KR20050107415A - 수분-흡수제 - Google Patents

수분-흡수제 Download PDF

Info

Publication number
KR20050107415A
KR20050107415A KR1020057014568A KR20057014568A KR20050107415A KR 20050107415 A KR20050107415 A KR 20050107415A KR 1020057014568 A KR1020057014568 A KR 1020057014568A KR 20057014568 A KR20057014568 A KR 20057014568A KR 20050107415 A KR20050107415 A KR 20050107415A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
water
absorbent
mass
resin particles
particles
Prior art date
Application number
KR1020057014568A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100697944B1 (ko
Inventor
가즈시 도리이
요시로 미쯔카미
모토히로 이무라
다쿠 이와무라
Original Assignee
니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32844344&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20050107415(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 filed Critical 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드
Publication of KR20050107415A publication Critical patent/KR20050107415A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100697944B1 publication Critical patent/KR100697944B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

모세관 흡입력과 액체 투과성을 모두 겸비하는 수분-흡수제를 개시한다. 상기 수분-흡수제는 수분-흡수성 수지 입자(α) 및 액체 투과 촉진제(β)를 포함하는 미립자 수분-흡수제로, 여기에서 상기 수분-흡수성 수지 입자(α)는 아크릴산 및/또는 그의 염을 포함하는 단량체의 가교 중합체의 표면-가교-처리된 입자이며; 이때 상기 수분-흡수제는 상기 미립자 수분-흡수제가 234 내지 394 gm 범위의 질량 평균 입자 직경(D50), 0.25 내지 0.45 범위의 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ), 15 g/g 이상의 하중 부재 흡수능(CRC), 및 15 질량% 이하의 수분-추출성 성분 함량; 및 또한 상기 수분-흡수성 수지 입자(α) 100 질량부 당 0.01 내지 5 질량부 범위의 액체 투과 촉진제(β) 함량을 가짐을 특징으로 한다.

Description

수분-흡수제 {WATER-ABSORBING AGENT}
본 발명은 수분-흡수제에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 탁월한 모세관 흡입력과 액체 투과성을 겸비하는 수분-흡수제에 관한 것으로, 여기에서 상기 수분-흡수제는 수분-흡수성 수지 입자(α)의 표면을 가교제로 개질시키고(이때 상기 수분-흡수성 수지 입자(α)는 특정한 질량-평균 입자 직경 및 특정한 입자 직경 분포로 조절된다); 액체 투과 촉진제(β)를 함유시킴으로써 수득된다.
현재, 수분-흡수성 수지(수분-흡수제) 및 친수성 섬유(예를 들어 펄프)는 일회용 기저귀, 생리대, 및 소위 요실금용 패드 (incontinent pad)와 같은 위생용품 (sanitary material)에 이들 용품의 구성 물질로서 체액을 흡수시킬 목적으로 널리 사용되고 있다. 상기 수분-흡수성 수지의 주된 원료로 사용되는 물질의 예로는 부분 중화되고 가교화된 (crosslinked) 폴리(아크릴산); 전분-아크릴산의 가수분해된 그래프트 중합체; 비닐 아세테이트-아크릴산 에스테르의 비누화된 공중합체; 아크릴로니트릴 또는 아크릴아미드의 가수분해된 공중합체 또는 이들 가수분해된 공중합체들의 가교화된 중합체; 및 양이온 단량체들의 가교화된 중합체가 있다.
최근 수년간, 일회용 기저귀 및 생리대와 같은 위생용품에 관해서 이들의 고기능화 및 슬림화가 진행되고 있으며, 따라서 위생용품의 가격당 사용되는 수분-흡수성 수지의 양, 및 상기 수분-흡수성 수지 및 친수성 섬유와 같은 것으로 이루어진 전체 흡수성 구조물 (absorbent structure)에 대한 수분-흡수성 수지의 질량%가 증가하는 경향이 있다. 구체적으로, 상기 사용된 친수성 섬유(작은 벌크 밀도를 갖는다)의 양을 감소시키고 수분-흡수성 수지(탁월한 수분 흡수성과 큰 벌크 밀도를 갖는다)의 양을 증가시킴으로써 상기 흡수성 구조물 중의 수분-흡수성 수지의 비율을 상승시킨다. 그것에 의해 수분-흡수량의 강하 없이 위생용품의 슬림화가 지향된다.
(1) 액체 투과성 및 액체 확산능:
그러나, 상기 방식으로 친수성 섬유의 비가 감소되고 수분-흡수성 수지의 비가 증가된 위생용품들은 단순한 액체 저장의 관점에서는 유리하지만, 기저귀를 실제 사용하는 상황 하에서 액체의 분배 및 확산을 고려하는 경우 오히려 문제가 복잡해진다. 다량의 수분-흡수성 수지는 수분의 흡수로 인해 팽창하여 유연한 겔 (soft gel)로 되어 소위 "겔-차단 (gel-blocking)"이라 칭하는 현상을 일으키는데, 이는 상기 액체의 침투 및 확산을 크게 방해한다. 이러한 액체 투과성과 액체 확산능을 개선시키는 공지된 기술의 예는 하기와 같은 것들을 포함한다.
식염수 흐름 전도도 (SFC) 값이 약 30(10-7·㎤·s·g-1) 이상이고; 가압 하 성능 (performance under pressure, PUP)의 용량치가 0.7 psi(5 kPa)의 밀폐 압력 하에서 23 g/g 이상이고; 기본 중량이 약 10 gsm 이상인 수화겔-형성성 흡수성 중합체를 사용하는 방법이 공지되어 있다(특허 문헌 1).
수분-흡수성 수지 농도가 40 질량% 이상이고; 식염수 흐름 전도도(SFC) 값이 약 30(10-7·㎤·s·g-1) 이상이고; 가압 하 성능(PUP)의 용량치가 0.7 psi(5 kPa)의 밀폐 압력 하에서 23 g/g 이상인 흡수성 구조물이 공지되어 있다(특허 문헌 2).
흡수성 구조물에서, 겔 층 투과성(GLP)이 4(10-7·g-1) 이상인 수분-흡수성 수지를 상부 층에 사용하고, 하중 하 흡수능 (AAP)이 50 g/㎠의 하중 하에서 15(g/g) 이상인 수분-흡수성 수지를 하부 층에 사용하는 방법이 공지되어 있다(특허 문헌 3).
다중양이온 (polycation)을 수분-흡수성 수지에 공유 결합시키는 방법이 공지되어 있다(특허 문헌 4).
수불용성 및 수팽창성 중합체를 포함하는 다수의 흡수성 겔-형성 입자; 및 소변 중 함유된 하나 이상의 성분과 반응할 수 있는 흡수성 개선 중합체의 혼합물을 포함하는 흡수성 물질이 공지되어 있다(특허 문헌 5).
구형 수분-흡수성 수지 및 비-구형 수분-흡수성 수지의 혼합물을 사용하는 방법이 공지되어 있다(특허 문헌 6).
식염수 흐름 전도도(SFC) 값이 5(10-7·㎤·s·g-1) 이상이고; 투과성-유지제 (permeability-keeping agent)를 함유하는 수분-흡수성 수지를 사용하는 방법이 공지되어 있다(특허 문헌 7).
수화겔 흡수성 중합체의 연속적인 영역으로 둘러싸인 구획을 갖는 흡수성 구조물이 공지되어 있다(특허 문헌 8).
동적 겔화 속도 (dynamic gelation rate)가 약 0.18 g/g/초 이상이고; 가압 하 성능(PUP)의 용량치가 0.7 psi(5 kPa)의 결합 압력 하에서 약 25 g/g 이상인 수화겔-형성성 흡수성 중합체가 공지되어 있으며, 이때 상기 수화겔-형성성 흡수성 중합체는, 상기 중합체가 입자의 형태로 존재할 때, 약 100 ㎛ 이상의 질량-중간 입자 크기 (mass-median particle size)를 갖는다(특허 문헌 9).
후미 절반 부분에 흡수성 겔화 물질의 전체 질량의 55 내지 100%, 바람직하게는 60 내지 90%가 놓인 수분-흡수성 물질이 공지되어 있다(특허 문헌 10).
액체-획득성 구역 (liquid-acquiring zone)을 갖는 흡수성 부재가 공지되어 있다(특허 문헌 11).
하중 하 흡수능이 30 g/g 이상이고; 겔층 액체 투과속도가 100 초 이하인 수분-흡수성 수지가 공지되어 있다(특허 문헌 12).
벌크 밀도가 0.72 g/㎖ 이상으로 증가할 때까지 가교-중합된 입자들을 연마하는 단계를 포함하는 방법이 공지되어 있다(특허 문헌 13).
수분-흡수성 수지를 다가알콜 및 양이온을 포함하는 표면 처리제로 표면-처리하는 방법이 공지되어 있다(특허 문헌 14).
수분-흡수성 수지를 유기 가교결합 화합물(다가알콜류 제외)과 양이온을 포함하는 표면 처리제로 표면 처리하는 방법이 공지되어 있다(특허 문헌 15).
불포화 아미노 알콜과 가교결합된 수팽창성 중합체가 공지되어 있다(특허 문헌 16).
식염수 흐름 전도도(SFC)가 40(10-7·㎤·s·g-1) 이상이고; AUL이 0.7 psi(4826.5 Pa) 하에서 20 g/g 이상이고; 취약성 지수(FI)가 60% 이상인 수화겔-형성성 중합체가 공지되어 있다(특허 문헌 17).
입체 또는 정전기 (electrostatic) 스페이서로 코팅되고 AUL이 0.7 psi 하에서 20 g/g 이상이며 겔 강도가 1,600 Pa 이상인 수불용성이고 수팽창성인 수화겔이 공지되어 있다(특허 문헌 18).
그러나, 특허 문헌 1 내지 18에 개시된 상기 종래의 수분-흡수성 수지들이 높은 액체 투과성을 갖는 경우에, 팽창된 겔 입자들간의 공간이 넓어져서 모세관 흡입력의 저하가 발생한다. 상기 모세관 흡입력의 저하는, 수분-흡수성 수지로 흡수되지 않고 남아있는 잔류 액체가 위생용품의 표면 층위에서 증가하게 하여, 드라이 터치성 (dry-touch property)을 저하시키고; 착용 시 불쾌감을 갖게 하며 피부 발진과 같은 피부 질환을 일으키는 원인이 된다. 상기와 같은 문제점들을 피하여 상기 흡수성 구조물의 흡수성을 유지시키기 위해서, 친수성 섬유와 수분-흡수성 수지의 비율이 공리적으로 제한되며, 이에 의해 상기 위생용품의 슬림화가 또한 제한되게 된다.
즉, 종래 기술에서는, 액체 투과성은 추구되지만, 그에 따라 모세관 흡입력이 상실되어서 주목을 끌지 못하였다. 또한, 종래 기술에서는 입자 직경 분포가 액체 투과성과 모세관 흡입력에 매우 중요한 인자이지만, 상기 입자 직경 분포와 액체 투과성 및 모세관 흡입력간의 관계에 대한 상세한 설명은 여전히 이루어지고 있지 않다. 현재 처해있는 문제로서, 특히 액체 투과성과 모세관 흡입력 모두가 탁월한 입자 직경 분포, 또는 그러한 입자 직경 분포를 달성하기 위한 수단에 대한 상세한 설명 역시 거의 이루어져 있지 않다.
(2) 입자 직경:
또한, 조절된 입자 직경 분포를 갖는 수분-흡수성 수지 및 수분-흡수성 수지의 입자 직경 분포를 조절하는 기술의 예로서 이하와 같은 것들이 공지되어 있다.
질량-중간 입자 직경이 400 내지 700 ㎛인 고-분자 겔화제를 포함하는 흡수성 제품 (absorbent article)이 공지되어 있다(특허 문헌 19).
평균 입자 직경이 100 내지 600 ㎛의 범위이고; 상기 입자 직경 분포의 대수 표준 편차 σζ가 0.35 이하인 수화겔 중합체가 공지되어 있다(특허 문헌 20).
수불용성이고, 흡수성이며, 수화겔을 형성할 수 있고, 80% 이상이 297 ㎛의 그물 눈 크기를 갖는 체를 통과하고 105 ㎛의 메쉬 눈 크기 (mesh opening size)를 가지는 체 상에 포획되는 크기의 입자인 중합체 물질 입자가 공지되어 있다(특허 문헌 21).
비 표면적이 50 내지 450 ㎡/g이고 70% 이상의 친수성을 갖는 친수성 이산화 규소의 미세 분말을 함유하는 수분-흡수성 수지 입자가 공지되어 있다(특허 문헌 22).
그러나, 특허 문헌 19 내지 22 등에 인용된 상기 기술들에 대해서, 이들 중 어느 것도 액체 투과성과 모세관 흡입력이 모두 탁월한 수분-흡수제를 수득하기 위한 입자 직경 분포를 명시하는 기술은 아니다. 게다가, 얻어진 입자 직경 분포 범위가 또한 광범위하며, 하중 부재 흡수능과 하중 하 흡수능이 또한 상이하다. 따라서, 상기 기술들로부터 액체 투과성과 모세관 흡입력이 모두 탁월한 수분-흡수제를 수득하는 것은 어려웠다.
[특허 문헌 1] WO 95/26209
[특허 문헌 2] EP 0951913
[특허 문헌 3] EP 0640330
[특허 문헌 4] WO 97/12575
[특허 문헌 5] WO 95/22356
[특허 문헌 6] WO 98/06364
[특허 문헌 7] WO 2001/066056
[특허 문헌 8] WO 97/25013
[특허 문헌 9] WO 98/47454
[특허 문헌 10] WO 96/01608
[특허 문헌 11] WO 97/34558
[특허 문헌 12] JP-A-089527/2001(Kokai)
[특허 문헌 13] EP 1029886
[특허 문헌 14] WO 2000/53644
[특허 문헌 15] WO 2000/03664
[특허 문헌 16] US 6087450
[특허 문헌 17] US 6414214
[특허 문헌 18] US 2002/128618
[특허 문헌 19] US 5051259
[특허 문헌 20] EP 0349240
[특허 문헌 21] EP 0579764
[특허 문헌 22] EP 0629411
전술한 특허 문헌 1 내지 22의 종래의 수분-흡수성 수지 및/또는 수분-흡수제들에서는, 액체 투과성은 개선되지만, 동시에 모세관 흡입력 저하와 같은 성능 저하가 야기된다. 이에 의해, 상기와 같은 위생용품 등의 구성 물질인 수분-흡수성 구조물에서 확산성과 액체 투과성이 개선되지만, 다른 한편으로 건조 특성 (drynesss property) 및 액체-보유능 (liquid-retaining ability)의 저하와 같은 성능 저하가 야기된다. 따라서, 상기 언급한 종래 기술의 물질들이 반드시 만족스러운 것은 아니었다. 즉, 두 가지 성능 중 어느 하나가 향상된다 하더라도, 다른 성능은 저하되는 문제가 발생하였다. 그러한 문제를 해결하기 위해서, 액체 투과성과 모세관 흡입력을 모두 겸비한 수분-흡수제가 출현하기를 고대하였다.
도 1은 60 분 동안 4.83 kPa의 하중 하에서 0.90 질량%의 생리 식염수에 대한 하중 하 흡수능 (AAP)을 측정하는데 사용되는 측정 장치의 도식적인 단면도이다.
도 2는 0.69 질량% 생리 식염수에 대한 식염수 흐름 전도도(SFC)를 측정하는데 사용되는 측정 장치의 도식적인 단면도이다.
도 3은 0.90 질량% 생리 식염수에 대한 모세관 흡수능 (CSF)을 측정하는데 사용되는 측정 장치의 도식적인 단면도이다.
도 4는 실시예 1로부터 수득된 응집된 수분-흡수성 수지 입자들(B1A)의 사진을 촬영하여 얻은 도면이다.
도 5는 수분-흡수제 (D1-1A10)의 D50 및 σζ를 대수 표준 확률지 (logarithmic normal probability paper)로 측정하는 방법을 나타내는 도해이다.
도 6은 수평축이 CSF(g/g)를 나타내고, 수직축이 SFC(10-7·㎤·s·g-1)를 나타내는 그래프이다. 상기 그래프는 본 발명의 실시예들로부터 수득된 수분-흡수제가 비교예로부터 수득된 비교 수분-흡수제보다 더 큰 액체 투과성과 모세관 흡입력을 가지는 것을 나타낸다.
도 7은 수평축이 CRC(g/g)를 나타내고, 수직축이 SFC(10-7·㎤·s·g-1)를 나타내는 그래프이다. 상기 그래프 위에 본 발명에 따른 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자 및 수분-흡수제의 CRC 및 SFC가 도시되어 있으며, 여기에서 본 발명에 따른 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자와 수분-흡수제는 실시예 1 내지 5에 개시된 것들이다. 상기는 CRC가 29 g/g 미만인 경우 액체 투과 촉진제(β)의 효과가 현저하게 높은 것을 나타낸다.
[기호에 대한 설명]
100: 플라스틱 지지 실린더
101: 400 메쉬의 스테인레스 금속 가제
102: 팽창된 겔
103: 피스톤
104: 하중(중량)
105: 페트리 디쉬 (Petri dish)
106: 유리 필터 플레이트
107: 여과지 (filter paper)
108: 0.90 질량% 생리 식염수
31: 탱크
32: 유리관 (Glass tube)
33: 0.69 질량% 생리 식염수
34: 마개가 있는 L자 관 (L-tube having cock)
35: 마개
40: 저장조 (receptacle)
41: 저장실 (cell)
42: 스테인레스 금속 가제
43: 스테인레스 금속 가제
44: 팽창된 겔
45: 유리 필터
46: 피스톤
47: 피스톤 중의 구멍
48: 수거 저장조
49: 저울
1: 다공성 유리 플레이트
2: 유리 필터
3: 도관 (conduit)
4: 액체 저장 용기
5: 지지 고리
6: 0.90 질량% 생리 식염수
7: 저울
8: 스탠드
9: 측정할 시편 (수분-흡수성 수지 입자 또는 흡수제)
10: 하중 (0.41 kPa(0.06 psi))
11: 에어 인테이크 파이프 (Air-intake pipe)
발명의 목적
즉, 본 발명의 목적은 모세관 흡입력과 액체 투과성을 모두 겸비한 수분-흡수제를 제공하는 것이다.
발명의 요약
본 발명자들이 전술한 문제점들을 해결하기 위하여 예의 연구하였다. 그 결과, 하기의 6 가지 요점이 상기 언급한 목적을 달성하는데 중요하다는 것을 발견하였다.
(1) 질량-평균 입자 직경 (mass-average particle diameter)을 약 300 ㎛로 조절하고, 입자 직경 분포 (particle diameter distribution)의 대수 표준 편차 (lgarithmic standard deviation)로 표시되는 입자 직경 분포를 특정한 범위로 조절한다.
액체 투과성과 모세관 흡입력은 서로 상반되는 성질을 가지며, 이들의 각 성능은 약 300 ㎛를 경계로 해서 크게 달라진다. 따라서, 액체 투과성과 모세관 흡입력을 모두 겸비하는 수분-흡수제는 상기 질량-평균 입자 직경과 상기 입자 직경 분포의 대수 표준 편차를 전술한 범위로 지정함으로써 얻어질 수 있다.
(2) 하중 부재 흡수능이 15 g/g 이상, 바람직하게는 15 내지 33 g/g의 범위 (그러나 33 g/g는 포함하지 않는다), 보다 바람직하게는 17 내지 31 g/g의 범위 (그러나 31 g/g는 포함하지 않는다), 훨씬 더 바람직하게는 19 내지 29 g/g의 범위 (그러나 29 g/g는 포함하지 않는다), 가장 바람직하게는 23 내지 28 g/g의 범위 (그러나 28 g/g는 포함하지 않는다)이다.
CRC가 15 g/g 미만인 경우에, 상기 하중 부재 흡수능은 너무 낮기 때문에 실용적으로 바람직하지 않다. 또한, 특히 CRC가 33 g/g 미만 (바람직하게는 29 g/g 미만)의 범위인 경우, 액체 투과 촉진제 (β)가 현저한 효력을 나타낸다.
(3) 수분-추출성 성분 함량 (water-extractable component content)이 15 질량% 이하이다.
본 발명에서 상기 수분-추출성 성분 함량이 15 질량%를 초과하는 경우, 본 발명의 효과가 얻어지지 않을 수도 있을 뿐 아니라, 수분-흡수성 구조물에 사용 시 성능이 저하될 우려가 있다. 또한, 상기와 같은 수분-추출성 성분 함량은 안전성의 관점에서도 불리하다. 상기 성능 저하의 원인으로서, 수분-흡수제가 수분을 흡수하여 팽창할 때, 상기 수분-흡수제의 내부로부터 고분자 성분이 용리하여 액체 투과를 저해하는 것을 언급할 수 있다.
(4) 액체 투과 촉진제(β)를 함유시킴으로써 액체 투과성을 향상시킨다.
액체 투과성이 액체 투과 촉진제(β)의 함유에 의해 향상되므로, 액체 투과성과 모세관 흡입력을 모두 겸비하는 수분-흡수제가 수득될 수 있다.
(5) 수분-흡수성 수지 입자들의 표면을 가교-처리 (crosslink-treated)한다.
수분-흡수성 수지 입자의 표면을 가교-처리하지 않는 경우에 액체 투과성과 모세관 흡입력이 크게 손상 받을 우려가 있다.
(6) 구형의 형상 등보다 더 큰 표면적을 갖는 불규칙적으로 분쇄된 입자의 형상을 갖는다.
불규칙적으로 분쇄된 입자들로 성형시킴으로써 모세관 흡입력이 더욱 우수해지며, 따라서 액체 투과성과 모세관 흡입력을 모두 겸비하는 수분-흡수제가 수득될 수 있다.
이러한 조건들을 만족시킴으로써, 지금까지 결코 없었던, 모세관 흡입력과 액체 투과성을 모두 겸비하는 수분-흡수제가 수득될 수 있다.
또한, 상기 수분-흡수제에 포함된 수분-흡수성 수지 입자(α)의 적어도 일부가 다공성 구조 (porous structure)를 갖는 것이 바람직하다.
즉, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 하기의 구성을 가진다.
수분-흡수성 수지 입자(α) 및 액체 투과 촉진제(β)를 포함하는 미립자 수분-흡수제 (particulate water-absorbing agent)로, 여기에서 상기 수분-흡수성 수지 입자(α)는 아크릴산 및/또는 그의 염을 포함하는 단량체의 가교 중합체 (crosslinked polymer)의 표면-가교-추가-처리된 (further-surface-crosslink-treated) 불규칙한 모양의 분쇄 입자이고;
이때 상기 미립자 수분-흡수제는
234 내지 394 ㎛ 범위의 질량-평균 입자 직경 (D50), 0.25 내지 0.45 범위의 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ), 15 g/g 이상의 하중 부재 흡수능(CRC) 및 15 질량% 이하의 수분-추출성 성분 함량; 그리고 추가로
수분-흡수성 수지 입자(α) 100 질량부 당 0.01 내지 5 질량부 범위의 액체 투과 촉진제(β) 함량을 갖는다.
발명의 효과
본 발명에 따라, 수분-흡수성 수지 입자를 상기 입자가 특정한 흡수능을 나타낼 정도로 표면-가교결합 (surface-crosslinking)시키고 (이때 상기 수분-흡수성 수지 입자는 특정한 질량-평균 입자 직경과 입자 직경 분포의 특정한 대수 표준 편차를 갖는다); 액체 투과 촉진제(β)를 함유시킴으로써, 우수한 액체 투과성과 모세관 흡입력을 모두 겸비하는 수분-흡수제 (상기와 같은 수분-흡수제는 지금까지 결코 없었다)를 제공할 수 있다.
발명의 상세한 개시
우선, 이후에 사용되는 약어를 정의한다.
CRC는 하중 부재 흡수능 (absorption capacity without load)을 지칭한다.
SFC는 0.69 질량% 생리 식염수에 대한 식염수 흐름 전도도 (saline flow conductivity)를 지칭한다.
CSF는 0.90 질량% 생리 식염수에 대한 모세관 흡수능 (capillary absorption capacity)을 지칭한다.
AAP는 하중 하 흡수능 (absorption capacity under load)을 지칭한다.
D50은 질량-평균 입자 직경 (mass-average particle diameter)을 지칭한다.
σζ는 입자 직경 분포 (particle diameter distribution)의 대수 표준 편차 (logarithmic standard deviation)를 지칭한다.
생리 식염수은 염화 나트륨 수용액을 지칭한다.
이후부터, 본 발명을 상세히 개시한다. 부수적으로, 이후부터 본 발명에서 수분-흡수제 (바람직하게는 수분-흡수성 수지 입자(α)와 액체 투과 촉진제(β)를 포함하는 수분-흡수성 수지 조성물)는 주성분으로서 (바람직하게는 50 내지 100 질량%(또는 중량%: 본 발명에서 중량과 질량은 동일한 의미를 가지며 본 발명에서는 질량으로 통일하여 사용한다), 보다 바람직하게는 80 내지 100 질량%, 훨씬 더 바람직하게는 90 내지 100 질량%의 양으로) 가교화된 구조 (crosslinked structure)를 갖는 수분-흡수성 수지 (이후부터는 수분-흡수성 수지라 간단히 지칭함)를 포함하는 물질을 지칭하며, 이때 상기 수분-흡수성 수지는 가교제에 의해 추가로 개질 (바람직하게는 표면-개질, 특히 표면-가교-처리)되며, 상기 수분-흡수제는 다른 성분을 추가로 포함함으로써 개질된다.
이후부터, 본 발명에서 산성기-함유 (acid-group-containing) 수분-흡수성 수지 입자는 수분-흡수성 수지 입자(a)를 지칭한다. 상기와 같은 수분-흡수성 수지 입자(a) 중에서, 입자 직경이 한정된 범위 내로 조절된 것을, 예를 들어 234 내지 394 ㎛ 범위의 질량-평균 입자 직경 및 0.25 내지 0.45 범위의 σζ를 갖는 것들을, 수분-흡수성 수지 입자(a1)라 지칭한다. 또한, 아크릴산 및/또는 그의 염을 포함하는 단량체의 가교 중합체의 표면-가교-추가-처리된 불규칙 형상의 분쇄된 입자인 수분-흡수성 수지 입자를 수분-흡수성 수지 입자(α)라 지칭한다.
(1) 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 제조 방법:
본 발명에 사용할 수 있는 수분-흡수성 수지는 지금까지 공지된 수분-흡수성 수지, 예를 들어 이온 교환수 중에서 필수적으로 자신의 중량의 5 배 이상, 바람직하게는 50 내지 1,000 배 범위의 많은 양의 물을 흡수하여 음이온성, 비이온성 또는 양이온성 수불용성 수화겔을 형성하는 지금까지 공지된 가교 중합체를 지칭한다.
상기는 일반적으로 주성분이, 불포화 단량체 성분 (바람직하게는 산성기-함유 (특히 카르복시기 함유) 불포화 단량체)을 중합시키는 단계를 포함한 방법에 의해 수득된 가교화된 구조를 갖는 수분-흡수성 수지인 미립자 수분-흡수제이며, 이때 상기 수분-흡수성 수지는 상기 중합 반응을 단량체 용액(바람직하게는 단량체 수용액)의 상태로 수행하고, 이어서, 경우에 따라, 생성된 중합체를 건조시키고, 이어서 통상적으로 상기 중합체를 건조 단계 전 및/또는 후에 분쇄시키는 단계들을 포함하는 방법에 의해 수득된다. 상기와 같은 수분-흡수성 수지의 예는 폴리(아크릴산류)의 부분-중화된 중합체; 전분-아크릴로니트릴의 가수분해된 그래프트 중합체; 전분-아크릴산의 그래프트 중합체; 비닐 아세테이트-아크릴산 에스테르의 비누화된 공중합체; 아크릴로니트릴 또는 아크릴아미드의 가수분해된 공중합체, 또는 이들 가수분해된 공중합체의 가교 중합체; 카르복시기-함유 가교화된 폴리비닐 알콜류의 개질된 (modified) 중합체; 및 이소부틸렌-말레산 무수물의 가교 공중합체 (crosslinked copolymer) 중 하나 또는 둘 이상을 포함한다.
수분-흡수성 수지에 대해서, 한 종류의 수분-흡수성 수지 또는 수분-흡수성 수지들의 혼합물을 사용한다. 그중에서도, 산성기-함유 수분-흡수성 수지가 바람직하며, 한 종류의 카르복시기-함유 수분-흡수성 수지 (카르복시산 또는 그의 염이다) 또는 그러한 수지들의 혼합물이 보다 바람직하다. 전형적으로는, 주성분으로서 아크릴산 및/또는 그의 염(중화된 물질)을 포함하는 단량체를 가교-중합 (crosslink-polymerizing)시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 수득된 중합체, 즉 경우에 따라 그래프트된 성분을 함유하는 가교화된 폴리(아크릴산)(염) 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 수분-흡수성 수지는 수팽창성이고 수불용성일 필요가 있다. 상기 사용되는 수분-흡수성 수지의 수분-추출성 성분(수용성 중합체) 함량은 바람직하게는 50 질량% 이하, 보다 바람직하게는 25 질량% 이하, 더욱 더 바람직하게는 20 질량% 이하, 훨씬 더 바람직하게는 15 질량% 이하, 특히 바람직하게는 10 질량% 이하이다.
상기 아크릴산 염의 예로서, 아크릴산의 아민염류, 암모늄염류 및 알칼리 금속 (예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬) 염류을 들 수 있다. 상기 수분-흡수성 수지는 바람직하게는, 그의 구조적 단위 (constitutional unit)로서, 0 내지 50 몰% 범위의 아크릴산 및 100 내지 50 몰% 범위의 아크릴산 염 (상기 둘을 합해서 100 몰% 이하이다), 보다 바람직하게는 10 내지 40 몰% 범위의 아크릴산 및 90 내지 60 몰% 범위의 아크릴산 염 (상기 둘을 합해서 100 몰% 이하이다)을 함유한다. 부수적으로, 이들 산과 염 사이의 몰 비를 중화도 (neutralization degree)라 지칭한다. 상기 염을 형성시키기 위한 수분-흡수성 수지의 중화를 중합 반응 전에 단량체 상태로 수행하거나, 또는 중합 반응 도중 또는 중합 반응 후에 중합체 상태로 수행하거나, 또는 이들 두 상태 모두로 수행할 수 있다.
본 발명에 사용되는 수분-흡수성 수지를 수득하기 위한 단량체로서, 경우에 따라, 상기 아크릴산(염) 이외의 단량체들을 추가로 포함할 수 있다. 상기 아크릴산(염) 이외의 단량체에 대한 특별한 제한은 없다. 그러나, 그 구체적인 예는: 음이온성 불포화 단량체 (예를 들어 메타크릴산, 말레산, 비닐술폰산, 스티렌술폰산, 2-(메트)아크릴아미노-2-메틸프로판술폰산, 2-(메트)아크릴로일에탄술폰산, 2-(메트)아크릴로일프로판술폰산) 및 이들의 염; 비이온성-친수성기-함유 불포화 단량체 (예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-n-프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 비닐피리딘, N-비닐피롤리돈, N-아크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘, N-비닐아세트아미드); 및 양이온성 불포화 단량체 (예를 들어 N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드 및 이들의 4차 염류)를 포함한다. 이들 단량체를 각각 단독으로 사용하거나 또는 서로 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서, 아크릴산(염) 이외의 단량체를 사용하는 경우, 상기 아크릴산(염) 이외의 이들 단량체의 비율은 주성분으로서 사용되는 상기 아크릴산 및/또는 그의 염 전체에 대해 바람직하게는 30 몰% 이하, 보다 바람직하게는 10 몰% 이하이다. 상기 아크릴산(염) 이외의 단량체를 상기 비율로 사용하는 경우, 최종적으로 수득되는 수분-흡수성 수지(수분-흡수제)의 흡수성이 훨씬 더 향상되며, 게다가 훨씬 더 저렴하게 상기 수분-흡수성 수지(수분-흡수제)를 수득할 수 있다.
상기 단량체를 본 발명에 사용되는 수분-흡수성 수지를 수득하기 위해 중합시키는 경우, 벌크 중합 또는 침전 중합을 수행할 수 있다. 그러나, 성능, 중합 조절의 용이성 그리고 또한 팽창된 겔의 흡수성의 관점에서, 상기 단량체를 수용액의 형태로 사용하는, 수용액 중합 (aqueous solution polymerization) 또는 역상 현탁 중합 (reversed-phase suspension polymerization)을 수행하는 것이 바람직하다. 상기와 같은 중합 방법들은 공지되어 있으며 예를 들어 USP 4,625,001, USP 4,769,427, USP 4,873,299, USP 4,093,776, USP 4,367,323, USP 4,446,261, USP 4,683,274, USP 4,690,996, USP 4,721,647, USP 4,738,867, USP 4,748,076, 및 EP 1178059 등에서 개시되어 있다. 부수적으로, 상기 단량체를 수용액의 형태로 사용하는 경우에, 상기 수용액(이후부터 단량체 수용액이라 칭함) 중의 단량체의 농도는 수용액의 온도 또는 단량체의 종류에 따라 변하며, 따라서 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 10 내지 70 질량%의 농도 범위가 바람직하며, 20 내지 60 질량%의 농도가 더욱 바람직하다. 또한, 상기 수용액 중합을 수행하는 경우, 경우에 따라 물 이외의 용매를 함께 사용할 수도 있다. 함께 사용되는 상기 용매의 종류는 특별히 제한되지 않는다.
상기 수용액 중합법의 예는: 생성되는 겔을 트윈-암 타입 교반기 (twin-arm type kneader)에서 분쇄시키면서 단량체 수용액을 중합시키는 방법; 및 상기 단량체 수용액을 소정의 컨테이너 내에 또는 이동식 벨트 상에 공급하여 중합 반응을 수행하고 이어서 생성된 겔을 예를 들어 미트 초퍼 (meat chopper)로 분쇄시키는 방법을 포함한다.
상기 중합 반응을 개시시키는 경우, 예를 들어, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄, 과황산 나트륨, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 과산화 수소 및 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디하이드로클로라이드와 같은 라디칼 중합 개시제; 및 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온과 같은 광개시제를 사용할 수 있다.
게다가, 산화환원 개시제를, 상기 중합 개시제의 분해를 촉진시키는 환원제와 함께 상기 중합체 개시제를 사용하고, 그리고 이와 같이 상기 둘을 서로 함께 결합시킴으로써, 이용할 수 있다. 상기 환원제의 예는 아황산 나트륨 및 아황산수소 나트륨 (sodium hydrogensulfite)과 같은 (중)아황산(염); L-아스코르브산(염); 제 1 철 염과 같은 환원성 금속(염); 및 아민류를 포함한다. 그러나, 이에 대한 특별한 제한은 없다.
상기 사용되는 중합 개시제의 양은 바람직하게는 0.001 내지 2 몰%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.1 몰%의 범위이다. 상기 사용되는 중합 개시제의 양이 0.001 몰% 미만인 경우, 미반응 단량체의 양이 증가하며, 따라서 생성된 수분-흡수성 수지 또는 수분-흡수제 중에 잔류 단량체의 양이 증가한다는 단점이 있다. 다른 한편으로, 상기 사용된 중합 개시제의 양이 2 몰%를 초과하는 경우, 생성된 수분-흡수성 수지 또는 수분-흡수제 중의 수분-추출성 성분 함량이 증가한다는 단점이 있을 수 있다.
또한, 상기 반응 시스템에 방사선 (radiation), 전자선 및 자외선과 같은 활성 에너지 광선 (active energy ray)을 조사함으로써 상기 중합 반응을 개시시킬 수 있다. 더욱 또한, 상기 중합 개시제를 상기와 함께 사용할 수도 있다. 부수적으로, 상기 중합 반응에서 반응 온도를 특별히 제한하지 않는다. 그러나, 상기 반응 온도는 10 내지 130 ℃의 범위가 바람직하며, 보다 바람직하게는 15 내지 120 ℃, 특히 바람직하게는 20 내지 100 ℃이다. 또한, 반응 지속시간 (reaction durationn) 또는 중합 압력도 특별히 제한되지는 않지만, 단량체 또는 중합 개시제의 종류 및 반응 온도 등에 대해서 적절하게 설정할 수 있다.
상기 언급한 수분-흡수성 수지는 임의의 가교제 없이 수득된 자기-가교화된-유형 (self-crosslinked-type)의 수분-흡수성 수지일 수 있으나, 분자당 2 개 이상의 중합성 불포화기 및/또는 2 개 이상의 활성기 (reactive group)을 갖는 가교제 (수분-흡수성 수지의 경우 내부 가교제 (internal-crosslinking agent)), 또는 환상 화합물이고 개환 반응에 의해 분자당 2 개 이상의 활성기를 갖게 되는 가교제와의 반응 또는 공중합에 의해 수득되는 수분-흡수성 수지가 바람직하다.
이들 내부 가교제의 구체적인 예는 N,N'-메틸렌비스(메트)아크릴아미드, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤 아크릴레이트 메타크릴레이트, 에틸렌-옥사이드-개질된 (modified) 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 포스페이트, 트리알릴아민, 폴리(메트)알릴옥시알칸, (폴리)에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르; 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 글리세롤 및 펜타에리쓰리톨과 같은 다가 알콜류; 및 에틸렌디아민, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 폴리에틸렌이민 및 글리시딜 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
이들 내부-가교제를 각각 단독으로 사용하거나 또는 서로 적절히 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 이들 내부-가교제를 한 덩어리로 또는 나누어서 반응 시스템에 첨가할 수 있다. 하나 이상 또는 두 종류 이상의 내부 가교제를 사용하는 경우, 예를 들어 최종적으로 수득되는 수분-흡수성 수지 또는 수분-흡수제의 흡수성 등을 고려하여, 2 개 이상의 중합성 불포화기를 갖는 화합물을 중합 반응 동안 필수적으로 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
상기 사용되는 내부-가교제의 양은 전술한 단량체 (상기 내부-가교제를 제외하고)에 대해 0.001 내지 2 몰%의 범위가 바람직하며, 0.02 내지 1.0 몰%가 보다 바람직하고, 0.06 내지 0.30 몰%가 훨씬 더 바람직하며, 0.03 내지 0.15 몰%가 특히 바람직하다. 상기 사용된 내부-가교제의 양이 0.001 몰% 미만 또는 2 몰%를 초과하는 경우, 충분한 흡수성이 얻어지지 않을 우려가 있다.
상기 내부-가교제를 사용하여 상기 중합체 내부에 가교화된 구조물 (crosslinked structure)를 도입시키는 경우, 상기 내부-가교제를 상기 단량체의 중합 반응 전, 중합 반응 도중 또는 중합 반응 후에, 또는 중화 후에 반응 시스템에 가하는 것으로 충분하다. 그러나, 중합 반응 전에 첨가하는 것이 바람직하다.
부수적으로, 상기 중합 반응을 수행하는 경우, 반응 시스템에, (상기 단량체에 대하여) 0 내지 50 질량%의 양으로 친수성 중합체류 (예를 들어 전분, 셀룰로오스, 전분 유도체류, 셀룰로오스 유도체류, 폴리비닐 알콜, 폴리(아크릴산)(염류), 및 가교화된 폴리(아크릴산)(염류)와 같은 것을; 그리고 (상기 단량체에 대하여) 0 내지 10 질량%의 양으로 그 외의 것들 (예를 들어 (수소)카보네이트류, 이산화탄소, 아조 화합물류, 및 불활성 유기 용매류와 같은 각종 발포제류; 각종 계면활성제류; 킬레이트화제; 차아인산(염류) (hypophosphorous acid(salt))와 같은 사슬 전달제류 (chain transfer agent); 고령토, 활석 및 이산화 규소와 같은 무기 미세 입자류; 폴리(알루미늄 클로라이드), 알루미늄 설페이트 및 마그네슘 설페이트와 같은 다가 금속염류)을 가할 수 있다.
상기 가교 중합체가 수용액 중합에 의해 수득된 겔, 즉 가교화된 수화겔 중합체인 경우, 경우에 따라서, 상기 가교 중합체를 건조시키고, 통상적으로 상기 건조 전 및/또는 후에 분쇄시켜, 수분-흡수성 수지 입자(a)를 제조한다. 또한, 상기 건조를 통상적으로 60 내지 250 ℃, 바람직하게는 100 내지 220 ℃, 보다 바람직하게는 120 내지 200 ℃ 범위의 온도에서 수행한다. 건조 지속시간은 중합체의 표면적 및 수분 함량 그리고 건조기의 종류에 따라 다르며 목적하는 수분 함량에 대해 선택된다.
본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지의 수분 함량 (수분-흡수성 수지 중에 함유된 물의 함량으로서 정의되며 180 ℃에서 3 시간의 건조 감량 (drying loss)에 의해 측정됨)은 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 상기 수분 함량은 수분-흡수성 수지가 실온에서조차도, 예를 들어 입자, 분말 또는 미립자의 건조 물질 응집체 (particulate dried material agglomerate)의 형태와 같이, 유동할 수 있도록 하는 것이 바람직하며, 수분-흡수성 수지가, 0.2 내지 30 질량%, 더 바람직하게는 0.3 내지 15 질량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 10 질량%의 수분 함량을 갖는 분말 상태일 수 있는 것이 바람직하다. 상기 수분 함량이 높은 경우, 상기 유동성은 생산을 방해할 정도로 너무 불량할 수도 있을 뿐만 아니라 수분-흡수성 수지가 특정한 입자 직경 분포로 분쇄되거나 조절되지 못할 우려가 있다.
또한, 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지의 예는 불규칙한 모양을 가지며 분쇄하기 용이한 것들, 예를 들어 입자, 분말 또는 미립자의 건조 물질 응집체 형태의 것들을 포함한다.
상기 언급한 방법에 의해 수득되는, 입자, 분말 또는 미립자의 건조 물질 응집체 형태의 수분-흡수성 수지를 분쇄기로 분쇄시킨다. 수분-흡수성 수지 입자(a) 또는 (a1)을 분쇄에 의해 수득할 수 있다. 특별히 제한하는 것은 아니지만, 사용될 수 있는 분쇄기의 예는 롤 형 분쇄기 (예를 들어 롤 밀), 해머 형 분쇄기 (예를 들어 해머 밀), 충격 형 (impact type) 분쇄기, 커터 밀, 터보 분쇄기, 볼 밀 및 플래시 밀을 포함한다. 이들 중에서 롤 밀이 입자 직경 분포의 조절에 바람직할 수 있다. 상기 분쇄를 입자 직경 분포를 조절하기 위해서 2 회 이상 연속적으로 수행할 수 있다. 그러나, 분쇄 회수는 3 회 이상이 바람직하다. 분쇄를 2 회 이상 수행하는 경우, 매번 사용되는 분쇄기는 동일하거나 상이할 수 있다. 상이한 종류의 분쇄기들을 조합하여 사용하는 것도 또한 가능하다.
상기 분쇄된 수분-흡수성 수지 입자(a)를, 상기 수지 입자(a)를 특정한 입자 직경 분포로 조절하기 위해서, 특정한 메쉬 눈 크기를 갖는 체로 분류할 수 있다. 특별히 제한하는 것은 아니지만, 사용되는 분류기 (classifier)의 예는 진동식 체 (shaking sieve) (예를 들어 편심추 구동형 (unbalanced-weight driving type), 공명형, 진동 모터형 (shaking motor type), 전자기형 (electromagnetic type), 환상 진동형 (circular shaking type)), 평면 이동식 체 (in-plane motion sieve) (예를 들어 수평 이동형 (horizontal motion type), 수평 원-직선 이동형 (horizontall circle-straight line motion type), 3 차원 원 이동형 (3-dimensionall circular motion type)), 이동식-메쉬형 체 (movable-mesh type sieve,) 강제 교반형 체 (forced-stirring type sieve), 메쉬-면-진동형 체 (mesh-face-shaking type sieve), 풍력 체 (wind powder sieve) 및 음파 체 (sound wave sieve)를 포함한다. 바람직하게는, 상기 진동식 체와 평면 이동식 체가 사용된다. 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 수득에 바람직한 체의 메쉬 눈 크기는 1,000 내지 300 ㎛의 범위이며, 보다 바람직하게는 900 내지 400 ㎛, 가장 바람직하게는 710 내지 450 ㎛이다. 이러한 범위 밖에서는 목적하는 입자 직경 분포가 얻어지지 않을 우려가 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a)를 특정한 입자 직경 분포로 조절할 목적으로, 상기 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a)를 추가로 분류하여 특정한 입자 직경 미만의 입자의 일부 또는 전부를 제거할 수 있다. 특별히 제한하는 것은 아니지만, 상기 단계에 바람직하게 사용되는 분류기의 예는 상기에서 예시한 것들을 포함한다. 이들 외에, 미세 분말 형 분류 장치(예를 들어 원심력 형, 관성력 형)가 사용된다. 이 단계에서, 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)를 수득하기 위해서 바람직하게는 200 ㎛ 미만, 보다 바람직하게는 150 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 106 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자들의 일부 또는 전부를 제거한다.
또한, 본 발명에, 바람직하게는 상기 언급한 분류에 의해 제거된 입자들을 응집 등에 의해 보다 큰 입자 또는 미립자 응집체로서 재생시켜 이들을 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자 (a1)로 사용할 수 있게 하는 응집 단계를 포함시킬 수도 있다. 이러한 응집 단게에서, 미세 분말을 재생시키는 공지된 기술들을 사용할 수 있다. 이렇게 사용될 수 있는 기술의 예는: 온수와 수분-흡수성 수지의 미세 분말을 함께 혼합하고 이어서 건조시키는 방법(US 6228930); 수분-흡수성 수지의 미세 분말을 단량체 수용액과 혼합하고, 이어서 생성 혼합물을 중합시키는 방법(US 5264495); 물을 수분-흡수성 수지의 미세 분말에 가하고 이어서 생성 혼합물을 비 표면 압력 (specific face pressure) 이상의 압력 하에서 응집시키는 방법(EP 0844270); 수분-흡수성 수지의 미세 분말을 충분히 습윤시켜 비결정성 겔 (amorphous gel)을 제조하고, 이어서 상기 겔을 건조시키고 분쇄시키는 방법(US 4950692); 그리고 수분-흡수성 수지의 미세 분말과 중합체 겔을 함께 혼합하는 방법(US 5478879)을 포함한다. 그러나, 상기 언급한 온수와 수분-흡수성 수지의 미세 분말을 함께 혼합하고 이어서 건조시키는 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 응집 단계로부터 수득된 수분-흡수성 수지를, 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)로서, 그대로 사용하거나, 또는 상기 언급한 분쇄 단계 및/또는 분류 단계로 반환시킬 수 있다. 그러나, 목적하는 수분-흡수성 수지 입자(a1)를 수득하기 위해서, 상기 분쇄 단계 및/또는 분류 단계로의 반환이 바람직하다. 이와 같이 재생된 수분-흡수성 수지 입자(a)는 실질적으로 다공성 구조를 갖는다. 응집 단계에서 재생되고 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)에 함유되는, 수분-흡수성 수지의 비는 10 질량% 이상이 바람직하고, 15 질량% 이상이 보다 바람직하며, 20 질량% 이상이 가장 바람직하다. 상기 응집 단계에서 재생된 수분-흡수성 수지는, 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)로서 사용되는 경우, 보다 큰 표면적을 가지며, 따라서 재생되지 않은 수분-흡수성 수지보다 큰 모세관 흡입력을 제공하고 따라서 성능면에서 이보다 유리하다.
(2) 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 특징:
본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)는 하기의 특징들을 갖는다:
본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 형상의 예는 구형, 섬유형, 막대형, 근사적 (approximately) 구형, 평평한 모양, 불규칙한 모양, 응집된 입자 모양 및 다공성 입자 모양이 있으나 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 분쇄 단계를 통해 수득된 불규칙적으로 분쇄된 모양이 바람직하게 사용될 수 있다. 또한, 바람직하게는, 본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)는 다공성 구조 (발포된 구조일 수 있다)를 갖는 입자 및/또는 상기 언급한 응집 단계에서 재생된 수분-흡수성 수지 입자(a)를 부분적으로 함유하며, 이들의 비는 바람직하게는 10 질량% 이상, 보다 바람직하게는 15 질량% 이상, 가장 바람직하게는 20 질량% 이상이다. 더욱이, 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 벌크 밀도 (JIS K-3362에 의해 정의됨)는, 수분-흡수제의 탁월한 성질들의 관점에서, 바람직하게는 0.40 내지 0.90 g/㎖, 보다 바람직하게는 0.50 내지 0.80 g/㎖의 범위이다.
본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 입자 직경에 대해서, 바람직하게는 10 내지 1,000 ㎛, 보다 바람직하게는 100 내지 800 ㎛, 훨씬 더 바람직하게는 200 내지 400 ㎛, 특히 바람직하게는 250 내지 380 ㎛ 범위의 질량 평균 입자 직경을 갖는 것들을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)에 대해서, 질량 비 (300 ㎛ 이상의 입자 직경을 갖는 입자)/(300 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)는 바람직하게는 80/20 내지 20/80, 보다 바람직하게는 78/22 내지 30/70, 특히 바람직하게는 75/25 내지 40/60의 범위이다.
입자 직경 분포의 바람직한 범위는 상기 외에 이후에 추가로 제시된다.
질량 비(150 ㎛ 이상 300 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)/(150 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)는 바람직하게는 100/0 내지 50/50, 보다 바람직하게는 99.5/0.5 내지 65/35, 특히 바람직하게는 99/1 내지 75/25의 범위이다.
질량 비(500 ㎛ 이상의 입자 직경을 갖는 입자)/(300 ㎛ 이상 500 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)는 바람직하게는 60/40 내지 0/100, 보다 바람직하게는 50/50 내지 0/100, 특히 바람직하게는 40/60 내지 0/100의 범위이다.
본 발명에 사용될 수 있는 수분-흡수성 수지 입자(a1)를 상기 언급한 입자 직경 분포로 조절하는 것이 바람직하며, 이에 의해 액체 투과성과 모세관 흡입력이 모두 탁월한 본 발명에 따른 수분-흡수제를 수득할 수 있다.
부수적으로, 본 발명에서 지칭된 "300 ㎛ 이상의 입자 직경을 갖는 입자"는 하기 언급하는 분류 방법에 의해 분류된 후 측정하여, 300 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 그물 상에 남아 있는 입자를 지칭한다. 또한, "300 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자"는 유사하게 하기 언급하는 분류 방법에 의해 분류된 측정하여, 300 ㎛의 메쉬 눈 크기의 그물을 통과하는 입자를 지칭한다. 다른 메쉬 눈 크기들 (예를 들어 850 ㎛, 710 ㎛, 600 ㎛, 500 ㎛, 425 ㎛, 212 ㎛, 200 ㎛, 150 ㎛, 45 ㎛)에도 또한 동일한 관계를 적용시킨다. 부수적으로, 예를 들어 입자의 50 질량%가 300 ㎛의 메쉬 눈 크기의 메쉬에 의해 분류되는 경우, 상기 질량-평균 입자 직경(D50)은 300 ㎛이다.
상기 방법에 의해 수득된 수분-흡수성 수지 입자(a1)는, 하중 부재 하에 0.9 질량% 생리 식염수에 대해, 바람직하게는 15 내지 50 g/g, 보다 바람직하게는 20 내지 40 g/g, 가장 바람직하게는 25 내지 35 g/g 범위의 하중 부재 흡수능을 나타낸다. 상기 하중 부재 흡수능과 같은 특성들을 목적에 적합하게 조절한다. 그러나, 상기 하중 부재 흡수능이 15 g/g 미만이거나 50 g/g를 초과하는 경우, 본 발명에 따른 수분-흡수제가 수득되지 못할 우려가 있다.
상기 방법에 의해 수득된 수분-흡수성 수지 입자(a1)은 가교화된 구조를 갖는다. 사용된 수분-흡수성 수지 입자의 수분-추출성 성분 함량은 바람직하게는 25 질량% 이하, 보다 바람직하게는 20 질량% 이하, 훨씬 더 바람직하게는 15 질량% 이하, 특히 바람직하게는 10 질량% 이하이다. 상기 수분-흡수성 수지 입자의 수분-추출성 성분 함량을 하기 언급하는 방법에 의해 측정한다.
(3) 수분-흡수제의 제조 방법:
본 발명에 사용된 수분-흡수제를 바람직하게는, 상기 언급한 방법에 의해 수득된, 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 표면을 특정한 표면-가교제로 가교-처리하는 단계; 및 액체 투과 촉진제(β)를 가하는 단계를 포함하는 방법에 의해 수득한다.
바람직하게는, 상기 표면-가교결합을 하중 부재 흡수능(CRC)이 15 내지 33 g/g(그러나 33 g/g는 포함하지 않는다)의 범위 내 및/또는 하중 하의 흡수능(AAP)이 15 내지 29 g/g의 범위 내에 있을 정도로 수행한다.
본 발명에 바람직하게 사용되는 표면-가교제의 예로서, 수분-흡수성 수지의 작용기와 반응할 수 있는 2 개 이상의 작용기를 갖는 화합물들을 언급할 수 있다 (이때 상기 2 개 이상의 작용기는 바람직하게는 카르복시기와 탈수 반응 또는 트랜스에스테르화 반응을 수행할 수 있는 작용기이다) 상기 수분-흡수성 수지의 작용기는 바람직하게는 음이온성 해리 그룹, 보다 바람직하게는 카르복시기이다.
상기와 같은 표면 가교제의 예는 하기의 것들을 포함한다:
다가 알콜 화합물류 (예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 디프로필렌 글리콜, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 2-부텐-1,4-디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2-사이클로헥산디메탄올, 1,2-사이클로헥산올, 트리메틸올프로판, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 폴리옥시프로필렌, 옥시에틸렌-옥시프로필렌 블록 공중합체, 펜타에리쓰리톨, 및 솔비톨);
에폭시 화합물류 (예를 들어 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 디글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 및 글리시돌); 폴리아민 화합물류 (예를 들어 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 및 폴리에틸렌이민) 및 이들의 무기 또는 유기 염류 (예를 들어 아제티디늄 염류 (azetidinium salts));
폴리이소시아네이트 화합물류 (예를 들어 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트);
아지리딘 화합물류 (예를 들어 폴리아지리딘);
폴리옥사졸린 화합물류 (예를 들어 1,2-에틸렌비스옥사졸린, 비스옥사졸린 및 폴리옥사졸린);
탄산 유도체류 (예를 들어 우레아, 티오우레아, 구아니딘, 디시안디아미드, 2-옥사졸리디논);
알킬렌 카보네이트 화합물류 (예를 들어 1,3-디옥솔란-2-온, 4-메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4,5-디메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4,4-디메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4-에틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4-하이드록시메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 1,3-디옥산-2-온, 4-메틸-1,3-디옥산-2-온, 4,6-디메틸-1,3-디옥산-2-온 및 1,3-디옥소판-2-온);
할로에폭시 화합물류 (예를 들어 에피클로로히드린, 에피브로모히드린 및 α-메틸에피클로로히드린) 및 이들의 폴리아민 부가 생성물류 (예를 들어, 키멘(Kymen)(등록상표), Hercules 제조);
옥세탄 화합물류;
실란 커플링제 (예를 들어 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 γ-아미노프로필트리에톡시실란); 및
다가 금속 화합물류 (아연, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 철 및 지르코늄 등의 수산화물 또는 염화물 또는 황산염 또는 질산염 또는 탄산염).
이들을 각각 단독으로 사용하거나 또는 서로 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 사용되는 표면 가교제의 양은, 수분-흡수성 수지 입자(a1) 100 질량부 당, 바람직하게는 0.001 내지 10 질량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5 질량부의 범위이다. 상기 량이 10 질량부를 초과하는 경우, 그에 상응하는 성능이 얻어지지 않는 다는 점에서 경제적으로 불리할 뿐만 아니라, 상기 표면 가교제가 불리하게 다량으로 남는다. 더욱 또한, 상기 량이 0.001 질량부 미만인 경우에, 0.69 질량% 생리 식염수에 대해 생성된 식염수 흐름 전도도 (SFC)가 불충분할 우려가 있다.
또한, 상기 표면-가교제의 반응을 보다 가속화시켜 흡수성을 보다 향상시키기 위해서 무기산 및 유기산과 같은 것을 사용할 수 있다. 이러한 무기산 및 유기산의 예는 황산, 인산, 염산, 시트르산, 글리옥실산, 글리콜산, 글리세롤 포스페이트, 글루타르산, 신남산, 숙신산, 아세트산, 타르타르산, 젖산, 피루브산, 푸마르산, 프로피온산, 3-하이드록시프로피온산, 말론산, 부티르산, 이소부티르산, 이미디노아세트산, 말산, 이세티온산, 시트라콘산, 아디프산, 이타콘산, 크로톤산, 옥살산, 살리실산, 갈산, 소르브산, 글루콘산 및 p-톨루엔술폰산을 포함한다. 또한, EP 0668080에 개시된 것들, 예를 들어 무기산, 유기산 및 폴리아미노산을 사용할 수도 있다. 사용되는 이들 물질의 양은 수분-흡수성 수지의 pH 등에 따라 상이하지만, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1) 100 질량부 당 0 내지 10 질량부의 범위가 바람직하며, 0.1 내지 5 질량부가 보다 바람직하다.
본 발명에서, 수분-흡수성 수지 입자(a1)와 표면 가교제를 함께 혼합시키는 경우, 용매로서 물을 사용하는 것이 바람직하다. 사용되는 물의 양은 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 타입 또는 입자 직경에 따라 다르지만, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 고체 함량 100 질량부 당, 0 질량부 초과 20 질량부 이하가 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 질량부, 훨씬 더 바람직하게는 0.5 내지 5 질량부 범위이다.
또한, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)와 표면 가교제를 함께 혼합시키는 경우, 경우에 따라 용매로서 친수성 유기 용매를 사용할 수도 있다. 상기 친수성 유기 용매의 예는 저급 알콜류 (예를 들어 메틸 알콜, 에틸 알콜, n-프로필 알콜, 이소프로필 알콜, n-부틸 알콜, 이소부틸 알콜, 및 t-부틸 알콜); 케톤류 (예를 들어 아세톤); 에테르류 (예를 들어 디옥산, 테트라하이드로푸란 및 알콕시폴리에틸렌 글리콜); 아미드류 (예를 들어 N,N-디메틸포름아미드); 및 술폭사이드류 (예를 들어 디메틸 술폭사이드)를 포함한다. 상기 사용되는 친수성 유기 용매의 양은 예를 들어 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 타입 또는 입자 직경에 따라 다르지만, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 고체 함량 100 질량부 당, 20 질량부 이하가 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 질량부 이하, 훨씬 더 바람직하게는 5 질량부 이하이다.
또한, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)와 표면 가교제를 함께 혼합시키는 경우, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)와 표면 가교제를 보다 균일하게 혼합시킬 목적으로, 비가교성 (noncrosslinkable) 수용성 무기 염기(바람직하게는, 알칼리 금속 염류, 암모늄 염류, 알칼리 금속 수산화물류, 수용성 알루미늄 염류, 암모니아 또는 그의 수산화물) 및/또는 비 환원성 알칼리 금속 염 pH 완충제 (바람직하게는 예를 들어 탄산 수소류, 인산 이수소류, 및 인산 수소류)를 공존시킬 수도 있다. 사용되는 이들 물질의 양은 예를 들어 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 타입 또는 입자 직경에 따라 다르지만, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 고체 함량 100 질량부 당, 0.005 내지 10 질량부의 범위가 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5 질량부가다.
또한, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)를 표면 가교제와 함께 혼합시키는 경우, 예를 들어 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)를 상기 친수성 유기 용매에 분산시키고, 이어서 상기 표면 가교제를 생성된 분산액에 첨가하는 방법을 사용할 수 있다. 그러나, 바람직한 방법에서는, 경우에 따라 물 및/또는 친수성 유기 용매 중에 용해되거나 분산된 표면 가교제를 교반 하에 수분-흡수성 수지 입자(a1)에 직접 분무 (spraywise)하거나 적가한다. 또한, 상기 혼합을 물을 사용하여 수행하는 경우, 예를 들어 수 불용성 무기 미세 입자 분말, 수용성 다가 금속 또는 계면활성제를 공존시킬 수 있다.
수분-흡수성 수지 입자(a1)와 표면 가교제를 함께 혼합시키는 경우 사용되는 혼합 장치는 상기 둘을 모두 균일하고 확실히 혼합시키기 위해 큰 혼합력을 갖는 것이 바람직하다. 상기 혼합 장치의 바람직한 예는 실린더형 믹서, 양면 원추형 믹서 (double-wall cone type mixer), V 자형 믹서 (V-character-shaped mixer), 리본형 믹서, 스크류형 믹서, 유동-노 회전 원반형 믹서 (fluidized-furnace rotary, disk type mixer), 기류식 믹서 (gas current type mixer), 트윈-암 혼련기, 밀폐식 믹서 (internal mixer), 분쇄형 혼련기, 회전 믹서 및 스크류형 압출기가 있다.
상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)와 표면 가교제를 함께 혼합시킨 후에, 생성된 혼합물을 열-처리 및/또는 광 조사 처리하여, 상기 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 표면을 가교화시킨다. 바람직하게는, 상기 표면 가교결합을 하중 부재 흡수능(CRC)이 15 내지 33 g/g(그러나 33 g/g는 포함하지 않는다)의 범위 내 및/또는 하중 하 흡수능(AAP)은 15 내지 29 g/g의 범위 내에 있을 정도로 수행한다. 본 발명에서 상기 열-처리를 수행하는 경우, 처리 시간은 바람직하게는 1 내지 180 분의 범위, 보다 바람직하게는 3 내지 120 분, 훨씬 더 바람직하게는 5 내지 100 분이다. 처리 온도는 바람직하게는 60 내지 250 ℃의 범위, 보다 바람직하게는 100 내지 210 ℃, 훨씬 더 바람직하게는 120 내지 200 ℃이다. 상기 가열 온도가 60 ℃ 미만인 경우, 열-처리에 너무 많은 시간이 걸려 생산성이 저하될 뿐만 아니라, 균일한 가교결합이 달성될 수 없기 때문에 목적하는 수분-흡수제가 수득되지 못할 우려가 있다. 또한, 상기 가열 온도가 250 ℃를 초과하는 경우, 생성된 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(α)가 손상되어 흡수능이 탁월한 수분-흡수제의 수득이 곤란한 경우가 발생한다.
상기 언급한 열-처리를 통상적인 건조기 또는 가열 노를 사용하여 수행할 수 있다. 상기 건조기의 예는 채널형 혼합 건조기, 회전 건조기, 원반 건조기, 유동층 건조기, 공기 취입형 건조기 (air blow type dryer) 및 적외선 건조기를 포함한다. 본 발명에서 열-처리 대신에 광 조사 처리를 수행하는 경우, 자외선을 조사하는 것이 바람직하며, 그밖에 광개시제를 사용할 수 있다.
수분-흡수성 수지 입자(a1)를 전술한 표면 처리 단계에서 가열한 경우에, 상기 가열된 수분-흡수성 수지 입자를 냉각시키는 것이 바람직하다. 상기 냉각을 온도가 100 내지 20 ℃의 범위로 떨어질 때까지 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 냉각에 사용되는 냉각기의 예는 열-처리에 사용된 상기 건조기의 가열 매질을 냉각 매질로 대체시킨 장치를 포함한다.
상기 언급한 단계를 통해 수득된 수분-흡수제에 대해서, 그의 입자 직경 분포를 바람직하게는 입자 조절 단계에 의해 조절한다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 수분-흡수제의 상기 제조 방법은 다양한 기능들을 갖는 수분-흡수제 또는 수분-흡수성 수지 입자를 제공하는 단계, 예를 들어 방취제류; 항균제류; 향료류; 발포제류; 안료류; 염료류; 친수성 단 섬유류; 가소제류; 감압성 접착제류; 금속 비누 (metal soap); 계면활성제류; 비료; 산화제류; 환원제류; 물; 염류; 킬레이트제류; 살균제류 (fungicide); 친수성 중합체류 (예를 들어 폴리에틸렌 글리콜); 파라핀류; 소수성 중합체류; 열가소성 수지류 (예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌) 및 열경화성 수지류 (예를 들어 폴리에스테르 수지류, 우레아 수지류)를 첨가하는 단계를 또한 포함할 수 있다. 사용되는 상기 첨가제의 양은 수분-흡수제 100 질량부 당, 바람직하게는 0 내지 10 질량부의 범위, 보다 바람직하게는 0 내지 1 질량부가다.
본 발명에서 언급되는 액체 투과 촉진제(β)는 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(α)와 액체 투과 촉진제(β)를 함께 혼합하여 수득한 수분-흡수제의 SFC가, 상기 액체 투과 촉진제(β)를 첨가하지 않은, 수분-흡수성 수지 입자(α)의 SFC를 초과하는 물질을 지칭한다. 상기 액체 투과 촉진제(β)의 첨가를 표면 처리 전, 처리 도중 및 처리 후 언제라도 수행할 수 있다. 상기 액체 투과 촉진제(β)는 스페이서 또는 이온성 표면 가교결합 효과와 같은 역할 등에 기인하여 팽창된 수분-흡수성 수지 입자들 간의 공간을 넓혀서 액체 투과성을 향상시키는 효과를 갖는다. 다른 한편으로, 상기 액체 투과 촉진제(β)는 모세관 흡입력을 저하시키는 효과를 또한 갖는다. 그러나, 놀랍게도, 특정한 입자 직경 분포 범위로 조절된, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 액체 투과성과 모세관 흡입력이 탁월하며, 따라서 상기 수분-흡수제가 액체 투과 촉진제(β)를 함유하더라도 높은 모세관 흡입력을 유지할 수 있다. 또한, 놀랍게도, 특정한 입자 직경 분포 범위로 조절된 본 발명에 따른 수분-흡수제가 액체 투과 촉진제(β)를 함유하는 경우, 그의 액체 투과촉진 효과는 통상적인 것보다 훨씬 더 높다. 즉, 대개 SFC는 입자 직경 분포에 따라 크게 변한다. 구체적으로, 평균 입자 직경이 보다 작아지면, SFC 값이 보다 작아진다. 그러나, 본 발명자들은 액체 투과 촉진제(β)를 함유하는 수분-흡수제의 SFC는, 입자 직경 분포가 특정한 범위 내에 있는 경우, 수분-흡수제의 입자 직경 분포와 관계없이 단지 CRC에 따라 변한다는 것을 발견하였다. 다른 한편으로, 액체 투과 촉진제(β)를 함유하는 수분-흡수제의 CSF는 입자 직경 분포에 따라 변한다. 따라서, 특정한 입자 직경 분포로 조절된 수분-흡수제의 경우, 액체 투과 촉진제(β)를 함유하면 SFC와 CSF가 모두 탁월한 수분-흡수제를 수득할 수 있게 된다.
본 발명에 사용되는 액체 투과 촉진제(β)의 예는 친수성 무기 화합물류를 포함하고, 수불용성 친수성 무기 미세 입자 및 수용성 다가 금속염 등을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 언급하는 친수성에 관하여, 예를 들어 EP 0629411에 개시된 바와 같이 70% 이상의 친수성을 갖는 것들을 언급할 수 있다. 본 발명에서, 예를 들어 양이온성 고 분자 화합물류 (예를 들어 US 5797893의 컬럼 11의 실시예로서 언급된 것들) 및 소수성 무기 미세 입자는 액체 투과성을 향상시키지만, 수분-흡수제의 접촉각을 증가시켜 CSF가 크게 떨어지게 된다. 따라서, 이러한 경우 상기를 사용하는 것은 바람직하지 않다. 상기와 같은 계면활성제는 수분-흡수제의 표면 장력을 저하시켜 CSF을 크게 떨어뜨린다. 따라서, 상기와 같은 계면활성제를 본 발명에 사용하는 것은 바람직하지 않다.
본 발명에 사용된 액체 투과 촉진제(β)가 무기 미세 입자의 형태인 경우에, 그의 입자 직경은 취급성 및 부가 효과의 관점에서 500 ㎛ 이하가 바람직하고, 100 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 10 ㎛ 이하가 가장 바람직하다. 상기 언급한 입자 직경은 주 입자 (primary particle)의 입자 직경의 경우와 부수 입자 (sencondary particle) (응집된 물질, 응집체)의 입자 직경의 경우 모두를 포함한다. 경도가 크고 충격에 의해 쉽게 파괴되지 않는 입자, 예를 들어 응집체가 아닌(주 입자) 실리카 및 알루미나의 화합물 입자를 사용하는 경우, 응집체 또는 응집된 물질의 주 입자의 입자 직경은 바람직하게는 5 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이하, 가장 바람직하게는 0.1 ㎛ 이하이다.
본 발명에 사용된 이들 액체 투과 촉진제(β)의 구체적인 예는 광물류, 예를 들어 활석, 카올린, 표포토 (fuller's earth), 벤토나이트, 활성 백토 (activated clay), 중정석, 천연 아스팔트 (natural asphaltum), 스트론튬 광석, 티탄철광 (ilmenitee) 및 펄라이트; 알루미늄 화합물류, 예를 들어 황산 알루미늄 14- 내지 18 수화물류 (또는 무수물), 황산 칼륨 알루미늄 12 수화물 (potassium aluminum sulfatee dodecahydrate), 황산 나트륨 알루미늄 12 수화물 (sodium aluminum sulfatee dodecahydrate), 황산 암모늄 알루미늄 12 수화물 (ammonium aluminum sulfatee dodecahydrate), 염화 알루미늄, 폴리(염화 알루미늄), 및 산화 알루미늄; 다른 다가 금속염류, 다가 금속 산화물류, 및 다가 금속 수산화물류; 친수성 비결정성 실리카 (예를 들어 건식 방법: Reolosil QS-20 of Tokuyama Corporation, 침전법: Sipernat 22S 및 Sipernat 2200 of DEGUSSA Corporation); 및 산화물 복합물, 예를 들어 산화 규소-산화 알루미늄-산화 마그네슘 복합체(Attagel #50 of ENGELHARD Corporation), 산화 규소-산화 알루미늄 복합체, 및 산화 규소-산화 마그네슘 복합체를 포함한다. 또한, USP 5,164,459 및 EP 0761241 등에서 예로서 언급된 것들을 또한 사용할 수 있다. 친수성 입자들 (예를 들어 황산 알루미늄 14- 내지 18 수화물 및/또는 친수성 비결정성 실리카)을 상기 입자들 중에서 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 상기 입자들의 친수성이 낮은 경우에는, 입자 표면을 친수성 화합물로 처리하여 친수성으로 하여서 수득한 입자들을 사용하는 것으로 충분하다. 이들을 각각 단독으로 사용하거나 또는 서로 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 사용된 액체 투과 촉진제(β)의 혼합 방법에 대해서, 상기 혼합을, 예를 들어 수용성 다가 금속 염(예를 들어 황산 알루미늄) 및/또는 양이온성 고 분자 화합물을 수용액, 슬러리 또는 분말의 형태로 혼합하는 방법에 의해, 수행한다. 그러나, 바람직한 방법은 상기 혼합을 분말 형태로 수행하는 방법이다. 또한, 상기 첨가량은, 수분-흡수성 수지 입자에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 5 질량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 3 질량%이다. 상기 첨가량이 5 질량%를 초과하는 경우, 흡수능이 저하될 우려가 있다. 상기 첨가량이 0.01 질량% 미만인 경우에는 첨가의 효과를 얻지 못하게 될 우려가 있다. 또한, 상기 첨가량을 변화시킴으로써 수분-흡수제의 액체 투과성과 모세관 흡입력을 조절할 수 있다.
수분-흡수성 수지 입자와 액체 투과 촉진제(β)를 함께 혼합하는 장치는 특별히 큰 혼합력을 가질 필요가 없다. 예를 들어, 상기 혼합을 분쇄기 또는 분체걸름체 (sieving machine) 등으로 수행할 수 있다. 상기 혼합 장치의 바람직한 예로는 실린더형 믹서, 양면 원추형 믹서, V 자형 믹서, 리본형 믹서, 스크류형 믹서, 유동-노 회전 원반형 믹서, 기류식 믹서, 트윈-암 교반기, 밀폐식 믹서, 분쇄형 교반기, 회전 믹서, 스크류형 압출기 및 정적 믹서를 포함한다. 또한, 첨가의 시기는, 상기 언급한 제조 공정에서 수분-흡수제가 수득되기 전, 제조되는 동안 및 제조 후 어느 때라도 될 수 있다. 그러나, 상기 첨가의 시가는 표면 가교결합 후가 바람직하다.
상기 방식으로 수득된 수분-흡수제는 다음의 CRC, AAP, SFC, CSF, 입자 직경 분포, 표면 장력, 접촉각, 벌크 밀도, 수분-추출성 성분 함량, 모양 및 수분 함량 등을 갖는 것이 바람직하다. 그러나, 본 발명에 따른 수분-흡수제를 다른 방법에 의해 수득할 수도 있다.
그밖에, 본 발명에서 예를 들어 살균제류; 방취제류; 항균제류; 향료류; 각종 무기 분말류; 발포제류; 안료류; 염료류; 친수성 단 섬유류; 비료; 산화제류; 환원제류; 물; 및 염류와 같은 것을 추가로 첨가하여 다양한 기능들을 갖는 본 발명에 따른 수분-흡수제를 또한 제공할 수 있다.
(4) 본 발명에 따른 수분-흡수제의 특징:
본 발명에 따른 수분-흡수제는 하기의 특징들을 갖는다.
본 발명에 따른 수분-흡수제는 수분-흡수성 수지 입자(α) 및 액체 투과 촉진제(β)를 포함하는 미립자 수분-흡수제이며, 이때 상기 수분-흡수성 수지 입자(α)는 아크릴산 및/또는 그의 염을 포함하는 단량체를 가교-중합시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 수득되며 가교화된 구조를 갖는다.
본 발명에 따른 수분-흡수제는 수분-흡수성 수지의 작용기와 반응할 수 있는 2 개 이상의 작용기를 갖는 화합물로 표면-가교-처리된 입자들을 포함한다(이때 상기 2 개 이상의 작용기는 바람직하게는 카르복시기와 트랜스에스테르화 반응 또는 탈수 반응을 수행할 수 있는 작용기이다).
본 발명에 따른 수분-흡수제는, 하중 부재 하에서 0.9 질량% 생리 식염수에 대해서, 적어도 15 g/g 이상, 바람직하게는 15 내지 33 g/g(그러나 33 g/g는 포함하지 않는다), 보다 바람직하게는 17 내지 31 g/g(그러나 31 g/g는 포함하지 않는다), 훨씬 더 바람직하게는 19 내지 29 g/g(그러나 29 g/g는 포함하지 않는다), 가장 바람직하게는 23 내지 28 g/g의 범위(그러나 28 g/g는 포함하지 않는다)의 하중 부재 흡수능(CRC)을 나타낸다. 상기 CRC가 15 g/g 미만인 경우에, 상기 흡수능은 너무 낮아서, 수분-흡수성 구조물 등에 사용되는 경우, 충분한 성능을 얻지 못할 우려가 있을 뿐만 아니라 경제적으로 불리할 우려가 있다. 또한, 상기 CRC가 33 g/g 이상인 경우, 겔 흡수능이 너무 높고 겔 강도가 상응하게 저하될 수 있기 때문에, 액체 투과 촉진제(β)에 의한 액체 투과성의 향상(SFC의 향상)이 불충분하여 목적하는 성능을 얻을 수 없을 우려가 있다. 본 발명에 따른 수분-흡수제에 함유된 액체 투과 촉진제(β)는 CRC가 33 g/g 미만인 경우 특히 효력이 있으며, 상기 CRC가 29 g/g 미만인 경우에는 큰 효과가 있다.
본 발명에 따른 수분-흡수제의 입자 직경 분포는 상기 언급한 수분-흡수성 수지 입자(a1)의 분포와 실질적으로 동일한 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 수분-흡수제는 액체 투과성과 모세관 흡입력 모두에서 탁월한 성능을 겸비함을 특징으로 한다. 이를 달성하기 위해 필요한 것은 입자 직경 분포를 정확하게 조절하는 것이다. 본 발명자들은 액체 투과성과 모세관 흡입력이 약 300 ㎛의 입자 직경을 경계로 하여 크게 변하는 것을 발견하였으며, 따라서 본 발명자들은 이를 본 발명에 이용하였다. 즉, 경계로서 약 300 ㎛를 초과하는 입자 직경을 갖는 입자들은 높은 액체 투과성을 나타내지만 모세관 흡입력이 열등하고, 반면 경계로서 약 300 ㎛ 미만인 입자 직경을 갖는 입자는 모세관 흡입력이 탁월하지만 액체 투과성은 크게 떨어진다. 본 발명자들은, 상기 발견한 사실을 이용하여, 질량-평균 입자 직경(D50)을 약 300 ㎛로 조절하고 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ)를 특정 범위로 조절하며 또한 액체 투과 촉진제(β)를 포함시키면, 액체 투과성과 모세관 흡입력 모두에 있어서 탁월한 성능을 겸비하는 수분-흡수제를 얻을 수 있게 되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
본 발명에 따른 수분-흡수제의 입자 직경 분포는 구체적으로 하기와 같다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 질량-평균 입자 직경(D50)은 바람직하게는 234 내지 394 ㎛의 범위, 보다 바람직하게는 256 내지 363 ㎛, 가장 바람직하게는 281 내지 331 ㎛이다. 액체 투과성과 모세관 흡입력에 대해서, 이들 성능은 약 300 ㎛의 입자 직경을 경계로 크게 변한다. 보다 작은 입자 직경은 모세관 흡입력에 대해서는 바람직하지만, 액체 투과성에는 불리하다. 또한, 보다 큰 입자 직경은 액체 투과성에는 바람직하지만, 모세관 흡입력에는 불리하다. 즉, 질량-평균 입자 직경(D50)이 233 ㎛ 이하이거나 395 ㎛ 이상인 경우, 액체 투과성과 모세관 흡입력이 모두 탁월한, 본 발명에 따른 목적하는 수분-흡수제가 수득될 수 없으며, 따라서 단지 이들 성능 중 어느 하나만이 탁월한 수분-흡수제가 수득될 우려가 있다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ)는 바람직하게는 0.25 내지 0.45의 범위, 보다 바람직하게는 0.27 내지 0.43, 가장 바람직하게는 0.30 내지 0.40이다. 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ)가 작을수록 입자 직경 분포가 좁아진다. 그러나, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 상기 입자 직경 분포가 어느 정도 넓은 것이 중요하다. 상기 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ)가 0.25 미만인 경우에 모세관 흡입력이 저하될 뿐만 아니라 생산성도 크게 떨어진다. 상기 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ)가 0.45보다 큰 경우에는 상기 입자 직경 분포가 너무 넓어 액체 투과성이 낮아질 우려가 있다. 또한, 본 발명에 따른 수분-흡수제는, 수분-흡수제에 대해 바람직하게는 80 질량% 이상, 보다 바람직하게는 85 질량% 이상의 양으로, 200 ㎛ 내지 300 ㎛ (즉 100 내지 500 ㎛) 범위의 입자 직경을 갖는 입자를 포함한다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 질량 비(300 ㎛ 이상의 입자 직경을 갖는 입자)/(300 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)는 바람직하게는 80/20 내지 20/80, 보다 바람직하게는 78/22 내지 30/70, 특히 바람직하게는 75/25 내지 40/60의 범위이다.
바람직한 입자 직경 분포 범위를 상기 외에 이후에 추가로 제시한다.
질량 비(150 ㎛ 이상 300 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)/(150 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)는 바람직하게는 100/0 내지 50/50, 보다 바람직하게는 99.5/0.5 내지 65/35, 특히 바람직하게는 99/1 내지 75/25의 범위이다.
질량 비(500 ㎛ 이상의 입자 직경을 갖는 입자)/(300 ㎛ 이상 500 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)는 바람직하게는 60/40 내지 0/100, 보다 바람직하게는 50/50 내지 0/100, 특히 바람직하게는 40/60 내지 0/100의 범위이다.
본 발명에 따른 수분-흡수제는 상기 언급한 입자 직경 분포로 조절되는 것이 바람직하며, 이에 의해 액체 투과성과 모세관 흡입력 모두에 있어서 탁월한 성능을 가질 수 있다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 수분-추출성 성분 함량이 바람직하게는 15 질량% 이하, 보다 바람직하게는 13 질량% 이하, 가장 바람직하게는 10 질량% 이하인 것들이 사용된다. 또한, 특히 상기 수분-흡수제의 수분-추출성 성분 함량이 15 질량% 이하인 경우, 본 발명에 사용될 수 있는 액체 투과 촉진제(β)는 현저한 효력을 나타낸다. 상기 수분-추출성 성분 함량이 본 발명에서 15 질량%보다 큰 경우, 본 발명의 효과가 얻어지지 않을 뿐만 아니라 수분-흡수성 구조물에 사용 시 상기 성능이 저하될 우려가 있다. 또한, 상기와 같은 수분-추출성 성분 함량은 또한 안전성의 관점에서 불리하다. 성능 저하의 원인으로서, 상기 수분-흡수제가 물을 흡수하여 팽창할 때, 고-분자 성분이 상기 수분-흡수제의 내부로부터 용리되어 액체 투과를 방해함을 들 수 있다. 상기 고-분자 성분은 액체가 수분-흡수제 입자의 표면을 가로질러 흐를 때 저항하는 것으로 간주될 수 있다. 또한, 유사하게, 상기 고-분자 성분의 용리는 흡수된 용액의 점도를 증가시켜 모세관 흡입력을 저하시킬 우려를 갖는다. 상기 수분-흡수제의 수분-추출성 성분 함량을 하기 언급하는 방법으로 측정한다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 상기 수분-흡수제에 포함된 수분-흡수성 수지 입자(α)의 일부가 다공성 구조(발포된 구조일 수도 있다)를 갖는 것이 바람직하다. 본 발명에서 언급된 "다공성 구조를 갖는"이란 어구는 수분-흡수성 수지 입자(α)의 미세 입자들이 응집되거나 또는 기포가 부피의 10% 이상의 양으로 함유된 상태를 지칭한다. 또한, 상기 다공성 구조가 상기 언급한 응집 단계에 의해 수득된 구조인 것이 보다 바람직하다. 특히, 상기 다공성 구조가 US 6228930에 개시된 방법에 의해 수득된 미세 입자 응집된 물질의 구조인 것이 가장 바람직하다. 다공성 구조를 갖는 수분-흡수성 수지 입자(α)의 비율은 바람직하게는 10 질량% 이상, 보다 바람직하게는 15 질량% 이상, 가장 바람직하게는 20 질량% 이상이다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 0.69 질량% 생리 식염수에 대한 식염수 흐름 전도도(SFC)는 바람직하게는 50(10-7·㎤·s·g-1) 이상, 보다 바람직하게는 70(10-7·㎤·s·g-1) 이상, 가장 바람직하게는 100 (10-7·㎤·s·g-1) 이상이다. 상기 SFC가 50(10-7·㎤·s·g-1) 미만인 경우 액체 투과성 또는 액체 확산성이 수분-흡수성 구조물에 사용 시 불충분할 우려가 있다. 또한, 바람직하게는 상기 SFC의 상한 값은 500(10-7·㎤·s·g-1)이다. 0.69 질량% 생리 식염수에 대한 식염수 흐름 전도도(SFC)를 하기 언급하는 측정 방법에 의해 측정한다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 0.90 질량% 생리 식염수에 대한 모세관 흡입력을 나타내는 모세관 흡수능 (CSF)은 바람직하게는 15 g/g 이상, 보다 바람직하게는 18 g/g 이상, 더욱 더 바람직하게는 20 g/g 이상, 가장 바람직하게는 23 g/g 이상이다. 상기 CSF가 15 g/g 미만인 경우, 건조 특성 또는 액체 보유능 (liquid retaining ability)이 수분-흡수성 구조물의 일부로서 사용 시 불충분할 우려가 있다. 0.90 질량% 생리 식염수에 대한 모세관 흡수능 (CSF)을 하기 언급하는 측정 방법에 의해 측정한다.
본 발명에 따른 수분-흡수제의 CSF는 수분-흡수제의 모세관력에 의해 많은 영향을 받는다. 상기 수분-흡수제의 모세관력 p는 하기와 같은 표현으로 입증되는 특성을 갖는다:
p∝γ·cosθ/Rc
상기에서,
p는 수분-흡수제의 모세관력이고;
γ는 수분-흡수제의 표면 장력이고;
θ는 수분-흡수제의 접촉각이고;
Rc는 수분-흡수제의 입자 직경 분포에 따른 모세관 반경에 상응하는 값이다.
상기 표현으로부터 이해할 수 있는 바와 같이, 모세관력 p는 수분-흡수제의 표면 장력 γ, 수분-흡수제의 접촉각 θ, 및 수분-흡수제의 입자 직경 분포에 따른 모세관 반경에 상응하는 Rc 값에 따라 변한다. 즉, 표면 장력 γ가 보다 커짐에 따라, 모세관력 p가 보다 커진다. 또, 접촉각 θ가 0에 가까워짐에 따라, 모세관력 p는 더 커진다. 따라서, 본 발명에 따른 수분-흡수제의 표면 장력 γ 및 접촉각 θ는 하기의 범위가 바람직하다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 그의 표면 장력은 30(mN/m) 이상이 바람직하고, 50(mN/m) 이상이 보다 바람직하며, 70(mN/m) 이상이 가장 바람직하다. 표면 장력이 30(mN/m) 미만인 경우, CSF가 저하될 뿐만 아니라 목적하는 성능들이 얻어지지 않을 우려가 있다. 상기 표면 장력을 하기 언급하는 측정 방법에 의해 측정한다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 그의 접촉각은 바람직하게는 80° 이하, 보다 바람직하게는 50° 이하, 가장 바람직하게는 30°이하이다. 접촉각이 80°를 초과하는 경우, CSF가 저하될 뿐만 아니라, 목적하는 성능들이 얻어지지 않을 우려가 있다. 상기 접촉각을 하기 언급하는 측정 방법에 의해 측정한다.
본 발명에 따른 수분-흡수제는 탁월한 액체 투과성과 모세관 흡입력을 겸비한다. 상기 액체 투과성 및 모세관 흡입력은 이들 중 하나가 향상되면 다른 것은 저하되는 상관성을 갖는다. 그러나, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 이전에 결코 없었던 탁월한 관계를 갖는다. 즉, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 바람직하게는 하기 관계식을 만족한다:
SFC(10-7·㎤·s·g-1) ≥ ε - 8 x CSF(g/g)
상기에서,
ε은 상수이며 260이다.
또한, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 보다 바람직하게는 ε=270일 때 상기 언급한 관계식을 만족하며, 가장 바람직하게는 ε=280일 때 상기 언급한 관계식을 만족한다.
즉, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 바람직하게는 수분-흡수성 수지 입자(α)를 포함하는 미립자 수분-흡수제이며, 이때 상기 수분-흡수성 수지 입자(α)는 아크릴산 및/또는 그의 염을 포함하는 단량체의 가교 중합체의 표면-가교-추가-처리된 불규칙적인 모양의 분쇄된 입자이고;
이때 상기 미립자 수분-흡수제는 하기 식을 만족하며:
SFC(10-7·㎤·s·g-1) ≥ 260 - 8 x CSF(g/g)
50 내지 500(10-7·㎤·s·g-1) 범위의 SFC, 234 내지 394 ㎛ 범위의 질량-평균 입자 직경(D50), 및 0.25 내지 0.45 범위의 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ)를 갖는다.
보다 바람직하게는, 상기 언급한 수분-흡수제는 액체 투과 촉진제(β)를 추가로 포함하며, 상기 액체 투과 촉진제(β)의 함량은 수분-흡수성 수지 입자(α) 100 질량부 당 0.01 내지 5 질량부의 범위이다.
따라서, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 액체 투과성과 모세관 흡입력을 겸비하며, 따라서 기저귀에서 탁월한 액체 확산성을 나타내고 또한 다시 젖는 양을 감소시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 고 농도 코어를 갖는 기저귀, 특히 50 질량% 이상의 코어 농도를 갖는 기저귀에서 상기 언급한 특징들을 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해서, 4.83 kPa 하에서 60 분 동안 0.9 질량% 생리 식염수에 대한 하중 하 흡수능(AAP)은 바람직하게는 15 내지 29 g/g이고, 보다 바람직하게는 20 내지 27 g/g이다.
본 발명에 따른 수분-흡수제의 수분 함량은, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 0 내지 400 질량%가 바람직하고, 0.01 내지 40 질량%가 보다 바람직하며, 0.1 내지 10 질량%가 훨씬 더 바람직하다.
본 발명에 따른 수분-흡수제는 0.40 g/㎖ 미만 또는 0.90 g/㎖ 초과의 벌크 밀도를 갖는 것들일 수 있다. 그러나, 상기 벌크 밀도는 0.40 내지 0.90 g/㎖의 범위가 바람직하고, 0.50 내지 0.80 g/㎖이 보다 바람직하다(상기 벌크 밀도의 측정 방법은 JIS K-3362에 명시되어 있다). 0.40 g/㎖ 미만 또는 0.90 g/㎖ 초과의 벌크 밀도를 갖는 수분-흡수제의 경우에, 상기 수분-흡수제는 상기 방법에 의해 쉽게 손상 받을 수 있고 따라서 특성이 저하될 우려가 있다.
(5) 수분-흡수성 구조물의 제조 방법 및 수분-흡수성:
본 발명에 따른 수분-흡수제를 적합한 물질과 조합할 수 있으며 이에 의해, 예를 들어 위생용품의 흡수층으로서 바람직한 수분-흡수성 구조물을 제조할 수 있다. 이후에, 상기 수분-흡수성 구조물에 대해 설명할 것이다.
수분-흡수성 구조물은, 수분-흡수성 수지 또는 수분-흡수제 및 또 다른 물질을 포함하고, 예를 들어 혈액, 체액 및 소변의 흡수를 위한 위생용품 (예를 들어 일회용 기저귀, 생리대, 요실금용 패드 및 의료용 패드)에 사용되는, 성형된 조성물을 지칭한다. 상기 다른 물질의 예는 셀룰로오스 섬유류를 포함한다. 상기 셀룰로오스 섬유류에 대한 구체적인 예는 기계 펄프, 화학 펄프, 반화학 (semichemical) 펄프 및 용해용 펄프와 같은 목재로부터의 목재 펄프 섬유류; 및 레이온 및 아세테이트와 같은 합성 셀룰로오스를 포함한다. 바람직한 셀룰로오스 섬유는 목재 펄프 섬유류이다. 상기 셀룰로오스 섬유류는 나일론 및 폴리에스테르와 같은 합성 섬유류를 부분적으로 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 수분-흡수제를 수분-흡수성 구조물의 일부로서 사용하는 경우, 상기 수분-흡수성 구조물 중에 함유되는, 본 발명에 따른 수분-흡수제의 질량은 바람직하게는 20 내지 100 질량%의 범위이다. 상기 수분-흡수성 구조물 중에 함유되는 본 발명에 따른 수분-흡수제의 질량이 20 질량% 미만인 경우, 충분하지 못한 효과가 얻어질 우려가 있다.
수분-흡수제 (상기 방법에 의해 수득된) 및 셀룰로오스 섬유류로부터 수분-흡수성 구조물을 수득하기 위해서, 예를 들어 수분-흡수성 구조물의 제조에 공지된 방법들, 예를 들어 수분-흡수제를 셀룰로오스 섬유류로 제조된 매트나 종이 위에 펴 바르고, 경우에 따라, 이들 사이에 삽입하는 방법; 및 셀룰로오스 섬유류와 수분-흡수제를 함께 균일하게 블렌딩하는 방법 중에서 적합한 방법을 선택할 수 있다. 바람직한 방법은 수분-흡수제와 셀룰로오스 섬유류를 건식 방법으로 함께 혼합하고 이어서 압축시키는 방법이다. 상기 방법은 상기 수분-흡수제가 셀룰로오스 섬유류로부터 떨어져 나오는 것을 크게 방지할 수 있다. 상기 압축을 바람직하게는 가열 하에서 수행하며, 그의 온도 범위는 50 내지 200 ℃가 바람직하다. 또한, 상기 수분-흡수성 구조물을 수득하기 위해서, JP-A-509591/1997(Kohyo) 및 JP-A-290000/1997(Kokai)에 개시된 방법들을 사용하는 것이 또한 바람직하다.
수분-흡수성 구조물에 사용되는 경우, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 액체 투과성과 모세관 흡입력 간의 균형이 매우 양호하여, 매우 탁월하게 액체를 신속하게 취하고 또한 표면 층에 남아있는 액체의 양이 작은 수분-흡수성 구조물을 제공한다.
또한, 상기 수분-흡수제는 이러한 탁월한 수분-흡수성을 가지므로, 상기 수분-흡수제를 다양한 목적을 위한 수분-흡수제 및 보수제 (water-retaining agent)로서 사용할 수 있다. 예를 들어 상기 수분-흡수제를 예를 들어 흡수성 제품(예를 들어 일회용 기저귀, 생리대, 요실금용 패드, 및 의료용 패드)용 수분-흡수 및 보수제; 농업 및 원예용 보수제 (예를 들어 초탄 대체물, 토양 개질 및 개선제, 보수제 및 농약 효과 지속제); 건물용 보수제 (예를 들어 내부 벽 재료용 이슬 응축 방지제, 시멘트 첨가제); 방출 조절제; 냉기 유지제; 일회용 휴대용 찜질용 난로 (body warmer), 슬러지-응고제; 식품 선도 유지제; 이온 교환 컬럼 재료; 슬러지 또는 오일용 탈수제; 건조제; 및 습도 조절 물질 등에 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 수득된 수분-흡수제를 일회용 기저귀 및 생리대 등과 같은 배설물, 소변 또는 혈액의 흡수를 위한 위생용품에 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 수분-흡수성 구조물을 위생용품 (예를 들어 일회용 기저귀, 생리대, 요실금용 패드, 및 의료용 패드)에 사용하는 경우, 상기 수분-흡수성 구조물은 바람직하게는 (a) 착용자의 신체에 인접하도록 배치되는 액체 투과성 상면 시트 (top sheett); (b) 착용자의 신체에서 떨어져 착용자의 의복에 인접하도록 배치되는 액체 불투과성 배면 시트 (back sheet); 및 (c) 상기 상면 시트와 배면 시트 사이에 놓이는 수분-흡수성 구조물을 포함하는 구성으로 하는 것이 바람직하다. 상기 수분-흡수성 구조물은 하나 이상의 층으로 놓이거나 또는 펄프 층 등과 함께 사용될 수 있다.
보다 바람직한 구성에서 상기 수분-흡수성 구조물 중의 수분-흡수제의 기본 질량 (basis mass)은 바람직하게는 60 내지 1,500 g/㎡, 보다 바람직하게는 100 내지 1,000 g/㎡, 더욱 더 바람직하게는 200 내지 800 g/㎡의 범위이다.
이후부터, 본 발명을, 본 발명에 따르지 않은 비교예와 비교하여, 하기 일부 바람직한 실시태양의 실시예에 의해 보다 구체적으로 예시한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예로 제한되지 않는다. 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제의 성능들을 하기 방법들에 의해 측정하였다. 하기의 측정을 실온(25 ℃) 및 50 RH%의 습도 조건 하에서 수행하였다.
부수적으로, 수분-흡수제가 위생용품과 같은 완제품에 사용된 경우에, 상기 수분-흡수제는 이미 수분을 흡수하고 있다. 따라서, 상기 수분-흡수제를 상기 완제품으로부터 적절히 분리시키고 이어서 분리된 수분-흡수제를 감압 하 저온에서(예를 들어 1 mmHg 이하의 압력 하에 60 ℃에서 12 시간 동안) 건조시킨 후에 상기 측정을 수행할 수 있다. 또한, 본 발명의 실시예 및 비교예에 사용된 모든 수분-흡수제는 6 질량% 이하의 수분 함량을 가졌다.
(1) 하중 부재 흡수능(하중 부재 흡수능/30 분 간 하중 부재 하에 0.90 질량% 생리 식염수에 대한 CRC):
0.20 g의 양의 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제를 부직포(상표명: Heatron Paper, 유형: GSP-22, Nangoku Pulp Kogyo Co., Ltd 제조)로 제조된 주머니(85 ㎜ x 60 ㎜)에 균일하게 넣고 밀폐시킨 다음 매우 과량 (통상적으로 약 500 ㎖)의 실온의 0.9 질량% 생리 식염수에 침지시켰다. 30 분 후에, 상기 주머니를 꺼내고 이어서 원심 분리기(Kokusan Co., Ltd. 제조, 원심분리기: 모델 H-122)를 사용하여 3 분간 원심력에 의해 배수시키고(edana ABSORBENCY II 441.1-99에 개시되어 있음), 이어서 상기 주머니의 질량 W1(g)을 측정하였다. 또한, 상기와 동일한 과정을 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제 없이 수행하였으며, 생성된 질량 W0(g)을 측정하였다. 이어서, 하중 부재 흡수능(g/g)을 상기 W1 및 W0으로부터 하기 식에 따라 계산하였다:
하중 부재 흡수능(g/g)
= (W1(g)-W0(g))/(수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제의 질량(g))-1
(2) 하중 하 흡수능(하중 하 흡수능/60 분 간 4.83 kPa의 하중 하에 0.90 질량% 생리 식염수에 대한 AAP):
상기 측정을 도 1에 나타낸 바와 같은 장치를 사용하여 수행하였다.
400 메쉬의 스크린 (메쉬 눈 크기: 38 ㎛)인 스테인레스 금속 가제(101)를 내부 직경이 60 ㎜인 플라스틱 지지 실린더(100)의 기부에 융합에 의해 부착시켰다. 이어서, 실온(20 내지 25 ℃) 및 50 RH%의 습도 조건 하에서, 상기 가제 위에 0.90 g의 수분-흡수제(102)를 균일하게 펴 바르고 추가로 그 위에 피스톤(103) 및 하중(104)을 순서대로 적재하였으며, 이때 상기 피스톤은 60 ㎜ 보다 극히 작은 외부 직경을 갖고 상기 지지 실린더의 내벽 표면과 틈이 없지만 위 아래로 움직이는데 지장이 없으며, 상기 피스톤과 하중을 4.83 kPa(0.7 psi)의 하중이 수분-흡수제에 균일하게 적용될 수 있도록 조절하였다. 이어서, 생성된 하나의 측정 장치 세트의 질량 Wa(g)를 측정하였다.
90 ㎜의 직경을 갖는 유리 필터 플레이트(106)(Sogo Rikagaku Glass Seisakusho Co., Ltd., 세공 직경 (pore diameter): 100 내지 120 ㎛)를 150 ㎜의 직경을 갖는 페트리 디쉬(105) 내부에 적재하고 이어서 0.90 질량% 생리 식염수(108)(20 내지 25 ℃)를 상기 유리 필터 플레이트의 상면과 동일한 수준까지 가하였으며, 이어서 이 위에 90 ㎜의 직경을 갖는 여과지(107)(ADVANTEC Toyo Co., Ltd., 상표명: (JIS P 3801, No. 2), 두께: 0.26 ㎜, 포획 입자의 직경: 5 ㎛)를 적재하여 그의 전체 표면이 젖도록 하였으며, 추가로 과잉의 액체를 제거하였다.
상기 하나의 측정 장치 세트를 상기 젖은 여과지 위에 적재하여, 하중 하에서 액체를 흡수시켰다. 이어서, 1 시간 후에, 상기 하나의 측정 장치 세트를 들어올려 제거하여 그의 질량 Wb(g)를 측정하였다. 이어서, 하중 하 흡수능(g/g)을 Wa 및 Wb로부터 하기 식에 따라 계산하였다:
하중 하 흡수능(g/g)
= (Wb(g)-Wa(g))/수분-흡수제의 질량((0.9) g)
(3) 질량-평균 입자 직경(D50) 및 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ):
수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제를, 850 ㎛, 710 ㎛, 600 ㎛, 500 ㎛, 425 ㎛, 300 ㎛, 212 ㎛, 150 ㎛ 및 45 ㎛ 등의 메쉬 눈 크기를 갖는, JIS 표준 체를 사용하여 분류하였다. 이어서, 이들 체 상의 잔류물의 퍼센트 R을 대수 확률지 상에 기입하였다. 이로부터, R=50 질량%에 해당하는 입자 직경을 질량-평균 입자 직경(D50)으로서 판독하였다. 또한, 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ)를 하기 식에 의해 나타낸다. 보다 작은 σζ 값은 보다 좁은 입자 직경 분포를 나타낸다.
σζ = 0.5 x In(X2/X1)
(상기에서,
X1은 R=84.1%일 때의 입자 직경이고,
X2는 R=15.9%일 때의 입자 직경이다.)
질량-평균 입자 직경(D50) 및 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ)를 측정하기 위한 분류 방법에 대해서, 10.0 g의 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제를 실온(20 내지 25 ℃) 및 50 RH%의 습도 조건 하에서 JIS 표준 체(850 ㎛, 710 ㎛, 600 ㎛, 500 ㎛, 425 ㎛, 300 ㎛, 212 ㎛, 150 ㎛ 및 45 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는다)(THE IIDA TESTING SIEVE: 직경 = 8 ㎝) 상에 놓고 이어서 진동 분류기 (shaking classifier) (IIDA SIEVE SHAKER, 유형: ES-65 유형, SER. No. 0501)로 5 분간 분류하였다.
(4) 0.69 질량% 생리 식염수에 대한 식염수 흐름 전도도(SFC):
0.69 질량% 생리 식염수에 대한 식염수 흐름 전도도(SFC)는 팽창 시 수분-흡수제에 의해 나타나는 액체 투과성을 나타내는 값이다. 보다 큰 SFC 값은 보다 높은 액체 투과성을 나타낸다.
하기의 시험을 JP-A-509591/1997(Kohyo)에 개시된 바와 같은 식염수 흐름 전도도(SFC) 시험에 따라 수행하였다.
도 2에 도시된 장치를 사용하였으며, 저장조(40)에 균일하게 놓인 수분-흡수제(0.900 g)를 0.3 psi(2.07 kPa)의 하중 하에서 60 분 동안 합성 뇨 (synthetic urine) (1)에서 팽창시키고, 생성된 겔(44)의 겔 층 높이를 기록하였다. 이어서, 0.3 psi(2.07 kPa)의 하중 하에서 0.69 질량% 생리 식염수(33)를 일정한 정수압 하에서 탱크(31)로부터 상기 팽창된 겔 층에 통과시켰다. 상기 SFC 시험을 실온(20 내지 25 ℃)에서 수행하였다. 상기 겔 층을 통과하는 액체의 양을 10 분 간 20 초의 간격으로 컴퓨터 및 저울을 사용하여 시간에 대한 함수로서 기록하였다. 팽창된 겔(44)을 통과하는 흐름(주로 입자들 사이)의 속도 Fs(t)를 증분 (incremental) 질량(g)을 증분 시간(s)으로 나누어 g/s의 단위로 측정하였다. 일정한 정수압과 안정한 유속이 얻어지는 시간을 ts로 나타내며, ts와 10 분 사이에 얻어진 데이터만을 상기 유속 계산에 사용하였다. Fs(t=0) 값, 즉 겔 층을 통과하는 초기 유속을 ts와 10 분 사이에 얻어진 유속으로부터 계산하였다. Fs(t=0)를 Fs(t) 대 t=0까지의 시간의 최소 자승법의 결과를 외삽하여 계산하였다.
0.69 질량% 생리 식염수에 대한 식염수 흐름 전도도
= (Fs(t=0) x L0)/(ρ x A x ΔP)
= (Fs(t=0) x L0)/139,506
상기에서,
Fs(t=0)은 g/s로 나타내는 유속이고;
L0은 ㎝으로 나타내는 겔 층의 초기 두께이고;
ρ는 NaCl 용액의 밀도(1.003 g/㎤)이고;
A는 저장실(41)에서 겔 층의 상부 면적(28.27 ㎠)이고;
ΔP는 겔 층에 적용되는 정수압(4.920 dyne/㎠)이고;
SFC 값의 단위는 (10-7·㎤·s·g-1)이다.
도 2에 나타낸 장치에 대해서, 유리관(32)을 탱크(31)에 삽입하고 상기 유리관(32)의 하단부를 0.69 질량% 생리 식염수(33)가 저장실(41)에서 팽창된 겔(44)의 기부로부터 5 ㎝의 높이에서 유지될 수 있도록 놓았다. 탱크(31) 중의 0.69 질량% 생리 식염수(33)를 마개(35)가 있는 L자 관(34)을 통해 저장실(41)로 공급하였다. 통과된 액체를 수거하는 저장조(48)를 저장실(41) 아래에 놓고, 상기 수거 저장조(48)를 저울(49) 위에 설치하였다. 상기 저장실(41)의 내부 직경은 6 ㎝이며, 400 번 스테인레스 금속 가제(메쉬 눈 크기: 38 ㎛)(42)를 그의 기부에 설치하였다. 액체가 통과하기에 충분한 구멍(47)들이 피스톤(46)의 하부에 뚫려 있으며, 그의 기부에는 수분-흡수제 또는 그의 팽창된 겔이 상기 구멍(47)으로 들어가지 않도록 투과성이 좋은 유리 필터(45)를 장착하였다. 저장실(41)을 스탠드 위에 놓았다. 상기 저장실과 접하는 상기 스탠드의 면을, 액체 투과를 저해하지 않는 스테인레스 금속 가제(43) 위에 놓았다.
사용된 합성 뇨(1)는: 0.25 g의 염화 칼슘 이수화물; 2.0 g의 염화 칼륨; 0.50 g의 염화 마그네슘 육수화물; 2.0 g의 황산 나트륨; 0.85 g의 인산이수소 암모늄; 0.15 g의 인산수소 이암모늄; 및 994.25 g의 순수한 물을 함께 혼합하여 수득하였다.
(5) 0.90 질량% 생리 식염수에 대한 모세관 흡수능(CSF):
CSF는 수분-흡수제의 모세관 흡입력을 나타내는 지수이다.
본 발명에서는 모세관 흡수능을 소정의 시간 내에 0.06 psi의 하중 하에서 20 ㎝의 워터 칼럼 (water column)의 음성 압력 경사도 (negative pressure gradient)에 대해 액체를 흡수하는 흡수성 구조물의 능력을 측정함으로써 측정한다. 도 3을 참고로, 상기 모세관 흡수능을 측정하는 장치 및 방법을 개시한다.
도관(3)을 다공성 유리 플레이트(1)(유리 필터 입자 No. #3: Sogo Rikagaku Glass Seisakusho Co., Ltd에 의해 제조된 Buchner type filter TOP 17G-3(코드 번호 1175-03))의 액체 흡수면을 갖는 직경 60 ㎜의 유리 필터(2)의 하부에 연결시키고, 상기 도관(3)을 직경이 10 ㎝인 액체 저장 용기(4)의 하부에 제공된 구멍에 연결시켰다. 상기 언급한 유리 필터의 다공성 유리 플레이트는 평균 세공 직경이 20 내지 30 ㎛이며, 심지어 액체 면들의 높이 차가 60 ㎝인 상태에서조차도 워터 칼럼의 음성 압력에 대한 모세관력에 의해 상기 다공성 유리 플레이트 중에 물을 유지시켜, 공기 도입이 없는 상태를 유지시킬 수 있다. 지지 고리(5)가 유리 필터(2)에 그의 높이를 상하로 이동시킬 수 있게 고정되어 있으며, 상기 시스템을 0.90 질량% 생리 식염수(6)로 충전시키고 상기 액체 저장 용기를 저울(7) 위에 놓았다. 상기 도관 및 상기 유리 필터의 다공성 유리 플레이트 아래에 공기가 없음을 확인한 후에, 상기 액체 저장 용기(4) 중의 0.90 질량% 생리 식염수(6)의 상부 액체 표면 수준과 상기 다공성 유리 플레이트(1)의 윗면 수준간의 높이 차이를 20 ㎝로 조절하고, 이어서 상기 유리 필터를 스탠드(8)에 고정시켰다.
측정할 시편(9) (수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제) 0.44 g을 깔때기 중의 유리 필터(다공성 유리 필터(1)) 상에 균일하게 신속히 분산시키고, 추가로 그 위에 직경 59 ㎜의 하중(10)(0.06 psi)을 놓고, 이어서 30 분 후에 상기 측정할 시편(9)에 의해 흡수된 0.90 질량% 생리 식염수의 값(W20)을 측정하였다.
모세관 흡수능을 하기 식으로부터 측정한다.
20 ㎝의 높이에서 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제의 모세관 흡수능 D1(g/g)
= 흡수량(W20)(g)/0.44(g)
(6) 추출성(수분-추출성) 성분 함량:
뚜껑이 있는 250㎖ 용량의 플라스틱 저장조에 0.90 질량% 생리 식염수 184.3 g을 칭량하여 가하였다. 이어서, 100 g의 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제를 상기 수용액에 가하고, 이들을 16 시간 동안 교반하여, 상기 수지 중의 추출성 성분 함량을 추출하였다. 상기 추출 액체를 여과지 (ADVANTEC Toyo Co., Ltd., 상표명: (JIS P 3801, No. 2), 두께: 0.26 ㎜, 포획 입자 직경: 5 ㎛)로 여과시키고, 이어서 얻어진 여과액 50.0 g을 칭량하여 측정 용액으로 사용하였다.
우선, 첫째로 0.90 질량% 생리 식염수만을, pH가 10에 도달할 때까지, 0.1N NaOH 수용액으로 적정하고, 이어서 생성 용액을 pH가 2.7에 도달할 때까지 0.1N HCl 수용액으로 적정하여, 바탕 적정량 (blank titration amount) ([bNaOH] ㎖ 및 [bHCl] ㎖)을 얻었다.
동일한 적정 과정을 상기 측정 용액에 대해서 수행하여, 적정 양([NaOH] ㎖ 및 [HCl] ㎖)을 얻었다.
예를 들어, 수분-흡수성 수지 또는 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제가 기지 량의 아크릴산 및 그의 나트륨 염을 포함하는 경우, 상기 수분-흡수성 수지의 추출성 성분 함량을, 상기 과정으로부터 얻은 적정 량과 단량체의 평균 분자량으로부터 하기 식에 따라 계산할 수 있다. 상기의 양을 알지 못하는 경우, 상기 단량체의 평균 분자량을 적정에 의해 측정된 중화도로부터 계산한다.
추출성 성분 함량(질량 %)
= 0.1 x (평균 분자량) x 184.3 x 100 x ([HCl]-[bHCl]/1,000/1.0/50.0
중화도(몰%) = (1-([NaOH]-[bNaOH])/([HCl]-[bHCl]) x 100
(7) 표면 장력:
120 ㎖의 유리 비이커에, 0.90 질량% 생리 식염수 80 ㎖를 칭량하여 넣었다. 이어서, 수분-흡수제 1.00 g를 상기 수용액에 가하고, 이어서 이들을 5 분간 조심스럽게 교반하였다. 1 분간 교반을 수행한 후에, 생성 용액의 표면 장력을 플레이트법에 의해 측정하였다. 수분-흡수제가 첨가되지 않은 0.90 질량% 생리 식염수의 표면 장력은 72(mN/m)이었다.
(8) 접촉각:
이중-코팅된 감압성 접착 테이프를 SUS 시트에 붙이고, 이어서 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제를 상기 이중 코팅된 테이프 위에 펴 바르고, 이어서 상기 이중 코팅된 테이프에 부착되지 않은 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제를 긁어내어, 표면이 상기 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제로 덮인 시편을 제조하였다. 0.90 질량% 생리 식염수를 상기 시편 시트와 접촉시켰을 때, 접촉각은 20 ℃ 및 60% RH의 조건 하에서 접촉각 측정기 (FACE CA-X 모델, Kyowa Kaimen Kagaku K.K.에 의해 제조)로 고착 적하 법(sessile drop method)에 의해 측정하였다. 0.90 질량% 생리 식염수의 액체 소적이 상기 시편 시트 상에 적하된 지 1 초 후의 접촉각을 하나의 시편 당 5 회 측정하였다. 그의 평균값을 측정하여 상기 수분-흡수성 수지 입자 또는 수분-흡수제의 접촉각으로 하였다.
(실시예 1):
(1) 중합 반응:
2 개의 시그마 형 블레이드를 갖는 10 ℓ 용량의 재킷 스테인레스 트윈-암 혼련기 (jacketed stainless twin-arm kneader)에 뚜껑을 닫아 제조한 반응기에서, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 9.36 g(0.08 몰%)을 71.3 몰%의 중화도를 갖는 소디움 아크릴레이트의 수용액(단량체 농도: 39 질량%) 5,438 g에 용해시킴으로써 반응액을 제조하였다. 이어서 상기 반응액을 질소 기체의 분위기 하에서 30 분 동안 탈기시켰다. 이어서, 10 질량% 과황산 나트륨 수용액 29.34 g 및 0.1 질량% L-아스코르브산 수용액 24.45 g을 교반된 조건 하에서 상기에 가하였다. 그 결과, 약 1 분 후에 중합 반응이 개시되었다. 이어서, 상기 중합 반응을, 형성되는 겔을 분쇄시키면서, 20 내지 95 ℃ 범위에서 수행하였다. 이어서, 생성된 가교화된 수화겔 중합체(1)를 상기 중합 반응 개시 30 분 후에 꺼내었다.
상기 수득된 가교화된 수화겔 중합체(1)는 직경이 약 5 ㎜ 이하인 미분된 (finely divided) 조각의 형태였다. 상기 미분된 가교화된 수화겔 중합체(1)를 50 메쉬 (메쉬 눈 크기: 300 ㎛)의 금속 가제 상에 펴 바르고, 이어서 180 ℃에서 50 분 동안 고온-공기-건조시켜 (hot-air-dried) 수분-흡수성 수지(A1)를 수득하였으며, 이는 불규칙적인 모양을 갖고 분쇄가 용이하며, 입자, 분말 또는 미립자의 건조 물질 응집체 등과 같은 형태였다.
(2) 분쇄 및 분류:
생성된 수분-흡수성 수지(A1)를 롤 밀로 분쇄시키고 이어서 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 사용하여 추가 분류하였다. 이어서, 상기 언급한 공정에서 600 ㎛를 통과한 입자들을 180 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체로 분류하였으며, 이에 의해 180 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과하는 수분-흡수성 수지 입자(B1F)를 제거하여, 수분-흡수성 수지 입자(B1)을 수득하였다.
(3) 미세 분말의 응집:
상기 "(2) 분쇄 및 분류"에서 제거된 수분-흡수성 수지 입자(B1F)를 US 6228930에 개시된 과립화 실시예 1 (Granulation Example 1)의 방법에 따라 응집시켰다. 생성된 응집 물질을 상기 언급한 (2)와 동일한 과정에 의해 분쇄 및 분류시켜, 응집된 수분-흡수성 수지 입자(B1A)를 수득하였다. 상기 응집된 수분-흡수성 수지 입자(B1A)를 촬영하여 얻은 사진을 도 4에 나타낸다. 상기에 나타난 바와 같이, 수분-흡수성 수지 입자(B1A)는 다공성 구조를 가졌다.
(4) 미세-분말-응집 생성물의 혼합:
90 질량부의 양의 수분-흡수성 수지 입자(B1) 및 10 질량부의 수분-흡수성 수지 입자(B1A)를 함께 균일하게 혼합하여 수분-흡수성 수지 입자(B1A10)를 수득하였다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(B1A10)의 CRC는 33.4 g/g이었다.
(5) 표면 처리:
상기 언급한 단계에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(B1A10) 100 g을 1,4-부탄디올 1.0 g 및 순수한 물 4.0 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성된 혼합물을 195 ℃에서 20 분 동안 열-처리하였다. 더욱이, 생성된 입자들을 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과할 수 있을 정도로 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C1-1A10)가 수득되었다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(C1-1A10)는 28.3 g/g의 CRC, 50(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 24.1 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(C1-1A10) 100 질량부를 레오로실(Reolosil) QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D1-1A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D1-1A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다. 또한, D50 및 σζ를 측정하는데 사용한 대수 표준 확률지를 도 5에 나타낸다.
(실시예 2):
실시예 1에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(B1A10) 100 g을 1,4-부탄디올 0.5 g, 프로필렌 글리콜 1.0 g, 및 순수한 물 4.0 g의 혼합액를 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성 혼합물을 210 ℃에서 25 분간 열-처리하였다. 더욱 또한, 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과할 수 있을 정도로 생성 입자를 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C1-2A10)를 수득하였다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(C1-2A10)는 28.0 g/g의 CRC, 60(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 24.0 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(C1-2A10) 100 질량부를 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D1-2A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D1-2A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 3):
실시예 1에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(B1A10) 100 g을 프로필렌 글리콜 2.0 g과 순수한 물 4.0 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성 혼합물을 215 ℃에서 30 분간 열-처리하였다. 더욱 또한, 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성 입자를 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C1-3A10)가 수득되었다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(C1-3A10)는 27.5 g/g의 CRC, 66(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 23.8 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(C1-3A10) 100 질량부를 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D1-3A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D1-3A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 4):
(1) 중합 반응:
2 개의 시그마 형 블레이드를 갖는 10 ℓ 용량의 재킷 스테인레스 트윈-암 혼련기에 뚜껑을 닫아 제조한 반응기에서, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 11.7 g(0.10 몰%)을 71.3 몰%의 중화도를 갖는 소디움 아크릴레이트의 수용액(단량체 농도: 39 질량%) 5,438 g에 용해시킴으로써 반응액을 제조하였다. 이어서 상기 반응액을 질소 기체의 분위기 하에서 30 분 동안 탈기시켰다. 이어서, 10 질량% 과황산 나트륨 수용액 29.34 g 및 0.1 질량% L-아스코르브산 수용액 24.45 g을 교반 조건 하에서 상기에 가하였다. 그 결과, 약 1 분 후에 중합 반응이 개시되었다. 이어서, 상기 중합 반응을, 형성되는 겔을 분쇄시키면서, 20 내지 95 ℃ 범위에서 수행하였다. 이어서, 생성된 가교화된 수화겔 중합체(4)를 상기 중합 반응 개시 30 분 후에 꺼내었다.
상기 수득된 가교화된 수화겔 중합체(4)는 직경이 약 5 ㎜ 이하인 미분된 조각의 형태였다. 상기 미분된 가교화된 수화겔 중합체(4)를 50 메쉬 (메쉬 눈 크기: 300 ㎛)의 금속 가제 상에 펴 바르고, 이어서 180 ℃에서 50 분 동안 고온-공기-건조시켜 수분-흡수성 수지(A4)를 수득하였으며, 이는 불규칙적인 모양을 갖고 분쇄가 용이하며, 입자, 분말 또는 미립자의 건조 물질 응집체 등과 같은 형태였다.
(2) 분쇄 및 분류:
생성된 수분-흡수성 수지(A4)를 롤 밀로 분쇄시키고 이어서 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 사용하여 추가 분류하였다. 이어서, 상기 언급한 공정에서 600 ㎛를 통과한 입자들을 180 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체로 분류하였으며, 이에 의해 180 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과하는 수분-흡수성 수지 입자(B4F)를 제거하여, 수분-흡수성 수지 입자(B4)를 수득하였다.
(3) 미세 분말의 응집:
상기 "(2) 분쇄 및 분류"에서 제거된 흡수성 수지 입자(B4F)를 실시예 1-(3)에서와 동일한 방식으로 응집시켰다. 생성된 응집 물질을 상기 언급한 실시예 1-(2)와 동일한 과정에 의해 분쇄 및 분류시켜, 응집된 수분-흡수성 수지 입자(B4A)를 수득하였다.
(4) 미세-분말-응집된 생성물의 혼합:
수분-흡수성 수지 입자(B4) 90 질량부 및 수분-흡수성 수지 입자(B4A) 10 질량부를 함께 균일하게 혼합하여 수분-흡수성 수지 입자(B4A10)를 수득하였다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(B4A10)의 CRC는 31.8 g/g이었다.
(5) 표면 처리:
상기 언급한 단계에서 수득된 흡수성 수지 입자(B4A10) 100 g을 1,4-부탄디올 0.3 g, 프로필렌 글리콜 1.5 g 및 순수한 물 3.0 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성된 혼합물을 220 ℃에서 25 분 동안 열-처리하였다. 더욱 또한, 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성된 입자들을 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C4-4A10)를 수득하였다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(C4-4A10)는 27.0 g/g의 CRC, 70(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 23.1 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(C4-4A10) 100 질량부를 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-4A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-4A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 5):
실시예 4에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(B4A10) 100 g을 1,4-부탄디올 0.4 g, 프로필렌 글리콜 0.6 g, 및 순수한 물 3.0 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성 혼합물을 210 ℃에서 30 분간 열-처리하였다. 더욱 또한, 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성 입자를 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C4-5A10)가 수득되었다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(C4-5A10)는 26.0 g/g의 CRC, 78(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 22.1 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(C4-5A10) 100 질량부를 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-5A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-5A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 6):
실시예 5에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(C4-5A10) 100 질량부를 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.2 질량부와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-6A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-6A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 7):
(1) 중합 반응:
수분-흡수성 수지(A4)를 실시예 4와 동일한 방식으로 수득하였다.
(2) 분쇄 및 분류:
생성된 수분-흡수성 수지(A4)를 롤 밀로 분쇄시키고 이어서 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 사용하여 추가 분류하였다. 이어서, 상기 언급한 공정에서 600 ㎛를 통과한 입자들을 150 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체로 분류하였으며, 이에 의해 150 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과하는 수분-흡수성 수지 입자(B7F)를 제거하여, 수분-흡수성 수지 입자(B7)를 수득하였다.
(3) 미세 분말의 응집:
상기 "(2) 분쇄 및 분류"에서 제거된 수분-흡수성 수지 입자(B7F)를 실시예 1-(3)에서와 동일한 방식으로 응집시켰다. 생성된 응집된 물질을 상기 언급한 (2)와 동일한 과정에 의해 분쇄 및 분류시켜, 응집된 수분-흡수성 수지 입자(B7A)를 수득하였다.
(4) 미세 분말 응집된 생성물의 혼합:
수분-흡수성 수지 입자(B7) 90 질량부 및 수분-흡수성 수지 입자(B7A) 10 질량부를 함께 균일하게 혼합하여 수분-흡수성 수지 입자(B7A10)를 수득하였다. 유사하게, 수분-흡수성 수지 입자(B7) 80 질량부 및 수분-흡수성 수지 입자(B7A) 20 질량부를 함께 균일하게 혼합하여 흡수성 수지 입자(B7A20)를 수득하였다. 유사하게, 수분-흡수성 수지 입자(B7) 70 질량부 및 수분-흡수성 수지 입자(B7A) 30 질량부를 함께 균일하게 혼합하여 수분-흡수성 수지 입자(B7A30)를 수득하였다. 수분-흡수성 수지 입자(B7)의 CRC는 32.1 g/g이고, 수분-흡수성 수지 입자(B7A10)의 CRC는 31.8 g/g이며, 수분-흡수성 수지 입자(B7A20)의 CRC는 31.6 g/g이고, 상기 수분-흡수성 수지 입자(B7A30)의 CRC는 31.3 g/g이었다.
(5) 표면 처리:
상기 언급한 단계에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(B7) 100 g을 에틸렌 카보네이트 0.5 g 및 순수한 물 4.5 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성된 혼합물을 200 ℃에서 30 분 동안 열-처리하였다. 더욱 또한, 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성된 입자들을 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자가 수득되었다. 이어서, 상기 수분-흡수성 수지 입자 100 질량부를 시퍼내트(Sipernat) 22S(DEGUSSA Corporation으로부터 수득된 친수성 비 결정성 실리카) 1.0 질량부와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D7-7A00)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D7-7A00)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
수분-흡수제(D7-7A10)를, 수분-흡수성 수지 입자(B7) 대신 수분-흡수성 수지 입자(B7A10)를 사용한 것을 제외하고, 상기와 동일한 방식으로 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D7-7A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
수분-흡수제(D7-7A20)를, 수분-흡수성 수지 입자(B7) 대신 수분-흡수성 수지 입자(B7A20)를 사용한 것을 제외하고, 상기와 동일한 방식으로 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D7-7A20)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
수분-흡수제(D7-7A30)를, 수분-흡수성 수지 입자(B7) 대신 수분-흡수성 수지 입자(B7A30)를 사용하는 것을 제외하고, 상기와 동일한 방식으로 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D7-7A30)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 8):
수분-흡수성 수지 입자(C4-5A10) 100 질량부 및 황산 알루미늄 14- 내지 18 수화물(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.로부터 수득된 것들을 막자사발로 연마시킴으로써 미세하게 분쇄하는 방법에 의해 제조됨) 0.5 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-8A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-8A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 9):
수분-흡수성 수지 입자(C4-5A10) 100 질량부 및 폴리(염화 알루미늄)(Kishida Kagaku K.K로부터 수득됨) 0.5 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-9A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-9A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 10):
롤 밀 조건을 생성된 수분-흡수성 수지 입자의 입자 직경이 훨씬 더 미세할 수 있도록 조절하는 것을 제외하고 실시예 4와 동일한 공정을 수행하였다. 이에 의해 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C4-10A10)를 수득하였다. 수분-흡수성 수지 입자(C4-10A10) 100 질량부 및 라포나이트(Laponite) RD(Nippon Silica Kogyo K.K로부터 수득됨) 0.5 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-10A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-10A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 11):
롤 밀 조건을 생성된 수분-흡수성 수지 입자의 입자 직경이 훨씬 더 미세하도록 조절하는 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 공정을 수행하였다. 이에 의해 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C4-11A10)를 수득하였다. 수분-흡수성 수지 입자(C4-11A10) 100 질량부 및 쿄와드(Kyowaad) 700(Kyowa Kagaku Kogyo K.K로부터 수득됨) 0.5 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-11A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-11A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 12):
롤 밀 조건을 생성된 수분-흡수성 수지 입자의 입자 직경이 훨씬 더 미세하도록 조절하는 것을 제외하고 실시예 11과 동일한 공정을 수행하였다. 이에 의해 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C4-12A10)를 수득하였다. 수분-흡수성 수지 입자(C4-12A10) 100 질량부 및 알루미나(0.5 ㎛, Kanto Chemical Co., Inc.로부터 수득됨) 0.7 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-12A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-12A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 13):
직경이 6 ㎝이고 높이가 11 ㎝인 유리 용기를 수분-흡수제(D4-5A10) 30 g 및 직경 6 ㎜의 유리 비드 10 g으로 충전시키고, 이어서 페인트 세이커 (paint shaker) (제품 번호 488, Toyo Seiki Seisakusho K.K.)에 부착시켜 10 분 동안 800 주기/분(CPM)에서 진동시켰다. 그 후에, 상기 유리 비드를 제거하여, 수분-흡수제(D4-13A10D)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-13A10D)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 14):
수분-흡수제(D7-7A10)를 대신 사용하는 것을 제외하고 실시예 13과 동일한 방식으로 수분-흡수제(D7-14A10D)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D7-14A10D)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 15):
(1) 중합 반응:
수분-흡수성 수지(A4)를 실시예 4와 동일한 방식으로 수득하였다.
(2) 분쇄 및 분류:
생성된 수분-흡수성 수지(A4)를 롤 밀로 분쇄시키고 이어서 500 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 사용하여 추가 분류하였다. 이어서, 상기 언급한 공정에서 500 ㎛를 통과한 입자들을 150 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체로 분류하였으며, 이에 의해 150 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과하는 수분-흡수성 수지 입자(B15F)를 제거하여, 수분-흡수성 수지 입자(B15)를 수득하였다.
(3) 미세 분말의 응집:
상기 "(2) 분쇄 및 분류"에서 제거된 수분-흡수성 수지 입자(B15F)를 실시예 1-(3)에서와 동일한 방식으로 응집시켰다. 생성된 응집 물질을 상기 언급한 (2)와 동일한 과정에 의해 분쇄 및 분류시켜, 응집된 수분-흡수성 수지 입자(B15A)를 수득하였다.
(4) 미세-분말-응집된 생성물의 혼합:
수분-흡수성 수지 입자(B15) 90 질량부 및 수분-흡수성 수지 입자(B15A) 10 질량부를 함께 균일하게 혼합하여 수분-흡수성 수지 입자(B15A10)를 수득하였다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(B15A10)의 CRC는 31.7 g/g이었다.
(5) 표면 처리:
상기 언급한 단계에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(B15A10) 100 g을 2-옥사졸리디논 0.4 g, 프로필렌 글리콜 2.0 g 및 순수한 물 4.0 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성된 혼합물을 185 ℃에서 30 분 동안 열-처리하였다. 더욱 또한, 500 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성된 입자들을 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C15-15A10)가 수득되었다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(C15-15A10)는 26.0 g/g의 CRC, 39(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 23.9 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(C15-15A10) 100 질량부를 산화 마그네슘(0.2 ㎛, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.로부터 수득됨) 1.0 g와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D15-15A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D15-15A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 16):
롤 밀 조건을 생성된 수분-흡수성 수지 입자의 입자 직경이 훨씬 더 굵어지도록 조절하는 것을 제외하고 실시예 4-(1) 내지 (4)와 동일한 공정을 수행하였다. 이에 의해 수분-흡수성 수지 입자(B16A10)를 수득하였다. 수분-흡수성 수지 입자(B16A10) 100 g을 에틸렌 카보네이트 1.0 g 및 순수한 물 4.0 g의 혼합액을 포함하는 표면 처리제와 혼합하고, 이어서 생성 혼합물을 200 ℃에서 40 분간 열-처리하였다. 더욱 또한, 상기가 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성 입자를 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C16-16A10)가 수득되었다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(C16-16A10)는 23.1 g/g의 CRC, 113(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 19.2 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(C16-16A10) 100 질량부를 벤토나이트(Kanto Chemical Co., Inc.로부터 수득됨) 1.0 g과 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D16-16A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D16-16A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 17):
수분-흡수성 수지 입자(C16-16A10) 100 질량부 및 활석(Kanto Chemical Co., Inc로부터 수득됨) 2.0 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D16-17A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D16-17A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 18):
수분-흡수성 수지 입자(C16-16A10) 100 질량부 및 유리 분말 니신보(Nisshinbo) PFE-301s(Nisshinbo로부터 수득됨) 1.0 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D16-18A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D16-18A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 19):
수분-흡수성 수지 입자(C15-15A10) 100 질량부 및 시퍼내트 2200(DEGUSSA Corporation으로부터 수득됨) 1.5 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D15-19A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D15-19A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 20):
수분-흡수성 수지 입자(C15-15A10) 100 질량부 및 표포토 (Kanto Chemical Co., Inc.로부터 수득됨) 0.7 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D15-20A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D15-20A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 21):
수분-흡수성 수지 입자(C15-15A10) 100 질량부 및 카올린(Kanto Chemical Co., Inc.로부터 수득됨) 1.0 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D15-21A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D15-21A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 22):
수분-흡수성 수지 입자(C4-5A10) 100 질량부, 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.1 질량부, 및 황산 알루미늄 14- 내지 18 수화물(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.로부터 수득된 것들을 막자사발로 연마시킴으로써 미세하게 분쇄하는 방법에 의해 제조됨) 0.5 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D4-22A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-22A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 23):
(1) 중합 반응:
교반 블레이드가 장착된 10 ℓ 용량의 재킷 스테인레스 반응기에서, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 9.36 g(0.08 몰%)을 71.3 몰%의 중화도를 갖는 소디움 아크릴레이트의 수용액(단량체 농도: 39 질량%) 5,438 g에 용해시킴으로써 반응액을 제조하였다. 이어서 상기 반응액을 질소 기체의 분위기 하에서 30 분 동안 탈기시켰다. 이어서, 발포제 전구체 (precursor)로서 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디하이드로클로라이드의 10 질량% 수용액 54.5 g을 교반 조건 하에서 상기 단량체 수용액에 가하였다. 그 후에, 생성된 수용액을 25 ℃의 온도에서 질소 기류 하에 교반하였다. 상기 교반 시작 7 분 후에, 상기 수용액은 탁한 백색 (white turbid)로 되어 9 ㎛의 평균 입자 직경을 갖는 백색 미세 미립자 고체가 형성되었다. 상기 미세한 미립자 고체는 발포제로서 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디아크릴레이트였다. 상기 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디아크릴레이트는 상기 단량체 수용액 중에 균일하게 분산된 상태였다. 이때(교반 시작 10 분 후), 10 질량% 과황산 나트륨 수용액 29.34 g 및 0.1 질량% L-아스코르브산 수용액 24.45 g을 교반하면서 상기 단량체 수용액에 가하였다. 충분히 교반시킨 후에, 상기 단량체 수용액을 정치시켰다. 그 결과, 약 1 분 후에 중합 반응이 개시되었다. 이에 의해 20 분 후에 기포 함유 수화겔이 수득되었다. 이어서 상기 형성된 겔을 분쇄시키고 이어서 50 메쉬(메쉬 눈 크기: 300 ㎛)의 금속 가제 상에 펴 바르고 이어서 180 ℃에서 50 분 동안 고온-공기-건조시켜 수분-흡수성 수지(A23)을 수득하였으며, 이는 불규칙적인 모양을 갖고 기포로 인해 다공성 구조를 가지며 분쇄시키기 용이하고, 입자, 분말 또는 미립자의 건조 물질 응집체 등과 같은 형태였다.
(2) 분쇄 및 분류:
생성된 수분-흡수성 수지(A23)를 롤 밀로 분쇄시키고 이어서 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 사용하여 추가 분류하였다. 이어서, 상기 언급한 공정에서 600 ㎛를 통과한 입자들을 180 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체로 분류하였으며, 이에 의해 180 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과하는 수분-흡수성 수지 입자(B23F)를 제거하여, 수분-흡수성 수지 입자(B23)를 수득하였다.
(3) 혼합:
수분-흡수성 수지 입자(B1) 90 질량부 및 수분-흡수성 수지 입자(B23) 10 질량부를 함께 균일하게 혼합하여 수분-흡수성 수지 입자(B23F10)를 수득하였다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(B23F10)의 CRC는 33.6 g/g이었다.
(4) 표면 처리:
상기 언급한 단계에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(B23F10) 100 g을 1,4-부탄디올 1.0 g, 프로필렌 글리콜 2.0 g 및 순수한 물 3.0 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성된 혼합물을 195 ℃에서 30 분 동안 열-처리하였다. 더욱 또한, 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성된 입자들을 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(C23-23F10)가 수득되었다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(C23-23F10)는 26.3 g/g의 CRC, 70(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 21.7 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(C23-23F10) 100 질량부를 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부와 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D23-23F10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D23-23F10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 24):
수분-흡수성 수지 입자(C16-16A10) 100 질량부 및 폴리에틸렌 미세 입자 1.0 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D16-24A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D16-24A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 25):
수분-흡수성 수지 입자(C15-15A10) 100 질량부 및 시퍼내트 D17(DEGUSSA Corporation으로부터 수득됨) 1.0 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D15-25A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D15-25A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 26):
수분-흡수성 수지 입자(C16-16A10) 100 질량부 및 에어로실 R-972(DEGUSSA Corporation으로부터 수득된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 수분-흡수제(D16-26A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D16-26A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 27):
수분-흡수성 수지 입자(C4-5A10) 100 질량부 및 폴리에틸렌이민 P-1000(Nippon Shokubai Co., Ltd.로부터 수득됨) 1.5 질량부를 함께 균일하게 혼합하고, 이어서 생성 혼합물을 90 ℃에서 60 분 동안 건조시켰다. 이어서, 상기 건조된 혼합물을 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 체에 통과시켜, 수분-흡수제(D4-27A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D4-27A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 28):
수분-흡수성 수지 입자(C15-15A10) 100 질량부 및 캐티오패스트(Catiofast) PR8106(BASF에 의해 제조) 3 질량부를 함께 균일하게 혼합하고, 이어서 생성 혼합물을 90 ℃에서 60 분 동안 건조시켰다. 이어서, 상기 건조된 혼합물을 500 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 체에 통과시켜, 수분-흡수제(D15-28A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D15-28A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 29):
수분-흡수성 수지 입자(C16-16A10) 100 질량부 및 10 질량% 폴리아미딘(Mitsubishi Chemical Corporation에 의해 제조됨) 2 질량부를 함께 균일하게 혼합하고, 이어서 생성 혼합물을 90 ℃에서 60 분 동안 건조시켰다. 이어서, 상기 건조된 혼합물을 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 체에 통과시켜, 수분-흡수제(D16-29A10)를 수득하였다. 생성된 수분-흡수제(D16-29A10)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(비교예 1):
(1) 중합 반응:
수분-흡수성 수지(A4)를 실시예 4와 동일한 방식으로 수득하였다.
(2) 분쇄 및 분류:
생성된 수분-흡수성 수지(A4)를 롤 밀로 분쇄시키고 이어서 850 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 사용하여 추가 분류하여, 대부분이 850 ㎛ 이하의 범위에 있는 수분-흡수성 수지를 수득하였다. 이어서, 상기 수분-흡수성 수지를 150 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체로 분류하였으며, 이에 의해 150 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과하는 수분-흡수성 수지 입자(X1F)를 회수하여, 수분-흡수성 수지 입자(X1)를 수득하였다.
(3) 표면 처리:
상기 언급한 단계에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(X1) 100 g을 1,4-부탄디올 0.4 g, 프로필렌 글리콜 0.6 g 및 순수한 물 3.0 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성된 혼합물을 212 ℃에서 30 분 동안 열-처리하였다. 더욱 또한, 850 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성된 입자들을 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(X1-1A00)가 수득되었다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(X1-1A00)는 26.5 g/g의 CRC, 98(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 19.1 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(X1-1A00) 100 질량부를 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부와 균일하게 혼합하여, 비교 수분-흡수제(Y1-1A00)를 수득하였다. 생성된 비교 수분-흡수제(Y1-1A00)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(비교예 2):
비교예 1에서 수득한 수분-흡수성 수지 입자(X1-1A00) 100 질량부 및 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.2 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 비교 수분-흡수제(Y1-2A00)를 수득하였다. 생성된 비교 수분-흡수제(Y1-2A00)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(비교예 3):
비교예 1에서 수득한 수분-흡수성 수지 입자(X1-1A00) 100 질량부 및 폴리(염화 알루미늄)(Kishida Kagaku K.K로부터 수득됨) 0.5 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 비교 수분-흡수제(Y1-3A00)를 수득하였다. 생성된 비교 수분-흡수제(Y1-3A00)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 성질들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(비교예 4):
비교예 1에서 수득한 수분-흡수성 수지 입자(X1-1A00) 100 질량부 및 카올린(Kanto Chemical Co., Inc로부터 수득됨) 1.0 질량부를 함께 균일하게 혼합하여, 비교 수분-흡수제(Y1-4A00)를 수득하였다. 생성된 비교 수분-흡수제(Y1-4A00)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(비교예 5):
황산 알루미늄 14- 내지 18 수화물(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.로부터 수득된 것들을 막자사발로 연마시킴으로써 미세하게 분쇄하는 방법에 의해 제조됨) 0.5 질량부 및 순수한 물 4.5 질량부를 함께 혼합하여 수용액을 제조하고, 이어서 상기 수용액을 수분-흡수제(C4-5A10) 100 질량부와 균일하게 혼합하고, 이어서 생성된 혼합물을 60 ℃에서 20 분 동안 건조시키고, 이어서 850 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과시켜, 비교 수분-흡수제(Y5-5A00)를 수득하였다. 생성된 비교 수분-흡수제(Y5-5A00)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 성질들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(비교예 6):
(1) 중합 반응:
2 개의 시그마 형 블레이드를 갖는 10 ℓ 용량의 재킷 스테인레스 트윈-암 혼련기에 뚜껑을 닫아 제조한 반응기에서, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 3.82 g(0.033 몰%)을 75 몰%의 중화도를 갖는 소디움 아크릴레이트의 수용액(단량체 농도: 39 질량%) 5,443 g에 용해시킴으로써 반응액을 제조하였다. 이어서 상기 반응액을 질소 기체의 분위기 하에서 30 분 동안 탈기시켰다. 이어서, 10 질량% 과황산 나트륨 수용액 29.27 g 및 0.1 질량% L-아스코르브산 수용액 24.22 g을 교반 조건 하에서 상기에 가하였다. 그 결과, 약 1 분 후에 중합 반응이 개시되었다. 이어서, 상기 중합 반응을, 형성되는 겔을 분쇄시키면서, 20 내지 95 ℃ 범위에서 수행하였다. 이어서, 생성된 가교화된 수화겔 중합체(c6)를 상기 중합 반응 개시 30 분 후에 꺼내었다.
상기 수득된 가교화된 수화겔 중합체(c6)는 직경이 약 5 ㎜ 이하인 미분된 조각의 형태였다. 상기 미분된 가교화된 수화겔을 50 메쉬(메쉬 눈 크기: 300 ㎛)의 금속 가제 상에 펴 바르고, 이어서 180 ℃에서 50 분 동안 고온-공기-건조시켜 수분-흡수성 수지(V6)를 수득하였으며, 이는 불규칙적인 모양을 갖고 분쇄시키기 용이하며, 분말 또는 미립자의 건조 물질 응집체 등과 같은 형태였다.
(2) 분쇄 및 분류:
생성된 수분-흡수성 수지(V6)를 롤 밀로 분쇄시키고 이어서 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 사용하여 추가 분류하였다. 이어서, 상기 언급한 공정에서 600 ㎛를 통과한 입자들을 150 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체로 분류하였으며, 이에 의해 150 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체를 통과하는 수분-흡수성 수지 입자(W6F)를 제거하여, 수분-흡수성 수지 입자(W6)를 수득하였다.
(3) 표면 처리:
상기 언급한 단계에서 수득된 수분-흡수성 수지 입자(W6) 100 g을 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 1.0 g, 프로필렌 글리콜 1.0 g 및 순수한 물 3.0 g의 혼합액을 포함하는 표면-처리제와 혼합하고, 이어서 생성된 혼합물을 195 ℃에서 30 분 동안 열-처리하였다. 더욱 또한, 600 ㎛의 메쉬 눈 크기를 갖는 JIS 표준 체에 통과할 수 있을 정도로 생성된 입자들을 분해시켰다. 그 결과, 표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자(X6-6A00)가 수득되었다. 상기 수분-흡수성 수지 입자(X6-6A00)는 35.2 g/g의 CRC, 2(10-7·㎤·s·g-1)의 SFC, 및 28.2 g/g의 CSF를 나타내었다.
이어서, 수분-흡수성 수지 입자(X6-6A00) 100 질량부를 레오로실 QS-20(Tokuyama Corporation에 의해 제조된 친수성 비 결정성 실리카) 0.3 질량부와 균일하게 혼합하여, 비교 수분-흡수제(Y6-6A00)를 수득하였다. 생성된 비교 수분-흡수제(Y6-6A00)는 또한 분말의 형상을 가졌다. 상기의 특성들을 측정한 결과를 표 1, 2 및 3에 나타낸다.
(실시예 1 내지 23 및 비교예 1 내지 6으로부터 수득된 수분-흡수제에 대해서):
본 발명의 실시예 1 내지 23으로부터 수득된 모든 수분-흡수제들은 본 발명의 "SFC ≥ 260 - 8·CSF"의 관계식을 만족시키며, 액체 투과성과 모세관 흡입력이 모두 탁월하다. 다른 한편으로, 비교예 1 내지 6으로부터 수득된 비교 수분-흡수제에 대해서, 질량-평균 입자 직경 또는 상기 입자 직경 분포의 대수 표준 편차가 부적합하거나, 또는 수분-추출성 성분 함량이 높다. 따라서, 상기 비교 수분-흡수제들 중 일부가 액체 투과성 또는 모세관 흡입력이 탁월하더라도, 상기 비교 수분-흡수제는 상기 두 성능이 모두 탁월하지는 않다.
본 발명에 따른 수분-흡수제 1 내지 23 및 비교 수분-흡수제 1 내지 6의 CSF-SFC 플롯을 도 6에 나타낸다.
(실시예 1 내지 5로부터 수득된 수분-흡수제에 대해서):
실시예 1 내지 5는 액체 투과 촉진제(β)의 효과가 CRC의 변화에 따라 변함을 보인다. 액체 투과 촉진제(β) 첨가 전의 CRC 및 SFC(표면-가교-처리된 수분-흡수성 수지 입자의 것들) 및 액체 투과 촉진제(β) 첨가 후의 것들(본 발명에 따른 수분-흡수제의 것들)의 플롯을 도 7에 나타낸다. 상기 도 7로부터, 액체 투과 촉진제(β)의 효과는 CRC가 29 g/g 미만일 때 특히 탁월한 것으로 간주될 수 있다.
(실시예 7로부터 수득된 수분-흡수제에 대해서):
상기 실시예로부터 수득된 수분-흡수제 간의 비교로부터, 수분-흡수성 수지 입자 중에 함유된 응집된 수분-흡수성 수지 입자의 비가 증가함에 따라, 생성된 수분-흡수제의 모세관 흡입력(CSF)이 보다 더 커짐을 알 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 수분-흡수제는 바람직하게는 응집된 수분-흡수성 수지 입자를 함유하는 표면-처리된 수분-흡수성 수지 입자와 액체 투과 촉진제(β)를 포함한다. 즉, 상기 수분-흡수제 중에 포함된 수분-흡수성 수지 입자의 적어도 일부가 다공성 구조를 갖는 것이 바람직하다.
(실시예 13 및 14로부터 수득된 수분-흡수제에 대해서):
본 발명에 따른 수분-흡수제에 대해 기계적 손상이 가해졌다 하더라도, 상기 수분-흡수제는 탁월한 성능을 나타낸다. 따라서, 상기 수분-흡수제는 상업적으로 생산되는 경우에도 또한 바람직하다.
본 발명에서 수득된 수분-흡수제를 일회용 기저귀 및 생리대 등과 같은 배설물, 소변 또는 혈액의 흡수를 위한 위생용품에 특히 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (8)

  1. 수분-흡수성 수지 입자(α) 및 액체 투과 촉진제(β)를 포함하는 미립자 수분-흡수제로,
    상기 수분-흡수성 수지 입자(α)가 아크릴산 및/또는 그의 염을 포함하는 단량체의 가교 중합체의, 표면-가교-추가-처리된 불규칙적인 모양의 분쇄된 입자이고;
    상기 미립자 수분-흡수제가:
    234 내지 394 ㎛ 범위의 질량 평균 입자 직경, 0.25 내지 0.45 범위의 입자 직경 분포의 대수 표준 편차(σζ), 15 g/g 이상의 하중 부재 흡수능 및 15 질량% 이하의 수분-추출성 성분 함량; 그리고 추가로
    상기 수분-흡수성 수지 입자(α) 100 질량부 당 0.01 내지 5 질량부 범위의 액체 투과 촉진제(β) 함량
    을 갖는 것인 수분-흡수제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    수분-흡수제에 포함된 수분-흡수성 수지 입자(α)가 다공성 구조를 갖는 것인 입자를 포함하는 것인 수분-흡수제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    100 내지 500 ㎛ 범위의 입자 직경을 갖는 입자를 수분-흡수제에 대해 80 질량% 이상의 양으로 포함하는 수분-흡수제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    80/20 내지 20/80 범위의 질량비(300 ㎛ 이상의 입자 직경을 갖는 입자)/(300 ㎛ 미만의 입자 직경을 갖는 입자)를 갖는 수분-흡수제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    0.90 질량% 생리 식염수에 대해 15 g/g 이상의 모세관 흡수능을 나타내는 수분-흡수제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    0.69 질량% 생리 식염수에 대해 50 (10-7·㎤·s·g-1) 이상의 식염수 흐름 전도도를 나타내는 수분-흡수제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하중 부재 흡수능이 29 g/g 미만인 수분-흡수제.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    액체 투과 촉진제(β)가 수 불용성 친수성 무기 미세 입자 및/또는 수용성 다가 금속 염을 포함하는 것인 수분-흡수제.
KR1020057014568A 2003-02-10 2004-02-02 수분-흡수제 KR100697944B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2003-00032698 2003-02-10
JP2003032698 2003-02-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050107415A true KR20050107415A (ko) 2005-11-11
KR100697944B1 KR100697944B1 (ko) 2007-03-20

Family

ID=32844344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057014568A KR100697944B1 (ko) 2003-02-10 2004-02-02 수분-흡수제

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7638570B2 (ko)
EP (1) EP1594556B1 (ko)
JP (1) JP2008142714A (ko)
KR (1) KR100697944B1 (ko)
CN (2) CN100346843C (ko)
BR (1) BRPI0407342B8 (ko)
DE (1) DE602004005830T2 (ko)
IN (1) IN2005CH01828A (ko)
MX (1) MX251840B (ko)
PL (1) PL215419B1 (ko)
RU (1) RU2299075C2 (ko)
TW (1) TWI306864B (ko)
WO (1) WO2004069915A2 (ko)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3112022A1 (en) 2014-02-28 2017-01-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Poly(meth)acrylic acid (salt)-based particulate absorbent, and production method
US10669361B2 (en) 2016-10-19 2020-06-02 Lg Chem, Ltd. Preparation method of super absorbent polymer
US10669382B2 (en) 2016-10-19 2020-06-02 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer
US10683375B2 (en) 2016-10-19 2020-06-16 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer
US10780417B2 (en) 2016-10-19 2020-09-22 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer

Families Citing this family (189)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1813033B (zh) 2003-06-24 2010-06-16 株式会社日本触媒 吸水树脂组合物和其生产方法
US7696401B2 (en) 2003-07-31 2010-04-13 Evonik Stockhausen, Inc. Absorbent materials and absorbent articles incorporating such absorbent materials
EP1516884B2 (en) 2003-09-19 2023-02-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin having treated surface and process for producing the same
CN100391548C (zh) 2003-09-19 2008-06-04 株式会社日本触媒 吸水剂及其制备方法
BRPI0507428B8 (pt) 2004-02-05 2021-07-27 Nippon Catalytic Chem Ind agente particulado para absorção de água, método de produção do mesmo e artigo absorvente
JP2005288265A (ja) 2004-03-31 2005-10-20 Procter & Gamble Co 水性液吸収剤およびその製造方法
WO2005108472A1 (en) * 2004-05-07 2005-11-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent and production method thereof
DE102004038015A1 (de) * 2004-08-04 2006-03-16 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung wasserabsorbierender Polymere mit zyklischen Carba-maten und/oder zyklischen Harnstoffen
CN101010364B (zh) * 2004-09-02 2011-07-27 株式会社日本触媒 吸水性材料、用于表面交联的吸水性树脂的生产方法以及用于吸水性材料的评价方法
RU2368625C2 (ru) * 2004-09-24 2009-09-27 Ниппон Шокубаи Ко., Лтд. Порошкообразный водопоглощающий агент, содержащий водопоглощающую смолу в качестве основного компонента
DE102004051242A1 (de) 2004-10-20 2006-05-04 Basf Ag Feinteilige wasserabsorbierende Polymerpartikel mit hoher Flüssigkeitstransport- und Absorptionsleistung
EP1878761B1 (en) * 2005-03-14 2018-10-17 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water absorbent and process for producing the same
TW200635969A (en) 2005-04-06 2006-10-16 Nippon Catalytic Chem Ind Particulate water absorbing agent, water-absorbent core and absorbing article
TWI353360B (en) 2005-04-07 2011-12-01 Nippon Catalytic Chem Ind Production process of polyacrylic acid (salt) wate
DE102005018924A1 (de) † 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
JP5270921B2 (ja) * 2005-09-16 2013-08-21 株式会社日本触媒 吸水剤の製造方法
JP2007077366A (ja) * 2005-09-16 2007-03-29 Procter & Gamble Co 吸水剤の製法
TW200720347A (en) † 2005-09-30 2007-06-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbent agent composition and method for manufacturing the same
TW200712114A (en) * 2005-09-30 2007-04-01 Nippon Catalytic Chem Ind Method for manufacturing particulate water-absorbing agent and particulate water-absorbing agent
US20070141934A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven webs containing bacteriostatic compositions and methods of making the same
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
KR100806586B1 (ko) 2006-03-10 2008-02-28 한국화학연구원 수분의 흡착 및 탈착을 위한 흡착제
EP1837348B9 (en) 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
ATE524501T1 (de) 2006-03-27 2011-09-15 Nippon Catalytic Chem Ind Wasserabsorbierendes harz mit verbesserter interner struktur und herstellungsverfahren dafür
US8198209B2 (en) 2006-03-27 2012-06-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent, water absorbent core using the agent, and manufacturing method for water absorbing agent
EP1840137B1 (en) 2006-03-29 2009-11-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of Producing Polyacrylic Acid (Salt) Water-Absorbent Resin
CA2649299A1 (en) * 2006-04-10 2007-10-25 The Procter & Gamble Company An absorbent member comprising a modified water absorbent resin
DE102006019157A1 (de) 2006-04-21 2007-10-25 Stockhausen Gmbh Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden
JP5415256B2 (ja) * 2006-08-31 2014-02-12 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤およびその製造方法
CN101448896A (zh) * 2006-08-31 2009-06-03 株式会社日本触媒 吸水剂及其制备方法
JP2010510045A (ja) 2006-11-10 2010-04-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 優れた透過性及び輸送特性を有する超吸収剤
CN101589066B (zh) 2007-01-24 2013-07-03 株式会社日本触媒 粒子状吸水性聚合物及其制造方法
CN102675522B (zh) 2007-02-05 2014-11-19 株式会社日本触媒 粒子状吸水剂的制造方法
DE102007007203A1 (de) 2007-02-09 2008-08-14 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität
EP2116572B1 (en) 2007-03-01 2016-09-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Granulated water absorbent containing water-absorbing resin as the main component
EP2127741B1 (en) 2007-03-05 2019-05-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent and process for producing the same
JP5337703B2 (ja) 2007-03-16 2013-11-06 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂並びにその利用
EP2137238B1 (en) * 2007-03-26 2017-04-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Classification method of particulate water absorbent resin
WO2008120742A1 (ja) * 2007-03-29 2008-10-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. 粒子状吸水剤及びその製造方法
JP5879023B2 (ja) 2007-04-05 2016-03-08 株式会社日本触媒 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤
SA08290402B1 (ar) 2007-07-04 2014-05-22 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد عامل دقائقي ماص للماء وطريقة لتصنيعه
US8846565B2 (en) 2007-07-27 2014-09-30 Basf Se Water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof
SA08290542B1 (ar) 2007-08-28 2012-11-14 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء
US8257610B2 (en) * 2007-09-28 2012-09-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent and production method thereof
CN101808728B (zh) 2007-09-28 2012-10-17 株式会社日本触媒 一种吸水剂及其制造方法
JP2009142728A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Procter & Gamble Co 吸水剤及びその製法
EP2250222B1 (en) 2008-03-07 2015-12-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent and production method thereof
WO2009113673A1 (ja) 2008-03-13 2009-09-17 株式会社日本触媒 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法
EP2257574A1 (de) * 2008-03-20 2010-12-08 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit niedriger zentrifugenretentionskapazität
WO2009119758A1 (ja) 2008-03-28 2009-10-01 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉体の輸送方法
CN101977939B (zh) 2008-03-31 2012-11-21 株式会社日本触媒 以吸水性树脂为主成分的颗粒状吸水剂的制造方法及其制造装置
US8546492B2 (en) 2008-04-11 2013-10-01 Nippon Shokubai, Co., Ltd. Surface treatment method for water-absorbing resin and production method for water-absorbing resin
US20110034603A1 (en) * 2008-04-25 2011-02-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt)-based water-absorbent resin and method for producing same
DE102008032084B4 (de) * 2008-07-08 2013-08-22 Hilti Aktiengesellschaft Additiv zur Verbesserung der Frühschlagregenfestigkeit von Beschichtungsmassen und deren Verwendung
WO2010090322A1 (ja) 2009-02-06 2010-08-12 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系親水性樹脂およびその製造方法
WO2010095427A1 (ja) 2009-02-17 2010-08-26 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸系吸水性樹脂粉末およびその製造方法
WO2010100936A1 (ja) 2009-03-04 2010-09-10 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
JP5631866B2 (ja) 2009-03-31 2014-11-26 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂の製造方法
EP2431349B1 (en) * 2009-05-15 2017-03-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing (meth)acrylic acid
EP2431351B1 (en) * 2009-05-15 2017-09-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing (meth)acrylic acid
US8410221B2 (en) * 2009-06-26 2013-04-02 Basf Se Process for producing water-absorbing polymer particles with low caking tendency and high absorption under pressure
WO2011024975A1 (ja) 2009-08-27 2011-03-03 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
US8802800B2 (en) 2009-08-28 2014-08-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production method for water-absorbent resin
JP5718816B2 (ja) * 2009-09-16 2015-05-13 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法
US8952116B2 (en) 2009-09-29 2015-02-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbent and process for production thereof
WO2011040575A1 (ja) 2009-09-30 2011-04-07 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
SG181879A1 (en) 2009-12-24 2012-07-30 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbable polyacrylic acid resin powder, and process for production thereof
DE102010004478A1 (de) 2010-01-12 2011-07-14 Riesinger, Birgit, 48346 Neue Technologien zur Verwendung in Wundauflagen mit superabsorbierenden Polymeren
EP2527391B1 (en) 2010-01-20 2023-08-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin
US8623994B2 (en) 2010-01-20 2014-01-07 Nippon Shokubai, Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin
JP5605855B2 (ja) 2010-02-10 2014-10-15 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法
DE102010008163A1 (de) * 2010-02-16 2011-08-18 Evonik Stockhausen GmbH, 47805 Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen
WO2011104152A1 (de) * 2010-02-24 2011-09-01 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
EP2546283B1 (en) 2010-03-08 2020-07-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Drying method for granular water-containing gel-like cross-linked polymer
US10307506B2 (en) 2010-03-12 2019-06-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing water-absorbing resin
WO2011115216A1 (ja) 2010-03-17 2011-09-22 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
CN104212105B (zh) * 2010-04-07 2017-08-01 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末的制造方法、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末
EP2565211B1 (en) 2010-04-26 2017-10-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt), polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin, and process for producing same
WO2011136238A1 (ja) 2010-04-26 2011-11-03 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂及びその製造方法
US8765906B2 (en) 2010-04-27 2014-07-01 Nippon Shokubai, Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt) type water absorbent resin powder
WO2011137323A2 (en) * 2010-04-30 2011-11-03 The Procter & Gamble Company Nonwoven having durable hydrophilic coating
US8791230B2 (en) 2010-06-08 2014-07-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing particulate water absorbent resin
JP6038785B2 (ja) * 2010-06-30 2016-12-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 微生物を迅速に検出するための装置
BR112013003873B1 (pt) * 2010-08-19 2020-01-28 Sumitomo Seika Chemicals resina de absorção de água, seu método de produção, material e artigo absorventes
US9669386B2 (en) 2010-09-30 2017-06-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water-absorbing agent and production method for the same
EP2625207A1 (de) 2010-10-06 2013-08-14 Basf Se Verfahren zur herstellung thermisch oberflächennachvernetzter wasserabsorbierender polymerpartikel
US10493429B2 (en) * 2011-01-28 2019-12-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin powder
EP2669318B1 (en) 2011-01-28 2020-06-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Manufacturing method for polyacrylic acid (salt) -based water-absorbent resin powder
JP5635685B2 (ja) 2011-04-20 2014-12-03 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法および製造装置
US9279048B2 (en) * 2011-05-18 2016-03-08 Basf Se Use of water-absorbing polymer particles for dewatering feces
JP6253575B2 (ja) * 2011-05-26 2017-12-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 吸水性ポリマー粒子の製造法
JP5599513B2 (ja) 2011-06-29 2014-10-01 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末及びその製造方法
WO2013073614A1 (ja) 2011-11-15 2013-05-23 株式会社日本触媒 吸水剤組成物及びその製造方法、並びにその保管及び在庫方法
US9126186B2 (en) 2011-11-18 2015-09-08 Basf Se Process for producing thermally surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
WO2013076031A1 (de) 2011-11-22 2013-05-30 Basf Se Superabsorber mit pyrogenem aluminiumoxid
EP2826807B1 (en) 2012-04-25 2018-02-28 LG Chem, Ltd. Super absorbent polymer and method for manufacturing same
JP5996651B2 (ja) 2012-08-01 2016-09-21 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法
WO2014034667A1 (ja) 2012-08-27 2014-03-06 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
CN104582833A (zh) * 2012-08-30 2015-04-29 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法
CN107376866B (zh) * 2012-09-11 2021-06-01 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水剂的制造方法及其吸水剂
JP5914677B2 (ja) 2012-09-11 2016-05-11 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の製造方法及びその吸水剤
KR102196888B1 (ko) 2012-10-01 2020-12-30 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 다원 금속 화합물을 포함하는 분진 저감제, 다원 금속 화합물을 포함하는 흡수제 및 그의 제조 방법
WO2014054731A1 (ja) 2012-10-03 2014-04-10 株式会社日本触媒 吸水剤及びその製造方法
EP2927264B1 (en) 2012-11-27 2020-04-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin
JP5977839B2 (ja) 2012-12-03 2016-08-24 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
JP5952431B2 (ja) 2013-01-29 2016-07-13 株式会社日本触媒 吸水性樹脂材料及びその製造方法
US9375507B2 (en) 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
EP2995639B1 (en) 2013-05-10 2017-12-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water-absorbent resin
JP6351218B2 (ja) * 2013-07-12 2018-07-04 株式会社日本触媒 吸水剤及びその製造方法
US9950308B2 (en) * 2013-08-01 2018-04-24 Lg Chem, Ltd. Superabsorbent polymer
US9533433B2 (en) 2013-08-28 2017-01-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Gel pulverization device, method for manufacturing polyacrylic acid (polyacrylate) superabsorbent polymer powder, and superabsorbent polymer powder
JP6067126B2 (ja) 2013-08-28 2017-01-25 株式会社日本触媒 ゲル粉砕装置、及びポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法、並びに吸水性樹脂粉末
JP6323728B2 (ja) 2013-09-30 2018-05-16 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤の充填方法および粒子状吸水剤充填物のサンプリング方法
KR102373063B1 (ko) 2013-10-09 2022-03-11 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수성 수지를 주성분으로 하는 입자상 흡수제 및 그의 제조 방법
JP6519974B2 (ja) * 2013-10-10 2019-05-29 東洋製罐グループホールディングス株式会社 水分バリア性の良好なガスバリア性積層体
JP2017006808A (ja) 2013-11-14 2017-01-12 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法
US9937482B2 (en) 2013-12-11 2018-04-10 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer resin and method for preparing same
KR101719352B1 (ko) 2013-12-13 2017-04-04 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 조성물
WO2015093594A1 (ja) 2013-12-20 2015-06-25 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水剤及びその製造方法
KR102378113B1 (ko) 2014-03-31 2022-03-25 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 입자상 흡수제 및 그의 제조 방법
CN103999782B (zh) * 2014-06-05 2015-10-28 江苏中恒宠物用品股份有限公司 具有疾病检测功能的宠物尿垫的生产工艺
EP3202823B1 (en) * 2014-09-29 2021-04-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbable resin powder, and method for determining elastic modulus of water-absorbable resin powder
US10696890B2 (en) 2014-09-30 2020-06-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Methods of liquefying and shrinking water-absorbable resins in a water-containing state
US9938461B2 (en) * 2014-11-03 2018-04-10 S.P.C.M. Sa Process for soil conditioning by aerial application of water soluble or swellable polymers
US10098833B1 (en) * 2014-11-24 2018-10-16 Amelia Vaughn Formulation and method of use
EP3243565B1 (en) 2015-01-07 2022-07-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent agent and method for producing same
KR101799091B1 (ko) 2015-01-23 2017-11-17 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
TWI614381B (zh) * 2015-05-29 2018-02-11 Oji Holdings Corp 含金屬氧化物及／或金屬氫氧化物之片材
KR101871968B1 (ko) 2015-06-01 2018-06-27 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
KR101949454B1 (ko) 2015-06-15 2019-02-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
KR101918285B1 (ko) * 2015-06-17 2018-11-13 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
CN107709415A (zh) 2015-06-19 2018-02-16 株式会社日本触媒 聚（甲基）丙烯酸（盐）系颗粒状吸水剂及制造方法
JP6774946B2 (ja) * 2015-07-01 2020-10-28 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤
KR101949995B1 (ko) 2015-07-06 2019-02-19 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이로부터 제조된 고흡수성 수지
KR101855351B1 (ko) * 2015-08-13 2018-05-04 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
KR20170070801A (ko) 2015-12-14 2017-06-22 주식회사 엘지화학 내파쇄성 고흡수성 수지, 그의 제조 방법 및 제조용 조성물
WO2017104999A1 (ko) * 2015-12-14 2017-06-22 주식회사 엘지화학 내파쇄성 고흡수성 수지, 그의 제조 방법 및 제조용 조성물
KR20180099727A (ko) 2015-12-28 2018-09-05 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수성 수지의 제조 방법
KR102025892B1 (ko) * 2016-02-17 2019-09-26 주식회사 엘지화학 내고화성이 향상된 고흡수성 수지의 제조 방법
US11325101B2 (en) 2016-02-25 2022-05-10 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer and method for preparing the same
KR102075738B1 (ko) * 2016-03-11 2020-02-10 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
KR102075737B1 (ko) * 2016-03-11 2020-02-10 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법, 및 고흡수성 수지
KR102187490B1 (ko) 2016-03-28 2020-12-08 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 입자상 흡수제
WO2017170501A1 (ja) 2016-03-28 2017-10-05 株式会社日本触媒 吸水剤およびその製造方法、並びに吸水剤を用いた吸収性物品
JP7016798B2 (ja) 2016-03-28 2022-02-07 株式会社日本触媒 吸水剤の製造方法
KR101863350B1 (ko) 2016-03-31 2018-06-01 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
US11806692B2 (en) 2016-06-20 2023-11-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water-absorbing agent
JP6808391B2 (ja) * 2016-07-29 2021-01-06 Ｓｄｐグローバル株式会社 吸水性樹脂粒子及びその製造方法
CN106365670B (zh) * 2016-09-09 2019-04-12 江西世纪新贵陶瓷有限公司 一种可吸水瓷砖
DE17856486T1 (de) 2016-09-30 2019-10-31 Nippon Shokubai Co., Ltd. Wasserabsorbierende harzzusammensetzung
US11406962B2 (en) 2016-10-28 2022-08-09 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer and method for producing same
KR102560352B1 (ko) 2016-11-16 2023-07-28 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수성 수지 분말의 제조 방법 및 그의 제조 장치
KR102157785B1 (ko) 2017-02-10 2020-09-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
JP6803964B2 (ja) 2017-02-22 2020-12-23 株式会社日本触媒 吸水性シート、長尺状吸水性シートおよび吸収性物品
CN111183347B (zh) 2017-10-12 2023-03-21 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂物性的测定方法及颗粒状吸水剂
JPWO2019098244A1 (ja) 2017-11-16 2020-12-10 株式会社日本触媒 吸水剤および吸収性物品
CN108708171B (zh) * 2018-03-16 2024-02-27 南通赛博通信有限公司 光电缆用阻水纱表面处理新工艺
WO2019198821A1 (ja) 2018-04-13 2019-10-17 株式会社日本触媒 吸水性シート、吸水性シートの製造方法および吸収性物品
JP7083020B2 (ja) 2018-05-16 2022-06-09 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末、及びその製造方法
KR102629476B1 (ko) 2018-05-16 2024-01-25 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수성 수지 입자의 제조 방법
WO2020032284A1 (ja) 2018-08-09 2020-02-13 株式会社日本触媒 吸水性シートおよびそれを含む吸水性物品
WO2020055389A1 (en) * 2018-09-12 2020-03-19 Vaughn Amella Seed based formulation and method of use
JP7116796B2 (ja) * 2018-09-28 2022-08-10 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法および吸水性樹脂粉末
JP7149341B2 (ja) 2018-11-07 2022-10-06 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤の製造方法および粒子状吸水剤
KR102566284B1 (ko) 2018-11-14 2023-08-10 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US11857402B1 (en) * 2018-12-11 2024-01-02 Florida A&M University Osmotic sanitary collection bag
JP6775049B2 (ja) * 2018-12-12 2020-10-28 住友精化株式会社 吸水性樹脂粒子
JP6775051B2 (ja) * 2019-01-30 2020-10-28 住友精化株式会社 吸収性物品
US20220111352A1 (en) 2019-01-11 2022-04-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent agent having water-absorbent resin as main component, and method for producing same
WO2020145383A1 (ja) 2019-01-11 2020-07-16 株式会社日本触媒 吸水剤、及び吸水剤の製造方法
EP4059602A4 (en) 2019-11-12 2023-05-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. PARTICULATE WATER ABSORBENT AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF
CN113117129A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 南昌智发科技有限公司 一种尿不湿的杀菌复合吸水剂
EP4089119A4 (en) 2020-01-06 2024-01-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. ABSORBENT ITEM, WATER ABSORBENT RESIN AND ABSORBENT ARTICLE
EP4104924A4 (en) 2020-02-14 2024-06-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. ABSORBENT MATERIAL, WATER ABSORBENT AGENT AND METHOD FOR PRODUCING A WATER ABSORBENT AGENT
JP7270828B2 (ja) 2020-02-14 2023-05-10 株式会社日本触媒 吸水性樹脂およびその製造方法
EP4130053A4 (en) 2020-03-31 2023-09-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. PARTICULATE WATER-ABSORBING AGENT
WO2022065365A1 (ja) 2020-09-25 2022-03-31 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法
EP4231000A1 (en) 2020-10-13 2023-08-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Prediction method and prediction device
CN112876702B (zh) * 2021-01-19 2022-07-12 万华化学集团股份有限公司 一种一步聚合法制备高吸水树脂及其制备方法
EP4286421A1 (en) 2021-01-29 2023-12-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water-absorbent resin
WO2022173003A1 (ja) 2021-02-15 2022-08-18 株式会社日本触媒 収縮低減剤及びセメント組成物
KR20230138488A (ko) 2021-02-26 2023-10-05 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 입자상 흡수제, 해당 흡수제를 포함하는 흡수체, 및 해당 흡수체를 사용한 흡수성 물품
JPWO2022196763A1 (ko) 2021-03-18 2022-09-22
WO2022197991A1 (en) 2021-03-18 2022-09-22 The Procter & Gamble Company Method for producing absorbent articles comprising water-absorbing resin
WO2022239628A1 (ja) 2021-05-12 2022-11-17 株式会社日本触媒 ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂、及び吸収体
KR20240005044A (ko) 2021-05-12 2024-01-11 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 폴리(메트)아크릴산(염)계 흡수성 수지 및 흡수체
CN113522049B (zh) * 2021-07-15 2023-02-03 浙江理工大学桐乡研究院有限公司 一种利用选择性渗透吸液膜浓缩丝素蛋白溶液的方法
TWI805461B (zh) 2022-08-04 2023-06-11 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂與其製作方法

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5346389A (en) * 1976-10-07 1978-04-25 Kao Corp Preparation of self-crosslinking polymer of acrylic alkali metal salt
GB1586468A (en) * 1976-10-29 1981-03-18 Anphar Sa Piperidine derivatives
GB2088392B (en) 1980-12-03 1984-05-02 Sumitomo Chemical Co Production of hydrogels
JPS57158209A (en) * 1981-03-25 1982-09-30 Kao Corp Production of bead-form highly water-absorbing polymer
JPS60163956A (ja) * 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US4734478A (en) * 1984-07-02 1988-03-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Water absorbing agent
US4625001A (en) * 1984-09-25 1986-11-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for continuous production of cross-linked polymer
JPS6187702A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Seitetsu Kagaku Co Ltd 吸水性樹脂の製造方法
US4748076A (en) * 1985-02-16 1988-05-31 Hayashikane Shipbuilding & Engineering Co., Ltd. Water absorbent fibrous product and a method of producing the same
JPS61275355A (ja) * 1985-05-29 1986-12-05 Kao Corp 吸収性物品
US4690996A (en) * 1985-08-28 1987-09-01 National Starch And Chemical Corporation Inverse emulsions
DE3537276A1 (de) * 1985-10-19 1987-04-23 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von vernetzten feinteiligen gelfoermigen polymerisaten
GB8608315D0 (en) * 1986-04-04 1986-05-08 Sandoz Ltd Organic compounds
JPH0647626B2 (ja) * 1986-07-01 1994-06-22 三菱油化株式会社 吸水性複合材料の製造法
DK157899C (da) * 1987-12-15 1990-09-03 Coloplast As Hudpladeprodukt
TW201758B (ko) 1988-06-28 1993-03-11 Catalyst co ltd
US4950692A (en) * 1988-12-19 1990-08-21 Nalco Chemical Company Method for reconstituting superabsorbent polymer fines
US5002986A (en) * 1989-02-28 1991-03-26 Hoechst Celanese Corporation Fluid absorbent compositions and process for their preparation
JPH0710923B2 (ja) * 1989-05-24 1995-02-08 日本合成化学工業株式会社 高吸水性樹脂の造粒法
US5164459A (en) * 1990-04-02 1992-11-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for treating the surface of an absorbent resin
DE69124749T2 (de) * 1990-04-27 1997-06-12 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur Herstellung von salzbeständigem Harz
EP0493011B1 (en) * 1990-12-21 2009-07-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent matter and method for producing it as well as water absorbent and method for producing it
US5478879A (en) * 1991-01-22 1995-12-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of absorbent resin
HU216626B (hu) 1991-04-12 1999-07-28 Procter And Gamble Co. Specifikus részecskeméret-eloszlású szuperabszorbens hidrogélképző anyagokat tartalmazó abszorbens szerkezet és az ezekből felépített abszorbens cikkek
US5419956A (en) * 1991-04-12 1995-05-30 The Procter & Gamble Company Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials mixed with inorganic powders
GB9107952D0 (en) * 1991-04-15 1991-05-29 Dow Rheinmuenster Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation
CA2081068C (en) 1991-10-23 2005-11-29 Laurence Mark Von Itzstein Antiviral 4-substituted-2-deoxy-2,3-didehydro-derivatives of .alpha.-d-neuraminic acid
TW320647B (ko) * 1993-02-24 1997-11-21
DE69428833T2 (de) 1993-06-18 2002-07-11 Sanyo Chemical Ind Ltd Absorbierende Zusammensetzung und Wegwerfwindel mit dieser Zusammensetzung
NZ268535A (en) 1993-06-30 1998-05-27 Procter & Gamble Absorbent article comprising layers of superabsorbent material
FR2710342B1 (fr) 1993-09-21 1995-11-17 Atochem Elf Sa Polymères acryliques superabsorbants à propriétés améliorées et leur procédé d'obtention.
JPH07224204A (ja) * 1994-02-10 1995-08-22 Toagosei Co Ltd 吸水性樹脂の製造方法
ES2183863T3 (es) 1994-02-17 2003-04-01 Procter & Gamble Materiales absorbentes con propiedad absorbente mejorada, y metodos para obtenerlos.
WO1995022355A1 (en) * 1994-02-17 1995-08-24 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having modified surface characteristics and methods for making the same
US5849405A (en) * 1994-08-31 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same
US5610208A (en) 1994-02-17 1997-03-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition
US5599335A (en) 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
EP0712659B1 (en) * 1994-06-13 2002-01-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent, process for producing the same, and absorbent article containing the same
JP2918807B2 (ja) 1994-06-14 1999-07-12 株式会社日本触媒 吸水剤およびその製造方法並びに吸水剤を含む吸収性物品
USRE38444E1 (en) * 1994-06-13 2004-02-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbing agent, process of manufacturing same, and absorbent product containing same
EP0692232A1 (en) 1994-07-12 1996-01-17 The Procter & Gamble Company Absorbent structure comprising a back half section with a relatively high weight of absorbent gelling material
TW522024B (en) * 1995-09-01 2003-03-01 Nippon Catalytic Chem Ind Absorbing agent composite, absorbent material, and absorbent product containing absorbent material
AUPN573195A0 (en) 1995-10-03 1995-10-26 Procter & Gamble Company, The Absorbent material having improved absorbent permeability and methods for making the same
DE19543366C2 (de) * 1995-11-21 1998-09-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mit ungesättigten Aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung
IL125235A0 (en) 1996-01-11 1999-03-12 Procter & Gamble Absorbent structure having zones surrounded by a continuous region of hydrogel forming absorbent polymer
US5855572A (en) 1996-03-22 1999-01-05 The Procter & Gamble Company Absorbent components having a fluid acquisition zone
JP3720118B2 (ja) 1996-04-24 2005-11-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 乾燥状態および湿潤状態における改善された構造的安定性を有する吸収性材料およびその製法
US6730387B2 (en) * 1996-04-24 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved structural stability in dry and wet states and making methods therefor
JP2915354B2 (ja) 1996-08-08 1999-07-05 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 異なるヒドロゲル形成吸収性重合体の混合物から製造された、改善された流体取扱能力のための吸収性マクロ構造物
DE69731597T2 (de) 1996-11-20 2005-12-01 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Wasserabsorbierendes Mittel und Verfahren zu seiner Herstellung
JP3330959B2 (ja) 1997-04-18 2002-10-07 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ヒドロゲル形成吸収性ポリマーを用いる体液のための吸収部材
US6300275B1 (en) 1997-04-29 2001-10-09 The Dow Chemical Company Resilient superabsorbent compositions
JP4087500B2 (ja) 1997-06-13 2008-05-21 株式会社日本触媒 吸収性物品の製造方法
US6228930B1 (en) * 1997-06-18 2001-05-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin granule-containing composition and production process for water-absorbent resin granule
JPH11240959A (ja) 1998-02-24 1999-09-07 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性ポリマー組成物およびその製法
DE19813443A1 (de) * 1998-03-26 1998-10-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasser- und wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymerisatteilchen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0951913A1 (en) 1998-04-22 1999-10-27 The Procter & Gamble Company High liquid suction absorbent structures with permanently hydrophilic meltblown non-woven wrap sheet with small diameter fibers
JP3202703B2 (ja) 1998-08-07 2001-08-27 三洋化成工業株式会社 吸水剤およびその製造法
EP1024176A4 (en) * 1998-08-13 2005-03-23 Nippon Catalytic Chem Ind WATER SOFTENABLE NETWORKED POLYMERIC COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
US6562879B1 (en) 1999-02-15 2003-05-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin powder and its production process and use
DE19909653A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19909838A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2001089527A (ja) 1999-07-22 2001-04-03 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂、その製造方法およびその用途
US6391451B1 (en) * 1999-09-07 2002-05-21 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6414214B1 (en) * 1999-10-04 2002-07-02 Basf Aktiengesellschaft Mechanically stable hydrogel-forming polymers
US6579958B2 (en) * 1999-12-07 2003-06-17 The Dow Chemical Company Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption
US6433058B1 (en) * 1999-12-07 2002-08-13 Dow Global Technologies Inc. Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption
JP4704559B2 (ja) * 1999-12-27 2011-06-15 株式会社日本触媒 塩基性吸水性樹脂の製法、吸水剤の製法、ならびにその使用
JP4676625B2 (ja) 2000-02-29 2011-04-27 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法
EP1265571A1 (en) 2000-03-06 2002-12-18 The Procter & Gamble Company Process of making absorbent structures comprising absorbent polymer compositions with a permeability maintenance agent
WO2001089591A2 (en) * 2000-05-25 2001-11-29 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6906159B2 (en) 2000-08-03 2005-06-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin, hydropolymer, process for producing them, and uses of them
WO2002053198A1 (de) * 2000-12-29 2002-07-11 Basf Aktiengesellschaft Aborbierende zusammensetzungen
PL362772A1 (en) * 2000-12-29 2004-11-02 Basf Aktiengesellschaft Hydrogels coated with steric or electrostatic spacers
US6727345B2 (en) * 2001-07-03 2004-04-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Continuous production process for water-absorbent resin powder and powder surface detector used therefor

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3112022A1 (en) 2014-02-28 2017-01-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Poly(meth)acrylic acid (salt)-based particulate absorbent, and production method
US10669361B2 (en) 2016-10-19 2020-06-02 Lg Chem, Ltd. Preparation method of super absorbent polymer
US10669382B2 (en) 2016-10-19 2020-06-02 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer
US10683375B2 (en) 2016-10-19 2020-06-16 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer
US10780417B2 (en) 2016-10-19 2020-09-22 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer

Also Published As

Publication number Publication date
DE602004005830T2 (de) 2008-01-10
WO2004069915A3 (en) 2004-12-09
RU2299075C2 (ru) 2007-05-20
TW200427714A (en) 2004-12-16
EP1594556B1 (en) 2007-04-11
US7638570B2 (en) 2009-12-29
MX251840B (es) 2007-11-26
PL215419B1 (pl) 2013-12-31
PL376637A1 (pl) 2006-01-09
CN100418586C (zh) 2008-09-17
BRPI0407342B8 (pt) 2021-06-22
DE602004005830D1 (de) 2007-05-24
US20060204755A1 (en) 2006-09-14
CN1747751A (zh) 2006-03-15
CN1747752A (zh) 2006-03-15
MXPA05008338A (es) 2005-11-04
BRPI0407342B1 (pt) 2014-02-04
EP1594556A2 (en) 2005-11-16
TWI306864B (en) 2009-03-01
RU2005128302A (ru) 2006-01-27
IN2005CH01828A (ko) 2007-06-15
JP2008142714A (ja) 2008-06-26
WO2004069915A2 (en) 2004-08-19
BRPI0407342A (pt) 2006-02-14
KR100697944B1 (ko) 2007-03-20
CN100346843C (zh) 2007-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100697944B1 (ko) 수분-흡수제
JP4739682B2 (ja) 吸水剤
JP5047616B2 (ja) 吸水剤およびその製造方法
JP4920183B2 (ja) 吸水剤
EP1512417B1 (en) Particulate water-absorbent resin composition
JP4380873B2 (ja) 吸水性樹脂粉末およびその用途
US8247491B2 (en) Water-absorbent resin composition and its production process
JP4776969B2 (ja) 吸水剤およびその製造方法
EP1730219A1 (en) Particulate water absorbing agent with water-absorbing resin as main component
KR20070007162A (ko) 수성-액체-흡수제 및 그의 제조 방법
JP4422509B2 (ja) 吸水性樹脂組成物、その用途およびその製造方法
JP2008522760A (ja) おむつに使用するための改質された吸水性樹脂を含む吸収性部材
JP2003105092A (ja) 吸水剤およびその製造方法、並びに、衛生材料
JP4500134B2 (ja) 粒子状吸水性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130227

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140220

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150224

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160219

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170221

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180302

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190305

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200302

Year of fee payment: 14