KR20080052596A - 도전 장벽층과 호일 기판을 구비한 광전 소자 - Google Patents

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KR20080052596A
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크래이그 알. 레이드홀름
브렌트 볼맨
제임스 알. 시츠
샘 카오
마틴 알. 로스체이센
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나노솔라, 인크.
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Abstract

호일 기판 상에 형성되는 흡수체층을 위한 방법과 장치가 제공된다. 일 실시예에서, 광전 소자 제조 방법은 적어도 하나의 전기 도전성 알루미늄 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 전극층을 포함하는 기판을 제공하는 단계를 포함할 수 있다. 확산 장벽층은 알루미늄 호일 기판과 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지할 수 있다. 흡수체층이 기판 상에 형성될 수 있다. 일 실시예에서, 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층일 수 있다. 다른 실시예에서, 흡수체층은 비정질 실리콘 (도핑되거나 도핑 안된) 흡수체층일 수 있다. 선택적으로, 흡수체층은 유기재료 및/또는 무기재료에 기반할 수 있다.
광전 소자, 흡수체층, 알루미늄 호일 기판, 배면판, 화학적 상호작용

Description

도전 장벽층과 호일 기판을 구비한 광전 소자{PHOTOVOLATIC DEVICES WITH CONDUCTIVE BARRIER LAYERS AND FOIL SUBSTRATES}
본 발명은 광전 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 광전 소자를 위한 흡수체층의 제조에 관한 것이다.
예컨대 태양전지와 같은 효율적인 광전 소자는 ⅠB족, ⅢA족 및 ⅥA족 등의 원소를 함유한 합금, 인듐 및/또는 갈륨 또는 알루미늄 및 셀레늄 및/또는 황과 구리의 합금으로 제조된 흡수체층을 이용하여 제조된다. 상술한 원소들의 한 가지 일반적인 조합은 구리-인듐-갈륨-디셀레나이드(CIGS)이고 그 최종 장치를 주로 CIGS 태양전지라 한다. CIGS 흡수체층은 기판에 증착될 수 있다. 알루니뮴 호일이 비교적 저렴하고 경량이고 유연하기 때문에 알루미늄 호일 기판에 이런 흡수체층을 제조하는 것이 바람직할 것이다. 불행스러운 점은 CIGS 흡수체층을 증착하는 현행 기술이 기판으로 사용하는 알루미늄 호일과 양립하지 않는다는 것이다.
통상의 증착 기술로는 증발, 스퍼터링, 화학 기상 증착 등이 있다. 이들 증착 공정은 통상적으로 고온에서 장기간에 걸쳐 수행된다. 이들 두 요인으로 인해 증착이 수행되는 동안 기판이 손상될 수 있다. 이런 손상은 열에 대한 노출시 기판재의 변화로부터 직접 발생하거나 그리고/또는 증착 공정의 열에 의해 구동되는 바람직하지 않은 화학반응에 의해 발생할 수 있다. 따라서, CIGS 태양전지의 제조를 위해 통상적으로 아주 강한 기판재가 요구된다. 이런 한계로 인해 알루미늄 및 알루미늄-호일 계열의 호일을 사용할 수 없게 되었다.
다른 증착 방식은 기판에 대한 CIGS 전구체 재료의 용액 기반 인쇄법이다. 용액 기반 인쇄기술의 예들은 예컨대 본 출원에서 원용되는 PCT 출원 국제공개 WO 2002/084708호와 공동 양도된 미국 특허출원 제10/782,017호에 설명된다. 본 증착 방식의 장점은 비교적 낮은 증착 온도와 증착 공정의 신속성 모두를 포함한다. 이들 두 장점은 증착물이 형성되는 기판의 열로 인한 손상 가능성을 최소화하는 역할을 한다.
비록 용액 증착이 CIGS 태양전지의 제조에 있어 비교적 저온 단계이기는 하지만, 이것만이 유일한 단계가 아니다. 증착과 더불어 CIGS 태양전지의 제조에 핵심 단계는 CIGS 흡수체층에 대한 셀레늄 증기처리 및 열처리이다. 셀레늄 증기처리는 셀레늄을 벌크형 CIG 또는 CI 흡수체층 내로 도입하여 해당 원소가 박막에 합체되는 반면, 열처리는 흡수체층에 적절한 결정 구조를 제공한다. 종래 기술에서, 셀레늄 증기처리와 열처리는 H2Se 또는 Se 증기가 있는 상태에서 기판을 가열하고 초기 흡수체층을 장기간 동안 고온으로 유지함으로써 수행된다.
태양전지 장치용 기판으로 Al을 사용하는 것이 이런 기판의 저렴한 비용 및 경량 특성 모두로 인해 바람직하겠지만, CIGS 흡수체층을 효과적으로 열처리하는 종래기술은 기판도 고온으로 가열함으로서 Al 기판을 손상시키는 결과를 가져온다. 장기간 동안 열 및/또는 셀레늄 함유 화합물에 대해 오랫동안 노출될 때 Al 기판의 열화를 가져오는 여러 인자가 있다. 첫째로, 장기간 가열시, Mo-피복 Al 기판 내부의 개개의 층들은 용융되어 장치에 대한 금속간 배면 접촉부를 형성함으로써 Mo층에서 얻고자 했던 전자적 기능을 저하시킬 수 있다. 둘째로, 가열 동안 Mo층의 계면 형태가 변형됨으로서 Mo층 표면에서 발생하는 핵성장 패턴의 변화를 통한 후속 CIGS 결정성장에 부정적인 영향을 미칠 수 있다. 셋째로, 장기간 가열시, Al은 CIGS 흡수체층 내로 이동함으로써 반도체의 기능을 붕괴시킬 수 있다. 넷째로, 통상적으로 Al 호일에 존재하는 불순물들(예컨대, Si, Fe, Mn, Ti, Zn 및 V)은 장기간 가열시 태양전지 내로 확산하는 이동성이 있는 Al과 함께 이동함으로써 태양전지의 전자적 및 광전자적 기능을 붕괴시킬 수 있다. 다섯째로, Se가 비교적 장기간에 걸쳐 비교적 고온에서 Al에 노출될 때, 불안정한 셀렌화 알루미늄이 형성될 수 있다. 수분 공기 환경에서 셀렌화알루미늄은 수증기와 반응하여 산화알루미늄과 셀렌화수소를 형성할 수 있다. 셀렌화수소는 아주 해로운 가스로서, 셀렌화수소의 자유 형성은 안전 위험을 일으킬 수 있다. 이런 모든 이유로 인해, 고온 증착, 어닐링 및 셀레늄 증기처리는 알루미늄 및 알루미늄 합금으로 제조된 기판에 대해 비실용적이다.
고온의 장기간 증착 및 어닐링 단계 때문에 CIGS 태양전지는 알루미늄 기판(예컨대 Al 및/또는 Al 기반 합금으로 구성된 유연성 호일)에 효과적으로 제조될 수 없으며 그 대신 스테인레스강, 티탄 또는 몰리브덴 호일과 같이 더 단단한(그리고 보다 고가의) 재료로 제조된 무거운 기판에 제조되어야 한다. 따라서 알루미늄 호일에 기반한 CIGS 태양전지가 스테인레스강, 티탄 또는 몰리브덴 호일, 유리 기판 또는 금속이나 금속-산화물 피복 유리 기판보다 더 경량이고 유연하고 저렴하더라도, 오늘날 알루미늄 호일을 기판으로 사용하고 있지 않는 것이 현실이다.
따라서 기술분야에서는 알루미늄 기판 상에 태양전지를 제조하는 방법을 요구하고 있다.
본 발명의 실시예들은 상술한 단점 중에서 적어도 일부를 해결하고자 한다. 본 발명은 호일 기판 상에서 높은 수율로 비용 효과적으로 제조되는 광전 소자를 제공한다. 광전 소자의 얇고 유연한 특성으로 인해 광전 소자는 용이한 운반을 위해 보다 작은 폼 팩터(form factor) 계수로 말리거나 접힐 수 있으면서도 유선형 제조를 가능하게 한다. 본 발명의 실시예들은 또한 제조 공정에 사용되는 원료량을 저감하도록 설계될 수 있다. 본 발명의 실시예들은 다양한 재료로 된 흡수체층과 사용하도록 개조될 수 있으며 CIGS 흡수체층에만 제한되지 않는다. 그 밖의 목적들과 함께 여기에 설명된 이런 목적들 중 적어도 일부는 본 발명의 다양한 실시예에 의해 구현될 것이다.
본 발명의 일 실시예에서, 광전 소자 제조 방법은 적어도 하나의 전기 도전성 금속 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 전극층을 갖는 기판을 제공하는 단계를 포함한다. 다음에 제한되지 않지만, 호일 기판은 알루미늄 호일 기판일 수 있다. 전기 도전성 확산 장벽층은 알루미늄 호일 기판과 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지할 수 있다. 본 방법은 기판 상에 흡수체층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층일 수 있다. 다른 실시예에서, 흡수체층은 비정질 실리콘(도핑 또는 비도핑) 흡수체층일 수 있다. 선택적으로, 흡수체층은 유기재료 및/또는 무기재료 계열일 수 있다.
여기에 설명되는 임의의 실시예에 대해 다음의 사항이 적용될 수도 있다. 형성 단계는 처음에 초기 흡수체층 형성 단계를 포함할 수 있다. 초기 흡수체층은 조밀막을 형성하도록 반응될 수 있다. 몇몇 실시예에서 조밀막은 흡수체층이다. 다른 실시예에서, 조밀막은 원하는 흡수체층을 형성하도록 다른 단계에서 처리된다. 초기 흡수체층은 조밀막을 형성하도록 가열될 수 있다. 확산 장벽층은 가열 동안 호일 기판의 알루미늄과 전극층의 금속이 상호 확산되는 것을 막는다. 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리 및/또는 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄 및 질화규소, 산화물 또는 탄화물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 전극층은 몰리브덴을 포함할 수 있다. 대안으로서, 전극층은 구리, 은, 알루미늄 및 니오브를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에서, 적어도 하나의 전기 도전성 알루미늄 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 전극층을 포함하되 확산 장벽층은 알루미늄 호일 기판과 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지하는 기판을 포함하는 광전 소자가 마련된다. 광전 소자는 기판 상에 형성된 흡수체층을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층일 수 있다. 선택적으로, 흡수체층은 유기재료 및/또는 무기재료 계열일 수 있다.
본 발명의 또다른 실시예에서, 광전 소자의 흡수체층 형성 방법은 적어도 하나의 전기 도전성 금속화 중합체 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 배면 전극층을 갖는 기판을 제공하는 단계를 포함한다. 확산 장벽층은 금속화 중합체 호일 기판과 배면 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지할 수 있다. 본 방법은 기판 상에 흡수체층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층일 수 있다. 다른 실시예에서, 흡수체층은 비정질 실리콘(도핑 또는 비도핑) 흡수체층일 수 있다. 선택적으로, 흡수체층은 유기재료 및/또는 무기재료 계열일 수 있다. 호일 기판은 폴리에스테르, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에테르이미드, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드 및/또는 그 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된 중합체를 함유할 수 있다. 중합체 호일 기판의 금속화에 사용되는 금속은 알루미늄 또는 하나 이상의 금속과 알루미늄의 합금일 수 있다.
본 발명의 또다른 실시예에서, 적어도 하나의 전기 도전성 알루미늄 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 배면 전극층을 갖되 확산 장벽층은 알루미늄 호일 기판과 배면 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지하는 기판을 포함하는 광전 소자가 마련된다. 광전 소자는 기판 상에 형성된 흡수체층을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층일 수 있다. 다른 실시예에서, 흡수체층은 비정질 실리콘(도핑 또는 비도핑) 흡수체층일 수 있다. 선택적으로, 흡수체층은 유기재료 및/또는 무기재료 계열일 수 있다.
본 출원에서 설명되는 임의의 실시예에 대해 다음의 사항이 적용될 수도 있다. 흡수체층은 티타니아(TiO2), 나노결정 TiO2, 산화아연(ZnO), 산화구리(CuO 또는 Cu2O 또는 CuxOy), 산화지르코늄, 산화란탄, 산화니오브, 산화주석, 산화인듐, 산화인듐주석(ITO), 산화바나듐, 산화몰리브덴, 산화텅스텐, 산화스트론튬, 산화칼슘/티탄 및 그 밖의 산화물, 티탄산나트륨, 칼륨 니오베이트, 셀렌화카드뮴(CdSe), 황화카드뮴(CdS), 황화구리(Cu2S), 텔루루화카드뮴(CdTe), 셀렌화카드뮴-텔루르(CdTeSe), 셀렌화구리-인듐(CuInSe2), 카드뮴 산화물(CdOx), CuI, CuSCN, 반도전성 재료, ⅠB족 원소, ⅢA족 원소, ⅥA족 원소 또는 이들의 임의의 조합에서 선택되는 하나 이상의 무기재료를 포함할 수 있다.
선택적으로, 본 출원에 개시되는 임의의 광전 소자는 흡수체층에 유기재료를 포함할 수 있다. 흡수체층은 복합 중합체(conjugated-polymer), 폴리(페닐렌)[poly(phenylene)] 및 그 유도체, 폴리(페닐렌 비닐렌) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(2-메톡시-5-(2-에틸헥실옥시)-1,4-페닐렌 비닐렌(MEH-PPV), 폴리(파라-페닐렌 비닐렌), (PPV)], PPV 공중합체, 폴리(티오펜)[poly(thiophene)] 및 그 유도체[예컨대, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일)[poly(3-octylthiophene-2,5,-diyl)], 위치규칙적, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적], 폴리(티에닐렌비닐렌) 및 그 유도체, 폴리(이소티아나프텐) 및 그 유도체, 2,2'7,7'테트라키스(N,N-디-p-메톡시페닐-아민)-9,9'-스피로비플루오렌(스피로-Me OTAD) [2,2'7,7' tetrakis (N,N-di-p-methoxyphenyl-amine)-9,9'-spirobifluorene(spiro-Me OTAD)], 유기금속 중합체, 페리렌 단위체를 함유한 중합체, 폴리(스쿠아레인)[poly(squaraine)] 및 그 유도체, 디스코틱 액정(discotic liquid crystals), 유기 안료 또는 염료, 루테늄 기반 염료, 액체 요오드화물/삼요오드화물 전해질, 아조 발색단(-N=N-) 연결 방향제군을 갖는 아조-염료, 무금속 프탈로시아닌(metal-free Pthalocyanine)을 포함하는 프탈로시아닌(HPc), 페리렌(perylene), 페리렌 유도체, 구리 프탈로시아닌(CuPc), 아연 프탈로시아닌(ZnPc), 나프탈로시아닌, 스쿠아레인, 메로시아닌 및 이들 각각의 유도체, 폴리(실란), 폴리(저미네이트)[poly(germinate)], 2,9-디(펜트-3-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론[2,9-di(pent-3-yl)-antra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisoquinoline-1,3,8,10-tetron] 및 2,9-비스(Bis)-(1-헥실(hexyl)-헵트(hept)-1-일(yl))-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 펜타센(penetacene), 펜타센 유도체 및/또는 펜타센 전구체, 폴리(벤지미다조벤조페난트롤린 래더)[poly(benzimidazobenzophenanthroline ladder)(BBL)와 같은 N-형 사다리형 중합체, 또는 이들 중 하나 이상의 조합 중에서 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 출원에서 설명되는 임의의 실시예에 대해 다음의 사항이 적용될 수도 있다. 흡수체층은 올리지메릭(oligimeric) 재료, 미세결정 실리콘, 유기질에 분산된 무기 나노로드(nanorod), 유기질에 분산된 무기 테트라포드(tetrapod), 퀀텀 도트 재료, 이온 도전성 중합체 겔, 이온성 액체를 함유한 졸-겔 나노복합물, 이온 도전체, 저분자량 유기 정공 도전체, C60 및/또는 그 밖의 소형 분자, 또는 이들의 조합 중에서 하나 이상의 재료를 포함할 수 있다. 흡수체층은 기공이 유기재료로 충전(도핑 또는 비도핑)된 무기 다공성 템플레이트를 갖는 나노구조층, 중합체/혼합물 셀 구조체, 미세결정 실리콘 셀 구조체, 또는 이들의 조합 중에서 하나 이상을 포함할 수 있다.
선택적으로, 광전 소자 모듈은 후술하는 고효율 전지 구성으로 본 출원에 개시된 임의의 광전 소자를 이용할 수 있다. 광전 소자 모듈은 광전 소자와 절연체층과 도전성 배면판을 포함하되, 절연체층은 기판과 배면판 사이에 개재된다. 투명 도전층이 기판과 그 사이에 흡수체층이 놓이도록 배치된다. 하나 이상의 전기 접촉부가 도전 경로를 정의하도록 투명 도전층과 배면판 사이에 위치될 수 있으며, 전기 접촉부는 투명 도전층, 흡수체층, 기판 및 절연층을 통하여 형성된다. 전기 접촉부는 흡수체층, 기판 및 절연층으로부터 전기적으로 분리된다. 배면판에 대해 전기 접촉부가 결합됨으로써 배면판은 전류를 운반할 수 있게 된다. 배면판은 하나의 장치 모듈로부터 다음 장치 모듈로 전류를 운반하기 때문에, 장치의 상면에 형성된 트레이스의 패턴은 이런 목적을 위해 종래에 사용되는 두터운 버스를 구비할 필요가 없다. 대신에, 트레이스의 패턴은 전기 접촉부로 전류를 운반하기 위해 단지 충분히 도전성인 "핑거"를 제공할 필요가 있다. 버스를 구비하지 않음으로써 흡수체층의 보다 많은 부위가 노출되어 효율성을 향상시킨다. 또한, 버스를 사용하지 않은 트레이스의 패턴이 보다 외관적으로 보기가 좋을 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에서, 광전자 장치 모듈은 가요성 벌크 도전체로 제조된 바닥전극, 절연체층 및 도전성 배면판을 갖되 절연체층은 바닥전극과 배면판 사이에 개재되는 시작 기판을 포함한다. 또한, 모듈은 활성층과 활성층이 바닥전극과의 사이에 놓이도록 배치되는 투명 도전층을 포함할 수 있다. 또한, 모듈은 투명 도전층과 배면판 사이에 하나 이상의 전기 접촉부를 포함할 수 있으며, 전기 접촉부는 기판 도전층과 활성층과 가요성 벌크 도전체와 절연층을 통하여 형성되고 전기 접촉부는 활성층과 바닥전극과 절연층으로부터 전기적으로 분리된다.
본 출원의 임의의 실시예에 대해서도 다음 사항이 적용될 수 있다. 가요성 벌크 도전체는 제1 금속 호일일 수 있다. 제1 금속 호일은 알루미늄 호일일 수 있다. 제1 금속 호일은 두께가 약 1 마이크로미터 내지 약 200 마이크로미터 사이일 수 있다. 제1 금속 호일은 두께가 약 25 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 사이일 수 있다. 배면판은 도전성 격자일 수 있다. 절연층은 제1 금속 호일의 양극산화면일 수 있다. 배면판은 제2 금속 호일일 수 있다. 절연층은 제1 및 제2 금속 호일 사이에 적층될 수 있다. 절연층은 플라스틱 호일로 제조될 수 있다. 플라스틱 호일은 두께가 약 1 마이크로미터 내지 약 200 마이크로미터 사이일 수 있다. 플라스틱 호일은 두께가 약 10 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 사이일 수 있다. 제2 금속 호일은 두께가 약 1 마이크로미터 내지 약 200 마이크로미터 사이일 수 있다. 제2 금속 호일은 두께가 약 25 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터 사이일 수 있다. 절연층은 제1 및 제2 금속 호일의 양극산화면일 수 있다. 투명 도전층과 배면판 사이에 있는 하나 이상의 전기 접촉부는 제1 장치 모듈의 투명 도전층과 활성층과 가요성 벌크 도전체와 절연층을 통하여 형성되는 비아와, 채널이 투명 도전층과 활성층과 가요성 벌크 도전체와 절연층을 통하여 배면판까지 형성되도록 비아의 측벽을 피복하는 절연재와, 채널을 적어도 실질적으로 채우고 투명 도전층과 배면판 사이에서 전기 접촉을 이루는 전기 도전재로 제조되는 플러그를 포함할 수 있다. 비아는 직경이 약 0.1 밀리미터 내지 약 1.5 밀리미터 사이일 수 있다. 비아는 직경이 약 0.5 밀리미터 내지 약 1 밀리미터 사이일 수 있다. 절연재는 두께가 측벽을 따라서 약 1 마이크로미터 내지 약 200 마이크로미터 사이일 수 있다. 절연재는 두께가 측벽을 따라서 약 10 마이크로미터 내지 약 100 마이크로미터 사이일 수 있다. 플러그는 직경이 약 5 마이크로미터 내지 약 500 마이크로미터 사이일 수 있다. 플러그는 직경이 약 25 마이크로미터 내지 약 100 마이크로미터 사이일 수 있다. 인접한 비아 사이의 피치는 약 0.2 센티미터와 약 2 센티미터 사이일 수 있다.
선택적으로는 본 출원의 임의의 실시예에 대해서 다음 사항이 적용될 수 있다. 하나 이상의 도전성 트레이스가 플러그와 전기 접촉 상태로 투명 도전층에 배치될 수 있다. 하나 이상의 도전성 트레이스는 서로 인접한 둘 이상의 전기 접촉부를 전기적으로 연결할 수 있다. 도전성 트레이스는 트레이스가 하나 이상의 전기 접촉부로부터 외향하여 방사하는 패턴을 형성할 수 있다. 도전성 트레이스는 "분수형(watershed)" 패턴을 형성하도록 분기될 수 있다. 하나 이상의 전기 접촉부는 바닥전극과 활성층과 투명 도전층의 일부를 에워싸는 폐루프 트렌치를 포함할 수 있다. 하나 이상의 전기 접촉부는 폐루프 트렌치에 배치되는 절연재를 추가로 포함할 수 있다. 하나 이상의 전기 접촉부는 제1 장치 모듈의 투명 도전층, 활성층 및 바닥전극을 통하여 절연층까지 형성되어 투명 도전층의 일부, 활성층 및 바닥전극을 분리하는 폐루프 트렌치로서 분리 부분은 트렌치에 의해 제한되는 폐루프 트렌치와, 폐루프 트렌치에 배치되는 전기 절연재와, 분리 부분의 투명 도전층과 분리 부분의 바닥전극 사이에 형성된 전기 접속부와, 투명 도전층의 하나 이상의 부분 위에 배치되어 분리 부분의 바닥전극과의 사이에 전기 접촉을 이루되 하나 이상의 부분은 분리 부분을 포함하는 하나 이상의 도전성 핑거부와, 분리 부분의 바닥전극과 배면판 사이에서 절연층을 관통하는 전기 접속부를 포함한다. 분리 트렌치는 투명 도전층과 활성층을 통해 바닥전극까지 형성될 수 있으며 분리 트렌치는 폐루프 트렌치를 에워싼다. 절연 캐리어 기판이 사용될 수 있으며 배면판은 캐리어 기판에 부착된다. 고분자성 루핑 막피재(polymeric roofing membrane material)로 제조된 구조 막피가 포함될 수 있으며, 캐리어 기판은 구조 막피에 부착된다. 고분자성 루핑 막피재는 열가소성 폴리올레핀(TPO)이거나 에틸렌 프로필렌 디엔 단량체(EPDM)일 수 있다. 활성층은 광전 활성층일 수 있다. 광전 활성층은 ⅠB족, ⅢA족 및 ⅥA족의 원소를 함유한 재료에 기초한 흡수체층, (도핑 또는 비도핑) 실리콘, (도핑 또는 비도핑) 미세결정 또는 다결정 실리콘, (도핑 또는 비도핑) 비정질 실리콘, CdTe, CdSe, 그래첼(Graetzel) 전지 구조체, 기공이 (도핑 또는 비도핑) 유기재로 충전된 무기 다공성 템플레이트를 갖는 나노구조층, 중합체/혼합물 셀 구조체, 올리지메릭 흡수체, 유기 염료, C60 및/또는 그 밖의 소형 분자, 미세결정 실리콘 셀 구조체, 유기질에 분산된 무기재료의 무작위 배치형 나노로드 및/또는 테트라포드, 퀀텀 도트 기반 전지 또는 이들의 조합 중에서 하나 이상의 재료에 기초할 수 있다. 활성층은 발광장치 활성층일 수 있다. 발광장치 활성층은 유기발광 다이오드 활성층일 수 있다. 유기발광 다이오드 활성층은 발광 중합체 기반 활성층일 수 있다. 장치 모듈은 길이가 약 1 센티미터 내지 약 30 센티미터이고 폭이 약 1 센티미터 내지 약 30 센티미터이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 직렬 상호접속 광전자 장치 모듈의 어레이는 제1 장치 모듈과 제2 장치 모듈을 포함할 수 있으며, 각각의 장치 모듈은 가요성 벌크 도전체로 제조된 바닥전극, 절연체층 및 도전성 배면판을 갖되 절연체층은 바닥전극과 배면판 사이에 개재되는 시작 기판과, 활성층이 바닥전극과 투명 도전층 사이에 놓이도록 배치되는 활성층 및 투명 도전층과, 투명 도전층과 배면판 사이에 배치되는 하나 이상의 전기 접촉부를 포함하며, 전기 접촉부는 투명 도전층과 활성층과 가요성 벌크 도전체와 절연층을 통하여 형성되고 전기 접촉부는 활성층, 바닥전극 및 절연층으로부터 전기적으로 절연된다.
본 발명의 또다른 실시예에서는 광전자 장치 모듈 제조 방법이 마련된다. 본 방법은 가요성 벌크 도전체로 제조된 바닥전극, 절연체층 및 도전성 배면판을 갖되 절연체층은 바닥전극과 배면판 사이에 개재된 시작 기판을 형성하는 단계와, 활성층이 바닥전극과 투명 도전층 사이에 있도록 활성층 및 투명 도전층을 형성하는 단계와, 투명 도전층과 배면판 사이에서 투명 도전층, 활성층, 가요성 벌크 도전체 및 절연층을 관통하고 활성층, 바닥전극 및 절연층으로부터 전기 접촉부를 전기적으로 분리하는 하나 이상의 전기 접촉부를 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
본 출원의 임의의 실시예에 대해서는 다음 사항이 적용될 수도 있다. 시작 기판 형성 단계는 제1 및 제2 금속 호일 사이에 플라스틱 호일을 적층하는 단계를 포함할 수 있다. 제1 및 제2 금속 호일 중 적어도 하나는 알루미늄 호일일 수 있다. 둘 이상의 장치 모듈이 상술한 바와 같이 형성될 수 있다. 둘 이상의 장치 모듈에서 하나 이상의 성능 특성에 대해 둘 이상의 장치 모듈을 시험하고 하나 이상의 성능 특성에 대한 허용 기준을 충족하는 하나 이상의 장치 모듈을 사용하는 단계.
본 발명의 특성과 장점은 명세서의 나머지 부분과 도면을 참조함으로써 보다 명확히 이해하게 될 것이다.
본 발명의 내용은 첨부도면을 참조로 다음의 상세한 설명을 고려함으로서 쉽게 이해될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 흡수체층의 제조를 예시하는 개략적 단면도이다.
도 2A는 본 발명의 일 실시예에 따른 광전자 장치 어레이의 일부를 도시한 개략적 수직 단면도이다.
도 2B는 도 2A의 어레이를 도시한 개략적 평면도이다.
도 2C 및 도 2D는 도 1A 및 도 1B에 도시된 유형의 광전자 장치를 위한 다른 트레이스 패턴을 예시하는 개략적 평면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 광전자 장치 어레이의 제조를 예시하는 개략적 순서도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 광전자 장치 어레이의 제조를 예시하는 개략적 분해도이다.
도 5A는 본 발명의 다른 실시예에 따른 광전자 장치 어레이의 제조를 예시하는 개략적 분해도이다.
도 5B는 도 5A의 어레이의 일부를 예시하는 개략적 단면도이다.
도 6A 내지 도 6I는 본 발명의 실시예에 따른 전기 접촉부의 형성을 예시하는 개략적 단면도이다.
아래의 상세한 설명은 예시적 목적의 많은 구체적 내용을 담고 있지만, 기술분야의 당업자라면 이들 내용에 대한 많은 변경예와 개조예가 발명의 범위에 있음을 이해할 것이다. 따라서, 아래에 설명되는 발명의 상세한 설명은 청구된 발명에 대해 보편성을 상실하거나 제한을 부가하지 않는 것이다.
본 발명의 실시예들은 알루미늄 호일 기판 상에 CIGS 흡수체층을 형성할 수 있도록 한다. 본 발명의 실시예에 따르면, 용액 증착에 의해 알루미늄 기판에 형성되는 ⅠB족 및 ⅢA족의 원소를 함유한 초기 흡수체층이 주변 온도로부터 약 200 ℃ 내지 약 600 ℃ 사이의 플래트(plateau) 온도까지 급속 가열에 의해 어닐링될 수 있다. 온도는 약 2분 내지 약 30분 동안 플래트 범위에서 유지된 뒤 저하된다. 대안으로서, 열처리 온도는 특별한 플래트 온도에서 유지되지 않고 온도 범위 내에서 진동하도록 변조될 수 있다.
도 1은 부분적으로 제조된 광전 소자(10)와 신속 가열부(20)를 도시하는데, 광전 소자는 일반적으로 알루미늄 호일 기판(12)과 선택적인 베이스 전극(14)과 초기 흡수체층(16)을 포함한다. 알루미늄 호일 기판(12)은 두께가 대략 5 마이크로미터 내지 100 마이크로미터 이상이고 임의의 적절한 폭과 길이를 가질 수 있다. 알루미늄 호일 기판(12)은 알루미늄 또는 알루미늄 기반 합금으로 제조될 수 있다. 대안으로서, 알루미늄 호일 기판(12)은 중합체 호일 기판을 금속화함으로써 제조될 수 있으며, 이때 중합체는 폴리에스테르, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에테르이미드, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드 및/또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된다. 예컨대 기판(12)은 롤-대-롤 시스템에서 처리하기에 적절한 긴 모양의 알루미늄 호일 시트 형태일 수 있다. 베이스 전극(14)은 초기 흡수체층(16)의 처리와 양립 가능한 전기 도전재로 제조된다. 예컨대, 베이스 전극(14)은 예컨대 두께가 0.1 내지 25 마이크로미터, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 5 마이크로미터인 몰리브덴층일 수 있다. 베이스 전극층은 스퍼터링이나 증발에 의해 또는 대안으로서 화학 기상 증착(CVD), 원자층 증착(ALD), 졸-겔 코팅, 전해도금 등에 의해 증착될 수 있다. 몰리브덴과 같은 재료나 그 밖의 재료의 층이 알루미늄 호일 기판의 일면 및/또는 양면에 도포될 수 있다.
알루미늄과 몰리브덴은 장치(10)에 대해 해로운 전자적 및/또는 광전자적 영향과 함께 서로에 대해 상호확산을 할 수 있고 주로 그렇다. 이런 상호 확산을 막기 위해, 중간 계면층(13)이 알루미늄 호일 기판(12)과 몰리브덴 베이스 전극(14) 사이에 포함될 수 있다. 계면층은 다음에 제한됨이 없이 크롬, 바나듐, 텅스텐 및 유리 또는 질화물(질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄 및 질화규소를 포함), 산화물 및/또는 탄화물과 같은 화합물과 같은 다양한 재료 중 임의의 재료를 포함할 수 있다. 선택적으로, 확산 장벽층을 위해 선택된 재료는 전기 도전성일 수 있다. 이 층의 두께는 약 10 nm 내지 50 nm이고, 보다 바람직하게는 10 nm 내지 30 nm의 범위일 수 있다. 선택적으로, 계면층(13)은 호일 기판 상의 베이스 전극(14) 및/또는 호일 기판의 바닥측 상의 층 사이에 형성될 수 있다. 선택적으로, 층(13)의 재료와 유사한 재료로 된 다른 층(15)이 알루미늄 호일 기판(12)의 배면에 도포될 수도 있다. 재료는 층(13)의 재료와 동일하거나 층(13)에 대해 언급한 재료의 집합 중에서 선택된 다른 재료일 수 있다. 층(15)은 기판(12)의 배면측에 보호 특성을 제공할 수 있다.
초기 흡수체층(16)은 ⅠB족, ⅢA족 및 (선택적으로) ⅥA족 원소를 함유하는 재료를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 흡수체층 구리(Cu)는 ⅠB족 원소이고, 갈륨(Ga) 및/또는 인듐(In) 및/또는 알루미늄은 ⅢA족 원소이고, 셀레늄(Se) 및/또는 황(S)은 ⅥA족 원소이다. ⅥA족 원소는 초기에 용액 증착될 때 또는 초기 흡수체층(16)으로부터 최종 흡수체층을 형성하기 위한 후속 처리 동안 초기 흡수체층(16)으로 포함될 수 있다. 초기 흡수체층(16)은 증착될 때 두께가 약 1000 nm일 수 있다. 후속 급속 열처리와 ⅥA족 원소의 합체는 두께를 증가시키도록 최종 흡수체층의 형태를 (예컨대 일부 환경 하에서 초기층의 두께의 약 두 배 정도까지) 변경할 수 있다.
알루미늄 호일 기판(12) 상에 흡수체층을 제조하는 것은 비교적 직접적이다. 우선, 초기 흡수체층이 알루미늄에 직접 증착되거나 전극(14)과 같은 최상부층에 증착되어 기판(12)에 증착된다. 예컨대 그리고 범용성을 손상하지 않고, 초기 흡수체층은 하나 이상의 ⅠB족, ⅢA족 및 (선택적으로) ⅥA족 원소를 포함하는 나노입자를 함유하는 용액 계열 전구체 재료로 된 막 형태로 증착될 수 있다. 이런 용액 기반 인쇄 기술로 된 이런 막의 예가, 예컨대 본 출원에서 원용된 것으로서 발명의 명칭이 "SOLUTION-BASED FABRICATION OF PHOTOVOLTAIC CELL"인 공동 양도된 미국 특허 출원 제10/782,017호와 발명의 명칭이 "METHOD OF FORMING SEMICONDUCTOR COMPOUND FILM FOR FABRICATION OF ELECTRONIC DEVICE AND FILM PRODUCED BY SAME"인 PCT 공보 WO02/084708호에 설명되어 있다.
대안으로서, 초기 흡수체층(16)은 일련의 원자층 증착 반응이나 이런 흡수체층을 형성하기 위해 일반적으로 사용되는 그 밖의 임의의 종래 공정에 의해 형성된다. ⅠB-ⅢA-ⅥA 흡수체층의 원자층 증착은, 예컨대 본 출원에서 원용된 것으로서 발명의 명칭이 "FORMATION OF CIGS ABSORBER LAYER MATERIALS USING ATOMIC LAYER DEPOSITION AND HIGH THROUGHPUT SURFACE TREATMENT ON COILED FLEXIBLE SUBSTRATES"인 공동 양도된 계류 특허 출원 제10/943,685호에 설명되어 있다.
그후, 초기 흡수체층(16)은 가열부(20) 내에서 주변 온도로부터 약 200 ℃ 내지 약 600 ℃ 사이의 평균 플래트 온도까지 흡수체층 및/또는 기판(12)을 플래시 가열함으로서 어닐링된다. 가열부(20)는 바람직하게는 초기 흡수체층(16) 및/또는 기판(12)(또는 그 중요부)의 온도를 예컨대 약 5 ℃/sec 내지 약 150 ℃/sec 사이의 속도로 급속히 증가시키기 위해 충분한 열을 제공한다. 예컨대 가열부(20)는 충분한 복사열을 제공하는 하나 이상의 적외선(IR) 램프를 포함할 수 있다. 예컨대, 기판(12)의 표면에서 각각 약 1/8" 내지 약 1"에 배치된 적어도 500 와트 등급의 8개의 IR 램프(기판 위로 4개 아래로 4개 모두 기판으로 향함)가 4" 관로 내에서 시간당 약 25 ㎠의 기판 면적을 처리하기에 충분한 복사열을 제공할 수 있다. 램프들은 예컨대 약 10 ℃/sec의 평균 온도 변화율(ramp rate)로 제어되는 방식으로 상향 경사질 수 있다. 기술분야의 당업자라면 가열부(20)로서 사용될 수 있는 기타 열원의 유형과 구성을 고안할 수 있을 것이다. 예컨대, 롤-대-롤 제조라인에서, 가열과 그 밖의 처리는 IR 램프들이 기판 위아래 모두에 등간격으로 배치된 상태에서 처리 영역의 길이를 따라 1" 이격된 IR 램프들을 사용하여 수행될 수 있는데, 이때 기판 위와 아래의 IR 램프들은 모두 기판쪽으로 향한다. 대안으로서, IR 램프들은 기판(12)의 위나 아래에만 그리고/또는 챔버의 측면에서 기판(12)의 측면으로의 측방 가열을 증대시키는 구성으로 배치될 수 있다.
흡수체층(16) 및/또는 기판(12)은 약 2분 내지 약 30분 동안 평균 플래트 온도에서 유지된다. 예컨대 온도는 가열부(20)로부터의 열량을 적절한 수준까지 저감시킴으로써 원하는 범위에서 유지될 수 있다. IR 램프의 예에서, 열은 램프를 끄는 간단한 방식으로 저감될 수 있다. 대안으로서, 램프는 능동적으로 냉각될 수 있다. 뒤이어, 흡수체층(16) 및/또는 기판(12)의 온도는 예컨대 가열부(20)로부터의 공급열을 더욱 저감하거나 분리함으로써 적절한 수준으로 저감된다.
본 발명의 몇몇 실시예에서는 셀레늄 또는 황과 같은 ⅥA족 원소가 열처리 단계 전이나 열처리 동안 흡수체층에 포함될 수 있다. 대안으로서, 둘 이상의 불 연속적인 또는 연속적인 어닐링 단계가 순차적으로 수행될 수 있는데, 이때 셀레늄 또는 황과 같은 ⅥA족 원소는 두 번째 또는 나중 단계에 합체된다. 예컨대 초기 흡수체층(16)은 플래시 가열 또는 급속 열처리(RTP) 전에 또는 그 동안 H2Se 가스, H2S 가스 또는 Se 증기에 노출될 수 있다. 본 실시예에서, 비교적 짧은 노출에 의해 알루미늄 기판은 특히 고열 수준에서 존재하는 이들 가스와 증기를 보다 잘 견딜 수 있게 된다.
초기 흡수체층(16)이 어닐링된 후, 장치(10)를 완성하기 위해 추가적인 층들이 형성될 수 있다. 예컨대 통상적으로 윈도우층이 흡수체층에 대한 접속 파트너로서 사용된다. 예컨대, 접속 파트너층은 황화카드뮴(CdS), 황화아연(ZnS) 또는 셀렌화아연(ZnSe) 또는 이들 중 둘 이상의 여러 조합을 포함할 수 있다. 이들 재료의 층은 예컨대 화학조(chemical bath) 증착, 화학적 표면 증착 또는 증기 열분해에 의해 약 50 nm 내지 약 100 nm의 두께로 증착될 수 있다. 또한, 예컨대 도전성 산화물층인 투명 전극이 스퍼터링, 기상 증착, CVD, ALD, 전기화학 원자층 에피텍시 등에 의해 윈도우층에 형성될 수 있다.
본 발명의 실시예들은 알루미늄 기판에 증착되거나 다르게 형성된 초기 CIGS 흡수체층의 급속 열처리에 의한 종래 기술에 관련된 단점을 극복한다. 알루미늄 기판은 종래의 기판에 비해 훨씬 저렴하고 보다 경량이다. 따라서, 알루미늄 기판에 기초한 태양전지는 종래 실리콘 기반 태양전지에 의해 생산되는 전기에 대해 와트당 비용이 낮고 에너지 회수기간이 훨씬 짧을 수 있다. 또한, 알루미늄 기판은 태양전지 제조 동안 고수율 롤-대-롤 인쇄와 태양모듈 및 시스템 설치 동안 보다 신속 용이한 설치 공정 모두를 허용하는 유연한 폼 팩터를 허용한다.
본 발명의 실시예들은 알루미늄 기판에 경량이고 저렴한 광전 소자를 제조할 수 있도록 한다. 초기 흡수체층(16)에 대한 플래시 가열/급속 열처리로 인해 알루미늄 호일 기판(12)을 손상시키거나 훼손시키지 않고도 ⅥA족 원소의 적절한 어닐링과 합체가 가능하게 된다. 플래트 온도 범위는 알루미늄 호일 기판의 손상나나 훼손을 막기 위해 알루미늄의 융점(약 660 ℃)보다 충분히 낮다. 알루미늄 호일 기판의 사용은 예컨대 태양전지와 같이 이런 기판에 제조되는 광전 소자의 재료비를 크게 낮춤으로써 되어 와트당 비용을 저감할 수 있다. 기판이 일련의 증착 어닐링 및 그 밖의 처리 단계를 통과함에 따라 다양한 광전 소자의 층들이 기판에 축조되면서, 알루미늄 호일 기판을 롤-대-롤 방식으로 처리함으로써 규모의 경제가 달성될 수 있다.
비록 CISG 태양전지들이 예시적인 목적으로 설명되었지만, 기술분야의 당업자라면 본 발명의 실시예들이 대부분의 임의의 유형의 태양전지 구조체에 적용될 수 있음을 알 것이다. 예컨대, 층(16)은 (유기 태양전지를 위한) 유기 올리고머 또는 중합체, (하이브리드 유기/무기 태양전지를 위한) 이중층 또는 침투층 또는 무기재료 및 유기재료, (수광용 막에 감광성을 주기 위해 수 나노미터 크기의 이산화티탄 입자로 구성된 광학적으로 투명한 막이 단층 전하 운반 염료로 피복된 그래첼 전지를 위한) 액체 또는 겔 기반 전해질 내의 염료감응형 티타니아 나노입자, (CIGS 태양전지용) 구리-인듐-갈륨-셀레늄, CdSe, CdTe 및/또는 이들의 조합을 포 함하는 흡수체층일 수 있으며, 활성재는 다음에 제한되지 않지만 벌크재, 미세입자, 나노입자 또는 퀀텀 도트를 포함하는 여러 형태로 존재한다. 또한, 그 밖의 가능한 흡수체층은 (도핑 또는 비도핑된) 비정질 실리콘, 기공이 유기 반도체물질로 충전된 무기 다공성 템플레이트를 갖는 나노구조층(예컨대, 본 출원에 원용되는 미국 특허 출원 공개공보 US2005-0121068 A1 참조), 중합체/혼합물 셀 구조체, 유기 염료 그리고/또는 C60 분자 및/또는 그 밖의 소형 분자, 미세결정 실리콘 셀 구조체, 유기질에 분산된 무기재료의 무작위 배치형 나노로드 및/또는 테트라포드, 퀀텀 도트 기반 셀 또는 이들의 조합에 기초할 수 있다. 많은 이런 유형의 전지가 유연성 기판에 제조될 수 있다.
P-형 층은 유기성이거나 무기성일 수 있음을 이해하여야 한다. 대안으로서, N-형 층은 유기성이거나 무기성일 수 있다. 가능한 조합은 무기 N-형 층을 갖는 무기 P-형 층, 유기 N-형 층을 갖는 무기 P-형 층, 무기 N-형 층을 구비한 유기 P-형 층, 또는 유기 N-형 층을 구비한 유기 P-형 층으로 나타날 수 있다.
비제한적인 예로서, P형 및/또는 N-형 층의 적절한 무기재료는 티타니아(TiO2), 산화아연(ZnO), 산화구리(CuO 또는 Cu2O 또는 CuxOy), 산화지르코늄, 산화란탄, 산화니오브, 산화주석, 산화인듐, 산화인듐주석(ITO), 산화바나듐, 산화몰리브덴, 산화텅스텐, 산화스트론튬, 산화칼슘/티탄 및 그 밖의 산화물, 티탄산나트륨, 칼륨 니오베이트, 셀렌화카드뮴(CdSe), 황화카드뮴(CdS), 황화구리(Cu2S), 텔루루화카드뮴(CdTe), 셀렌화카드뮴-텔루르(CdTeSe), 셀렌화구리-인듐(CuInSe2), 카드 뮴 산화물(CdOx), 즉 일반적으로 반도체성 재료뿐만 아니라, 둘 이상의 이런 재료의 혼합물이나 합금을 포함할 수 있다.
비제한적인 예로서, P형 및/또는 N-형 층에 적절한 유기재료는 폴리(페닐렌) 및 그 유도체와, 폴리(페닐렌 비닐렌) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(2-메톡시-5-(2-에틸헥실옥시)-1,4-페닐렌 비닐렌(MEH-PPV), 폴리(파라-페닐렌 비닐렌), (PPV)]와, PPV 공중합체와, 폴리(티오펜) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5-디일), 위치규칙적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적]와, 폴리(티에닐렌비닐렌) 및 그 유도체와, 폴리(이소티아나프텐) 및 그 유도체와 같은 복합 중합체를 포함한다. 다른 적절한 유기재료는 유기금속 중합체와, 페리렌 단위체를 함유한 중합체와, 폴리(스쿠아레인) 및 그 유도체와, 디스코틱 액정을 포함한다. 다른 적절한 중합체는 유기 안료 또는 염료와, 아조 발색단(-N=N-) 연결 방향제군을 갖는 아조-염료와, 무금속 프탈로시아닌을 포함하는 프탈로시아닌(HPc), 페리렌, 페리렌 유도체, 구리 프탈로시아닌(CuPc), 아연 프탈로시아닌(ZnPc), 나프탈로시아닌, 스쿠아레인, 메로시아닌 및 이들 각각의 유도체와, 폴리(실란)과, 폴리(저미네이트)와, 2,9-디(펜트-3-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f'] 디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 2,9-비스(Bis)-(1-헥실-헵트-1-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 펜타센과, 펜타센 유도체 및/또는 펜타센 전구체와, 폴리(벤지미다조벤조페난트롤린 래더)(BBL)와 같은 N-형 사 다리형 중합체 또는 이들의 조합을 포함한다.
본 발명과 사용하기에 적절한 하나의 유기 태양전지는 액체 전해질을 이용한 염료감응형 나노결정성 TiO2 기반 태양전지로 구성되는 그래첼 전지이다[모든 목적을 위해 원용되는 것으로 네이쳐(Nature), 353권, 737면 내지 740면, 1991년 10월 24일 출간, 오레간(O'Regan) 등의 "A low-cost, High-efficiency solar cell based on dye-sensitized colloidal TiO2 Films"]. 염료감응형 태양전지(DSSC)는 광흡수 공정과 전하 분리 공정으로 분리된다. 반도체 표면에 화학적으로 흡수되는 단층 루테늄 기반 염료는 광을 흡수한다. 염료는 광자에 의해 여기된 후 반도체인 TiO2(티타니아)로 구성된 나노미립 패스트 내로 전자를 주입하는데, 이때 티타니아 내부의 전기장은 전자의 추출을 허용한다. 병행하는 공정에서, 양전하가 염료에서 액체 요오드화물/삼요오드 기반 산화환원 매개체로 전달됨으로써 정공이 용액을 통해 상대 전극으로 전달될 수 있도록 하며, 그후 산화환원 매개체는 그 환원 상태로 복원되어 회로를 폐쇄한다.
다른 실시예에서, 액체 요오드화물/삼요오드 기반 전해질 대신 효율적인 장치 기능을 위해 충분한 정공 운반성을 보이는 고상 재료가 사용될 수 있다. 이들 방식은 (1) 이온 도전성 중합체 겔의 도포[왕(Wang) 등, 2003], (2) 이온성 액체 함유 졸-겔 나노복합물[스타싸토스(Stathatos) 등, 2003], (3) 이온 도전체[카오(Cao) 등, 1995], (4) CuI 또는 CuSCN과 같은 유기 p-형 반도체[텐나콘(Tennakone) 등, 1995: 오레간과 슈바츠(Schwatz), 1998; 오레간 등, 2003], (5) 2,2'7,7'테트라키스(N,N-디-p-메톡시페닐-아민)-9,9'-스피로비플루오렌(스피로-Me OTAD)과 같은 저분자량 유기 정공 도전체(크뢰거 등, 2001)를 포함한다.
고효율 전지 구성
도 1과 상술한 단락에 도시된 바와 같에 제조된 장치는 도 2A에서 후술하는 바와 같은 고효율 전지 구성에 사용하기에 적절할 수 있다. 도 2A는 본 발명의 일 실시예에 따른 광전자 장치의 어레이(100)를 예시한다. 몇몇 실시예에서, 이는 광전자 장치의 어레이(100) 내의 직렬 상호접속부로 간주될 수 있다. 어레이(100)는 제1 장치 모듈(101)과 제2 장치 모듈(111)을 포함한다. 장치 모듈(101, 111)은 태양전지와 같은 광전 소자이거나 발광 다이오드와 같은 발광 장치일 수 있다. 바람직한 실시예에서, 장치 모듈(101, 111)은 태양전지이다. 제1 및 제2 장치 모듈(101, 111)은 예컨대 두께가 50 마이크로미터인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 플라스틱재로 제조될 수 있는 절연 캐리어 기판(103)에 부착된다. 다음으로 캐리어 기판(103)은 지붕과 같은 실외 장소에서의 어레이(100) 설치를 용이하게 하기 위해 열가소성 폴리올레핀(TPO)이나 에틸렌 프로필렌 디엔 단량체(EPDM)와 같은 고분자성 루핑 막피재로 제조되는 보다 두터운 구조용 막피(105)에 부착될 수 있다.
비제한적인 예로서, 길이가 약 4 인치이고 폭이 약 12 인치인 장치 모듈(101, 111)은 서로 적층되는 여러 개의 층을 수반하는 길이가 훨씬 긴 시트로 절단될 수 있다. 각각의 장치 모듈(101, 111)은 일반적으로 바닥전극(104, 114)과 접촉하는 장치층(102, 112)과 바닥전극(104, 114) 및 도전성 배면판(108, 118) 사이에 놓인 절연층(106, 116)을 포함한다. 본 발명의 몇몇 실시예에서 배면판(108, 118)은 배면측 상부전극(108, 118)으로 설명될 수 있다. 기판(S1, S2)에 대한 바닥전극(104, 114), 절연층(106, 116) 및 배면판(108, 118)은 장치층(102, 112)들을 지지한다.
종래의 전지와 대조적으로, 기판들이 절연 기판 상에 얇은 금속층을 증착시킴으로서 형성되는 경우, 본 발명의 실시예들은 호일과 같은 가요성 벌크 도전재에 기반한 기판(S1, S2)을 이용한다. 비록 호일과 같은 벌크재는 종래의 진공증착 금속층보다 두텁지만, 이들 벌크재는 보다 저렴하고 보다 쉽게 구입할 수 있고 조작이 용이할 수도 있다. 바람직하게는, 적어도 바닥전극(104, 114)은 알루미늄 호일과 같은 금속 호일로 제조된다. 대안으로서, 구리, 스테인레스강, 티탄, 몰리브덴 또는 그 밖의 적절한 금속 호일이 사용될 수 있다. 예컨대, 바닥전극(104, 114)과 배면판(108, 118)은 두께가 약 1 마이크로미터 내지 약 200 마이크로미터, 바람직하게는 두께가 약 25 마이크로미터 내지 약 100 마이크로미터 사이인 알루미늄 호일로 제조될 수 있고, 절연층(106, 116)은 두께가 약 1 마이크로미터 내지 약 200 마이크로미터 사이, 바람직하게는 두께가 약 10 마이크로미터 내지 약 50 마이크로미터인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 플라스틱 호일재로 제조될 수 있다. 일 실시예에서, 다른 것들 중에서 바닥전극(104, 114), 절연층(106, 116) 및 배면판(108, 118)은 서로 적층되어 시작기판(S1, S2)을 형성한다. 비록 호일은 바 닥전극(104, 114)과 배면판(108, 118) 모두에 대해 사용될 수 있지만, 절연층(106, 116)의 배면 상의 격자망을 배면판으로 사용하는 것도 가능하다. 이런 격자는 도전성 잉크나 도료를 사용하여 절연층(106, 116)의 배면에 인쇄될 수 있다. 여러 예들 중에서 적절한 도전성 도료나 잉크의 일 예로 미드랜드 미시간 소재 다우코닝사(Dow Corning Corporation of Midland Michigan)에서 구입 가능한 다우코닝(등록상표)(Dow Corning®) PI-2000 고도전성 실버 잉크가 있다. 다우코닝®은 미드랜드 미시간 소재 다우코닝사의 등록상표이다. 또한, 절연층(106, 116)은 바닥전극(104, 114) 또는 배면판(108, 118) 또는 이들 모두에 사용되는 호일의 표면을 양극 산화처리하거나 기술분야에서 공지된 분사, 피복 또는 인쇄 기술에 의한 절연 코팅을 적용함으로써 형성될 수 있다.
장치층(102, 112)은 일반적으로 투명 도전층(109)과 바닥전극(104) 사이에 배치되는 활성층(107)을 포함한다. 예컨대, 장치층(102, 112)은 두께가 약 2 마이크로미터일 수 있다. 적어도 제1 장치(101)는 투명 도전층(109)과 배면판(108) 사이에 하나 이상의 전기 접촉부(120)를 포함한다. 전기 접촉부(120)는 투명 도전층(109), 활성층(107), 바닥전극(104) 및 절연층(106)을 통하여 형성된다. 전기 접촉부(120)는 투명 도전층(109)과 배면판(108) 사이에 전기 도전 경로를 제공한다. 전기 접촉부(120)는 활성층(107), 바닥전극(104) 및 절연층(106)으로부터 전기적으로 분리된다.
각각의 접촉부(120)는 활성층(107), 투명 도전층(109), 바닥전극(104) 및 절 연층(106)을 통하여 형성되는 비아를 포함할 수 있다. 각각의 비아는 직경이 약 0.1 밀리미터 내지 약 1.5 밀리미터, 바람직하게는 0.5 밀리미터 내지 약 1 밀리미터일 수 있다. 비아는 천공이나, 예컨대 기계, 레이저 또는 전자빔 드릴링에 의한 드릴링에 의해 또는 이들 기술의 조합에 의해 형성될 수 있다. 절연재(122)와 배면판(108)을 통해 채널이 형성되도록 비아의 측벽에 절연재(122)가 피복된다. 절연재(122)는 약 1 마이크로미터 내지 약 200 마이크로미터 사이, 바람직하게는 약 10 마이크로미터 내지 약 200 마이크로미터 사이의 두께를 가질 수 있다.
절연재(122)는 그 아래 노출되는 도전성 표면의 완전 피복을 보장하기 위해 바람직하게는 두께가 적어도 10 마이크로미터이어야 한다. 절연재(122)는 예컨대 환형 노즐을 통한 분사나 잉크젯 인쇄를 포함하는 다양한 인쇄 기술에 의해 형성될 수 있다. 전기 도전재로 제조되는 플러그(124)가 채널을 적어도 부분적으로 충전하여 투명 도전층(109)과 배면판(108) 사이의 전기적 접촉을 형성한다. 전기 도전재도 마찬가지로 인쇄될 수 있다. 적절한 재료와 방법은 예컨대 [본 목적을 위해 유용한 설비를 판매하는 텍사스 플라노 소재 마이크로 팹(Microfab, Inc.)의 "솔더젯(solderjet)으로 지칭되는] 땜납의 잉크젯 인쇄가 있다. 용매 제거와 경화에 시간이 순차적으로 허용되는 경우 전자부품 패키징을 위해 종래기술에서 공지된 도전성 접착재의 인쇄가 사용될 수도 있다. 플러그(124)는 약 5 마이크로미터 내지 약 500 마이크로미터 사이이고, 바람직하게는 약 25 마이크로미터 내지 약 100 마이크로미터 사이의 직경을 가질 수 있다.
비제한적인 예로서, 다른 실시예에서, 장치층(102, 112)은 두께가 약 2 마이 크로미터일 수 있고, 바닥전극(104, 114)은 두께가 약 100 마이크로미터인 알루미늄 호일로 제조될 수 있고, 절연층(106, 116)은 두께가 약 25 마이크로미터인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 플라스틱재로 제조될 수 있고, 배면측 상부전극(108, 118)은 두께가 약 25 마이크로미터인 알루미늄 호일로 제조될 수 있다. 장치층(102, 112)은 일반적으로 투명 도전층(109)과 바닥전극(104) 사이에 배치되는 활성층(107)을 포함한다. 이런 실시예에서, 적어도 제1 장치(101)는 투명 도전층(109)과 배면판(108) 사이에 하나 이상의 전기 접촉부(120)를 포함한다. 전기 접촉부(120)는 투명 도전층(109), 활성층(107), 바닥전극(104) 및 절연층(106)을 통하여 형성된다. 전기 접촉부(120)는 투명 도전층(109)과 배면판(108) 사이에 전기 도전 경로를 제공한다. 전기 접촉부(120)는 활성층(107), 바닥전극(104) 및 절연층(106)으로부터 전기적으로 분리된다.
도전 플러그(124)와 기판(108) 간의 양호한 접촉부 형성은 초음파 용접과 같은 다른 계면형성 기술을 이용함으로써 보조받을 수 있다. 유용한 기술의 일 예는 본 출원에서 원용되는 것으로 2003년 10월 1일 발간된 세미컨덕터 인터네셔널(Semiconductor International)에 개재된 제이. 자이 위머(J. Jay Wimer)의 "3-D Chip Scale with Lead-Free Process"에 설명된 것과 같은 금 스터드-범프(stud-bump)의 형성이다. 보통의 땜납이나 도전성 잉크 또는 접착제가 스터드 범프의 상면에 인쇄될 수 있다.
비아를 형성함에 있어, 상부전극(109)과 바닥전극(104) 간의 단락 접속을 방지하는 것이 중요하다. 따라서, 드릴링 또는 천공과 같은 기계 절단기술은 비아의 립 근처에 있는 소량의 재료를 수 마이크로미터 깊이와 수 마이크로미터 폭으로 레이저 융제 제거함으로써 보완되는 것이 유리하다. 대안으로서, 비아보다 조금 큰 직경에 걸쳐 투명 도전체를 제거하기 위해 화학적 에칭 공정이 사용될 수 있다. 에칭은 예컨대 잉크젯 인쇄나 스텐실 인쇄를 이용하여 적절한 위치에 식각제 방울을 인쇄함으로써 국부적으로 수행될 수 있다.
단락을 방지하기 위한 다른 방법은 투명 도전층(109)을 증착하기 전에 활성층(107)의 상부에 얇은 절연재층을 증착하는 것을 포함한다. 이 절연재층은 두께가 바람직하게는 수 마이크로미터이고 1 내지 100 마이크로미터 범위일 수 있다. 절연재층은 비아가 형성될 영역에만 (비아의 경계에 조금 걸쳐져서) 증착되기 때문에, 이로 인해 광전자 장치의 작업이 방해되지는 않는다. 본 발명의 몇몇 실시예에서, 절연재층은 본 출원에서 원용되는 것인 2004년 3월 25일 출원된 칼 피쉴러(Karl Pichler)의 미국 특허 출원 제10/810,072호에 설명된 구조와 유사할 수 있다. 이 구조를 통해 구멍이 드릴 가공되거나 천공되면, 투명 도전층(109)과 바닥전극(104) 사이에는 이들 층과 기계 절단 공정의 정밀도에 비해 비교적 두터울 수 있는 절연체층이 마련됨으로써 단락이 발생할 수 없게 된다.
이 층의 재료는 종래 임의의 절연체일 수 있으며, 바람직하게는 디지탈식으로(예컨대, 잉크젯) 인쇄될 수 있는 것이다. 그 예로는 나일론 PA6[융점(m.p.) 223 ℃]과 같은 열가소성 중합체, 아세탈(m.p. 165 ℃), (PET와 구조적으로 유사하지만 에틸기 대신 부틸기를 갖는) PBT(m.p. 217 ℃) 및 폴리프로필렌(m.p. 165 ℃)과 같은 열가소성 중합체들이 있지만, 이들은 단지 예일 뿐이고 유용한 재료의 목 록을 결코 배제하지는 않는다. 이들 재료는 또한 절연층(122)에도 사용될 수 있다. 비록 잉크젯 인쇄가 절연체 섬 형상부를 형성함에 있어 바람직한 방식이지만, 그 밖의 인쇄 방법이나 증착 방법(종래의 포토리소그래피 포함)도 본 발명의 범위에 속한다.
비아들을 형성함에 있어, 하나의 요소가 그 위에 절연층(106)과 바닥전극(104)과 층(102)들을 포함하고 다른 요소가 배면판(108)을 포함하는 처음에는 별개인 적어도 두 요소로 광전자 장치를 제조하는 것이 유용한다. 그후, 이들 두 개의 요소는 비아들이 복합 구조물(106/104/102)을 통하여 형성된 후 그러나 비아들이 충전되기 전에 적층된다. 이런 적층 작업과 비아 형성 후, 배면판(108)이 복합 구조물에 적층되고 비아들은 상술한 바와 같이 충전된다.
비록 분사-인쇄된 땜납이나 도전성 접착제는 도전성 비아 플러그(124)를 형성하기 위한 유용한 재료를 포함하지만, 기계적 수단에 의해 이런 플러그를 형성하는 것도 가능하다. 따라서, 금 스터트 범프를 형성하는 것과 유사한 방식으로 예컨대 적절한 직경을 갖는 배선이 비아에 배치되어 배면판(108)에 강제로 접촉되고 적절한 높이로 절단되어 플러그(124)를 형성할 수 있다. 대안으로서, 이런 크기로 사전 형성된 핀이 로봇팔에 의해 구멍 내에 배치될 수 있다. 이런 핀이나 배선은 핀의 배치에 앞서 아주 얇은 도전성 접착제 층을 인쇄함으로써 적소에 유지되고 보조되거나 보증된 기판에 대해 전기 접속된다. 이런 방식으로 도전성 접착제를 이용한 두터운 플러그의 경우 건조 시간이 길다는 문제가 제거된다. 핀은 배면판(108) 내로 살짝 천공되어 접촉을 더욱 보조하는 팁이나 톱니 형상을 가질 수 있 다. 이런 핀에는 절연 배선이나 피복 배선의 경우와 같이 (예컨대 기상 증착이나 산화에 의해) 기존의 절연체가 제공될 수 있다. 핀들은 절연재를 도포하기 전에 비아에 배치될 수 있는데, 이는 이들 절연재를 보다 용이하게 도입하도록 만든다.
핀이 적절한 경질 금속으로 제조되고 약간 테이퍼된 팁을 갖는다면, 천공 단계 동안 비아를 형성하기 위해 사용될 수 있다. 펀치나 드릴을 사용하는 대신에 핀이 바닥을 간신히 관통하는 깊이까지 복합 구조물(106/104/102) 안으로 삽입되며, 뒤이에 기판(108)이 복합 구조물에 적층될 때, 핀은 복합 구조물을 살짝 통하여 양호한 접촉부를 형성한다. 이들 핀은 예컨대 핀이 정확히 끼워지는 튜브를 통해 진행되는 공기압이나 기계적 압력에 의해 천공 안된 기판 안으로 주입될 수 있다.
예컨대 Al, Ni 또는 Ag로 제조되는 하나 이상의 도전성 트레이스(126)가 전기 도전재(124)와 전기 접촉 상태인 투명 도전층(109) 상에 배치될 수 있다. 도 2B에 도시된 바와 같이, 트레이스(126)는 전체 면저항을 낮추기 위해 복수의 접촉부(120)를 상호 연결할 수 있다. 예컨대, 접촉부(120)들은 각각의 트레이스(126)들이 가장 인접한 트레이스와 접속되거나 몇몇 경우 그 주변의 투명 도전체와 접속된 상태에서 서로 약 1 센티미터씩 이격될 수 있다. 바람직하게는, 트레이스(126)의 수와 폭과 간격은 접촉부(120)와 트레이스(126)가 장치 모듈(101)의 표면의 약 1% 미만을 덮도록 선택된다. 트레이스(126)는 약 1 마이크로미터과 약 200 마이크로미터 사이, 바람직하게는 약 5 마이크로미터과 약 50 마이크로미터 사이의 폭을 가질 수 있다. 트레이스(126)들은 약 0.1 밀리미터와 약 10 밀리미터 사이, 바람 직하게는 약 0.5 밀리미터와 약 2 밀리미터 사이의 중심간 거리를 두고 이격될 수 있다. 보다 넓은 라인은 과도한 차폐 손실을 방지하기 위해 보다 넓은 이격거리를 필요로 한다. 라인들이 (예컨대, 2 인수 범위 내로) 서로에 대해 대략적으로 등간격이기만 하다면 트레이스(126)에 대해 다양한 패턴과 배향의 사용될 수 있다. 도 2C에는 트레이스(126)들이 접촉부(120)로부터 펼쳐지는 다른 패턴이 도시되어 있다. 도 2D에 도시된 다른 패턴에서, 트레이스(126)들은 접촉부(120)로부터 방사된 두터운 트레이스로부터 얇은 트레이스(126)들이 분기되는 "분수형" 패턴을 형성한다. 도 2E에 도시된 또다른 패턴에서, 트레이스(126)들은 접촉부(120)로부터 직사각형 패턴을 형성한다. 각각의 접촉부에 연결된 트레이스(126)들의 수는 도 2E에 도시된 수보다 많거나 적을 수 있다. 몇몇 실시예들은 하나 이상, 둘 이상, 셋 이상 등을 가질 수 있다. 도 2B, 도 2C, 도 2D 및 도 2E에 도시된 예에 있는 트레이스 패턴은 예시적인 것일 뿐 본 발명의 실시예에 사용될 수 있는 가능한 트레이스 패턴을 제한하지 않는다. 이때, 도전성 배면판(108, 118)은 하나의 장치 모듈에서 다른 장치 모듈로 전류를 운반하기 때문에, 도전성 트레이스(126)는 두터운 "버스"를 방지하면서도 "핑거"를 포함할 수 있다. 이는 버스로 인한 차폐량을 저감하고 장치 어레이(100)에 더 보기 좋은 외관을 제공하기도 한다.
비교적 두텁고 도전성이 높은 유연한 벌크형 도전체 바닥전극(104, 114)과 배면판(108, 118)으로 제조된 기판(S1, S2) 상에 장치 모듈(110, 111)을 제조하고 투명 도전층(109)과 활성층(130)과 바닥전극(104, 114)과 절연층(106, 116)을 통해 절연된 전기 접촉부(120)를 형성함으로써 장치 모듈(110, 111)을 상대적으로 크게 만들 수 있게 된다. 결국, 어레이(100)는 종래의 어레이에 비해 적은 직렬 상호접속을 필요로 하는 보다 적은 장치 모듈로 제조될 수 있다. 예컨대 장치 모듈(101, 111)은 길이가 약 1 센티미터 내지 약 30 센티미터 사이이고 폭이 약 1 센티미터 내지 약 30 센티미터 사이일 수 있다. 원한다면 보다 작은 전지(예컨대 길이 1 센티미터 및/또는 폭 1 센티미터 미만)도 제조될 수 있다.
배면판(108, 118)은 하나의 장치 모듈에서 다음 장치 모듈로 전류를 운반하기 때문에, 트레이스(126)의 패턴은 본 목적을 위해 종래기술에서 사용되었던 두터운 버스를 포함할 필요가 없다. 대신, 트레이스(126)의 패턴은 접촉부(120)로 전류를 운반하기 위해 충분히 도전성인 "핑거"를 제공하기만 하면 된다. 버스가 없을 경우, 활성층(102, 112)의 상당 부분이 노출되어 효율성을 개선한다. 또한, 버스가 없는 트레이스(126)의 패턴은 외관적으로 보다 보기 좋을 수 있다.
제1 장치 모듈(101)의 배면판(108)과 제2 장치 모듈(111)의 바닥전극(114) 사이의 전기 접촉은 바닥전극(114)의 일부를 노출시키도록 제2 장치 모듈의 배면판(118)과 절연층(116)을 절단함으로써 구현될 수 있다. 도 2B는 다른 방식 중에서도 배면판(118)과 절연층(116)을 절단하는 한 가지 방식의 일 예를 예시한다. 구체적으로, 절연층(116)의 가장자리에 노치(117)들이 형성될 수 있다. 노치(117)들은 배면판(118)에 형성된 유사하지만 약간 큰 노치(119)들과 정렬된다. 노치(117, 119)들을 정렬함으로써 제2 장치 모듈(111)의 바닥전극(114)의 부분들이 노출된다.
전기 접촉은 제1 장치 모듈(101)의 배면판(108)과 제2 장치 모듈(111)의 바닥전극(114)의 노출 부분 사이에 다양한 방식으로 이루어질 수 있다. 예컨대 도 2A에 도시된 바와 같이, 캐리어 기판(103)의 일부 위에는 노치(117, 119)와 정렬되는 패턴으로 얇은 도전층(128)이 배치될 수 있다.
얇은 도전층은 예컨대 도전성 (충전) 중합체나 은 잉크일 수 있다. 도전층은 예컨대 약 1 마이크로미터의 두께와 같이 초박형일 수 있다. 도전층(128)의 최소 두께를 결정하기 위한 일반 공식은 J가 전류밀도이고 V가 전압이고 Lo가 얇은 도전층(128)의 길이이고 ρ와 d가 각각 얇은 도전층(128)의 저항률과 두께일 때 이 층에서 소산된 부분 전력 p = (J/V)ρ(Lo 2/d)이 10-5 이하인 것이다. 수치상의 예로서, 많은 용도에 있어 (J/V)는 대략 0.06 A/V㎠이다. Lo가 400 마이크로미터, 즉 0.04 ㎝이면, p는 대략 10-4(ρ/d)와 같다. 따라서, 저항률 ρ가 약 10-5 Ω㎝(양호한 벌크형 도전체보다 약 10배 작음)인 경우에도, 두께 d는 약 1 마이크로미터(10-4 ㎝)일 수 있다. 따라서, 거의 그럴듯한 두께의 상대적으로 저항성이 있는 중합체 도전체가 작용할 것이다.
제1 장치 모듈(101)은 배면판(108)이 얇은 도전층(128)의 일부를 노출 상태로 두면서 얇은 도전층(128)과 전기 접촉을 이루도록 캐리어 기판(103)에 부착될 수 있다. 이에 따라, 얇은 도전층(128)의 노출 부분과 제2 장치 모듈(111)의 바닥전극(114)의 노출 부분 사이에는 전기 접촉이 이루어질 수 있다. 예컨대 도전재 (예컨대, 보다 도전성인 접착제) 범프(129)가 바닥전극(114)의 노출 부분과 정렬된 위치에서 얇은 도전층(128) 상에 배치될 수 있다. 도전재 범프(129)는 제2 장치 모듈(111)이 캐리어 기판에 부착될 때 바닥전극(114)의 노출 부분과 접촉되도록 충분히 높다. 노치(117, 119)들의 치수는 얇은 도전층(128)이 제2 장치 모듈(111)의 배면판(118)과 바람직하지 않은 접촉을 할 가능성이 사실상 없도록 선택될 수 있다. 예컨대, 바닥전극(114)의 가장자리는 약 400 마이크로미터의 축소량(CB1)만큼 절연층(116)에 대해 절단될 수 있다. 배면판(118)은 CB1보다 상당히 큰 양(CB2)만큼 절연층(116)에 대해 절단된다.
장치층(102, 112)들은 바람직하게는 예컨대 롤-대-롤 처리 시스템에서 대규모로 제조될 수 있는 유형이다. 서로 다른 유형의 많은 수의 장치 구조체가 장치층(102, 112)에 사용될 수 있다. 예를 들어 그리고 범용성을 잃지 않고, 도 2A의 삽화는 장치층(102) 내의 CISG 활성층(107) 및 그 관련층들을 도시한다. 예컨대 활성층(107)은 ⅠB족, ⅢA족 및 ⅥA족 원소를 함유하는 재료 계열의 흡수체층(130)을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 흡수체층(130)은 ⅠB족 원소로서 구리(Cu)와, ⅢA족 원소로서 갈륨(Ga) 및/또는 인듐(In) 및/또는 알루미늄과, ⅥA족 원소로서 셀레늄(Se) 및/또는 황(S)을 포함할 수 있다. 이런 재료(CIGS 재료라고도 함)들의 예는 본 출원에서 원용되는 것으로 2001년 7월 31일 공고된 에버스패쳐(Eberspacher) 등의 미국 특허 제6,268,014호와 2004년 11월 4일 공개된 불렌트 바솔(Bulent Basol)의 미국 특허 출원 공개공보 US2004-0219730 A1에 설명되어 있 다. 윈도우층(132)은 통상적으로 흡수체층(130)과 투명 도전층(109) 사이의 접속 파트너로서 사용된다. 예컨대, 윈도우층(132)은 황화카드뮴(CdS), 황화아연(ZnS) 또는 셀렌화아연(ZnSe) 또는 이들 중 둘 이상의 여러 조합을 포함할 수 있다. 이들 재료의 층은 예컨대 화학조 증착, 화학적 표면 증착에 의해 약 50 nm 내지 약 100 nm의 두께로 증착될 수 있다. 바닥전극과 다른 금속으로 된 층(134)이 바닥전극(104)과 흡수체층(130) 사이에 배치되어 금속이 바닥전극(104)에서 확산되는 것을 막을 수 있다. 예컨대, 바닥전극(104)이 알루미늄으로 제조된 경우, 층(134)은 몰리브덴층일 수 있다. 이는 전하 운반을 돕고 소정의 보호 특성을 제공한다. 또한, 층(13)의 재료와 유사한 재료로 된 다른 층(135)이 층(134)과 알루미늄층(104) 사이에 도포될 수 있다. 재료는 층(13)의 재료와 동일할 수 있거나 층(13)을 위해 사용되는 일련의 재료 중에서 선택된 다른 재료일 수 있다. 선택적으로, 다른 층(137)도 층(104)의 타 측에 도포될 수 있다. 재료는 층(135)의 재료와 동일할 수 있거나 층(13)을 위해 사용되는 일련의 재료 중에서 선택된 다른 재료일 수 있다. 층(135 및/또는 137)과 유사한 보호층이 다음에 제한되지는 않지만 도 5 및 도 6에 도시된 바와 같이 본 출원에서 설명되는 실시예 상에서 호일 둘레에 도포될 수 있다.
비록 예시적인 목적으로 CIGS 태양전지를 설명했지만, 기술분야의 당업자라면 직렬 상호접속 기술의 실시예들이 대부분의 모든 유형의 태양전지 구조체에 적용될 수 있음을 알 것이다. 이런 태양전지의 예로는 다음에 제한되지 않지만 비정질 실리콘 계열의 전지, (수광용 막에 감광성을 주기 위해 수 나노미터 크기의 이 산화티탄 입자로 구성된 광학적으로 투명한 막이 단층 전하 운반 염료로 피복된) 그래첼 전지 구조체, 기공이 유기재로 충전된 무기 다공성 템플레이트를 갖는 나노구조층(예컨대 본 출원에 원용된 것으로 미국 특허 출원 공개공보 US2005-0121068 A1 참조), 중합체/혼합물 셀 구조체, 유기 염료 및/또는 C60 분자 및/또는 그 밖의 소형 분자, 미세결정 실리콘 셀 구조체, 유기질에 분산된 무기재료의 무작위 배치형 나노로드 및/또는 테트라포드, 퀀텀 도트 기반 전지 또는 이들의 조합이 있다. 또한, 본 출원에서 설명되는 직렬 상호접속 기술의 실시예들은 태양전지 이외의 광전자 장치와 사용될 수 있다.
대안으로서, 광전자 장치(101, 111)는 유기발광 다이오드(OLED)와 같은 발광 장치일 수 있다. OLED의 예로는 발광 중합체(LEP) 기반 장치들이 있다. 이런 경우, 활성층(107)은 예컨대 웹 피복 등에 의해 바닥전극(104, 114) 상에 통상적으로 50 내지 200 nm 사이의 두께로 증착되어 물을 제거하기 위해 소성될 수 있는 폴리(3,4) 에틸렌디옥시티오펜:폴리스티렌 술포네이트(PEDOT:PSS)의 층을 포함할 수 있다. PEDOT:PSS는 독일 레베르쿠센 소재의 바이엘사(Bayer Corporation)에서 구입할 수 있다. 그후, PEDOT:PSS층에는 폴리풀루오렌 기반 LEP가 약 60~70 nm의 두께로 증착될 수 있다. 적절한 폴리풀루오렌 기반 LEP는 다우케미칼 회사로부터 구입할 수 있다.
투명 도전층(109)은 예컨대, 다음에 제한되지 않지만 스퍼터링, 증발, CBD, 전해도금, CVD, PVD, ALD 등을 포함하는 다양한 수단 중 임의의 수단에 의해 증착 될 수 있는 산화아연(ZnO) 또는 알루미늄 도핑 산화아연(ZnO:Al)과 같은 투명한 도전성 산화물(TCO)일 수 있다. 대안으로서, 투명 도전층(109)은 스핀 코팅, 딥 코팅 또는 스프레이 코팅 등을 이용하여 증착될 수 있는 예컨대 도핑된 PEDOT(폴리-3,4-에틸렌디옥시티오펜)의 투명층과 같은 투명 도전성 고분자층을 포함할 수 있다. PSS:PEDOT는 디에테르에 의해 연결되는 헤테로시클릭 티오펜 링에 기초한 도핑된 도전성 중합체이다. 폴리(스티렌술포네이트)(PSS)가 도핑된 PEDOT의 물 분사체는 상표명 베이트론(등록상표)P(Baytron®P)으로 판매되는 매샤츄세츠주 뉴톤에 소재한 에이치.시.스타크(H.C. Starck )에서 구입 가능하다. Baytron®은 독일 레베쿠젠에 소재한 바이엘 악티엔게젤샤프트(Bayer Aktiengesellschaft, 이하 바이엘)의 등록상표이다. PEDOT:PSS는 도전성 외에도 편평화층으로 사용됨으로써 장치 성능을 개선할 수 있다. PEDOT를 사용함에 있어 잠재적인 단점은 통상적인 코팅에서의 산성 기질인데, 이는 PEDOT가 태양전지 내의 다른 재료를 화학적으로 공격하거나 반응하거나 그 밖에 열화시킬 수 있는 원인으로 작용할 수 있다. PEDOT 내의 산성 성분의 제거는 음이온 교환 과정에 의해 수행될 수 있다. 비산성 PEDOT는 시중에서 구입될 수 있다. 대안으로서, 예컨대 올리고트론(상표명)(Oligotron™)과 애도트론(상표명)(Aedotron)™같은 유사 재료가 콜로라도의 휘트 리지(Wheat Ridge)에 소재한 티디에이 머티리얼(TDA material)에서 구입될 수 있다.
제1 장치 모듈(101)과 제2 장치 모듈(111) 사이의 간극은 예컨대 실리콘 수지(silincone)와 같은 경화성 중합체 에폭시로 충전될 수 있다. 광학적 봉입제층 (미도시)이 예컨대 물이나 공기 노출에 대한 보호와 같은 내환경성을 제공하기 위해 어레이(100)를 덮을 수 있다. 봉입제는 하부 층들을 보호하기 위해 자외광을 흡수할 수도 있다. 적절한 봉입제의 예로는 THV[예컨대 다이네온사(Dyneon)의 THV220 플루오로화 삼중합체(fluorinated terpolymer)와, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 및 불화 비닐리덴의 열가소성 플루오로 중합체], 테프젤(등록상표)(Tefzel®)(듀폰), 테프델(Tefdel), 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA), 열가소재, 폴리이미드, 폴리아미드, 플라스틱이나 유리의 나노라미네이트 복합물[예컨대, 본 출원에서 원용되는 것으로 공동 양도된 발명의 명칭이 "INORGANIC/ORGANIC HYBRID NANOLAMINATE BARRIER FILM"인 브라이언 세이거(Brian Sager)와 마틴 로체이센(Martin Roscheisen)의 계류 중인 미국 특허 출원공개 US2005-0095422 A1에 설명된 것과 같은 장벽막] 및 이들의 조합이 있다.
본 발명의 실시예에 따른 상호접속 장치를 제조하는 수많은 다양한 방법이 있다. 예컨대, 도 3은 하나의 이런 장치를 예시한다. 이 방법에서, 장치들은 예컨대 도 2A 및 도 2B에 대해 상술한 바와 같이 바닥전극과 투명 도전층 사이에 활성층을 포함하는 연속 장치 시트(202) 상에 제조된다. 장치 시트(202)에는 도 2A에 도시된 접촉부(120)와 같은 접촉부(203)들의 패턴이 형성되어 있기도 하다. 접촉부(203)들은 상술한 바와 같이 도전성 트레이스(미도시)에 의해 전기적으로 접속될 수 있다. 절연층(204)과 배면판(206)도 연속 시트로서 제조된다. 도 3에 도시된 예에서, 절연층(204)은 예컨대 배면판(206)에 형성된 노치(207)들과 정렬되는 노치(205)들을 형성하기 위해 절단된 것이다. 배면판(206)에 형성된 노치들은 절연층(204)에 형성된 노치들보다 크다. 장치 시트(202)와 절연층(204)과 배면판층은 서로 적층되어 장치 시트(202)와 배면판(206) 사이에 절연층(204)을 갖는 적층체(208)를 형성한다. 그후, 적층체(208)는 노치(205, 207)들을 가로지르는 점선을 따라 둘 이상의 장치 모듈(A, B)로 절단된다. 그후, (예컨대 도전성 중합체 또는 은 잉크와 같은) 도전성 접착제(210)의 패턴이 캐리어 기판(211) 상에 배치된다. 모듈들은 캐리어 기판(211)에 부착된다. 도전성 접착제(210)의 넓은 영역(212)은 모듈(A)의 배면판(206)과 전기 접촉을 이룬다. 도전성 접착제(210)의 핑거(214)들은 넓은 영역(212) 밖으로 돌출한다. 핑거(214)들은 모듈(B)의 노치(205, 207)들과 정렬된다. 잔여 도전성 접착제는 노치(205, 207)들을 통해 모듈(B)의 바닥전극과의 전기 접촉을 용이하게 만들도록 핑거(214)들에 배치된다. 바람직하게는, 핑거(214)들은 배면판(206)의 노치(207)보다 좁은 폭을 가짐으로써 도전성 접착제(210)는 모듈(B)의 배면판(206)과 바람직하지 않는 전기 접촉을 이루지 않게 된다.
도 3에 도시된 실시예에서 장치 시트와 절연층과 배면판은 개별 모듈로 절단되기 전에 서로 적층되었다. 다른 실시예에서, 층들은 우선 절단된 다음 (예컨대 적층에 의해) 모듈로 조립될 수 있다. 예컨대, 도 4에 도시된 바와 같이, 제1 및 제2 장치 모듈(A', B')은 각각 사전 절단된 장치층(302A, 302B), 절연층(304A, 304B) 및 배면판(306A, 306B)으로 적층될 수 있다. 각각의 장치층(302A, 302B)은 투명 도전층과 바닥전극 사이에 활성층을 포함한다. 적어도 하나의 장치층(302A) 은 상술한 유형의 전기 접촉부(303A)(및 선택적 도전성 트레이스)를 포함한다.
본 예에서, 모듈(B)의 배면판층(306B)은 절연층(304B)이 배면판층(306B)의 가장자리에 걸쳐지도록 단순히 배면판층을 절연층(304B)보다 짧게 형성함으로써 절단되었다. 마찬가지로, 절연층(304B)은 이를 장치층(302B)보다 짧게 또는 보다 구체적으로 장치층(302B)의 바닥전극보다 짧게 형성함으로서 절단되었다. 사전 절단된 층들이 서로 적층되어 모듈(A', B')을 형성한 후, 모듈들은 캐리어 기판(308)에 부착되고 모듈(A')의 배면판(306A)과 모듈(B')의 장치층(302B)의 바닥전극 간의 전기 접속이 이루어진다. 도 4에 도시된 예에서, 전기 접속은 모듈(B')의 배면판(306B)과의 바람직하지 않은 접촉을 방지하면서 바닥전극과 접촉되는 융기부(312)를 구비한 도전성 접착제(310)를 통해 이루어진다.
도 5A 및 도 5B는 도전성 접착제의 이용을 줄인 것으로 도 4에 도시된 방법의 변형예를 도시한다. 제1 및 제2 장치 모듈(A", B")은 사전 절단된 장치층(402A, 402B), 절연층(404A, 404B) 및 배면판(406A, 406B)으로 조립되어 캐리어 기판(408)에 부착된다. 절연된 전기 접촉부(403A)는 도 5B에 도시된 바와 같이 장치층(402A), 바닥전극(405A) 및 절연층(406A)을 통해 전기 접촉을 이룬다. 모듈(B")의 절연층(406B)과 배면판(404B)의 전방 가장자리는 도 4에 대해 상술한 바와 같이 장치층(402B)에 대해 절단된다. 그러나, 전기 접촉을 용이하게 하기 위해, 모듈(A")의 배면판(406A)의 배면 가장자리는 장치층(402A)과 절연층(404A)의 배면 가장자리를 넘어 연장된다. 그 결과, 모듈(B")의 장치층(402A)은 모듈(A")의 배면판(406A)과 중첩된다. 배면판(406A)의 노출 부분(407A) 상의 도전성 접착 제(412)의 리지는 도 5B에 도시된 바와 같이 장치층(402B)의 바닥전극(405B)의 노출 부분과 전기 접촉을 이룬다.
상술한 방법의 바람직한 실시예에서, 개개의 모듈은 예컨대 상술한 바와 같이 제조되어 선별 산출될 수 있다. 예컨대 둘 이상의 장치 모듈이 광전 효율성, 개방회로 전압, 단락회로 전류, 충전 계수 등과 같은 하나 이상의 성능 특성에 대한 시험을 거치게 될 수 있다. 성능 특성을 위한 허용기준을 충족하거나 초과하는 장치 모듈은 어레이에 이용될 수 있지만, 허용기준에 미달하는 것들은 폐기될 수 있다. 허용기준의 예로는 광전 효율성이나 개방회로 전압에 대한 문턱값이나 허용 범위가 있다. 장치 모듈들을 개별적으로 선별하여 이들을 어레이로 형성함으로써, 장치들의 어레이를 모노리식으로 제조하는 것에 비해 높은 수율이 얻어질 수 있다.
투명 도전층과 배면판 사이의 전기 접촉부(120)에 대한 논의에서, 비아들은 형성된 다음 절연재로 피복되어 도전재로 충전되었다. 다른 실시예에서, 투명 도전층과 배면판 사이의 접속은 전기 접촉부의 일부인 바닥전극의 일부를 이용하여 실현될 수 있다. 도 6A 내지 도 6H는 이것이 구현되는 방식의 예를 예시한다. 구체적으로, 한 방법은 투명 도전층(502)(예컨대 Al:ZnO, i:ZnO), 활성층(504)(예컨대 CISG), 바닥전극(506)(예컨대 100 um Al), 절연층(508)(예컨대 50 um PET) 및 배면판(510)(예컨대 25 um Al)을 구비한 (도 6A에 도시된 것과 같은) 구조체(500)로 시작할 수 있다. 바람직하게는, 배면판(510)은 절연층(508)으로 절연 접착제를 이용하여 바닥전극(506)에 적층되는 얇은 알루미늄 테이프 형태이다. 이는 제조공정을 크게 단순화시키고 재료비를 저감한다.
도 6B에 도시된 바와 같이 바닥전극(506)과 배면판 사이에는 하나 이상의 장소에서 전기 접속부(512)가 만들어질 수 있다. 예컨대 스폿 용접부가 예컨대 레이저 용접을 이용하여 절연층(508)을 통하여 형성될 수 있다. 이런 공정은 단일 단계로 전기 접속을 이룬다는 점에서 유익하다. 대안으로서, 전기 접속부(512)는 배면판(510)과 절연층(508)을 통해 바닥전극까지 블라인드 홀을 드릴 가공하고 땜납이나 도전성 접착제와 같은 전기 도전재로 블라인드 홀을 충전하는 공정을 통해 형성될 수 있다.
그후, 도 6C에 도시된 바와 같이, 트렌치(514)가 전기 접속부(512) 둘레의 폐루프(예컨대, 원)로 형성된다. 폐루프 트렌치(514)는 투명 도전층(502), 활성층(504) 및 바닥전극(506)을 통해 배면판(510)까지 절단된다. 트렌치(514)는 구조체(500)의 잔여부로부터 바닥전극(506)의 일부와 활성층(504)과 투명 도전층(502)을 분리한다. 레이저 가공과 같은 기술이 트렌치(514)를 형성하기 위해 이용될 수 있다. 레이저 용접이 하나의 레이저 빔으로 전기 접속부(512)를 형성하고 제2 레이저 빔이 트렌치(514)를 형성하면, 두 개의 레이저 빔은 구조체(500)의 서로 대향하는 양측으로부터 서로에 대해 사전 정렬될 수 있다. 두 개의 레이저가 사전 정렬된 상태에서 전기 접속부(512)와 트렌치(514)는 단일 단계로 형성됨으로써 전체 처리 속도를 개선할 수 있다.
분리 트렌치를 형성하는 공정은 투명 도전층(502)과 바닥전극(506) 사이에 전기 단락 회로(511, 517)를 야기할 수 있다. 트렌치(514)의 외벽(513)에 형성된 바람직하지 않은 단락 회로(511)를 전기적으로 분리하기 위해, 도 6D에 도시된 바 와 같이 분리 트렌치(516)가 투명 도전층과 활성층을 통해 바닥전극(506)까지 형성된다. 분리 트렌치(516)는 폐루프 트렌치(514)를 에워싸고 구조체(500)의 잔여부로부터 트렌치의 외벽(513) 상의 단락 회로(511)를 전기적으로 분리한다. 레이저 스크라이빙 공정은 분리 트렌치(516)을 형성할 수 있다. 스크라이빙 되는 재료의 두께가 작으면 분리 트렌치(516)의 형성에 의한 바람직하지 않은 단락 회로가 발생할 가능성이 줄어든다.
투명 도전층(502)과 바닥전극(506) 사이의 모든 단락 회로가 바람직하지 않은 것은 아니다. 트렌치(514)의 내벽(515)을 따라 형성되는 전기 단락부(517)는 전기 접속부(512)까지 바람직한 전기 경로의 일부를 제공할 수 있다. 충분한 양의 바람직한 단락 회로가 존재한다면, 도 6E 및 도 6F에 도시된 바와 같은 전기 접촉부가 완성될 수 있다. 우선 절연재(518)가 예컨대 도 6E에 도시된 바와 같이 구멍이 중심부에 있는 "도넛" 패턴으로 폐루프 트렌치(514)와 분리 트렌치(516) 안으로 증착된다. 다음으로, 도 6F에 도시된 바와 같이, 전기 도전성 핑거(520)들이 트렌치(514)에 의해 에워싸인 분리 부분과 비분리 부분들을 포함하는 구조체(500)의 부분 위로 증착된다. 절연재(518)는 도전성 핑거(520)들을 형성하기에 적절한 충분히 편평한 표면을 제공하는 방식으로 증착될 수 있다. 그후, 핑거(520), 분리 부분 내부의 투명 도전층, 트렌치(514)의 내벽 상의 전기 단락부(517), 트렌치(514) 내부의 바닥전극(506)의 일부 및 전기 접속부(512)를 거쳐 트렌치(514) 외부의 비분리 부분의 투명 도전층(502)과 배면판(510) 사이에 전기 접촉이 이루어진다.
대안으로서, 단락부(517)가 충분한 전기 접촉을 제공하지 않는다면, 드릴 가 공하고 충전하는 공정이 핑거(520)들과 바닥전극(506)의 분리 부분 간의 전기 접촉을 제공할 수 있다. 도 6G 내지 도 6I에 도시된 다른 실시예에서, 절연재가 도 6G에 도시된 바와 같이 증착될 때 절연재(518')가 분리 부분을 덮는 것이 가능하다. 분리 부분을 덮는 절연재(518')는 도 6H에 도시된 바와 같이 개구(519)를 통해 바닥전극(506)을 노출시키기 위해 투명 도전층(502)과 활성층(504)의 대응하는 부분과 함께, 예컨대 드릴링이나 천공과 같은 기계 공정이나 레이저 가공에 의해 제거될 수 있다. 전기 도전재(520')는 상술한 바와 같이 도전성 핑거를 형성한다. 전기 도전재는 개구(519)를 통해 노출된 바닥전극(506)과 접촉을 이룸으로써 도 6I에 도시된 바와 같은 바람직한 전기 접촉부를 완성한다.
도 6A 내지 도 6I와 관련하여 상술한 기술에는 여러가지 변형예가 있다. 예컨대, 몇몇 실시예에서, 폐루프 트렌치가 형성되어 절연재로 충전된 후 전기 접속부(512)를 만드는 것이 바람직할 수 있다. 전기 접촉부를 형성하기 위한 상술한 공정에는 여러가지 장점이 있다. 공정 단계들이 단순화된다. 배면판을 덮는 것에 대한 걱정을 하지 않고도 절연층을 증착하는 것이 용이하다. 본 공정은 핑거(520, 520')를 증착하기 위한 편평면을 제공한다. 바닥전극(506)과 배면판(510) 사이에는 레이저 용접을 통해 신뢰성 있는 전기 접촉이 이루어질 수 있다. 또한, 전기 단락부는 100% 수율을 손상시키기 않고도 분리될 수 있다.
본 발명의 실시예들은 직렬 접속된 광전자 장치의 대규모 어레이를 비교적 저렴하고 용이하게 제조할 수 있도록 한다. 장치 모듈의 층들을 관통하는 접촉부를 통한 배면판과 운반 도전층 사이의 접속의 결과인 저감된 면저항으로 인해 대형 장치들이 직렬 접속될 수 있다. 도전성 트레이스들은 면저항을 더욱 저감시킬 수 있다. 대규모 장치들이 보다 적은 수의 접속부를 이용하여 배열될 수 있다.
비록 예시적인 목적으로서 본 출원에서 설명되는 예들은 단지 두 개의 광전자 장치 모듈이 직렬 접속된 것을 보여주지만, 본 발명의 실시예에 따르는 셋 이상의 이런 장치 모듈들이 이와 같이 접속될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
제1 장치 모듈(101)과 제2 장치 모듈(111) 사이의 간극은 예컨대 에폭시나 실리콘 수지와 같은 경화성 중합체로 충전될 수 있다. 광학적 봉입제층(미도시)이 예컨대 물이나 공기 노출에 대한 보호와 같은 내환경성을 제공하기 위해 어레이(100)를 덮을 수 있다. 봉입제는 하부 층들을 보호하기 위해 자외광을 흡수할 수도 있다. 적절한 봉입제의 예로는 THV[예컨대 다이네온사(Dyneon)의 THV220 플루오로화 삼중합체(fluorinated terpolymer)와, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 및 불화 비닐리덴의 열가소성 플루오로 중합체], 테프젤(등록상표)(Tefzel®)(듀폰), 테프델(Tefdel), 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA), 열가소재, 폴리이미드, 폴리아미드, 플라스틱이나 유리의 나노라미네이트 복합물[예컨대, 본 출원에서 원용되는 것으로 공동 양도된 발명의 명칭이 "INORGANIC/ORGANIC HYBRID NANOLAMINATE BARRIER FILM"인 브라이언 세이거와 마틴 로체이센의 계류 중인 미국 특허 출원공개 US2005-0095422 A1에 설명된 것과 같은 장벽막] 및 이들의 조합이 있다.
또한, 본 출원에서는 농도, 양 및 그 밖의 수치 데이터가 범위 형식으로 제 시될 수 있다. 이런 범위 형식은 단지 편의와 단순화를 위해 사용되는 것이며 범위의 한계치로 명확히 제시된 수치값을 포함할 뿐만 아니라, 마치 각각의 수치값과 부속적 범위가 명백히 언급된 것과 같이, 범위 내에 포함되는 개개의 수치값이나 부속적 범위 모두를 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 예컨대, 약 1 nm 내지 약 200 nm의 두께 범위는 약 1 nm 및 약 200 nm의 명백히 언급된 한계치뿐 아니라 2 nm, 3 nm, 4 nm와 같은 개개의 크기와 10 nm 내지 50 nm, 20 nm 내지 100 nm, 등과 같은 부속적 범위도 포함하나 이에 제한되지 않는 것으로 해석되어야 한다.
본 출원에서 논의되거나 인용되는 공보들은 오로지 본 출원의 출원일 전에 개시를 위해 제공된 것이다. 그 무엇도 본 발명이 종래발명에 의해 이런 공보에 선행하는 자격을 갖지 않는다는 사실로서 해석되지 않는다. 또한, 제공된 공개 날짜는 개별적으로 확인될 필요가 있는 실제 공개일과 다를 수 있다. 본 출원에서 언급되는 모든 공보는 공보들이 인용되는 것과 연계하여 구조 및/방법을 개시하고 설명하기 위한 참조로서 원용된다. 구체적으로, 다음의 출원들은 본 출원에 원용된 것이다. 즉, 2004년 9월 18일 출원된 발명의 명칭이 "Formation of CIGS Absorber Layers on Foil Substrates"인 미국 특허 출원 제10/943,685호와, 2005년 1월 20일 출원된 발명의 명칭이 "Series Interconnected Optoelectronic Device Module Assembly"인 미국 특허 출원 제11/039,053호와, 2005년 8월 16일 출원된 발명의 명칭이 "Optoelectronic Arhitecture Having Compound Conducting Substrate"인 미국 특허 출원 제11/039,053호와, 2004년 2월 2일 출원된 발명의 명칭이 "Photovoltaic Devices Fabricated from Insulating Template with Conductive Coating"인 미국 특허 출원 제10/771,250호이다.
비록 상기 내용은 본 발명의 바람직한 실시예들에 대한 완전한 설명이기는 하지만, 다양한 변경예와 개조예와 균등예를 이용하는 것이 가능하다. 따라서, 본 발명의 범위는 상기 설명을 참조하여 결정되는 것이 아니라 첨부한 특허청구범위와 함께 그 전체 균등범위를 참조하여 결정되어야 할 것이다. 다음의 특허청구범위에서, 수에 관한 특별한 정함이 없는 것은 해당 품목의 양은 하나 이상임을 말한다. 첨부한 특허청구범위는 그 제한이 해당 청구항에서 "을 위한 수단"의 문구를 이용하여 명시적으로 언급되지 않는다면 수단 및 기능 제한을 포함하는 것으로 해석되어서는 안된다.

Claims (54)

  1. 기판의 기판을 제공하는 단계, 및
    상기 기판 상에 흡수체층을 형성하는 단계
    를 포함하는 방법.
  2. 적어도 하나의 전기 도전성 알루미늄 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 상기 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 전극층을 포함하는 기판을 제공하는 단계, 및
    상기 기판 상에 흡수체층을 형성하는 단계
    를 포함하고,
    상기 확산 장벽층은 상기 알루미늄 호일 기판과 상기 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층을 포함하는 방법.
  4. 제2항에 있어서, 상기 흡수체층은 비정질 실리콘 흡수체층을 포함하는 방법.
  5. 제2항에 있어서, 상기 흡수체층은 티타니아(TiO2), 나노결정 TiO2, 산화아 연(ZnO), 산화구리(CuO 또는 Cu2O 또는 CuxOy), 산화지르코늄, 산화란탄, 산화니오브, 산화주석, 산화인듐, 산화인듐주석(ITO), 산화바나듐, 산화몰리브덴, 산화텅스텐, 산화스트론튬, 산화칼슘/티탄 및 그 밖의 산화물, 티탄산나트륨, 칼륨 니오베이트(potassium niobate), 셀렌화카드뮴(CdSe), 황화카드뮴(CdS), 황화구리(Cu2S), 텔루루화카드뮴(CdTe), 셀렌화 카드뮴-텔루르(CdTeSe), 셀렌화 구리-인듐(CuInSe2), 카드뮴 산화물(CdOx), CuI, CuSCN, 반도전성 재료 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택된 하나 이상의 무기재료를 포함하는 방법.
  6. 제2항에 있어서, 상기 흡수체층은 복합 중합체, 폴리(페닐렌) 및 그 유도체, 폴리(페닐렌 비닐렌) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(2-메톡시-5-(2-에틸헥실옥시)-1,4-페닐렌 비닐렌(MEH-PPV), 폴리(파라-페닐렌 비닐렌), (PPV)], PPV 공중합체, 폴리(티오펜) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적], 폴리(티에닐렌비닐렌) 및 그 유도체, 폴리(이소티아나프텐) 및 그 유도체, 2,2'7,7'테트라키스(N,N-디-p-메톡시페닐-아민)-9,9'-스피로비플루오렌(스피로-Me OTAD), 유기금속 중합체, 페리렌 단위체를 함유한 중합체, 폴리(스쿠아레인(squaraine)) 및 그 유도체, 디스코틱 액정, 유기 안료 또는 염료들, 루테늄 기반 염료, 액체 요오드화물/삼요오드화물 전해질, 아조 발색단(-N=N-) 연결 방향제군을 갖는 아조-염료, 무금속 프탈로시아 닌을 포함하는 프탈로시아닌(HPc), 페리렌(perylene), 페리렌 유도체, 구리 프탈로시아닌(CuPc), 아연 프탈로시아닌(ZnPc), 나프탈로시아닌, 스쿠아레인, 메로시아닌 및 이들 각각의 유도체, 폴리(실란), 폴리(저미네이트), 2,9-디(펜트-3-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 2,9-비스(Bis)-(1-헥실-헵트-1-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 펜타센, 펜타센 유도체 및/또는 펜타센 전구체, 폴리(벤지미다조벤조페난트롤린 래더)(BBL)와 같은 N-형 사다리형 중합체, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상의 유기재료를 포함하는 방법.
  7. 제2항에 있어서, 상기 흡수체층은 올리지메릭(oligimeric) 재료, 미세결정 실리콘, 유기질(organic matrix)에 분산된 무기 나노로드, 유기질에 분산된 무기 테트라포드, 퀀텀 도트 재료, 이온 도전성 중합체 겔, 이온성 액체를 함유한 졸-겔 나노복합물, 이온 도전체, 저분자량 유기 정공 도전체, C60 및/또는 그 밖의 소형 분자, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상의 재료를 포함하는 방법.
  8. 제2항에 있어서, 상기 흡수체층은 기공이 유기재료(도핑 또는 비도핑)로 충전된 무기 다공성 템플레이트를 갖는 나노구조층, 중합체/혼합물 셀 구조체, 미세결정 실리콘 셀 구조체, 또는 이들의 조합 중에서 하나를 포함하는 방법.
  9. 제2항에 있어서, 상기 형성 단계는 처음에 초기 흡수체층을 형성하는 단계를 포함하는 방법.
  10. 제3항에 있어서, 상기 초기 흡수체층을 반응시켜 조밀막(dense film)을 형성하는 단계를 더 포함하는 방법.
  11. 제2항에 있어서, 상기 초기 흡수체층을 가열하여 조밀막을 형성하는 단계를 더 포함하는 방법.
  12. 제2항에 있어서, 상기 확산 장벽층은 가열 동안 상기 호일 기판의 알루미늄과 상기 전극층의 금속 사이의 상호 확산을 방지하는 방법.
  13. 제2항에 있어서, 상기 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리, 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 질화규소, 산화물, 탄화물 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 포함하는 방법.
  14. 제2항에 있어서, 상기 기판에 결합되는 제2 확산 장벽층을 더 포함하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 제2 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리, 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 질화규소, 산화물, 탄화물 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 포함하는 방법.
  16. 제2항에 있어서, 상기 전극층은 몰리브덴을 포함하는 방법.
  17. 제2항에 있어서, 상기 전극층은 구리, 은, 알루미늄 및 니오브를 포함하는 방법.
  18. 호일 기판, 및
    상기 기판 상에 형성된 흡수체층
    을 포함하는 광전 소자.
  19. 적어도 하나의 전기 도전성 알루미늄 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 상기 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 전극층을 포함하는 기판, 및
    상기 기판 상에 형성된 흡수체층
    을 포함하고,
    상기 확산 장벽층은 상기 알루미늄 호일 기판과 상기 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지하는 광전 소자.
  20. 제19항에 있어서, 상기 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층을 포함하는 광전 소자.
  21. 제19항에 있어서, 상기 흡수체층은 비정질 실리콘 흡수체층을 포함하는 광전 소자.
  22. 제19항에 있어서, 상기 흡수체층은 티타니아(TiO2), 나노결정 TiO2, 산화아연(ZnO), 산화구리(CuO 또는 Cu2O 또는 CuxOy), 산화지르코늄, 산화란탄, 산화니오브, 산화주석, 산화인듐, 산화인듐주석(ITO), 산화바나듐, 산화몰리브덴, 산화텅스텐, 산화스트론튬, 산화칼슘/티탄 및 그 밖의 산화물, 티탄산나트륨, 칼륨 니오베이트(potassium niobate), 셀렌화카드뮴(CdSe), 황화카드뮴(CdS), 황화구리(Cu2S), 텔루루화카드뮴(CdTe), 셀렌화 카드뮴-텔루르(CdTeSe), 셀렌화 구리-인듐(CuInSe2), 카드뮴 산화물(CdOx), CuI, CuSCN, 반도전성 재료 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택된 하나 이상의 무기재료를 포함하는 광전 소자.
  23. 제19항에 있어서, 상기 흡수체층은 복합 중합체, 폴리(페닐렌) 및 그 유도체, 폴리(페닐렌 비닐렌) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(2-메톡시-5-(2-에틸헥실옥 시)-1,4-페닐렌 비닐렌(MEH-PPV), 폴리(파라-페닐렌 비닐렌), (PPV)], PPV 공중합체, 폴리(티오펜) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적], 폴리(티에닐렌비닐렌) 및 그 유도체, 폴리(이소티아나프텐) 및 그 유도체, 2,2'7,7'테트라키스(N,N-디-p-메톡시페닐-아민)-9,9'-스피로비플루오렌(스피로-Me OTAD), 유기금속 중합체, 페리렌 단위체를 함유한 중합체, 폴리(스쿠아레인) 및 그 유도체, 디스코틱 액정, 유기 안료 또는 염료들, 루테늄 기반 염료, 액체 요오드화물/삼요오드화물 전해질, 아조 발색단(-N=N-) 연결 방향제군을 갖는 아조-염료, 무금속 프탈로시아닌을 포함하는 프탈로시아닌(HPc), 페리렌(perylene), 페리렌 유도체, 구리 프탈로시아닌(CuPc), 아연 프탈로시아닌(ZnPc), 나프탈로시아닌, 스쿠아레인, 메로시아닌 및 이들 각각의 유도체, 폴리(실란), 폴리(저미네이트), 2,9-디(펜트-3-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 2,9-비스(Bis)-(1-헥실-헵트-1-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 펜타센, 펜타센 유도체 및/또는 펜타센 전구체, 폴리(벤지미다조벤조페난트롤린 래더)(BBL)와 같은 N-형 사다리형 중합체, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상의 유기재료를 포함하는 광전 소자.
  24. 제19항에 있어서, 상기 흡수체층은 올리지메릭 재료, 미세결정 실리콘, 유기질에 분산된 무기 나노로드, 유기질에 분산된 무기 테트라포드, 퀀텀 도트 재료, 이온 도전성 중합체 겔, 이온성 액체를 함유한 졸-겔 나노복합물, 이온 도전체, 저분자량 유기 정공 도전체, C60 및/또는 그 밖의 소형 분자, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상의 재료를 포함하는 광전 소자.
  25. 제19항에 있어서, 상기 흡수체층은 기공이 유기재료(도핑 또는 비도핑)로 충전된 무기 다공성 템플레이트를 갖는 나노구조층, 중합체/혼합물 셀 구조체, 미세결정 실리콘 셀 구조체, 또는 이들의 조합 중에서 하나를 포함하는 광전 소자.
  26. 제19항에 있어서, 상기 기판에 결합되는 제2 확산 장벽층을 더 포함하는 광전 소자.
  27. 제19항에 있어서, 상기 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리, 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 질화규소, 산화물, 탄화물 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 포함하는 광전 소자.
  28. 제26항에 있어서, 상기 제2 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리, 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 질화규소, 산화물, 탄화물 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 포함하는 광전 소자.
  29. 제19항의 광전 소자를 포함하고,
    도전성 배면판,
    상기 기판 및 상기 배면판 사이에 개재되는 절연체층,
    상기 흡수체층이 상기 기판과 투명 도전층의 사이에 있도록 배치되는 투명 도전층, 및
    상기 투명 도전층과 상기 배면판 사이에 위치되는 하나 이상의 전기 접촉부들
    을 더 포함하며,
    상기 전기 접촉부들은 상기 투명 도전층, 상기 흡수체층, 상기 기판 및 상기 절연층을 통하여 형성되고, 상기 전기 접촉부들은 상기 흡수체층, 상기 기판 및 상기 절연층으로부터 전기적으로 분리되는 광전 소자 모듈.
  30. 광전 소자의 흡수체층을 형성하는 방법으로서,
    적어도 하나의 전기 도전성 금속화 중합체 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 상기 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 배면 전극층을 포함하는 기판을 제공하는 단계, 및
    상기 기판 상에 흡수체층을 형성하는 단계
    를 포함하고,
    상기 확산 장벽층은 상기 금속화 중합체 호일 기판과 상기 배면 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  31. 제30항에 있어서, 상기 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층을 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  32. 제30항에 있어서, 상기 흡수체층은 비정질 실리콘 흡수체층을 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  33. 제30항에 있어서, 상기 흡수체층은 티타니아(TiO2), 나노결정 TiO2, 산화아연(ZnO), 산화구리(CuO 또는 Cu2O 또는 CuxOy), 산화지르코늄, 산화란탄, 산화니오브, 산화주석, 산화인듐, 산화인듐주석(ITO), 산화바나듐, 산화몰리브덴, 산화텅스텐, 산화스트론튬, 산화칼슘/티탄 및 그 밖의 산화물, 티탄산나트륨, 칼륨 니오베이트(potassium niobate), 셀렌화카드뮴(CdSe), 황화카드뮴(CdS), 황화구리(Cu2S), 텔루루화카드뮴(CdTe), 셀렌화 카드뮴-텔루르(CdTeSe), 셀렌화 구리-인듐(CuInSe2), 카드뮴 산화물(CdOx), CuI, CuSCN, 반도전성 재료 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택된 하나 이상의 무기재료를 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  34. 제30항에 있어서, 상기 흡수체층은 복합 중합체, 폴리(페닐렌) 및 그 유도 체, 폴리(페닐렌 비닐렌) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(2-메톡시-5-(2-에틸헥실옥시)-1,4-페닐렌 비닐렌(MEH-PPV), 폴리(파라-페닐렌 비닐렌), (PPV)], PPV 공중합체, 폴리(티오펜) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적], 폴리(티에닐렌비닐렌) 및 그 유도체, 폴리(이소티아나프텐) 및 그 유도체, 2,2'7,7'테트라키스(N,N-디-p-메톡시페닐-아민)-9,9'-스피로비플루오렌(스피로-Me OTAD), 유기금속 중합체, 페리렌 단위체를 함유한 중합체, 폴리(스쿠아레인) 및 그 유도체, 디스코틱 액정, 유기 안료 또는 염료들, 루테늄 기반 염료, 액체 요오드화물/삼요오드화물 전해질, 아조 발색단(-N=N-) 연결 방향제군을 갖는 아조-염료, 무금속 프탈로시아닌을 포함하는 프탈로시아닌(HPc), 페리렌(perylene), 페리렌 유도체, 구리 프탈로시아닌(CuPc), 아연 프탈로시아닌(ZnPc), 나프탈로시아닌, 스쿠아레인, 메로시아닌 및 이들 각각의 유도체, 폴리(실란), 폴리(저미네이트), 2,9-디(펜트-3-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 2,9-비스(Bis)-(1-헥실-헵트-1-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 펜타센, 펜타센 유도체 및/또는 펜타센 전구체, 폴리(벤지미다조벤조페난트롤린 래더)(BBL)와 같은 N-형 사다리형 중합체, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상의 유기재료를 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  35. 제30항에 있어서, 상기 흡수체층은 올리지메릭 재료, 미세결정 실리콘, 유기 질에 분산된 무기 나노로드, 유기질에 분산된 무기 테트라포드, 퀀텀 도트 재료, 이온 도전성 중합체 겔, 이온성 액체를 함유한 졸-겔 나노복합물, 이온 도전체, 저분자량 유기 정공 도전체, C60 및/또는 그 밖의 소형 분자, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상의 재료를 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  36. 제30항에 있어서, 상기 흡수체층은 기공이 유기재료(도핑 또는 비도핑)로 충전된 무기 다공성 템플레이트를 갖는 나노구조층, 중합체/혼합물 셀 구조체, 미세결정 실리콘 셀 구조체, 또는 이들의 조합 중에서 하나를 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  37. 제30항에 있어서, 상기 호일 기판은 폴리에스테르, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에테르이미드, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드 및/또는 그 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된 중합체인 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  38. 제30항에 있어서, 상기 중합체 호일 기판의 금속화에 사용되는 금속은 알루미늄 또는 알루미늄과 하나 이상의 금속의 합금인 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  39. 제30항에 있어서, 상기 형성 단계는 처음에 초기 흡수체층을 형성하는 단계를 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  40. 제39항에 있어서, 상기 초기 흡수체층을 반응시켜 조밀막을 형성하는 단계를 더 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  41. 제30항에 있어서, 상기 기판에 결합되는 제2 확산 장벽층을 더 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  42. 제30항에 있어서, 상기 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리, 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 질화규소, 산화물, 탄화물 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  43. 제41항에 있어서, 상기 제2 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리, 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 질화규소, 산화물, 탄화물 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 포함하는 광전 소자의 흡수체층 형성 방법.
  44. 적어도 하나의 전기 도전성 알루미늄 호일 기판, 적어도 하나의 전기 도전성 확산 장벽층 및 상기 확산 장벽층 위에 형성된 적어도 하나의 전기 도전성 배면 전극층을 포함하는 기판, 및
    상기 기판 상에 형성된 흡수체층
    을 포함하고,
    상기 확산 장벽층은 상기 알루미늄 호일 기판과 상기 배면 전극층 간의 화학적 상호작용을 방지하는 광전 소자.
  45. 제44항에 있어서, 상기 흡수체층은 비-실리콘 흡수체층을 포함하는 광전 소자.
  46. 제44항에 있어서, 상기 흡수체층은 비정질 실리콘 흡수체층을 포함하는 광전 소자.
  47. 제44항에 있어서, 상기 흡수체층은 티타니아(TiO2), 나노결정 TiO2, 산화아연(ZnO), 산화구리(CuO 또는 Cu2O 또는 CuxOy), 산화지르코늄, 산화란탄, 산화니오브, 산화주석, 산화인듐, 산화인듐주석(ITO), 산화바나듐, 산화몰리브덴, 산화텅스텐, 산화스트론튬, 산화칼슘/티탄 및 그 밖의 산화물, 티탄산나트륨, 칼륨 니오베이트, 셀렌화카드뮴(CdSe), 황화카드뮴(CdS), 황화구리(Cu2S), 텔루루화카드 뮴(CdTe), 셀렌화 카드뮴-텔루르(CdTeSe), 셀렌화 구리-인듐(CuInSe2), 카드뮴 산화물(CdOx), CuI, CuSCN, 반도전성 재료 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택된 하나 이상의 무기재료를 포함하는 광전 소자.
  48. 제44항에 있어서, 상기 흡수체층은 복합 중합체, 폴리(페닐렌) 및 그 유도체, 폴리(페닐렌 비닐렌) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(2-메톡시-5-(2-에틸헥실옥시)-1,4-페닐렌 비닐렌(MEH-PPV), 폴리(파라-페닐렌 비닐렌), (PPV)], PPV 공중합체, 폴리(티오펜) 및 그 유도체[예컨대, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-옥틸티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치규칙적, 폴리(3-헥실티오펜-2,5,-디일), 위치무작위적], 폴리(티에닐렌비닐렌) 및 그 유도체, 폴리(이소티아나프텐) 및 그 유도체, 2,2'7,7'테트라키스(N,N-디-p-메톡시페닐-아민)-9,9'-스피로비플루오렌(스피로-Me OTAD), 유기금속 중합체, 페리렌 단위체를 함유한 중합체, 폴리(스쿠아레인) 및 그 유도체, 디스코틱 액정, 유기 안료 또는 염료들, 루테늄 기반 염료, 액체 요오드화물/삼요오드화물 전해질, 아조 발색단(-N=N-) 연결 방향제군을 갖는 아조-염료, 무금속 프탈로시아닌을 포함하는 프탈로시아닌(HPc), 페리렌(perylene), 페리렌 유도체, 구리 프탈로시아닌(CuPc), 아연 프탈로시아닌(ZnPc), 나프탈로시아닌, 스쿠아레인, 메로시아닌 및 이들 각각의 유도체, 폴리(실란), 폴리(저미네이트), 2,9-디(펜트-3-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 2,9-비스(Bis)-(1-헥실-헵트- 1-일)-안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-1,3,8,10-테트론 및 펜타센, 펜타센 유도체 및/또는 펜타센 전구체, 폴리(벤지미다조벤조페난트롤린 래더)(BBL)와 같은 N-형 사다리형 중합체, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상의 유기재료를 포함하는 광전 소자.
  49. 제44항에 있어서, 상기 흡수체층은 올리지메릭 재료, 미세결정 실리콘, 유기질에 분산된 무기 나노로드, 유기질에 분산된 무기 테트라포드, 퀀텀 도트 재료, 이온 도전성 중합체 겔, 이온성 액체를 함유한 졸-겔 나노복합물, 이온 도전체, 저분자량 유기 정공 도전체, C60 및/또는 그 밖의 소형 분자, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상의 재료를 포함하는 광전 소자.
  50. 제44항에 있어서, 상기 흡수체층은 기공이 유기재료(도핑 또는 비도핑)로 충전된 무기 다공성 템플레이트를 갖는 나노구조층, 중합체/혼합물 셀 구조체, 미세결정 실리콘 셀 구조체, 또는 이들의 조합 중에서 하나를 포함하는 광전 소자.
  51. 제44항에 있어서, 상기 기판에 결합되는 제2 확산 장벽층을 더 포함하는 광전 소자.
  52. 제44항에 있어서, 상기 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리, 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 질화규소, 산화물, 탄화물 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 포함하는 광전 소자.
  53. 제51항에 있어서, 상기 제2 확산 장벽층은 크롬, 바나듐, 텅스텐, 유리, 질화물, 질화탄탈, 질화텅스텐, 질화티탄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 질화규소, 산화물, 탄화물 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 포함하는 광전 소자.
  54. 제36항의 광전 소자를 포함하고,
    상기 도전성 배면판,
    상기 기판 및 상기 배면판 사이에 개재되는 절연체층,
    상기 흡수체층이 상기 기판과 투명 도전층의 사이에 있도록 배치되는 투명 도전층,
    상기 투명 도전층과 상기 배면판 사이에 위치되는 하나 이상의 전기 접촉부들을 더 포함하며,
    상기 전기 접촉부들은 상기 투명 도전층, 상기 흡수체층, 상기 기판 및 상기 절연층을 통하여 형성되고, 상기 전기 접촉부들은 상기 흡수체층, 상기 기판 및 상기 절연층으로부터 전기적으로 분리되는 광전 소자 모듈.
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