-4-헵틸시클로헥산
[실시예 14]
r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산은 트란스-1,4-디시아노 시클로헥산 및 2몰의 4-프로필 시클로헥실 브로마이드로부터 실시예 13과 유사한 방법에 의해 제조된다.
상응하는 브로마이드를 사용하여 하기 화합물을 제조할 수 있다.
r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트란스-4-디사이노-1,4-비스(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-(트란스-4-헥실 시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노, 1,4-비스-(트란스-4-메톡시메틸시클로헥실)-시클로헥산, 상응하는 2-시클로헥실 에틸 또는 2-페닐 에틸 브로마이드를 사용하여 하기 화합물을 제조할 수 있다 :
r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-[2-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-[2-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-[2-(트란스--4-펜틸 시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노, 1,4-비스-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-[2-트란스-4-헵틸 시클로헥실)-에틸]-시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-(2-p-메톡시페닐-에틸)-시클로헥산, r-1-트란스-4-디시아노-1,4-비스-(2-p-에톡시페닐-에틸)-시클로헥산.
[실시예 15]
24.3g의 r-1-시아노-1-p-히드록시페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, 6.9g의 K2CO3, 25g의 헥실 요오드 및 250ml의 DMF의 혼합물을 16시간 동안 교반하면서 80°로 가열하고, 냉각시켜, 통상의 방법에 따라 반응을 진행시킨다.
r-1-시아노-1-p-헥속시페닐-시스-4-프로필 시클로헥산이 제조된다.
에테르화 반응에 의해 하기 화합물이 생성된다.
r-1-시아노-1-p-펜톡시페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-p-헵톡시페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-p-옥톡시페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-p-논옥시페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, r-1-시아노-1-p-데실옥시페닐-시스-4-프로필 시클로헥산
[실시예 16]
4.8g의 NaH와 27.8g의 CH3I를 280ml의 디메톡시에탄중의 29.4g의 r-1-히드록시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산[4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산올을 CrO3으로 산화시켜 케톤을 얻고, 그 케톤을 펜틸-MgBr과 반응시킨 후, 생긴 생성물을 가수분해함으로써 제조된다]용액에 첨가한다. 이 혼합물을 5시간동안 70°로 가열하고 냉각시킨 후, 물로 생성물을 분해시킨다. 그리고 통상의 방법에 따라 반응을 진행시켜 r-1-메톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실-시클로헥산(융점:43,맑은점:135°)을 얻는다.
에테르화 반응에 의해 하기 화합물이 상기와 유사하게 제조된다 :
r-1-메톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-메톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-에톡시-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산
[실시예 17]
30.6g의 r-1-시아노-1-p-브로코페닐-시스-4-프로필 시클로헥산, 10g의 Cu2(CN)2, 120ml의 피리딘 및 60ml의 N-메틸피롤리돈의 혼합물을 150℃에서 2시간동안 가열한다. 혼합물을 냉각하고, 그 용액에 600ml의 20%연산에 용해시킨 120g의 FeCl3.6H2O용액을 첨가하고, 혼합물을 교반하면서 70°로 1.5시간 가온한 후, 통상의 방법에 따라 반응을 진행시켜 r-1-시아노-1-p-시아노페닐-시스-4-프로필시클로헥산을 제조한다.
[실시예 18]
29.4g의 1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산-r-1-카르복실산(니트릴의 가수분해에 의해 얻을 수 있다). 21.6g이 SF4및 300ml의 시클로헥산의 혼합물을 하스텔로이 오오토클레이브(Hastelloy autoclave)에서 24시간 동안 150°로 가열시킨다. 냉각 후, 압력을 제거시켜 오오토클레이브를 배기시킨 후, 수회 질소로 플러쉬하고, 그 반응 혼합물을 얼음에 붓는다. 통상의 방법으로 반응을 진행시켜 r-1-트리플루오로메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산을 제조한다.
하기의 화합물은 상응하는 카르복실산으로부터 상기와 유사하게 제조된다 :
r-1-트리플루오로메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트리플루오로메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트리플루오로메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트리플루오로메틸-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트리플루오로메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트리플루오로메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트리플루오로메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트리플루오로메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, r-1-트리플루오로메틸-1-부틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헥실-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-부틸 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헥실 시클로헥실)-시클로헥산, 1-트리플루오로메틸-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산
하기 실시예는 최소한 하나 이상의 일반식(I)의 화합물을 함유한 본 발명에 의한 유전체에 관한 것이다.
[실시예 A]
11%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필시클로헥실)-시클로헥산, 24%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 21%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 21%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 13%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, 10%의 4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-4'-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-비폐닐의 혼합물.
상기 혼합물은 융점이 -11°이고, 맑은점은 75°이다.
[실시예 B]
푸른색 염료 4,8-디아미노-1,5-디히드록시-2-p-메톡시 페닐 안트라 퀴논 2중량부를 실시예 A의 혼합물 98중량부에 용해시킨다. 상기 염료의 오더 파라미터(order parameter)는 0.71이다.
[실시예 C]
9%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 19%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 17%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 17%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 10%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, 28%의 4-에틸-2'-플루오로-4'-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-비페닐의 혼합물.
상기 혼합물은 융점이 -16°이고, 맑은점은 66°이다.
[실시예 D]
적색염료 1-p-디메틸아미노벤질리덴아미노-4-p-시아노 페닐 아조나프탈렌 2중량부를 상기 실시예 C의 혼합물 98중량부에 용해시킨다. 상기 염료의 오더 파라미터는 0.68이다.
[실시예 E]
13%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 27%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 23%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 23%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 14%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산이 혼합물.
상기 혼합물은 융점이 -9°의 융점과, 맑은점은 52°이다.
[실시예 F]
비스-(p-이소프로필페닐)페릴렌-3,9-비스-카르복실레이트 1중량부를 99중량부의 실시예 E혼합물에 용해시킨다. 상기 염료의 오더 파라미터는 0.73이다.
[실시예 G]
12%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 25%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 22%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 22%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 13%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산 및 6%의 트란스-4-프로필 시클로헥실 트란스, 트란스-4-프로필시클로헥실 시클로헥산-4'-카르복실레이트의 혼합물.
상기 혼합물은 -10°의 융점과 5°의 맑은 점을 갖는다.
[실시예 H]
12%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 24%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 21%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 21%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 13%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산 및 9%의 p-트란스-4-부틸 시클로헥실 페닐 트란스-4-펜틸시클로헥산 헥산 카르복실레이트의 혼합물.
상기 혼합물은 -11°의 융점과 63°의 맑은 점을 갖는다.
[실시예 I]
19%의 r-1-시아노-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 18%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 11%의 p-에톡시페닐 트란스-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 9%의 4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-4'-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-비페닐, 28%의 4-에틸-2'-플루오로-4'-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-비페닐 및, 15%의 트란스-1-(p-에톡시페닐)-4-프로필 시클로헥산의 혼합물.
상기 혼합물은 -15°의 융점과 86°의 맑은 점을 갖는다.
[실시예 J]
18%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 17%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 17%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 10%의 r-1-시아노-1-프로필 -시스-4-(트란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산, 24%의 4-부틸-2-시아노 페닐-p-(트란스-4-프로필시클로헥실)-벤조에이트 및, 14%의 트란스-1-(p-에톡시페닐)-4-프로필 시클로섹산의 혼합물.
상기의 혼합물은 -16°의 융점과 63°의 맑은점을 갖는다.
[실시예 K]
19%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 31%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 33%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산 및 , 17%의 4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-4'-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-비페닐의 혼합물.
상기의 혼합물은 -2°의 융점과 91°의 맑은점을 갖는다.
[실시예 L]
11%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 25%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 21%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 22%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 13%의 r-1-시아노-1-프로필-시스-4-(프란스-4-헵틸 시클로헥실)-시클로헥산 및 , 8%의 트란스-4-프로필시클로헥실 p-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-벤조에이트의 혼합물.
상기의 혼합물은 -11°의 융점과 60°의 맑은점을 갖는다.
[실시예 M]
22%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산, 20%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-시클로헥산, 18%의 트란스-4-프로필시클로헥실 트란스-4-펜틸시클로헥산 카르복실레이트, 10%의 4-(트란스-4-펜틸 시클로헥실)-4'-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-비페닐 및 , 30%의 4-에틸-2'플루오로-4'-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-비페닐의 혼합물.
상기의 화합물은 -12°의 융점과 92°의 맑은점을 갖는다.
[실시예 N]
17%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-시클로헥산, 43%의 트란스-4-프로필시클로헥실 트란스-4-프로필시클로헥산 카르복실레이트, 16%의 트란스-4-프로필시클로헥실 트란스-4-펜틸 시클로헥산 카르복실레이트 및 17%의 4-부틸-2-시아노페닐p-(트란스-4-프로필시클로헥실)-벤조 에이트의 혼합물.
상기의 혼합물은 -16°의 융점과 58°의 맑은점을 갖는다.
[실시예 O]
9%의 2-p-시아노 페닐-5-프로필 1,3-디옥산, 12%의 2-p-시아노 페닐-5-부틸 1,3-디옥산, 9%의 2-p-시아노 페닐-5-펜틸 1,3-디옥산, 6%의 2-p-옥톡시 페닐-5-펜틸-피리미딘, 5%의 2-p-헵톡시 페닐-5-헥실-피리미딘, 4%의 2-p-논옥시 페닐-5-헥실 피리미딘, 6%의 4,4'-비스-(트란스-4-프로필시클로헥실)-비페닐, 9%의 4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)-4'-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-비페닐, 17%의 r-1-시아노-1-펜틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산 및, 18%의 r-1-시아노-1-헵틸-시스-4-(트란스-4-프로필 시클로헥실)-시클로헥산의 혼합물.
상기 혼합물은 -5°의 융점과 66°의 맑은점을 갖는다. 특히 이 혼합물은 경사진 특성의 선을 갖는다.

Claims (3)

  1. 하기 일반식(IV)의 니트릴을 하기 일반식(V)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(I)의 니트릴 화합물의 제조방법.
    R1-(A1)m-Z1-A-Z2-(A2)n-R2(I)
    Q1-A3CN (IV)
    Q2-X1(V)
    상기 식에서, R1및 R2는 각각 수소, 1-10탄소원자를 가지며, 1개 또는 2개의 CH2기가 산소원자에 의해 치환될 수 있는 알킬기, 플루오르, 염소, 브롬, -O-COR 또는 CN이고, A1및 A2는 각각 비치환 또는 1-4개의 플루오르 원자에 의해 치환된 피리미딘 -2,5-디일, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌, 피페리딘-1,4-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 1,4-시클로헥실렌, 또는 1,4-페닐렌기이고, A는 CN에 의해 1-위치 또는 4-위치가 치환되고, 하나 또는 2개의 F원자 및/또는 CN기로 추가로 치환될 수 있는 1,4-시클로헥실기이며, A1및 Z2는 각각 -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, -OCH2-, CH2O- 또는 단일 결합이고, 또한 라디칼 Z1및 Z2중 하나는 단일 결합이며, R은 1-5탄소원자를 같은 알킬기리고, m은 1 또는 2이고, n은 0 또는 1이고, m이 2일 때 두 개의 기 A1은 서로 동일하거나 혹은 서로 다르고, X1은 염소, 브롬, 요오드, OH 또는 에스테르화된 반응성 OH기이고, Q1은 (a) R1-(A1)m-Z1- 또는 (b) R2-(A2)n-Z2- (여기에서 R1, R2, A1, A2, Z1, Z2, m 및 n은 상기 정의한 바와 같다)이고, A3는 비치환 또는 F 및/또는 CN에 의해 단일 치환되거나 2치환된 1,4-시클로헥실렌기이고, Q2는 (a) R2-(A2)n- 또는 (b) R1-(A1)m- (여기에서 R1, R2, A1, A2, m및 n은 상기 정의한 바와 같다)이다.
  2. 하나이상의 하기 일반식(I)의 화합물 적어도 0.1중량%와 하나 이상의 하기 일반식(VI)의 화합물 적어도 0.1중량%를 포함하는 전기광학 표시 소자용 액정 유전체 조성물.
    R1-(A1)m-Z1-A-Z2-(A2)n-R2(I)
    R5-L-G-E-R6(VI)
    상기식에서, R1및 R2는 각각 수소, 1-10탄소원자를 갖고, 1개 또는 2개의 CH2기는 산소원자에 의해 치환될 수 있는 알킬기, 플루오르, 염소, 브롬, CN 또는 -O-COR이고, A1및 A2는 각각 비치환되거나 1-4개의 플루오르 원자에 의해 치환되는 피리미딘-2,5-디일, 1,4-비시클로-(2,2,2)옥틸렌, 피페리딘-1,4-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 1,4-시클로헥실렌, 또는 1,4-페닐렌기이고, A는 1-위치 및/또는 4-위치가 1-5개의 탄소원자를 가지는 알킬, 알콕시, 플루오르화된 알킬 또는 플루오르화된 알콕시, 플루오르, 염소, 브롬, 및/또는 CN으로 치환되고, 1개 또는 2개의 플루오르, 염소 또는 브롱원자 및/또는 CN기를 추가로 갖을 수 있는 1,4-시클로헥실렌기이고, Z1및 Z2는 각각 -CO-O-, -O-CO, -CH2CH2-, -OCH2-, -CH2O- 또는 단일 결합이고, R은 1-5탄소원자를 갖는 알킬기이고, m은 1 또는 2이고, n은 0 또는 1이며, m이 2일 때 두 개의 기 A1은 서로 동일하거나 혹은 서로 다르며, L 및 E는 각각 1,4-이치환된 벤젠 및 시클로헥산고리, 4,4'-이치환된 비페닐, 페닐 시클로헥산 및 시클로헥실 시클로헥산계, 2,5-이치환된 피리미딘 및 1,3-디옥산고리, 2,6-이치환된 나프탈렌, 디히드로 나프탈렌, 테트라히드로 나프탈렌, 퀴나졸린 및 테트라히드로 퀴나졸린이며, G는 -CH=CH-, -N(O)=N-, -CH=CY-, -CH=N(O)-, -C≡C-, -CH2-CH2-, -CO-O-, -CH2-O-, -CO-S-, -CH2-S-, -CH=N-, -COO-phe-COO- 또는 C-C 단일 결합이고, 여기에서 Y는 할로겐, 또는 -CN이며, R5와 R6은 18개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬, 알콕시, 알카노일옥시 또는 알콕시 카르보닐옥시이거나, R5와 R6중 하나는 CN, NC, NO2, CF3, F, Cl 또는 Br이다.
  3. 제3항에 의한 액정 유전체 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 전기-광학적 표시소자.
KR1019830004004A 1982-08-26 1983-08-26 시클로헥산 유도체의 제조 방법 KR910006762B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3231707.7 1982-08-26
DE19823231707 DE3231707A1 (de) 1982-08-26 1982-08-26 Cyclohexanderivate
DEP3231707.7 1982-08-26
DE19833320024 DE3320024A1 (de) 1983-06-03 1983-06-03 Cyclohexanderivate
DE3320024.6 1983-06-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840006199A KR840006199A (ko) 1984-11-22
KR910006762B1 true KR910006762B1 (ko) 1991-09-02

Family

ID=25803999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019830004004A KR910006762B1 (ko) 1982-08-26 1983-08-26 시클로헥산 유도체의 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
US (2) US4510069A (ko)
EP (1) EP0107759B1 (ko)
KR (1) KR910006762B1 (ko)
DD (1) DD220323A5 (ko)
DE (1) DE3382646D1 (ko)

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58140045A (ja) * 1982-02-15 1983-08-19 Kanto Kagaku Kk 液晶化合物，液晶組成物並びに液晶表示素子
EP0107759B1 (de) * 1982-08-26 1992-12-16 MERCK PATENT GmbH Cyclohexanderivate und ihre Verwendung als Komponenten Flüssigkristalliner-Dielektrika
US4985583A (en) * 1982-08-26 1991-01-15 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Cyclohexane derivatives
DE3407013A1 (de) * 1984-02-27 1985-09-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Cyclohexanderivate
DE3315295A1 (de) * 1983-04-27 1984-10-31 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluorhaltige pyrimidinderivate
DE3317597A1 (de) * 1983-05-14 1984-11-15 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Bicyclohexylethane
DE3319781A1 (de) * 1983-06-01 1984-12-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Dekalincarbonitrile
DE3321373A1 (de) * 1983-06-14 1984-12-20 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Bicyclohexyle
DE3322982A1 (de) * 1983-06-25 1985-01-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt 1,4-dioxane
US5252252A (en) * 1983-09-10 1993-10-12 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung Anisotropic compounds and liquid crystal mixtures
DE3332692A1 (de) * 1983-09-10 1985-03-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Anisotrope verbindungen und fluessigkristallmischungen
DE3332691A1 (de) * 1983-09-10 1985-03-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Anisotrope verbindungen und fluessigkristallmischungen
US4623477A (en) * 1983-10-07 1986-11-18 Chisso Corporation Ester compounds having a pyrimidine ring
DE3342631A1 (de) * 1983-11-25 1985-06-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Thienothiophenderivate
DE3346175A1 (de) * 1983-12-21 1985-07-11 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Pyridylthiophene
GB8400665D0 (en) * 1984-01-11 1984-02-15 Secr Defence Disubstituted ethanes
DE3401321A1 (de) * 1984-01-17 1985-07-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Stickstoffhaltige heterocyclen
DE3401320A1 (de) * 1984-01-17 1985-07-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Ethanderivate
DE3404116A1 (de) * 1984-02-07 1985-08-08 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Stickstoffhaltige heterocyclen
DD245895A1 (de) * 1984-02-16 1987-05-20 Univ Halle Wittenberg Anwendung nematischer kristallin-fluessiger gemische
US4609485A (en) * 1984-02-17 1986-09-02 Chisso Corporation Bipyrimidinyl derivatives
DE3405914A1 (de) * 1984-02-18 1985-08-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluessigkristalline verbindungen
DE3566901D1 (en) * 1984-04-07 1989-01-26 Merck Patent Gmbh Liquid crystal phase
CH660003A5 (de) * 1984-04-16 1987-03-13 Merck Patent Gmbh Anisotrope verbindungen und fk-mischungen mit diesen.
US4629581A (en) * 1984-06-29 1986-12-16 Hoffmann-La Roche Inc. Cyclohexanecarbonitriles
DE3565980D1 (en) * 1984-07-14 1988-12-08 Merck Patent Gmbh Tercyclohexyles
JPS6176449A (ja) * 1984-08-16 1986-04-18 Chisso Corp アルコキシエトキシ置換エステル誘導体
JPS6160782A (ja) * 1984-08-31 1986-03-28 Fujitsu Ltd 蓄積型液晶組成物
DE3590506T1 (ko) * 1984-10-17 1987-02-19
DE3437935A1 (de) * 1984-10-17 1986-04-24 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Heterocyclische verbindungen
DE3526235A1 (de) * 1984-11-16 1986-05-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluessigkristallzusammensetzungen
DE3443929A1 (de) * 1984-12-01 1986-06-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Carbonitrile
DE3447359A1 (de) * 1984-12-24 1986-07-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluessigkristalline phase
DE3500909A1 (de) * 1985-01-12 1986-07-17 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Pyrimidine
US4715984A (en) * 1985-01-22 1987-12-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline dihydroazines
JPH0825957B2 (ja) * 1985-03-12 1996-03-13 チッソ株式会社 ジフルオロ芳香族化合物
JPS61233689A (ja) * 1985-03-22 1986-10-17 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 複素環式ホウ素化合物
DE3510432A1 (de) * 1985-03-22 1986-09-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Cyclohexanderivate
JPS61233635A (ja) * 1985-03-22 1986-10-17 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング ビシクロオクタン誘導体
JPS61233642A (ja) * 1985-03-22 1986-10-17 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング シクロヘキサン誘導体
DE3510434A1 (de) * 1985-03-22 1986-09-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Cyclohexanderivate
US4698177A (en) * 1985-04-16 1987-10-06 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Cyclohexylcyclohexene derivatives
DE3515373A1 (de) * 1985-04-27 1986-11-06 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Stickstoffhaltige heterocyclen
DE3518734A1 (de) * 1985-05-24 1986-11-27 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Smektische fluessigkristalline phasen
JPS61280489A (ja) * 1985-06-05 1986-12-11 Chisso Corp 新規液晶化合物
JPS61282328A (ja) * 1985-06-10 1986-12-12 Chisso Corp シクロヘキサン誘導体
DE3608500A1 (de) * 1986-03-14 1987-09-24 Merck Patent Gmbh Smektische fluessigkristalline phasen
DE3533333A1 (de) * 1985-09-18 1987-03-26 Merck Patent Gmbh Smektische fluessigkristalline phasen
WO1987001717A2 (fr) * 1985-09-18 1987-03-26 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Phases smectiques a cristaux liquides
US5180521A (en) * 1986-02-17 1993-01-19 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung Chiral compounds
DE3703145A1 (de) * 1986-03-14 1988-08-18 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von tertiaeren alkoholen mit metallorganischen verbindungen
EP0247466B1 (de) * 1986-05-22 1993-11-24 F. Hoffmann-La Roche Ag Flüssigkristalline Derivate von Phenylbenzoat
US5082589A (en) * 1986-05-22 1992-01-21 Hoffmann-La Roche Inc. Liquid crystalline esters
US4931209A (en) * 1986-09-25 1990-06-05 Crystaloid Electronics, Inc. Liquid crystalline materials and method of making
US4879061A (en) * 1986-09-29 1989-11-07 Crystaloid Electronics Co. Liquid crystalline materials and method of making same
US4913532A (en) * 1987-10-19 1990-04-03 Casio Computer Co., Ltd. Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
GB8724458D0 (en) * 1987-10-19 1987-11-25 Secr Defence Lateral cyano terphenyls
US5139697A (en) * 1988-01-25 1992-08-18 Canon Kabushiki Kaisha Liquid crystal composition and liquid crystal device using same
US5266235A (en) * 1988-07-20 1993-11-30 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Phenylbicyclohexanol ester derivative
US5152920A (en) * 1988-07-20 1992-10-06 Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Phenylbicyclohexanol ester derivative
US5082587A (en) * 1988-09-23 1992-01-21 Janulis Eugene P Achiral fluorine-containing liquid crystals
JP3086228B2 (ja) * 1989-02-14 2000-09-11 チッソ株式会社 液晶組成物
US5393459A (en) * 1989-05-11 1995-02-28 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Optically active compounds, and a liquid-crystalline phase
US5229031A (en) * 1989-05-17 1993-07-20 Seiko Epson Corporation Liquid crystal display device
DE4002609A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-21 Merck Patent Gmbh Difluorbenzonitrile und fluessigkristallines medium
JPH0662462B2 (ja) * 1989-10-13 1994-08-17 チッソ株式会社 ジシクロヘキシルエチレン誘導体
DE4027458A1 (de) * 1990-02-05 1991-08-14 Merck Patent Gmbh Halogenacetylen-derivate
DE59310170D1 (de) * 1992-01-22 2001-06-28 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Derivate der 3-Cyclohexylpropionsäure und ihre Verwendung in ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen
GB9412709D0 (en) * 1994-06-29 1994-08-17 Secr Defence Novel chiral cyclohexyl compounds
DE4430668B4 (de) * 1994-08-29 2004-04-29 Merck Patent Gmbh Derivate des 4,4-Difluorcyclohexans und 4,4-Difluor-1-cyclohexens und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen
DE19714231B4 (de) * 1997-04-07 2007-03-29 Merck Patent Gmbh Fluorcyclohexan-Derivate und flüssigkristallines Medium
DE19823194A1 (de) * 1997-06-04 1998-12-10 Merck Patent Gmbh 1,3-Dioxan-Derivate mit axialer Fluorsubstitution
DE19723276B4 (de) * 1997-06-04 2008-11-27 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium enthaltend Cyclohexan-Derivate
DE19723275B4 (de) * 1997-06-04 2007-03-29 Merck Patent Gmbh Fluorcyclohexan-Derivate und flüssigkristallines Medium
DE19831712B4 (de) * 1997-07-30 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Fluorcyclohexan-Derivate und flüssigkristallines Medium
JP2006520098A (ja) * 2003-03-06 2006-08-31 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 有機発光材料およびこれらの材料を含む発光デバイス
US20050200796A1 (en) * 2004-02-09 2005-09-15 Hiroki Iwanaga LED lighting apparatus
AU2005214167B2 (en) 2004-02-13 2008-08-07 Warner-Lambert Company Llc Androgen receptor modulators
EP1737813A1 (en) * 2004-04-13 2007-01-03 Warner-Lambert Company LLC Androgen modulators
EP1740533A1 (en) * 2004-04-22 2007-01-10 Warner-Lambert Company LLC Androgen modulators
JP4874965B2 (ja) * 2004-07-08 2012-02-15 ワーナー−ランバート カンパニー リミテッド ライアビリティー カンパニー アンドロゲン調節剤
CA2573457A1 (en) * 2004-08-18 2006-02-23 Warner-Lambert Company Llc 4-(2-methoxy-phenoxy)-2-trifluoromethyl-benzonitrile as an androgen modulator
TW200724139A (en) * 2005-05-05 2007-07-01 Warner Lambert Co Androgen modulators
JP5157443B2 (ja) 2005-06-16 2013-03-06 日産自動車株式会社 液晶を用いた刺激変形体
US20090170886A1 (en) * 2005-08-08 2009-07-02 Pfizer Inc Androgen modulators
JP4935055B2 (ja) * 2005-11-15 2012-05-23 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2008106200A (ja) * 2006-10-27 2008-05-08 Fujifilm Corp 二色性色素、液晶組成物、及び液晶素子
TW200930852A (en) * 2008-01-03 2009-07-16 Green Energy Technology Inc Supporting table having heater within a crystal growth furnace
US8778223B2 (en) 2011-05-24 2014-07-15 Lc Vision, Llc Liquid crystals having cyclohexyl core structures and fluorinated tails
CN107298980B (zh) * 2016-04-14 2020-09-22 河北迈尔斯通电子材料有限公司 一种负性液晶化合物及其制备方法
CN107779202B (zh) * 2016-08-26 2021-03-02 河北迈尔斯通电子材料有限公司 一种负性液晶化合物的制备方法
CN107779203B (zh) * 2016-08-26 2020-02-21 河北迈尔斯通电子材料有限公司 一种低阈值低功耗的va-lcd用液晶组合物
CN111574405A (zh) * 2020-06-11 2020-08-25 烟台显华化工科技有限公司 一种双烯类负性液晶化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3097207A (en) * 1958-03-06 1963-07-09 Parke Davis & Co 1-halophenyl and 1-alkoxyphenyl cyclohexylamines
US3413309A (en) * 1963-02-18 1968-11-26 Mieczyslaw J Makosza Process for preparing nitriles of cycloaliphatic or heterocyclic acids
CH471124A (de) * 1965-09-29 1969-04-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von neuen Cyclohexanderivaten
US3979444A (en) * 1974-05-28 1976-09-07 The Upjohn Company 4-Arylcyclohexylamines
DE2636684C3 (de) * 1976-08-14 1980-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Phenylcyclohexanderivate und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Dielektrika
DE2701591C3 (de) * 1977-01-15 1979-12-20 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Hexahydroterphenylderivate und deren Verwendung in flüssigkristallinen Dielektrika
DE2702598C2 (de) * 1977-01-22 1984-10-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Cyclohexylcyclohexane und diese enthaltende Dielektrika
DE2800553A1 (de) * 1978-01-07 1979-07-12 Merck Patent Gmbh Cyclohexanderivate
US4261651A (en) * 1978-05-31 1981-04-14 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal compounds
GB2028363B (en) * 1978-07-21 1982-12-15 Suwa Seikosha Kk Liquid crystal composition
US4261652A (en) * 1978-08-04 1981-04-14 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal compounds and materials and devices containing them
US4293434A (en) * 1978-08-08 1981-10-06 VEB Werk fur Fernsehelektronik Berlin im VEB Kombinat Mikroelektronik Liquid crystal compounds
CA1120478A (en) * 1979-02-05 1982-03-23 Arthur Boller Cyclohexyl pyrimidines
DE2967129D1 (en) * 1979-05-28 1984-08-30 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal compositions
DE2927277A1 (de) * 1979-07-06 1981-01-08 Merck Patent Gmbh Cyclohexylbiphenyle, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE2933611A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bbc Brown Boveri & Cie Cyclohexylcyclohexanoate
DE2933563A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-05 Bbc Brown Boveri & Cie Anisotrope verbindungen mit negativer dk-anisotropie
US4219256A (en) * 1979-08-01 1980-08-26 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal compounds and materials and devices containing them
DD146041A1 (de) * 1979-09-24 1981-01-21 Deutscher Hans Joachim Verfahren zur herstellung von kristallin-fluessigen 4-eckige klammer auf trans-4-n-alkylcyclohexanoyloxy eckige klammer zu-trans-n-alkylcyclohexanen bzw.4-eckige klammer auf trans-4-n-alkylcyclohexanoyloxy eckige klammer zu-3-subst.-benzoyloxy- eckige klammer auf trans-4-n-alkylcyclohexanen eckige klammer zu
DE3034222A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-02 VEB Werk für Fernsehelektronik im VEB Kombinat Mikroelektronik, DDR 1160 Berlin Kristallin-fluessige subst.-trans-n-alkylcyclohexane bzw. subst.-3-subst.-benzoyloxy-(trans-4-n-alkylcyclohexane)
JPS5668636A (en) * 1979-11-07 1981-06-09 Dainippon Ink & Chem Inc Phenyl cyclohexane derivative
DE2948836A1 (de) * 1979-12-05 1981-06-11 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Partiell hydrierte oligo-1,4-phenylene, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
US4344856A (en) * 1979-12-12 1982-08-17 VEB Werk fur Fernsehelektronik Berlin im VEB Kombinat Mikroelektronik Crystalline-liquid substituted 1,3-dioxanes and mixtures containing them
DE3001661A1 (de) * 1979-12-17 1981-06-25 BBC AG Brown, Boveri & Cie., Baden, Aargau Anisotrope cyclohexylaether
CH645876A5 (de) * 1980-01-25 1984-10-31 Chisso Corp Halogenierte esterderivate mit positiver anisotropie und diese verbindungen enthaltende fluessigkristallmischungen.
US4357078A (en) * 1980-01-30 1982-11-02 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal compounds containing an alicyclic ring and exhibiting a low dielectric anisotropy and liquid crystal materials and devices incorporating such compounds
US4400061A (en) * 1980-01-30 1983-08-23 Her Majesty's Government of the UK. Liquid crystal ester compounds exhibiting a low or negative dielectric anisotropy and liquid crystal materials and devices incorporating such compounds
US4399298A (en) * 1980-02-15 1983-08-16 Chisso Corporation Carboxylic acid ester derivatives of 4-fluorophenol
US4298528A (en) * 1980-03-28 1981-11-03 Timex Corporation Cyclohexyl-dioxane liquid crystalline compounds
JPS574960A (en) * 1980-06-09 1982-01-11 Chisso Corp 4'''-cyanobiphenyl trans-4-(trans-4'-alkylcyclohexyl)- cyclohexanecarboxylate
DE3022818C2 (de) * 1980-06-19 1986-11-27 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Flüssigkristall-Anzeigeelement
JPS579742A (en) * 1980-06-20 1982-01-19 Chisso Corp 4'-(trans-4"-alkylcyclohexyl)4-biphenylcarboxylic acid ester
JPS5721479A (en) * 1980-07-14 1982-02-04 Mitsubishi Electric Corp Nematic liquid crystal composition
WO1982000238A1 (en) * 1980-07-16 1982-02-04 M Sampson Disease control in plants
JPS5754137A (en) * 1980-09-19 1982-03-31 Chisso Corp 4-trans(trans-4'-alkylcyclohexyl)cyclohexylmethyl4- fluorophenyl ether
JPS5759851A (en) * 1980-09-30 1982-04-10 Chisso Corp 4-trans-(trans-4'-alkylcyclohexyl)cylohexylmethyl 4-cyanophenyl ether
US4405488A (en) * 1980-10-09 1983-09-20 Chisso Corporation Liquid-crystalline halogenobenzene derivatives
DE3164750D1 (en) * 1980-10-13 1984-08-16 Secr Defence Brit Liquid crystal devices
DE3040632A1 (de) * 1980-10-29 1982-05-27 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Cyclohexylphenylderivate, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3042391A1 (de) * 1980-11-10 1982-06-16 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluorhaltige cyclohexylbiphenylderivate, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
CH645664A5 (de) * 1980-12-16 1984-10-15 Merck Patent Gmbh Fluessigkristallmischung.
DE3100142A1 (de) * 1981-01-07 1982-08-12 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Cyclohexylcarbonitrilderivate, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
JPS57118526A (en) * 1981-01-14 1982-07-23 Dainippon Ink & Chem Inc Dicyclohexylethane derivative
DE3163424D1 (en) * 1981-01-19 1984-06-07 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture
DE3201721A1 (de) * 1981-01-30 1982-08-19 F. Hoffmann-La Roche & Co. AG, 4002 Basel Disubstituierte aethane
EP0058512B1 (en) * 1981-02-13 1986-01-15 The Secretary of State for Defence in Her Britannic Majesty's Government of the United Kingdom of Great Britain and Liquid crystal compounds exhibiting a small dielectric anisotropy and liquid crystal materials and devices incorporating such compounds
US4422951A (en) * 1981-04-02 1983-12-27 Chisso Corporation Liquid crystal benzene derivatives
US4406814A (en) * 1981-04-10 1983-09-27 Eaton Corporation Liquid crystalline materials and optical displays utilizing same
DE3223637C2 (de) * 1981-07-09 1983-09-01 Chisso Corp., Osaka Cyano-mono- oder -diphenylbicyclohexanderivate sowie deren Verwendung in Flüssigkristallzusammensetzungen
DD207308A3 (de) * 1981-08-18 1984-02-22 Dietrich Demus Anwendung neuer kristallin-fluessiger nematischer substanzen
US4455443A (en) * 1981-09-10 1984-06-19 Dainippon Inc. Nematic halogen Compound
US4583826A (en) * 1981-10-14 1986-04-22 Hoffmann-La Roche Inc. Phenylethanes
DE3151367A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Acetonitrile, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
EP0084194B1 (de) * 1982-01-14 1986-04-30 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallmischungen
US4477369A (en) * 1982-01-22 1984-10-16 Chisso Corporation New high temperature liquid-crystalline substances consisting of 4 or 5 six-member-rings and liquid-crystalline compositions containing same
DE3207114A1 (de) * 1982-02-27 1983-09-08 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt 1,3-dioxane
DE3209178A1 (de) * 1982-03-13 1983-09-15 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Polyhalogenaromaten
DE3211601A1 (de) * 1982-03-30 1983-10-06 Merck Patent Gmbh Hydroterphenyle
EP0090671B1 (en) * 1982-03-31 1985-06-19 Chisso Corporation Carbocylic esters having liquid-crystal properties at high temperatures
DE3220155A1 (de) * 1982-05-28 1983-12-01 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Piperidinderivate
US4393258A (en) * 1982-06-10 1983-07-12 Dainippon Mk & Chemicals Inc. 1-Cyclohexyl-2-cyclohexylphenylethane derivatives
EP0107759B1 (de) * 1982-08-26 1992-12-16 MERCK PATENT GmbH Cyclohexanderivate und ihre Verwendung als Komponenten Flüssigkristalliner-Dielektrika
US4550981A (en) * 1982-09-30 1985-11-05 Hoffmann-La Roche Inc. Liquid crystalline esters and mixtures
US4629581A (en) * 1984-06-29 1986-12-16 Hoffmann-La Roche Inc. Cyclohexanecarbonitriles
US4659499A (en) * 1984-12-31 1987-04-21 Crystaloid Electronics Company Liquid crystal materials

Also Published As

Publication number Publication date
EP0107759A3 (en) 1987-09-30
DD220323A5 (de) 1985-03-27
EP0107759B1 (de) 1992-12-16
US5108652A (en) 1992-04-28
US4510069A (en) 1985-04-09
DE3382646D1 (de) 1993-01-28
EP0107759A2 (de) 1984-05-09
KR840006199A (ko) 1984-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910006762B1 (ko) 시클로헥산 유도체의 제조 방법
US4846998A (en) Cyclohexane derivatives
US4818431A (en) Liquid crystal dielectric
US4886620A (en) Smectic liquid-crystalline phases
US4834905A (en) Ring compounds
JP2632401B2 (ja) 置換フエニルトリフルオロメチルエーテル化合物
US4551264A (en) Polyhalogenoaromatic compounds for liquid crystal compositions
US4724097A (en) Bicyclohexylethanes
US4622164A (en) Bicyclohexyls
US4620938A (en) Hydroterphenyls
US4776973A (en) Pyrimidine derivatives
US4882082A (en) Nitrogen-containing hetercyclic compounds
US4943384A (en) Cyclohexane derivatives
US5055223A (en) Aryl-sulfur pentafluorides
JP2826730B2 (ja) ビニレン化合物
JP2777885B2 (ja) スメクチツク液晶相
JPH03500413A (ja) ジフルオロメチル化合物
US4925590A (en) Derivatives of 4-cyano-2,3-difluorophenol
US4986931A (en) Cyclohexane derivatives
JPH02503568A (ja) ２，３‐ジフルオロヒドロキノン誘導体
US4707295A (en) Bicyclooctane derivatives
US4871470A (en) Cyclohexane derivatives
US4755323A (en) Liquid-crystalline dielectrics
JPS63502505A (ja) カイラル化合物
JPH0432803B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20020822

Year of fee payment: 12

EXPY Expiration of term