KR20100024502A - 아이소솔바이드를 함유하는 폴리에스터 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (a) 아이소솔바이드의 균질 수용액을 수득하는 단계; (b) 단계(a)의 균질 수용액을 반응기에 공급하는 단계; (c) 단계(b)의 전, 중 및/또는 후에, 단계(a)의 수용액 또는 단계(b)의 반응기에 하나 이상의 글라이콜 및 하나 이상의 다이카복실산을 공급하는 단계; (d) 충분한 온도 및 압력에서, 선택적으로 적절한 촉매의 존재하에, 반응기의 내용물을 에스터화하는 단계; (e) 예비중합체를 형성하는 단계; 및 (f) 충분한 온도 및 압력에서 적절한 촉매의 존재하에 예비중합체를 중축합반응시켜 폴리에스터를 형성하는 단계를 포함하는, 폴리에스터의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 폴리에스터에 관한 것이다.

Description

아이소솔바이드를 함유하는 폴리에스터{ISOSORBIDE CONTAINING POLYESTERS}
본 발명은 아이소솔바이드 잔기를 함유하는 폴리에스터 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리에스터의 중합반응이 일어나는 반응기에 공급되기 전에 아이소솔바이드를 물에 용해시키는 방법, 및 이에 의해 제조된 폴리에스터에 관한 것이다.
폴리에스터는 섬유, 필름, 판금화(sheeting), 자동차 부속품, 및 식품 및 음료수 용기와 같은 용도를 위한 압출성형 및 사출성형 수지로 널리 사용된다. 폴리에스터를 제조하는데 있어서, 글라이콜과 다이카복실산이 주변 조건에서 여러번 고체화되기 때문에 이 단량체들을 반응기에 공급하는 것과 관련되어 취급 문제가 발생한다.
폴리에스터 공정에 공급되어지는 전통적인 단량체는 슬러리, 용융물 또는 직접 고체 공급물이다.
당 분야에서 아이소솔바이드는 일반적으로 특정 형태의 폴리에스터로 혼입되기 위한 단량체로서 알려져 있다. 아이소솔바이드는 에틸렌 글라이콜과 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 포함한 다른 다이올의 부분적 대체물로서 작용할 수 있는 다이올이다. 이것은 테레프탈로일 잔기를 포함하는 폴리에스터에 단량체로서 혼입 될 수도 있다. 아이소솔바이드는 중합체가 더 높은 유리전이온도를 가지게 함으로써, 특정 폴리에스터의 열적 특성을 향상시킨다. 이러한 단량체는 전통적인 폴리에스터가 동일한 기능을 수행할 수 없었던 다양한 용도에 있어서 중합체의 성능을 향상시킬 수도 있다. 이러한 특성은 PET 강성 용기, 열가소성 용기뿐만 아니라 다른 용기들의 시장에서 가치를 지닌다.
아이소솔바이드 잔기, 에틸렌 글라이콜 잔기 및 테레프탈로일 잔기를 함유한 공중합체는 이전에 개시되었으나, 제한적인 예에서였다. 이러한 세가지 잔기를 함유하되 에틸렌 글라이콜 대 아이소솔바이드의 몰비가 약 90:10인 공중합체는 공개된 독일 특허 출원 제 1,263,981 호(1968년)에서 보고되었다. 이러한 중합체는 폴리프로필렌 섬유의 염색능력을 향상시키기 위해 폴리프로필렌과의 혼합물에서 부성분(약 10%)으로 사용되었다. 그것은 다이메틸 테레프탈레이트, 에틸렌 글라이콜 및 아이소솔바이드의 용융 중합반응에 의해 제조되었으나, 공정 조건은 상기 문헌에서 오직 일반적인 용어로만 기술되어 있다.
미국 특허 제 6,063,464 호는 에스터교환반응을 통해서 다이올을 다이메틸 에스터의 메틸기로 교환하는 에스터 교환 촉매의 존재하에서 이산의 다이메틸 에스터와 다이올(아이소솔바이드를 포함)을 혼합하는 아이소솔바이드를 함유한 폴리에스터의 중합방법을 기술하고 있다. 촉매는 초기에 반응물과 함께 포함되고/되거나 가열되면서 1회 이상 혼합물에 첨가될 수 있다. 이 특허는 또한 일부 단량체가 중합반응의 초기에 과량으로 포함되어 반응이 진행됨에 따라 증류에 의해 제거될 필요가 있을 수 있음을 교시하고 있다.
PCT 출원 공개 제 WO99/54119 호는 폴리에스터 중합체 및 폴리에스터의 제조방법을 기술하고 있는데, 이때 폴리에스터는 (1) 이산 잔기를 함유하는 단량체, 다이올 잔기를 포함하는 단량체 및 아이소솔바이드 잔기를 함유하는 단량체를 방향족 이산 및 다이올을 축합시키는데 적당한 축합 촉매와 반응기에서 혼합하고, (2) 단량체 및 단량체를 중합하기 위한 촉매를 가열하여 고유 점도가 약 0.15dL/g 이상인 폴리에스터를 수득함으로써 제조된다. 상기 공개는 공정 초기에 단량체를 포함하는 폴리에스터(아이소솔바이드를 함유)의 혼합을 기술하고 있다.
아이소솔바이드를 함유한 폴리에스터 시장은 효율적이고 경제적이며 연속적인 방법으로 제조된 높은 순도의 물질과 수지의 생성물에 의존적인 양호한 수지 품질을 요구한다. 효율적이고 경제적인 방법과 관련하여, 전통적인 용융 상 폴리에스터 제조장치로 용이하게 통합되는 방법을 제공하는 것이 중요하다. 이것은 아이소솔바이드 단량체를 그 제조 위치로부터 사용되는 폴리에스터 공정으로 운반 및 저장하는 실제적 방식을 요구한다.
본 발명에 따른, 글라이콜 성분의 일부로서 아이소솔바이드를 함유한 폴리에스터의 제조에서는, 우선, 아이소솔바이드를 물중에 용해시켜 아이소솔바이드의 균질 수용액을 제공한다. "균질"이란, 아이소솔바이드가 물중에 완전히 용해된 것을 의미한다. 이 수용액을 반응기에 공급한다. 다른 다이올 및 다이카복실산을 아이소솔바이드 수용액에 첨가한 후 반응기에 공급하거나 별도로 반응기에 첨가한다. 반응기 내용물을 충분한 온도 및 압력에서, 선택적으로 적절한 촉매의 존재하에, 에스터화한다. 예비중합체가 형성된다. 이어서, 이 예비중합체를 충분한 온도 및 압력에서, 적절한 촉매의 존재하에 중축합하여 폴리에스터를 형성한다.
본 발명은 아이소솔바이드를 슬러리 또는 고체로서 반응기에 공급하는 것과 달리 아이소솔바이드를 더 쉽게 취급하는 이점을 제공한다. 일반적으로, 슬러리는 공급물중 일정 농도의 단량체를 펌핑 및 유지하기 어렵다. 고체 아이소솔바이드는 매우 흡습성이 강하다. 이것은 또한 일정한 농도 공급을 위한 도전으로 존재한다. 액체 용액은 고체 또는 슬러리보다 훨씬 더 용이하게 저장되고, 운반되고, 측정되고, 균질함을 유지하고, 오염이 부재할 수 있다. 결과적으로, 아이소솔바이드 용액을 저장, 운반, 측정 및 취급하는데 드는 장치 비용이 슬러리 또는 고체로서의 아이소솔바이드를 취급하는데 필요한 것에 비해 훨씬 저렴하다.
본 발명의 또 하나의 이점으로는 본 발명의 방법이 폴리에스터 공정에 영향을 덜 미친다는 것이다. 아이소솔바이드는 액체로서 저장될 수 있고 폴리에스터 공정의 에스터화반응 부분으로 용이하게 펌핑될 수 있다. 전형적으로, 다이카복실산 단량체는 빈번하게 고체이고 액체 글라이콜 단량체 중에 용해되거나 운반체로서 액체 글라이콜 단량체를 사용하는 공정의 에스터화반응 부분으로 슬러리로서 공급된다. 아이소솔바이드를 함유하는 중합체의 제조에 있어서, 아이소솔바이드의 수용액은 임의의 다른 액체 글라이콜 단량체 외에도 운반체로서의 역할을 용이하게 수행할 수 있다. 에스터화반응 동안에 물은 반응의 부산물로 생성되고, 공정으로부터 제거되어야 한다. 아이소솔바이드와 함께 공급되는 물은 쉽게 제거될 수 있다.
그러므로, 본 발명은 선행 기술에 비해 다음을 포함하는(이로써 제한되지 않음) 여러 가지 이점을 제공한다: (1) 단량체를 그 제조 위치로부터 사용 위치인 폴리에스터 공정으로 운반 및 저장하는 실용적 방법, (2) 아이소솔바이드 및/또는 다른 수용성 단량체를 용해시키는 용매 및/또는 (3) 비-수용성 단량체의 슬러리용 운반체.
본 발명은 다음 단계를 포함하는 폴리에스터의 제조방법에 관한 것이다:
(a) 아이소솔바이드의 균질 수용액을 수득하는 단계;
(b) 단계(a)의 균질 수용액을 반응기에 공급하는 단계;
(c) 단계(b)의 전, 중 및/또는 후에, 하나 이상의 글라이콜(아이소솔바이드 포함여부에 상관없이) 및 하나 이상의 다이카복실산을 단계(a)의 균질 수용액 또는 단계(b)의 반응기에 공급하는 단계;
(d) 충분한 온도 및 압력에서, 선택적으로 적절한 촉매의 존재하에, 반응기의 내용물을 에스터화하는 단계;
(e) 예비중합체를 형성하는 단계; 및
(f) 충분한 온도 및 압력에서 적절한 촉매의 존재하에 예비중합체를 중축합반응시켜 폴리에스터를 형성하는 단계.
본 발명에서 유용한 아이소솔바이드 단량체는 다이올 1,4:3,6-다이안하이드로-D-소르비톨이다. 아이소솔바이드 단량체의 구조는 하기에 도시되어 있다. 이것은 설탕 및 전분과 같이 재사용될 수 있는 원료로 제조된다. 예를 들면, 아이소솔바이드는 글루코스로부터 직접 유도된 소르비톨의 탈수반응으로부터 생성된다. 글루코스는 옥수수로부터 추출된 전분의 효소적 가수분해에 의해 수득된다. 아이소솔바이드는 매년 재사용될 수 있는 물질로부터 생성된 다이올이다. 아이소솔바이드는 다음과 같은 구조를 가지고 있다:
Figure pat00001
본 발명의 단계(a)에서, 물중의 아이소솔바이드 중량이 약 1 내지 약 99중량%, 바람직하게는 60 내지 95중량%, 더 바람직하게는 70 내지 90중량%, 보다 더 바람직하게는 70 내지 85중량%인 양으로 아이소솔바이드를 물과 혼합함으로써 아이소솔바이드의 균질 수용액을 수득할 수 있다(이때, 물 및 아이소솔바이드의 총 중량은 100중량%이다). 아이소솔바이드의 균질 수용액은 또한 상업적으로 수득될 수 있다. 아이소솔바이드를 물과 기계적으로 혼합하는 것은 필요치 않다. 그러나, 당 분야에 공지된 임의의 통상적인 혼합 수단에 의해 더욱 신속하게 용해시키기 위해 아이소솔바이드를 물과 기계적으로 혼합할 수 있다. 바람직한 방법은 주변 조건에서 아이소솔바이드를 용해시키는 것이다. 또 다른 바람직한 방법은 제조 및 단리동안 완전 건조를 피하는 것이다. 아이소솔바이드는 일반적으로 수성계에서 제조되기 때문에, 아이소솔바이드의 수용액을 본 발명에서 직접 사용할 수 있다.
단계(b)와 단계(c)에서 보여지는 바와 같이, 단계(a)의 아이소솔바이드 수용액은 (1) 상기 용액 중에 존재하는 임의의 다른 단량체 및/또는 첨가제 없이, (2) 수용성 첨가제 및/또는 수용성 단량체(아이소솔바이드 포함여부에 상관없이)가 상기 아이소솔바이드 수용액중에 용해되어 있는 상태, 또는 (3) 비-수용성 단량체 및/또는 비-수용성 첨가제가 상기 아이소솔바이드 수용액 내로 슬러리화될 수 있거나 없는 상태로, 반응기에 공급된다. 그러나, 아이소솔바이드는 임의의 다른 단량체 또는 첨가제가 첨가되기 전에 물에 용해된 것이 바람직하다. "수용성"이란, 특정 농도에서 단일상 액체가 형성됨을 의미한다. "비-수용성"이란, 특정 농도에서 단일상 액체가 형성되지 않음을 의미한다.
특히 놀라운 것은, 아이소솔바이드 수용액에 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및/또는 에틸렌 글라이콜과 같은 다른 단량체가 첨가될 때, 용액으로부터 아이소솔바이드가 침전되지 않는다는 것이다. 또한, 아이소솔바이드 수용액은 응결, 결정화 및 가공할 수 있는 점성(펌핑능력 및 유동성)에 대한 내성과 같은 용액 안정성을 양호하게 제공한다. 본 발명에서 다른 단량체 또는 폴리에스터 첨가제를 첨가하기 전 또는 에틸렌 글라이콜과 같은 특정 단량체를 첨가한 후 및 반응기에 공급하기 전에 아이소솔바이드 수용액을 저장하는 것이 선택적이다. 아이소솔바이드 수용액의 저장 조건은 주변 조건인 것이 바람직하다. 아이소솔바이드 수용액을 반응기에 공급하기 위한 반응 조건은 주변 조건 또는 그 이상의 온도일 수 있다.
폴리에스터는 일반적으로 하나 이상의 다이카복실산 및 하나 이상의 글라이콜을 포함한다. 본 발명의 폴리에스터의 제조에 있어서 아이소솔바이드 이외의 단량체가 아이소솔바이드와 함께 사용된다. 이러한 단량체들은 일반적으로 아이소솔바이드 이외의 글라이콜 하나 이상 및 다이카복실산 하나 이상을 포함한다. 본 발명에서 유용한 아이소솔바이드 이외의 글라이콜로는 탄소원자수 6 내지 20의 지환족 다이올 또는 탄소원자수 2 내지 20, 더 바람직하게는 2 내지 12의 지방족 다이올이 포함된다. 이러한 다이올의 예로는 에틸렌 글라이콜, 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올, 1,5-펜탄다이올; 1,6-헥산다이올; 3-메틸펜탄다이올-(2,4-), 2-메틸펜탄다이올-(1,4-), 2,2,4-트라이메틸펜탄다이올-(1,3-), 2-에틸헥산다이올-(1,3-), 2,2-다이에틸프로판다이올(1,3-), 1,3-헥산다이올, 1,4-다이-(하이드록시에톡시)-벤젠, 2,2-비스-(4-하이드록시사이클로헥실)-프로판, 2,2-비스-(3-하이드록시에톡시페닐)-프로판다이올, 네오펜틸 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, 1,8-옥탄다이올, 1,10-데칸다이올, 시스 또는 트랜스-1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 시스와 트랜스 단량체의 혼합물, 2,2,4,4,-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올, 트라이에틸렌 글라이콜, 2,2-비스[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]프로판, 1,1-비스[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]사이클로헥산, 9,9-비스[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]플루오렌, 1,4:3,6-다이안하이드로만니톨, 1,4:3,6-다이안하이드로이디톨 및 1,4-안하이드로에리트리톨이 포함되나, 이들로 제한되는 것은 아니다.
아이소솔바이드 이외의 바람직한 다이올 잔기는 에틸렌 글라이콜, 1,4-부탄다이올, 1,3-프로판다이올, 네오펜틸 글라이콜, 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올로부터 유도된다. 아이소솔바이드 이외의 가장 바람직한 글라이콜은 에틸렌 글라이콜 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올이다. 2 초과의 작용기를 갖는 알콜, 예를 들면, 트라이메틸로프로판 및 펜타에리트리톨을 소량으로 사용할 수도 있다. 이러한 글라이콜들과 아이소솔바이드의 임의의 조합을 사용할 수도 있다. 본 발명의 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하나 이상의 이들 글라이콜(아이소솔바이드 이외의 것)을 50 내지 99.75몰% 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분에 있어서, 본원에 지칭된 글라이콜의 몰퍼센트는 총 100몰%이다.
본 발명의 유용한 다이카복실산으로는 바람직하게는 탄소원자수 6 내지 40, 더 바람직하게는 탄소원자수 8 내지 14의 방향족 다이카복실산; 바람직하게는 탄소원자수 2 내지 40, 더 바람직하게는 탄소원자수 4 내지 12의 지방족 다이카복실산; 또는 탄소원자수 5 내지 40, 더 바람직하게는 탄소원자수 8 내지 12의 지환족 다이카복실산이 포함되나. 이들로 제한되지 않는다. 본 발명에 유용한 다이카복실산의 예로는, 테레프탈산, 아이소프탈산, 1,4-나프탈렌다이카복실산, 2,6-나프탈렌다이카복실산, 2,7-나프탈렌다이카복실산, 1,4-사이클로헥산다이카복실산, 사이클로헥산다이아세트산, 5-소디오설포아이소프탈산, 아디프산, 아젤라산, 글루타르산, 말레산, 말론산, 다이메틸말론산, 알릴말론산, 옥살산, 세바크산, 석신산, 탄산, 설포아이소프탈산, 2,5-푸란다이카복실산, 2,5-티오펜다이카복실산, 3,4'-및 4,4'-다이페닐 설파이드 다이카복실산, 다이페닐-4,4'-다이카복실산, 나프탈렌다이카복실레이트, 3,4'- 및 4,4'-다이페닐설폰 다이카복실산, 3,4'- 및 4,4'-벤조페논다이카복실산, 4,4'-메틸렌 비스(사이클로헥실)다이카복실산, 트랜스-1,4-사이클로헥산다이카복실산, 시스-1,4-사이클로헥산다이카복실산, 시스- 및/또는 트랜스-1,3-사이클로헥산다이카복실산, 4-사이클로헥산-1,2-다이카복실산, 2-에틸수베르산, 1,2-비스(4-카복시페녹시)에탄, 4,4'-메틸렌-비스(벤조)산, 4,4'-메틸렌-비스(사이클로헥실)카복실산, 3,4-푸란다이카복실산, 1,1-사이클로부탄 다이카복실산, p-카복시페닐/옥시벤조산, 에틸렌(p-옥시벤조산), 트랜스-4,4'-스틸벤다이카복실산, 2,2,3,3,-테트라메틸석신산, 사이클로펜탄다이카복실산, 데카하이드로-1,5-나프틸렌 다이카복실산, 데카하이드로-2,6-나프탈렌 다이카복실산, 4,4-바이사이클로헥실 다이카복실산, 푸마르산, 다이머산, 레소치놀다이아세트산, 및 4,4'-바이벤조산 등이 포함되나 이들로 제한되지 않는다.
이들중, 테레프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌다이카복실산 및 사이클로헥산다이카복실산이 바람직하다. 더욱 바람직한 산은 테레프탈산, 아이소프탈산 및 나프탈렌다이카복실산이다. 더욱 더 바람직한 산은 단독 또는 조합 형태로 사용된 테레프탈산 및 아이소프탈산이다.
사이클로헥산다이카복실산이 본 발명에서 사용될 때, 시스-, 트랜스-, 또는 시스/트랜스 혼합물이 사용될 수 있다. 임의의 나프탈렌다이카복실산 이성질체 또는 이성질체의 혼합물이 사용될 수 있다. 몇 개의 바람직한 나프탈렌다이카복실산 이성질체로는 2,6-, 2,7-, 1,4-, 및 1,5-이성질체가 포함된다.
1,3,5-벤젠트라이카복실산과 같은 삼작용성 산을 소량으로 사용할 수도 있다. 더욱이, "방향족" 및 "지환족"이란, 지방족 기로 치환된 방향족 화합물과 같은 치환된 방향족 또는 지환족 화합물을 의미한다.
코폴리에스터는 하나 이상의 상기 다이카복실산으로부터 제조될 수 있다.
"다이카복실산"은 이러한 산의 상응하는 산 무수물, 에스터 및 산 염화물을 포함하는 것으로 이해된다. 본 발명에서 유용한 폴리에스터의 산 성분에 있어서, 본원에 지칭된 산의 몰%는 총 100몰%이다.
상업적인 이유로, 다음의 폴리에스터가 본 발명의 바람직한 양태이다:
아이소솔바이드 잔기를 가진 테레프탈산 및/또는 아이소프탈산 및 에틸렌 글라이콜 및/또는 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 포함하는 폴리에스터가 바람직하다.
본 발명의 코폴리에스터의 산 성분은 본원에 기재된 임의의 다이카복실산을 약 10 내지 약 100몰% 함유할 수 있다. 그러나, 본 발명의 폴리에스터는 50몰% 이상, 바람직하게는 60몰% 내지 100몰%, 더 바람직하게는 80 내지 100몰%, 보다 더 바람직하게는 90 내지 100몰%의 테레프탈산을 포함하는 하나 이상의 다이카복실산을 포함하는 것이 바람직하다. 테레프탈산이란 다이메틸테레프탈레이트와 같은 적절한 합성 등가물을 포함한다.
아이소프탈산이 다이카복실산으로 존재할 때, 아이소프탈산은 0.1 내지 50몰%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
또한, 코폴리에스터의 산 성분이 나프탈렌다이카복실산을 포함할 때, 0.1 내지 50몰%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 폴리에스터에 테레프탈산과 나프탈렌다이카복실산이 둘 다 존재할 때, 나프탈렌다이카복실산이 0.1 내지 50몰%로 존재하는 것 및 테레프탈산이 50 내지 99.9몰%로 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리에스터는 아이소솔바이드 잔기를 약 0.01 내지 약 50몰%, 바람직하게는 약 0.25 내지 약 30몰%, 더 바람직하게는 약 10 내지 약 30몰%, 보다 더 바람직하게는 약 20 내지 약 30몰%의 양으로 포함하는 것이 바람직하다. 용도에 따라서 아이소솔바이드는 1몰% 내지 3몰%, 1몰% 내지 6몰%, 1몰% 내지 8몰% 및 1몰% 내지 20몰%와 같은 다른 적절한 범위내로 존재할 수 있다.
하나의 바람직한 양태는 이산 성분이 바람직하게는 80 내지 100몰%, 더 바람직하게는 90 내지 100몰%, 더욱 더 바람직하게는 95 내지 100몰%의 테레프탈산을 포함하고 다이올 성분이 60 내지 99.75몰%, 더 바람직하게는 80 내지 98몰%, 더욱 더 바람직하게는 90 내지 98몰%의 에틸렌 글라이콜을 포함하는 폴리에스터를 포함한다. 이러한 바람직한 양태에서, 아이소솔바이드는 이러한 폴리에스터의 글라이콜을 0.01 내지 50몰%, 바람직하게는 0.25 내지 40몰%, 더 바람직하게는 2 내지 20몰%, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 10몰%로 포함한다. 이러한 양태에서 1,4-사이클로헥산다이메탄올이 폴리에스터의 글라이콜 성분의 나머지를 포함하는 것이 바람직하나 필수적인 것은 아니다. 또한, 1,4-사이클로헥산다이메탄올은 폴리에스터의 글라이콜 성분을 0 내지 10몰% 포함하는 것이 바람직하다. 선택적으로, 아이소프탈산은 폴리에스터의 이산 성분을 0 내지 10몰%로 포함하는 것이 또한 바람직하다.
또 하나의 바람직한 양태는 다이올 성분이 50 내지 99.75몰%, 바람직하게는 20 내지 50몰%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 포함하는 폴리에스터를 포함한다. 아이소솔바이드는 이러한 폴리에스터의 글라이콜 성분을 0.25% 내지 50몰%, 바람직하게는 1 내지 40몰%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30몰%로 포함한다. 본 양태에서 글라이콜 성분의 나머지가 에틸렌 글라이콜인 것이 바람직하나 필수적인 것은 아니다. 본 양태에서 폴리에스터의 이산 성분이 80 내지 100몰%, 바람직하게는 90 내지 100몰%, 더욱 바람직하게는 95 내지 100몰%의 테레프탈산을 포함하는 것이 또한 바람직하나 필수적인 것은 아니다. 또한, 아이소프탈산이 본 발명의 이산 성분에 포함될 수도 있다.
또 하나의 바람직한 양태는 글라이콜 성분이 50 내지 99.75몰%, 바람직하게는 55 내지 95몰%, 더욱 바람직하게는 60 내지 90몰%, 더욱 더 바람직하게는 60 내지 70몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 포함하는 폴리에스터를 포함한다. 아이소솔바이드는 이러한 폴리에스터의 글라이콜 성분을 0.25% 내지 50몰%, 더 바람직하게는 5 내지 30몰%, 더욱 더 바람직하게는 10 내지 20몰% 포함한다. 본 양태에서, 글라이콜 성분의 나머지가 에틸렌 글라이콜인 것이 바람직하나 필수적인 것은 아니다. 본 양태에서, 또한 폴리에스터의 이산 성분이 80 내지 100몰%, 더 바람직하게는 90 내지 100몰%, 더욱 더 바람직하게는 95 내지 100몰%의 테레프탈산을 포함하는 것이 바람직하나 필수적인 것은 아니다. 추가의 바람직한 이산은 아이소프탈산이다.
중합체의 단량체 조성은 특정 용도 및 특정 성질에 따라 선택된다. 부분 결정질의 중합체가 요구되는 용도, 예컨대 뜨거운 병 또는 차가운 병, 섬유 및 필름과 같은 식품 및 음료의 용기의 경우에, 중합체는 아이소솔바이드 잔기의 몰을 기준으로 일반적으로 약 0.01% 내지 50%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 20% 범위의 단량체 조성을 갖는다.
투명 광학 제품을 제조하는데 사용되는 것과 같은 비결정질의 중합체가 요구되는 용도의 경우에는, 아이소솔바이드 잔기의 양이 몰 기준으로 약 0.25% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 30%의 범위이다.
본 발명의 방법에 의해 형성된 폴리에스터는, 25℃의 온도에서 o-클로로페놀중의 중합체의 1%(중량/부피) 용액에 대해 측정될 때, 약 0.15dL/g 이상, 더 바람직하게는 약 0.35dL/g 이상의 고유 점도(이는 분자량의 척도이다)를 가질 수 있다. 이러한 고유 점도는 광학제품 및 광학코팅과 같은 일부 용도에 충분하다. 콤팩트 디스크와 같은 용도에는 약 0.4dL/g 이상의 고유 점도가 바람직하다. 0.5dL/g과 같은 더 높은 고유 점도는 병, 필름, 판금, 성형 수지와 같은 많은 다른 용도에 바람직하다. 25℃에서 결정된 0.5g/100ml의 농도에서 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에탄에서 결정된 0.1dL/g이상, 바람직하게는 0.1 내지 1.5dL/g, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 0.9dL/g의 목적 고유 점도를 수득하기 위해서 조건을 조정할 수 있다. 폴리에스터를 추가로 처리함으로써 고유 점도를 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5, 2.0dL/g 및 그 이상까지 달성할 수도 있다.
그 제조방법은 예를 들어 미국 특허 제 2,465,319 호 및 제 3,047,539 호에 기재되어 있다. 그러나, 본 발명의 폴리에스터는 당 분야에 공지된 임의의 몇 개의 방법으로도 제조될 수 있다.
또한, 산 성분이 테레프탈산 또는 다이메틸 테레프탈레이트인 것을 비롯한 중합체가 당 분야에서 공지된 용융중합 공정에 의해 제조될 수 있고, 폴리에스터 중합체 조성물에 요구될 수 있는 유리 산 또는 임의의 다른 이산의 다이메틸 에스터를 포함할 수도 있다. 이산 또는 다이메틸 에스터는 촉매의 존재하에서 다이올(에틸렌 글라이콜, 아이소솔바이드, 선택적 다이올)과 함께, 단량체들이 결합하여 에스터 및 다이에스터, 이어서 올리고머, 최종적으로 중합체를 형성하기에 충분히 높은 온도로 가열된다. 중합 공정의 종료시 중합체 생성물은 용융 중합체이다. 다이올 단량체(예를 들면, 에틸렌 글라이콜 및 아이소솔바이드)는 휘발성이어서 중합반응이 진행됨에 따라 반응기로부터 부분적으로 증류된다.
중합반응은 하나 이상의 전통적인 중합반응 촉매의 존재하에 수행될 수 있다. 폴리에스터 축합용으로 전형적인 촉매 또는 촉매계는 당 분야에 잘 알려져 있다. 적절한 촉매는 예를 들면 미국 특허 제 4,025,492 호, 제 4,136,089 호, 제 4,176,224 호, 제 4,238,593 호 및 제 4,208,527 호에 개시되어 있고, 이들 개시내용을 본원에 참고로 인용한다. 더욱이, 문헌[R.E.Wilfong, Journal of Polymer Science, 54, 385, (1961)]은 폴리에스터 축합반응에 유용한 전형적인 촉매를 기술하고 있다. 바람직한 촉매계로는 Ti, Ti/P, Mn/Ti/Co/P, Mn/Ti/P, Zn/Ti/Co/P, Zn/Al 및 Li/Al이 포함된다. 중축합반응에서 코발트가 사용되지 않을 때, 공중합성 토너를 코폴리에스터에 혼입시켜 색상이 중요한 속성일 수 있는 의도된 용도에 적합할 수 있도록 이들 코폴리에스터의 색상을 조절할 수 있다. 촉매 및 토너외에도 항산화제, 염료 등과 같은 다른 전통적인 첨가제도 전형적인 양으로 코폴리에스터화하는데 사용될 수 있다.
이런 첨가제의 예로는 안료, 착색제, 안정화제, 항산화제, 압출성형 보조제, 슬립제, 카본블랙, 난연제 및 이들의 혼합물이 포함된다.
본 발명의 범주내에서 형성된 폴리에스터를 제조하는데 하나 이상의 분지제도에 유용할 수 있다. 분지제는 폴리에스터의 산 단위부분에 또는 글라이콜 단위부분에 분지를 제공하는 것이거나 혼성물(hybrid)일 수 있다. 이러한 분지제의 일부는 본원에 이미 기술되었다. 그러나, 이러한 분지제의 예로는 다작용성 산, 다작용성 글라이콜 및/또는 산/글라이콜 혼성물이 있다. 그 예로는 트라이 또는 테트라카복실산, 예컨대 트라이메스산, 피로멜리트산 및 그의 저급 알킬 에스터 등, 및 테트롤, 예컨대 펜타에리트리톨이 있다. 또한, 트라이올, 예컨대 트라이메틸로프로판 또는 다이하이드록시 카복실산 및 하이드록시다이카복실산 및 유도체, 예컨대 다이메틸 하이드록시 테레프탈레이트 등이 본 발명에 있어서 유용하다.
본 발명은 그의 바람직한 양태의 하기 실시예로써 추가로 예시될 수 있지만, 이들 실시예는 달리 지시되지 않는 한 단지 예시 목적으로 포함된 것이고 본 발명의 범위를 제한하려는 것이 아님은 물론이다. 달리 지시되지 않는 한 출발물질은 시판된다.
[실시예]
실시예 1 - 본 발명의 예
아이소솔바이드(219.21g)를 용해될 때까지 물 38.68g과 혼합하였다(물중 85중량%의 아이소솔바이드, 물 및 아이소솔바이드의 중량%는 총 100중량%이다). 이 용액에 830.5g의 아모코(Amoco) TA-22 TPA, 504.6g의 CHDM-D(용융된 것, 약 50℃), (미국 테네시주 킹스포트 소재의 이스트만 케미칼 컴파니에 의해 시판), 및 31.4g의 에틸렌 글라이콜의 슬러리를 첨가하였다. 이러한 혼합된 슬러리를 진공을 사용하는 파르(Parr) 압력 반응기에 넣었다. 파르 반응기를 밀봉하고, 20psig로 가압하고, 약 1시간에 걸쳐 275℃로 가열하고, 이 조건을 4시간 50분동안 유지하면서 부착된 분류 컬럼 및 이어서 응축기를 통해 물을 제거하였다. 파르 압력 반응기를 감압시키고 반응 생성물인 폴리에스터 올리고머를 배출하기 전에 35분간에 걸쳐 10psig로 감압시켰다. 이 폴리에스터 올리고머는 회백색이지만 투명하여 미용해된 TPA의 징후가 없었다. 폴리에스터 올리고머를 전통적인 중합기술을 통해서 중합체로 전환시켰다.
실시예 2 - 본 발명의 예
분쇄 유리 헤드, 교반기 및 질소 유입구가 장착된 500ml들이 둥근 바닥 플라스크에 다이메틸 테레프탈레이트 97.0g(0.50몰), 에틸렌 글라이콜 33.2g(0.5357몰), 1,4-사이클로헥산다이메탄올 23.7g(0.1643몰), 83.5%의 아이소솔바이드(60.6g)를 함유한 아이소솔바이드 수용액으로부터의 아이소솔바이드 50.6g(0.35몰), 부탄올 용액중의 티탄 촉매 16ppm(parts per million), 및 에틸렌 글라이콜 용액중의 망간 촉매 46ppm을 첨가하였다. 플라스크를 질소정화와 대기를 교대로 3회 정화하여 100mm 진공으로 만들었다. 플라스크를 벨몬트(Belmont) 금속욕에 침지하고, 200℃ 에서 200rpm의 교반속도로 2시간동안 가열하였다. 온도를 210℃로 상승시키고 이 조건을 추가로 2시간동안 유지하였다. 그 후, 메탄올의 이론상의 양을 수거하였다. 에틸렌 글라이콜/부탄올 용액중 60ppm의 인 촉매를 첨가하고 온도를 280℃로 상승시켰다. 플라스크의 압력을 5분간에 걸쳐 대기압으로부터 0.1 내지 0.5mmHg로 감소시켰다. 온도를 280℃로 유지하고 압력을 60분동안 0.1 내지 0.5mm로 유지하였다. 15rpm의 최소 교반 속도가 수득될 때까지 점도가 증가함에 따라, 교반을 줄였다. 진공을 중단하고 질소를 플라스크에 섞이게 하였다. 중합체를 냉각시키고 플라스크와 바닥으로부터 제거하여 3mm 스크린을 통과하게 하였다. 분석 결과는 다음과 같았다: 고유 점도= 0.54dL/g; 에틸렌 글라이콜 52.6몰%, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 32.2몰%; 아이소솔바이드 14.6몰%; 다이에틸렌 글라이콜 0.60몰%; GPC Mw = 29400, L*색값 = 82.97, a*색값 = -1.15, b*색값 = 11.88; 제 2주기 유리 전이온도 = 97.0℃.
실시예 3 - 비교예 ( 실시예 1과 비교)
533.57g의 용융된(약 50℃) CHDM-D(미국 테네시주 킹스포트 소재의 이스트만 케미칼 컴파니에 의해 시판)를 첨가하기 전에, 2L들이 금속 비커에서 아이소솔바이드(219.21g)를 830.5g의 아모코 TA-22 TPA 및 31.0g의 에틸렌 글라이콜에 첨가하였다. 이러한 혼합물은 매우 두껍고 반죽과 같아서 충분히 유동적이지 못하여 추가로 가열 및 교반하지 않고서는 파르 반응기에 첨가할 수 없다. 결합된 반죽을 180℃ 이상으로 가열하여 관과 밸브 장치를 통해 진공을 사용하는 파르 반응기에 넣어질 수 있기에 충분히 옅은 슬러리를 수득한다. 파르 반응기를 밀봉하고, 22psig로 가압하고 약 1시간에 걸쳐 277℃로 가열하고, 이 조건을 5시간 동안 유지하면서 부착된 분류 컬럼 및 이어서 응축기를 통해 물을 제거하였다. 파르 압력 반응기를 감압시키고 반응 생성물인 폴리에스터 올리고머를 배출하기 전에 35분간에 걸쳐 10psig로 감압시켰다. 폴리에스터 올리고머는 회백색이지만 투명하여 미용해된 TPA의 징후가 없었다. 폴리에스터 올리고머를 전통적인 중합기술을 통해 중합체로 전환시켰다.
본 발명은 특히 그의 바람직한 양태를 참조하여 상세히 기술되었지만, 본 발명의 정신 및 범위 내에서 변화와 변형이 가능함은 물론이다.

Claims (19)

1,4-사이클로헥산다이메탄올 50 내지 99.75몰%, 테레프탈산 80 내지 100몰%, 아이소솔바이드 0.25 내지 50몰% 및, 존재하는 경우, 에틸렌 글라이콜을 포함하는 글라이콜 잔량을 포함하고, 이때 글라이콜의 총 몰%가 100몰%이고 다이카복실산의 총 몰%가 100몰%인, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
에틸렌 글리콜을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 에틸렌 글라이콜, 부틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 네오펜틸 글라이콜 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 아이소솔바이드, 및 에틸렌 글라이콜 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 테레프탈산, 아이소프탈산 및 나프탈렌다이카복실산으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 다이카복실산을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 테레프탈산 및 아이소프탈산으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 다이카복실산을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 테레프탈산을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 추가로 아이소프탈산을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 테레프탈산 및 아이소프탈산으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 다이카복실산, 및 아이소솔바이드, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 에틸렌 글라이콜로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 테레프탈산 및 아이소프탈산으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 다이카복실산, 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 에틸렌 글라이콜로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 테레프탈산 80 내지 100몰%, 에틸렌 글라이콜 60 내지 99.75몰% 및 아이소솔바이드 0.01 내지 50몰%를 포함하고, 이때 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100몰%이고 글라이콜 성분의 총 몰%가 100몰%인, 폴리에스터.
제 1 항에 있어서,
폴리에스터가 아이소솔바이드 0.25 내지 40몰%를 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 9 항에 있어서,
폴리에스터가 아이소솔바이드 2 내지 20몰%를 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 9 항에 있어서,
폴리에스터가 아이소솔바이드 2 내지 10몰%를 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 9 항에 있어서,
폴리에스터가 테레프탈산 90 내지 100몰%를 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 9 항에 있어서,
폴리에스터가 아이소프탈산 0 내지 10몰%를 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 9 항에 있어서,
폴리에스터가 아이소솔바이드 1 내지 40몰%를 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 9 항에 있어서,
폴리에스터가 아이소솔바이드 5 내지 30몰%를 포함하는, 폴리에스터.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 9 항에 있어서,
폴리에스터가 아이소솔바이드 10 내지 20몰%를 포함하는, 폴리에스터.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130136776A (ko) * 2012-06-05 2013-12-13 에스케이케미칼주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
WO2017131372A1 (ko) * 2016-01-29 2017-08-03 (주)효성 고점도 아이소소바이드 폴리에틸렌테레프탈레이트 중합물의 제조방법

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6737481B1 (en) * 2002-12-19 2004-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ester-modified dicarboxylate polymers
US7052764B2 (en) * 2002-12-19 2006-05-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Shaped articles comprising poly[(trimethylene-co-dianhydrosugar ester) dicarboxylate] or poly(trimethylene-co-dianhydro-dicarboxylate with improved stability
JP4692057B2 (ja) * 2004-04-22 2011-06-01 宇部興産株式会社 新規ポリオキサレート
US20060173154A1 (en) * 2004-09-14 2006-08-03 Charbonneau Larry F Process for making low color poly(ethylene-co-isosorbide) terephthalate polymer
JP2008515348A (ja) * 2004-09-29 2008-05-08 ソーナス ネットワークス， インコーポレイテッド パケットベースネットワークの論理トランクグループ
US20060199871A1 (en) * 2005-03-02 2006-09-07 Hale Wesley R Multilayered, transparent articles and a process for their preparation
US7955674B2 (en) * 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US7959998B2 (en) * 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US7959836B2 (en) * 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol
US20100184940A1 (en) * 2005-03-02 2010-07-22 Eastman Chemical Company Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and Certain Thermal Stabilizers, and/or Reaction Products Thereof
US20070270569A1 (en) 2005-06-17 2007-11-22 Crawford Emmett D Film(s) and/or sheet(s) made from polyester compositions containing cyclobutanediol and articles made therefrom
KR101296923B1 (ko) * 2005-03-18 2013-08-14 바텔리 메모리얼 인스티튜트 토너
TWI312687B (en) * 2005-04-21 2009-08-01 Kao Corporatio Skin lotion and wrinkle improving agent
US7704605B2 (en) 2006-03-28 2010-04-27 Eastman Chemical Company Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein
US8586701B2 (en) * 2005-10-28 2013-11-19 Eastman Chemical Company Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
MY146045A (en) * 2005-10-28 2012-06-15 Eastman Chem Co Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US8193302B2 (en) 2005-10-28 2012-06-05 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain phosphate thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
US9598533B2 (en) 2005-11-22 2017-03-21 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US7737246B2 (en) 2005-12-15 2010-06-15 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor
US9169388B2 (en) 2006-03-28 2015-10-27 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
WO2008031592A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Stichting Dutch Polymer Institute Process for the production of a dianhydrohexitol based polyester
KR101374037B1 (ko) 2006-12-29 2014-03-12 에스케이케미칼주식회사 개선된 폴리에스테르의 중합공정
US8501287B2 (en) 2007-11-21 2013-08-06 Eastman Chemical Company Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture
CA2705870A1 (en) 2007-11-21 2009-06-04 Eastman Chemical Company Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture
KR101449622B1 (ko) * 2007-12-31 2014-10-14 에스케이케미칼주식회사 이소소르바이드-함유 폴리에스테르의 제조방법
KR101467324B1 (ko) * 2007-12-31 2014-12-02 에스케이케미칼주식회사 이소비드를 포함하는 폴리에스테르 수지 및 이를 포함하는도료
US8198371B2 (en) 2008-06-27 2012-06-12 Eastman Chemical Company Blends of polyesters and ABS copolymers
US20100099828A1 (en) * 2008-10-21 2010-04-22 Eastman Chemical Company Clear Binary Blends of Aliphatic Polyesters and Aliphatic-Aromatic Polyesters
US8895654B2 (en) * 2008-12-18 2014-11-25 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid
KR101515396B1 (ko) * 2008-12-31 2015-04-27 에스케이케미칼주식회사 폴리에스테르 수지의 제조방법
KR101558574B1 (ko) * 2008-12-31 2015-10-08 에스케이케미칼주식회사 아이소소르바이드가 공중합된 폴리에스테르 수지의 제조방법
JP5465471B2 (ja) * 2009-06-12 2014-04-09 三菱レイヨン株式会社 ポリエステル樹脂の製造方法、トナー用ポリエステル樹脂、およびトナー
KR20110028696A (ko) * 2009-09-14 2011-03-22 에스케이케미칼주식회사 아이소소바이드와 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
CN101701065B (zh) * 2009-10-14 2011-08-10 南京威尔化工有限公司 高纯度聚山梨酯-80的合成方法
EP2325229A1 (en) * 2009-11-13 2011-05-25 Cytec Surface Specialties, S.A. Polyesters for coatings
KR101639629B1 (ko) * 2009-11-13 2016-07-14 에스케이케미칼주식회사 공중합 폴리에스테르 열 수축 필름
KR101639631B1 (ko) * 2009-12-28 2016-07-14 에스케이케미칼주식회사 장식 물질을 포함하는 열가소성 성형제품
US8163459B2 (en) * 2010-03-01 2012-04-24 Xerox Corporation Bio-based amorphous polyester resins for emulsion aggregation toners
KR101650923B1 (ko) * 2010-05-20 2016-08-25 에스케이케미칼주식회사 폴리유산 수지 및 공중합 폴리에스테르 수지 블렌드 및 이를 이용한 성형제품
CN102477150B (zh) * 2010-11-22 2015-07-08 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种聚酯及其制备方法
US8394997B2 (en) 2010-12-09 2013-03-12 Eastman Chemical Company Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
US8420868B2 (en) 2010-12-09 2013-04-16 Eastman Chemical Company Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
US8420869B2 (en) 2010-12-09 2013-04-16 Eastman Chemical Company Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
WO2012083146A1 (en) * 2010-12-17 2012-06-21 Cargill, Incorporated Reaction product from the co-dehydration of a sugar alcohol and a polyol
KR101796764B1 (ko) * 2011-01-31 2017-11-10 에스케이케미칼주식회사 공중합 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법
SG192239A1 (en) * 2011-03-15 2013-09-30 Oce Tech Bv Bio-based polyester latex
JP5681017B2 (ja) * 2011-03-30 2015-03-04 花王株式会社 電子写真用トナー
CN103443215B (zh) * 2011-04-05 2016-08-24 湛新比利时股份有限公司 可辐射固化组合物
CN102921348A (zh) * 2011-08-08 2013-02-13 贵州巨能化工有限公司 新型sp-80乳化剂合成工艺
JP6128579B2 (ja) * 2011-09-27 2017-05-17 国立研究開発法人産業技術総合研究所 ポリエステル樹脂の製造方法
US9228051B2 (en) * 2011-10-14 2016-01-05 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing furandicarboxylic acid or an ester thereof and cyclohexanedimethanol
BR112014016453A8 (pt) * 2012-01-04 2017-07-04 Pepsico Inc poliésteres à base de ácido 2,5-furan dicarboxílico preparados a partir da biomassa
US20130217830A1 (en) 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance
EP2644634A1 (en) 2012-03-30 2013-10-02 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable (meth)acrylated compounds
JP6014415B2 (ja) * 2012-08-24 2016-10-25 三菱樹脂株式会社 散乱型偏光子、及びこれを備えてなる液晶表示装置
WO2013157512A1 (ja) * 2012-04-16 2013-10-24 三菱樹脂株式会社 散乱型偏光子、及びこれを備えてなる液晶表示装置
JP5875451B2 (ja) * 2012-04-16 2016-03-02 三菱樹脂株式会社 散乱型偏光子、及びこれを備えてなる液晶表示装置
KR101995457B1 (ko) 2012-05-25 2019-07-02 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지의 제조 방법
KR101952941B1 (ko) 2012-06-05 2019-02-27 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
WO2013187401A1 (ja) * 2012-06-13 2013-12-19 三菱レイヨン株式会社 トナー用ポリエステル樹脂とその製造方法、およびトナー
US8859788B2 (en) 2012-06-22 2014-10-14 Eastman Chemical Company Esterification of furan-2,5-dicarboxylic acid to a dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate vapor with rectification
US8658810B2 (en) 2012-06-22 2014-02-25 Eastman Chemical Company Method for producing purified dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate vapor
US8912349B2 (en) 2012-06-22 2014-12-16 Eastman Chemical Company Method for producing purified dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate separation and solid liquid separation
CN104854514B (zh) 2012-12-07 2019-05-14 三菱化学株式会社 调色剂用聚酯树脂、其制造方法及调色剂
EP2999733A1 (en) * 2013-05-21 2016-03-30 Ester Industries Limited Heat resistant polyethylene terephthalate and a process for the preparation of the same
KR102049411B1 (ko) 2013-06-11 2019-11-27 에스케이케미칼 주식회사 내약품성이 우수한 고분자 수지 조성물
KR102049410B1 (ko) * 2013-06-11 2019-11-27 에스케이케미칼 주식회사 자동차, 전기전자기기, 가전기기, 사무기기 또는 생활용품용 부품
KR102042692B1 (ko) * 2013-06-28 2019-11-08 에스케이케미칼 주식회사 내약품성이 우수한 고내열 고분자 수지 조성물
JP6307886B2 (ja) * 2014-01-10 2018-04-11 東レ株式会社 ポリエステルシート、成形体、及びカード
EP3119831B1 (en) * 2014-03-21 2019-10-02 Furanix Technologies B.V Polyesters comprising 2,5-furandicarboxylate and saturated diol units having a high glass transition temperature
JP6506511B2 (ja) * 2014-07-22 2019-04-24 リスパック株式会社 冷凍輸送用包装用容器
KR102119445B1 (ko) * 2014-10-31 2020-06-16 에스케이케미칼 주식회사 오버헤드콘솔용 내화학성 고분자 수지 조성물
FR3036400B1 (fr) * 2015-05-22 2019-04-26 Roquette Freres Polyester de haute viscosite aux proprietes choc ameliorees
KR20170024894A (ko) * 2015-08-26 2017-03-08 에스케이케미칼주식회사 고분자 수지 조성물 및 그 성형품
JP6657760B2 (ja) * 2015-10-16 2020-03-04 東レ株式会社 ポリエステルの製造方法
FR3044666B1 (fr) * 2015-12-02 2020-10-30 Roquette Freres Copolyesters thermoplastiques comprenant du 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol et divers diacides aromatiques
EP3395855B1 (en) * 2015-12-24 2021-03-31 SK Chemicals Co., Ltd. Polyester resin, method for producing same, and resin molded product formed therefrom
KR102302973B1 (ko) 2016-01-29 2021-09-16 효성티앤씨 주식회사 투명성이 높은 비결정성 폴리에틸렌테레프탈레이트 중합물의 제조방법
KR102670942B1 (ko) 2016-02-04 2024-05-31 에스케이케미칼 주식회사 내열성 및 용제 용해성이 우수한 폴리에스테르 수지 및 이를 함유하는 코팅 조성물
KR102553772B1 (ko) * 2016-04-06 2023-07-07 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지
WO2017187643A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 東京尽陽株式会社 反射シート、並びにこれを用いた太陽電池モジュールおよびｌｅｄ照明
FR3052455B1 (fr) * 2016-06-10 2018-06-29 Roquette Freres Polyester thermoplastique amorphe pour la fabrication de feuilles thermoformables
FR3054244B1 (fr) * 2016-07-22 2019-09-06 Roquette Freres Polyester thermoplastique semi-cristallin pour la fabrication de fibres
FR3054551B1 (fr) * 2016-07-29 2019-08-02 Roquette Freres Composition polymere comprenant un polyester thermoplastique
FR3054804B1 (fr) * 2016-08-05 2019-07-12 Roquette Freres Utilisation d'un polyester thermoplastique pour la fabrication de pieces injectees
FR3054891B1 (fr) * 2016-08-05 2021-01-29 Roquette Freres Polyester thermoplastique amorphe pour la fabrication d'articles optiques
EP3632953A4 (en) 2017-05-31 2021-01-13 SK Chemicals Co., Ltd. POLYESTER RESIN, METHOD FOR MANUFACTURING ITEM AND MOLDED RESIN PRODUCT THEREOF
KR102568694B1 (ko) 2017-06-22 2023-08-22 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 용기, 이의 제조 방법
KR102684863B1 (ko) * 2017-06-26 2024-07-15 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법
KR101883819B1 (ko) * 2017-07-10 2018-07-31 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조방법
IL271890B2 (en) * 2017-07-11 2023-11-01 Secant Group Llc Interleukin-inhibiting poly(glycerol subcategory) copolymers and methods for their preparation and use
CN107394264B (zh) * 2017-07-12 2020-03-20 安徽大学 耐高温的水性聚氨酯固态电解质及其制备方法
US20190023675A1 (en) 2017-07-20 2019-01-24 Eastman Chemical Company Method for producing purified dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate
CN109897050B (zh) * 2017-12-07 2021-07-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备异山梨醇二羧酸酯的方法
KR102065574B1 (ko) * 2017-12-27 2020-01-13 주식회사 삼양사 고광택 및 고경도를 갖는 폴리에스테르 수지 및 이를 포함하는 분체 도료
FR3078069B1 (fr) * 2018-02-19 2020-09-04 Roquette Freres Polyester thermoplastique presentant une resistance amelioree au phenomene de fissuration
WO2019235383A1 (ja) 2018-06-08 2019-12-12 三井金属鉱業株式会社 固体電解質及び固体電解質接合体
KR102606874B1 (ko) * 2018-07-12 2023-11-27 에스케이케미칼 주식회사 안경테용 생물기반 폴리카보네이트 에스테르 수지
KR20200044553A (ko) * 2018-10-19 2020-04-29 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
KR102576713B1 (ko) * 2019-02-11 2023-09-07 에스케이케미칼 주식회사 압출 성형이 가능한 폴리에스테르 공중합체
KR102242647B1 (ko) * 2019-10-11 2021-04-20 성균관대학교산학협력단 고리형 지방족 단위를 포함한 폴리에스터 중합체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 낮은 수분 흡수율과 낮은 복굴절 특성을 지닌 광학 필름
KR102210711B1 (ko) * 2019-10-30 2021-02-03 주식회사 삼양사 무수당 알코올과 무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 포함하는 생분해성 공중합 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
CN115943174A (zh) 2020-06-19 2023-04-07 科思创德国股份有限公司 由脂环族二酸、1,4:3,6-二脱水己糖醇和特定量的其它脂族二羟基化合物制成的聚酯碳酸酯
EP4168468A1 (de) * 2020-06-19 2023-04-26 Covestro Deutschland AG Polyestercarbonate aus einem definierten verhältnis unterschiedlicher diole
CN115667357A (zh) * 2020-06-19 2023-01-31 科思创德国股份有限公司 由脂环族二酸、1,4:3,6-二脱水己糖醇和其它脂族二羟基化合物制成的聚酯碳酸酯
PT117321B (pt) 2021-07-01 2024-07-02 Inst Superior Tecnico Resinas de poliéster insaturado de elevado desempenho baseadas em recursos renováveis
CN113512187A (zh) * 2021-07-20 2021-10-19 河南功能高分子膜材料创新中心有限公司 一种透明且可降解的pbat材料及其制备方法、用途
WO2023118408A1 (en) * 2021-12-24 2023-06-29 Avantium Knowledge Centre B.V. Process for the production of polyester copolymers
CN115028818B (zh) * 2022-06-23 2023-05-09 吉林大学 一种耐高温可溶性聚酯及其制备方法
CN117659368A (zh) * 2022-08-31 2024-03-08 科泽新材料股份有限公司 一种制备peit共聚酯的方法
CN116199871B (zh) * 2023-02-24 2024-08-09 四川轻化工大学 全生物基聚酯及其制备方法

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2465319A (en) * 1941-07-29 1949-03-22 Du Pont Polymeric linear terephthalic esters
BE592181A (ko) * 1955-12-22
US3047539A (en) * 1958-11-28 1962-07-31 Goodyear Tire & Rubber Production of polyesters
US3032822A (en) * 1959-05-05 1962-05-08 Union Carbide Corp Extrusion control
DE1251021B (de) * 1959-06-29 1967-09-28 Eastman Kodak Company Roche ster NY (V St A) Verwendung von hochmolekularen Polyesteramiden zum Heistellen von Faden oder Folien
NL279148A (ko) * 1961-05-31
US4196186A (en) * 1975-10-09 1980-04-01 Samuel Bogoch Method for diagnosing malignant gliol brain tumors
DE2431072C3 (de) * 1974-06-28 1980-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische Copolyester und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4136089A (en) * 1975-02-22 1979-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Molded articles of crystalline poly (ethylene/alkylene) terephthalates which crystallize rapidly
DE2715932A1 (de) * 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2811982A1 (de) * 1978-03-18 1979-09-27 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von hochmolekularem poly(ethylenterephthalat)
US4238593B1 (en) * 1979-06-12 1994-03-22 Goodyear Tire & Rubber Method for production of a high molecular weight polyester prepared from a prepolymer polyester having an optional carboxyl content
US4521556A (en) * 1984-01-30 1985-06-04 Eastman Kodak Company Colored polyester compositions
US4578453A (en) * 1984-11-23 1986-03-25 Eastman Kodak Company High molecular weight polyesters
US4554343A (en) * 1984-11-23 1985-11-19 Eastman Kodak Company Process for the production of high molecular weight polyester
US4950732A (en) * 1986-12-29 1990-08-21 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing bis-methine moieties and products therefrom
US4749774A (en) * 1986-12-29 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation polymer containing the residue of a poly-methine compound and shaped articles produced therefrom
US4740581A (en) * 1987-02-24 1988-04-26 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing copolymerized isoquinoline derivative colorants and products therefrom
US4749772A (en) * 1987-07-20 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
US4749773A (en) * 1987-07-27 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
US4959450A (en) * 1988-12-23 1990-09-25 Eastman Kodak Company Copolyesters from 4,4'biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,6-hexanediol
DE3943129A1 (de) 1989-12-28 1991-07-04 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von thermoplastischen, hochmolekularen copolyestern
US5106944A (en) * 1990-07-03 1992-04-21 Eastman Kodak Company Process and catalyst-inhibitor systems for preparing poly(1,4-cyclohexenedimethylene terephthalate)
US5106941A (en) * 1990-12-10 1992-04-21 Jenkins Waylon L Process for the preparation of crystalline poly(cyclohexanedimethylene terephthalate)
DE4137841C2 (de) * 1991-11-16 2003-08-28 Zimmer Ag Diskontinuierliches Verfahren zur Polykondensation von Terephthalsäure und 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan
DE4137842A1 (de) * 1991-11-16 1993-05-19 Zimmer Ag Verfahren zur kontinuierlichen polykondensation von terephthalsaeure und 1,4-bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan
US5252699A (en) * 1992-05-15 1993-10-12 Eastman Kodak Company Process for preparing 1-cyano-3H-dibenz[f,ij] isoquinoline-2,7-diones and their use as toners for polyesters
US5296586A (en) * 1992-10-29 1994-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing polyesters
US5376735A (en) * 1993-07-12 1994-12-27 Eastman Chemical Company Preparation of branched polyethylene terephthalate
US5372864A (en) * 1993-09-03 1994-12-13 Eastman Chemical Company Toners for polyesters
US5464590A (en) * 1994-05-02 1995-11-07 Yount; Thomas L. Reactor trays for a vertical staged polycondensation reactor
FR2729570A1 (fr) * 1995-01-24 1996-07-26 Idm Immuno Designed Molecules Procede de preparation de macrophages actives, trousses et compositions pour la mise en oeuvre de ce procede
US5608031A (en) * 1995-11-30 1997-03-04 Eastman Chemical Company Polyesters modified with 1,4-cyclohexaned imethanol having high clarity prepared utilizing an antimony containing catalyst/stabilizer system
TW381104B (en) * 1996-02-20 2000-02-01 Eastman Chem Co Process for preparing copolyesters of terephthalic acid, ethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol
US5922828A (en) 1996-09-03 1999-07-13 Hoechst Celanese Corp. Process for producing polyethylene terephthalate using a specific catalyst stabilizer system
US5881918A (en) * 1996-12-02 1999-03-16 Eichler; Barbara J. Multi-liquid dispenser
US6103859A (en) 1997-04-09 2000-08-15 Eastman Chemical Company Late addition of supplemental ethylene glycol in the preparation of copolyesters
US6140422A (en) * 1998-04-23 2000-10-31 E.I. Dupont De Nemours And Company Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers
US6126992A (en) * 1998-04-23 2000-10-03 E.I. Dupont De Nemours And Company Optical articles comprising isosorbide polyesters and method for making same
US6025061A (en) * 1998-04-23 2000-02-15 Hna Holdings, Inc. Sheets formed from polyesters including isosorbide
US5959066A (en) * 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyesters including isosorbide as a comonomer and methods for making same
US5958581A (en) * 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyester film and methods for making same
US6063495A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester fiber and methods for making same
US6063464A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Isosorbide containing polyesters and methods for making same
US6063465A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester container and method for making same
EP1294727A2 (en) * 2000-05-26 2003-03-26 E.I. Dupont De Nemours And Company Continuous process for the manufacture of anhydro sugar alcohols
US6368710B1 (en) * 2000-12-19 2002-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters
US6485819B2 (en) * 2000-12-19 2002-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aliphatic-aromatic copolyesters
US6429278B1 (en) * 2001-01-22 2002-08-06 Eastman Chemical Company Process for manufacture of polyesters based on 1,4-cyclohexanedimethanol and isophthalic acid
US6656577B1 (en) * 2002-06-14 2003-12-02 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for making poly(ethylene-co-isosorbide) terephthalate polymer

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130136776A (ko) * 2012-06-05 2013-12-13 에스케이케미칼주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
WO2017131372A1 (ko) * 2016-01-29 2017-08-03 (주)효성 고점도 아이소소바이드 폴리에틸렌테레프탈레이트 중합물의 제조방법

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